JP2020050998A

JP2020050998A - Conductive synthetic leather

Info

Publication number: JP2020050998A
Application number: JP2018182444A
Authority: JP
Inventors: 剛之立川; Takayuki Tachikawa; 佐藤　正樹; Masaki Sato; 正樹佐藤; 真也沖野; Shinya Okino
Original assignee: Achilles Corp
Current assignee: Achilles Corp
Priority date: 2018-09-27
Filing date: 2018-09-27
Publication date: 2020-04-02
Anticipated expiration: 2038-09-27
Also published as: JP2023126471A; JP7319032B2

Abstract

To provide a synthetic leather which is harder to be charged than a conventional antistatic synthetic leather and which can prevent a human body from getting an electric shock.SOLUTION: A conductive synthetic leather (100) comprises a conductive skin layer (10) and a conductive fiber base material (20). A surface resistance value of the skin layer (10) is 1.0×10Ω or higher and 1.0×10Ω or lower and a surface resistance value of the conductive fiber base material (20) is lower than that of the skin layer (10). A resistance value between grounding points of the conductive fiber base material is 1.0×10Ω or higher and 1.0×10Ω or lower.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、導電性を有する合成皮革に関する。 The present invention relates to synthetic leather having conductivity.

一般的に椅子や車両用シートに使用される合成皮革は絶縁体であるため、人が立ったり座ったりするときに発生した静電気が人体へと蓄積し、冬場など乾燥した雰囲気でその人体がドアノブなどの金属に触れるようとすると放電が起こり、感電して人を不快にさせる虞がある。 In general, synthetic leather used for chairs and vehicle seats is an insulator, so static electricity generated when a person stands or sits on the human body accumulates on the human body. When touching such a metal, electric discharge occurs, which may cause electric shock and make the person uncomfortable.

このような課題を解決するために、下記特許文献１には、帯電防止性合成皮革が提案されている。上記帯電防止性合成皮革は、塩化ビニル系樹脂、分子中に脂肪族エーテル構造を有するエステル、所定の式で表されるアンモニウム塩、および難燃剤を所定範囲で配合して構成される単層のシートである。特許文献１には、かかる帯電防止性合成皮革に関し、塩化ビニル系樹脂の配合量、エステルの配合量、アンモニウム塩に含まれるアルキル基の炭素数などを調整することによって良好な帯電防止性が示されるということが記載されている。 In order to solve such a problem, Patent Literature 1 below proposes an antistatic synthetic leather. The antistatic synthetic leather is a single layer composed of a vinyl chloride resin, an ester having an aliphatic ether structure in the molecule, an ammonium salt represented by a predetermined formula, and a flame retardant in a predetermined range. It is a sheet. Patent Document 1 discloses that such antistatic synthetic leather exhibits good antistatic properties by adjusting the compounding amount of a vinyl chloride resin, the compounding amount of an ester, the number of carbon atoms of an alkyl group contained in an ammonium salt, and the like. Is described.

特開平０９−３０２１８３号公報JP-A-09-302183

しかし従来の帯電防止性合成皮革は、帯電防止性があるとはいえ、発生した静電気をコントロールし得るものではない。即ち、帯電防止性合成皮革の表面抵抗値が低すぎると、例えば人が立ったり座ったりするときに発生した静電気が人体へと蓄積し、その人体が当該合成皮革からなる椅子や車両用シートに触れようとすると放電が起こり易く、人体への感電の虞があった。また表面抵抗値が高すぎると、同じように発生した静電気が人体へと蓄積し易く（即ち、帯電し易く）、人体への感電の虞が高まるという問題があった。 However, although the conventional antistatic synthetic leather has antistatic properties, it cannot control generated static electricity. That is, if the surface resistance value of the antistatic synthetic leather is too low, for example, static electricity generated when a person stands or sits accumulates on the human body, and the human body becomes a chair or a vehicle seat made of the synthetic leather. When touching, discharge is likely to occur and there is a risk of electric shock to the human body. Also, if the surface resistance is too high, there is a problem that similarly generated static electricity easily accumulates in the human body (ie, is easily charged), and the risk of electric shock to the human body increases.

本発明は上述のような課題に鑑みてなされたものである。即ち、本発明は、従来の帯電防止性合成皮革に比べて実質的に静電気が帯電し難く、人体への感電を防止することのできる合成皮革を提供するものである。 The present invention has been made in view of the above problems. That is, the present invention provides a synthetic leather that is substantially less likely to be charged with static electricity than conventional antistatic synthetic leather and can prevent electric shock to the human body.

本発明の導電性合成皮革は、導電性の表皮層および導電性の繊維基材を有し、上記表皮層の表面抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１２Ω以下であり、上記繊維基材の表面抵抗値が上記表皮層の表面抵抗値よりも低く、かつ接地間抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１１Ω以下であることを特徴とする。 The conductive synthetic leather of the present invention has a conductive skin layer and a conductive fiber base material, and has a surface resistance of 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹² Ω or less. The surface resistance of the fiber substrate is lower than the surface resistance of the skin layer, and the resistance between grounds is 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹¹ Ω or less. I do.

上記構成を有する本発明の導電性合成皮革は、表皮層から繊維基材に向かう方向に静電気を導電することができる。したがって、発生した静電気が人体へ蓄積することが抑制され、人体への感電を防止することができる。即ち、本発明の導電性合成皮革は、上記方向に静電気を導電することができるため、少なくとも表皮層における帯電が抑制される。 The conductive synthetic leather of the present invention having the above configuration can conduct static electricity in a direction from the skin layer to the fiber base material. Therefore, accumulation of the generated static electricity in the human body is suppressed, and electric shock to the human body can be prevented. That is, since the conductive synthetic leather of the present invention can conduct static electricity in the above-described direction, at least the charging of the skin layer is suppressed.

本発明の第一実施形態にかかる導電性合成皮革の断面模式図である。It is a cross section of an electroconductive synthetic leather concerning a first embodiment of the present invention. 接地間抵抗値の測定方法を説明する説明図である。FIG. 4 is an explanatory diagram illustrating a method of measuring a resistance value between grounds. 本発明の第二実施形態にかかる導電性合成皮革の断面模式図である。It is a cross section of an electroconductive synthetic leather concerning a second embodiment of the present invention. 本発明の第三実施形態にかかる導電性合成皮革の断面模式図である。It is a cross section of an electroconductive synthetic leather concerning a third embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。すべての図面において、同様の構成要素には同一の符号を付し、重複する説明は適宜に省略する。
本発明または本明細書において導電性とは、静電気などの電荷が流れる現象を意味する。本発明における表皮層および繊維基材が導電性であるとは、表皮層および繊維基材それぞれに導電剤が含まれることによりこれらの層に静電気などの電荷が流れる性能が付与されていることを意味する。また表皮層および繊維基材それぞれに導電剤が含まれるとは、これらの層を構成する材料と混合して導電剤が含有されている場合、これらの層を構成する材料自体に導電性が付与されている場合、これらの層の外表面において導電剤が付与されている場合、またこの組み合わせのいずれの態様も含む。
本発明に関していう導電剤とは、表皮材および繊維基材に対し導電性を付与する材料を広く包含し、例えば帯電防止剤と呼ばれるものも含む。
尚、下記の説明において、表皮層の繊維基材とは反対側の面を表側面と呼ぶ場合があり、繊維基材の表皮層とは反対側の面を裏側面と呼ぶ場合がある。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to the drawings. In all the drawings, the same components are denoted by the same reference numerals, and duplicate description will be appropriately omitted.
In the present invention or in this specification, “conductive” means a phenomenon in which electric charges such as static electricity flow. The skin layer and the fiber base in the present invention being conductive means that the skin layer and the fiber base are each provided with a conductive agent so that these layers have the ability to flow charges such as static electricity. means. In addition, the fact that the skin layer and the fiber base material each include a conductive agent means that when the conductive agent is contained in a mixture with the material constituting these layers, the material constituting the layers itself has conductivity. In this case, the conductive agent is provided on the outer surface of these layers, and any aspect of this combination is also included.
The conductive agent referred to in the present invention broadly includes a material that imparts conductivity to the skin material and the fiber base material, and includes, for example, a material called an antistatic agent.
In the following description, the surface of the skin layer opposite to the fiber base may be referred to as a front surface, and the surface of the fiber base opposite to the skin layer may be referred to as a back surface.

＜第一実施形態＞
以下に、図１および図２を用いて本発明の第一実施形態の導電性合成皮革１００について説明する。図１は、本発明の第一実施形態にかかる導電性合成皮革１００の断面模式図である。図２は、導電性合成皮革１００の接地間抵抗値の測定方法を説明する説明図である。
図１に示すとおり、導電性合成皮革１００は、表皮層１０および繊維基材２０を有する。表皮層１０は、繊維基材２０の一方面側に直接または間接に積層されている。本実施形態では、表皮層１０と繊維基材２０との間には接着層３０が設けられている。
表皮層１０および繊維基材２０は、いずれも導電性を示し、表面抵抗値が調整されている。具体的には、表皮層１０の表面抵抗値は、１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１２Ω以下であり、適度な電気抵抗を示す。一方、繊維基材２０の表面抵抗値は、表皮層１０の表面抵抗値よりも低くなるよう調整されている。そのため、導電性合成皮革１００は、静電気などの電荷が表皮層１０から繊維基材２０に向かって導電されるよう導電方向がコントロールされている。この結果、表皮層１０と人体とが接触し、摩擦などによって静電気が発生しても、当該静電気は表皮層１０に帯電し難く繊維基材２０に導電されるため、人体への感電が防止される。 <First embodiment>
The conductive synthetic leather 100 according to the first embodiment of the present invention will be described below with reference to FIGS. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a conductive synthetic leather 100 according to the first embodiment of the present invention. FIG. 2 is an explanatory diagram illustrating a method for measuring the resistance between the conductive synthetic leather 100 and the ground.
As shown in FIG. 1, the conductive synthetic leather 100 has a skin layer 10 and a fiber base material 20. The skin layer 10 is directly or indirectly laminated on one surface side of the fiber base material 20. In the present embodiment, an adhesive layer 30 is provided between the skin layer 10 and the fiber base material 20.
Both the skin layer 10 and the fiber base material 20 exhibit conductivity, and the surface resistance value is adjusted. Specifically, the surface resistance value of the skin layer 10 is not less than 1.0 × 10 ⁶ Ω and not more than 1.0 × 10 ¹² Ω, and shows an appropriate electric resistance. On the other hand, the surface resistance of the fiber base material 20 is adjusted to be lower than the surface resistance of the skin layer 10. Therefore, the conductive direction of the conductive synthetic leather 100 is controlled such that charges such as static electricity are conducted from the skin layer 10 toward the fiber base material 20. As a result, even if the skin layer 10 comes into contact with the human body and static electricity is generated due to friction or the like, the static electricity is hardly charged on the skin layer 10 and is conducted to the fiber base material 20, so that electric shock to the human body is prevented. You.

上述する繊維基材２０の表面抵抗値と表皮層１０の表面抵抗値との差は、特に限定されないが、導電性合成皮革１００における導電性の方向を良好にコントロールできるという観点からは、１．０×１０^２Ω以上であることが好ましく、１．０×１０^３Ω以上であることがより好ましい。一方、繊維基材２０の表面抵抗値と表皮層１０の表面抵抗値との差の上限は、特に限定されないが、実質的に１．０×１０^９Ω以下程度に調整するとよい。 The difference between the surface resistance value of the fiber base material 20 and the surface resistance value of the skin layer 10 is not particularly limited, but from the viewpoint that the direction of conductivity in the conductive synthetic leather 100 can be well controlled, 1. It is preferably at least 0 × 10 ² Ω, more preferably at least 1.0 × 10 ³ Ω. On the other hand, the upper limit of the difference between the surface resistance value of the fibrous base material 20 and the surface resistance value of the skin layer 10 is not particularly limited, but may be adjusted to substantially 1.0 × 10 ⁹ Ω or less.

また導電性合成皮革１００は、接地間抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１１Ω以下となるよう調整されている。本発明者らの検討によれば、表皮層１０の表面抵抗値よりも繊維基材に２０の表面抵抗値が低くなるよう調整し導電方向をコントロールした場合であっても、表皮層１０に一時的に帯電した電荷が減衰する時間（電荷減衰時間）が短すぎる場合には、人体に対し感電する虞があり、また長すぎる場合には、表皮層１０に電荷が帯電する虞があることがわかった。表皮層１０における帯電量が多くなれば、静電気が人体へと蓄積し易くなり、何かのきっかけにより人体が感電する虞がある。これに対し、導電性合成皮革１００の接地間抵抗値を１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１１Ω以下の範囲に調整することで、電荷減衰時間を調整可能となり、表皮層１０における帯電を良好に回避可能であり、結果、人体への感電が防止される。 In addition, the conductive synthetic leather 100 is adjusted so that the resistance between grounds is 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹¹ Ω or less. According to the study of the present inventors, even when the conductive direction is controlled by adjusting the surface resistance of the fiber base material 20 to be lower than the surface resistance value of the skin layer 10, even if the conductive direction is controlled, If the time (charge decay time) in which the electrically-charged electric charge attenuates is too short, there is a risk that the human body may receive an electric shock. If the time is too long, the electric charge may be charged in the skin layer 10. all right. If the amount of charge in the skin layer 10 increases, static electricity easily accumulates in the human body, and there is a possibility that the human body will be electrocuted by something. On the other hand, the charge decay time can be adjusted by adjusting the resistance between grounds of the conductive synthetic leather 100 to a range of 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹¹ Ω or less. , Can be satisfactorily avoided, and as a result, electric shock to the human body is prevented.

かかる導電性合成皮革１００によれば、合成皮革の風合いを備えた表皮層１０と、人体との接触による摩擦で発生した表皮層１０における静電気が、表皮層１０から繊維基材２０に導電される、すなわち人体への感電が良好に防止される。したがって、導電性合成皮革１００は、例えば椅子や車両用シートなどの人体と接触の多い用途に用いられた場合に、人体に対する静電気による不快感が低減される。
また表皮層１０から繊維基材２０に向かう方向に導電された電荷は、繊維基材２０の裏側面に直接または間接に接する金属部材に適宜導電され得る。ここで繊維基材２０が間接に金属部材に接するとは、繊維基材２０と金属部材との間に任意の部材または空間等が存在しつつ、繊維基材２０から当該金属部材に対し導電可能な程度に、両者が近接していることを意味する。
例えば、導電性合成皮革１００を車両用シートとして用いた場合、繊維基材２０に任意の車両用金属部材が直接または間接に接していれば、表皮層１０の表側面で発生した静電気は、繊維基材２０を介して当該車両用金属部材に導電される。この結果、導電性合成皮革１００自体の帯電が良好に回避される。 According to the conductive synthetic leather 100, static electricity in the skin layer 10 having the texture of synthetic leather and the skin layer 10 generated by friction due to contact with the human body is conducted from the skin layer 10 to the fiber base material 20. That is, electric shock to the human body is well prevented. Therefore, when the conductive synthetic leather 100 is used for applications that frequently come into contact with the human body, such as a chair or a vehicle seat, the discomfort caused by static electricity on the human body is reduced.
In addition, the electric charge that is conducted in the direction from the skin layer 10 toward the fiber base material 20 may be appropriately conducted to a metal member that is in direct or indirect contact with the back surface of the fiber base material 20. Here, the fact that the fiber base material 20 indirectly contacts the metal member means that the fiber base material 20 can conduct electricity to the metal member while an arbitrary member or space exists between the fiber base material 20 and the metal member. This means that both are close to each other.
For example, when the conductive synthetic leather 100 is used as a vehicle seat, if any metal member for a vehicle is directly or indirectly in contact with the fibrous base material 20, the static electricity generated on the surface of the skin layer 10 is not It is electrically conductive to the vehicle metal member via the base material 20. As a result, charging of the conductive synthetic leather 100 itself is properly avoided.

上述する表皮層１０および繊維基材２０の表面抵抗値は、いずれもＩＥＣ規格６１３４０−２−３（２０００年）に記載の方法に準拠し、測定環境２３±２℃、６０±５％ＲＨの条件で測定される。表皮層１０の表面抵抗値は、表皮層１０に含まれる導電剤の量や種類などにより適宜調整することができる。また繊維基材２０の表面抵抗値は、繊維基材２０に含まれる導電剤の量や種類などにより適宜調整することができる。 The surface resistance values of the skin layer 10 and the fiber base material 20 described above conform to the method described in IEC standard 61340-2-3 (2000), and are measured at a measurement environment of 23 ± 2 ° C. and 60 ± 5% RH. Measured under conditions. The surface resistance value of the skin layer 10 can be appropriately adjusted depending on the amount and type of the conductive agent contained in the skin layer 10. Further, the surface resistance value of the fiber base material 20 can be appropriately adjusted according to the amount and type of the conductive agent contained in the fiber base material 20.

また導電性合成皮革１００の接地間抵抗値は、ＩＥＣ規格６１３４０−２−３（２０００年）に記載の方法に準拠し、測定環境２３±２℃、６０±５％ＲＨの条件で測定される。
より具体的には、導電性合成皮革１００の接地間抵抗値は、図２に示すとおり、導電性合成皮革１００（サンプル寸法；１５０ｍｍ×１５０ｍｍ）を、表皮層１０を上側にして図示省略する絶縁性基板の上に配置する。そして、配置された導電性合成皮革１００の任意の角寄りに円柱電極２１０（φ６３ｍｍ、重さ２．３ｋｇ）を配置するとともに、上記角の対角側であって繊維基材層２０側に接地用金属２２０（５０ｍｍ×５０ｍｍのアルミニウムテープ）を配置する。円柱電極２１０と接地用金属２２０との距離ｄは６０ｍｍとする。繊維基材２０と接地用金属２２０とが確実に接触するよう、図示省略する１ｋｇの錘を、導電性合成皮革１００の上側から接地用金属２２０の上方に置く。そして、円柱電極２１０および測定器２３０、並びに接地用金属２２０および測定器２３０をそれぞれ導電線２４０で電気的に接続し、電気抵抗を測定する。
導電性合成皮革１００の接地間抵抗値は、表皮層１０および繊維基材２０の表面抵抗値、これらの層厚み、導電性合成皮革１００に任意で設けられる他の層の材質や厚みなどの組合せにより適宜調整することができる。 The resistance between the grounds of the conductive synthetic leather 100 is measured under the conditions of a measurement environment of 23 ± 2 ° C. and 60 ± 5% RH in accordance with the method described in IEC standard 61340-2-3 (2000). .
More specifically, as shown in FIG. 2, the resistance between the ground of the conductive synthetic leather 100 is such that the conductive synthetic leather 100 (sample size: 150 mm × 150 mm) is not illustrated with the skin layer 10 on the upper side. On a conductive substrate. Then, a cylindrical electrode 210 (φ63 mm, weight 2.3 kg) is arranged near an arbitrary corner of the arranged conductive synthetic leather 100, and grounded on the diagonal side of the corner and on the fiber base material layer 20 side. Metal 220 (50 mm × 50 mm aluminum tape) is arranged. The distance d between the cylindrical electrode 210 and the ground metal 220 is 60 mm. A 1 kg weight, not shown, is placed above the conductive synthetic leather 100 and above the ground metal 220 so that the fiber base material 20 and the ground metal 220 are securely in contact with each other. Then, the cylindrical electrode 210 and the measuring device 230, and the grounding metal 220 and the measuring device 230 are electrically connected to each other by the conductive wire 240, and the electric resistance is measured.
The resistance between the ground of the conductive synthetic leather 100 is a combination of the surface resistance of the skin layer 10 and the fiber base material 20, the thickness of these layers, and the material and thickness of other layers arbitrarily provided on the conductive synthetic leather 100. Can be adjusted as appropriate.

ところで一般的に、合成皮革（表皮層１０）に導電剤を多量に含有させると、導電剤を含有しない合成皮革に比して風合いが低下する場合がある。かかる事情を鑑み、本実施形態において、表皮層１０の表面抵抗値を１．０×１０^９Ω以上１．０×１０^１２Ω以下とすることは、より好ましい態様の一つといえる。何故ならば、かかる範囲では、表皮層１０に含有させる導電剤の量を抑え、合成皮革の風合いを高いレベルで維持しつつ、表皮層１０における帯電を抑制することが可能だからである。
特に、表皮材の表面抵抗値を１．０×１０^９Ω以上１．０×１０^１２Ω以下とするとともに、繊維基材２０の表面抵抗値と表皮層１０の表面抵抗値との差を１．０×１０^２Ω以上に調整することによって、合成皮革の風合いを高いレベルで維持しつつ、導電性合成皮革１００における導電性の方向を所望の方向に確実にコントロールできる。 By the way, in general, when a large amount of a conductive agent is contained in synthetic leather (skin layer 10), the texture may be lower than that of synthetic leather containing no conductive agent. In view of such circumstances, in the present embodiment, setting the surface resistance value of the skin layer 10 to 1.0 × 10 ⁹ Ω or more and 1.0 × 10 ¹² Ω or less is one of more preferable embodiments. This is because, in such a range, the amount of the conductive agent contained in the skin layer 10 can be suppressed, and the charge of the skin layer 10 can be suppressed while maintaining the texture of the synthetic leather at a high level.
In particular, the surface resistance value of the skin material is set to 1.0 × 10 ⁹ Ω or more and 1.0 × 10 ¹² Ω or less, and the difference between the surface resistance value of the fiber base material 20 and the surface resistance value of the skin layer 10 is set to 1 By adjusting the resistance to 0.010 ² Ω or more, the direction of conductivity in the conductive synthetic leather 100 can be reliably controlled in a desired direction while maintaining the texture of the synthetic leather at a high level.

また本発明者らの検討によれば、上述に示される範囲で表皮層１０の表面抵抗値を低く設定した場合、人体と表皮層１０との摩擦などにより生じる静電気を確実に表皮層１０側に一時的に帯電させることで人体への感電を回避することができることがわかった。加えて、相対的に低い表面抵抗値の表皮層１０を備える場合には、繊維基材２０の表面抵抗値と表皮層１０の表面抵抗値との差をそれほど大きくしなくても、充分に導電性合成皮革１００の導電性を表皮層１０から繊維基材２０に向けてコントロールできることがわかった。
具体的には、経済的な不利益なく、より高い電気的性能を安定して提供するという観点からは、表皮層１０の表面抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^９Ω未満であるとともに、繊維基材２０の表面抵抗値と表皮層１０の表面抵抗値との差が１．０×１０^５Ω以下である態様は好ましい一例である。 According to the study of the present inventors, when the surface resistance value of the skin layer 10 is set to be low in the above range, static electricity generated by friction between the human body and the skin layer 10 is surely applied to the skin layer 10 side. It was found that electric shock to the human body could be avoided by temporarily charging. In addition, in the case where the skin layer 10 having a relatively low surface resistance value is provided, the conductive layer can be sufficiently conductive even if the difference between the surface resistance value of the fiber base material 20 and the surface resistance value of the skin layer 10 is not so large. It has been found that the conductivity of the synthetic leather 100 can be controlled from the skin layer 10 toward the fiber base material 20.
Specifically, from the viewpoint of stably providing higher electrical performance without economic disadvantage, the surface resistance of the skin layer 10 is 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ⁹ or more. An embodiment in which the difference between the surface resistance value of the fiber base material 20 and the surface resistance value of the skin layer 10 is 1.0 × 10 ⁵ Ω or less is a preferable example.

以下に、導電性合成皮革１００の各構成についてさらに詳細に説明する。
（表皮層）
表皮層１０は、導電性を示し、合成皮革の風合いを備える樹脂層である。表皮層１０は、図１に示すとおり単層構造を有してよいし、図示省略する複数層から構成されてもよい。表皮層１０の厚みは特に限定されないが、１０μｍ以上６０μｍ以下の厚みに形成することが好ましく、２０μｍ以上５０μｍ以下の厚みに形成することがより好ましい。表皮層１０の表面には、適宜、絞模様等が付与されていても良い。
表皮層１０を構成する樹脂は、合成皮革の表皮層に用いられ得る樹脂であればいずれのものでも使用できる。例えば、上記樹脂としては、ポリウレタン系樹脂、または塩化ビニル系樹脂が挙げられる。 Hereinafter, each configuration of the conductive synthetic leather 100 will be described in more detail.
(Skin layer)
The skin layer 10 is a resin layer that exhibits conductivity and has a feeling of synthetic leather. The skin layer 10 may have a single-layer structure as shown in FIG. 1 or may be composed of a plurality of layers not shown. Although the thickness of the skin layer 10 is not particularly limited, it is preferably formed to have a thickness of 10 μm or more and 60 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 50 μm or less. A squeezed pattern or the like may be appropriately provided on the surface of the skin layer 10.
As the resin constituting the skin layer 10, any resin that can be used for the skin layer of synthetic leather can be used. For example, examples of the resin include a polyurethane-based resin and a vinyl chloride-based resin.

上記ポリウレタン系樹脂としては、合成皮革の表皮層に用いられ得るものであればいずれも使用できるが、具体的には、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカプロラクトン系ポリウレタン樹脂、ポリエステル／ポリエーテル共重合系ポリウレタン樹脂、ポリアミノ酸／ポリウレタン共重合樹脂、ポリカーボネートジオール成分と無黄変型ジイソシアネート成分及び低分子鎖伸長剤等を反応させて得られる無黄変型ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂などが挙げられる。また、合成皮革としての諸物性を損なわない範囲であれば、上記のポリウレタン樹脂にポリ塩化ビニル樹脂や合成ゴムなどを混合しても差し支えない。 As the polyurethane resin, any one that can be used for the skin layer of synthetic leather can be used, and specifically, a polyester polyurethane resin, a polyether polyurethane resin, a polycaprolactone polyurethane resin, polyester / Examples include a polyether copolymer-based polyurethane resin, a polyamino acid / polyurethane copolymer resin, a non-yellowing type polycarbonate-based polyurethane resin obtained by reacting a polycarbonate diol component with a non-yellowing type diisocyanate component, a low molecular chain extender, and the like. Further, as long as the physical properties of the synthetic leather are not impaired, a polyvinyl chloride resin or a synthetic rubber may be mixed with the above polyurethane resin.

ポリウレタン系樹脂で構成される表皮層１０の製造方法は特に限定されない。一般的には、ポリオール、ポリイソシアネート、架橋剤を、メチルエチルケトン、トルエン、ジメチルホルムアミドなどの有機溶媒や水等の溶媒に溶解させ、必要に応じて、導電剤、着色剤、充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、架橋剤等の各種添加剤を添加したポリウレタン系樹脂溶液を調製する。そして、ポリウレタン系樹脂溶液を離型紙等に塗布して乾燥させ架橋させて表皮層１０を製造することができる。尚、ポリウレタン樹脂溶液は、１液型または２液型のどちらでも採用することができる。 The method for producing the skin layer 10 made of a polyurethane resin is not particularly limited. Generally, a polyol, a polyisocyanate, and a crosslinking agent are dissolved in an organic solvent such as methyl ethyl ketone, toluene, and dimethylformamide or a solvent such as water. A polyurethane resin solution is prepared by adding various additives such as an ultraviolet absorber, an antioxidant, a flame retardant, and a crosslinking agent. Then, the skin layer 10 can be manufactured by applying the polyurethane resin solution to release paper or the like, drying and crosslinking. The polyurethane resin solution may be either a one-pack type or a two-pack type.

上記塩化ビニル系樹脂としては、合成皮革の表皮層に用いられ得るものであればいずれも使用できるが、具体的には、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体、またはこれら樹脂のブレンド等が使用できる。
上記塩化ビニルモノマーと共重合可能な他のモノマーとしては、例えば、エチレン、プロピレン、酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、マレイン酸、フマル酸アクリロニトリル等が挙げられる。 As the vinyl chloride resin, any resin that can be used for the skin layer of synthetic leather can be used. Specifically, polyvinyl chloride and copolymers of vinyl chloride and other monomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer can be used. A polymer or a blend of these resins can be used.
Examples of other monomers copolymerizable with the vinyl chloride monomer include, for example, ethylene, propylene, vinyl acetate, vinylidene chloride, acrylic acid, acrylate, methacrylic acid, methacrylic ester, maleic acid, acrylonitrile fumarate, and the like. Can be

表皮層１０を塩化ビニル系樹脂で構成する場合、天然皮革に似た柔軟性をより効果的に発揮させるために、塩化ビニル系樹脂と併せて可塑剤が配合される。上記可塑剤としては、数平均分子量が８００以上４０００以下の有機化合物である高分子可塑剤が好ましく選択される。より具体的には、高分子可塑剤として、高分子ポリエステル系可塑剤が例示される。高分子ポリエステル系可塑剤としては、アジピン酸系ポリエステル可塑剤が例示される。塩化ビニル系樹脂と可塑剤とを含む合成皮革の技術に関しては、例えば、中国特許出願２０１８１０１７３１３７．５を参照することができる。
また可塑剤として、上記高分子可塑剤に加え、高分子可塑剤以外の可塑剤が含まれてよい。高分子可塑剤と共に配合可能な高分子可塑剤以外の可塑剤としては、トリメリット酸系可塑剤、フタル酸系可塑剤、直鎖状二塩基酸系可塑剤、リン酸系可塑剤などをあげることができる。汎用性という観点からは、フタル酸系可塑剤が好ましい。 When the skin layer 10 is made of a vinyl chloride resin, a plasticizer is blended together with the vinyl chloride resin in order to more effectively exhibit flexibility similar to natural leather. As the plasticizer, a high molecular weight plasticizer which is an organic compound having a number average molecular weight of 800 or more and 4000 or less is preferably selected. More specifically, as the polymer plasticizer, a polymer polyester-based plasticizer is exemplified. As the high-molecular polyester plasticizer, an adipic acid polyester plasticizer is exemplified. Regarding the technology of synthetic leather containing a vinyl chloride resin and a plasticizer, for example, reference can be made to Chinese Patent Application No. 201810173137.5.
As the plasticizer, a plasticizer other than the polymer plasticizer may be contained in addition to the above-mentioned polymer plasticizer. Plasticizers other than the polymer plasticizer that can be blended with the polymer plasticizer include trimellitic acid-based plasticizers, phthalic acid-based plasticizers, linear dibasic acid-based plasticizers, and phosphate-based plasticizers. be able to. From the viewpoint of versatility, phthalic acid plasticizers are preferred.

塩化ビニル系樹脂で構成される表皮層１０の製造方法は特に限定されない。一般的には、選択された塩化ビニル系樹脂および可塑剤を、有機溶媒や水等の溶媒に溶解させ、必要に応じて、導電剤、着色剤、充填剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、架橋剤等の各種添加剤を添加した塩化ビニル系樹脂溶液を調製する。そして、塩化ビニル系樹脂溶液を離型紙等に塗布して乾燥させ架橋させて表皮層１０を製造することができる。 The method for producing the skin layer 10 made of a vinyl chloride resin is not particularly limited. Generally, the selected vinyl chloride-based resin and plasticizer are dissolved in a solvent such as an organic solvent or water, and if necessary, a conductive agent, a coloring agent, a filler, a light stabilizer, an ultraviolet absorber, A vinyl chloride resin solution to which various additives such as an antioxidant, a flame retardant, and a crosslinking agent are added is prepared. Then, the skin layer 10 can be manufactured by applying the vinyl chloride resin solution to a release paper or the like, drying and crosslinking.

表皮層１０は導電性を示す。表皮層１０に導電性を付与する手段は、表皮層１０の表面抵抗値を１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１２Ω以下に調整できる範囲において、特に限定されない。
具体的には、例えば、上述するポリウレタン系樹脂溶液または塩化ビニル系樹脂溶液に導電剤を配合し、上述する製造方法で表皮層１０を形成してよい。
また別の手段としては、製造された表皮層１０の表面に導電性塗料を塗布して表皮層１０の表面に導電層を形成することで表皮層１０に導電性を付与することもできる。
もちろん、上述する導電性を付与する２つ手段を組合せて実施してもよいし、異なる手段を適宜採用してもよい。 The skin layer 10 shows conductivity. Means for imparting conductivity to the skin layer 10 is not particularly limited as long as the surface resistance value of the skin layer 10 can be adjusted to 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹² Ω or less.
Specifically, for example, a conductive agent may be added to the above-described polyurethane-based resin solution or vinyl chloride-based resin solution, and the skin layer 10 may be formed by the above-described manufacturing method.
As another means, it is also possible to impart conductivity to the skin layer 10 by applying a conductive paint to the surface of the manufactured skin layer 10 and forming a conductive layer on the surface of the skin layer 10.
Of course, the above-described two means for imparting conductivity may be implemented in combination, or different means may be appropriately adopted.

上記導電剤としては、樹脂層に導電性を付与可能な材料であればよく、例えば、カーボンブラックなどのカーボン系導電性材料、酸化亜鉛、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、若しくはアンチモン錫酸化物（ＡＴＯ）などの金属系導電性材料、界面活性剤、またはこれらの組合せを挙げることができる。
上記界面活性剤としては、例えばアニオン系帯電防止剤（リン酸エステル誘導体など）、カチオン系帯電防止剤（アミン系第４級アンモニウム塩誘導体など）、非イオン系帯電防止剤（多価アルコールエステル、脂肪酸酸化エチレン付加体など）、両性帯電防止剤（ベンタイン型、イミダゾリン型など）などが挙げられる。
また表皮層１０を構成する樹脂が塩化ビニル系樹脂の場合には、フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）などのフタル酸エステル系や、アジピン酸ジオクチル（ＤＯＡ）などのアジピン酸エステル系などの導電性可塑剤を導電剤として添加してもよい。 The conductive agent may be any material that can impart conductivity to the resin layer. For example, a carbon-based conductive material such as carbon black, zinc oxide, indium tin oxide (ITO), or antimony tin oxide (ATO) ), Surfactants, or combinations thereof.
Examples of the surfactant include an anionic antistatic agent (such as a phosphate ester derivative), a cationic antistatic agent (such as an amine quaternary ammonium salt derivative), and a nonionic antistatic agent (such as a polyhydric alcohol ester). Fatty acid ethylene oxide adducts) and amphoteric antistatic agents (bentaine type, imidazoline type, etc.).
When the resin constituting the skin layer 10 is a vinyl chloride resin, a conductive plasticizer such as a phthalate ester such as dioctyl phthalate (DOP) or an adipate ester such as dioctyl adipate (DOA) is used. May be added as a conductive agent.

導電性塗料としては、上述する導電剤が１または２以上含有された塗料が挙げられる。 Examples of the conductive paint include a paint containing one or more of the above-described conductive agents.

（繊維基材）
繊維基材２０は、導電性を示し、表皮層１０を支持する基材である。繊維基材２０の厚みは特に限定されないが、合成皮革を天然皮革の柔軟性と同様の柔軟性を持たせることを実現することを考慮すれば、当該厚みは、１００μｍ以上２０００μｍ以下であることが好ましく、３００μｍ以上１０００μｍ以下であることがより好ましい。繊維基材２０の坪量についても特に限定されないが、上記厚みに関して説明したように、合成皮革が天然皮革の柔軟性と同様の柔軟性を有するようにすることを考慮すれば、１０ｇ／ｍ^２以上５００ｇ／ｍ^２以下であることが好ましく、２０ｇ／ｍ^２以上３００ｇ／ｍ^２以下であることがより好ましい。 (Fiber base material)
The fiber base material 20 is a base material that exhibits conductivity and supports the skin layer 10. The thickness of the fiber base material 20 is not particularly limited, but in consideration of realizing that synthetic leather has the same flexibility as that of natural leather, the thickness may be 100 μm or more and 2000 μm or less. More preferably, it is 300 μm or more and 1000 μm or less. The basis weight of the fibrous base material 20 is not particularly limited. However, as described above with respect to the thickness, considering that the synthetic leather has the same flexibility as that of the natural leather, 10 g / m ^2. It is preferably 500 g / m ² or more, and more preferably 20 g / m ² or more and 300 g / m ² or less.

繊維基材２０は、特に限定されず、編布、織布、不織布など、繊維を利用した布材であればいずれのものであってもよい。繊維基材２０を形成する繊維は、特に限定されず、合成繊維、天然繊維などをあげることができる。合成繊維の材質としては、ポリエステル、ポリアミド、アクリル、ナイロンなどを例示することができるがこれに限定されない。天然繊維の材質としては、綿、麻、レーヨンなどを例示することができる。 The fiber base material 20 is not particularly limited, and may be any cloth material using fibers, such as a knitted fabric, a woven fabric, or a nonwoven fabric. The fibers forming the fiber base material 20 are not particularly limited, and include synthetic fibers and natural fibers. Examples of the material of the synthetic fiber include, but are not limited to, polyester, polyamide, acrylic, and nylon. Examples of the material of the natural fiber include cotton, hemp, rayon and the like.

繊維基材２０に導電性を付与する手段は特に限定されず、公知の導電性繊維を適宜選択し、あるいは公知の導電性繊維の製造方法により適宜製造することができる。例えば、導電性材料を含有する導電糸を用いて製造された布材を繊維基材２０として用いることができる。この場合、布材を構成する全ての繊維が導電糸であってもよいし、一部に導電糸が用いられてもよい。例えば編布または織布である布材の場合に、縦糸および横糸の少なくとも一方が導電糸であれば導電性の繊維基材２０とすることができる。また、布材に導電性塗料を塗布し、または布材を液状の導電性材料に浸漬させ乾燥させることによって、導電性の繊維基材２０を製造することもできる。 Means for imparting conductivity to the fiber base material 20 is not particularly limited, and a known conductive fiber can be appropriately selected or can be appropriately manufactured by a known conductive fiber manufacturing method. For example, a fabric material manufactured using a conductive yarn containing a conductive material can be used as the fiber base material 20. In this case, all the fibers constituting the cloth material may be conductive yarns, or conductive fibers may be partially used. For example, in the case of a cloth material that is a knitted fabric or a woven fabric, the conductive fiber substrate 20 can be used as long as at least one of the warp and the weft is a conductive yarn. Alternatively, the conductive fiber base material 20 can be manufactured by applying a conductive paint to the cloth material or dipping the cloth material in a liquid conductive material and drying it.

例えば導電性の繊維基材２０としては、π電子共役系導電性ポリマーなどのポリマー系導電物質またはカーボングラファイトなどのカーボン系導電性物質を使用して導電化したものが好ましい。
具体的には、化学的酸化重合法により布材の表面に直接にポリマー系導電物質を析出させて製造された繊維基材２０、あるいはポリマー系導電物質またはカーボン系導電物質を含有する導電性塗料に布材を浸漬させて塗布乾燥することで製造された導電性の繊維基材２０を挙げることができる。
またポリマー系導電物質を用い化学的酸化重合法により導電糸を得て、その導電糸を繊維基材に編み込んで製造された布材を導電性の繊維基材２０として用いてもよい。 For example, as the conductive fiber base material 20, a conductive material using a polymer conductive material such as a π-electron conjugated conductive polymer or a carbon conductive material such as carbon graphite is preferable.
Specifically, a fibrous base material 20 produced by depositing a polymer-based conductive material directly on the surface of a cloth material by a chemical oxidation polymerization method, or a conductive paint containing a polymer-based conductive material or a carbon-based conductive material The conductive fiber base material 20 manufactured by immersing a cloth material in the varnish and applying and drying the woven fabric material can be cited.
Further, a conductive material obtained by obtaining a conductive yarn by a chemical oxidation polymerization method using a polymer conductive material and knitting the conductive yarn into a fiber base material may be used as the conductive fiber base material 20.

尚、繊維基材２０に含まれる導電剤は、表皮層１０に含まれる導電剤と同じ部材であってもよいし異なる部材であってもよい。 The conductive agent included in the fiber base material 20 may be the same member as the conductive agent included in the skin layer 10 or may be a different member.

（接着層）
次に接着層３０について説明する。導電性合成皮革１００は、繊維基材２０に表皮層１０が直接に積層されていてもよいが、図１に示すように、繊維基材２０と表皮層１０との間に接着層３０を介在させて、繊維基材２０と表皮層１０とを互いに固定させてもよい。
本実施形態において、接着層３０は、表皮層１０と繊維基材２０とを接着する層である。接着層３０は、導電性を備えていてもよいし、備えていなくてもよい。接着層３０は、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で表皮層１０と繊維基材２０とを接着できるものであればよい。 (Adhesive layer)
Next, the adhesive layer 30 will be described. In the conductive synthetic leather 100, the skin layer 10 may be directly laminated on the fiber base material 20, but an adhesive layer 30 is interposed between the fiber base material 20 and the skin layer 10, as shown in FIG. Then, the fiber base material 20 and the skin layer 10 may be fixed to each other.
In the present embodiment, the adhesive layer 30 is a layer that bonds the skin layer 10 and the fiber base material 20. The adhesive layer 30 may or may not have conductivity. The adhesive layer 30 may be any as long as it can adhere the skin layer 10 and the fiber base material 20 without departing from the spirit of the present invention.

例えば、接着層３０は、接着剤を用いて構成することができる。接着剤としては、ポリウレタン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ゴム系樹脂などが例示される。
接着剤である上記ポリウレタン系樹脂としては、ポリカーボネート系ポリウレタン、ポリエーテル系ポリウレタン、ポリエステル系ポリウレタン、ポリエステル／ポリエーテル系ポリウレタン、ラクトン系ポリウレタン等の公知の２液型ウレタン樹脂系接着剤が例示される。 For example, the adhesive layer 30 can be configured using an adhesive. Examples of the adhesive include a polyurethane resin, a polyvinyl chloride resin, a vinyl acetate resin, and a rubber resin.
Examples of the polyurethane resin as the adhesive include known two-component urethane resin adhesives such as polycarbonate polyurethane, polyether polyurethane, polyester polyurethane, polyester / polyether polyurethane, and lactone polyurethane. .

上記接着剤は、表皮層１０の繊維基材２０に対面する側の面に対し塗布される。表皮層１０に対する接着剤の塗布量は、特に限定されないが、例えば乾燥後の厚みが４０μｍ以上１２０μｍ以下程度とすればよい。 The adhesive is applied to the surface of the skin layer 10 facing the fiber base material 20. The amount of the adhesive applied to the skin layer 10 is not particularly limited, but may be, for example, a thickness after drying of about 40 μm or more and 120 μm or less.

上記接着剤以外で構成される接着層３０として、発泡接着剤が挙げられる。発泡接着剤で第一層（表皮層１０）とこれに対向する第二層（繊維基材２０）とを接着させる技術は、例えばＷＯ２０１４／１９２２８３に開示されている。
具体的には、発泡接着剤で製造される接着層３０は、末端イソシアネート基をブロック化剤でブロックされたウレタンプレポリマーと、アミン系架橋剤及び熱膨張性微粒子を含むウレタン系接着剤とを加熱し、熱膨張性微粒子を発泡させるとともに、ウレタンプレポリマーとアミン系架橋剤とを架橋反応させてなる、発泡した熱膨張性微粒子を含むポリウレタン樹脂により形成することができる。
上記末端イソシアネート基をブロック化剤でブロックされたウレタンプレポリマーとしては、例えば特開２００６−７００５９号公報に記載されているような、脂肪族ジオールとホスゲン、ジアリルカーボネートもしくは環式カーボネートとの反応物である２５℃で液状のポリカーボネートジオールと、有機ジイソシアネートとから得られるウレタンプレポリマーの末端イソシアネート基をブロック化剤でブロックしたものが挙げられる。
上記アミン系架橋剤としては脂肪族ポリアミンが用いられ、例えばエチレンジアミン、１，２−プロパンジアミン、１，３−プロピレンジアミンなどが挙げられる。
上記熱膨張性微粒子としては、加熱により気化する液状の低沸点炭化水素を、アクリロニトリル系樹脂等の熱可塑性樹脂膜で包んだマイクロカプセル等が挙げられる。 An example of the adhesive layer 30 made of a material other than the above adhesive is a foamed adhesive. A technique for bonding a first layer (skin layer 10) and a second layer (fiber base material 20) facing the first layer with a foaming adhesive is disclosed in, for example, WO2014 / 192283.
Specifically, the adhesive layer 30 made of a foamed adhesive comprises a urethane prepolymer having a terminal isocyanate group blocked with a blocking agent, and a urethane-based adhesive containing an amine-based crosslinking agent and thermally expandable fine particles. It can be formed of a polyurethane resin containing foamed heat-expandable fine particles obtained by heating and foaming the heat-expandable fine particles, and also causing a cross-linking reaction between a urethane prepolymer and an amine-based cross-linking agent.
Examples of the urethane prepolymer having a terminal isocyanate group blocked with a blocking agent include a reaction product of an aliphatic diol and phosgene, diallyl carbonate or cyclic carbonate as described in JP-A-2006-70059. The urethane prepolymer obtained from a polycarbonate diol liquid at 25 ° C. and an organic diisocyanate is obtained by blocking a terminal isocyanate group with a blocking agent.
As the amine-based crosslinking agent, an aliphatic polyamine is used, and examples thereof include ethylenediamine, 1,2-propanediamine, and 1,3-propylenediamine.
Examples of the thermally expandable fine particles include microcapsules in which a liquid low-boiling-point hydrocarbon that is vaporized by heating is wrapped with a thermoplastic resin film such as an acrylonitrile-based resin.

発泡接着剤より形成される接着層３０は、表皮層１０の繊維基材２０に対面する側の面に発泡した熱膨張性微粒子を含むポリウレタン樹脂をコーティングして形成される。当該ポリウレタン樹脂が完全に硬化する前に、接着層３０に対し繊維基材２０を積層することによって、繊維基材２０と表皮層１０とは互いに固定される。
発泡接着剤より形成される接着層３０の厚みは、特に限定されないが、例えば硬化後の厚みが、５０μｍ以上１０００μｍ以下程度とすればよい。 The adhesive layer 30 formed of a foamed adhesive is formed by coating the surface of the skin layer 10 facing the fiber base material 20 with a polyurethane resin containing foamed thermally expandable fine particles. Before the polyurethane resin is completely cured, the fiber base material 20 and the skin layer 10 are fixed to each other by laminating the fiber base material 20 to the adhesive layer 30.
The thickness of the adhesive layer 30 formed of the foamed adhesive is not particularly limited, but for example, the thickness after curing may be about 50 μm or more and 1000 μm or less.

（製造方法）
導電性合成皮革１００の製造方法は、特に限定されないが、一般には、離型紙等の離型性担体上に表皮層１０を構成するための樹脂溶液を塗布し、塗布した樹脂溶液中の溶媒を蒸発乾燥させるとともに、樹脂の架橋反応を生じさせて表皮層１０を形成する。樹脂溶液の塗布には、ナイフコーター、コンマドクター、ロールコーター、リバースロールコーター、ロータリースクリーンコーター、グラビアコーター、その他適宜の手段が採用される。離型紙等の離型性担体は、樹脂溶液が塗布される側の表面が平滑なものであっても、絞模様等が付されたものであっても良い。
次いで、上述のとおり接着層３０を表皮層１０の表面に塗布し、続いて繊維基材２０を接着層３０に積層した後、離型性担体を剥離することで、導電性合成皮革１００が製造される。接着剤が発泡性接着剤の場合には、繊維基材２０を接着層３０積層した後、加熱して接着層３０に含有される熱膨張性微粒子を発泡させるとともに、イソシアネート基がブロックされたウレタンプレポリマーの脱ブロック化を生じさせてウレタンプレポリマーとアミン系架橋剤とを架橋させ、接着層３０を完成させるとよい。 (Production method)
The method for producing the conductive synthetic leather 100 is not particularly limited, but generally, a resin solution for forming the skin layer 10 is applied on a release carrier such as release paper, and the solvent in the applied resin solution is removed. While drying by evaporation, a cross-linking reaction of the resin is caused to form the skin layer 10. For applying the resin solution, a knife coater, a comma doctor, a roll coater, a reverse roll coater, a rotary screen coater, a gravure coater, and other appropriate means are employed. The releasable carrier such as release paper may have a smooth surface on the side to which the resin solution is applied, or may have a squeezed pattern or the like.
Next, as described above, the conductive synthetic leather 100 is manufactured by applying the adhesive layer 30 to the surface of the skin layer 10 and then laminating the fiber base material 20 to the adhesive layer 30 and then peeling off the release carrier. Is done. When the adhesive is a foamable adhesive, after laminating the fibrous base material 20 to the adhesive layer 30, it is heated to foam the thermally expandable fine particles contained in the adhesive layer 30, and the urethane isocyanate group-blocked. The adhesive layer 30 may be completed by causing deblocking of the prepolymer to crosslink the urethane prepolymer and the amine-based crosslinking agent.

必要に応じて、表皮層１０の表面に表面処理層（図示省略）などの任意の層を形成してもよい。表面処理層は、表皮層１０の表面艶出し等の目的で必要に応じて表皮層１０の表面に設けられる。表面処理層は、例えばポリウレタン樹脂、シリコン、有機系フィラー等を有機溶媒や水に分散させた塗工液を表皮層１０の表面にコーティングすることにより設けることができる。表皮層１０の表側面に表面処理層などの任意の層が設けられている場合、表皮層１０の表面抵抗値は、当該表面処理層の表皮層１０とは反対側の面（即ち露出面）において測定することができる。 If necessary, an optional layer such as a surface treatment layer (not shown) may be formed on the surface of the skin layer 10. The surface treatment layer is provided on the surface of the skin layer 10 as needed for the purpose of polishing the surface of the skin layer 10 or the like. The surface treatment layer can be provided, for example, by coating the surface of the skin layer 10 with a coating liquid in which a polyurethane resin, silicon, an organic filler or the like is dispersed in an organic solvent or water. When an arbitrary layer such as a surface treatment layer is provided on the surface of the skin layer 10, the surface resistance value of the skin layer 10 is determined by the surface of the surface treatment layer opposite to the surface layer 10 (ie, the exposed surface). Can be measured.

導電性合成皮革１００は、さらに下記試験法において測定された電荷減衰時間が０．３秒以上６０秒以下であることが好ましく、０．３秒以上３０秒以下であることがより好ましく、０．３秒以上２０秒以下であることが特に好ましい。電荷減衰時間が０．３秒以上であれば、表皮層１０から人体側に向けての放電が起き難く、人体への感電が顕著に抑制される。電荷減衰時間が６０秒を超えると表皮層１０に静電気が帯電し易く、人体への蓄電もし易くなり、人体への感電の虞が高まる。 In the conductive synthetic leather 100, the charge decay time measured by the following test method is preferably 0.3 seconds or more and 60 seconds or less, more preferably 0.3 seconds or more and 30 seconds or less. It is particularly preferable that the time is from 3 seconds to 20 seconds. If the charge decay time is 0.3 seconds or more, discharge from the skin layer 10 toward the human body is unlikely to occur, and electric shock to the human body is significantly suppressed. If the charge decay time exceeds 60 seconds, the skin layer 10 is likely to be charged with static electricity, and is easily stored in the human body, increasing the risk of electric shock to the human body.

電荷減衰時間を測定する試験法とは、ＩＥＣ６１３４０−２−１（２００２年）に準拠し、２３±２℃、６０±５％ＲＨの測定環境下において、２０００Ｖに帯電させた試験台（電極）に表皮層１０を下面側にして導電性合成皮革１００を配置して電圧を印加し、次いでアース線を繊維基材２０に接触させ、導電性合成皮革１００の電圧が２００Ｖになるまでの時間を測定し、これを電荷減衰時間とする方法である。上記測定に用いる測定器は、サンプルに対し所望の電圧を印加し、かつアース時に所定の電圧まで降下する時間を計測できる装置であればよく、例えば、チャージドプレートモニター（ヒューグルエレクトロニクス社製）を使用することができる。 The test method for measuring the charge decay time is based on IEC 61340-2-1 (2002) and a test table (electrode) charged to 2000 V under a measurement environment of 23 ± 2 ° C. and 60 ± 5% RH. The conductive synthetic leather 100 is arranged with the skin layer 10 on the lower surface side, and a voltage is applied. Then, the ground wire is brought into contact with the fiber base material 20, and the time until the voltage of the conductive synthetic leather 100 becomes 200V is set. This is a method of measuring and using this as a charge decay time. The measuring device used for the above measurement may be any device that can apply a desired voltage to the sample and measure a time required for the voltage to drop to a predetermined voltage when grounded. For example, a charged plate monitor (made by Hugle Electronics) may be used. Can be used.

導電性合成皮革１００の厚みは、特に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱せず、接地間抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１１Ω以下になるような厚みであればよい。 The thickness of the conductive synthetic leather 100 is not particularly limited and does not depart from the gist of the present invention, and the resistance between grounds is set to 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹¹ Ω or less. Any thickness is acceptable.

＜第二実施形態＞
以下に本発明の第二実施形態について、図３を用いて説明する。図３は、本発明の第二実施形態にかかる導電性合成皮革１１０の断面模式図である。
本実施形態にかかる導電性合成皮革１１０は、表皮層１０と繊維基材２０との間に発泡樹脂層４０を備えること以外は、上述にて説明する導電性合成皮革１００と同様に構成される。したがって、導電性合成皮革１１０に関し、発泡樹脂層４０以外の構成については、適宜導電性合成皮革１００の説明を参照することができる。 <Second embodiment>
Hereinafter, a second embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 3 is a schematic sectional view of a conductive synthetic leather 110 according to the second embodiment of the present invention.
The conductive synthetic leather 110 according to the present embodiment is configured in the same manner as the conductive synthetic leather 100 described above, except that the foamed resin layer 40 is provided between the skin layer 10 and the fiber base material 20. . Therefore, regarding the conductive synthetic leather 110, for the configuration other than the foamed resin layer 40, the description of the conductive synthetic leather 100 can be appropriately referred to.

導電性合成皮革１１０は、表皮層１０の一方面側に発泡樹脂層４０が積層されており、発泡樹脂層４０と繊維基材２０とは接着層３０を介して互いに固定されている。発泡樹脂層４０を備える導電性合成皮革１１０は、適度な弾力性と柔軟性を有する。そのため、例えば椅子や車両用シートの表面部材として導電性合成皮革１１０を用いた場合に、座り心地に優れ、また手触りも良い。発泡樹脂層４０の厚みは、特に限定されないが、１００μｍ以上５００μｍ以下程度が好ましい。 The conductive synthetic leather 110 has a foamed resin layer 40 laminated on one side of the skin layer 10, and the foamed resin layer 40 and the fiber base material 20 are fixed to each other via an adhesive layer 30. The conductive synthetic leather 110 provided with the foamed resin layer 40 has appropriate elasticity and flexibility. Therefore, for example, when the conductive synthetic leather 110 is used as a surface member of a chair or a vehicle seat, the seating comfort is excellent and the touch is good. The thickness of the foamed resin layer 40 is not particularly limited, but is preferably about 100 μm or more and 500 μm or less.

発泡樹脂層４０と表面層１０とは、互いに直接的に接着されてもよいし、図示省略する接着層により接着されていてもよい。上記接着層としては、上述する接着層３０と同様に形成することができる。発泡樹脂層４０は、表面層１０と異なり発泡状態となっており、気泡壁を有する気泡構造を備える。気泡構造は、合成皮革に折り目や皺が形成されても、容易に復元されるという観点からは、独立気泡による層であることが好ましい。 The foamed resin layer 40 and the surface layer 10 may be directly bonded to each other, or may be bonded to each other by an adhesive layer (not shown). The adhesive layer can be formed in the same manner as the adhesive layer 30 described above. The foamed resin layer 40 is in a foamed state unlike the surface layer 10 and has a cell structure having cell walls. The cell structure is preferably a layer composed of closed cells from the viewpoint of being easily restored even if folds or wrinkles are formed in the synthetic leather.

発泡樹脂層４０は、導電性を有する態様または導電性を有しない態様のいずれであってもよい。導電性を有する発泡樹脂層４０を形成したい場合には、上述導電剤を、発泡樹脂層４０に含有させてよい。本実施形態において、発泡樹脂層４０が導電性を有しない場合であっても、表皮層１０から繊維基材２０に向けて電荷の導電方向をコントロールすることができる。 The foamed resin layer 40 may have either conductivity or non-conductivity. When it is desired to form the foamed resin layer 40 having conductivity, the above-described conductive agent may be contained in the foamed resin layer 40. In the present embodiment, even if the foamed resin layer 40 does not have conductivity, the direction of charge conduction can be controlled from the skin layer 10 toward the fiber base material 20.

発泡樹脂層４０は、予め形成された薄いシート状の発泡樹脂を表皮層１０に積層させて形成してもよいが、表皮層１０の一方側面に基材樹脂と可塑剤と発泡剤を有する発泡樹脂層形成用樹脂組成物を塗布して加熱発泡状態を促し、これによって発泡樹脂層４０を形成することもできる。 The foamed resin layer 40 may be formed by laminating a thin sheet-shaped foamed resin formed in advance on the skin layer 10, but the foamed resin having a base resin, a plasticizer, and a foaming agent on one side surface of the skin layer 10. The resin composition for forming a resin layer is applied to promote the heating and foaming state, whereby the foamed resin layer 40 can be formed.

発泡樹脂層４０を構成するために用いられる基材樹脂としては、ポリウレタン系樹脂または塩化ビニル系樹脂を挙げることができる。 As the base resin used to form the foamed resin layer 40, a polyurethane resin or a vinyl chloride resin can be used.

発泡樹脂層４０の形成方法は特に限定されない。
一例として、ポリウレタン系樹脂から構成される発泡樹脂層４０を形成する場合、例えば２液タイプのポリウレタン系樹脂、脂肪族ジアミンなどのアミン系架橋剤、および発泡剤を含有する発泡樹脂層形成用樹脂組成物を調製する。そして、上記発泡接着剤より形成される接着層３０と同様の方法で、発泡樹脂層４０を形成することができる。 The method for forming the foamed resin layer 40 is not particularly limited.
As an example, when the foamed resin layer 40 composed of a polyurethane-based resin is formed, for example, a two-pack type polyurethane-based resin, an amine-based crosslinking agent such as an aliphatic diamine, and a resin for forming a foamed resin layer containing a foaming agent Prepare the composition. Then, the foamed resin layer 40 can be formed in the same manner as the adhesive layer 30 formed of the foamed adhesive.

また別の例として、塩化ビニル系樹脂から構成される発泡樹脂層４０を形成する場合、例えば塩化ビニルに由来する構造単位を含む塩化ビニル系樹脂、可塑剤、および発泡剤を含有する発泡樹脂層形成用樹脂組成物を調製する。そして、上記発泡接着剤より形成される接着層３０と同様の方法で、発泡樹脂層４０を形成することができる。
上記塩化ビニル系樹脂としては、例えば、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル・エチレン共重合体、塩化ビニル・プロピレン共重合体、塩化ビニル・スチレン共重合体等を挙げることができるが、これに限定されない。
また上記可塑剤としては、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、直鎖状二塩基酸エステル系可塑剤を挙げることができるが、これに限定されない。 As another example, when the foamed resin layer 40 composed of a vinyl chloride resin is formed, for example, a foamed resin layer containing a vinyl chloride resin containing a structural unit derived from vinyl chloride, a plasticizer, and a foaming agent A resin composition for forming is prepared. Then, the foamed resin layer 40 can be formed in the same manner as the adhesive layer 30 formed of the foamed adhesive.
Examples of the vinyl chloride resin include, for example, vinyl chloride homopolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / ethylene copolymer, vinyl chloride / propylene copolymer, vinyl chloride / styrene copolymer, and the like. But not limited thereto.
Examples of the plasticizer include a phthalate plasticizer, a trimellitate plasticizer, and a linear dibasic ester plasticizer, but are not limited thereto.

上記発泡剤は、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、４，４’−オキシビス［ベンゼンスルホニルヒドラジド］（ＯＢＳＨ）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＰＴ）、熱膨張性マイクロカプセルなどをあげることができる。 Examples of the foaming agent include azodicarbonamide (ADCA), 4,4'-oxybis [benzenesulfonylhydrazide] (OBSH), N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), and heat-expandable microcapsules. Can be.

発泡樹脂層４０の露出面に上述する接着層３０を形成し、さらに繊維基材２０を積層することによって、導電性合成皮革１１０を製造することができる。 The conductive synthetic leather 110 can be manufactured by forming the above-mentioned adhesive layer 30 on the exposed surface of the foamed resin layer 40 and further laminating the fiber base material 20.

＜第三実施形態＞
以下に本発明の第三実施形態について、図４を用いて説明する。図４は、本発明の第三実施形態にかかる導電性合成皮革１２０の断面模式図である。本実施形態にかかる導電性合成皮革１２０は、繊維基材２０の一方側の面に金属層５０を備えること以外は、上述にて説明する導電性合成皮革１００と同様に構成される。したがって、導電性合成皮革１２０に関し、金属層５０以外の構成については、適宜、導電性合成皮革１００の説明を参照することができる。 <Third embodiment>
Hereinafter, a third embodiment of the present invention will be described with reference to FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view of a conductive synthetic leather 120 according to the third embodiment of the present invention. The conductive synthetic leather 120 according to the present embodiment has the same configuration as the conductive synthetic leather 100 described above, except that the conductive synthetic leather 120 includes the metal layer 50 on one surface of the fiber base material 20. Therefore, regarding the conductive synthetic leather 120, for the configuration other than the metal layer 50, the description of the conductive synthetic leather 100 can be appropriately referred to.

図４に示すとおり、導線性合成皮革１２０は、繊維基材２０の、表皮層１０側とは反対側の面の少なくとも一部にアース線５２が接続された金属層５０が積層されている。アース線５２の金属層５０とは反対側の端部は、任意の導体に接続することができる。これにより、表皮層１０から繊維基材２０に向けて導電された静電気などの電荷が、金属層５０からアース線５２に流れる。したがって、導電性合成皮革１２０は、繊維基材２０の裏側面に金属などの導体が直接または間接に接していない場合であっても、良好に帯電が抑制される。 As shown in FIG. 4, in the conductive synthetic leather 120, a metal layer 50 to which an earth wire 52 is connected is laminated on at least a part of a surface of the fiber base material 20 opposite to the skin layer 10 side. The end of the ground wire 52 opposite to the metal layer 50 can be connected to any conductor. As a result, electric charges such as static electricity conducted from the skin layer 10 toward the fiber base material 20 flow from the metal layer 50 to the ground wire 52. Therefore, even when the conductive synthetic leather 120 is not in direct or indirect contact with a conductor such as a metal on the back side surface of the fiber base material 20, the electrification is favorably suppressed.

金属層５０を構成する金属は特に限定されず、例えばアルミニウムなどが挙げられる。本実施形態における金属層５０は、薄厚のシート状であり、繊維基材２０の裏面側の一部に積層された状態で、表皮層１０の表面側から人が座った場合であって金属層５０の存在をわかり難くしている。金属層５０が裏側面に積層されたことによる物理的な違和感をさらに良好に防止するためには、例えば、導電性合成皮革１１０のように、表皮層１０と繊維基材２０との間に発泡樹脂層４０を設けることが好ましい。 The metal constituting the metal layer 50 is not particularly limited, and for example, aluminum or the like can be used. The metal layer 50 according to the present embodiment is in the form of a thin sheet and is laminated on a part of the back side of the fiber base material 20 when a person sits on the front side of the skin layer 10. It makes it difficult to understand the existence of 50. In order to better prevent the physical discomfort caused by the metal layer 50 being laminated on the back side surface, for example, foaming is caused between the skin layer 10 and the fiber base material 20 like a conductive synthetic leather 110. Preferably, a resin layer 40 is provided.

以上に本発明の第一実施形態から第三実施形態までを説明した。本発明は合成皮革として種々の用途に用いることができるが、特に人体との摩擦によって静電気が発生し得る用途に好ましく用いられる。例えば、本発明の導電性合成皮革は、自動車座席シート用の合成皮革として好ましく用いられる。人体と座席面との間で発生した静電気が人体側に帯電し難く、車の使用者がこれまで感じていた感電や帯電の不快感を顕著に低減することができる。また、本発明の導電性合成皮革は、半導体製造装置等の精密機器が設置されたクリーンルームの床材としても好ましく用いることができる。 The first to third embodiments of the present invention have been described above. The present invention can be used in various applications as synthetic leather, but is particularly preferably used in applications where static electricity can be generated by friction with the human body. For example, the conductive synthetic leather of the present invention is preferably used as a synthetic leather for an automobile seat. The static electricity generated between the human body and the seat surface is unlikely to be charged on the human body side, and the electric shock and the unpleasant feeling of the electric charge, which have been felt by the user of the car, can be significantly reduced. Further, the conductive synthetic leather of the present invention can be preferably used as a floor material of a clean room in which precision equipment such as a semiconductor manufacturing apparatus is installed.

以下に本発明の実施例を示す。
尚、各実施例及び各比較例に用いた導電性の繊維基材１〜４は以下のとおり製造した。
（繊維基材１）
π電子共役系高分子モノマーとしてピロール（広栄化学工業株式会社製）１質量％、酸化重合剤兼ドーパント剤としてパラトルエンスルホン酸第二鉄(テイカ株式会社製) １０質量％、精製水８９質量％を含む導電剤液を調製した。
上記導電剤液に、布材（丸編みのポリエステルニット：厚さ０．７５ｍｍ（目付２９３ｇ／ｍ^２）、ポリエステル糸（単糸繊度４．２デニール））を浸漬させてピロールモノマーを重合（化学的酸化重合法）させて、その繊維基材の繊維１本１本の表面にポリピロールを直接析出させた導電性の繊維基材１を得た。
（繊維基材２）
繊維基材１の製造に用いたものと同様の導電性液にポリエステル糸（単糸繊度４．２デニール）を浸漬させて、繊維基材１と同様の条件でピロールモノマーを直接糸に重合（化学的酸化重合法）させて導電糸を得た。上記導電糸を５％、および導電性の付与されていないポリエステル糸（単糸繊度４．２デニール）９５％を用いて導電性のポリエステルニット（丸編みのポリエステルニット：厚さ０．７５ｍｍ（目付２９３ｇ／ｍ^２）を作成し、これを繊維基材２とした。
（繊維基材３）
導電糸として、市販の導電糸である硫化銅繊維（日本蚕毛染色株式会社、商品名「サンダーロン」）を２０％、および導電性の付与されていないポリエステル糸（単糸繊度４．２デニール）８０％を用いて導電性のポリエステルニット（丸編みのポリエステルニット：厚さ０．７５ｍｍ（目付２９３ｇ／ｍ^２）を作成し、これを繊維基材３とした。 Hereinafter, examples of the present invention will be described.
In addition, the conductive fiber base materials 1 to 4 used in each example and each comparative example were manufactured as follows.
(Fiber base material 1)
1% by mass of pyrrole (produced by Koei Chemical Industry Co., Ltd.) as a π-electron conjugated polymer monomer, 10% by mass of ferric paratoluenesulfonate (manufactured by Teica Co., Ltd.) as an oxidative polymerization agent and a dopant agent, 89% by mass of purified water Was prepared.
A cloth material (circular knitted polyester knit: thickness 0.75 mm (basis weight 293 g / m ² ), polyester yarn (single yarn fineness: 4.2 denier)) is immersed in the conductive agent liquid to polymerize the pyrrole monomer (chemical). (Oxidative polymerization method) to obtain a conductive fiber substrate 1 in which polypyrrole was directly deposited on the surface of each fiber of the fiber substrate.
(Fiber base material 2)
Polyester yarn (single yarn fineness: 4.2 denier) is immersed in a conductive liquid similar to that used in the production of the fiber base material 1, and the pyrrole monomer is directly polymerized into the yarn under the same conditions as the fiber base material 1 ( The conductive yarn was obtained by a chemical oxidation polymerization method. Conductive polyester knit (circular knitted polyester knit: 0.75 mm thick (weight per unit area) using 5% of the above conductive yarn and 95% of a non-conductive conductive polyester yarn (single yarn fineness: 4.2 denier). 293 g / m ² ), which was used as the fiber base material 2.
(Fiber base material 3)
As the conductive yarn, 20% of a commercially available conductive yarn, copper sulfide fiber (trade name “Sanderon”, trade name of Nippon Silk Wool Dyeing Co., Ltd.), and a polyester yarn having no conductivity (single yarn fineness: 4.2 denier) A conductive polyester knit (circular knitted polyester knit: thickness 0.75 mm (basis weight: 293 g / m ² )) was prepared by using 80% of the resultant, and this was used as a fiber base material 3.

（繊維基材４）
導電糸として、市販の導電糸である硫化銅繊維（日本蚕毛染色株式会社、商品名「サンダーロン」）を２％、および導電性の付与されていないポリエステル糸（単糸繊度４．２デニール）９８％を用いて導電性のポリエステルニット（丸編みのポリエステルニット：厚さ０．７５ｍｍ（目付２９３ｇ／ｍ^２）を作成し、これを繊維基材４とした。 (Fiber base material 4)
As the conductive yarn, 2% of a commercially available conductive yarn, copper sulfide fiber (trade name "Sanderon", trade name of Nippon Silk Wool Dyeing Co., Ltd.), and a polyester yarn having no conductivity (single yarn fineness: 4.2 denier) ) 98% of a conductive polyester knit (circular knitted polyester knit: thickness 0.75 mm (basis weight 293 g / m ² )), which was used as the fiber base material 4.

（実施例１）
１液タイプのポリエステル系ポリウレタン樹脂（大日精化工業株式会社製、商品名「レザミンＭＥ−４４ＬＰ」）１００質量部に対し、溶剤としてジメチルホルムアミドとメチルエチルケトンを各２０質量部、導電剤として酸化亜鉛５質量部を添加した後、混合撹拌してポリウレタン系樹脂溶液を調製した。上記ポリウレタン系樹脂溶液を、離型紙の凹凸紋面に、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥し、表皮層を得た。
尚、上記で用いた材料の詳細は以下のとおりである。
・酸化亜鉛（ハクスイテック会社製、商品名「２３−Ｋ」）
・離型紙（大日本印刷株式会社製、商品名「ＤＥ−７３」） (Example 1)
20 parts by mass of dimethylformamide and methyl ethyl ketone as a solvent, and 5 parts of zinc oxide as a conductive agent, relative to 100 parts by mass of a one-component type polyester-based polyurethane resin (trade name “Resamine ME-44LP” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) After the addition of parts by mass, the mixture was mixed and stirred to prepare a polyurethane resin solution. The polyurethane-based resin solution was applied to the uneven surface of the release paper so that the thickness after drying was 25 μm, and dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a skin layer.
The details of the materials used above are as follows.
・ Zinc oxide (trade name “23-K”, manufactured by Hakusui Tech Co., Ltd.)
-Release paper (D-Nippon Printing Co., Ltd., trade name "DE-73")

次いで、上述のとおり得た表皮層の露出側面に、下記接着剤を乾燥後の厚みが５０μｍとなるように塗布し、１００℃のオーブンで２分間乾燥し、半乾燥の接着層を得た。この半乾燥の接着層上に、導電性の繊維基材１を貼り合わせ、５０℃で４８時間、接着剤に含まれる合成樹脂の架橋反応を進めた後、離型紙を剥離して導電性合成皮革を得た。 Next, the following adhesive was applied to the exposed side surface of the skin layer obtained as described above so that the thickness after drying was 50 μm, and dried in an oven at 100 ° C. for 2 minutes to obtain a semi-dry adhesive layer. The conductive fiber base material 1 is stuck on this semi-dry adhesive layer, and a cross-linking reaction of the synthetic resin contained in the adhesive is advanced at 50 ° C. for 48 hours. I got leather.

上記接着剤は、ポリエステル系ポリウレタン樹脂１００質量部に対し、溶剤としてジメチルホルムアミド２０質量部、架橋剤としてトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）のトリメチロールプロパン付加生成物１２質量部、およびアミン系触媒３質量部を添加したものを混合撹拌して調製した。
尚、上記組成の詳細は以下のとおりである。
・ポリエステル系ポリウレタン樹脂(ＤＩＣ株式会社製、商品名「クリスボンＣ４０７０」)
・ＴＤＩのトリメチロールプロパン付加生成物（日本ポリウレタン工業株式会社製、商品名「コロネートＬ」）
・アミン系触媒（ＤＩＣ株式会社製、商品名「アクセルＳ」） The adhesive was composed of 20 parts by mass of dimethylformamide as a solvent, 12 parts by mass of a trimethylolpropane addition product of toluene diisocyanate (TDI) as a cross-linking agent, and 3 parts by mass of an amine catalyst with respect to 100 parts by mass of a polyester-based polyurethane resin. The added product was prepared by mixing and stirring.
The details of the above composition are as follows.
・ Polyester-based polyurethane resin (manufactured by DIC Corporation, trade name “Chris Bon C4070”)
・ TDI trimethylolpropane addition product (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., trade name "Coronate L")
・ Amine-based catalyst (trade name “Axel S” manufactured by DIC Corporation)

（実施例２〜４）
導電剤の種類および配合量を表１に示す内容にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性合成皮革を得た。
尚、表１に示す帯電防止剤としてのカーボンブラックは、トーヨカラー会社製、商品名「ＣＡＢ」を用いた。 (Examples 2 to 4)
A conductive synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the conductive agent were set as shown in Table 1.
The carbon black as an antistatic agent shown in Table 1 was "CAB" manufactured by Toyo Color Corporation.

（実施例５）
繊維基材２を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性合成皮革を得た。 (Example 5)
A conductive synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fiber base material 2 was used.

（実施例６）
繊維基材３を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性合成皮革を得た。 (Example 6)
A conductive synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the fiber base material 3 was used.

（実施例７）
実施例１における表皮層と接着層との間に、下記のとおり発泡樹脂層を積層したこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性合成皮革を得た。
発泡樹脂層は以下のとおり形成した。
２液タイプのポリウレタン樹脂１００質量部に対し、架橋剤として脂肪族ジアミン５質量部、熱膨張性微粒子１質量部、および溶剤としてジメチルホルムアミド１５質量部を添加し、混合撹拌して発泡樹脂層形成用樹脂組成物を調製し、これを表皮層の露出側面に、乾燥後の厚みが２７５μｍとなるように塗布し、１８０℃のオーブンで２分間加熱して発泡樹脂層を得た。
尚、上記組成の詳細は以下のとおりである。
・２液タイプのポリウレタン樹脂（ＤＩＣ株式会社製、商品名「ウレハイパーＳＵ−００９」）
・脂肪族ジアミン（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「ラロミンＣ２６０」）
・熱膨張性微粒子（最大膨張温度１６０〜１８０℃、平均粒径３０μｍ、膨張率約７倍の熱膨張性マイクロカプセル、松本油脂製薬株式会社製、商品名「マツモトマイクロスフィアーＦＮ−１００ＭＤ」） (Example 7)
A conductive synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that a foamed resin layer was laminated between the skin layer and the adhesive layer in Example 1 as described below.
The foamed resin layer was formed as follows.
5 parts by mass of an aliphatic diamine as a crosslinking agent, 1 part by mass of thermally expandable fine particles, and 15 parts by mass of dimethylformamide as a solvent are added to 100 parts by mass of a two-pack type polyurethane resin, and mixed and stirred to form a foamed resin layer. A resin composition for use was prepared, and this was applied to the exposed side surface of the skin layer so that the thickness after drying was 275 μm, and heated in an oven at 180 ° C. for 2 minutes to obtain a foamed resin layer.
The details of the above composition are as follows.
-Two-pack type polyurethane resin (manufactured by DIC Corporation, trade name "Ure Hyper SU-009")
・ Aliphatic diamine (trade name “Lalomin C260” manufactured by BASF Japan Ltd.)
-Thermally expandable fine particles (thermal expansion microcapsules having a maximum expansion temperature of 160 to 180 ° C, an average particle diameter of 30 µm, and an expansion rate of about 7 times, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd., trade name “Matsumoto Microsphere FN-100MD”)

（比較例１）
導電剤を使用しないこと以外は、実施例１と同様の方法で合成皮革を得た。 (Comparative Example 1)
Synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that no conductive agent was used.

（比較例２）
導電剤の種類および配合量を表１に示す内容にしたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性合成皮革を得た。 (Comparative Example 2)
A conductive synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and amount of the conductive agent were set as shown in Table 1.

（比較例３）
導電剤の種類および配合量を表１にしたこと、および繊維基材４を用いたこと以外は、実施例１と同様の方法で導電性合成皮革を得た。 (Comparative Example 3)
A conductive synthetic leather was obtained in the same manner as in Example 1 except that the types and amounts of the conductive agent were set in Table 1 and that the fiber base material 4 was used.

上述のとおり得られた各実施例および各比較例について、以下のとおり電気的性能を測定した。測定結果は、表１に示す。 The electrical performance of each of the examples and the comparative examples obtained as described above was measured as follows. Table 1 shows the measurement results.

（表面抵抗値の測定）
表皮層および繊維基材それぞれの表面抵抗値を、ＩＥＣ規格６１３４０−２−３（２０００年）に記載の方法に準拠し、測定環境２３±２℃、６０±５％ＲＨの条件で測定した。
測定装置は、プロスタット会社製、商品名「ＰＲＳ-８０１」を用い、電極間距離は６０ｍｍとした。 (Measurement of surface resistance value)
The surface resistance value of each of the skin layer and the fiber base material was measured under the conditions of a measurement environment of 23 ± 2 ° C. and 60 ± 5% RH in accordance with the method described in IEC standard 61340-2-3 (2000).
The measuring device used was a product name “PRS-801” manufactured by Prostat Company, and the distance between the electrodes was 60 mm.

（接地間抵抗値の測定）
各実施例および各比較例の接地間抵抗値を、ＩＥＣ規格６１３４０−２−３（２０００年）に記載の方法に準拠し、測定環境２３±２℃、６０±５％ＲＨの条件において、第一実施態様に関する図２を用いた説明と同様の方法で測定した。測定装置は、株式会社三菱ケミカルアナリテック製、ハイレスタ−ＵＰ（ＭＣＰ−ＨＴ４５０）を用い、測定プローブは、ＵＡプローブ（２ピンタイプ：ピン間２０ｍｍ、ピン先φ２ｍｍ）、印加電圧は１００Ｖとした。 (Measurement of resistance between ground)
The resistance between ground of each of the examples and each of the comparative examples was measured according to the method described in IEC standard 61340-2-3 (2000) under the conditions of a measurement environment of 23 ± 2 ° C. and 60 ± 5% RH. The measurement was performed in the same manner as described with reference to FIG. 2 for one embodiment. The measuring device used was Hiresta UP (MCP-HT450) manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd., and the measuring probe was a UA probe (2-pin type: 20 mm between pins, φ2 mm of pin tip), and the applied voltage was 100 V.

（摩擦帯電圧の測定）
ＪＩＳＬ０８０３（２０１１年）に規定する摩擦布（毛１−１号）を用い、測定環境２３±２℃、６０±５％ＲＨの条件で、下記の方法で各実施例および各比較例の摩擦帯電圧を測定した。測定装置は、Ｔｒｅｃ社製、商品名「ＭＯＤＥＬ５２０」を用いた。
５０ｍｍ×５０ｍｍのアルミニウムテープを半分に折り曲げて、合成皮革の任意の外縁において表皮層と繊維層とに亘って貼りつけ、表皮層および繊維基材それぞれに対しアルミニウムテープを約２５ｍｍ×５０ｍｍ程度接触させた。上記アルミニウムテープにはアース線を接続した。そして、表皮層の表側面を７０ｍｍ幅に折り畳んだ摩擦布で１〜２ｋｇ程度の荷重をかけて３秒間、５往復擦った。擦った直後の表皮層における帯電量を上記測定装置で測定した。 (Measurement of friction band voltage)
Using a friction cloth (hair No. 1-1) specified in JIS L0803 (2011), the friction of each Example and each Comparative Example was measured by the following method under the conditions of a measurement environment of 23 ± 2 ° C. and 60 ± 5% RH. The charged voltage was measured. As a measuring device, “MODEL520” manufactured by Trec was used.
A 50 mm × 50 mm aluminum tape is folded in half and attached to the skin layer and the fiber layer at an arbitrary outer edge of the synthetic leather, and the aluminum tape is brought into contact with the skin layer and the fiber base material by about 25 mm × 50 mm. Was. A ground wire was connected to the aluminum tape. Then, the surface of the skin layer was rubbed back and forth for 5 seconds with a load of about 1 to 2 kg for 3 seconds with a friction cloth folded to a width of 70 mm. The charge amount on the skin layer immediately after the rubbing was measured by the above-described measuring device.

（電荷減衰時間）
各実施例および各比較例の電荷減衰時間を、ＩＥＣ規格６１３４０−２−１（２００２年）に記載の方法に準拠し、測定環境２３±２℃、６０±５％ＲＨの条件において、２０００Ｖに帯電させた試験台（電極）に上記表皮層を下面側にして導電性合成皮革を配置して電圧を印加し、次いで繊維基材の裏面側にアース線を接触させ、電圧が２００Ｖになるまでの時間を測定した。試験装置は、チャージドプレートモニター（ヒューグルエレクトロニス社製）を用いた。 (Charge decay time)
The charge decay time of each Example and each Comparative Example was set to 2000 V in a measurement environment of 23 ± 2 ° C. and 60 ± 5% RH in accordance with the method described in IEC standard 61340-2-1 (2002). A conductive synthetic leather is placed on the charged test table (electrode) with the above skin layer on the lower side, and a voltage is applied. Then, a ground wire is brought into contact with the back side of the fiber base material until the voltage becomes 200 V. Was measured. As a test device, a charged plate monitor (manufactured by Hugle Electronis) was used.

（総合評価）
上述のとおり測定された摩擦帯電圧および電荷減衰時間の値から、各実施例および各比較例を以下の基準で評価した。評価結果は、表１に示す。
摩擦帯電圧が１０００Ｖ以下、かつ電荷減衰時間が０．３秒以上６０秒以下・・・○
摩擦帯電圧が１０００Ｖ超、および／または電荷減衰時間が０．３秒未満・・・×
摩擦帯電圧が１０００Ｖ超、および／または電荷減衰時間が６０秒超・・・× (Comprehensive evaluation)
From the values of the friction band voltage and the charge decay time measured as described above, each example and each comparative example were evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1.
Friction band voltage is 1000 V or less, and charge decay time is 0.3 seconds or more and 60 seconds or less ...
The friction band voltage exceeds 1000 V, and / or the charge decay time is less than 0.3 seconds ... ×
Friction band voltage exceeds 1000 V and / or charge decay time exceeds 60 seconds ... ×

１０・・・表皮層
２０・・・繊維基材
３０・・・接着層
４０・・・発泡樹脂層
５０・・・金属層
５２・・・アース線
１００、１１０、１２０・・・導電性合成皮革
２１０・・・円柱電極
２２０・・・接地用金属
２３０・・・測定器
２４０・・・導電線
ｄ・・・距離 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 ... Skin layer 20 ... Fiber base material 30 ... Adhesive layer 40 ... Foamed resin layer 50 ... Metal layer 52 ... Ground wire 100, 110, 120 ... Conductive synthetic leather 210: cylindrical electrode 220: grounding metal 230: measuring instrument 240: conductive wire d: distance

上記実施形態は、以下の技術思想を包含するものである。
（１）導電性の表皮層および導電性の繊維基材を有し、
前記表皮層の表面抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１２Ω以下であり、
前記繊維基材の表面抵抗値が前記表皮層の表面抵抗値よりも低く、かつ
接地間抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^１１Ω以下であることを特徴とする導電性合成皮革。
（２）前記繊維基材の表面抵抗値と前記表皮層の表面抵抗値との差が１．０×１０^２Ω以上である上記（１）に記載の導電性合成皮革。
（３）前記表皮材の表面抵抗値が１．０×１０^９Ω以上１．０×１０^１２Ω以下である上記（１）または（２）に記載の導電性合成皮革。
（４）前記繊維基材の表面抵抗値と表皮層の表面抵抗値との差が１．０×１０^３Ω以上である上記（３）に記載の導電性合成皮革。
（５）前記表皮材の表面抵抗値が１．０×１０^６Ω以上１．０×１０^９Ω未満であり、かつ前記繊維基材の表面抵抗値と前記表皮層の表面抵抗値との差が１．０×１０^５Ω以下である上記（１）または（２）に記載の導電性合成皮革。
（６）前記繊維基材の、前記表皮層側とは反対側の面の少なくとも一部にアース線が接続された金属層が積層されている上記（１）から（５）のいずれか一項に記載の導電性合成皮革。
（７）前記表皮層と前記繊維基材との間に発泡樹脂層を備える上記（１）から（６）のいずれか一項に記載の導電性合成皮革。
（８）自動車座席シート用である上記（１）から（７）のいずれか一項に記載の導電性合成皮革。
（９）精密機器の設置されたクリーンルームの床材用である上記（１）から（７）のいずれか一項に記載の導電性合成皮革。 The embodiment includes the following technical idea.
(1) having a conductive skin layer and a conductive fiber base material,
The surface resistance value of the skin layer is 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹² Ω or less,
Conductivity wherein the surface resistance value of the fiber base material is lower than the surface resistance value of the skin layer, and the resistance value between grounds is 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹¹ Ω or less. Synthetic leather.
(2) The conductive synthetic leather according to (1), wherein a difference between a surface resistance value of the fiber base material and a surface resistance value of the skin layer is 1.0 × 10 ² Ω or more.
(3) The conductive synthetic leather according to (1) or (2), wherein the skin material has a surface resistance of 1.0 × 10 ⁹ Ω or more and 1.0 × 10 ¹² Ω or less.
(4) The conductive synthetic leather according to (3), wherein a difference between a surface resistance value of the fiber base material and a surface resistance value of the skin layer is 1.0 × 10 ³ Ω or more.
(5) The surface resistance of the skin material is not less than 1.0 × 10 ⁶ Ω and less than 1.0 × 10 ⁹ Ω, and the difference between the surface resistance of the fiber base material and the surface resistance of the skin layer. The conductive synthetic leather according to the above (1) or (2), wherein is less than or equal to 1.0 × 10 ⁵ Ω.
(6) Any one of the above (1) to (5), wherein a metal layer to which a ground wire is connected is laminated on at least a part of a surface of the fiber base opposite to the skin layer side. 2. The conductive synthetic leather according to 1.).
(7) The conductive synthetic leather according to any one of (1) to (6), further including a foamed resin layer between the skin layer and the fiber base material.
(8) The conductive synthetic leather according to any one of the above (1) to (7), which is for an automobile seat.
(9) The conductive synthetic leather according to any one of (1) to (7) above, which is used for a floor material of a clean room where precision equipment is installed.

Claims

Having a conductive skin layer and a conductive fiber base material,
The surface resistance value of the skin layer is 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹² Ω or less,
Conductivity wherein the surface resistance value of the fiber base material is lower than the surface resistance value of the skin layer, and the resistance value between grounds is 1.0 × 10 ⁶ Ω or more and 1.0 × 10 ¹¹ Ω or less. Synthetic leather.

^2. The conductive synthetic leather according to claim 1, wherein a difference between a surface resistance value of the fiber base material and a surface resistance value of the skin layer is 1.0 × 10 ² Ω or more.