JP2020147577A - Compound, composition, and display element - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、化合物、組成物及び表示素子に関し、特に安定剤化合物に関する。 The present invention relates to compounds, compositions and display devices, especially to stabilizer compounds.
液晶表示素子は、時計、電卓をはじめとして、各種測定機器、自動車用パネル、ワードプロセッサー、電子手帳、プリンター、コンピューター、テレビ、時計、広告表示板等に用いられるようになっている。液晶表示方式としては、その代表的なものにＴＮ（ツイステッド・ネマチック）型、ＳＴＮ（スーパー・ツイステッド・ネマチック）型、ＴＦＴ（薄膜トランジスタ）を用いたＶＡ（垂直配向）型やＩＰＳ（イン・プレーン・スイッチング）型又はＦＦＳ（フリンジ・フィールド・スイッチング）型等がある。液晶組成物に求められる主な特性としては、（１）水分、空気、熱、光などの外的刺激に対して安定であること、（２）室温を中心としてできるだけ広い温度範囲で液晶相を示していること、（３）低粘性であること、及び（４）駆動電圧が低いことの４つが挙げられ、個々の表示素子にとって誘電率異方性（Δε）や屈折率異方性（Δｎ）等を最適な値とするために、液晶組成物は数種類から数十種類の化合物から構成されていることが一般的である。 Liquid crystal display elements have come to be used in various measuring devices such as clocks and calculators, automobile panels, word processors, electronic organizers, printers, computers, televisions, clocks, advertisement display boards and the like. Typical liquid crystal display methods are TN (twisted nematic) type, STN (super twisted nematic) type, VA (vertical orientation) type using TFT (thin film transistor), and IPS (in-plane). There are switching) type and FFS (fringe field switching) type. The main characteristics required of the liquid crystal composition are (1) stability to external stimuli such as moisture, air, heat, and light, and (2) the liquid crystal phase in the widest possible temperature range centered on room temperature. There are four things that are shown, (3) low viscosity, and (4) low drive voltage, and for each display element, permittivity anisotropy (Δε) and refractive index anisotropy (Δn). ) Etc. are generally set in the liquid crystal composition to be composed of several to several tens of kinds of compounds.
上記の液晶組成物の特性のうち、Δεについては、正の値である組成物と負の値である組成物が各々使い分けられている。これらのうち、Δεが正の値を示す液晶材料を用いる表示方式としては、ＴＮ型、ＳＴＮ型、ＩＰＳ型、更にＦＦＳ型などが挙げられる。Δεが負の値を示す液晶材料を用いる表示方式としては、ＥＣＢ型、ＶＡ型、更にＦＦＳ型などが挙げられる。一方、全ての駆動方式において低電圧駆動、高速応答、広い動作温度範囲が求められている。すなわち、Δεの絶対値が大きく、粘度（η）が小さく、高いネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔｎｉ）が要求されている。また、Δｎとセルギャップ（ｄ）との積であるΔｎ×ｄの設定から、液晶組成物のΔｎをセルギャップに合わせて適当な範囲に調節する必要がある。加えて液晶表示素子をテレビ等へ応用する場合においては高速応答性が重視されるため、γ１の小さい液晶組成物が要求される。 Among the characteristics of the above liquid crystal composition, for Δε, a composition having a positive value and a composition having a negative value are used properly. Among these, as a display method using a liquid crystal material in which Δε shows a positive value, TN type, STN type, IPS type, FFS type and the like can be mentioned. Examples of the display method using a liquid crystal material in which Δε shows a negative value include ECB type, VA type, and FFS type. On the other hand, all drive methods are required to have low voltage drive, high-speed response, and a wide operating temperature range. That is, a large absolute value of Δε, a small viscosity (η), and a high nematic phase-isotropic liquid phase transition temperature (T ni ) are required. Further, from the setting of Δn × d, which is the product of Δn and the cell gap (d), it is necessary to adjust Δn of the liquid crystal composition to an appropriate range according to the cell gap. In addition, when a liquid crystal display element is applied to a television or the like, high-speed response is important, so a liquid crystal composition having a small γ 1 is required.
上記の要求を満たすべく、種々の液晶化合物がこれまでに開発されてきた。とりわけ、液晶組成物の粘度を低下させるために効果的な方法として、（Ａ）のようなアルケニル化合物を用いる例が既に開示されている（特許文献１参照）。 Various liquid crystal compounds have been developed so far to meet the above requirements. In particular, an example of using an alkenyl compound such as (A) as an effective method for reducing the viscosity of the liquid crystal composition has already been disclosed (see Patent Document 1).
しかし、アルケニル化合物を含む液晶組成物は表示不良を示すことがある（特許文献２参照）。一般的にはアルケニル化合物の含有量が減少すると液晶組成物のηが上昇し、高速応答の達成が困難になるため、表示不良の抑制と高速応答の両立が困難であった。 However, the liquid crystal composition containing the alkenyl compound may show poor display (see Patent Document 2). In general, when the content of the alkenyl compound decreases, the η of the liquid crystal composition increases, and it becomes difficult to achieve a high-speed response. Therefore, it is difficult to suppress display defects and achieve a high-speed response at the same time.
本願発明が解決しようとする課題は、液晶組成物の劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能な化合物を提供することである。 The problem to be solved by the present invention is to provide a compound which prevents deterioration of the liquid crystal composition, has high compatibility with the liquid crystal composition, does not impair the storage stability of the liquid crystal composition, and can be easily produced. It is to be.
本願発明者は上記課題を解決するために鋭意検討した結果、本願発明の完成に至った。
すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）
As a result of diligent studies to solve the above problems, the inventor of the present application has completed the invention of the present application.
That is, the present invention has the general formula (I).
（式中、ＲＨ１０は水素原子、−Ｏ・、水酸基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は炭素原子数３〜１２のアルケニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表し、
ＲＨ１１、ＲＨ１２、ＲＨ１３及びＲＨ１４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、あるいはＲＨ１１とＲＨ１２、及び／又はＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成していてもよく、
ＲＨ１５及びＲＨ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、
ＹＩは−ＣＨ２−、＝ＣＨ−、−ＮＨ−、又は＝Ｎ−を表し、
ＳｐＩ１及びＳｐＩ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、
ＡＩ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｍは１、２又は３を表し、
ｎは０、１、２又は３を表し、
ｐは０，１，２、３又は４を表し、
ＺＩ１は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、あるいはＺＩ１は一般式（Ｉ−Ｚ）
(In the formula, RH10 represents a hydrogen atom, −O ·, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
RH11 , RH12 , RH13 and RH14 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or RH11 and RH12 , and / or RH13 and RH14 together have a ring structure. May form,
RH15 and RH16 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Y I represents -CH 2- , = CH-, -NH-, or = N-
Sp I1 and Sp I2 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, but one -CH 2- or two or more non-adjacent-CHs present in the alkylene group. 2 − may be replaced by −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−.
A I1 is (a) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- .)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-Diyl group One -CH = or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the above groups (a), groups (b) and groups (c) are independently substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group, respectively. Well,
m represents 1, 2 or 3
n represents 0, 1, 2 or 3
p represents 0, 1, 2, 3 or 4,
Z I1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, but one −CH 2 − present in the alkyl group or two or more −CH 2 − not adjacent to each other represents −O−, It may be replaced by −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−, or Z I1 is the general formula (IZ).
（式中、ＳｐＩＺ１及びＳｐＩＺ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、
ＡＩＺ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｑは０，１，２、３又は４を表し、
ＲＩＺ１は一般式（Ｉ−Ｈ）
(In the formula, Sp IZ1 and Sp IZ2 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, but one −CH 2 − or two non-adjacent ones present in the alkylene group. The above −CH 2− may be replaced by −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−.
A IZ1 is (a) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- .)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-Diyl group One -CH = or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the above groups (a), groups (b) and groups (c) are independently substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group, respectively. Well,
q represents 0, 1, 2, 3 or 4,
RIZ1 is a general formula ( IH )
（式中、ＲＨ２０は水素原子、−Ｏ・、水酸基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は炭素原子数３〜１２のアルケニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表し、
ＲＨ２１、ＲＨ２２、ＲＨ２３及びＲＨ２４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、あるいはＲＨ１１とＲＨ１２、及び／又はＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成していてもよく、
ＲＨ２５及びＲＨ２６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、
ＹＨは−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、＝ＣＨ−、−ＮＨ−、又は＝Ｎ−を表し、
ｕは０、１、２又は３を表し、
ｖは０、１、２又は３を表す。）で表される基を表し、
ＡＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＲＨ２５及び／又はＲＨ２６が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）を表し、
ＡＩ１、ＳｐＩ１及びＳｐＩ２中の１個又は２個以上の基は一般式（Ｉ−Ｚ）により置換されていてもよく、
ＡＩ１、ＳｐＩ２、ＲＨ１５、ＲＨ１６及び／又は一般式（Ｉ−Ｚ）が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物
を提供し、併せて当該化合物を含有する液晶組成物及び表示素子を提供する。
(In the formula, RH20 represents a hydrogen atom, −O ·, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
RH21 , RH22 , RH23 and RH24 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or RH11 and RH12 , and / or RH13 and RH14 together have a ring structure. May form,
RH25 and RH26 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Y H is -COO -, - CH 2 -, = CH -, - NH-, or = N- the stands,
u represents 0, 1, 2 or 3
v represents 0, 1, 2 or 3. ) Represents a group
A IZ1, Sp IZ2, if R H25 and / or R H26 is existing in plural numbers may be different even they are the same. )
One or more groups in AI1 , Sp I1 and Sp I2 may be substituted by the general formula (IZ).
A I1, Sp I2, R H15 , when R H16 and / or the general formula (I-Z) there are multiple they may be the same or different. )
The compound represented by the above is provided, and a liquid crystal composition and a display element containing the compound are also provided.
本発明に係る化合物は、それを含有する液晶組成物の光による劣化を防止し、液晶組成物との相溶性が高く、それを含有する液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、かつ簡便に製造可能である。本発明に係る化合物を用いた液晶組成物を用いると高速応答液晶表示素子の提供が可能となる。 The compound according to the present invention prevents deterioration of the liquid crystal composition containing the compound by light, has high compatibility with the liquid crystal composition, and is simple without impairing the storage stability of the liquid crystal composition containing the compound. Can be manufactured. By using a liquid crystal composition using the compound according to the present invention, it is possible to provide a high-speed response liquid crystal display element.
一般式（Ｉ）において、ＲＨ１０は光劣化防止能を高めるには水素原子又は水酸基であることが好ましく、水素原子であることが特に好ましい。また、液晶組成物との相溶性を高めるためには炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数３〜１２のアルケニル基であることが好ましい。 In the general formula (I), RH10 is preferably a hydrogen atom or a hydroxyl group, and particularly preferably a hydrogen atom, in order to enhance the photodegradation prevention ability. Further, in order to enhance the compatibility with the liquid crystal composition, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms is preferable.
ＲＨ１１、ＲＨ１２、ＲＨ１３及びＲＨ１４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。また、合成時に混入する極性不純物の除去を容易にするためにはＲＨ１１とＲＨ１２は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ１１とＲＨ１２及びＲＨ１３とＲＨ１４が一緒になって環構造を形成することが好ましい。 RH11 , RH12 , RH13 and RH14 are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms independently, and particularly preferably methyl groups. Also, R H11 and R H12 in order to facilitate the removal of polar impurities mixed during synthesis is preferably set to form a ring structure together, R H13 and R H14 is together form a ring system It is preferable that RH11 and RH12 and RH13 and RH14 are combined to form a ring structure.
ＲＨ１５及びＲＨ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、製造の容易さから水素原子であることが特に好ましい。 Each of RH15 and RH16 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms independently, and is particularly preferably a hydrogen atom from the viewpoint of ease of production.
ｍは１であることが好ましい。 m is preferably 1.
ｎは０又は１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｍ＋ｎは１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。 n is preferably 0 or 1, more preferably 1. m + n is preferably 1 or 2, and more preferably 2.
ＹＩは液晶組成物との相溶性を高めるには−ＣＨ２−又は＝ＣＨ−であることが好ましく、光劣化防止能を高めるためには−ＮＨ−又は＝Ｎ−であることが好ましい。 Y I to enhance the compatibility with the liquid crystal composition -CH 2 - is preferably preferably or = is CH-, in order to increase the photodegradation preventing capability is -NH- or = is N-.
ＳｐＩ１及びＳｐＩ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から６のアルキレン基であることが好ましく、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。ＳｐＩ１及びＳｐＩ２は単結合であることが特に好ましい。 Sp I1 and Sp I2 are preferably single bonds or alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms, respectively, and one -CH 2- or two or more non-adjacent groups present in the alkyl group. −CH 2− may be replaced by −O−, −COO−, −OCO−, −CH = CH− or −C≡C−. It is particularly preferred that Sp I1 and Sp I2 are single bonds.
ＡＩ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基であることが液晶組成物の保存安定性を高めるためには好ましく、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。具体的には、ＡＩ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、これらの基は無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
A I1 is (a) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- .)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-A single -CH = present in a diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced by -N =).
A group selected from the group consisting of is preferable in order to enhance the storage stability of the liquid crystal composition, and the above groups (a), (b) and group (c) are independently cyano groups and fluorine, respectively. It may be substituted with an atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group. Specifically, AI1 is a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a pyridine-2,5-diyl group, a pyrimidin-2,5-diyl group, a naphthalene-2,6-diyl group, It is preferable to represent a naphthalene-1,4-diyl group, a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group, and these are preferable. The group is preferably unsubstituted and may be substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.
ｐは０、１又は２であることが好ましい。 p is preferably 0, 1 or 2.
ＺＩ１は水素原子又は炭素原子数１から６のアルキル基であることが好ましく、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−又はＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていることも好ましい。該アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、ＺＩ１は一般式（Ｉ−Ｚ）で表される構造であることが光劣化防止能を高めるためには好ましい。 Z I1 is preferably from hydrogen or C 1 -C a alkyl group, one -CH 2 present in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - is -O It is also preferable that it is replaced by − or CH = CH−. The alkyl group may be linear or branched, but is preferably linear. Further, it is preferable that Z I1 has a structure represented by the general formula (I-Z) in order to enhance the photodegradation prevention ability.
一般式（Ｉ−Ｚ）中の ＳｐＩＺ１及びＳｐＩＺ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から６のアルキレン基であることが好ましく、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられていてもよい。ＳｐＩＺ１及びＳｐＩＺ２は単結合であることが特に好ましい。 Sp IZ1 and Sp IZ2 in the general formula ( IZ ) are preferably single bonds or alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms independently, respectively, and one −CH 2 − present in the alkyl group. Alternatively, two or more non-adjacent −CH 2 −s may be replaced by −O−, −COO−, −OCO−, −CH = CH− or −C≡C−. It is particularly preferable that Sp IZ1 and Sp IZ2 are single bonds.
ＡＩＺ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）
からなる群より選ばれる基であることが液晶組成物の保存安定性を高めるためには好ましく、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。具体的には、ＡＩＺ１は１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、これらの基は無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
A IZ1 is (a) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- .)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-A single -CH = present in a diyl group or two or more non-adjacent -CH = may be replaced by -N =).
A group selected from the group consisting of is preferable in order to enhance the storage stability of the liquid crystal composition, and the above groups (a), (b) and group (c) are independently cyano groups and fluorine, respectively. It may be substituted with an atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group. Specifically, AIZ1 is a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a pyridine-2,5-diyl group, a pyrimidin-2,5-diyl group, a naphthalene-2,6-diyl group, It is preferable to represent a naphthalene-1,4-diyl group, a tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, a decahydronaphthalene-2,6-diyl group or a 1,3-dioxane-2,5-diyl group, and these are preferable. The group is preferably unsubstituted and may be substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.
ｑは０、１又は２であることが好ましい。 q is preferably 0, 1 or 2.
一般式（Ｉ−Ｈ）中のＲＨ２０は光劣化防止能を高めるには水素原子又は水酸基であることが好ましく、製造の容易さから水素原子であることが特に好ましい。 The RH20 in the general formula ( IH ) is preferably a hydrogen atom or a hydroxyl group in order to enhance the photodegradation prevention ability, and is particularly preferably a hydrogen atom from the viewpoint of ease of production.
ＲＨ２１、ＲＨ２２、ＲＨ２３及びＲＨ２４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、メチル基であることが特に好ましい。また、合成時に混入する極性不純物の除去を容易にするためにはＲＨ２１とＲＨ２２は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ２３とＲＨ２４は一緒になって環構造を形成することが好ましく、ＲＨ２１とＲＨ２２及びＲＨ２３とＲＨ２４が一緒になって環構造を形成することが好ましい。 RH21 , RH22 , RH23 and RH24 are preferably alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms independently, and particularly preferably methyl groups. Further, the R H21 and R H22 in order to facilitate the removal of polar impurities mixed during the synthesis is preferred to form a ring structure together, R H23 and R H24 is together form a ring system It is preferable that RH21 and RH22 and RH23 and RH24 are combined to form a ring structure.
ＲＨ２５及びＲＨ２６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜４のアルキル基であることが好ましく、製造の容易さから水素原子であることが特に好ましい。 Each of RH25 and RH26 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms independently, and is particularly preferably a hydrogen atom from the viewpoint of ease of production.
ＹＨは液晶組成物との相溶性を高めるには−ＣＨ２−又は＝ＣＨ−であることが好ましく、光劣化防止能を高めるためには−ＮＨ−又は＝Ｎ−であることが好ましい。 Y H to increase the compatibility with the liquid crystal composition -CH 2 - is preferably preferably or = is CH-, in order to increase the photodegradation preventing capability is -NH- or = is N-.
ｕは１であることが好ましい。 u is preferably 1.
ｖは０又は１であることが好ましく、１であることがより好ましい。ｕ＋ｖは１又は２であることが好ましく、２であることがより好ましい。 v is preferably 0 or 1, more preferably 1. u + v is preferably 1 or 2, and more preferably 2.
光劣化防止能を高めるためには、ＡＩ１、ＳｐＩ１及びＳｐＩ１中の１個又は２個以上の基が一般式（Ｉ−Ｚ）により置換されていることが好ましい。ＡＩ１、ＳｐＩ１及びＳｐＩ１において一般式（Ｉ−Ｚ）により置換される数の合計は、１〜６であることが好ましく、１〜４であることが好ましく、１又は２であることがより好ましい。 In order to enhance the photodegradation prevention ability, it is preferable that one or more groups in AI1 , Sp I1 and Sp I1 are substituted by the general formula (IZ). The total number of A I1 , Sp I1 and Sp I1 substituted by the general formula (I-Z) is preferably 1 to 6, preferably 1 to 4, and preferably 1 or 2. More preferred.
一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下の一般式（Ｉ−Ａ）であることが好ましい。 The compound represented by the general formula (I) is preferably the following general formula (IA).
（式中、ＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１、ｍ、ｎ、ｐ、ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及びｑはそれぞれ独立して一般式（Ｉ）中のＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１、ｍ、ｎ、ｐ、ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及びｑと同じ意味を表し、
ｒは０、１、２又は３を表し、
ｒが０を表す場合、ＺＩＡは水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、
ｒが１を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、あるいはＺＡ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｒが２を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ３−１）〜（Ｚ３−１２）
(Wherein, R H10, R H11, R H12, R H13, R H14, R H15, R H16, Y I, Sp I1, Sp I2, A I1, m, n, p, R H20, R H21, R H22 , R H23 , R H24 , R H25 , R H26 , Y H , Sp IZ1 , Sp IZ2 , AIZ1 , u, v and q are independently R H10 , R H11 , R in the general formula (I), respectively. H12 , R H13 , R H14 , R H15 , R H16 , Y I , Sp I1 , Sp I2 , AI1 , m, n, p, R H20 , R H21 , R H22 , R H23 , R H24 , R H25 , R H26, Y H, Sp IZ1 , Sp IZ2, a IZ1, u, represents the same meaning as v and q,
r represents 0, 1, 2 or 3
If r represents 0, Z IA is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, one -CH 2 present in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 − may be replaced by −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−.
If r represents 1, Z IA represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, one -CH 2 present in the alkylene group - or nonadjacent two or more -CH 2 - is -O -, - S -, - COO -, - OCO -, - CO -, - CH = CH- or -C≡C- may be replaced by, or Z A1 is (a) 1,4 cyclohex cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O-.)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-Diyl group One -CH = or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the above groups (a), groups (b) and groups (c) are independently substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group, respectively. Well,
When r represents 2, Z IA is (Z3-1) to (Z3-12).
（式中、ＲＺ３１及びＲＺ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されてもよく、また、環状構造中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されてもよい。）
で表される基から選ばれる基を表し、
ｒが３を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ４−１）〜（Ｚ４−２１）
(Wherein, R Z31 and R Z32 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, said alkyl 1 present in the groups or two or more -CH 2 - are each independently It may be substituted with -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -CO-, -CH = CH- or -C≡C-, and the hydrogen atom in the cyclic structure is a cyano group. , Fluorine atom, chlorine atom, methyl group or methoxy group may be substituted.)
Represents a group selected from the groups represented by
When r represents 3, Z IA is (Z4-1) to (Z4-21).
（式中、環状構造中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されてもよい。）
で表される基から選ばれる基を表し、
ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及び／又はｑが複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
一般式（Ｉ−Ａ）において、ｒは０又は１であることが好ましい。
(In the formula, the hydrogen atom in the cyclic structure may be substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.)
Represents a group selected from the groups represented by
R H20, R H21, R H22 , R H23, R H24, R H25, R H26, Y H, Sp IZ1, Sp IZ2, A IZ1, u, if v and / or q there exist a plurality thereof at the same It may or may not be different. )
In the general formula (IA), r is preferably 0 or 1.
一般式（Ｉ−Ａ）中のｒが０を表す場合、ＺＩＡは水素原子、炭素原子数１から８のアルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、アルキル基は−Ｏ−又はＣＨ＝ＣＨ−により置き換えられていることも好ましい。 If r in the general formula (IA) represents 0, Z IA is a hydrogen atom, preferably represents an alkyl group having from 1 to 8 carbon atoms, the alkyl group may be branched be linear However, it is preferably linear. It is also preferable that the alkyl group is replaced by —O− or CH = CH−.
一般式（Ｉ−Ａ）中のｒが１を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１から８のアルキレン基を表すことが好ましく炭素原子数１から６のアルキレン基であることがより好ましく、該アルキレン基は直鎖状でも分枝状でもよいが、直鎖状であることが好ましい。また、該アルキレン基中に存在する１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は、それぞれ独立して−Ｏ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−で置換されていることも好ましい。また、ＺＩＡは１，４−フェニレン基、１，４−シクロヘキシレン基、ピリジン−２，５−ジイル基、ピリミジン−２，５−ジイル基、ナフタレン−２，６−ジイル基、ナフタレン−１，４−ジイル基、テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又は１，３−ジオキサン−２，５−ジイル基を表すことが好ましく、これらの基はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、シアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。 When r in the general formula (IA) represents 1, ZIA preferably represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. The alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. Further, one or two or more −CH 2 − present in the alkylene group are independently −O−, −COO−, −OCO−, −CH = CH− or −C. It is also preferable that it is replaced with ≡ C−. In addition, ZIA has a 1,4-phenylene group, a 1,4-cyclohexylene group, a pyridine-2,5-diyl group, a pyrimidin-2,5-diyl group, a naphthalene-2,6-diyl group, and a naphthalene-1. , 4-Diyl group, tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group, decahydronaphthalene-2,6-diyl group or 1,3-dioxane-2,5-diyl group, and these groups are respectively. It is preferably independently unsubstituted, and may be substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.
一般式（Ｉ−Ａ）中のｒが２を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１から１２の３価の炭化水素基を表すことが好ましく、当該炭化水素基中の炭素原子中に存在する１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されてもよい。 When r in the general formula (IA) represents 2, ZIA preferably represents a trivalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and is present in the carbon atom in the hydrocarbon group. One or two or more non-adjacent −CH 2−s are independently −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C. May be replaced by −.
ＺＩＡは、式（Ｚ３−１）〜式（Ｚ３−１２）で表される基から選択される基であることが好ましい。ＲＺ３１及びＲＺ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１〜８のアルキル基を表すことが好ましく、直鎖状であることが好ましい。また、式（Ｚ３−４）〜式（Ｚ３−１２）はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、式（Ｚ３−４）〜式（Ｚ３−１２）中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。 Z IA is preferably a group selected from the groups represented by the formulas (Z3-1) to (Z3-12). R Z31 and R Z32 preferably represent a hydrogen atom, a hydroxyl group, or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and are preferably linear. Further, it is preferable that the formulas (Z3-4) to (Z3-12) are independently unsubstituted, and the hydrogen atom in the formulas (Z3-4) to (Z3-12) is a cyano group. , Fluorine atom, chlorine atom, methyl group or methoxy group may be substituted.
原料の入手容易さ及び製造の容易さの観点から、式（Ｚ３−１）、式（Ｚ３−２）、及び無置換の式（Ｚ３−３）〜（Ｚ３−１２）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
一般式（Ｉ−Ａ）中のｒが３を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１から１２の４価の炭化水素基を表すことが好ましく、当該炭化水素基中の炭素原子中に存在する１個又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置換されてもよい。
ＺＩＡは、式（Ｚ４−１）〜式（Ｚ４−２１）で表される基から選択される基であることが好ましい。
式（Ｚ４−３）〜式（Ｚ４−２１）はそれぞれ独立して無置換であることが好ましく、又、式（Ｚ４−３）〜式（Ｚ４−２１）中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよい。
Represents a group selected from formulas (Z3-1), formulas (Z3-2), and unsubstituted formulas (Z3-3) to (Z3-12) from the viewpoint of availability of raw materials and ease of production. Is particularly preferred.
When r in the general formula (IA) represents 3, ZIA preferably represents a tetravalent hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, and is present in the carbon atom in the hydrocarbon group. One or two or more non-adjacent −CH 2−s are independently −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C. May be replaced by −.
The Z IA is preferably a group selected from the groups represented by the formulas (Z4-1) to (Z4-21).
It is preferable that the formulas (Z4-3) to (Z4-21) are independently unsubstituted, and the hydrogen atoms in the formulas (Z4-3) to (Z4-21) are cyano groups and fluorine. It may be substituted with an atom, a hydrogen atom, a methyl group or a methoxy group.
原料の入手容易さ及び製造の容易さの観点から、式（Ｚ４−１）、式（Ｚ４−２）、及び無置換の式（Ｚ４−３）〜（Ｚ４−２１）から選ばれる基を表すことが特に好ましい。
一般式（Ｉ）及び一般式（Ｉ−Ａ）で表される化合物は、一般式（Ｉ−Ａ１）で表される化合物が好ましい。
Represents a group selected from formulas (Z4-1), formulas (Z4-2), and unsubstituted formulas (Z4-3) to (Z4-21) from the viewpoint of availability of raw materials and ease of production. Is particularly preferred.
The compound represented by the general formula (I) and the general formula (IA) is preferably a compound represented by the general formula (IA1).
（式中、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ及びｐはそれぞれ独立して一般式（Ｉ）中のＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ及びｐと同じ意味を表し、
ＲＨＡ０１は水素原子又は水酸基を表し、
ＺＩＡ１は水素原子又は炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、あるいはＺＩＡ１は一般式（Ｉ−Ｈ１）
(Expressed in the formula, Y I, Sp I1, Sp I2, A I and p each independently in the general formula (I) Y I, the same meaning as Sp I1, Sp I2, A I and p,
R HA01 represents a hydrogen atom or a hydroxyl group and represents
Z IA1 each represents a hydrogen atom or an alkyl group having a carbon number of from 12, one -CH 2 present in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 - is -O-, It may be replaced by −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−, or ZIA1 is the general formula (I−H1).
（式中、Ｙ１Ｈ１及びＲＨＡ２０はそれぞれ独立して一般式（Ｉ−Ａ１）中のＹＩ、Ｒａ０１と同じ意味を表す。）で表される基を表し、
ＡＩ１及びＳｐＩ２が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
ＲＨＡ０１及びＲＨＡ２０は水素原子であることが好ましい。
(In the formula, Y 1H1 and R HA 20 independently represent the same meanings as Y I and R a01 in the general formula ( IA1 ).)
If A I1 and Sp I2 there exist a plurality of them may be the same or different. )
R HA01 and R HA20 are preferably hydrogen atoms.
Ｙ１及びＹ１Ｈ１は−ＣＨ２−、＝ＣＨ−又は−ＮＨ−であることが好ましい。 It is preferable that Y 1 and Y 1H 1 are −CH 2- , = CH− or −NH−.
一般式（Ｉ）で表される化合物としては、以下の一般式（Ｉ−１ａ）〜（Ｉ−４ｈ）が特に好ましい。 As the compound represented by the general formula (I), the following general formulas (I-1a) to (I-4h) are particularly preferable.
（式中、ＲＨ１０は前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０と同じ意味を表し、ＡＩ１１及びＡＩ１２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＡＩ１と同じ意味を表し、ＳｐＩ２１及びＳｐＩ２２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＳｐＩ２と同じ意味を表し、ＲＩ１は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよい。）
（式中、ＲＨ１０及びＲＨ２０は、前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０及びＲＨ２０とそれぞれ同じ意味を表し、ＡＩ１１及びＡＩ１２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＡＩ１と同じ意味を表し、ＳｐＩ２１及びＳｐＩ２２はそれぞれ独立して前記一般式（Ｉ）中のＳｐＩ２と同じ意味を表す。）
(Wherein, R H10 has the same meaning as R H10 in the general formula (I), A I11 and A I12 are each independently the same meaning as A I1 in the general formula (I), Sp I21 and Sp I22 each independently represent the same meaning as Sp I2 in the general formula (I), R I1 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, are present in the alkyl group One -CH 2- or two or more non-adjacent -CH 2 -s are -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -CO-, -CH = CH- or -C≡ May be replaced by C-.)
(Wherein, R H10 and R H20 each represent a same meaning as R H10 and R H20 in the general formula (I), A I11 and A I12 is A in the general formula (I) each independently It has the same meaning as I1, and Sp I21 and Sp I22 independently have the same meaning as Sp I2 in the general formula (I).)
（式中、ＲＨ１０及びＲＨ２０は前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０及びＲＨ２０とそれぞれ同じ意味を表すが、複数存在するＲＨ２０は同一であっても異なっていてもよい。）
(In the formula, RH10 and RH20 have the same meanings as RH10 and RH20 in the general formula (I), respectively, but a plurality of RH20s may be the same or different.)
（式中、ＲＨ１０及びＲＨ２０は前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０及びＲＨ２０とそれぞれ同じ意味を表すが、複数存在するＲＨ２０は同一であっても異なっていてもよい。）
本発明において、一般式（Ｉ）で表される化合物は、以下のようにして製造することができる。勿論本発明の趣旨及び適用範囲は、これら製造例により制限されるものではない。
（製法１）一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法（１）
(In the formula, RH10 and RH20 have the same meanings as RH10 and RH20 in the general formula (I), respectively, but a plurality of RH20s may be the same or different.)
In the present invention, the compound represented by the general formula (I) can be produced as follows. Of course, the gist and scope of the present invention are not limited by these production examples.
(Production method 1) Method for synthesizing a compound represented by the general formula (I) (1)
（式中、ＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐは前記一般式（Ｉ）中のＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐと同じ意味を表す。Ｘはハロゲン原子を表す。）
一般式（Ｓ−１）で表される化合物を一般式（Ｓ−２）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ１）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｓ−１）で表される化合物に対して塩基を加えてホスホニウム塩を生成させ、これを一般式（Ｓ−２）で表される化合物と反応させる方法が挙げられる。塩基としては例えばナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ｔ−ブトキシカリウム、ナトリウムヘキサメチルジシラジド、リチウムジイソプロピルアミド、ブチルリチウムなどが挙げられる。
一般式（Ｉ１）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ２）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｉ１）で表される化合物と触媒を水素雰囲気下で共存させる方法が挙げられる。この際、触媒としては例えばパラジウム炭素、ウィルキンソン錯体などが挙げられる。
（製法２）一般式（Ｉ）で表される化合物の合成方法（２）
(Wherein, R H10, R H11, R H12, R H13, R H14, R H15, R H16, m, n, Sp I1, Sp I2, A I1 and p are in the general formula (I) R H10 , RH11 , RH12 , RH13 , RH14 , RH15 , RH16 , m, n, Sp I1 , Sp I2 , AI1 and p. X represents a halogen atom.)
By reacting the compound represented by the general formula (S-1) with the compound represented by the general formula (S-2), among the compounds represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (I1) can be used. The compound represented can be obtained. As an example of the reaction, for example, a method of adding a base to the compound represented by the general formula (S-1) to generate a phosphonium salt and reacting this with the compound represented by the general formula (S-2) can be mentioned. Be done. Examples of the base include sodium methoxide, sodium ethoxide, t-butoxypotassium, sodium hexamethyldisilazide, lithium diisopropylamide, butyllithium and the like.
By reducing the compound represented by the general formula (I1), the compound represented by the general formula (I2) can be obtained from the compounds represented by the general formula (I). Examples of the reaction include a method in which a compound represented by the general formula (I1) and a catalyst coexist in a hydrogen atmosphere. At this time, examples of the catalyst include palladium carbon and Wilkinson complex.
(Production method 2) Method for synthesizing a compound represented by the general formula (I) (2)
（式中、ＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐは前記一般式（Ｉ）におけるＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ｍ、ｎ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１及びｐと同じ意味を表す。）
一般式（Ｓ−３）で表される化合物を一般式（Ｓ−２）で表される化合物と反応させることにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ３）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、必要ならば酸触媒の存在下、一般式（Ｓ−３）で表される化合物を一般式（Ｓ−２）で表される化合物と脱水縮合する方法が挙げられる。この場合の溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレンなどが挙げられる。また、酸触媒としては例えば塩酸、硫酸、重硫酸カリウムなどの無機酸や、三フッ化ホウ素などのルイス酸、フマル酸、フタル酸、オギザリル酸、カンファースルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの有機酸、アンバーリスト−１５などの固体酸等が挙げられる。この際、一般式（Ｓ−２）で表される化合物が塩基性化合物である場合、必要に応じて酸触媒は１当量を超える量を加えることができる。
(In the formula, RH10 , RH11 , RH12 , RH13 , RH14 , RH15 , RH16 , m, n, Sp I1 , Sp I2 , AI1 and p are RH10 in the general formula (I). R H11, R H12, R H13 , R H14, R H15, R H16, m, n, represents the same meaning as Sp I1, Sp I2, a I1 and p.)
By reacting the compound represented by the general formula (S-3) with the compound represented by the general formula (S-2), among the compounds represented by the general formula (I), the compound represented by the general formula (I3) can be used. The compound represented can be obtained. Examples of the reaction include, if necessary, a method of dehydrating and condensing the compound represented by the general formula (S-3) with the compound represented by the general formula (S-2) in the presence of an acid catalyst. Examples of the solvent in this case include benzene, toluene, xylene and the like. Examples of the acid catalyst include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and potassium bicarbonate, and organic acids such as Lewis acid such as boron trifluoride, fumaric acid, phthalic acid, oxalylic acid, camphorsulfonic acid and p-toluenesulfonic acid. Acids, solid acids such as Amberlist-15 and the like can be mentioned. At this time, when the compound represented by the general formula (S-2) is a basic compound, an amount exceeding 1 equivalent can be added to the acid catalyst, if necessary.
一般式（Ｉ３）で表される化合物を還元することにより、一般式（Ｉ）で表される化合物のうち、一般式（Ｉ４）で表される化合物を得ることができる。反応例として例えば、一般式（Ｉ３）で表される化合物を還元剤を用いて還元する方法が挙げられる。この際、還元剤としては例えば水素化ホウ素ナトリウム、シアノ水素化ホウ素ナトリウム、水素化トリアセトキシホウ素ナトリウムなどが挙げられる。 By reducing the compound represented by the general formula (I3), the compound represented by the general formula (I4) can be obtained from the compounds represented by the general formula (I). Examples of the reaction include a method of reducing the compound represented by the general formula (I3) with a reducing agent. At this time, examples of the reducing agent include sodium borohydride, sodium cyanoborohydride, sodium triacetoxyborohydride, and the like.
前記各工程において記載した以外の反応条件として、例えば実験化学講座（日本化学会編、丸善株式会社発行）、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｅｓ（Ａ Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．，Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ）、Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ ｆｕｅｒ Ｌｉｔｅｒａｔｕｒ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ Ｂｅｒｌｉｎ ａｎｄ Ｈｅｉｄｅｌｂｅｒｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．Ｋ）、Ｆｉｅｓｅｒｓ’ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ（Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．）等の文献に記載のもの又はＳｃｉＦｉｎｄｅｒ（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓ Ｓｅｒｖｉｃｅ，Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ）、Ｒｅａｘｙｓ（Ｅｌｓｅｖｉｅｒ Ｌｔｄ．）等のデータベースに収載のものが挙げられる。 Reaction conditions other than those described in each of the above steps include, for example, Experimental Chemistry Course (edited by Japan Chemistry Society, published by Maruzen Co., Ltd.), Organic Syntheses (A John Wiley & Sons, Inc., Publication), Beilstein Handbook of Organic Chemistry (Beilstein Handbook of Organic Chemistry). -Institut fuer Literatur der Organischen Chemie, Springer-Verlag Berlin and Heidelberg GmbH & Co.K), Fiesers' Reagents for Organic Synthesis (John Wiley & Sons, Inc.) as described in the literature, such as or SciFinder (Chemical Abstracts Service, American Chemical Society), Reaxys (Elsevier Ltd.) and other databases.
また、各工程において適宜反応溶媒を用いることができる。溶媒の具体例としてはエタノール、テトラヒドロフラン、トルエン、ジクロロメタン、水等が挙げられる。有機溶媒及び水の二相系で反応を行う場合、相間移動触媒を添加することも可能である。相間移動触媒の具体例としてはベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミド等が挙げられる。 In addition, a reaction solvent can be appropriately used in each step. Specific examples of the solvent include ethanol, tetrahydrofuran, toluene, dichloromethane, water and the like. When the reaction is carried out in a two-phase system of an organic solvent and water, it is also possible to add a phase transfer catalyst. Specific examples of the phase transfer catalyst include benzyltrimethylammonium bromide and tetrabutylammonium bromide.
また、各工程において必要に応じて精製を行うことができる。精製方法としてはクロマトグラフィー、再結晶、蒸留、昇華、再沈殿、吸着、分液処理等が挙げられる。精製剤の具体例としてはシリカゲル、ＮＨ２シリカゲル、アルミナ、活性炭等が挙げられる。 In addition, purification can be performed as needed in each step. Examples of the purification method include chromatography, recrystallization, distillation, sublimation, reprecipitation, adsorption, and liquid separation treatment. Specific examples of the purifying agent include silica gel, NH 2 silica gel, alumina, activated carbon and the like.
以下、実施例を挙げて本発明を更に記述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。以下の実施例及び比較例の組成物における「％」は『質量％』を意味する。化合物の純度はＧＣ又はＵＰＬＣによって分析した。化合物及び反応溶媒の略称は以下の通りである：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリドン（ＴＭＰ）
（実施例１）化合物（Ｉ−１ｂ−１）の製造
Hereinafter, the present invention will be further described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. “%” In the compositions of the following Examples and Comparative Examples means “% by mass”. The purity of the compounds was analyzed by GC or UPLC. Abbreviations for compounds and reaction solvents are as follows: tetrahydrofuran (THF), 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidone (TMP).
(Example 1) Production of compound (I-1b-1)
窒素雰囲気下、撹拌装置、滴下ろうと、温度計を備えた反応容器に、化合物（ＳＢ−１）（７．８０ｇ）、トルエン５ｍｌ及びＴＨＦ１０ｍｌを加え、氷冷下で撹拌した。この混合物に対し、ｔ−ブトキシカリウム（１．４５ｇ）を１０℃以下を保ちながら加えた。この反応混合物を５℃で３０分撹拌したのち、トルエン５ｍｌに溶解させたＴＭＰ（１．５５ｇ）を１０℃以下を保ちながら滴下した。この反応混合物を５〜１０℃で１時間撹拌した後、水５ｍｌを加えて撹拌し、有機層を分けとり、さらに水３ｍｌで洗浄した。得られた有機層から溶媒を留去したのち、カラムクロマトグラフィー（ＮＨ２シリカゲル、トルエン）を通過させた。得られた溶液を濃縮し、再結晶（ヘキサン／ＴＨＦ、−２０℃）を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ−１ｂ−１）（２．７４ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３５８．３７ ［Ｍ−１５＋］
実施例１と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２（化合物（Ｉ−１ｂ−２））〜実施例８（化合物（Ｉ−２ｂ−３））を合成した。
Compound (SB-1) (7.80 g), 5 ml of toluene and 10 ml of THF were added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a dropping funnel and a thermometer under a nitrogen atmosphere, and the mixture was stirred under ice-cooling. To this mixture was added t-butoxypotassium (1.45 g) while keeping below 10 ° C. The reaction mixture was stirred at 5 ° C. for 30 minutes, and then TMP (1.55 g) dissolved in 5 ml of toluene was added dropwise while maintaining 10 ° C. or lower. The reaction mixture was stirred at 5-10 ° C. for 1 hour, then 5 ml of water was added and the mixture was stirred, the organic layer was separated, and the mixture was further washed with 3 ml of water. After distilling off the solvent from the obtained organic layer, it was passed through column chromatography (NH 2 silica gel, toluene). The obtained solution was concentrated and recrystallized (hexane / THF, −20 ° C.). The precipitated solid was filtered and vacuum dried to obtain compound (I-1b-1) (2.74 g).
GC-MS: m / z 358.37 [M-15 + ]
Examples 2 (Compound (I-1b-2)) to Example 8 (Compound (I-2b-3)) using the same reaction as in Example 1 and, if necessary, a method based on a known method. ) Was synthesized.
（実施例９）化合物（Ｉ−１ａ−１）の製造 (Example 9) Production of compound (I-1a-1)
撹拌装置を備えた加圧反応容器に、化合物（Ｉ−１ｂ−１）（１．４ｇ）、５％パラジウム炭素（５０％ｗｅｔ品、０．２ｇ）及び酢酸エチル１０ｍｌを加え、内部を水素で置換した後、４０℃で８時間撹拌した。この混合物を室温まで冷却した後、ろ過して固体を除去した。得られた溶液を濃縮し、ヘキサン３ｍｌを加えて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ−１ａ−１）（１．３５ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３６０．３９ ［Ｍ−１５＋］
実施例９と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１０（化合物（Ｉ−１ａ−１））〜実施例１６（化合物（Ｉ−２ａ−３））を合成した。
Compound (I-1b-1) (1.4 g), 5% palladium carbon (50% wet product, 0.2 g) and 10 ml of ethyl acetate were added to a pressurized reaction vessel equipped with a stirrer, and the inside was hydrogenated. After the replacement, the mixture was stirred at 40 ° C. for 8 hours. The mixture was cooled to room temperature and then filtered to remove solids. The obtained solution was concentrated, 3 ml of hexane was added, and recrystallization was performed at −20 ° C. The precipitated solid was filtered and vacuum dried to give compound (I-1a-1) (1.35 g).
GC-MS: m / z 360.39 [M-15 + ]
Examples 10 (Compound (I-1a-1)) to Example 16 (Compound (I-2a-3)) using the same reaction as in Example 9 and, if necessary, a method based on a known method. ) Was synthesized.
（実施例１７）化合物（Ｉ−１ｄ−１）の製造 (Example 17) Production of compound (I-1d-1)
窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計、冷却管、ディーンスターク管を備えた反応容器に、ＴＭＰ（１．５５ｇ）、化合物（ＳＢ−２）（２．３７ｇ）及びトルエン１５ｍｌを加え、３時間加熱還流し、生じた水を除去した。この混合物を室温まで冷却した後濃縮し、ヘキサン３ｍｌを加えて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ−１ｄ−１）（３．２０ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３５９．３７ ［Ｍ−１５＋］
実施例１７と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例１８（化合物（Ｉ−１ｄ−２））〜実施例２４（化合物（Ｉ−２ｄ−３））を合成した。
Under a nitrogen atmosphere, add TMP (1.55 g), compound (SB-2) (2.37 g) and 15 ml of toluene to a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser and Dean-Stark tube, and heat for 3 hours. The mixture was refluxed and the resulting water was removed. The mixture was cooled to room temperature, concentrated, 3 ml of hexane was added, and recrystallization was performed at −20 ° C. The precipitated solid was filtered and vacuum dried to give compound (I-1d-1) (3.20 g).
GC-MS: m / z 359.37 [M-15 + ]
Examples 18 (Compound (I-1d-2)) to Example 24 (Compound (I-2d-3)) using the same reaction as in Example 17 and, if necessary, a method based on a known method. ) Was synthesized.
（実施例２５）化合物（Ｉ−１ｃ−１）の製造 (Example 25) Production of compound (I-1c-1)
窒素雰囲気下、撹拌装置、温度計を備えた反応容器に、化合物（Ｉ−１ｄ−１）（１．５０ｇ）、及びメタノール１０ｍｌを加え、氷冷下撹拌しながら水素化ホウ素ナトリウム（０．１５ｇ）を加え、室温で５時間撹拌した。この反応混合物に対し、水２０ｍｌ及びトルエン２０ｍｌを加えて撹拌した後、有機層を分けとり、水２０ｍｌで２回、飽和食塩水２０ｍｌで１回洗浄した。得られた有機層を濃縮し、ヘキサン３ｍｌを加えて−２０℃で再結晶を行った。析出した固体をろ過し、真空乾燥させ、化合物（Ｉ−１ｃ−１）（１．２３ｇ）を得た。
ＧＣ−ＭＳ：ｍ／ｚ ３６１．６７ ［Ｍ−１５＋］
実施例２５と同様の反応、及び必要に応じて公知の方法に準拠した方法を用いて、実施例２６（化合物（Ｉ−１ｃ−２））〜実施例３２（化合物（Ｉ−２ｃ−３））を合成した。
Compound (I-1d-1) (1.50 g) and 10 ml of methanol were added to a reaction vessel equipped with a stirrer and a thermometer under a nitrogen atmosphere, and sodium borohydride (0.15 g) was stirred under ice-cooling. ) Was added, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. To this reaction mixture, 20 ml of water and 20 ml of toluene were added and stirred, and then the organic layer was separated and washed twice with 20 ml of water and once with 20 ml of saturated brine. The obtained organic layer was concentrated, 3 ml of hexane was added, and recrystallization was performed at −20 ° C. The precipitated solid was filtered and vacuum dried to give compound (I-1c-1) (1.23 g).
GC-MS: m / z 361.67 [M-15 + ]
Examples 26 (Compound (I-1c-2)) to Example 32 (Compound (I-2c-3)) using the same reaction as in Example 25 and, if necessary, a method based on a known method. ) Was synthesized.
上記、実施例１〜３２で得られた化合物のいずれかを含有する液晶組成物について、測定した特性は以下の通りである。 The measured characteristics of the liquid crystal composition containing any of the compounds obtained in Examples 1 to 32 are as follows.
ＶＨＲ：周波数６０Ｈｚ，印加電圧１Ｖの条件下で３３３Ｋにおける電圧保持率（％）を３段階評価した。 VHR: The voltage holding ratio (%) at 333K was evaluated on a three-point scale under the conditions of a frequency of 60 Hz and an applied voltage of 1 V.
Ａ：９８〜１００％
Ｂ：９５〜９８％
Ｃ：９５％以下
耐光ＶＨＲ：液晶組成物に対して、厚さ０．５ｍｍのガラスを介して超高圧水銀ランプを用いて紫外線を１８０Ｊ／ｍ２照射する。紫外線照射後の液晶の電圧保持率を上述のＶＨＲ測定と同様の方法で測定する。但し、照射強度は３６６ｎｍで０．１Ｗ／ｍ２とした。評価は以下の３段階で行った。
Ａ：９０〜１００％
Ｂ：７５〜９０％
Ｃ：７５％以下
A: 98-100%
B: 95-98%
C: 95% or less Light-resistant VHR: The liquid crystal composition is irradiated with ultraviolet rays at 180 J / m 2 using an ultra-high pressure mercury lamp through a glass having a thickness of 0.5 mm. The voltage retention of the liquid crystal after irradiation with ultraviolet rays is measured by the same method as the above-mentioned VHR measurement. However, the irradiation intensity was 0.1 W / m 2 at 366 nm. The evaluation was performed in the following three stages.
A: 90-100%
B: 75-90%
C: 75% or less
相溶性：液晶組成物に、実施例１〜９０で得られた化合物のいずれかを５００ｐｐｍ添加した際の溶解の様子を目視で３段階評価した。 Compatibility: The state of dissolution when 500 ppm of any of the compounds obtained in Examples 1 to 90 was added to the liquid crystal composition was visually evaluated in three stages.
Ａ：すべて溶解する
Ｂ：わずかに溶解せず分離している
Ｃ：一部溶解せず分離している
保存安定性：液晶組成物を−２０℃で１週間保存し、析出物の有無を目視で３段階評価した。
Ａ：析出物なし
Ｂ：わずかに白濁が見られる
Ｃ：析出物が明らかに確認できる
（実施例３３）液晶組成物の調製−１
以下の組成からなるホスト液晶組成物（Ｈ）を調製した。
A: All dissolved B: Slightly dissolved and separated C: Partially dissolved and separated Storage stability: The liquid crystal composition is stored at -20 ° C for 1 week, and the presence or absence of precipitates is visually observed. Was evaluated on a three-point scale.
A: No precipitate B: Slightly cloudy C: Precipitate can be clearly confirmed (Example 33) Preparation of liquid crystal composition-1
A host liquid crystal composition (H) having the following composition was prepared.
このホスト液晶組成物（Ｈ）に対し、実施例１で得られた化合物（Ｉ−１ｂ−１）を５００ｐｐｍ添加した。
実施例中の組成例を、測定した特性は以下の通りである。
To this host liquid crystal composition (H), 500 ppm of the compound (I-1b-1) obtained in Example 1 was added.
The measured characteristics of the composition examples in the examples are as follows.
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ａ
保存安定性：Ａ
以下、実施例３３と同様にして、実施例３４〜実施例６４の測定を行った結果を以下に示す。
VHR: A
Lightproof VHR: A
Compatibility: A
Storage stability: A
Hereinafter, the results of measurement of Examples 34 to 64 in the same manner as in Example 33 are shown below.
（比較例１）
比較例として、母体液晶（Ｈ）に対し、特にさらなる化合物を添加することなく特性を測定した結果は以下の通りである。
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ｃ
保存安定性：Ａ
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。
(Comparative Example 1)
As a comparative example, the results of measuring the characteristics of the parent liquid crystal (H) without adding any further compound are as follows.
VHR: A
Lightproof VHR: C
Storage stability: A
From this result, it can be seen that the compound of the present invention has an effect of preventing deterioration of the liquid crystal composition due to light without impairing the storage stability of the liquid crystal composition.
（比較例２）
母体液晶（Ｈ）に対し、化合物（Ｒ−１）を５００ｐｐｍ添加し、測定を測定した結果は以下の通りである。
(Comparative Example 2)
The results of the measurement obtained by adding 500 ppm of the compound (R-1) to the mother liquid crystal (H) are as follows.
ＶＨＲ：Ａ
耐光ＶＨＲ：Ａ
相溶性：Ｂ
保存安定性：Ｃ
以下、比較例２と同様にして、比較例３，４の測定を行った結果を以下に示す。
VHR: A
Lightproof VHR: A
Compatibility: B
Storage stability: C
Hereinafter, the results of the measurements of Comparative Examples 3 and 4 in the same manner as in Comparative Example 2 are shown below.
この結果から、本願発明の化合物は、液晶組成物の保存安定性を損なうことなく、液晶組成物との相溶性が高く、液晶組成物の光による劣化を防止する効果があることが分かる。 From this result, it can be seen that the compound of the present invention has high compatibility with the liquid crystal composition without impairing the storage stability of the liquid crystal composition, and has an effect of preventing deterioration of the liquid crystal composition by light.
Claims (7)
（式中、ＲＨ１０は水素原子、−Ｏ・、水酸基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は炭素原子数３〜１２のアルケニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表し、
ＲＨ１１、ＲＨ１２、ＲＨ１３及びＲＨ１４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、あるいはＲＨ１１とＲＨ１２、及び／又はＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成していてもよく、
ＲＨ１５及びＲＨ１６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、
ＹＩは−ＣＨ２−、＝ＣＨ−、−ＮＨ−、又は＝Ｎ−を表し、
ＳｐＩ１及びＳｐＩ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、
ＡＩ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｍは１、２又は３を表し、
ｎは０、１、２又は３を表し、
ｐは０，１，２、３又は４を表し、
ＺＩ１は水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、あるいはＺＩ１は一般式（Ｉ−Ｚ）
（式中、ＳｐＩＺ１及びＳｐＩＺ２はそれぞれ独立して単結合又は炭素原子数１から１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、
ＡＩＺ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｑは０，１，２、３又は４を表し、
ＲＩＺ１は一般式（Ｉ−Ｈ）
（式中、ＲＨ２０は水素原子、−Ｏ・、水酸基、炭素原子数１〜１２のアルキル基、又は炭素原子数３〜１２のアルケニル基、炭素原子数１〜１２のアルコキシ基を表し、
ＲＨ２１、ＲＨ２２、ＲＨ２３及びＲＨ２４はそれぞれ独立して炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、あるいはＲＨ１１とＲＨ１２、及び／又はＲＨ１３とＲＨ１４は一緒になって環構造を形成していてもよく、
ＲＨ２５及びＲＨ２６はそれぞれ独立して水素原子又は炭素原子数１〜６のアルキル基を表し、
ＹＨは−ＣＯＯ−、−ＣＨ２−、＝ＣＨ−、−ＮＨ−、又は＝Ｎ−を表し、
ｕは０、１、２又は３を表し、
ｖは０、１、２又は３を表す。）で表される基を表し、
ＡＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＲＨ２５及び／又はＲＨ２６が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）を表し、
ＡＩ１、ＳｐＩ１及びＳｐＩ２中の１個又は２個以上の基は一般式（Ｉ−Ｚ）により置換されていてもよく、
ＡＩ１、ＳｐＩ２、ＲＨ１５、ＲＨ１６及び／又は一般式（Ｉ−Ｚ）が複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
で表される化合物。 General formula (I)
(In the formula, RH10 represents a hydrogen atom, −O ·, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
RH11 , RH12 , RH13 and RH14 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or RH11 and RH12 , and / or RH13 and RH14 together have a ring structure. May form,
RH15 and RH16 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Y I represents -CH 2- , = CH-, -NH-, or = N-
Sp I1 and Sp I2 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, but one -CH 2- or two or more non-adjacent-CHs present in the alkylene group. 2 − may be replaced by −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−.
A I1 is (a) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- .)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-Diyl group One -CH = or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the above groups (a), groups (b) and groups (c) are independently substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group, respectively. Well,
m represents 1, 2 or 3
n represents 0, 1, 2 or 3
p represents 0, 1, 2, 3 or 4,
Z I1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, but one −CH 2 − present in the alkyl group or two or more −CH 2 − not adjacent to each other represents −O−, It may be replaced by −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−, or Z I1 is the general formula (IZ).
(In the formula, Sp IZ1 and Sp IZ2 each independently represent a single bond or an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, but one −CH 2 − or two non-adjacent ones present in the alkylene group. The above −CH 2− may be replaced by −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−.
A IZ1 is (a) 1,4-cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O- .)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-Diyl group One -CH = or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the above groups (a), groups (b) and groups (c) are independently substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group, respectively. Well,
q represents 0, 1, 2, 3 or 4,
RIZ1 is a general formula ( IH )
(In the formula, RH20 represents a hydrogen atom, −O ·, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkenyl group having 3 to 12 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
RH21 , RH22 , RH23 and RH24 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or RH11 and RH12 , and / or RH13 and RH14 together have a ring structure. May form,
RH25 and RH26 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
Y H is -COO -, - CH 2 -, = CH -, - NH-, or = N- the stands,
u represents 0, 1, 2 or 3
v represents 0, 1, 2 or 3. ) Represents a group
A IZ1, Sp IZ2, if R H25 and / or R H26 is existing in plural numbers may be different even they are the same. )
One or more groups in AI1 , Sp I1 and Sp I2 may be substituted by the general formula (IZ).
A I1, Sp I2, R H15 , when R H16 and / or the general formula (I-Z) there are multiple they may be the same or different. )
The compound represented by.
（式中、ＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１、ｍ、ｎ、ｐ、ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及びｑはそれぞれ独立して一般式（Ｉ）中のＲＨ１０、ＲＨ１１，ＲＨ１２，ＲＨ１３、ＲＨ１４、ＲＨ１５、ＲＨ１６、ＹＩ、ＳｐＩ１、ＳｐＩ２、ＡＩ１、ｍ、ｎ、ｐ、ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及びｑと同じ意味を表し、
ｒは０、１、２又は３を表し、
ｒが０を表す場合、ＺＩＡは水素原子、炭素原子数１から１２のアルキル基を表すが、アルキル基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、
ｒが１を表す場合、ＺＩＡは炭素原子数１〜１２のアルキレン基を表すが、アルキレン基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−により置き換えられてもよく、あるいはＺＡ１は
（ａ） １，４−シクロヘキシレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ２−又は隣接していない２個以上の−ＣＨ２−は−Ｏ−に置き換えられてもよい。）
（ｂ） １，４−フェニレン基（この基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられてもよい。）及び
（ｃ） ナフタレン−２，６−ジイル基、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基又はデカヒドロナフタレン−２，６−ジイル基（ナフタレン−２，６−ジイル基又は１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル基中に存在する１個の−ＣＨ＝又は隣接していない２個以上の−ＣＨ＝は−Ｎ＝に置き換えられても良い。）
からなる群より選ばれる基を表し、上記の基（ａ）、基（ｂ）及び基（ｃ）はそれぞれ独立してシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されていてもよく、
ｒが２を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ３−１）〜（Ｚ３−１２）
（式中、ＲＺ３１及びＲＺ３２は、水素原子、水酸基又は炭素原子数１〜１０のアルキル基を表し、該アルキル基中に存在する１個又は２個以上の−ＣＨ２−はそれぞれ独立して−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−、−ＣＨ＝ＣＨ−又は−Ｃ≡Ｃ−に置換されてもよく、また、環状構造中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されてもよい。）
で表される基から選ばれる基を表し、
ｒが３を表す場合、ＺＩＡは（Ｚ４−１）〜（Ｚ４−２１）
（式中、環状構造中の水素原子はシアノ基、フッ素原子、塩素原子、メチル基又はメトキシ基で置換されてもよい。）
で表される基から選ばれる基を表し、
ＲＨ２０、ＲＨ２１，ＲＨ２２，ＲＨ２３、ＲＨ２４、ＲＨ２５、ＲＨ２６、ＹＨ、ＳｐＩＺ１、ＳｐＩＺ２、ＡＩＺ１、ｕ、ｖ及び／又はｑが複数存在する場合はそれらは同一であっても異なっていてもよい。）
である、請求項１に記載の化合物。 General formula (I) is general formula (IA)
(Wherein, R H10, R H11, R H12, R H13, R H14, R H15, R H16, Y I, Sp I1, Sp I2, A I1, m, n, p, R H20, R H21, R H22 , R H23 , R H24 , R H25 , R H26 , Y H , Sp IZ1 , Sp IZ2 , AIZ1 , u, v and q are independently R H10 , R H11 , R in the general formula (I), respectively. H12 , R H13 , R H14 , R H15 , R H16 , Y I , Sp I1 , Sp I2 , AI1 , m, n, p, R H20 , R H21 , R H22 , R H23 , R H24 , R H25 , R H26, Y H, Sp IZ1 , Sp IZ2, a IZ1, u, represents the same meaning as v and q,
r represents 0, 1, 2 or 3
If r represents 0, Z IA is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, one -CH 2 present in the alkyl group - or nonadjacent two or more -CH 2 − may be replaced by −O−, −S−, −COO−, −OCO−, −CO−, −CH = CH− or −C≡C−.
If r represents 1, Z IA represents an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, one -CH 2 present in the alkylene group - or nonadjacent two or more -CH 2 - is -O -, - S -, - COO -, - OCO -, - CO -, - CH = CH- or -C≡C- may be replaced by, or Z A1 is (a) 1,4 cyclohex cyclohexylene group (this is present in the group one -CH 2 - or nonadjacent two or more -CH 2 - may be replaced by -O-.)
(B) 1,4-phenylene group (one -CH = existing in this group or two or more -CH = not adjacent to each other may be replaced with -N =) and (c). Naphthalene-2,6-diyl group, 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene-2,6-diyl group or decahydronaphthalene-2,6-diyl group (naphthalene-2,6-diyl group or 1,2) , 3,4-Tetrahydronaphthalene-2,6-Diyl group One -CH = or two or more non-adjacent -CH = may be replaced with -N =).
Represents a group selected from the group consisting of, and the above groups (a), groups (b) and groups (c) are independently substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group, respectively. Well,
When r represents 2, Z IA is (Z3-1) to (Z3-12).
(Wherein, R Z31 and R Z32 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, said alkyl 1 present in the groups or two or more -CH 2 - are each independently It may be substituted with -O-, -S-, -COO-, -OCO-, -CO-, -CH = CH- or -C≡C-, and the hydrogen atom in the cyclic structure is a cyano group. , Fluorine atom, chlorine atom, methyl group or methoxy group may be substituted.)
Represents a group selected from the groups represented by
When r represents 3, Z IA is (Z4-1) to (Z4-21).
(In the formula, the hydrogen atom in the cyclic structure may be substituted with a cyano group, a fluorine atom, a chlorine atom, a methyl group or a methoxy group.)
Represents a group selected from the groups represented by
R H20, R H21, R H22 , R H23, R H24, R H25, R H26, Y H, Sp IZ1, Sp IZ2, A IZ1, u, if v and / or q there exist a plurality thereof at the same It may or may not be different. )
The compound according to claim 1.
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