JP2020066703A - Method for producing indigestible starch - Google Patents

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Kazuya Ikejima
和也 池島
佐野 文彦
Fumihiko Sano
文彦 佐野
明子 玉川
Akiko Tamagawa
明子 玉川
明子 浅野
Akiko Asano
明子 浅野
浩義 上野
Hiroyoshi Ueno
浩義 上野
まり子 白井
Mariko Shirai
まり子 白井
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Abstract

To provide a method for producing indigestible starch composed of phosphoric acid-crosslinked starch with a high content of resistant starch.SOLUTION: A method for producing indigestible starch includes adding sodium trimetaphosphate to slurry containing raw material starch, wherein the slurry contains sodium salt that has the action of suppressing swelling of calcium salt and starch, and the amount of the added sodium trimetaphosphate is 10 pts.mass or more and 14 pts.mass or less relative to the 100 pts.mass of the raw material starch.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、難消化性澱粉の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing resistant starch.

難消化性澱粉は、アミラーゼ耐性であって、食物繊維と同様に、インスリン応答性の改善、腸機能の改善、血中脂肪に関する症状の改善などの様々な生理作用を有する。
リン酸架橋澱粉のうち、リン酸架橋の程度が高いものでは、膨潤(糊化)が抑制され、アミラーゼによる作用が受けにくくなる。特許文献1および非特許文献1には、原料澱粉のリン酸化により難消化性澱粉を製造することが記載されている。特許文献1には、澱粉のトリメタリン酸ナトリウムによるリン酸架橋反応が硫酸ナトリウムの存在下で行われた例が開示されている。また、特許文献2には、澱粉のトリメタリン酸ナトリウムによるリン酸架橋反応をカルシウム塩の存在下で行うことが開示されている。
Indigestible starch is amylase resistant and has various physiological actions such as improvement of insulin responsiveness, improvement of intestinal function, and improvement of symptoms relating to blood fat, like dietary fiber.
Among phosphoric acid-crosslinked starches, those having a high degree of phosphoric acid crosslinkage suppress swelling (gelatinization) and are less susceptible to the action of amylase. Patent Document 1 and Non-Patent Document 1 describe production of indigestible starch by phosphorylation of raw starch. Patent Document 1 discloses an example in which a phosphoric acid crosslinking reaction of starch with sodium trimetaphosphate is carried out in the presence of sodium sulfate. Further, Patent Document 2 discloses that a phosphoric acid crosslinking reaction of starch with sodium trimetaphosphate is carried out in the presence of a calcium salt.

特表2002−503959号公報Japanese Patent Publication No. 2002-503959 特許第4532603号公報Japanese Patent No. 4532603

Starch 2013, 65, 947−953Starch 2013, 65, 947-953

本発明の課題は、レジスタントスターチ含有量の高いリン酸架橋澱粉からなる難消化性澱粉の製造方法を提供することである。   An object of the present invention is to provide a method for producing a resistant starch comprising a phosphate-crosslinked starch having a high resistant starch content.

本発明者は上記課題の解決のために、鋭意検討を行い、カルシウム塩の存在下でのトリメタリン酸ナトリウムによるリン酸架橋反応において、さらに特定のナトリウム塩を加えることによって、特許文献2中の記載に反し、トリメタリン酸ナトリウムの添加量が1%を越えても試薬量に見合った架橋度が得られることを見出した。本発明者らはこれらの知見に基づいて、さらに検討を重ね、本発明を完成させた。
具体的には、本発明は、以下の[1]から[11]を提供するものである。
In order to solve the above problems, the present inventor has conducted diligent studies, and in the phosphoric acid crosslinking reaction with sodium trimetaphosphate in the presence of a calcium salt, a specific sodium salt is further added to describe in Patent Document 2. On the contrary, it was found that even if the added amount of sodium trimetaphosphate exceeds 1%, the degree of crosslinking suitable for the amount of reagent can be obtained. The present inventors have made further studies based on these findings and completed the present invention.
Specifically, the present invention provides the following [1] to [11].

[1]難消化性澱粉の製造方法であって、
原料澱粉を含むスラリーにトリメタリン酸ナトリウムを添加することを含み、
上記スラリーがカルシウム塩および澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩を含み、
上記原料澱粉100質量部に対する上記トリメタリン酸ナトリウムの添加量が10質量部以上14質量部以下である、上記難消化性澱粉の製造方法。
[2]上記原料澱粉100質量部に対する上記トリメタリン酸ナトリウムの添加量が11質量部以上13質量部以下である、[1]に記載の難消化性澱粉の製造方法。
[3]上記カルシウム塩が塩化カルシウムである、[1]または[2]に記載の難消化性澱粉の製造方法。
[4]上記ナトリウム塩が塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムである、[1]〜[3]のいずれかに記載の難消化性澱粉の製造方法。
[5]上記ナトリウム塩が塩化ナトリウムである、[4]に記載の難消化性澱粉の製造方法。
[6]上記原料澱粉100質量部に対する上記カルシウム塩の添加量が0.1質量部以上0.5質量部未満であって、かつ上記原料澱粉100質量部に対する上記ナトリウム塩の添加量が0.5質量部以上3.0質量部以下である[1]〜[5]のいずれかに記載の難消化性澱粉の製造方法。
[7]上記原料澱粉のAOAC公定法2002.02のレジスタントスターチ測定法によるレジスタントスターチ含有量が20%以下である、[1]〜[6]のいずれかに記載の難消化性澱粉の製造方法。
[8]上記原料澱粉のアミロース含量が40質量%未満である、[1]〜[7]のいずれかに記載の難消化性澱粉の製造方法。
[9]上記原料澱粉がワキシー澱粉またはエンドウ澱粉である、[1]〜[8]のいずれかに記載の難消化性澱粉の製造方法。
[10]上記スラリーが上記トリメタリン酸ナトリウムの添加前にpH10〜13に調整される[1]〜[9]のいずれかに記載の難消化性澱粉の製造方法。
[11]上記トリメタリン酸ナトリウムの添加後上記スラリーが3時間超撹拌される[1]〜[10]のいずれかに記載の難消化性澱粉の製造方法。
[1] A method for producing a resistant starch, comprising:
Comprising adding sodium trimetaphosphate to the slurry containing the raw starch,
The slurry contains a calcium salt and a sodium salt having an action of suppressing swelling of starch,
The method for producing an indigestible starch, wherein the addition amount of the sodium trimetaphosphate is 100 parts by mass or more and 14 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the raw material starch.
[2] The method for producing indigestible starch according to [1], wherein the amount of sodium trimetaphosphate added is 11 parts by mass or more and 13 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the raw material starch.
[3] The method for producing indigestible starch according to [1] or [2], wherein the calcium salt is calcium chloride.
[4] The method for producing indigestible starch according to any one of [1] to [3], wherein the sodium salt is sodium chloride or sodium sulfate.
[5] The method for producing indigestible starch according to [4], wherein the sodium salt is sodium chloride.
[6] The addition amount of the calcium salt to 100 parts by mass of the raw material starch is 0.1 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass, and the addition amount of the sodium salt is 100 parts by mass to 100 parts by mass of the starting starch. The method for producing indigestible starch according to any one of [1] to [5], which is 5 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less.
[7] The resistant starch content according to any one of [1] to [6], wherein the raw material starch has a resistant starch content of 20% or less according to the resistant starch measurement method of AOAC official method 2002.02. Production method.
[8] The method for producing indigestible starch according to any one of [1] to [7], wherein the raw material starch has an amylose content of less than 40% by mass.
[9] The method for producing an indigestible starch according to any one of [1] to [8], wherein the raw material starch is waxy starch or pea starch.
[10] The method for producing a resistant starch according to any one of [1] to [9], wherein the pH of the slurry is adjusted to 10 to 13 before addition of the sodium trimetaphosphate.
[11] The method for producing indigestible starch according to any one of [1] to [10], wherein the slurry is stirred for more than 3 hours after the sodium trimetaphosphate is added.

本発明により、難消化性澱粉の製造方法が提供される。本発明の製造方法により、レジスタントスターチ含有量の高いリン酸架橋澱粉からなる難消化性澱粉を簡便な方法で得ることができる。   According to the present invention, a method for producing resistant starch is provided. According to the production method of the present invention, it is possible to obtain a resistant starch composed of a phosphate-crosslinked starch having a high resistant starch content by a simple method.

ワキシーコーンスターチを原料澱粉として本発明の製造方法で得られた澱粉(1)のRVA粘度グラフ、ならびにカルシウム塩および塩化ナトリウムのいずれもスラリーに加えなかった製造方法で得られた澱粉(Y1)のRVA粘度グラフを示す図である。RVA viscosity graph of the starch (1) obtained by the production method of the present invention using waxy corn starch as the raw starch, and RVA of the starch (Y1) obtained by the production method in which neither calcium salt nor sodium chloride was added to the slurry. It is a figure which shows a viscosity graph. 原料澱粉(ワキシーコーンスターチ)(X)のRVA粘度グラフ、ならびに上記原料澱粉から、本発明の製造方法で得られた澱粉(1、2)、塩化ナトリウムを加えなかった製造方法で得られた澱粉(Y2)、およびトリメタリン酸の添加量を低減した製造方法で得られた澱粉(Y2)のRVA粘度グラフを示す図である。RVA viscosity graph of raw starch (Waxy corn starch) (X), and starch (1, 2) obtained by the production method of the present invention from the above-mentioned raw starch, and starch obtained by a production method in which sodium chloride was not added ( It is a figure which shows the RVA viscosity graph of the starch (Y2) obtained by the manufacturing method which reduced the addition amount of Y2) and trimetaphosphoric acid. エンドウ澱粉を原料澱粉として塩化カルシウムおよび塩化ナトリウムを加えた本発明の製造方法で得られた澱粉(1)のRVA粘度グラフ、ならびにカルシウム塩および塩化ナトリウムのいずれもスラリーに加えなかった製造方法で得られた澱粉(Y1)のRVA粘度グラフを示す図である。An RVA viscosity graph of the starch (1) obtained by the production method of the present invention in which pea starch was used as a raw material starch and calcium chloride and sodium chloride were added, and a production method in which neither calcium salt nor sodium chloride was added to the slurry It is a figure which shows the RVA viscosity graph of the obtained starch (Y1).

以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail. The description of the constituent elements described below may be made based on typical embodiments or specific examples, but the present invention is not limited to such embodiments.

<難消化性澱粉の製造方法>
本発明の難消化性澱粉の製造方法は、原料澱粉をトリメタリン酸ナトリウムと反応させてリン酸架橋反応させることを含む。具体的には、本発明の難消化性澱粉の製造方法は、原料澱粉スラリーにトリメタリン酸ナトリウムを添加して原料澱粉をリン酸架橋反応させることを含む。
<Method for producing indigestible starch>
The method for producing a resistant starch according to the present invention includes reacting a starting starch with sodium trimetaphosphate to cause a phosphoric acid crosslinking reaction. Specifically, the method for producing a resistant starch of the present invention includes adding sodium trimetaphosphate to the raw starch slurry to cause the raw starch to undergo a phosphoric acid crosslinking reaction.

(原料澱粉)
本発明の製造方法における原料澱粉は特に限定されない。
原料澱粉としては、植物から単離精製された澱粉をそのまま用いてもよく、植物から単離精製された澱粉をさらに化工処理(例えば後述の酸処理)したものを用いてもよいが、原料澱粉の歩留りが良好であるという観点及び製造される難消化性澱粉の分子量に影響を与えないという観点から、植物から単離精製された澱粉をそのまま用いることが好ましい。また、原料澱粉は既にリン酸架橋を有するものであっても有していないものであってもよいが、有していないものが好ましい。すなわち、原料澱粉はリン酸架橋処理をなされていない澱粉であることが好ましい。原料澱粉のリン含量は、0.15%以下であることが好ましく、0.09%以下であることがより好ましく、0.03%以下であることがさらに好ましい。本明細書において、リン含量は、食品添加物公定書第9版第383頁の「アセチル化リン酸架橋デンプン純度試験(3)」に従って、本明細書の実施例に記載のように測定される値を意味する。
(Raw starch)
The raw material starch in the production method of the present invention is not particularly limited.
As the raw material starch, the starch isolated and purified from the plant may be used as it is, or the starch isolated and purified from the plant may be further subjected to a chemical treatment (for example, an acid treatment described below). It is preferable to use the starch isolated and purified from the plant as it is, from the viewpoint that the yield is good and that it does not affect the molecular weight of the resistant starch produced. Further, the raw material starch may or may not already have phosphoric acid crosslinks, but it is preferable not to have it. That is, the raw material starch is preferably starch that has not been subjected to phosphoric acid crosslinking treatment. The phosphorus content of the raw material starch is preferably 0.15% or less, more preferably 0.09% or less, and further preferably 0.03% or less. In the present specification, the phosphorus content is measured as described in the examples of the present specification in accordance with “Acetylated Phosphoric Acid Crosslinked Starch Purity Test (3)” on page 383 of Food Additives No. 9th Edition. Means a value.

本発明の製造方法により、原料澱粉におけるレジスタントスターチ含有量が低くても、レジスタントスターチ含有量の高い難消化性澱粉を得ることができる。例えば、原料澱粉はレジスタントスターチ含有量が20%以下であってもよい。
「レジスタントスターチ含有量」は澱粉の難消化性の程度を示す指標である。本明細書において、「レジスタントスターチ含有量」は、AOAC公定法2002.02のレジスタントスターチ測定法によるレジスタントスターチ含有量を意味する。AOAC公定法2002.02のレジスタントスターチ測定法は、プロスキー法に基づくレジスタントスターチ測定法と比較して、より生体内での消化に即した条件で消化を行なう方法であり、インビボでの結果と相関性の高い測定法であることが知られている。
According to the production method of the present invention, it is possible to obtain a resistant starch having a high resistant starch content even if the raw starch has a low resistant starch content. For example, the raw starch may have a resistant starch content of 20% or less.
“Resistant starch content” is an index showing the degree of indigestion of starch. In the present specification, the "resistant starch content" means the resistant starch content measured by the resistant starch measuring method of AOAC official method 2002.02. The resistant starch measurement method of AOAC official method 2002.02 is a method of performing digestion under conditions more in accordance with digestion in vivo as compared with the resistant starch measurement method based on the Prosky method. It is known that the measurement method has a high correlation with the result.

一般にアミロース含量の高い澱粉はレジスタントスターチ含有量が高い。本発明の製造方法により、原料澱粉がハイアミロース澱粉(アミロース含量の高い澱粉)ではない場合でも、レジスタントスターチ含有量の高い難消化性澱粉を得ることができる。例えば、原料澱粉のアミロース含量は50質量%未満であってもよく、40質量%未満であってもよく、35質量%以下であってもよい。本明細書において、アミロース含量は、デンプンハンドブック(二国二郎編集、朝倉書店)第50頁に記載の「アミロース沈殿剤を用いる方法」により測定したアミロース含量を意味する。この文献の記載によれば、アミロース含量は、トウモロコシデンプンで26〜28質量%、タピオカ澱粉で20〜21質量%、エンドウ澱粉で34.5質量%である。   Generally, starch with a high amylose content has a high resistant starch content. According to the production method of the present invention, a resistant starch having a high resistant starch content can be obtained even when the raw material starch is not a high amylose starch (a starch having a high amylose content). For example, the amylose content of the raw material starch may be less than 50% by mass, less than 40% by mass, or less than 35% by mass. In the present specification, the amylose content means the amylose content measured by the “method using an amylose precipitant” described in Starch Handbook (edited by Jiro Jiro, Asakura Shoten), page 50. According to the description of this document, the amylose content is 26 to 28% by mass for corn starch, 20 to 21% by mass for tapioca starch, and 34.5% by mass for pea starch.

原料澱粉として具体的には、トウモロコシ澱粉、エンドウ澱粉、コメ澱粉、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、緑豆澱粉、等を用いることができる。これらのうち、トウモロコシ澱粉、エンドウ澱粉(Pea Starch)、または馬鈴薯澱粉を用いることが好ましい。トウモロコシ澱粉としては、ワキシーコーンスターチが好ましい。エンドウ澱粉は、エンドウ豆からタンパク質を抽出する際の副産物であり、その他の澱粉種よりも安価に入手でき、好ましい。また、エンドウ澱粉は他の澱粉種と比較して澱粉自体の色が白く、トウモロコシ澱粉の穀物臭のような特異な臭いが殆ど無く、食品に使用した場合に食品の色や風味を損なわない利点がある。   Specific examples of the raw material starch include corn starch, pea starch, rice starch, wheat starch, potato starch, tapioca starch, mung bean starch, and the like. Of these, corn starch, pea starch (Pea Starch), or potato starch is preferably used. Waxy cornstarch is preferred as the corn starch. Pea starch is a byproduct of protein extraction from peas and is preferred because it is cheaper to obtain than other starch species. In addition, pea starch has a whiter color of starch itself than other starch species, has almost no peculiar odor like the grain odor of corn starch, and has the advantage of not impairing the color and flavor of food when used in food. There is.

原料澱粉の分子量は特に限定されないが、分子量の大きい難消化性澱粉(リン酸架橋澱粉)の方が、小さいものよりも、摂取後、腸内細菌による発酵の影響を受けにくいため、原料澱粉の分子量は大きいことが好ましい。原料澱粉の分子量は具体的には、重量平均分子量(Mw)で5.0×103以上であればよく、8.0×103以上であることが好ましい。原料澱粉の分子量(重量平均分子量)の上限は特に限定されないが、1.0×108以下であればよい。なお、重量平均分子量(Mw)はGPC(ゲルパ−ミエーションクロマトグラフィー)により測定した値である。 Although the molecular weight of the raw material starch is not particularly limited, the indigestible starch with a large molecular weight (phosphate cross-linked starch) is less susceptible to fermentation by intestinal bacteria after ingestion than the smaller one, so that It is preferable that the molecular weight is high. Specifically, the raw material starch may have a weight average molecular weight (Mw) of 5.0 × 10 3 or more, and preferably 8.0 × 10 3 or more. The upper limit of the molecular weight (weight average molecular weight) of the raw material starch is not particularly limited, but may be 1.0 × 10 8 or less. The weight average molecular weight (Mw) is a value measured by GPC (gel permeation chromatography).

原料澱粉としては、化工処理澱粉である、各種原料由来の澱粉を既知の方法で酸処理した加水分解澱粉を使用することもできる。この場合、酸処理後の原料澱粉の重量平均分子量(Mw)は、1.0×104以下が好ましい。原料澱粉として酸処理したものを使用することで、原料澱粉に含まれる可溶成分が除去できるため、トリメタリン酸ナトリウムの添加量を低減することができる。したがって、得られるリン酸架橋澱粉のリン含量をさらに低くすることができる。 As the raw material starch, hydrolyzed starch obtained by acid-treating starch derived from various raw materials, which is a chemically modified starch, by a known method can also be used. In this case, the weight average molecular weight (Mw) of the raw starch after acid treatment is preferably 1.0 × 10 4 or less. By using acid-treated raw starch, soluble components contained in the raw starch can be removed, so that the amount of sodium trimetaphosphate added can be reduced. Therefore, the phosphorus content of the obtained phosphoric acid-crosslinked starch can be further reduced.

(スラリー)
本明細書において、「スラリー」は、原料澱粉を含むスラリー、ならびに澱粉およびトリメタリン酸ナトリウムを含む反応中の反応液のいずれか、または双方を意味する。また、本明細書において、「澱粉」は原料澱粉および生成した難消化性澱粉の双方を含む意味で用いることがある。
原料澱粉を含むスラリーは原料澱粉を水に溶解または懸濁させて得ることができる。
リン酸架橋反応開始時の原料澱粉スラリーの澱粉濃度は、特に限定されないが、原料澱粉スラリーが撹拌可能な範囲で最も高濃度であることが好ましい。本発明の製造方法においては、用いる反応系や撹拌機の性能に応じて撹拌可能な範囲で最も高濃度である原料澱粉スラリーを用意することが好ましい。例えば、リン酸架橋反応開始時の原料澱粉スラリーの澱粉濃度は、20質量%以上であればよく、25質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましい。リン酸架橋反応開始時の原料澱粉スラリーの澱粉濃度は、50質量%以下であればよく、45質量%以下が好ましい。リン酸架橋反応開始時の原料澱粉スラリーの澱粉濃度は、例えば、20質量%超45質量%以下であればよい。
(slurry)
In the present specification, “slurry” means either or both of a slurry containing a raw material starch and a reaction liquid containing starch and sodium trimetaphosphate during a reaction. In the present specification, the term "starch" may be used to include both the raw material starch and the produced resistant starch.
The slurry containing the raw material starch can be obtained by dissolving or suspending the raw material starch in water.
The starch concentration of the raw material starch slurry at the start of the phosphoric acid crosslinking reaction is not particularly limited, but is preferably the highest concentration within the range where the raw material starch slurry can be stirred. In the production method of the present invention, it is preferable to prepare a raw material starch slurry having the highest concentration within a stirrable range depending on the reaction system used and the performance of the stirrer. For example, the starch concentration of the raw material starch slurry at the start of the phosphoric acid crosslinking reaction may be 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more. The starch concentration of the raw material starch slurry at the start of the phosphoric acid crosslinking reaction may be 50% by mass or less, and preferably 45% by mass or less. The starch concentration of the raw material starch slurry at the start of the phosphoric acid crosslinking reaction may be, for example, more than 20% by mass and 45% by mass or less.

本発明の製造方法においては、リン酸架橋反応進行中にトリメタリン酸ナトリウムをさらに添加してもよく、pH調製のためアルカリ性溶液等を添加してもよい。そのため、澱粉スラリーの澱粉濃度はリン酸架橋反応進行中に減少することがある。リン酸架橋反応開始時の澱粉スラリーの原料澱粉濃度が30質量%以上であるとき、リン酸架橋反応終了時の澱粉スラリーの澱粉濃度は15質量%以上であることが好ましく、16質量%以上であることがより好ましく、17質量%以上であることがさらに好ましい。澱粉スラリーの澱粉濃度の減少を上記範囲に抑えることによって、リン酸架橋反応効率の低下が防止され、レジスタントスターチ含有量がより高い澱粉を得ることができる。なお、ここで、リン酸架橋反応終了時とはトリメタリン酸ナトリウム およびアルカリ性溶液を全て添加した時点を意味し、典型的には、リン酸架橋反応終了時の反応液はリン酸架橋反応後スラリーの中和のために酸性溶液を加える直前の澱粉スラリーであればよい。   In the production method of the present invention, sodium trimetaphosphate may be further added during the progress of the phosphoric acid crosslinking reaction, or an alkaline solution or the like may be added for pH adjustment. Therefore, the starch concentration of the starch slurry may decrease during the progress of the phosphoric acid crosslinking reaction. When the raw material starch concentration of the starch slurry at the start of the phosphoric acid crosslinking reaction is 30% by mass or more, the starch concentration of the starch slurry at the end of the phosphoric acid crosslinking reaction is preferably 15% by mass or more, and 16% by mass or more. It is more preferable that the amount is 17% by mass or more, and it is further preferable that the amount is 17% by mass or more. By suppressing the decrease in the starch concentration of the starch slurry within the above range, it is possible to prevent a decrease in phosphoric acid crosslinking reaction efficiency and obtain a starch having a higher resistant starch content. Here, the end of the phosphoric acid crosslinking reaction means the time when all the sodium trimetaphosphate and the alkaline solution are added, and typically, the reaction liquid at the end of the phosphoric acid crosslinking reaction is a slurry after the phosphoric acid crosslinking reaction. Any starch slurry immediately before the addition of the acidic solution for neutralization may be used.

(カルシウム塩および澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩)
本発明の製造方法において、原料澱粉を含むスラリーは、原料澱粉および水の他に、カルシウム塩および澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩を含む。
カルシウム塩としては、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、乳酸カルシウム等が挙げられる。カルシウム塩のなかでも、塩化カルシウムが好ましい。カルシウム塩のスラリーへの添加量が原料澱粉100質量部に対して0.1質量部以上0.5質量部未満であることが好ましく、0.15質量部以上0.4質量部以下であることがより好ましい。
(Calcium salt and sodium salt having an action of suppressing swelling of starch)
In the production method of the present invention, the slurry containing the raw material starch contains, in addition to the raw material starch and water, a calcium salt and a sodium salt having an action of suppressing swelling of the starch.
Examples of calcium salts include calcium chloride, calcium hydroxide, calcium lactate and the like. Among the calcium salts, calcium chloride is preferred. The amount of calcium salt added to the slurry is preferably 0.1 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass, and 0.15 parts by mass or more and 0.4 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the raw material starch. Is more preferable.

澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩は、それを添加した澱粉スラリーが、それを添加しない澱粉スラリーと比較して、ラピッドビスコアナライザー(RVA)による粘度特性分析時に、温度上昇時の粘度増加が小さいものであればよい。澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩は、澱粉の糊化を抑制することができる。   The sodium salt having an action of suppressing the swelling of starch has an increased viscosity at the time of temperature increase when the starch slurry to which it is added is compared with the starch slurry to which it is not added, when the viscosity characteristics are analyzed by the Rapid Visco Analyzer (RVA). If it is small, it should be. The sodium salt having an action of suppressing swelling of starch can suppress gelatinization of starch.

澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩としては、塩化ナトリウムおよび硫酸ナトリウムが挙げられ、塩化ナトリウムが好ましい。原料澱粉スラリーへの、澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩の添加量は原料澱粉100質量部に対して0.2質量部以上5.0質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上3.0質量部以下であることがより好ましい。   Examples of the sodium salt having an action of suppressing the swelling of starch include sodium chloride and sodium sulfate, and sodium chloride is preferable. The amount of sodium salt having an action of suppressing the swelling of starch to the raw material starch slurry is preferably 0.2 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the starting starch, and 0.5 It is more preferable that the amount is not less than 3.0 parts by mass and not more than 3.0 parts by mass.

カルシウム塩のスラリーへの添加量が原料澱粉100質量部に対して0.1質量部以上0.5質量部未満であり、かつ原料澱粉スラリーへの澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩の添加量が、原料澱粉100質量部に対して0.5質量部以上3.0質量部以下であることが好ましい。   The amount of sodium salt added to the slurry is 0.1 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the raw material starch, and the sodium salt has an action of suppressing the swelling of the starch into the raw material starch slurry. The addition amount is preferably 0.5 parts by mass or more and 3.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the raw material starch.

(トリメタリン酸ナトリウム )
本発明の製造方法においては、リン酸架橋剤としてトリメタリン酸ナトリウムを用いる。トリメタリン酸ナトリウムは澱粉に存在する糖鎖の水酸基に作用して、澱粉をリン酸化および架橋させる。リン酸架橋剤としてトリメタリン酸ナトリウムを用いることにより、安価で安全な方法で難消化性澱粉を製造することができる。
(Sodium trimetaphosphate)
In the production method of the present invention, sodium trimetaphosphate is used as the phosphoric acid crosslinking agent. Sodium trimetaphosphate acts on the hydroxyl groups of sugar chains present in starch to phosphorylate and crosslink the starch. By using sodium trimetaphosphate as the phosphoric acid crosslinking agent, the resistant starch can be produced by an inexpensive and safe method.

本発明の製造方法においてトリメタリン酸ナトリウムを用いたリン酸架橋反応は、pH10〜13の条件下で行なうことが好ましい。本発明のリン酸架橋反応は、pH11〜12の条件下で行なうことがより好ましく、約pH11の条件下で行なうことがさらに好ましい。本明細書において、所定のpHの条件下で反応を行なうとは、リン酸架橋反応の反応液(澱粉およびトリメタリン酸ナトリウムを含む反応中の反応液)を上記所定のpHとすることを意味する。pH10〜13の条件に維持するために、反応中はアルカリ性溶液を逐次添加してもよい。   In the production method of the present invention, the phosphoric acid crosslinking reaction using sodium trimetaphosphate is preferably performed under conditions of pH 10 to 13. The phosphoric acid crosslinking reaction of the present invention is more preferably carried out under the conditions of pH 11 to 12, more preferably about pH 11. In the present specification, to carry out the reaction under a predetermined pH condition means to bring the reaction solution of the phosphoric acid crosslinking reaction (the reaction solution containing starch and sodium trimetaphosphate during the reaction) to the above predetermined pH. . In order to maintain the condition of pH 10 to 13, an alkaline solution may be sequentially added during the reaction.

トリメタリン酸ナトリウムの添加量は、原料澱粉の100質量部(乾燥質量)に対して10質量部以上であることが好ましく、11質量部以上であることがより好ましい。10質量部以上のトリメタリン酸ナトリウムを用いることで、リン酸架橋度が高く、レジスタントスターチ含有量が高い難消化性澱粉を得ることができる。   The amount of sodium trimetaphosphate added is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 11 parts by mass or more, relative to 100 parts by mass (dry mass) of the raw material starch. By using 10 parts by mass or more of sodium trimetaphosphate, a resistant starch having a high phosphoric acid cross-linking degree and a high resistant starch content can be obtained.

一方、トリメタリン酸ナトリウムの添加量は、原料澱粉の100質量部(乾燥質量)に対して14質量部以下であることが好ましく、13質量部以下であることがより好ましい。食品添加物であるリン酸架橋澱粉は、リン含量を食品添加物規格に合わせる必要がある。また、現在は加工食品の利用増加に伴い、食品添加物として使われている各種リン酸塩を摂取する機会が多くなっている。その結果、リン酸塩の過剰摂取が問題となっており、リン含量が少ない難消化性澱粉が所望されている。トリメタリン酸ナトリウムの添加量を原料澱粉の100質量部(乾燥質量)に対して14質量部以下、好ましくは13質量部以下とすることにより、食品添加物規格に沿ったリン含量のリン酸架橋澱粉からなる難消化性澱粉を得ることができる。   On the other hand, the amount of sodium trimetaphosphate added is preferably 14 parts by mass or less, and more preferably 13 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass (dry mass) of the raw material starch. Phosphoric acid-crosslinked starch, which is a food additive, must have a phosphorus content that conforms to food additive specifications. In addition, with the increasing use of processed foods, there are now many opportunities to ingest various phosphates used as food additives. As a result, excessive intake of phosphate has become a problem, and resistant starch with low phosphorus content is desired. By adjusting the amount of sodium trimetaphosphate added to 14 parts by mass or less, preferably 13 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass (dry mass) of the raw material starch, a phosphoric acid-crosslinked starch having a phosphorus content according to the food additive standard is obtained. The indigestible starch consisting of

トリメタリン酸ナトリウムの添加量は、特に、原料澱粉100質量部(乾燥質量)に対して11質量部以上13質量部以下であることが好ましい。   Particularly, the addition amount of sodium trimetaphosphate is preferably 11 parts by mass or more and 13 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass (dry mass) of the raw material starch.

トリメタリン酸ナトリウムは、通常、そのまま粉体で澱粉スラリーに添加すればよい。また、トリメタリン酸ナトリウムは澱粉スラリーに一度に添加してもよく、逐次添加してもよい。逐次添加する場合は、トリメタリン酸ナトリウム添加総質量が上述の添加総質量の範囲であることが好ましい。トリメタリン酸ナトリウムは澱粉スラリーに一度に添加することが好ましい。   Sodium trimetaphosphate is usually added as it is to the starch slurry in powder form. Further, sodium trimetaphosphate may be added to the starch slurry at once or sequentially. In the case of sequential addition, it is preferable that the total addition mass of sodium trimetaphosphate be within the above-mentioned addition total mass range. Sodium trimetaphosphate is preferably added to the starch slurry all at once.

(リン酸架橋反応)
リン酸架橋反応はトリメタリン酸ナトリウムの添加により開始する。原料澱粉スラリーはトリメタリン酸ナトリウムの添加前にpH10〜13に調整しておくことが好ましい。pH10〜13への調整はアルカリ性溶液の添加により行えばよい。pH10〜13に調整後、さらに10分から1時間、好ましくは30分程度、澱粉スラリーのみで撹拌する工程を設けることが好ましい。
(Phosphoric acid crosslinking reaction)
The phosphoric acid crosslinking reaction is initiated by the addition of sodium trimetaphosphate. The raw starch slurry is preferably adjusted to pH 10 to 13 before adding sodium trimetaphosphate. The pH may be adjusted to 10 to 13 by adding an alkaline solution. After adjusting the pH to 10 to 13, it is preferable to further provide a step of stirring with the starch slurry only for 10 minutes to 1 hour, preferably about 30 minutes.

リン酸架橋反応中、澱粉スラリーは撹拌されていることが好ましい。容器中の澱粉スラリー全体において均一な成分濃度やpHを維持するためである。
リン酸架橋反応中の澱粉スラリーの温度は、20℃〜70℃であればよく、30℃〜50℃であることが好ましく、約40℃であることがより好ましい。
The starch slurry is preferably stirred during the phosphoric acid crosslinking reaction. This is for maintaining a uniform component concentration and pH throughout the starch slurry in the container.
The temperature of the starch slurry during the phosphoric acid crosslinking reaction may be 20 ° C to 70 ° C, preferably 30 ° C to 50 ° C, more preferably about 40 ° C.

(アルカリ性溶液)
スラリーのpHの調製のため、スラリーには適宜アルカリ性溶液を添加することが好ましい。アルカリ性溶液の例としては、アルカリ金属の水酸化物の水溶液、アルカリ土類金属の水酸化物の水溶液、アルカリ金属の炭酸塩の水溶液が挙げられ、NaOH水溶液(水酸化ナトリウム水溶液)またはKOH水溶液(水酸化カリウム水溶液)が好ましく、NaOH水溶液がより好ましい。
(Alkaline solution)
In order to adjust the pH of the slurry, it is preferable to appropriately add an alkaline solution to the slurry. Examples of the alkaline solution include an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, an aqueous solution of an alkaline earth metal hydroxide, an aqueous solution of an alkali metal carbonate, and an aqueous NaOH solution (sodium hydroxide solution) or an aqueous KOH solution ( An aqueous solution of potassium hydroxide) is preferred, and an aqueous solution of NaOH is more preferred.

添加するアルカリ性溶液の濃度は、例えば、アルカリ性溶液としてNaOH水溶液を用いる場合において、1質量%〜20質量%の範囲であればよい。アルカリ性溶液の濃度は、澱粉スラリーの澱粉濃度に応じて、澱粉が糊化しない範囲でできるだけ高い濃度であることが好ましい。澱粉が糊化しない範囲の確認は、例えば、澱粉スラリー中の澱粉が結晶構造をとっていることを確認することにより行なうことができる。結晶構造の有無は、例えば偏光顕微鏡を用いて確認することができる。偏光顕微鏡では、結晶構造を有する(糊化していない)場合には偏光十字と呼ばれる特有の複屈折が観察される。   The concentration of the alkaline solution to be added may be, for example, in the range of 1% by mass to 20% by mass when an NaOH aqueous solution is used as the alkaline solution. The concentration of the alkaline solution is preferably as high as possible within the range where the starch does not gelatinize, depending on the starch concentration of the starch slurry. The range in which the starch does not gelatinize can be confirmed, for example, by confirming that the starch in the starch slurry has a crystal structure. The presence or absence of a crystal structure can be confirmed using, for example, a polarization microscope. In a polarization microscope, a specific birefringence called a polarization cross is observed when it has a crystalline structure (not gelatinized).

(反応後処理)
反応後、反応液は、中性付近(pH4〜7、好ましくはpH6)に調整される。調整は塩酸溶液(HCl)により行なわれていればよい。トリメタリン酸ナトリウム添加開始からHCl添加までの時間は、反応温度などの条件により異なるが、通常10分〜24時間、好ましくは1時間〜6時間、さらに好ましくは3時間超5時間以下であればよい。
(Post-reaction treatment)
After the reaction, the reaction solution is adjusted to near neutrality (pH 4 to 7, preferably pH 6). The adjustment may be performed with a hydrochloric acid solution (HCl). The time from the start of sodium trimetaphosphate addition to HCl addition varies depending on conditions such as the reaction temperature, but is usually 10 minutes to 24 hours, preferably 1 hour to 6 hours, and more preferably more than 3 hours and 5 hours or less. .

反応終了後、pH4〜7に調整された澱粉スラリーに、水を添加し、洗浄、脱水を行った後、乾燥して、乾燥した難消化性澱粉を得ることができる。   After the completion of the reaction, water is added to the starch slurry adjusted to pH 4 to 7, washed and dehydrated, and then dried to obtain a dry resistant starch.

<難消化性澱粉>
本発明の製造方法は、例えば、AOAC公定法2002.02のレジスタントスターチ測定法によるレジスタントスターチ含有量が、好ましくは30%以上、より好ましくは33%以上、さらに好ましくは35%以上の難消化性澱粉を製造するために用いることができる。また、本発明の製造方法により、得られるリン酸架橋澱粉のリン含量を、好ましくは0.54%以下、より好ましくは0.52%以下、さらに好ましくは0.49%以下、一層好ましくは0.46%以下に抑えることができる。
<Indigestible starch>
In the production method of the present invention, for example, the resistant starch content according to the resistant starch measuring method of AOAC official method 2002.02 is preferably 30% or more, more preferably 33% or more, still more preferably 35% or more. It can be used to produce digestible starch. Further, according to the production method of the present invention, the phosphorus content of the phosphoric acid-crosslinked starch obtained is preferably 0.54% or less, more preferably 0.52% or less, still more preferably 0.49% or less, still more preferably 0. It can be suppressed to 0.46% or less.

本発明の製造方法により得られる難消化性澱粉はレジスタントスターチ含有量が高いため、食物繊維と同様に、生活の質を高め、疾病を改善または予防する機能性食品の材料として用いることができる。例えば、本発明の製造方法により得られるリン酸架橋澱粉によってインスリン応答性の改善、腸機能の改善、血中脂肪に関する症状の改善などが期待できる。本発明の製造方法により得られるリン酸架橋澱粉は、例えば、澱粉を成分とする食品等の澱粉の一部または全部に置き換えて用いることができる。
また、本発明の製造方法によりリン含量が低い難消化性澱粉を得ることができる。このような難消化性澱粉は、食品添加物として使用することができる。
Since the resistant starch obtained by the production method of the present invention has a high resistant starch content, it can be used as a material for functional foods that improve the quality of life and improve or prevent diseases like dietary fiber. . For example, the phosphate cross-linked starch obtained by the production method of the present invention can be expected to improve insulin responsiveness, improve intestinal function, and improve symptoms related to blood fat. The phosphoric acid cross-linked starch obtained by the production method of the present invention can be used, for example, by substituting a part or all of starch for foods and the like containing starch as a component.
Further, the production method of the present invention makes it possible to obtain resistant starch having a low phosphorus content. Such resistant starch can be used as a food additive.

本発明の好ましい態様によれば、本発明の製造方法により得られるリン酸架橋澱粉は、エンドウ豆由来難消化性澱粉である。原料となるエンドウ澱粉は他の澱粉種と比較して澱粉自体の色が白く、トウモロコシ澱粉の穀物臭のような特異な臭いが殆ど無く、食品に使用した場合に食品の色や風味を損なわない利点があるため、エンドウ豆由来リン酸架橋澱粉も特異な臭いが殆どない。そのため、エンドウ豆由来リン酸架橋澱粉は、特に、香りや色味が重視される、うどんやパスタ等に代表される麺類;パン、チーズ、ケーキ等の焼き菓子;ダンゴ等の和菓子;ヨーグルト等の乳製品等に適用することで、レジスタントスターチ特有の生理作用も期待できる。   According to a preferred embodiment of the present invention, the phosphate-crosslinked starch obtained by the production method of the present invention is a pea-derived indigestible starch. Pea starch, which is the raw material, has a whiter starch color than other starch species, has almost no peculiar odor like the grain odor of corn starch, and does not impair the color and flavor of food when used in food. Because of the advantages, the peas-derived phosphate-crosslinked starch has almost no peculiar odor. Therefore, the peas-derived phosphate cross-linked starch is particularly used for noodles represented by udon, pasta, etc., where flavor and color are important; baked confectionery such as bread, cheese, cake; Japanese confectionery such as dango; yogurt, etc. By applying it to dairy products, etc., physiological effects peculiar to resistant starch can be expected.

以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。   The features of the present invention will be described more specifically below with reference to Examples and Comparative Examples. Materials, usage amounts, ratios, processing contents, processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the following specific examples.

実施例中、「%」との記載は「質量%」を示す。
実施例において、レジスタントスターチ含有量(RS含量)の測定は、メガザイム社の試薬キット(AOAC method 2002.02)により行なった。
また、実施例において、リン含量の測定は、食品添加物公定書第9版第383頁の「アセチル化リン酸架橋デンプン純度試験(3)」に従って、以下の手順で行った。
In the examples, the description "%" indicates "mass%".
In the examples, the measurement of the resistant starch content (RS content) was carried out by a reagent kit (AOAC method 2002.02) manufactured by Megazyme.
In addition, in the examples, the phosphorus content was measured according to the following procedure in accordance with “Acetylated Phosphoric Acid Crosslinked Starch Purity Test (3)” on page 383 of Food Additives Standards Edition 9th Edition.

1.試料澱粉約10g(乾燥質量でM(g))をるつぼに精密に量り、酢酸亜鉛試液を10ml加える。
2.るつぼをホットプレート上で加熱して内容物を蒸発乾固させ、更に加熱させて試料澱粉を炭化させる。
3.次いでるつぼを電気炉(550℃)に入れ、炭化物がなくなるまで1〜2時間加熱する。
4.電気炉からるつぼを取り出して室温で冷却し、るつぼに蒸留水を約15mL加え、るつぼの器壁を硝酸液(濃硝酸を3倍希釈)で洗い込み、ホットプレート上で加熱、沸騰させる。
5.冷却後、るつぼの中身を200mLのメスフラスコに移し、メスアップする。
6.この溶液(VmL)を試験管に正確に量り、(WmL)の蒸留水を加えて合計3.5mLとする。次いで硝酸液0.5mL、バナジン酸試液0.5mLを加えて撹拌しておく。
7.6.の試験管に加工澱粉用モリブデン酸アンモニウム試液0.5mLを各サンプル30秒毎に加え、よく撹拌して発色させ、検液とする。
8.7.の操作でモリブデン酸アンモニウム試液を加えてから10分後に分光光度計(460nm)で吸光度を測定する。
9.リン酸一カリウム標準液(P=50ppm)を各試験管に0mL、0.5mL、1.0mL、1.5mL採り、各試験管に合計3.5mLになるように蒸留水を加える。
10.試料澱粉サンプルと同様に6.以降の操作を行って吸光度を測定し、リン濃度と吸光度の検量線を得る。
11.検量線より検液中のリン濃度を求め、下記式より澱粉中のリン含量を計算する。
リン含量(%)= 検液中のリン濃度(mg/mL)×100 検液V(mL)×試料澱粉乾燥質量M(g)
1. About 10 g of sample starch (M (g) in dry mass) is precisely weighed into a crucible, and 10 ml of zinc acetate test solution is added.
2. The crucible is heated on a hot plate to evaporate the contents to dryness and further heated to carbonize the sample starch.
3. The crucible is then placed in an electric furnace (550 ° C.) and heated for 1-2 hours until there is no carbide.
4. Remove the crucible from the electric furnace, cool to room temperature, add about 15 mL of distilled water to the crucible, wash the vessel wall of the crucible with a nitric acid solution (diluted concentrated nitric acid 3 times), heat on a hot plate and boil.
5. After cooling, the contents of the crucible are transferred to a 200 mL volumetric flask and the volume is raised.
6. Accurately measure this solution (VmL) in a test tube, and add distilled water (WmL) to make a total of 3.5 mL. Next, 0.5 mL of nitric acid solution and 0.5 mL of vanadic acid test solution are added and stirred.
Add 0.5 mL of ammonium molybdate test solution for processed starch to the test tube of 7.6 every 30 seconds of each sample, stir well to develop color, and use this as the test solution.
8.7. After 10 minutes from the addition of the ammonium molybdate reagent solution, the absorbance is measured with a spectrophotometer (460 nm).
9. Take 0 mL, 0.5 mL, 1.0 mL, and 1.5 mL of the monopotassium phosphate standard solution (P = 50 ppm) in each test tube, and add distilled water to each test tube so that the total amount becomes 3.5 mL.
10. Sample Same as starch sample 6. The following operations are performed to measure the absorbance, and a calibration curve for the phosphorus concentration and the absorbance is obtained.
11. The phosphorus concentration in the test solution is obtained from the calibration curve, and the phosphorus content in starch is calculated from the following formula.
Phosphorus content (%) = phosphorus concentration in test solution (mg / mL) x 100 test solution V (mL) x sample starch dry mass M (g)

<難消化性澱粉の製造>
原料澱粉として、Pea Starch(PURIS製)またはワキシーコーンスターチ(日本食品加工株式会社製、水分14.57%)を用いて以下の手順で製造した。
1Lビーカー中で乾燥質量200gの原料澱粉を蒸留水に溶解した。Pea Starchについては原料澱粉濃度が30質量%、ワキシーコーンスターチについては原料澱粉濃度が40質量%となるようにした。得られたスラリーを恒温水槽に入れ、40℃に保温し、塩化ナトリウム2g(原料澱粉質量に対して1.0質量%)および塩化カルシウム2水和物0.4g(原料澱粉質量に対して0.2質量%)を添加した。3%NaOHを添加してスラリーのpHを11.5に調整した。pH11.5になってから、30分間、そのまま撹拌した。スラリーは反応中も40±1℃、pH11.5±0.3で維持した。スラリーにトリメタリン酸ナトリウム(米山化学工業株式会社)を原料澱粉質量に対して、表1に記載の添加率になるように添加し、400rpmで撹拌しながら反応を開始した。反応開始4時間後に7%HClでpH6.0±0.1に調整した。遠心脱水機を用いて400gの水で希釈洗浄した後、400gの水で置換洗浄し、脱水した。70℃棚段乾燥機で乾燥させた。
<Production of resistant starch>
Pea Starch (manufactured by PURIS) or waxy corn starch (manufactured by Japan Food Processing Co., Ltd., water content 14.57%) was used as a raw material starch, and was manufactured by the following procedure.
In a 1 L beaker, 200 g of dry mass of raw material starch was dissolved in distilled water. Pea Starch was made to have a raw material starch concentration of 30% by mass, and waxy corn starch was made to have a raw material starch concentration of 40% by mass. The obtained slurry was placed in a constant temperature water bath and kept at 40 ° C., and 2 g of sodium chloride (1.0% by mass relative to the mass of the raw material starch) and 0.4 g of calcium chloride dihydrate (0 relative to the mass of the raw material starch). 0.2% by weight) was added. The pH of the slurry was adjusted to 11.5 by adding 3% NaOH. After reaching pH 11.5, the mixture was stirred for 30 minutes as it was. The slurry was maintained at 40 ± 1 ° C. and pH 11.5 ± 0.3 during the reaction. Sodium trimetaphosphate (Yoneyama Chemical Industry Co., Ltd.) was added to the slurry so that the addition rate was as shown in Table 1 with respect to the mass of the raw material starch, and the reaction was started while stirring at 400 rpm. Four hours after the start of the reaction, the pH was adjusted to 6.0 ± 0.1 with 7% HCl. After centrifugally diluting and washing with 400 g of water using a centrifugal dehydrator, displacement washing with 400 g of water was performed and dehydration was performed. It was dried in a 70 ° C tray dryer.

得られた各難消化性澱粉をラピッド・ビスコ・アナライザー(RVA)(ニューポートサイエンティフィック(NEWPORT SCIENTIFIC)社製 RVA4500)を用いて分析し、RVA粘度グラフを得た。結果を図1〜図3に示す。
得られた各難消化性澱粉のRS含量、リン含量、およびRVAピーク値を表1に示す。
Each of the obtained indigestible starches was analyzed using a Rapid Visco Analyzer (RVA) (Newport Scientific RVA4500) to obtain an RVA viscosity graph. The results are shown in FIGS.
Table 1 shows the RS content, phosphorus content, and RVA peak value of each obtained indigestible starch.

表1に示す結果から、トリメタリン酸ナトリウムを原料澱粉100質量部に対して10質量部以上14質量部以下の範囲で添加した例において塩化カルシウムおよび塩化カルシウムを加えたもので、より高いRS含量を有する難消化性澱粉が得られることがわかる。   From the results shown in Table 1, calcium chloride and calcium chloride were added in an example in which sodium trimetaphosphate was added in the range of 10 parts by mass or more and 14 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the raw material starch, and a higher RS content was obtained. It can be seen that the resistant starch which is possessed is obtained.

Claims (11)

難消化性澱粉の製造方法であって、
原料澱粉を含むスラリーにトリメタリン酸ナトリウムを添加することを含み、
前記スラリーがカルシウム塩および澱粉の膨潤を抑制する作用を有するナトリウム塩を含み、
前記原料澱粉100質量部に対する前記トリメタリン酸ナトリウムの添加量が10質量部以上14質量部以下である、前記難消化性澱粉の製造方法。
A method for producing a resistant starch, comprising:
Comprising adding sodium trimetaphosphate to the slurry containing the raw starch,
The slurry contains a calcium salt and a sodium salt having an action of suppressing swelling of starch,
The method for producing the indigestible starch, wherein the addition amount of the sodium trimetaphosphate is 100 parts by mass or more and 14 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the raw material starch.
前記原料澱粉100質量部に対する前記トリメタリン酸ナトリウムの添加量が11質量部以上13質量部以下である、請求項1に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing indigestible starch according to claim 1, wherein the amount of the sodium trimetaphosphate added is 100 parts by mass or more and 11 parts by mass or more and 13 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the raw material starch. 前記カルシウム塩が塩化カルシウムである、請求項1または2に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing a resistant starch according to claim 1, wherein the calcium salt is calcium chloride. 前記ナトリウム塩が塩化ナトリウムまたは硫酸ナトリウムである、請求項1〜3のいずれか一項に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing a resistant starch according to any one of claims 1 to 3, wherein the sodium salt is sodium chloride or sodium sulfate. 前記ナトリウム塩が塩化ナトリウムである、請求項4に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing a resistant starch according to claim 4, wherein the sodium salt is sodium chloride. 前記原料澱粉100質量部に対する前記カルシウム塩の添加量が0.1質量部以上0.5質量部未満であって、かつ前記原料澱粉100質量部に対する前記ナトリウム塩の添加量が0.5質量部以上3.0質量部以下である請求項1〜5のいずれか一項に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The amount of the calcium salt added to 100 parts by mass of the raw material starch is 0.1 parts by mass or more and less than 0.5 parts by mass, and the amount of the sodium salt added to 100 parts by mass of the raw material starch is 0.5 parts by mass. It is above 3.0 parts by mass, and the method for producing resistant starch according to any one of claims 1 to 5. 前記原料澱粉のAOAC公定法2002.02のレジスタントスターチ測定法によるレジスタントスターチ含有量が20%以下である、請求項1〜6のいずれか一項に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing a resistant starch according to any one of claims 1 to 6, wherein the raw starch has a resistant starch content of 20% or less according to the resistant starch measurement method of AOAC Official Method 2002.02. 前記原料澱粉のアミロース含量が40質量%未満である、請求項1〜7のいずれか一項に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing indigestible starch according to claim 1, wherein the raw starch has an amylose content of less than 40% by mass. 前記原料澱粉がワキシー澱粉またはエンドウ澱粉である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing an indigestible starch according to any one of claims 1 to 8, wherein the raw material starch is waxy starch or pea starch. 前記スラリーが前記トリメタリン酸ナトリウムの添加前にpH10〜13に調整される請求項1〜9のいずれか一項に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing indigestible starch according to any one of claims 1 to 9, wherein the slurry is adjusted to have a pH of 10 to 13 before addition of the sodium trimetaphosphate. 前記トリメタリン酸ナトリウムの添加後前記スラリーが3時間超撹拌される請求項1〜10のいずれか一項に記載の難消化性澱粉の製造方法。 The method for producing a resistant starch according to any one of claims 1 to 10, wherein the slurry is stirred for more than 3 hours after the addition of the sodium trimetaphosphate.
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