JP2020095092A - Optical laminate, manufacturing method of optical laminate, lamination member and display device - Google Patents
Optical laminate, manufacturing method of optical laminate, lamination member and display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020095092A JP2020095092A JP2018231077A JP2018231077A JP2020095092A JP 2020095092 A JP2020095092 A JP 2020095092A JP 2018231077 A JP2018231077 A JP 2018231077A JP 2018231077 A JP2018231077 A JP 2018231077A JP 2020095092 A JP2020095092 A JP 2020095092A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin layer
- organic particles
- optical
- antiglare
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Devices For Indicating Variable Information By Combining Individual Elements (AREA)
Abstract
Description
本発明は、光学積層体、該光学積層体の製造方法、積層部材及び表示装置に関する。 The present invention relates to an optical layered body, a method for manufacturing the optical layered body, a layered member, and a display device.
モバイル型の情報端末機器、PCのモニター、TVのモニター等の表示装置には、外光の映り込みを防止すること等を目的として、表示素子よりも視認者側に防眩性フィルムが設置されることがある。当該防眩性フィルムとしては、透明支持体上に、バインダー及び透光性微粒子を含有しかつ表面が凹凸形状である防眩層を形成したフィルムなどが知られている。
例えば特許文献1には、支持体上にバインダー及び透光性微粒子を含有する防眩層を有し、該透光性微粒子の平均粒子径が3μm以上15μm以下であり、防眩層中の透光性微粒子の含有量が防眩層の全固形分に対し0.1質量%以上1.0質量%以下であり、かつ透光性微粒子が防眩層の支持体側界面に接地し、透光性微粒子同士で防眩層の膜厚方向に多段に積まれているものが実質的にない光学フィルムが開示されている。該光学フィルムは黒色再現性と防眩性の両方が良好で、干渉ムラや粗大粒子による点欠陥がなく、防眩層の密着性にも優れることが記載されている。
また上記防眩層は、バインダー及び透光性微粒子を含有する塗布組成物からなる層と、該バインダーを含有するが透光性微粒子を含まない塗布組成物からなる層(オーバーコート層)を積層して形成できることも開示されている。
In display devices such as mobile information terminal devices, PC monitors, and TV monitors, an antiglare film is installed closer to the viewer than the display element for the purpose of preventing reflection of external light. Sometimes. As the antiglare film, there is known a film in which a transparent support is provided with an antiglare layer containing a binder and translucent fine particles and having an uneven surface.
For example, in Patent Document 1, an antiglare layer containing a binder and translucent fine particles is provided on a support, and the average particle diameter of the translucent fine particles is 3 μm or more and 15 μm or less, and the transparency in the antiglare layer is The content of the light-transparent fine particles is 0.1% by mass or more and 1.0% by mass or less based on the total solid content of the antiglare layer, and the translucent fine particles are grounded at the support-side interface of the antiglare layer to transmit light. There is disclosed an optical film in which substantially no functional fine particles are stacked in multiple layers in the thickness direction of the antiglare layer. It is described that the optical film has good black reproducibility and antiglare property, has no point defects due to uneven interference and coarse particles, and has excellent adhesion to the antiglare layer.
Further, the antiglare layer is formed by laminating a layer composed of a coating composition containing a binder and translucent fine particles and a layer composed of a coating composition containing the binder but not translucent fine particles (overcoat layer). It is also disclosed that it can be formed by.
近年、タッチパネルを搭載したモバイル型の情報端末機器において、タッチパネルの最表面を構成するカバーガラス代替となるような防眩性部材の開発が進められている。しかしながらこのような防眩性部材については特許文献1には開示されていない。
特許文献1に開示された防眩性光学フィルムの用途は、液晶TVに用いられる偏光膜の保護フィルムや、ディスプレイ表面のカバーガラスに貼着して用いられる防眩性フィルムである。これに対し、タッチパネルの最表面を構成するカバーガラス代替部材においては、指やタッチペンを接触させて表示画面を操作するような用途において繰り返し使用に耐えうる十分な耐擦傷性を有する必要がある。
In recent years, in mobile type information terminal devices equipped with a touch panel, development of an antiglare member that can substitute for the cover glass that constitutes the outermost surface of the touch panel has been promoted. However, Patent Document 1 does not disclose such an antiglare member.
Applications of the antiglare optical film disclosed in Patent Document 1 are a protective film for a polarizing film used in a liquid crystal TV and an antiglare film used by being attached to a cover glass on the surface of a display. On the other hand, the cover glass substitute member that constitutes the outermost surface of the touch panel needs to have sufficient scratch resistance that can be repeatedly used in applications such as operating a display screen by touching a finger or a touch pen.
また、特許文献1に開示された防眩性光学フィルムの防眩層のように、バインダー及び透光性微粒子を含有する層の上にオーバーコート層を有すると、その分防眩性が低下する。しかしながら防眩性を上げると、今度は像鮮明性が低下するという問題があった。
表示装置の中でも、TVモニターは画質を向上させることが優先され、特に、遠い距離から広視野角で画面を見た場合の像鮮明性が重要になる。またTVモニターは屋内使用が主となることもあり、高画質を維持できる範囲で防眩性を付与すればよい。これに対しタッチパネルを搭載したモバイル型の情報端末機器の場合は、手元で表示画面を見ながらタッチパネルの操作を行うので、表示画面から約30cmまでの距離(明視距離)から見た際の画像が鮮明であることが最も重要である。さらに、モバイル型の情報端末機器は屋外で使用する頻度が高いことから、外光の映り込みを少なくするために高いレベルの防眩性が必須であり、屋内で使用する表示装置向けの防眩性フィルムでは性能が十分ではなかった。
When an overcoat layer is provided on a layer containing a binder and translucent fine particles, like the antiglare layer of the antiglare optical film disclosed in Patent Document 1, the antiglare property is reduced accordingly. .. However, if the antiglare property is increased, there is a problem that the image clarity is deteriorated.
Among display devices, TV monitors are prioritized to improve image quality, and in particular, image clarity when viewing a screen from a long distance and a wide viewing angle is important. Further, since the TV monitor is mainly used indoors, the anti-glare property may be imparted within the range in which high image quality can be maintained. On the other hand, in the case of a mobile information terminal device equipped with a touch panel, the touch panel is operated while looking at the display screen at hand, so an image when viewed from a distance (clear viewing distance) of about 30 cm from the display screen. The most important thing is to be clear. Further, since mobile type information terminal equipment is frequently used outdoors, a high level of antiglare property is essential to reduce the reflection of external light, and it is necessary for display devices used indoors. Performance was not sufficient with the permeable film.
本発明はこのような状況下になされたものであり、防眩性、耐擦傷性に優れ、表示装置に適用した際には明視距離付近からの像鮮明性に優れる、タッチパネルの最表面を構成する防眩性部材として好適に用いられる光学積層体、該光学積層体の製造方法、並びに該光学積層体を備えた積層部材及び表示装置を提供することを目的とする。 The present invention has been made in such a situation, excellent in antiglare property, scratch resistance, when applied to a display device, excellent in image clarity from near the visual distance, the outermost surface of the touch panel. An object of the present invention is to provide an optical layered body that is preferably used as an antiglare member to be configured, a method for manufacturing the optical layered body, and a layered member and a display device including the optical layered body.
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、透明基材の少なくとも一方の面にバインダー樹脂及び有機粒子を含む樹脂層を有する光学積層体において、該樹脂層が所定の構成であり、かつ所定の透過像鮮明度を満たす光学積層体が、上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、以下の[1]〜[4]の光学積層体、該光学積層体の製造方法、積層部材及び表示装置を提供する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that in an optical laminate having a resin layer containing a binder resin and organic particles on at least one surface of a transparent substrate, the resin layer has a predetermined configuration. Further, they have found that an optical layered body satisfying a predetermined transmitted image sharpness can solve the above problems, and have completed the present invention.
That is, the present invention provides the following optical laminates [1] to [4], a method for producing the optical laminate, a laminate member, and a display device.
[1]透明基材の少なくとも一方の面にバインダー樹脂及び有機粒子を含む樹脂層を有する光学積層体であって、前記樹脂層はその上面に凹凸形状を有し、該樹脂層の上面には前記有機粒子が露出しておらず、該樹脂層中の、該有機粒子よりも上面側に存在するバインダー樹脂の厚みが0.5μm以上であり、該樹脂層を上面から観察した際の0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる該有機粒子の個数が20個以上であり、JIS K7374:2007に準拠して測定した、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が20.0〜55.0%である、光学積層体。
[2]上記[1]に記載の光学積層体と、偏光素子とを有する積層部材。
[3]前記透明基材上に前記バインダー樹脂又はその前駆体と前記有機粒子とを含む塗布液を用いて防眩樹脂層を形成し、次いで、該防眩樹脂層上に前記バインダー樹脂又はその前駆体を含み、かつ前記有機粒子を含まない塗布液を用いて表面樹脂層を形成して、該透明基材上に前記樹脂層を形成する工程を有する、上記[1]に記載の光学積層体の製造方法。
[4]表示素子の観察者側に上記[1]に記載の光学積層体又は上記[2]の積層部材を備えた表示装置。
[1] An optical layered body having a resin layer containing a binder resin and organic particles on at least one surface of a transparent substrate, wherein the resin layer has an uneven shape on its upper surface, and the upper surface of the resin layer has The organic particles are not exposed, and the thickness of the binder resin existing on the upper surface side of the organic particles in the resin layer is 0.5 μm or more. The number of the organic particles contained in the range of 1 mm×0.1 mm is 20 or more, and the transmitted image clarity when the width of the optical comb is 2.0 mm, which is measured according to JIS K7374:2007, is 20.0. The optical laminated body, which is ˜55.0%.
[2] A laminated member having the optical laminated body according to the above [1] and a polarizing element.
[3] An antiglare resin layer is formed on the transparent substrate using a coating liquid containing the binder resin or its precursor and the organic particles, and then the binder resin or the binder resin is formed on the antiglare resin layer. The optical laminate according to the above [1], which has a step of forming a surface resin layer using a coating liquid containing a precursor and not containing the organic particles, and forming the resin layer on the transparent substrate. Body manufacturing method.
[4] A display device provided with the optical laminate according to [1] above or the laminate member according to [2] above on the viewer side of the display device.
本発明の光学積層体は、防眩性、耐擦傷性に優れ、及び、表示装置に適用した際には明視距離付近からの像鮮明性に優れるので、特にタッチパネル表示装置の最表面に用いる防眩性部材として好適である。 The optical layered body of the present invention is excellent in antiglare property, scratch resistance, and, when applied to a display device, is excellent in image clarity from the vicinity of the clear viewing distance, and thus is particularly used for the outermost surface of a touch panel display device. It is suitable as an antiglare member.
[光学積層体]
本発明の光学積層体は、透明基材の少なくとも一方の面にバインダー樹脂及び有機粒子を含む樹脂層を有する光学積層体である。該樹脂層はその上面に凹凸形状を有し、該樹脂層の上面には前記有機粒子が露出しておらず、該樹脂層中の、該有機粒子よりも上面側に存在するバインダー樹脂の厚みが0.5μm以上であり、該樹脂層を上面から観察した際の0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる該有機粒子の個数が20個以上であり、JIS K7374:2007に準拠して測定した、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が20.0〜55.0%であることを特徴とする。ここで「樹脂層の上面」とは、樹脂層において、透明基材との界面とは反対側の面を意味する。
[Optical layered product]
The optical layered body of the present invention is an optical layered body having a resin layer containing a binder resin and organic particles on at least one surface of a transparent substrate. The resin layer has an uneven shape on its upper surface, the organic particles are not exposed on the upper surface of the resin layer, and the thickness of the binder resin present on the upper surface side of the organic particles in the resin layer. Is 0.5 μm or more, and the number of the organic particles contained in the range of 0.1 mm×0.1 mm when observing the resin layer from the upper surface is 20 or more, according to JIS K7374:2007. It is characterized in that the measured transmission image clarity is 2.0 mm to 55.0% when the width of the optical comb is 2.0 mm. Here, the “upper surface of the resin layer” means a surface of the resin layer on the side opposite to the interface with the transparent substrate.
図1は本発明の光学積層体の一例を示す断面概略図である。図1に示す本発明の光学積層体100は、透明基材1の一方の面に樹脂層2を有しており、樹脂層2はバインダー樹脂3及び有機粒子4を含む。樹脂層2はその上面2aに凹凸形状を有している。該凹凸形状は、樹脂層2に含まれる有機粒子4に追従した形状であることが好ましい。
樹脂層の上面2aには有機粒子4は露出していない。すなわち、樹脂層2において、樹脂層の上面2aはバインダー樹脂3で覆われており、有機粒子4は樹脂層の上面2aよりも透明基材1側に存在している。また、樹脂層2中、有機粒子4よりも上面側に存在するバインダー樹脂の厚みは図1のtで表され、tは0.5μm以上である。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of the optical layered body of the present invention. The optical layered body 100 of the present invention shown in FIG. 1 has a resin layer 2 on one surface of a transparent substrate 1, and the resin layer 2 contains a binder resin 3 and organic particles 4. The resin layer 2 has an uneven shape on its upper surface 2a. The concavo-convex shape is preferably a shape that follows the organic particles 4 contained in the resin layer 2.
The organic particles 4 are not exposed on the upper surface 2a of the resin layer. That is, in the resin layer 2, the upper surface 2a of the resin layer is covered with the binder resin 3, and the organic particles 4 are present closer to the transparent substrate 1 than the upper surface 2a of the resin layer. In addition, the thickness of the binder resin existing on the upper surface side of the organic particles 4 in the resin layer 2 is represented by t in FIG. 1, and t is 0.5 μm or more.
本発明の光学積層体は上記構成を有することにより、防眩性、耐擦傷性に優れ、表示装置に適用した際には、明視距離付近から見た際の像鮮明性に優れる。
従来、防眩性フィルムの分野においては、該フィルム表面の耐擦傷性は表面硬度を基準として評価されてきた。しかしながら、タッチパネルの最表面を構成する防眩性フィルムにおいては、その表面に指やタッチペンを接触させて使用するため、該フィルムの表面硬度(例えば表面の鉛筆硬度)を向上させるだけでは十分な耐久性が得られないことが判明した。さらに、フィルムの表面硬度と、フィルム表面に対し水平方向に力を加えた場合に表面に傷がつきやすいかどうかという評価とは必ずしも結果が一致するものではないことを本発明者らは見出した。例えば防眩性フィルムにおいて防眩性と鉛筆硬度とを両立させるため、透明基材と防眩層との間にクリアハードコート層を設ける方法が知られている(例えば国際公開第2008/020613号を参照)。上記クリアハードコート層が防眩層よりも内側(透明基材側)に位置することで、該クリアハードコート層により防眩性フィルムの防眩性が妨げられることがないので、良好な防眩性を発揮することができる。また鉛筆硬度は表面の硬さだけでなくベースの硬さの影響を受けるため、防眩性フィルムを上記構成とすることによって鉛筆硬度は向上させることができる。しかしながら防眩性フィルムを上記構成としても、フィルム表面に対し水平方向に力を加えて擦った場合の耐久性には何ら影響しないため、鉛筆硬度を向上させることはできるが、スチールウール耐性を向上させることはできなかった。
そこで、本発明者らは防眩性を有する光学積層体において、単に表面硬度を向上させるだけでなく、その表面がスチールウール耐性試験によっても傷がつきにくいものとなるよう鋭意検討し、本発明の光学積層体を完成するに至ったものである。
The optical layered body of the present invention, having the above-mentioned constitution, is excellent in antiglare property and scratch resistance, and when applied to a display device, it is excellent in image sharpness when viewed from near the clear viewing distance.
Conventionally, in the field of antiglare films, scratch resistance of the film surface has been evaluated based on the surface hardness. However, in the anti-glare film that constitutes the outermost surface of the touch panel, since a finger or a touch pen is brought into contact with the surface of the anti-glare film, it is sufficient to improve the surface hardness of the film (for example, the pencil hardness of the surface). It turned out that sex could not be obtained. Further, the present inventors have found that the results of the surface hardness of the film and the evaluation of whether the surface is likely to be scratched when a force is applied to the film surface in the horizontal direction do not always match. .. For example, there is known a method of providing a clear hard coat layer between a transparent substrate and an antiglare layer in order to achieve both antiglare property and pencil hardness in an antiglare film (for example, International Publication No. WO 2008/020613). See). When the clear hard coat layer is located inside (the transparent substrate side) of the antiglare layer, the antiglare property of the antiglare film is not hindered by the clear hard coat layer. You can exercise your sexuality. Since the pencil hardness is affected not only by the hardness of the surface but also by the hardness of the base, the pencil hardness can be improved by using the antiglare film having the above structure. However, even if the antiglare film has the above-mentioned structure, it has no effect on the durability when the film surface is rubbed by applying a force in the horizontal direction, so that the pencil hardness can be improved, but the steel wool resistance is improved. I couldn't let it go.
Therefore, the present inventors have diligently studied not only to improve the surface hardness of the optical layered body having the antiglare property, but also to make the surface scratch-resistant even by the steel wool resistance test. The present invention has led to the completion of the optical laminate.
また、一般に、防眩性を向上させるほど像鮮明性は低下する傾向にある。よって、例えばTVモニターのように、表示画面から遠い距離から見た際の像鮮明度が優先される場合は、防眩性をある程度犠牲にせざるを得ない。これに対し、タッチパネルを搭載したモバイル型の情報端末機器は屋外で使用する頻度が高いことから、外光の映り込みを少なくするために高いレベルの防眩性が必須である。また、手元で表示画面を見ながらタッチパネルの操作を行うので、表示画面を遠い距離から見た際の像鮮明度は必要とされず、明視距離付近から見た際の像鮮明性を最適化することが重要である。
上記の点に着目し、本発明の光学積層体は、特にタッチパネルのカバーガラス代替となるような防眩性部材として最適な防眩性と像鮮明性を同時に達成したものである。
Further, in general, as the antiglare property is improved, the image sharpness tends to decrease. Therefore, in the case where the image clarity when viewed from a distance from the display screen is prioritized as in a TV monitor, for example, the antiglare property has to be sacrificed to some extent. On the other hand, a mobile type information terminal device equipped with a touch panel is frequently used outdoors, and therefore a high level of antiglare property is essential in order to reduce reflection of external light. In addition, since the touch panel is operated while looking at the display screen at hand, image clarity when viewing the display screen from a long distance is not required, and image clarity when viewing from near the clear viewing distance is optimized. It is important to.
Focusing on the above points, the optical layered body of the present invention achieves the optimum antiglare property and image clarity at the same time as an antiglare member that is particularly a substitute for a cover glass of a touch panel.
本発明の光学積層体が上記効果を奏する理由は、以下のように説明できる。
まず本発明の光学積層体においては、当該樹脂層がバインダー樹脂及び有機粒子を含む構成であり、かつ、該樹脂層がその上面に凹凸形状を有することにより、良好な防眩性を付与できる。さらに防眩性の点からは、樹脂層が、有機粒子の平均粒子径を超える厚み部分と、有機粒子の平均粒子径未満の厚み部分とを有することが好ましい。これについては詳細を後述する。
また樹脂層の上面には有機粒子が露出しておらず、該樹脂層をその上面側から観察した際の0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる有機粒子の個数が20個以上である。有機粒子が樹脂層の上面に露出していると、有機粒子が樹脂層から脱落しやすいだけでなく、特にスチールウール耐性試験において傷がつきやすくなり、該樹脂層を有する光学積層体はタッチパネル表示装置の最表面に用いるには不適である。しかしながら、有機粒子が樹脂層の上面に露出せずにバインダー樹脂で被覆されていれば、往復1500回以上のスチールウール耐性試験を行っても表面に傷がつかず、タッチパネル表示装置の最表面に使用しても実用上耐えうる高い耐擦傷性を付与できる。一方で、樹脂層中に有機粒子が埋没していると防眩性が低下する傾向があるが、樹脂層中の有機粒子の個数を上記範囲とすることで、優れた防眩性と耐擦傷性とを両立できる。
さらに、本発明の光学積層体において、上記光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が20.0〜55.0%の範囲であれば、本発明の光学積層体を表示装置の最表面に設置した際に、表示画面を明視距離付近から見た際の像鮮明性が良好であり、かつ、上記防眩性及び耐擦傷性とのバランスも最適である。
The reason why the optical layered body of the present invention exerts the above effects can be explained as follows.
First, in the optical layered body of the present invention, the resin layer has a structure containing a binder resin and organic particles, and the resin layer has an uneven shape on its upper surface, whereby good antiglare properties can be imparted. Further, from the viewpoint of antiglare property, it is preferable that the resin layer has a thickness portion that exceeds the average particle diameter of the organic particles and a thickness portion that is less than the average particle diameter of the organic particles. This will be described in detail later.
The organic particles are not exposed on the upper surface of the resin layer, and the number of organic particles contained in the range of 0.1 mm×0.1 mm when the resin layer is observed from the upper surface side is 20 or more. .. When the organic particles are exposed on the upper surface of the resin layer, not only the organic particles are likely to fall off from the resin layer but also easily scratched particularly in the steel wool resistance test, and the optical layered body having the resin layer has a touch panel display. It is not suitable for use on the outermost surface of the device. However, if the organic particles are covered with the binder resin without being exposed on the upper surface of the resin layer, the surface will not be scratched even after a steel wool resistance test of 1500 round trips or more, and the surface of the touch panel display device will not be damaged. High scratch resistance that can be practically used even when used can be imparted. On the other hand, when the organic particles are embedded in the resin layer, the antiglare property tends to decrease, but by setting the number of organic particles in the resin layer to the above range, excellent antiglare property and scratch resistance are obtained. It can be compatible with sex.
Furthermore, in the optical layered body of the present invention, when the width of the optical comb is 2.0 mm and the transmitted image clarity is in the range of 20.0 to 55.0%, the optical layered body of the present invention is used as a display device. When installed on the surface, the image clarity is good when the display screen is viewed from the vicinity of the clear viewing distance, and the balance between the antiglare property and the scratch resistance is optimal.
本明細書において、光学積層体における有機粒子の個数、及び光学物性(全光線透過率、ヘイズ、像鮮明度等)は、特に断りのない限り16箇所の測定値の最小値及び最大値を除外した14箇所の測定値の平均値を意味する。
本明細書において、上記16の測定箇所は、測定サンプルの外縁から1cmの領域を余白として、該余白よりも内側の領域に関して、縦方向及び横方向を5等分する線を引いた際の、交点の16箇所を測定の中心とすることが好ましい。例えば、測定サンプルが四角形の場合、四角形の外縁から1cmの領域を余白として、該余白よりも内側の領域を縦方向及び横方向に5等分した点線の交点の16箇所を中心として測定を行い、その平均値でパラメータを算出することが好ましい。なお、測定サンプルが円形、楕円形、三角形、五角形等の四角形以外の形状の場合、これら形状に内接する四角形を描き、該四角形に関して、上記手法により16箇所の測定を行うことが好ましい。
In the present specification, the number of organic particles in the optical layered body and the optical physical properties (total light transmittance, haze, image clarity, etc.) exclude the minimum value and the maximum value of 16 measurement values unless otherwise specified. It means the average value of the measured values at 14 points.
In the present specification, the 16 measurement points are the area 1 cm from the outer edge of the measurement sample as a margin, and the area inside the margin, when a line that divides the longitudinal direction and the lateral direction into 5 equal parts is drawn, It is preferable to set 16 points of intersection as the center of measurement. For example, in the case where the measurement sample is a quadrangle, the area 1 cm from the outer edge of the quadrangle is used as a margin, and the area inside the margin is measured centering on 16 points of intersections of the dotted lines that are divided into 5 parts in the vertical and horizontal directions. It is preferable to calculate the parameter with the average value. When the measurement sample has a shape other than a quadrangle such as a circle, an ellipse, a triangle, or a pentagon, it is preferable to draw a quadrangle inscribed in these shapes and measure the quadrangle at 16 points by the above method.
以下、本発明の光学積層体を構成する部材について説明する。
<透明基材>
本発明の光学積層体に用いる透明基材としては、光透過性、平滑性、耐熱性を備え、機械的強度に優れたものであることが好ましい。このような透明基材を構成する樹脂材料としては、ポリエステル、アクリル、トリアセチルセルロース(TAC)、セルロースジアセテート、セルロースアセテートブチレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリエーテルスルフォン、ポリスルフォン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリウレタン及び非晶質オレフィン(Cyclo−Olefin−Polymer:COP)等からなるプラスチックフィルムが挙げられ、複数樹脂を混合したものでもよい。透明基材は、2枚以上のプラスチックフィルムを貼り合わせたものであってもよい。
上記の中でも、TAC、アクリルは光透過性、光学的等方性の観点で好適である。また、COP、ポリエステルは耐候性に優れる点で好適である。また、折りたたみ性を付与したい場合には、ポリイミド、ポリアミドイミド、COPなどが好ましい。また、機械的強度や寸法安定性の観点からは、延伸加工、特に二軸延伸加工されたポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート)が好ましい。なお、本明細書において、「アクリル」とは、アクリル系のもの及び/又はメタクリル系のものを意味する。
Hereinafter, members constituting the optical layered body of the present invention will be described.
<Transparent substrate>
The transparent base material used for the optical layered body of the present invention is preferably one having optical transparency, smoothness, heat resistance, and excellent mechanical strength. Examples of the resin material constituting such a transparent substrate include polyester, acrylic, triacetyl cellulose (TAC), cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, polyamide, polyimide, polyether sulfone, polysulfone, polypropylene, polymethylpentene. Examples of the plastic film include polyvinyl chloride, polyvinyl acetal, polyether ketone, polycarbonate, polyurethane, amorphous olefin (Cyclo-Olefin-Polymer: COP), and may be a mixture of a plurality of resins. The transparent substrate may be a laminate of two or more plastic films.
Among the above, TAC and acrylic are preferable from the viewpoint of light transmission and optical isotropy. Further, COP and polyester are preferable because they are excellent in weather resistance. Further, when it is desired to impart foldability, polyimide, polyamide imide, COP and the like are preferable. From the viewpoint of mechanical strength and dimensional stability, stretched polyester, particularly biaxially stretched polyester (polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate) is preferable. In addition, in this specification, "acrylic" means acrylic and/or methacrylic.
透明基材の厚みは、5〜300μmであることが好ましく、10〜200μmであることがより好ましい。積層体や表示装置自身の薄膜化や、折りたたみ性を重要視する場合には、10〜80μmであることがさらに好ましい。
透明基材の表面には、接着性向上のために、コロナ放電処理、酸化処理等の物理的な処理の他、アンカー剤又はプライマーと呼ばれる塗料の塗布を予め行ってもよい。
The thickness of the transparent substrate is preferably 5 to 300 μm, more preferably 10 to 200 μm. When the thickness of the laminate or the display device itself is made thin and the foldability is important, the thickness is more preferably 10 to 80 μm.
On the surface of the transparent base material, in order to improve the adhesiveness, a physical treatment such as a corona discharge treatment or an oxidation treatment, or a coating called an anchor agent or a primer may be applied in advance.
<樹脂層>
本発明の光学積層体が有する樹脂層は、バインダー樹脂及び有機粒子を含み、防眩層として機能する層である。
該樹脂層はその上面に凹凸形状を有しており、これによって良好な防眩性を付与できる。当該凹凸形状は、樹脂層に含まれる有機粒子の形状に追従して形成された形状であることが好ましい。このような凹凸形状を有する樹脂層は、前記透明基材上に、バインダー樹脂又はその前駆体と有機粒子とを含む塗布液を塗布することにより形成できる。塗布方法としてはグラビアコーティング、バーコーティング等の公知の塗布方法を使用することができる。該塗布液を塗布して得られた塗膜は、必要に応じて乾燥、硬化して、凹凸形状を有する樹脂層を形成することができる。
ここで「バインダー樹脂の前駆体」とは、例えばバインダー樹脂が硬化性樹脂組成物の硬化物である場合、該硬化性樹脂組成物を意味する。
<Resin layer>
The resin layer included in the optical layered body of the present invention is a layer containing a binder resin and organic particles and functioning as an antiglare layer.
The resin layer has an uneven shape on the upper surface thereof, which can impart good antiglare properties. The concavo-convex shape is preferably a shape that follows the shape of the organic particles contained in the resin layer. The resin layer having such an uneven shape can be formed by applying a coating solution containing a binder resin or its precursor and organic particles on the transparent substrate. As a coating method, known coating methods such as gravure coating and bar coating can be used. The coating film obtained by applying the coating liquid can be dried and cured as necessary to form a resin layer having an uneven shape.
Here, when the binder resin is a cured product of a curable resin composition, the "precursor of the binder resin" means the curable resin composition.
本発明の光学積層体は、透明基材の少なくとも一方の面に、上面に凹凸形状を有する上記所定の樹脂層を有し、かつ光透過性を有するものであればよい。当該樹脂層は透明基材の両面に有していてもよいが、取り扱い性、像鮮明性の観点から、透明基材の一方の面に凹凸形状を有する上記樹脂層を有し、他方の面は略平滑であることが好ましい。 The optical layered body of the present invention may be any one as long as it has the above-mentioned predetermined resin layer having an uneven shape on the upper surface on at least one surface of the transparent base material and has light transmittance. The resin layer may be provided on both sides of the transparent substrate, but from the viewpoints of handleability and image clarity, the transparent substrate has the resin layer having an uneven shape on one side thereof and the other side thereof. Is preferably substantially smooth.
前記樹脂層は、上面から観察した際の0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる有機粒子の個数が20個以上である。樹脂層中に有機粒子が埋没していると防眩性が低下する傾向があるが、樹脂層中の有機粒子の個数を上記範囲とすることで、優れた防眩性と耐擦傷性とを両立できる。上記有機粒子の個数は、高い防眩性を発現する観点から、好ましくは25個以上、より好ましくは30個以上であり、像鮮明性とのバランスの観点からは、好ましくは50個以下、より好ましくは45個以下である。
樹脂層中の上記有機粒子の個数は光学顕微鏡観察により測定でき、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
The resin layer has 20 or more organic particles contained in a range of 0.1 mm×0.1 mm when observed from the upper surface. When the organic particles are embedded in the resin layer, the antiglare property tends to decrease, but by setting the number of the organic particles in the resin layer in the above range, excellent antiglare property and scratch resistance can be obtained. Can be compatible. The number of the organic particles is preferably 25 or more, more preferably 30 or more, from the viewpoint of exhibiting high antiglare property, and preferably 50 or less, or more from the viewpoint of balance with image clarity. It is preferably 45 or less.
The number of the above-mentioned organic particles in the resin layer can be measured by observing with an optical microscope, and specifically can be measured by the method described in Examples.
樹脂層は、前記透明基材側から順に防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する構成であることが好ましい。該防眩樹脂層は前記有機粒子を含み、該表面樹脂層は有機粒子を含まないものである。このような構成とすることにより、有機粒子を含む防眩樹脂層の上面全面を表面樹脂層で被覆することができるので、有機粒子が樹脂層の上面に露出するのを防止できる。また、樹脂層の上面を構成するバインダー樹脂の厚み調整が容易であるため、防眩性と耐擦傷性とのバランスを調整し易い点からも好ましい。さらに、樹脂層が防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する構成であると、該樹脂層中に存在する有機粒子を透明基材側に配置することができるので、形成される凹凸形状がランダムにならず、樹脂層の光学特性の面内均一性を向上させることができる。
防眩樹脂層に含まれるバインダー樹脂と、表面樹脂層に含まれるバインダー樹脂とは同一でもよく異なっていてもよいが、これらの層を積層した際に界面反射が少なく密着性にも優れる点から、同一のバインダー樹脂を含むことが好ましい。本発明において「同一種のバインダー樹脂を含む」とは、防眩樹脂層を構成するバインダー樹脂と、表面樹脂層を構成するバインダー樹脂の全部又は一部が重複していることをいう。また上記界面反射を少なくする観点から、防眩樹脂層を構成するバインダー樹脂と、表面樹脂層を構成するバインダー樹脂との屈折率差は小さいことが好ましく、例えば屈折率差が0.02以下であることが好ましい。
The resin layer preferably has an antiglare resin layer and a surface resin layer in this order from the transparent substrate side. The antiglare resin layer contains the organic particles, and the surface resin layer contains no organic particles. With such a configuration, the entire upper surface of the antiglare resin layer containing organic particles can be covered with the surface resin layer, so that the organic particles can be prevented from being exposed on the upper surface of the resin layer. Further, since it is easy to adjust the thickness of the binder resin constituting the upper surface of the resin layer, it is preferable from the viewpoint of easily adjusting the balance between the antiglare property and the scratch resistance. Furthermore, when the resin layer has a structure having an antiglare resin layer and a surface resin layer, the organic particles present in the resin layer can be arranged on the transparent substrate side, so that the uneven shape formed is random. In addition, the in-plane uniformity of the optical characteristics of the resin layer can be improved.
The binder resin contained in the antiglare resin layer and the binder resin contained in the surface resin layer may be the same or different, but when these layers are laminated, there is little interfacial reflection and excellent adhesion. It is preferable that the same binder resin is included. In the present invention, "containing the same kind of binder resin" means that the binder resin forming the antiglare resin layer and the binder resin forming the surface resin layer are wholly or partially overlapped. Further, from the viewpoint of reducing the above-mentioned interface reflection, it is preferable that the difference in refractive index between the binder resin forming the antiglare resin layer and the binder resin forming the surface resin layer is small. For example, the difference in refractive index is 0.02 or less. Preferably.
防眩樹脂層は、前記バインダー樹脂及び有機粒子を含み、さらに後述する無機微粒子を含むことが好ましい。一方、表面樹脂層は、前記バインダー樹脂及び後述するフッ素含有化合物を含むことが好ましく、かつ、いずれの粒子も含まないことが好ましい。表面樹脂層が粒子を含まないことで、耐擦傷性がより向上する。また、表面樹脂層が上記無機微粒子を含まないことで、該微粒子に由来する微細な凹凸形状が形成されないので、明視距離での像鮮明度が良好になるためである。 The antiglare resin layer preferably contains the binder resin and organic particles, and further contains inorganic fine particles described later. On the other hand, the surface resin layer preferably contains the binder resin and the below-mentioned fluorine-containing compound, and preferably does not contain any particles. When the surface resin layer does not contain particles, scratch resistance is further improved. In addition, since the surface resin layer does not contain the above-mentioned inorganic fine particles, fine irregularities derived from the fine particles are not formed, so that the image clarity at a clear viewing distance becomes good.
(バインダー樹脂)
樹脂層に含まれるバインダー樹脂は、機械的強度の観点から、硬化性樹脂組成物の硬化物であることが好ましい。
硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂組成物又は電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられ、機械的強度をより良好にする観点から、電離放射線硬化性樹脂組成物が好適である。すなわち、樹脂層に含まれるバインダー樹脂は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物であることがより好ましい。
(Binder resin)
The binder resin contained in the resin layer is preferably a cured product of the curable resin composition from the viewpoint of mechanical strength.
The curable resin composition may be a thermosetting resin composition or an ionizing radiation curable resin composition, and an ionizing radiation curable resin composition is preferable from the viewpoint of improving mechanical strength. That is, the binder resin contained in the resin layer is more preferably a cured product of the ionizing radiation curable resin composition.
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により硬化する樹脂組成物である。
熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。
The thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin and is a resin composition that is cured by heating.
Examples of the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. In the thermosetting resin composition, a curing agent is added to these curable resins as needed.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。電離放射線硬化性化合物としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましく、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、本明細書において「(メタ)アクリレート」は、メタクリレート及びアクリレートを指すものである。
また、本明細書において電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
The ionizing radiation curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation curable functional group (hereinafter, also referred to as “ionizing radiation curable compound”). Examples of the ionizing radiation-curable functional group include (meth)acryloyl group, vinyl group, ethylenically unsaturated bond group such as allyl group, epoxy group, and oxetanyl group. As the ionizing radiation curable compound, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable, a compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups is more preferable, and among them, having two or more ethylenically unsaturated bond groups, A polyfunctional (meth)acrylate compound is more preferable. As the polyfunctional (meth)acrylate compound, either a monomer or an oligomer can be used.
In addition, in this specification, "(meth)acrylate" refers to methacrylate and acrylate.
Further, in the present specification, ionizing radiation means an electromagnetic wave or a charged particle beam having an energy quantum capable of polymerizing or cross-linking a molecule, and usually an ultraviolet ray (UV) or an electron beam (EB) is used. However, electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion rays can also be used.
多官能性(メタ)アクリレート系化合物のうち、2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート(PETTA)、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
Among the polyfunctional (meth)acrylate compounds, the bifunctional (meth)acrylate monomers include ethylene glycol di(meth)acrylate, propylene glycol di(meth)acrylate, polyalkylene glycol di(meth)acrylate, 1, 6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, bisphenol A tetraethoxy di(meth)acrylate, bisphenol A tetrapropoxy di(meth)acrylate, isocyanuric acid di(meth)acrylate, etc. Is mentioned.
Examples of trifunctional or higher functional (meth)acrylate monomers include trimethylolpropane tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate (PETTA). ), dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol tetra(meth)acrylate, isocyanuric acid-modified tri(meth)acrylate, and the like.
Further, the (meth)acrylate-based monomer may be one in which a part of the molecular skeleton is modified, and is modified with ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, or the like. It can also be used.
また、多官能性(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
Examples of the polyfunctional (meth)acrylate oligomer include acrylate polymers such as urethane (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, polyester (meth)acrylate, and polyether (meth)acrylate.
Urethane (meth)acrylate is obtained by, for example, reacting a polyhydric alcohol and an organic diisocyanate with hydroxy (meth)acrylate.
A preferable epoxy (meth)acrylate is a (meth)acrylate obtained by reacting a trifunctional or higher functional aromatic epoxy resin, an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin or the like with (meth)acrylic acid, and a bifunctional bifunctional epoxy resin. (Meth)acrylate obtained by reacting the above aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, etc. with a polybasic acid and (meth)acrylic acid, and a bifunctional or higher functional aromatic epoxy resin, It is a (meth)acrylate obtained by reacting an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin and the like with phenols and (meth)acrylic acid.
その他、エチレン性不飽和結合基を1つのみ有する電離放射線硬化性化合物として、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ポリアルキレングリコール(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等も用いることができる。 In addition, as ionizing radiation curable compounds having only one ethylenically unsaturated bond group, ethyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, ethylhexyl (meth)acrylate, polyalkylene glycol (meth) Acrylate, styrene, methylstyrene, N-vinylpyrrolidone and the like can also be used.
上記電離放射線硬化性化合物は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
電離放射線硬化性化合物として1〜3官能のメタ(アクリレート)モノマーを用いる場合、樹脂層の機械的強度を向上するために、電離放射線硬化性樹脂組成物中には、さらに4官能以上のメタ(アクリレート)モノマー及び/又はオリゴマーを含むことが好ましく、4〜6官能のメタ(アクリレート)モノマー及び/又はオリゴマーを含むことがより好ましい。この場合、電離放射線硬化性化合物中の1〜3官能のメタ(アクリレート)モノマーの含有量は、好ましくは0〜60質量%、より好ましくは0〜30質量%である。
バインダー樹脂を構成する電離放射線硬化性樹脂組成物中の電離放射線硬化性化合物の含有量は、電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分中の50〜100質量%であることが好ましく、75〜100質量%であることがより好ましい。
The ionizing radiation curable compounds may be used alone or in combination of two or more.
When a 1- to 3-functional meta (acrylate) monomer is used as the ionizing radiation-curable compound, in order to improve the mechanical strength of the resin layer, the ionizing radiation-curable resin composition further has a tetra- or higher-functional meta ( (Acrylate) monomers and/or oligomers are preferable, and 4- to 6-functional meta (acrylate) monomers and/or oligomers are more preferable. In this case, the content of the mono-functional meta(acrylate) monomer in the ionizing radiation-curable compound is preferably 0 to 60% by mass, more preferably 0 to 30% by mass.
The content of the ionizing radiation-curable compound in the ionizing radiation-curable resin composition constituting the binder resin is preferably 50 to 100% by mass based on the total solid content of the ionizing radiation-curable resin composition, and 75 to It is more preferably 100% by mass.
電離放射線硬化性化合物が紫外線硬化性化合物である場合には、電離放射線硬化性樹脂組成物は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
上記光重合開始剤、光重合促進剤は、それぞれ、1種を単独で、又は2種以上組み合わせて用いることができる。
電離放射線硬化性樹脂組成物が光重合開始剤又は光重合促進剤を含む場合、その含有量は、それぞれ、電離放射線硬化性樹脂組成物の全固形分に対して1〜10質量%であることが好ましく、2〜8質量%であることがより好ましい。
When the ionizing radiation curable compound is an ultraviolet curable compound, the ionizing radiation curable resin composition preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzyldimethylketal, benzoylbenzoate, α-acyl oxime ester, thioxanthones and the like.
The photopolymerization accelerator is capable of reducing polymerization inhibition by air during curing and accelerating the curing rate, and is selected from, for example, p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester and p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester. One or more may be mentioned.
The photopolymerization initiators and photopolymerization accelerators may be used alone or in combination of two or more.
When the ionizing radiation curable resin composition contains a photopolymerization initiator or a photopolymerization accelerator, the content thereof should be 1 to 10% by mass based on the total solid content of the ionizing radiation curable resin composition. Is preferable, and 2-8 mass% is more preferable.
(有機粒子)
有機粒子は、樹脂層の上面に凹凸形状を形成し、防眩性を付与するために用いられる。有機粒子はバインダー樹脂との硬度差が少ないため、無機粒子と比較して粒子とバインダー樹脂との界面でのクラックが発生し難いので、スチールウール耐性が良好になる。樹脂層の上面に凹凸形状を形成するための粒子として無機粒子を用いた場合、鉛筆硬度は向上しても、バインダー樹脂との硬度差が大きいため界面でクラックが発生し易く、スチールウール耐性が低下する。
樹脂層が防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する構成である場合、該有機粒子は、樹脂層の中でも防眩樹脂層のみに含まれ、かつ表面樹脂層には含まれないことが好ましい。これにより、より高いスチールウール耐性を付与できる。
有機粒子は、光透過性を有するものであればよい。また、有機粒子は、球形、円盤状、ラグビーボール状、不定形等の形状が挙げられ、また、これら形状の中空粒子、多孔質粒子及び中実粒子等が挙げられる。スチールウール耐性を良好にする観点からは、有機粒子は球状の中実粒子であることが好ましい。
有機粒子としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル−スチレン共重合体、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ベンゾグアナミン−メラミン−ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂、及びポリエステル系樹脂等からなる粒子が挙げられる。上述の有機粒子の中でも、アクリル−スチレン共重合体粒子及びポリスチレン粒子から選ばれる1種以上が好ましい。ポリスチレン粒子は疎水性の度合いが強いため、後述する無機微粒子を併用すると、樹脂層内で該無機微粒子の代表例であるシリカ微粒子と密集することなく均一に分散される。したがって樹脂層上面に形成される凹凸形状にバラツキが少なくなると考えられる。また、アクリル−スチレン共重合体粒子は、屈折率及び親疎水の程度の制御が容易であることから、内部ヘイズ、及び凝集/分散の制御がしやすい点で良好である。
有機粒子は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Organic particles)
The organic particles are used to form an uneven shape on the upper surface of the resin layer and impart antiglare properties. Since the organic particles have a small hardness difference from the binder resin, cracks are less likely to occur at the interface between the particles and the binder resin as compared with the inorganic particles, so that the steel wool resistance is improved. When inorganic particles are used as the particles for forming the uneven shape on the upper surface of the resin layer, even if the pencil hardness is improved, cracks easily occur at the interface due to the large hardness difference with the binder resin, and the steel wool resistance is high. descend.
When the resin layer has a configuration including an antiglare resin layer and a surface resin layer, it is preferable that the organic particles are contained only in the antiglare resin layer and not in the surface resin layer among the resin layers. Thereby, higher steel wool resistance can be imparted.
The organic particles may be those having light transmittance. The organic particles may have a spherical shape, a disc shape, a rugby ball shape, an amorphous shape, or the like, and may also include hollow particles, porous particles, solid particles, or the like having these shapes. From the viewpoint of improving the resistance to steel wool, the organic particles are preferably spherical solid particles.
As the organic particles, polymethylmethacrylate, acrylic-styrene copolymer, melamine resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride, benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate, silicone, fluorine-based resin, and polyester resin particles such as Can be mentioned. Among the above-mentioned organic particles, at least one selected from acrylic-styrene copolymer particles and polystyrene particles is preferable. Since the polystyrene particles have a high degree of hydrophobicity, when they are used in combination with the below-described inorganic fine particles, they are uniformly dispersed in the resin layer without being densely packed with silica fine particles, which is a typical example of the inorganic fine particles. Therefore, it is considered that the unevenness formed on the upper surface of the resin layer has less variation. Further, the acrylic-styrene copolymer particles are good in that the control of the refractive index and the degree of hydrophilicity/hydrophobicity is easy, and thus the control of internal haze and aggregation/dispersion is easy.
The organic particles may be used alone or in combination of two or more.
2種類以上の異なる屈折率を有する有機粒子を用いた場合には、有機粒子の屈折率は、各々の有機粒子の屈折率と使用比率とに応じた平均値として見なすことができる。そのため、有機粒子の混合比率の調整により細かい屈折率設定が可能となる観点で好ましい。
したがって本発明においては、有機粒子として2種類以上の異なる屈折率を有する粒子を用いてもよい。この場合には、第1の有機粒子と第2の有機粒子との屈折率の差を0.03以上、0.10以下とすることが好ましい。上記屈折率差が0.03以上であれば、両者を混合した場合に屈折率の制御の自由度が大きくなり、屈折率差が0.10以下であれば、バインダー樹脂との屈折率差の大きい有機粒子により光拡散が生じるおそれが少ない。なお、上記屈折率差は、0.04以上、0.09以下がより好ましく、0.04以上、0.07以下がさらに好ましい。
When two or more kinds of organic particles having different refractive indexes are used, the refractive index of the organic particles can be regarded as an average value according to the refractive index and the usage ratio of each organic particle. Therefore, it is preferable from the viewpoint that a fine refractive index can be set by adjusting the mixing ratio of the organic particles.
Therefore, in the present invention, two or more kinds of particles having different refractive indexes may be used as the organic particles. In this case, the difference in refractive index between the first organic particles and the second organic particles is preferably 0.03 or more and 0.10 or less. If the difference in the refractive index is 0.03 or more, the degree of freedom in controlling the refractive index becomes large when the both are mixed, and if the difference in the refractive index is 0.10 or less, the difference in the refractive index with the binder resin is Light diffusion is less likely to occur due to large organic particles. The difference in refractive index is more preferably 0.04 or more and 0.09 or less, and further preferably 0.04 or more and 0.07 or less.
本発明に用いられる有機粒子は、樹脂層の上面に凹凸形状を形成して高い防眩性を付与する観点から、平均粒子径が7μm以上であることが好ましい。有機粒子の平均粒子径が7μm以上であると、樹脂層の上面に有機粒子が露出せずバインダー樹脂で被覆されている構成であっても高い防眩性を付与できるので、高い防眩性と耐擦傷性とを両立できる。該有機粒子の平均粒子径は、上記観点から、より好ましくは8μm以上、さらに好ましくは9μm以上である。また、防眩性の観点から、有機粒子の平均粒子径は、好ましくは15μm以下であり、より好ましくは13μm以下、さらに好ましくは11μm以下である。
また本発明においては、有機粒子の粒子径が揃っていることが好ましい。有機粒子の粒子径が揃っていると、該有機粒子の形状に追従して形成される凹凸形状の高さが揃うため、より高いスチールウール耐性を付与できるためである。この観点から、好ましくは有機粒子全体の80%以上、より好ましくは90%以上の有機粒子の粒径が、平均粒子径±300nmの範囲内にあることが好ましい。
The organic particles used in the present invention preferably have an average particle size of 7 μm or more from the viewpoint of forming a concavo-convex shape on the upper surface of the resin layer and imparting high antiglare properties. When the average particle diameter of the organic particles is 7 μm or more, high antiglare properties can be imparted even when the organic particles are not exposed on the upper surface of the resin layer and are coated with the binder resin. Both scratch resistance can be achieved. From the above viewpoint, the average particle diameter of the organic particles is more preferably 8 μm or more, and further preferably 9 μm or more. From the viewpoint of antiglare property, the average particle size of the organic particles is preferably 15 μm or less, more preferably 13 μm or less, and further preferably 11 μm or less.
Further, in the present invention, it is preferable that the organic particles have a uniform particle size. This is because if the particle diameters of the organic particles are uniform, the heights of the irregular shapes formed following the shape of the organic particles are uniform, so that higher steel wool resistance can be imparted. From this viewpoint, it is preferable that 80% or more, and more preferably 90% or more of the total organic particles have a particle diameter within the range of average particle diameter ±300 nm.
本発明において、前記有機粒子の平均粒子径は、以下の(1)〜(3)の作業により算出できる。
(1)本発明の光学積層体を光学顕微鏡にて透過観察画像を撮像する。倍率は500〜2000倍が好ましい。
(2)観察画像から任意の10個の粒子を抽出し、個々の粒子の長径及び短径を測定し、長径及び短径の平均から個々の粒子の粒子径を算出する。長径は、個々の粒子の画面上において最も長い径とする。また、短径は、長径を構成する線分の中点に直交する線分を引き、該直交する線分が粒子と交わる2点間の距離をいうものとする。
(3)同じサンプルの別画面の観察画像において同様の作業を5回行って、合計50個分の粒子径の数平均から得られる値を粒子の平均粒子径とする。
また、後述する無機微粒子の平均粒子径は、まず、本発明の光学積層体の断面をTEM又はSTEMで撮像し、撮像後、上記(2)及び(3)と同様の手法を行うことにより、無機微粒子の平均粒子径を算出できる。TEM又はSTEMの加速電圧は10kV〜30kV、倍率は5万〜30万倍とすることが好ましい。
In the present invention, the average particle size of the organic particles can be calculated by the following operations (1) to (3).
(1) A transmission observation image of the optical laminate of the present invention is taken with an optical microscope. The magnification is preferably 500 to 2000 times.
(2) Arbitrary 10 particles are extracted from the observed image, the major axis and the minor axis of each particle are measured, and the particle diameter of each particle is calculated from the average of the major axis and the minor axis. The major axis is the longest diameter on the screen of each particle. In addition, the minor axis refers to a distance between two points where a line segment orthogonal to the midpoint of the line segment forming the major axis is drawn and the orthogonal line segment intersects with particles.
(3) The same operation is performed 5 times on the observation image of another screen of the same sample, and the value obtained from the number average of the particle diameters of 50 particles in total is taken as the average particle diameter of the particles.
Further, the average particle diameter of the inorganic fine particles described below is obtained by first imaging the cross section of the optical layered body of the present invention with TEM or STEM, and then performing the same method as in (2) and (3) above after imaging. The average particle size of the inorganic fine particles can be calculated. The TEM or STEM acceleration voltage is preferably 10 kV to 30 kV and the magnification is preferably 50,000 to 300,000 times.
樹脂層中の有機粒子の含有量は、樹脂層の上面に凹凸形状を形成して高い防眩性を付与する観点から、該樹脂層を上面から観察した際の0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる有機粒子の個数が20個以上、好ましくは25個以上、より好ましくは30個以上となる範囲であればよい。また、高い耐擦傷性を得る観点から、好ましくは100個以下、より好ましくは70個以下、さらに好ましくは50個以下、よりさらに好ましくは45個以下である。
樹脂層を上面から観察した際の0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる有機粒子の個数を20個以上とするためには、樹脂層中の有機粒子の含有量は、通常、樹脂層中の1.0質量%超であり、5.0〜30質量%であることが好ましく、10〜20質量%であることがより好ましい。
The content of the organic particles in the resin layer is 0.1 mm×0.1 mm when the resin layer is observed from the upper surface, from the viewpoint of forming unevenness on the upper surface of the resin layer and imparting high antiglare property. The number of organic particles included in the range may be 20 or more, preferably 25 or more, and more preferably 30 or more. From the viewpoint of obtaining high scratch resistance, the number is preferably 100 or less, more preferably 70 or less, still more preferably 50 or less, still more preferably 45 or less.
In order to make the number of the organic particles contained in the range of 0.1 mm×0.1 mm when observing the resin layer from the top is 20 or more, the content of the organic particles in the resin layer is usually the resin layer. It is more than 1.0% by mass, preferably 5.0 to 30% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass.
本発明における樹脂層は、さらに必要に応じて無機微粒子を含むことがより好ましい。樹脂層中に有機粒子とともに無機微粒子を含有する場合、有機粒子の凝集を抑制できるので、有機粒子が樹脂層中に均一に分散し、樹脂層上面に形成される凹凸形状のバラツキが少なくなる。無機微粒子は平均粒子径がナノオーダーであることが好ましいが、該無機微粒子の一部が凝集して、粒子径が数μm程度の粒子の状態で含まれていてもよい。
樹脂層が防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する構成である場合、該無機微粒子は、防眩樹脂層のみに含まれ、かつ表面樹脂層には含まれないことが好ましい。防眩樹脂層は前記有機粒子を含むため、該層がさらに無機微粒子を含むことにより樹脂層上面に形成される凹凸形状のバラツキが少なくなるという効果が得られる。一方で、表面樹脂層は、無機微粒子を含まない方がより高いスチールウール耐性を達成できる。また、無機微粒子に由来する微細な凹凸形状が形成されないので、無機微粒子による拡散の影響が少なくなり、明視距離での像鮮明度も良好になる。
It is more preferable that the resin layer in the present invention further contains inorganic fine particles, if necessary. When the resin layer contains the organic particles and the inorganic fine particles, the aggregation of the organic particles can be suppressed, so that the organic particles are uniformly dispersed in the resin layer, and the unevenness of the uneven shape formed on the upper surface of the resin layer is reduced. The average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably on the order of nanometers, but a part of the inorganic fine particles may be aggregated to be contained in the state of particles having a particle diameter of about several μm.
When the resin layer has a structure having an antiglare resin layer and a surface resin layer, the inorganic fine particles are preferably contained only in the antiglare resin layer and not in the surface resin layer. Since the antiglare resin layer contains the organic particles, the effect that the uneven shape formed on the upper surface of the resin layer can be reduced by further containing the inorganic particles in the layer. On the other hand, the surface resin layer can achieve higher steel wool resistance when it does not contain inorganic fine particles. In addition, since the fine uneven shape derived from the inorganic fine particles is not formed, the influence of the diffusion by the inorganic fine particles is reduced, and the image definition at the clear viewing distance is also improved.
無機微粒子は、上記効果を得る観点から、平均粒子径が1nm〜3μmであることが好ましく、3nm〜2μmであることがより好ましく、5nm〜2μmであることがさらに好ましい。無機微粒子の平均粒子径は前述の方法で求められる。 From the viewpoint of obtaining the above effects, the inorganic fine particles preferably have an average particle diameter of 1 nm to 3 μm, more preferably 3 nm to 2 μm, and further preferably 5 nm to 2 μm. The average particle size of the inorganic fine particles is determined by the method described above.
無機微粒子を構成する無機物質としては、シリカ、アルミナ、ジルコニア及びチタニア等が好適である。これらの中でも透明性の観点、及び凹凸形状のバラツキをより少なくする観点からからシリカが好適である。シリカ微粒子の製法としては、乾式法や湿式法が挙げられるが、高い防眩性を付与できる凝集体を形成するためには湿式法によるものが好ましい。湿式法としては、沈殿法、ゲル法に分けられるが本発明においてはいずれの方法であってもよい。また、無機微粒子として湿式法シリカ微粒子を用いる場合、過度の凝集を抑制するためには形状が不定形のシリカ微粒子を用いることが好ましい。
なお、乾式法によるシリカ微粒子は、フュームドシリカ(平均粒子径5nm〜40nm)として知られており、防眩樹脂層形成用の組成物の粘度を調整したり、形成される樹脂層上面の凹凸形状の制御をする場合に好ましく用いることができる。物体の輪郭をぼかす程度の軽度の防眩性を付与すればよく、像鮮明性、色のクリア感を重要視する場合には、この乾式法シリカ微粒子を用いることによって樹脂層上面の凹凸形状をなだらかにし、防眩性を調整することができる。
Silica, alumina, zirconia, titania and the like are suitable as the inorganic substance constituting the inorganic fine particles. Among these, silica is preferable from the viewpoint of transparency and the viewpoint of reducing unevenness in unevenness. Examples of the method for producing the silica fine particles include a dry method and a wet method, but the wet method is preferable in order to form an aggregate capable of imparting high antiglare property. The wet method can be divided into a precipitation method and a gel method, but any method may be used in the present invention. When using wet process silica fine particles as the inorganic fine particles, it is preferable to use silica fine particles having an irregular shape in order to suppress excessive aggregation.
The silica fine particles obtained by the dry method are known as fumed silica (average particle diameter 5 nm to 40 nm), and are used to adjust the viscosity of the composition for forming an antiglare resin layer or to form irregularities on the upper surface of the resin layer to be formed. It can be preferably used when controlling the shape. It suffices to impart a slight degree of antiglare property that blurs the outline of an object, and when importance is attached to image sharpness and color clearness, the dry method silica fine particles are used to form the uneven shape of the resin layer upper surface. It can be made smooth and the antiglare property can be adjusted.
無機微粒子は、表面に疎水化処理が施されたものでもよい。当該疎水化処理としては、無機微粒子の表面に疎水性化合物を化学的に結合させる化学的処理法や、化学的結合なしにボイドに疎水性化合物を浸透させるような物理的処理法が挙げられる。一般的には、シリカ微粒子等の無機微粒子表面の水酸基又はシラノール基等の活性基を利用して疎水性化合物を化学的に結合させる化学的処理法が、処理効率の観点で好ましく用いられる。
疎水化処理に使用する疎水性化合物としては、疎水性基と、上記活性基と反応性の高い官能基とを有する、シラン系材料、シロキサン系材料、シラザン系材料などが用いられる。シラン系材料としては、メチルトリクロロシラン、エチルトリクロロシラン、n−ブチルトリクロロシラン等の、直鎖アルキル基又は分岐アルキル基を1つ有するクロロシラン;ジエチルジクロロシラン、ジ−n−ブチルジクロロシラン、エチルジメチルクロロシラン等の、直鎖アルキル基又は分岐アルキル基を2つ以上有するクロロシラン等が挙げられる。シロキサン系材料及びシラザン系材料としては、直鎖アルキル基又は分岐アルキル基を少なくとも1つ有するシロキサン化合物やシラザン化合物が挙げられる。
The inorganic fine particles may have a surface subjected to a hydrophobic treatment. Examples of the hydrophobic treatment include a chemical treatment method in which a hydrophobic compound is chemically bonded to the surface of the inorganic fine particles, and a physical treatment method in which the hydrophobic compound is allowed to penetrate into the void without chemical bonding. Generally, a chemical treatment method in which a hydrophobic compound is chemically bonded using an active group such as a hydroxyl group or a silanol group on the surface of inorganic fine particles such as silica fine particles is preferably used from the viewpoint of treatment efficiency.
As the hydrophobic compound used for the hydrophobizing treatment, a silane-based material, a siloxane-based material, a silazane-based material or the like having a hydrophobic group and a functional group having high reactivity with the active group is used. Examples of silane-based materials include chlorosilanes having one linear or branched alkyl group such as methyltrichlorosilane, ethyltrichlorosilane, and n-butyltrichlorosilane; diethyldichlorosilane, di-n-butyldichlorosilane, and ethyldimethyl. Examples thereof include chlorosilanes having two or more linear alkyl groups or branched alkyl groups such as chlorosilanes. Examples of the siloxane-based material and the silazane-based material include siloxane compounds and silazane compounds having at least one linear alkyl group or branched alkyl group.
また、無機微粒子として、表面処理により反応性基が導入された反応性無機微粒子を用いることもできる。反応性基を導入することにより、樹脂層の硬度をより良好にすることができる。反応性基としては、重合性官能基が好適に用いられ、好ましくは電離放射線硬化性官能基である。その具体例としては、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ビニル基及びアリル基等のエチレン性不飽和結合基が挙げられる。
反応性無機微粒子は、上記反応性基を有するシランカップリング剤で表面処理した無機微粒子を挙げることができる。無機微粒子の表面をシランカップリング剤で処理するには、無機微粒子にシランカップリング剤をスプレーする乾式法や、無機微粒子を溶剤に分散させてからシランカップリング剤を加えて反応させる湿式法等が挙げられる。
Further, as the inorganic fine particles, reactive inorganic fine particles having a reactive group introduced by surface treatment can also be used. By introducing the reactive group, the hardness of the resin layer can be improved. A polymerizable functional group is preferably used as the reactive group, and an ionizing radiation-curable functional group is preferable. Specific examples thereof include ethylenically unsaturated bond groups such as (meth)acryloyl group, (meth)acryloyloxy group, vinyl group and allyl group.
Examples of the reactive inorganic fine particles include inorganic fine particles surface-treated with the above-mentioned silane coupling agent having a reactive group. To treat the surface of the inorganic fine particles with the silane coupling agent, a dry method of spraying the silane coupling agent on the inorganic fine particles, a wet method of dispersing the inorganic fine particles in a solvent and then adding the silane coupling agent to react Is mentioned.
樹脂層中の無機微粒子の含有量は、樹脂層中の0.1〜10.0質量%であることが好ましく、0.2〜5.0質量%であることがより好ましく、0.5〜2.5質量%であることがさらに好ましい。当該範囲とすることにより、よりバラツキの少ない凹凸形状を形成しやすくなる。樹脂層が防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する構成である場合、防眩樹脂層中の無機微粒子の含有量は、好ましくは0.2〜15.0質量%、より好ましくは0.4〜10.0質量%である。
また、樹脂層中の無機微粒子及び有機粒子の含有量の比(無機微粒子の含有量/有機粒子の含有量)は、高い防眩性を得る観点から、質量比で0.001〜1.0であることが好ましく、0.01〜0.8であることがより好ましく、0.04〜0.5であることがさらに好ましい。
The content of the inorganic fine particles in the resin layer is preferably 0.1 to 10.0% by mass in the resin layer, more preferably 0.2 to 5.0% by mass, and 0.5 to It is more preferably 2.5% by mass. By setting it in this range, it becomes easier to form the uneven shape with less variation. When the resin layer has a structure having an antiglare resin layer and a surface resin layer, the content of the inorganic fine particles in the antiglare resin layer is preferably 0.2 to 15.0% by mass, more preferably 0.4. ˜10.0% by mass.
Further, the ratio of the content of the inorganic fine particles and the organic particles in the resin layer (content of the inorganic fine particles/content of the organic particles) is 0.001 to 1.0 in terms of mass ratio from the viewpoint of obtaining high antiglare property. Is more preferable, 0.01 to 0.8 is more preferable, and 0.04 to 0.5 is further preferable.
樹脂層は、さらにフッ素含有化合物を含むことが好ましい。本発明の光学積層体において、フッ素含有化合物は樹脂層の上面に近い側に含まれていることが好ましく、樹脂層が防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する構成である場合、表面樹脂層がフッ素含有化合物を含むことが好ましい。これにより樹脂層上面の耐擦傷性(特にスチールウール耐性)が良好になる。またタッチパネルを搭載した表示装置の最表面に本発明の光学積層体を用いた場合、防汚性も付与することができる。
一般に、スチールウール耐性を向上させるためには表面の滑り性を向上させることが好ましいことは知られている。表面の滑り性を向上させるための添加剤としては、通常、フッ素を含有しないシリコーン系化合物が好適に用いられるが、本発明の光学積層体においては、フッ素を含有しないシリコーン系化合物よりもフッ素含有化合物を用いた方が、スチールウール耐性が向上することを本発明者らは見出した。このような効果が得られる理由は定かではないが、樹脂層表面に脂質などが付着すると、スチールウールで擦った際の摩擦力が変化又は不均一化してスチールウール耐性が低下するが、フッ素含有化合物は防汚性が高いためにこの現象を回避できると考えられる。
当該フッ素含有化合物としては、フッ素系レベリング剤として知られている化合物が好適である。バインダー樹脂がフッ素系レベリング剤を含むことにより、樹脂層上面のスチールウール耐性と防汚性を向上させるとともに、樹脂層上面に、有機粒子の形状に追従した凹凸形状を形成することができるためである。中でも、上記効果を得る観点から、フッ素シリコーン系レベリング剤がより好ましい。
The resin layer preferably further contains a fluorine-containing compound. In the optical layered body of the present invention, the fluorine-containing compound is preferably contained on the side close to the upper surface of the resin layer, and when the resin layer has a structure having an antiglare resin layer and a surface resin layer, the surface resin layer Preferably contains a fluorine-containing compound. This improves the scratch resistance (particularly steel wool resistance) of the upper surface of the resin layer. Further, when the optical layered body of the present invention is used on the outermost surface of a display device equipped with a touch panel, antifouling property can be imparted.
It is generally known that it is preferable to improve surface slipperiness in order to improve steel wool resistance. As the additive for improving the slipperiness of the surface, usually, a fluorine-free silicone compound is preferably used, but in the optical layered body of the present invention, a fluorine-containing silicone compound is more preferable than a fluorine-free silicone compound. The present inventors have found that the use of the compound improves the resistance to steel wool. Although the reason why such an effect is obtained is not clear, when lipids or the like are attached to the surface of the resin layer, the frictional force when rubbing with steel wool is changed or becomes non-uniform and the steel wool resistance is reduced, It is considered that this phenomenon can be avoided because the compound has a high antifouling property.
As the fluorine-containing compound, a compound known as a fluorine-based leveling agent is suitable. Since the binder resin contains the fluorine-based leveling agent, it is possible to improve the steel wool resistance and antifouling property on the upper surface of the resin layer, and to form an uneven shape following the shape of the organic particles on the upper surface of the resin layer. is there. Among them, the fluorosilicone leveling agent is more preferable from the viewpoint of obtaining the above effects.
フッ素シリコーン系レベリング剤としては、例えば、分子内にパーフルオロアルキル基及びシロキサン結合を有する化合物を挙げることができ、具体的にはパーフルオロアルキル基を有し、シロキサンとポリエーテルとが共重合した化合物が挙げられる。パーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは4〜10である。パーフルオロアルキル基は、直鎖でも分岐鎖でもよい。ポリエーテル基としては、ポリエチレンオキシド鎖、ポリプロピレンオキシド鎖、及びそれらの共重合体等が挙げられる。
このようなフッ素シリコーン系レベリング剤としては、具体的には下記一般式(1)で表される化合物を挙げることができる。
Examples of the fluorosilicone-based leveling agent include compounds having a perfluoroalkyl group and a siloxane bond in the molecule. Specifically, the fluorine-silicone leveling agent has a perfluoroalkyl group and is a copolymer of siloxane and polyether. Compounds. The carbon number of the perfluoroalkyl group is preferably 4 to 10. The perfluoroalkyl group may be linear or branched. Examples of the polyether group include polyethylene oxide chains, polypropylene oxide chains, and copolymers thereof.
Specific examples of such a fluorosilicone leveling agent include compounds represented by the following general formula (1).
上記一般式(1)中、Rは炭素数4〜10のパーフルオロアルキル基であり、Qはポリエチレンオキシド鎖及びポリプロピレンオキシド鎖からなる群から選ばれる1種以上のポリエーテル鎖である。k及びmはそれぞれ独立に0又は1であり、nは1〜3の整数である。 In the above general formula (1), R is a perfluoroalkyl group having 4 to 10 carbon atoms, and Q is one or more polyether chains selected from the group consisting of polyethylene oxide chains and polypropylene oxide chains. k and m are each independently 0 or 1, and n is an integer of 1 to 3.
フッ素シリコーン系レベリング剤は反応性基を有していてもよい。反応性基としては、重合性官能基が好適に用いられ、好ましくは電離放射線硬化性官能基である。その具体例としては、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ビニル基及びアリル基等のエチレン性不飽和結合基が挙げられる。
フッ素シリコーン系レベリング剤の具体例としては、信越化学工業(株)製のX−70−090、X−70−091、X−70−092、X−70−093、DIC社製のメガファックR−08、XRB−4等を挙げることができる。
The fluorosilicone leveling agent may have a reactive group. A polymerizable functional group is preferably used as the reactive group, and an ionizing radiation-curable functional group is preferable. Specific examples thereof include ethylenically unsaturated bond groups such as (meth)acryloyl group, (meth)acryloyloxy group, vinyl group and allyl group.
Specific examples of the fluorosilicone-based leveling agent include X-70-090, X-70-091, X-70-092, X-70-093 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and Megafac R manufactured by DIC. -08, XRB-4, etc. can be mentioned.
樹脂層中のフッ素含有化合物の含有量は、0.01〜1.5質量%が好ましく、0.05〜1.0質量%がより好ましい。樹脂層が防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する構成である場合、表面樹脂層中のフッ素含有化合物の含有量が上記範囲であることが好ましい。 The content of the fluorine-containing compound in the resin layer is preferably 0.01 to 1.5% by mass, more preferably 0.05 to 1.0% by mass. When the resin layer has a structure having an antiglare resin layer and a surface resin layer, the content of the fluorine-containing compound in the surface resin layer is preferably within the above range.
防眩性の点から、樹脂層は、有機粒子の平均粒子径を超える厚み部分と、有機粒子の平均粒子径未満の厚み部分とを有することが好ましい。樹脂層の最も厚い部分(凹凸形状の凸部)の厚みは、有機粒子の平均粒子径の105〜150%であることが好ましく、110〜140%であることがより好ましい。樹脂層の最も厚い部分の厚みが上記範囲であることで、スチールウール耐性を付与しつつ、高い防眩性を達成できる。また樹脂層の最も厚い部分の厚みは、カール抑制、機械的強度、硬度及び靭性とのバランスの観点からは、5〜15μmであることが好ましく、7〜13μmであることがより好ましい。
樹脂層の厚みは、例えば、走査型透過電子顕微鏡(STEM)を用いて撮影した断面の画像から20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出できる。STEMの加速電圧は10kV〜30kV、倍率は1000〜7000倍とすることが好ましい。
また本発明においては、樹脂層中の、有機粒子よりも上面側に存在するバインダー樹脂の厚みが0.5μm以上である。該厚みが0.5μm未満であると、該樹脂層のスチールウール耐性が低下する。該厚みは、より好ましくは1.0μm以上、さらに好ましくは1.5μm以上である。また、高い防眩性を付与する観点からは、該厚みは、好ましくは3.5μm以下、より好ましくは3.0μm以下、さらに好ましくは2.5μm以下である。
樹脂層中の、有機粒子よりも上面側に存在するバインダー樹脂の厚みは、前述した樹脂層の厚みと同様の方法で算出できる。
From the viewpoint of antiglare property, the resin layer preferably has a thickness portion that exceeds the average particle diameter of the organic particles and a thickness portion that is less than the average particle diameter of the organic particles. The thickness of the thickest part of the resin layer (the convex-concave portion having an uneven shape) is preferably 105 to 150% of the average particle diameter of the organic particles, and more preferably 110 to 140%. When the thickness of the thickest part of the resin layer is within the above range, high antiglare properties can be achieved while imparting steel wool resistance. Further, the thickness of the thickest part of the resin layer is preferably 5 to 15 μm, and more preferably 7 to 13 μm from the viewpoint of the balance between curl suppression, mechanical strength, hardness and toughness.
The thickness of the resin layer can be calculated, for example, by measuring the thickness at 20 locations from an image of a cross section taken using a scanning transmission electron microscope (STEM) and averaging the values at 20 locations. The accelerating voltage of STEM is preferably 10 kV to 30 kV and the magnification is preferably 1000 to 7000 times.
Further, in the present invention, the thickness of the binder resin present on the upper surface side of the organic particles in the resin layer is 0.5 μm or more. When the thickness is less than 0.5 μm, the steel wool resistance of the resin layer decreases. The thickness is more preferably 1.0 μm or more, still more preferably 1.5 μm or more. Further, from the viewpoint of imparting high antiglare properties, the thickness is preferably 3.5 μm or less, more preferably 3.0 μm or less, and further preferably 2.5 μm or less.
The thickness of the binder resin existing on the upper surface side of the organic particles in the resin layer can be calculated by the same method as the thickness of the resin layer described above.
本発明の光学積層体は、樹脂層が積層されていない透明基材上の面、樹脂層の上面、又は透明基材と樹脂層との間に、反射防止層、防汚層、帯電防止層等の機能性層を有していてもよい。 The optical layered body of the present invention has an antireflection layer, an antifouling layer, an antistatic layer on a surface of a transparent substrate on which a resin layer is not laminated, an upper surface of the resin layer, or between the transparent substrate and the resin layer. It may have a functional layer such as.
<光学積層体の性状>
本発明の光学積層体は、JIS K7374:2007に準拠して測定した、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が20.0〜55.0%である。当該像鮮明度がこの範囲であると、高い防眩性を達成しつつ、表示画面を明視距離付近から見た際の像鮮明性も良好である。当該像鮮明度は、好ましくは20.0〜50.0%、より好ましくは25.0〜40.0%、さらに好ましくは30.0〜40.0%である。
また本発明の光学積層体においては、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が重要であるが、光学櫛の幅が2.0mm以外での透過像鮮明度としては、例えば光学櫛の幅が1.0mmの透過像鮮明度は1.0〜20.0%程度であればよい。
<Properties of optical laminate>
The optical layered body of the present invention has a transmitted image sharpness of 20.0 to 55.0% when the optical comb width is 2.0 mm, measured according to JIS K7374:2007. When the image clarity is within this range, while achieving high antiglare property, the image clarity when the display screen is viewed from near the clear viewing distance is also good. The image clarity is preferably 20.0 to 50.0%, more preferably 25.0 to 40.0%, and further preferably 30.0 to 40.0%.
Further, in the optical layered body of the present invention, the transmitted image sharpness when the width of the optical comb is 2.0 mm is important, but the transmitted image sharpness when the width of the optical comb is other than 2.0 mm is, for example, the optical comb. The width of 1.0 mm for the transmitted image may be about 1.0 to 20.0%.
本発明の光学積層体の前記樹脂層は、下記のスチールウール耐性試験により傷がつかないことが好ましい。
スチールウール耐性試験:スチールウール#0000を使用し、荷重250g/cm2、移動速度100mm/秒、往復移動距離100mmで1500回往復させる。
スチールウール#0000としては、日本スチールウール(株)製の「ボンスター B−204」を使用できる。
本発明の光学積層体はスチールウール耐性が高いため、タッチパネル表示装置の最表面に使用しても実用上十分に耐えうる耐擦傷性を有する。上記スチールウール耐性試験では、スチールウールを3000回往復させても傷がつかないことがより好ましい。
The resin layer of the optical layered body of the present invention is preferably not damaged by the following steel wool resistance test.
Steel wool resistance test: Steel wool #0000 is used and reciprocated 1500 times at a load of 250 g/cm 2 , a moving speed of 100 mm/sec, and a reciprocating moving distance of 100 mm.
As the steel wool #0000, “Bonster B-204” manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd. can be used.
Since the optical layered body of the present invention has high resistance to steel wool, it has scratch resistance that can be sufficiently practically used even when used on the outermost surface of a touch panel display device. In the steel wool resistance test, it is more preferable that the steel wool is not scratched even when it is reciprocated 3000 times.
また本発明の光学積層体は、JIS K5600−5−4:1999に準拠して荷重500g、速度1.4mm/秒で測定される前記樹脂層の鉛筆硬度が3H以上であることが好ましい。スチールウール耐性と鉛筆硬度がともに高い場合、本発明の光学積層体はより耐擦傷性に優れたものとなる。当該鉛筆硬度は、より好ましくは4H以上、さらに好ましくは5H以上である。 Further, in the optical layered body of the present invention, it is preferable that the resin layer has a pencil hardness of 3H or more measured at a load of 500 g and a speed of 1.4 mm/sec based on JIS K5600-5-4:1999. When both the steel wool resistance and the pencil hardness are high, the optical layered body of the present invention has more excellent scratch resistance. The pencil hardness is more preferably 4H or more, further preferably 5H or more.
さらに本発明の光学積層体は、全光線透過率(JIS K7361−1:1997)、及びヘイズ(JIS K7136:2000)が以下の範囲であることが好ましい。
全光線透過率は、90.5%以上であることが好ましく、90.7%以上であることがより好ましく、91.0%以上であることがさらに好ましい。
ヘイズは、15〜50%であることが好ましく、20〜40%であることがより好ましく、20〜30%であることがさらに好ましい。
Further, the optical layered body of the present invention preferably has a total light transmittance (JIS K7361-1:1997) and a haze (JIS K7136:2000) in the following ranges.
The total light transmittance is preferably 90.5% or more, more preferably 90.7% or more, and further preferably 91.0% or more.
The haze is preferably from 15 to 50%, more preferably from 20 to 40%, even more preferably from 20 to 30%.
光学積層体が一又は二以上の前記機能性層を有している場合、又は、粘着剤層等を介して、カバーガラス、フィルム、あるいは後述する偏光素子、表示素子等の他の部材が更に積層されている場合は、光学積層体の透過像鮮明度、全光線透過率、ヘイズ等の光学特性は、該機能性層、粘着剤層及び部材を剥離して取り除いたり、機能性層、粘着剤層の膜厚をなるべく薄くする前処理をしたりした後に測定してもよい。
一方、光学積層体における樹脂層のスチールウール耐性や鉛筆硬度等の機械特性、並びに樹脂層中の有機粒子の個数については、該樹脂層が最表面に積層されていれば、上記前処理を行わずに直接測定することができる。なお、当該樹脂層は好ましくは前述したスチールウール耐性及び鉛筆硬度を有し、機械強度が高いものである。したがって当該樹脂層の上面側に更に他の部材を積層しても、該樹脂層の機械特性及び樹脂層中の有機粒子の個数は、通常は他の部材を積層する前の状態が維持される。
When the optical laminate has one or two or more of the functional layers, or via an adhesive layer or the like, a cover glass, a film, or other members such as a polarizing element and a display element described later are further provided. When laminated, optical characteristics such as transmission image clarity, total light transmittance, and haze of the optical layered product are removed by peeling and removing the functional layer, the pressure-sensitive adhesive layer and the member. The measurement may be performed after pretreatment for reducing the film thickness of the agent layer as much as possible.
On the other hand, regarding the mechanical properties such as steel wool resistance and pencil hardness of the resin layer in the optical layered body, and the number of organic particles in the resin layer, if the resin layer is laminated on the outermost surface, the above pretreatment is performed. It can be measured directly without. The resin layer preferably has the above-mentioned steel wool resistance and pencil hardness and high mechanical strength. Therefore, even if another member is further laminated on the upper surface side of the resin layer, the mechanical properties of the resin layer and the number of organic particles in the resin layer are usually maintained in the state before laminating the other member. ..
<大きさ、形状等>
本発明の光学積層体は、所定の大きさにカットした枚葉状の形態でもよいし、長尺シートをロール状に巻き取ったロール状の形態であってもよい。また、枚葉の大きさは特に限定されないが、最大径が2〜500インチ程度である。「最大径」とは、光学積層体の任意の2点を結んだ際の最大長さをいうものとする。例えば、光学積層体が長方形の場合は、該領域の対角線が最大径となる。また、光学積層体が円形の場合は、直径が最大径となる。
光学積層体がロール状の形態である場合、ロール状に巻き取られる長尺シートの幅及び長さは特に限定されないが、一般的には、幅は300〜3000mm、長さは50〜5000m程度である。ロール状の形態の光学積層体は、表示装置等の大きさに合わせて、枚葉状にカットして用いることができる。カットする際、物性が安定しないロール端部等は除外することが好ましい。
また、枚葉の形状も特に限定されず、例えば、多角形(三角形、四角形、五角形等)や円形であってもよいし、ランダムな不定形であってもよい。より具体的には、光学積層体が四角形状である場合には、縦横比は表示画面として問題がなければ特に限定されない。例えば、縦:横=1:1、3:4、10:16、9:16、1:2等が挙げられるが、デザイン性に富む車載用途やデジタルサイネージにおいては、このような縦横比に限定されない。
<Size, shape, etc.>
The optical layered body of the present invention may be in the form of a sheet cut into a predetermined size, or in the form of a roll obtained by winding a long sheet into a roll. Although the size of the sheet is not particularly limited, the maximum diameter is about 2 to 500 inches. The “maximum diameter” means the maximum length when two arbitrary points of the optical laminated body are connected. For example, when the optical laminate has a rectangular shape, the diagonal line of the area has the maximum diameter. When the optical laminate has a circular shape, the diameter is the maximum.
When the optical layered body is in the form of a roll, the width and the length of the long sheet wound in a roll are not particularly limited, but generally, the width is 300 to 3000 mm and the length is about 50 to 5000 m. Is. The optical laminate in the form of a roll can be cut into individual sheets for use according to the size of a display device or the like. At the time of cutting, it is preferable to exclude a roll end portion or the like whose physical properties are not stable.
Further, the shape of the sheet is not particularly limited, and may be, for example, a polygon (triangle, quadrangle, pentagon, etc.), a circle, or a random irregular shape. More specifically, when the optical laminate has a quadrangular shape, the aspect ratio is not particularly limited as long as there is no problem as a display screen. For example, height:width=1:1, 3:4, 10:16, 9:16, 1:2, etc., but in in-vehicle applications and digital signage that are rich in design, they are limited to such aspect ratios. Not done.
[光学積層体の製造方法]
本発明の光学積層体の製造方法は特に限定されないが、前述したように、透明基材上に、バインダー樹脂又はその前駆体と有機粒子とを含む塗布液を塗布し、必要に応じて乾燥、硬化させることにより、上面に凹凸形状を有する樹脂層を形成する方法が挙げられる。
本発明の光学積層体の製造方法は、透明基材上にバインダー樹脂又はその前駆体と有機粒子とを含む塗布液を用いて防眩樹脂層を形成し、次いで、該防眩樹脂層上にバインダー樹脂又はその前駆体を含み、かつ前記有機粒子を含まない塗布液を用いて表面樹脂層を形成して、該透明基材上に前記樹脂層を形成する工程を有することが好ましい。この方法により、透明基材上に、該透明基材側から順に、前述した防眩樹脂層と表面樹脂層とを有する樹脂層を形成できる。該樹脂層は上面に凹凸形状を有し、かつ、該樹脂層の上面は表面保護層で構成されているので、樹脂層の上面には有機粒子が露出しない。
[Method for producing optical laminate]
The method for producing the optical layered body of the present invention is not particularly limited, but as described above, on the transparent substrate, a coating solution containing a binder resin or its precursor and organic particles is applied, and dried if necessary, A method of forming a resin layer having an uneven shape on the upper surface by curing is mentioned.
The method for producing an optical layered body of the present invention, an antiglare resin layer is formed on a transparent substrate using a coating solution containing a binder resin or its precursor and organic particles, and then on the antiglare resin layer. It is preferable to have a step of forming a surface resin layer using a coating liquid containing a binder resin or a precursor thereof and containing no organic particles, and forming the resin layer on the transparent substrate. By this method, a resin layer having the above-mentioned antiglare resin layer and surface resin layer can be formed on the transparent substrate in order from the transparent substrate side. Since the resin layer has an uneven shape on the upper surface and the upper surface of the resin layer is constituted by a surface protective layer, organic particles are not exposed on the upper surface of the resin layer.
防眩樹脂層形成用の塗布液としては、バインダー樹脂又はその前駆体と有機粒子とを含む塗布液を用いることが好ましい。「バインダー樹脂の前駆体」としては前述の硬化性樹脂組成物が好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物がより好ましい。また、防眩樹脂層形成用の塗布液は、さらに前述の無機微粒子を含むことが好ましい。
硬化性樹脂組成物、無機微粒子、及びこれらの好ましい態様は前述の通りである。
As the coating liquid for forming the antiglare resin layer, it is preferable to use a coating liquid containing a binder resin or its precursor and organic particles. As the "binder resin precursor", the above-mentioned curable resin composition is preferable, and an ionizing radiation-curable resin composition is more preferable. The coating liquid for forming the antiglare resin layer preferably further contains the above-mentioned inorganic fine particles.
The curable resin composition, the inorganic fine particles, and their preferable embodiments are as described above.
防眩樹脂層形成用の塗布液には、有機粒子に追従した形状の凹凸形状を形成する観点から、さらにフッ素含有化合物以外のレベリング剤を含有させることもできる。レベリング剤としてはシリコーン系のものが挙げられる。フッ素含有化合物以外のレベリング剤の含有量は、防眩樹脂層形成用塗布液の全固形分中、0.01〜1.5質量%が好ましく、0.05〜1.0質量%がより好ましい。 The coating liquid for forming the antiglare resin layer may further contain a leveling agent other than the fluorine-containing compound from the viewpoint of forming an uneven shape having a shape following the organic particles. Examples of the leveling agent include silicone-based ones. The content of the leveling agent other than the fluorine-containing compound is preferably 0.01 to 1.5 mass% and more preferably 0.05 to 1.0 mass% in the total solid content of the coating liquid for forming an antiglare resin layer. ..
また、防眩樹脂層形成用の塗布液には、通常、粘度を調節したり、各成分を溶解又は分散可能とするために溶剤を用いる。溶剤の種類によって、塗布、乾燥後の凹凸形状が異なる場合があるため、溶剤の飽和蒸気圧、透明基材への溶剤の浸透性等を考慮して溶剤を選定することが好ましい。
具体的には、溶剤は、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン(MIBK)、シクロヘキサノン等)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等)、アルコール類(ブタノール、シクロヘキサノール等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が例示でき、これらの混合物であってもよい。
In addition, a solvent is usually used in the coating solution for forming the antiglare resin layer in order to adjust the viscosity and make each component soluble or dispersible. Since the uneven shape after coating and drying may differ depending on the type of solvent, it is preferable to select the solvent in consideration of the saturated vapor pressure of the solvent, the permeability of the solvent into the transparent substrate, and the like.
Specifically, the solvent includes, for example, ketones (acetone, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone (MIBK), cyclohexanone, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), aliphatic hydrocarbons (hexane, etc.), Alicyclic hydrocarbons (cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, xylene etc.), halogenated carbons (dichloromethane, dichloroethane etc.), esters (methyl acetate, ethyl acetate, butyl acetate etc.), alcohols (Butanol, cyclohexanol, etc.), cellosolves (methyl cellosolve, ethyl cellosolve, etc.), cellosolve acetates, sulfoxides (dimethyl sulfoxide, etc.), amides (dimethylformamide, dimethylacetamide, etc.), etc. It may be.
透明基材がアクリル基材の場合、溶剤によりアクリル基材が膨潤ないしは溶解されやすい傾向にあることから、アクリル基材を適度に膨潤ないしは溶解する溶剤を選択することが好ましい。
このような溶剤としては、アルコール類(メタノール、エタノール、イソプロパノール、1−ブタノール)が好ましく、その他の各溶剤種類においては炭素数がより多いものが良好な傾向があり、その中でも蒸発速度が速いものが良好な傾向がある。例えば、ケトン類であれば、メチルイソブチルケトン、芳香族炭化水素類であればトルエン、グリコール類であればプロピレングリコールモノメチルエーテル等が例示でき、これらの混合溶剤であってもよい。
上記溶剤の中でも、とりわけメチルイソブチルケトン、イソプロパノール及び1−ブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテルから選択される1種以上を含むものが好ましい。
また、TAC基材を膨潤ないしは溶解する溶剤としては、MEK、シクロヘキサノン、MIBK等が挙げられる。
When the transparent base material is an acrylic base material, the acrylic base material tends to swell or be dissolved easily by the solvent. Therefore, it is preferable to select a solvent that appropriately swells or dissolves the acrylic base material.
As such a solvent, alcohols (methanol, ethanol, isopropanol, 1-butanol) are preferable, and among the other solvent types, those having a larger number of carbon atoms tend to be good, and among them, those having a high evaporation rate Tend to be good. For example, in the case of ketones, methyl isobutyl ketone, in the case of aromatic hydrocarbons, toluene, in the case of glycols, propylene glycol monomethyl ether, and the like, and a mixed solvent thereof may be used.
Among the above solvents, those containing at least one selected from methyl isobutyl ketone, isopropanol and 1-butanol, and propylene glycol monomethyl ether are particularly preferable.
Examples of the solvent that swells or dissolves the TAC substrate include MEK, cyclohexanone, MIBK and the like.
防眩樹脂層形成用塗布液中の溶剤の含有量としては特に限定されないが、防眩樹脂層形成用塗布液中の固形分100質量部に対して、50〜250質量部が好ましく、60〜220質量部であることがより好ましい。 The content of the solvent in the coating liquid for forming the antiglare resin layer is not particularly limited, but is preferably 50 to 250 parts by mass, and 60 to 250 parts by mass based on 100 parts by mass of the solid content in the coating liquid for forming the antiglare resin layer. It is more preferably 220 parts by mass.
表面樹脂層形成用の塗布液としては、バインダー樹脂又はその前駆体を含み、かつ有機粒子を含まない塗布液を用いることが好ましく、電離放射線硬化性樹脂組成物を含み、かついずれの粒子も含まない塗布液を用いることがより好ましい。
耐擦傷性を向上させる観点から、表面樹脂層形成用の塗布液に含まれる電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性化合物として4官能以上のメタ(アクリレート)モノマー及び/又はオリゴマーを含むことが好ましく、4〜6官能のメタ(アクリレート)モノマー及び/又はオリゴマーを含むことがより好ましい。電離放射線硬化性化合物中の4官能以上のメタ(アクリレート)モノマー及び/又はオリゴマーの含有量は、好ましくは40〜100質量%、より好ましくは60〜100質量%、さらに好ましくは90〜100質量%である。電離放射線硬化性化合物として1〜3官能のメタ(アクリレート)モノマーを用いてもよいが、その場合の電離放射線硬化性化合物中の1〜3官能のメタ(アクリレート)モノマーの含有量は、好ましくは0〜60質量%、より好ましくは0〜30質量%、さらに好ましくは0〜10質量%である。
また表面樹脂層形成用の塗布液は、さらにフッ素含有化合物を含むことが好ましい。
上記以外の、硬化性樹脂組成物、有機粒子、フッ素含有化合物、及びこれらの好ましい態様は前述の通りである。
また表面樹脂層形成用の塗布液は、粘度調節、及び、上記各成分を溶解又は分散可能とするために溶剤を含むことが好ましい。溶剤としては、防眩樹脂層形成用の塗布液において例示したものと同様の溶剤が挙げられる。表面樹脂層形成用塗布液中の溶剤の含有量としては特に限定されないが、表面樹脂層形成用塗布液中の固形分100質量部に対して、50〜250質量部が好ましく、100〜200質量部であることがより好ましい。
As the coating liquid for forming the surface resin layer, it is preferable to use a coating liquid containing a binder resin or a precursor thereof and containing no organic particles, containing an ionizing radiation curable resin composition, and containing any particles. It is more preferable to use no coating liquid.
From the viewpoint of improving scratch resistance, the ionizing radiation-curable resin composition contained in the coating liquid for forming the surface resin layer contains a tetra- or higher functional meta(acrylate) monomer and/or oligomer as an ionizing radiation-curable compound. It is preferable that it contains a 4- to 6-functional meta (acrylate) monomer and/or oligomer. The content of the tetra- or higher functional meta (acrylate) monomer and/or oligomer in the ionizing radiation-curable compound is preferably 40 to 100% by mass, more preferably 60 to 100% by mass, and further preferably 90 to 100% by mass. Is. A 1-3 functional meta(acrylate) monomer may be used as the ionizing radiation curable compound, but the content of the 1-3 functional meta(acrylate) monomer in the ionizing radiation curable compound in that case is preferably The amount is 0 to 60% by mass, more preferably 0 to 30% by mass, and further preferably 0 to 10% by mass.
Further, the coating liquid for forming the surface resin layer preferably further contains a fluorine-containing compound.
Other than the above, the curable resin composition, the organic particles, the fluorine-containing compound, and preferred embodiments thereof are as described above.
Further, the coating liquid for forming the surface resin layer preferably contains a solvent in order to adjust the viscosity and dissolve or disperse each of the above components. Examples of the solvent include the same solvents as those exemplified in the coating liquid for forming the antiglare resin layer. The content of the solvent in the coating solution for forming the surface resin layer is not particularly limited, but is preferably 50 to 250 parts by mass, and 100 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the solid content in the coating solution for forming the surface resin layer. More preferably, it is a part.
本発明の光学積層体の製造方法として、電離放射線硬化性樹脂組成物を含む防眩樹脂層形成用の塗布液、及び電離放射線硬化性樹脂組成物を含む表面樹脂層形成用の塗布液を用いた場合を一例として説明する。
まず、透明基材上に、前述した防眩樹脂層形成用の塗布液を塗布する。防眩樹脂層形成用の塗布液は、例えば、前記の電離放射線硬化性化合物を含む樹脂組成物、有機粒子、及び必要に応じ用いられる無機微粒子、溶剤等を、それぞれ所定の割合で均質に混合して調製できる。
防眩樹脂層形成用の塗布液の塗布方法としては、グラビアコーティング、バーコーティング等の公知の塗布方法を使用することができる。さらに、必要に応じて乾燥させて、透明基材上に未硬化樹脂層を形成する。
バラツキの少ない凹凸形状を形成する観点からは、防眩樹脂層を形成する際、乾燥条件を制御することが好ましい。乾燥条件は、乾燥温度及び乾燥機内の風速により制御することができる。具体的な乾燥温度としては、30〜120℃、乾燥風速では0.2〜50m/sとすることが好ましい。また、乾燥条件により防眩樹脂層のレベリングを制御するために、電離放射線の照射は乾燥後に行うことが好適である。
As a method for producing an optical laminate of the present invention, a coating solution for forming an antiglare resin layer containing an ionizing radiation curable resin composition, and a coating solution for forming a surface resin layer containing an ionizing radiation curable resin composition are used. The case will be described as an example.
First, the coating liquid for forming the antiglare resin layer described above is applied onto the transparent substrate. The coating solution for forming the antiglare resin layer is, for example, a resin composition containing the above-mentioned ionizing radiation-curable compound, organic particles, and optionally inorganic fine particles, a solvent, etc., which are uniformly mixed at a predetermined ratio. Can be prepared.
As a coating method of the coating liquid for forming the antiglare resin layer, known coating methods such as gravure coating and bar coating can be used. Further, if necessary, it is dried to form an uncured resin layer on the transparent substrate.
From the viewpoint of forming an uneven shape with less variation, it is preferable to control the drying conditions when forming the antiglare resin layer. The drying conditions can be controlled by the drying temperature and the wind speed in the dryer. A specific drying temperature is preferably 30 to 120° C., and a drying wind speed is preferably 0.2 to 50 m/s. Further, in order to control the leveling of the antiglare resin layer depending on the drying condition, it is preferable that the irradiation of the ionizing radiation is performed after the drying.
次いで、該未硬化樹脂層に、電子線、紫外線等の電離放射線を照射して該未硬化樹脂層を硬化させ、防眩樹脂層を形成する。ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70〜300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。
電離放射線として紫外線を用いる場合には、通常波長190〜380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
Next, the uncured resin layer is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam or an ultraviolet ray to cure the uncured resin layer to form an antiglare resin layer. Here, when an electron beam is used as the ionizing radiation, the accelerating voltage thereof can be appropriately selected according to the resin used and the thickness of the layer, but usually the uncured resin layer is cured at an accelerating voltage of about 70 to 300 kV. preferable.
When ultraviolet rays are used as the ionizing radiation, those containing ultraviolet rays having a wavelength of 190 to 380 nm are usually emitted. The ultraviolet source is not particularly limited, and for example, a high pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, etc. can be used.
上記のようにして形成された防眩樹脂層上に、前記表面樹脂層形成用の塗布液を用いて表面樹脂層を形成する。例えば、前記電離放射線硬化性化合物を含む樹脂組成物、及び必要に応じ用いられるフッ素含有化合物、溶剤等を、それぞれ所定の割合で均質に混合し、表面樹脂層形成用塗布液を調製する。該塗布液を、硬化後に所望の厚みとなるように防眩樹脂層上に塗布し、必要に応じて乾燥させた後硬化させて、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる表面樹脂層を形成することができる。塗布液の塗布方法及び硬化方法は、前述の防眩樹脂層の形成方法と同様である。 A surface resin layer is formed on the antiglare resin layer formed as described above using the coating solution for forming the surface resin layer. For example, a resin composition containing the above-mentioned ionizing radiation-curable compound, and a fluorine-containing compound, a solvent, and the like, which are optionally used, are uniformly mixed at a predetermined ratio to prepare a coating solution for forming a surface resin layer. A surface resin layer made of a cured product of an ionizing radiation curable resin composition, which is obtained by applying the coating solution on the antiglare resin layer so as to have a desired thickness after curing, drying it if necessary, and then curing it. Can be formed. The method of applying the coating solution and the method of curing the same are the same as the method of forming the antiglare resin layer described above.
[積層部材]
本発明の積層部材は、前述した本発明の光学積層体と、偏光素子とを有するものである。
積層部材の層構成としては、偏光素子の少なくとも一方の面に、前記光学積層体が積層された構成であればよい。具体的には、偏光素子の一方の面に本発明の光学積層体が積層され、他方の面に偏光素子保護フィルムが積層されている構成や、偏光素子の両面に偏光素子保護フィルムが積層され、一方の偏光素子保護フィルム上に、さらに本発明の光学積層体が積層された構成等が挙げられる。光学積層体は、通常、透明基材側が偏光素子側の面を向くように積層される。
本発明の積層部材は、偏光板として用いることもできる。当該積層部材は、偏光素子以外に、さらに位相差フィルム等の他の光学部材を有していてもよい。
[Laminated material]
The laminated member of the present invention has the above-mentioned optical laminated body of the present invention and a polarizing element.
The layered structure of the laminated member may be a structure in which the optical laminated body is laminated on at least one surface of the polarizing element. Specifically, a structure in which the optical laminate of the present invention is laminated on one surface of the polarizing element and the polarizing element protective film is laminated on the other surface, or the polarizing element protective film is laminated on both surfaces of the polarizing element. A configuration in which the optical layered body of the present invention is further laminated on one polarizing element protective film may be mentioned. The optical layered body is usually layered so that the transparent substrate side faces the polarizing element side surface.
The laminated member of the present invention can also be used as a polarizing plate. In addition to the polarizing element, the laminated member may further include another optical member such as a retardation film.
本発明の積層部材は、例えば本発明の光学積層体と、偏光素子とをそれぞれ表示装置の大きさに合わせてカットした枚葉の状態としてから貼り合わせてもよく、ロール状の部材同士を貼り合わせてもよい。ロール状の部材同士を貼り合わせた場合は、その後に表示装置の大きさに合わせてカットしてもよい。
なお、本発明の積層部材を液晶表示装置等の表示装置に適用する場合は、枚葉状又はロール状の形態の積層部材を後述する表示素子等と貼り合わせた後に、表示装置の大きさに合わせてカットしてもよい。カットする際、物性が安定しないロール端部等は除外することが好ましい。
The laminated member of the present invention may be formed, for example, by cutting the optical laminated body of the present invention and a polarizing element into sheets each of which is cut in accordance with the size of a display device, and then pasted together, or rolled members are pasted together. May be combined. When the roll-shaped members are attached to each other, they may be cut thereafter according to the size of the display device.
When the laminated member of the present invention is applied to a display device such as a liquid crystal display device, after laminating the laminated member in the form of a sheet or a roll with a display element or the like described later, the size of the display device is adjusted. You may cut it. At the time of cutting, it is preferable to exclude a roll end portion or the like whose physical properties are not stable.
本発明の光学積層体及び積層部材は、液晶表示装置等の表示装置の構成部材として用い、かつ、光学積層体における樹脂層上面が観察者側(表示装置の出光面側)を向くように配置して用いることが好ましい。さらには、表示装置の最表面に本発明の光学積層体又は積層部材を設置し、かつ、光学積層体における樹脂層上面が観察者側(表示装置の出光面側)を向くように配置して用いることが好ましい。 The optical layered body and the layered member of the present invention are used as a constituent member of a display device such as a liquid crystal display device, and arranged so that the upper surface of the resin layer in the optical layered body faces the viewer side (light emitting surface side of the display device). It is preferable to use. Furthermore, the optical laminated body or the laminated member of the present invention is installed on the outermost surface of the display device, and the resin layer upper surface of the optical laminated body is arranged so as to face the observer side (light emitting surface side of the display device). It is preferable to use.
[表示装置]
本発明の表示装置は、前述した光学積層体又は積層部材を備えたものであることを特徴とする。本発明の効果をより有効に得る観点から、表示装置は、表示素子の観察者側(表示装置の出光面側)に前述した光学積層体又は積層部材を備えたものであることが好ましい。より詳細には、表示素子の観察者側の最表面に前述した光学積層体又は積層部材を備え、かつ、該光学積層体における樹脂層の上面(凹凸形状を有する面)が観察者側となるよう配置された表示装置であることが好ましい。
表示装置の大きさは特に限定されないが、最大径が2〜500インチ程度である。「最大径」とは、表示装置の任意の2点を結んだ際の最大長さをいうものとする。例えば、表示装置が長方形の場合は、該領域の対角線が最大径となり、円形の場合は、直径が最大径となる。
[Display device]
The display device of the present invention is characterized by comprising the above-mentioned optical laminated body or laminated member. From the viewpoint of more effectively obtaining the effects of the present invention, it is preferable that the display device includes the above-mentioned optical laminate or laminate member on the viewer side of the display element (light emitting surface side of the display device). More specifically, the above-mentioned optical laminated body or laminated member is provided on the outermost surface of the display element on the observer side, and the upper surface (the surface having the uneven shape) of the resin layer in the optical laminated body is the observer side. It is preferable that the display device is arranged as described above.
The size of the display device is not particularly limited, but the maximum diameter is about 2 to 500 inches. The "maximum diameter" means the maximum length when two arbitrary points of the display device are connected. For example, when the display device has a rectangular shape, the diagonal line of the region has the maximum diameter, and when the display device has a circular shape, the diameter has the maximum diameter.
表示装置を構成する表示素子としては、液晶表示素子、プラズマ表示素子、有機EL表示素子等が挙げられる。
表示素子の具体的な構成は特に制限されない。例えば液晶表示素子の場合、下部ガラス基板、下部透明電極、液晶層、上部透明電極、カラーフィルター及び上部ガラス基板を順に有する基本構成からなり、超高精細の液晶表示素子では、該下部透明電極及び上部透明電極が高密度にパターニングされている。
A liquid crystal display element, a plasma display element, an organic EL display element, etc. are mentioned as a display element which comprises a display apparatus.
The specific configuration of the display element is not particularly limited. For example, in the case of a liquid crystal display device, it has a basic structure having a lower glass substrate, a lower transparent electrode, a liquid crystal layer, an upper transparent electrode, a color filter and an upper glass substrate in that order. The upper transparent electrode is densely patterned.
本発明の表示装置は、タッチパネルを搭載した表示装置であることが好ましい。タッチパネルを搭載した表示装置は、表示素子上にタッチパネルを有し、該タッチパネルの構成部材、好ましくはタッチパネルの最表面を構成する部材として、本発明の光学積層体又は積層部材を備えた表示装置が挙げられる。該実施形態においても、光学積層体における樹脂層の上面(凹凸形状を有する面)が観察者側となるよう配置することが好ましい。 The display device of the present invention is preferably a display device equipped with a touch panel. A display device equipped with a touch panel has a touch panel on a display element, and a display device including the optical laminate or the laminate member of the present invention as a constituent member of the touch panel, preferably a member forming the outermost surface of the touch panel. Can be mentioned. Also in this embodiment, it is preferable to dispose the resin layer in the optical laminate so that the upper surface (the surface having the uneven shape) is on the observer side.
タッチパネルとしては、静電容量式タッチパネル、抵抗膜式タッチパネル、光学式タッチパネル、超音波式タッチパネル及び電磁誘導式タッチパネル等が挙げられる。
抵抗膜式タッチパネルは、導電膜を有する上下一対の透明基板の導電膜同士が対向するようにスペーサーを介して配置されてなる構成を基本構成として、該基本構成に回路が接続されてなるものである。
静電容量式タッチパネルは、表面型及び投影型等が挙げられ、投影型が多く用いられている。投影型の静電容量式タッチパネルは、X軸電極と、該X軸電極と直交するY軸電極とを絶縁体を介して配置した基本構成に、回路が接続されてなるものである。該基本構成をより具体的に説明すると、(1)1枚の透明基板上の別々の面にX軸電極及びY軸電極を形成する態様、(2)透明基板上にX軸電極、絶縁体層、Y軸電極をこの順で形成する態様、(3)透明基板上にX軸電極を形成し、別の透明基板上にY軸電極を形成し、接着剤層等を介して積層する態様等が挙げられる。また、これら基本態様に、さらに別の透明基板を積層する態様が挙げられる。
Examples of the touch panel include a capacitive touch panel, a resistive film touch panel, an optical touch panel, an ultrasonic touch panel, an electromagnetic induction touch panel, and the like.
The resistive film type touch panel has a basic structure in which conductive films of a pair of upper and lower transparent substrates having conductive films are arranged so as to face each other, and a circuit is connected to the basic structure. is there.
The capacitive touch panel includes a surface type and a projection type, and the projection type is often used. The projected capacitive touch panel has a circuit connected to a basic configuration in which an X-axis electrode and a Y-axis electrode orthogonal to the X-axis electrode are arranged via an insulator. The basic configuration will be described in more detail. (1) A mode in which an X-axis electrode and a Y-axis electrode are formed on different surfaces of one transparent substrate, and (2) an X-axis electrode and an insulator on the transparent substrate. Layer, Y-axis electrode is formed in this order, (3) X-axis electrode is formed on a transparent substrate, Y-axis electrode is formed on another transparent substrate, and laminated via an adhesive layer or the like Etc. In addition to these basic aspects, there is an aspect in which another transparent substrate is laminated.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。なお、「部」は特に断りのない限り質量基準である。
なお、実施例における各測定及び評価時の雰囲気は、温度は23℃±5℃、湿度40〜65%とした。また、各測定及び評価の開始前に、対象サンプルを前記雰囲気に30分以上晒してから測定及び評価を行った。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The "parts" are based on mass unless otherwise specified.
The atmosphere at the time of each measurement and evaluation in the examples was set to a temperature of 23° C.±5° C. and a humidity of 40 to 65%. In addition, before the start of each measurement and evaluation, the target sample was exposed to the atmosphere for 30 minutes or more and then measured and evaluated.
1.光学積層体の物性測定及び評価
以下のように、実施例及び比較例の光学積層体の物性測定及び評価を行った。結果を表1に示す。全ての測定や評価では、サンプルの皺や汚れのない部分を用い、また、製造サンプルの端部ではなく、比較的安定な塗膜と考えられる中央部付近から測定サンプルとしている。
1. Measurement and Evaluation of Physical Properties of Optical Laminates Physical properties of optical laminates of Examples and Comparative Examples were measured and evaluated as follows. The results are shown in Table 1. In all measurements and evaluations, a portion of the sample free from wrinkles and stains was used, and the measurement sample was taken from the central portion, which is considered to be a relatively stable coating film, rather than the end portion of the manufactured sample.
1−1.樹脂層中の有機粒子の個数
100mm×100mmにカットした光学積層体の四辺をメンディングテープ(3M社製、商品名「810−3−18」)で光学顕微鏡((株)キーエンス製、商品名「デジタルマイクロスコープ VHX−5000」)のステージに貼り合わせた。樹脂層の上面側から光学顕微鏡にて倍率1000倍、透過法で観察し、0.1mm四方領域内の粒子の個数を16箇所において測定し、測定値の最小値及び最大値を除外した14箇所の測定値の平均値を有機粒子の個数とした。
1-1. Number of organic particles in resin layer 100 mm×100 mm cut on four sides of an optical laminate with a mending tape (3M, product name “810-3-18”) optical microscope (manufactured by KEYENCE CORPORATION, product name) "Digital microscope VHX-5000") was attached to the stage. From the upper surface side of the resin layer, observe with an optical microscope at a magnification of 1000 times by a transmission method, measure the number of particles in a 0.1 mm square area at 16 points, and exclude the minimum and maximum measured values at 14 points. The average value of the measured values was used as the number of organic particles.
1−2.透過像鮮明度
100mm×100mmにカットした光学積層体をスガ試験機(株)製の写像性測定器(商品名:ICM−1T)を用いて、JIS K7374:2007に従って、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度を測定した。光入射面は透明基材側とした。
1-2. Transmission image sharpness The optical laminate cut into 100 mm×100 mm was used for image clarity measurement according to JIS K7374:2007 by using an image clarity measuring device (trade name: ICM-1T) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. The transmitted image sharpness of 0.0 mm was measured. The light incident surface was on the transparent substrate side.
1−3.防眩性
100mm×100mmにカットした光学積層体の透明基材側に、透明粘着剤(日立化成(株)製、商品名「DA−1000」)を介して黒色アクリル板((株)クラレ製、商品名「コモグラス 502K」)を貼り合わせた評価用サンプルを水平面に置き、評価用サンプルから2m上方に蛍光灯を配置した。評価用サンプル上に蛍光灯を移しこませ、かつ評価用サンプル上の照度が800〜1200Lxとした環境下で、様々な角度から目視で観察し、以下の基準に従って評価した。
AA:サンプル全面に白い反射がみられ、明確な明暗が認識できないもの。
A:蛍光灯の反射領域を明部としては、認識できるが、形状が蛍光灯とは認識できないもの。
B:蛍光灯の反射領域の中心付近(蛍光灯の芯に相当する部分)とその周辺部との境界がぼやけ、該境界が認識できないもの。さらに、蛍光灯の反射領域と非反射領域との境界がぼやけ、該境界が認識できないもの。
C:蛍光灯の反射領域の中心付近(蛍光灯の芯に相当する部分)とその周辺部との境界が明確に認識できるもの。あるいは、蛍光灯の反射領域と非反射領域との境界が明確に認識できるもの。
1-3. Antiglare property A black acrylic plate (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) via a transparent adhesive (manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd., product name “DA-1000”) on the transparent substrate side of the optical laminate cut into 100 mm×100 mm. , A product name "COMOGLASS 502K") was attached to the evaluation sample, and the fluorescent lamp was placed 2 m above the evaluation sample. A fluorescent lamp was transferred onto the evaluation sample, and the illuminance on the evaluation sample was visually observed from various angles under the environment of 800 to 1200 Lx, and evaluated according to the following criteria.
AA: White reflection was observed on the entire surface of the sample, and clear light and darkness could not be recognized.
A: The reflection area of the fluorescent lamp can be recognized as the bright portion, but the shape cannot be recognized as the fluorescent lamp.
B: The boundary between the center of the reflection area of the fluorescent lamp (the portion corresponding to the core of the fluorescent lamp) and its periphery is blurred, and the boundary cannot be recognized. Furthermore, the boundary between the reflective area and the non-reflective area of the fluorescent lamp is blurred and the boundary cannot be recognized.
C: The boundary between the center of the reflection area of the fluorescent lamp (the portion corresponding to the core of the fluorescent lamp) and its periphery can be clearly recognized. Alternatively, the boundary between the reflective area and the non-reflective area of the fluorescent lamp can be clearly recognized.
1−4.スチールウール耐性
50mm×150mmにカットした光学積層体の裏面に黒テープ(ヤマト製、商品名「ヤマトビニールテープNo.200」)を貼付した。光学積層体の樹脂層を上面にし、メンディングテープ(3M社製、商品名「810−3−18」)を光学積層体裏面の短辺に貼り、学振摩耗試験機(テスター産業(株)製、商品名「AB−301」)土台に貼り合わせた。スチールウール#0000(日本スチールウール(株)製、商品名「ボンスター B−204」)をセットして樹脂層上面に接触させ、荷重250g/cm2、移動速度100mm/秒、往復移動距離100mmで、1500回及び3000回往復させた。樹脂層上面の傷の度合いを蛍光灯反射で目視観察し、スチールウール耐性を下記の基準で評価した。
A:3000回往復でも傷が確認されなかった。
B:1500回往復では傷が確認されなかったが、3000回往復では傷が確認された。C:1500回往復で傷が確認された。
1-4. Steel wool resistance A black tape (manufactured by Yamato, trade name "Yamato vinyl tape No. 200") was attached to the back surface of the optical laminate cut into 50 mm x 150 mm. The resin layer of the optical layered body is placed on the upper surface, and a mending tape (manufactured by 3M, product name "810-3-18") is attached to the short side of the back surface of the optical layered body, and a Gakushin abrasion tester (Tester Sangyo Co., Ltd.) Manufactured, product name “AB-301”) and attached to a base. Steel wool #0000 (manufactured by Nippon Steel Wool Co., Ltd., trade name "Bonster B-204") is set and brought into contact with the upper surface of the resin layer, with a load of 250 g/cm 2 , a moving speed of 100 mm/sec, and a reciprocating moving distance of 100 mm. It was reciprocated 1500 times and 3000 times. The degree of scratches on the upper surface of the resin layer was visually observed by reflection with a fluorescent lamp, and the steel wool resistance was evaluated according to the following criteria.
A: No scratches were confirmed even after 3000 round trips.
B: No scratches were found after 1500 round trips, but scratches were found after 3000 round trips. C: A scratch was confirmed after reciprocating 1500 times.
1−5.鉛筆硬度
50mm×100mmにカットした光学積層体を、JIS K5600−5−4:1999に準拠して荷重500g、速度1.4mm/秒で光学積層体の樹脂層上面の鉛筆硬度を測定し、得られた光学積層体のハードコート性を評価した。
測定には、鉛筆硬度試験機((株)東洋精機製作所製)を用いた。カットしたサンプルの両端部にメンディングテープ(3M社製、商品名「810−3−18」)を貼り合わせ、鉛筆硬度試験機の土台に貼り合わせた。鉛筆硬度は、5回の鉛筆硬度試験を行い、3回以上の傷等の外観異常が認められなかった場合に使用した鉛筆の硬度とした。外観異常については、変色は含まず、傷や凹み等について確認を行った。例えば、2Hの鉛筆を用いて、5回の試験を行い、3回外観異常が生じなければ、その光学積層体の鉛筆硬度は2Hである。
1-5. The pencil hardness of the optical layer cut on the pencil hardness of 50 mm×100 mm was measured according to JIS K5600-5-4:1999 at a load of 500 g and a speed of 1.4 mm/sec to measure the pencil hardness of the resin layer upper surface of the optical layer. The hard coat properties of the obtained optical laminate were evaluated.
A pencil hardness tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) was used for the measurement. Mending tape (manufactured by 3M, product name “810-3-18”) was attached to both ends of the cut sample, and attached to the base of a pencil hardness tester. The pencil hardness was defined as the hardness of the pencil used when the pencil hardness test was conducted 5 times and no abnormal appearance such as scratches was observed 3 times or more. Regarding the abnormal appearance, discoloration was not included, and scratches and dents were checked. For example, the pencil hardness of the optical layered body is 2H when the test is performed 5 times using a pencil of 2H and the appearance abnormality does not occur 3 times.
1−6.ヘイズ
50mm×100mmにカットした光学積層体をヘイズメーター(HM−150、(株)村上色彩技術研究所製)を用いて、JIS K−7136:2000に従ってヘイズを測定した。樹脂層面側を光入射面とした。
1-6. Haze The optical layered body cut into 50 mm x 100 mm was measured for haze using a haze meter (HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) according to JIS K-7136:2000. The resin layer surface side was used as the light incident surface.
1−7.明視距離からの像鮮明性
市販のタブレット(7〜13インチ)の表面に50mm×100mmにカットした光学積層体を樹脂層を上面にしてメンディングテープ(3M社製、商品名「810−3−18」)で貼付し、タブレットに大きさ「標準」で新聞記事の文字を表示させ、文字の読み取りやすさを下記基準により評価した。
A:文字がクリアに見え、文章がクリアに読み取れる
B:文字がややぼやけて見えるが文章の読み取りに問題ない
C:文字がぼやけて見え、文章が読み取りづらい
1-7. Image clarity from clear viewing distance A commercially available tablet (7 to 13 inches) with an optical layered body cut into a size of 50 mm×100 mm on the surface of the resin layer is used as a mending tape (manufactured by 3M, trade name “810-3”). -18"), the characters of newspaper articles were displayed on the tablet in the size of "standard", and the readability of the characters was evaluated according to the following criteria.
A: Letters look clear and sentences can be read clearly. B: Letters appear to be slightly blurred, but there is no problem in reading the sentences. C: Letters appear to be blurred and the sentences are difficult to read.
1−8.樹脂層の最も厚い部分の厚み/有機粒子上に存在するバインダー樹脂の厚み
2mm×5mmにカットした光学積層体をシリコーン系の包埋板に入れ、包埋樹脂としてエポキシ系樹脂を流し込み、光学積層体全体を樹脂にて包埋した。包埋樹脂を65℃で12時間以上放置して、硬化させた後、ウルトラミクロトーム(ライカ マイクロシステムズ社製、商品名「ウルトラミクロトーム EM UC7」)を用いて、送り出し厚み100nmに設定し、超薄切片を作製した。作製した超薄切片をコロジオン膜付メッシュ(150)にて採取し、走査透過型電子顕微鏡(STEM)観察用サンプルとした。なお、このサンプルにおいて導通が得られないとSTEMによる観察像が見えにくい場合があるため、Pt−Pdを20秒程度スパッタすることが好ましい。スパッタ時間は、適宜調整できるが、10秒では少なく、100秒では多すぎるためスパッタした金属が粒子状の異物像になるため注意する必要がある。
樹脂層の最も厚い部分の厚み及び有機粒子上に存在するバインダー樹脂の厚みは以下のようにして測定した。まず、走査透過型電子顕微鏡(STEM)((株)日立ハイテクノロジーズ製、商品名「S−4800(TYPE2)」)を用いて、STEM用サンプルの断面写真を撮影した。この断面写真の撮影の際には、検出器(選択信号)を「TE」、加速電圧を30kV、エミッションを「10μA」にしてSTEM観察を行う倍率については5000倍〜20万倍でフォーカスを調節し、コントラスト及び明るさを各層が見分けられるよう適宜調節した。好ましい倍率は、1万倍〜10万倍、さらに好ましい倍率は1万倍〜5万倍であり、最も好ましい倍率2.5万倍〜5万倍である。なお、断面写真の撮影の際には、さらに、アパーチャーをビームモニタ絞り3、対物レンズ絞りを3にし、また作動距離(W.D.)を8mmにしてもよい。得られた断面画像の20箇所の厚みを測定し、20箇所の値の平均値から算出した。
1-8. The thickness of the thickest part of the resin layer/the thickness of the binder resin existing on the organic particles The optical laminate cut into 2 mm x 5 mm is placed in a silicone-based embedding plate, and an epoxy-based resin is poured as the embedding resin for optical lamination. The whole body was embedded in resin. After allowing the embedding resin to stand at 65° C. for 12 hours or more to cure it, an ultramicrotome (manufactured by Leica Microsystems, trade name “Ultramicrotome EM UC7”) was used to set the delivery thickness to 100 nm and to obtain an ultrathin film. A section was prepared. The prepared ultrathin section was sampled with a mesh (150) with a collodion film, and used as a sample for scanning transmission electron microscope (STEM) observation. It should be noted that it is preferable to sputter Pt-Pd for about 20 seconds, because the observed image by STEM may be difficult to see if conduction is not obtained in this sample. The sputter time can be adjusted as appropriate, but care must be taken because the sputtered metal becomes a particle-like foreign particle image because it is too short at 10 seconds and too long at 100 seconds.
The thickness of the thickest part of the resin layer and the thickness of the binder resin existing on the organic particles were measured as follows. First, a scanning transmission electron microscope (STEM) (manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation, trade name "S-4800 (TYPE2)") was used to take a cross-sectional photograph of the STEM sample. When taking this cross-sectional photograph, the focus was adjusted at 5000 times to 200,000 times for the STEM observation with the detector (selection signal) set to “TE”, the acceleration voltage set to 30 kV, and the emission set to “10 μA”. Then, the contrast and brightness were adjusted appropriately so that each layer can be distinguished. Preferred magnifications are 10,000 times to 100,000 times, more preferable magnifications are 10,000 times to 50,000 times, and most preferable magnifications are 25,000 times to 50,000 times. When taking a cross-sectional photograph, the beam monitor diaphragm 3 and the objective lens diaphragm 3 may be used as the aperture and the working distance (WD) may be 8 mm. The thickness of 20 points of the obtained cross-sectional image was measured and calculated from the average value of the values of 20 points.
2.光学積層体の作製
実施例1
透明基材(トリアセチルセルロース系基材(TAC)、富士フイルム(株)製「TD80UL」、厚み80μm、200mm×600mm)に、下記処方の防眩樹脂層形成用塗布液Aを乾燥後の塗布量が5g/m2になるように塗布し、70℃で30秒間乾燥した後、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が70mJ/cm2になるように照射して、防眩樹脂層を形成した。
次いで、防眩樹脂層上に、下記処方の表面樹脂層形成用塗布液Aを乾燥後の塗布量が5g/m2となるよう塗布し、70℃で30秒間乾燥した後、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が100mJ/cm2になるように照射して、表面樹脂層を形成し、光学積層体を得た。防眩樹脂層と表面樹脂層とからなる樹脂層全体の最も厚い部分の厚みは11μmであった。
得られた光学積層体を用いて、前記評価を行った。結果を表1に示す。
2. Production Example 1 of Optical Laminate
Coating on a transparent base material (triacetyl cellulose base material (TAC), "TD80UL" manufactured by Fuji Film Co., Ltd., thickness 80 μm, 200 mm×600 mm) after drying, the coating solution A for forming an antiglare resin layer having the following formulation The amount of coating is 5 g/m 2 , and the coating is dried at 70° C. for 30 seconds, and then is irradiated with ultraviolet rays in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration of 200 ppm or less) so that the integrated light amount becomes 70 mJ/cm 2 , An antiglare resin layer was formed.
Then, a coating solution A for forming a surface resin layer having the following formulation was applied on the antiglare resin layer so that the coating amount after drying was 5 g/m 2, and was dried at 70° C. for 30 seconds, and then ultraviolet rays were applied in a nitrogen atmosphere. Irradiation was performed under an (oxygen concentration of 200 ppm or less) so that the integrated light amount was 100 mJ/cm 2 , and a surface resin layer was formed to obtain an optical laminate. The thickness of the thickest part of the entire resin layer including the antiglare resin layer and the surface resin layer was 11 μm.
The said evaluation was performed using the obtained optical laminated body. The results are shown in Table 1.
<防眩樹脂層形成塗布液A>
・3官能アクリレートモノマー(PETA) 60部
・6官能アクリレートモノマー(DPHA) 40部
・光重合開始剤 3.5部
(BASF社製、イルガキュア184)
・光重合開始剤 0.5部
(BASF社製、イルガキュア907)
・シリコーン系レベリング剤 0.025部
・有機粒子A(球状アクリル−スチレン共重合体粒子(単分散)、屈折率n=1.55、平均粒子径9μm) 30部
・有機粒子B(球状アクリル−スチレン共重合体粒子(単分散)、屈折率n=1.59、平均粒子径9μm) 15部
・無機微粒子 5部
(湿式法(沈殿法)シリカ、平均粒子径1μm)
・溶剤(トルエン) 86部
・溶剤(シクロヘキサノン) 12部
・溶剤(MIBK) 2部
<Anti-glare resin layer forming coating liquid A>
* Trifunctional acrylate monomer (PETA) 60 parts * Hexafunctional acrylate monomer (DPHA) 40 parts * Photopolymerization initiator 3.5 parts (BASF Corporation, Irgacure 184)
-Photopolymerization initiator 0.5 part (BASF Corporation, Irgacure 907)
-Silicone-based leveling agent 0.025 parts-Organic particles A (spherical acrylic-styrene copolymer particles (monodisperse), refractive index n=1.55, average particle diameter 9 μm) 30 parts-Organic particles B (spherical acrylic- Styrene copolymer particles (monodisperse), refractive index n=1.59, average particle size 9 μm) 15 parts/inorganic fine particles 5 parts (wet method (precipitation method) silica, average particle size 1 μm)
・Solvent (toluene) 86 parts ・Solvent (cyclohexanone) 12 parts ・Solvent (MIBK) 2 parts
<表面樹脂層形成塗布液A>
・6官能アクリレートモノマー(DPHA) 100部
・光重合開始剤 4部
(BASF社製、イルガキュア184)
・フッ素シリコーン系レベリング剤 0.2部
・溶剤(MIBK) 150部
<Surface resin layer forming coating liquid A>
・6 functional acrylate monomer (DPHA) 100 parts ・Photopolymerization initiator 4 parts (BASF, Irgacure 184)
・Fluorosilicone leveling agent 0.2 parts ・Solvent (MIBK) 150 parts
実施例2
実施例1の防眩樹脂層形成塗布液Aにおいて、有機粒子Aを20部、有機粒子Bを10部に変更した防眩樹脂層形成塗布液Bを調製し、これを用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。前記評価を行った結果を表1に示す。
実施例3
実施例1の表面樹脂層を、乾燥後の塗布量が4g/m2となるようにした以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。前記評価を行った結果を表1に示す。
Example 2
In the antiglare resin layer-forming coating solution A of Example 1, 20 parts of organic particles A and 10 parts of organic particles B were prepared to prepare an antiglare resin layer forming coating solution B, and except that this was used. An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The results of the above evaluations are shown in Table 1.
Example 3
An optical layered body was obtained in the same manner as in Example 1 except that the coating amount of the surface resin layer of Example 1 after drying was 4 g/m 2 . The results of the above evaluations are shown in Table 1.
比較例1
実施例1の防眩樹脂層形成塗布液Aにおいて、有機粒子Aを3部、有機粒子Bを2部に変更した防眩樹脂層形成塗布液Cを調製し、これを用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。前記評価を行った結果を表1に示す。
Comparative Example 1
In the antiglare resin layer-forming coating liquid A of Example 1, an antiglare resin layer forming coating liquid C in which the organic particles A were changed to 3 parts and the organic particles B were changed to 2 parts was prepared, and this was used. An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The results of the above evaluations are shown in Table 1.
比較例2
透明基材に下記処方の防眩樹脂層形成用塗布液Dを乾燥後の塗布量が7g/m2となるように塗布し、70℃で30秒間乾燥した後、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が100mJ/cm2になるように照射して、防眩樹脂層を形成し、光学積層体を得た。
<防眩樹脂層形成用塗布液D>
・ペンタエリスリトールトリアクリレート(PETA) 50部
・ウレタンアクリレート 30部
・光重合開始剤 5部
(BASF社製、イルガキュア184)
・シリコーン系レベリング剤 0.025部
・有機粒子C(球状アクリル−スチレン共重合体粒子、屈折率n=1.55、平均粒子径3.5μm) 14部
・無機微粒子 60部
(日産化学工業(株)製、表面に反応性官能基が導入されたシリカ微粒子(分散液)、溶剤:トルエン、固形分:60質量%、平均粒子径5nm)
・溶剤(トルエン) 135部
・溶剤(シクロヘキサノン) 55部
Comparative example 2
The coating solution D for forming an antiglare resin layer having the following formulation was applied to a transparent substrate so that the coating amount after drying was 7 g/m 2, and dried at 70° C. for 30 seconds, and then ultraviolet rays were applied in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration). Under 200 ppm or less), irradiation was performed so that the integrated light amount was 100 mJ/cm 2 , to form an antiglare resin layer, and an optical layered body was obtained.
<Coating liquid D for forming antiglare resin layer>
-Pentaerythritol triacrylate (PETA) 50 parts-Urethane acrylate 30 parts-Photopolymerization initiator 5 parts (BASF Corporation, Irgacure 184)
-Silicone-based leveling agent 0.025 parts-Organic particles C (spherical acrylic-styrene copolymer particles, refractive index n=1.55, average particle size 3.5 μm) 14 parts-Inorganic fine particles 60 parts (Nissan Chemical Industry ( Co., Ltd., silica fine particles having a reactive functional group introduced on the surface (dispersion liquid), solvent: toluene, solid content: 60 mass%, average particle diameter 5 nm)
・Solvent (toluene) 135 parts ・Solvent (cyclohexanone) 55 parts
比較例3
透明基材に下記処方の中間樹脂層形成用塗布液Aを乾燥後の塗布量が20g/m2となるように塗布し、70℃で30秒間乾燥した後、紫外線を窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下)下にて積算光量が70mJ/cm2になるように照射して、中間樹脂層を形成した。その後、比較例2と同様にして防眩樹脂層を形成し、光学積層体を得た。
<中間樹脂層形成用塗布液A>
・6官能アクリレートモノマー(DPHA) 100部
・無機微粒子 80部
(日産化学工業(株)製、表面に反応性官能基が導入されたシリカ微粒子(分散液)、溶剤:トルエン、固形分:60質量%、平均粒子径5nm)
・光重合開始剤 5部
(BASF社製、イルガキュア184)
・シリコーン系レベリング剤 0.1部
・溶剤(トルエン) 150部
Comparative Example 3
The coating solution A for forming an intermediate resin layer having the following formulation was applied to a transparent substrate so that the coating amount after drying was 20 g/m 2 and dried at 70° C. for 30 seconds, and then ultraviolet light was applied in a nitrogen atmosphere (oxygen concentration: 200 ppm). Below), the intermediate resin layer was formed by irradiation so that the integrated light amount was 70 mJ/cm 2 . Then, an antiglare resin layer was formed in the same manner as in Comparative Example 2 to obtain an optical layered body.
<Coating liquid A for forming intermediate resin layer>
* Hexafunctional acrylate monomer (DPHA) 100 parts * Inorganic fine particles 80 parts (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., silica fine particles (dispersion liquid) with reactive functional groups introduced on the surface, solvent: toluene, solid content: 60 mass %, average particle size 5 nm)
-Photopolymerization initiator 5 parts (manufactured by BASF, Irgacure 184)
・Silicone leveling agent 0.1 parts ・Solvent (toluene) 150 parts
比較例4
実施例1の防眩樹脂層形成塗布液Aにおいて、有機粒子Aを40部、有機粒子Bを20部に変更した防眩樹脂層形成塗布液Eを調製し、これを用いたこと以外は、実施例1と同様にして光学積層体を得た。前記評価を行った結果を表1に示す。
Comparative Example 4
In the antiglare resin layer forming coating liquid A of Example 1, an antiglare resin layer forming coating liquid E was prepared by changing the organic particles A to 40 parts and the organic particles B to 20 parts, and using this, except that An optical laminate was obtained in the same manner as in Example 1. The results of the above evaluations are shown in Table 1.
表1の結果に示されるように、本発明の光学積層体及び表示装置は、防眩性、耐擦傷性に優れ、及び、表示装置に適用した際の明視距離付近からの像鮮明性も良好である。
これに対し、比較例1の光学積層体は0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる有機粒子の個数が20個未満であり、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が50.0%を超えるため防眩性が不十分であった。比較例2の光学積層体は有機粒子上に存在するバインダー樹脂の厚みが薄く、樹脂層全体の厚みも薄いため、スチールウール耐性及び鉛筆硬度が低下した。比較例3の光学積層体は、中間樹脂層を有するために鉛筆硬度は良好であるが、有機粒子上に存在するバインダー樹脂の厚みが薄いためスチールウール耐性が低下した。また比較例4は、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が20.0%未満であるため、明視距離からの像鮮明性が不十分であった。
As shown in the results of Table 1, the optical layered body and the display device of the present invention are excellent in antiglare property and scratch resistance, and also have an image sharpness from the vicinity of the clear viewing distance when applied to the display device. It is good.
On the other hand, in the optical layered body of Comparative Example 1, the number of organic particles contained in the range of 0.1 mm×0.1 mm was less than 20, and the transmitted image clarity was 50 when the width of the optical comb was 2.0 mm. Since it exceeds 0.0%, the antiglare property was insufficient. In the optical layered body of Comparative Example 2, since the thickness of the binder resin existing on the organic particles was small and the thickness of the entire resin layer was small, the steel wool resistance and pencil hardness were lowered. The optical layered body of Comparative Example 3 had a good pencil hardness because it had an intermediate resin layer, but the steel wool resistance decreased because the thickness of the binder resin present on the organic particles was thin. Further, in Comparative Example 4, the transmitted image clarity when the width of the optical comb was 2.0 mm was less than 20.0%, and therefore the image clarity from the clear viewing distance was insufficient.
本発明の光学積層体は、防眩性、耐擦傷性に優れ、及び、表示装置に適用した際には明視距離付近からの像鮮明性に優れるので、特にタッチパネル表示装置の最表面に用いる防眩性部材として好適である。その他、表示装置等に用いる偏光板の構成部材としても有用である。 The optical layered body of the present invention is excellent in antiglare property, scratch resistance, and, when applied to a display device, is excellent in image clarity from the vicinity of the clear viewing distance, and therefore is particularly used for the outermost surface of a touch panel display device. It is suitable as an antiglare member. In addition, it is also useful as a constituent member of a polarizing plate used for a display device or the like.
100 光学積層体
1 透明基材
2 樹脂層
2a 樹脂層の上面
3 バインダー樹脂
4 有機粒子
100 Optical Layered Body 1 Transparent Substrate 2 Resin Layer 2a Resin Layer Upper Surface 3 Binder Resin 4 Organic Particles
Claims (12)
前記樹脂層はその上面に凹凸形状を有し、
該樹脂層の上面には前記有機粒子が露出しておらず、該樹脂層中の、該有機粒子よりも上面側に存在するバインダー樹脂の厚みが0.5μm以上であり、該樹脂層を上面から観察した際の0.1mm×0.1mmの範囲に含まれる該有機粒子の個数が20個以上であり、
JIS K7374:2007に準拠して測定した、光学櫛の幅が2.0mmの透過像鮮明度が20.0〜55.0%である、光学積層体。 An optical laminate having a resin layer containing a binder resin and organic particles on at least one surface of a transparent substrate,
The resin layer has an uneven shape on its upper surface,
The organic particles are not exposed on the upper surface of the resin layer, and the thickness of the binder resin present on the upper surface side of the organic particles in the resin layer is 0.5 μm or more. The number of the organic particles contained in the range of 0.1 mm×0.1 mm when observed from above is 20 or more,
An optical laminate having a transmitted image clarity of 20.0 to 55.0% when the width of the optical comb is 2.0 mm, which is measured according to JIS K7374:2007.
スチールウール耐性試験:スチールウール#0000を使用し、荷重250g/cm2、移動速度100mm/秒、往復移動距離100mmで1500回往復させる。 The optical layered body according to any one of claims 1 to 3, wherein the resin layer is not damaged by the following steel wool resistance test.
Steel wool resistance test: Steel wool #0000 is used and reciprocated 1500 times at a load of 250 g/cm 2 , a moving speed of 100 mm/sec, and a reciprocating moving distance of 100 mm.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018231077A JP7326734B2 (en) | 2018-12-10 | 2018-12-10 | OPTICAL LAMINATED BODY, METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL LAMINATED BODY, LAMINATED MEMBER, AND DISPLAY DEVICE |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018231077A JP7326734B2 (en) | 2018-12-10 | 2018-12-10 | OPTICAL LAMINATED BODY, METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL LAMINATED BODY, LAMINATED MEMBER, AND DISPLAY DEVICE |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020095092A true JP2020095092A (en) | 2020-06-18 |
JP7326734B2 JP7326734B2 (en) | 2023-08-16 |
Family
ID=71084893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018231077A Active JP7326734B2 (en) | 2018-12-10 | 2018-12-10 | OPTICAL LAMINATED BODY, METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL LAMINATED BODY, LAMINATED MEMBER, AND DISPLAY DEVICE |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7326734B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022264986A1 (en) * | 2021-06-14 | 2022-12-22 | 大日本印刷株式会社 | Antiglare laminate, optical laminate, polarizing plate, and image display device |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007238675A (en) * | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Fujifilm Corp | Curable composition, method for producing curable composition, optical film, antireflection film, polarizing plate and image display device |
WO2008020612A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Method for manufacturing optical laminate, manufacturing equipment, optical laminate, polarizing plate, and image display apparatus |
JP2008276205A (en) * | 2007-03-31 | 2008-11-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Optical layered product |
WO2008140108A1 (en) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Sony Corporation | Antiglare film, process for producing the same and display apparatus utilizing the film |
WO2009001911A1 (en) * | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Sony Corporation | Optical film and its production method, and glare-proof polarizer using same and display apparatus |
JP2010102072A (en) * | 2008-10-23 | 2010-05-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Anti-glare film, anti-glare polarizing sheet, and image display device |
JP2013083914A (en) * | 2011-09-27 | 2013-05-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Anti-glare hard coat film |
JP2014232276A (en) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | リンテック株式会社 | Antiglare hard coat film |
KR20150079051A (en) * | 2013-12-31 | 2015-07-08 | 주식회사 효성 | Antiglare film with improved antiglare |
JP2016157387A (en) * | 2015-02-26 | 2016-09-01 | 大日本印刷株式会社 | Touch panel, display device, optical sheet, selection method of optical sheet, and production method of optical sheet |
-
2018
- 2018-12-10 JP JP2018231077A patent/JP7326734B2/en active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007238675A (en) * | 2006-03-06 | 2007-09-20 | Fujifilm Corp | Curable composition, method for producing curable composition, optical film, antireflection film, polarizing plate and image display device |
WO2008020612A1 (en) * | 2006-08-18 | 2008-02-21 | Dai Nippon Printing Co., Ltd. | Method for manufacturing optical laminate, manufacturing equipment, optical laminate, polarizing plate, and image display apparatus |
JP2008276205A (en) * | 2007-03-31 | 2008-11-13 | Tomoegawa Paper Co Ltd | Optical layered product |
WO2008140108A1 (en) * | 2007-05-09 | 2008-11-20 | Sony Corporation | Antiglare film, process for producing the same and display apparatus utilizing the film |
WO2009001911A1 (en) * | 2007-06-28 | 2008-12-31 | Sony Corporation | Optical film and its production method, and glare-proof polarizer using same and display apparatus |
JP2010102072A (en) * | 2008-10-23 | 2010-05-06 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Anti-glare film, anti-glare polarizing sheet, and image display device |
JP2013083914A (en) * | 2011-09-27 | 2013-05-09 | Nippon Paper Industries Co Ltd | Anti-glare hard coat film |
JP2014232276A (en) * | 2013-05-30 | 2014-12-11 | リンテック株式会社 | Antiglare hard coat film |
KR20150079051A (en) * | 2013-12-31 | 2015-07-08 | 주식회사 효성 | Antiglare film with improved antiglare |
JP2016157387A (en) * | 2015-02-26 | 2016-09-01 | 大日本印刷株式会社 | Touch panel, display device, optical sheet, selection method of optical sheet, and production method of optical sheet |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2022264986A1 (en) * | 2021-06-14 | 2022-12-22 | 大日本印刷株式会社 | Antiglare laminate, optical laminate, polarizing plate, and image display device |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7326734B2 (en) | 2023-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI710831B (en) | Optical sheet, polarizing plate, optical sheet screening method, optical sheet manufacturing method and display device | |
TWI628457B (en) | Anti-glare film, polarizing plate, liquid crystal panel, and image display device | |
JP7192777B2 (en) | Antiglare film and display device using the same | |
WO2020246314A1 (en) | Anti-glare film; anti-glare article, touchscreen, and display device using same; and method for selecting anti-glare film | |
JP6819446B2 (en) | Method for selecting surface members for touch panels, touch panels, display devices, and surface members for touch panels | |
JP7326734B2 (en) | OPTICAL LAMINATED BODY, METHOD FOR MANUFACTURING OPTICAL LAMINATED BODY, LAMINATED MEMBER, AND DISPLAY DEVICE | |
JP7343023B1 (en) | An optical film, a polarizing plate, a surface plate, an image display panel, and an image display device using the optical film, a method for manufacturing the optical film, and a method for selecting an optical film | |
JP7409574B1 (en) | Optical films, image display panels and image display devices | |
JP7409575B1 (en) | Optical films, image display panels and image display devices | |
JP7380960B1 (en) | Optical films, image display panels and image display devices | |
JP7347627B2 (en) | Anti-glare film and image display device | |
US12130408B2 (en) | Anti-glare film; anti-glare article, touchscreen, and display device using same; and method for selecting anti-glare film | |
WO2023218878A1 (en) | Antiviral optical film, image display panel, and image display device | |
WO2023074774A1 (en) | Anti-glare film, and polarizing plate, surface plate, image display panel, and image display device that use same | |
TW202434441A (en) | Optical film | |
JP2017049472A (en) | Antistatic antiglare hard coat film, method for manufacturing antistatic antiglare hard coat film, and display device using the hard coat film |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20200827 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211025 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220815 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220830 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221021 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230214 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230425 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230619 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230704 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230717 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7326734 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |