JP2020152866A - Flame-retardant resin composition, and wiring material using the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、難燃性樹脂組成物、及びそれを用いた配線材に関する。 The present invention relates to a flame-retardant resin composition and a wiring material using the same.
配線材（絶縁電線若しくはケーブル、（電気）コード、光ファイバ心線、光ファイバコード、光ケーブル等）は電力の輸送や情報の伝達に必要不可欠な社会インフラの一部である。これらの配線材は、電気的な絶縁、又は内部の導体若しくはファイバ素線の保護を目的に、プラスチック材料で形成された被覆層を有する。
配線材には、火災時の延焼を防ぐ目的で高い難燃性を要求する場合も多い。特に近年では火災時の延焼を防ぐだけでなく、火災時に発生する煙による災害を防ぐ目的で、有害なガスを発生しない金属水和物を難燃剤として用いた配線材（例えば、ノンハロゲンケーブル）が用いられている。
この配線材において、従来は、上記プラスチック材料として、ポリオレフィン樹脂と金属水和物難燃剤とを配合した難燃性樹脂組成物を用いて被覆層を形成している。このような難燃性樹脂組成物には、難燃材を配合することで低下する機械的特性を高めるために強度の高い樹脂を配合する、といった技術が適用される。
特許文献１は、不飽和カルボン酸で変性されたプロピレン−エチレン・プロピレン共重合体５〜３０質量％を含む酸変性ポリプロピレン樹脂を合計で２２〜９０質量％と、無変性プロピレン−エチレン・プロピレン共重合体１０〜７８質量％とを含む樹脂成分１００質量部に対し、水酸化マグネシウムを５０〜３００質量部含有する難燃性樹脂組成物を導体又は、光ファイバ素線若しくは光ファイバ心線の被覆層の最外層として有する成形物品を提案している。
Wiring materials (insulated wires or cables, (electrical) cords, optical fiber core wires, optical fiber cords, optical cables, etc.) are part of the social infrastructure that is indispensable for the transportation of electric power and the transmission of information. These wiring materials have a coating layer made of a plastic material for the purpose of electrical insulation or protection of internal conductors or fiber strands.
Wiring materials are often required to have high flame retardancy for the purpose of preventing the spread of fire in the event of a fire. Especially in recent years, wiring materials (for example, non-halogen cables) that use metal hydrate as a flame retardant that does not generate harmful gas have been used not only to prevent the spread of fire in the event of a fire but also to prevent disasters caused by smoke generated in the event of a fire. It is used.
In this wiring material, conventionally, a coating layer is formed by using a flame-retardant resin composition in which a polyolefin resin and a metal hydrate flame retardant are mixed as the plastic material. To such a flame-retardant resin composition, a technique of blending a high-strength resin in order to enhance the mechanical properties deteriorated by blending the flame-retardant material is applied.
難燃剤の配合による機械的特性の低下を補うため、例えば、特許文献１のように、ポリプロピレン樹脂等を配合した組成物で配線材の被覆層を形成すると、この被覆層は、例えば、機械的特性の中でも引張強さが過度に増大し、被覆層を引き裂く際に大きな力が必要となり端末加工性を損なう問題があった。
本発明は、配線材に求められる機械的特性を維持しつつ、優れた端末加工性を示す被覆層を形成できる難燃性樹脂組成物、及びこの難燃性樹脂組成物からなる層を被覆層として有する配線材を提供することを課題とする。
In order to compensate for the deterioration of mechanical properties due to the blending of the flame retardant, for example, when a coating layer of a wiring material is formed with a composition containing a polypropylene resin or the like as in
The present invention covers a flame-retardant resin composition capable of forming a coating layer exhibiting excellent terminal processability while maintaining the mechanical properties required for a wiring material, and a layer made of this flame-retardant resin composition. It is an object of the present invention to provide a wiring material having the above.
発明者らは、鋭意検討を行った結果、融点が１００℃以下のポリプロピレン樹脂を特定量含有するポリオレフィン樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂とを含むベース樹脂と、金属水和物とを、それぞれ特定量含有する難燃性樹脂組成物が、機械的特性を維持しつつ、優れた端末加工性を有する被覆層を形成できることを見出した。さらに本発明者らは、この難燃性樹脂組成物を被覆層として有する配線材もまた、上記被覆層において機械的性質を維持しつつ、優れた端末加工性を有することを見出した。本発明者らは、この知見に基づき研究を重ね、本発明をなすに至った。 As a result of diligent studies, the inventors have conducted a specific amount of each of a base resin containing a polyolefin resin containing a polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or less and an acid-modified polyolefin resin in a specific amount, and a metal hydrate. It has been found that the flame-retardant resin composition can form a coating layer having excellent terminal processability while maintaining mechanical properties. Furthermore, the present inventors have found that a wiring material having this flame-retardant resin composition as a coating layer also has excellent terminal processability while maintaining mechanical properties in the coating layer. The present inventors have repeated research based on this finding and have come to the present invention.
すなわち、本発明の課題は以下の手段によって達成された。
〔１〕
ベース樹脂１００質量部に対して、金属水和物８０〜１５０質量部を含有する難燃性樹脂組成物であって、
前記ベース樹脂が、酸変性ポリオレフィン樹脂５〜２０質量％と前記酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂（Ｘ）７０〜９５質量％とを含み、かつ前記ポリオレフィン樹脂（Ｘ）の一部として融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂を前記ベース樹脂１００質量％中３〜２０質量％含む、難燃性樹脂組成物。
〔２〕
前記ベース樹脂がスチレン系エラストマーを１０質量％以下含む〔１〕に記載の難燃性樹脂組成物。
〔３〕
前記ポリオレフィン樹脂（Ｘ）が、融点が１００℃を超えるポリプロピレン樹脂及びエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂を含む〔１〕又は〔２〕に記載の難燃性樹脂組成物。
〔４〕
前記金属水和物が、水酸化マグネシウムを６０〜１２０質量部含む〔１〕〜〔３〕のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
〔５〕
前記金属水和物が、水酸化アルミニウムを５０質量部以下含む〔１〕〜〔４〕のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物。
〔６〕
前記ベース樹脂１００質量部に対して、赤リンを１０質量部以下含む〔１〕〜〔５〕のいずれか１項に記載の難燃樹脂組成物。
〔７〕
〔１〕〜〔６〕のいずれか１項に記載の難燃性樹脂組成物の被覆層を有する配線材。
〔８〕
前記配線材が、電線又は電力ケーブルである〔７〕に記載の配線材。
〔９〕
前記配線材が、光ケーブルである〔７〕に記載の配線材。
That is, the subject of the present invention has been achieved by the following means.
[1]
A flame-retardant resin composition containing 80 to 150 parts by mass of metal hydrate with respect to 100 parts by mass of the base resin.
The base resin contains 5 to 20% by mass of an acid-modified polyolefin resin and 70 to 95% by mass of a polyolefin resin (X) other than the acid-modified polyolefin resin, and has a melting point of 100 ° C. as a part of the polyolefin resin (X). A flame-retardant resin composition containing the following polypropylene resin in an amount of 3 to 20% by mass based on 100% by mass of the base resin.
[2]
The flame-retardant resin composition according to [1], wherein the base resin contains 10% by mass or less of a styrene-based elastomer.
[3]
The flame-retardant resin composition according to [1] or [2], wherein the polyolefin resin (X) contains a polypropylene resin having a melting point of more than 100 ° C. and an ethylene-α-olefin copolymer resin.
[4]
The flame-retardant resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the metal hydrate contains 60 to 120 parts by mass of magnesium hydroxide.
[5]
The flame-retardant resin composition according to any one of [1] to [4], wherein the metal hydrate contains 50 parts by mass or less of aluminum hydroxide.
[6]
The flame-retardant resin composition according to any one of [1] to [5], which contains 10 parts by mass or less of red phosphorus with respect to 100 parts by mass of the base resin.
[7]
A wiring material having a coating layer of the flame-retardant resin composition according to any one of [1] to [6].
[8]
The wiring material according to [7], wherein the wiring material is an electric wire or an electric power cable.
[9]
The wiring material according to [7], wherein the wiring material is an optical cable.
本発明において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
また、（メタ）アクリル酸は、アクリル酸及びメタクリル酸の少なくとも一方の意味で用いる。
In the present invention, the numerical range represented by using "~" means a range including the numerical values before and after "~" as the lower limit value and the upper limit value.
Further, (meth) acrylic acid is used in the meaning of at least one of acrylic acid and methacrylic acid.
本発明の難燃性樹脂組成物は、配線材の被覆層とした際に、配線材に要求される機械的特性を損なうことなく、優れた端末加工性を付与することができる。本発明の難燃性樹脂組成物の被覆層を有する配線材は、被覆層において機械的特性を維持しつつ、優れた端末加工性を有するものである。 When the flame-retardant resin composition of the present invention is used as a coating layer for a wiring material, excellent terminal processability can be imparted without impairing the mechanical properties required for the wiring material. The wiring material having a coating layer of the flame-retardant resin composition of the present invention has excellent terminal processability while maintaining mechanical properties in the coating layer.
［難燃性樹脂組成物］
本発明の難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂と金属水和物とを含有する。
ベース樹脂は、ベース樹脂１００質量％中に、酸変性ポリオレフィン樹脂５〜２０質量％、及び酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂（Ｘ）（以下、ポリオレフィン樹脂（Ｘ）という）７０〜９５質量％を含有する。また、ポリオレフィン樹脂（Ｘ）は、融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂を含み、このポリプロピレン樹脂の含有量は、ベース樹脂１００質量％中、３〜２０質量％である。すなわち、ポリオレフィン樹脂（Ｘ）が、融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂とポリエチレン樹脂の２成分のみを含む場合、これら樹脂成分の合計含有量がベース樹脂１００質量％中の７０〜９５質量％である。
金属水和物は、ベース樹脂１００質量部に対して、８０〜１５０質量部含有されている。
難燃性樹脂組成物は、非架橋物でもよく、架橋物でもよい。非架橋物であることが好ましい。
[Flame-retardant resin composition]
The flame-retardant resin composition of the present invention contains a base resin and a metal hydrate.
The base resin contains 5 to 20% by mass of an acid-modified polyolefin resin and 70 to 95% by mass of a polyolefin resin (X) other than the acid-modified polyolefin resin (hereinafter referred to as polyolefin resin (X)) in 100% by mass of the base resin. contains. The polyolefin resin (X) contains a polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower, and the content of the polypropylene resin is 3 to 20% by mass in 100% by mass of the base resin. That is, when the polyolefin resin (X) contains only two components, a polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower and a polyethylene resin, the total content of these resin components is 70 to 95% by mass in 100% by mass of the base resin.
The metal hydrate is contained in an amount of 80 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin.
The flame-retardant resin composition may be a non-crosslinked product or a crosslinked product. It is preferably a non-crosslinked product.
本発明の難燃性樹脂組成物は、配線材の被覆層とした際に、配線材に要求される機械的特性を維持でき、端末加工性に優れる。また、優れた難燃性を示す。本発明の難燃性樹脂組成物は、非架橋物であるか非架橋物であるかにかかわらず、配線材の被覆層として用いた際に、これらの特性を示す。
配線材に要求される機械特性としては、用途等に応じて一義的ではないが、以下が挙げられる。
本発明の難燃性樹脂組成物の引張強さは、用途等に応じて一義的ではないが、例えば、後述する引張試験において、１０．０〜２０．０ＭＰａが好ましく、１５．０〜２０．０ＭＰａがより好ましい。また、破断伸びは、用途等に応じて一義的ではないが、例えば、３００％以上が好ましく、３５０％以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、
６００％以下が実際的である。
本発明の難燃性樹脂組成物は、後述する６０度傾斜難燃試験において、３０秒以内に自然消火する難燃性を有する。
本発明の難燃性樹脂組成物の、後述する引き裂き試験における引き裂き力は、３．０〜１４．０Ｎ／ｍｍであることが好ましい。
上記特性を有する本発明の難燃性樹脂組成物は、例えば、光ケーブルの被覆層とした場合に、通常の使用においては簡単には引き裂かれないが、加工の際には、端末部分において被覆層を引き裂いて、光ファイバに過大な力をかけずに光ファイバを露出させる（皮むき）ことが可能な引き裂き性を有し、端末加工性に優れる。
The flame-retardant resin composition of the present invention can maintain the mechanical properties required for the wiring material when used as a coating layer for the wiring material, and is excellent in terminal workability. It also exhibits excellent flame retardancy. The flame-retardant resin composition of the present invention exhibits these characteristics when used as a coating layer of a wiring material regardless of whether it is a non-crosslinked product or a non-crosslinked product.
The mechanical properties required for the wiring material are not unique depending on the application and the like, but include the following.
The tensile strength of the flame-retardant resin composition of the present invention is not unique depending on the application and the like, but for example, in a tensile test described later, 10.0 to 20.0 MPa is preferable, and 15.0 to 20. 0 MPa is more preferable. The elongation at break is not unique depending on the intended use, but is preferably 300% or more, more preferably 350% or more, for example. The upper limit is not particularly limited,
600% or less is practical.
The flame-retardant resin composition of the present invention has a flame-retardant property of spontaneously extinguishing a fire within 30 seconds in a 60-degree tilt flame-retardant test described later.
The tearing force of the flame-retardant resin composition of the present invention in the tearing test described later is preferably 3.0 to 14.0 N / mm.
The flame-retardant resin composition of the present invention having the above characteristics is not easily torn in normal use, for example, when it is used as a coating layer for an optical cable, but it is not easily torn in normal use, but in processing, the coating layer is formed in a terminal portion. It has a tearability that allows the optical fiber to be exposed (peeled) without applying an excessive force to the optical fiber, and is excellent in terminal workability.
ポリオレフィン樹脂（Ｘ）の含有量は、ベース樹脂１００質量％中において、７０〜９５質量％であり、７０〜８５質量％が好ましく、７５〜８０質量％がより好ましい。上記組成において７０〜９５質量％とすることで、破断伸びと引き裂き性を両立させることができる。
酸変性ポリオレフィン樹脂の含有量は、ベース樹脂１００質量％中において、５〜２０質量％であり、５〜１５質量％が好ましく、５〜１０質量％がより好ましい。上記組成において含有量を５〜２０質量％とすることで、金属水和物の分散性が向上し、破断伸びと引き裂き性を両立させることができる。
融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂の含有量は、ベース樹脂１００質量％中において、３〜２０質量％であり、５〜２０質量％が好ましく、８〜１５質量％がより好ましい。上記組成において含有量を３〜２０質量％とすることで、破断伸びと引き裂き性を両立させることができる。
ベース樹脂は、後述するスチレン系エラストマーをさらに含んでいることが好ましく、その含有量は、ベース樹脂１００質量％中において、１０質量％以下が好ましく、１〜１０質量％がより好ましく、３〜７質量％がさらに好ましい。上記組成において含有量を１０質量％以下とすることで、破断伸びの低下を抑制することができる。
The content of the polyolefin resin (X) is 70 to 95% by mass, preferably 70 to 85% by mass, and more preferably 75 to 80% by mass in 100% by mass of the base resin. By setting the composition to 70 to 95% by mass, both elongation at break and tearability can be achieved at the same time.
The content of the acid-modified polyolefin resin is 5 to 20% by mass, preferably 5 to 15% by mass, and more preferably 5 to 10% by mass in 100% by mass of the base resin. By setting the content to 5 to 20% by mass in the above composition, the dispersibility of the metal hydrate is improved, and both elongation at break and tearability can be achieved at the same time.
The content of the polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower is 3 to 20% by mass, preferably 5 to 20% by mass, and more preferably 8 to 15% by mass in 100% by mass of the base resin. By setting the content to 3 to 20% by mass in the above composition, both elongation at break and tearability can be achieved at the same time.
The base resin preferably further contains a styrene-based elastomer described later, and the content thereof is preferably 10% by mass or less, more preferably 1 to 10% by mass, and 3 to 7% by mass in 100% by mass of the base resin. Mass% is more preferred. By setting the content to 10% by mass or less in the above composition, it is possible to suppress a decrease in elongation at break.
金属水和物の含有量は、ベース樹脂１００質量部に対して、８０〜１５０質量部であり、８５〜１３０質量部が好ましく、９０〜１２０質量部がより好ましい。上記組成において含有量が８０〜１５０質量部の範囲にあることにより、優れた難燃性、さらには破断伸びを得ることができる。
金属水和物は１種を単独で用いても、２種以上を併用してもよく、２種以上を併用する場合には、その合計量が上記含有量を満たす。
金属水和物は、優れた難燃性向上効果を示すこと及び分解温度が高いことから、水酸化マグネシウムを含有していることが好ましく、その含有量はベース樹脂１００質量部に対して、６０〜１２０質量部が好ましく、８０〜１００質量部がより好ましい。
金属水和物は、優れた難燃性向上効果を示すことから、水酸化アルミニウムを含有していることが好ましく、その含有量はベース樹脂１００質量部に対して、９０質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、１０〜５０質量部がさらに好ましく、１０〜３０質量部が特に好ましい。
金属水和物として、水酸化マグネシウムと水酸化アルミニウムとを併用することが好ましい。分解温度の異なる２種の金属水和物を併用することで、広い温度域における難燃性を付与することができる。このときの各含有量は、上記した通りであり、水酸化マグネシウムの含有量（Ｃｍ）と水酸化アルミニウム（Ｃａ）の含有量の比（Ｃｍ／Ｃａ、質量比）は、１〜１０が好ましく、３〜５がより好ましい。
The content of the metal hydrate is 80 to 150 parts by mass, preferably 85 to 130 parts by mass, and more preferably 90 to 120 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin. When the content in the above composition is in the range of 80 to 150 parts by mass, excellent flame retardancy and elongation at break can be obtained.
One type of metal hydrate may be used alone, or two or more types may be used in combination, and when two or more types are used in combination, the total amount satisfies the above content.
The metal hydrate preferably contains magnesium hydroxide because it exhibits an excellent flame retardancy improving effect and has a high decomposition temperature, and the content thereof is 60 with respect to 100 parts by mass of the base resin. ~ 120 parts by mass is preferable, and 80 to 100 parts by mass is more preferable.
The metal hydrate preferably contains aluminum hydroxide because it exhibits an excellent flame retardancy improving effect, and the content thereof is preferably 90 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the base resin. It is more preferably 50 parts by mass or less, further preferably 10 to 50 parts by mass, and particularly preferably 10 to 30 parts by mass.
It is preferable to use magnesium hydroxide and aluminum hydroxide in combination as the metal hydrate. By using two kinds of metal hydrates having different decomposition temperatures in combination, flame retardancy in a wide temperature range can be imparted. The respective contents at this time are as described above, and the ratio (Cm / Ca, mass ratio) of the content of magnesium hydroxide (Cm) and the content of aluminum hydroxide (Ca) is preferably 1 to 10. 3 to 5 are more preferable.
難燃性樹脂組成物は、さらに難燃性を向上させる観点から、赤リンを含有していてもよい。赤リンの難燃性樹脂組成物中の含有量は、ベース樹脂１００質量部に対して、１０質量部以下が好ましく、５質量以下がより好ましい。下限は、０質量部以上であり、２質量部以上が好ましい。 The flame-retardant resin composition may contain red phosphorus from the viewpoint of further improving the flame-retardant property. The content of red phosphorus in the flame-retardant resin composition is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the base resin. The lower limit is 0 parts by mass or more, preferably 2 parts by mass or more.
本発明の難燃性樹脂組成物について、その成分、製造方法及び用途等を以下に詳細に説明する。 The components, production method, use, etc. of the flame-retardant resin composition of the present invention will be described in detail below.
＜ベース樹脂＞
ベース樹脂は、本発明の難燃性樹脂組成物の樹脂成分として含有される。
ベース樹脂は、酸変性ポリオレフィン樹脂と酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂（Ｘ）を含有し、酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂（Ｘ）の一部として、融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂を含有する。
<Base resin>
The base resin is contained as a resin component of the flame-retardant resin composition of the present invention.
The base resin contains an acid-modified polyolefin resin and a polyolefin resin (X) other than the acid-modified polyolefin resin, and contains a polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower as a part of the polyolefin resin (X) other than the acid-modified polyolefin resin. ..
本発明においては、ポリオレフィン樹脂を、酸変性ポリオレフィン樹脂と、酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂（Ｘ）（すなわち、酸変性されていないポリオレフィン樹脂）とに大別する。便宜上、ポリオレフィン樹脂（Ｘ）について、先に説明する。 In the present invention, the polyolefin resin is roughly classified into an acid-modified polyolefin resin and a polyolefin resin (X) other than the acid-modified polyolefin resin (that is, a polyolefin resin not acid-modified). For convenience, the polyolefin resin (X) will be described first.
− ポリオレフィン樹脂（Ｘ） −
ポリオレフィン樹脂（Ｘ）は、エチレン性不飽和結合を有する化合物（通常、アルケン）を単独重合又は共重合して得られる重合体からなる樹脂であって、酸変性されていないものであれば、特に限定されるものではなく、従来、公知の樹脂を使用することができる。
ポリオレフィン樹脂（Ｘ）に包含される樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、酸共重合成分（酸エステル共重合成分を含む。）を有するポリオレフィン共重合体等の各樹脂が挙げられる。
本発明において、ポリオレフィン樹脂（Ｘ）は、融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂と、融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂以外のポリオレフィン樹脂（Ｙ）とを含有する。ポリオレフィン樹脂（Ｙ）としては、上述のポリオレフィン樹脂（Ｘ）の内、１００℃以下のポリプロピレン樹脂以外のものであればよく、例えば、後述する、融点が１００℃を超えるポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、酸共重合成分を有するポリオレフィン共重合体樹脂等を用いることができる。ポリオレフィン樹脂（Ｙ）は、１種を単独で用いても２種以上を併用してもよい。
ポリオレフィン樹脂（Ｘ）は、融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂に加えて、融点１００℃を超えるポリプロピレン樹脂及びエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂を含むことが好ましく、融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂に加えて、融点１００℃を超えるポリプロピレン樹脂及び直鎖型低密度ポリエチレン樹脂を含むことがより好ましい。
ポリオレフィン樹脂（Ｘ）に包含される樹脂成分について以下詳述する。
− Polyolefin resin (X) −
The polyolefin resin (X) is a resin composed of a polymer obtained by homopolymerizing or copolymerizing a compound having an ethylenically unsaturated bond (usually an alkene), and is particularly limited as long as it is not acid-modified. Conventionally known resins can be used without limitation.
Examples of the resin included in the polyolefin resin (X) include polyethylene, polypropylene, and each resin such as a polyolefin copolymer having an acid copolymer component (including an acid ester copolymer component).
In the present invention, the polyolefin resin (X) contains a polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower and a polyolefin resin (Y) other than the polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower. The polyolefin resin (Y) may be any of the above-mentioned polyolefin resins (X) other than the polypropylene resin having a temperature of 100 ° C. or lower, and for example, a polypropylene resin having a melting point of more than 100 ° C., a polyethylene resin, or an acid, which will be described later. A polyolefin copolymer resin or the like having a copolymerization component can be used. The polyolefin resin (Y) may be used alone or in combination of two or more.
The polyolefin resin (X) preferably contains a polypropylene resin having a melting point of more than 100 ° C. and an ethylene-α-olefin copolymer resin in addition to the polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower, and is added to the polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower. It is more preferable to contain a polypropylene resin having a melting point of more than 100 ° C. and a linear low-density polyethylene resin.
The resin components included in the polyolefin resin (X) will be described in detail below.
（融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂）
融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂（以下、低融点ポリプロピレン樹脂という）は、プロピレンの単独重合体の樹脂であり、かつ融点が１００℃以下のものであれば特に限定されない。
上記組成において、低融点ポリプロピレン樹脂を特定量用いることにより、引張強さと引き裂き性を両立することができる。
低融点ポリプロピレン樹脂のポリプロピレンは、従来のポリプロピレンに比較して、立体規則性が低くなるように制御したポリプロピレンであることが好ましい。さらに、立体規則性分布が狭くなるように制御されていることが好ましい。従来のポリプロピレンは、アイソタクチックポリプロピレンを主成分とするが、低融点ポリプロピレンは低立体規則性領域（ステレオランダム構造）を一部に含有していると考えられる。このため結晶性を有するが、結晶性が低く、融点が低い。
低融点ポリプロピレン樹脂の融点は、６０〜１００℃が好ましく、７０〜９０℃がより好ましい。融点は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）等により測定することができる。
低融点ポリプロピレン樹脂の密度は、引き裂き性の観点から、０．８６〜０．８９ｇ／ｃｍ３が好ましく、０．８６５〜０．８７５ｇ／ｃｍ３がより好ましい。密度は、水中置換法により測定することができる。
低融点ポリプロピレン樹脂は、適宜に合成してもよく、市販品を用いてもよい。低融点ポリプロピレン樹脂を合成する場合、シングルサイト触媒、例えばメタロセン触媒（好ましくは、二架橋ビスインデニル型メタロセン触媒）、を用いて合成することができる。
(Polypropylene resin with melting point of 100 ° C or less)
The polypropylene resin having a melting point of 100 ° C. or lower (hereinafter referred to as low melting point polypropylene resin) is not particularly limited as long as it is a resin of a homopolymer of propylene and has a melting point of 100 ° C. or lower.
By using a specific amount of low melting point polypropylene resin in the above composition, both tensile strength and tearability can be achieved at the same time.
The polypropylene of the low melting point polypropylene resin is preferably polypropylene controlled so that its stereoregularity is lower than that of conventional polypropylene. Further, it is preferable that the stereoregularity distribution is controlled so as to be narrow. Conventional polypropylene contains isotactic polypropylene as a main component, but low melting point polypropylene is considered to partially contain a low stereoregular region (stereo random structure). Therefore, it has crystallinity, but its crystallinity is low and its melting point is low.
The melting point of the low melting point polypropylene resin is preferably 60 to 100 ° C, more preferably 70 to 90 ° C. The melting point can be measured by differential scanning calorimetry (DSC) or the like.
The density of the low melting point polypropylene resin is preferably 0.86 to 0.89 g / cm 3 and more preferably 0.865 to 0.875 g / cm 3 from the viewpoint of tearability. The density can be measured by the underwater substitution method.
The low melting point polypropylene resin may be appropriately synthesized or a commercially available product may be used. When synthesizing a low melting point polypropylene resin, it can be synthesized using a single-site catalyst, for example, a metallocene catalyst (preferably a dicrosslinked bisindenyl type metallocene catalyst).
（融点が１００℃を超えるポリプロピレン樹脂）
融点が１００℃を超えるポリプロピレン樹脂（以下、高融点ポリプロピレン樹脂という）は、主成分としてプロピレン構成成分を含む重合体を含み、かつ融点が１００℃を超えるものであればよく、プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン樹脂）、エチレン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピレンブロック共重合体等の樹脂を使用することができる。
エチレン−プロピレンランダム共重合体は、エチレン成分の含有量が１〜１０質量％程度のものをいい、エチレン成分がプロピレン鎖中にランダムに取り込まれているものをいう。また、エチレン−プロピレンブロック共重合体は、エチレンやエチレン―プロピレンゴム（ＥＰＲ）成分の含有量が５〜２０質量％程度のものをいい、プロピレン成分の中にエチレンやＥＰＲ成分が独立して存在する海島構造であるものをいう。ポリプロピレン樹脂として特に好ましいものは特に低温での耐衝撃性の点で、エチレン―プロピレンブロック共重合体の樹脂である。エチレン成分含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ３９００に記載の方法に準拠して、測定される値である。
高融点ポリプロピレン樹脂の融点は、押出し加工性の観点から、１６０〜１７０℃が好ましい。
高融点ポリプロピレン樹脂の密度は、強度（結晶化度）の観点から、０．８９〜０．９１ｇ／ｃｍ３が好ましい。
(Polypropylene resin with melting point exceeding 100 ° C)
A polypropylene resin having a melting point of more than 100 ° C. (hereinafter referred to as a high melting point polypropylene resin) may contain a polymer containing a propylene component as a main component and has a melting point of more than 100 ° C., and is a homopolymer of propylene. Resins such as (homopolypropylene resin), ethylene-propylene random copolymer, and ethylene-propylene block copolymer can be used.
The ethylene-propylene random copolymer means that the content of the ethylene component is about 1 to 10% by mass, and the ethylene component is randomly incorporated into the propylene chain. Further, the ethylene-propylene block copolymer refers to one having an ethylene or ethylene-propylene rubber (EPR) component content of about 5 to 20% by mass, and the ethylene or EPR component is independently present in the propylene component. It is a sea-island structure. Particularly preferable as the polypropylene resin is an ethylene-propylene block copolymer resin in terms of impact resistance particularly at low temperatures. The ethylene component content is a value measured according to the method described in ASTM D3900.
The melting point of the high melting point polypropylene resin is preferably 160 to 170 ° C. from the viewpoint of extrusion processability.
The density of the refractory polypropylene resin is preferably 0.89 to 0.91 g / cm 3 from the viewpoint of strength (crystallinity).
（ポリエチレン樹脂）
ポリエチレン樹脂は、エチレン構成成分を含む重合体の樹脂であればよく、エチレンのみからなる単独重合体、エチレンとα−オレフィン（好ましくは５ｍｏｌ％以下）との共重合体（エチレン−α−オレフィン共重合体）（上述の低融点ポリプロピレン樹脂及び高融点ポリプロピレン樹脂に該当するものを除く）、並びに、エチレンと官能基に炭素、酸素及び水素原子だけを持つ非オレフィン（好ましくは１ｍｏｌ％以下）との共重合体からなる各樹脂が包含される。なお、上述のα−オレフィン及び非オレフィンはポリエチレンの共重合成分として従来用いられる公知のものを特に制限されることなく用いられる。
(Polyethylene resin)
The polypropylene resin may be a resin of a polymer containing an ethylene component, and may be a homopolymer composed only of ethylene or a copolymer of ethylene and α-olefin (preferably 5 mol% or less) (both ethylene-α-olefin). Polymers) (excluding those corresponding to the above-mentioned low melting point polypropylene resin and high melting point polypropylene resin), and ethylene and non-olefins having only carbon, oxygen and hydrogen atoms as functional groups (preferably 1 mol% or less). Each resin made of a copolymer is included. As the above-mentioned α-olefin and non-olefin, known ones conventionally used as a copolymerization component of polyethylene are used without particular limitation.
エチレン−α−オレフィン共重合体樹脂としては、好ましくは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとの共重合体（上述の低融点ポリプロピレン樹脂及び高融点ポリプロピレン樹脂に該当するものを除く）の樹脂が挙げられる。α−オレフィンとしては、特に限定されないが、例えば、１−プロピレン、１−ブテン、１−へキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン又は１−ドデセンが挙げられる。 The ethylene-α-olefin copolymer resin is preferably a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms (excluding those corresponding to the above-mentioned low melting point polypropylene resin and high melting point polypropylene resin). Resin can be mentioned. The α-olefin is not particularly limited, and examples thereof include 1-propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene or 1-dodecene.
本発明において用い得るポリエチレン樹脂としては、ポリエチレンの単独重合体の樹脂又はエチレン−α−オレフィン共重合体樹脂が好ましく、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖型低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）又は超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）が挙げられる。中でも、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖型低密度ポリエチレンが好ましく、直鎖型低密度ポリエチレン又は低密度ポリエチレンがより好ましい。 As the polyethylene resin that can be used in the present invention, a polyethylene homopolymer resin or an ethylene-α-olefin copolymer resin is preferable, and high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), and linear low density polyethylene are used. (LLDPE) or ultra-low density polyethylene (VLDPE). Among them, high-density polyethylene, low-density polyethylene, and linear low-density polyethylene are preferable, and linear low-density polyethylene or low-density polyethylene is more preferable.
（酸共重合成分を有するポリオレフィン共重合体樹脂）
酸共重合成分を有するポリオレフィン共重合体樹脂における酸共重合成分は、主鎖に組み込まれており、この点で、後述する酸変性ポリオレフィンとは異なる。酸共重合成分としては、特に制限されないが、（メタ）アクリル酸等のカルボン酸化合物、並びに、酢酸ビニル及び（メタ）アクリル酸アルキル等の酸エステル化合物が挙げられる。ここで、（メタ）アクリル酸アルキルのアルキル基は、炭素数１〜１２のものが好ましい。酸共重合成分を有するポリオレフィン共重合体樹脂としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
(Polyolefin copolymer resin having an acid copolymer component)
The acid copolymer component in the polyolefin copolymer resin having an acid copolymer component is incorporated in the main chain, and is different from the acid-modified polyolefin described later in this respect. The acid copolymerization component is not particularly limited, and examples thereof include carboxylic acid compounds such as (meth) acrylic acid and acid ester compounds such as vinyl acetate and alkyl (meth) acrylic acid. Here, the alkyl group of the alkyl (meth) acrylate is preferably one having 1 to 12 carbon atoms. Examples of the polyolefin copolymer resin having an acid copolymer component include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, and ethylene- (meth) alkyl acetate copolymer. Can be mentioned.
− 酸変性ポリオレフィン樹脂 −
酸変性ポリオレフィン樹脂は、上述のポリオレフィン樹脂（Ｘ）を、不飽和カルボン酸又はその無水物により変性した樹脂である。上記組成において、酸変性ポリオレフィン樹脂を特定量用いることにより、難燃性樹脂組成物中の金属水和物の受容性が高まり、破断伸びを維持しつつ、引き裂き強度を低下させることができると考えられる。
酸変性ポリオレフィン樹脂を形成するポリオレフィン樹脂としては、上述のポリオレフィン樹脂（Ｘ）が挙げられ、上述の、ポリエチレン樹脂及び高融点ポリプロピレン樹脂が好ましい。
酸変性ポリオレフィン樹脂を形成する不飽和カルボン酸（無水物を含む）としては、上記ポリオレフィン樹脂と反応（例えばラジカル付加反応）しうる不飽和結合を有するカルボン酸が挙げられる。この不飽和カルボン酸は、カルボキシ基を１つ有するものでも、２つ以上有するものでもよい。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、及びフマル酸、並びにこれらの金属塩又は有機塩、さらには無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水フマル酸等の無水物を使用することができる。これらの不飽和カルボン酸は、１種を単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。
− Acid-modified polyolefin resin −
The acid-modified polyolefin resin is a resin obtained by modifying the above-mentioned polyolefin resin (X) with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof. It is considered that by using a specific amount of the acid-modified polyolefin resin in the above composition, the acceptability of the metal hydrate in the flame-retardant resin composition is increased, and the tear strength can be lowered while maintaining the elongation at break. Be done.
Examples of the polyolefin resin forming the acid-modified polyolefin resin include the above-mentioned polyolefin resin (X), and the above-mentioned polyethylene resin and refractory polypropylene resin are preferable.
Examples of the unsaturated carboxylic acid (including anhydride) forming the acid-modified polyolefin resin include a carboxylic acid having an unsaturated bond capable of reacting with the polyolefin resin (for example, a radical addition reaction). This unsaturated carboxylic acid may have one carboxy group or two or more carboxy groups. For example, acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, itaconic acid, and fumaric acid, and metal salts or organic salts thereof, and anhydrides such as maleic anhydride, itaconic anhydride, and fumaric acid anhydride can be used. .. One of these unsaturated carboxylic acids may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
酸変性ポリオレフィン樹脂は、上記ポリオレフィンに対して不飽和基が反応して、不飽和カルボン酸由来の基を、通常は側鎖（ペンダント鎖、グラフト鎖等）として有するものが挙げられる。
酸変性ポリオレフィン樹脂は、１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
酸変性ポリオレフィン樹脂は、金属水和物の受容性の観点から、マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
Examples of the acid-modified polyolefin resin include those in which an unsaturated group reacts with the above-mentioned polyolefin and has a group derived from an unsaturated carboxylic acid as a side chain (pendant chain, graft chain, etc.).
As the acid-modified polyolefin resin, one type may be used, or two or more types may be used in combination.
The acid-modified polyolefin resin is preferably a maleic acid-modified polypropylene resin from the viewpoint of acceptability of metal hydrate.
酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸による変性量は、特に限定しないが、（変性前の）ポリオレフィン樹脂に対し、０．１〜２．０質量％が好ましく、さらには０．２〜１．０質量％が好ましい。 The amount of modification of the acid-modified polyolefin resin by the unsaturated carboxylic acid is not particularly limited, but is preferably 0.1 to 2.0% by mass, more preferably 0.2 to 1.0, based on the (before modification) polyolefin resin. Mass% is preferred.
酸変性ポリオレフィン樹脂は、適宜に合成してもよく、市販品を用いてもよい。酸変性ポリオレフィン樹脂を合成する場合、通常、ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸を有機パーオキサイドの存在下で、有機パーオキサイドの分解温度以上の温度で加熱・混練することにより、ポリオレフィン樹脂を変性（不飽和カルボン酸と反応）させて得ることができる。 The acid-modified polyolefin resin may be appropriately synthesized or a commercially available product may be used. When synthesizing an acid-modified polyolefin resin, the polyolefin resin is usually modified (non-modified) by heating and kneading the polyolefin resin and the unsaturated carboxylic acid in the presence of the organic peroxide at a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the organic peroxide. It can be obtained by reacting with a saturated carboxylic acid).
− スチレン系エラストマー −
スチレン系エラストマーとしては、分子内に芳香族ビニル化合物に由来する構成成分を含むエラストマーをいう。このようなスチレン系エラストマーとしては、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのブロック共重合体若しくはランダム共重合体、又は、それらの水素添加物等が挙げられる。このようなスチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレンーエチレンーブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレンーイソプレンースチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、水素化スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（水素化ＳＢＳ）、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、水素化ＳＩＳ、水素化スチレン−ブタジエンゴム（ＨＳＢＲ）等を挙げることができる。
スチレン系エラストマーは、１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
− Styrene-based elastomer −
The styrene-based elastomer refers to an elastomer containing a component derived from an aromatic vinyl compound in the molecule. Examples of such styrene-based elastomers include block copolymers or random copolymers of conjugated diene compounds and aromatic vinyl compounds, or hydrogenated products thereof. Examples of such styrene-based elastomers include styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer (SEBS), styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), and hydride styrene-butadiene-styrene block copolymer. (SBS hydride), styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS), styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-butadiene rubber (SBR), hydride SIS, Examples thereof include styrene-hydride rubber hydride (HSBR).
As the styrene-based elastomer, one type may be used, or two or more types may be used in combination.
＜金属水和物＞
難燃性樹脂組成物は、金属水和物を含有する。本発明において、金属水和物は、フィラー又は難燃剤として作用する。
本発明に用いる金属水和物としては、水酸基又は結晶水を有する化合物が挙げられる。例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ほう酸アルミニウムウイスカ、水和ケイ酸アルミニウム、水和ケイ酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト又はタルクなどが挙げられる。
金属水和物は、１種類を用いてもよく、２種類以上を併用してもよい。
金属水和物としては、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等が好ましい。
金属水和物は、無処理のままでも、表面処理を施されていてもよい。表面処理としては、例えば、脂肪酸処理、リン酸処理、チタネート処理、シランカップリング剤による処理などが挙げられる。
金属水和物の平均粒子径は、０．５〜２μｍが好ましく、０．８〜１．５μｍがより好ましい。平均粒子径が上記範囲内にあると、金属水和物の分散性に有利となり混合プロセスが効率化できる。平均粒子径は、金属水和物をアルコールや水で分散させて、レーザ回折／散乱式粒子径分布測定装置等の光学式粒径測定器によって求められる。
<Metal hydrate>
The flame-retardant resin composition contains a metal hydrate. In the present invention, the metal hydrate acts as a filler or flame retardant.
Examples of the metal hydrate used in the present invention include compounds having a hydroxyl group or water of crystallization. For example, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, hydrated aluminum silicate, hydrated silicic acid. Examples include magnesium, basic magnesium carbonate, hydrotalcite or talc.
One type of metal hydrate may be used, or two or more types may be used in combination.
As the metal hydrate, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide and the like are preferable.
The metal hydrate may be left untreated or surface-treated. Examples of the surface treatment include fatty acid treatment, phosphoric acid treatment, titanate treatment, and treatment with a silane coupling agent.
The average particle size of the metal hydrate is preferably 0.5 to 2 μm, more preferably 0.8 to 1.5 μm. When the average particle size is within the above range, the dispersibility of the metal hydrate is advantageous and the mixing process can be made more efficient. The average particle size is determined by an optical particle size measuring device such as a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device in which metal hydrate is dispersed with alcohol or water.
＜その他の添加剤＞
本発明の難燃性樹脂組成物には、本発明の目的を損なわない範囲において、難燃性樹脂組成物において、一般的に使用されている各種の添加剤等を含有することができる。例えば、シリコーン化合物、カーボンブラック等を挙げることができる。
<Other additives>
The flame-retardant resin composition of the present invention may contain various additives generally used in the flame-retardant resin composition as long as the object of the present invention is not impaired. For example, silicone compounds, carbon black and the like can be mentioned.
＜難燃性樹脂組成物の用途＞
本発明の難燃性樹脂組成物は、後述する配線材に用いることができる。（また、他の用途（保護チューブ・絶縁シート等）に用いることができ、特に上記のような機械的特性及び／又は引き裂き強度（力）が要求される用途（例えば、保護チューブ）に好ましく用いることもできる。）
本発明の難燃性樹脂組成物は、配線材に用いることが好ましい。高い難燃性を示し、火災の延焼を防ぐことができ、また、難燃剤が配合されているにもかかわらず機械的特性が維持できる。
<Use of flame-retardant resin composition>
The flame-retardant resin composition of the present invention can be used as a wiring material described later. (Also, it can be used for other applications (protective tube, insulating sheet, etc.), and is particularly preferably used for applications that require mechanical properties and / or tear strength (force) as described above (for example, protective tube). You can also.)
The flame-retardant resin composition of the present invention is preferably used as a wiring material. It exhibits high flame retardancy, can prevent the spread of fire, and can maintain its mechanical properties despite the inclusion of a flame retardant.
［配線材］
本発明の配線材は、本発明の難燃性樹脂組成物の被覆層を有する。よって、本発明の配線材は、本発明の難燃性樹脂組成物と同様の、配線材に要求される機械的特性を示す被覆層を有し、端末加工性に優れる。
本発明の配線材は、例えば、通常の使用においては簡単には引き裂かれないが、加工の際には、端末部分において被覆層を引き裂いて、導体や光ファイバを露出させることが可能な引き裂き性を有し、端末加工性に優れる。
本発明の配線材は、後述する６０度傾斜難燃試験に合格するような高い難燃性を示し、火災の延焼を防ぐことができ、また、機械的特性を維持できる。
被覆層を形成する難燃性樹脂組成物は、非架橋物でも、架橋物でもよい。いずれの場合も、上記の諸特性を示す。
配線材としては、例えば、絶縁電線若しくはケーブル、（電気）コード、光ファイバ心線、光ファイバコード、光ケーブル等が挙げられる。これらは、屋内に配設される電線又はケーブル、屋外に配設される電線又はケーブルを含む。これらは、車両（自動車若しくは鉄道車両等）用電線若しくはケーブル、通信用電線若しくはケーブル、通信用光ファイバ若しくは光ケーブル、又は、電力用電線若しくはケーブルとして用いることができる。
絶縁電線又は光ケーブルが好ましく、特に、光ケーブルが好ましい。
[Wiring material]
The wiring material of the present invention has a coating layer of the flame-retardant resin composition of the present invention. Therefore, the wiring material of the present invention has a coating layer showing the mechanical properties required for the wiring material, similar to the flame-retardant resin composition of the present invention, and is excellent in terminal workability.
The wiring material of the present invention is not easily torn in normal use, for example, but is tearable so that the coating layer can be torn at the terminal portion to expose the conductor and the optical fiber during processing. And has excellent terminal workability.
The wiring material of the present invention exhibits high flame retardancy such that it passes a 60-degree tilt flame retardant test described later, can prevent the spread of fire, and can maintain mechanical properties.
The flame-retardant resin composition forming the coating layer may be a non-crosslinked product or a crosslinked product. In each case, the above characteristics are shown.
Examples of the wiring material include an insulated wire or cable, an (electrical) cord, an optical fiber core wire, an optical fiber cord, an optical cable, and the like. These include electric wires or cables arranged indoors, electric wires or cables arranged outdoors. These can be used as electric wires or cables for vehicles (automobiles, railroad vehicles, etc.), electric wires or cables for communication, optical fibers or optical cables for communication, or electric wires or cables for electric power.
Insulated electric wires or optical cables are preferable, and optical cables are particularly preferable.
配線材が、光ケーブルである場合の一実施形態について図１を参照しながら説明する。図１に示す光ケーブル１は、光ファイバ心線１０と、光ファイバ心線１０の周囲（外周面）に本発明の難燃性樹脂組成物の被覆層（シース）２０とを有する。
光ケーブルは、上記構成を有していれば、その他の形態は特に限定されず、被覆層の数、光ファイバ心線の数、光ファイバ心線の配置、テンションメンバの有無及び配置等は用途に応じて適宜設定することができる。被覆層が複層構造を有する場合、最外層に配置される被覆層を含む少なくとも１層が本発明の難燃性樹脂組成物により形成されていればよい。この場合、他の層、例えば中間層は、光ケーブルに通常用いられる樹脂又はその組成物で形成することができる。
光ファイバ心線は、光ファイバ素線そのものでもよく、光ファイバ素線の外周面に被覆層を有するものでもよい。光ファイバ素線上に被覆層を有する場合は、上記図１の構成において、被覆層が複層構造である場合に相当する。光ファイバ心線としては、通常のものを用いることができる。
光ファイバ素線としては、通常のものを用いることができる。石英ファイバが好ましい。
光ファイバ及び光ファイバ素線の外径は、用途などに応じて、適宜に決定される。被覆層、特に本発明の難燃性樹脂組成物により形成された被覆層の厚さは、用途などに応じて、適宜に決定されるが、本発明の難燃性樹脂組成物が有する優れた特性を発揮する点において、０．２〜３ｍｍが好ましい。
光ケーブルは、テンションメンバを有していてもよい。テンションメンバは、光ファイバ心線の外周を覆うように配置されていてもよく、光ファイバ心線から離間して配置されていてもよい。
An embodiment in the case where the wiring material is an optical cable will be described with reference to FIG. The
The optical cable is not particularly limited in other forms as long as it has the above configuration, and the number of coating layers, the number of optical fiber core wires, the arrangement of optical fiber core wires, the presence / absence and arrangement of tension members, etc. It can be set as appropriate according to the situation. When the coating layer has a multi-layer structure, at least one layer including the coating layer arranged on the outermost layer may be formed by the flame-retardant resin composition of the present invention. In this case, the other layer, for example, the intermediate layer, can be formed of a resin or a composition thereof usually used for optical cables.
The optical fiber core wire may be the optical fiber wire itself or may have a coating layer on the outer peripheral surface of the optical fiber wire. When the coating layer is provided on the optical fiber strand, it corresponds to the case where the coating layer has a multi-layer structure in the configuration of FIG. 1 above. As the optical fiber core wire, a normal one can be used.
As the optical fiber wire, a normal one can be used. Quartz fiber is preferred.
The outer diameters of the optical fiber and the optical fiber strand are appropriately determined according to the application and the like. The thickness of the coating layer, particularly the coating layer formed by the flame-retardant resin composition of the present invention, is appropriately determined depending on the application and the like, but is excellent in the flame-retardant resin composition of the present invention. 0.2 to 3 mm is preferable in terms of exhibiting characteristics.
The optical cable may have a tension member. The tension member may be arranged so as to cover the outer periphery of the optical fiber core wire, or may be arranged away from the optical fiber core wire.
図２は、配線材が、光ケーブルである場合の別の一実施形態を示す。
図２に示す光ケーブル２は、光ファイバ心線１１と、光ファイバ心線１１の両側に配置された２つのテンションメンバ３１と、これらの周囲に本発明の難燃性樹脂組成物の被覆層（シース）２１とを有する。被覆層２１は、光ケーブル２の長手方向に垂直な断面形状が略長方形であり、断面形状の２つの長辺の中央付近にそれぞれノッチ４１を有する。図２に示す光ケーブル２は、いわゆるインドアケーブルの一態様に相当する。
テンションメンバとしては、通常、光ファイバケーブルに使用されるものを適宜使用することができる。
ノッチは形成してもしなくてもよい。ノッチを形成する場合には、ノッチの形状、数、配置は特に限定されず、用途に応じて適宜設定することができる。
FIG. 2 shows another embodiment when the wiring material is an optical cable.
The
As the tension member, those usually used for an optical fiber cable can be appropriately used.
Notches may or may not be formed. When forming the notches, the shape, number, and arrangement of the notches are not particularly limited and can be appropriately set according to the intended use.
図３は、配線材が、光ファイバコードである場合の一実施形態を示す。
図３に示す光ファイバコード３は、光ファイバ心線１２と、光ファイバ心線１２の周囲に配置されたテンションメンバ３２と、テンションメンバ３２の周囲に配置された被覆層（シース）２２とを有する。
光ファイバコードは、上記構成を有していれば、その他の形態は特に限定されず、被覆層の数、光ファイバ心線の数、光ファイバ心線の配置、テンションメンバの有無及び配置等は用途に応じて適宜設定することができる。
FIG. 3 shows an embodiment when the wiring material is an optical fiber cord.
The
As long as the optical fiber cord has the above configuration, other forms are not particularly limited, and the number of coating layers, the number of optical fiber core wires, the arrangement of optical fiber core wires, the presence / absence and arrangement of tension members, etc. It can be set as appropriate according to the application.
配線材が、絶縁電線である場合、絶縁電線は、導体と、導体の周囲に本発明の難燃性樹脂組成物の被覆層とを有する。例えば、図１において、光ファイバ心線１０を導体に変更した構成とすることができる。
導体としては、絶縁電線に通常用いられるものを特に限定されることなく用いることができる。例えば、軟銅若しくは銅合金、又は、アルミニウム等の単線若しくは撚線等の金属導体が挙げられる。また、導体としては、裸線の他に、錫メッキしたもの、エナメル被覆層を有するもの等を用いることもできる。被覆層が複層構造を有する場合、最外部に配置される被覆層を含む少なくとも１層が本発明の難燃性樹脂組成物により形成されていればよい。この場合、他の層、例えば中間層は、絶縁電線に通常用いられる樹脂又はその組成物で形成することができる。
絶縁電線及び導体の外径は、用途などに応じて、適宜に決定される。被覆層、特に本発明の難燃性樹脂組成物により形成された被覆層の厚さは、用途などに応じて、適宜に決定されるが、本発明の難燃性樹脂組成物が有する優れた特性を発揮する点において、０．２〜３ｍｍが好ましい。
When the wiring material is an insulated electric wire, the insulated electric wire has a conductor and a coating layer of the flame-retardant resin composition of the present invention around the conductor. For example, in FIG. 1, the optical
As the conductor, those usually used for insulated electric wires can be used without particular limitation. For example, annealed copper or a copper alloy, or a metal conductor such as a single wire or a stranded wire such as aluminum can be mentioned. Further, as the conductor, in addition to the bare wire, a conductor plated with tin, a conductor having an enamel coating layer, or the like can also be used. When the coating layer has a multi-layer structure, at least one layer including the coating layer arranged on the outermost side may be formed by the flame-retardant resin composition of the present invention. In this case, the other layer, for example, the intermediate layer, can be formed of a resin or a composition thereof usually used for an insulated wire.
The outer diameters of the insulated wire and the conductor are appropriately determined according to the application and the like. The thickness of the coating layer, particularly the coating layer formed by the flame-retardant resin composition of the present invention, is appropriately determined depending on the application and the like, but is excellent in the flame-retardant resin composition of the present invention. 0.2 to 3 mm is preferable in terms of exhibiting characteristics.
配線材が、ケーブルである場合、ケーブルは、導体と、この導体の周囲に被覆層を有する絶縁電線を複数束ね又は拠り合わせ、これらを一括して被覆する被覆層（シース）を有する。例えば、図１において、光ファイバ心線１０を絶縁電線を複数撚り合わせたものに変更した構成とすることができる。このケーブルにおいて、導体の周囲の被覆層及びシースのいずれか、又は、両方を本発明の難燃性樹脂組成物で形成する。
ケーブルの上記以外の構成は、特に限定されず、通常のケーブルと同様の構成を採用することができる。
絶縁電線としては、ケーブルに通常用いられるものを特に限定されることなく用いることができる。例えば、上記絶縁電線を用いることができる。
被覆層が複層構造を有する場合、最外部に配置される被覆層を含む少なくとも１層が本発明の難燃性樹脂組成物により形成されていればよい。この場合、他の層、例えば中間層は、ケーブルに通常用いられる樹脂又はその組成物で形成することができる。
ケーブル及び絶縁電線の外径は、用途などに応じて、適宜に決定される。被覆層、特に本発明の難燃性樹脂組成物により形成された被覆層の厚さは、用途などに応じて、適宜に決定されるが、本発明の難燃性樹脂組成物が有する優れた特性を発揮する点において、０．２〜３ｍｍが好ましい。
When the wiring material is a cable, the cable has a conductor and a coating layer (sheath) in which a plurality of insulated wires having a coating layer around the conductor are bundled or laminated, and these are collectively coated. For example, in FIG. 1, the optical
The configuration of the cable other than the above is not particularly limited, and the same configuration as that of a normal cable can be adopted.
As the insulated wire, those normally used for cables can be used without particular limitation. For example, the above-mentioned insulated wire can be used.
When the coating layer has a multi-layer structure, at least one layer including the coating layer arranged on the outermost side may be formed by the flame-retardant resin composition of the present invention. In this case, the other layer, for example, the intermediate layer, can be formed of a resin usually used for cables or a composition thereof.
The outer diameters of the cable and the insulated wire are appropriately determined according to the application and the like. The thickness of the coating layer, particularly the coating layer formed by the flame-retardant resin composition of the present invention, is appropriately determined depending on the application and the like, but is excellent in the flame-retardant resin composition of the present invention. 0.2 to 3 mm is preferable in terms of exhibiting characteristics.
［難燃性樹脂組成物の調製及び配線材の製造］
難燃性樹脂組成物は、ベース樹脂及び金属水和物、必要に応じて、赤リン、及び他の添加物（例えば、シリコーン化合物、カーボンブラック）を加熱混練して、調製される。
混練温度や混練時間などの混練条件は、特に限定されず、ベース樹脂の溶融温度以上の温度範囲内で適宜に設定できる。混練温度は、例えば、１２０〜２２０℃とすることが好ましい。
混練方法としては、ゴム又はプラスチックの加熱混練などで通常用いられる方法であれば、特に限定されない。用いる装置としても、特に限定されず、例えば、一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダーなどが挙げられる。
この加熱混練により、各成分が均一に分散（混合）された、未架橋又は非架橋の難燃性架橋樹脂組成物を得ることができる。
本発明の難燃性樹脂組成物が架橋物である場合、上記の未架橋の難燃性樹脂組成物ないしは後述する成形体を、架橋する。本発明においては、成形容易性の点において、上記の未架橋の難燃性樹脂組成物を成形した後に架橋することが好ましい。架橋方法としては、特に限定されず、電子線架橋法又は化学架橋が挙げられる。化学架橋法としては、例えば、フェノール架橋、アミン架橋、シラン架橋又はパーオキサイド架橋等が挙げられる。架橋方法については後述する。
[Preparation of flame-retardant resin composition and manufacture of wiring material]
The flame-retardant resin composition is prepared by heating and kneading the base resin and metal hydrate, if necessary, red phosphorus, and other additives (for example, silicone compound, carbon black).
The kneading conditions such as the kneading temperature and the kneading time are not particularly limited, and can be appropriately set within a temperature range equal to or higher than the melting temperature of the base resin. The kneading temperature is preferably 120 to 220 ° C., for example.
The kneading method is not particularly limited as long as it is a method usually used for heat kneading of rubber or plastic. The apparatus to be used is not particularly limited, and examples thereof include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, and various kneaders.
By this heat kneading, an uncrosslinked or non-crosslinked flame-retardant crosslinked resin composition in which each component is uniformly dispersed (mixed) can be obtained.
When the flame-retardant resin composition of the present invention is a crosslinked product, the uncrosslinked flame-retardant resin composition described above or a molded product described later is crosslinked. In the present invention, from the viewpoint of moldability, it is preferable to mold the uncrosslinked flame-retardant resin composition and then crosslink it. The cross-linking method is not particularly limited, and examples thereof include an electron beam cross-linking method and a chemical cross-linking method. Examples of the chemical cross-linking method include phenol cross-linking, amine cross-linking, silane cross-linking, peroxide cross-linking and the like. The cross-linking method will be described later.
本発明の配線材は、上述のようにして調製した難燃性樹脂組成物を用いて、製造する。製造方法は、配線材等の構造、形状又は寸法等に応じて、適宜の成形方法、加工方法が採用される。
本発明の配線材は、光ケーブル、又は電線等の製造に通常採用される方法により難燃性樹脂組成物を用いて製造することができる。例えば、光ケーブルの場合、難燃性樹脂組成物を光ファイバ心線の外周面に押出成形して、被覆層を形成することにより、製造することが好ましい。この工程により、光ファイバ心線の外周面に、非架橋物である難燃性樹脂組成物からなる被覆層を形成することができる。
難燃性樹脂組成物等の押出成形は、汎用の押出成形機を用いて、押出成形することにより行うことができる。押出成形機の温度は、樹脂の種類、導体などの引取り速度の諸条件により、一義的には決定できない。例えば、シリンダー部で１２０〜２２０℃程度、クロスヘッド部で１６０〜２２０℃程度にすることが好ましい。
The wiring material of the present invention is produced by using the flame-retardant resin composition prepared as described above. As the manufacturing method, an appropriate molding method and processing method are adopted according to the structure, shape, dimensions, etc. of the wiring material and the like.
The wiring material of the present invention can be produced using a flame-retardant resin composition by a method usually used for producing an optical cable, an electric wire, or the like. For example, in the case of an optical cable, it is preferable to manufacture the flame-retardant resin composition by extruding the flame-retardant resin composition onto the outer peripheral surface of the optical fiber core wire to form a coating layer. By this step, a coating layer made of a non-crosslinked flame-retardant resin composition can be formed on the outer peripheral surface of the optical fiber core wire.
Extrusion molding of the flame-retardant resin composition or the like can be performed by extrusion molding using a general-purpose extrusion molding machine. The temperature of the extruder cannot be uniquely determined depending on various conditions such as the type of resin and the take-up speed of the conductor. For example, it is preferable that the temperature of the cylinder portion is about 120 to 220 ° C and that of the crosshead portion is about 160 to 220 ° C.
難燃性樹脂組成物が架橋物である場合、好ましくは、上記のようにして押出被覆した、未架橋状態の難燃性樹脂組成物を架橋する。被覆層を架橋物により形成すると、耐熱性及び難燃性のさらなる向上が可能となる。
架橋は、上述の架橋方法に応じて、適宜の方法ないし条件を採用することができる。
電子線架橋法により架橋する場合、未架橋状態の難燃性樹脂組成物に電子線を１〜３０Ｍｒａｄの線量で照射して架橋することが好ましい。化学架橋法により架橋する場合、未架橋状態の難燃性樹脂組成物を加熱して、架橋剤と反応させることにより架橋することが好ましい。
When the flame-retardant resin composition is a crosslinked product, the uncrosslinked flame-retardant resin composition preferably extruded and coated as described above is crosslinked. When the coating layer is formed of a crosslinked product, heat resistance and flame retardancy can be further improved.
For the cross-linking, an appropriate method or condition can be adopted depending on the above-mentioned cross-linking method.
When cross-linking by the electron beam cross-linking method, it is preferable to irradiate the uncross-linked flame-retardant resin composition with an electron beam at a dose of 1 to 30 mad to cross-link. When cross-linking by the chemical cross-linking method, it is preferable to heat the non-cross-linked flame-retardant resin composition and react it with a cross-linking agent to carry out the cross-linking.
上述のようにして、本発明の難燃性樹脂組成物が調製され、またこれを用いた本発明の配線材が製造される。 As described above, the flame-retardant resin composition of the present invention is prepared, and the wiring material of the present invention using the same is produced.
以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
表１において、各実施例及び比較例における配合組成の数値は、特に断らない限り質量部を表し、空白は該当する成分が無含有であることを表す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited thereto.
In Table 1, the numerical values of the compounding compositions in each Example and Comparative Example represent parts by mass unless otherwise specified, and blanks indicate that the corresponding component is not contained.
（実施例１〜１２及び比較例１〜９）
表１に示す配合量の各成分を、バンバリーミキサーにて混練した。混練時間は、十分に溶融した状態から３分とし、混練終了時の樹脂温度は２１０℃とした。このように加熱混練して、難燃性樹脂組成物を得た。
(Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 9)
Each component in the blending amount shown in Table 1 was kneaded with a Banbury mixer. The kneading time was 3 minutes from the fully melted state, and the resin temperature at the end of kneading was 210 ° C. The flame-retardant resin composition was obtained by heating and kneading in this way.
表１中に示す各成分は以下の通りである。
ＬＬＤＰＥ：密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＮＵＣＧ７６４１（商品名）、ＮＵＣ社製
ブロックＰＰ：融点１６８℃、密度０．９ｇ／ｃｍ３、ＥＣ９（商品名）、日本ポリプロ社製
低融点ＰＰ１：融点８０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３、エルモーデュ Ｓ９０１（商品名）、出光興産社製
低融点ＰＰ２：融点８０℃、密度０．８７ｇ／ｃｍ３、エルモーデュ Ｓ６００（商品名）、出光興産社製
マレイン酸変性ＰＰ：アドマーＱＥ８００（商品名）、三井化学社製
ＳＥＥＰＳ：セプトン４０７７（商品名）、クラレ社製
水酸化マグネシウム：平均粒子径０．８μｍ、キスマ５Ｌ（商品名）、協和化学工業社製
水酸化アルミニウム：平均粒子径１．２μｍ、ＢＦ０１３（商品名）、日本軽金属社製
酸化防止剤：イルガノックス１０１０（商品名）、ＢＡＳＦジャパン社製
赤リン：ヒシガードＬＰ−Ｆ（商品名）、日本化学社製
シリコーン：Ｘ２１−３０４３（商品名）、信越化学工業社製
カーボンブラック：旭＃７０（商品名）、旭カーボン社製
Each component shown in Table 1 is as follows.
LLDPE: Density 0.922 g / cm 3 , NUCG7641 (trade name), NUC block PP: melting point 168 ° C, density 0.9 g / cm 3 , EC9 (trade name), low melting point PP1: melting point 80 manufactured by Nippon Polypro. ℃, density 0.87 g / cm 3 , Elmodu S901 (trade name), low melting point PP2 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd .: melting point 80 ° C, density 0.87 g / cm 3 , Elmodu S600 (trade name), maleic acid manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Modified PP: Admer QE800 (trade name), Mitsui Chemicals SEEPS: Septon 4077 (trade name), Kuraray magnesium hydroxide: Average particle size 0.8 μm, Kisma 5L (trade name), Kyowa Chemical Industry Water Aluminum oxide: average particle size 1.2 μm, BF013 (trade name), antioxidant made by Nippon Light Metal Co., Ltd .: Irganox 1010 (trade name), red phosphorus manufactured by BASF Japan: Hishigard LP-F (trade name), Nippon Kagaku Silicone manufactured by X21-3043 (trade name), carbon black manufactured by Shinetsu Chemical Industry Co., Ltd .: Asahi # 70 (trade name), manufactured by Asahi Carbon Co., Ltd.
得られた難燃性樹脂組成物を用いて、下記特性を評価した。その結果を表１に示す。 The following characteristics were evaluated using the obtained flame-retardant resin composition. The results are shown in Table 1.
＜機械的特性試験＞
引張強さ及び破断伸びを以下の方法で測定した。
− 引張試験 −
上記で得られた難燃性樹脂組成物を、直径２５ｍｍ、Ｌ／Ｄ２４の押出機を用いて、押出樹脂温度２１０℃で、厚さ１ｍｍ、幅１０〜５０ｍｍに押し出した。得られたテープ状サンプルから、ＪＩＳ Ｋ ６２５１で規定される５号ダンベルを打ち抜き、試験片を得た。ＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して、標線間２５ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分の条件により、上記試験片の引張試験を行った。
本試験において、引張強さは１０．０〜２０．０ＭＰａが、配線材の被覆材として合格レベルである。また、破断伸びは３００％以上が、配線材の被覆材として合格レベルであり、３５０％以上が好ましい。
<Mechanical property test>
The tensile strength and the elongation at break were measured by the following methods.
− Tensile test −
The flame-retardant resin composition obtained above was extruded to a thickness of 1 mm and a width of 10 to 50 mm at an extrusion resin temperature of 210 ° C. using an extruder having a diameter of 25 mm and an L / D 24. From the obtained tape-shaped sample, a No. 5 dumbbell specified by JIS K 6251 was punched out to obtain a test piece. In accordance with JIS C 3005, a tensile test of the above test piece was carried out under the conditions of a marked line distance of 25 mm and a tensile speed of 200 mm / min.
In this test, the tensile strength of 10.0 to 20.0 MPa is a passing level as a covering material for wiring materials. Further, the elongation at break is 300% or more, which is a passing level as a covering material for wiring materials, and 350% or more is preferable.
＜６０度傾斜難燃試験＞
上記で得られた難燃性樹脂組成物を、電線押出装置を用いて、図４に示す断面形状となるよう、押し出した。図４に示す断面形状において、矢印Ｘ及びＹをそれぞれ横方向、縦方向とした場合に、横方向の長さは２．０ｍｍ、縦方向の長さは１．６ｍｍ、及びノッチ５部分の深さ（ｎ）は０．３５ｍｍである。得られた線状体から、長さ３０ｃｍを切り取って、試験片４とした。この試験片４を用いて、ＪＩＳ Ｃ ３００５に準拠して、６０度傾斜難燃試験を行った。
各試験片から炎を取り去った後、３０秒以内に自然消火したものを、合格「○」とし、３０秒以内に自然消火しなかったものを不合格「×」とした。
<60 degree tilt flame retardant test>
The flame-retardant resin composition obtained above was extruded using an electric wire extruder so as to have the cross-sectional shape shown in FIG. In the cross-sectional shape shown in FIG. 4, when the arrows X and Y are in the horizontal direction and the vertical direction, respectively, the length in the horizontal direction is 2.0 mm, the length in the vertical direction is 1.6 mm, and the depth of the
Those that spontaneously extinguished the fire within 30 seconds after removing the flame from each test piece were rated as "○", and those that did not extinguish spontaneously within 30 seconds were rated as "x".
＜引き裂き試験＞
６０度傾斜難燃試験と同様の、図４に示す断面形状を有する試験片４を用いて行った。
試験片４の一方の端部において、断面形状において両側のノッチ５を繋ぐ線を挟んで左右の端を掴んで引き、端部から３ｃｍの切れ目を入れた。切断されたノッチの両側を、引張試験機（オートグラフＡＧＳ−１ｋｎｘ、島津製作所社製）でそれぞれ掴み、引張速度５００ｍｍ／分で引き裂いた。計測された最大応力を、引き裂き力とした。
引き裂き力が３．０〜１４．０Ｎ／ｍｍのものを合格とした。
本試験は、配線材の端末加工を想定した試験であり、難燃性樹脂組成物の被覆層を有する配線材について、被覆層を引き裂く際に必要な力を評価する試験である。本発明の難燃性樹脂組成物を用いる場合、被被覆物（導体又は光ファイバ心線）と被覆層との密着力はそれほど大きくならないため、被被覆物を用いずに形成した上記試験片の引き裂き力を、配線材とした際の引き裂き力とみなすことができる。
<Tear test>
The
At one end of the
Those with a tearing force of 3.0 to 14.0 N / mm were accepted.
This test is a test assuming terminal processing of the wiring material, and is a test for evaluating the force required for tearing the coating layer of the wiring material having the coating layer of the flame-retardant resin composition. When the flame-retardant resin composition of the present invention is used, the adhesion between the coated object (conductor or optical fiber core wire) and the coating layer does not increase so much, so that the test piece formed without using the coated object The tearing force can be regarded as the tearing force when the wiring material is used.
低融点ポリプロピレン樹脂を含有しない比較例１は、引張強さ及び引き裂き性に劣っていた。
酸変性ポリオレフィン樹脂が少なすぎる比較例２は、引張強さ、破断伸び、及び引き裂き性のいずれにも劣っていた。
酸変性ポリオレフィン樹脂が多すぎる比較例３及び９は、いずれも引張強さ、破断伸び、及び引き裂き性のいずれにも劣っていた。
金属水和物が少なすぎる比較例４は、引張強さ及び難燃性に劣っていた。
金属水和物が多すぎる比較例５は、破断伸びに劣っていた。
ポリオレフィン樹脂（Ｘ）が少なすぎ、かつ酸変性ポリオレフィン樹脂が多すぎる比較例６は、引張強さ、破断伸び、及び引き裂き性のいずれにも劣っていた。
低融点ポリプロピレン樹脂が多すぎる比較例７は、引張強さ、破断伸び、及び引き裂き性のいずれにも劣っていた。
低融点ポリプロピレン樹脂が少なすぎる比較例８は、引張強さ及び引き裂き性に劣っていた。
これに対し、ポリオレフィン樹脂（Ｘ）、酸変性ポリオレフィン樹脂、低融点ポリプロピレン樹脂及び金属水和物を特定量組み合わせて含有する実施例１〜１２の難燃性組成物は、いずれも、配線材に要求される機械的特性（引張強さ、破断伸び）、難燃性、及び引き裂き性に優れていた。上記６０度傾斜難燃試験及び引き裂き試験においては、光ファイバ心線等を用いずに、試験片を調製しているが、光ファイバ心線等を用いた場合であっても、同様の結果が得られる。
Comparative Example 1 containing no low melting point polypropylene resin was inferior in tensile strength and tearability.
Comparative Example 2 in which the amount of the acid-modified polyolefin resin was too small was inferior in all of tensile strength, elongation at break, and tearability.
Comparative Examples 3 and 9 in which the amount of the acid-modified polyolefin resin was too large were all inferior in tensile strength, elongation at break, and tearability.
Comparative Example 4 in which the amount of metal hydrate was too small was inferior in tensile strength and flame retardancy.
Comparative Example 5 in which the amount of metal hydrate was too large was inferior in elongation at break.
Comparative Example 6 in which the amount of the polyolefin resin (X) was too small and the amount of the acid-modified polyolefin resin was too large was inferior in all of the tensile strength, the elongation at break, and the tearability.
Comparative Example 7 in which too much low melting point polypropylene resin was used was inferior in tensile strength, elongation at break, and tearability.
Comparative Example 8 in which the amount of the low melting point polypropylene resin was too small was inferior in tensile strength and tearability.
On the other hand, the flame-retardant compositions of Examples 1 to 12 containing a specific amount of a polyolefin resin (X), an acid-modified polyolefin resin, a low melting point polypropylene resin, and a metal hydrate are used as wiring materials. It was excellent in the required mechanical properties (tensile strength, elongation at break), flame retardancy, and tearability. In the above 60-degree tilt flame retardant test and tear test, test pieces are prepared without using an optical fiber core wire or the like, but the same result is obtained even when an optical fiber core wire or the like is used. can get.
１、２ 光ケーブル
３ 光ファイバコード
１０、１１、１２ 光ファイバ心線
２０、２１、２２ 被覆層
３１、３２ テンションメンバ
４１ ノッチ
４ 試験片
５ ノッチ
1, 2
Claims (9)
前記ベース樹脂が、酸変性ポリオレフィン樹脂５〜２０質量％と前記酸変性ポリオレフィン樹脂以外のポリオレフィン樹脂（Ｘ）７０〜９５質量％とを含み、かつ前記ポリオレフィン樹脂（Ｘ）の一部として融点１００℃以下のポリプロピレン樹脂を前記ベース樹脂１００質量％中３〜２０質量％含む、難燃性樹脂組成物。 A flame-retardant resin composition containing 80 to 150 parts by mass of metal hydrate with respect to 100 parts by mass of the base resin.
The base resin contains 5 to 20% by mass of an acid-modified polyolefin resin and 70 to 95% by mass of a polyolefin resin (X) other than the acid-modified polyolefin resin, and has a melting point of 100 ° C. as a part of the polyolefin resin (X). A flame-retardant resin composition containing the following polypropylene resin in an amount of 3 to 20% by mass based on 100% by mass of the base resin.
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