JP2020128550A - Adhesive layer and antistatic surface protective film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、帯電防止剤を含有する粘着剤組成物、及び帯電防止表面保護フィルムに関する。さらに詳細には、本発明は、帯電防止剤として、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオン化合物を含有する粘着剤組成物であり、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムに関するものである。また、本発明は、被着体が、光学フィルムの表面に積層された、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対して、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物、及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムを提供するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition containing an antistatic agent, and an antistatic surface protective film. More specifically, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing a borate anion compound having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) as an antistatic agent, and has excellent adhesion performance and antistatic performance. In addition, the present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer having excellent low stain resistance and an antistatic surface protective film using the same. Further, the present invention, the adherend is excellent adhesion to a low refractive index layer formed by using the composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound, which is laminated on the surface of an optical film. It is intended to provide a pressure-sensitive adhesive composition which has a performance and an antistatic property and is further excellent in low stain resistance, and an antistatic surface protective film using the same.
偏光板、位相差板、ディスプレイ用のレンズフィルム、反射防止フィルム、ハードコートフィルム、タッチパネル用透明導電性フィルム等の光学フィルム、及びそれを用いたディスプレイなどの光学製品を製造、搬送する際には、該光学フィルムの表面に表面保護フィルムを貼合して、後工程における表面の汚れや傷付きを防止することがなされている。光学製品である光学フィルムの外観検査は、表面保護フィルムを剥がして、再び、貼合する手間を省いて作業効率を高めるため、表面保護フィルムを光学フィルムに貼合したまま行うこともある。 When manufacturing and transporting optical products such as polarizing plates, retardation films, lens films for displays, antireflection films, hard coat films, transparent conductive films for touch panels, and displays using the same. A surface protective film is attached to the surface of the optical film to prevent the surface from being soiled or scratched in a subsequent step. The appearance inspection of an optical film, which is an optical product, may be performed with the surface protection film attached to the optical film in order to remove the surface protection film and increase the work efficiency by eliminating the work of attaching the surface protection film again.
従来から、基材フィルムの片面に、粘着剤層を設けた表面保護フィルムが、光学製品の製造工程において、傷や汚れの付着を防止するために、一般的に使用されている。表面保護フィルムは、微粘着力の粘着剤層を介して光学フィルムに貼合される。粘着剤層を微粘着力とするのは、使用済みの表面保護フィルムを光学フィルムの表面から剥離して取り除くときに、容易に剥離でき、且つ、粘着剤が、被着体である製品の光学フィルムに付着して残留しないようにする（いわゆる、糊残りの発生を防ぐ）ためである。 BACKGROUND ART Conventionally, a surface protective film having a pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of a substrate film has been generally used to prevent scratches and stains from adhering in the manufacturing process of optical products. The surface protection film is attached to the optical film via a pressure-sensitive adhesive layer having a slight adhesive force. The pressure-sensitive adhesive layer has a slight adhesive force because it can be easily peeled off when the used surface protective film is peeled and removed from the surface of the optical film, and the pressure-sensitive adhesive is an optical material of the adherend. This is to prevent it from adhering to and remaining on the film (so-called adhesive residue is prevented from occurring).
近年、ディスプレイパネルの生産工程において、光学フィルムの上に貼合された表面保護フィルムを、剥離して取り除くときに発生する剥離帯電圧により、ディスプレイパネルの表示画面を制御するための、ドライバーＩＣ等の回路部品が破壊される現象や、液晶分子の配向が損傷する現象が、発生件数は少ないながらも起きている。
また、ディスプレイパネルの消費電力を低減させるため、駆動電圧が低くなってきており、これに伴って、ドライバーＩＣの破壊電圧も低くなっている。このため、表面保護フィルムを、被着体である光学フィルムから剥離する時に、剥離帯電圧が高いことによる不具合を防止するため、剥離帯電圧を低く抑えるための帯電防止剤を含む粘着剤層を用いた表面保護フィルムが、提案されている。
In recent years, in a display panel production process, a driver IC or the like for controlling a display screen of a display panel by a peeling electrification voltage generated when the surface protection film laminated on an optical film is peeled and removed. Although the number of occurrences of the phenomenon that the circuit components of (3) are destroyed and the orientation of liquid crystal molecules is damaged is small.
Further, in order to reduce the power consumption of the display panel, the drive voltage is becoming lower, and along with this, the breakdown voltage of the driver IC is also becoming lower. For this reason, when the surface protective film is peeled from the adherend optical film, in order to prevent problems due to high peel electrification voltage, an adhesive layer containing an antistatic agent for suppressing the peel electrification voltage to a low level is provided. The surface protection film used has been proposed.
また、近年、ディスプレイパネルやタッチパネルにおいて、汚れや指紋等の付着を防止するため、表面にフッ素化合物を含む層が設けられるようになっている。
例えば、特許文献１、２では、反射防止フィルムの最表面に設けられる低屈折率層には、低屈折率性を付与するための中空無機粒子と、防汚性を付与するための硬化性フッ素樹脂とが配合された、反射防止フィルム及び偏光板が記載されている。
また、特許文献３には、パーフルオロアルキル（メタ）アクリレート、アクリル基を有する変性ポリジメチルシロキサン、重合性二重結合をもつ含フッ素化合物、中空シリカ粒子、からなる低屈折率層を備えた反射防止フィルムが記載されている。
Further, in recent years, in a display panel or a touch panel, a layer containing a fluorine compound has been provided on the surface in order to prevent adhesion of dirt, fingerprints, and the like.
For example, in Patent Documents 1 and 2, the low refractive index layer provided on the outermost surface of the antireflection film has hollow inorganic particles for imparting low refractive index and curable fluorine for imparting antifouling property. An antireflection film and a polarizing plate blended with a resin are described.
Further, in Patent Document 3, a reflection having a low refractive index layer composed of perfluoroalkyl (meth)acrylate, modified polydimethylsiloxane having an acrylic group, a fluorine-containing compound having a polymerizable double bond, and hollow silica particles is provided. A prevention film is described.
また、特許文献４には、含フッ素化合物又は含ケイ素化合物を用いての処理によって形成された機能性層を被着体とし、該被着体に貼付される表面保護フィルムにおいて、フッ素或いはケイ素を含有する化合物として、ポリエーテル変性ポリオルガノシロキサン、含フッ素アルキル基含有のフッ素系界面活性剤、フッ素或いはケイ素を含有するアクリル系ポリマーが外添されたアクリル系粘着剤層を備える表面保護フィルムが記載されている。 Further, in Patent Document 4, a functional layer formed by treatment with a fluorine-containing compound or a silicon-containing compound is used as an adherend, and in a surface protective film attached to the adherend, fluorine or silicon is used. As the compound to be contained, a polyether-modified polyorganosiloxane, a fluorine-containing alkyl group-containing fluorine-containing surfactant, a surface protective film having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer to which an acrylic polymer containing fluorine or silicon is externally added is described. Has been done.
表面保護フィルムが帯電防止性能を備えた帯電防止表面保護フィルムにおいては、粘着剤層に帯電防止剤を添加することが必須となる。このため、粘着剤層の帯電防止性能を高めるために、粘着剤層に含有させる帯電防止剤の含有量を増加させると、被着体に粘着剤層を介して帯電防止表面保護フィルムを貼合したとき、被着体に付着する帯電防止剤の量が増加し、被着体が汚染する原因となる。従って、帯電防止性能と、被着体への低汚染性との関係はトレードオフの関係にある。すなわち、帯電防止機能を維持したまま、低汚染性を向上させることは困難であった。しかし、近年、ディスプレイパネルの高画質化、高品位化が進み、低汚染性の評価基準が一層厳しくなる状況にあり、厳しい評価方法による判定の結果でも、被着体の表面に対する低汚染性に優れた帯電防止表面保護フィルムが求められている。 In an antistatic surface protective film having a surface protective film with antistatic performance, it is essential to add an antistatic agent to the pressure-sensitive adhesive layer. Therefore, in order to enhance the antistatic performance of the pressure-sensitive adhesive layer, when the content of the antistatic agent contained in the pressure-sensitive adhesive layer is increased, the antistatic surface protective film is attached to the adherend through the pressure-sensitive adhesive layer. In this case, the amount of the antistatic agent attached to the adherend increases, which causes contamination of the adherend. Therefore, there is a trade-off relationship between the antistatic performance and the low contamination property on the adherend. That is, it was difficult to improve the low contamination property while maintaining the antistatic function. However, in recent years, the image quality and quality of display panels have advanced, and the evaluation criteria for low contamination have become more stringent, and even if the result of a strict evaluation method determines that the surface of the adherend has low contamination. There is a need for excellent antistatic surface protection films.
本発明は、上記事情に鑑みて成されたものであって、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物、及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムを提供することを課題とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, has an excellent pressure-sensitive adhesive performance and antistatic performance, further, a pressure-sensitive adhesive composition capable of obtaining a pressure-sensitive adhesive layer excellent in low stain resistance, and An object is to provide an antistatic surface protection film using the same.
本願発明者らは、粘着剤組成物のアクリル系ポリマーの主成分を構成するアルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素数を特定の範囲に限定し、特定の組み合わせの２種以上のアルキル（メタ）アクリレートを共重合させた共重合体に、ペンタフルオロフェニル基を有するボレートアニオンを含む帯電防止剤を併用することを、本発明の技術思想としている。この技術思想に基づいた粘着剤組成物が、従来の表面保護フィルム用粘着剤組成物と比べて、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物であることを見出し、本願発明を完成した。
すなわち、本願発明に係わる粘着剤組成物を用いて形成された帯電防止表面保護フィルムは、被着体が、光学フィルムの表面に積層された、フッ素化合物を含有する防汚層、又は、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対して、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れていることから、帯電防止性能と、低汚染性との両立が達成できている。
The present inventors limit the number of carbon atoms of the alkyl group of the alkyl (meth)acrylate that constitutes the main component of the acrylic polymer of the pressure-sensitive adhesive composition to a specific range, and combine two or more types of alkyl (meth) of a specific combination. ) The technical idea of the present invention is to use an antistatic agent containing a borate anion having a pentafluorophenyl group in combination with a copolymer obtained by copolymerizing an acrylate. A pressure-sensitive adhesive composition based on this technical idea has excellent pressure-sensitive adhesive performance and antistatic performance as compared with a conventional pressure-sensitive adhesive composition for surface protection film, and further has a low contamination property. The present invention was completed by finding out that it is a pressure-sensitive adhesive composition that can be obtained.
That is, the antistatic surface protective film formed using the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention, the adherend is laminated on the surface of the optical film, an antifouling layer containing a fluorine compound, or a fluorine compound With respect to the low refractive index layer formed using the composition for forming a low refractive index layer containing, it has excellent adhesion performance and antistatic performance, and further, because it is also excellent in low stain resistance, Both antistatic performance and low contamination have been achieved.
すなわち、本発明は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１〜５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０〜９９重量部との割合であり、かつ前記（ａ２）のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有してなり、さらに、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｄ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．１〜１０重量部の割合で必須成分として含み、前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）架橋促進剤と、（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなることを特徴とする粘着剤組成物を提供する。 That is, the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent, wherein the acrylic polymer has (A) an alkyl group having a carbon number of C1 to C18 ( 1 to 50 parts by weight of at least one (a1) (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C4, based on 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester monomer; The alkyl group has a C5 to C18 (meth)acrylic acid ester monomer at least one kind in a proportion of 50 to 99 parts by weight, and in the above (a2), isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth). ) Acrylate, at least one selected from the group consisting of 2-ethylhexyl (meth) acrylate in a proportion of 50 parts by weight or more, and further, as a copolymerizable monomer group, (B) hydroxyl group and / or carboxyl An acrylic polymer which is a copolymer obtained by copolymerizing at least one kind of a group-containing copolymerizable vinyl monomer and (C) at least one kind of a polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer. The (D) antistatic agent is an ionic compound which is composed of a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation and which is a solid at a temperature of 25° C. of 25° C. or higher. , The ionic compound is contained as an essential component in a ratio of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (E) a crosslinking accelerator, A pressure-sensitive adhesive composition comprising F) a keto-enol tautomer compound.
前記イオン性化合物のカチオンが、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、アンモニウムからなるカチオン群から選択した１種であることが好ましい。 The cation of the ionic compound is preferably one selected from the cation group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium and ammonium. ..
前記（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーが、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であり、前記（Ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。 The (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. , N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, at least one selected from the group of compounds, and the (B) carboxyl group The copolymerizable monomer containing is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyl Royloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypolycaprolactone mono(meth ) It is preferable that at least one selected from the group of compounds consisting of acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid.
前記（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとして、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であり、モノマー中のジエステル分が０．２％以下である、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの中から選択された、少なくとも１種以上を、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、１〜５０重量部の割合で含有することが好ましい。 As the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer, the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain is 3 to 14, and the diester content in the monomer is 0.2% or less. At least one selected from polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate based on 100 parts by weight of the acrylic polymer. Therefore, it is preferable that the content is 1 to 50 parts by weight.
前記（Ｅ）架橋促進剤が、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記（Ｅ）架橋促進剤を０．００１〜０．５重量部と、前記（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物を０．１〜３００重量部との割合で含有してなり、前記（Ｆ）／前記（Ｅ）の重量部比率が、７０〜１０００であることが好ましい。 The (E) crosslinking accelerator is at least one selected from the group consisting of an aluminum chelate compound, a titanium chelate compound, and an iron chelate compound. E) a crosslinking accelerator in an amount of 0.001 to 0.5 parts by weight and the (F) ketoenol tautomer compound in an amount of 0.1 to 300 parts by weight. The weight part ratio of (E) is preferably 70 to 1000.
また、本発明は、上記の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させたことを特徴とする粘着フィルムを提供する。 The present invention also provides a pressure-sensitive adhesive film, which is obtained by laminating a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition.
前記粘着剤層の、表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、且つ、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層に対する剥離帯電圧が±０．３ｋＶ以下であることが好ましい。 Detachment of the pressure-sensitive adhesive layer from the low-refractive-index layer formed by using the low-refractive-index layer-forming composition having a surface resistivity of 1.0×10 +12 Ω/□ or less and containing a fluorine compound. The charged voltage is preferably ±0.3 kV or less.
また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、帯電防止表面保護フィルムを提供する。 The present invention also provides an antistatic surface protection film using the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film.
また、本発明は、上記の粘着フィルムが用いられた、偏光板用の帯電防止表面保護フィルムを提供する。 The present invention also provides an antistatic surface protective film for a polarizing plate, which uses the above-mentioned adhesive film.
また、本発明は、光学フィルムの少なくとも一方の面に、上記の粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されている粘着剤付き光学フィルムを提供する。 The present invention also provides an optical film with an adhesive, in which an adhesive layer made of the above-mentioned adhesive composition is laminated on at least one surface of the optical film.
上記の粘着フィルムにおいて、前記樹脂フィルムの片面の、前記粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理がされていることが好ましい。 In the above-mentioned pressure-sensitive adhesive film, it is preferable that one surface of the resin film, which is opposite to the surface on which the pressure-sensitive adhesive layer is formed, is subjected to antistatic treatment and antifouling treatment.
本発明によれば、優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れた粘着剤層が得られる粘着剤組成物、及びそれを用いた帯電防止表面保護フィルムを提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it has the outstanding adhesive performance and the antistatic performance, Furthermore, the adhesive composition from which the adhesive layer which was excellent also in low pollution is obtained, and an antistatic surface protective film using the same. can do.
以下、好適な実施形態に基づいて、本発明を説明する。 Hereinafter, the present invention will be described based on preferred embodiments.
本発明の粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーと、帯電防止剤と、架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、前記アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１〜５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０〜９９重量部との割合であり、かつ前記（ａ２）のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有してなり、さらに、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、前記（Ｄ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物であり、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．１〜１０重量部の割合で必須成分として含み、前記粘着剤組成物が、さらに（Ｅ）架橋促進剤と、（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物とを含有してなることを特徴とする。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a cross-linking agent, wherein the acrylic polymer has (A) an alkyl group having a carbon number of C1 to C1. 1 to 50 parts by weight of at least one (a1) alkyl group (C1 to C4) (meth)acrylic acid ester monomer with respect to a total of 100 parts by weight of the C18 (meth)acrylic acid ester monomer, (A2) The alkyl group has a carbon number of C5 to C18 and is at least one kind of (meth)acrylic acid ester monomer in a proportion of 50 to 99 parts by weight, and in the above (a2), isooctyl (meth)acrylate, At least one selected from the group consisting of isononyl (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate is contained in a proportion of 50 parts by weight or more, and further, as a copolymerizable monomer group, (B) hydroxyl group and Acrylic copolymer obtained by copolymerizing at least one type of copolymerizable vinyl monomer having a carboxyl group or/and at least one type of (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer Polymer (I), wherein the (D) antistatic agent is composed of a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation, and has a melting point of 25° C. or higher and is solid at a temperature of 25° C. A compound, which contains the ionic compound as an essential component in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer, and the pressure-sensitive adhesive composition further comprises (E) a crosslinking accelerator. And (F) a keto-enol tautomer compound.
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーのうち、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種としては、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレートが挙げられる。
また、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ウンデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、ペンタデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、ミリスチル（メタ）アクリレート、イソミリスチル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、イソセチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、などが挙げられる。
Among (meth)acrylic acid ester monomers having (A) an alkyl group having a carbon number of C1 to C18, at least one type of (a1) (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C4 is Examples thereof include butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate and isopropyl (meth)acrylate.
Further, as the (meth)acrylic acid ester monomer having (a2) an alkyl group having a carbon number of C5 to C18, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl. (Meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, tridecyl (Meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, myristyl (meth)acrylate, isomyristyl (meth)acrylate, cetyl ( Examples thereof include (meth)acrylate, isocetyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate.
前記アクリル系ポリマーにおいて、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１〜５０重量部と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０〜９９重量部との割合であることが好ましく、前記（ａ１）の少なくとも１種を３〜４５重量部と、前記（ａ２）の少なくとも１種を５５〜９７重量部と、の割合で含有していることがより好ましく、前記（ａ１）の少なくとも１種を５〜４５重量部と、前記（ａ２）の少なくとも１種を５５〜９５重量部と、の割合で含有していることが特に好ましく、前記（ａ１）の少なくとも１種を８〜４０重量部と、前記（ａ２）の少なくとも１種を６０〜９２重量部と、の割合で含有していることが最も好ましい。 In the acrylic polymer, (a) an alkyl group having a carbon number of C1 to C4 (meth)acrylic acid ester monomer having a carbon number of C1 to C18 is 100 parts by weight. ) A ratio of 1 to 50 parts by weight of at least one acrylate monomer and 50 to 99 parts by weight of (a2) at least one (meth)acrylate monomer having an alkyl group of C5 to C18. It is more preferable that at least one kind of (a1) is contained in an amount of 3 to 45 parts by weight, and at least one kind of (a2) is contained in an amount of 55 to 97 parts by weight. It is particularly preferable to contain at least one kind of the above (a1) in an amount of 5 to 45 parts by weight and at least one kind of the above (a2) in an amount of 55 to 95 parts by weight, and at least the above (a1). It is most preferable to contain one kind in an amount of 8 to 40 parts by weight and at least one kind of the above (a2) in an amount of 60 to 92 parts by weight.
前記アクリル系ポリマーにおいて、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、前記（ａ２）のうち、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレートからなる群から選択した少なくとも１種を５０重量部以上の割合で含有していることが好ましく、５０〜９９重量部がより好ましく、５５〜９７重量部が更に好ましく、５５〜９５重量部が特に好ましく、６０〜９２重量部が最も好ましい。 In the acrylic polymer, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (of the (a2) above, based on 100 parts by weight of the total of (A) alkyl group (C)-C18 (meth)acrylic acid ester monomers. It is preferable to contain at least one selected from the group consisting of (meth)acrylate and 2-ethylhexyl (meth)acrylate in a proportion of 50 parts by weight or more, more preferably 50 to 99 parts by weight, and further preferably 55 to 97 parts by weight. Is more preferable, 55 to 95 parts by weight is particularly preferable, and 60 to 92 parts by weight is the most preferable.
（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種としては、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種でもよく、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種でもよい。あるいは、水酸基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、カルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種との併用でもよい。また、水酸基およびカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種でもよい。 (B) The copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and/or a carboxyl group may be at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group, and the copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group. At least one of Alternatively, at least one copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and at least one copolymerizable vinyl monomer containing a carboxyl group may be used in combination. Further, at least one kind of copolymerizable vinyl monomer containing a hydroxyl group and a carboxyl group may be used.
（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーとしては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート類や、水酸基含有（メタ）アクリルアミド類などが挙げられる。これらの具体例としては、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ヒドロキシ（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミドからなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。これらの（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーは、後述する（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとは異なり、ポリアルキレングリコール鎖を有しない。
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｂ）水酸基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．１〜２０重量部の割合で含有することが好ましく、０．５〜１５重量部の割合がより好ましく、２．０〜１４．０重量部の割合が特に好ましく、２．５〜１２．０重量部の割合が最も好ましい。
Examples of the (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates and hydroxyl group-containing (meth)acrylamides. Specific examples thereof include 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, N-hydroxy (meth)acrylamide. , At least one selected from the group of compounds consisting of N-hydroxymethyl(meth)acrylamide and N-hydroxyethyl(meth)acrylamide. These (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomers do not have a polyalkylene glycol chain, unlike the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer described later.
It is preferable that 0.1 to 20 parts by weight of the total of at least one kind of the (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is contained with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The proportion of 5 to 15 parts by weight is more preferable, the proportion of 2.0 to 14.0 parts by weight is particularly preferable, and the proportion of 2.5 to 12.0 parts by weight is the most preferable.
（Ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーの少なくとも１種以上の合計を０．０〜１．０重量部の割合で含有することが好ましく、０．０〜０．８重量部の割合がより好ましく、０．０〜０．５重量部の割合が特に好ましく、０．０〜０．３重量部の割合が最も好ましい。
前記アクリル系ポリマーは、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーとして、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを含有しない（割合が０．０重量部）でもよいが、カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーを含有する場合の割合は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．０１〜１．０重量部が好ましく、０．０５〜０．８重量部がより好ましく、０．０５〜０．５重量部が特に好ましく、０．０５〜０．３重量部が最も好ましい。
(B) As the copolymerizable monomer containing a carboxyl group, (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, At least one selected from the group of compounds consisting of carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate and 2-(meth)acryloyloxyethyltetrahydrophthalic acid is preferable.
It is preferable to contain the total of at least one kind of (B) a copolymerizable monomer containing a carboxyl group in a proportion of 0.0 to 1.0 part by weight relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. , 0.0 to 0.8 parts by weight is more preferable, 0.0 to 0.5 parts by weight is particularly preferable, and 0.0 to 0.3 parts by weight is most preferable.
The acrylic polymer may not contain a copolymerizable monomer having a carboxyl group (B) as a copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group and/or a carboxyl group (the ratio is 0.0 parts by weight). When the copolymerizable monomer containing a carboxyl group is contained, the proportion is preferably 0.01 to 1.0 parts by weight, and 0.05 to 0.8 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the acrylic polymer. The weight part is more preferable, 0.05 to 0.5 part by weight is particularly preferable, and 0.05 to 0.3 part by weight is the most preferable.
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールの有する複数の水酸基のうち、一つの水酸基が（メタ）アクリル酸エステルとしてエステル化された化合物であればよい。（メタ）アクリル酸エステル基が重合性基となるので、前記アクリル系ポリマーに共重合することができる。他の水酸基は、ＯＨのままでもよく、メチルエーテルやエチルエーテル等のアルキルエーテルや、酢酸エステル等の飽和カルボン酸エステル等となっていてもよい。
ポリアルキレングリコールの有するアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基などが挙げられるが、これらに限定されない。ポリアルキレングリコールが、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等の２種以上のポリアルキレングリコールの共重合体であってもよい。ポリアルキレングリコールの共重合体としては、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール等が挙げられ、該共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体であってもよい。
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であることが好ましい。「アルキレンオキサイドの平均繰り返し数」とは、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの分子構造に含まれる「ポリアルキレングリコール鎖」の部分において、アルキレンオキサイド単位が繰り返す平均の数である。
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーにおいて、モノマー中のジエステル分が０．２％以下であることが好ましい。「モノマー中のジエステル分」とは、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマー中に含まれるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリル酸エステルの含有率（重量％）である。
The (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer may be a compound in which one of the plural hydroxyl groups of the polyalkylene glycol is esterified as a (meth)acrylic acid ester. Since the (meth)acrylic acid ester group becomes a polymerizable group, it can be copolymerized with the acrylic polymer. The other hydroxyl group may be OH as it is, or may be an alkyl ether such as methyl ether or ethyl ether, or a saturated carboxylic acid ester such as acetic acid ester.
Examples of the alkylene group contained in the polyalkylene glycol include, but are not limited to, an ethylene group, a propylene group, and a butylene group. The polyalkylene glycol may be a copolymer of two or more polyalkylene glycols such as polyethylene glycol, polypropylene glycol and polybutylene glycol. Examples of the polyalkylene glycol copolymer include polyethylene glycol-polypropylene glycol, polyethylene glycol-polybutylene glycol, polypropylene glycol-polybutylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol, and the like. It may be a block copolymer or a random copolymer.
The polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C) preferably has an average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain of 3 to 14. The “average repeating number of alkylene oxide” is the average number of repeating alkylene oxide units in the “polyalkylene glycol chain” portion contained in the molecular structure of the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer. is there.
In the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer, the diester content in the monomer is preferably 0.2% or less. The “diester content in the monomer” is the content (% by weight) of the polyalkylene glycol di(meth)acrylic acid ester contained in the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer.
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーとしては、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの中から選択された、少なくとも１種以上であることが好ましい。
より具体的には、ポリエチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−モノ（メタ）アクリレート；メトキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、メトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート；エトキシポリエチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレート、エトキシ−ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール−ポリブチレングリコール−（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上の合計を、１〜５０重量部の割合で含有することが好ましく、１〜４０重量部の割合で含有することがより好ましく、１〜３０重量部の割合で含有することが特に好ましく、２〜２５重量部の割合で含有することが最も好ましい。
The (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer is selected from polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, and ethoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate. At least one kind is preferable.
More specifically, polyethylene glycol-mono(meth)acrylate, polypropylene glycol-mono(meth)acrylate, polybutylene glycol-mono(meth)acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-mono(meth)acrylate, polyethylene glycol-poly. Butylene glycol-mono(meth)acrylate, polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono(meth)acrylate, polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-mono(meth)acrylate; methoxy polyethylene glycol-(meth)acrylate, methoxy polypropylene glycol -(Meth)acrylate, methoxypolybutylene glycol-(meth)acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-(meth)acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, methoxy-polypropylene glycol-polybutylene Glycol-(meth)acrylate, methoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate; ethoxypolyethylene glycol-(meth)acrylate, ethoxypolypropylene glycol-(meth)acrylate, ethoxypolybutylene glycol-(meth). Acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polypropylene glycol-polybutylene glycol-(meth)acrylate, ethoxy-polyethylene glycol-polypropylene glycol -Polybutylene glycol-(meth)acrylate etc. are mentioned.
1 to 50 parts by weight of the total of at least one kind of (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer is preferably contained with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer. It is more preferably contained in a proportion of ˜40 parts by weight, particularly preferably in a proportion of 1 to 30 parts by weight, and most preferably in a proportion of 2 to 25 parts by weight.
（Ｄ）帯電防止剤としては、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物を必須成分として含む。ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンとしては、（Ｃ６Ｆ５）４Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）３（Ｃ６Ｈ５）Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）２（Ｃ６Ｈ５）２Ｂ−、（Ｃ６Ｆ５）（Ｃ６Ｈ５）３Ｂ−、等が挙げられる。 (D) As the antistatic agent, an ionic compound consisting of a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation and having a melting point of 25° C. or higher and solid at a temperature of 25° C. is an essential component. Including as. The borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group), (C 6 F 5) 4 B -, (C 6 F 5) 3 (C 6 H 5) B -, (C 6 F 5) 2 (C 6 H 5) 2 B -, (C 6 F 5) (C 6 H 5) 3 B -, and the like.
前記イオン性化合物のカチオンとしては、ピリジニウム、イミダゾリウム、ピリミジニウム、ピラゾリウム、ピロリジニウム、アンモニウム等の含窒素オニウムカチオン、ホスホニウムカチオン、スルホニウムカチオン等のオニウムカチオン、メチリウム等のカルボカチオン、リチウム等のアルカリ金属カチオンが挙げられる。中でも、ピリジニウム、イミダゾリウム、スルホニウム、ホスホニウム、ピロリジニウム、グアニジニウム、アンモニウム、イソウロニウム、チオウロニウム、ピペリジニウム、ピラゾリウム、メチリウム、リチウム、アンモニウム等からなるカチオン群から選択した１種が好ましい。これらのカチオンが有機カチオンである場合、有機カチオンは１又は２以上の置換基を有することができる。有機カチオンの置換基としては、アルキル基等の脂肪族基、フェニル基等の芳香族基が挙げられる。
（Ｄ）帯電防止剤として、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記イオン性化合物を０．１〜１０重量部の割合で含有することが好ましい。
As the cation of the ionic compound, pyridinium, imidazolium, pyrimidinium, pyrazolium, pyrrolidinium, nitrogen-containing onium cation such as ammonium, phosphonium cation, onium cation such as sulfonium cation, carbocation such as methylium, alkali metal cation such as lithium Is mentioned. Among them, one kind selected from the cation group consisting of pyridinium, imidazolium, sulfonium, phosphonium, pyrrolidinium, guanidinium, ammonium, isouronium, thiouronium, piperidinium, pyrazolium, methylium, lithium and ammonium is preferable. When these cations are organic cations, the organic cations can have one or more substituents. Examples of the substituent of the organic cation include an aliphatic group such as an alkyl group and an aromatic group such as a phenyl group.
As the antistatic agent (D), it is preferable to contain the ionic compound in a proportion of 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｄ）帯電防止剤として使用できる前記イオン性化合物の具体例としては、トリフェニルメチリウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、１−ノニルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、１−オクチルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、１−ドデシルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、リチウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、２−メチル−１−ドデシルピリジニウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩、等が挙げられる。 Specific examples of the ionic compound (D) that can be used as the antistatic agent include triphenylmethylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, 1-nonylpyridinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, 1-octylpyridinium tetrakis. (Pentafluorophenyl)borate salt, 1-dodecylpyridinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, lithium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, 2-methyl-1-dodecylpyridinium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt, etc. Can be mentioned.
（Ｅ）架橋促進剤は、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする場合に、前記アクリル系ポリマーと架橋剤との反応（架橋反応）に対して触媒として機能する物質であればよく、第三級アミン等のアミン系化合物、金属キレート化合物、有機錫化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛化合物等の有機金属化合物等が挙げられる。本発明では、架橋促進剤として、金属キレート化合物や有機錫化合物が好ましい。 The crosslinking accelerator (E) may be a substance that functions as a catalyst for the reaction (crosslinking reaction) between the acrylic polymer and the crosslinking agent when a polyisocyanate compound is used as the crosslinking agent, and a tertiary amine And the like, and amine chelate compounds, organotin compounds, organolead compounds, organozinc compounds, and other organometallic compounds. In the present invention, a metal chelate compound or an organic tin compound is preferable as the crosslinking accelerator.
金属キレート化合物としては、中心金属原子Ｍに、１以上の多座配位子Ｌが結合した化合物である。金属キレート化合物は、金属原子Ｍに結合する１以上の単座配位子Ｘを有してもよく、有しなくてもよい。例えば、金属原子Ｍが１つである金属キレート化合物の一般式を、Ｍ（Ｌ）ｍ（Ｘ）ｎで表すとき、ｍ≧１、ｎ≧０である。ｍが２以上の場合、ｍ個のＬは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。ｎが２以上の場合、ｎ個のＸは同一の配位子でもよく、異なる配位子でもよい。 The metal chelate compound is a compound in which one or more polydentate ligands L are bonded to the central metal atom M. The metal chelate compound may or may not have one or more monodentate ligand X bonded to the metal atom M. For example, when a general formula of a metal chelate compound having one metal atom M is represented by M(L) m (X) n , m≧1 and n≧0. When m is 2 or more, m Ls may be the same ligand or different ligands. When n is 2 or more, n Xs may be the same ligand or different ligands.
金属原子Ｍとしては、Ｆｅ，Ｎｉ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｖ，Ｔｉ，Ｒｕ，Ｚｎ，Ａｌ，Ｚｒ，Ｓｎ等が挙げられる。
多座配位子Ｌとしては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ−ケトエステルや、アセチルアセトン（別名２，４−ペンタンジオン）、２，４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトンが挙げられる。これらは、ケトエノール互変異性体化合物であり、多座配位子Ｌにおいてはエノールが脱プロトンしたエノラート（例えばアセチルアセトネート）であってもよい。
単座配位子Ｘとしては、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、２−エチルヘキサノイル基、オクタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイル基等のアシルオキシ基、メトキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。
Examples of the metal atom M include Fe, Ni, Mn, Cr, V, Ti, Ru, Zn, Al, Zr and Sn.
Examples of the polydentate ligand L include β-ketoesters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate and stearyl acetoacetate, acetylacetone (also known as 2,4-pentanedione), Examples include β-diketones such as 2,4-hexanedione and benzoylacetone. These are keto-enol tautomeric compounds, and in the polydentate ligand L, an enol deprotonated enolate (eg, acetylacetonate) may be used.
Examples of the monodentate ligand X include halogen atoms such as chlorine atom and bromine atom, pentanoyl group, hexanoyl group, 2-ethylhexanoyl group, octanoyl group, nonanoyl group, decanoyl group, dodecanoyl group and octadecanoyl group. Examples thereof include alkoxy groups such as a group, a methoxy group, an ethoxy group, an n-propoxy group, an isopropoxy group and a butoxy group.
金属キレート化合物の具体例としては、トリス（２，４−ペンタンジオナト）鉄（III）、鉄トリスアセチルアセトネート、チタニウムトリスアセチルアセトネート、ルテニウムトリスアセチルアセトネート、亜鉛ビスアセチルアセトネート、アルミニウムトリスアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチルアセトネート、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）鉄（III）、ビス（２，４−ヘキサンジオナト）亜鉛、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）チタン、トリス（２，４−ヘキサンジオナト）アルミニウム、テトラキス（２，４−ヘキサンジオナト）ジルコニウム等が挙げられる。 Specific examples of the metal chelate compound include tris(2,4-pentanedionato)iron(III), iron trisacetylacetonate, titanium trisacetylacetonate, ruthenium trisacetylacetonate, zinc bisacetylacetonate, and aluminum tris. Acetylacetonate, zirconium tetrakisacetylacetonate, tris(2,4-hexanedionate)iron(III), bis(2,4-hexanedionato)zinc, tris(2,4-hexanedionato)titanium, tris Examples include (2,4-hexanedionate)aluminum and tetrakis(2,4-hexanedionate)zirconium.
有機錫化合物としては、ジアルキル錫オキシドや、ジアルキル錫の脂肪酸塩、第１錫の脂肪酸塩等が挙げられる。従来、ジブチル錫化合物が多く使用されてきたが、近年、有機錫化合物の毒性の問題が指摘され、特にジブチル錫化合物に含まれるトリブチル錫（ＴＢＴ）は、内分泌攪乱物質としても懸念されている。安全性の観点から、ジオクチル錫化合物等の長鎖アルキル錫化合物が好ましい。具体的な有機錫化合物としては、ジオクチル錫オキシド、ジオクチル錫ジラウレート等が挙げられる。暫定的にはＳｎ化合物も使用可能であるが、将来的には、より安全性の高い物質の使用が要求される趨勢に鑑み、Ｓｎに比べて安全性の高い、Ａｌ，Ｔｉ，Ｆｅ等の金属キレート化合物を用いることが好ましい。
本発明に係わる粘着剤組成物における（Ｅ）架橋促進剤としては、アルミニウムキレート化合物、チタンキレート化合物、鉄キレート化合物からなる群の中から選択された少なくとも１種以上であることが好ましい。
（Ｅ）架橋促進剤は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．００１〜０．５重量部の割合で含まれることが好ましい。
Examples of the organic tin compound include dialkyl tin oxide, fatty acid salt of dialkyl tin, and fatty acid salt of stannous tin. Conventionally, many dibutyltin compounds have been used, but in recent years, the toxicity problem of organotin compounds has been pointed out, and particularly tributyltin (TBT) contained in dibutyltin compounds has been feared as an endocrine disrupting substance. From the viewpoint of safety, long-chain alkyltin compounds such as dioctyltin compounds are preferable. Specific examples of the organic tin compound include dioctyl tin oxide and dioctyl tin dilaurate. Temporarily, Sn compounds can also be used, but in view of the trend of requiring the use of substances with higher safety in the future, Al, Ti, Fe, etc., which have higher safety than Sn, can be used. It is preferable to use a metal chelate compound.
The (E) crosslinking accelerator in the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention is preferably at least one selected from the group consisting of aluminum chelate compounds, titanium chelate compounds, and iron chelate compounds.
The crosslinking accelerator (E) is preferably contained in a proportion of 0.001 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物としては、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢酸オレイル、アセト酢酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル等のβ−ケトエステルや、アセチルアセトン、２，４−ヘキサンジオン、ベンゾイルアセトン等のβ−ジケトンが挙げられる。これらは、ポリイソシアネート化合物を架橋剤とする粘着剤組成物において、架橋剤の有するイソシアネート基をブロックすることにより、架橋剤の配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長することができる。
（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．１〜３００重量部の割合で含まれることが好ましい。
Examples of the (F) keto-enol tautomer compound include β-keto esters such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, octyl acetoacetate, oleyl acetoacetate, lauryl acetoacetate and stearyl acetoacetate, acetylacetone, and 2,4-hexanedione. , Β-diketones such as benzoylacetone. These are, in a pressure-sensitive adhesive composition using a polyisocyanate compound as a cross-linking agent, by blocking the isocyanate group of the cross-linking agent, to suppress excessive viscosity increase and gelation of the pressure-sensitive adhesive composition after the incorporation of the cross-linking agent. The pot life of the pressure-sensitive adhesive composition can be extended.
The keto-enol tautomer compound (F) is preferably contained in a proportion of 0.1 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物は、（Ｅ）架橋促進剤とは反対に、架橋を抑制する効果を有することから、（Ｅ）架橋促進剤に対する（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物の割合を適切に設定することが好ましい。粘着剤組成物のポットライフを長くし、貯蔵安定性を向上させるには、（Ｆ）／（Ｅ）の重量部比率が、７０〜１０００であることが好ましく、７０〜７００であることがより好ましく、８０〜６００であることが特に好ましい。 Since the (F) ketoenol tautomeric compound has an effect of suppressing crosslinking, contrary to the (E) crosslinking accelerator, the ratio of the (F) ketoenol tautomeric compound to the (E) crosslinking accelerator. Is preferably set appropriately. In order to prolong the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition and improve the storage stability, the weight ratio of (F)/(E) is preferably 70 to 1000, and more preferably 70 to 700. It is preferably 80 to 600 and particularly preferably.
本発明の粘着剤組成物は、粘着剤層を形成する際に粘着剤ポリマーが架橋される。架橋反応をさせるための方法としては、紫外線（ＵＶ）など光架橋で架橋しても良いが、粘着剤組成物が架橋剤を含むことが好ましい。
架橋剤としては、２官能または３官能以上のイソシアネート化合物、２官能または３官能以上のエポキシ化合物、２官能または３官能以上のアクリレート化合物、金属キレート化合物などが挙げられる。なかでも、ポリイソシアネート化合物（２官能または３官能以上のイソシアネート化合物）が好ましい。
架橋剤は、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、０．１〜５重量部の割合で含有することが好ましい。
In the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, the pressure-sensitive adhesive polymer is crosslinked when forming the pressure-sensitive adhesive layer. As a method for causing the crosslinking reaction, crosslinking may be carried out by photocrosslinking such as ultraviolet (UV), but it is preferable that the pressure-sensitive adhesive composition contains a crosslinking agent.
Examples of the cross-linking agent include difunctional or trifunctional or higher isocyanate compounds, difunctional or trifunctional or higher epoxy compounds, difunctional or trifunctional or higher acrylate compounds, and metal chelate compounds. Among them, polyisocyanate compounds (difunctional or trifunctional or higher functional isocyanate compounds) are preferable.
The cross-linking agent is preferably contained in a proportion of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
２官能以上のイソシアネート化合物としては、１分子中に少なくとも２個以上のイソシアネート（ＮＣＯ）基を有するポリイソシアネート化合物から選択される、少なくとも１種または２種以上であればよい。ポリイソシアネート化合物には、脂肪族系イソシアネート、芳香族系イソシアネート、非環式系イソシアネート、脂環式系イソシアネートなどの分類があるが、いずれでもよい。ポリイソシアネート化合物の具体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）等の脂肪族系イソシアネート化合物や、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）、ジメチルジフェニレンジイソシアネート（ＴＯＩＤ）、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）等の芳香族系イソシアネート化合物が挙げられる。 The bifunctional or higher functional isocyanate compound may be at least one or two or more selected from polyisocyanate compounds having at least two isocyanate (NCO) groups in one molecule. The polyisocyanate compound is classified into an aliphatic isocyanate, an aromatic isocyanate, an acyclic isocyanate, an alicyclic isocyanate, and the like, but any of them may be used. Specific examples of the polyisocyanate compound include aliphatic isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate (HDI), isophorone diisocyanate (IPDI) and trimethylhexamethylene diisocyanate (TMDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate (XDI). Aromatic hydrogenated isocyanate compounds such as hydrogenated xylylene diisocyanate (H6XDI), dimethyldiphenylene diisocyanate (TOID) and tolylene diisocyanate (TDI).
３官能以上のイソシアネート化合物としては、２官能イソシアネート化合物（１分子中に２個のＮＣＯ基を有する化合物）のビュレット変性体やイソシアヌレート変性体、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）やグリセリン等の３価以上のポリオール（１分子中に少なくとも３個以上のＯＨ基を有する化合物）とのアダクト体（ポリオール変性体）などが挙げられる。
２官能以上のイソシアネート化合物として、３官能イソシアネート化合物のみ、または２官能イソシアネート化合物のみを用いることも可能である。また、３官能イソシアネート化合物と、２官能イソシアネート化合物を併用することも可能である。
Examples of the trifunctional or higher isocyanate compound include a bifunctional isocyanate compound (compound having two NCO groups in one molecule), a buret modified product, an isocyanurate modified product, trimethylolpropane (TMP), glycerin, or the like having a valence of 3 or more. And a polyol (a compound having at least 3 or more OH groups in one molecule) of (1).
It is also possible to use only a trifunctional isocyanate compound or only a bifunctional isocyanate compound as a bifunctional or higher functional isocyanate compound. It is also possible to use a trifunctional isocyanate compound and a bifunctional isocyanate compound together.
２官能イソシアネート化合物としては、非環式脂肪族イソシアネート化合物で、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物も使用可能である。例えば、一般式「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」（ただし、Ｘは２価基）でジイソシアネート化合物を、一般式「ＨＯ−Ｙ−ＯＨ」（ただし、Ｙは２価基）でジオール化合物を表すとき、ジイソシアネート化合物とジオール化合物とを反応させて生成された化合物としては、例えば、次の一般式Ｚで表される化合物が挙げられる。 As the bifunctional isocyanate compound, an acyclic aliphatic isocyanate compound, which is produced by reacting a diisocyanate compound and a diol compound, can also be used. For example, a diisocyanate compound is represented by the general formula "O=C=N-X-N=C=O" (where X is a divalent group) and a general formula "HO-Y-OH" (where Y is a divalent group). When the diol compound is represented by ), examples of the compound produced by reacting the diisocyanate compound and the diol compound include compounds represented by the following general formula Z.
〔一般式Ｚ〕
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−（ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−Ｙ−Ｏ−ＣＯ−ＮＨ−Ｘ）ｎ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
[General formula Z]
O=C=N-X-(NH-CO-O-Y-O-CO-NH-X) n- N=C=O
ここで、ｎは０以上の整数である。ｎが０の場合、一般式Ｚは、「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」を表す。２官能非環式脂肪族イソシアネート化合物として、一般式Ｚにおいてｎが０の化合物（ジオール化合物に対して未反応のジイソシアネート化合物）を含んでもよいが、ｎが１以上の整数である化合物を必須成分として含むことが好ましい。２官能非環式脂肪族イソシアネート化合物は、一般式Ｚにおけるｎが異なる、複数の化合物からなる混合物であってもよい。 Here, n is an integer of 0 or more. When n is 0, the general formula Z represents "O=C=N-X-N=C=O". As the bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound, a compound in which n is 0 in the general formula Z (a diisocyanate compound not reacted with the diol compound) may be contained, but a compound in which n is an integer of 1 or more is an essential component. It is preferable to include The bifunctional acyclic aliphatic isocyanate compound may be a mixture of a plurality of compounds having different n in the general formula Z.
一般式「Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｘ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ」で表されるジイソシアネート化合物は、脂肪族ジイソシアネートである。Ｘは、非環式で脂肪族の２価基であることが好ましい。前記脂肪族ジイソシアネートとしては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネートからなる化合物群の中から選択された１種又は２種以上からなることが好ましい。 The diisocyanate compound represented by the general formula "O=C=N-X-N=C=O" is an aliphatic diisocyanate. X is preferably an acyclic, aliphatic divalent group. The aliphatic diisocyanate is preferably composed of one or more selected from the group consisting of tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate and lysine diisocyanate.
一般式「ＨＯ−Ｙ−ＯＨ」で表されるジオール化合物は、脂肪族ジオールである。Ｙは、非環式で脂肪族の２価基であることが好ましい。前記ジオール化合物としては、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−２−プロピル−１，３−プロパンジオール、２−エチル−２−ブチル−１，３−プロパンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールモノヒドロキシピバレート、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールからなる化合物群の中から選択された１種又は２種以上からなることが好ましい。 The diol compound represented by the general formula "HO-Y-OH" is an aliphatic diol. Y is preferably an acyclic, aliphatic divalent group. Examples of the diol compound include 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2. -Butyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol monohydroxypivalate, polyethylene glycol, polypropylene glycol It is preferable to be composed of one kind or two or more kinds selected.
さらに、その他成分として、本発明に係わる粘着剤組成物には、界面活性剤、硬化促進剤、可塑剤、充填剤、硬化遅延剤、加工助剤、老化防止剤、酸化防止剤、ポリエーテル変性シロキサン化合物などの公知の添加剤を適宜に配合することが出来る。これらは、単独でもしくは２種以上併せて使用可能である。 Furthermore, as other components, the pressure-sensitive adhesive composition according to the present invention includes a surfactant, a curing accelerator, a plasticizer, a filler, a curing retarder, a processing aid, an antioxidant, an antioxidant, and a polyether modified. Known additives such as siloxane compounds can be appropriately added. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の粘着剤組成物に用いられるアクリル系ポリマーは、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーとして、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、共重合可能なモノマー群として、（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種以上と、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、を共重合させることで合成することができる。アクリル系ポリマーの重合方法は特に限定されるものではなく、溶液重合、乳化重合等、適宜の重合方法が使用可能である。 The acrylic polymer used in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a (meth)acrylic acid ester monomer having (A) an alkyl group having a carbon number of C1 to C18, and (a1) having an alkyl group having a carbon number of C1 to C4. As a copolymerizable monomer group, at least one or more (meth)acrylic acid ester monomers and at least one or more (a2) (meth)acrylic acid ester monomers having an alkyl group with a carbon number of C5 to C18, By copolymerizing at least one kind of B) a copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group and/or a carboxyl group with at least one kind of (C) a polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer. Can be synthesized. The method for polymerizing the acrylic polymer is not particularly limited, and an appropriate polymerization method such as solution polymerization or emulsion polymerization can be used.
アクリル系ポリマーの製造時には、粘着剤組成物への水分の混入を低減するため、無水の有機溶剤を用いた溶液重合など、無水条件で重合反応を行うことが好ましい。特に、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、親水性が高いため、水分含有率の低いものを用いることが好ましい。
アクリル系ポリマーの製造に使用される各モノマーは、粘着剤組成物の粘度上昇を避けるためには、架橋剤として機能し得る、多官能性（二官能性以上）のモノマーの量を極力低減することが好ましい。特に、（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーは、対応するジエステル分が二官能性モノマーのジ（メタ）アクリル酸エステルであるため、ジエステル分の少ないものを用いることが好ましい。
At the time of producing the acrylic polymer, it is preferable to carry out the polymerization reaction under anhydrous conditions such as solution polymerization using an anhydrous organic solvent in order to reduce mixing of water into the pressure-sensitive adhesive composition. In particular, since the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer has high hydrophilicity, it is preferable to use one having a low water content.
Each monomer used in the production of the acrylic polymer minimizes the amount of polyfunctional (bifunctional or higher) monomer that can function as a crosslinking agent in order to avoid an increase in the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition. It is preferable. In particular, since the corresponding diester component of the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer is a di(meth)acrylic acid ester of a difunctional monomer, it is preferable to use one having a small diester content.
本発明の粘着剤組成物は、前記アクリル系ポリマーに、架橋剤と、（Ｄ）帯電防止剤と、（Ｅ）架橋促進剤と、（Ｆ）ケトエノール互変異性体化合物と、さらに適宜任意の添加剤を配合することで調製することができる。 The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention further comprises, in addition to the acrylic polymer, a crosslinking agent, (D) an antistatic agent, (E) a crosslinking accelerator, (F) a ketoenol tautomer compound, and any other appropriate amount. It can be prepared by blending additives.
前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０５〜０．１Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であることが好ましい。これにより、粘着力が剥離速度によっても変化が少ない性能が得られ、高速剥離によっても、速やかに剥離することが可能になる。また、貼り直しのため、一旦、帯電防止表面保護フィルムを剥がすときにも、過大な力を必要とせず、被着体から剥がし易い。 The pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition has an adhesive force of 0.05 to 0.1 N/25 mm at a low peeling speed of 0.3 m/min and a high peeling speed of 30 m/min. The adhesive strength is preferably 1.0 N/25 mm or less. As a result, it is possible to obtain a performance in which the adhesive force does not change much even with the peeling speed, and it is possible to quickly peel even with high-speed peeling. Further, since the film is reattached, even when the antistatic surface protective film is once peeled off, it does not require an excessive force and can be easily peeled off from the adherend.
本発明の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層（架橋後の粘着剤）のゲル分率は、９５〜１００％であることが好ましい。このようにゲル分率が高いことにより、低速の剥離速度において、粘着力が過大にならず、前記アクリル系ポリマーからの未重合モノマーあるいはオリゴマーの溶出が低減して、低汚染性や高温・高湿度における耐久性が改善され、被着体の汚染を抑制することができる。 The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive layer formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention (pressure-sensitive adhesive after crosslinking) is preferably 95 to 100%. Due to such a high gel fraction, the adhesive force does not become excessive at a low peeling speed, the elution of unpolymerized monomer or oligomer from the acrylic polymer is reduced, and low contamination and high temperature/high temperature are achieved. The durability in humidity is improved, and the adherend can be prevented from being contaminated.
本発明の粘着剤組成物は、上記の（Ａ）〜（Ｆ）の各成分がバランスよく配合されているため、優れた帯電防止性能を備え、低速の剥離速度、及び高速の剥離速度において、粘着力のバランスが優れ、さらに、低汚染性にも優れたものとなる。このため、偏光板等の光学フィルム用の帯電防止表面保護フィルム、粘着剤付き光学フィルム等の用途として好適に使用することができることから、産業上の利用価値が高い。 Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains the components (A) to (F) described above in a well-balanced manner, it has excellent antistatic performance, and at low peeling speeds and high peeling speeds, It has an excellent balance of adhesive strength and also has low stain resistance. Therefore, since it can be suitably used as an antistatic surface protective film for optical films such as polarizing plates and optical films with an adhesive, it has a high industrial utility value.
本発明の粘着フィルムは、樹脂フィルムの少なくとも片面に、本発明の粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層を積層させてなる。本発明の帯電防止表面保護フィルムは、本発明の粘着フィルムを用いてなり、例えば偏光板等の光学フィルム用、光学部材用の帯電防止表面保護フィルムとして好適に使用することができる。本発明の粘着剤付き光学フィルムは、光学フィルムの少なくとも一方の面に、本発明の粘着剤組成物からなる粘着剤層が積層されている。 The pressure-sensitive adhesive film of the present invention is formed by laminating a pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention on at least one surface of a resin film. The antistatic surface protective film of the present invention comprises the adhesive film of the present invention, and can be suitably used as an antistatic surface protective film for optical films such as polarizing plates and for optical members. In the pressure-sensitive adhesive-attached optical film of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is laminated on at least one surface of the optical film.
粘着剤層の被着体である偏光板としては、反射率２％以下に低反射表面処理が施された偏光板（ＬＲ偏光板）、反射率２％以下に低反射表面処理が施され、且つ、防眩処理が施された偏光板（ＡＧ−ＬＲ偏光板）が挙げられる。また、偏光板等の光学フィルム、光学部材は、粘着剤層が貼合される最表面に、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層、フッ素化合物を含有する防汚層などの表面層を有することができる。
フッ素化合物を含有する低屈折率層（表面層）形成用組成物としては、例えばフッ素樹脂組成物が挙げられる。低屈折率層の屈折率を低下させるため、低屈折率層形成用組成物は、中空シリカ粒子等の中空粒子を含有してもよい。低屈折率層の屈折率としては、例えば１．２〜１．４が挙げられる。低反射表面処理は、表面の低屈折率層より屈折率が高い高屈折率層を、低屈折率層の下に有してもよい。高屈折率層の屈折率としては、例えば１．５〜１．９が挙げられる。低屈折率層と高屈折率層との間に、屈折率が両者の中間程度である、中屈折率層が積層されてもよい。
As a polarizing plate which is an adherend of the pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing plate (LR polarizing plate) having a reflectance of 2% or less and having a low reflection surface treatment, a polarizing plate having a reflectance of 2% or less and having a low reflection surface treatment, Moreover, a polarizing plate (AG-LR polarizing plate) that has been subjected to an antiglare treatment can be mentioned. Further, an optical film such as a polarizing plate, an optical member is a low refractive index layer formed by using a composition for forming a low refractive index layer containing a fluorine compound on the outermost surface to which the pressure-sensitive adhesive layer is attached, and a fluorine. It may have a surface layer such as an antifouling layer containing the compound.
Examples of the composition for forming a low refractive index layer (surface layer) containing a fluorine compound include a fluororesin composition. In order to lower the refractive index of the low refractive index layer, the composition for forming a low refractive index layer may contain hollow particles such as hollow silica particles. The refractive index of the low refractive index layer is, for example, 1.2 to 1.4. The low reflection surface treatment may have a high refractive index layer having a higher refractive index than the low refractive index layer on the surface, below the low refractive index layer. The refractive index of the high refractive index layer is, for example, 1.5 to 1.9. Between the low refractive index layer and the high refractive index layer, a medium refractive index layer having a refractive index intermediate between those may be laminated.
前記粘着剤組成物を架橋させてなる粘着剤層の、表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であることが好ましい。また、前記粘着剤層を介して、フッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層（防汚層）に貼合した後に、前記粘着剤層を剥離した時の剥離帯電圧が「±０．３ｋＶ以下」であることが好ましい。なお、本発明において、「±０．３ｋＶ以下」とは、０〜−０．３ｋＶ及び０〜＋０．３ｋＶ、すなわち、−０．３〜＋０．３ｋＶを意味する。表面抵抗率が大きいと、粘着剤層を被着体から剥離する時に、帯電で発生した静電気を逃がす性能に劣る。このため、表面抵抗率を十分に小さくすることにより、粘着剤層を被着体が剥がす時に発生する静電気に伴って生じる剥離帯電圧が低減され、被着体の電気制御回路等に影響することを抑制することができる。 The surface resistivity of the pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition is preferably 1.0×10 +12 Ω/□ or less. In addition, the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off after being bonded to the low-refractive index layer (antifouling layer) formed using the composition for forming a low-refractive index layer containing a fluorine compound via the pressure-sensitive adhesive layer. The peeling electrification voltage at that time is preferably "±0.3 kV or less". In the present invention, “±0.3 kV or less” means 0 to −0.3 kV and 0 to +0.3 kV, that is, −0.3 to +0.3 kV. When the surface resistivity is high, the performance of releasing static electricity generated by charging when peeling the pressure-sensitive adhesive layer from the adherend is poor. Therefore, by sufficiently reducing the surface resistivity, the peeling electrification voltage generated by the static electricity generated when the adherend is peeled off by the adherend is reduced, which may affect the electric control circuit of the adherend. Can be suppressed.
粘着剤層の基材フィルムや、粘着面を保護する剥離フィルム（セパレーター）としては、ポリエステルフィルムなどの樹脂フィルム等を用いることができる。剥離フィルムには、粘着剤層の粘着面と合わされる側の面に、シリコーン系、フッ素系の離型剤などにより離型処理が施される。
基材フィルムとなる樹脂フィルムには、粘着剤層が形成された側とは反対面に、帯電防止処理および防汚処理が施されてもよい。樹脂フィルムの帯電防止処理としては、帯電防止剤の塗布や練り込み等による帯電防止処理が挙げられる。樹脂フィルムの防汚処理としては、シリコーン系、フッ素系の離型剤やコート剤、シリカ微粒子等による防汚処理が挙げられる。
A resin film such as a polyester film can be used as the base film of the pressure-sensitive adhesive layer or the release film (separator) that protects the pressure-sensitive adhesive surface. The release film is subjected to a release treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or the like on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer that is to be attached to the adhesive surface.
The resin film serving as the base film may be subjected to antistatic treatment and antifouling treatment on the side opposite to the side on which the adhesive layer is formed. Examples of the antistatic treatment of the resin film include antistatic treatment such as coating and kneading with an antistatic agent. Examples of the antifouling treatment of the resin film include antifouling treatment with a silicone-based or fluorine-based release agent or coating agent, silica fine particles and the like.
次に、実施例により、本発明をさらに説明する。 Next, the present invention will be further described with reference to examples.
＜粘着剤組成物の製造＞
［実施例１］
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置に、メチルアクリレート１５重量部、２−エチルヘキシルアクリレート８５重量部、８−ヒドロキシオクチルアクリレート１５．０重量部、アクリル酸０．１重量部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（ｎ＝１２）２０重量部とともに溶剤（酢酸エチル）を６０重量部加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル０．１重量部を２時間かけて滴下させ、６５℃で６時間反応させ、重量平均分子量５０万の、実施例１に用いるアクリル系ポリマー溶液を得た。このアクリル系ポリマー溶液に対して、アセチルアセトン９．０重量部を加え撹拌したのち、コロネートＨＸ（ヘキサメチレンジイソシアネート化合物のイソシアヌレート体）を２．０重量部、チタニウムトリスアセチルアセトネート０．１重量部、トリフェニルメチリウム テトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート塩０．９重量部を加えて撹拌混合して実施例１の粘着剤組成物を得た。
<Production of adhesive composition>
[Example 1]
Nitrogen gas was introduced into a reactor equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser and a nitrogen inlet tube, and the air in the reactor was replaced with nitrogen gas. Then, in a reactor, 15 parts by weight of methyl acrylate, 85 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15.0 parts by weight of 8-hydroxyoctyl acrylate, 0.1 part by weight of acrylic acid, 20 parts by weight of polypropylene glycol monoacrylate (n=12). 60 parts by weight of a solvent (ethyl acetate) was added together with the parts. Then, 0.1 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator was added dropwise over 2 hours and reacted at 65° C. for 6 hours to obtain an acrylic polymer solution having a weight average molecular weight of 500,000 used in Example 1. Obtained. To this acrylic polymer solution, 9.0 parts by weight of acetylacetone was added and stirred, and then 2.0 parts by weight of Coronate HX (isocyanurate body of hexamethylene diisocyanate compound) and 0.1 parts by weight of titanium trisacetylacetonate. Then, 0.9 parts by weight of triphenylmethylium tetrakis(pentafluorophenyl)borate salt was added and mixed with stirring to obtain an adhesive composition of Example 1.
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
実施例１の粘着剤組成物の組成を各々、表１及び表２の記載のようにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２〜６及び比較例１〜３の粘着剤組成物を得た。
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
The pressure-sensitive adhesive compositions of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were the same as in Example 1 except that the compositions of the pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 were as described in Table 1 and Table 2, respectively. I got a thing.
表１及び表２は、いずれも（ａ１）群と（ａ２）群との合計を１００重量部として求めた重量部の数値を括弧で囲んで示す。また、表１及び表２に用いた各成分の略記号の化合物名を、表３及び表４に示す。なお、コロネート（登録商標）ＨＸ、同ＨＬ及び同Ｌは東ソー株式会社の商品名であり、タケネート（登録商標）Ｄ−１４０Ｎ、Ｄ−１２７Ｎ、Ｄ−１１０Ｎは三井化学株式会社の商品名である。 In Tables 1 and 2, the values of parts by weight obtained by setting the total of the groups (a1) and (a2) to 100 parts by weight are shown in parentheses. Also, the compound names of the abbreviations of the components used in Tables 1 and 2 are shown in Tables 3 and 4. Coronate (registered trademark) HX, HL, and L are trade names of Tosoh Corporation, and Takenate (registered trademark) D-140N, D-127N, and D-110N are trade names of Mitsui Chemicals, Inc. ..
表３の（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーに関し、「ｎ」の数値は、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数である。実施例１〜６に使用されたＣ−１〜Ｃ−５では、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であり、モノマー中のジエステル分が０．２％以下である。Ｃ−６のモノマー中のジエステル分は０．８％である。 Regarding the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer in Table 3, the numerical value of "n" is the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain. In C-1 to C-5 used in Examples 1 to 6, the average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain was 3 to 14, and the diester content in the monomer was 0.2% or less. is there. The diester content in the C-6 monomer is 0.8%.
表４の（Ｄ）帯電防止剤に関し、実施例１〜６に使用されたＤ−１〜Ｄ−５は、融点が２５℃以上の、温度２５℃で固体であるイオン性化合物である。Ｄ−６は、融点が１５℃の、温度２５℃では液体であるイオン性化合物である。 Regarding (D) antistatic agent in Table 4, D-1 to D-5 used in Examples 1 to 6 are ionic compounds having a melting point of 25° C. or higher and solid at a temperature of 25° C. D-6 is an ionic compound having a melting point of 15° C. and a liquid at a temperature of 25° C.
＜２官能イソシアネート化合物の合成＞
合成例１，２の、２官能イソシアネート化合物は、下記の方法で合成した。表５及び表６に示すように、ジイソシアネートとジオール化合物を、モル比：ＮＣＯ／ＯＨ＝１６の比率で混合し、１２０℃で３時間反応させ、その後、薄膜蒸発装置を使用して減圧下で未反応のジイソシアネートを除去し、目的の２官能イソシアネート化合物を得た。
<Synthesis of bifunctional isocyanate compound>
The bifunctional isocyanate compounds of Synthesis Examples 1 and 2 were synthesized by the following method. As shown in Tables 5 and 6, the diisocyanate and the diol compound were mixed in a molar ratio of NCO/OH=16 and reacted at 120° C. for 3 hours, and thereafter, using a thin film evaporator under reduced pressure. Unreacted diisocyanate was removed to obtain the desired bifunctional isocyanate compound.
＜帯電防止表面保護フィルムの製造＞
［実施例１］
上記のとおり製造した実施例１の粘着剤組成物を、シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムからなる剥離フィルムの上に塗布後、９０℃で乾燥することによって溶剤を除去し、粘着剤層の厚さが２５μｍである粘着シートを得た。その後、一方の面に帯電防止及び防汚処理されたポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの帯電防止及び防汚処理された面とは反対の面に粘着シートを転写させ、「帯電防止及び防汚処理されたＰＥＴフィルム／粘着剤層／剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）」の積層構成を有する実施例１の帯電防止表面保護フィルムを得た。
［実施例２〜６及び比較例１〜３］
上記の実施例１の帯電防止表面保護フィルムと同様にして、実施例２〜６及び比較例１〜３の帯電防止表面保護フィルムを得た。
<Production of antistatic surface protection film>
[Example 1]
The pressure-sensitive adhesive composition of Example 1 produced as described above was applied on a release film made of a polyethylene resin-coated polyethylene terephthalate (PET) film, and the solvent was removed by drying at 90° C. An adhesive sheet having a layer thickness of 25 μm was obtained. After that, an adhesive sheet was transferred to the surface opposite to the antistatic and antifouling surface of the polyethylene terephthalate (PET) film which was antistatic and antifouling processing on one surface, and the "antistatic and antifouling processing was performed. The antistatic surface protective film of Example 1 having a laminated constitution of "PET film/adhesive layer/release film (PET film coated with silicone resin)" was obtained.
[Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3]
In the same manner as the antistatic surface protective film of Example 1 described above, antistatic surface protective films of Examples 2 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained.
＜試験方法及び評価＞
実施例１〜６及び比較例１〜３における帯電防止表面保護フィルムを、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気下で７日間エージングした後、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして、粘着剤層を表出させたものを、表面抵抗率の測定試料とした。
さらに、この粘着剤層を表出させた帯電防止表面保護フィルムを、粘着剤層を介して偏光板の表面に貼り合わせ、１日放置した後、５０℃、５気圧、２０分間オートクレーブ処理し、室温でさらに１２時間放置したものを、粘着力、剥離帯電圧、及び低汚染性の測定試料とした。被着体の偏光板は、ＬＲ偏光板又はＡＧ−ＬＲ偏光板であり、且つ、低反射表面処理が施され、表面にフッ素化合物を含有する低屈折率層形成用組成物を用いて形成された低屈折率層を有する。
<Test method and evaluation>
The antistatic surface protective films in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 were aged in an atmosphere of 23° C. and 50% RH for 7 days, and then the release film (PET film coated with a silicone resin) was peeled off. The exposed adhesive layer was used as a sample for measuring surface resistivity.
Further, the antistatic surface protective film showing the pressure-sensitive adhesive layer was attached to the surface of the polarizing plate through the pressure-sensitive adhesive layer, left for 1 day, and then autoclaved at 50° C. for 5 minutes for 20 minutes, The sample left to stand for 12 hours at room temperature was used as a measurement sample having an adhesive force, a peeling electrification voltage, and a low staining property. The polarizing plate of the adherend is an LR polarizing plate or an AG-LR polarizing plate, and is formed by using a composition for forming a low refractive index layer, which is subjected to a low reflection surface treatment and contains a fluorine compound on the surface. Has a low refractive index layer.
＜粘着力＞
上記で得られた測定試料（２５ｍｍ幅の帯電防止表面保護フィルムを、前記被着体の偏光板の表面に貼り合わせたもの）を、１８０°方向に引張試験機を用いて低速の剥離速度（０．３ｍ／ｍｉｎ）及び高速の剥離速度（３０ｍ／ｍｉｎ）において剥がして、測定した剥離強度を粘着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。
<Adhesive strength>
The measurement sample (the antistatic surface protective film having a width of 25 mm attached to the surface of the polarizing plate of the adherend) obtained above was used at a low peeling speed in a 180° direction using a tensile tester ( Peeling was performed at a peeling speed of 0.3 m/min) and a high peeling speed (30 m/min), and the peel strength measured was taken as the adhesive strength (N/25 mm).
＜表面抵抗率＞
エージングした後、前記被着体の偏光板に貼り合わせる前に、剥離フィルム（シリコーン樹脂コートされたＰＥＴフィルム）を剥がして粘着剤層を表出し、抵抗率計ハイレスタＵＰ−ＨＴ４５０（三菱化学アナリテック製）を用いて粘着剤層の表面抵抗率（Ω／□）を測定した。
<Surface resistivity>
After aging, before sticking to the polarizing plate of the adherend, the release film (PET film coated with silicone resin) was peeled off to expose the adhesive layer, and the resistivity meter Hiresta UP-HT450 (Mitsubishi Chemical Analytech) was used. The surface resistivity (Ω/□) of the pressure-sensitive adhesive layer was measured using
＜剥離帯電圧＞
上記で得られた測定試料を、３０ｍ／ｍｉｎの引張速度で１８０°剥離した際に、前記被着体の偏光板が帯電して発生する電圧（帯電圧）を、高精度静電気センサＳＫ−０３５、ＳＫ−２００（株式会社キーエンス製）を用いて測定し、測定値の最大値を剥離帯電圧（ｋＶ）とした。
<Peeling electrification voltage>
When the measurement sample obtained above was peeled 180° at a pulling speed of 30 m/min, a voltage (charge voltage) generated by charging the polarizing plate of the adherend was measured with a high precision electrostatic sensor SK-035. , SK-200 (manufactured by Keyence Corporation), and the maximum value of the measured values was defined as the peeling electrification voltage (kV).
＜低汚染性＞
ガラス板の片面上に、前記被着体の偏光板を、貼合機を用いて、両面粘着テープ等の粘着剤層を介して貼合した。その後、前記被着体の偏光板の表面に、帯電防止表面保護フィルムの粘着剤層を、貼合機を用いて貼合した。２３℃、５０％ＲＨの環境下で、３日間および３０日間の期間に渡って保管した後に、帯電防止表面保護フィルムを剥がし、前記被着体の偏光板の表面の汚染状態を目視にて観察した。
低汚染性は、前記被着体の偏光板の表面に対して３日間保管および３０日間保管のいずれにおいても汚染なしの場合を「○」、３日間保管および３０日間保管のいずれかにおいて、わずかに汚染ありの場合を「△」、汚染ありの場合を「×」と評価した。
<Low pollution>
The polarizing plate of the adherend was attached to one surface of the glass plate using a laminating machine via an adhesive layer such as a double-sided adhesive tape. Then, the pressure-sensitive adhesive layer of the antistatic surface protective film was attached to the surface of the polarizing plate of the adherend using a laminating machine. After storage in an environment of 23° C. and 50% RH for a period of 3 days and 30 days, the antistatic surface protective film was peeled off, and the contamination state of the surface of the polarizing plate of the adherend was visually observed. did.
The low stain resistance is “○” when there is no stain on the surface of the polarizing plate of the adherend in both the storage for 3 days and the storage for 30 days, and is small in any of the storage for 3 days and the storage for 30 days. The case with contamination was evaluated as “△”, and the case with contamination was evaluated as “x”.
表７に、評価結果を示す。なお、表面抵抗率は、「ｍ×１０＋ｎ」を「ｍＥ＋ｎ」とする方式（ただし、ｍは任意の実数値、ｎは正の整数）により表記した。「偏光板の表面処理」は、前記被着体の偏光板の種類（ＬＲ処理又はＡＧ−ＬＲ処理）を示す。 Table 7 shows the evaluation results. The surface resistivity is expressed by a method in which “m×10 +n ”is set to “mE+n” (where m is an arbitrary real value and n is a positive integer). “Surface treatment of polarizing plate” indicates the type of polarizing plate of the adherend (LR treatment or AG-LR treatment).
実施例１〜６の帯電防止表面保護フィルムは、ＬＲ処理又はＡＧ−ＬＲ処理が施され、フッ素化合物を含有する低屈折率層を表面に有する、前記被着体の偏光板の被着体に対して、低速の剥離速度０．３ｍ／ｍｉｎでの粘着力が０．０５〜０．１Ｎ／２５ｍｍであり、高速の剥離速度３０ｍ／ｍｉｎでの粘着力が１．０Ｎ／２５ｍｍ以下であり、表面抵抗率が１．０×１０＋１２Ω／□以下であり、剥離帯電圧が±０．３ｋＶ以下であり、３日間保管および３０日間保管における低汚染性にも優れていた。
すなわち、本発明の帯電防止表面保護フィルムは、被着体に対する優れた粘着性能及び帯電防止性能を有し、さらには低汚染性にも優れていることから、帯電防止性能と、低汚染性との両立が達成できている。
The antistatic surface protective films of Examples 1 to 6 were subjected to LR treatment or AG-LR treatment, and had a low refractive index layer containing a fluorine compound on the surface thereof, to be adherends of the polarizing plate of the adherend. On the other hand, the adhesive force at a low peeling speed of 0.3 m/min is 0.05 to 0.1 N/25 mm, and the adhesive force at a high peeling speed of 30 m/min is 1.0 N/25 mm or less, The surface resistivity was 1.0×10 +12 Ω/□ or less, the peeling electrification voltage was ±0.3 kV or less, and the low contamination property during storage for 3 days and storage for 30 days was also excellent.
That is, the antistatic surface protective film of the present invention has excellent adhesion performance and antistatic performance for adherends, and further, because it has excellent low stain resistance, it has antistatic performance and low stain resistance. We have achieved both.
また、アクリル系ポリマーが、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有せず、（Ｄ）帯電防止剤が、融点が１５℃の、温度２５℃で液体であるイオン性化合物である比較例１の帯電防止表面保護フィルムは、剥離帯電圧が高く、低汚染性がやや劣っていた。
また、アクリル系ポリマーが、（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーを８０重量部の割合で含有し、（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの２０重量部より多く含有し、（Ｄ）帯電防止剤が、融点が１５℃の、温度２５℃で液体であるイオン性化合物である比較例２の帯電防止表面保護フィルムは、粘着力が過大であり、表面抵抗率が高く、剥離帯電圧が高く、且つ低汚染性が劣っていた。
また、アクリル系ポリマーが（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーを含有せず、粘着剤組成物が（Ｄ）帯電防止剤を含有していない比較例３の帯電防止表面保護フィルムは、表面抵抗率が高く、剥離帯電圧が高く、且つ低汚染性が劣っていた。
このように、比較例１〜３の帯電防止表面保護フィルムは、被着体に対する優れた低汚染性と、優れた帯電防止性能とを両立することができなかった。
Further, the acrylic polymer does not contain (a1) a (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C4, and (D) the antistatic agent has a melting point of 15° C. and a temperature of 25° C. The antistatic surface protective film of Comparative Example 1, which is a liquid ionic compound, had a high peel electrification voltage and was slightly inferior in low stain resistance.
Further, the acrylic polymer has (A) an alkyl group having a carbon number of C1 to C4 ((a1) having 100 to 100 parts by weight of a (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C18. 80 parts by weight of a (meth)acrylic acid ester monomer, (a2) an alkyl group containing more than 20 parts by weight of a (meth)acrylic acid ester monomer having a carbon number of C5 to C18, and (D) antistatic The antistatic surface protective film of Comparative Example 2 in which the agent is an ionic compound that has a melting point of 15° C. and is liquid at a temperature of 25° C. has an excessive adhesive force, a high surface resistivity, and a high peel electrification voltage. In addition, the low stain resistance was inferior.
The antistatic surface protective film of Comparative Example 3 in which the acrylic polymer does not contain the (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer and the adhesive composition does not contain the (D) antistatic agent. Had a high surface resistivity, a high peeling electrification voltage, and a low stain resistance.
As described above, the antistatic surface protective films of Comparative Examples 1 to 3 could not have both excellent low stain resistance on the adherend and excellent antistatic performance.
Claims (4)
前記アクリル系ポリマーが、
（Ａ）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの合計１００重量部に対して、
（ａ１）アルキル基の炭素数がＣ１〜Ｃ４の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を１〜５０重量部と、
（ａ２）アルキル基の炭素数がＣ５〜Ｃ１８の（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種を５０〜９９重量部との割合であり、
さらに、共重合可能なモノマー群として、
（Ｂ）水酸基および／またはカルボキシル基を含有する共重合性ビニルモノマーの少なくとも１種と、
（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーの少なくとも１種以上と、
を共重合させた共重合体のアクリル系ポリマーであり、
前記（Ｄ）帯電防止剤が、ペンタフルオロフェニル基（Ｃ６Ｆ５基）を有するボレートアニオンと、カチオンとからなり、融点が２５℃以上の温度２５℃で固体であるイオン性化合物であり、
前記（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、ポリアルキレングリコール鎖を構成するアルキレンオキサイドの平均繰り返し数が３〜１４であり、
前記架橋剤が、２官能または３官能以上のイソシアネート化合物であり、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの１００重量部に対して、前記架橋剤を０．１〜５重量部の割合で含有してなることを特徴とする粘着剤層。 A pressure-sensitive adhesive layer obtained by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic polymer, an antistatic agent, and a crosslinking agent,
The acrylic polymer is
(A) With respect to a total of 100 parts by weight of the (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C1 to C18,
(A1) 1 to 50 parts by weight of at least one (meth)acrylic acid ester monomer whose alkyl group has C1 to C4 carbon atoms,
(A2) is a ratio of at least one kind of (meth)acrylic acid ester monomer having an alkyl group having a carbon number of C5 to C18 of 50 to 99 parts by weight,
Furthermore, as a group of copolymerizable monomers,
(B) at least one copolymerizable vinyl monomer having a hydroxyl group and/or a carboxyl group,
(C) at least one or more polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomers,
Is an acrylic polymer of a copolymer obtained by copolymerizing
The antistatic agent (D) is an ionic compound which is composed of a borate anion having a pentafluorophenyl group (C 6 F 5 group) and a cation and has a melting point of 25° C. or higher and is solid at a temperature of 25° C.,
The (C) polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer has an average number of repeating alkylene oxides constituting the polyalkylene glycol chain of 3 to 14,
The cross-linking agent is a bifunctional or trifunctional or higher functional isocyanate compound,
The pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive composition contains the crosslinking agent in a ratio of 0.1 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the acrylic polymer.
前記（Ｂ）カルボキシル基を含有する共重合可能なモノマーが、（メタ）アクリル酸、カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２−（メタ）アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸からなる化合物群の中から選択された少なくとも１種以上であり、
前記（Ｃ）ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリル酸エステルモノマーが、モノマー中のジエステル分が０．２％以下である、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートの中から選択された、少なくとも１種以上であることを特徴とする請求項１に記載の粘着剤層。 The (B) hydroxyl group-containing copolymerizable monomer is 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. , N-hydroxy(meth)acrylamide, N-hydroxymethyl(meth)acrylamide, N-hydroxyethyl(meth)acrylamide, at least one selected from the group of compounds,
The (B) carboxyl group-containing copolymerizable monomer is (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl phthalic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl maleic acid, Carboxypolycaprolactone mono(meth)acrylate, at least one selected from the group of compounds consisting of 2-(meth)acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid,
The polyalkylene glycol mono(meth)acrylic acid ester monomer (C) has a diester content of 0.2% or less in the monomer, polyalkylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolyalkylene glycol (meth)acrylate, ethoxy. It is at least 1 sort(s) or more selected from polyalkylene glycol (meth)acrylate, The adhesive layer of Claim 1 characterized by the above-mentioned.
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