JP2020066644A - Resin composition for plating, resin molded body for plating, and resin molded body with plating film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、めっき用樹脂組成物、並びに該めっき用樹脂組成物を用いためっき用樹脂成形体及びめっき膜付き樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a resin composition for plating, a resin molded product for plating using the resin composition for plating, and a resin molded product with a plated film.
近年、樹脂成形体の表面が金属めっきされてなる、めっき膜付き樹脂成形体の開発が行われている。このようなめっき膜付き樹脂成形体は、軽量であり、加工しやすいという特徴を有していることから、金属の代替材料として注目を集めている。 In recent years, a resin-molded body with a plated film, in which the surface of the resin-molded body is metal-plated, has been developed. Such a resin-molded product with a plated film has characteristics of being lightweight and easy to process, and therefore has attracted attention as a substitute material for metal.
めっき膜付き樹脂成形体に用いられる樹脂としては、一般的に、アクリロニトリルブタジエンスチレン（ＡＢＳ）樹脂が知られている。ＡＢＳ樹脂を用いた樹脂成形体では、クロム酸によりブタジエン部分を溶解することによって樹脂成形体の表面をエッチングし、めっき処理がなされている。 Acrylonitrile butadiene styrene (ABS) resin is generally known as a resin used for a resin molded body with a plated film. In the resin molded body using the ABS resin, the surface of the resin molded body is etched by dissolving the butadiene portion with chromic acid, and the plating treatment is performed.
また、下記の特許文献１には、樹脂組成物の表面が酸処理されためっき可能なポリオレフィン樹脂成形体が開示されている。上記樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂と、繊維状マグネシウムオキサルフェート又は炭酸カルシウムと、板状又は繊維状の無機フィラーとを含有するとされている。 Further, the following Patent Document 1 discloses a platable polyolefin resin molded product in which the surface of a resin composition is acid-treated. It is said that the resin composition contains a polyolefin resin, fibrous magnesium oxalphate or calcium carbonate, and a plate-like or fibrous inorganic filler.
しかしながら、従来のＡＢＳ樹脂を用いためっき膜付き樹脂成形体では、上記のように製造工程でクロム酸を用いることが多く、環境への負荷が問題となる。 However, in the conventional resin molded product with a plated film using the ABS resin, chromic acid is often used in the manufacturing process as described above, and the load on the environment becomes a problem.
また、特許文献１のようなめっき可能なポリオレフィン樹脂成形体では、めっき膜と樹脂成形体との密着性が十分でない場合があった。特に、用いられる樹脂の種類によっては、その傾向が顕著であった。 In addition, in the polyolefin resin molded body that can be plated as in Patent Document 1, the adhesion between the plated film and the resin molded body may not be sufficient. In particular, this tendency was remarkable depending on the type of resin used.
本発明の目的は、めっき膜との密着性を高めることができる、めっき用樹脂組成物、並びに該めっき用樹脂組成物を用いためっき用樹脂成形体及びめっき膜付き樹脂成形体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a resin composition for plating, which can improve adhesion with a plated film, and a resin molded product for plating and a resin molded product with a plated film, which use the resin composition for plating. It is in.
本発明のめっき用樹脂組成物は、ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂と、平均一次粒子径が０．０７μｍ〜０．６μｍである炭酸カルシウムとを含み、前記炭酸カルシウムがシランカップリング剤により表面処理されていることを特徴としている。 The plating resin composition of the present invention contains a nylon resin or a polyphenylene sulfide resin, and calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.07 μm to 0.6 μm, and the calcium carbonate is surface-treated with a silane coupling agent. It is characterized by
本発明においては、前記炭酸カルシウムの含有量が、前記ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂１００質量部に対し、１質量部〜５０質量部の範囲内にあることが好ましい。 In the present invention, the content of the calcium carbonate is preferably in the range of 1 part by mass to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the nylon resin or the polyphenylene sulfide resin.
本発明においては、前記シランカップリング剤による表面処理量が、前記炭酸カルシウム１００質量部に対し、０．１質量部〜１０質量部の範囲内にあることが好ましい。 In the present invention, the amount of surface treatment with the silane coupling agent is preferably within a range of 0.1 parts by mass to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the calcium carbonate.
本発明においては、前記炭酸カルシウムとは異なる無機フィラーをさらに含むことが好ましい。 In the present invention, it is preferable to further include an inorganic filler different from the calcium carbonate.
本発明のめっき用樹脂成形体は、本発明に従って構成されるめっき用樹脂組成物の成形体であり、前記成形体の表面がエッチングされていることを特徴としている。 The plating resin molding of the present invention is a molding of the plating resin composition constructed according to the present invention, and is characterized in that the surface of the molding is etched.
本発明のめっき膜付き樹脂成形体は、本発明に従って構成されるめっき用樹脂成形体と、前記めっき用樹脂成形体の前記エッチングされた表面上に積層されているめっき膜と、
を備えることを特徴としている。
The resin molded body with a plated film of the present invention is a resin molded body for plating configured according to the present invention, and a plated film laminated on the etched surface of the resin molded body for plating,
It is characterized by having.
本発明によれば、めっき膜との密着性を高めることができる、めっき用樹脂組成物、並びに該めっき用樹脂組成物を用いためっき用樹脂成形体及びめっき膜付き樹脂成形体を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the resin composition for plating which can raise the adhesiveness with a plating film, and the resin molding for plating and the resin molding with a plating film which used this resin composition for plating are provided. You can
以下、好ましい実施形態について説明する。但し、以下の実施形態は単なる例示であり、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments will be described. However, the following embodiments are merely examples, and the present invention is not limited to the following embodiments.
［めっき用樹脂組成物］
本発明のめっき用樹脂組成物は、ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂と、平均一次粒子径が０．０７μｍ〜０．６μｍである炭酸カルシウムとを含む。上記炭酸カルシウムは、シランカップリング剤により表面処理されている。
[Resin composition for plating]
The plating resin composition of the present invention contains a nylon resin or a polyphenylene sulfide resin, and calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.07 μm to 0.6 μm. The calcium carbonate is surface-treated with a silane coupling agent.
本発明のめっき用樹脂組成物は、炭酸カルシウムの平均一次粒子径が上記範囲内にあり、しかもシランカップリング剤により表面処理されているので、めっき膜との密着性を高めることができる。なお、この点については、後述のめっき膜付き樹脂成形体の欄で詳細に説明するものとする。 Since the resin composition for plating of the present invention has an average primary particle diameter of calcium carbonate within the above range and is surface-treated with a silane coupling agent, the adhesion to the plating film can be enhanced. It should be noted that this point will be described in detail in the section of the resin molded body with a plated film described later.
以下、本発明のめっき用樹脂組成物を構成する各成分について詳細に説明する。 Hereinafter, each component constituting the resin composition for plating of the present invention will be described in detail.
（ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂）
本発明のめっき用樹脂組成物は、ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂を含んでいる。
(Nylon resin or polyphenylene sulfide resin)
The plating resin composition of the present invention contains a nylon resin or a polyphenylene sulfide resin.
ナイロン樹脂としては、特に限定されないが、例えば、６ナイロン（ＰＡ６）、６６ナイロン（ＰＡ６６）、４６ナイロン（ＰＡ４６）、１１ナイロン（ＰＡ１１）、１２ナイロン（ＰＡ１２）、半芳香族ナイロン（ＰＰＡ）、４Ｔナイロン（４ＴＰＡ）、６Ｔナイロン（６ＴＰＡ）、９Ｔナイロン（９ＴＰＡ）、１０Ｔナイロン（１０ＴＰＡ）などを用いることができる。 Although the nylon resin is not particularly limited, for example, 6 nylon (PA6), 66 nylon (PA66), 46 nylon (PA46), 11 nylon (PA11), 12 nylon (PA12), semi-aromatic nylon (PPA), 4T nylon (4TPA), 6T nylon (6TPA), 9T nylon (9TPA), 10T nylon (10TPA), etc. can be used.
（炭酸カルシウム）
本発明のめっき用樹脂組成物は、炭酸カルシウムを含んでいる。
(Calcium carbonate)
The plating resin composition of the present invention contains calcium carbonate.
炭酸カルシウムとしては、特に限定されず、従来公知の炭酸カルシウムを用いることができる。炭酸カルシウムの具体例としては、合成炭酸カルシウム、天然炭酸カルシウム（重質炭酸カルシウム）などが挙げられる。本発明では、合成炭酸カルシウムが好ましく用いられる。 The calcium carbonate is not particularly limited, and conventionally known calcium carbonate can be used. Specific examples of calcium carbonate include synthetic calcium carbonate and natural calcium carbonate (heavy calcium carbonate). In the present invention, synthetic calcium carbonate is preferably used.
合成炭酸カルシウムは、特に限定されない。合成炭酸カルシウムとしては、例えば、沈降性（膠質）炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウムなどが挙げられる。本発明では、沈降性炭酸カルシウムが好ましく用いられる。 The synthetic calcium carbonate is not particularly limited. Examples of synthetic calcium carbonate include precipitated (colloidal) calcium carbonate and light calcium carbonate. In the present invention, precipitated calcium carbonate is preferably used.
合成炭酸カルシウムは、例えば、水酸化カルシウムを炭酸ガスと反応させることによって製造することができる。水酸化カルシウムは、例えば、酸化カルシウムを水と反応させることによって製造することができる。酸化カルシウムは、例えば、石灰石原石をコークスなどと混合し焼成することによって製造することができる。この場合、焼成時に炭酸ガスが発生するので、この炭酸ガスを水酸化カルシウムの水懸濁液中に吹き込み、炭酸ガスを水酸化カルシウムと反応させることによって炭酸カルシウムを製造することができる。 Synthetic calcium carbonate can be produced, for example, by reacting calcium hydroxide with carbon dioxide gas. Calcium hydroxide can be produced, for example, by reacting calcium oxide with water. Calcium oxide can be produced, for example, by mixing rough limestone with coke or the like and firing. In this case, since carbon dioxide gas is generated during firing, it is possible to produce calcium carbonate by blowing the carbon dioxide gas into an aqueous suspension of calcium hydroxide and reacting the carbon dioxide gas with calcium hydroxide.
合成炭酸カルシウムは、カルサイト結晶であることが好ましい。また、合成炭酸カルシウムは、略立方体の形状を有していることが好ましい。 The synthetic calcium carbonate is preferably calcite crystals. Further, it is preferable that the synthetic calcium carbonate has a substantially cubic shape.
炭酸カルシウムの平均一次粒子径は、０．０７μｍ以上、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．１２μｍ以上、０．６μｍ以下、好ましくは０．４５μｍ以下、より好ましくは０．３μｍ以下である。炭酸カルシウムの平均一次粒子径が、上記範囲内にある場合、めっき膜との密着性をより一層高めることができる。なお、上記炭酸カルシウムの平均一次粒子径は、例えば、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定することができる。 The average primary particle diameter of calcium carbonate is 0.07 μm or more, preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.12 μm or more and 0.6 μm or less, preferably 0.45 μm or less, more preferably 0.3 μm or less. . When the average primary particle diameter of calcium carbonate is within the above range, the adhesion with the plating film can be further enhanced. The average primary particle diameter of the calcium carbonate can be measured by, for example, a scanning electron microscope (SEM).
炭酸カルシウムの含有量は、ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは３質量部以上、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。炭酸カルシウムの含有量が、上記範囲内である場合、めっき膜との密着性をより一層高めることができる。他方、炭酸カルシウムの含有量が、上記範囲外である場合、めっき膜との密着性が劣ったり、樹脂成形体の強度が著しく低下したりすることがある。 The content of calcium carbonate is preferably 1 part by mass or more, more preferably 3 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 40 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the nylon resin or the polyphenylene sulfide resin. . When the content of calcium carbonate is within the above range, the adhesion with the plating film can be further enhanced. On the other hand, when the content of calcium carbonate is out of the above range, the adhesion with the plating film may be poor, or the strength of the resin molded body may be significantly reduced.
炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積は、好ましくは５ｍ２／ｇ以上、より好ましくは７ｍ２／ｇ以上、好ましくは２２ｍ２／ｇ以下、より好ましくは１５ｍ２／ｇ以下である。炭酸カルシウムのＢＥＴ比表面積が上記範囲内にある場合、めっき膜との密着性及びめっき膜の表面平滑性をより一層高めることができる。 The BET specific surface area of calcium carbonate is preferably 5 m 2 / g or more, more preferably 7 m 2 / g or more, preferably 22 m 2 / g or less, more preferably 15 m 2 / g or less. When the BET specific surface area of calcium carbonate is within the above range, the adhesion with the plating film and the surface smoothness of the plating film can be further enhanced.
炭酸カルシウムは、シランカップリング剤により表面処理されている。シランカップリング剤としては、特に限定されず、アミノ基、エポキシ基、ビニル基、メタアクリル基などの官能基を有するシランカップリング剤などが挙げられる。また、官能基を有しないシランカップリング剤を用いてもよい。 The surface of calcium carbonate is treated with a silane coupling agent. The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include a silane coupling agent having a functional group such as an amino group, an epoxy group, a vinyl group, and a methacryl group. Moreover, you may use the silane coupling agent which does not have a functional group.
シランカップリング剤の具体例としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメチルジエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピル）−テトラサルファン（ＴＥＳＰＴ）、ビス−（３−〔トリエトキシシリル〕−プロピル）−ジサルファン、各種アルキルシランなどを挙げることができる。 Specific examples of the silane coupling agent include vinyltrichlorosilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ- (2-Aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethyldiethoxysilane, γ-glycidoxypropyltriethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldimethoxy Silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropylmethyldiethoxysilane, γ-methacryloxypropyltriethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropylmethyldimethoxysilane N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl- γ-aminopropyltrimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, bis- (3- [triethoxysilyl] -propyl) -tetrasulfane (TESPT), bis- (3- [Triethoxysilyl] -propyl) -disulfane, various alkylsilanes and the like can be mentioned.
シランカップリング剤を用いて炭酸カルシウムを表面処理する方法としては、特に限定されず、従来公知の種々の表面処理方法を用いることができる。 The method for surface-treating calcium carbonate using a silane coupling agent is not particularly limited, and various conventionally known surface treatment methods can be used.
表面処理する炭酸カルシウムが、乾燥粉末である場合には、例えば、この炭酸カルシウム粉末をミキサー中で撹拌しながら、シランカップリング剤を滴下、或いはスプレーなどを用いて噴霧することによって、シランカップリング剤を炭酸カルシウムの表面に付与する方法などを用いることができる。この場合、必要に応じて表面処理後に加熱乾燥してもよい。 When the calcium carbonate to be surface-treated is a dry powder, for example, while the calcium carbonate powder is being stirred in a mixer, a silane coupling agent is added dropwise or sprayed by using a spray or the like to obtain silane coupling. For example, a method of applying the agent to the surface of calcium carbonate can be used. In this case, you may heat-dry after surface treatment as needed.
また、表面処理する炭酸カルシウムが懸濁液の状態で得られる場合には、この懸濁液に水溶性シランカップリング剤を投入し、炭酸カルシウムの表面にシランカップリング剤を吸着させることにより表面処理を行い、次いで、処理物を濾別し、乾燥することにより、シランカップリング剤で表面処理した炭酸カルシウムを製造することができる。また、処理を均一に行わせるために、攪拌機、或いは、ビーズミル、サンドミルのような湿式磨砕機を使用してもよい。 Further, when calcium carbonate to be surface-treated is obtained in the form of a suspension, a water-soluble silane coupling agent is added to this suspension and the surface of the calcium carbonate is adsorbed with the silane coupling agent. After treatment, the treated product is filtered off and dried, whereby calcium carbonate surface-treated with a silane coupling agent can be produced. Further, in order to carry out the treatment uniformly, a stirrer or a wet mill such as a bead mill or a sand mill may be used.
シランカップリング剤による表面処理量としては、炭酸カルシウム１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは５質量部以下である。シランカップリング剤の表面処理量が、上記範囲内である場合、めっき膜との密着性をより一層高めることができる。他方、シランカップリング剤の表面処理量が、上記範囲外である場合、めっき膜との密着性が劣ったり、炭酸カルシウムの凝集塊の生成による樹脂成形体の強度低下を引き起こしたりすることがある。 The amount of surface treatment with the silane coupling agent is preferably 0.1 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcium carbonate. It is below the mass part. When the surface treatment amount of the silane coupling agent is within the above range, the adhesion with the plating film can be further enhanced. On the other hand, when the surface treatment amount of the silane coupling agent is out of the above range, the adhesion to the plating film may be poor, or the strength of the resin molded product may be reduced due to the formation of aggregates of calcium carbonate. .
（無機フィラー）
本発明のめっき用樹脂組成物は、さらに炭酸カルシウムとは異なる無機フィラーを含んでいてもよい。無機フィラーとしては、特に限定されないが、例えば、タルク、マイカ、クレー、カオリン、セリサイト、ガラス繊維、ワラストナイト、塩基性硫酸マグネシウム等を用いることができる。なかでも、めっき膜との密着性や樹脂成形体の強度をより一層高める観点から、ガラス繊維であることが好ましい。
(Inorganic filler)
The plating resin composition of the present invention may further contain an inorganic filler different from calcium carbonate. The inorganic filler is not particularly limited, but for example, talc, mica, clay, kaolin, sericite, glass fiber, wollastonite, basic magnesium sulfate, etc. can be used. Among them, glass fiber is preferable from the viewpoint of further enhancing the adhesion to the plating film and the strength of the resin molded body.
無機フィラーの含有量としては、特に限定されないが、ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂１００質量部に対し、好ましくは１質量部以上、より好ましくは５質量部以上、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下である。無機フィラーの含有量が、上記範囲内である場合、めっき膜との密着性をより一層高めることができる。無機フィラーの含有量が、上記範囲外である場合、樹脂成形体の強度低下を引き起こすことがある。 The content of the inorganic filler is not particularly limited, but is preferably 1 part by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 100 parts by mass of the nylon resin or the polyphenylene sulfide resin. It is 40 parts by mass or less. When the content of the inorganic filler is within the above range, the adhesion with the plating film can be further enhanced. When the content of the inorganic filler is outside the above range, the strength of the resin molded body may be reduced.
（他の添加剤）
本発明のめっき用樹脂組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、例えば、ナイロン樹脂又はポリフェニレンサルファイド樹脂以外の樹脂や通常の添加剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、繊維状強化剤、滑剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤、顔料等をさらに含有することができる。これらの添加剤の含有量は、本発明のめっき用樹脂組成物全体に対しての１０質量％以下であることが好ましい。
(Other additives)
The plating resin composition of the present invention is a range that does not impair the object of the present invention, for example, resins other than nylon resin or polyphenylene sulfide resin and ordinary additives, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, fibers. Further, it may further contain a condition enhancer, a lubricant, a flame retardant, an antistatic agent, a colorant, a pigment and the like. The content of these additives is preferably 10% by mass or less based on the entire plating resin composition of the present invention.
（製造方法）
本発明におけるめっき用樹脂組成物は、上述した各成分を、従来公知の方法により混合、混練して得ることができる。混合・混練方法としては、例えば、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサー、ドラムタンブラー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機などを用いる方法により行うことができる。混練時の加熱温度は、融点を基準に決定される。
(Production method)
The plating resin composition in the present invention can be obtained by mixing and kneading the above-mentioned components by a conventionally known method. As a mixing / kneading method, for example, a ribbon blender, a Henschel mixer, a Banbury mixer, a drum tumbler, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a co-kneader, or a multi-screw extruder can be used. The heating temperature during kneading is determined based on the melting point.
［めっき用樹脂成形体］
本発明のめっき用樹脂成形体は、上述のめっき用樹脂組成物の成形体である。本発明において、めっき用樹脂成形体の表面は、エッチングされている。
[Resin molding for plating]
The resin molding for plating of the present invention is a molding of the resin composition for plating described above. In the present invention, the surface of the resin molding for plating is etched.
めっき用樹脂組成物の成形方法としては、特に限定されず、従来公知の方法により成形することができる。成形方法としては、例えば、射出成形や押出成形等が挙げられる。 The molding method of the plating resin composition is not particularly limited, and the plating resin composition can be molded by a conventionally known method. Examples of the molding method include injection molding and extrusion molding.
また、めっき用樹脂成形体の表面におけるエッチングは、塩酸、硝酸、硫酸などを用いた酸エッチングにより行ってもよく、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いたアルカリエッチングにより行ってもよい。環境への負荷をより一層抑制する観点から、塩酸などによりエッチングすることが好ましい。 Further, the etching on the surface of the resin molded product for plating may be carried out by acid etching using hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid or the like, or may be carried out by alkali etching using sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like. From the viewpoint of further suppressing the load on the environment, etching with hydrochloric acid or the like is preferable.
本発明においては、上記のエッチングにより樹脂成形体の表面における炭酸カルシウムを溶解させ、アンカーホールを形成することができる。そのため、表面を粗くすることができ、めっき膜との密着性を高めることができる。また、アンカーホールには、シランカップリング剤が残留しているため、この点からもめっき膜との密着性を高めることができる。 In the present invention, anchor holes can be formed by dissolving calcium carbonate on the surface of the resin molded body by the above etching. Therefore, the surface can be roughened and the adhesion with the plating film can be enhanced. Further, since the silane coupling agent remains in the anchor hole, the adhesiveness with the plating film can be improved also from this point.
このように、本発明においては、シランカップリング剤により表面処理された炭酸カルシウムを用いることにより、樹脂組成物中における炭酸カルシウムの分散性を高めるだけでなく、樹脂成形体とめっき膜との密着性をも効果的に高めることができる。 Thus, in the present invention, the use of calcium carbonate surface-treated with a silane coupling agent not only enhances the dispersibility of calcium carbonate in the resin composition, but also improves the adhesion between the resin molded body and the plating film. The sex can also be effectively enhanced.
［めっき膜付き樹脂成形体］
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明することにより、本発明を明らかにする。
[Resin molding with plating film]
Hereinafter, the present invention will be clarified by describing specific embodiments of the present invention with reference to the drawings.
図１は、本発明の一実施形態に係るめっき膜付き樹脂成形体を示す模式的断面図である。図１に示すように、めっき膜付き樹脂成形体１は、めっき用樹脂成形体２と、めっき膜３とを備える。めっき用樹脂成形体２の一方側の主面２ａ上に、めっき膜３が積層されている。めっき用樹脂成形体２は、上述した本発明のめっき用樹脂成形体である。また、めっき用樹脂成形体２の主面２ａは、エッチングされた表面である。なお、めっき膜３は、めっき用樹脂成形体２の両側の主面上に設けられていてもよく、めっき用樹脂成形体２の表面全体に設けられていてもよい。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a resin molded body with a plated film according to an embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the resin molded body with a plated film 1 includes a resin molded body 2 for plating and a plated
めっき膜３は、例えば、めっき用樹脂成形体２のエッチングされた表面上に、無電解めっき、電気めっき、置換めっきすることにより形成することができる。
The
本発明のめっき膜付き樹脂成形体は、上述のめっき用樹脂成形体を備えるので、めっき膜と樹脂成形体との密着性に優れている。めっき膜と樹脂成形体との密着性に優れているので、めっき膜のクラックや剥がれが生じ難く、めっき膜表面の金属光沢性を高めることができる。また、樹脂成形体を基材に用いているので、軽量化を図ることもできる。 Since the resin molded body with a plated film of the present invention includes the above-mentioned resin molded body for plating, it has excellent adhesion between the plated film and the resin molded body. Since the adhesiveness between the plated film and the resin molded body is excellent, cracks and peeling of the plated film are unlikely to occur, and the metallic luster of the plated film surface can be enhanced. Further, since the resin molded body is used as the base material, it is possible to reduce the weight.
従って、本発明のめっき膜付き樹脂成形体は、例えば、自動車部品や、水洗金具、シャワー、ドアノブ、電化製品の外観部品などの金属代替材料として好適に用いることができる。 Therefore, the resin molded product with a plated film of the present invention can be suitably used as a metal substitute material for automobile parts, flush fittings, showers, door knobs, and external parts of electrical appliances.
以下、本発明に従う具体的な実施例を説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 Hereinafter, specific examples according to the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.
以下に、実施例及び比較例で用いた配合成分を示す。 The compounding components used in the examples and comparative examples are shown below.
ナイロン樹脂；６６ナイロン（ＰＡ６６）、デュポン社製、品番「ザイテル１０１Ｌ」
ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）；東レ社製、品番「トレリナＡ９００」
炭酸カルシウム；平均一次粒子径０．０４μｍ、０．０８μｍ、０．１５μｍ、０．３μｍ、０．５μｍ、１〜２μｍ、５μｍの７種類の合成炭酸カルシウム、略立方体状の形状、カルサイト結晶
シランカップリング剤；３−アミノプロピルトリメトキシシラン（アミノシラン、信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ−９０３」）、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（エポキシシラン、信越化学工業社製、商品名「ＫＢＭ−４０３」）
ガラス繊維；平均繊維長３ｍｍ
Nylon resin; 66 nylon (PA66), manufactured by DuPont, product number "Zitel 101L"
Polyphenylene sulfide resin (PPS); manufactured by Toray, part number "Torelina A900"
Calcium carbonate; 7 types of synthetic calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.04 μm, 0.08 μm, 0.15 μm, 0.3 μm, 0.5 μm, 1-2 μm, and 5 μm, a substantially cubic shape, and a calcite crystal silane Coupling agent; 3-aminopropyltrimethoxysilane (aminosilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KBM-903"), 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (epoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name "KBM-403")
Glass fiber;
（実施例１）
平均一次粒子径が０．１５μｍの炭酸カルシウム粉体を攪拌混合器に入れ、炭酸カルシウム１００質量部に対して、アミノシランが２質量部となるように添加し、６０℃で１５分間撹拌混合して、シランカップリング剤により表面処理した表面処理炭酸カルシウムを得た。
(Example 1)
A calcium carbonate powder having an average primary particle diameter of 0.15 μm was placed in a stir mixer, and aminosilane was added to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of calcium carbonate, and the mixture was stirred and mixed at 60 ° C. for 15 minutes. A surface-treated calcium carbonate surface-treated with a silane coupling agent was obtained.
得られた表面処理炭酸カルシウム １０質量％と、ＰＡ６６ ７０質量％と、ガラス繊維 ２０質量％とを混合し、二軸押出混練機を用いて、２８０℃、スクリュー回転速度３００ｒｐｍで溶融混練して、めっき膜用樹脂組成物を調製した。 The obtained surface-treated calcium carbonate (10% by mass), PA66 (70% by mass) and glass fiber (20% by mass) were mixed and melt-kneaded using a twin-screw extruder at 280 ° C. and a screw rotation speed of 300 rpm. A resin composition for plating film was prepared.
次に、得られためっき膜用樹脂組成物を射出成形機を用いて成形し、成形体を得た。射出成形の条件は、温度２９０℃、金型温度８０℃とした。成形の前には、めっき膜用樹脂組成物を真空乾燥機を用いて１００℃で２時間乾燥した。 Next, the obtained resin composition for plating film was molded using an injection molding machine to obtain a molded body. The injection molding conditions were a temperature of 290 ° C. and a mold temperature of 80 ° C. Prior to molding, the plating film resin composition was dried at 100 ° C. for 2 hours using a vacuum dryer.
次に、得られた成形体４０×４０×２ｍｍの表面を、１０Ｍの塩酸に、５０℃で２時間浸漬してエッチングを行い、めっき用樹脂成形体を得た。 Next, the surface of the obtained molded body of 40 × 40 × 2 mm was immersed in 10 M hydrochloric acid at 50 ° C. for 2 hours for etching to obtain a resin molded body for plating.
最後に、めっき用樹脂成形体のエッチングをした表面に、銅により無電解めっきを施し、めっき膜付き樹脂成形体を得た。 Finally, the etched surface of the resin molding for plating was electrolessly plated with copper to obtain a resin molding with a plating film.
（実施例２）
シランカップリング剤として、アミノシランの代わりにエポキシシランを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてめっき膜付き樹脂成形体を得た。
(Example 2)
A resin molded product with a plated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that epoxysilane was used instead of aminosilane as the silane coupling agent.
（実施例３〜５）
平均一次粒子径が０．１５μｍの炭酸カルシウムの代わりに、下記の表１に示す平均一次粒子径の炭酸カルシウムを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてめっき膜付き樹脂成形体を得た。
(Examples 3 to 5)
A resin molded article with a plating film was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.15 μm was used in place of calcium carbonate having an average primary particle diameter shown in Table 1 below. It was
（実施例６）
ＰＡ６６の代わりにＰＰＳを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてめっき膜付き樹脂成形体を得た。
(Example 6)
A resin molded product with a plated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that PPS was used instead of PA66.
（比較例１）
炭酸カルシウムを用いなかったこと以外は、実施例１と同様にしてめっき膜付き樹脂成形体を得た。
(Comparative Example 1)
A resin molded product with a plated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate was not used.
（比較例２）
シランカップリング剤により、炭酸カルシウムの表面処理をしなかったこと以外は、実施例１と同様にしてめっき膜付き樹脂成形体を得た。
(Comparative example 2)
A resin molded product with a plated film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the calcium carbonate was not surface-treated with the silane coupling agent.
（比較例３〜５）
平均一次粒子径が０．１５μｍの炭酸カルシウムの代わりに、下記の表１に示す平均一次粒子径の炭酸カルシウムを用いたこと以外は、実施例１と同様にしてめっき膜付き樹脂成形体を得た。
(Comparative Examples 3-5)
A resin molded article with a plating film was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium carbonate having an average primary particle diameter of 0.15 μm was used in place of calcium carbonate having an average primary particle diameter shown in Table 1 below. It was
（評価）
実施例及び比較例で得られためっき膜付き樹脂成形体につき、以下の評価を行った。結果を下記の表１に示す。
(Evaluation)
The following evaluations were performed on the resin molded products with a plated film obtained in Examples and Comparative Examples. The results are shown in Table 1 below.
外観；
得られためっき膜付き樹脂成形体のめっき膜が設けられている側の表面を観察した。
appearance;
The surface of the obtained resin molded product with a plated film on the side where the plated film was provided was observed.
密着強度；
ＪＩＳＨ８６３０「プラスチック上への装飾用電気めっき」に準拠して、めっき用樹脂成形体とめっき膜との密着強度を測定した。
Adhesion strength;
The adhesion strength between the resin molding for plating and the plating film was measured according to JIS H8630 “Electrical electroplating on plastic”.
表１より、実施例１〜６のめっき膜付き樹脂成形体では、表面に光沢があり、めっき膜の密着強度が高められていることが確認できた。 From Table 1, it was confirmed that the resin molded products with a plated film of Examples 1 to 6 had a glossy surface and the adhesion strength of the plated film was enhanced.
１…めっき膜付き樹脂成形体
２…めっき用樹脂成形体
２ａ…主面
３…めっき膜
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Resin molded body with plating film 2 ... Plating resin molded
Claims (6)
前記めっき用樹脂成形体の前記エッチングされた表面上に積層されているめっき膜と、
を備える、めっき膜付き樹脂成形体。 A resin molding for plating according to claim 5;
A plating film laminated on the etched surface of the plating resin molded body,
A resin molded body with a plating film, comprising:
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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