JP2020104338A - Dampening water composition for lithographic printing, method for producing lithographic printing plate, and lithographic printing method - Google Patents

Dampening water composition for lithographic printing, method for producing lithographic printing plate, and lithographic printing method Download PDF

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Abstract

To provide a dampening water composition for lithographic printing, which is excellent in suppression of stain of dampening water and is excellent in ink acceptability of a lithographic printing plate to be obtained; a method for producing a lithographic printing plate using the dampening water composition for lithographic printing; and a lithographic printing method.SOLUTION: The dampening water composition for lithographic printing includes a polymer that has at least one structure selected from the group consisting of a polyallylamine structure, a polyallylamine salt structure, a polydiallylamine structure, and a polydiallylamine salt structure. The method for producing the lithographic printing plate and the lithographic printing method use the dampening water composition for lithographic printing.SELECTED DRAWING: None

Description

本開示は、平版印刷用湿し水組成物、平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法に関する。 The present disclosure relates to a fountain solution composition for lithographic printing, a method for preparing a lithographic printing plate, and a lithographic printing method.

一般に、平版印刷版は、印刷過程でインキを受容する親油性の画像部と、湿し水を受容する親水性の非画像部とからなる。平版印刷は、水と油性インキが互いに反発する性質を利用して、平版印刷版の親油性の画像部をインキ受容部、親水性の非画像部を湿し水受容部(インキ非受容部)として、平版印刷版の表面にインキの付着性の差異を生じさせ、画像部のみにインキを着肉させた後、紙などの被印刷体にインキを転写して印刷する方法である。平版印刷では、湿し水によって、非画像領域を湿潤させて画像領域と非画像領域との界面化学的な差を拡大して、非画像領域のインキ反撥性と画像領域のインキ受容性とを増大させることがなされる。
この平版印刷版を作製するため、従来、親水性の支持体上に親油性の感光性樹脂(画像記録層)を設けてなる平版印刷版原版(PS版、presensitized plate)が広く用いられている。このような平版印刷版原版を、リスフィルムなどの原画を通した露光を行った後、画像記録層の画像部となる部分を残存させ、それ以外の不要な画像記録層をアルカリ性現像液又は有機溶剤によって溶解除去し、親水性の支持体の表面を露出させて非画像部を形成する方法により製版して、平版印刷版を得ている。
In general, a lithographic printing plate comprises a lipophilic image area that receives ink during the printing process and a hydrophilic non-image area that receives fountain solution. In lithographic printing, the lipophilic image part of the lithographic printing plate is used as the ink receiving part, and the hydrophilic non-image part is dampening water receiving part (ink non-receiving part) by utilizing the property that water and oil-based ink repel each other. As a method, a difference in ink adhesion is caused on the surface of the lithographic printing plate, the ink is applied only to the image area, and then the ink is transferred to a printing medium such as paper for printing. In lithographic printing, the non-image area is moistened with dampening water to increase the surface chemical difference between the image area and the non-image area, and the ink repulsion of the non-image area and the ink receptivity of the image area are increased. It will be increased.
In order to produce this lithographic printing plate, a lithographic printing plate precursor (PS plate, presensitized plate) in which a lipophilic photosensitive resin (image recording layer) is provided on a hydrophilic support has been widely used. .. Such a lithographic printing plate precursor is exposed through an original image such as a lith film, and then a portion to be an image portion of the image recording layer is left, and an unnecessary image recording layer other than that is treated with an alkaline developer or an organic solvent. A planographic printing plate is obtained by making a plate by a method of dissolving and removing with a solvent and exposing the surface of a hydrophilic support to form a non-image area.

一方、近年、画像情報をコンピューターによって電子的に処理し、蓄積し、出力する、デジタル化技術が広く普及してきており、このようなデジタル化技術に対応した新しい画像出力方式が種々実用されるようになってきている。これに伴い、レーザー光のような高収斂性の輻射線にデジタル化された画像情報を担持させて、その光で平版印刷版原版を走査露光し、リスフィルムを介することなく、直接平版印刷版を製造するコンピューター・トゥ・プレート(CTP、Computer to plate)技術が普及している。
また、平版印刷版原版を露光の後、不要な画像記録層を現像液などによって溶解除去する工程が行われているが、このような付加的に行われる湿式処理を不要化し又は簡易化することも検討されてきている。このような簡易な製版方法の一つとして、平版印刷版原版の不要部分の除去を通常の印刷工程の中で行えるような画像記録層を用い、露光後、印刷機上で非画像部を除去し、平版印刷版を得る、機上現像と呼ばれる方法が提案されている。機上現像の具体的方法としては、例えば湿し水、インキ溶剤又は湿し水とインキとの乳化物に溶解し又は分散することが可能な画像記録層を有する平版印刷版原版を用いる方法、印刷機のローラー類やブランケットとの接触により、画像記録層の力学的除去を行う方法、湿し水、インキ溶剤などの浸透によって画像記録層の凝集力又は画像記録層と支持体との接着力を弱めた後、ローラー類やブランケット胴との接触により画像記録層の力学的除去を行う方法などがある。
On the other hand, in recent years, digitization technology for electronically processing, accumulating and outputting image information by a computer has become widespread, and various new image output methods corresponding to such digitization technology will be put to practical use. Is becoming. Along with this, the digitized image information is carried by radiation of high convergence such as laser light, and the lithographic printing plate precursor is scanned and exposed by the light, and the lithographic printing plate is directly exposed without passing through the lithographic film. Computer to plate (CTP) technology for manufacturing piezo has become widespread.
In addition, after exposing the lithographic printing plate precursor, a step of dissolving and removing an unnecessary image recording layer with a developing solution or the like is performed, but it is unnecessary to simplify or simplify such an additional wet treatment. Have also been considered. As one of such simple plate-making methods, an image recording layer that can remove unnecessary portions of the lithographic printing plate precursor during a normal printing process is used, and after exposure, non-image areas are removed on a printing machine. However, a method called on-press development for obtaining a lithographic printing plate has been proposed. As a specific method of on-press development, for example, a fountain solution, a method of using a lithographic printing plate precursor having an image recording layer capable of being dissolved or dispersed in an emulsion of an ink solvent or fountain solution and an ink, A method of mechanically removing the image recording layer by contact with the rollers or blanket of the printing machine, cohesive force of the image recording layer by permeation of dampening water, ink solvent, etc. or adhesive force between the image recording layer and the support. After weakening, the image recording layer may be mechanically removed by contact with rollers or a blanket cylinder.

従来の平版印刷用湿し水組成物、又は、その使用方法としては、例えば、特許文献1又は2に記載されたものが知られている。
特許文献1には、エチレン性不飽和二重結合へマイケル付加可能なアミノ基及びイミノ基から選ばれる基を分子内に少なくとも一個有する化合物を含有することを特徴とする、平版印刷版用湿し水が記載されている。
また、特許文献2には、オフセット印刷用の湿し水又は湿し水濃縮物の製造にポリマーを使用する方法であって、モノマーとして酸基で変性されたアミノ基を有する少なくとも一種のポリマーPが存在することを特徴とする方法が記載されている。
As a conventional fountain solution composition for lithographic printing or a method of using the same, for example, those described in Patent Documents 1 and 2 are known.
Patent Document 1 is characterized by containing a compound having at least one group selected from an amino group and an imino group capable of Michael addition to an ethylenically unsaturated double bond in the molecule, and a dampener for a lithographic printing plate. Water is listed.
Further, Patent Document 2 discloses a method of using a polymer for the production of a fountain solution or a fountain solution concentrate for offset printing, which comprises at least one polymer P having an amino group modified with an acid group as a monomer. Are described.

特開2004−243582号公報JP, 2004-243582, A 特表2008−521640号公報Japanese Patent Publication No. 2008-521640

本開示の実施形態が解決しようとする課題は、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる平版印刷用湿し水組成物を提供することである。
本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、上記平版印刷用湿し水組成物を用いた平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法を提供することである。
The problem to be solved by the embodiments of the present disclosure is to provide a fountain solution composition for lithographic printing, which is excellent in suppression of dampening water stains and excellent in ink receptivity of the resulting lithographic printing plate.
A problem to be solved by another embodiment of the present invention is to provide a method for producing a lithographic printing plate using the fountain solution composition for lithographic printing, and a lithographic printing method.

上記課題を解決するための手段には、以下の態様が含まれる。
<1> ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含有する平版印刷用湿し水組成物。
<2> 上記ポリマーが、ポリアリルアミン構造、及び、ポリアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含む<1>に記載の平版印刷用湿し水組成物。
<3> 上記ポリマーが、上記ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造として、下記式(1)で表される構成単位、及び、下記式(2)で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーを含む<2>に記載の平版印刷用湿し水組成物。
Means for solving the above problems include the following aspects.
<1> A fountain solution composition for lithographic printing containing a polymer having at least one structure selected from the group consisting of a polyallylamine structure, a polyallylamine salt structure, a polydiallylamine structure, and a polydiallylamine salt structure.
<2> The fountain solution composition for lithographic printing according to <1>, wherein the polymer contains a polymer having a polyallylamine structure and at least one structure selected from the group consisting of polyallylamine salt structures.
<3> The polymer is selected from the group consisting of structural units represented by the following formula (1) and structural units represented by the following formula (2) as the polyallylamine structure or polyallylamine salt structure. The fountain solution composition for lithographic printing according to <2>, which comprises a polymer having at least one structural unit.

式(1)及び式(2)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基を表し、X は、対アニオンを表す。 In formulas (1) and (2), R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or an aminocarbonyl group, and X 1 is a counter anion. Represents.

<4> 上記ポリマーが、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含む<1>〜<3>のいずれか1つに記載の平版印刷用湿し水組成物。
<5> 上記ポリマーが、上記ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造として、下記式(3)で表される構成単位、及び、下記式(4)で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーを含む<4>に記載の平版印刷用湿し水組成物。
<4> The planographic printing plate according to any one of <1> to <3>, in which the polymer includes a polymer having a polydiallylamine structure and at least one structure selected from the group consisting of polydiallylamine salt structures. A fountain solution composition for printing.
<5> The polymer is selected from the group consisting of structural units represented by the following formula (3) and structural units represented by the following formula (4) as the polydiallylamine structure or polydiallylamine salt structure. The fountain solution composition for lithographic printing according to <4>, which comprises a polymer having at least one structural unit.

式(3)及び式(4)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基を表し、X は、対アニオンを表す。 In formulas (3) and (4), R 6 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group, and X 2 represents a counter anion.

<6> 上記ポリマーが、上記ポリジアリルアミン塩構造として、上記式(4)で表される構造を有するポリマーを含む<5>に記載の平版印刷用湿し水組成物。
<7> 上記式(4)におけるRが、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であり、Rが、水素原子、又は、炭素数1〜3のアルキル基である<6>に記載の平版印刷用湿し水組成物。
<8> 上記ポリマーの含有量が、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜2質量%である<1>〜<7>のいずれか1つに記載の平版印刷用湿し水組成物。
<9> 平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、及び、<1>〜<8>のいずれか1つに記載の平版印刷用湿し水組成物又は上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程を含む平版印刷版の作製方法。
<10> 上記機上現像し平版印刷版を得る工程において、上記平版印刷用湿し水組成物を25体積倍〜200体積倍に希釈した希釈組成物を用いる<9>に記載の平版印刷版の作製方法。
<11> 上記機上現像し平版印刷版を得る工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のpHが、3〜9である<9>又は<10>に記載の平版印刷版の作製方法。
<12> 平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、<1>〜<8>のいずれか1つに記載の平版印刷用湿し水組成物又は上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程、及び、上記平版印刷版と、上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程を含む平版印刷方法。
<13> 上記印刷する工程において、上記平版印刷用湿し水組成物を25体積倍〜200体積倍に希釈した希釈組成物を用いる<12>に記載の平版印刷方法。
<14> 上記印刷する工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のpHが、3〜9である<12>又は<13>に記載の平版印刷方法。
<6> The fountain solution composition for lithographic printing according to <5>, wherein the polymer includes a polymer having a structure represented by the formula (4) as the polydiallylamine salt structure.
<7> R 7 in the above formula (4) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group, and R 8 is a hydrogen atom or having 1 to 3 carbon atoms. The fountain solution composition for lithographic printing according to <6>, which is an alkyl group.
<8> For lithographic printing according to any one of <1> to <7>, in which the content of the polymer is 0.001% to 2% by mass based on the total mass of the fountain solution composition. Fountain solution composition.
<9> A step of exposing a lithographic printing plate precursor imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion, and the fountain solution for lithographic printing according to any one of <1> to <8>. A method of producing a lithographic printing plate, comprising the steps of supplying a composition or a diluted composition obtained by diluting the fountain solution for lithographic printing to perform on-press development to obtain a lithographic printing plate.
<10> The lithographic printing plate as described in <9>, wherein in the step of performing on-press development to obtain a lithographic printing plate, a diluted composition prepared by diluting the fountain solution for lithographic printing in a volume ratio of 25 to 200 volumes Manufacturing method.
<11> The pH of the lithographic fountain solution composition or the diluted composition used in the step of obtaining the lithographic printing plate by performing the on-press development is 3 to 9, and <9> or <10> Method of making a lithographic printing plate.
<12> A fountain solution composition for lithographic printing according to any one of <1> to <8>, which comprises exposing the lithographic printing plate precursor imagewise to form exposed and unexposed portions. Alternatively, a step of supplying a diluted composition obtained by diluting the dampening water composition for lithographic printing to obtain a lithographic printing plate by on-press development, and the lithographic printing plate, and the dampening water composition for lithographic printing or the above. A lithographic printing method comprising a step of printing using a diluted composition and a printing ink.
<13> The lithographic printing method according to <12>, wherein in the printing step, a diluted composition prepared by diluting the fountain solution composition for lithographic printing in a volume of 25 to 200 volumes is used.
<14> The lithographic printing method according to <12> or <13>, wherein the fountain solution composition for lithographic printing or the diluted composition used in the printing step has a pH of 3 to 9.

本開示の実施形態によれば、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる平版印刷用湿し水組成物を提供することができる。
また、本発明の他の実施形態によれば上記平版印刷用湿し水組成物を用いた平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法を提供することができる。
According to the embodiment of the present disclosure, it is possible to provide a fountain solution composition for lithographic printing, which is excellent in the suppression of dampening water stains and is excellent in ink receptivity of the lithographic printing plate obtained.
Further, according to another embodiment of the present invention, it is possible to provide a method for producing a lithographic printing plate using the fountain solution composition for lithographic printing and a lithographic printing method.

以下において、本開示の内容について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本開示において、数値範囲を示す「〜」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
更に、本開示において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する該当する複数の物質の合計量を意味する。
また、本開示における基(原子団)の表記において、置換及び無置換を記していない表記は、置換基を有さないものと共に置換基を有するものをも包含するものである。例えば「アルキル基」とは、置換基を有さないアルキル基(無置換アルキル基)のみならず、置換基を有するアルキル基(置換アルキル基)をも包含するものである。
本開示において、「(メタ)アクリル」は、アクリル及びメタクリルの両方を包含する概念で用いられる語であり、「(メタ)アクリロイル」は、アクリロイル及びメタクリロイルの両方を包含する概念として用いられる語である。
また、本開示において、式で表される化合物における基の表記に関して、置換又は無置換を記していない場合、その基が更に置換基を有することが可能な場合には、他に特に規定がない限り、その基は、無置換の基のみならず、置換基を有する基も包含する。例えば、式において、「Rはアルキル基、アリール基又は複素環基を表す」との記載があれば、「Rは無置換アルキル基、置換アルキル基、無置換アリール基、置換アリール基、無置換複素環基又は置換複素環基を表す」ことを意味する。
また、本開示中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
また、本開示において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
更に、本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、特に断りのない限り、TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(何れも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析装置により、溶媒THF(テトラヒドロフラン)、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
後述する特定ポリマーについては、後述の測定方法により、Mw及びMnを測定するものとする。
本開示において、全固形分量とは、組成物における溶剤等の揮発性成分を除いた成分の全質量をいう。
本開示において、「平版印刷版原版」の用語は、平版印刷版原版だけでなく、捨て版原版を包含する。また、「平版印刷版」の用語は、平版印刷版原版を、必要により、露光、現像などの操作を経て作製された平版印刷版だけでなく、捨て版を包含する。捨て版原版の場合には、必ずしも、露光、現像の操作は必要ない。なお、捨て版とは、例えばカラーの新聞印刷において一部の紙面を単色又は2色で印刷を行う場合に、使用しない版胴に取り付けるための平版印刷版原版である。
以下、本開示を詳細に説明する。
The details of the present disclosure will be described below. The description of the constituents described below may be made based on the representative embodiment of the present disclosure, but the present disclosure is not limited to such an embodiment.
In addition, in this indication, "-" which shows a numerical range is used in the meaning including the numerical value described before and after that as a lower limit and an upper limit.
In the numerical ranges described stepwise in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value described in one numerical range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the numerical range described in other stages. .. Further, in the numerical range described in the present disclosure, the upper limit value or the lower limit value of the numerical range may be replaced with the value shown in the examples.
Further, in the present disclosure, the amount of each component in the composition is the total amount of the corresponding substances present in the composition unless a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. Means
In addition, in the notation of a group (atomic group) in the present disclosure, the notation that does not indicate substituted and unsubstituted includes not only those having no substituent but also those having a substituent. For example, the “alkyl group” includes not only an alkyl group having no substituent (unsubstituted alkyl group) but also an alkyl group having a substituent (substituted alkyl group).
In the present disclosure, “(meth)acrylic” is a term used as a concept including both acryl and methacryl, and “(meth)acryloyl” is a term used as a concept including both acryloyl and methacryloyl. is there.
Further, in the present disclosure, with respect to the notation of the group in the compound represented by the formula, when substitution or non-substitution is not described, and when the group can further have a substituent, there is no particular limitation. As long as the group includes not only an unsubstituted group but also a group having a substituent. For example, in the formula, if “R represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group” is described, “R represents an unsubstituted alkyl group, a substituted alkyl group, an unsubstituted aryl group, a substituted aryl group, an unsubstituted group. "Represents a heterocyclic group or a substituted heterocyclic group".
Further, the term “process” in the present disclosure is included in the term not only as an independent process but also when it cannot be clearly distinguished from other processes as long as the intended purpose of the process is achieved. Be done.
Moreover, in this indication, "mass %" and "weight%" are synonymous, and "mass part" and "weight part" are synonymous.
Furthermore, in the present disclosure, a combination of two or more preferable aspects is a more preferable aspect.
In addition, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) in the present disclosure are columns of TSKgel GMHxL, TSKgel G4000HxL, and TSKgel G2000HxL (both manufactured by Tosoh Corporation) unless otherwise specified. The gel permeation chromatography (GPC) analyzer was used to detect the solvent THF (tetrahydrofuran) with a differential refractometer, and the molecular weight was calculated using polystyrene as a standard substance.
Regarding the specific polymer described below, Mw and Mn are measured by the measurement method described below.
In the present disclosure, the total solid content refers to the total mass of components in the composition excluding volatile components such as a solvent.
In the present disclosure, the term “lithographic printing plate precursor” includes not only the lithographic printing plate precursor but also the discarded plate precursor. Further, the term "lithographic printing plate" includes not only a lithographic printing plate precursor prepared through an operation such as exposure and development, but also a discarding plate, if necessary. In the case of a waste original plate, the operations of exposure and development are not always necessary. The waste plate is a lithographic printing plate precursor to be attached to a plate cylinder that is not used, for example, when a part of the paper surface is printed in a single color or two colors in color newspaper printing.
Hereinafter, the present disclosure will be described in detail.

(平版印刷用湿し水組成物)
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物(以下、単に「湿し水組成物」ともいう。)は、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含有する。
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、現像液による現像処理を行う平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法においても、機上現像を行う平版印刷版の作製方法及び平版印刷方法においても、好適に使用することができる。中でも、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、機上現像を行う平版印刷用湿し水組成物として特に好適に用いることができる。
湿し水は、商業ベースとするときは濃縮化し商品化する場合が多く、使用するときに、そのような濃縮液を適宜希釈して湿し水として使用する。
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、湿し水としてそのまま使用しても、希釈して使用してもよい。
(Dampening water composition for lithographic printing)
A fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure (hereinafter, also simply referred to as “fountain solution composition”) comprises a polyallylamine structure, a polyallylamine salt structure, a polydiallylamine structure, and a polydiallylamine salt structure. It contains a polymer having at least one structure selected from the group.
Further, the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure can also be used in a method of preparing a lithographic printing plate to be developed with a developer and a lithographic printing method, and a method of preparing a lithographic printing plate to be subjected to on-press development and a lithographic printing method. It can be preferably used also in the method. Among them, the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure can be particularly preferably used as a fountain solution composition for lithographic printing which is subjected to on-press development.
The fountain solution is often concentrated and commercialized when it is used as a commercial base, and when used, such a concentrated solution is appropriately diluted and used as the fountain solution.
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure may be used as a fountain solution as it is or may be diluted and used.

従来の平版印刷用湿し水組成物では、湿し水汚れの抑制性と得られる平版印刷版のインキ着肉性との両立が困難であった。
本発明者らが鋭意検討した結果、上記構成をとることにより、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れる平版印刷用湿し水組成物を提供できることを見出した。
上記構成による優れた効果の作用機構は明確ではないが、以下のように推定している。
平版印刷用湿し水組成物が、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含むことにより、特に機上現像型平版印刷版原版を使用する平版印刷において、機上現像により除去された画像記録層、インキ中の成分及びインキの乳化等による湿し水汚染に伴って生じる湿し水中の現像カスの発生量が少なくなり、湿し水汚染の抑制性に優れるとともに、上記ポリマーは画像部表面に付着しにくく、また、ローラー上への上記ポリマーの堆積が抑制されるため、画像部表面のインキ受容性が高められ、多数枚の印刷を連続的に行ってもインキ濃度の高い高品質の印刷物を得ることができ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れると考えられる。
In the conventional fountain solution composition for lithographic printing, it was difficult to achieve both compatibility between dampening solution stain and ink receptivity of the resulting lithographic printing plate.
As a result of diligent studies by the present inventors, it is possible to provide a dampening water composition for lithographic printing having the above-described structure, which is excellent in suppressing fountain solution stains and which is excellent in ink receptivity of the lithographic printing plate obtained. Found.
Although the mechanism of action of the excellent effect of the above configuration is not clear, it is estimated as follows.
The lithographic printing fountain solution composition contains a polymer having at least one structure selected from the group consisting of a polyallylamine structure, a polyallylamine salt structure, a polydiallylamine structure, and a polydiallylamine salt structure. In lithographic printing using the on-press development type lithographic printing plate precursor, the image recording layer removed by on-press development, the components in the ink and the development residue in the dampening water caused by the dampening water contamination due to the emulsification of the ink etc. Of the ink, the polymer is less likely to adhere to the image area surface, and the deposition of the polymer on the roller is suppressed. It is considered that the receptivity is enhanced, a high-quality printed matter having a high ink density can be obtained even when a large number of sheets are continuously printed, and the lithographic printing plate obtained has excellent ink receptivity.

また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上記ポリマーを含むことにより、湿し水中の現像カスの発生量が少なくなり、湿し水を循環させる際に用いられる湿し水フィルターの目詰まり抑制性にも優れると推定している。
更に、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上記ポリマーを含むことにより、湿し水中の現像カスの発生量が少なくなり、また、ローラー上へ上記ポリマーの堆積が抑制され、連続印刷安定性にも優れると推定している。
更にまた、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上記ポリマーを含むことにより、機上現像時における非画像部の画像記録層の除去性に優れ、機上現像性にも優れると推定している。
Further, the dampening water composition for lithographic printing according to the present disclosure contains the above-mentioned polymer, so that the generation amount of development residue in the dampening water is reduced, and the dampening water filter used when circulating the dampening water. It is presumed that it is also excellent in the clogging suppression property.
Further, the dampening water composition for lithographic printing according to the present disclosure contains the above-mentioned polymer, so that the generation amount of the development residue in the dampening water is reduced, and the accumulation of the above-mentioned polymer on the roller is suppressed, and it is continuous. It is estimated that the printing stability is also excellent.
Furthermore, the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure, by containing the above polymer, is excellent in the removability of the image recording layer in the non-image area during on-press development, and is also excellent in on-press developability. I'm estimating.

また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、印刷作業にあたって、専門的熟練を必要とすることなく、あらゆる機構の印刷機において、イソプロルピルアルコール等の揮発性の高い溶剤成分を使用しなくても良好な印刷適性を示し、有機溶剤の使用量を低減でき、環境上好ましい。 Further, the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure, in the printing operation, without the need for specialized skill, in a printing machine of any mechanism, highly volatile solvent components such as isopropyl alcohol. Even if it is not used, good printability is exhibited, the amount of organic solvent used can be reduced, and it is environmentally preferable.

以下、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物に含まれる各構成要件の詳細について説明する。 Hereinafter, details of each constituent element included in the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure will be described.

<特定ポリマー>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマー(「特定ポリマー」ともいう。)を含有する。
特定ポリマーは、上記構造を1種単独で有していても、2種以上有していてもよい。
特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、及び、インキ着肉性の観点からは、ポリアリルアミン構造、及び、ポリアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含むことが好ましく、ポリアリルアミン塩構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
また、特定ポリマーは、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点からは、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含むことが好ましく、ポリジアリルアミン塩構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
更に、特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点からは、ポリアリルアミン塩構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含むことが好ましく、ポリジアリルアミン塩構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
また、上記ポリアリルアミン構造、及び、上記ポリアリルアミン塩構造は、窒素原子上に水素原子を少なくとも1つ有する構造であることが好ましい。
<Specific polymer>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure is a polymer having at least one structure selected from the group consisting of polyallylamine structure, polyallylamine salt structure, polydiallylamine structure, and polydiallylamine salt structure (“ Also referred to as "specific polymer").
The specific polymer may have one type of the above structure or may have two or more types.
The specific polymer includes a polymer having at least one structure selected from the group consisting of a polyallylamine structure and a polyallylamine salt structure, from the viewpoint of the balance between hydrophilicity and hydrophobicity, and ink receptivity. It is preferable, and it is more preferable to include a polymer having a polyallylamine salt structure.
Further, the specific polymer is a polymer having at least one structure selected from the group consisting of a polydiallylamine structure and a polydiallylamine salt structure, from the viewpoints of dampening water contamination suppression properties and ink receptivity. And a polymer having a polydiallylamine salt structure is more preferable.
Further, the specific polymer is selected from the group consisting of a polyallylamine salt structure and a polydiallylamine salt structure from the viewpoints of hydrophilicity and hydrophobicity balance, dampening water contamination controllability, and ink receptivity. It is preferable to include a polymer having at least one kind of structure, and it is more preferable to include a polymer having a polydiallylamine salt structure.
The polyallylamine structure and the polyallylamine salt structure are preferably structures having at least one hydrogen atom on the nitrogen atom.

ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造を有するポリマーとしては、アリルアミンポリマー、アリルアミン塩酸塩ポリマー、アリルアミンアミド硫酸塩ポリマー、アリルアミン酢酸塩ポリマー、メトキシカルボキシアリルアミンポリマー、尿素化アリルアミンポリマーなどが挙げられる。また、異なった構造のアリルアミン化合物との共重合体も使用することができる。
ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造を有するポリマーとしては、ジアリルアミンポリマー、ジアリルアミン塩酸塩ポリマー、メチルジアリルアミンポリマー、メチルジアリルアミン塩酸塩ポリマー、メチルジアリルアミンアミド硫酸塩ポリマー、メチルジアリルアミン酢酸塩ポリマー、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メチルエチルジアリルアンモニウムクロリドポリマー、メチルエチルジアリルアンモニウムエチルサルフェートポリマー、クロロヒドロキシプロピル化ジアリルアミン塩酸塩などが挙げられる。また、異なった構造のジアリルアミン化合物との共重合体も使用することができる。
また、アリルアミン化合物又はその塩とジアリルアミン化合物又はその塩との共重合体も好ましく挙げられる。
更に、アリルアミン化合物を重合し、ポリアリルアミンの窒素原子の一部又は全部を塩構造としたアリルアミン−アリルアミン塩共重合体、又は、アリルアミン塩ポリマーも好ましく挙げられる。また、ジアリルアミン化合物についても、同様である。
Examples of the polymer having a polyallylamine structure or a polyallylamine salt structure include allylamine polymers, allylamine hydrochloride polymers, allylamine amide sulfate polymers, allylamine acetate polymers, methoxycarboxyallylamine polymers, and uread allylamine polymers. Also, copolymers with allylamine compounds having different structures can be used.
Examples of the polymer having a polydiallylamine structure or a polydiallylamine salt structure include diallylamine polymers, diallylamine hydrochloride polymers, methyldiallylamine polymers, methyldiallylamine hydrochloride polymers, methyldiallylamineamide sulfate polymers, methyldiallylamine acetate polymers, dimethyldiallylammonium chloride polymers. , Methyl ethyl diallyl ammonium chloride polymer, methyl ethyl diallyl ammonium ammonium sulfate polymer, chlorohydroxypropylated diallylamine hydrochloride and the like. Further, a copolymer with a diallylamine compound having a different structure can also be used.
Further, a copolymer of an allylamine compound or a salt thereof and a diallylamine compound or a salt thereof is also preferable.
Further, an allylamine-allylamine salt copolymer or an allylamine salt polymer in which a part or all of the nitrogen atoms of polyallylamine are polymerized by polymerizing an allylamine compound is also preferred. The same applies to the diallylamine compound.

更に、アリルアミン化合物、アリルアミン塩化合物、ジアリルアミン化合物及びジアリルアミン塩化合物よりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物と、他のエチレン性不飽和化合物又は二酸化硫黄との共重合体も好ましく挙げられる。
他のエチレン性不飽和化合物としては、特に制限はないが、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリルアミドが好ましく挙げられる。
特定ポリマーは、湿し水汚染の抑制性の観点から、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を、特定ポリマーの全質量に対し、20質量%以上100質量%以下有することが好ましく、35質量%以上100質量%以下有することがより好ましく、50質量%以上100質量%以下有することが更に好ましく、70質量%以上100質量%以下有することが特に好ましい。
Further, a copolymer of at least one compound selected from the group consisting of an allylamine compound, an allylamine salt compound, a diallylamine compound and a diallylamine salt compound and another ethylenically unsaturated compound or sulfur dioxide is also preferred.
Other ethylenically unsaturated compounds are not particularly limited, but (meth)acrylic acid and (meth)acrylamide are preferable.
The specific polymer has at least one structure selected from the group consisting of a polyallylamine structure, a polyallylamine salt structure, a polydiallylamine structure, and a polydiallylamine salt structure, from the viewpoint of suppressing dampening water contamination. 20 mass% or more and 100 mass% or less, more preferably 35 mass% or more and 100 mass% or less, further preferably 50 mass% or more and 100 mass% or less, and 70 mass% It is particularly preferable that the content is 100% by mass or more and 100% by mass or less.

特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、及び、インキ着肉性の観点から、上記ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造として、下記式(1)で表される構成単位、及び、下記式(2)で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーを含むことが好ましく、下記式(2)で表される構成単位を有するポリマーを含むことがより好ましい。 The specific polymer has a constitutional unit represented by the following formula (1) as the polyallylamine structure or a polyallylamine salt structure, and a formula ( It is preferable to include a polymer having at least one kind of constitutional unit selected from the group consisting of constitutional units represented by 2), and it is more preferable to include a polymer having a constitutional unit represented by the following formula (2). ..

式(1)及び式(2)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基を表し、X は、対アニオンを表す。 In formulas (1) and (2), R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or an aminocarbonyl group, and X 1 is a counter anion. Represents.

式(1)におけるRは、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、水素原子、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
式(1)におけるRは、水素原子であることが好ましい。
式(2)におけるR及びRはそれぞれ独立に、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、水素原子、又は、アルキル基であることが好ましく、R及びRがどちらも水素原子であるか、又は、アルキル基であることがより好ましく、R及びRがどちらも水素原子であることが特に好ましい。
式(2)におけるRは、水素原子であることが好ましい。
R 1 in the formula (1) is preferably a hydrogen atom, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or an aminocarbonyl group, from the viewpoints of dampening water contamination suppression properties and ink receptivity. More preferably, it is an atom.
R 2 in formula (1) is preferably a hydrogen atom.
Each R 3 and R 4 independently in Formula (2), dampening inhibitory water pollution, and, in view of inking property, a hydrogen atom, or, preferably an alkyl group, R 3 and R It is more preferable that both 4 are hydrogen atoms or an alkyl group, and it is particularly preferable that both R 3 and R 4 are hydrogen atoms.
R 5 in formula (2) is preferably a hydrogen atom.

式(2)におけるX は、一価の対アニオンであっても、多価の対アニオンであってもよいが、一価の対アニオンであることが好ましい。
また、式(2)におけるX は、Rが水素原子である場合、式(2)に記載のように、X が遊離した状態であっても、窒素原子にHXとして配位した状態であってもよい。
としては、特に制限はなく、公知の無機酸又は有機酸のアニオンが挙げられる。中でも、X は、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、ハロゲン化物イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、カルボン酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることが好ましく、ハロゲン化物イオン、カルボン酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることがより好ましく、塩化物イオン、酢酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることが特に好ましい。
X 1 in the formula (2) may be a monovalent counter anion or a polyvalent counter anion, but is preferably a monovalent counter anion.
Further, when R 5 is a hydrogen atom, X 1 in the formula (2) is distributed as a HX 1 on the nitrogen atom even when X 1 is in a free state as described in the formula (2). It may be in a rank position.
X 1 is not particularly limited, and examples thereof include known inorganic acid or organic acid anions. Among them, X 1 is a halide ion, a sulfonate ion, a sulfate ion, an alkylsulfate ion, a carboxylic acid from the viewpoint of the balance between hydrophilicity and hydrophobicity, the suppression of dampening water contamination, and the ink receptivity. Ion, or is preferably a sulfamate ion, more preferably a halide ion, a carboxylate ion, or a sulfamate ion, more preferably a chloride ion, an acetate ion, or a sulfamate ion preferable.

特定ポリマーは、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、上記ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造として、下記式(3)で表される構成単位、及び、下記式(4)で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーを含むことが好ましく、下記式(4)で表される構成単位を有するポリマーを含むことがより好ましい。 The specific polymer has a constitutional unit represented by the following formula (3) as the above polydiallylamine structure or a polydiallylamine salt structure, and the following formula (from the viewpoint of suppressing fountain solution contamination and ink receptivity): It is preferable to include a polymer having at least one structural unit selected from the group consisting of structural units represented by 4), and it is more preferable to include a polymer having a structural unit represented by the following formula (4). ..

式(3)及び式(4)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基を表し、X は、対アニオンを表す。 In formulas (3) and (4), R 6 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group, and X 2 represents a counter anion.

式(3)におけるRは、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが好ましく、メチル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが特に好ましい。
式(4)におけるR及びRはそれぞれ独立に、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが好ましく、メチル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であることが特に好ましい。
式(4)におけるRは、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であり、Rは、水素原子、又は、炭素数1〜3のアルキル基であることが好ましい。
また、式(4)におけるR及びRにおける少なくとも一方が、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基である場合、他方は、水素原子、又は、炭素数1〜3のアルキル基であることが好ましく、水素原子であることがより好ましい。
また、上記クロロヒドロキシプロピル基としては、3−クロロ−2−ヒドロキシプロピル基が好ましく挙げられる。
R 6 in the formula (3) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group from the viewpoints of dampening water contamination controllability and ink receptivity. A methyl group, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group is particularly preferable.
R 7 and R 8 in the formula (4) are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxy group, from the viewpoints of dampening water contamination inhibitory properties and ink receptivity. A propyl group is preferable, and a methyl group, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group is particularly preferable.
R 7 in the formula (4) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group, and R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Preferably.
When at least one of R 7 and R 8 in the formula (4) is a hydroxypropyl group or a chlorohydroxypropyl group, the other is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. Is preferred, and a hydrogen atom is more preferred.
Moreover, as the above-mentioned chlorohydroxypropyl group, a 3-chloro-2-hydroxypropyl group is preferably exemplified.

式(4)におけるX は、一価の対アニオンであっても、多価の対アニオンであってもよいが、一価の対アニオンであることが好ましい。
また、式(4)におけるX は、Rが水素原子である場合、式(4)に記載のように、X が遊離した状態であっても、窒素原子にHXとして配位した状態であってもよい。
としては、特に制限はなく、公知の無機酸又は有機酸のアニオンが挙げられる。中でも、X は、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、ハロゲン化物イオン、スルホン酸イオン、硫酸イオン、アルキル硫酸イオン、カルボン酸イオン、又は、スルファミン酸イオンであることが好ましく、ハロゲン化物イオン、アルキル硫酸イオン、又は、カルボン酸イオンであることがより好ましく、塩化物イオン、酢酸イオン、又は、エチル硫酸イオンであることが特に好ましい。
X 2 in the formula (4) may be a monovalent counter anion or a polyvalent counter anion, but is preferably a monovalent counter anion.
In addition, when R 8 is a hydrogen atom, X 2 in the formula (4) is distributed as a HX 2 on the nitrogen atom even when X 2 is in a free state as described in the formula (4). It may be in a rank position.
X 2 is not particularly limited, and examples thereof include known inorganic acid or organic acid anions. Among them, X 2 is a halide ion, a sulfonate ion, a sulfate ion, an alkylsulfate ion, or a carboxylic acid from the viewpoint of the balance between hydrophilicity and hydrophobicity, the suppression of dampening water contamination, and the ink receptivity. Ion, or a sulfamate ion is preferable, a halide ion, an alkylsulfate ion, or a carboxylate ion is more preferable, and a chloride ion, an acetate ion, or an ethylsulfate ion is particularly preferable. preferable.

また、特定ポリマーは、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、上記式(1)〜式(4)のいずれかで表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーを含むことが好ましく、上記式(2)で表される構成単位、及び、上記式(4)で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含むことがより好ましい。
更に、特定ポリマーの上記ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造における上記式(1)〜式(4)のいずれかで表される構成単位の含有量は、親水性及び疎水性のバランス、湿し水汚染の抑制性、並びに、インキ着肉性の観点から、特定ポリマー中のポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造の全質量に対し、50質量%以上100質量%以下であることが好ましく、80質量%以上100質量%以下であることがより好ましく、90質量%以上100質量%以下であることが更に好ましく、100質量%、すなわち、ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造が、上記式(1)〜式(4)のいずれかで表される構成単位からなる構造であることが特に好ましい。
Further, the specific polymer is represented by any one of the above formulas (1) to (4) from the viewpoint of the balance of hydrophilicity and hydrophobicity, the suppression of dampening water contamination, and the ink receptivity. It is preferable to include a polymer having at least one kind of constitutional unit selected from the group consisting of units, and it comprises a constitutional unit represented by the above formula (2) and a constitutional unit represented by the above formula (4). It is more preferable to include a polymer having at least one structure selected from the group.
Furthermore, the content of the constituent unit represented by any one of the above formulas (1) to (4) in the polyallylamine structure, polyallylamine salt structure, polydiallylamine structure or polydiallylamine salt structure of the specific polymer is hydrophilic. And the balance of hydrophobicity, suppression of dampening water contamination, and from the viewpoint of ink receptivity, relative to the total mass of the polyallylamine structure, polyallylamine salt structure, polydiallylamine structure or polydiallylamine salt structure in the specific polymer. , 50% by mass or more and 100% by mass or less, more preferably 80% by mass or more and 100% by mass or less, further preferably 90% by mass or more and 100% by mass or less, 100% by mass, that is, It is particularly preferable that the polyallylamine structure, the polyallylamine salt structure, the polydiallylamine structure, or the polydiallylamine salt structure is a structure composed of the constitutional unit represented by any one of the above formulas (1) to (4).

上記式(1)〜式(4)のいずれかで表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーは、市場で一般に入手することができる。本開示において、特定ポリマーとして、市販品を使用することができる。 A polymer having at least one constitutional unit selected from the group consisting of constitutional units represented by any one of the above formulas (1) to (4) is generally available on the market. In the present disclosure, commercially available products can be used as the specific polymer.

特定ポリマーの重量平均分子量(Mw)は、特に制限はないが、1,000以上500,000以下であることが好ましく、1,500以上200,000以下であることがより好ましく、5,000〜100,000であることが特に好ましい。
また、本開示における特定ポリマーの重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、以下の方法により測定するものとする。
TSKgel G5000pwxl、TSKgel G3000pwxl、TSKgel G2500pwxl(何れも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したGel Filtration Chromatography(GFC)分析装置により、溶離液に0.1M(mol/L)リン酸一ナトリウム水溶液、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリエチレングリコールを用いて換算し、特定ポリマーのMw又はMnを測定する。
The weight average molecular weight (Mw) of the specific polymer is not particularly limited, but is preferably 1,000 or more and 500,000 or less, more preferably 1,500 or more and 200,000 or less, and 5,000 to. Particularly preferably, it is 100,000.
Moreover, the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) of the specific polymer in this indication shall be measured by the following methods.
0.1M (mol/L) monosodium phosphate in the eluent using a Gel Filtration Chromatography (GFC) analyzer using columns of TSKgel G5000pwxl, TSKgel G3000pwxl, and TSKgel G2500pwxl (all are trade names of Tosoh Corp.) It is detected by an aqueous solution and a differential refractometer, converted using polyethylene glycol as a standard substance, and Mw or Mn of the specific polymer is measured.

本開示に係る湿し水組成物は、特定ポリマーを、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
特定ポリマーの含有量は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜5質量%であることが好ましく、0.001質量%〜2質量%であることがより好ましく、0.005質量%〜2質量%であることが特に好ましい。
また、本開示に係る湿し水組成物を湿し水としてそのまま使用する場合、又は、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における特定ポリマーの含有量は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、湿し水組成物又は湿し水の全質量に対し、0.001質量%〜2質量%であることが好ましく、0.001質量%〜0.5質量%であることがより好ましく、0.005質量%〜0.2質量%であることが更に好ましい。0.01質量%〜0.1質量%であることが特に好ましい。
更に、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における上記湿し水組成物における特定ポリマーの含有量は、湿し水汚染の抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、湿し水組成物の全質量に対し、0.01質量%〜5質量%であることが好ましく、0.02質量%〜2質量%であることがより好ましく、0.05質量%〜1.0質量%であることが特に好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one specific polymer or two or more specific polymers.
The content of the specific polymer is preferably 0.001% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the dampening water composition, from the viewpoints of the dampening water contamination suppression property and the ink receptivity. , 0.001 mass% to 2 mass% is more preferable, and 0.005 mass% to 2 mass% is particularly preferable.
In addition, when the dampening water composition according to the present disclosure is used as it is as dampening water, or when the dampening water composition according to the present disclosure is prepared as a concentrated liquid and diluted and used as dampening water The content of the specific polymer is 0.001% by mass to 2% by mass with respect to the total mass of the dampening water composition or the dampening water, from the viewpoints of dampening water contamination suppression properties and ink receptivity. It is preferable that the amount is 0.001% by mass to 0.5% by mass, more preferably 0.005% by mass to 0.2% by mass. It is particularly preferable that the content is 0.01% by mass to 0.1% by mass.
Furthermore, the content of the specific polymer in the fountain solution composition when the fountain solution composition according to the present disclosure is prepared as a concentrated solution and diluted and used as fountain solution has a dampening solution contamination inhibitory property. From the viewpoint of ink receptivity, it is preferably 0.01% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.02% by mass to 2% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition. More preferably, it is particularly preferably 0.05% by mass to 1.0% by mass.

<水>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濃縮液であってもよく、水の含有は必須ではないが、水を含有することが好ましい。
水としては、特に制限はなく、水道水、井水、蒸留水、イオン交換水、純水等を用いることができる。中でも、蒸留水、イオン交換水、又は、純水を使用することが好ましい。
水の含有量は、特定ポリマー、及び、後述する各成分以外の残余であるが、湿し水組成物の全質量に対し、10質量%以上であることが好ましく、20質量%以上99.99質量%以下であることがより好ましく、30質量%以上99.9質量%以下であることが更に好ましく、40質量%以上99質量%以下であることが特に好ましい。
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物が濃縮液である場合、例えば、水により5体積倍〜1,000体積倍程度に希釈し、使用時の湿し水とすることが好ましい。
<water>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure may be a concentrated solution, and it is not essential to contain water, but it is preferable to contain water.
The water is not particularly limited, and tap water, well water, distilled water, ion-exchanged water, pure water, or the like can be used. Above all, it is preferable to use distilled water, ion-exchanged water, or pure water.
The content of water is the balance other than the specific polymer and each component described below, but is preferably 10% by mass or more and 20% by mass or more and 99.99% with respect to the total mass of the fountain solution composition. It is more preferably not more than 30% by mass, further preferably not less than 30% by mass and not more than 99.9% by mass, and particularly preferably not less than 40% by mass and not more than 99% by mass.
When the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure is a concentrated solution, it is preferably diluted with water to about 5 to 1,000 volume times and used as fountain solution at the time of use. ..

<溶剤>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、溶剤を含有することが好ましい。
溶剤としては、有機溶剤が好ましく、公知の有機溶剤を用いることができる。
また、溶剤は、1気圧かつ20℃において、液体である化合物であることが好ましい。
更に、溶剤は、湿し水の版への給水性の観点から、沸点150℃以上の化合物を含むことが好ましく、沸点150℃以上300℃以下の化合物を含むことがより好ましく、沸点150℃以上250℃以下の化合物を含むことが更に好ましく、沸点150℃以上200℃以下の化合物を含むことが特に好ましい。
溶剤は、湿し水の版への給水性を高める機能を有するものであって、従来の湿し水に添加される場合が多い、イソプロピルアルコールを代替できるものが好ましい。
<Solvent>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a solvent.
As the solvent, an organic solvent is preferable, and a known organic solvent can be used.
Further, the solvent is preferably a compound which is a liquid at 1 atm and 20°C.
Further, the solvent preferably contains a compound having a boiling point of 150° C. or higher, more preferably a compound having a boiling point of 150° C. or higher and 300° C. or lower, and a boiling point of 150° C. or higher from the viewpoint of water supply to the fountain solution plate. It is more preferable to include a compound having a temperature of 250° C. or lower, and it is particularly preferable to include a compound having a boiling point of 150° C. or higher and 200° C. or lower.
The solvent preferably has a function of increasing the water supply to the plate of the dampening water and can substitute for isopropyl alcohol, which is often added to the conventional dampening water.

有機溶剤としては、下記式(solA)で表される化合物が好ましく挙げられる。
solO(CHCH(CH)O)msolH 式(solA)
式(solA)中、Rsolは炭素数(炭素原子数)1〜4のアルキル基を表し、msolは1〜3の整数を表す。
式(solA)中、Rsolは、直鎖アルキル基であっても、分岐アルキル基であってもよい。
中でも、Rsolは、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、s−ブチル基、又は、t−ブチル基が好ましい。
Preferred examples of the organic solvent include compounds represented by the following formula (solA).
R sol O(CH 2 CH(CH 3 )O) msol H formula (solA)
In formula (solA), R sol represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (number of carbon atoms), and m sol represents an integer of 1 to 3.
In formula (solA), R sol may be a linear alkyl group or a branched alkyl group.
Among them, R sol is preferably an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, an s-butyl group, or a t-butyl group.

式(solA)で表される化合物として、具体的には、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノイソブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノイソブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテルなどが挙げられる。中でも、溶剤としては、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、及び、ジプロピレングリコールモノターシャリーブチルエーテルよりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含むことが好ましい。 Specific examples of the compound represented by the formula (solA) include dipropylene glycol monopropyl ether, tripropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoisopropyl ether, tripropylene glycol monoisopropyl ether, propylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether. Propylene glycol monobutyl ether, tripropylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoisobutyl ether, dipropylene glycol monoisobutyl ether, tripropylene glycol monoisobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether, dipropylene glycol monotertiary butyl ether, tripropylene glycol mono Examples include tertiary butyl ether. Among them, as the solvent, at least one selected from the group consisting of propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monotertiary butyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, and dipropylene glycol monotertiary butyl ether. It is preferable to include a compound.

また、有機溶剤としては、下記式(solB)で表される化合物が好ましく挙げられる。
HO(CHCH(CH)O)nsolH 式(solB)
式(solB)中、nsolは1〜5の整数を表す。
式(solB)で表される化合物として、具体的には、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及び、トリプロピレングリコールが好ましく挙げられる。
Further, as the organic solvent, a compound represented by the following formula (solB) is preferably exemplified.
HO(CH 2 CH(CH 3 )O) nsol H formula (solB)
In formula (solB), nsol represents an integer of 1 to 5.
Specific preferred examples of the compound represented by the formula (solB) include propylene glycol, dipropylene glycol, and tripropylene glycol.

更に、有機溶剤としては、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノターシャリブチルブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノターシャリブチルエーテル、3−メトキシ−3−メチルブタノール、3−メトキシブタノール、トリメチロールプロパン、分子量200〜1,000のポリプロピレングリコール及びそれらの化合物のモノメチルエーテル、モノエチルエーテル、モノプロピルエーテル、モノイソプロピルエーテル、モノブチルエーテル、モノイソブチルエーテル、モノターシャリブチルエーテルなどが挙げられる。 Further, as the organic solvent, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, polyethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, tri Ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monopropyl ether, diethylene glycol monopropyl ether, triethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol mono Tertiary butyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monotertiary butyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monotertiary butyl ether, 3-methoxy-3-methylbutanol, 3-methoxybutanol, trimethylolpropane, molecular weight 200- 1,000 polypropylene glycol and monomethyl ether, monoethyl ether, monopropyl ether, monoisopropyl ether, monobutyl ether, monoisobutyl ether, monotertiary butyl ether, etc. of these compounds are mentioned.

本開示に係る湿し水組成物は、溶剤を、1種単独で含有していても、2種以上含有していてもよいが、湿し水の版への給水性、及び、湿し水汚染の抑制性の観点から、2種以上含有していることが好ましく、2種〜4種含有していることがより好ましい。
溶剤の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.05質量%〜70質量%であることが好ましく、0.2質量%〜60質量%であることがより好ましい。
また、本開示に係る湿し水組成物を湿し水としてそのまま使用する場合、又は、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における溶剤の含有量は、湿し水の全質量に対し、0.05質量%〜10質量%であることが好ましく、0.2質量%〜4質量%であることがより好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one kind of solvent alone or may contain two or more kinds of solvents. From the viewpoint of suppressing the contamination, it is preferable that two or more kinds are contained, and it is more preferable that two kinds to four kinds are contained.
The content of the solvent is preferably 0.05% by mass to 70% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 60% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition.
In addition, when the dampening water composition according to the present disclosure is used as it is as dampening water, or when the dampening water composition according to the present disclosure is prepared as a concentrated liquid and diluted and used as dampening water The content of the solvent is preferably 0.05% by mass to 10% by mass, and more preferably 0.2% by mass to 4% by mass, based on the total mass of the dampening water.

<水溶性高分子化合物>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、非画像部の汚れ抑制性の観点から、水溶性高分子化合物を含有することが好ましい。
水溶性高分子化合物の具体例としては、アラビアゴム、澱粉誘導体(例えばデキストリン、酵素分解デキストリン、ヒドロキシプロピル化酵素分解デキストリン、カルボキシメチル化澱粉、燐酸澱粉、オクテニルコハク化澱粉など)、アルギン酸塩、繊維素誘導体(例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、それらのグリオキサール変性体など)の天然物とその変性体及びポリビニルアルコール及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド及びその共重合体、ポリアクリル酸及びその共重合体、ビニルメチルエーテル/無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル/無水マレイン酸共重合体などの合成物が挙げられる。
上記水溶性高分子化合物の中でも、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、及び、ポリビニルピロリドンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の化合物が特に好ましく挙げられる。
<Water-soluble polymer compound>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a water-soluble polymer compound from the viewpoint of stain resistance of the non-image area.
Specific examples of the water-soluble polymer compound include gum arabic, starch derivatives (for example, dextrin, enzyme-degraded dextrin, hydroxypropylated enzyme-degraded dextrin, carboxymethylated starch, phosphoric acid starch, octenyl succinated starch, etc.), alginates, and fibrin. Natural products of derivatives (for example, carboxymethyl cellulose, carboxyethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, their glyoxal modified products, etc.) and their modified products, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyvinylpyrrolidone, polyacrylamide and its Examples thereof include copolymers, polyacrylic acid and its copolymers, vinyl methyl ether/maleic anhydride copolymers, and vinyl acetate/maleic anhydride copolymers.
Among the above water-soluble polymer compounds, at least one compound selected from the group consisting of hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, and polyvinylpyrrolidone is particularly preferable.

本開示に係る湿し水組成物は、水溶性高分子化合物を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.0001質量%〜5質量%であることが好ましく、0.001質量%〜1質量%であることがより好ましく、0.003質量%〜1質量%であることが特に好ましい。
また、本開示に係る湿し水組成物を湿し水としてそのまま使用する場合、又は、本開示に係る湿し水組成物を濃縮液として調製し、希釈して湿し水として使用する場合における水溶性高分子化合物の含有量は、湿し水汚染の抑制性の観点から、湿し水組成物又は湿し水の全質量に対し、0.0001質量%〜1質量%であることが好ましく、0.001質量%〜0.3質量%であることがより好ましく、0.005質量%〜0.2質量%であることが特に好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one type of water-soluble polymer compound or two or more types thereof.
The content of the water-soluble polymer compound is preferably 0.0001% by mass to 5% by mass, more preferably 0.001% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition. It is particularly preferably 0.003% by mass to 1% by mass.
In addition, when the dampening water composition according to the present disclosure is used as it is as dampening water, or when the dampening water composition according to the present disclosure is prepared as a concentrated liquid and diluted and used as dampening water The content of the water-soluble polymer compound is preferably 0.0001% by mass to 1% by mass with respect to the total mass of the dampening water composition or the dampening water, from the viewpoint of suppressing dampening water contamination. , 0.001 mass% to 0.3 mass% is more preferable, and 0.005 mass% to 0.2 mass% is particularly preferable.

<酸性化合物(pH調整剤)>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、酸性領域にpHを調整する観点から、酸性化合物を含有することが好ましい。
酸性化合物としては、有機酸、無機酸、及び、これらの塩が挙げられる。中でも、酸性化合物として、有機酸又はその塩を含むことが好ましく、有機酸を含むことがより好ましい。
有機酸としては、例えば、クエン酸、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、グルタル酸、アスコルビン酸、リンゴ酸、酒石酸、プロピオン酸、乳酸、酢酸、グリコール酸、グルコン酸、蓚酸、マロン酸、レブリン酸、スルファニル酸、p−トルエンスルホン酸、フィチン酸、有機ホスホン酸等が挙げられる。
無機酸としては、例えば、リン酸、硝酸、硫酸、ポリリン酸等が挙げられる。
更にこれら有機酸若しくは無機酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又は、有機アミン塩も好適に用いられる。
<Acidic compound (pH adjuster)>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains an acidic compound from the viewpoint of adjusting the pH in the acidic region.
Examples of the acidic compound include organic acids, inorganic acids, and salts thereof. Among them, the acidic compound preferably contains an organic acid or a salt thereof, and more preferably contains an organic acid.
Examples of the organic acid include citric acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, glutaric acid, ascorbic acid, malic acid, tartaric acid, propionic acid, lactic acid, acetic acid, glycolic acid, gluconic acid, oxalic acid, and malonic acid. , Levulinic acid, sulfanilic acid, p-toluenesulfonic acid, phytic acid, organic phosphonic acid and the like.
Examples of the inorganic acid include phosphoric acid, nitric acid, sulfuric acid, polyphosphoric acid and the like.
Further, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or organic amine salts of these organic acids or inorganic acids are also suitably used.

本開示に係る湿し水組成物は、酸性化合物を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
酸性化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜5質量%であることが好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one type of acidic compound or two or more types of acidic compounds.
The content of the acidic compound is preferably 0.001% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the fountain solution composition.

<塩基性化合物(pH調整剤)>
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、pH調整の観点から、アルカリ金属水酸化物、燐酸アルカリ金属塩、炭酸アルカリ金属塩、珪酸塩等の塩基性化合物を含有させてもよく、例えば、湿し水として、pH7〜11付近の中性〜アルカリ領域で用いることもできる。
<Basic compound (pH adjuster)>
Further, the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure may contain a basic compound such as an alkali metal hydroxide, an alkali metal phosphate, an alkali metal carbonate or a silicate from the viewpoint of pH adjustment. Well, for example, it can also be used as a fountain solution in a neutral to alkaline region around pH 7 to 11.

本開示に係る湿し水組成物は、塩基性化合物を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
塩基性化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜5質量%であることが好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one basic compound or two or more basic compounds.
The content of the basic compound is preferably 0.001% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the fountain solution composition.

<キレート化合物>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、キレート化合物を含有することが好ましい。
本開示に係る湿し水組成物を水道水、井戸水等を加えて希釈し、湿し水として使用する場合、キレート化合物を含むことにより、希釈する水道水や井戸水に含まれているカルシウムイオン等の印刷への影響を抑制し、印刷物汚れを抑制することができる。
キレート化合物としては、例えば、エチレンジアミンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;ジエチレントリアミンペンタ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;トリエチレンテトラミンヘキサ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;ヒドロキシエチルエチレンジアミントリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;ニトリロトリ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;1,2−ジアミノシクロヘキサンテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;1,3−ジアミノ−2−プロパノールテトラ酢酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのようなアミノポリカルボン酸類や2−ホスホノブタントリカルボン酸−1,2,4,そのカリウム塩、そのナトリウム塩;2−ホスホノブタントリカルボン酸−2,3,4,そのカリウム塩、そのナトリウム塩;1−ホスホノエタントリカルボン酸−1,2,2,そのカリウム塩、そのナトリウム塩;1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、そのカリウム塩、そのナトリウム塩;アミノトリ(メチレンホスホン酸)、そのカリウム塩、そのナトリウム塩などのような有機ホスホン酸類又はホスホノアルカントリカルボン酸類を挙げることができる。
上記のキレート剤のナトリウム塩又はカリウム塩の代わりにアンモニウム又は有機アミンの塩も有効である。
<Chelate compound>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a chelate compound.
When the dampening water composition according to the present disclosure is diluted by adding tap water, well water, etc., and used as dampening water, by containing a chelate compound, calcium ions contained in tap water or well water to be diluted It is possible to suppress the influence of the above on the printing and to prevent the stains on the printed matter.
Examples of the chelate compound include ethylenediaminetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; diethylenetriaminepentaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; triethylenetetraminehexaacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; hydroxyethylethylenediaminetriacetic acid. , Its potassium salt, its sodium salt; nitrilotriacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; 1,2-diaminocyclohexanetetraacetic acid, its potassium salt, its sodium salt; 1,3-diamino-2-propanoltetraacetic acid, its Aminopolycarboxylic acids such as potassium salt, sodium salt thereof, and 2-phosphonobutanetricarboxylic acid-1,2,4, potassium salt thereof, sodium salt thereof; 2-phosphonobutanetricarboxylic acid-2,3,4 , Its potassium salt, its sodium salt; 1-phosphonoethanetricarboxylic acid-1,2,2, its potassium salt, its sodium salt; 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, its potassium salt, its sodium salt The organic phosphonic acids or phosphonoalkane tricarboxylic acids such as aminotri(methylenephosphonic acid), its potassium salt, its sodium salt and the like;
Instead of the sodium salt or potassium salt of the above chelating agent, a salt of ammonium or organic amine is also effective.

本開示に係る湿し水組成物は、キレート化合物を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
塩基性化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜3質量%であることが好ましく、0.01質量%〜1質量%であることがより好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one chelate compound or two or more chelate compounds.
The content of the basic compound is preferably 0.001% by mass to 3% by mass, more preferably 0.01% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition.

<界面活性剤>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濡れ性向上の観点から、界面活性剤を含有することが好ましい。
界面活性剤としては、アニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、及び、両性界面活性剤が挙げられる。
アニオン型界面活性剤としては、例えば、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホコハク酸塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム類、N−アルキルスルホコハク酸モノアミド2ナトリウム塩類、石油スルホン酸塩類、硬化ひまし油、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸エステル塩類、スチレン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、オレフィン−無水マレイン酸共重合物の部分ケン化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類等が挙げられる。中でも、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキル硫酸エステル類及びアルキルナフタレンスルホン酸塩類が特に好ましく挙げられる。
<Surfactant>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a surfactant from the viewpoint of improving wettability.
Examples of the surfactant include anionic surfactant, nonionic surfactant, cationic surfactant, and amphoteric surfactant.
Examples of the anionic surfactant include fatty acid salts, abietic acid salts, hydroxyalkanesulfonic acid salts, alkanesulfonic acid salts, dialkylsulfosuccinic acid salts, linear alkylbenzenesulfonic acid salts, branched chain alkylbenzenesulfonic acid salts, and alkylnaphthalenesulfone. Acid salts, alkylphenoxypolyoxyethylenepropyl sulfonates, polyoxyethylene alkylsulfophenyl ether salts, N-methyl-N-oleyl taurine sodium salts, N-alkylsulfosuccinic acid monoamide disodium salts, petroleum sulfonates, hydrogenated castor oil Sulfated tallow oil, fatty acid alkyl ester sulfate ester salts, alkyl sulfate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether sulfate ester salts, fatty acid monoglyceride sulfate ester salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester salts, polyoxyethylene styryl phenyl ether Sulfate ester salts, alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphate ester salts, polyoxyethylene alkylphenyl ether phosphate ester salts, partially saponified styrene-maleic anhydride copolymers, olefin-maleic anhydride copolymers Partially saponified compounds, naphthalene sulfonate formalin condensates, and the like. Among them, dialkyl sulfosuccinates, alkyl sulfates and alkyl naphthalene sulfonates are particularly preferable.

ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸部分エステル類、蔗糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどが挙げられる。中でも、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類及びポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー類が好ましく挙げられる。 As the nonionic surfactant, polyoxyalkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, polyoxyethylene polystyryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, glycerin fatty acid partial esters, sorbitan fatty acid partial esters, Pentaerythritol fatty acid partial ester, propylene glycol monofatty acid partial ester, sucrose fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid partial ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid partial ester, polyglycerin fatty acid partial ester, polyoxyethylenated Castor oils, polyoxyethylene glycerin fatty acid partial esters, fatty acid diethanolamides, N,N-bis-2-hydroxyalkylamines, polyoxyethylene alkylamines, triethanolamine fatty acid esters, trialkylamine oxides and the like can be mentioned. .. Among them, polyoxyethylene alkylphenyl ethers and polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymers are preferable.

カチオン界面活性剤としては、アルキルアミン塩類、第4級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体等が挙げられる。
また、両性界面活性剤としては、アルキルイミダゾリン類が挙げられる。
更に、界面活性剤としては、フッ素系界面活性剤を好適に用いることができる。
フッ素系アニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルスルホン酸塩、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステル、フッ素系ノニオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルエチレンオキサイド付加物、パーフルオロアルキルプロピレンオキサイド付加物等が挙げられる。
フッ素系カチオン界面活性剤としては、パーフルオロアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include alkylamine salts, quaternary ammonium salts, polyoxyethylene alkylamine salts, polyethylene polyamine derivatives and the like.
Examples of the amphoteric surfactant include alkyl imidazolines.
Furthermore, as the surfactant, a fluorine-based surfactant can be preferably used.
Fluorine-based anionic surfactants include perfluoroalkyl sulfonates, perfluoroalkyl carboxylates, perfluoroalkyl phosphates, and fluorine-based nonionic surfactants include perfluoroalkyl ethylene oxide adducts and perfluoroalkyl Examples include propylene oxide adducts.
Examples of the fluorinated cationic surfactant include perfluoroalkyl trimethyl ammonium salt.

本開示に係る湿し水組成物は、界面活性剤を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
界面活性剤の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、10質量%以下であることが好ましく、0.01質量%〜3質量%であることがより好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain a single surfactant or may contain two or more surfactants.
The content of the surfactant is preferably 10% by mass or less, and more preferably 0.01% by mass to 3% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition.

<ヒドロトロープ化合物>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、組成物の粘度の低減、及び、溶剤等の成分の水への溶解性を向上させる観点から、ヒドロトロープ化合物を含有することが好ましい。
ヒドロトロープ化合物としては、トルエンスルホン酸塩、キシレンスルホン酸塩、クメンスルホン酸塩等の芳香族スルホン酸塩等を好ましく用いることができる。これらの塩構造としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アミン塩等が好ましく挙げられる。
<Hydrotrope compound>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a hydrotrope compound from the viewpoint of reducing the viscosity of the composition and improving the solubility of components such as a solvent in water.
As the hydrotrope compound, aromatic sulfonates such as toluene sulfonate, xylene sulfonate and cumene sulfonate can be preferably used. Preferable examples of these salt structures include alkali metal salts, ammonium salts and amine salts.

本開示に係る湿し水組成物は、ヒドロトロープ化合物を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
ヒドロトロープ化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜5質量%であることが好ましく、0.01質量%〜3質量%であることがより好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one kind of hydrotrope compound or two or more kinds thereof.
The content of the hydrotrope compound is preferably 0.001% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.01% by mass to 3% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition.

<湿潤剤>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濡れ性向上の観点から、湿潤剤を含有することが好ましい。
湿潤剤としては、グリコール類、アルコール類などが好ましく挙げられる。
このような湿潤剤として例えば、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、テトラプロピレングリコール及びペンタプロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、ベンジルアルコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
<Wetting agent>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a wetting agent from the viewpoint of improving wettability.
Preferable examples of the wetting agent include glycols and alcohols.
Examples of such a wetting agent include propylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, tetrapropylene glycol and pentapropylene glycol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, ethyl alcohol, n. -Propyl alcohol, benzyl alcohol, glycerin, diglycerin, polyglycerin, pentaerythritol and the like.

本開示に係る湿し水組成物は、湿潤剤を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
湿潤剤の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.1質量%〜3質量%であることが好ましく、0.3質量%〜2質量%であることがより好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one type of wetting agent or two or more types of wetting agents.
The content of the wetting agent is preferably 0.1% by mass to 3% by mass, and more preferably 0.3% by mass to 2% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition.

本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、イソプロピルアルコールを完全に代替することが可能である。
また、使用時の湿し水中15質量%程度までのイソプロピルアルコール及びエタノール、n−プロパノール、t−ブタノール、アミルアルコール等を併用しても印刷品質上問題はない。
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure can completely replace isopropyl alcohol.
Further, even if isopropyl alcohol and ethanol, n-propanol, t-butanol, amyl alcohol and the like up to about 15% by mass of dampening water are used together, there is no problem in print quality.

<ジオール化合物>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、他の成分の溶解性向上、及び、給水ローラー汚れ抑制の観点から、ジオール化合物を含有することが好ましい。
ジオール化合物として、具体的には、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオールなどが好ましく挙げられる。
また、ジオール化合物としては、特開2009−96177号公報に記載のジオール化合物を好適に用いることができる。
更に、ジオール化合物としては、2個のヒドロキシ基を有し、上記2個のヒドロキシ基間の最短の炭素数が2〜6であり、かつ総炭素数が9であるジオール化合物が特に好ましく挙げられる。
<Diol compound>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a diol compound from the viewpoint of improving the solubility of other components and suppressing stains on the water supply roller.
As the diol compound, specifically, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol and the like are preferable. Can be mentioned.
Moreover, as the diol compound, the diol compounds described in JP-A-2009-96177 can be preferably used.
Further, as the diol compound, a diol compound having two hydroxy groups, the shortest carbon number between the two hydroxy groups is 2 to 6 and the total carbon number is 9 is particularly preferable. ..

本開示に係る湿し水組成物は、ジオール化合物を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
ジオール化合物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜2質量%であることが好ましく、0.005質量%〜1質量%であることがより好ましく、0.01質量%〜0.7質量%であることが更に好ましく、0.02質量%〜0.5質量%であることが特に好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one kind of diol compound alone, or may contain two or more kinds thereof.
The content of the diol compound is preferably 0.001% by mass to 2% by mass, more preferably 0.005% by mass to 1% by mass, and more preferably 0% by mass with respect to the total mass of the fountain solution composition. It is more preferably 0.01% by mass to 0.7% by mass, and particularly preferably 0.02% by mass to 0.5% by mass.

<ピロリドン誘導体>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、濡れ性向上の観点から、ピロリドン誘導体を含有することが好ましい。
ピロリドン誘導体としては、下記式(pyr)で表される化合物が好ましく挙げられる。
<Pyrrolidone derivative>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a pyrrolidone derivative from the viewpoint of improving wettability.
Preferred examples of the pyrrolidone derivative include compounds represented by the following formula (pyr).

式(pyr)中、Rpyrは炭素数2〜12のアルキル基を表す。 In the formula (pyr), R pyr represents an alkyl group having 2 to 12 carbon atoms.

上記ピロリドン誘導体の具体例としては、エチルピロリドン、ブチルピロリドン、ペンチルピロリドン、ヘキシルピロリドン、オクチルピロリドン、ラウリルピロリドンなどが挙げられる。これらの化合物は1種又は2種以上を用いることができる。
これらの化合物の中でも、式(pyr)におけるRpyrが炭素数6以上のアルキル基である化合物が好ましく、オクチルピロリドンが特に好ましい。
Specific examples of the pyrrolidone derivative include ethylpyrrolidone, butylpyrrolidone, pentylpyrrolidone, hexylpyrrolidone, octylpyrrolidone, and laurylpyrrolidone. These compounds may be used alone or in combination of two or more.
Among these compounds, compounds in which R pyr in the formula (pyr) is an alkyl group having 6 or more carbon atoms are preferable, and octylpyrrolidone is particularly preferable.

本開示に係る湿し水組成物は、ピロリドン誘導体を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
ピロリドン誘導体の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜2質量%であることが好ましく、0.001質量%〜1質量%であることがより好ましく、0.01質量%〜1質量%であることが特に好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one kind of the pyrrolidone derivative alone, or may contain two or more kinds thereof.
The content of the pyrrolidone derivative is preferably 0.001% by mass to 2% by mass, more preferably 0.001% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition. It is particularly preferable that the content is 0.01% by mass to 1% by mass.

<アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物よりなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物を含有してもよい。上記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドが好ましく挙げられる。
これらの具体的な化合物として、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール、2,5−ジメチル−3−ヘキシン−2,5−ジオール、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、2−ブチン−1,4−ジオール、3−メチル−1−ブチン−3−オール、及び、それらの酸化エチレン及び/又は酸化プロピレン付加物などが挙げられる。中でも、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、又は、2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオールにエチレンオキサイドが4個〜10個付加した化合物が好ましく挙げられる。
<Acetylene glycols, acetylene alcohols, and alkylene oxide adducts thereof>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure may contain at least one compound selected from the group consisting of acetylene glycols, acetylene alcohols, and alkylene oxide adducts thereof. Preferable examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
Specific examples of these compounds include 3,5-dimethyl-1-hexyne-3-ol, 2,5-dimethyl-3-hexyne-2,5-diol and 2,4,7,9-tetramethyl-5. -Decyne-4,7-diol, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2-butyne-1,4-diol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, and them And ethylene oxide and/or propylene oxide adducts thereof. Among them, 3,6-dimethyl-4-octyne-3,6-diol, 2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-diol, or 2,4,7,9-tetra Preferred is a compound in which 4 to 10 ethylene oxides are added to methyl-5-decyne-4,7-diol.

本開示に係る湿し水組成物は、アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
アセチレングリコール類、アセチレンアルコール類、及び、それらのアルキレンオキシド付加物の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.0001質量%〜5質量%であることが好ましく、0.001質量%〜2質量%であることがより好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain acetylene glycols, acetylene alcohols, and their alkylene oxide adducts alone or in combination of two or more.
The content of acetylene glycols, acetylene alcohols, and alkylene oxide adducts thereof is preferably 0.0001 mass% to 5 mass% with respect to the total mass of the fountain solution composition. It is more preferably from 2% by mass to 2% by mass.

<糖類>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、非画像部の汚れ抑制性の観点から、糖類を含有することが好ましい。
糖類としては、単糖類、二糖類及びオリゴ糖類などから選択することができ、水素添加によって得られる糖アルコールもこれに含まれる。具体例としては、D−エリトロース、D−スレオース、D−アラビノース、D−リボース、D−キシロース、D−エリスロ−ペンテュロース、D−アルロース、D−ガラクトース、D−グルコース、D−マンノース、D−タロース、β−D−フラクトース、α−L−ソルボース、6−デオキシ−D−グルコース、D−グリセロ−D−ガラクトース、α−D−アルロ−ヘプチュロース、β−D−アルトロ−3−ヘプチュロース、サッカロース、ラクトース、D−マルトース、イソマルトース、イヌロビオース、ヒアルビオウロン、マルトトリオース、D,L−アラビット、リビット、キシリット、D,L−ソルビット、D,L−マンニット、D,L−イジット、D,L−タリット、ズルシット、アロズルシット、マルチトール、還元水あめなどが挙げられる。これらの糖類は1種単独で又は2種以上を併用してもよい。
<Sugar>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a saccharide from the viewpoint of stain resistance of the non-image area.
The saccharide can be selected from monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides and the like, and also includes sugar alcohols obtained by hydrogenation. Specific examples include D-erythrose, D-threose, D-arabinose, D-ribose, D-xylose, D-erythro-pentulose, D-allulose, D-galactose, D-glucose, D-mannose, D-talose. , Β-D-fructose, α-L-sorbose, 6-deoxy-D-glucose, D-glycero-D-galactose, α-D-allo-heptulose, β-D-altro-3-heptulose, saccharose, lactose. , D-maltose, isomaltose, inulobiose, hyalbiouron, maltotriose, D,L-arabit, revit, xylit, D,L-sorbit, D,L-mannite, D,L-idit, D,L-talit , Dulcit, alodulcit, maltitol, reduced starch syrup and the like. These saccharides may be used alone or in combination of two or more.

本開示に係る湿し水組成物は、糖類を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
糖類の含有量は、湿し水組成物の全質量に対し、0.01質量%〜2質量%であることが好ましく、0.05質量%〜1質量%であることがより好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one type of saccharide alone or two or more types.
The content of saccharides is preferably 0.01% by mass to 2% by mass, more preferably 0.05% by mass to 1% by mass, based on the total mass of the fountain solution composition.

<防腐剤>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、保存安定性の観点から、防腐剤を含有することが好ましい。
防腐剤の具体例としては、安息香酸及びその誘導体、フェノール又はその誘導体、ホルマリン、イミダゾール誘導体、デヒドロ酢酸ナトリウム、4−イソチアゾリン−3−オン誘導体、ベンズトリアゾール誘導体、アミジン又はグアニジンの誘導体、四級アンモニウム塩類、ピリジン、キノリン又はグアニジンの誘導体、ダイアジン又はトリアゾールの誘導体、オキサゾール又はオキサジンの誘導体、ハロゲノニトロプロパン化合物、ブロモニトロアルコール系のブロモニトロプロパノール、1,1−ジブロモ−1−ニトロ−2−エタノール、3−ブロモ−3−ニトロペンタン−2,4−ジオール等が挙げられる。
<Preservative>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure preferably contains a preservative from the viewpoint of storage stability.
Specific examples of preservatives include benzoic acid and its derivatives, phenol or its derivatives, formalin, imidazole derivatives, sodium dehydroacetate, 4-isothiazolin-3-one derivatives, benztriazole derivatives, amidine or guanidine derivatives, and quaternary ammonium. Salts, pyridine, quinoline or guanidine derivatives, diazine or triazole derivatives, oxazole or oxazine derivatives, halogenonitropropane compounds, bromonitroalcohol-based bromonitropropanols, 1,1-dibromo-1-nitro-2-ethanol, 3-Bromo-3-nitropentane-2,4-diol and the like can be mentioned.

本開示に係る湿し水組成物は、防腐剤を、1種単独で含有していても、2種以上を含有していてもよい。
防腐剤の含有量は、細菌、カビ、酵母の種類によっても異なるが、湿し水組成物の全質量に対し、0.0001質量%〜1質量%であることが好ましい。
The fountain solution composition according to the present disclosure may contain one kind of preservative alone or may contain two or more kinds of preservatives.
Although the content of the preservative varies depending on the types of bacteria, mold, and yeast, it is preferably 0.0001 mass% to 1 mass% with respect to the total mass of the fountain solution composition.

<その他の添加剤>
本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、上述した以外のその他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、特に制限はなく、公知の添加剤を用いることができ、例えば、着色剤、防錆剤、消泡剤、香料、マスキング剤などが挙げられる。
着色剤としては、食品用色素等が好ましく使用できる。例えば、黄色色素としてはCINo.19140、15985、赤色色素としてはCINo.16185、45430、16255、45380、45100、紫色色素としてはCINo.42640、青色色素としてはCINo.42090、73015、緑色色素としてはCINo.42095等が挙げられる。
防錆剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾール、チオサリチル酸、ベンゾイミダゾール及びその誘導体等が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン消泡剤が好ましく挙げられる。シリコーン消泡剤としては、乳化分散型及び可溶化型などのいずれも使用することができる。また、非シリコーン系の消泡剤を併用又は単独で使用することができる。
<Other additives>
The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure may contain other additives than those described above.
Other additives are not particularly limited, and known additives can be used, and examples thereof include a colorant, a rust preventive, an antifoaming agent, a fragrance, and a masking agent.
As the colorant, a food dye or the like can be preferably used. For example, as the yellow pigment, CI No. 19140, 15985, CI No. 16185, 45430, 16255, 45380, 45100, and CI No. 42640, CI No. 42090, 73015, CI No. 42095 etc. are mentioned.
Examples of the rust preventive agent include benzotriazole, 5-methylbenzotriazole, thiosalicylic acid, benzimidazole and derivatives thereof.
Preferred examples of the defoaming agent include silicone defoaming agents. As the silicone defoaming agent, both an emulsion dispersion type and a solubilizing type can be used. Further, a non-silicone type defoaming agent can be used in combination or alone.

本開示に係る平版印刷用湿し水組成物は、更に、硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛、硝酸カルシウム、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、硝酸リチウム、硝酸アンモニウムなどの腐食防止剤、クロム化合物、アルミニウム化合物のような硬膜剤、環状エーテル:例えば4−ブチロラクトンなどの有機溶剤、特開昭61−193893号公報記載の水溶性界面活性有機金属化合物などを含有していてもよい。 The fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure further comprises a corrosion inhibitor such as magnesium nitrate, zinc nitrate, calcium nitrate, sodium nitrate, potassium nitrate, lithium nitrate, ammonium nitrate, a hard film such as a chromium compound and an aluminum compound. Agent, cyclic ether: an organic solvent such as 4-butyrolactone, a water-soluble surface-active organometallic compound described in JP-A-61-193893, and the like may be contained.

これら各その他の添加剤の含有量としてはそれぞれ独立に、湿し水組成物の全質量に対し、0.0001質量%〜1質量%であることが好ましい。 The content of each of these other additives is preferably 0.0001% by mass to 1% by mass based on the total mass of the fountain solution composition.

<湿し水のpH>
本開示に係る湿し水組成物をそのまま、又は、希釈して湿し水として使用する際における湿し水(希釈組成物)のpHは、湿し水汚れの抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、2〜10であることが好ましく、3〜9であることが特に好ましい。
なお、本開示における湿し水のpHは、東亜ディーケーケー(株)製HM−30Rを用い、25℃にて測定した値を採用する。
<pH of dampening water>
The pH of the dampening water (diluting composition) when the dampening water composition according to the present disclosure is used as it is or after being diluted and used as dampening water has a dampening water stain inhibitory property and ink inking. From the viewpoint of sex, it is preferably from 2 to 10, particularly preferably from 3 to 9.
As the pH of the dampening water in the present disclosure, a value measured at 25° C. using HM-30R manufactured by Toa DKK Co., Ltd. is adopted.

(平版印刷版の作製方法、及び、平版印刷方法)
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を少なくとも用いる以外に、特に制限はなく、機上現像であっても、現像液現像であってもよいが、機上現像であることが好ましい。
中でも、本開示に係る平版印刷版の作製方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程(「露光工程」ともいう。)、及び、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程(「機上現像工程」ともいう。)を含むことが好ましい。
本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を少なくとも用いる以外に、特に制限はなく、機上現像であっても、現像液現像であってもよいが、機上現像であることが好ましい。
中でも、本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程、及び、上記平版印刷版と、上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程(「印刷工程」ともいう。)を含むことが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、上記機上現像し平版印刷版を得る工程、又は、上記印刷する工程の少なくともどちらか1方の工程に、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はそれを希釈した希釈組成物を用いることが好ましく、上述のように、両方の工程に開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はそれを希釈した希釈組成物を用いることがより好ましい。
(Lithographic printing plate manufacturing method and lithographic printing method)
The method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure, in addition to using at least a diluted composition obtained by diluting the lithographic printing fountain solution composition according to the present disclosure or the lithographic printing fountain solution composition according to the present disclosure, in particular, There is no limitation and it may be on-press development or developer development, but on-press development is preferable.
Among them, the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes a step of exposing a lithographic printing plate precursor imagewise to form exposed portions and unexposed portions (also referred to as “exposure step”), and a book. A step of supplying a fountain solution for lithographic printing according to the disclosure or a diluted composition obtained by diluting the fountain solution for lithographic printing according to the present disclosure and performing on-press development to obtain a lithographic printing plate ("on-press development step" It is also referred to as ".".
The lithographic printing method according to the present disclosure is not particularly limited, except that at least the lithographic printing fountain solution composition according to the present disclosure or the diluted composition obtained by diluting the lithographic printing fountain solution composition according to the present disclosure is used. On-press development or developer development may be used, but on-press development is preferred.
Among them, the lithographic printing method according to the present disclosure includes a step of imagewise exposing a lithographic printing plate precursor to form an exposed portion and an unexposed portion, a fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure, or the present disclosure. A step of supplying a diluted composition obtained by diluting a fountain solution for lithographic printing according to to obtain an on-press development lithographic printing plate, and the planographic printing plate, and the fountain solution composition for lithographic printing or the above. It is preferable to include a step of printing using the diluted composition and a printing ink (also referred to as “printing step”).
Further, the lithographic printing method according to the present disclosure provides a fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure in at least one of the step of performing on-press development to obtain a lithographic printing plate or the step of printing. It is preferable to use the product or a diluted composition obtained by diluting the same, and as described above, it is more preferable to use the fountain solution composition for lithographic printing disclosed in both steps or the diluted composition obtained by diluting the same.

本開示に係る湿し水組成物は、種々の平版印刷版原版に対して使用することができるが、特にアルミニウム板を支持体とし、その上に感光層を有する感光性平版印刷版原版(予め感光性を付与した印刷板で、PS版と呼ばれる。)を画像露光した後、不要な画像記録層を適当な現像液によって溶解除去(現像処理工程)して得られた平版印刷版、及び、画像露光後に現像処理工程を経ることなく、湿し水、印刷インキ又はその両方を供給して印刷すると湿し水、印刷インキ又はその両方によって不要の画像記録層が除去され現像が完了する機上現像型平版印刷版原版に対して好適に使用できる。
かかるPS版の好ましいものは、例えば、英国特許第1,350,521号明細書に記されているようなジアゾ樹脂(p−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムアルデヒドとの縮合物の塩)とシエラックとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたもの、英国特許第1,460,978号及び同第1,505,739号の各明細書に記されているようなジアゾ樹脂とヒドロキシエチルメタクリレート単位又はヒドロキシエチルアクリレート単位を主なる繰り返し単位として有するポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたもの、また特開平2−236552号公報、特開平4−274429号公報に記載のジメチルマレイミド基を含有する感光性ポリマー系をアルミニウム板上に設けたもののようなネガ型PS版、及び、特開昭50−125806号公報に記載されているようなO−キノンジアド感光物とノボラック型フェノール樹脂との混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたポジ型PS版が含まれる。また、バーニング処理されたポジ型PS版にも用いることができる。
The fountain solution composition according to the present disclosure can be used for various lithographic printing plate precursors, but in particular, an aluminum plate is used as a support, and a photosensitive lithographic printing plate precursor having a photosensitive layer thereon (previously A lithographic printing plate obtained by subjecting a printing plate to which photosensitivity is given to image exposure to a PS plate) and then dissolving and removing an unnecessary image recording layer with a suitable developing solution (development processing step), and When printing is performed by supplying dampening water, printing ink, or both without going through the development processing step after image exposure, the unnecessary image recording layer is removed by the dampening water, printing ink, or both It can be suitably used for a development type lithographic printing plate precursor.
Preferred such PS plates are, for example, a mixture of a diazo resin (a salt of a condensate of p-diazodiphenylamine and paraformaldehyde) and shellac as described in British Patent 1,350,521. A photosensitive layer formed on an aluminum plate, a diazo resin and a hydroxyethyl methacrylate unit as described in British Patent Nos. 1,460,978 and 1,505,739, or A light-sensitive layer comprising a mixture with a polymer having a hydroxyethyl acrylate unit as a main repeating unit provided on an aluminum plate, and dimethylmaleimide groups described in JP-A-2-236552 and 4-2744429. Negative PS plate such as one having a photosensitive polymer system containing an aluminium plate, and an O-quinone diad photosensitive material and a novolac type phenolic resin as described in JP-A No. 50-125806. A positive PS plate having a photosensitive layer made of a mixture of the above on an aluminum plate is included. It can also be used for a positive PS plate that has been subjected to a burning treatment.

上記感光層(画像記録層)を形成する組成物には、上記のアルカリ可溶性ノボラック樹脂以外の、アルカリ可溶性樹脂を必要に応じて配合することができる。例えば、スチレン−アクリル酸共重合体、メチルメタアクリレート−メタクリル酸共重合体、アルカリ可溶性ポリウレタン樹脂、特公昭52−28401号公報記載のアルカリ可溶性ビニル系樹脂、アルカリ可溶性ポリブチラール樹脂等を挙げることができる。更に米国特許第4,072,528号及び同第4,072,527号の各明細書に記されているような光重合型フォトポリマー組成物の感光層をアルミニウム板上に設けたPS版、英国特許第1,235,281号及び同第1,495,861号の各明細書に記されているようなアジドと水溶性ポリマーとの混合物からなる感光層をアルミニウム板上に設けたPS版も好ましい。
更に、可視や赤外線のレーザーで直接露光するCTPプレートにも好適に使用することができる。具体例としてはフォトポリマータイプデジタルプレート(例えば、富士フイルム(株)製PN−V2)、サーマルポジタイプデジタルプレート(例えば、富士フイルム(株)製XP−F)、及び、サーマルネガタイプデジタルプレート(例えば、富士フイルム(株)製HN−NV)などが挙げられる。
An alkali-soluble resin other than the above-mentioned alkali-soluble novolac resin can be added to the composition forming the photosensitive layer (image recording layer), if necessary. Examples thereof include a styrene-acrylic acid copolymer, a methylmethacrylate-methacrylic acid copolymer, an alkali-soluble polyurethane resin, an alkali-soluble vinyl resin and an alkali-soluble polybutyral resin described in JP-B-52-28401. it can. Further, a PS plate provided with a photosensitive layer of a photopolymerizable photopolymer composition as described in US Pat. Nos. 4,072,528 and 4,072,527 on an aluminum plate, PS plate in which a photosensitive layer made of a mixture of azide and a water-soluble polymer as described in British Patent Nos. 1,235,281 and 1,495,861 is provided on an aluminum plate. Is also preferable.
Further, it can be suitably used for a CTP plate which is directly exposed by a visible or infrared laser. As a specific example, a photopolymer type digital plate (for example, PN-V2 manufactured by FUJIFILM Corporation), a thermal positive type digital plate (for example, XP-F manufactured by FUJIFILM Corporation), and a thermal negative type digital plate (for example, , HN-NV manufactured by Fuji Film Co., Ltd., and the like.

更に、本開示に係る湿し水組成物はとりわけ、機上現像型平版印刷版原版に好適に使用することができる。このような機上現像型無処理平版印刷版原版の例として、国際公開第17/168831号に記載されているもの等が挙げられる。
機上現像用平版印刷版原版としては、例えば、アルミニウム支持体上に、支持体吸着性基及び親水性基を有する化合物を含有する中間層と、赤外線吸収剤、重合開始剤、重合性化合物、及び、スチレン共重合体からなるポリマー粒子を含有する画像記録層とを有し、上記アルミニウム支持体が、上記中間層と接する面に陽極酸化皮膜を有するアルミニウム板であり、かつ上記陽極酸化皮膜中に上記中間層と接する表面から深さ方向にのびるマイクロポアを有するものを好ましく例示できる。
機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上で湿し水、印刷インキ又はその両方を供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製される。すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、なんらの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着する。ついで、湿し水、印刷インキ又はその両方を供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された湿し水、印刷インキ又はその両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有するインキ受容部を形成する。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
また、機上現像時においては、平版印刷版の版面に、湿し水及び印刷インキの両方を供給することが好ましい。
印刷インキとしては、通常の平版印刷用の印刷インキが好適に用いられる。印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキ(油性インキ、UV硬化性インキ、新聞用インキ等)を用いることができる。
機上現像時の湿し水としては、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はその希釈組成物を用いることが好ましい。
また、印刷時の湿し水としても、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又はその希釈組成物を用いることが好ましい。
機上現像型平版印刷版原版の具体例としては、完全無処理CTPプレート(例えば富士フイルム(株)製 SUPERIA ZD)や、新聞用完全無処理CTPプレート(例えば富士フイルム(株)製 SUPERIA ZN−II)などが挙げられる。
Furthermore, the fountain solution composition according to the present disclosure can be particularly preferably used for an on-press development type lithographic printing plate precursor. Examples of such an on-press development type unprocessed lithographic printing plate precursor include those described in International Publication No. 17/168831.
As the lithographic printing plate precursor for on-press development, for example, on an aluminum support, an intermediate layer containing a compound having a support adsorptive group and a hydrophilic group, an infrared absorber, a polymerization initiator, a polymerizable compound, And an image recording layer containing polymer particles comprising a styrene copolymer, wherein the aluminum support is an aluminum plate having an anodized film on the surface in contact with the intermediate layer, and in the anodized film. Particularly preferred are those having micropores extending in the depth direction from the surface in contact with the intermediate layer.
In the on-press development method, the image-exposed lithographic printing plate precursor is supplied with dampening water, printing ink or both on the printing machine, and the image recording layer in the non-image area is removed to prepare a lithographic printing plate. To be done. That is, the lithographic printing plate precursor is image-exposed and then mounted on a printing machine as it is without any development treatment. Next, when dampening water, printing ink or both are supplied for printing, the uncured image is supplied by the supplied dampening water, printing ink or both in the non-image area at an early stage during printing. The recording layer is dissolved or dispersed and removed, and the hydrophilic surface is exposed at that portion. On the other hand, in the exposed area, the image recording layer cured by exposure forms an ink receiving area having a lipophilic surface. In this way, the lithographic printing plate precursor is on-press developed on the printing machine and used as it is for printing a large number of sheets.
Further, during the on-press development, it is preferable to supply both the fountain solution and the printing ink to the plate surface of the lithographic printing plate.
As the printing ink, a normal printing ink for lithographic printing is preferably used. The printing ink is not particularly limited, and various known inks (oil-based ink, UV curable ink, newspaper ink, etc.) can be used as desired.
As the dampening water during on-machine development, it is preferable to use the dampening water composition for lithographic printing or the diluted composition thereof according to the present disclosure.
Further, as the dampening water at the time of printing, it is preferable to use the dampening water composition for lithographic printing or the diluted composition thereof according to the present disclosure.
Specific examples of the on-press development type lithographic printing plate precursor include a completely untreated CTP plate (for example, SUPERIA ZD manufactured by FUJIFILM Corporation) and a completely untreated CTP plate for newspaper (for example, SUPERIA ZN- manufactured by FUJIFILM Corporation). II) and the like.

以下、平版印刷版の作製方法における露光工程及び機上現像工程について説明するが、本開示に係る平版印刷版の作製方法における露光工程と、本開示に係る平版印刷方法における露光工程とは同様の工程であり、本開示に係る平版印刷版の作製方法における機上現像工程と、本開示に係る平版印刷方法における機上現像工程とは同様の工程である。 Hereinafter, the exposure step and the on-press development step in the method for producing a lithographic printing plate will be described, but the exposure step in the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure and the exposure step in the lithographic printing method according to the present disclosure are the same. These are the steps, and the on-press development step in the method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure and the on-press development step in the lithographic printing method according to the present disclosure are the same steps.

<露光工程>
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程(露光工程)を含むことが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程(露光工程)を含むことが好ましい。
上記露光工程における平版印刷版原版は、線画像、網点画像等を有する透明原画を通してレーザー露光するかデジタルデータによるレーザー光走査等で画像様に露光されることが好ましい。
光源の波長は、特に制限はなく、使用する平版印刷版原版に応じた波長を用いることができるが、750nm〜1,400nmが好ましく用いられる。750nm〜1,400nmの光源としては、赤外線を放射する固体レーザー及び半導体レーザーが好適である。赤外線レーザーに関しては、出力は100mW以上であることが好ましく、1画素当たりの露光時間は20マイクロ秒以内であるのが好ましく、また照射エネルギー量は10mJ/cm〜300mJ/cmであるのが好ましい。また、露光時間を短縮するためマルチビームレーザーデバイスを用いることが好ましい。露光機構は、内面ドラム方式、外面ドラム方式、及びフラットベッド方式等のいずれでもよい。
画像露光は、プレートセッターなどを用いて常法により行うことができる。機上現像の場合には、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光を行ってもよい。
<Exposure process>
The method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure preferably includes a step (exposure step) of exposing the lithographic printing plate precursor imagewise to form exposed portions and unexposed portions.
Further, the lithographic printing method according to the present disclosure preferably includes a step (exposure step) of exposing the lithographic printing plate precursor imagewise to form exposed portions and unexposed portions.
It is preferable that the lithographic printing plate precursor in the above exposure step is imagewise exposed by laser exposure through a transparent original image having a line image, a halftone image or the like, or by laser beam scanning using digital data.
The wavelength of the light source is not particularly limited, and a wavelength according to the lithographic printing plate precursor used can be used, but 750 nm to 1,400 nm is preferably used. As the light source of 750 nm to 1,400 nm, solid-state lasers and semiconductor lasers that emit infrared rays are suitable. For the infrared laser, the output is preferably more than 100 mW, preferably, the exposure time per pixel is preferably within 20 microseconds, also that the amount of irradiation energy is 10mJ / cm 2 ~300mJ / cm 2 preferable. Further, it is preferable to use a multi-beam laser device in order to shorten the exposure time. The exposure mechanism may be any of an inner drum system, an outer drum system, a flat bed system, and the like.
Image exposure can be performed by a conventional method using a platesetter or the like. In the case of on-press development, the planographic printing plate precursor may be mounted on the printing machine and then imagewise exposed on the printing machine.

上記平版印刷版原版を画像露光するレーザーとしては、光源の波長は300nm〜450nm又は750nm〜1,400nmが好ましく用いられる。300nm〜450nmの光源の場合は、この波長領域に吸収極大を有する増感色素を画像記録層に含有する平版印刷版原版が好ましく用いられ、750nm〜1,400nmの光源は上述したものが好ましく用いられる。300nm〜450nmの光源としては、半導体レーザーが好適である。 As the laser for imagewise exposing the lithographic printing plate precursor, the wavelength of the light source is preferably 300 nm to 450 nm or 750 nm to 1,400 nm. In the case of a light source of 300 nm to 450 nm, a lithographic printing plate precursor containing a sensitizing dye having an absorption maximum in this wavelength region in the image recording layer is preferably used, and the light source of 750 nm to 1,400 nm is preferably the one described above. To be A semiconductor laser is suitable as a light source of 300 nm to 450 nm.

<機上現像工程>
本開示に係る平版印刷版の作製方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程(機上現像工程)を含むことが好ましい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程(機上現像工程)を含むことが好ましい。
以下に、機上現像方式について説明する。
<On-machine development process>
The method for producing a lithographic printing plate according to the present disclosure includes on-press development by supplying a dampening water composition for lithographic printing according to the present disclosure or a diluted composition obtained by diluting the fountain solution for lithographic printing according to the present disclosure. It is preferable to include a step of obtaining a lithographic printing plate (on-press development step).
Further, the lithographic printing method according to the present disclosure, the lithographic printing fountain solution composition according to the present disclosure or a diluted composition obtained by diluting the lithographic printing fountain solution composition according to the present disclosure is developed on-press. It is preferable to include a step of obtaining a lithographic printing plate (on-press development step).
The on-press development method will be described below.

〔機上現像方式〕
機上現像方式においては、画像露光された平版印刷版原版は、印刷機上でインキと水性成分とを供給し、非画像部の画像記録層が除去されて平版印刷版が作製されることが好ましい。
すなわち、平版印刷版原版を画像露光後、何らの現像処理を施すことなくそのまま印刷機に装着するか、あるいは、平版印刷版原版を印刷機に装着した後、印刷機上で画像露光し、ついで、湿し水、印刷インキ又はその両方を供給して印刷すると、印刷途上の初期の段階で、非画像部においては、供給された湿し水及び印刷インキのいずれか又は両方によって、未硬化の画像記録層が溶解又は分散して除去され、その部分に親水性の表面が露出する。一方、露光部においては、露光により硬化した画像記録層が、親油性表面を有するインキ受容部を形成する。最初に版面に供給されるのは、湿し水でもよく、印刷インキでもよいが、機上現像を促進する観点から、最初に湿し水を供給することが好ましい。このようにして、平版印刷版原版は印刷機上で機上現像され、そのまま多数枚の印刷に用いられる。
印刷インキとしては、通常の平版印刷用の印刷インキが好適に用いられる。
また、上記機上現像工程においては、湿し水汚れの抑制性の観点から、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることが好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることがより好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を25体積倍〜200体積倍に希釈した希釈組成物を用いることが特に好ましい。
また、上記希釈は、水により行うことが好ましい。また、上記希釈は、必要に応じ、水とともにイソプロパノール等の低級アルコール(炭素数1〜4のアルコール化合物)を併用して行ってもよい。
上記機上現像工程において使用する上記希釈組成物を調製する際における本開示に係る平版印刷用湿し水組成物の希釈倍率は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択すればよいが、5体積倍〜1,000体積倍であることが好ましく、10体積倍〜500体積倍であることがより好ましく、25体積倍〜200体積倍であることが特に好ましい。
また、上記機上現像工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のpHは、湿し水汚れの抑制性の観点から、2〜10であることが好ましく、3〜9であることが特に好ましい。
[On-machine development method]
In the on-press development method, the image-exposed lithographic printing plate precursor may be supplied with an ink and an aqueous component on the printing machine, and the image recording layer in the non-image area may be removed to prepare a lithographic printing plate. preferable.
That is, after image exposure of the lithographic printing plate precursor, it is mounted in the printing machine as it is without any development treatment, or after the lithographic printing plate precursor is mounted in the printing machine, image exposure is carried out on the printing machine, and then, , Dampening water, printing ink, or both are supplied, and printing is performed at an early stage during printing, in the non-image area, uncured by either or both of the supplied dampening water and printing ink. The image recording layer is dissolved or dispersed and removed, and the hydrophilic surface is exposed at that portion. On the other hand, in the exposed area, the image recording layer cured by exposure forms an ink receiving area having a lipophilic surface. Although dampening water or printing ink may be initially supplied to the plate surface, it is preferable that dampening water is first supplied from the viewpoint of promoting on-press development. In this way, the lithographic printing plate precursor is on-press developed on the printing machine and used as it is for printing a large number of sheets.
As the printing ink, a normal printing ink for lithographic printing is preferably used.
In the on-press development step, from the viewpoint of suppressing dampening water stains, a lithographic printing dampening water composition according to the present disclosure or a lithographic printing dampening water composition according to the present disclosure is diluted. It is preferable to use a composition, and it is more preferable to use a diluted composition obtained by diluting the fountain solution for lithographic printing, and the fountain solution for lithographic printing was diluted to 25 to 200 volume times. It is particularly preferred to use a diluted composition.
Moreover, it is preferable that the above-mentioned dilution is performed with water. Further, the above-mentioned dilution may be carried out, if necessary, together with water together with a lower alcohol such as isopropanol (alcohol compound having 1 to 4 carbon atoms).
The dilution ratio of the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure at the time of preparing the diluted composition used in the on-press development step is not particularly limited and may be appropriately selected as desired. It is preferably from 1 to 1000 times by volume, more preferably from 10 to 500 times by volume, and particularly preferably from 25 to 200 times by volume.
Further, the pH of the dampening water composition for lithographic printing or the diluting composition used in the on-press development step is preferably 2 to 10 from the viewpoint of suppressing dampening water stains, and 3 to 3. 9 is particularly preferable.

<印刷工程>
本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版に印刷インキを供給して記録媒体を印刷する印刷工程を含む。
印刷インキとしては、特に制限はなく、所望に応じ、種々の公知のインキを用いることができる。また、印刷インキとしては、油性インキ又は紫外線硬化型インキ(UVインキ)及び新聞用インキが好ましく挙げられる。
また、上記印刷工程においては、必要に応じ、湿し水を供給してもよい。
また、上記印刷工程は、印刷機を停止することなく、上記機上現像工程又は上記現像液現像工程に連続して行われてもよい。
記録媒体としては、特に制限はなく、所望に応じ、公知の記録媒体を用いることができる。
また、上記印刷工程においては、湿し水汚れの抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることが好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を用いることがより好ましく、上記平版印刷用湿し水組成物を25体積倍〜200体積倍に希釈した希釈組成物を用いることが特に好ましい。
また、上記希釈は、水により行うことが好ましい。また、上記希釈は、必要に応じ、水とともにイソプロパノール等の低級アルコールを併用して行ってもよい。
上記印刷工程において使用する上記希釈組成物を調製する際における本開示に係る平版印刷用湿し水組成物の希釈倍率は、特に制限はなく、所望に応じ適宜選択すればよいが、5体積倍〜1,000体積倍であることが好ましく、10体積倍〜500体積倍であることがより好ましく、25体積倍〜200体積倍であることが特に好ましい。
また、上記印刷工程において使用する上記平版印刷用湿し水組成物又は上記希釈組成物のpHは、湿し水汚れの抑制性、及び、インキ着肉性の観点から、2〜10であることが好ましく、3〜9であることが特に好ましい。
<Printing process>
A lithographic printing method according to the present disclosure includes a printing step in which printing ink is supplied to a lithographic printing plate to print a recording medium.
The printing ink is not particularly limited, and various known inks can be used as desired. Further, as the printing ink, oil-based ink, ultraviolet curable ink (UV ink) and ink for newspaper are preferably mentioned.
In the printing process, dampening water may be supplied if necessary.
Further, the printing process may be performed continuously with the on-press development process or the developing solution development process without stopping the printing press.
The recording medium is not particularly limited, and a known recording medium can be used as desired.
Further, in the above printing step, from the viewpoint of the dampening water stain suppressing property, and the ink receptivity, the planographic printing dampening water composition according to the present disclosure or the planographic printing dampening water composition according to the present disclosure. It is preferable to use a diluted composition obtained by diluting the product, more preferably a diluted composition obtained by diluting the fountain solution composition for lithographic printing, and the fountain solution composition for lithographic printing is used in an amount of 25 to 200 times by volume. It is particularly preferable to use a diluted composition that is diluted to one volume.
Moreover, it is preferable that the above-mentioned dilution is performed with water. Further, the above dilution may be carried out by using a lower alcohol such as isopropanol together with water, if necessary.
The dilution ratio of the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure at the time of preparing the diluted composition used in the printing step is not particularly limited and may be appropriately selected as desired, but is 5 volume times. ˜1,000 volume times is preferable, 10 volume times to 500 volume times is more preferable, and 25 volume times to 200 volume times is particularly preferable.
Further, the pH of the dampening water composition for lithographic printing or the dilution composition used in the printing step is 2 to 10 from the viewpoint of dampening water stain suppression property and ink receptivity. Is preferred, with 3 to 9 being particularly preferred.

本開示に係る平版印刷版の作製方法、及び、本開示に係る平版印刷方法においては、必要に応じて、露光前、露光中、露光から現像までの間に、平版印刷版原版の全面を加熱してもよい。このような加熱により、画像記録層中の画像形成反応が促進され、感度や耐刷性の向上や感度の安定化等の利点が生じ得る。現像前の加熱は150℃以下の穏和な条件で行うことが好ましい。上記態様であると、非画像部が硬化してしまう等の問題を防ぐことができる。現像後の加熱には非常に強い条件を利用することが好ましく、100℃〜500℃の範囲であることが好ましい。上記範囲であると、十分な画像強化作用が得られまた、支持体の劣化、画像部の熱分解といった問題を抑制することができる。 In the method of preparing a lithographic printing plate according to the present disclosure, and in the lithographic printing method according to the present disclosure, if necessary, the entire surface of the lithographic printing plate precursor is heated before exposure, during exposure, and between exposure and development. You may. By such heating, the image forming reaction in the image recording layer is promoted, and advantages such as improvement in sensitivity and printing durability and stabilization of sensitivity may occur. The heating before development is preferably performed under mild conditions of 150° C. or lower. With the above aspect, it is possible to prevent problems such as the non-image portion being cured. It is preferable to use very strong conditions for heating after development, and it is preferable that the temperature is in the range of 100°C to 500°C. Within the above range, a sufficient image strengthening effect can be obtained, and problems such as deterioration of the support and thermal decomposition of the image area can be suppressed.

<現像液現像工程>
本開示に係る平版印刷方法は、平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、現像液により非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程(「現像液現像工程」ともいう。)、及び、上記平版印刷版と、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物又は本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程(印刷工程)を含む方法であってもよい。
また、本開示に係る平版印刷方法は、本開示に係る平版印刷版原版を画像様に露光する工程と、現像液により非画像部の画像記録層を除去し平版印刷版を作製する工程と、得られた平版印刷版により印刷する工程と、を含む方法であってもよい。
現像液としては、公知の現像液を用いることができる。
現像液のpHは、特に制限はなく、強アルカリ現像液であってもよいが、pH2〜11の現像液が好ましく挙げられる。pH2〜11の現像液としては、例えば、界面活性剤及び水溶性高分子化合物のうち少なくとも1種を含有する現像液が好ましく挙げられる。
強アルカリ現像液を用いた現像処理においては、前水洗工程により保護層を除去し、次いでアルカリ現像を行い、後水洗工程でアルカリを水洗除去し、ガム液処理を行い、乾燥工程で乾燥する方法が挙げられる。
また、界面活性剤又は水溶性高分子化合物を含有する上記現像液を用いる場合は、現像−ガム液処理を同時に行うことができる。よって、後水洗工程は特に必要とせず、1液で現像とガム液処理を行った後、乾燥工程を行うことができる。更に、保護層の除去も現像、ガム液処理と同時に行うことができるので、前水洗工程も特に必要としない。現像処理後、スクイズローラー等を用いて余剰の現像液を除去した後、乾燥を行うことが好ましい。
<Developer development process>
The lithographic printing method according to the present disclosure is a step of exposing a lithographic printing plate precursor imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion, and removing the image recording layer in the non-image portion with a developer to form a lithographic printing plate. A step of producing (also referred to as a “developing solution developing step”), and the above lithographic printing plate and the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure or the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure are diluted. The method may include a step (printing step) of printing using the diluted composition and the printing ink.
Further, the lithographic printing method according to the present disclosure, a step of imagewise exposing the lithographic printing plate precursor according to the present disclosure, a step of removing the image recording layer of the non-image area with a developer to produce a lithographic printing plate, And a step of printing with the obtained lithographic printing plate.
As the developing solution, a known developing solution can be used.
The pH of the developer is not particularly limited and may be a strong alkaline developer, but a developer having a pH of 2 to 11 is preferable. Preferable examples of the developer having a pH of 2 to 11 include a developer containing at least one of a surfactant and a water-soluble polymer compound.
In the development process using a strong alkali developing solution, the protective layer is removed by the pre-water washing step, then the alkali development is performed, the alkali is washed off by the post-water washing step, the gum solution treatment is performed, and the drying step is performed. Is mentioned.
Further, when the above developer containing a surfactant or a water-soluble polymer compound is used, development-gum solution treatment can be carried out simultaneously. Therefore, the post-water washing step is not particularly required, and the development step and the gum solution treatment with one solution can be followed by the drying step. Further, since the protective layer can be removed simultaneously with the development and the gum solution treatment, the pre-water washing step is not particularly necessary. After the development processing, it is preferable to dry after removing the excess developing solution using a squeeze roller or the like.

以下、実施例により本開示を詳細に説明するが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、本実施例において、「%」、「部」とは、特に断りのない限り、それぞれ「質量%」、「質量部」を意味する。
また、高分子化合物において、特別に規定したもの以外は、分子量は重量平均分子量(Mw)であり、構成単位の比率はモル百分率である。また、重量平均分子量(Mw)は、Gel Filtration Chromatography(GFC)法によるポリエチレングリコール換算値として測定した値である。
更に、後述する酸価の単位は、meq/gである。
Hereinafter, the present disclosure will be described in detail with reference to Examples, but the present disclosure is not limited thereto. In this example, "%" and "part" mean "mass%" and "part by mass", respectively, unless otherwise specified.
In addition, in the polymer compound, the molecular weight is the weight average molecular weight (Mw) and the ratio of the constitutional units is a molar percentage, except for those specified in particular. Moreover, the weight average molecular weight (Mw) is a value measured as a polyethylene glycol conversion value by the Gel Filtration Chromatography (GFC) method.
Furthermore, the unit of the acid value described below is meq/g.

(実施例1〜17、及び、比較例1〜5)
<平版印刷用湿し水組成物の調製>
下記表1〜表3の組成に従って、実施例1〜14及び比較例1〜5において使用する各種平版印刷用湿し水組成物を調製した。
表1〜表3中、各成分欄における数値の単位はグラムであり、水を加えて最終的に1,000mLとした。
これら平版印刷用湿し水組成物は、いずれも濃縮タイプであり、使用時に水等により希釈する。
(Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 5)
<Preparation of fountain solution composition for lithographic printing>
Various fountain solution compositions for lithographic printing used in Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5 were prepared according to the compositions shown in Tables 1 to 3 below.
In Tables 1 to 3, the unit of the numerical value in each component column is gram, and water was added to the final volume of 1,000 mL.
All of these fountain solution compositions for lithographic printing are concentrated types and are diluted with water or the like at the time of use.

表1〜表3に記載の各成分の詳細を以下に示す。 Details of each component shown in Tables 1 to 3 are shown below.

<ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造を有するポリマー>
PA−1:アリルアミン重合体(PAA−03、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=3,000)
PA−2:アリルアミン塩酸塩重合体(PAA−HCL−05、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=5,000)
PA−3:メチルカルボニル化アリルアミン酢酸塩重合体(PAA−AC5050A、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=15,000)
PA−4:尿素化ポリアリルアミン重合体(PAA−N5050CL、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=15,000)
PA−5:アリルアミン・ジメチルアリルアミン共重合体(PAA−1112、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=1,000)
PA−6:メトキシカルボニル化アリルアミン重合体(PAA−5000、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=15,000)
<Polymer Having Polyallylamine Structure or Polyallylamine Salt Structure>
PA-1: Allylamine polymer (PAA-03, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=3,000)
PA-2: Allylamine hydrochloride polymer (PAA-HCL-05, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=5,000)
PA-3: Methylcarbonylated allylamine acetate polymer (PAA-AC5050A, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=15,000)
PA-4: Urea polyallylamine polymer (PAA-N5050CL, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=15,000)
PA-5: Allylamine/dimethylallylamine copolymer (PAA-1112, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=1,000)
PA-6: Methoxycarbonylated allylamine polymer (PAA-5000, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=15,000)

<ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造を有するポリマー>
PA−7:ジアリルアミン重合体(PAS−21、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=5,000)
PA−8:ジアリルアミン塩酸塩重合体(PAS−21CL、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=50,000)
PA−9:メチルジアリルアミン酢酸塩重合体(PAS−M−1A、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=20,000)
PA−10:ジアリルジメチルアンモニウムクロリド重合体(PAS−H−1L、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=8,500)
PA−11:ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・二酸化硫黄共重合体(PAS−A−5、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=4,000)
PA−1210:ジアリルジメチルアンモニウムクロリド・アクリルアミド共重合体(PAS−J−81L、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=10,000)
PA−13:クロロヒドロキシプロピル化ジアリルアミン塩酸塩・ジアリルジメチルアンモニウムクロリド共重合体(PAS−880、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=40,000)
PA−14:アリルアミン酢酸塩・ジアリルアミン酢酸塩共重合体(PAA−D19A、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=40,000)
PA−15:ジアリルメチルエチルアンモニウムエチルサルフェイト重合体(PAS−24、ニットーボーメディカル(株)製、Mw=37,000)
<Polymer Having Polydiallylamine Structure or Polydiallylamine Salt Structure>
PA-7: diallylamine polymer (PAS-21, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=5,000)
PA-8: diallylamine hydrochloride polymer (PAS-21CL, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=50,000)
PA-9: Methyl diallylamine acetate polymer (PAS-M-1A, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=20,000)
PA-10: diallyldimethylammonium chloride polymer (PAS-H-1L, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=8,500)
PA-11: diallyldimethylammonium chloride/sulfur dioxide copolymer (PAS-A-5, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=4,000)
PA-1210: diallyldimethylammonium chloride/acrylamide copolymer (PAS-J-81L, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=10,000)
PA-13: Chlorohydroxypropylated diallylamine hydrochloride/diallyldimethylammonium chloride copolymer (PAS-880, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=40,000)
PA-14: allylamine acetate/diallylamine acetate copolymer (PAA-D19A, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=40,000)
PA-15: diallylmethylethylammoniumethylsulfate polymer (PAS-24, manufactured by Nitto Bo Medical Co., Ltd., Mw=37,000)

<カチオン性ポリマー>
ポリエチレンイミン:(株)日本触媒製エポミンSP−200、数平均分子量Mn=10,000
ポリアクリルアミド:MTアクアポリマー(株)製アコフロックN−100、Mw=1,700万
ポリビニルアミン:BASF社製Lupamin 9095、Mw=340,000
<Cationic polymer>
Polyethyleneimine: Nippon Shokubai Co., Ltd. Epomin SP-200, number average molecular weight Mn=10,000
Polyacrylamide: MT Aqua Polymer Co., Ltd. Akofloc N-100, Mw = 17 million Polyvinylamine: BASF Lupanmin 9095, Mw = 340,000

<界面活性剤>
プルロニックL−31:ノニオン界面活性剤、(株)ADEKA製
サーフィノール440:ノニオン界面活性剤、日信化学工業(株)製
テトロニック305:ノニオン界面活性剤、BASF社製
<Surfactant>
Pluronic L-31: Nonionic surfactant, manufactured by ADEKA Co., Ltd. Surfynol 440: Nonionic surfactant, manufactured by Nissin Chemical Industry Co., Ltd. Tetronic 305: Nonionic surfactant, manufactured by BASF.

<水溶性高分子化合物>
ポリビニルピロリドンK−15:ISP社製PVP K−15
ヒドロキシプロピルセルロースHPC−LL:日本曹達(株)製HPC−LL
<Water-soluble polymer compound>
Polyvinylpyrrolidone K-15: PVP K-15 manufactured by ISP
Hydroxypropyl cellulose HPC-LL: HPC-LL manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.

<その他の添加剤>
防錆剤(ベンゾトリアゾール):城北化学工業(株)製BT−120、1,2,3−ベンゾトリアゾール
防腐剤(イソチアゾリン系):ケイアイ化成(株)製バイオホープ
消泡剤(シリコーン系):モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製TSA−730
<Other additives>
Anticorrosion agent (benzotriazole): BT-120, 1,2,3-benzotriazole manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd. Preservative (isothiazoline type): Biohop antifoaming agent (silicone type) manufactured by KI Kasei Co., Ltd.: Momentive Performance Materials Japan TSA-730

上記のように調液した実施例1〜14及び比較例1〜5の平版印刷用湿し水組成物をそれぞれ、硬度400ppmの疑似硬水を用いて、3体積%に希釈し、後述において使用する湿し水とした。 The fountain solution compositions for lithographic printing of Examples 1 to 14 and Comparative Examples 1 to 5 prepared as described above were each diluted to 3% by volume with pseudo hard water having a hardness of 400 ppm and used in the following. It was dampening water.

また、実施例15においては、実施例10の平版印刷用湿し水組成物を、32体積倍の硬度400ppmの疑似硬水と混合して、33体積倍に希釈し、後述の(a)〜(f)の全ての評価方法において使用する湿し水とした。
実施例16においては、実施例10の平版印刷用湿し水組成物を、99体積倍の硬度400ppmの疑似硬水と混合して、100体積倍に希釈し、後述の(a)〜(f)の全ての評価方法において使用する湿し水とした。
Further, in Example 15, the fountain solution composition for lithographic printing of Example 10 was mixed with 32 volume times of pseudo-hard water having a hardness of 400 ppm and diluted to 33 volume times to be described later in (a) to (a). The fountain solution was used in all the evaluation methods of f).
In Example 16, the fountain solution composition for lithographic printing of Example 10 was mixed with 99 volume times of pseudo-hard water having a hardness of 400 ppm and diluted to 100 volume times, and then (a) to (f) described later. The dampening water used in all the evaluation methods of 1.

実施例17の平版印刷用湿し水組成物は、下記の組成で調製した。
サカタインクス(株)製新聞用湿し水 SAH−7:1質量%
イソプロパノール:5質量%
PA−11:0.01質量%
水:残余
The fountain solution composition for lithographic printing of Example 17 was prepared with the following composition.
Sakata Inks Co., Ltd. newspaper dampening solution SAH-7: 1% by mass
Isopropanol: 5 mass%
PA-11: 0.01 mass%
Water: residual

また、上記のように調液した実施例17の平版印刷用湿し水組成物をそれぞれ、硬度400ppmの疑似硬水を用いて、3体積%に希釈し、後述において使用する湿し水とした。 The fountain solution for lithographic printing prepared in Example 17 was diluted to 3% by volume with pseudo hard water having a hardness of 400 ppm to obtain a fountain solution to be used later.

<評価方法>
評価には、印刷機は印刷胴の後にLED−UV光源を備えたハイデルベルグ社製SX−74、インキはLED−UV光源用のUV硬化性インキ((株)T&K TOKA製UV OFS−LEDのプロセスインキ)、平版印刷版原版は富士フイルム(株)製の完全無処理サーマルCTPプレート ZD−II(ZD−II版)又は新聞用完全無処理CTPプレート ZN−II(ZN−II版)を使用した。また、印刷機の湿し水タンクは、容積40Lであり、かつ冷却装置を備えており、湿し水を15℃に冷却して使用する。湿し水タンクには湿し水を浄化する湿し水フィルター(富士フイルムグローバルグラフィックシステムズ(株)製ECOLIKIREI 100)を接続し、湿し水フィルターの目詰まり抑制性を評価するときのみ動作させた。
ZD−II版又はZN−II版は、露光のみを行ったものを印刷機に装着して使用する。ZD−II版及びZN−II版では印刷機上でいわゆる機上現像が行われ、平版印刷版が完成し印刷が可能となる。機上現像後は、通常の現像済のPS版と何ら変わることなく印刷することが可能である。すなわち機上現像では印刷開始から数十枚の間に、インキと湿し水とが版面に供給され、非画像部となる部分の画像記録層が除去されて親水性の非画像部が露出し現像が完了する。露光は、サーマルレーザーセッター CREO社製Quantumを使用し、FMスクリーンTAFFTA20の画像を焼き込んだ。印刷では、軽量コート紙(中越パルプ(株)製エミネ)を用いて、下記の各評価を実施した。
なお、実施例1〜9及び比較例1〜5では、ZD−II版とUV硬化性インキを使用し評価を行い、実施例10〜14では、ZD−II版及びZN−II版の両方とUV硬化性インキを使用し評価を行った。更に、実施例15及び16では、ZD−II版と油性枚葉インキを使用し評価を行い、実施例17ではZN−II版と新聞用インキを使用して評価を行った。
<Evaluation method>
For the evaluation, the printer was a Heidelberg SX-74 equipped with an LED-UV light source after the printing cylinder, and the ink was a UV curable ink for LED-UV light source (T&K TOKA UV OFS-LED process). Ink) and lithographic printing plate precursors were completely untreated thermal CTP plate ZD-II (ZD-II version) manufactured by Fuji Film Co., Ltd. or completely untreated CTP plate ZN-II (ZN-II version) for newspapers. .. The dampening water tank of the printing machine has a volume of 40 L and is equipped with a cooling device, and the dampening water is cooled to 15° C. before use. A dampening water filter (ECOLIKIREI 100 manufactured by Fuji Film Global Graphic Systems Co., Ltd.) for purifying dampening water was connected to the dampening water tank, and operated only when the clogging suppression property of the dampening water filter was evaluated. ..
The ZD-II plate or ZN-II plate is used after being exposed only to a printing machine. In the ZD-II plate and the ZN-II plate, so-called on-press development is performed on a printing machine, and a lithographic printing plate is completed and printing becomes possible. After the on-press development, printing can be performed without any change from a normal PS plate that has been developed. That is, in the on-press development, ink and dampening water are supplied to the plate surface within several tens of sheets from the start of printing, the image recording layer in the non-image areas is removed, and the hydrophilic non-image areas are exposed. Development is complete. The exposure was performed using a thermal laser setter Quantum manufactured by Creo Co., Ltd., and an image on an FM screen TAFFTA20 was printed. In printing, each of the following evaluations was performed using lightweight coated paper (Emine manufactured by Chuetsu Pulp Co., Ltd.).
In Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5, the ZD-II plate and the UV curable ink were used for evaluation, and in Examples 10 to 14, both the ZD-II plate and the ZN-II plate were used. Evaluation was performed using UV curable ink. Furthermore, in Examples 15 and 16, the ZD-II plate and the oil-based sheet-fed ink were used for the evaluation, and in Example 17, the ZN-II plate and the ink for newspaper were used for the evaluation.

(a)機上現像性
完全無処理サーマルCTPプレート ZD−II又はZN−IIを露光し、印刷機に装着した。通常の現像済のPS版と同様の方法で印刷を開始した。インキと湿し水とが版面に供給され、非画像部となる部分の画像記録層が除去されて親水性の非画像部が露出し、画像が現れるまでの印刷枚数(機上現像枚数)により、機上現像性を評価した。
A:機上現像枚数が10枚以下
B:機上現像枚数が11枚〜20枚
C:機上現像枚数が21枚〜30枚
D:機上現像枚数が31枚以上
(A) On-press developability Completely untreated thermal CTP plate ZD-II or ZN-II was exposed and mounted on a printing machine. Printing was started in the same manner as for a normal developed PS plate. Ink and dampening water are supplied to the plate surface, the image recording layer in the non-image area is removed, the hydrophilic non-image area is exposed, and the number of prints (image development number) until the image appears The on-press developability was evaluated.
A: The number of on-machine development sheets is 10 or less B: The number of on-machine development sheets is 11 to 20 C: The number of on-machine development sheets is 21 to 30 D: The number of on-machine development sheets is 31 or more

(b)インキ着肉性
完全無処理サーマルCTPプレート ZD−II及びZN−IIを露光し、印刷機に装着した。通常の現像済のPS版と同様の方法で印刷を開始した。機上現像により画像が現れ、ムラなくインキが着肉するまでの印刷枚数により、インキ着肉性を評価した。
A:上記印刷枚数が20枚以下
B:上記印刷枚数が21枚〜30枚
C:上記印刷枚数が31枚〜50枚
D:上記印刷枚数が51枚以上
(B) Ink ink receptivity Completely untreated thermal CTP plates ZD-II and ZN-II were exposed and mounted on a printing machine. Printing was started in the same manner as for a normal developed PS plate. The ink receptivity was evaluated by the number of prints until an image appeared by the on-press development and the ink was evenly adhered.
A: The number of printed sheets is 20 or less B: The number of printed sheets is 21 to 30 C: The number of printed sheets is 31 to 50 D: The number of printed sheets is 51 or more

(c)連続印刷安定性
汚れを生じず、水負け(インキの乳化による印刷不良)を起こさない湿し水の量(最小水上げ量)を求め、その最小水上げ量の水目盛りで連続印刷を実施した。印刷物に汚れ又は水負けが発生し、良好な印刷物が得られなくなるまでの印刷枚数により、連続印刷安定性を評価した。
A:上記印刷枚数が10,000枚以上
B:上記印刷枚数が3,000枚以上9,999以下
C:上記印刷枚数が1枚以上2,999枚以下
(C) Continuous printing stability The amount of dampening water (minimum amount of water) that does not cause stains and water loss (printing failure due to ink emulsification) is determined, and continuous printing is performed with the minimum amount of water level. Was carried out. Continuous printing stability was evaluated by the number of printed sheets until stains or water loss occurred on the printed matter and good printed matter was not obtained.
A: The number of printed sheets is 10,000 or more B: The number of printed sheets is 3,000 or more and 9,999 or less C: The number of printed sheets is 1 or more and 2,999 or less

(d)湿し水汚れの抑制性
湿し水フィルター(ECOLIKIREI 100)は使用せずに印刷を行った。1版あたり250枚印刷し、100版の印刷を実施した。
印刷終了後、湿し水タンクの湿し水を回収し、JIS K0102に記載の透視度計により、透視度を測定し、湿し水汚れの抑制性を評価した。
A:上記透視度が30cm以上
B:上記透視度が20cm以上30cm未満
C:上記透視度が10cm以上20cm未満
D:上記透視度が10cm未満
(D) Suppression of dampening water stains Printing was performed without using a dampening water filter (ECOLIKIREI 100). 250 sheets were printed per plate, and 100 plates were printed.
After the printing was completed, the dampening water in the dampening water tank was collected, and the transparency was measured by the fluorometer described in JIS K0102 to evaluate the suppression of dampening water stains.
A: The transparency is 30 cm or more B: The transparency is 20 cm or more and less than 30 cm C: The transparency is 10 cm or more and less than 20 cm D: The transparency is less than 10 cm

(e)湿し水フィルターの目詰まり抑制性
湿し水フィルター(ECOLIKIREI 100)を使用し印刷を行った。1版あたり250枚印刷し、100版の印刷を実施した。
ECOLIKIREI 100はフィルターの掛かる圧力を表示でき、目詰まりしてくると圧力値が上昇する。
印刷終了後の圧力値と印刷開始時の圧力値との差により、湿し水フィルターの目詰まり抑制性を評価した。
A:上記差が10kPa以下
B:上記差が10kPaを超え20kPa以下
C:上記差が20kPaを超え30kPa以下
D:上記差が30kPaを超える
(E) Preventing clogging of dampening water filter Printing was performed using a dampening water filter (ECOLIKIREI 100). 250 sheets were printed per plate, and 100 plates were printed.
The ECOLIKIREI 100 can display the pressure applied by the filter, and the pressure value rises when it becomes clogged.
The difference between the pressure value after printing and the pressure value at the start of printing was used to evaluate the clogging suppression property of the dampening water filter.
A: The difference is 10 kPa or less B: The difference is more than 10 kPa and 20 kPa or less C: The difference is more than 20 kPa and 30 kPa or less D: The difference is more than 30 kPa

(f)湿し水のpH
得られた平版印刷用湿し水組成物と、49体積倍の硬度400ppmの疑似硬水とを混合して、50体積倍に希釈し、得られた湿し水のpHを測定し、pH値を表4〜表7に記載した。pH計には東亜ディーケーケー(株)製のHM−30Rを使用し、25℃において測定した。
なお、実施例15では33倍希釈のものを、実施例16では100倍希釈のものを用いてpHを測定した。
(F) pH of dampening water
The obtained dampening water composition for lithographic printing was mixed with 49 volume times of pseudo-hard water having a hardness of 400 ppm and diluted to 50 volume times, and the pH of the obtained dampening solution was measured. The results are shown in Tables 4 to 7. HM-30R manufactured by Toa DKK Co., Ltd. was used as a pH meter, and the pH was measured at 25°C.
The pH was measured using a 33-fold dilution in Example 15 and a 100-fold dilution in Example 16.

評価結果を表4〜表7に示す。 The evaluation results are shown in Tables 4 to 7.

上記表4〜表7に示す結果から、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物である実施例1〜17の湿し水は、比較例1〜5の湿し水に比べ、機上現像型平版印刷版を使用した印刷において、湿し水汚れの抑制性に優れ、得られる平版印刷版のインキ着肉性に優れることがわかる。
また、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物である実施例1〜17の湿し水は、機上現像性、連続印刷安定性、及び、湿し水フィルターの目詰まり抑制性のいずれについても優れていることがわかる。
更に、本開示に係る平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物である実施例1〜16の湿し水は、イソプロピルアルコール等の揮発性の高い溶剤成分を使用しなくても良好な印刷適性を示し、有機溶剤の使用量を低減でき、環境上好ましい。実施例17は、市販の新聞用湿し水SAH−7を用い1質量%に希釈し、PA−11を0.01質量%分溶解し、イソプロパノールを5質量%加えて新聞用インキを使用して印刷したが、機上現像性、連続印刷安定性、及び、湿し水フィルターの目詰まり抑制性のいずれについても優れていることがわかる。
また、実施例4又は7〜13の湿し水のように、環境負荷の大きいと推定される硝酸塩のような化合物を使用しなくても、良好な印刷適性を得ることができる。
From the results shown in Tables 4 to 7 above, the fountain solutions of Examples 1 to 17, which are diluted compositions obtained by diluting the fountain solution composition for lithographic printing according to the present disclosure, were the fountain solutions of Comparative Examples 1 to 5. It can be seen that compared with water, in the printing using the on-press development type lithographic printing plate, the ability to suppress dampening water stains is excellent, and the lithographic printing plate obtained has excellent ink receptivity.
Further, the fountain solutions of Examples 1 to 17, which are diluted compositions obtained by diluting the fountain solution compositions for lithographic printing according to the present disclosure, have on-press developability, continuous printing stability, and fountain solution filters. It can be seen that the anti-clogging property is excellent.
Furthermore, the fountain solutions of Examples 1 to 16, which are diluted compositions obtained by diluting the fountain solution for lithographic printing according to the present disclosure, are good without using a highly volatile solvent component such as isopropyl alcohol. It is suitable for the environment because it shows excellent printability and can reduce the amount of organic solvent used. In Example 17, a commercially available dampening water for newspapers, SAH-7, was diluted to 1% by mass, PA-11 was dissolved by 0.01% by mass, and 5% by mass of isopropanol was added to use a newspaper ink. It was found that the on-press developability, the continuous printing stability, and the dampening water filter clogging suppression property were all excellent.
In addition, good printability can be obtained without using a compound such as nitrate which is estimated to have a large environmental load, such as the fountain solution of Example 4 or 7 to 13.

Claims (14)

ポリアリルアミン構造、ポリアリルアミン塩構造、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含有する
平版印刷用湿し水組成物。
A fountain solution composition for lithographic printing containing a polymer having at least one structure selected from the group consisting of a polyallylamine structure, a polyallylamine salt structure, a polydiallylamine structure, and a polydiallylamine salt structure.
前記ポリマーが、ポリアリルアミン構造、及び、ポリアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含む請求項1に記載の平版印刷用湿し水組成物。 The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 1, wherein the polymer contains a polymer having a polyallylamine structure and at least one structure selected from the group consisting of polyallylamine salt structures. 前記ポリマーが、前記ポリアリルアミン構造又はポリアリルアミン塩構造として、下記式(1)で表される構成単位、及び、下記式(2)で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーを含む請求項2に記載の平版印刷用湿し水組成物。

式(1)及び式(2)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、又は、アミノカルボニル基を表し、X は、対アニオンを表す。
The polymer has, as the polyallylamine structure or polyallylamine salt structure, at least one selected from the group consisting of structural units represented by the following formula (1) and structural units represented by the following formula (2). The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 2, comprising a polymer having the structural unit of.

In formulas (1) and (2), R 1 to R 5 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkoxycarbonyl group, or an aminocarbonyl group, and X 1 is a counter anion. Represents.
前記ポリマーが、ポリジアリルアミン構造、及び、ポリジアリルアミン塩構造よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構造を有するポリマーを含む請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の平版印刷用湿し水組成物。 The wet polymer for lithographic printing according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer includes a polymer having a polydiallylamine structure and at least one structure selected from the group consisting of polydiallylamine salt structures. Shimizu composition. 前記ポリマーが、前記ポリジアリルアミン構造又はポリジアリルアミン塩構造として、下記式(3)で表される構成単位、及び、下記式(4)で表される構成単位よりなる群から選ばれた少なくとも1種の構成単位を有するポリマーを含む請求項4に記載の平版印刷用湿し水組成物。

式(3)及び式(4)中、R〜Rはそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基を表し、X は、対アニオンを表す。
The polymer has at least one selected from the group consisting of structural units represented by the following formula (3) and structural units represented by the following formula (4) as the polydiallylamine structure or polydiallylamine salt structure. The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 4, which comprises a polymer having the constituent unit of.

In formulas (3) and (4), R 6 to R 8 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group, and X 2 represents a counter anion.
前記ポリマーが、前記ポリジアリルアミン塩構造として、前記式(4)で表される構成単位を有するポリマーを含む請求項5に記載の平版印刷用湿し水組成物。 The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 5, wherein the polymer comprises a polymer having a constitutional unit represented by the formula (4) as the polydiallylamine salt structure. 前記式(4)におけるRが、炭素数1〜3のアルキル基、ヒドロキシプロピル基、又は、クロロヒドロキシプロピル基であり、Rが、水素原子、又は、炭素数1〜3のアルキル基である請求項6に記載の平版印刷用湿し水組成物。
請求項6に記載の平版印刷用湿し水組成物。
R 7 in the above formula (4) is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxypropyl group, or a chlorohydroxypropyl group, and R 8 is a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. A dampening water composition for lithographic printing according to claim 6.
The fountain solution composition for lithographic printing according to claim 6.
前記ポリマーの含有量が、湿し水組成物の全質量に対し、0.001質量%〜2質量%である請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の平版印刷用湿し水組成物。 The fountain solution for lithographic printing according to claim 1, wherein the content of the polymer is 0.001% by mass to 2% by mass based on the total mass of the fountain solution composition. Composition. 平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、及び、
請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の平版印刷用湿し水組成物又は前記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程を含む
平版印刷版の作製方法。
A step of exposing the planographic printing plate precursor imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion, and
A lithographic printing plate which is developed on-press by supplying the fountain solution composition for lithographic printing according to any one of claims 1 to 8 or a diluted composition obtained by diluting the fountain solution composition for lithographic printing. A method for producing a lithographic printing plate, which comprises the step of obtaining
前記機上現像し平版印刷版を得る工程において、前記平版印刷用湿し水組成物を25体積倍〜200体積倍に希釈した希釈組成物を用いる請求項9に記載の平版印刷版の作製方法。 The method for producing a lithographic printing plate according to claim 9, wherein in the step of performing the on-press development to obtain a lithographic printing plate, a diluted composition obtained by diluting the fountain solution for lithographic printing in a volume of 25 to 200 volumes is used. .. 前記機上現像し平版印刷版を得る工程において使用する前記平版印刷用湿し水組成物又は前記希釈組成物のpHが、3〜9である請求項9又は請求項10に記載の平版印刷版の作製方法。 The lithographic printing plate according to claim 9 or 10, wherein the fountain solution composition for lithographic printing or the diluted composition used in the step of performing the on-press development to obtain a lithographic printing plate has a pH of 3 to 9. Manufacturing method. 平版印刷版原版を、画像様に露光し、露光部と未露光部とを形成する工程、
請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の平版印刷用湿し水組成物又は前記平版印刷用湿し水組成物を希釈した希釈組成物を供給して機上現像し平版印刷版を得る工程、及び、
前記平版印刷版と、前記平版印刷用湿し水組成物又は前記希釈組成物と、印刷インキとを用いて印刷する工程を含む
平版印刷方法。
A step of exposing the lithographic printing plate precursor imagewise to form an exposed portion and an unexposed portion,
A lithographic printing plate which is developed on-press by supplying the fountain solution composition for lithographic printing according to any one of claims 1 to 8 or a diluted composition obtained by diluting the fountain solution composition for lithographic printing. To obtain, and
A lithographic printing method comprising a step of printing using the lithographic printing plate, the fountain solution composition for lithographic printing or the diluent composition, and a printing ink.
前記印刷する工程において、前記平版印刷用湿し水組成物を25体積倍〜200体積倍に希釈した希釈組成物を用いる請求項12に記載の平版印刷方法。 The lithographic printing method according to claim 12, wherein a diluting composition obtained by diluting the fountain solution composition for lithographic printing in a volume of 25 to 200 volumes is used in the step of printing. 前記印刷する工程において使用する前記平版印刷用湿し水組成物又は前記希釈組成物のpHが、3〜9である請求項12又は請求項13に記載の平版印刷方法。 The lithographic printing method according to claim 12 or 13, wherein the fountain solution composition for lithographic printing or the diluted composition used in the step of printing has a pH of 3 to 9.
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