JP2020083925A - Adhesive sheet for laminating transparent members - Google Patents

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Abstract

To provide an adhesive sheet which, when laminated on a display or the like displaying a black screen, may enhance the design thereof, and which may realize excellent visibility while characters are displayed.SOLUTION: An adhesive sheet for laminating transparent members contains an acrylic polymer and a colorant, where the product of the haze value and the total light transmittance is 170 or less.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、透明部材貼合用粘着シートに関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet for sticking a transparent member.

従来、液晶ディスプレイ(LCD)などの表示装置や、タッチパネルなどの表示装置と組み合わせて用いられる入力装置が広く用いられている。これらの表示装置や入力装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されている。 BACKGROUND ART Conventionally, a display device such as a liquid crystal display (LCD) and an input device used in combination with a display device such as a touch panel have been widely used. In the manufacture of these display devices and input devices, transparent adhesive sheets are used for the purpose of bonding optical members.

例えば、特許文献1には、可とう性基材層、第一の黒色層及び第二の黒色層、並びに、第一の粘着剤層及び第二の粘着剤層を含む積層体からなる両面粘着シートが開示されている。このような場合、黒色層の貼合に用いられる粘着シートには、黒色外観を損なわないような意匠性が求められる場合がある。 For example, in Patent Document 1, a double-sided adhesive comprising a flexible base material layer, a first black layer and a second black layer, and a laminate including a first adhesive layer and a second adhesive layer. Sheets are disclosed. In such a case, the pressure-sensitive adhesive sheet used for laminating the black layer may be required to have a design property that does not impair the black appearance.

ところで、粘着シートに黒色外観を付与するための手段としては、粘着シートに顔料を添加する方法も知られている。例えば、特許文献2には、粘着成分と、黒色顔料と、スチレン−マレイン酸樹脂とを含有する黒色箔状粘着剤が開示されている。 By the way, as a means for imparting a black appearance to the pressure-sensitive adhesive sheet, a method of adding a pigment to the pressure-sensitive adhesive sheet is also known. For example, Patent Document 2 discloses a black foil adhesive containing an adhesive component, a black pigment, and a styrene-maleic acid resin.

特開2005−060435号公報JP, 2005-060435, A 特開2013−32430号公報JP, 2013-32430, A

上述したように、基材もしくは粘着剤を着色することにより得られる黒色粘着シートが知られているが、このような粘着シートは透明部材やディスプレイ面との貼合が想定されておらず、ディスプレイ面と粘着シートを貼合した際の意匠性や視認性については検討がなされていなかった。 As described above, a black pressure-sensitive adhesive sheet obtained by coloring a base material or a pressure-sensitive adhesive is known, but such a pressure-sensitive adhesive sheet is not expected to be bonded to a transparent member or a display surface, No consideration was given to the designability and visibility when the surface and the adhesive sheet were attached.

そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、黒画面を表示したディスプレイ等に粘着シートを貼合した場合には消灯時に周囲との一体感を高めその意匠性を高めることができ、かつ文字表示をした場合にはコントラストを高め優れた視認性を発揮し得る粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。 Therefore, in order to solve such a problem of the conventional technology, the present inventors increase the sense of unity with the surroundings when the adhesive sheet is attached to a display or the like that displays a black screen to improve its design. The present inventors have conducted studies for the purpose of providing a pressure-sensitive adhesive sheet that can be improved in height and, in the case of displaying characters, can increase the contrast and exhibit excellent visibility.

上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、本発明者らは、アクリル重合体を含む粘着シートに着色剤を配合し、かつ、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積を170以下とすることにより、黒画面を表示したディスプレイ等に粘着シートを貼合した場合にはその意匠性を高め、かつ文字表示をした場合には優れた視認性を発揮し得る粘着シートが得られることを見出した。
具体的に、本発明は、以下の構成を有する。
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have blended a colorant into a pressure-sensitive adhesive sheet containing an acrylic polymer, and the product of total light transmittance and haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet. By setting the ratio to 170 or less, a pressure-sensitive adhesive sheet that can improve its design when the pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a display or the like displaying a black screen, and can exhibit excellent visibility when displayed in characters is obtained. I found that I can be.
Specifically, the present invention has the following configurations.

[1] アクリル重合体及び着色剤を含み、
全光線透過率とヘーズ値の積が170以下である、透明部材貼合用粘着シート。
[2]着色剤が金属酸化物及びカーボンブラックから選択される少なくとも1種である
[1]に記載の透明部材貼合用粘着シート。
[3] 着色剤が金属酸化物である[1]又は[2]に記載の透明部材貼合用粘着シート。
[4] アクリル重合体の酸価は、50mgKOH/g以下である[1]〜[3]のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
[5] 全光線透過率が5〜90%である[1]〜[4]のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
[6] ヘーズが0.1〜15%である[1]〜[5]のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
[7] 着色剤の一次平均粒子径が0.01μm以上5μm未満である[1]〜[6]のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
[8] 厚みが1〜5000μmである[1]〜[7]のいずれかに記載の透明部材貼合用粘着シート。
[1] Including an acrylic polymer and a colorant,
An adhesive sheet for laminating transparent members, wherein the product of total light transmittance and haze value is 170 or less.
[2] The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to [1], wherein the colorant is at least one selected from metal oxides and carbon black.
[3] The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to [1] or [2], wherein the colorant is a metal oxide.
[4] The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to any one of [1] to [3], wherein the acrylic polymer has an acid value of 50 mgKOH/g or less.
[5] The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to any one of [1] to [4], which has a total light transmittance of 5 to 90%.
[6] The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to any one of [1] to [5], which has a haze of 0.1 to 15%.
[7] The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to any one of [1] to [6], wherein the colorant has a primary average particle diameter of 0.01 μm or more and less than 5 μm.
[8] The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to any one of [1] to [7], which has a thickness of 1 to 5000 μm.

本発明によれば、黒画面を表示したディスプレイ等に粘着シートを貼合した場合にはその意匠性を高めることができ、かつ文字表示をした場合にはコントラストを高め優れた視認性を発揮し得る粘着シートを得ることができる。 According to the present invention, when a pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a display or the like that displays a black screen, its design can be improved, and when characters are displayed, contrast is increased and excellent visibility is exhibited. The adhesive sheet to be obtained can be obtained.

図1は、剥離シートを有する粘着シートの断面を表す概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing a cross section of an adhesive sheet having a release sheet.

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は「〜」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent requirements described below may be made based on typical embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments. In addition, in this specification, the numerical range represented using "-" means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.

(粘着シート)
本発明は、透明部材の貼合用として用いられる粘着シートに関する。本発明の粘着シートは、アクリル重合体及び着色剤を含む。そして、本発明の粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積は170以下である。
(Adhesive sheet)
The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet used for sticking transparent members. The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains an acrylic polymer and a colorant. The product of total light transmittance and haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is 170 or less.

本発明の透明部材貼合用粘着シート(以下、粘着シートともいう)は、上記構成を有するものであるため、黒画面を表示したディスプレイ等に貼合した場合に、その意匠性を高めることができる。具体的には、本発明の粘着シートを、黒画面を表示したディスプレイに貼合した場合に、ディスプレイの黒発色度合い(黒色度合いの好ましさ)を高めることができるため、ディスプレイ及びディスプレイを有する表示装置の意匠性を高めることができる。また、黒画面を表示していない状態のディスプレイであっても、粘着シートを貼合することでディスプレイの黒色度合いが高まるため、周囲との統一感が強調されて意匠性が高まる。 Since the pressure-sensitive adhesive sheet for laminating a transparent member (hereinafter, also referred to as a pressure-sensitive adhesive sheet) of the present invention has the above-mentioned configuration, it can improve its designability when it is laminated to a display or the like that displays a black screen. it can. Specifically, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is attached to a display that displays a black screen, the degree of black coloring of the display (preferability of the degree of black) can be increased, and thus the display and the display are provided. The design of the display device can be improved. Further, even if the display is not displaying a black screen, the degree of blackness of the display is increased by sticking the adhesive sheet, so that the sense of unity with the surroundings is emphasized and the design is enhanced.

さらに、本発明の透明部材貼合用粘着シートは、視認性が高く、例えばディスプレイの視認面側に貼合した場合であっても、ディスプレイ中に表示された文字が滲んだり、ぼやけたりすることが防止される。このように、本発明の透明部材貼合用粘着シートは、ディスプレイ等の黒発色度合いを高めつつも、ディスプレイ等の視認性を低下させないことに成功したものである。 Furthermore, the transparent member laminating adhesive sheet of the present invention has high visibility, and even when it is laminated on the visible surface side of the display, for example, the characters displayed in the display may be blurred or blurred. Is prevented. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet for sticking a transparent member of the present invention has succeeded in increasing the degree of black coloring of a display or the like, but not lowering the visibility of the display or the like.

粘着シートの全光線透過率は、5%以上であることが好ましく、10%以上であることがより好ましく、20%以上であることがさらに好ましく、30%以上であることが一層好ましく、40%以上であることが特に好ましい。また、粘着シートの全光線透過率は、90%以下であることが好ましく、86%以下であることがより好ましく、80%以下であることがより好ましく、75%以下であることがさらに好ましく、70%以下であることが特に好ましい。粘着シートの全光線透過率を上記範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高めることができる。 The total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 5% or more, more preferably 10% or more, further preferably 20% or more, further preferably 30% or more, 40% The above is particularly preferable. Further, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 90% or less, more preferably 86% or less, more preferably 80% or less, further preferably 75% or less, It is particularly preferably 70% or less. By setting the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, it is possible to more effectively increase the degree of black coloring of a display or the like.

粘着シートのヘーズは、0.1%以上であることが好ましい。また、粘着シートのヘーズは、15%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましく、8%以下であることがさらに好ましく、6%以下であることが特に好ましい。粘着シートのヘーズを上記範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いを高めつつも、視認性を維持することができる。 The haze of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 0.1% or more. The haze of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 15% or less, more preferably 10% or less, further preferably 8% or less, and particularly preferably 6% or less. By setting the haze of the pressure-sensitive adhesive sheet within the above range, it is possible to maintain the visibility while enhancing the degree of black coloring of a display or the like.

本発明の粘着シートにおいては、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積は170以下であればよく、165以下であることが好ましく、160以下であることがさらに好ましく、155以下であることが一層好ましく、150以下であることが特に好ましい。なお、粘着シートの全光線透過率とヘーズ値の積は10以上であることが好ましく、30以上であることがより好ましい。中でも、粘着シートの全光線透過率が40%以上であり、かつヘーズが6%以下であることが好ましく、また、粘着シートの全光線透過率が90%以下であり、かつヘーズが0.1%以上であることが好ましい。全光線透過率とヘーズ値の積を上記範囲とし、かつ粘着シートの全光線透過率とヘーズを所定範囲内とすることにより、ディスプレイ等の黒発色度合いをより効果的に高めつつも、ディスプレイ等の視認性をより効果的に高めることができる。 In the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, the product of total light transmittance and haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet may be 170 or less, preferably 165 or less, more preferably 160 or less, and further preferably 155 or less. Is more preferable, and 150 or less is particularly preferable. The product of the total light transmittance and the haze value of the adhesive sheet is preferably 10 or more, more preferably 30 or more. Among them, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 40% or more and the haze is preferably 6% or less, and the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90% or less and the haze is 0.1% or less. % Or more is preferable. By setting the product of total light transmittance and haze value in the above range, and by setting the total light transmittance and haze of the pressure-sensitive adhesive sheet within a predetermined range, while effectively increasing the black coloring degree of the display, etc. The visibility of can be improved more effectively.

粘着シートの厚みは、1μm以上であることが好ましく、10μm以上であることがより好ましく、20μm以上であることがさらに好ましい。また、粘着シートの厚みは、5000μm以下であることが好ましく、3000μm以下であることがより好ましく、1000μm以下であることがさらに好ましい。粘着シートの厚みを上記上限値以下にすることで端部からの水蒸気侵入を防いで耐久性を高めることができる。一方、粘着シートの厚みを上記下限値以上にすることで粘着シートの取り扱いを容易にすることができる。 The thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 1 μm or more, more preferably 10 μm or more, still more preferably 20 μm or more. Moreover, the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 5000 μm or less, more preferably 3000 μm or less, and further preferably 1000 μm or less. By making the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet equal to or less than the above upper limit, it is possible to prevent water vapor from entering from the end portion and improve durability. On the other hand, when the thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is at least the above lower limit value, the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily handled.

本発明の粘着シートは、単層の粘着シートであってもよい。また、粘着シートは、片面に基材(好ましくは透明基材)を備えた片面粘着シートでも、両面粘着シートでもよい。両面粘着シートとしては、粘着剤層からなる単層の粘着シート、粘着剤層を複数積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に他の粘着剤層を積層した多層の粘着シート、粘着剤層と粘着剤層の間に支持体を積層した多層の粘着シート、支持体の片面に粘着剤層が積層し、他方の面に他の粘着剤層が積層した多層の粘着シートが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、支持体として透明な支持体を用いたものが好ましい。支持体としては、透明基材と同様に光学分野に用いられる一般的なフィルムを用いることができる。このような両面粘着シートは、粘着シート全体としての透明性にも優れることから、光学部材同士の接着に好適に用いることができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive sheet may be a single-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate (preferably a transparent substrate) on one side, or a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a single-layer pressure-sensitive adhesive sheet composed of a pressure-sensitive adhesive layer, a multi-layer pressure-sensitive adhesive sheet in which a plurality of pressure-sensitive adhesive layers are laminated, and a multi-layer pressure-sensitive adhesive in which another pressure-sensitive adhesive layer is laminated between pressure-sensitive adhesive layers. Sheet, multi-layered pressure-sensitive adhesive sheet in which a support is laminated between pressure-sensitive adhesive layers, and a multi-layered pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive layer is laminated on one side of a support and another pressure-sensitive adhesive layer is laminated on the other side Is mentioned. When the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a support, it is preferable to use a transparent support as the support. As the support, a general film used in the optical field, like the transparent substrate, can be used. Since such a double-sided PSA sheet is excellent in transparency as a whole PSA sheet, it can be suitably used for bonding optical members to each other.

図1に示されるように、本発明は、粘着シート11の両表面に剥離シート12a及び剥離シート12bを備える剥離シート付き粘着シートに関するものであってもよい。剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。 As shown in FIG. 1, the present invention may relate to a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet, which includes a release sheet 12a and a release sheet 12b on both surfaces of the pressure-sensitive adhesive sheet 11. As the release sheet, a peelable laminated sheet having a release sheet base material and a release agent layer provided on one surface of the release sheet base material, or a polyolefin film such as a polyethylene film or a polypropylene film as a low polar base material. Is mentioned.

剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。光学用途では異物の混入を防ぐため、高分子フィルムが好ましく用いられる。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−4527、SD−7220等や、信越化学工業(株)製のKS−3600、KS−774、X62−2600などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にSiO2単位と(CH33SiO1/2単位あるいはCH2=CH(CH3)SiO1/2単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のBY24−843、SD−7292、SHR−1404等や、信越化学工業(株)製のKS−3800、X92−183等が挙げられる。
剥離性積層シートとして、市販品を用いてもよい。例えば、帝人デュポンフィルム(株)製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである重セパレータフィルムや、帝人デュポンフィルム(株)製の離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルムである軽セパレータフィルムを挙げることができる。
Papers and polymer films are used as the release sheet base material in the release laminate sheet. In optical applications, a polymer film is preferably used in order to prevent foreign matter from entering. As the release agent constituting the release agent layer, for example, a general-purpose addition type or condensation type silicone type release agent or a long chain alkyl group-containing compound is used. In particular, an addition type silicone release agent having high reactivity is preferably used.
Specific examples of the silicone-based release agent include BY24-4527 and SD-7220 manufactured by Toray Dow Corning Silicone, and KS-3600, KS-774 and X62-2600 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Is mentioned. Further, the silicone-based release agent may contain a silicone resin which is an organosilicon compound having SiO 2 units and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units or CH 2 ═CH(CH 3 ) SiO 1/2 units. preferable. Specific examples of the silicone resin include BY24-843, SD-7292, and SHR-1404 manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd., and KS-3800 and X92-183 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
A commercially available product may be used as the peelable laminated sheet. For example, a heavy separator film which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd. and a light separator film which is a release-treated polyethylene terephthalate film manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd. may be mentioned. it can.

本発明の粘着シートが両面粘着シートの場合は、剥離力が互いに異なる1対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、一方の剥離シートと他方の剥離シートの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となる。 When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, it is preferable to have a pair of release sheets having different peeling forces. That is, it is preferable that one release sheet and the other release sheet have different releasability so that the release sheet can be easily released. When the releasability from one side and the releasability from the other are different, it becomes easier to first release only the release sheet having the higher releasability.

本発明の粘着シートのゲル分率は、50質量%以上であることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、65質量%以上であることがさらに好ましい。また、粘着シートのゲル分率は、99質量%以下であることが好ましい。ゲル分率を上記範囲内とすることで、耐久性と粘着力の両立が可能となる。
粘着シートのゲル分率は以下の方法で測定した値である。まず、粘着シート約0.1gをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル30mlを加えて24時間振とうする。その後、このサンプル瓶の内容物を150メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を100℃で1時間乾燥して乾燥質量(g)を測定する。得られた乾燥質量から下記式1によりゲル分率を算出する。
ゲル分率(%)=(乾燥質量/粘着シートの採取質量)×100・・・式1
The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further preferably 65% by mass or more. The gel fraction of the pressure-sensitive adhesive sheet is preferably 99% by mass or less. By setting the gel fraction within the above range, it is possible to achieve both durability and adhesive strength.
The gel fraction of the adhesive sheet is a value measured by the following method. First, about 0.1 g of the adhesive sheet is collected in a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate is added, and the mixture is shaken for 24 hours. Then, the contents of this sample bottle are filtered off with a 150-mesh stainless steel wire net, and the residue on the wire net is dried at 100° C. for 1 hour to measure the dry mass (g). The gel fraction is calculated from the obtained dry mass by the following formula 1.
Gel fraction (%)=(dry mass/adhesive sheet collection mass)×100...Equation 1

(アクリル重合体)
アクリル重合体は、アクリル単量体単位を有するものであれば特に制限はないが、例えば、非架橋性(メタ)アクリル酸エステル単位(a1)と、架橋性官能基を有するアクリル単量体単位(a2)を含有するものであることが好ましい。なお、本明細書および特許請求の範囲において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位(単量体単位)である。
(Acrylic polymer)
The acrylic polymer is not particularly limited as long as it has an acrylic monomer unit. For example, the non-crosslinkable (meth)acrylic acid ester unit (a1) and the acrylic monomer unit having a crosslinkable functional group. It is preferable that it contains (a2). In addition, in the present specification and claims, the “unit” is a repeating unit (monomer unit) constituting a polymer.

非架橋性(メタ)アクリル酸エステル単位(a1)は、(メタ)アクリル酸アルキルエステルに由来する繰り返し単位である。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸n−オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−ノニル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸n−ウンデシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル等が挙げられる。これらは1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルの中でも、粘着性が高くなることから、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルから選ばれる少なくとも1種類が好ましい。
The non-crosslinkable (meth)acrylic acid ester unit (a1) is a repeating unit derived from a (meth)acrylic acid alkyl ester. Examples of the alkyl (meth)acrylate include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and (meth). Isobutyl acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, ( Isooctyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, n-undecyl (meth)acrylate, (meth) Examples thereof include n-dodecyl acrylate, stearyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, and benzyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
Among the above (meth)acrylic acid alkyl esters, since the adhesiveness is high, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate. At least one selected from is preferable.

架橋性官能基を有するアクリル単量体単位(a2)は、カルボキシ基含有単量体単位、ヒドロキシ基含有単量体単位、アミノ基含有単量体単位及びグリシジル基含有単量体単位から選択される少なくとも一種であることが好ましい。すなわち、アクリル重合体は、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アミド基、グリシジル基およびイソシアネート基から選択される少なくとも一種の架橋性官能基を有することが好ましい。
カルボキシ基含有単量体単位としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。
ヒドロキシ基含有単量体単位は、ヒドロキシ基含有単量体に由来する繰り返し単位である。ヒドロキシ基含有単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキル、(メタ)アクリル酸モノ(ジエチレングリコール)などの(メタ)アクリル酸[(モノ、ジ又はポリ)アルキレングリコール]、(メタ)アクリル酸モノカプロラクトンなどの(メタ)アクリル酸ラクトンが挙げられる。
アミノ基含有単量体単位としては、例えば、(メタ)アクリルアミド、アリルアミン等のアミノ基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
グリシジル基含有単量体単位としては、(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体に由来する繰り返し単位が挙げられる。
The acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group is selected from a carboxy group-containing monomer unit, a hydroxy group-containing monomer unit, an amino group-containing monomer unit and a glycidyl group-containing monomer unit. It is preferable that it is at least one. That is, the acrylic polymer preferably has at least one crosslinkable functional group selected from a carboxy group, a hydroxy group, an amino group, an amide group, a glycidyl group and an isocyanate group.
Examples of the carboxy group-containing monomer unit include acrylic acid and methacrylic acid.
The hydroxy group-containing monomer unit is a repeating unit derived from the hydroxy group-containing monomer. Examples of the hydroxy group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 2-hydroxypropyl (meth)acrylate; Examples thereof include (meth)acrylic acid [(mono-, di- or poly)alkylene glycol] such as (meth)acrylic acid mono(diethylene glycol), and (meth)acrylic acid lactone such as (meth)acrylic acid monocaprolactone.
Examples of the amino group-containing monomer unit include repeating units derived from amino group-containing monomers such as (meth)acrylamide and allylamine.
Examples of the glycidyl group-containing monomer unit include a repeating unit derived from a glycidyl group-containing monomer such as glycidyl (meth)acrylate.

アクリル重合体における架橋性官能基を有するアクリル単量体単位(a2)の含有量は0.01〜40質量%であることが好ましく、0.5〜35質量%であることがより好ましい。架橋性官能基を有するアクリル単量体単位(a2)の含有量を上記範囲内とすることにより、アクリル重合体の架橋性と粘着性をコントロールしやすくなる。 The content of the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group in the acrylic polymer is preferably 0.01 to 40% by mass, more preferably 0.5 to 35% by mass. By setting the content of the acrylic monomer unit (a2) having a crosslinkable functional group within the above range, the crosslinkability and tackiness of the acrylic polymer can be easily controlled.

アクリル重合体は、アルコキシアルキル基含有(メタ)アクリレートに由来する単位をさらに含んでもよい。アルコキシアルキル基含有(メタ)アクリレートは、アルコキシアルキル(メタ)アクリレートである。アルコキシアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、アルコキシ基の炭素数が1〜12であり、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数が1〜18であるアルコキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。アルコキシ基の炭素数は1〜8であることが好ましく、1〜4であることがより好ましく、1もしくは2であることが特に好ましい。また、アルコキシ基に結合するアルキレン基の炭素数は1〜12であることが好ましく、1〜8であることがさらに好ましく、1〜4であることが一層好ましく、1〜3であることが特に好ましい。 The acrylic polymer may further contain units derived from an alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate. The alkoxyalkyl group-containing (meth)acrylate is an alkoxyalkyl (meth)acrylate. As the alkoxyalkyl(meth)acrylate, for example, an alkoxyalkyl(meth)acrylate in which the alkoxy group has 1 to 12 carbon atoms and the alkylene group bonded to the alkoxy group has 1 to 18 carbon atoms is preferable. The alkoxy group preferably has 1 to 8 carbon atoms, more preferably 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 1 or 2 carbon atoms. Further, the alkylene group bonded to the alkoxy group preferably has 1 to 12 carbon atoms, more preferably 1 to 8 carbon atoms, still more preferably 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 3 carbon atoms. preferable.

このようなアルコキシアルキル(メタ)アクリレートの例としては、2−メトキシメチル(メタ)アクリレート、2−メトキシエチル(メタ)アクリレート、2−エトキシメチル(メタ)アクリレート、2−エトキシエチル(メタ)アクリレート、3−メトキシプロピル(メタ)アクリレート、3−エトキシプロピル(メタ)アクリレート、4−メトキシブチル(メタ)アクリレート、4−エトキシブチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Examples of such alkoxyalkyl (meth)acrylates include 2-methoxymethyl (meth)acrylate, 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 2-ethoxymethyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 3-ethoxypropyl (meth)acrylate, 4-methoxybutyl (meth)acrylate, 4-ethoxybutyl (meth)acrylate and the like can be mentioned.

アクリル重合体は、窒素含有単量体に由来する単位をさらに含んでもよい。窒素含有単量体は、1分子内に窒素元素を含有する単量体である。窒素含有単量体としては、例えば、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、アクリロイルモルホリン、ヒドロキシエチルアクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メトキシメチルアクリルアミド、エトキシメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、N−ビニル−2−ピロリドン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N−ビニルホルムアミド等を挙げることができる。中でも、窒素含有単量体は、アクリルアミド誘導体、アミノ基含有モノマー及び含窒素複素環含有モノマーから選択される少なくとも1種であることが好ましく、アクリルアミド誘導体であることがより好ましい。アクリルアミド誘導体は、ジメチルアクリルアミド、ジエチルアクリルアミド及びアクリロイルモルホリンから選択される少なくとも1種であることがさらに好ましく、ジエチルアクリルアミドであることが特に好ましい。 The acrylic polymer may further include units derived from a nitrogen-containing monomer. The nitrogen-containing monomer is a monomer containing a nitrogen element in one molecule. Examples of the nitrogen-containing monomer include dimethylacrylamide, diethylacrylamide, acryloylmorpholine, hydroxyethylacrylamide, methylolacrylamide, methoxymethylacrylamide, ethoxymethylacrylamide, dimethylaminoethylacrylamide, N-vinylcaprolactam, N-vinyl-2-. Pyrrolidone, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, N-vinylformamide and the like can be mentioned. Among them, the nitrogen-containing monomer is preferably at least one selected from acrylamide derivatives, amino group-containing monomers and nitrogen-containing heterocycle-containing monomers, and more preferably acrylamide derivatives. The acrylamide derivative is more preferably at least one selected from dimethylacrylamide, diethylacrylamide and acryloylmorpholine, and particularly preferably diethylacrylamide.

アクリル重合体は、必要に応じて、他の単量体単位を有してもよい。他の単量体は、上述したアクリル単量体と共重合可能なものであればよく、例えば(メタ)アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。アクリル重合体における他の単量体単位の含有量は20質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましい。 The acrylic polymer may have other monomer units, if necessary. Any other monomer may be used as long as it can be copolymerized with the above-mentioned acrylic monomer, and examples thereof include (meth)acrylonitrile, vinyl acetate, styrene, vinyl chloride, vinylpyrrolidone, and vinylpyridine. The content of the other monomer unit in the acrylic polymer is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less.

アクリル重合体の酸価は、50mgKOH/g以下であることが好ましく、40mgKOH/g以下であることがより好ましく、30mgKOH/g以下であることがさらに好ましく、20mgKOH/g以下であることが一層好ましく、10mgKOH/g以下であることがより一層好ましく、5mgKOH/g以下であることが特に好ましい。なお、アクリル重合体の酸価は、0mgKOH/gであってもよい。アクリル重合体の酸価を上記範囲内とすることにより、粘着シートの色抜け性を効果的に抑制することができる。具体的には、アクリル重合体の酸価を上記範囲内とすることにより、粘着シートを高温高湿条件下に長時間置いた場合であっても、全光線透過率の上昇を抑制することができる。粘着シートを85℃、相対湿度85%環境下に240時間置く前後の全光線透過率を測定し、その値から算出した全光線透過率の変化量は10%未満であることが好ましい。さらに、粘着シートを85℃、相対湿度85%環境下に240時間置いた後の全光線透過率は、85%未満であることが好ましい。なお、全光線透過率の変化量は、以下の式で算出される。
変化量(%)=(処理前のサンプルの全光線透過率)−(処理後のサンプルの全光線透過率)
The acid value of the acrylic polymer is preferably 50 mgKOH/g or less, more preferably 40 mgKOH/g or less, further preferably 30 mgKOH/g or less, and further preferably 20 mgKOH/g or less. It is even more preferably 10 mgKOH/g or less, and particularly preferably 5 mgKOH/g or less. The acid value of the acrylic polymer may be 0 mgKOH/g. By setting the acid value of the acrylic polymer within the above range, it is possible to effectively suppress color loss of the pressure-sensitive adhesive sheet. Specifically, by setting the acid value of the acrylic polymer within the above range, it is possible to suppress an increase in total light transmittance even when the pressure-sensitive adhesive sheet is left under high temperature and high humidity conditions for a long time. it can. It is preferable that the total light transmittance is measured before and after the pressure-sensitive adhesive sheet is placed in an environment of 85° C. and relative humidity of 85% for 240 hours, and the change amount of the total light transmittance calculated from the measured value is less than 10%. Further, the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive sheet after being placed in an environment of 85° C. and relative humidity of 85% for 240 hours is preferably less than 85%. The change amount of the total light transmittance is calculated by the following formula.
Change (%) = (total light transmittance of sample before treatment)-(total light transmittance of sample after treatment)

アクリル重合体の酸価は、JIS K 0070(1992)に準拠して測定される。具体的には、まず、精密天秤で100ml三角フラスコに試料約2g程度を精秤し、これにエタノール/ジエチルエーテル=1/1(重量比)の混合溶媒10mlを加えて溶解する。更に、この容器に指示薬としてフェノールフタレインエタノール溶液を1〜3滴添加し、試料が均一になるまで充分に攪拌する。これを、0.1N水酸化カリウム−エタノール溶液で滴定し、指示薬のうすい紅色が30秒間続いたときを、中和の終点とする。その結果から下記の計算式(1)を用いて得た値を、試料の酸価とする。
酸価(mgKOH/g)=[B×f×5.611]/S (1)
計算式(1)中、Bは、0.1N水酸化カリウム−エタノール溶液の使用量(ml)であり、fは、0.1N水酸化カリウム−エタノール溶液のファクターであり、Sは、試料の採取量(g)である。
The acid value of the acrylic polymer is measured according to JIS K0070 (1992). Specifically, first, about 2 g of a sample is precisely weighed in a 100 ml Erlenmeyer flask using a precision balance, and 10 ml of a mixed solvent of ethanol/diethyl ether=1/1 (weight ratio) is added and dissolved. Further, 1 to 3 drops of a phenolphthalein ethanol solution as an indicator is added to this container and stirred sufficiently until the sample becomes uniform. This is titrated with a 0.1 N potassium hydroxide-ethanol solution, and when the light pink color of the indicator continues for 30 seconds, the end point of neutralization is determined. The value obtained by using the following calculation formula (1) from the result is used as the acid value of the sample.
Acid value (mgKOH/g)=[B×f×5.611]/S (1)
In the calculation formula (1), B is the amount (ml) of the 0.1N potassium hydroxide-ethanol solution used, f is the factor of the 0.1N potassium hydroxide-ethanol solution, and S is the sample. It is the collected amount (g).

アクリル重合体の重量平均分子量は、10万〜200万が好ましく、20万〜150万がより好ましい。なお、アクリル重合体の重量平均分子量は後述する架橋剤で架橋される前の値である。重量平均分子量は、サイズ排除クロマトグラフィー(SEC)により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。アクリル重合体としては、市販のものを用いてもよく、公知の方法により合成したものを用いてもよい。 The weight average molecular weight of the acrylic polymer is preferably 100,000 to 2,000,000, more preferably 200,000 to 1,500,000. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is a value before being crosslinked with a crosslinking agent described later. The weight average molecular weight is a value measured by size exclusion chromatography (SEC) and determined based on polystyrene. As the acrylic polymer, a commercially available one may be used, or one synthesized by a known method may be used.

(着色剤)
本発明の粘着シートは、着色剤を含む。着色剤としては、染料着色剤や顔料着色剤等を挙げることができる。中でも、着色剤は、顔料着色剤であることが好ましく、金属酸化物及びカーボンブラックから選択される少なくとも1種であることがより好ましい。さらに、着色剤は、黒色顔料であることが好ましく、金属酸化物であることが特に好ましい。着色剤として、金属酸化物を用いることにより、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。なお、着色剤としては、金属酸化物及びカーボンブラックの他に、他の着色剤を含んでいてもよい。他の着色剤としては、例えば、アニリンブラック、活性炭等が挙げられる。
(Colorant)
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains a colorant. Examples of colorants include dye colorants and pigment colorants. Among them, the colorant is preferably a pigment colorant, and more preferably at least one selected from metal oxides and carbon black. Further, the colorant is preferably a black pigment, and particularly preferably a metal oxide. By using the metal oxide as the colorant, the visibility of the pressure-sensitive adhesive sheet can be more effectively enhanced. The colorant may include other colorants in addition to the metal oxide and carbon black. Examples of other colorants include aniline black and activated carbon.

金属酸化物としては、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸カリウム、チタン酸鉄、銅−クロム酸化物、銅−マンガン酸化物、銅−鉄−マンガン酸化物、銅−クロム−マンガン酸化物または銅−鉄−クロム酸化物、チタンブラック等を挙げることができる。中でも、金属酸化物は、金属種が銅、鉄及びマンガンから選択される金属酸化物であることがより好ましい。着色剤として上記種類を選択することで、着色安定性が良好となる。 As the metal oxide, copper oxide, triiron tetraoxide, manganese dioxide, titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, barium titanate, potassium titanate, iron titanate, copper-chromium oxide, copper-manganese oxide, Examples thereof include copper-iron-manganese oxide, copper-chromium-manganese oxide or copper-iron-chromium oxide, and titanium black. Among them, the metal oxide is more preferably a metal oxide whose metal species is selected from copper, iron and manganese. By selecting the above type as the colorant, the coloring stability becomes good.

着色剤は微粒子であり、着色剤の一次平均粒子径は0.01μm以上であることが好ましい。また、着色剤の一次平均粒子径は5μm未満であることが好ましく、3μm未満であることがより好ましく、1μm未満であることがさらに好ましく、0.5μm未満であることが特に好ましい。着色剤の一次平均粒子径を上記範囲内とすることにより、粘着シートの視認性をより効果的に高めることができる。 The colorant is fine particles, and the primary average particle diameter of the colorant is preferably 0.01 μm or more. The primary average particle diameter of the colorant is preferably less than 5 μm, more preferably less than 3 μm, even more preferably less than 1 μm, and particularly preferably less than 0.5 μm. By setting the primary average particle diameter of the colorant within the above range, the visibility of the pressure-sensitive adhesive sheet can be more effectively enhanced.

着色剤の含有量は、アクリル重合体100質量部に対して、0.01質量部以上であることが好ましく、0.1質量部以上であることがより好ましく、0.2質量部以上であることがさらに好ましい。また、着色剤の含有量は、アクリル重合体100質量部に対して、10質量部以下であることが好ましく、5質量部以下であることがより好ましい。 The content of the colorant is preferably 0.01 parts by mass or more, more preferably 0.1 parts by mass or more, and 0.2 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer. Is more preferable. Further, the content of the colorant is preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer.

なお、着色剤は、分散樹脂に分散した状態で、アクリル重合体と混合されることが好ましい。分散樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエーテル樹脂等を挙げることができる。 The colorant is preferably mixed with the acrylic polymer in a state of being dispersed in the dispersion resin. Examples of the dispersion resin include polyester resin, urethane resin, acrylic resin, and polyether resin.

(架橋剤)
本発明の粘着シートを形成する粘着剤組成物は、架橋剤を含有していてもよい。架橋剤は、アクリル重合体が有する架橋性官能基との反応性を考慮して適宜選択できる。例えばイソシアネート化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、アジリジン化合物、金属キレート化合物、ブチル化メラミン化合物などの公知の架橋剤の中から選択できる。これらの中でも、ヒドロキシ基含有(メタ)アクリレートを容易に架橋できることから、イソシアネート化合物やエポキシ化合物を用いることが好ましい。すなわち、架橋剤は二官能以上のエポキシ化合物および二官能以上のイソシアネート化合物から選択される少なくとも1種であることが好ましく、二官能以上のイソシアネート化合物であることがより好ましい。
(Crosslinking agent)
The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may contain a crosslinking agent. The cross-linking agent can be appropriately selected in consideration of the reactivity with the cross-linkable functional group of the acrylic polymer. For example, it can be selected from known crosslinking agents such as an isocyanate compound, an epoxy compound, an oxazoline compound, an aziridine compound, a metal chelate compound and a butylated melamine compound. Among these, it is preferable to use an isocyanate compound or an epoxy compound because the hydroxy group-containing (meth)acrylate can be easily crosslinked. That is, the cross-linking agent is preferably at least one selected from a bifunctional or higher functional epoxy compound and a bifunctional or higher functional isocyanate compound, and more preferably a bifunctional or higher functional isocyanate compound.

イソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等が挙げられる。市販品の例としては、トリレンジイソシアネート化合物(東ソー(株)製、コロネートL)、キシリレンジイソシアネート化合物(三井化学(株)製、タケネートD−110N)等が挙げられる。
エポキシ化合物としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
市販品の例としては、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)ベンゼン(三菱ガス化学(株)、TETRAD−X)、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学(株)、TETRAD−C)等が挙げられる。
Examples of the isocyanate compound include tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, and the like. Examples of commercially available products include tolylene diisocyanate compound (Toronoh Co., Ltd., Coronate L), xylylene diisocyanate compound (Mitsui Chemicals, Inc., Takenate D-110N) and the like.
Examples of the epoxy compound include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol di Glycidyl ether, tetraglycidyl xylylenediamine, 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane, trimethylolpropane polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, etc. Can be mentioned.
Examples of commercially available products include 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)benzene (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., TETRAD-X), 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl). ) Cyclohexane (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., TETRAD-C) and the like.

粘着剤組成物中の架橋剤の含有量は、所望とする粘着性等に応じて適宜選択されるが、アクリル重合体100質量部に対し、0.01〜5質量部が好ましく、0.1〜3質量部がより好ましい。架橋剤の含有量を上記範囲内とすることにより、粘着シートの加工性をより高めることができる。なお、架橋剤としては1種類を単独で用いても2種類以上を併用してもよく、2種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。 The content of the cross-linking agent in the pressure-sensitive adhesive composition is appropriately selected depending on the desired adhesiveness and the like, but is preferably 0.01 to 5 parts by mass, and 0.1 to 100 parts by mass of the acrylic polymer. Is more preferably 3 parts by mass. By setting the content of the cross-linking agent within the above range, the workability of the pressure-sensitive adhesive sheet can be further enhanced. As the crosslinking agent, one kind may be used alone, or two or more kinds may be used in combination, and when two or more kinds are used in combination, the total mass is preferably within the above range.

(溶剤)
本発明の粘着シートを形成する粘着剤組成物は、溶剤を含んでいてもよい。この場合、溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類;ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類;メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類;ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
(solvent)
The pressure-sensitive adhesive composition forming the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may contain a solvent. In this case, the solvent is used for improving the coating suitability of the pressure-sensitive adhesive composition. Examples of the solvent include hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, toluene, xylene, ethylbenzene, cyclohexane, and methylcyclohexane; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and dichloropropane; methanol, ethanol, Alcohols such as propanol, isopropyl alcohol, butanol, isobutyl alcohol, diacetone alcohol; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, dioxane, tetrahydrofuran; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone; methyl acetate , Ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, amyl acetate, ethyl butyrate and other esters; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene Examples thereof include polyols such as glycol monomethyl ether acetate and derivatives thereof.

粘着剤組成物中の溶剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル重合体100質量部に対し、25〜500質量部が好ましく、30〜400質量部がより好ましい。
また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、10〜90質量%であることが好ましく、20〜80質量%であることがより好ましい。溶剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよく、2種類以上を併用する場合は、合計質量が上記範囲内であることが好ましい。
The content of the solvent in the pressure-sensitive adhesive composition is not particularly limited, but is preferably 25 to 500 parts by mass, and more preferably 30 to 400 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the acrylic polymer.
Moreover, the content of the solvent is preferably 10 to 90% by mass, and more preferably 20 to 80% by mass, based on the total mass of the pressure-sensitive adhesive composition. As the solvent, one kind may be used alone, two kinds or more may be used in combination, and when two kinds or more are used in combination, the total mass is preferably within the above range.

(他の成分)
粘着シートは、本発明の効果を損なわない範囲で、上記以外の他の成分を含有してもよい。他の成分としては、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、シランカップリング剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。
可塑剤としては、例えば酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、カプロン酸ビニル、カプリル酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニル、安息香酸ビニルのようなカルボン酸ビニルエステル類やスチレン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。これら酸化防止剤は1種類を単独で使用してもよいし、2種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂などが挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物(例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等)などが挙げられる。
(Other ingredients)
The pressure-sensitive adhesive sheet may contain components other than the above components as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of other components include components known as additives for pressure-sensitive adhesives. For example, a plasticizer, an antioxidant, a metal corrosion inhibitor, a tackifier, a silane coupling agent, a light stabilizer such as a hindered amine compound, and the like can be selected as necessary.
Examples of the plasticizer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl myristate, vinyl palmitate, vinyl stearate, vinyl cyclohexanecarboxylate, and benzoic acid. Examples thereof include carboxylic acid vinyl esters such as vinyl acid salt and styrene.
Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, an amine-based antioxidant, a lactone-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
As the metal corrosion inhibitor, a benzotriazole resin can be mentioned as a preferable example because of the compatibility of the pressure-sensitive adhesive and the high effect.
Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, terpene phenol resin, coumarone indene resin, styrene resin, xylene resin, phenol resin, petroleum resin and the like.
Examples of the silane coupling agent include a mercaptoalkoxysilane compound (eg, a mercapto group-substituted alkoxy oligomer).

<粘着シートの製造方法>
本発明の粘着シートの製造方法は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。
<Production method of adhesive sheet>
The method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably includes a step of applying a pressure-sensitive adhesive composition on a release sheet to form a coating film.

粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。 The coating of the pressure-sensitive adhesive composition can be carried out using a known coating device. Examples of the coating device include a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, a micro gravure coater, a rod blade coater, a lip coater, a die coater, and a curtain coater.

粘着シートの製造方法は、塗膜を加熱する工程を含むことが好ましい。この場合、粘着剤組成物を塗工して形成される塗膜の加熱には、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いることができる。塗膜を加熱した後には、一定温度で一定期間粘着シートを静置するエージング処理を施してもよい。エージング処理は例えば、23℃で7日間静置して行うことができる。 The pressure-sensitive adhesive sheet manufacturing method preferably includes a step of heating the coating film. In this case, a known heating device such as a heating furnace or an infrared lamp can be used to heat the coating film formed by applying the pressure-sensitive adhesive composition. After heating the coating film, an aging treatment may be performed in which the pressure-sensitive adhesive sheet is allowed to stand for a certain period of time at a certain temperature. The aging treatment can be carried out, for example, by standing still at 23° C. for 7 days.

<粘着シートの用途>
本発明の粘着シートは、透明部材を貼合する用途に用いられる。透明部材としては、建造物の窓、車両のサイドガラスといった部材や、タッチパネルや画像表示装置等の光学部材を挙げることができる。中でも、本発明の粘着シートは光学部材貼合用であることが好ましい。本発明の粘着シートは光学部材貼合用である場合、粘着シートは、光学製品における各構成部材や最表層のカバーレンズに貼合される飛散防止フィルム等に貼合する用途として用いられることが好ましく、中でも、タッチパネルに貼合する用途として用いられることが特に好ましい。タッチパネルの構成部材としては、例えば透明樹脂フィルムにITO膜が設けられたITOフィルム、ガラス板の表面にITO膜が設けられたITOガラス、透明樹脂フィルムに導電性ポリマーをコーティングした透明導電性フィルム、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。
これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
<Use of adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used for attaching a transparent member. The transparent member may be a member such as a window of a building or a side glass of a vehicle, or an optical member such as a touch panel or an image display device. Among them, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably used for laminating optical members. When the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is for bonding optical members, the pressure-sensitive adhesive sheet may be used for bonding to each constituent member of an optical product or a shatterproof film bonded to a cover lens of the outermost layer. Among them, it is particularly preferable to be used for application to a touch panel. As a component of the touch panel, for example, an ITO film provided with an ITO film on a transparent resin film, an ITO glass provided with an ITO film on the surface of a glass plate, a transparent conductive film obtained by coating a conductive polymer on a transparent resin film, Examples include hard coat films and anti-fingerprint films. Examples of components of the image display device include an antireflection film, an alignment film, a polarizing film, a retardation film, and a brightness enhancement film used in a liquid crystal display device.
Examples of materials used for these members include glass, polycarbonate, polyethylene terephthalate, polymethyl methacrylate, polyethylene naphthalate, cycloolefin polymer, triacetyl cellulose, polyimide, and cellulose acylate.

本発明は、上述した粘着シートと透明部材を有する積層体、及び上述した粘着シートと透明部材を有する積層体の製造方法に関するものであってもよい。積層体を製造する場合、粘着シートを透明部材に貼合する工程を含む。 The present invention may also relate to a laminate having the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet and a transparent member, and a method for manufacturing the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet and a laminate having the transparent member. When manufacturing a laminated body, the process of sticking an adhesive sheet on a transparent member is included.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。 The features of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. The materials, usage amounts, ratios, processing contents, processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the following specific examples.

<アクリル重合体Aの合成>
アクリル重合体Aを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。ブチルアクリレート(BA)及び2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)を質量比で70:30となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてAIBN(アゾビスイソブチロニトリル)を溶液へ溶解した。溶液を60℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Aを得た。このアクリル重合体Aの35質量%溶液の23℃における溶液粘度は6,400mPa・sであった。また、アクリル重合体Aの酸価は0.0mgKOH/gであった。
<Synthesis of acrylic polymer A>
Acrylic polymer A was made by solution polymerization in ethyl acetate. Butyl acrylate (BA) and 2-hydroxyethyl acrylate (2HEA) were mixed at a mass ratio of 70:30, and AIBN (azobisisobutyronitrile) was dissolved in the solution as a radical polymerization initiator. The solution was heated to 60° C. and subjected to random copolymerization to obtain an acrylic polymer A. The solution viscosity of the 35 mass% solution of the acrylic polymer A at 23° C. was 6,400 mPa·s. The acid value of acrylic polymer A was 0.0 mgKOH/g.

<アクリル重合体Bの合成>
アクリル重合体Bを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。2−メトキシエチルアクリレートモノマー(MEA)、2−ヒドロキシエチルアクリレートモノマー(2HEA)、メチルメタクリレート(MMA)、ジメチルアクリルアミド(DMAA)及びブチルアクリレート(BA)を質量比で70:10:10:5:5となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてAIBN(アゾビスイソブチロニトリル)を溶液へ溶解した。溶液を60℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Bを得た。このアクリル重合体Bの35質量%溶液の23℃における溶液粘度は2,000mPa・sであった。また、アクリル重合体Bの酸価は0.0mgKOH/gであった。
<Synthesis of acrylic polymer B>
Acrylic polymer B was made by solution polymerization in ethyl acetate. 2-methoxyethyl acrylate monomer (MEA), 2-hydroxyethyl acrylate monomer (2HEA), methyl methacrylate (MMA), dimethyl acrylamide (DMAA) and butyl acrylate (BA) in a mass ratio of 70:10:10:5:5. AIBN (azobisisobutyronitrile) was dissolved in the solution as a radical polymerization initiator. The solution was heated to 60° C. and subjected to random copolymerization to obtain an acrylic polymer B. The solution viscosity of the 35 mass% solution of the acrylic polymer B at 23° C. was 2,000 mPa·s. The acid value of acrylic polymer B was 0.0 mgKOH/g.

<アクリル重合体Cの合成>
アクリル重合体Cを、酢酸エチル中での溶液重合により作製した。ブチルアクリレート(BA)、メチルアクリレート(MA)、メチルメタクリレート(MMA)及びアクリル酸を質量比で87:1:4:8となるように配合し、ラジカル重合開始剤としてAIBN(アゾビスイソブチロニトリル)を溶液へ溶解した。溶液を60℃に加熱してランダム共重合させ、アクリル重合体Cを得た。このアクリル重合体Cの35質量%溶液の23℃における溶液粘度は4,200mPa・sであった。また、アクリル重合体Cの酸価は60.0mgKOH/gであった。
<Synthesis of acrylic polymer C>
Acrylic polymer C was made by solution polymerization in ethyl acetate. Butyl acrylate (BA), methyl acrylate (MA), methyl methacrylate (MMA), and acrylic acid were mixed in a mass ratio of 87:1:4:8, and AIBN (azobisisobutyro) was used as a radical polymerization initiator. Nitrile) was dissolved in the solution. The solution was heated to 60° C. and subjected to random copolymerization to obtain an acrylic polymer C. The solution viscosity of this 35 mass% solution of acrylic polymer C at 23° C. was 4,200 mPa·s. The acid value of acrylic polymer C was 60.0 mgKOH/g.

(実施例1)
アクリル重合体A、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネート付加物の酢酸エチル溶液(東ソー(株)社製、コロネートL−55E)、銅、鉄、マンガン系酸化物系顔料(大日精化工業(株)社製、TMブラック3550)、及び溶剤として酢酸エチルを混合することで、アクリル重合体A100質量部に対して、架橋剤が0.5質量部、着色剤が0.15質量部含まれ、固形分濃度が30質量%の粘着剤組成物を得た。
(Example 1)
Acrylic polymer A, ethyl acetate solution of tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane (Toronoh Co., Ltd., Coronate L-55E), copper, iron, manganese oxide-based pigment (Dainichi Seika Kogyo KK) Co., Ltd., TM Black 3550), and ethyl acetate as a solvent are mixed to contain 0.5 parts by mass of a cross-linking agent and 0.15 parts by mass of a colorant with respect to 100 parts by mass of an acrylic polymer A, and solid. An adhesive composition having a concentration of 30% by mass was obtained.

上記粘着剤組成物を、第1の剥離シート(重セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム(株)製、離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム)上へ塗工した。塗工は、ヨシミツ精機株式会社製、ドクターブレードYD型を用いて、乾燥後の厚みが100μmとなるように行った。その後、熱風乾燥機にて100℃で3分間乾燥させて溶剤を除去し、粘着剤層を有する粘着シートを形成した。
この粘着シートの片面に第1の剥離シートより剥離性の高い離型処理が施された第2の剥離シート(軽セパレータフィルム、帝人デュポンフィルム(株)製)を貼り合わせ、剥離シート付きの粘着シートである実施例1の粘着シートを得た。
The pressure-sensitive adhesive composition was applied onto a first release sheet (heavy separator film, Teijin DuPont Films Co., Ltd., release-treated polyethylene terephthalate film). The coating was performed using a doctor blade YD type manufactured by Yoshimitsu Seiki Co., Ltd. so that the thickness after drying was 100 μm. Then, it was dried at 100° C. for 3 minutes with a hot air dryer to remove the solvent and form a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer.
A second release sheet (light separator film, manufactured by Teijin DuPont Films Co., Ltd.), which has been subjected to a release treatment having a higher release property than the first release sheet, is attached to one surface of this pressure-sensitive adhesive sheet, and an adhesive with a release sheet is attached. A pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 which is a sheet was obtained.

(実施例2)
着色剤の含有量が0.20質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例1と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Example 2)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the pigment was changed so that the content of the colorant was 0.20 parts by mass.

(実施例3)
着色剤の含有量が0.06質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例1と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Example 3)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the pigment was changed so that the content of the colorant was 0.06 parts by mass.

(実施例4)
着色剤の含有量が0.53質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例1と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Example 4)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the pigment was changed so that the content of the colorant was 0.53 parts by mass.

(実施例5)
アクリル重合体C、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−1,3−ベンゼンジ
(メタンアミン)(三菱ガス化学(株)社製、TETRAD―X)、銅、鉄、マンガン系酸化物系顔料(大日精化工業(株)社製、TMブラック3550)、及び溶剤として酢酸エチルを混合することで、アクリル重合体C100質量部に対して、架橋剤が0.05質量部、着色剤が0.68質量部含まれ、固形分濃度が30質量%の粘着剤組成物を得た。このようにして得た粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが25μmとなるように塗工した以外は実施例1と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Example 5)
Acrylic polymer C, N, N, N', N'-tetraglycidyl-1,3-benzenedi (methanamine) (TETRAD-X manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), copper, iron, manganese oxide-based By mixing a pigment (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd., TM black 3550) and ethyl acetate as a solvent, 0.05 part by mass of the cross-linking agent and 100 parts by mass of the acrylic polymer C are used as the coloring agent. A pressure-sensitive adhesive composition containing 0.68 parts by mass and having a solid content concentration of 30% by mass was obtained. A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition thus obtained was applied so that the thickness after drying was 25 μm.

(比較例1)
アクリル重合体B、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−1,3−ベンゼンジ
(メタンアミン)(三菱ガス化学(株)社製、TETRAD―X)、及び溶剤として酢酸エチルを混合することで、アクリル重合体B100質量部に対して、架橋剤が0.05質量部含まれ、固形分濃度が30質量%の粘着剤組成物を得た。このようにして得た粘着剤組成物を、乾燥後の厚みが25μmとなるように塗工した以外は実施例1と同様にして剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Comparative Example 1)
Acrylic polymer B, N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-benzenedi(methanamine) (Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc., TETRAD-X), and mixing ethyl acetate as a solvent Thus, a pressure-sensitive adhesive composition containing 0.05 part by mass of a crosslinking agent and 100% by mass of acrylic polymer B and having a solid content concentration of 30% by mass was obtained. A pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive composition thus obtained was applied so that the thickness after drying was 25 μm.

(比較例2)
着色剤としてカーボンブラック(トーヨーカラー(株)社製、マルチラック A 903 ブラック)を用い、含有量が1.7質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例5と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Comparative example 2)
Same as Example 5 except that carbon black (manufactured by Toyo Color Co., Ltd., Multilac A903 Black) was used as the colorant and the amount of the pigment was changed so that the content was 1.7 parts by mass. To obtain an adhesive composition and an adhesive sheet with a release sheet.

(比較例3)
着色剤としてカーボンブラック(トーヨーカラー(株)社製、マルチラック A 903 ブラック)を用い、含有量が2.8質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は実施例5と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Comparative example 3)
The same procedure as in Example 5 was carried out except that carbon black (manufactured by Toyo Color Co., Ltd., Multilac A 903 Black) was used as the colorant, and the amount of the pigment was changed so that the content was 2.8 parts by mass. To obtain an adhesive composition and an adhesive sheet with a release sheet.

(比較例4)
着色剤としてカーボンブラック(大日精化工業(株)社製、NX−595ブラック)を用い、含有量が0.6質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は比較例1と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Comparative example 4)
Same as Comparative Example 1 except that carbon black (NX-595 black manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.) was used as a colorant and the amount of the pigment was changed so that the content was 0.6 parts by mass. Then, an adhesive composition and an adhesive sheet with a release sheet were obtained.

(比較例5)
着色剤の含有量が1.2質量部となるように顔料の配合量を変更した以外は比較例4と同様にして粘着剤組成物及び剥離シート付きの粘着シートを得た。
(Comparative example 5)
A pressure-sensitive adhesive composition and a pressure-sensitive adhesive sheet with a release sheet were obtained in the same manner as in Comparative Example 4 except that the amount of the pigment was changed so that the content of the colorant was 1.2 parts by mass.

(評価)
<光学特性>
第2の剥離シートである軽剥離セパレーターを剥がして、剥がしたセパレーターの代わりにPETフィルム(東洋紡社製、コスモシャインA4300#100)をハンドローラーを用いて貼合し、積層フィルムを作製した。この積層フィルムを幅50mm、長さ50mmの大きさにカットし、第1の剥離シートを剥がした。次いで露出した粘着面をハンドローラーを用いてスライドガラス(松浪硝子社製、S9112)に貼り付けた。この状態で、40℃、5気圧の条件のオートクレーブ内に30分間保持させてガラス板に密着させた。
得られた積層体について、JIS K 7150に準拠し、積分球式光線透過率測定装置(日本電色工業社製、NDH−5000)を用いて全光線透過率とヘーズを測定した。この測定は3回行い、平均値を測定値とした。
(Evaluation)
<Optical properties>
The light release separator which is the second release sheet was peeled off, and instead of the peeled off separator, a PET film (Cosmoshine A4300#100 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was laminated using a hand roller to prepare a laminated film. This laminated film was cut into a size having a width of 50 mm and a length of 50 mm, and the first release sheet was peeled off. Next, the exposed adhesive surface was attached to a slide glass (S9112 manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) using a hand roller. In this state, the glass plate was kept in an autoclave under the conditions of 40° C. and 5 atm for 30 minutes to be in close contact with it.
The obtained laminate was measured for total light transmittance and haze using an integrating sphere type light transmittance measuring device (NDH-5000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS K7150. This measurement was performed 3 times, and the average value was used as the measured value.

<ゲル分率>
各測定用サンプルの粘着シート約0.1gをサンプル瓶に採取し、酢酸エチル30mlを加えて24時間振とうした。その後、このサンプル瓶の内容物を150メッシュのステンレス製金網でろ別し、金網上の残留物を100℃で1時間乾燥して乾燥質量(g)を測定した。得られた乾燥質量から下記式1によりゲル分率を求めた。
ゲル分率(%)=(乾燥質量/粘着シートの採取質量)×100・・・式1
<Gel fraction>
About 0.1 g of the adhesive sheet of each measurement sample was collected in a sample bottle, 30 ml of ethyl acetate was added, and the mixture was shaken for 24 hours. Then, the content of this sample bottle was filtered off with a 150-mesh stainless steel wire net, and the residue on the wire net was dried at 100° C. for 1 hour to measure the dry mass (g). The gel fraction was calculated from the obtained dry mass by the following formula 1.
Gel fraction (%)=(dry mass/adhesive sheet collection mass)×100...Equation 1

<意匠性>
光学特性測定と同様にサンプルを作成し、黒画面を表示したディスプレイ上に乗せて評価した。
○:何も乗せないときと比べてより黒く見えた
×:変化無し
<Design property>
A sample was prepared in the same manner as the optical property measurement, and was placed on a display displaying a black screen for evaluation.
○: It looked darker than when nothing was placed ×: No change

<視認性>
光学特性測定と同様にサンプルを作製し、文字を表示したディスプレイの明るさが500nitになるよう調節し、以下の基準で評価した。なお、視認性は、○評価であることが実用上好ましい。
○:にじみ、ボケが見られない
△:にじみ、ボケが見られるが文字は判読できる
×:にじみ、ボケが見られて文字が判読できない
<Visibility>
A sample was prepared in the same manner as the measurement of the optical characteristics, the brightness of the display on which characters were displayed was adjusted to 500 nit, and the evaluation was performed according to the following criteria. It is practically preferable that the visibility is ◯.
○: No bleeding or blurring is seen △: Bleeding or blurring is seen but the characters are legible ×: Bleeding or blurring is seen and the characters are not legible

<耐色抜け性>
光学特性の測定と同様にサンプル作製し、85℃、相対湿度85%環境下に置き、240時間後の全光線透過率を測定した。なお、85℃、相対湿度85%環境下に置く前のサンプルの全光線透過率を基準として、以下の式で変化量を算出し、以下の評価基準で評価した。
変化量(%)=(処理前のサンプルの全光線透過率)−(処理後のサンプルの全光線透過率)
○:全光線透過率の変化量が±10%未満、かつ処理後の全光線透過率が85%未満
△:全光線透過率の変化量が10%以上、かつ処理後の全光線透過率が85%未満
×:全光線透過率の変化量が10%以上、かつ処理後の全光線透過率が85%以上
<Discoloration resistance>
A sample was prepared in the same manner as the measurement of the optical characteristics, placed in an environment of 85° C. and a relative humidity of 85%, and the total light transmittance after 240 hours was measured. In addition, the amount of change was calculated by the following formula based on the total light transmittance of the sample before being placed in an environment of 85° C. and 85% relative humidity, and evaluated according to the following evaluation criteria.
Change (%) = (total light transmittance of sample before treatment)-(total light transmittance of sample after treatment)
◯: Change in total light transmittance is less than ±10%, and total light transmittance after treatment is less than 85% △: Change in total light transmittance is 10% or more, and total light transmittance after treatment is Less than 85% x: Change in total light transmittance of 10% or more, and total light transmittance after treatment of 85% or more

Figure 2020083925
Figure 2020083925

Figure 2020083925
Figure 2020083925

実施例で得られた粘着シートは優れた意匠性と視認性を発揮していた。一方で、比較例で得られた粘着シートは意匠性と視認性が両立されていなかった。 The pressure-sensitive adhesive sheets obtained in the examples exhibited excellent designability and visibility. On the other hand, the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Comparative Examples did not have both designability and visibility.

MO:金属酸化物
CB:カーボンブラック
MO: Metal oxide CB: Carbon black

1 剥離シート付き粘着シート
11 粘着シート
12a 剥離シート
12b 剥離シート
1 Adhesive Sheet with Release Sheet 11 Adhesive Sheet 12a Release Sheet 12b Release Sheet

Claims (8)

アクリル重合体及び着色剤を含み、
全光線透過率とヘーズ値の積が170以下である、透明部材貼合用粘着シート。
Including an acrylic polymer and a colorant,
An adhesive sheet for laminating transparent members, wherein the product of total light transmittance and haze value is 170 or less.
前記着色剤が金属酸化物及びカーボンブラックから選択される少なくとも1種である請求項1に記載の透明部材貼合用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to claim 1, wherein the colorant is at least one selected from metal oxides and carbon black. 前記着色剤が金属酸化物である請求項1又は2に記載の透明部材貼合用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating a transparent member according to claim 1, wherein the colorant is a metal oxide. 前記アクリル重合体の酸価は、50mgKOH/g以下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の透明部材貼合用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to claim 1, wherein the acrylic polymer has an acid value of 50 mgKOH/g or less. 全光線透過率が5〜90%である請求項1〜4のいずれか1項に記載の透明部材貼合用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to claim 1, which has a total light transmittance of 5 to 90%. ヘーズが0.1〜15%である請求項1〜5のいずれか1項に記載の透明部材貼合用粘着シート。 The haze is 0.1 to 15%, The pressure sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to any one of claims 1 to 5. 前記着色剤の一次平均粒子径が0.01μm以上5μm未満である請求項1〜6のいずれか1項に記載の透明部材貼合用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating transparent members according to any one of claims 1 to 6, wherein a primary average particle diameter of the colorant is 0.01 µm or more and less than 5 µm. 厚みが1〜5000μmである請求項1〜7のいずれか1項に記載の透明部材貼合用粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet for laminating a transparent member according to claim 1, which has a thickness of 1 to 5000 μm.
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