JP2020104518A - Mold release sheet for hot pressing and method for producing flexible printed wiring board using the same - Google Patents

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Abstract

To provide a mold release sheet for hot pressing, which can be easily peeled off without leaving adhesive residue even after hot press processing is performed when a flexible printed wiring substrate having a two-layer CCL structure is produced.SOLUTION: A mold release sheet for hot pressing of the present invention is a mold release sheet for hot pressing having an adhesive layer on one of a surface of a base film, in which the adhesive layer has a glass transition temperature of 10°C to 45°C, and is formed of at least acrylic resin (A) and a cross-linking agent (B), and the acrylic resin (A) is a copolymer formed of at least ethyl methacrylate (A-1), a (meth)acrylate (A-2) having a functional group and having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, and a monomer (A-3) having an ethylenic unsaturated double bond.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、フレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後に簡単に剥離することができる熱プレス用離型シートに関する。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a release sheet for hot press that can be easily peeled off after being subjected to hot press processing during manufacturing of a flexible printed wiring board.

フレキシブルプリント配線基板は、ポリイミドなどの合成樹脂フィルム(以下、ポリイミドフィルムを例として説明する)の少なくとも片面に銅箔などの金属材料(以下、銅箔を例として説明する)で導体の回路パターンを形成することにより構成されており、可撓性を有するため種々の電子機器や光学機器に幅広く用いられている。 The flexible printed wiring board has a circuit pattern of a conductor made of a metal material such as copper foil (hereinafter, copper foil will be described as an example) on at least one surface of a synthetic resin film such as polyimide (hereinafter, polyimide film will be described as an example). Since it is formed by being formed and has flexibility, it is widely used in various electronic devices and optical devices.

このようなフレキシブルプリント配線基板は、電子機器や光学機器を作製する過程において、該配線基板への溶剤汚染、異物混入、傷の発生などを抑制するために電気・電子部品を実装する前に、(1)銅箔部分にカバーレイフィルムを貼付して熱プレスをすることによりカバーレイフィルムの接着層を硬化させて回路パターンを保護している。
また、フレキシブルプリント配線基板は薄くて柔らかいために、そのままでは重い部品を搭載することや、プリント基板用のカードエッジコネクタへ挿入することができないために、(2)フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼り付け、熱板を用いて熱プレスすることにより補強板の接着剤を硬化させている。
Such a flexible printed wiring board, in the process of manufacturing an electronic device or an optical device, before mounting the electric/electronic components in order to suppress solvent contamination, contamination of foreign matter, generation of scratches, etc. on the wiring board, (1) A coverlay film is attached to the copper foil portion and hot pressed to cure the adhesive layer of the coverlay film to protect the circuit pattern.
Further, since the flexible printed wiring board is thin and soft, it is not possible to mount heavy parts as it is and cannot be inserted into the card edge connector for the printed circuit board. A reinforcing plate with a thermosetting adhesive is attached to the surface opposite to the surface having it, and the adhesive of the reinforcing plate is cured by hot pressing with a hot plate.

このように熱板を用いて熱プレス加工する際には、(1)熱板とカバーレイフィルムとの間又は(2)熱板とフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に熱プレス用離型シートを介在させることにより、熱板によるフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面への傷付きや異物混入を防止し、回路パターンや補強板の凹凸を吸収してフレキシブルプリント配線基板に均一な加熱と圧力を与えるために用いられている。 When hot pressing is performed using a hot plate as described above, heat is applied between (1) the hot plate and the coverlay film or (2) the hot plate and the surface having the circuit pattern of the flexible printed wiring board. By interposing a release sheet for presses, it is possible to prevent scratches on the surface of the flexible printed wiring board having the circuit pattern and foreign matter from being mixed by the hot plate, and absorb the irregularities of the circuit pattern and the reinforcing plate to provide the flexible printed wiring board. It is used to give uniform heating and pressure to.

しかしながら、このような熱プレス用離型シートは、熱プレス加工後に剥離が十分ではなくカバーレイフィルム又はフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面に糊残りしてしまうものや、熱プレス時に当該熱プレス用離型シートからの溶出物によって、銅等の導電体により形成された回路面や端子めっきによる金メッキ処理面が変色をきたし、接続信頼性が低下する問題が生じていた。 However, such a release sheet for hot pressing does not sufficiently peel after hot pressing and leaves adhesive on the surface having the circuit pattern of the cover lay film or the flexible printed wiring board, or the heat release during hot pressing. The elution from the release sheet for press causes discoloration on the circuit surface formed of a conductor such as copper and the gold-plated surface by terminal plating, which causes a problem of deterioration in connection reliability.

このような問題を解決するものとして、基材フィルムの少なくとも一方の面に、アクリル系樹脂と架橋剤との反応物であり、ガラス転移温度(Tg)が−50〜20℃である樹脂層を有する熱プレス用離型シートが提案されている(特許文献1)。 As a solution to such a problem, a resin layer which is a reaction product of an acrylic resin and a cross-linking agent and has a glass transition temperature (Tg) of −50 to 20° C. is provided on at least one surface of a substrate film. A release sheet for heat press having the above has been proposed (Patent Document 1).

特許第4890539号公報(請求項1)Japanese Patent No. 4890539 (claim 1)

ところでフレキシブルプリント配線基板を構成している金属張積層板は、その構成から3層金属張積層板(以下、3層銅張積層板を例として説明し、3層CCLという。CCLはCopper Clad Laminateの略。)と2層金属張積層板(以下、2層CCLという)とに大別され、品質、特性が安定しており安価であることから従来は3層CCLが主流であった。しかしながら、近年、これらの電子機器や光学機器の軽量化、小型化、薄型化、高密度化が進んでおり、フレキシブルプリント配線基板の厚みもより薄いものが求められており、2層CCLの需要が増えてきている。 By the way, the metal-clad laminate constituting the flexible printed wiring board is described below as a three-layer metal-clad laminate (hereinafter referred to as a three-layer copper-clad laminate as an example, referred to as a three-layer CCL. The CCL is a Copper Clad Laminate). Is abbreviated.) and a two-layer metal-clad laminate (hereinafter referred to as a two-layer CCL). Since the quality and characteristics are stable and the cost is low, the three-layer CCL has been the mainstream in the past. However, in recent years, these electronic devices and optical devices have been made lighter, smaller, thinner, and higher in density, and thinner flexible printed wiring boards have been required. Is increasing.

3層CCLは、ポリイミドフィルムと回路パターンを形成した銅箔とが接着剤層を介して貼り合わせたものであるため、該フィルム上の銅箔の無い部分は接着剤層で覆われており、熱プレス加工後に従来の熱プレス用離型シートを剥離する際には、この接着剤層から熱プレス用離型シートの粘着層を剥がすこととなり比較的軽い力で剥離することができる。 In the three-layer CCL, a polyimide film and a copper foil having a circuit pattern formed thereon are bonded together via an adhesive layer, so that the copper foil-free portion of the film is covered with the adhesive layer, When the conventional release sheet for hot press is peeled off after hot pressing, the pressure-sensitive adhesive layer of the release sheet for heat press is peeled off from this adhesive layer, so that it can be peeled off with a comparatively light force.

一方、2層CCLは、銅箔にポリイミドワニスをコーティングするキャスティングタイプ、ポリイミドフィルムと銅箔とをポリイミド系接着剤で貼り合わせるラミネートタイプ、ポリイミドフィルムに金属を蒸着、あるいはスパッタリングした後に銅メッキをするスパッタタイプの3種類があるが、いずれのタイプも熱プレス加工後に熱プレス用離型シートを剥離する際には、ポリイミド表面から熱プレス用離型シートの粘着層を剥がすこととなり、該ポリイミド表面は3層CCLの接着剤層と比べて材質が異なるため、熱プレス加工後は剥離力が上昇してしまいポリイミド表面に糊残りが生じたり、2層CCLに変形が生じたりするという問題が発生している。 On the other hand, the two-layer CCL is a casting type in which a copper foil is coated with a polyimide varnish, a laminate type in which a polyimide film and a copper foil are bonded with a polyimide-based adhesive, or a metal is vapor-deposited or sputtered on the polyimide film and then copper-plated. There are three types of sputter type, but in all types, when the release sheet for hot press is peeled off after hot pressing, the adhesive layer of the release sheet for hot press is peeled off from the polyimide surface. Since the material is different from the adhesive layer of the three-layer CCL, the peeling force increases after hot press working, resulting in adhesive residue on the polyimide surface and deformation of the two-layer CCL. doing.

このような糊残りを回避するため本発明者らは従来の熱プレス用離型シートの粘着層の厚みを薄くしたところ、熱プレス加工後、被着体(回路パターンを有する2層CCL)の糊残りを解消することはできたが、粘着層が回路パターンを有する面の金属材料の凹凸を有する部分やカバーレイフィルムが貼付された凹凸を有する部分に追従することができなかったため、熱プレス時に合成樹脂フィルム(ポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルム)から発生したアウトガスから金属材料を保護することができず、金属材料が変色するという問題が生じてしまった。なお、ここでいう金属材料とは、回路パターンを有する面の銅箔部分及びエッジコネクタ端子又は接触部分の接触面に施した金めっき部分をいう。このように当該金属材料が変色すると接続信頼性が低下するため好ましくない。
また、熱プレス時に熱プレス用離型シートからの溶出物、例えば粘着層に含まれる低分子量成分によって、当該金属材料が変色を生じるものであってはならない。
そこで本発明は、2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく簡単に剥離することができ、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルム(ポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルム)から発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物によりフレキシブルプリント配線基板の金属材料が変色しにくい熱プレス用離型シートを提供することを目的とする。
In order to avoid such adhesive residue, the present inventors reduced the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer of the conventional release sheet for hot pressing, and after hot pressing, the adherend (two-layer CCL having a circuit pattern) Although it was possible to eliminate the adhesive residue, the adhesive layer could not follow the uneven portion of the metal material on the surface having the circuit pattern or the uneven portion to which the coverlay film was attached, so that the heat press At times, the metal material cannot be protected from the outgas generated from the synthetic resin film (polyimide film and/or coverlay film), which causes a problem that the metal material is discolored. In addition, the metal material mentioned here means a gold-plated portion applied to the copper foil portion on the surface having the circuit pattern and the contact surface of the edge connector terminal or the contact portion. When the metal material is discolored in this way, the connection reliability is reduced, which is not preferable.
Further, the metal material must not cause discoloration due to elution from the release sheet for hot pressing, for example, low molecular weight components contained in the adhesive layer during hot pressing.
Therefore, the present invention is capable of easily peeling a flexible printed wiring board having a two-layer CCL structure without leaving an adhesive residue on the flexible printed wiring board even after hot pressing, and at the time of hot pressing. Provided is a release sheet for a hot press in which the metal material of a flexible printed wiring board is not easily discolored by outgas generated from a synthetic resin film (polyimide film and/or coverlay film) or eluate from the release sheet for a hot press. The purpose is to

本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、前記粘着層はガラス転移温度が10℃から45℃であり、かつ少なくとも(A)アクリル樹脂と(B)架橋剤とから形成されてなるものであり、前記(A)アクリル樹脂は、少なくとも(A−1)エチルメタクリレート、(A−2)官能基を有し炭素数が2〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート及び(A−3)エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体であることを特徴とするものである。 The release sheet for hot press of the present invention is a release sheet for hot press having an adhesive layer on one surface of a base film, wherein the adhesive layer has a glass transition temperature of 10°C to 45°C, and It is formed of at least (A) acrylic resin and (B) cross-linking agent, and the (A) acrylic resin has at least (A-1) ethyl methacrylate and (A-2) functional group and carbon. It is a copolymer of (meth)acrylate having an alkyl group of 2 to 8 and (A-3) a monomer having an ethylenically unsaturated double bond.

また好ましくは、前記(A−2)成分の官能基が、水酸基及びアミノ基から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とするものである。 Further, preferably, the functional group of the component (A-2) is at least one selected from a hydroxyl group and an amino group.

また好ましくは、前記(A−2)成分が、2−ヒドロキシエチルメタクリレート及び2−ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とするものである。 Further, preferably, the component (A-2) is at least one selected from 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate.

また本発明の熱プレス用離型シートは、前記(A−3)成分のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーは、エチルアクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル及び酢酸ビニルから選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とするものである。 In the release sheet for hot pressing of the present invention, the monomer having an ethylenically unsaturated double bond of the component (A-3) is ethyl acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methyl. It is characterized by being at least one or more selected from (meth)acrylate, acrylonitrile and vinyl acetate.

また本発明の熱プレス用離型シートは、(B)成分の架橋剤が、イソシアネート系架橋剤であることを特徴とするものである。 The release sheet for hot pressing of the present invention is characterized in that the crosslinking agent as the component (B) is an isocyanate crosslinking agent.

また好ましくは、(B)成分のイソシアネート系架橋剤が、反応性官能基を3つ以上有するものであることを特徴とするものである。 Further, it is preferable that the isocyanate cross-linking agent as the component (B) has three or more reactive functional groups.

また本発明の熱プレス用離型シートは、(A)アクリル樹脂は、(A−1)成分が30質量%以上65質量%以下、(A−2)成分が0.1質量%以上10質量%以下と(A−3)成分が25質量%以上65質量%以下である共重合体であることを特徴とするものである。 Further, in the release sheet for hot press of the present invention, the acrylic resin (A) has a component (A-1) of 30% by mass or more and 65% by mass or less, and a component (A-2) of 0.1% by mass or more and 10% by mass. % Or less and the component (A-3) is 25% by mass or more and 65% by mass or less, which is a copolymer.

また本発明の熱プレス用離型シートは、粘着層が、(C)成分として、ガラス転移温度が−70℃から−30℃である樹脂を含有することを特徴とするものである。 Further, the release sheet for hot pressing of the present invention is characterized in that the adhesive layer contains, as the component (C), a resin having a glass transition temperature of -70°C to -30°C.

また好ましくは、(C)成分が、酢酸ビニル及び/又は2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートをモノマーとして含有する樹脂、及びウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とするものである。 Further, preferably, the component (C) is at least one selected from resins containing vinyl acetate and/or 2-ethylhexyl (meth)acrylate as a monomer, and urethane resins.

また本発明の熱プレス用離型シートは、粘着層における(C)成分の含有量が前記粘着層全体の50質量%以下であることを特徴とするものである。 The release sheet for hot pressing of the present invention is characterized in that the content of the component (C) in the adhesive layer is 50% by mass or less based on the entire adhesive layer.

また本発明の熱プレス用離型シートは、粘着層の厚みが4〜40μmであることを特徴とするものである。 The release sheet for hot press of the present invention is characterized in that the adhesive layer has a thickness of 4 to 40 μm.

また本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と、当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面とを貼り合せ、温度180℃、圧力5N/mmの条件で30分間の熱プレスを行った後、JIS Z0237:2009に準拠した測定法で、
(a)フレキシブルプリント配線基板に用いられる合成樹脂からなるフィルムに対する剥離力が1.5N/25mm以下であり、
(b)フレキシブルプリント配線基板に用いられる回路パターンを形成する金属材料に対する剥離力が、1N/25mm以下であり、
(c)下記変色度試験による変色度が0〜3の範囲内にあることを特徴とするものである。
変色度試験:
(c−1)2層金属張積層板の金属材料を有する面のL***表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
(c−2)2層金属張積層板の金属材料を有する面と当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面と貼り合せ、180℃、1N/mmの条件下で1時間加熱圧着した。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、2層金属張積層板の金属材料を有する面のL***表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
(c−3)熱プレス前後の金属材料を有する面の変色度を、JIS Z8730に規定するL***表色系による色差に準拠して算出する。
Further, the release sheet for hot press of the present invention is a release sheet for heat press having an adhesive layer on one surface of a base film, and has a circuit pattern of a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure. The surface having the adhesive layer of the release sheet for hot pressing is adhered, and hot pressing is performed for 30 minutes under the conditions of a temperature of 180° C. and a pressure of 5 N/mm 2 , and then conforms to JIS Z0237:2009. With the measurement method
(A) The peeling force with respect to a film made of a synthetic resin used for a flexible printed wiring board is 1.5 N/25 mm or less,
(B) The peeling force with respect to the metal material forming the circuit pattern used for the flexible printed wiring board is 1 N/25 mm or less,
(C) The color change degree according to the following color change degree test is in the range of 0 to 3.
Discoloration test:
(C-1) A lightness index and a chromatinex index by a L * a * b * color system of a surface of the two-layer metal-clad laminate having a metal material are measured,
(C-2) The surface of the two-layer metal-clad laminate having the metal material and the surface of the release sheet for heat press having the adhesive layer are attached to each other, and thermocompression bonding is performed under the conditions of 180° C. and 1 N/mm 2 for 1 hour. did. After being left to cool, the release sheet for hot press was peeled off, and the lightness index and the chromatinex index by the L * a * b * color system of the surface of the two-layer metal-clad laminate having the metal material were measured,
(C-3) The degree of discoloration of the surface having the metal material before and after hot pressing is calculated based on the color difference according to the L * a * b * colorimetric system defined in JIS Z8730.

また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させるものである。 The method for manufacturing a flexible printed wiring board according to the present invention is a method for manufacturing a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure, in which a circuit pattern of the flexible printed wiring board is obtained by hot pressing using a hot plate. In a sticking step of sticking a cover lay film on the surface having, the hot press release sheet, the adhesive layer of the hot press release sheet at least between the hot plate and the cover lay film is the cover lay. It is interposed so as to face the film.

また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に、該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するように介在させるものである。 The method for manufacturing a flexible printed wiring board according to the present invention is a method for manufacturing a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure, in which a circuit pattern of the flexible printed wiring board is obtained by hot pressing using a hot plate. In a laminating step of laminating a thermosetting adhesive reinforcing plate on the side opposite to the surface having, in the release sheet for heat press, at least the surface having the hot plate and the circuit pattern of the flexible printed wiring board The adhesive layer of the release sheet for hot press is interposed therebetween so as to face the surface having the circuit pattern of the flexible printed wiring board.

なお、本発明でいう「ガラス転移温度」とは、熱プレス用離型シートから剥離させた粘着層を示差走査熱量測定(DSC)することにより得られた値(℃)をいう。 The “glass transition temperature” in the present invention means a value (° C.) obtained by differential scanning calorimetry (DSC) of the adhesive layer peeled from the release sheet for hot press.

本発明の熱プレス用離型シートによれば、2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく簡単に剥離することができ、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルム(ポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルム)から発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物によりフレキシブルプリント配線基板の金属材料が変色しにくい。
また、本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法によれば、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルム(ポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルム)から発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物によりフレキシブルプリント配線基板の金属材料が変色しにくいフレキシブルプリント配線基板を得ることができる。
According to the release sheet for hot pressing of the present invention, when a flexible printed wiring board having a two-layer CCL structure is manufactured, the flexible printed wiring board is easily peeled off without leaving an adhesive residue even after hot pressing. In addition, outgas generated from the synthetic resin film (polyimide film and/or coverlay film) during hot pressing and elution from the release sheet for hot pressing prevent the metallic material of the flexible printed wiring board from discoloring.
Further, according to the method for manufacturing a flexible printed wiring board of the present invention, a synthetic resin film (polyimide film and/or cover) does not cause adhesive residue on the flexible printed wiring board even after being subjected to hot pressing, and at the time of hot pressing. It is possible to obtain a flexible printed wiring board in which the metal material of the flexible printed wiring board is less likely to discolor due to outgas generated from the ray film) or elution from the release sheet for hot pressing.

本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有するものであって、前記粘着層が特定のモノマーを共重合体させたアクリル樹脂と特定の架橋剤とから形成されてなるものである。以下、本発明の熱プレス用離型シートの実施の形態について説明する。 The release sheet for hot pressing of the present invention has an adhesive layer on one surface of the substrate film, wherein the adhesive layer comprises an acrylic resin obtained by copolymerizing a specific monomer and a specific crosslinking agent. It is formed. Hereinafter, an embodiment of the release sheet for hot press of the present invention will be described.

本発明で用いられる基材フィルムとしては、特に制限されるものではないが、融点が210℃以上のものが好ましく用いられる。このようなフィルムとしては例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、トリアセチルセルロース、ポリイミド、ポリアミド、ポリエーテルスルホン、芳香族ポリアミド、ポリスルホン、アクリル、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂などの合成樹脂フィルムである。その中でも、耐熱性、耐薬品性、凹凸追従性の観点から、ポリエチレンテレフタレートが好適である。なお、フィルムは透明であっても、これを構成する材質に各種顔料や染料を配合して着色したものであってもよく、また、その表面がマット状に加工されていてもよい。フィルムの厚みは、特に限定されるものではないが、熱プレス時のクッション性などを損なわないという観点から、2μm〜150μm、さらに取扱性の観点から5μm〜100μmが好ましく、さらには10μm〜75μmが好ましい。 The substrate film used in the present invention is not particularly limited, but one having a melting point of 210° C. or higher is preferably used. Examples of such a film include polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, polycarbonate, triacetyl cellulose, polyimide, polyamide, polyether sulfone, aromatic polyamide, polysulfone, acrylic, polyvinyl chloride, It is a synthetic resin film such as a fluororesin. Among them, polyethylene terephthalate is preferable from the viewpoint of heat resistance, chemical resistance, and unevenness followability. The film may be transparent or may be colored by mixing various pigments and dyes into the material forming the film, or the surface thereof may be processed into a matte shape. Although the thickness of the film is not particularly limited, it is preferably 2 μm to 150 μm from the viewpoint of not impairing cushioning properties at the time of hot pressing, more preferably 5 μm to 100 μm from the viewpoint of handleability, and further preferably 10 μm to 75 μm. preferable.

このような基材フィルムは、本発明の効果を阻害しない範囲であれば、耐熱安定剤、耐酸化安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤などの公知の添加剤を含有させることができる。また、基材フィルムと後述する粘着層との密着性を向上させるために、基材フィルムの表面にプラズマ処理、コロナ放電処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線照射処理、電子線照射処理、放射線照射処理、酸処理、アルカリ処理、化学薬品処理、サンドブラスト処理、エンボス処理、下引き易接着層塗布形成などの易接着処理を施しても良い。 Such a base film should contain known additives such as a heat resistance stabilizer, an oxidation resistance stabilizer, a weather resistance stabilizer, an ultraviolet absorber and an antistatic agent as long as the effects of the present invention are not impaired. You can Further, in order to improve the adhesion between the base film and the adhesive layer described below, the surface of the base film is subjected to plasma treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ozone treatment, ultraviolet irradiation treatment, electron beam irradiation treatment, radiation irradiation. An easy adhesion treatment such as a treatment, an acid treatment, an alkali treatment, a chemical treatment, a sandblasting treatment, an embossing treatment, or an undercoating easy adhesion layer coating formation may be performed.

また、基材フィルムの前記粘着層を設けた面とは反対側の面には、必要に応じて、帯電防止処理、剥離処理、隠蔽処理、エンボス処理などの表面処理を施しても良い。特に剥離処理として、シリコーン系、フッ素系、アルキド系の離型剤を塗布しても良い。 If necessary, the surface of the base film opposite to the surface provided with the adhesive layer may be subjected to surface treatment such as antistatic treatment, peeling treatment, concealing treatment and embossing treatment. In particular, a silicone-based, fluorine-based or alkyd-based release agent may be applied as the release treatment.

次に、粘着層について説明する。粘着層のガラス転移温度は下限として10℃以上、好ましくは15℃以上であり、上限として45℃以下、好ましくは30℃以下である。ガラス転移温度が下限よりも低いと、凝集破壊がおきやすく糊残りしやすくなり、ガラス転移温度が上限よりも高いと基材フィルムとの密着性が低くなっていくため糊残りしやすくなる。 Next, the adhesive layer will be described. The lower limit of the glass transition temperature of the adhesive layer is 10° C. or higher, preferably 15° C. or higher, and the upper limit thereof is 45° C. or lower, preferably 30° C. or lower. If the glass transition temperature is lower than the lower limit, cohesive failure is likely to occur and adhesive residue tends to remain, and if the glass transition temperature is higher than the upper limit, adhesiveness to the substrate film tends to be low, and adhesive residue tends to occur.

また、前記粘着層は、少なくとも(A)アクリル樹脂と(B)架橋剤とから形成されてなるものである。 The adhesive layer is formed of at least (A) acrylic resin and (B) crosslinking agent.

前記(A)アクリル樹脂は、少なくとも(A−1)エチルメタクリレート、(A−2)官能基を有し炭素数が2〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート及び(A−3)エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体であり、粘着層の厚みを薄くすることなく、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面に貼付し熱プレスを行った後でも、フレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく剥離することができるという観点から(A−1)エチルメタクリレートを用いることが必須である。このように(A−1)エチルメタクリレートを用いることにより、粘着層の厚みを薄くしなくてもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく剥離することができ、回路パターンを有する面の金属材料の凹凸を有する部分やカバーレイフィルムが貼付された凹凸を有する部分に粘着層を十分に追従させることができるため、熱プレス時にフレキシブルプリント配線基板の合成樹脂フィルム(ポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルム)から出るアウトガスによって金属材料が変色するのを防止することができる。なお、カバーレイフィルムとしては、ポリイミドフィルムにエポキシ樹脂が積層されたものがあげられる。 The (A) acrylic resin is at least (A-1) ethyl methacrylate, (A-2) a functional group-containing (meth)acrylate having a C2-8 alkyl group, and (A-3) ethylenic. It is a copolymer with a monomer having an unsaturated double bond, and is affixed to the surface having a circuit pattern of a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure without reducing the thickness of the adhesive layer and heat-pressed. It is essential to use (A-1) ethyl methacrylate from the viewpoint that it can be peeled off without leaving an adhesive residue on the flexible printed wiring board even after the process. By using (A-1) ethyl methacrylate in this way, the adhesive layer can be peeled off without leaving an adhesive residue on the flexible printed wiring board without reducing the thickness of the adhesive layer, and the metal material of the surface having the circuit pattern can be peeled off. Since the pressure-sensitive adhesive layer can sufficiently follow the uneven portion and the uneven portion to which the coverlay film is attached, the synthetic resin film (polyimide film and/or coverlay film) of the flexible printed wiring board at the time of hot pressing. It is possible to prevent the metallic material from being discolored by the outgas emitted from (1). An example of the coverlay film is a polyimide film laminated with an epoxy resin.

また、粘着層の凝集力を向上させ、被着体に糊残りを生じさせないようにするという観点から(A−2)官能基を有し炭素数が2〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレートを用いることが必須であり、前記官能基としては、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、アセトアセトキシエチル基、エポキシ基などがあげられるが、金属材料を腐食させにくいという観点から水酸基及びアミノ基から選ばれる少なくとも1種以上であることが好ましい。このような官能基を有する(A−2)成分のモノマーとしては、例えば、水酸基を有するモノマーとして2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、N−メチロールアクリルアミド、アリルアルコール、p−ヒドロキシスチレンなど、カルボキシル基を有するモノマーとしてβ−カルボキシエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸など、アミノ基を含有するモノマーとしてアミノメチル(メタ)アクリレート、メチルアミノメチル(メタ)アクリレート、メチルアミノエチル(メタ)アクリレート、メチルアミノプロピル(メタ)アクリレート、アクリルアミドなど、アセトアセトキシエチル基を含有するモノマーとしてアセトアセトキシエチル(メタ)アクリレートなど、エポキシ基を含有するモノマーとしてグリシジル(メタ)アクリレートなどがあげられ、なかでも水酸基を有するモノマーである2−ヒドロキシエチルメタアクリレート及び2−ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも1種以上を用いることによって、より粘着層の凝集力を向上させ、より被着体に糊残りを生じさせないようにすることができる。 Further, from the viewpoint of improving the cohesive force of the adhesive layer and preventing adhesive residue from being generated on the adherend, it has a functional group (A-2) and an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms (meth). It is essential to use acrylate, and as the functional group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an amino group, an acetoacetoxyethyl group, an epoxy group and the like can be mentioned, but from the viewpoint of not easily corroding a metal material, a hydroxyl group and an amino group are used. At least one selected from the above is preferable. Examples of the monomer of the component (A-2) having such a functional group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth) as a monomer having a hydroxyl group. Acrylate, diethylene glycol mono(meth)acrylate, N-methylol acrylamide, allyl alcohol, p-hydroxystyrene and the like, β-carboxyethyl (meth)acrylate as a monomer having a carboxyl group, (meth)acrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, As amino group-containing monomers such as maleic acid and maleic anhydride, aminomethyl(meth)acrylate, methylaminomethyl(meth)acrylate, methylaminoethyl(meth)acrylate, methylaminopropyl(meth)acrylate, acrylamide, etc. Examples of the acetoxyethyl group-containing monomer include acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, and examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth)acrylate. Among them, a hydroxyl group-containing monomer such as 2-hydroxyethyl methacrylate and 2 By using at least one selected from hydroxyethyl acrylate, it is possible to further improve the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer and further prevent adhesive residue from being generated on the adherend.

次に(A−3)エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとしては、プリント配線基板からの剥離力を調整するとともに、粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができるという観点で用いられ、このようなモノマーとしては、炭素数が2〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート例えば、エチルアクリレート、メチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、スチレン、(メタ)アクリロニトリルなどがあげられ、なかでもエチルアクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル、メチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート及び酢酸ビニルから選ばれる少なくとも1種以上を用いることによって、よりプリント配線基板からの剥離力を調整しやすくするとともに、より粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができる。剥離力が重くなりすぎると熱プレス加工後に熱プレス用離型シートを剥離した際に金属材料が変形しやすくなるとともに、合成樹脂フィルムや回路パターンを形成する金属材料に対し糊残りを生じさせやすくなる。 Next, as the monomer (A-3) having an ethylenically unsaturated double bond, the peeling force from the printed wiring board can be adjusted, and the glass transition temperature of the adhesive layer can be easily adjusted to an appropriate range. As such a monomer, as such a monomer, a (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, for example, ethyl acrylate, methyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth ) Acrylate, propyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ether, styrene, (meth)acrylonitrile and the like, among which ethyl acrylate and butyl (meth) By using at least one or more selected from acrylate, acrylonitrile, methyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate and vinyl acetate, it is easier to adjust the peeling force from the printed wiring board and the adhesive layer The glass transition temperature of can be easily adjusted to an appropriate range. If the peeling force becomes too heavy, the metal material will easily deform when the release sheet for hot pressing is peeled off after hot pressing, and adhesive residue will easily occur on the metal material forming the synthetic resin film or circuit pattern. Become.

以上のような(A)アクリル樹脂を構成する(A−1)成分、(A−2)成分、(A−3)成分は、粘着層としたときのガラス転移温度が10℃から45℃の範囲内となるように配合しなければならないが、金属材料の変色を防止しつつ、糊残りが生じないよう粘着層の凝集力を高め、かつ2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板からの剥離力を調整するという観点から、(A−1)成分は下限として30質量%以上、さらには35質量%以上であり、上限として65質量%以下、さらには55質量%以下とし、(A−2)成分は、下限として0.1質量%以上、さらには1質量%以上であり、上限として10質量%以下、さらには5質量%以下とし、(A−3)成分は、下限として25質量%以上、さらには35質量%以上であり、上限として65質量%以下、さらには60質量%以下とすることが好ましい。 The component (A-1), the component (A-2), and the component (A-3) constituting the acrylic resin (A) as described above have a glass transition temperature of 10 to 45° C. when formed into an adhesive layer. It must be compounded within the range, but the cohesive force of the adhesive layer is increased to prevent discoloration of the metal material and adhesive residue does not occur, and the flexible printed wiring board with a two-layer metal-clad laminate structure is used. From the viewpoint of adjusting the peeling force of (A-1), the lower limit is 30 mass% or more, further 35 mass% or more, the upper limit is 65 mass% or less, further 55 mass% or less, (A The component (-2) has a lower limit of 0.1% by mass or more, further 1% by mass or more, an upper limit of 10% by mass or less, and further 5% by mass or less, and the component (A-3) has a lower limit of 25%. It is preferably at least 35% by mass, more preferably at least 35% by mass, and the upper limit is preferably at most 65% by mass, more preferably at most 60% by mass.

次に、(B)成分の架橋剤は、(A)アクリル樹脂中の官能基と反応して架橋させるために用いるものであり、例えば、イソシアネート系架橋剤、金属キレート架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、尿素系架橋剤などがあげられる。なかでも、金属材料への腐食しにくさ、基材フィルムとの密着性、熱プレス加工後のフレキシブルプリント配線基板への糊残り防止性及び剥離力の調整のしやすさという観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート系、ジフェニルメタンジイソシアネート系、ナフタレンジイソシアネート系、キシリレンジイソシアネート系、イソホロンジイソシアネート系、ヘキサメチレンジイソシアネート系、メチルジフェニルメタンジイソシアネート系、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート系、リジンイソシアネート系などがあげられるが、なかでも官能基を3つ以上有するものであることが好ましい。官能基を3つ以上有するイソシアネート系架橋剤を用いることにより、基材フィルムへの密着性がより良好となり、また架橋密度が高くなるため、熱プレス時に熱プレス用離型シートからの溶出物、例えば粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色をより抑制することができる。このようなイソシアネート系架橋剤としては、イソホロンジイソシアネート系、ヘキサメチレンジイソシアネート系などがあげられる。 Next, the cross-linking agent as the component (B) is used to cross-link by reacting with the functional group in the acrylic resin (A), and examples thereof include an isocyanate cross-linking agent, a metal chelate cross-linking agent, and an epoxy cross-linking agent. , Melamine-based crosslinking agents, urea-based crosslinking agents, and the like. Among them, isocyanate-based ones are resistant to corrosion to metal materials, adhesion to base film, adhesive residue prevention to flexible printed wiring board after hot pressing and easy adjustment of peeling force. A crosslinking agent is preferably used. Examples of the isocyanate cross-linking agent include tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, methyldiphenylmethane diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, and lysine isocyanate. However, it is preferable that the compound has three or more functional groups. By using an isocyanate-based cross-linking agent having three or more functional groups, the adhesion to the base material film becomes better and the cross-link density becomes higher, so the eluate from the release sheet for hot-pressing during hot-pressing, For example, the discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the adhesive layer to the metal material can be further suppressed. Examples of such an isocyanate cross-linking agent include isophorone diisocyanate-based and hexamethylene diisocyanate-based.

また、粘着層は、上述した(A)成分及び(B)成分に加えて、(C)成分として、他の樹脂を含有させても良く、プリント配線基板からの剥離力を調整するとともに、粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができるという観点から、ガラス転移温度が−70℃から−30℃である樹脂を含有させることが好ましい。このような(C)成分のガラス転移温度が−70℃から−30℃である樹脂としては、酢酸ビニル及び/又は2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートをモノマーとして含有する樹脂、及びウレタン樹脂などがあげられ、これらから選ばれる少なくとも1種以上を用いることによって、よりプリント配線基板からの剥離力を調整するとともに、粘着層のガラス転移温度を適正な範囲に調整しやすくすることができる。 Further, the adhesive layer may contain another resin as the component (C) in addition to the components (A) and (B) described above, and adjusts the peeling force from the printed wiring board and From the viewpoint that the glass transition temperature of the layer can be easily adjusted to an appropriate range, it is preferable to include a resin having a glass transition temperature of −70° C. to −30° C. Examples of the resin having a glass transition temperature of component (C) from −70° C. to −30° C. include resins containing vinyl acetate and/or 2-ethylhexyl (meth)acrylate as a monomer, and urethane resins. By using at least one selected from these, it is possible to more easily adjust the peeling force from the printed wiring board and easily adjust the glass transition temperature of the adhesive layer to an appropriate range.

前記粘着層における(C)成分を加えたときの(C)成分の含有量は、本発明の効果を阻害しない範囲であれば特に限定されるものではないが、(A)アクリル樹脂の性能を阻害せず、かつプリント配線基板からの剥離力を調整することができるという観点から、粘着層全体の50質量%以下とすることが好ましく、さらには30質量%以下とすることが好ましい。(C)成分が多くなりすぎると2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板に対し剥離力が重くなっていく方向となるため、より厚みの薄い基板とした場合に、基板から熱プレス加工後に熱プレス用離型シートを剥離した際に当該基板が変形しやすくなるため、(C)成分はこのような範囲とすることが好ましい。 The content of the component (C) when the component (C) is added to the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired. From the viewpoint of not hindering and adjusting the peeling force from the printed wiring board, it is preferably 50% by mass or less, and more preferably 30% by mass or less based on the whole adhesive layer. When the component (C) is too much, the peeling force tends to increase with respect to the flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure. Therefore, when a thinner board is used, the board is hot-pressed. When the release sheet for hot press is subsequently peeled off, the substrate is likely to be deformed, so that the component (C) is preferably in such a range.

また、このような粘着層には、本発明のプレス用離型シートとしての機能を損なわない範囲であれば、反応促進剤、界面活性剤、顔料、滑剤、着色剤、帯電防止剤、難燃剤、抗菌剤、防カビ剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、流動調整剤、消泡剤などの種々の添加剤を含ませることができる。 Further, in such an adhesive layer, a reaction accelerator, a surfactant, a pigment, a lubricant, a coloring agent, an antistatic agent, a flame retardant as long as the function as the release sheet for press of the present invention is not impaired. , Various additives such as an antibacterial agent, an antifungal agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, a leveling agent, a flow control agent and an antifoaming agent can be included.

粘着層の厚みは回路パターンの凹凸の深さや形状によって異なってくるので一概にいえないが、下限としては4μm以上、好ましくは8μm以上であり、上限としては40μm以下、好ましくは20μm以下である。粘着層の厚みを4μm以上とすることにより、2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンの凹凸に追従しやすくアウトガスの発生をより抑制することができるため金属材料の変色を防止しやすくすることができ、40μm以下とすることにより、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色をより抑制することができるとともに、取扱性及び生産性を向上することができる。 Although the thickness of the adhesive layer varies depending on the depth and shape of the unevenness of the circuit pattern, it cannot be generally stated, but the lower limit is 4 μm or more, preferably 8 μm or more, and the upper limit is 40 μm or less, preferably 20 μm or less. When the thickness of the adhesive layer is 4 μm or more, it is easy to follow the irregularities of the circuit pattern of the flexible printed wiring board having a two-layer CCL structure, and it is possible to further suppress the generation of outgas, and thus it is easy to prevent discoloration of the metal material. When it is 40 μm or less, discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the adhesive layer to the metal material can be further suppressed, and the handleability and the productivity can be improved. You can

本発明のプレス用離型シートの作製方法は、上述した(A)アクリル樹脂、(B)架橋剤、所望により用いられる(C)他の樹脂及び添加剤を、必要に応じて希釈溶剤に溶解又は分散して塗布液とし、この塗布液をバーコーティング法などの従来公知の塗布方法によって、上述した基材フィルムの一方の面に塗布、乾燥、必要に応じキュアリングすることによって作製される。 In the method for producing a release sheet for press of the present invention, the above-mentioned (A) acrylic resin, (B) crosslinking agent, (C) other resin and additives optionally used are dissolved in a diluting solvent as necessary. Alternatively, it is prepared by dispersing it to obtain a coating liquid, and applying the coating liquid to one surface of the above-mentioned substrate film by a conventionally known coating method such as a bar coating method, drying, and curing if necessary.

また、本発明の熱プレス用離型シートは、基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と、当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面とを貼り合せ、温度180℃、圧力5N/mmの条件で30分間の熱プレスを行った後、JIS Z0237:2009に準拠した測定法で、(a)フレキシブルプリント配線基板に用いられる合成樹脂からなるフィルムに対する剥離力が1.5N/25mm以下、好ましくは1N/25mm以下であり、(b)フレキシブルプリント配線基板に用いられる回路パターンを形成する金属材料に対する剥離力が、1N/25mm以下、好ましくは0.5N/25mm以下である。 Further, the release sheet for hot press of the present invention is a release sheet for heat press having an adhesive layer on one surface of a base film, and has a circuit pattern of a flexible printed wiring board having a two-layer CCL structure. And the surface having the pressure-sensitive adhesive layer of the release sheet for hot pressing are bonded together, and hot pressing is performed for 30 minutes under the conditions of a temperature of 180° C. and a pressure of 5 N/mm 2 , followed by measurement according to JIS Z0237:2009. (A) the peeling force with respect to the film made of synthetic resin used for the flexible printed wiring board is 1.5 N/25 mm or less, preferably 1 N/25 mm or less, and (b) the circuit pattern used for the flexible printed wiring board. The peeling force with respect to the metal material forming the is 1 N/25 mm or less, preferably 0.5 N/25 mm or less.

さらに本発明の熱プレス用離型シートは、(c)変色度試験による変色度が0〜3の範囲内であり、変色度試験とは(c−1)2層CCLの金属材料を有する面のL***表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、(c−2)2層CCLの金属材料を有する面と当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面と貼り合せ、180℃、1N/mmの条件下で1時間加熱圧着する。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、2層CCLの金属材料を有する面のL***表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、(c−3)JIS Z8730に規定するL***表色系による色差に準拠して算出し、熱プレス前後の金属材料を有する面の変色度を算出するものである。 Further, the release sheet for hot press of the present invention has (c) the degree of discoloration in the discoloration test within a range of 0 to 3, and the discoloration test is (c-1) a surface having a two-layer CCL metal material. The lightness index and chromatinex index of the L * a * b * color system of (c-2) the two-layer CCL surface having the metal material and the surface of the release sheet for hot press having the adhesive layer The pieces are stuck together and thermocompression bonded for 1 hour under the conditions of 180° C. and 1 N/mm 2 . After allowing to cool, the release sheet for hot press was peeled off, and the lightness index and chromatinex index by the L * a * b * color system of the surface of the two-layer CCL having the metal material were measured, (c-3). It is calculated based on the color difference according to the L * a * b * color system specified in JIS Z8730, and the degree of discoloration of the surface having the metal material before and after hot pressing is calculated.

上記(a)及び(b)をこのような範囲とすることにより、2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス加工を施した後にもよりフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、より簡単に剥離することができる。また(c)をこのような範囲とすることにより、2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板の製造時において、熱プレス時に金属材料が変色するのをより防止することができる。 By setting the above-mentioned (a) and (b) in such ranges, adhesive residue is further generated on the flexible printed wiring board even after hot pressing during manufacturing of the flexible printed wiring board having the two-layer CCL structure. Can be peeled off more easily. Further, by setting (c) in such a range, it is possible to further prevent discoloration of the metal material during hot pressing during manufacturing of the flexible printed wiring board having the two-layer CCL structure.

次に、本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法について説明する。本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、上述した本発明の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させたものである。 Next, a method for manufacturing the flexible printed wiring board of the present invention will be described. The method for producing a flexible printed wiring board of the present invention is a method for producing a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure, in which a circuit pattern of the flexible printed wiring board is formed by hot pressing with a hot plate. In the sticking step of sticking the cover lay film on the surface having the release sheet for hot press of the present invention described above, the adhesive layer of the release sheet for hot press is at least between the hot plate and the cover lay film. It is interposed so as to face the cover lay film.

また、本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法の他の製造方法として、2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、上述した本発明の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するよう介在させたものである。 Another method of manufacturing the flexible printed wiring board according to the present invention is a method of manufacturing a flexible printed wiring board having a two-layer CCL structure, which comprises hot pressing using a hot plate. In the attaching step of attaching the thermosetting adhesive-reinforced plate to the side opposite to the side having the circuit pattern, the hot press release sheet of the present invention described above is at least the hot plate and the flexible printed wiring board. The adhesive layer of the release sheet for hot press is interposed between the surface having the circuit pattern and the surface having the circuit pattern of the flexible printed wiring board.

このように本発明の熱プレス用離型シートを用いて2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板を製造することにより、熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、かつ熱プレス時に合成樹脂フィルムから発生したアウトガスや、熱プレス用離型シートからの溶出物により金属材料が変色しないフレキシブルプリント配線基板を得ることができる。 As described above, by producing a flexible printed wiring board having a two-layer CCL structure using the release sheet for hot pressing of the present invention, adhesive residue does not occur on the flexible printed wiring board even after hot pressing, Moreover, it is possible to obtain a flexible printed wiring board in which the metal material is not discolored due to outgas generated from the synthetic resin film during hot pressing and elution from the release sheet for hot pressing.

以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する。なお、本実施例において「部」、「%」は、特に示さない限り質量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. In this example, “part” and “%” are based on mass unless otherwise specified.

[実施例及び比較例]
1.(A)アクリル樹脂の合成
攪拌機、コンデンサー、温度計および窒素導入管を備えた反応容器に酢酸エチルを溶媒として、表1〜2に示すモノマー成分及びアゾビスイソブチロニトリル0.15部を配合し、均一になるまで撹拌後、流量100ml/分にて60分間バブリングを実施し、反応系中の溶存酸素を脱気した。次にそれを1時間かけて80℃まで昇温し、昇温後4時間重合させた。その後1時間かけて90℃まで昇温し、更に90℃にて1時間保持後、室温まで冷却した。次にトルエンを加え、アクリル樹脂溶液中の固形分が25%になるように調整した。重合したアクリル樹脂の重量平均分子量(ポリスチレン換算)をGPCで測定したところ、20万〜40万の範囲であった。
[Examples and Comparative Examples]
1. (A) Synthesis of acrylic resin In a reaction vessel equipped with a stirrer, a condenser, a thermometer and a nitrogen introducing tube, ethyl acetate was used as a solvent, and the monomer components shown in Tables 1 and 2 and 0.15 parts of azobisisobutyronitrile were blended. Then, after stirring until uniform, bubbling was carried out at a flow rate of 100 ml/min for 60 minutes to degas the dissolved oxygen in the reaction system. Next, the temperature was raised to 80° C. over 1 hour, and after the temperature was raised, polymerization was carried out for 4 hours. Thereafter, the temperature was raised to 90° C. over 1 hour, the temperature was further maintained at 90° C. for 1 hour, and then cooled to room temperature. Next, toluene was added to adjust the solid content in the acrylic resin solution to 25%. When the weight average molecular weight (converted to polystyrene) of the polymerized acrylic resin was measured by GPC, it was in the range of 200,000 to 400,000.

なお、表1〜3中、「Tg」はガラス転移温度、「EMA」はエチルメタクリレート、「2−HEMA」は2−ヒドロキシエチルメタクリレート、「AA」はアクリル酸、「HEA」はヒドロキシエチルアクリレート、「DMAEMA」はジメチルアミノエチルメタクリレート、「EA」はエチルアクリレート、「AN」はアクリロニトリル、「BMA」はブチルメタクリレート、「MA」はメチルアクリレート、「BA」はブチルアクリレート、「MMA」はメチルメタクリレート、「酢ビ」は酢酸ビニル、「2−EHA」は2−エチルヘキシルアクリレート、「HDI」はヘキサメチレンジイソシアネート系架橋剤(官能基3つ)、「IPDI」はイソホロンジイソシアネート系架橋剤(官能基3つ)、「B※1」はヘキサメチレンジイソシアネートビューレット型架橋剤(官能基2つ)、「B※2」はエポキシ系架橋剤(テトラッドC:三菱ガス化学社製)、「C※1」は2−エチルヘキシルアクリレート、酢酸ビニルモノマー及びヒドロキシエチルメタクリレートを63.7:35:1.3で共重合させた共重合体(ガラス転移温度−42℃)、「C※2」は2−エチルヘキシルアクリレート及び2−ヒドロキシエチルメタクリレートを97:3で共重合させた共重合体(ガラス転移温度−65℃)、「C※3」はウレタン樹脂(US−902A:一方社油脂工業社製)(ガラス転移温度−58℃)を表す。 In Tables 1 to 3, "Tg" is a glass transition temperature, "EMA" is ethyl methacrylate, "2-HEMA" is 2-hydroxyethyl methacrylate, "AA" is acrylic acid, and "HEA" is hydroxyethyl acrylate. "DMAEMA" is dimethylaminoethyl methacrylate, "EA" is ethyl acrylate, "AN" is acrylonitrile, "BMA" is butyl methacrylate, "MA" is methyl acrylate, "BA" is butyl acrylate, and "MMA" is methyl methacrylate. "Vinyl acetate" is vinyl acetate, "2-EHA" is 2-ethylhexyl acrylate, "HDI" is hexamethylene diisocyanate cross-linking agent (3 functional groups), "IPDI" is isophorone diisocyanate cross-linking agent (3 functional groups). ), "B*1" is a hexamethylene diisocyanate biuret type cross-linking agent (two functional groups), "B*2" is an epoxy-type cross-linking agent (Tetrad C: manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company), and "C*1" is Copolymer (glass transition temperature -42°C) obtained by copolymerizing 2-ethylhexyl acrylate, vinyl acetate monomer and hydroxyethyl methacrylate at 63.7:35:1.3, "C*2" is 2-ethylhexyl acrylate and A copolymer obtained by copolymerizing 2-hydroxyethyl methacrylate at 97:3 (glass transition temperature −65° C.), “C*3” is a urethane resin (US-902A: manufactured by Yatasha Yushi Kogyo Co., Ltd.) (glass transition temperature). (-58°C).

2.熱プレス用離型シートを作製
表1〜2の組成の(A)アクリル樹脂、(B)架橋剤、及び必要に応じて(C)他の樹脂にメチルイソブチルケトンを加えて撹拌して実施例及び比較例の粘着層用塗布液を作製した。次に、厚み25μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(ダイアホイルT−100:三菱樹脂社製)の一方の面に、上述の実施例及び比較例の粘着層用塗布液を乾燥後の厚みが表3に示す値となるように塗布し、180℃加熱で1分間乾燥した後、厚み30μmのシリコーンフリーセパレータ(延伸ポリプロピレン、アルファンSSD−101:王子エフテックス社製)の片面にラミネートした。このフィルムを40℃の環境で4日間キュアリングした後、シリコーンフリーセパレータを剥離除去して、実施例及び比較例の熱プレス用離型シートを作製した。
2. Preparation of Release Sheet for Hot Pressing Methyl isobutyl ketone was added to (A) acrylic resin having the composition shown in Tables 1 and 2, (B) cross-linking agent, and (C) other resin as needed, and the examples were mixed. And the coating liquid for the adhesive layer of the comparative example was produced. Next, on one surface of a polyethylene terephthalate film (Diafoil T-100: manufactured by Mitsubishi Plastics Co., Ltd.) having a thickness of 25 μm, Table 3 shows the thickness after drying the adhesive layer coating liquids of the above Examples and Comparative Examples. After being coated so as to have a value and dried at 180° C. for 1 minute, it was laminated on one side of a 30 μm thick silicone-free separator (stretched polypropylene, Alphan SSD-101: manufactured by Oji Ftex Co., Ltd.). After curing this film in an environment of 40° C. for 4 days, the silicone-free separator was peeled off and removed to prepare release sheets for hot press of Examples and Comparative Examples.

次に、実施例及び比較例の熱プレス用離型シートについて、(1)粘着層のガラス転移温度、(2)熱プレス加工後のポリイミドフィルムに対する剥離力、(3)熱プレス加工後の銅箔に対する剥離力、(4)熱プレス用離型シート剥離後のポリイミドフィルムに対する糊残り、(5)熱プレス用離型シート剥離後の2層CCLの変形、(6)低分子量成分による銅箔の変色、(7)アウトガスによる銅箔の変色について下記の方法で測定及び評価をした。結果を表3に示す。 Next, regarding the release sheets for hot pressing of Examples and Comparative Examples, (1) the glass transition temperature of the adhesive layer, (2) the peeling force to the polyimide film after hot pressing, (3) the copper after hot pressing. Peeling force for foil, (4) Adhesive residue on polyimide film after peeling release sheet for heat press, (5) Deformation of two-layer CCL after peeling release sheet for heat press, (6) Copper foil due to low molecular weight component And (7) Discoloration of copper foil due to outgas were measured and evaluated by the following methods. The results are shown in Table 3.

(1)ガラス転移温度の測定
実施例及び比較例の熱プレス用離型シートの粘着層のみを剥離させ、示差走査熱量計(DSC3200S:ブルカー・エイエックスエス社製)を使用して、昇温スピード10℃/分で測定を行った。
(1) Measurement of glass transition temperature Only the pressure-sensitive adhesive layers of the release sheets for heat press of Examples and Comparative Examples were peeled off, and the temperature was raised using a differential scanning calorimeter (DSC3200S: manufactured by Bruker AXS). The measurement was performed at a speed of 10° C./min.

(2)熱プレス加工後のポリイミドフィルムに対する剥離力
実施例及び比較例の熱プレス離型シートを、幅25mm、長さ250mmに切断して試験片とし、この試験片を、2層CCL(ESPANEX SC18−25−00CE:新日鉄住金化学社製)の銅箔部分を取り除いた部分(ポリイミドフィルム、表面粗さRa=約0.28μm)に対して、粘着層が当該ポリイミドフィルムと接触するように配置させ熱ラミネーション(80℃、0.3MPa、1.5m/分)で圧着した。この評価サンプルを所定の条件(180℃、30分、5N/mm)にて熱プレスを行った後、温度23℃、湿度65%RHの条件下で冷却し、JIS Z0237:2009に準拠した測定法で、熱プレス離型シートをポリイミドフィルムから剥離することにより、剥離力を測定した。
(2) Peeling force for polyimide film after hot press working The hot press release sheets of Examples and Comparative Examples were cut into a test piece by cutting into a width of 25 mm and a length of 250 mm, and this test piece was a two-layer CCL (ESPANEX). SC18-25-00CE: manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.) is arranged so that the adhesive layer contacts the polyimide film with respect to the part (polyimide film, surface roughness Ra=0.28 μm) from which the copper foil part has been removed. Then, it was pressure-bonded by thermal lamination (80° C., 0.3 MPa, 1.5 m/min). This evaluation sample was hot-pressed under predetermined conditions (180° C., 30 minutes, 5 N/mm 2 ) and then cooled under conditions of a temperature of 23° C. and a humidity of 65% RH, according to JIS Z0237:2009. The peeling force was measured by peeling the hot press release sheet from the polyimide film by the measuring method.

(3)熱プレス加工後の銅箔に対する剥離力
実施例及び比較例の熱プレス離型シートを、上記(2)と同様の大きさに切断して試験片とし、この試験片を、上記(2)と同様の2層CCLの銅箔面に対して、上記(2)と同条件で熱ラミネーション及び熱プレスを行った後、上記(2)と同条件下で冷却し、JIS Z0237:2009に準拠した測定法で、熱プレス離型シートを2層CCLの銅箔面から剥離することにより剥離力を測定した。
(3) Peeling force for copper foil after hot press working The hot press release sheets of Examples and Comparative Examples were cut into test pieces by the same size as in (2) above, and the test pieces were The copper foil surface of the two-layer CCL similar to 2) was subjected to thermal lamination and hot pressing under the same conditions as in (2) above, and then cooled under the same conditions as in (2) above, according to JIS Z0237:2009. The peeling force was measured by peeling the hot-press release sheet from the copper foil surface of the two-layer CCL by a measuring method according to.

(4)熱プレス用離型シート剥離後のポリイミドフィルムに対する糊残り
上記(2)の熱プレス加工後のポリイミドフィルムに対する剥離力の測定の際に、ポリイミドフィルムに糊残りを生じていないかどうかマイクロスコープ(VHX−1000:キーエンス社製)にて50倍に拡大して確認した。評価は、マイクロスコープで糊残りが確認されないものを○、目視では分からないがマイクロスコープでわずかに確認されたものを△、目視で明らかに糊残りしているものを×とした。
(4) Adhesive residue on the polyimide film after peeling the release sheet for hot pressing Whether or not adhesive residue is generated on the polyimide film when measuring the peeling force on the polyimide film after the hot pressing in (2) above It was confirmed by magnifying 50 times with a scope (VHX-1000: manufactured by Keyence Corporation). In the evaluation, those in which adhesive residue was not confirmed by a microscope were evaluated as ◯, those which could not be visually confirmed but were slightly confirmed by a microscope were evaluated as Δ, and those in which adhesive residue was clearly visible were evaluated as ×.

(5)熱プレス用離型シート剥離後の2層CCLの変形
上記(3)の熱プレス加工後の銅箔に対する剥離力の測定の際に、2層CCLに変形が生じてないか目視にて評価した。評価は、2層CCLが変形していないものを○、2層CCLが変形したものを×とした。
(5) Deformation of the two-layer CCL after peeling the release sheet for hot-pressing When measuring the peeling force to the copper foil after the hot-pressing of (3) above, it is visually checked whether the two-layer CCL is deformed. Evaluated. In the evaluation, one in which the two-layer CCL was not deformed was evaluated as ◯, and one in which the two-layer CCL was deformed was evaluated as x.

(6)低分子量成分による銅箔の変色
上記(2)と同様の2層CCLの銅箔面について、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色について評価を行った。評価は、分光測色計(CM−5:コニカミノルタセンシング社製)を用いて、L***表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定した。次いで実施例及び比較例の熱プレス用離型シートを粘着層が2層CCLの銅箔面と接触するように配置させ、180℃、1N/mmの条件下で1時間加熱圧着した。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、銅箔面の明度指数、クロマティネクス指数を測定した。熱プレス前後の銅箔面の変色度をJIS Z8730に規定するL***表色系による式差に準拠して算出した。
(7)アウトガスによる銅箔の変色
上記(2)と同様の2層CCLに回路形成をしたものの回路部分の約1/3にカバーレイフィルムを貼り、残り約2/3はカバーレイフィルムを貼らない状態としたサンプルを作製した。その際、カバーレイフィルムの貼られていない回路部分の銅箔面は幅235μm、長さ1000μm〜1300μmとし、250μmの間隔で配置してなるものとした。次いで、その上に実施例4〜6及び比較例3〜5の熱プレス用離型シートを該熱プレス用離型シートの粘着層が接触するようにそれぞれ配置させ、上記(2)と同条件で熱ラミネーションして圧着した。
次に、上記(2)と同条件で熱プレスを行い冷却した。その後、熱プレス用離型シートを剥離し、カバーレイフィルムが貼られていない方の回路部分の銅箔面とポリイミドフィルム面の境目の変色について、マイクロスコープ(倍率200倍、VHX−1000:キーエンス社製)を用いて測定し、評価した。
評価は、銅箔面の長い方の長さを100としたとき、変色が生じた長さの割合が0%以上5%未満のものを◎、5%以上15%未満のものを○、15%以上30%未満のものを△、30%以上のものを×とした。
(6) Discoloration of copper foil due to low molecular weight component Regarding the copper foil surface of the two-layer CCL similar to the above (2), the discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the adhesive layer to the metal material was evaluated. I went. For the evaluation, a spectrophotometer (CM-5: manufactured by Konica Minolta Sensing Co., Ltd.) was used to measure a lightness index and a chromatinex index based on the L * a * b * color system. Next, the release sheets for hot press of Examples and Comparative Examples were arranged so that the adhesive layer was in contact with the copper foil surface of the two-layer CCL, and heat-pressed for 1 hour under the conditions of 180° C. and 1 N/mm 2 . After allowing to cool, the release sheet for hot press was peeled off, and the brightness index and the chromatinex index of the copper foil surface were measured. The degree of discoloration of the copper foil surface before and after hot pressing was calculated based on the formula difference according to the L * a * b * color system specified in JIS Z8730.
(7) Discoloration of copper foil due to outgas A coverlay film is attached to about 1/3 of the circuit part of the two-layer CCL similar to the above (2), but a coverlay film is attached to the remaining about 2/3. A sample in a non-existing state was prepared. At that time, the copper foil surface of the circuit portion to which the coverlay film was not attached had a width of 235 μm, a length of 1000 μm to 1300 μm, and was arranged at intervals of 250 μm. Then, the release sheets for hot press of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 3 to 5 were placed thereon so that the pressure-sensitive adhesive layers of the release sheets for hot press were in contact with each other, and the same conditions as in (2) above were applied. It was heat laminated and crimped.
Next, hot pressing was performed under the same conditions as the above (2) to cool. After that, the release sheet for heat press was peeled off, and the discoloration of the boundary between the copper foil surface and the polyimide film surface of the circuit part on which the coverlay film was not attached was observed with a microscope (200 times magnification, VHX-1000: KEYENCE). (Manufactured by the company) was used for evaluation.
The evaluation is that when the length of the longer side of the copper foil surface is 100, the ratio of the length where discoloration occurs is 0% or more and less than 5% ◎, and 5% or more and less than 15% is ◯, 15 % And less than 30% were evaluated as Δ, and 30% or more were evaluated as x.

表3に示すように、実施例の熱プレス用離型シートは、粘着層のガラス転移温度が10℃から45℃であり、かつ(A−1)エチルメタクリレート、(A−2)官能基を有し炭素数が2〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート及び(A−3)エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体である(A)アクリル樹脂と(B)架橋剤とから形成されてなる粘着層を基材の一方の面に有するものであった。その結果、いずれの熱プレス用離型シートも熱プレス加工後の2層CCL構造のフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく、変形が生じるものではなかった。さらに粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色や、熱プレス時にポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスにより金属材料の変色が生じにくいものであった。また、実施例は2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力は、1.5N/25mm以下、銅箔部分に対する剥離力は1N/25mm以下と低いものとなった。 As shown in Table 3, in the release sheets for hot pressing of Examples, the glass transition temperature of the adhesive layer was from 10°C to 45°C, and (A-1) ethyl methacrylate and (A-2) functional groups were added. (A) Acrylic resin and (B) crosslinked, which is a copolymer of (meth)acrylate having an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms and (A-3) a monomer having an ethylenically unsaturated double bond. The adhesive layer formed from the agent was provided on one surface of the substrate. As a result, none of the release sheets for hot pressing was deformed without causing adhesive residue on the flexible printed wiring board having the two-layer CCL structure after hot pressing. Furthermore, the discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the adhesive layer to the metal material and the discoloration of the metal material due to the outgas generated from the polyimide film and/or the coverlay film during the hot pressing are less likely to occur. It was Further, in the example, the peeling force for the polyimide film of the two-layer CCL was 1.5 N/25 mm or less, and the peeling force for the copper foil portion was 1 N/25 mm or less.

一方、比較例1の熱プレス用離型シートは、粘着層は(A−1)、(A−2)、(A−3)成分を含有する(A)アクリル樹脂を用いていたが、ガラス転移温度が8℃と下限よりも低いものであった。その結果、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力は、1.5N/25mmを超え、銅箔部分に対する剥離力は1N/25mmを超えるものとなり、熱プレス用離型シート剥離後、ポリイミドフィルムに糊残りは生じなかったものの、2層CCLは変形するものとなった。 On the other hand, in the release sheet for hot press of Comparative Example 1, the adhesive layer used the (A) acrylic resin containing the components (A-1), (A-2) and (A-3), The transition temperature was 8° C., which was lower than the lower limit. As a result, the peeling force for the polyimide film of the two-layer CCL after hot pressing exceeds 1.5 N/25 mm, and the peeling force for the copper foil portion exceeds 1 N/25 mm. Although there was no adhesive residue on the polyimide film, the two-layer CCL was deformed.

次に、比較例2の熱プレス用離型シートは、粘着層は(A)アクリル樹脂として(A−1)成分を含んでいるが、(A−2)、(A−3)成分を含有していないものであり、ガラス転移温度が55℃と上限よりも高いものであった。その結果、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルム及び銅箔部分に対し粘着層が界面破壊をおこし全面に転写してしまうものとなった。これにより熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力、粘着層の低分子量成分による銅箔の変色及びアウトガスによる銅箔の変色については、測定不能となり、また、2層CCLの変形についても評価不能となった。 Next, in the release sheet for hot pressing of Comparative Example 2, the adhesive layer contains the component (A-1) as the acrylic resin (A), but contains the components (A-2) and (A-3). The glass transition temperature was 55° C., which was higher than the upper limit. As a result, the adhesive layer caused interfacial damage to the polyimide film of the two-layer CCL and the copper foil portion after the hot pressing, and the whole surface was transferred. As a result, it becomes impossible to measure the peeling force of the two-layer CCL on the polyimide film and the peeling force of the copper foil portion after hot pressing, the discoloration of the copper foil due to the low molecular weight component of the adhesive layer, and the discoloration of the copper foil due to outgassing. It was also impossible to evaluate the deformation of the two-layer CCL.

また、比較例3〜5と実施例4〜6を比較すると、比較例3〜5は、粘着層が(A)アクリル樹脂としてエチルメタクリレートを用いていないものであり、ガラス転移温度が7℃と下限よりも低いものであり、それぞれ厚みの異なるものとした。その結果、実施例4〜6は全ての評価項目を満足するものであったが、比較例3〜5は全ての項目を満足するものではなかった。以下に比較例3〜5と実施例4〜6をそれぞれ具体的に比較する。 In addition, comparing Comparative Examples 3 to 5 and Examples 4 to 6, Comparative Examples 3 to 5 are those in which the adhesive layer does not use ethyl methacrylate as the (A) acrylic resin, and the glass transition temperature is 7°C. It was lower than the lower limit and had different thicknesses. As a result, Examples 4 to 6 satisfied all the evaluation items, but Comparative Examples 3 to 5 did not satisfy all the items. Below, Comparative Examples 3 to 5 and Examples 4 to 6 will be specifically compared.

まず、比較例3と実施例4を比較すると、比較例3は粘着層の厚みが5μmであり厚みの薄いものであったが、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対し糊残りの生じるものとなり、実施例4と比べて劣るものとなった。比較例3は熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力は1.5N/25mmを超え、また、銅箔部分に対する剥離力は1N/25mmを超えるものとなり、実施例4と比べて劣るものとなった。また、比較例3は熱プレス用離型シート剥離後の2層CCLは変形してしまい実施例4と比べて劣るものとなった。さらに、比較例3及び実施例4は粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色については生じないものであったが、比較例3は熱プレス時にポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスにより金属材料に変色が生じるものとなり実施例4と比べて劣るものとなった。 First, when Comparative Example 3 and Example 4 were compared, Comparative Example 3 had a thin adhesive layer having a thickness of 5 μm, but adhesive residue remained on the polyimide film of two-layer CCL after hot pressing. However, it was inferior to that of Example 4. In Comparative Example 3, the peeling force for the polyimide film of the two-layer CCL after hot pressing exceeds 1.5 N/25 mm, and the peeling force for the copper foil portion exceeds 1 N/25 mm, which is more than that of Example 4. It became inferior. Further, in Comparative Example 3, the two-layer CCL after peeling off the release sheet for hot press was deformed, which was inferior to that in Example 4. Further, Comparative Example 3 and Example 4 did not cause discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the adhesive layer to the metal material, but Comparative Example 3 did not generate the polyimide film at the time of hot pressing. And/or the outgas generated from the coverlay film causes discoloration of the metal material, which is inferior to that of Example 4.

次に、比較例4と実施例6を比較すると、比較例4の熱プレス用離型シートは、厚みが10μmと実施例6と同じ厚みにしたものであった。その結果、比較例4は熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対し糊残りの生じるものとなり実施例6と比べて劣るものとなった。また、比較例4は熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力は1.5N/25mmを超え、また、銅箔部分に対する剥離力は1N/25mmを超えるものとなり、実施例6と比べて劣るものとなった。また、比較例4は熱プレス用離型シート剥離後の2層CCLは変形してしまい実施例6と比べて劣るものとなった。さらに、比較例4は粘着層の厚みが比較的薄いため粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色については生じないものであったが、比較例4は熱プレス時にポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスにより金属材料に変色が生じるものとなり実施例6と比べて劣るものとなった。 Next, when comparing Comparative Example 4 and Example 6, the release sheet for hot press of Comparative Example 4 had a thickness of 10 μm, which was the same as that of Example 6. As a result, Comparative Example 4 was inferior to Example 6 in that adhesive residue was left on the polyimide film of the two-layer CCL after hot pressing. Further, in Comparative Example 4, the peeling force with respect to the polyimide film of the two-layer CCL after hot pressing exceeds 1.5 N/25 mm, and the peeling force with respect to the copper foil portion exceeds 1 N/25 mm. It was inferior to the comparison. Further, in Comparative Example 4, the two-layer CCL after peeling the release sheet for hot press was deformed, which was inferior to that of Example 6. Further, in Comparative Example 4, since the thickness of the adhesive layer was relatively thin, discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the adhesive layer to the metal material did not occur, but Comparative Example 4 The outgas generated from the polyimide film and/or the coverlay film during hot pressing caused discoloration of the metal material, which was inferior to that of Example 6.

次に、比較例5と実施例5を比較すると、比較例5の熱プレス用離型シートは、厚みが40μmと実施例5と同じ厚みにしたものであった。その結果、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対し粘着層が界面破壊をおこし全面に転写してしまうものとなった。これにより熱プレス用離型シート剥離後の2層CCLの変形、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色及び熱プレス時にポリイミドフィルム及び/又はカバーレイフィルムから発生したアウトガスによって生じる金属材料に変色については評価不能となった。 Next, comparing Comparative Example 5 with Example 5, the release sheet for hot press of Comparative Example 5 had a thickness of 40 μm, which was the same as that of Example 5. As a result, the adhesive layer of the double-layered CCL polyimide film after hot pressing caused interface destruction and was transferred to the entire surface. As a result, deformation of the two-layer CCL after peeling the release sheet for hot pressing, discoloration of the metal material caused by transfer of low molecular weight components contained in the adhesive layer to the metal material, and polyimide film and/or coverlay film during hot pressing It was not possible to evaluate the discoloration of the metallic material caused by the outgas generated from.

また、比較例6の熱プレス用離型シートは、粘着層は(A)アクリル樹脂として(A−1)、(A−2)(A−3)成分を含有したものを用いていたが、(B)架橋剤を用いていなかったため、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルム及び銅箔部分に対しては粘着層が界面破壊をおこし全面に転写してしまうものとなり、熱プレス用離型シート剥離後2層CCLは変形については評価不能となり、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルム及び銅箔部分に対し糊残りのするものとなった。また、粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色については、粘着層が転写してしまったっため測定不能となった。 Further, in the release sheet for hot press of Comparative Example 6, the adhesive layer used was the one containing the components (A-1), (A-2) and (A-3) as the acrylic resin (A). (B) Since no cross-linking agent was used, the adhesive layer causes interfacial damage to the two-layer CCL polyimide film and copper foil portion after hot press processing, which causes transfer to the entire surface. After the mold sheet was peeled off, the two-layer CCL could not be evaluated for deformation, and adhesive residue remained on the polyimide film and copper foil portion of the two-layer CCL after hot pressing. Further, the discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the adhesive layer to the metal material was impossible to measure because the adhesive layer was transferred.

次に、実施例の熱プレス用離型シートについて比較する。
まず、実施例1と実施例6〜16とを比較すると、実施例6〜16の熱プレス用離型シートは、粘着層のガラス転移温度が15℃〜30℃であるのに対し、実施例1はガラス転移温度が11℃と低めであるため、実施例6〜16の熱プレス用離型シートの方が実施例1よりも、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力も優れたものとなった。ただし、実施例1のものも実用に十分耐えうるものであった。
Next, the release sheets for hot press of Examples will be compared.
First, comparing Example 1 and Examples 6 to 16, in the release sheets for hot press of Examples 6 to 16, the glass transition temperature of the adhesive layer is 15°C to 30°C, whereas in the examples, Since 1 has a relatively low glass transition temperature of 11° C., the release sheets for hot pressing of Examples 6 to 16 are more peelable than the peeling force for the polyimide film of the two-layer CCL after hot pressing as compared with Example 1. The peeling force for the copper foil portion was also excellent. However, the one of Example 1 was also sufficiently durable for practical use.

次に、実施例3と実施例6〜16とを比較すると、実施例3の熱プレス用離型シートは、粘着層のガラス転移温度が41℃高めであったため、実施例6〜16の熱プレス用離型シートの方が実施例3よりも、基材フィルムへの密着性がより良好となり、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対しより糊残りしにくいものとなった。ただし、実施例3のものも実用に十分耐えうるものであった。 Next, when comparing Example 3 with Examples 6 to 16, the release sheet for hot press of Example 3 had a glass transition temperature of 41° C. higher in the adhesive layer, and therefore the heat of Examples 6 to 16 was improved. The press release sheet had better adhesiveness to the base film than Example 3, and was less likely to cause adhesive residue on the two-layer CCL polyimide film after hot press processing. However, the one of Example 3 was also sufficiently durable for practical use.

また、実施例12と実施例6〜11、14〜16とを比較すると、実施例6〜11、14〜16の熱プレス用離型シートは、粘着層に(B)官能基を3つ以上有するイソシアネート系架橋剤を用いているため、粘着層に(B)官能基を2つ有するイソシアネート系架橋剤を用いている実施例12の熱プレス用離型シートと比べて、架橋密度が高く粘着層に含まれる低分子量成分が金属材料に転写することによって生じる金属材料の変色が生じにくいものとなった。ただし、実施例12のものも実用に十分耐えうるものであった。 In addition, comparing Example 12 with Examples 6 to 11 and 14 to 16, the release sheets for hot press of Examples 6 to 11 and 14 to 16 have three or more (B) functional groups in the adhesive layer. Since the isocyanate-based crosslinking agent having the above is used, the crosslinking density is high and the adhesiveness is higher than that of the release sheet for hot press of Example 12 in which the isocyanate-based crosslinking agent having two (B) functional groups is used in the adhesive layer. The discoloration of the metal material caused by the transfer of the low molecular weight component contained in the layer to the metal material is less likely to occur. However, the material of Example 12 was also sufficiently practical.

また、実施例13と実施例6〜11、14〜16とを比較すると、実施例6〜11、14〜16の熱プレス用離型シートは、粘着層に(A−2)成分としてカルボキシル基を有するアクリル酸、(B)エポキシ系架橋剤を用いている実施例13の熱プレス用離型シートと比べて、金属材料への腐食をおこしにくいため、より銅箔の変色が起こりにくいものとなった。ただし、実施例13のものも実用に十分耐えうるものであった。 In addition, comparing Example 13 with Examples 6 to 11 and 14 to 16, the release sheets for hot press of Examples 6 to 11 and 14 to 16 have a carboxyl group as the component (A-2) in the adhesive layer. Compared with the release sheet for hot press of Example 13 using acrylic acid having (B) and an epoxy-based cross-linking agent, corrosion of metal materials is less likely to occur, and thus discoloration of copper foil is less likely to occur. became. However, the material of Example 13 was also sufficiently durable for practical use.

また、実施例15と実施例6〜13とを比較すると、実施例6〜13の熱プレス用離型シートは、粘着層における(C)成分の含有量が粘着層全体の15質量%で含有されているため、(C)成分の含有量が粘着層全体の52質量%で含有されている実施例15の熱プレス用離型シートと比べて、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力もより優れたものとなった。ただし、実施例15のものも実用に十分耐えうるものであった。 Moreover, when comparing Example 15 with Examples 6 to 13, the release sheets for hot press of Examples 6 to 13 contain the component (C) in the adhesive layer at 15% by mass of the entire adhesive layer. Therefore, compared with the release sheet for hot pressing of Example 15 in which the content of the component (C) is 52% by mass of the entire adhesive layer, the polyimide film of the two-layer CCL after hot pressing is performed. The peeling force to the copper foil and the peeling force to the copper foil portion were also more excellent. However, the material of Example 15 was also sufficiently practical.

また、実施例16と実施例6〜13とを比較すると、実施例6〜13の熱プレス用離型シートは、(C)成分を含有していない実施例16の熱プレス用離型シートと比べて、熱プレス加工後の2層CCLのポリイミドフィルムに対する剥離力及び銅箔部分に対する剥離力もより優れたものとなった。ただし、実施例16のものも実用に十分耐えうるものであった。 Further, when comparing Example 16 with Examples 6 to 13, the release sheets for hot press of Examples 6 to 13 are similar to the release sheet for hot press of Example 16 containing no component (C). In comparison, the peeling force to the polyimide film and the peeling force to the copper foil portion of the two-layer CCL after hot pressing were also more excellent. However, the material of Example 16 was also sufficiently practical.

また、熱板を用いて熱プレスすることにより2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、実施例6の熱プレス用離型シートを、前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させて、フレキシブルプリント配線基板の製造をおこなったところ、熱プレス時にアウトガスにより金属材料が変色せず、かつ熱プレス加工を施した後にもフレキシブルプリント配線基板に糊残りが生じることなく簡単に剥離することができた。 Further, in the sticking step of sticking the cover lay film on the surface having the circuit pattern of the flexible printed wiring board having the two-layer metal-clad laminate structure by hot pressing using a hot plate, the release for hot pressing of Example 6 is performed. The sheet, with the pressure-sensitive adhesive layer of the release sheet for heat press interposed between the hot plate and the coverlay film so as to face the coverlay film, a flexible printed wiring board was manufactured, The metal material did not discolor due to outgas during hot pressing, and could be easily peeled off without leaving adhesive residue on the flexible printed wiring board after hot pressing.

また本発明の熱プレス用離型シートは、熱板を用いて熱プレスすることにより、合成樹脂フィルム上に回路パターンを有する2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板にカバーレイフィルムまたは熱硬化性接着剤付補強板を貼付した積層体を製造するために使用され、熱プレス後に前記積層体から引き離されるものであって、
基材フィルムの一方の面に粘着層を有し、
熱プレス用離型シートの粘着層を有する面をフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面に対向させて重ね、熱プレスを行って得られる積層体から熱プレ
ス用離型シートを引き離したときの、
(a)前記粘着層の剥離力1(合成樹脂フィルムに対するもの。JIS Z0237:2009に準拠した測定法による。熱プレス条件:条件1)が、1.5N/25mm以下であり、
(b)前記粘着層の剥離力2(回路パターンを形成する金属材料に対するもの。JIS Z0237:2009に準拠した測定法による。熱プレス条件:条件1)が、1N/25mm以下であり、
かつ
(c)熱プレス前後の回路パターンを有する面の、L * * * 表色系による明度指数及びクロマティネクス指数の測定値に基づく変色度(JIS Z8730に規定するL * * * 表色系による色差に準拠した算出法による。熱プレス条件:条件2)が、0〜3の範囲内にあることを特徴とするものである。
条件1:温度180℃、圧力5N/mm 、30分間
条件2:温度180℃、圧力1N/mm 、1時間
The release sheet for hot pressing of the present invention is applied to a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure having a circuit pattern on a synthetic resin film by hot pressing with a cover plate or a heat laying film. It is used for producing a laminate having a reinforcing plate with a curable adhesive attached, and is separated from the laminate after hot pressing ,
Having an adhesive layer on one surface of the base film,
The surface of the release sheet for hot press having the adhesive layer is laminated so as to face the surface of the flexible printed wiring board having the circuit pattern, and heat-pressed from the laminate obtained.
When releasing the release sheet for
(A) The peeling force 1 of the pressure-sensitive adhesive layer (for a synthetic resin film, measured according to JIS Z0237:2009, hot press condition: condition 1) is 1.5 N/25 mm or less,
(B) The peeling force 2 of the pressure-sensitive adhesive layer (for a metal material forming a circuit pattern, measured according to JIS Z0237:2009, hot press condition: condition 1) is 1 N/25 mm or less,
And
(C) a surface having a circuit pattern before and after hot pressing, L * a * b * L * a * b * tables providing the degree of discoloration (JIS Z8730 based on measurements of the lightness and chromaticness next-index by color system According to the calculation method based on the color difference due to the color system, the hot press condition: condition 2) is in the range of 0 to 3.
Condition 1: temperature 180° C., pressure 5 N/mm 2 , 30 minutes
Condition 2: temperature 180° C., pressure 1 N/mm 2 , 1 hour

また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させ、貼付後に前記カバーレイフィルムから前記熱プレス用離型シートを引き離すものである。 The method for manufacturing a flexible printed wiring board of the present invention is a method for manufacturing a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure, in which a circuit pattern of the flexible printed wiring board is obtained by hot pressing using a hot plate. In a sticking step of sticking a cover lay film on the surface having, the hot press release sheet, the adhesive layer of the hot press release sheet is at least between the hot plate and the cover lay film. The heat-releasing release sheet is separated from the cover lay film after being attached so as to face the film.

また本発明のフレキシブルプリント配線基板の製造方法は、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、上記熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に、該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するように介在させ、貼付後に前記フレキシブルプリント配線基板から前記熱プレス用離型シートを引き離すものである。

The method for manufacturing a flexible printed wiring board according to the present invention is a method for manufacturing a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure, in which a circuit pattern of the flexible printed wiring board is obtained by hot pressing using a hot plate. In a laminating step of laminating a thermosetting adhesive reinforcing plate on the side opposite to the surface having, in the release sheet for heat press, at least the surface having the hot plate and the circuit pattern of the flexible printed wiring board The release sheet for heat press is interposed so as to face the surface having the circuit pattern of the flexible printed wiring board, and the release sheet for heat press is separated from the flexible printed wiring board after pasting. It is a thing.

Claims (14)

基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、前記粘着層はガラス転移温度が10℃から45℃であり、かつ少なくとも(A)アクリル樹脂と(B)架橋剤とから形成されてなるものであり、前記(A)アクリル樹脂は、少なくとも(A−1)エチルメタクリレート、(A−2)官能基を有し炭素数が2〜8のアルキル基を有する(メタ)アクリレート及び(A−3)エチレン性不飽和二重結合を有するモノマーとの共重合体であることを特徴とする熱プレス用離型シート。 A release sheet for hot press having an adhesive layer on one surface of a substrate film, wherein the adhesive layer has a glass transition temperature of 10°C to 45°C, and at least (A) acrylic resin and (B) crosslink. The (A) acrylic resin has at least (A-1) ethyl methacrylate and (A-2) functional group and an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms ( A release sheet for hot pressing, which is a copolymer of (meth)acrylate and (A-3) a monomer having an ethylenically unsaturated double bond. 前記(A−2)成分の官能基が、水酸基及びアミノ基から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1記載の熱プレス用離型シート。 The release sheet for hot press according to claim 1, wherein the functional group of the component (A-2) is at least one selected from a hydroxyl group and an amino group. 前記(A−2)成分が、2−ヒドロキシエチルメタクリレート及び2−ヒドロキシエチルアクリレートから選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項2記載の熱プレス用離型シート。 The release sheet for hot press according to claim 2, wherein the component (A-2) is at least one selected from 2-hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxyethyl acrylate. 前記(A−3)成分のエチレン性不飽和二重結合を有するモノマーが、エチルアクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、アクリロニトリル及び酢酸ビニルから選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項1から3いずれか1項記載の熱プレス用離型シート。 The monomer having an ethylenically unsaturated double bond as the component (A-3) is selected from ethyl acrylate, butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, acrylonitrile and vinyl acetate. The release sheet for hot press according to claim 1, wherein the release sheet is at least one kind. 前記(B)成分の架橋剤が、イソシアネート系架橋剤であることを特徴とする請求項1から4いずれか1項記載の熱プレス用離型シート。 The release sheet for hot press according to any one of claims 1 to 4, wherein the crosslinking agent as the component (B) is an isocyanate crosslinking agent. 前記(B)成分のイソシアネート系架橋剤が、反応性官能基を3つ以上有するものであることを特徴とする請求項5記載の熱プレス用離型シート。 The release sheet for hot press according to claim 5, wherein the isocyanate-based crosslinking agent as the component (B) has three or more reactive functional groups. 前記(A)アクリル樹脂は、(A−1)成分が30質量%以上65質量%以下、(A−2)成分が0.1質量%以上10質量%以下と(A−3)成分が25質量%以上65質量%以下である共重合体であることを特徴とする請求項1から6いずれか1項記載の熱プレス用離型シート。 In the acrylic resin (A), the component (A-1) is 30% by mass or more and 65% by mass or less, the component (A-2) is 0.1% by mass or more and 10% by mass or less, and the component (A-3) is 25% by mass. The release sheet for hot press according to any one of claims 1 to 6, wherein the release sheet is a copolymer having a content of from 65% by mass to 65% by mass. 前記粘着層は、(C)成分として、ガラス転移温度が−70℃から−30℃である樹脂を含有することを特徴とする請求項1から7いずれか1項記載の熱プレス用離型シート。 The release sheet for hot press according to any one of claims 1 to 7, wherein the adhesive layer contains a resin having a glass transition temperature of -70°C to -30°C as the component (C). .. 前記(C)成分は、酢酸ビニル及び/又は2−エチルヘキシル(メタ)アクリレートをモノマーとして含有する樹脂、及びウレタン樹脂から選ばれる少なくとも1種以上であることを特徴とする請求項8記載の熱プレス用離型シート。 9. The hot press according to claim 8, wherein the component (C) is at least one selected from a resin containing vinyl acetate and/or 2-ethylhexyl (meth)acrylate as a monomer, and a urethane resin. Release sheet for. 前記粘着層における前記(C)成分の含有量は、前記粘着層の50質量%以下であることを特徴とする請求項8又は9記載の熱プレス用離型シート。 The release sheet for hot pressing according to claim 8 or 9, wherein the content of the component (C) in the adhesive layer is 50% by mass or less of the adhesive layer. 前記粘着層は、厚みが4〜40μmであることを特徴とする請求項1〜10のいずれか1項記載の熱プレス用離型シート。 The release sheet for hot press according to claim 1, wherein the adhesive layer has a thickness of 4 to 40 μm. 基材フィルムの一方の面に粘着層を有する熱プレス用離型シートであって、2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と、当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面とを貼り合せ、温度180℃、圧力5N/mmの条件で30分間の熱プレスを行った後、JIS Z0237:2009に準拠した測定法で、
(a)フレキシブルプリント配線基板に用いられる合成樹脂からなるフィルムに対する剥離力が1.5N/25mm以下であり、
(b)フレキシブルプリント配線基板に用いられる回路パターンを形成する金属材料に対する剥離力が、1N/25mm以下であり、
(c)下記変色度試験による変色度が0〜3の範囲内にあることを特徴とする熱プレス用離型シート。
変色度試験:
(c−1)2層金属張積層板の金属材料を有する面のL***表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
(c−2)2層金属張積層板の金属材料を有する面と当該熱プレス用離型シートの粘着層を有する面と貼り合せ、180℃、1N/mmの条件下で1時間加熱圧着する。放冷後、当該熱プレス用離型シートを剥離し、2層金属張積層板の金属材料を有する面のL***表色系による明度指数、クロマティネクス指数を測定し、
(c−3)熱プレス前後の金属材料を有する面の変色度を、JIS Z8730に規定するL***表色系による色差に準拠して算出する。
A release sheet for heat press having an adhesive layer on one surface of a base film, the side having a circuit pattern of a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure, and the release sheet for heat press. The surface having the adhesive layer is attached, and hot pressing is performed at a temperature of 180° C. and a pressure of 5 N/mm 2 for 30 minutes, and then a measurement method according to JIS Z0237:2009 is performed.
(A) The peeling force with respect to a film made of a synthetic resin used for a flexible printed wiring board is 1.5 N/25 mm or less,
(B) The peeling force with respect to the metal material forming the circuit pattern used for the flexible printed wiring board is 1 N/25 mm or less,
(C) A release sheet for hot press, which has a color change degree of 0 to 3 according to the following color change test.
Discoloration test:
(C-1) A lightness index and a chromatinex index by a L * a * b * color system of a surface of the two-layer metal-clad laminate having a metal material are measured,
(C-2) The surface of the two-layer metal-clad laminate having the metal material and the surface of the release sheet for heat press having the adhesive layer are attached to each other, and thermocompression bonding is performed under the conditions of 180° C. and 1 N/mm 2 for 1 hour. To do. After being left to cool, the release sheet for hot press was peeled off, and the lightness index and the chromatinex index by the L * a * b * color system of the surface of the two-layer metal-clad laminate having the metal material were measured,
(C-3) The degree of discoloration of the surface having the metal material before and after hot pressing is calculated based on the color difference according to the L * a * b * colorimetric system defined in JIS Z8730.
2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面にカバーレイフィルムを貼付させる貼付工程において、請求項1から12いずれか1項記載の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記カバーレイフィルムとの間に当該熱プレス用離型シートの粘着層が前記カバーレイフィルムと対面するように介在させるフレキシブルプリント配線基板の製造方法。 A method for manufacturing a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminated board structure, comprising: applying a coverlay film to a surface having a circuit pattern of the flexible printed wiring board by hot pressing with a hot plate. The release sheet for hot press according to any one of claims 1 to 12, wherein the adhesive layer of the release sheet for hot press faces the coverlay film at least between the hot plate and the coverlay film. A method for manufacturing a flexible printed wiring board which is interposed so as to intervene. 2層金属張積層板構造のフレキシブルプリント配線基板を製造する方法であって、熱板を用いて熱プレスすることによりフレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面とは反対面に熱硬化性接着剤付補強板を貼付させる貼付工程において、請求項1から12のいずれか1項記載の熱プレス用離型シートを、少なくとも前記熱板と前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面との間に、該熱プレス用離型シートの粘着層が前記フレキシブルプリント配線基板の回路パターンを有する面と対面するように介在させるフレキシブルプリント配線基板の製造方法。 A method for producing a flexible printed wiring board having a two-layer metal-clad laminate structure, comprising a thermosetting adhesive on the surface opposite to the surface having a circuit pattern of the flexible printed wiring board by hot pressing with a hot plate. In the attaching step of attaching the attached reinforcing plate, the release sheet for heat press according to any one of claims 1 to 12 is provided between at least the hot plate and a surface having a circuit pattern of the flexible printed wiring board. A method for manufacturing a flexible printed wiring board, wherein the adhesive layer of the release sheet for hot pressing is interposed so as to face the surface having the circuit pattern of the flexible printed wiring board.
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