JP2020075487A - Multilayer body, authenticity discrimination method, authenticity discrimination system, and program - Google Patents

Multilayer body, authenticity discrimination method, authenticity discrimination system, and program Download PDF

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聖英 武田
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Shota Wakayama
彰太 若山
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眞彌 福井
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正規 田中
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Abstract

To provide: a multilayer body having an improved forgery prevention property; a method for discriminating authenticity thereof; an authenticity discrimination system; and a program which can be incorporated into the system.SOLUTION: The multilayer body comprises a resin layer (A) containing a first illuminant and a resin layer (B) containing a laser beam energy absorber and, further, satisfies at least one of the following (1) and (2): (1) the resin layer (B) contains a second illuminant which is different from the first illuminant; and (2) the multilayer body further comprises a resin layer (C), and the resin layer (C) is positioned on a side of the resin layer opposite to the resin layer (A) and contains the second illuminant different from the first illuminant.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、多層体、真贋判定方法、真贋判定システムおよびプログラムに関する。   The present invention relates to a multi-layer body, an authenticity determination method, an authenticity determination system, and a program.

従来、IDカード、e−パスポート、およびICカード等において、樹脂フィルムが使用されている。このような樹脂フィルムとして、レーザー光の照射により特定の領域を印字可能としたレーザーマーキング用フィルムが知られている(特許文献1参照)。   Conventionally, resin films have been used in ID cards, e-passports, IC cards and the like. As such a resin film, a laser marking film capable of printing a specific area by irradiation with laser light is known (see Patent Document 1).

WO2010/089035号公報WO2010 / 089035

ところで、各種の個人認証カードなどにおいて、個人情報が印字されていたりするものがある。このようなカード類では、印字が削られて偽造されやすいという問題がある。上記の特許文献1に例示されたレーザーマーキング用フィルムでは、ラミネートしたフィルムの内側の層をレーザー彫刻により印字ないし描画することができる。そのため、表面に印字や描画されている従来のものと比べ、偽造防止という観点では改善されている。しかしながら、情報が目視により確認できるため、偽造を防ぐ効果も限定的であるという問題があった。また、追加でレーザーマーキング加工することによる内容改竄も可能である課題があった。
そこで本発明は、偽造防止性が改善された多層体、その真贋判定方法、真贋判定システムおよびこのシステムに組み込むことができるプログラムの提供を目的とする。
By the way, various personal authentication cards and the like have personal information printed thereon. Such cards have a problem that the print is easily scraped and forged. In the laser marking film exemplified in the above-mentioned Patent Document 1, the inner layer of the laminated film can be printed or drawn by laser engraving. Therefore, it is improved from the viewpoint of preventing forgery as compared with the conventional one that is printed or drawn on the surface. However, since the information can be visually confirmed, there is a problem that the effect of preventing forgery is limited. In addition, there was a problem that the contents could be tampered with by additionally performing laser marking.
Therefore, it is an object of the present invention to provide a multi-layered body with improved anti-counterfeiting property, a method of authenticating the same, a system of authenticity determination, and a program that can be incorporated into this system.

上記の課題は以下の手段により解決された。
<1> 第一の発光体を含有する樹脂層(A)、およびレーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層(B)を有し、さらに、下記(1)および(2)の少なくとも一方を満たす、多層体;
(1)前記樹脂層(B)が前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する;
(2)さらに、樹脂層(C)を有し、該樹脂層(C)が、樹脂層(B)の樹脂層(A)とは反対側に位置し、かつ、前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
<2> 前記(1)を満たす、<1>に記載の多層体。
<3> 前記(2)を満たす、<1>または<2>に記載の多層体。
<4> 前記第二の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも1種である、<1>〜<3>のいずれか1つに記載の多層体。
<5> 前記第一の発光体と第二の発光体は、同一の光源から供給される光によって励起される発光体から選択される少なくとも1種である、<1>〜<4>のいずれか1つに記載の多層体。
<6> 前記第一の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも1種である、<1>〜<5>のいずれか1つに記載の多層体。
<7> 前記樹脂層(A)がポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂の少なくとも1種を含む、<1>〜<6>のいずれか1つに記載の多層体。
<8> 前記樹脂層(B)および樹脂層(C)の少なくとも一方が、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリエステル樹脂の少なくとも1種を含む、<1>〜<7>のいずれか1つに記載の多層体。
<9> 前記第一の発光体が、B、F、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ca、V、Mn、Cu、Zn、Ge、Sr、Y、Ba、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群から選択される元素を含む、<1>〜<8>のいずれか1つに記載の多層体。
<10> 前記第二の発光体が、B、F、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ca、V、Mn、Cu、Zn、Ge、Sr、Y、Ba、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群から選択される元素を含む、<1>〜<9>のいずれか1つに記載の多層体。
<11> 真贋の判定に用いられる、<1>〜<10>のいずれか1つに記載の多層体。
<12> セキュリティカードである、<1>〜<11>のいずれか1つに記載の多層体。
<13> 前記樹脂層(B)に対し、レーザーマーキング処理が行われている、<1>〜<12>のいずれか1つに記載の多層体。
<14> さらに、光遮蔽層を有する、<1>〜<13>のいずれか1つに記載の多層体。
<15> 前記光遮蔽層が白色顔料または黒色顔料を含む、<14>に記載の多層体。
<16> <1>〜<15>のいずれか1つに記載の多層体の樹脂層(B)にレーザーマーキング処理を行った後に、第一の発光体および第二の発光体をそれぞれ発光させることが可能な特定の光を照射することを含む、多層体の真贋判定方法。
<17> 前記特定の光の波長が200〜450nmの範囲である、<16>に記載の真贋判定方法。
<18> 前記特定の光の波長が800〜10,000nmの範囲である、<16>に記載の真贋判定方法。
<19> 前記多層体がセキュリティカードである、<16>〜<18>のいずれか1つに記載の真贋判定方法。
<20> <1>〜<15>のいずれか1つに記載の多層体であって、レーザーマーキング処理が行われた後の多層体に、特定の光を照射して多層体を発光させる光照射部と、前記レーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定部とを有する真贋判定システム。
<21> 前記予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光が、レーザーマーキング非処理部が発光する光と、特定の光学濃度を有するレーザーマーキング処理部が発光する光を含む、<20>に記載の真贋判定システム。
<22> コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムであって、<1>〜<15>のいずれか1つに記載の多層体が発光した光を検出するステップと、前記多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定ステップとを含む処理をコンピュータに実行させるためのプログラム。
The above problems have been solved by the following means.
<1> A resin layer (A) containing a first light emitter and a resin layer (B) containing a laser light energy absorber, and further satisfying at least one of the following (1) and (2). , Multilayers;
(1) The resin layer (B) contains a second luminous body different from the first luminous body;
(2) Further, a resin layer (C) is provided, the resin layer (C) is located on the opposite side of the resin layer (B) from the resin layer (A), and the first light emitting body is provided. Contains a different second illuminant.
<2> The multilayer body according to <1>, which satisfies the above (1).
<3> The multilayer body according to <1> or <2>, which satisfies the above (2).
<4> The second luminescent material according to any one of <1> to <3>, which is at least one kind selected from luminescent materials excited by at least one of ultraviolet light and infrared light. Multi-layered body.
<5> Any one of <1> to <4>, wherein the first luminous body and the second luminous body are at least one kind selected from luminous bodies excited by light supplied from the same light source. The multilayer body according to item 1.
<6> The first luminescent material according to any one of <1> to <5>, wherein the first luminescent material is at least one selected from luminescent materials excited by at least one of ultraviolet light and infrared light. Multi-layered body.
<7> The multilayer body according to any one of <1> to <6>, in which the resin layer (A) contains at least one of a polycarbonate resin and a polyester resin.
<8> The at least one of the resin layer (B) and the resin layer (C) contains at least one of a polycarbonate resin and an amorphous polyester resin, according to any one of <1> to <7>. Multilayer body.
<9> The first luminous body is B, F, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, V, Mn, Cu, Zn, Ge, Sr, Y, Ba, La, Ce, Pr. , Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and Lu, including an element selected from the group consisting of <1> to <8>. Multilayer body.
<10> The second luminous body is B, F, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, V, Mn, Cu, Zn, Ge, Sr, Y, Ba, La, Ce, Pr. , Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu, containing an element selected from the group consisting of <1> to <9>. Multilayer body.
<11> The multilayer body according to any one of <1> to <10>, which is used for authenticity determination.
<12> The multilayer body according to any one of <1> to <11>, which is a security card.
<13> The multilayer body according to any one of <1> to <12>, in which a laser marking process is performed on the resin layer (B).
<14> The multilayer body according to any one of <1> to <13>, further including a light shielding layer.
<15> The multilayer body according to <14>, wherein the light shielding layer contains a white pigment or a black pigment.
<16> After the laser marking treatment is performed on the resin layer (B) of the multilayer body according to any one of <1> to <15>, each of the first light emitter and the second light emitter is caused to emit light. A method for determining the authenticity of a multilayer body, which comprises irradiating a specific light capable of performing.
<17> The authenticity determination method according to <16>, wherein the wavelength of the specific light is in the range of 200 to 450 nm.
<18> The authenticity determination method according to <16>, wherein the wavelength of the specific light is in the range of 800 to 10,000 nm.
<19> The authenticity determination method according to any one of <16> to <18>, wherein the multilayer body is a security card.
<20> The multilayer body according to any one of <1> to <15>, wherein the multilayer body after laser marking is irradiated with specific light to cause the multilayer body to emit light. When the light emitted by the irradiation unit and the multilayer body after the laser marking processing is matched with the light emitted by the multilayer body after the pre-registered laser marking processing, the multilayer body An authenticity determination system having an authenticity determination unit that determines that the light emitted by the is authentic light.
<21> The light emitted by the multilayer body after the pre-registered laser marking treatment is performed is the light emitted by the laser marking non-treatment portion and the light emitted by the laser marking treatment portion having a specific optical density. The authenticity determination system according to <20>, including.
<22> A program written in a computer-readable format, the step of detecting light emitted by the multilayer body according to any one of <1> to <15>, and the multilayer body emitting light. When the registered light matches the light emitted by the multilayer body after the pre-registered laser marking process is performed, the authenticity determining step of determining that the light emitted by the multilayer body is authentic light. A program for causing a computer to execute the processing including.

本発明により、偽造防止性が改善された多層体、その真贋判定方法、真贋判定システムおよびこのシステムに組み込むことができるプログラムを提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a multi-layered body with improved anti-counterfeiting property, its authenticity judging method, an authenticity judging system, and a program which can be incorporated in this system.

本発明の好ましい実施形態に係る多層体の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 本発明の比較例の多層体の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically an example of the multilayer body of the comparative example of this invention. 本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body of the comparative example of this invention. 本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body of the comparative example of this invention. 本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body of the comparative example of this invention. 本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body of the comparative example of this invention. 本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body of the comparative example of this invention. 本発明の比較例の多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。It is sectional drawing which shows typically another example of the multilayer body of the comparative example of this invention. 本発明の好ましい実施形態に係る多層体を用いた真贋判定方法の一例を示すフローチャートである。It is a flowchart which shows an example of the authenticity determination method using the multilayer body which concerns on preferable embodiment of this invention. 図16に示した真贋判定方法の変形例を示すフローチャートの一部である。17 is a part of a flowchart showing a modified example of the authenticity determination method shown in FIG. 16. 本発明の好ましい実施形態に係る真贋判定システムの一例を示す装置構成図である。It is an apparatus block diagram which shows an example of the authenticity determination system which concerns on preferable embodiment of this invention.

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の効果を有する範囲において任意に変更して実施することができる。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. It should be noted that the present invention is not limited to the following embodiments and can be implemented by being arbitrarily modified within the scope of the effects of the invention.

本発明の多層体は、第一の発光体を含有する樹脂層(A)、およびレーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層(B)を有し、さらに、下記(1)および(2)の少なくとも一方を満たす。
(1)前記樹脂層(B)が前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
(2)さらに、樹脂層(C)を有し、該樹脂層(C)が、樹脂層(B)の樹脂層(A)とは反対側に位置し、かつ、前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
The multilayer body of the present invention has a resin layer (A) containing a first luminous body and a resin layer (B) containing a laser light energy absorber, and further comprises the following (1) and (2): Meet at least one.
(1) The resin layer (B) contains a second luminous body different from the first luminous body.
(2) Further, a resin layer (C) is provided, the resin layer (C) is located on the opposite side of the resin layer (B) from the resin layer (A), and the first light emitting body is provided. Contains a different second illuminant.

図1は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の一例を模式的に示す断面図である。
本実施形態の多層体は、第一の光(光線1)に応答して紫色に発光する紫発光フィルム1と、第一の光(光線1)に応答して黄緑に発光する黄緑LMフィルム23とを有する。紫発光フィルム1は、第一の光に応答して紫色に発光する紫発光体(第一の発光体)を含有する。黄緑LMフィルム23は、第一の光に応答して黄緑に発光する黄緑発光体(第二の発光体)と、レーザー光を吸収して、そのエネルギーによりマトリックス樹脂を黒に変色させるレーザー光エネルギー吸収体(例えば、レーザーマーキング剤が例示される)を含有する。本実施形態においては、レーザー光エネルギー吸収体が、レーザー光の照射を受ける前(レーザーマーキング処理前)は、第一の光(光線1)を照射すると、紫発光体と、黄緑発光体の両方が発光し、白く見える。一方、第二の光(光線2)を照射しても、上記紫発光体および黄緑発光体は発光せず、熱可塑性樹脂の色がそのまま見える。熱可塑性樹脂が、例えば、ポリカーボネート樹脂や非晶性ポリエステル樹脂などであれば、いわゆる、透明に見える。なお、本明細書において、「透明」とは、ISO13468−1:1996にて規定される全光線透過率の値が50%以上を示すことをいう。また、熱可塑性樹脂に本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、他の成分が添加されている場合は、かかる添加剤を含めた熱可塑性樹脂の色が確認できるであろう。
一方、レーザー光の照射を受けた後(レーザーマーキング処理後)は、黄緑LMフィルム23は、レーザー光の照射を受けた部分が、通常は黒に変色する。そのため、第一の光(光線1)を照射すると、レーザーマーキング処理部は、黒色の領域の上に、紫発光体が発光し、やや暗い紫を示す。一方、レーザーマーキング非処理部は、白いままである。
対して、第二の光(光線2)を照射した場合は、レーザーマーキング非処理部においては、紫発光フィルム1および黄緑LMフィルム23は発光しないため、熱可塑性樹脂のそのままの色が確認できる。一方、レーザーマーキング処理部は、レーザー光の照射を受けて、通常黒く見える。
また、特に述べない限り、多層体の断面図はいずれも図面の上から目視ないし検出することを前提にしている(以下の図面についても同じ)。
FIG. 1 is a sectional view schematically showing an example of a multilayer body according to a preferred embodiment of the present invention.
The multilayer body of the present embodiment includes a purple light-emitting film 1 that emits violet light in response to a first light (light ray 1) and a yellow-green LM that emits yellow-green light in response to the first light (light ray 1). And a film 23. The purple light emitting film 1 contains a purple light emitter (first light emitter) which emits purple light in response to a first light. The yellow-green LM film 23 absorbs the yellow-green light-emitting body (second light-emitting body) which emits yellow-green light in response to the first light, and the laser light, and the energy thereof causes the matrix resin to turn black. It contains a laser light energy absorber (for example, a laser marking agent is exemplified). In the present embodiment, before the laser light energy absorber is irradiated with the laser light (before the laser marking process), when the first light (light ray 1) is irradiated, the violet light emitter and the yellow-green light emitter are separated. Both glow and appear white. On the other hand, even when the second light (light ray 2) is irradiated, the violet luminescent material and the yellow-green luminescent material do not emit light, and the color of the thermoplastic resin is directly visible. If the thermoplastic resin is, for example, a polycarbonate resin or an amorphous polyester resin, it looks so-called transparent. In addition, in this specification, "transparent" means that the value of the total light transmittance defined by ISO13468-1: 1996 shows 50% or more. Further, in the case where other components are added to the thermoplastic resin within the range not departing from the gist of the present invention, the color of the thermoplastic resin including the additive can be confirmed.
On the other hand, after being irradiated with the laser light (after the laser marking process), the yellow-green LM film 23 is usually discolored to black at the portion irradiated with the laser light. Therefore, when the first light (light ray 1) is irradiated, the laser marking processing part emits a purple luminescent material on the black region, and shows a slightly dark purple. On the other hand, the non-laser marking treated portion remains white.
On the other hand, when the second light (light ray 2) is irradiated, the purple light-emitting film 1 and the yellow-green LM film 23 do not emit light in the laser marking non-treated portion, so that the color of the thermoplastic resin as it is can be confirmed. .. On the other hand, the laser marking processing part receives the irradiation of the laser beam and usually looks black.
Unless otherwise stated, all the cross-sectional views of the multilayer body are premised on visual inspection or detection on the drawings (the same applies to the following drawings).

本実施形態の多層体によれば、このように、レーザーマーキング処理の前後で、第一の光(光線1)による発光により検出される色が異なる。そのため、レーザーマーキング処理することにより、多層体の発光色に不可逆的な変化を与えることができる為、真贋判定に利用できる。また、既に書き込まれた真の情報部分の上に、本実施形態の多層体をさらに積層させることにより、追加の偽造レーザーマーキング処理に対して、既に書き込まれた真の情報部分と区別することが可能になる為、追加の偽造レーザーマーキング処理を防止することができる。
このような性質を利用した真贋の判定方法等は後述するが、代表的な利点を挙げると、レーザーマーキング処理がなされた部分は、多層体が発光する光の色が異なるため、あらかじめ定められた波長の光を照射することにより多層体の色が変化する。これを利用して、例えば、後記で説明するように、レーザーマーキング処理後の発光色(光)の情報を予め記録しておく態様が挙げられる。これにより、カード(多層体の例)について確認が必要になった場合に、レーザーマーキング処理を施し、その時の発光色(光)と記録された発光色(光)を照合することで、当該カードが偽造されたものであるか否かを簡便かつ非破壊の方法で確認することができる。
As described above, according to the multilayer body of the present embodiment, the colors detected by the emission of the first light (light ray 1) are different before and after the laser marking process. Therefore, the laser marking process can give an irreversible change to the emission color of the multilayer body, which can be used for authenticity determination. Further, by stacking the multilayer body of the present embodiment on the already written true information portion, it is possible to distinguish it from the already written true information portion with respect to the additional forgery laser marking process. As a result, additional counterfeit laser marking processing can be prevented.
The authenticity determination method and the like utilizing such a property will be described later, but a typical advantage is that the laser-marked portion has a predetermined color because the color of light emitted by the multilayer body is different. Irradiation with light of a wavelength changes the color of the multilayer body. By utilizing this, for example, as will be described later, there is a mode in which the information of the emission color (light) after the laser marking process is recorded in advance. By doing this, when it becomes necessary to confirm the card (example of multi-layered body), laser marking processing is performed, and the emitted color (light) at that time is compared with the recorded emitted color (light), so that the card It can be confirmed by a simple and non-destructive method whether or not the product is forged.

図2は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
図2(a)に示す多層体は、第一の光(光線1)に応答して黄緑に発光する黄緑LMフィルム23と第一の光(光線1)に応答して紫色に発光する紫発光フィルム1とを有する。黄緑LMフィルム23、紫発光フィルム1は、図1の態様と同じである。図2(a)に示す多層体においては、レーザー光エネルギー吸収体が、レーザー光の照射を受ける前(レーザーマーキング処理前)は、第一の光(光線1)を照射すると、黄緑発光体と紫発光体の両方が発光し、白く見える。一方、第二の光(光線2)を照射しても、上記黄緑発光体および紫発光体が発光せず、熱可塑性樹脂の色がそのまま見える。
図2に示す実施形態では、レーザーマーキング処理後は、黄緑LMフィルム23は、厚さ方向において、一部が黒に変色する。そのため、第一の光(光線1)を照射すると、レーザーマーキング処理部は、黒色の領域30の上に、黄緑発光体が発光し、やや暗い黄緑を呈する。一方、レーザーマーキング非処理部は、白いままである。
FIG. 2 is a sectional view schematically showing another example of the multilayer body according to the preferred embodiment of the present invention.
The multilayer body shown in FIG. 2A emits yellowish green LM film 23 that emits yellowish green light in response to the first light (ray 1) and emits purple light in response to the first light (ray 1). And a purple light emitting film 1. The yellow-green LM film 23 and the purple light-emitting film 1 are the same as those in the embodiment shown in FIG. In the multilayer body shown in FIG. 2 (a), before the laser light energy absorber is irradiated with the laser light (before the laser marking process), when the first light (light ray 1) is irradiated, the yellow-green luminous body is emitted. Both the and the purple illuminants emit light and appear white. On the other hand, even when the second light (light ray 2) is irradiated, the yellow-green luminescent material and the violet luminescent material do not emit light, and the color of the thermoplastic resin is directly visible.
In the embodiment shown in FIG. 2, after the laser marking process, the yellow-green LM film 23 is partly turned black in the thickness direction. Therefore, when the first light (light ray 1) is irradiated, the yellow-green light emitting body emits light on the black region 30 in the laser marking processing part, and exhibits a slightly dark yellow-green color. On the other hand, the non-laser marking treated portion remains white.

図3は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
本実施形態の多層体は、第一の光(光線1)に応答して紫色に発光する紫発光フィルム1と、レーザー光エネルギー吸収体を含むレーザーマーキング・フィルム3と、第一の光に応答して黄緑に発光する黄緑発光フィルム2とをこの順に有する。紫発光フィルム1の態様は図1と同様である。レーザーマーキング・フィルム3は、レーザー光エネルギー吸収体を含んでおり、レーザーマーキング処理部は、通常、黒色に変化する。黄緑発光フィルム2は、第一の光に応答して黄緑に発光する黄緑発光体を含有しており、第一の光の照射により黄緑に発光する。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射による紫発光フィルム1の紫色の発光と黄緑発光フィルム2の黄緑の発光がなされ、白く見える。対して、レーザーマーキング処理後においては、レーザーマーキング・フィルム3が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射すると、その下の黄緑発光フィルム2からの黄緑の発光強度が弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の紫発光フィルムの紫色の発光の寄与が強くなる。すなわち、図1の態様と同じで、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い紫色を呈することとなる。
一方、紫発光体および黄緑発光体が発光しない光(第二の光)を照射した場合は、図1と同様に、レーザーマーキング非処理部は、熱可塑性樹脂の色がそのまま見え、レーザーマーキング処理部は、レーザー光の照射を受けて、通常黒く見える。
FIG. 3 is a sectional view schematically showing another example of the multilayer body according to the preferred embodiment of the present invention.
The multilayer body of the present embodiment responds to a first light (light ray 1), which emits purple light in a purple color, a laser marking film 3 including a laser light energy absorber, and a first light. And a yellow-green light-emitting film 2 which emits yellow-green light in this order. The aspect of the purple light emitting film 1 is the same as that of FIG. The laser marking film 3 contains a laser light energy absorber, and the laser marking processing part normally turns black. The yellow-green light-emitting film 2 contains a yellow-green light-emitting body that emits yellow-green light in response to the first light, and emits yellow-green light when irradiated with the first light.
Before the laser marking process, the multilayer body of this embodiment emits purple light of the purple light emitting film 1 and yellow green light of the yellow green light emitting film 2 by the irradiation of the first light, and thus appears white. On the other hand, after the laser marking process, the laser marking film 3 is usually discolored to black, and therefore, when the first light is irradiated, the yellow-green light emission intensity from the yellow-green light emitting film 2 therebelow is emitted. Becomes weak. As a result, the purple emission contribution of the purple emitting film on the black laser marking film is enhanced. That is, in the same manner as in the embodiment of FIG. 1, the treated multilayer body exhibits a slightly dark purple color by the irradiation of the first light.
On the other hand, when the light (second light) that the violet light emitter and the yellow-green light emitter do not emit is irradiated, the color of the thermoplastic resin can be seen as it is in the laser marking non-treated portion as in FIG. The processing section usually looks black upon being irradiated with the laser beam.

図4は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
本実施形態の多層体は、発光フィルム11と、レーザーマーキング・フィルム3と、発光フィルム21とをその順に有している。発光フィルム11は、第一の光(光線1)に応答して黄緑に発光する黄緑発光体(光線1)と第一の光(光線1)および第二の光(光線2)に応答して赤に発光する赤発光体(光線2)とを含有する。発光フィルム21は、第一の光(光線1)に応答して、紫に発光する紫発光体(光線1)と第一の光(光線1)および第二の光(光線2)に応答して青緑に発光する青と緑を混合した発光体とを含有する。レーザーマーキング・フィルムを挟んで、上層と下層に異なる光に応答して、異なる色に発光する発光体が組み合わされている。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、フィルム11がオレンジに発光し、フィルム21が青に発光し、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング・フィルム3が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下のフィルム21の青の発光強度が弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上のオレンジの発光が強く検出されることとなる。すなわち、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗いオレンジを呈することとなる。
一方、第二の光の照射により、レーザーマーキング処理前においては、多層体は、フィルム11が赤に発光し、フィルム21が青緑に発光し、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング・フィルム3が黒に変色しているため、第二の光を照射しても、その下のフィルム21からの青緑の発光強度が弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤の発光が強く検出されることとなる。すなわち、第二の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。
FIG. 4 is a sectional view schematically showing another example of the multilayer body according to the preferred embodiment of the present invention.
The multilayer body of the present embodiment has a light emitting film 11, a laser marking film 3, and a light emitting film 21 in that order. The light-emitting film 11 responds to a yellow-green luminous body (light ray 1) that emits yellowish green light in response to the first light (light ray 1) and the first light (light ray 1) and the second light (light ray 2). And a red light emitter (light ray 2) that emits red light. The luminescent film 21 responds to the first light (ray 1) in response to the violet emitter (ray 1) that emits violet and the first light (ray 1) and the second light (ray 2). And a luminescent material that is a mixture of blue and green that emits light in blue and green. A laser marking film is sandwiched between upper and lower layers to combine light emitters that emit different colors in response to different light.
In the multilayer body of the present embodiment, the film 11 emits orange light and the film 21 emits blue light and appears white by the irradiation of the first light before the laser marking process. On the other hand, after the laser marking process, the laser marking film 3 is normally discolored to black, so that even if the first light is irradiated, the blue emission intensity of the film 21 thereunder becomes weak. As a result, the orange emission on the black laser marking film will be strongly detected. That is, the irradiation of the first light causes the treated multilayer body to have a slightly dark orange color.
On the other hand, by the irradiation of the second light, before the laser marking process, in the multilayer body, the film 11 emits red light, the film 21 emits blue green light, and white appears. On the other hand, after the laser marking process, since the laser marking film 3 is discolored to black, even if the second light is irradiated, the emission intensity of blue-green from the film 21 thereunder becomes weak. As a result, the red emission on the black laser marking film will be strongly detected. That is, the irradiation of the second light causes the treated multilayer body to have a slightly dark red color.

図5は本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
図5に示す本実施形態の多層体は、赤発光フィルム6と、レーザーマーキング・フィルム3と、青発光フィルム7と、レーザーマーキング・フィルム3’と、緑発光フィルム8とをその順に有している。レーザーマーキング・フィルム3は図3に示したものと同じである。レーザーマーキング・フィルム3’は、レーザー光エネルギー吸収体の濃度をレーザーマーキング・フィルム3に含まれるレーザー光エネルギー吸収体の濃度より濃くしたものである。赤発光フィルム6、青発光フィルム7および緑発光フィルム8は、それぞれ、第一の光(光線1)および第二の光(光線2)の照射により、それぞれ、赤色、青色、緑色に発光する発光体を含有するフィルムである。本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、赤発光フィルム6は赤に発光し、青発光フィルム7は青に発光し、緑発光フィルム8は緑に発光し、白色に見える。
対して、第一のレーザーマーキング処理では、レーザーマーキング・フィルム3’に含まれるレーザー光エネルギー吸収体の濃度をレーザーマーキング・フィルム3に含まれるレーザー光エネルギー吸収体の濃度より濃くすることにより、レーザーマーキング・フィルム3’を選択的にマーキングしている。この場合、レーザーマーキング・フィルム3’が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下の緑発光フィルム8の発光は弱く、結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤発光、青発光が強く検出されることとなる。すなわち、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い紫色を呈することとなる。
さらに、第二のレーザーマーキング処理では、レーザーマーキング・フィルム3’およびレーザーマーキング・フィルム3の両方にレーザーマーキングを実施する。この場合、レーザーマーキング・フィルム3が、通常、黒に変色しているため、第二の光を照射しても、その下の青発光フィルム7、緑発光フィルム8の発光は弱く、結果として、黒いレーザーマーキング・フィルム3の上の赤の発光が強く検出されることとなる。すなわち、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。
FIG. 5 is a sectional view schematically showing another example of the multilayer body according to the preferred embodiment of the present invention.
The multilayer body of this embodiment shown in FIG. 5 has a red light emitting film 6, a laser marking film 3, a blue light emitting film 7, a laser marking film 3 ′ and a green light emitting film 8 in that order. There is. The laser marking film 3 is the same as that shown in FIG. The laser marking film 3'has a higher concentration of the laser light energy absorber than the concentration of the laser light energy absorber contained in the laser marking film 3. The red light emitting film 6, the blue light emitting film 7, and the green light emitting film 8 emit light in red, blue, and green, respectively, upon irradiation with the first light (ray 1) and the second light (ray 2). It is a film containing the body. Before the laser marking process, the multilayer body of the present embodiment, by the irradiation of the first light, the red light emitting film 6 emits red light, the blue light emitting film 7 emits blue light, and the green light emitting film 8 emits green light. It glows and appears white.
On the other hand, in the first laser marking process, the concentration of the laser light energy absorber contained in the laser marking film 3 ′ is made higher than the concentration of the laser light energy absorber contained in the laser marking film 3, so that the laser Marking film 3'is selectively marked. In this case, since the laser marking film 3'is usually discolored to black, even if the first light is irradiated, the green light emitting film 8 below the light emission is weak, resulting in the black laser marking film 3 '. The red light emission and the blue light emission on the film are strongly detected. That is, the irradiation of the first light causes the treated multilayer body to have a slightly dark purple color.
Further, in the second laser marking process, laser marking is performed on both the laser marking film 3'and the laser marking film 3. In this case, since the laser marking film 3 is normally discolored to black, even if the second light is irradiated, the light emission of the blue light emitting film 7 and the green light emitting film 8 thereunder is weak, and as a result, The red emission on the black laser marking film 3 will be strongly detected. That is, the irradiation of the first light causes the treated multilayer body to have a slightly dark red color.

一方、第二の光の照射により、レーザーマーキング処理前の多層体では、いずれのフィルムも第一の光の照射時と同様に発光し同様の結果が得られる。第二の光の照射によっても、第一の光の照射時と同様に発光し、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。   On the other hand, by irradiation with the second light, in the multilayer body before the laser marking treatment, both films emit light in the same manner as when the first light is irradiated, and the same result is obtained. Even when the second light is irradiated, light is emitted as in the case of the first light irradiation, and the processed multilayer body exhibits a slightly dark red color.

図6は、本発明の好ましい実施形態に係る多層体の他の一例を模式的に示す断面図である。
図6に示す本実施形態の多層体は、赤発光フィルム6と、レーザーマーキング・フィルム3と、青緑発光フィルム9とをその順に有している。赤発光フィルム6は図5に示したものと同じである。レーザーマーキング・フィルム3は、図4に示したものと同じである。青緑発光フィルム9は、第一の光および第二の光に応答して青緑に発光する青と緑を混合した発光体である。図6に示す多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、赤発光フィルム6は赤に発光し、青緑発光フィルム9は青緑に発光し、多層体は、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング・フィルム3が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下の青緑発光フィルム9の発光は弱くなる。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤の発光が強く検出されることとなり、やや暗い赤色を呈することになる。
一方、第二の光の照射により、レーザーマーキング処理前の多層体では、いずれのフィルムも第一の光の照射時と同様に発光し同様の結果が得られる。第二の光の照射によっても、第一の光の照射時と同様に発光し、処理済の多層体はやや暗い赤色を呈することとなる。
図6の実施形態において、レーザーマーキング条件を調整することによって、レーザーマーキング部分の黒色の光学濃度(OD値)が所定の値となるように調整してもよい。この態様とすることにより、第一の光のみで真贋を判定することができる。具体的には、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射により、赤発光フィルム6は赤に発光し、青緑発光フィルム9は青緑に発光し、多層体は、白色に見える。対して、レーザーマーキング処理後では、レーザーマーキング処理部をある一定のOD値を持つように調整することで、第一の光を照射しても、その下の青緑発光フィルム9より発光した光が一定の割合で減衰される。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の赤の発光と、やや弱い青緑の光が混合した光が検出されることとなる。この時の赤と青緑の光を予め登録しておくことにより、第二の光の照射を行わなくても、真贋の判定が可能になる。図6の実施形態では、レーザーマーキング処理部の黒色のOD値が低いと薄い赤発光を示し、OD値が高くなるにつれて、赤発光の視認性が増す。
光学濃度の調整に関して、図6の実施形態を例にとって示したが、他の実施形態の多層体でも同様の構成とできることは言うまでもない。
FIG. 6 is a sectional view schematically showing another example of the multilayer body according to the preferred embodiment of the present invention.
The multilayer body of this embodiment shown in FIG. 6 has a red light emitting film 6, a laser marking film 3, and a blue green light emitting film 9 in that order. The red light emitting film 6 is the same as that shown in FIG. The laser marking film 3 is the same as that shown in FIG. The blue-green light-emitting film 9 is a light-emitting body that is a mixture of blue and green that emits blue-green light in response to the first light and the second light. Before the laser marking treatment, the multilayer body shown in FIG. 6 is irradiated with the first light, the red light emitting film 6 emits red light, the blue green light emitting film 9 emits blue green light, and the multilayer body is white. Looks like. On the other hand, after the laser marking process, the laser marking film 3 is normally discolored to black, so that even if the first light is irradiated, the light emission of the blue-green light emitting film 9 thereunder becomes weak. As a result, the red emission on the black laser marking film is strongly detected, giving a slightly darker red color.
On the other hand, by irradiation with the second light, in the multilayer body before the laser marking treatment, both films emit light in the same manner as when the first light is irradiated, and the same result is obtained. Even when the second light is irradiated, light is emitted as in the case of the first light irradiation, and the processed multilayer body exhibits a slightly dark red color.
In the embodiment of FIG. 6, by adjusting the laser marking conditions, the black optical density (OD value) of the laser marking portion may be adjusted to a predetermined value. By adopting this mode, it is possible to determine the authenticity only with the first light. Specifically, before the laser marking process, the red light emitting film 6 emits red light, the blue green light emitting film 9 emits blue green light, and the multilayer body looks white by the irradiation of the first light. On the other hand, after the laser marking processing, by adjusting the laser marking processing portion so as to have a certain OD value, even if the first light is irradiated, the light emitted from the blue-green light emitting film 9 therebelow is emitted. Is attenuated at a constant rate. As a result, a mixture of red emission on the black laser marking film and a slightly weaker blue-green light will be detected. By registering the red and blue-green lights at this time in advance, it is possible to determine the authenticity without irradiating the second light. In the embodiment of FIG. 6, when the black marking OD value of the laser marking processing portion is low, light red emission is exhibited, and as the OD value is increased, the visibility of red emission is increased.
Regarding the adjustment of the optical density, the embodiment of FIG. 6 is shown as an example, but it goes without saying that the multilayered body of other embodiments can also have the same configuration.

図7は、図1に示す多層体の紫発光フィルム1とは反対側に光遮蔽層31を設けた態様である。図7の矢印の方向から、第一の光および第二の光を照射して、真贋を判定することができる。光遮蔽層を設けることにより、視認する方向と反対側からの光の寄与がなくなり、レーザーマーキング処理部の変色効果の視認がより容易になる。また、本発明の多層体を被着体の印刷面とラミネーションすることによって、真贋判定機能を有する印刷保護フィルムとして使用することも可能である。ここで光遮蔽層は、光を遮蔽する層であれば特にさだめるものではないが、通常、樹脂フィルムに白色顔料や黒色顔料を配合したものが挙げられる。また、本発明で利用する発光が確認できる限りにおいて、有彩色顔料を用いてもよい。   FIG. 7 shows an embodiment in which the light shielding layer 31 is provided on the side of the multilayer body shown in FIG. The authenticity can be determined by irradiating the first light and the second light from the direction of the arrow in FIG. 7. By providing the light shielding layer, the contribution of light from the side opposite to the viewing direction is eliminated and the discoloration effect of the laser marking processing portion can be more easily viewed. Further, by laminating the multilayer body of the present invention on the printing surface of the adherend, it is possible to use it as a print protection film having an authenticity determining function. Here, the light shielding layer is not particularly limited as long as it is a layer that shields light, but usually, a resin film mixed with a white pigment or a black pigment is used. A chromatic pigment may be used as long as the luminescence used in the present invention can be confirmed.

図8は、図7に示す多層体において、光遮蔽層31の表面であって、図1に示す多層体とは反対側の面に、さらに、図3に対応する多層体を設けた態様である。このような態様とすることにより、図1に示す多層体によるレーザーマーキング処理後の光情報と、図3に示す多層体によるレーザーマーキング処理後の光情報の2つの光情報を1つの多層体に含めることができる。結果として、より性能の高い真贋判定フィルムとすることもできる。   FIG. 8 shows a state in which a multilayer body corresponding to FIG. 3 is further provided on the surface of the light shielding layer 31 in the multilayer body shown in FIG. 7 on the opposite side of the multilayer body shown in FIG. is there. By adopting such a mode, two optical information, that is, the optical information after the laser marking processing by the multilayer body shown in FIG. 1 and the optical information after the laser marking processing by the multilayer body shown in FIG. 3 are combined into one multilayer body. Can be included. As a result, it is possible to obtain a more authentic anti-authentication film.

以上の実施例では、多層体の全面において、上記レーザーマーキング処理後の処理情報を表示するシステムとしているが、多層体の用途によっては、多層体の面方向の一部の領域にのみ、本発明の多層体を設けてもよい。
また、多層体の面方向の一部の領域に図1に示す多層体を組み込み、他の一部に図3に示す多層体を組み込むなどの態様も本発明の好ましい態様として例示される。
In the above-mentioned embodiments, the system for displaying the processing information after the laser marking processing is displayed on the entire surface of the multilayer body. However, depending on the application of the multilayer body, only a partial region in the surface direction of the multilayer body of the present invention may be used. You may provide the multilayer body of.
Further, a mode in which the multilayer body shown in FIG. 1 is incorporated into a part of the plane direction of the multilayer body and the multilayer body shown in FIG. 3 is incorporated into the other part is also exemplified as a preferable aspect of the present invention.

図9は比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図9に示す比較例の多層体は、ブランクフィルム(発光体を含まない樹脂フィルム)4と黄緑LMフィルム23とをその順に有する。黄緑発光フィルム23は図1の例と同じである。この比較例の多層体は、レーザーマーキング処理前において、第一の光を照射することにより、黄緑発光フィルム23が黄緑に発光する。レーザーマーキング処理後は、レーザー光の照射を受けて、通常黒く見える。
一方、黄緑発光体が発光しない光(第二の光)を照射した場合は、レーザーマーキング処理前において、黄緑発光体は発光しない。また、レーザーマーキング処理後は、通常黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
FIG. 9 is a sectional view schematically showing a multilayer body of a comparative example. The multilayer body of the comparative example shown in FIG. 9 has a blank film (resin film containing no light emitter) 4 and a yellow-green LM film 23 in that order. The yellow-green light emitting film 23 is the same as the example of FIG. In the multilayer body of this comparative example, the yellow-green light-emitting film 23 emits yellow-green light by being irradiated with the first light before the laser marking process. After the laser marking process, it usually looks black due to the irradiation of laser light.
On the other hand, when the light (second light) that the yellow-green light emitting body does not emit is irradiated, the yellow-green light emitting body does not emit light before the laser marking process. After the laser marking process, it usually looks black.
That is, the luminescent color seen after the laser marking process is the same whether the first light or the second light is irradiated.

図10は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図10に示す比較例の多層体は、紫発光フィルム1とレーザーマーキング・フィルム3とをその順に有する。紫発光フィルム1は図1の例と同じである。この比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、上記紫発光体が発光せず、熱可塑性樹脂の色がそのまま見える。これに第一の光を照射することにより、紫発光フィルム1が紫に発光し、多層体は紫色を呈する。
一方、レーザーマーキング処理後は、レーザーマーキング・フィルム3が黒色に変化する。その後に第一の光を照射すると、紫発光フィルム1が紫に発光し、多層体はやや暗い紫色に見える。
対して、第二の光(光線2)を照射した場合は、レーザーマーキング処理部において、紫発光フィルム1は発光しないため、熱可塑性樹脂のそのままの色(通常は透明)が確認できる。一方、レーザーマーキング非処理部は、通常黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
FIG. 10 is a sectional view schematically showing a multilayer body of another comparative example. The multilayer body of the comparative example shown in FIG. 10 has a purple light emitting film 1 and a laser marking film 3 in that order. The purple light emitting film 1 is the same as the example of FIG. In the multilayer body of this comparative example, when the first light was not irradiated, the purple luminescent material did not emit light, and the color of the thermoplastic resin was directly visible. By irradiating this with the first light, the violet light-emitting film 1 emits violet light, and the multilayer body exhibits violet.
On the other hand, after the laser marking process, the laser marking film 3 turns black. When the first light is then irradiated, the purple light emitting film 1 emits purple light, and the multilayer body looks a little dark purple.
On the other hand, when the second light (light ray 2) is irradiated, the purple light-emitting film 1 does not emit light in the laser marking processing portion, so that the color of the thermoplastic resin (usually transparent) can be confirmed. On the other hand, the non-laser marking treated portion usually looks black.
That is, the luminescent color seen after the laser marking process is the same whether the first light or the second light is irradiated.

図11は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図11に示す比較例の多層体は、ブランクフィルム4(発光体を含まない樹脂フィルム)と、レーザーマーキング・フィルム3と、黄緑発光フィルム2とをその順に有する。黄緑発光フィルム2は図1の例と同じである。図11に示す比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、熱可塑性樹脂のそのままの色が確認できる。一方、第一の光を照射することにより、黄緑発光フィルム2が黄緑に発光する。レーザーマーキング処理後は、レーザーマーキング・フィルム3が黒色に変化する。その後に第一の光を照射しても、黄緑発光フィルム2の黄緑の発光強度は弱くなり、黒色のままである。
対して、第二の光(光線2)を照射した場合は、レーザーマーキング処理部は、黄緑発光フィルム2は発光しないため、熱可塑性樹脂のそのままの色(通常は透明)が確認できる。一方、レーザーマーキング非処理部は、通常黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
FIG. 11 is a sectional view schematically showing a multilayer body of another comparative example. The multilayer body of the comparative example shown in FIG. 11 has a blank film 4 (resin film containing no light emitter), a laser marking film 3, and a yellow-green light emitting film 2 in that order. The yellow-green light emitting film 2 is the same as the example of FIG. In the multilayer body of the comparative example shown in FIG. 11, when the first light is not irradiated, the color of the thermoplastic resin as it is can be confirmed. On the other hand, by irradiating the first light, the yellow-green light emitting film 2 emits yellow-green light. After the laser marking process, the laser marking film 3 turns black. Even if the first light is irradiated thereafter, the emission intensity of yellow-green of the yellow-green light-emitting film 2 becomes weak and remains black.
On the other hand, when the second light (light ray 2) is irradiated, the yellow-green light emitting film 2 does not emit light in the laser marking processing portion, so that the color of the thermoplastic resin as it is (usually transparent) can be confirmed. On the other hand, the non-laser marking treated portion usually looks black.
That is, the luminescent color seen after the laser marking process is the same whether the first light or the second light is irradiated.

図12は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。図12に示す比較例の多層体は、紫発光フィルム1と、ブランクフィルム4と、黄緑発光フィルム2とをその順に有する。紫発光フィルム1および黄緑発光フィルム2は図1の例と同じである。図12に示す比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、熱可塑性樹脂のそのままの色(通常は透明)が確認できる。これに第一の光を照射することにより、紫発光フィルム1は紫に発光し、黄緑発光フィルム2が黄緑に発光し、多層体は、白色を呈する。また、レーザーマーキング処理後も、レーザーマーキング処理による変色がなく、変化はない。
対して、第二の光には応答せず、非処理の多層体および処理済の多層体は、熱可塑性樹脂のそのままの色(通常は透明)が確認できる。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
FIG. 12 is a sectional view schematically showing a multilayer body of another comparative example. The multilayer body of the comparative example shown in FIG. 12 has a purple light emitting film 1, a blank film 4, and a yellowish green light emitting film 2 in that order. The purple light emitting film 1 and the yellow green light emitting film 2 are the same as the example of FIG. In the multilayer body of the comparative example shown in FIG. 12, the color of the thermoplastic resin as it is (usually transparent) can be confirmed when the first light is not irradiated. By irradiating this with the first light, the purple light emitting film 1 emits purple light, the yellow green light emitting film 2 emits yellow green light, and the multilayer body exhibits white. Further, even after the laser marking treatment, there is no discoloration due to the laser marking treatment, and there is no change.
In contrast, the untreated multilayer and the treated multilayer do not respond to the second light, and the color (usually transparent) of the thermoplastic resin as it is can be confirmed.
That is, the luminescent color seen after the laser marking process is the same whether the first light or the second light is irradiated.

図13は他の比較例の多層体5Cを模式的に示す断面図である。比較例の多層体は、紫発光フィルム1と、レーザーマーキング・フィルム3と、ブランクフィルム4とをその順に有する。紫発光フィルム1は図1の例と同じである。図13に示す比較例の多層体は、第一の光を照射しないときには、熱可塑性樹脂のそのままの色が確認できる。これに第一の光を照射することにより、紫発光フィルム1が紫に発光し、多層体は紫色を呈する。これにレーザーマーキング処理を施すと、レーザーマーキング・フィルム3が黒色に変化する。その後に第一の光を照射すると、紫発光フィルム1は紫に発光し、多層体はやや暗い紫色となる。
対して、第二の光には応答せず、非処理の多層体は熱可塑性樹脂のそのままの色(通常は透明)が確認でき、処理済の多層体は黒色となる。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
FIG. 13 is a sectional view schematically showing a multilayer body 5C of another comparative example. The multilayer body of Comparative Example has a purple light emitting film 1, a laser marking film 3, and a blank film 4 in that order. The purple light emitting film 1 is the same as the example of FIG. In the multilayer body of the comparative example shown in FIG. 13, the color of the thermoplastic resin as it is can be confirmed when the first light is not irradiated. By irradiating this with the first light, the violet light-emitting film 1 emits violet light, and the multilayer body exhibits violet. When this is subjected to a laser marking process, the laser marking film 3 turns black. Then, when the first light is irradiated, the purple light emitting film 1 emits purple light, and the multilayer body becomes slightly dark purple.
On the other hand, the untreated multilayer body does not respond to the second light, and the color (usually transparent) of the thermoplastic resin can be confirmed as it is, and the treated multilayer body becomes black.
That is, the luminescent color seen after the laser marking process is the same whether the first light or the second light is irradiated.

図14は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。
図14に示す比較例の多層体は、第一の光(光線1)に応答して黄緑に発光する黄緑発光フィルム2と、レーザー光エネルギー吸収体を含むレーザーマーキング・フィルム3と、オレンジの染料で着色したオレンジ染料フィルム5とをこの順に有する。黄緑発光フィルム2の態様は図1と同様である。レーザーマーキング・フィルム3は図3の態様と同じである。オレンジ染料フィルム5は、紫外光への応答性はなく、可視光領域においてオレンジ色を呈する光の吸収を示す。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射による黄緑発光フィルム2が発光し、黄緑の光が観察されるが、発光しないオレンジフィルム5の着色効果は弱いため黄緑色に見える。対して、レーザーマーキング処理後においては、レーザーマーキング・フィルム3が通常黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下のオレンジ染料フィルム5のオレンジ色の着色効果は得られない。結果として、黒いレーザーマーキング・フィルムの上の黄緑発光フィルムの黄緑色の発光のみが検出されることとなる。すなわち、図1の態様と同じで、第一の光の照射によって、処理済の多層体はやや暗い黄緑色を呈することとなる。
一方、第二の光を照射した場合は、レーザーマーキング非処理部は熱可塑性樹脂のそのままの色(本例ではオレンジ)を呈し、第二の光を照射した場合は、レーザーマーキング処理部は通常黒く見える。従って、追加のレーザーマーキング処理がされても、真贋を判定できない。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
FIG. 14 is a sectional view schematically showing a multilayer body of another comparative example.
The multilayer body of the comparative example shown in FIG. 14 is a yellow-green light emitting film 2 which emits yellow-green light in response to a first light (light ray 1), a laser marking film 3 including a laser light energy absorber, and an orange. And an orange dye film 5 colored with the above dye in this order. The aspect of the yellow-green light emitting film 2 is the same as that of FIG. The laser marking film 3 is the same as the embodiment shown in FIG. The orange dye film 5 is not responsive to ultraviolet light and exhibits absorption of orange light in the visible light region.
In the multilayer body of the present embodiment, before the laser marking process, the yellow-green light-emitting film 2 emits light by irradiation of the first light, and yellow-green light is observed, but the coloring effect of the orange film 5 that does not emit light is It looks yellowish green because it is weak. On the other hand, after the laser marking treatment, the laser marking film 3 is usually discolored to black, so that even if the first light is irradiated, the orange coloring effect of the orange dye film 5 thereunder can be obtained. I can't. As a result, only the yellow-green emission of the yellow-green emitting film on the black laser marking film will be detected. That is, in the same manner as in the embodiment shown in FIG. 1, the treated multilayer body exhibits a slightly dark yellowish green color by the irradiation of the first light.
On the other hand, when the second light is irradiated, the laser marking non-processed part exhibits the same color as the thermoplastic resin (orange in this example), and when the second light is irradiated, the laser marking processed part is usually It looks black. Therefore, the authenticity cannot be determined even if the additional laser marking process is performed.
That is, the luminescent color seen after the laser marking process is the same whether the first light or the second light is irradiated.

図15は他の比較例の多層体を模式的に示す断面図である。
図15に示す比較例の多層体は、オレンジの染料で着色したオレンジ染料フィルム5と、レーザー光エネルギー吸収体を含むレーザーマーキング・フィルム3と、第一の光(光線1)に応答して黄緑発光する黄緑発光フィルム2とをこの順に有する。オレンジ染料フィルム5は図14と同じである。レーザーマーキング・フィルム3は図3の態様と同じである。黄緑発光フィルム2の態様は図1と同様である。
本実施形態の多層体は、レーザーマーキング処理前においては、第一の光の照射による黄緑発光フィルム2の黄緑色の発光が確認されるが、その下層のオレンジ染料フィルム5の着色効果は弱いため、黄緑色に見える。このとき、オレンジ染料フィルム5は半透明であり、その下の黄緑発光フィルム2の黄緑の発光を、オレンジ染料フィルム5を介して視認ないし検出できるようにされている。レーザーマーキング処理後においては、レーザーマーキング・フィルム3が、通常、黒に変色しているため、第一の光を照射しても、その下の黄緑発光フィルム2は発光せず、黒色のみが見える。一方、黄緑発光体およびオレンジ染料が発光しない光(第二の光)を照射した場合は、レーザーマーキング非処理部は熱可塑性樹脂のそのままの色(本例ではオレンジ)を呈し、レーザーマーキング処理部は、通常黒く見える。すなわち、レーザーマーキング処理部は、光線1を照射しても、光線2を照射して黒く見える。
すなわち、第一の光を照射しても、第二の光を照射しても、レーザーマーキング処理後に見える発光色は同じである。
FIG. 15 is a sectional view schematically showing a multilayer body of another comparative example.
The multilayer body of the comparative example shown in FIG. 15 comprises an orange dye film 5 colored with an orange dye, a laser marking film 3 containing a laser light energy absorber, and a yellow dye in response to a first light (ray 1). It has a yellowish green light emitting film 2 which emits green light in this order. The orange dye film 5 is the same as in FIG. The laser marking film 3 is the same as the embodiment shown in FIG. The aspect of the yellow-green light emitting film 2 is the same as that of FIG.
In the multilayer body of this embodiment, yellow laser light emission of the yellow-green light emitting film 2 due to the irradiation of the first light is confirmed before the laser marking process, but the coloring effect of the orange dye film 5 as the lower layer is weak. Therefore, it looks yellowish green. At this time, the orange dye film 5 is translucent, and the yellow-green light emission of the yellow-green light emitting film 2 therebelow can be visually recognized or detected through the orange dye film 5. After the laser marking process, since the laser marking film 3 is normally discolored to black, even if the first light is irradiated, the yellow-green light emitting film 2 thereunder does not emit light, and only the black color is emitted. appear. On the other hand, when the yellow-green luminescent material and the orange dye do not emit light (second light), the non-laser marking processing part shows the same color as the thermoplastic resin (orange in this example), and the laser marking processing is performed. The part usually looks black. That is, even if the laser marking processing unit irradiates the light beam 1, the laser marking processing unit irradiates the light beam 2 and looks black.
That is, the luminescent color seen after the laser marking process is the same whether the first light or the second light is irradiated.

本発明の多層体は、印刷層を有していてもよい。印刷層は、意匠層とも呼ばれるものである。印刷層の形成法として、多層体上に直接、グラビア印刷、フレキソ印刷等により所望の意匠を印刷し、加熱乾燥することにより形成する方法、2軸延伸PETフィルム等の転写シートに印刷により形成された印刷層を、加熱転写等の方法により多層体に転写する方法が挙げられる。
印刷層は、例えば、ポリエステル系、ポリカーボネート系、アクリル系、ウレタン系の印刷インクを用いて印刷可能であり、特にハードコート層との密着性に問題がある場合は、プラズマやイオンエッチング、コロナ放電等の表面処理によって表面改質して密着力を高めることも可能である。また、物理気相成長法や化学気相成長法を用いて、熱成形シート上に金属層、金属酸化物層等を設け印刷層とする方法も併せて挙げられる。印刷層は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で組み込むことができ、例えば、樹脂層(A)/印刷層/樹脂層(B)の構成の様に印刷層を設け印刷部分が樹脂(B)による発光の寄与を弱め、樹脂層(A)の影響(発光)が大きく視認される多層体を作製することもできる。
本発明の多層体は上記図示したものに限られず、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更ないし応用してフィルムの積層構成を設定することができる。
The multilayer body of the present invention may have a printed layer. The print layer is also called a design layer. As a method for forming a printing layer, a desired design is directly printed on the multilayer body by gravure printing, flexographic printing, etc., and is formed by heating and drying. It is formed by printing on a transfer sheet such as a biaxially stretched PET film. Examples of the method include transferring the printed layer to a multilayer body by a method such as heat transfer.
The printing layer can be printed using, for example, a polyester-based, polycarbonate-based, acrylic-based, or urethane-based printing ink, and particularly when there is a problem with the adhesion to the hard coat layer, plasma, ion etching, corona discharge It is also possible to improve the adhesion by surface-modifying by surface treatment such as. In addition, a method of forming a printed layer by providing a metal layer, a metal oxide layer, or the like on the thermoformed sheet by using a physical vapor deposition method or a chemical vapor deposition method can also be mentioned. The printed layer can be incorporated within the scope of the present invention. For example, the printed layer is provided as in the resin layer (A) / printed layer / resin layer (B) configuration, and the printed portion is the resin (B). It is also possible to make a multilayer body in which the contribution of light emission due to the above is weakened and the influence (light emission) of the resin layer (A) is visually recognized.
The multilayer body of the present invention is not limited to the one shown in the above drawings, and the laminated constitution of the film can be set by appropriately changing or applying it without departing from the gist of the present invention.

<樹脂組成物>
本発明の多層体には、本発明の効果を奏する範囲で適宜常用されている樹脂や樹脂組成物を適用することができる。樹脂層(A)、樹脂層(B)、樹脂層(C)には、その層を構成し、好ましくはフィルムとして保形されるよう、それに適した樹脂組成物が用いられることが好ましい。
<Resin composition>
To the multilayer body of the present invention, a resin or resin composition that is commonly used as long as the effects of the present invention are exhibited can be applied. For the resin layer (A), the resin layer (B) and the resin layer (C), it is preferable to use a resin composition suitable for constituting the layers and preferably keeping the shape as a film.

<<樹脂>>
上記の樹脂組成物に含まれる樹脂は、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、粘着用樹脂、接着用樹脂、インキ用バインダー樹脂、熱可塑性樹脂が挙げられるが、なかでも熱可塑性樹脂であることが成形加工の観点から好ましい。なかでも、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂の少なくとも1種を含むことが好ましく、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリエステル樹脂の少なくとも1種を含むことがより好ましく、ポリカーボネート樹脂の少なくとも1種を含むことがさらに好ましい。
<< resin >>
Examples of the resin contained in the resin composition include an ultraviolet curable resin, a thermosetting resin, an adhesive resin, an adhesive resin, an ink binder resin, and a thermoplastic resin, but among them, a thermoplastic resin. Is preferable from the viewpoint of molding. Among them, it is preferable to contain at least one kind of polycarbonate resin and polyester resin, more preferable to contain at least one kind of polycarbonate resin and amorphous polyester resin, and it is further preferable to contain at least one kind of polycarbonate resin.

ポリカーボネート樹脂は、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む−[O−R−OCO]−単位(Rは、脂肪族基、芳香族基、または脂肪族基と芳香族基の双方を含む基であり、脂肪族基は直鎖構造でも分岐構造でもよい)を含むことが好ましい。本発明においては、各フィルムが芳香族ポリカーボネート樹脂を含むことが特に好ましい。
ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、20,000〜80,000が好ましく、21,000〜50,000がより好ましく、22,000〜40,000がさらに好ましい。
ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度は、120℃以上であることが好ましく、130℃以上であることがより好ましい。上限としては、160℃以下であることが好ましく、155℃以下であることがより好ましい。
A polycarbonate resin is a-[O-R-OCO]-unit (R is an aliphatic group, an aromatic group, or a group containing both an aliphatic group and an aromatic group) containing a carbonic acid ester bond in the molecular main chain. And the aliphatic group may have a linear structure or a branched structure). In the present invention, it is particularly preferable that each film contains an aromatic polycarbonate resin.
The weight average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 20,000 to 80,000, more preferably 21,000 to 50,000, and even more preferably 22,000 to 40,000.
The glass transition temperature of the polycarbonate resin is preferably 120 ° C. or higher, and more preferably 130 ° C. or higher. The upper limit is preferably 160 ° C. or lower, more preferably 155 ° C. or lower.

ポリエステル樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂であっても、結晶性ポリエステル樹脂であってもよい。
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、PETG樹脂およびPCTG樹脂が挙げられる。
PETG樹脂は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位、エチレングリコール単位、および1,4−シクロヘキサンジメタノール単位を主とするグリコール単位からなるポリエステルコポリマーであり、1,4−シクロヘキサンジメタノール単位が、モル基準で全てのグリコール単位の50%未満を占める。テレフタル酸単位は、これが全てのジカルボン酸単位を占めることが好ましい。
また、PCTG樹脂は、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位、エチレングリコール単位、および1,4−シクロヘキサンジメタノール単位を主とするグリコール単位からなるポリエステルコポリマーであり、1,4−シクロヘキサンジメタノール単位が、モル基準で全てのグリコール単位の50%以上を占める。テレフタル酸単位は、これが全てのジカルボン酸単位を占めることが好ましい。
The polyester resin may be an amorphous polyester resin or a crystalline polyester resin.
Examples of the amorphous polyester resin include PETG resin and PCTG resin.
PETG resin is a polyester copolymer composed of a dicarboxylic acid unit mainly containing terephthalic acid units, an ethylene glycol unit, and a glycol unit mainly containing 1,4-cyclohexanedimethanol units, and 1,4-cyclohexanedimethanol units are , Occupy less than 50% of all glycol units on a molar basis. The terephthalic acid unit preferably accounts for all dicarboxylic acid units.
The PCTG resin is a polyester copolymer composed of a dicarboxylic acid unit mainly containing terephthalic acid units, an ethylene glycol unit, and a glycol unit mainly containing 1,4-cyclohexanedimethanol units, and is 1,4-cyclohexanedimethanol. The units account for 50% or more of all glycol units on a molar basis. The terephthalic acid unit preferably accounts for all dicarboxylic acid units.

結晶性ポリエステル樹脂としては、ポリカプロラクトンが挙げられる。   Examples of the crystalline polyester resin include polycaprolactone.

熱可塑性樹脂においては、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂とを組み合わせても、ポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂と他の熱可塑性樹脂とを組み合わせても、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂と他の熱可塑性樹脂とを組み合わせてもよい。本発明においては、ポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂(好ましくはポリカーボネート樹脂)が熱可塑性樹脂全体の50質量%以上を占めることが好ましく、60質量%以上を占めることがより好ましく、80質量%以上を占めることがさらに好ましい。上限としては特に制限されず、ポリカーボネート樹脂またはポリエステル樹脂が100質量%であってもよい。ポリカーボネート樹脂は1種を用いても複数のものを用いてもよい。ポリエステル樹脂についても、1種を用いても複数のものを用いてもよい。いずれも複数のものを用いる場合はその合計量が上記の範囲となる。   In the thermoplastic resin, a combination of a polycarbonate resin and a polyester resin, a combination of a polycarbonate resin or a polyester resin and another thermoplastic resin, or a combination of a polycarbonate resin, a polyester resin and another thermoplastic resin Good. In the present invention, the polycarbonate resin or the polyester resin (preferably polycarbonate resin) preferably accounts for 50% by mass or more of the entire thermoplastic resin, more preferably 60% by mass or more, and 80% by mass or more. Is more preferable. The upper limit is not particularly limited, and the polycarbonate resin or the polyester resin may be 100% by mass. As the polycarbonate resin, one kind or a plurality of kinds may be used. Regarding the polyester resin, one kind or a plurality of kinds may be used. When a plurality of materials are used in each case, the total amount is within the above range.

<発光体>
本発明の多層体においては、これを構成する樹脂層(A)には第一の発光体が含有されており、発光体はエネルギーの付与(例えば、紫外光、可視光、赤外線の照射)を受けて発光する発光体であることが好ましい。また、本発明の多層体においては、樹脂層(B)または樹脂層(C)が第二の発光体を含有することができる。さらに、樹脂層(B)および樹脂層(C)は、第三の発光体、第四の発光体を含んでいてもよい。第三以降の発光体は、1つの樹脂層(A)、1つの樹脂層(B)および1つの樹脂層(C)がさらに、2種目以降の発光体として含んでいてもよいし、樹脂層(A)、樹脂層(B)および樹脂層(C)の少なくとも1つが2層以上であってもよい。
本発明の多層体が、樹脂層(B)と樹脂層(C)の両方を含む場合、樹脂層(B)に含まれる発光体と樹脂層(C)に含まれる発光体は、通常、異なる種類の発光体である。
<Light emitter>
In the multilayer body of the present invention, the resin layer (A) constituting the multilayer body contains the first luminous body, and the luminous body is provided with energy (for example, irradiation with ultraviolet light, visible light, infrared rays). It is preferably a light-emitting body that receives and emits light. Further, in the multilayer body of the present invention, the resin layer (B) or the resin layer (C) can contain the second luminescent material. Furthermore, the resin layer (B) and the resin layer (C) may include a third light emitter and a fourth light emitter. The third and subsequent light emitters may further include one resin layer (A), one resin layer (B) and one resin layer (C) as the second and subsequent light emitters, or the resin layer. At least one of (A), the resin layer (B) and the resin layer (C) may be two or more layers.
When the multilayer body of the present invention includes both the resin layer (B) and the resin layer (C), the luminous body contained in the resin layer (B) and the luminous body contained in the resin layer (C) are usually different. It is a kind of light emitter.

第一の発光体および第二の発光体として採用される好ましい化合物は上記のとおりであるが、第一の発光体および第二の発光体は、互いに異なる化合物である。   The preferred compounds employed as the first luminescent material and the second luminescent material are as described above, but the first luminescent material and the second luminescent material are different compounds.

発光体は、エネルギーの付与を受けて発光する材料である。
第一の発光体および第二の発光体は電磁波の照射によって発光することが好ましく、ラジオ波、マイクロ波、遠赤外線、赤外線、紫外光、遠紫外光、X線、γ線によって発光することがより好ましく、紫外光また赤外線によって発光することがさらに好ましい。このように、可視光以外の電磁波によって発光することで、多層体の色の状態を目視によって認識されることがなく、情報の拡散や、安易な偽造を防ぐことができる。
短波長光としては、200〜450nmの波長の光が挙げられ、250〜420nmの短波長光がより好ましい。
長波長光としては、800〜10,000nmの波長の光が挙げられ、900〜1500nmの光がより好ましい。
さらに、第一の発光体および第二の発光体は同一の光源から供給される光によって励起される発光体であることが好ましい。第一の発光体および第二の発光体は、同一光源の同一波長の光によって励起されてもよいし、同一光源の異なる波長の光によって励起されてもよい。好ましくは、第一の発光体および第二の発光体の極大励起波長の差が50nm以内であることが好ましく、10nm以内であることがより好ましい。極大励起波長とは、発光体が最もよく励起される波長をいう。
A luminescent material is a material that emits light when energy is applied.
The first light emitter and the second light emitter preferably emit light by irradiation with electromagnetic waves, and may emit light by radio waves, microwaves, far infrared rays, infrared rays, ultraviolet rays, far ultraviolet rays, X-rays, and γ rays. It is more preferable to emit light by ultraviolet light or infrared light. In this way, by emitting light with electromagnetic waves other than visible light, it is possible to prevent information diffusion and easy forgery without visually recognizing the color state of the multilayer body.
Examples of the short wavelength light include light having a wavelength of 200 to 450 nm, and short wavelength light of 250 to 420 nm is more preferable.
Examples of long-wavelength light include light having a wavelength of 800 to 10,000 nm, and light having a wavelength of 900 to 1500 nm is more preferable.
Further, it is preferable that the first light emitter and the second light emitter are light emitters excited by light supplied from the same light source. The first light emitter and the second light emitter may be excited by light having the same wavelength and emitted from the same light source, or may be excited by light having different wavelengths emitted from the same light source. Preferably, the difference between the maximum excitation wavelengths of the first luminescent material and the second luminescent material is preferably within 50 nm, more preferably within 10 nm. The maximum excitation wavelength is the wavelength at which the luminescent material is most excited.

第一の発光体および第二の発光体として、それぞれ独立に、B、F、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ca、V、Mn、Cu、Zn、Ge、Sr、Y、Ba、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群から選択される元素を含む化合物が挙げられる。発光体を構成する化合物としては、例えば、これらの元素と酸素原子の複合酸化物や、有機基と組み合わせた有機金属化合物などが挙げられる。   As the first luminous body and the second luminous body, B, F, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, V, Mn, Cu, Zn, Ge, Sr, Y and Ba are independently formed. , La, Ce, Pr, Nd, Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, and a compound containing an element selected from the group consisting of Lu. Examples of the compound forming the light emitting body include a composite oxide of these elements and oxygen atoms, an organometallic compound in combination with an organic group, and the like.

発光体は、赤外光または紫外光で発光する発光体を用いることが好ましく、紫外光で発光する発光体を用いることがより好ましい。紫外光で発光する発光体としては、紫外光により励起され、発するスペクトルのピークが青、緑、赤等の波長域にあるものが挙げられる。具体的には、硫化亜鉛やアルカリ土類金属の硫化物などの高純度発光体に発光をより強くするために微量の金属(銅、銀、マンガン、ビスマス、鉛など)を付活剤として加え高温焼成して得られるものが挙げられる。紫外光で発光する発光体は、母体結晶と付活剤の組み合わせにより色相、明るさ、色の減衰の度合いを調整することができる。   As the luminous body, it is preferable to use a luminous body that emits infrared light or ultraviolet light, and it is more preferable to use a luminous body that emits ultraviolet light. Examples of the luminescent material that emits ultraviolet light include those that are excited by ultraviolet light and have a spectrum peak emitted in the wavelength range of blue, green, red, or the like. Specifically, a small amount of a metal (copper, silver, manganese, bismuth, lead, etc.) is added as an activator to a high-purity luminescent material such as zinc sulfide or an alkaline earth metal sulfide in order to enhance the emission. The thing obtained by baking at high temperature is mentioned. The luminous body that emits ultraviolet light can be adjusted in hue, brightness, and degree of color attenuation by a combination of a host crystal and an activator.

本発明において発光体として用いることができる化合物としては、例えば、特開2015−168728号公報の段落0019、0090〜0097の記載等、特開平10−129107号公報の段落0033、0034、0069等を参照することができ、これらの記載を本明細書に組み込む。   Examples of the compound that can be used as a light-emitting body in the present invention include, for example, paragraphs 0019 and 0090 to 0097 in JP-A-2015-168728, and paragraphs 0033, 0034, and 0069 in JP-A-10-129107. Reference may be made to these disclosures, which are incorporated herein.

第一の発光体および第二の発光体としては、それぞれ、樹脂組成物に0.01質量%以上で含有していることが好ましく、0.05質量%以上であることがより好ましく、0.07質量%以上であることがさらに好ましい。上限としては、5.0質量%以下であることが好ましく、2.0質量%以下であることがより好ましく、1.0質量%以下であることがさらに好ましい。発光体の含有割合が下限値以上とすることにより、検出器での検出がより容易となる。発光体の含有割合が上限値以下であると、発光色がより鮮明になり好ましい。
発光体は、上述の通り、1種の樹脂組成物に、1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。2種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The first luminescent material and the second luminescent material are each preferably contained in the resin composition in an amount of 0.01 mass% or more, more preferably 0.05 mass% or more, and 0.1. More preferably, it is at least 07% by mass. The upper limit is preferably 5.0% by mass or less, more preferably 2.0% by mass or less, and further preferably 1.0% by mass or less. When the content ratio of the luminescent material is not less than the lower limit value, detection with a detector becomes easier. When the content ratio of the luminescent material is not more than the upper limit value, the luminescent color becomes clearer, which is preferable.
As described above, one type of luminescent material may be used in one type of resin composition, or two or more types may be used. When two or more kinds are used, the total amount is preferably within the above range.

<レーザー光エネルギー吸収体>
本発明の多層体においては、樹脂層(B)にレーザー光エネルギー吸収体を含有する。レーザー光エネルギー吸収体は、レーザーマーキング剤を用いることができる。
レーザー光エネルギー吸収体(レーザーマーキング剤)は熱可塑性樹脂を変色させることができる。通常は、黒く変色する。かかる観点から、レーザービームの波長は、700nm以上であることが好ましく、800nm以上であることがより好ましく、900nm以上であることがさらに好ましい。上限としては、1200nm以下が実際的である。
レーザー光エネルギー吸収体は、上記発光体が有する極大励起波長とは異なる波長に極大吸収波長を有することが好ましい。より具体的には、上記発光体が有する極大励起波長とレーザー光エネルギー吸収体の極大吸収波長の差は、50nm以上であることが好ましく、100nm以上であることがより好ましく、200nm以上であることがさらに好ましい。上記発光体が有する極大励起波長とレーザー光エネルギー吸収体の極大吸収波長の差の上限値は特に定めるものではないが、通常は、1000nm以下である。
<Laser light energy absorber>
In the multilayer body of the present invention, the resin layer (B) contains a laser light energy absorber. A laser marking agent can be used for the laser light energy absorber.
The laser light energy absorber (laser marking agent) can change the color of the thermoplastic resin. It usually turns black. From this viewpoint, the wavelength of the laser beam is preferably 700 nm or more, more preferably 800 nm or more, and further preferably 900 nm or more. As an upper limit, 1200 nm or less is practical.
The laser light energy absorber preferably has a maximum absorption wavelength at a wavelength different from the maximum excitation wavelength of the above-mentioned luminescent material. More specifically, the difference between the maximum excitation wavelength of the light-emitting body and the maximum absorption wavelength of the laser light energy absorber is preferably 50 nm or more, more preferably 100 nm or more, and 200 nm or more. Is more preferable. The upper limit of the difference between the maximum excitation wavelength of the light emitting body and the maximum absorption wavelength of the laser light energy absorbing body is not particularly limited, but is usually 1000 nm or less.

レーザー光エネルギー吸収体は、例えば、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、および金属窒化物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。中でも好ましくは、カーボンブラック、チタンブラック、および金属酸化物からなる群から選ばれる1種または2種以上である。   Examples of the laser light energy absorber include at least one selected from the group consisting of carbon black, titanium black, metal oxides, metal sulfides, and metal nitrides. Of these, one or more selected from the group consisting of carbon black, titanium black, and metal oxides are preferable.

ここで、レーザー光エネルギー吸収体がカーボンブラックである場合の平均粒径は、150nm以下であることが好ましく、100nm以下であることがより好ましく、90nm以下であることがさらに好ましい。下限値としては10nm以上であることが実際的である。また、レーザー光エネルギー吸収体は、ジブチルフタレート(DBT)吸油量60〜170mL/100grのカーボンブラックが好ましい。平均粒径が上記の上限値以下であるとレーザー発色性を高く維持できるため好ましい。平均粒径が上記の下限値以上であると、フィルムの着色を抑制することができ好ましい。また、DBT吸油量が上記下限値以上であることで、分散性を維持することができる。   Here, when the laser light energy absorber is carbon black, the average particle size is preferably 150 nm or less, more preferably 100 nm or less, and further preferably 90 nm or less. It is practical that the lower limit value is 10 nm or more. Further, the laser light energy absorber is preferably carbon black having a dibutyl phthalate (DBT) oil absorption of 60 to 170 mL / 100 gr. It is preferable that the average particle diameter is not more than the above upper limit value because the laser coloring property can be maintained high. When the average particle diameter is not less than the above lower limit value, it is possible to suppress coloring of the film, which is preferable. Further, when the DBT oil absorption is not less than the above lower limit, dispersibility can be maintained.

チタンブラック、金属酸化物としては、平均粒径10μm以下であることが、レーザー発色性、印字鮮明性を維持できるため好ましい。酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、ビスマス、バナジウム、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。さらに、複合金属酸化物としてITO、ATO、AZO等が挙げられる。
金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられる。さらに、金属窒化物としては窒化チタンなどが挙げられる。
Titanium black and metal oxides having an average particle size of 10 μm or less are preferable because the laser coloring property and the printing clarity can be maintained. Examples of the metal forming the oxide include zinc, magnesium, aluminum, iron, titanium, silicon, antimony, tin, copper, manganese, cobalt, bismuth, vanadium, niobium, molybdenum, ruthenium, tungsten, palladium, silver, platinum and the like. Be done. Furthermore, ITO, ATO, AZO etc. are mentioned as a complex metal oxide.
Examples of the metal sulfide include zinc sulfide and cadmium sulfide. Furthermore, examples of the metal nitride include titanium nitride.

上記樹脂組成物中のレーザー光エネルギー吸収体の含有量は、樹脂100質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収体が0.0005質量部以上であることが好ましく、0.001質量部以上であることがより好ましく、0.005質量部以上であることがさらに好ましい。上限としては、5質量部以下であることが好ましく、3質量部以下であることがより好ましく、1質量部以下であることがさらに好ましい。
レーザー光エネルギー吸収体は、1種のみ用いてもよく、2種以上用いてもよい。2種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
The content of the laser light energy absorber in the resin composition is preferably 0.0005 parts by mass or more, and 0.001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the resin. It is more preferable that the amount is 0.005 parts by mass or more. The upper limit is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, and further preferably 1 part by mass or less.
The laser light energy absorber may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are used, the total amount is preferably within the above range.

本発明において、多層体は、レーザー光線を照射してレーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層(B)が効果的に変色することが好ましい。レーザー光としては、He−Neレーザー(波長633nm)、Arレーザー、COレーザー(波長:9.3μm〜10.6μm)、エキシマレーザー等の気体レーザー(ArFエキシマレーザ(波長193nm)、KrFエキシマレーザ(波長248nm)、XeClエキシマレーザ(波長308nm)、XeFエキシマレーザ(波長351nm))、YAGレーザー(波長1064nm)、Nd・YVOレーザー(波長1065nm)等の固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザー等が挙げられる。これらのうち、YAGレーザー、Nd・YVOレーザーが好ましい。 In the present invention, it is preferable that in the multilayer body, the resin layer (B) containing the laser light energy absorber is effectively discolored by irradiation with a laser beam. As the laser light, He-Ne laser (wavelength 633 nm), Ar laser, CO 2 laser (wavelength: 9.3 μm to 10.6 μm), gas laser such as excimer laser (ArF excimer laser (wavelength 193 nm), KrF excimer laser) (Wavelength 248 nm), XeCl excimer laser (wavelength 308 nm), XeF excimer laser (wavelength 351 nm)), YAG laser (wavelength 1064 nm), solid-state laser such as Nd / YVO 4 laser (wavelength 1065 nm), semiconductor laser, dye laser, etc. Can be mentioned. Of these, YAG laser and Nd.YVO 4 laser are preferable.

<その他の成分>
フィルムを構成する樹脂組成物は、上述の成分に加えて、酸化防止剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、離型剤等の添加剤を含有してもよい。あるいは、本発明の効果を損なわない限り、紫外光吸収剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等の添加剤を含有してもよい。熱可塑性樹脂における上述したような添加剤の含有量は、熱可塑性樹脂全体の質量を基準として、1.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましい。
<Other ingredients>
The resin composition constituting the film may contain additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a flame retardant, a flame retardant aid, and a release agent, in addition to the above components. Alternatively, as long as the effect of the present invention is not impaired, it contains additives such as an ultraviolet light absorber, an antistatic agent, an optical brightening agent, an antifogging agent, a fluidity improving agent, a plasticizer, a dispersant, and an antibacterial agent. Good. The content of the additive as described above in the thermoplastic resin is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, based on the mass of the entire thermoplastic resin. It is more preferably 0.1% by mass or less.

<フィルムの成形>
本発明の多層体を成形する方法は特に限定されず、適宜常法を採用することができる。
例えば、多層体の各層を構成する熱可塑性樹脂組成物を、押出成形等によって、フィルム状に成形し、得られた各層に相当するフィルムを熱プレスする態様が例示される。
また、多層体の各層を構成する熱可塑性樹脂組成物を、共押出成形することもできる。
<Film forming>
The method for molding the multilayer body of the present invention is not particularly limited, and an ordinary method can be appropriately used.
For example, there is exemplified a mode in which the thermoplastic resin composition forming each layer of the multilayer body is formed into a film shape by extrusion molding or the like, and the film corresponding to each obtained layer is hot pressed.
Further, the thermoplastic resin composition forming each layer of the multilayer body can be coextrusion-molded.

<真贋判定方法>
本発明の多層体は、これを用いた真贋判定方法に好適に利用することができる。本発明の好ましい実施形態に係る真贋判定方法について述べると、上記の多層体の樹脂層(B)にレーザーマーキング処理を行った後に、前記樹脂層(A)側から、あるいは、反対側から、第一の発光体および第二の発光体をそれぞれ発光させることが可能な光を照射することを含む方法が挙げられる。本発明では、樹脂層(A)側から光照射することが好ましい。ここで、第一の発光体および第二の発光体を発光させることが可能な光とは、それぞれ、第一の発光体および第二の発光体について、それぞれ、極大励起波長±50nm以内の波長の光を照射することが好ましく、極大励起波長±30nm以内の波長の光を照射することがより好ましく、極大励起波長±10nm以内の波長の光を照射することがさらに好ましく、極大励起波長±5nm以内の波長の光を照射することがさらに好ましい。本発明では、さらに、この多層体から発光された光を検出する。ここでの検出は機械的にセンサーなどで行ってもよいが、人が目視で確認することを含む意味である。次いで、上記で検出した光が多層体の真正な光か、つまりレーザーマーキング処理された後の多層体として、特定の光を照射したときに、樹脂層(A)および樹脂層(B)、必要により樹脂層(C)からの発光として想定された光か否かを判定する。これが真正な光に該当すれば、真贋の試験をされた多層体は真正物と判定され(図16のYes)、そうでなければ偽造物と判定される(図16のNo)。上記の判定には、真正な発光を記録し格納した真正発光データベース(真正発光DB)を用いることが好ましい(図17)。
本発明の一実施形態においては、前記特定の光が紫外光であることが好ましく、光の波長が200〜450nmの範囲であることが好ましい。
これとは別の実施形態としては、特定の光が赤外光であることが好ましく、光の波長が800〜10,000nmの範囲であることが好ましい。上記別の実施形態は、例えば、発光体1(根本特殊化学社製、品番D20001、励起波長825nm、発光波長965nm)、発光体2(根本特殊化学社製、品番ASG、励起波長950nm、発光波長670nm)を用いることにより、実現することができる。
本実施形態の真贋判定方法に適用される多層体としては、セキュリティカードであることが好ましい。
<Authenticity judgment method>
The multilayer body of the present invention can be suitably used for an authenticity judging method using the same. The authenticity determining method according to a preferred embodiment of the present invention will be described. After performing the laser marking treatment on the resin layer (B) of the above-mentioned multilayer body, the resin layer (A) side or the opposite side, Examples include a method including irradiating light capable of emitting light from each of the one light emitter and the second light emitter. In the present invention, light irradiation is preferably performed from the resin layer (A) side. Here, the light capable of causing the first light-emitting body and the second light-emitting body to emit light is a wavelength within the maximum excitation wavelength ± 50 nm for the first light-emitting body and the second light-emitting body, respectively. Is preferably irradiated with light having a wavelength within the maximum excitation wavelength of ± 30 nm, more preferably irradiation with light having a wavelength within the maximum excitation wavelength of ± 10 nm, and further preferably irradiated with light having a maximum excitation wavelength of ± 5 nm. It is more preferable to irradiate light having a wavelength within the range. In the present invention, the light emitted from this multilayer body is further detected. The detection here may be carried out mechanically by a sensor or the like, but it means that a person visually confirms it. Then, when the light detected above is the true light of the multilayer body, that is, when the specific light is irradiated as the multilayer body after the laser marking treatment, the resin layer (A) and the resin layer (B) are required. Then, it is determined whether or not the light is assumed to be emitted from the resin layer (C). If this is true light, the multi-layer body tested for authenticity is determined to be genuine (Yes in FIG. 16), and otherwise it is determined to be counterfeit (No in FIG. 16). For the above determination, it is preferable to use a true light emission database (true light emission DB) in which true light emission is recorded and stored (FIG. 17).
In one embodiment of the present invention, the specific light is preferably ultraviolet light, and the wavelength of light is preferably in the range of 200 to 450 nm.
As another embodiment, the specific light is preferably infrared light, and the wavelength of the light is preferably in the range of 800 to 10,000 nm. The above-mentioned another embodiment is, for example, a light emitter 1 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., product number D20001, excitation wavelength 825 nm, emission wavelength 965 nm), a light emitter 2 (manufactured by Nemoto Special Chemical Co., product number ASG, excitation wavelength 950 nm, emission wavelength 670 nm) can be used.
A security card is preferable as the multilayer body applied to the authenticity determining method of the present embodiment.

<真贋判定システム>
図18は、本発明の好ましい実施形態に係る真贋判定システムの一例を示す装置構成図である。本実施形態においては、多層体10に光源51から特定の光C1を照射している。この特定の光の好ましい範囲は、上記の真贋判定方法と同じである。本実施形態の真贋判定システムにおいては、レーザーマーキング処理後の多層体に上記特定の光を照射し、多層体を発光させ、その発光C2を検出部52で検出している。上記光源(光照射部)51と検出部52はコンピュータ53に接続され、その制御下で動作させられている。次いで、コンピュータ53では、前記多層体が発光した光が、レーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する真正な光であるかを判定する。この判定の手順は、真贋判定方法で示したフローチャート(図16、図17)と同じである。ただし、本実施形態の真贋判定システムでは、検出は人の目によることを前提とせず、検出部によって行っている。判定の仕方は様々あるが、次にプログラムの実施態様で説明する真正発光データベース(DB)と、検出した光とを照合して判定する方法が挙げられる。
さらに、本実施形態のシステムは、判定結果を表示する画像表示手段54、判定結果やその分析結果を印字することができる印刷手段55、判定結果を記録媒体に記録しておくための媒体記録手段56等と接続され、全体がコンピュータにより制御されたシステムとされている。記録媒体としては、例えば、磁気テープ、磁気ディスク、光ディスク、半導体メモリなどが挙げられる。
<Authenticity judgment system>
FIG. 18 is a device configuration diagram showing an example of the authenticity determination system according to the preferred embodiment of the present invention. In the present embodiment, the multilayer body 10 is irradiated with the specific light C1 from the light source 51. The preferable range of this specific light is the same as the authenticity determination method described above. In the authenticity determination system of the present embodiment, the multilayer body after the laser marking process is irradiated with the specific light to cause the multilayer body to emit light, and the light emission C2 is detected by the detection unit 52. The light source (light irradiation unit) 51 and the detection unit 52 are connected to a computer 53 and operated under the control of the computer 53. Next, the computer 53 determines whether the light emitted by the multilayer body is the authentic light emitted by the multilayer body after the laser marking process is performed. The procedure of this determination is the same as the flowchart (FIGS. 16 and 17) shown in the authenticity determination method. However, in the authenticity determination system of the present embodiment, the detection is not performed by the human eye, but is performed by the detection unit. There are various determination methods, and a method for determining by comparing the true light emission database (DB) described below with the detected light can be given.
Further, the system according to the present embodiment includes an image display unit 54 that displays the determination result, a printing unit 55 that can print the determination result and its analysis result, and a medium recording unit that records the determination result in a recording medium. The system is connected to 56 and the like and is entirely controlled by a computer. Examples of the recording medium include a magnetic tape, a magnetic disk, an optical disk, and a semiconductor memory.

<真贋判定プログラム>
本発明の好ましい実施形態に係る、コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムは、図16のフローチャートに示した手順を順次進めていくようプログラミングされている。具体的には、コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムであって、本発明の多層体が発光した光を検出するステップと、前記多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定ステップとを含む処理をコンピュータに実行させるためのプログラムとなっている。予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光とは、レーザーマーキング非処理部が発光する光とレーザーマーキング処理部が発光する光の組み合わせである場合や、レーザーマーキング非処理部が発光する光と、特定の光学濃度の黒色度を有するレーザーマーキング処理部が発光する光である場合などが例示される。
さらに図16に基づいて一連の工程で実施態様を説明すると、プログラムが開始されると、多層体のレーザーマーキング処理が実行される。ただし、レーザーマーキング処理は本プログラム内で行わずに、試験体の前処理ということで、別途レーザーマーキング処理された多層体の供給を受けてもよい。本プログラムの好ましい実施形態では、多層体の、例えば、樹脂層(A)側から特定の光を照射する。特定の光は前記で規定されたとおりであり、紫外光または赤外光が好ましい。次いで、レーザーマーキング処理された多層体からの発光を検出する。このときの検出は、目視によって確認し、その結果をインプットしてコンピュータに送ってもよいが、コンピュータにつながれた検出部によって行われることが好ましい。次いで、検出された光が多層体の真正な光かを判定する。真正と判断されれば(図16のYes)、試験された多層体は真正物と判定される。そうでなければ(図16のNo)偽造と判定する。
<Authenticity judgment program>
A program written in a computer-readable format according to a preferred embodiment of the present invention is programmed so as to sequentially advance the procedure shown in the flowchart of FIG. Specifically, it is a program written in a computer-readable format, the step of detecting light emitted by the multilayer body of the present invention, and laser marking in which the light emitted by the multilayer body is registered in advance. A program for causing a computer to execute a process including an authenticity determination step of determining that the light emitted by the multilayer body is authentic light when the multilayer body after the process has performed matches the emitted light. Has become. The light emitted by the multilayer body after the pre-registered laser marking treatment is a combination of the light emitted by the laser marking non-treatment portion and the light emitted by the laser marking treatment portion, or the laser marking non-treatment portion. Examples include the case where the light emitted from the processing unit is the light emitted from the laser marking processing unit having a blackness of a specific optical density.
Further, the embodiment will be described with reference to FIG. 16 in a series of steps. When the program is started, the laser marking processing of the multilayer body is executed. However, the laser marking process may not be performed within this program, but the pretreatment of the test body may be performed, and thus the multilayer body subjected to the laser marking process may be supplied separately. In a preferred embodiment of this program, specific light is irradiated from the resin layer (A) side of the multilayer body. The specific light is as defined above, preferably ultraviolet light or infrared light. Then, the light emission from the laser-marked multilayer body is detected. The detection at this time may be visually confirmed, and the result may be input and sent to the computer, but it is preferable that the detection is performed by a detection unit connected to the computer. Then, it is determined whether the detected light is the true light of the multilayer body. If it is judged to be authentic (Yes in FIG. 16), the tested multilayer body is judged to be authentic. Otherwise (No in FIG. 16), it is determined to be forgery.

本発明のプログラムの好ましい実施形態において、前記真贋判定ステップでは、検出された多層体からの光を、真正な発光の情報を多数格納した真正発光データベース(真正発光DB)と照合し、該当する発光の情報がデータベース内に存在した場合に真正であると判定し、ない場合には偽造(不真正)と判定する。このとき、真正発光データベースは本プログラム内にデータ構造として記録格納されていてもよいが、サーバやクラウドサービスプラットフォームなど、本プログラムとは別の場所に別の形で保持しておくことも好ましい。   In a preferred embodiment of the program of the present invention, in the authenticity determining step, the detected light from the multilayer body is compared with a true light emission database (true light emission DB) that stores a large amount of information of true light emission, and the corresponding light emission is performed. If the information is present in the database, it is determined to be authentic, and if it is not present, it is determined to be forged (inauthentic). At this time, the true light emission database may be recorded and stored as a data structure in this program, but it is also preferable to keep it in a different place from this program such as a server or a cloud service platform in another form.

<用途>
本発明の多層体は、IDカード、e−パスポート、および非接触型ICカード等のセキュリティカードとして好適に用いられる。ただし、その用途が限定されるものではなく、製品のタグや、流通情報、個人データ管理、防犯システムなど、偽造の防止が望まれる分野で広く活用することができる。
<Use>
The multilayer body of the present invention is preferably used as a security card such as an ID card, an e-passport, and a non-contact type IC card. However, its use is not limited, and it can be widely used in fields where it is desired to prevent counterfeiting, such as product tags, distribution information, personal data management, and crime prevention systems.

以下、実施例を示して本発明についてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples. However, the present invention is not limited to the following examples, and can be implemented by being arbitrarily modified without departing from the spirit of the present invention.

<フィルムの製造>
表1および表2に記載の組成を有する樹脂組成物を用いて、以下のように試験片のシートを製造した。
バレル直径32mm、スクリューのL/D=31.5の二軸押出機からなるTダイ溶融押出機を用い、吐出量20kg/h、スクリュー回転数200rpmで幅300mmの鏡面シートを成形した。シリンダー・ダイヘッド温度は、280℃にて、樹脂組成物毎に300μm(0.3mm)の厚みを有するフィルムを成形した。
<Production of film>
Sheets of test pieces were manufactured as follows using the resin compositions having the compositions shown in Table 1 and Table 2.
Using a T-die melt extruder consisting of a twin-screw extruder having a barrel diameter of 32 mm and a screw L / D = 31.5, a mirror-finished sheet having a width of 300 mm and a discharge rate of 20 kg / h and a screw rotation speed of 200 rpm was formed. At a cylinder / die head temperature of 280 ° C., a film having a thickness of 300 μm (0.3 mm) was formed for each resin composition.

<<原料>>
ポリカーボネート樹脂:三菱ガス化学社製、E−2000F
紫発光体:製造元:根本特殊化学株式会社、品番:V−300M、光線1(波長365nmの光)に応答して発光する
赤発光体:製造元:根本特殊化学株式会社、品番:D1124、光線1(波長365nmの光)と光線2(波長254nmの光)の両方に応答して発光する
黄緑発光体:製造元:根本特殊化学株式会社、品番:G−300FF、光線1に応答して発光する
青発光体:製造元:根本特殊化学株式会社、品番:D1184T、光線1と光線2の両方に応答して発光する
緑発光体:製造元:根本特殊化学株式会社、品番:D1164、光線1と光線2の両方に応答して発光する
オレンジ染料:製造元:ランクセス株式会社、品番:オレンジ3G
レーザーマーキング剤(LM剤、レーザー光エネルギー吸収体):カーボンブラック、製造元:キャボットジャパン株式会社、品番:MONARCH 800
<< raw material >>
Polycarbonate resin: Mitsubishi Gas Chemical Co., E-2000F
Violet luminescent material: Manufacturer: Nemoto Special Chemical Co., Ltd., product number: V-300M, Red light emitting material that emits light in response to light ray 1 (light having a wavelength of 365 nm): Manufacturer: Nemoto Special Chemical Co., product number: D1124, light ray 1 A yellow-green luminescent material that emits light in response to both (light having a wavelength of 365 nm) and light ray 2 (light having a wavelength of 254 nm): Manufacturer: Nemoto Special Chemical Co., Ltd., Part number: G-300FF, Light emission in response to light ray 1 Blue light emitter: Manufacturer: Nemoto Special Chemical Co., Ltd., product number: D1184T, green light emitter that emits light in response to both light ray 1 and light ray 2: Manufacturer: Nemoto Special Chemical Co., product number: D1164, light ray 1 and light ray 2 Orange dye that emits light in response to both: Manufacturer: LANXESS Corporation, Product number: Orange 3G
Laser marking agent (LM agent, laser light energy absorber): carbon black, manufacturer: Cabot Japan KK, product number: MONARCH 800

上記表において、各成分の単位は質量比である。 In the above table, the unit of each component is mass ratio.

<評価>
試験片作製
上記で得られたフィルムを、後述する表3または表4に示す層構成となるように重ね、プレス用補助板で挟んだ。プレス用補助板は、順に、0.5mmのSUS板、1mmのシリコンゴムシート、100μmのSUS板、0.78mmのテフロン(登録商標)シートの4枚からなる。テフロンシートが内側となるように、上記重ねたフィルムを挟んだ。プレス用補助板で挟んだ状態で、重ねたフィルムをプレス機の一対のプレス板に0.5mmのSUS板が外側となるように挟み込み、空圧式加熱プレス(IMC−1839型:井元製作所製)を用いて、180℃、エアー圧力0.2MPaで180秒間プレスして多層体を作製した。
<Evaluation>
Preparation of Test Pieces The films obtained above were stacked so as to have a layer structure shown in Table 3 or Table 4 described later, and sandwiched between auxiliary plates for pressing. The pressing auxiliary plate is composed of four sheets of a 0.5 mm SUS plate, a 1 mm silicon rubber sheet, a 100 μm SUS plate, and a 0.78 mm Teflon (registered trademark) sheet in this order. The stacked films were sandwiched so that the Teflon sheet was on the inside. While sandwiched between the auxiliary press plates, the stacked films were sandwiched between a pair of press plates of the press machine so that the 0.5 mm SUS plate was on the outside, and a pneumatic heating press (IMC-1839 type: manufactured by Imoto Machinery Co., Ltd.) Was used for 180 seconds at 180 ° C. and an air pressure of 0.2 MPa to produce a multilayer body.

<レーザーマーキング処理>
レーザーマーキング装置(ロフィンバーゼル製「EasyMark IV−E10」)を用いて、プレスにて得られた多層体に以下の照射条件にてレーザーマーキングを実施した。
レーザーは、レーザーマーキング剤を含む層に焦点を当てた。
<Laser marking processing>
Using a laser marking device (“EasyMark IV-E10” manufactured by Roffin Basel), laser marking was performed on the multilayer body obtained by pressing under the following irradiation conditions.
The laser focused on the layer containing the laser marking agent.

レーザーマーキング条件
Wavelength:1064nm(YAGレーザー)
Scan Speed:1,000mm/s
Output Energy:21〜30A
Pulse Frequency:10〜100kHz
Laser marking conditions Wavelength: 1064nm (YAG laser)
Scan Speed: 1,000 mm / s
Output Energy: 21-30A
Pulse Frequency: 10 to 100 kHz

<評価>
レーザーマーキング処理を施した多層体に光1(光線1、波長365nmの光)、光2(光線2、波長254nmの光)をそれぞれ照射し、レーザーマーキング処理部分と非処理部分の色の差異を暗室中で目視にて観察した。
結果を表3および4に記載した。実施例および比較例のフィルムの積層順を図1〜図13に示している。
<Evaluation>
The laser-marked multilayer body is irradiated with light 1 (light ray 1, light with wavelength 365 nm) and light 2 (light ray 2, light with wavelength 254 nm) to reduce the difference in color between the laser marking treated portion and the non-treated portion. It was visually observed in a dark room.
The results are shown in Tables 3 and 4. The stacking order of the films of Examples and Comparative Examples is shown in FIGS.

上記結果から明らかなとおり、本発明の多層体を用いることにより、多層体の真贋判定が可能になった。   As is clear from the above results, the authenticity of the multilayer body can be determined by using the multilayer body of the present invention.

<実施例6>
実施例6においては、図6に示す層構成の多層体を製造した。図6において、6は赤発光フィルムであり、3は、レーザーマーキング・フィルムであり、9は、青緑発光フィルムである。レーザーマーキング・フィルム3におけるレーザーマーキング剤の濃度を表5に示す光学濃度となるように調整して、3つの多層体を製造した。他は、実施例1と同様に行った。
OD値(光学濃度)は、−Log10(透過光/入射光)で計算され、黒さの指標として用いるものである。レーザーマーキング処理部分とレーザーマーキング非処理部の色を比較し、差異を目視にて観察した。レーザーマーキング処理部のOD値が低いほど、レーザーマーキング処理部の赤色は薄く、レーザーマーキング処理部のOD値が高いほど、レーザーマーキング処理部の赤色は濃い赤であった。
<Example 6>
In Example 6, a multilayer body having the layer structure shown in FIG. 6 was manufactured. In FIG. 6, 6 is a red light emitting film, 3 is a laser marking film, and 9 is a blue green light emitting film. The concentration of the laser marking agent in the laser marking film 3 was adjusted to the optical density shown in Table 5, and three multilayer bodies were manufactured. Others were the same as in Example 1.
The OD value (optical density) is calculated by -Log 10 (transmitted light / incident light) and used as an index of blackness. The laser marking treated portion and the laser marking non-treated portion were compared in color, and the difference was visually observed. The lower the OD value of the laser marking treated portion, the lighter the red color of the laser marking treated portion, and the higher the OD value of the laser marking treated portion, the deeper the red color of the laser marking treated portion.

1 紫発光フィルム
2 黄緑発光フィルム
3、3’ レーザーマーキング・フィルム
4 ブランクフィルム
5 オレンジ染料フィルム
6 赤発光フィルム
7 青発光フィルム
8 緑発光フィルム
9 青緑発光フィルム
10 多層体
11 黄緑発光体(光線1)と赤発光体(光線1、光線2)を含むフィルム(黄緑・赤フィルム)
21 紫発光体(光線1)と青緑発光体(光線2)を含むフィルム(紫・青緑フィルム)
23 レーザーマーキング剤と黄緑発光体とを含むフィルム(黄緑LMフィルム)
30 レーザー照射部
31 光遮蔽層
51 光源
52 検出部
53 コンピュータ
54 画像表示手段
55 印刷手段
56 媒体記録手段
C1 照射光
C2 発光色
1 Purple Light Emitting Film 2 Yellow Green Light Emitting Film 3, 3'Laser Marking Film 4 Blank Film 5 Orange Dye Film 6 Red Light Emitting Film 7 Blue Light Emitting Film 8 Green Light Emitting Film 9 Blue Green Emitting Film 10 Multilayer 11 Yellow Green Emitting Element ( A film (yellow-green / red film) containing a ray 1) and a red light emitter (ray 1, ray 2)
21 A film (purple / blue-green film) containing a purple light emitter (ray 1) and a blue-green light emitter (ray 2)
23 Film containing laser marking agent and yellow-green luminescent material (yellow-green LM film)
30 laser irradiation unit 31 light shielding layer 51 light source 52 detection unit 53 computer 54 image display unit 55 printing unit 56 medium recording unit C1 irradiation light C2 emission color

Claims (22)

第一の発光体を含有する樹脂層(A)、および
レーザー光エネルギー吸収体を含有する樹脂層(B)を有し、
さらに、下記(1)および(2)の少なくとも一方を満たす、多層体;
(1)前記樹脂層(B)が前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する;
(2)さらに、樹脂層(C)を有し、該樹脂層(C)が、樹脂層(B)の樹脂層(A)とは反対側に位置し、かつ、前記第一の発光体とは異なる第二の発光体を含有する。
A resin layer (A) containing a first luminous body, and a resin layer (B) containing a laser light energy absorber,
Furthermore, a multilayer body satisfying at least one of the following (1) and (2):
(1) The resin layer (B) contains a second luminous body different from the first luminous body;
(2) Further, a resin layer (C) is provided, the resin layer (C) is located on the opposite side of the resin layer (B) from the resin layer (A), and the first light emitting body is provided. Contains a different second illuminant.
前記(1)を満たす、請求項1に記載の多層体。   The multilayer body according to claim 1, which satisfies the above (1). 前記(2)を満たす、請求項1または2に記載の多層体。   The multilayer body according to claim 1 or 2, which satisfies the condition (2). 前記第二の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも1種である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の多層体。   The multilayer body according to any one of claims 1 to 3, wherein the second luminous body is at least one kind selected from luminous bodies excited by at least one of ultraviolet light and infrared light. 前記第一の発光体と第二の発光体は、同一の光源から供給される光によって励起される発光体から選択される少なくとも1種である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の多層体。   5. The first luminous body and the second luminous body are at least one kind selected from luminous bodies excited by light supplied from the same light source, according to claim 1. Multi-layered body. 前記第一の発光体が、紫外光および赤外光の少なくとも一方で励起される発光体から選択される少なくとも1種である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の多層体。   The multilayer body according to claim 1, wherein the first luminescent material is at least one selected from luminescent materials that are excited by at least one of ultraviolet light and infrared light. 前記樹脂層(A)がポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂の少なくとも1種を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の多層体。   The multilayer body according to any one of claims 1 to 6, wherein the resin layer (A) contains at least one of a polycarbonate resin and a polyester resin. 前記樹脂層(B)および樹脂層(C)の少なくとも一方が、ポリカーボネート樹脂および非晶性ポリエステル樹脂の少なくとも1種を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載の多層体。   The multilayer body according to any one of claims 1 to 7, wherein at least one of the resin layer (B) and the resin layer (C) contains at least one kind of a polycarbonate resin and an amorphous polyester resin. 前記第一の発光体が、B、F、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ca、V、Mn、Cu、Zn、Ge、Sr、Y、Ba、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群から選択される元素を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の多層体。   The first luminous body is B, F, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, V, Mn, Cu, Zn, Ge, Sr, Y, Ba, La, Ce, Pr, Nd, The multilayer body according to any one of claims 1 to 8, comprising an element selected from the group consisting of Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu. 前記第二の発光体が、B、F、Mg、Al、Si、P、S、Cl、Ca、V、Mn、Cu、Zn、Ge、Sr、Y、Ba、La、Ce、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、YbおよびLuからなる群から選択される元素を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載の多層体。   The second luminous body is B, F, Mg, Al, Si, P, S, Cl, Ca, V, Mn, Cu, Zn, Ge, Sr, Y, Ba, La, Ce, Pr, Nd, The multilayer body according to any one of claims 1 to 9, comprising an element selected from the group consisting of Pm, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb and Lu. 真贋の判定に用いられる、請求項1〜10のいずれか1項に記載の多層体。   The multilayer body according to any one of claims 1 to 10, which is used for determining authenticity. セキュリティカードである、請求項1〜11のいずれか1項に記載の多層体。   The multilayer body according to any one of claims 1 to 11, which is a security card. 前記樹脂層(B)に対し、レーザーマーキング処理が行われている、請求項1〜12のいずれか1項に記載の多層体。   The multilayer body according to any one of claims 1 to 12, wherein the resin layer (B) is subjected to laser marking treatment. さらに、光遮蔽層を有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載の多層体。   Furthermore, the multilayer body according to any one of claims 1 to 13, which has a light shielding layer. 前記光遮蔽層が白色顔料または黒色顔料を含む、請求項14に記載の多層体。   The multilayer body according to claim 14, wherein the light shielding layer contains a white pigment or a black pigment. 請求項1〜15のいずれか1項に記載の多層体の樹脂層(B)にレーザーマーキング処理を行った後に、第一の発光体および第二の発光体をそれぞれ発光させることが可能な特定の光を照射することを含む、多層体の真贋判定方法。   A specific structure capable of emitting light from each of the first light emitter and the second light emitter after performing the laser marking treatment on the resin layer (B) of the multilayer body according to any one of claims 1 to 15. Of authenticating a multi-layered body, including irradiating the same with light. 前記特定の光の波長が200〜450nmの範囲である、請求項16に記載の真贋判定方法。   The authenticity determination method according to claim 16, wherein the wavelength of the specific light is in the range of 200 to 450 nm. 前記特定の光の波長が800〜10,000nmの範囲である、請求項16に記載の真贋判定方法。   The authenticity determination method according to claim 16, wherein the wavelength of the specific light is in the range of 800 to 10,000 nm. 前記多層体がセキュリティカードである、請求項16〜18のいずれか1項に記載の真贋判定方法。   The authenticity determination method according to claim 16, wherein the multilayer body is a security card. 請求項1〜15のいずれか1項に記載の多層体であって、レーザーマーキング処理が行われた後の多層体に、特定の光を照射して多層体を発光させる光照射部と、
前記レーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定部と
を有する真贋判定システム。
The multilayer body according to any one of claims 1 to 15, wherein the multilayer body after the laser marking process is irradiated with specific light to cause the multilayer body to emit light,
The light emitted by the multilayer body when the light emitted by the multilayer body after the laser marking processing matches the light emitted by the multilayer body after the pre-registered laser marking processing. An authenticity determination system having an authenticity determination unit that determines that the light is genuine light.
前記予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光が、レーザーマーキング非処理部が発光する光と、特定の光学濃度を有するレーザーマーキング処理部が発光する光を含む、請求項20に記載の真贋判定システム。   The light emitted by the multilayer body after the pre-registered laser marking processing is performed includes light emitted by the laser marking non-treatment portion and light emitted by the laser marking treatment portion having a specific optical density. The authenticity determination system according to claim 20. コンピュータにより読み取り可能な形式で記述されたプログラムであって、
請求項1〜15のいずれか1項に記載の多層体が発光した光を検出するステップと、
前記多層体が発光した光が、予め登録されたレーザーマーキング処理が行われた後の多層体が発光する光と一致する場合に、前記多層体が発光した光が真正な光であると判定する真贋判定ステップとを含む処理をコンピュータに実行させるためのプログラム。
A program written in a computer-readable format,
Detecting the light emitted by the multilayer body according to any one of claims 1 to 15,
When the light emitted by the multilayer body matches the light emitted by the multilayer body after the pre-registered laser marking process is performed, it is determined that the light emitted by the multilayer body is authentic light. A program for causing a computer to execute processing including an authenticity determination step.
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