JP2020049886A - Decorative molded article, image display device using the same, and transfer sheet - Google Patents
Decorative molded article, image display device using the same, and transfer sheet Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020049886A JP2020049886A JP2018184067A JP2018184067A JP2020049886A JP 2020049886 A JP2020049886 A JP 2020049886A JP 2018184067 A JP2018184067 A JP 2018184067A JP 2018184067 A JP2018184067 A JP 2018184067A JP 2020049886 A JP2020049886 A JP 2020049886A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- region
- decorative molded
- transfer
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
本発明は、加飾成形品及びそれを用いた画像表示装置、並びに転写シートに関する。 The present invention relates to a decorative molded product, an image display device using the same, and a transfer sheet.
従来、家庭用電化製品、自動車内装品、及び雑貨品等の分野において、被着体表面に、文字や絵柄などの装飾を施すことにより、高い機能性や意匠性を発現させてきた。
被着体表面を装飾する方法として、転写法がある。転写法とは、基材上に、剥離層、図柄層、接着層などからなる転写層を形成した転写シートを用い、加熱加圧して転写層を被着体に密着させた後、基材を剥離して、被着体表面に転写層のみを転写して装飾を行う方法である。
2. Description of the Related Art Conventionally, in the fields of household electric appliances, automobile interior goods, miscellaneous goods, and the like, high functionality and design have been developed by decorating the surface of an adherend with characters and pictures.
As a method of decorating the surface of the adherend, there is a transfer method. The transfer method uses a transfer sheet having a transfer layer composed of a release layer, a pattern layer, an adhesive layer, etc. formed on a base material, and applying heat and pressure to bring the transfer layer into close contact with the adherend. This is a method of decorating by peeling and transferring only the transfer layer to the surface of the adherend.
また、用途によっては、被着体表面に、高級感、及び光沢調やマット調等の異なる風合といった優れた意匠性が求められる場合がある。被着体にこのような意匠を付与し得るものとして、特許文献1及び2が提案されている。 In some applications, the surface of the adherend is required to have excellent design properties such as high-grade feeling and different feelings such as glossiness and matteness. Patent Documents 1 and 2 have been proposed as being capable of imparting such a design to an adherend.
特許文献1及び2の転写シートは、被着体の表面に、凹凸形状を有する部分と、平滑な部分とを形成することを可能とするものであり、得られた加飾成形品の表面に異なる風合いを付与することができるものである。 The transfer sheets of Patent Literatures 1 and 2 make it possible to form a portion having an uneven shape and a smooth portion on the surface of an adherend. Different textures can be provided.
しかし、特許文献1及び2の転写シートから得られた加飾成形品は、反射防止性(特に平滑な部分の反射防止性)が十分ではなく、高レベルの意匠性を有するものとはいえなかった。 However, the decorative molded products obtained from the transfer sheets of Patent Documents 1 and 2 have insufficient antireflection properties (especially antireflection properties of smooth portions) and cannot be said to have a high level of design. Was.
加飾成形品の反射防止性を高めるためには、加飾成形品の最表面に反射防止層が配置されるように転写シートを構成することが考えられる。具体的には、転写層の基材側に反射防止層を配置することが考えられる。
しかし、転写層の基材側に反射防止層を配置してなる転写シートから得られた加飾成形品は、反射防止性は向上できるものの、凹凸形状を有する部分と平滑な部分との色味が異なることが頻発し、高レベルの意匠性を有するものとはいえなかった。
In order to enhance the antireflection property of the decorative molded article, it is conceivable to configure the transfer sheet so that the antireflection layer is disposed on the outermost surface of the decorative molded article. Specifically, it is conceivable to dispose an antireflection layer on the substrate side of the transfer layer.
However, the decorative molded product obtained from the transfer sheet having the anti-reflection layer disposed on the substrate side of the transfer layer can improve the anti-reflection property, but the color of the uneven portion and the smooth portion can be improved. Were frequently different and could not be said to have a high level of design.
本発明者らは鋭意研究した結果、反射防止性を良好にしつつ、風合いが異なる領域の色味の差を抑制し得る加飾成形品を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下の[1]〜[3]を提供する。
[1]被着体上に転写層を有する加飾成形品であって、前記加飾成形品は、前記転写層側から平面視した際に、第1領域A1と、前記第1領域に隣接する第2領域A2とを有し、前記第1領域A1の表面の算術平均粗さRa1と、前記第2領域A2の表面の算術平均粗さRa2とが、Ra1>Ra2の関係を満たし、前記転写層は、前記被着体側から、少なくとも、接着剤層、保護層及び反射防止層を有し、前記加飾成形品の前記転写層側から測定した、前記第1領域A1及び前記第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下である、加飾成形品。
[2]離型シート上に転写層を有する転写シートであって、前記離型シートは、前記転写層と接する側から平面視した際に、第1領域A1’と、前記第1領域に隣接する第2領域A2’とを有し、前記第1領域A1’の表面の算術平均粗さRa1’と、前記第2領域A2’の表面の算術平均粗さRa2’とが、Ra1’>Ra2’の関係を満たし、前記転写層は、前記離型シート側から、少なくとも、反射防止層、保護層及び接着剤層を有し、前記反射防止層は低屈折率層の単層構造であり、下記条件1を満たす、転写シート。
<条件1>
前記転写シートの前記転写層側の面を黒色板に貼り合わせた後、前記離型シートを剥離し、前記黒色板上に前記転写層を転写してなるサンプルBを作製する。前記サンプルBを前記転写層側から平面視した際に、前記第1領域A1’に対応する箇所を第1領域A1、前記第2領域A2’に対応する箇所を第2領域A2とする。前記サンプルBの前記転写層側から測定した、前記第1領域A1及び前記第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下である。
[3]表示素子上に、上記[1]に記載の加飾成形品を有してなり、前記加飾成形品の前記被着体側の面が前記表示素子側を向くように配置してなる、画像表示装置。
As a result of intensive studies, the present inventors have completed a decorative molded product capable of suppressing differences in tint in regions having different textures while improving antireflection properties. That is, the present invention provides the following [1] to [3].
[1] A decorative molded product having a transfer layer on an adherend, wherein the decorative molded product is adjacent to the first region A1 and the first region when viewed in plan from the transfer layer side. The second region A2, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the first region A1, and the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the second region A2 satisfy the relationship of Ra1> Ra2, The transfer layer has at least an adhesive layer, a protective layer, and an antireflection layer from the adherend side, and the first area A1 and the second area measured from the transfer layer side of the decorative molded article. When the spectral reflectance of the wavelength x (nm) of A2 is S1 (%) and S2 (%), the minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm is 0.60% to 1.50%. And the average of | S1-S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm is 1. Or less 0%, decorative moldings.
[2] A transfer sheet having a transfer layer on a release sheet, wherein the release sheet is adjacent to the first area A1 'and the first area when viewed in plan from the side in contact with the transfer layer. And the arithmetic average roughness Ra1 ′ of the surface of the first area A1 ′ and the arithmetic average roughness Ra2 ′ of the surface of the second area A2 ′ are Ra1 ′> Ra2. ', The transfer layer, from the release sheet side, at least, has an antireflection layer, a protective layer and an adhesive layer, the antireflection layer is a single layer structure of a low refractive index layer, A transfer sheet that satisfies the following condition 1:
<Condition 1>
After bonding the transfer layer side surface of the transfer sheet to a black plate, the release sheet is peeled off, and a sample B is prepared by transferring the transfer layer onto the black plate. When the sample B is viewed from the transfer layer side in a plan view, a portion corresponding to the first region A1 ′ is a first region A1, and a portion corresponding to the second region A2 ′ is a second region A2. When the spectral reflectance of the first region A1 and the second region A2 at the wavelength x (nm) measured from the transfer layer side of the sample B is S1 (%) and S2 (%), respectively, The minimum value of S2 in the region of 380 to 780 nm is 0.60% or more and 1.50% or less, and the average of | S1-S2 | in the region of 540 to 570 nm is 1.00% or less.
[3] On the display element, the decorative molded article according to the above [1] is provided, and the decorative molded article is arranged so that the surface on the adherend side of the decorative molded article faces the display element side. , Image display device.
本発明によれば、反射防止性を良好にしつつ、風合いが異なる領域の色味の差を抑制し得る加飾成形品を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the decorative molded article which can suppress the difference of the color of the area | region where texture differs while improving antireflection property can be provided.
以下、本発明の加飾成形品、該加飾成形品を用いた画像表示装置、及び転写シートの実施の形態を説明する。なお、本明細書において、AA〜BBとは、AA以上BB以下であることを意味する。 Hereinafter, embodiments of the decorative molded product of the present invention, an image display device using the decorative molded product, and a transfer sheet will be described. In addition, in this specification, AA-BB means that it is AA or more and BB or less.
[加飾成形品]
本発明の加飾成形品は、被着体上に転写層を有してなり、前記転写層側から平面視した際に、第1領域A1と、前記第1領域に隣接する第2領域A2とを有し、前記第1領域A1の表面の算術平均粗さRa1と、前記第2領域A2の表面の算術平均粗さRa2とが、Ra1>Ra2の関係を満たし、前記転写層は、前記被着体側から、少なくとも、接着剤層、保護層及び反射防止層を有し、前記反射防止層は低屈折率層の単層構造であり、前記加飾成形品の前記転写層側から測定した、前記第1領域A1及び前記第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下である、ものである。
[Decorative molded products]
The decorative molded article of the present invention has a transfer layer on an adherend, and when viewed in plan from the transfer layer side, a first area A1 and a second area A2 adjacent to the first area. The arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the first region A1 and the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the second region A2 satisfy the relationship of Ra1> Ra2, and the transfer layer From the adherend side, at least, an adhesive layer, a protective layer and an antireflection layer, the antireflection layer has a single-layer structure of a low refractive index layer, measured from the transfer layer side of the decorative molded article When the spectral reflectances of the first region A1 and the second region A2 at the wavelength x (nm) are S1 (%) and S2 (%), respectively, the minimum value of S2 in the region of 380 to 780 nm is 0.60% or more and 1.50% or less and in a wavelength range of 540 to 570 nm. | S1-S2 | average is less than 1.00%, those.
図1は、本発明の加飾成形品300の一実施形態を示す断面図である。
図1の加飾成形品300は、被着体200上に転写層50を有し、転写層側から平面視した際に、第1領域A1と、前記第1領域に隣接する第2領域A2とを有している。また、図1の加飾成形品の転写層50は、被着体200側から接着剤層40、アンカーコート層30、保護層20及び反射防止層10を有しており、反射防止層は低屈折率層10aの単層構造である。
FIG. 1 is a sectional view showing one embodiment of a decorative molded product 300 of the present invention.
The decorative molded product 300 in FIG. 1 has the transfer layer 50 on the adherend 200, and when viewed in plan from the transfer layer side, the first region A1 and the second region A2 adjacent to the first region. And The transfer layer 50 of the decorative molded article in FIG. 1 has the adhesive layer 40, the anchor coat layer 30, the protective layer 20, and the antireflection layer 10 from the adherend 200 side. This is a single-layer structure of the refractive index layer 10a.
<第1領域A1及び第2領域A2>
本発明の加飾成形品は、前記転写層側から平面視した際に、第1領域A1と、該第1領域に隣接する第2領域A2とを有する。また、本発明の加飾成形品は、該第1領域A1の表面の算術平均粗さRa1と、該第2領域A2の表面の算術平均粗さRa2とが、Ra1>Ra2の関係を満たすことを要する。
第1領域A1と第2領域A2とが、Ra1>Ra2の関係を満たすことにより、加飾成形品の表面に風合いの異なる領域を形成し、加飾成形品の意匠性を良好にしやすくできる。
なお、本明細書において算術平均粗さRaは、カットオフ値を0.8mmとした際のJIS B0601:1994の算術平均粗さRaを意味する。
<First area A1 and second area A2>
The decorative molded article of the present invention has a first area A1 and a second area A2 adjacent to the first area when viewed from above from the transfer layer side. Further, in the decorative molded product of the present invention, the arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the first region A1 and the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the second region A2 satisfy the relationship of Ra1> Ra2. Cost.
When the first region A1 and the second region A2 satisfy the relationship of Ra1> Ra2, regions having different textures are formed on the surface of the decorative molded product, and it is easy to improve the design of the decorative molded product.
In the present specification, the arithmetic average roughness Ra means the arithmetic average roughness Ra according to JIS B0601: 1994 when the cutoff value is 0.8 mm.
Ra1は、0.06〜0.50μmであることが好ましく、0.08〜0.40μmであることがより好ましく、0.10〜0.30μmであることがさらに好ましく、0.15〜0.25μmであることがよりさらに好ましい。
Ra1を0.06μm以上とすることにより、第1領域の防眩性を良好にしやすくでき、Ra1を0.50μm以下とすることにより、第1領域が白化することを抑制できる。
Ra1 is preferably from 0.06 to 0.50 µm, more preferably from 0.08 to 0.40 µm, even more preferably from 0.10 to 0.30 µm, and more preferably from 0.15 to 0. Even more preferably, it is 25 μm.
By setting Ra1 to 0.06 μm or more, the antiglare property of the first region can be easily improved, and by setting Ra1 to 0.50 μm or less, whitening of the first region can be suppressed.
Ra2は、凹凸形状を備えた第1領域との風合いの差を明瞭とし、意匠性を向上させる観点、及び、波長380〜780nmの領域のS2の最小値を1.50%以下としやすくする観点から、0.05μm以下であることが好ましく、0.03μm以下であることがより好ましい。 Ra2 clarifies the difference in texture between the first region having the irregularities and improves the design, and facilitates setting the minimum value of S2 in the wavelength region of 380 to 780 nm to 1.50% or less. Therefore, it is preferably 0.05 μm or less, and more preferably 0.03 μm or less.
Ra1とRa2との差(Ra1−Ra2)は、0.04〜0.50μmであることが好ましく、0.06〜0.40μmであることがより好ましく、0.10〜0.30μmであることがさらに好ましい。
Ra1−Ra2を0.04μm以上とすることにより、第1領域A1と第2領域A2との風合いの差を認識しやすくできる。また、Ra1−Ra2を0.50μm以下とすることにより、Ra1が過剰に大きくなることにより、第1領域が白化することを抑制できる。
The difference (Ra1-Ra2) between Ra1 and Ra2 is preferably 0.04 to 0.50 μm, more preferably 0.06 to 0.40 μm, and 0.10 to 0.30 μm. Is more preferred.
By setting Ra1−Ra2 to be equal to or greater than 0.04 μm, it is possible to easily recognize a difference in texture between the first region A1 and the second region A2. Further, by setting Ra1−Ra2 to 0.50 μm or less, it is possible to suppress the first region from being whitened due to Ra1 becoming excessively large.
本明細書において、算術平均粗さRa1及びRa2は、目視でゴミ及び傷等の異常点がない箇所から切り出したサンプルを用意し、欠陥や異常点がない任意の20箇所での測定値の平均値とする。 In the present specification, arithmetic average roughness Ra1 and Ra2 are obtained by preparing a sample cut out from a place where there is no abnormal point such as dust and scratch, and averaging the measured values at any 20 places where there is no defect or abnormal point. Value.
第1領域A1及び第2領域A2の配置は任意である。例えば、独立した一つの第1領域A1を配置し、該第1領域A1を囲んだ第2領域A2を配置する構成(タイプ1(図2の構成));独立した一つの第2領域A2を配置し、該第2領域A2を囲んだ第1領域A1を配置する構成(タイプ2);独立した複数の第1領域A1を配置し、該複数の第1領域A1の周囲に第2領域A2を配置する構成(タイプ3);独立した複数の第2領域A2を配置し、該複数の第2領域A2の周囲に第1領域A1を配置する構成(タイプ4);等が挙げられる。前述した4つのタイプでは、タイプ1及び2が本発明の効果を認識しやすい点で好適である。
なお、転写層の表面には、さらに別の領域を有していてもよい。
The arrangement of the first area A1 and the second area A2 is arbitrary. For example, a configuration in which one independent first region A1 is arranged and a second region A2 surrounding the first region A1 is arranged (type 1 (the configuration in FIG. 2)); A configuration in which the first area A1 surrounding the second area A2 is arranged (type 2); a plurality of independent first areas A1 are arranged, and the second area A2 is arranged around the plurality of first areas A1. (Type 3); a configuration in which a plurality of independent second regions A2 are disposed, and a first region A1 disposed around the plurality of second regions A2 (type 4); and the like. Of the four types described above, types 1 and 2 are preferred in that the effects of the present invention can be easily recognized.
Note that the transfer layer may have another area on the surface.
第1領域A1の面積と、第2領域A2の面積との比は、付与する意匠との関係で変化するため特に限定されないが、2つの領域の風合いの差を明りょうにする観点から、0.1≦第1領域A1の面積/第2領域A2の面積≦10.0の関係を満たすことが好ましい。 The ratio between the area of the first region A1 and the area of the second region A2 is not particularly limited because it changes depending on the design to be provided. However, from the viewpoint of clarifying the difference in texture between the two regions, the ratio is 0%. It is preferable that the following relationship is satisfied: 1 ≦ area of first region A1 / area of second region A2 ≦ 10.0.
<分光反射率、反射率Y値>
本発明の加飾成形品は、加飾成形品の転写層側から測定した、第1領域A1及び第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下であることを要する。
<Spectral reflectance, reflectance Y value>
In the decorative molded product of the present invention, the spectral reflectances of the first region A1 and the second region A2 at the wavelength x (nm) measured from the transfer layer side of the decorative molded product are S1 (%) and S2 (%), respectively. ), The minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm is 0.60% or more and 1.50% or less, and the average of | S1-S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm is 1. It must be less than 00%.
S1−S2は、任意の波長x(nm)における第1領域A1及び第2領域A2の分光反射率の差を示している。そして、|S1−S2|は該分光反射率の差の絶対値である。また、人の目は波長555nmの感度が最も高く、555nmから離れるにつれて徐々に感度が低下する。このため、波長540〜570nmの領域は人の目の感度が高い領域を意味している。すなわち本発明では、人の目の感度が高い波長540〜570nmの領域において、第1領域A1及び第2領域A2の分光反射率の差の絶対値の平均が1.00%以下であることを規定している。
波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%を超える場合、第1領域A1と第2領域A2との色味の差を抑制できず、高レベルの意匠性を付与することができない。なお、加飾成形品を表示素子の前面板として用いた場合、第1領域A1と第2領域A2との色味の差を抑制する効果は、電源をオフとした画像を表示していない状態において、顕著に効果を発揮できる。
S1-S2 indicates a difference in spectral reflectance between the first region A1 and the second region A2 at an arbitrary wavelength x (nm). | S1−S2 | is the absolute value of the difference between the spectral reflectances. The human eye has the highest sensitivity at a wavelength of 555 nm, and the sensitivity gradually decreases as the distance from 555 nm increases. Therefore, the wavelength range of 540 to 570 nm means a region where the sensitivity of human eyes is high. That is, in the present invention, in the region of wavelength 540 to 570 nm where the sensitivity of human eyes is high, the average of the absolute value of the difference between the spectral reflectances of the first region A1 and the second region A2 is 1.00% or less. Stipulates.
When the average of | S1-S2 | in the region of wavelength 540 to 570 nm exceeds 1.00%, the difference in tint between the first region A1 and the second region A2 cannot be suppressed, and a high level of design property is imparted. Can not do it. When the decorative molded product is used as the front plate of the display element, the effect of suppressing the color difference between the first area A1 and the second area A2 is due to the state where the image is not displayed when the power is turned off. , The effect can be remarkably exhibited.
波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均は0.70%以下であることが好ましく、0.50%以下であることがより好ましい。波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均の下限は特に限定されないが0.20%程度である。 The average of | S1−S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm is preferably 0.70% or less, more preferably 0.50% or less. The lower limit of the average of | S1−S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm is not particularly limited, but is about 0.20%.
波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均を1.00%以下とするためには、波長380〜780nmの領域のS2の最小値を0.60%以上とすることが重要である。なお、波長380〜780nmの領域のS2の最小値を0.60%以上とすることは、「波長380〜780nmの全域における|S1−S2|」及び「|ΔSmax−ΔSmin|」を後述する範囲としやすくする点でも有効である。
図3は実施例2(反射防止層が低屈折率層の単層構造)の加飾成形品の第1領域A1及び第2領域A2の分光反射率を示すグラフであり、図4は比較例1(反射防止層が高屈折率層及び低屈折率層の2層構造)の加飾成形品の第1領域A1及び第2領域A2の分光反射率を示すグラフである。言い換えると、図3は実施例2のS1及びS2を示すグラフであり、図4は比較例1のS1及びS2を示すグラフである。
第1領域A1の波長ごとの反射率(S1)は、図3及び図4ともに、それほど低くないレベル(2%弱)で略一定である。一方、第2領域A2の波長ごとの反射率(S2)は、図3は変化が少ないのに対して、図4は変化が大きくなっている。2層構造の反射防止層は、低屈折率層表面の反射と高屈折率層表面の反射とを干渉させて打ち消すことにより、波長555nm近傍の反射率を低くする一方で、波長555nmから離れるにつれて反射率が高くなるように設計されている。このため、図4の第2領域A2の波長ごとの反射率(S2)は変化が大きくなっている。また、第1領域A1は表面凹凸を有するため、前述した干渉作用が殆ど働かず、反射率が十分に低下しない(この理由は、凹凸面に反射防止層を形成した場合、厚みムラが生じやすい(特にウェット法で反射防止層を形成した場合、凸部よりも凹部の厚みが厚くなり厚みムラが生じやすい)ため、干渉作用が強い箇所と弱い箇所とが生じ、かつこれらの箇所が混在して平均化されるためと考えられる。)。このため、図4の比較例1では、第1領域A1の反射率(S1)と第2領域A2の反射率(S2)との差が大きい波長域を有し、しかも該波長域が人間の目の感度が高い波長域(555nm近傍)と合致している。
In order to make the average of | S1−S2 | in the region of wavelength 540 to 570 nm to be 1.00% or less, it is important that the minimum value of S2 in the region of wavelength 380 to 780 nm be 0.60% or more. . In addition, setting the minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm to be 0.60% or more means that “| S1−S2 | in the entire wavelength range of 380 to 780 nm” and “| ΔSmax−ΔSmin |” will be described later. It is also effective in making it easier to do.
FIG. 3 is a graph showing the spectral reflectance of the first region A1 and the second region A2 of the decorative molded product of Example 2 (the antireflection layer has a single-layer structure of a low refractive index layer), and FIG. 4 is a comparative example. 1 is a graph showing the spectral reflectance of a first region A1 and a second region A2 of a decorative molded product of No. 1 (a two-layer structure in which an antireflection layer has a high refractive index layer and a low refractive index layer). In other words, FIG. 3 is a graph showing S1 and S2 of Example 2, and FIG. 4 is a graph showing S1 and S2 of Comparative Example 1.
The reflectance (S1) for each wavelength of the first region A1 is substantially constant at a not so low level (less than 2%) in both FIG. 3 and FIG. On the other hand, the reflectance (S2) for each wavelength of the second region A2 has a small change in FIG. 3 but a large change in FIG. The antireflection layer having a two-layer structure reduces the reflectance near the wavelength of 555 nm by causing the reflection on the surface of the low-refractive-index layer and the reflection on the surface of the high-refractive-index layer to interfere with each other, thereby reducing the reflectance. It is designed to have high reflectivity. For this reason, the reflectance (S2) for each wavelength of the second region A2 in FIG. 4 changes greatly. In addition, since the first region A1 has surface irregularities, the above-described interference action hardly works, and the reflectance does not sufficiently decrease. (This is because when the antireflection layer is formed on the irregular surface, the thickness unevenness is likely to occur. (Especially, when the anti-reflection layer is formed by a wet method, the thickness of the concave portion is larger than that of the convex portion, and the thickness unevenness is likely to occur.) Therefore, a portion having a strong interference effect and a weak portion are generated, and these portions are mixed. Is considered to be averaged.) For this reason, in Comparative Example 1 of FIG. 4, there is a wavelength region in which the difference between the reflectance (S1) of the first region A1 and the reflectance (S2) of the second region A2 is large, and the wavelength region is human. This matches the wavelength range where the eye sensitivity is high (around 555 nm).
また、図5は実施例1〜5のS1−S2、図6は比較例1〜4のS1−S2を示すグラフである。図5と図6とを対比すると、図5の方が図6よりも波長540〜570nmの領域における|S1−S2|を小さなレベルに抑制できていることが確認できる。
通常、反射防止層は、干渉作用を強くして反射率を低くするように設計されている。干渉作用は、低屈折率層の単層でもある程度高めることはできるが、通常は、反射防止層を2層以上の多層構成として干渉作用を高める設計がされている。
しかし、表面凹凸を有する第1領域と、表面凹凸の少ない第2領域を有する加飾成形品に対して干渉作用の強い反射防止層を適用した場合には、第2領域は干渉作用により反射率が低下する一方で、第1領域の反射率が十分に低下しないため、2つの領域間の分光反射率の差が大きくなり、2つの領域間の色味の差が顕著になってしまう。しかも、色味の差が顕著になる波長域が人間の目の感度が高い波長域(555nm近傍)と合致してしまう。
そこで、本発明の加飾成形品は、反射率を下げやすい第2領域に関して、分光反射率の最小値を0.60%以上として、あえて反射率を下げすぎないようにすることにより、表面に風合いの異なる2つの領域を有する加飾成形品の色味の差を抑制することを可能とした。
FIG. 5 is a graph showing S1-S2 of Examples 1 to 5, and FIG. 6 is a graph showing S1-S2 of Comparative Examples 1 to 4. Comparing FIG. 5 with FIG. 6, it can be confirmed that FIG. 5 can suppress | S1−S2 | in the region of the wavelength 540 to 570 nm to a smaller level than FIG.
Usually, the antireflection layer is designed to increase the interference effect and reduce the reflectance. Although the interference effect can be increased to some extent even with a single low refractive index layer, the antireflection layer is usually designed to have a multilayer structure of two or more layers to enhance the interference effect.
However, when an antireflection layer having a strong interference effect is applied to a decorative molded product having a first region having surface irregularities and a second region having less surface irregularities, the second region has a reflectance due to the interference effect. However, since the reflectance of the first region does not sufficiently decrease, the difference in spectral reflectance between the two regions increases, and the difference in tint between the two regions becomes significant. In addition, the wavelength range where the difference in tint is remarkable matches the wavelength range where human eyes have high sensitivity (around 555 nm).
Therefore, the decorative molded article of the present invention sets the minimum value of the spectral reflectance to 0.60% or more in the second region in which the reflectance is easily lowered, so that the reflectance is not excessively lowered, so that This makes it possible to suppress a difference in the color of a decorative molded product having two regions having different textures.
本発明の加飾成形品は、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であることを要する。
S2の最小値を0.60%以上とすることにより、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均を1.00%以下としやすくできる。また、S2の最小値を1.50%以下とすることにより、第2領域の反射防止性を良好にしやすくできる。
波長380〜780nmの領域のS2の最小値は、0.70%以上1.30%以下であることが好ましく、0.80%以上1.10%以下であることがより好ましく、0.90%以上1.00%以下であることがさらに好ましい。
In the decorative molded product of the present invention, the minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm needs to be 0.60% or more and 1.50% or less.
By setting the minimum value of S2 to 0.60% or more, the average of | S1-S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm can be easily reduced to 1.00% or less. Further, by setting the minimum value of S2 to 1.50% or less, the antireflection property of the second region can be easily improved.
The minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm is preferably 0.70% or more and 1.30% or less, more preferably 0.80% or more and 1.10% or less, and 0.90% or less. More preferably, it is at least 1.00%.
S2の最小値を示す波長は、440〜500nm又は600〜660nmであることが好ましく、440〜480nm又は620〜660nmであることがより好ましい。S2の最小値を示す波長を前記範囲とすることにより、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均を1.00%以下としやすくできる。 The wavelength showing the minimum value of S2 is preferably 440 to 500 nm or 600 to 660 nm, more preferably 440 to 480 nm or 620 to 660 nm. By setting the wavelength showing the minimum value of S2 within the above range, the average of | S1−S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm can be easily reduced to 1.00% or less.
また、本発明の加飾成形品は、波長380〜780nmの全域において|S1−S2|が1.50%以下であることが好ましく、1.00%以下であることが好ましく、0.75%以下であることがさらに好ましい。当該規定は、波長380〜780nmの全域(可視光線の全波長域)において、第1領域A1及び第2領域A2の分光反射率の差の絶対値が1.25%以下であることを意味している。当該規定を満たすことにより、第1領域A1と第2領域A2との色味の差をより抑制することができる。 In the decorative molded product of the present invention, | S1−S2 | is preferably 1.50% or less, preferably 1.00% or less, and 0.75% in the entire wavelength range of 380 to 780 nm. It is more preferred that: The definition means that the absolute value of the difference between the spectral reflectances of the first region A1 and the second region A2 is 1.25% or less over the entire wavelength range of 380 to 780 nm (the entire wavelength range of visible light). ing. By satisfying the stipulation, it is possible to further suppress the difference in tint between the first area A1 and the second area A2.
また、本発明の加飾成形品は、波長380〜780nmの領域における、S1−S2の最大値をΔSmax(%)、S1−S2の最小値をΔSmin(%)とした際に、|ΔSmax−ΔSmin|が1.70%以下であることが好ましく、1.60%以下であることがより好ましく、1.50%以下であることがさらに好ましい。
|ΔSmax−ΔSmin|が小さいことは、第1領域A1と第2領域A2との分光反射率の差(S1−S2)が、波長によって大きく相違しないことを意味している。したがって、|ΔSmax−ΔSmin|を1.50%以下とすることにより、第1領域A1と第2領域A2との色味の差をより抑制することができる。
In the decorative molded product of the present invention, when the maximum value of S1-S2 is ΔSmax (%) and the minimum value of S1-S2 is ΔSmin (%) in the wavelength range of 380 to 780 nm, | ΔSmax− ΔSmin | is preferably at most 1.70%, more preferably at most 1.60%, even more preferably at most 1.50%.
The fact that | ΔSmax−ΔSmin | is small means that the difference (S1−S2) in the spectral reflectance between the first region A1 and the second region A2 does not greatly differ depending on the wavelength. Therefore, by setting | ΔSmax−ΔSmin | to 1.50% or less, the difference in tint between the first region A1 and the second region A2 can be further suppressed.
また、本発明の加飾成形品は、波長380〜780nmの領域におけるS1のバラツキが0.25%以下であることが好ましく、0.15%以下であることがより好ましく、0.10%以下であることがさらに好ましい。
S1のバラツキを0.25%以下とすることにより、第1領域A1がニュートラルな色となり、加飾成形品の意匠性をより良好にすることができる。S1のバラツキは、反射防止層をウェット法で形成することにより低くしやすくできる。
In addition, in the decorative molded product of the present invention, the variation of S1 in a wavelength range of 380 to 780 nm is preferably 0.25% or less, more preferably 0.15% or less, and 0.10% or less. Is more preferable.
By setting the variation of S1 to 0.25% or less, the first region A1 becomes a neutral color, and the design of the decorative molded product can be further improved. The variation in S1 can be easily reduced by forming the antireflection layer by a wet method.
本明細書において、第1領域A1及び第2領域A2における波長ごとの分光反射率、並びに、第1領域A1及び第2領域A2の反射率Y値は、20箇所の測定値の平均値を示すものとする。加飾成形品の転写層側から測定する分光反射率及び後述の反射率Y値は、分光光度計で測定することができる。分光反射率の測定条件は、380nm〜780nmの波長範囲において波長間隔1nmで入射角5度の正反射率を測定することが好ましい。反射率Y値は、得られた分光反射率から付属のソフト等を用いて、観測条件をC光源、視野角2度、として算出することが好ましい。分光光度計の一例としては、日本分光社製の紫外可視分光光度計の商品名「V-670」と付属の自動絶対反射率測定ユニットとの組み合わせ、又は、村上色彩技術研究所製の商品名「GCMS−11」が挙げられる。後述する転写シートから作製したサンプルBの分光反射率も同様の条件で測定することができる。
なお、分光反射率及び後述の反射率Y値を測定する際には、背面反射を抑制するため、加飾成形品の背面に接着剤層を介して黒色板を配置したサンプルAを作製して測定することが好ましい。サンプルAに用いる接着剤層の屈折率は、被着体及び黒色板の屈折率との屈折率差が0.05以内のものを用いることが好ましい。
In the present specification, the spectral reflectance for each wavelength in the first area A1 and the second area A2, and the reflectance Y values of the first area A1 and the second area A2 indicate an average value of measured values at 20 points. Shall be. The spectral reflectance measured from the transfer layer side of the decorative molded product and the reflectance Y value described later can be measured with a spectrophotometer. Regarding the measurement conditions of the spectral reflectance, it is preferable to measure the regular reflectance at an incident angle of 5 degrees at a wavelength interval of 1 nm in a wavelength range of 380 nm to 780 nm. It is preferable that the reflectance Y value is calculated from the obtained spectral reflectance by using an attached software or the like as an observation condition as a C light source and a viewing angle of 2 degrees. As an example of a spectrophotometer, a combination of the product name "V-670" of an ultraviolet-visible spectrophotometer manufactured by JASCO Corporation and an attached automatic absolute reflectance measurement unit, or a product name manufactured by Murakami Color Research Laboratory "GCMS-11" may be mentioned. The spectral reflectance of Sample B produced from a transfer sheet described later can also be measured under the same conditions.
When measuring the spectral reflectance and the reflectance Y value to be described later, a sample A was prepared in which a black plate was arranged via an adhesive layer on the back of the decorative molded product in order to suppress back reflection. It is preferable to measure. The adhesive layer used for Sample A preferably has a refractive index difference of 0.05 or less from the refractive indexes of the adherend and the black plate.
また、本発明の加飾成形品は、加飾成形品の転写層側から測定した、第1領域A1及び第2領域A2の反射率Y値をそれぞれR1(%)及びR2(%)とした際に、R1及びR2が何れも2.0(%)以下であることが好ましく、1.8%以下であることがより好ましい。
R1及びR2を何れも2.0(%)以下とすることにより、第1領域A1及び第2領域A2の外光の反射を抑制し、意匠性をより良好なものとすることができる。なお、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上であることを考慮すると、R2の下限は1.0%程度である。また、R1の下限は1.5%程度である。
本明細書において反射率Y値とは、CIE1931のXYZ表色系のY値のことをいうものとする。
In the decorative molded product of the present invention, the reflectance Y values of the first region A1 and the second region A2 measured from the transfer layer side of the decorative molded product were R1 (%) and R2 (%), respectively. In this case, both R1 and R2 are preferably 2.0 (%) or less, and more preferably 1.8% or less.
By setting both R1 and R2 to 2.0 (%) or less, reflection of external light in the first region A1 and the second region A2 can be suppressed, and the design can be further improved. Considering that the minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm is 0.60% or more, the lower limit of R2 is about 1.0%. The lower limit of R1 is about 1.5%.
In this specification, the reflectance Y value refers to the Y value of the XYZ color system of CIE1931.
<その他の光学特性>
加飾成形品の少なくとも一部は、JIS K7361−1:1997に準拠した全光線透過率が50%以上であることが好ましく、70%以上であることがより好ましい。
加飾成形品が後述する印刷層を有する場合、印刷層を有する箇所以外の箇所において、全光線透過率が上記範囲であることが好ましい。加飾成形品が上記範囲の全光線透過率を有することにより、例えば、加飾成形品を表示素子の前面板として用いる場合に、表示素子の視認性を良好にすることができる。
なお、加飾成形品が後述する印刷層を有する場合、印刷層を有する箇所の全光線透過率は低くてもよく、実質的に0%であってもよい。
<Other optical characteristics>
At least a part of the decorative molded product preferably has a total light transmittance of 50% or more, more preferably 70% or more, in accordance with JIS K7361-1: 1997.
When the decorative molded article has a printing layer described below, it is preferable that the total light transmittance is in the above range at locations other than the location having the printing layer. When the decorative molded product has the total light transmittance in the above range, for example, when the decorative molded product is used as the front plate of the display element, the visibility of the display element can be improved.
In addition, when the decorative molded article has a printing layer described later, the total light transmittance of the portion having the printing layer may be low, or may be substantially 0%.
加飾成形品の第1領域A1のJIS K7136:2000に準拠したヘイズは、2.0〜10%であることが好ましく、2.5〜8.0%であることがより好ましい。
加飾成形品の第2領域A2のヘイズは、5.0%以下であることが好ましく、3.0%以下であることがより好ましく、2.0%以下であることがさらに好ましい。
加飾成形品が印刷層を有する場合、印刷層を有する箇所以外の箇所において、第1領域A1及び第2領域A2のヘイズが上記範囲であることが好ましい。
なお、加飾成形品が後述する印刷層を有する場合、印刷層を有する箇所は隠蔽性を有してヘイズが実質的に測定不能であってもよい。
The haze of the first region A1 of the decorative molded product according to JIS K7136: 2000 is preferably from 2.0 to 10%, more preferably from 2.5 to 8.0%.
The haze of the second region A2 of the decorative molded product is preferably 5.0% or less, more preferably 3.0% or less, and even more preferably 2.0% or less.
When the decorative molded product has a printing layer, it is preferable that the haze of the first region A1 and the second region A2 is in the above range at a portion other than the portion having the printing layer.
In addition, when the decorative molded article has a printing layer described below, the portion having the printing layer may have hiding properties and haze may not be substantially measurable.
加飾成形品を構成する各層の層間屈折率の差(但し、反射防止層が関与する層間屈折率の差は除く)は、0.08以下とすることが好ましく、0.06以下とすることがより好ましい。層間屈折率を前述した範囲とすることにより、「波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均」、「波長380〜780nmの全域における|S1−S2|」、及び「|ΔSmax−ΔSmin|」を上記範囲にしやすくできる。
なお、本明細書において屈折率は、波長589.3nmにおける屈折率をいうものとする。各層の屈折率は、例えば、顕微分光膜厚計により算出することができる。
The difference in interlayer refractive index between the layers constituting the decorative molded product (excluding the difference in interlayer refractive index involving the antireflection layer) is preferably 0.08 or less, more preferably 0.06 or less. Is more preferred. By setting the interlayer refractive index in the above-described range, “average of | S1−S2 | in the region of wavelength 540 to 570 nm”, “| S1−S2 | in the entire region of wavelength 380 to 780 nm”, and “| | ”Can be easily set in the above range.
In addition, in this specification, the refractive index refers to the refractive index at a wavelength of 589.3 nm. The refractive index of each layer can be calculated by, for example, a microspectrophotometer.
<被着体>
被着体としては、金属、ガラス、セラミックス、樹脂等からなる成形体が挙げられる。これらの中でも樹脂成形体が好ましい。
被着体の形状は、平板状であってもよいし、曲面等を有する三次元形状であってもよい。また、被着体は有色であってもよい。
<Adherend>
Examples of the adherend include a molded body made of metal, glass, ceramics, resin, or the like. Among these, a resin molded body is preferable.
The shape of the adherend may be a flat plate shape or a three-dimensional shape having a curved surface or the like. Further, the adherend may be colored.
樹脂成形体は、射出成形可能な熱可塑性樹脂又は熱硬化性樹脂から形成することが好ましい。
加飾成形品をインモールド成形により製造する場合には、樹脂成形体として熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。このような熱可塑性樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂(耐熱ABS樹脂を含む)、AS樹脂、AN樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等が挙げられる。これらの中でも耐衝撃性が良好なポリカーボネート系樹脂が好ましい。
被着体がポリカーボネート系樹脂を含む樹脂成形体の場合、被着体の屈折率は1.58〜1.60であることが好ましい。
The resin molded body is preferably formed from a thermoplastic resin or a thermosetting resin that can be injection molded.
When the decorative molded article is manufactured by in-mold molding, it is preferable to use a thermoplastic resin as the resin molded body. Examples of such a thermoplastic resin include a polystyrene resin, a polyolefin resin, an ABS resin (including a heat-resistant ABS resin), an AS resin, an AN resin, a polyphenylene oxide resin, a polycarbonate resin, a polyacetal resin, an acrylic resin, Examples include polyethylene terephthalate-based resin, polybutylene terephthalate-based resin, polysulfone-based resin, and polyphenylene sulfide-based resin. Among them, polycarbonate resins having good impact resistance are preferable.
When the adherend is a resin molded body containing a polycarbonate-based resin, the refractive index of the adherend is preferably 1.58 to 1.60.
被着体の厚みは特に限定されず、用途に応じて適宜決めれば良い。加飾成形品を表示素子の前面板として用いる場合には、強度と薄膜化のバランスの観点から、0.3〜5.0mmであることが好ましく、1.0〜2.5mmであることがより好ましい。 The thickness of the adherend is not particularly limited, and may be appropriately determined depending on the application. When a decorative molded product is used as a front plate of a display element, it is preferably 0.3 to 5.0 mm, and more preferably 1.0 to 2.5 mm, from the viewpoint of balance between strength and thinning. More preferred.
<転写層>
転写層は、被着体側から、少なくとも、接着剤層、保護層及び反射防止層を有する。
また、転写層は、接着剤層、保護層及び反射防止層以外のその他の層を有していてもよい。その他の層としては、アンカーコート層及び帯電防止層等が挙げられる。
<Transfer layer>
The transfer layer has at least an adhesive layer, a protective layer, and an antireflection layer from the adherend side.
Further, the transfer layer may have another layer other than the adhesive layer, the protective layer and the antireflection layer. Other layers include an anchor coat layer and an antistatic layer.
<<接着剤層>>
接着剤層は、転写層の被着体側に配置され、樹脂成形体等の被着体と、転写層との接着性を良好にして、転写作業を良好にする役割を有する。
<< adhesive layer >>
The adhesive layer is disposed on the adherend side of the transfer layer, and has a role of improving the adhesiveness between the adherend such as a resin molded article and the transfer layer, and improving the transfer operation.
接着剤層は、被着体の素材に適した感熱性又は感圧性の樹脂を使用することが好ましい。例えば、被着体の材質がアクリル系樹脂の場合は、アクリル系樹脂を用いることが好ましい。また、被着体の材質がポリフェニレンオキサイド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン系樹脂の場合は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂などを使用することが好ましい。さらに、被着体の材質がポリプロピレン樹脂の場合は、塩素化ポリオレフィン樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、環化ゴム、クマロンインデン樹脂を使用することが好ましい。
被着体を射出成形する場合には、接着剤層は感熱性(ヒートシール性)を有するものが好ましい。
For the adhesive layer, it is preferable to use a heat-sensitive or pressure-sensitive resin suitable for the material of the adherend. For example, when the material of the adherend is an acrylic resin, it is preferable to use an acrylic resin. When the adherend is made of polyphenylene oxide / polystyrene resin, polycarbonate resin, or styrene resin, an acrylic resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyester resin, or the like having an affinity for these resins. It is preferred to use Further, when the material of the adherend is a polypropylene resin, it is preferable to use a chlorinated polyolefin resin, a chlorinated ethylene-vinyl acetate copolymer resin, a cyclized rubber, and a coumarone indene resin.
When the adherend is injection-molded, the adhesive layer preferably has heat sensitivity (heat sealing property).
接着剤層には、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤等の添加剤を配合してもよい。
接着剤層の厚みは、0.1〜10μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがより好ましい。
The adhesive layer may contain additives such as an ultraviolet absorber and an infrared absorber.
The thickness of the adhesive layer is preferably from 0.1 to 10 μm, more preferably from 0.5 to 5 μm.
接着剤層は被着体と接するため、被着体との屈折率差を0.08以下とすることが好ましく、0.06以下とすることがより好ましい。
被着体がポリカーボネート系樹脂を含む樹脂成形体の場合、接着剤層の屈折率は、1.51〜1.67であることが好ましく、1.53〜1.65であることがより好ましい。
Since the adhesive layer is in contact with the adherend, the difference in refractive index from the adherend is preferably 0.08 or less, more preferably 0.06 or less.
When the adherend is a resin molded article containing a polycarbonate resin, the refractive index of the adhesive layer is preferably from 1.51 to 1.67, more preferably from 1.53 to 1.65.
<<アンカーコート層>>
アンカーコート層は、インモールド成形等の高温環境に置かれる場合において、耐熱性を向上させるために必要に応じて設けられる層である。アンカーコート層は、保護層と接着剤層との間に形成することが好ましい。
<< Anchor coat layer >>
The anchor coat layer is a layer provided as needed to improve heat resistance when placed in a high-temperature environment such as in-mold molding. The anchor coat layer is preferably formed between the protective layer and the adhesive layer.
アンカーコート層は、硬化性樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。
硬化性樹脂組成物としては、熱硬化性樹脂組成物、電離放射線硬化性樹脂組成物が挙げられる。
アンカーコート層の熱硬化性樹脂組成物、電離放射線硬化性樹脂組成物の実施の形態は、保護層の熱硬化性樹脂組成物、電離放射線硬化性樹脂組成物の実施の形態と同様である。
アンカーコート層の厚みは、0.1〜6μmであることが好ましく、0.5〜5μmであることがより好ましい。
The anchor coat layer preferably contains a cured product of a curable resin composition.
Examples of the curable resin composition include a thermosetting resin composition and an ionizing radiation-curable resin composition.
The embodiment of the thermosetting resin composition and the ionizing radiation-curable resin composition of the anchor coat layer is the same as the embodiment of the thermosetting resin composition and the ionizing radiation-curable resin composition of the protective layer.
The thickness of the anchor coat layer is preferably from 0.1 to 6 μm, and more preferably from 0.5 to 5 μm.
アンカーコート層は、隣接する層(例えば、接着剤層及び保護層)との屈折率差を0.08以下とすることが好ましく、0.06以下とすることがより好ましい。
被着体がポリカーボネート系樹脂を含む樹脂成形体の場合、アンカーコート層の屈折率は、1.51〜1.67であることが好ましく、1.53〜1.65であることがより好ましい。
The anchor coat layer preferably has a difference in refractive index between adjacent layers (for example, an adhesive layer and a protective layer) of 0.08 or less, more preferably 0.06 or less.
When the adherend is a resin molded body containing a polycarbonate resin, the refractive index of the anchor coat layer is preferably from 1.51 to 1.67, and more preferably from 1.53 to 1.65.
<<保護層>>
保護層は硬化性樹脂組成物の硬化物を主成分として含むことが好ましい。主成分とは、保護層を構成する全固形分の50質量%以上を意味し、該割合は70質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがよりさらに好ましい。
硬化性樹脂組成物の硬化物は、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、これらの中でも電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
また、保護層は熱可塑性樹脂を含有してもよいが、耐擦傷性を向上する観点から、その量は微量であることが好ましい。具体的には、保護層中の熱可塑性樹脂の含有量は5質量%未満であることが好ましく、1質量%未満であることがより好ましく、0.1質量%未満であることがさらに好ましく、0質量%であることがよりさらに好ましい。
以下、硬化性樹脂組成物の硬化物及び熱可塑性樹脂のことを「樹脂成分」と称する場合がある。
<< Protective layer >>
The protective layer preferably contains a cured product of the curable resin composition as a main component. The main component means 50% by mass or more of the total solids constituting the protective layer, and the proportion is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and 90% by mass or more. Is even more preferred.
The cured product of the curable resin composition includes a cured product of a thermosetting resin composition and a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition. Among these, a cured product of the ionizing radiation-curable resin composition is preferable.
Further, the protective layer may contain a thermoplastic resin, but from the viewpoint of improving the abrasion resistance, the amount is preferably small. Specifically, the content of the thermoplastic resin in the protective layer is preferably less than 5% by mass, more preferably less than 1% by mass, even more preferably less than 0.1% by mass, Even more preferably, it is 0% by mass.
Hereinafter, the cured product of the curable resin composition and the thermoplastic resin may be referred to as “resin component”.
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。 The thermosetting resin composition is a composition containing at least a thermosetting resin, and is a resin composition that is cured by heating. Examples of the thermosetting resin include acrylic resin, urethane resin, phenol resin, urea melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, and silicone resin. In the thermosetting resin composition, a curing agent is added to these curable resins as necessary.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等のエチレン性不飽和結合基、及びエポキシ基、オキセタニル基等が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を有する化合物が好ましい。また、転写シートを製造する過程で樹脂層が傷つくことを抑制する観点からは、電離放射線硬化性樹脂としては、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する化合物がより好ましく、中でも、エチレン性不飽和結合基を2つ以上有する、多官能性(メタ)アクリレート系化合物が更に好ましい。多官能性(メタ)アクリレート系化合物としては、モノマー及びオリゴマーのいずれも用いることができる。
なお、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も使用可能である。
The ionizing radiation-curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation-curable functional group (hereinafter, also referred to as “ionizing radiation-curable compound”). Examples of the ionizing radiation-curable functional group include an ethylenically unsaturated bond group such as a (meth) acryloyl group, a vinyl group and an allyl group, and an epoxy group and an oxetanyl group.
As the ionizing radiation-curable resin, a compound having an ethylenically unsaturated bond group is preferable. In addition, from the viewpoint of suppressing the resin layer from being damaged in the process of producing the transfer sheet, the ionizing radiation-curable resin is more preferably a compound having two or more ethylenically unsaturated bond groups, and among them, ethylenically unsaturated compounds are preferred. A polyfunctional (meth) acrylate compound having two or more saturated bonding groups is more preferable. As the polyfunctional (meth) acrylate compound, any of a monomer and an oligomer can be used.
In addition, ionizing radiation means, among electromagnetic waves or charged particle beams, those having energy quanta capable of polymerizing or cross-linking molecules. Usually, ultraviolet (UV) or electron beam (EB) is used. Electromagnetic waves such as X-rays and γ-rays, and charged particle beams such as α-rays and ion beams can also be used.
多官能性(メタ)アクリレート系化合物のうち、2官能(メタ)アクリレート系モノマーとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAテトラエトキシジアクリレート、ビスフェノールAテトラプロポキシジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート系モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸変性トリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
また、上記(メタ)アクリレート系モノマーは、分子骨格の一部を変性しているものでもよく、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、カプロラクトン、イソシアヌル酸、アルキル、環状アルキル、芳香族、ビスフェノール等による変性がなされたものも使用することができる。
Among the polyfunctional (meth) acrylate compounds, the bifunctional (meth) acrylate monomers include ethylene glycol di (meth) acrylate, bisphenol A tetraethoxy diacrylate, bisphenol A tetrapropoxy diacrylate, and 1,6-hexane. Diol diacrylate and the like.
Examples of the trifunctional or higher functional (meth) acrylate-based monomer include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Examples include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and isocyanuric acid-modified tri (meth) acrylate.
The (meth) acrylate-based monomer may have a partially modified molecular skeleton, and may be modified by ethylene oxide, propylene oxide, caprolactone, isocyanuric acid, alkyl, cyclic alkyl, aromatic, bisphenol, or the like. Can also be used.
また、多官能性(メタ)アクリレート系オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等のアクリレート系重合体等が挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、多価アルコール及び有機ジイソシアネートとヒドロキシ(メタ)アクリレートとの反応によって得られる。
また、好ましいエポキシ(メタ)アクリレートは、3官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等と多塩基酸と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレート、及び2官能以上の芳香族エポキシ樹脂、脂環族エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂等とフェノール類と(メタ)アクリル酸とを反応させて得られる(メタ)アクリレートである。
上記電離放射線硬化性樹脂は1種を単独で、又は2種以上を組み合わせて用いることができる。
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate oligomer include acrylate polymers such as urethane (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, and polyether (meth) acrylate.
Urethane (meth) acrylate is obtained, for example, by reacting a polyhydric alcohol and an organic diisocyanate with hydroxy (meth) acrylate.
Preferred epoxy (meth) acrylates are (meth) acrylates obtained by reacting a (meth) acrylic acid with a trifunctional or higher functional aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, or the like. (Meth) acrylates obtained by reacting the above aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, etc. with a polybasic acid and (meth) acrylic acid, and a bifunctional or higher functional aromatic epoxy resin, (Meth) acrylate obtained by reacting an alicyclic epoxy resin, an aliphatic epoxy resin or the like with a phenol and (meth) acrylic acid.
The ionizing radiation-curable resin can be used alone or in combination of two or more.
電離放射線硬化性樹脂が紫外線硬化性樹脂である場合には、保護層形成用塗布液は、光重合開始剤や光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α−ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α−アシルオキシムエステル、チオキサンソン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
When the ionizing radiation-curable resin is an ultraviolet-curable resin, the coating liquid for forming a protective layer preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator.
Examples of the photopolymerization initiator include one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzyldimethylketal, benzoylbenzoate, α-acyl oxime ester, thioxanthone, and the like.
Further, the photopolymerization accelerator can reduce the polymerization inhibition by air at the time of curing and can increase the curing speed. For example, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, etc. One or more selected ones are mentioned.
なお、硬化性樹脂組成物は、保護層を形成する時点では半硬化の状態にしておき、被着体に転写した後に、加熱、電離放射線の照射等により硬化性樹脂組成物の硬化を進行させ、完全硬化させてもよい。このようにすることにより、被着体に対する保護層の追従性が良好となるため、成形性を良好にすることができる。 The curable resin composition is kept in a semi-cured state at the time of forming the protective layer, and after being transferred to the adherend, the curing of the curable resin composition is advanced by heating, irradiation with ionizing radiation, or the like. May be completely cured. By doing so, the followability of the protective layer to the adherend is improved, so that the moldability can be improved.
保護層中には、有機粒子及び無機粒子等の粒子を含有してもよい。保護層中に粒子を含有することにより、樹脂成分との屈折率差による内部ヘイズの発現により、ギラツキや欠陥を目立ちにくくすることができる。同様の目的で、これらの粒子を接着剤層及びアンカーコート層等に含有させてもよい。 The protective layer may contain particles such as organic particles and inorganic particles. By containing particles in the protective layer, glare and defects can be made less noticeable due to the appearance of internal haze due to the difference in refractive index from the resin component. For the same purpose, these particles may be contained in the adhesive layer, the anchor coat layer and the like.
保護層の厚みは、表面硬度及び成形性のバランスの観点から、0.5〜30μmであることが好ましく、1〜20μmであることがより好ましく、3〜10μmであることがさらに好ましい。 The thickness of the protective layer is preferably from 0.5 to 30 μm, more preferably from 1 to 20 μm, even more preferably from 3 to 10 μm, from the viewpoint of the balance between surface hardness and moldability.
保護層は、反射防止層以外の隣接する層(例えば、アンカーコート層又は接着剤層)との屈折率差を0.08以下とすることが好ましく、0.06以下とすることがより好ましい。
被着体がポリカーボネート系樹脂を含む樹脂成形体の場合、保護層の屈折率は、1.51〜1.67であることが好ましく、1.53〜1.65であることがより好ましい。
The protective layer preferably has a refractive index difference of 0.08 or less, more preferably 0.06 or less, with an adjacent layer other than the antireflection layer (for example, an anchor coat layer or an adhesive layer).
When the adherend is a resin molded product containing a polycarbonate resin, the protective layer preferably has a refractive index of 1.51 to 1.67, and more preferably 1.53 to 1.65.
<<反射防止層>>
反射防止層は、転写層を構成する層のうち、被着体から最も離れた側に位置する。
本発明の加飾成形品は、上述したように、反射防止層の干渉作用を抑制し、波長380〜780nmの領域のS2の最小値を0.60%以上とすることにより、波長380〜780nmの全域において|S1−S2|を1.25%以下としている。
波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%未満であり、反射防止層の干渉作用が強い場合、図4及び図6に示すように、波長380〜780nmの全域において|S1−S2|を1.25%以下とすることが困難となり、第1領域A1と第2領域A2との間の色味の差を抑制することができない。
このため、反射防止層は、通常の設計とは異なり、干渉作用を抑制した設計とすることが好ましい。一例として、反射防止層は低屈折率層の単層構造とすることが好ましい。
<< Anti-reflection layer >>
The antireflection layer is located on the side of the transfer layer that is farthest from the adherend.
As described above, the decorative molded product of the present invention suppresses the interference effect of the antireflection layer, and sets the minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm to 0.60% or more, whereby the wavelength is 380 to 780 nm. | S1−S2 | is set to 1.25% or less in the entire region of.
When the minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm is less than 0.60% and the interference effect of the anti-reflection layer is strong, | S1− in the entire wavelength range of 380 to 780 nm as shown in FIGS. It is difficult to set S2 | to 1.25% or less, and it is not possible to suppress a difference in tint between the first area A1 and the second area A2.
For this reason, it is preferable that the anti-reflection layer has a design that suppresses the interference effect, unlike a normal design. For example, the antireflection layer preferably has a single-layer structure of a low refractive index layer.
低屈折率層の屈折率は1.28〜1.40であることが好ましく、1.32〜1.38であることがより好ましい。
また、低屈折率層の厚みは、80〜120nmであることが好ましく、85〜110nmであることがより好ましく、90〜105nmであることがさらに好ましい。
The refractive index of the low refractive index layer is preferably from 1.28 to 1.40, and more preferably from 1.32 to 1.38.
Further, the thickness of the low refractive index layer is preferably from 80 to 120 nm, more preferably from 85 to 110 nm, and further preferably from 90 to 105 nm.
低屈折率層は、例えばウェット法により形成できる。
具体的には、金属アルコキシド等を用いてゾルゲル法により形成する手法、フッ素樹脂のような低屈折率の樹脂を塗工して形成する手法、樹脂組成物に低屈折率粒子を含有させた低屈折率層形成用塗布液を塗工して形成する手法が挙げられる。これらの中でも、バインダー樹脂組成物に低屈折率粒子を含有させた低屈折率層形成用塗布液により形成することが好ましい。該バインダー樹脂組成物としては、例えば、保護層で例示した硬化性樹脂組成物を用いることができる。
The low refractive index layer can be formed by, for example, a wet method.
Specifically, a method of forming by a sol-gel method using a metal alkoxide, a method of applying and forming a resin having a low refractive index such as a fluororesin, a method of forming a resin composition containing low refractive index particles, A method of applying and forming a coating liquid for forming a refractive index layer may be used. Among these, it is preferable to form with a coating liquid for forming a low refractive index layer in which low refractive index particles are contained in a binder resin composition. As the binder resin composition, for example, the curable resin composition exemplified for the protective layer can be used.
低屈折率粒子は、シリカ及びフッ化マグネシウム等の無機化合物からなる粒子、有機化合物からなる粒子のいずれであっても制限なく用いることができるが、低屈折率化により反射防止特性を向上する観点から、空隙を有する構造の粒子が好ましく用いられる。
空隙を有する構造をもつ粒子は、微細な空隙を内部に有しており、例えば、屈折率1.0の空気などの気体が充填されているので、それ自身の屈折率が低いものとなっている。このような空隙を有する粒子としては、無機系、又は有機系の多孔質粒子、中空粒子などが挙げられ、例えば、多孔質シリカ、中空シリカ粒子、又はアクリル樹脂などが用いられた多孔質ポリマー粒子や中空ポリマー粒子が挙げられる。
低屈折率粒子の一次粒子の平均粒子径は、5〜200nmが好ましく、5〜100nmがより好ましく、10〜80nmがさらに好ましい。
The low-refractive-index particles can be used without limitation, regardless of whether they are particles made of an inorganic compound such as silica and magnesium fluoride or particles made of an organic compound. However, the viewpoint of improving the antireflection properties by lowering the refractive index. Therefore, particles having a structure having voids are preferably used.
Particles having a structure having voids have fine voids therein, and, for example, are filled with a gas such as air having a refractive index of 1.0, so that the refractive index of the particles themselves becomes low. I have. Examples of particles having such voids include inorganic or organic porous particles, hollow particles, and the like, for example, porous silica, hollow silica particles, or porous polymer particles using an acrylic resin or the like. And hollow polymer particles.
The average particle diameter of the primary particles of the low refractive index particles is preferably from 5 to 200 nm, more preferably from 5 to 100 nm, and still more preferably from 10 to 80 nm.
転写層を構成する各層(反射防止層、保護層、アンカーコート層及び接着剤層等)は、例えば、各層の構成成分を含む塗布液を調整し、離型シート上に、グラビアコート法、ロールコート法などのコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法などの印刷法により塗布、乾燥し、必要に応じて電離放射線を照射して硬化することにより形成できる。 Each layer (antireflection layer, protective layer, anchor coat layer, adhesive layer, etc.) constituting the transfer layer is prepared, for example, by preparing a coating solution containing the components of each layer, and applying a gravure coating method and a roll on a release sheet. It can be formed by applying and drying by a coating method such as a coating method or a printing method such as a gravure printing method or a screen printing method, and irradiating with ionizing radiation as needed, and curing.
<印刷層>
印刷層は、加飾成形品に所望の意匠性を付与するための層であり、所望により設けられる層である。
印刷層のパターンは任意であり、例えば、木目、石目、布目、砂目、円、四角形、多角形、幾何学模様、文字、ベタ印刷等が挙げられる。
<Print layer>
The printing layer is a layer for imparting a desired design property to the decorative molded product, and is a layer provided as desired.
The pattern of the printing layer is arbitrary, and examples thereof include wood grain, stone grain, cloth grain, grain, circle, square, polygon, geometric pattern, character, and solid printing.
印刷層は、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、セルロース系樹脂等のバインダー樹脂と、顔料及び/又は染料とを含むことが好ましい。
印刷層の厚みは、意匠性の観点から0.5〜40μmが好ましく、1〜30μmがより好ましい。
The printing layer preferably contains a binder resin such as a polyvinyl resin, a polyester resin, an acrylic resin, a polyvinyl acetal resin, and a cellulose resin, and a pigment and / or a dye.
The thickness of the printing layer is preferably from 0.5 to 40 μm, more preferably from 1 to 30 μm, from the viewpoint of design.
印刷層は、例えば、被着体の転写層とは反対側の面に形成できる。なお、本発明の効果を阻害しない範囲で、印刷層は転写層中に形成されていてもよい。 The printing layer can be formed, for example, on the surface of the adherend opposite to the transfer layer. The printing layer may be formed in the transfer layer as long as the effect of the present invention is not impaired.
<用途>
本発明の加飾成形品は、例えば、表示素子の前面板として用いることができる。
表示素子としては、液晶表示素子、EL(無機EL、有機EL)表示素子、プラズマ表示素子及びLED表示素子(マイクロLEDなど)等が挙げられる。なお、液晶表示素子は、タッチパネル機能を素子内に備えたインセルタッチパネル液晶表示素子であってもよい。
<Application>
The decorative molded product of the present invention can be used, for example, as a front plate of a display element.
Examples of the display element include a liquid crystal display element, an EL (inorganic EL, organic EL) display element, a plasma display element, and an LED display element (such as a micro LED). Note that the liquid crystal display element may be an in-cell touch panel liquid crystal display element having a touch panel function in the element.
[転写シート]
本発明の転写シートは、離型シート上に転写層を有する転写シートであって、前記離型シートは、前記転写層と接する側から平面視した際に、第1領域A1’と、前記第1領域に隣接する第2領域A2’とを有し、前記第1領域A1’の表面の算術平均粗さRa1’と、前記第2領域A2’の表面の算術平均粗さRa2’とが、Ra1’>Ra2’の関係を満たし、前記転写層は、前記離型シート側から、少なくとも、反射防止層、保護層及び接着剤層を有し、前記反射防止層は低屈折率層の単層構造であり、下記条件1を満たすものである。
<条件1>
前記転写シートの前記転写層側の面を黒色板に貼り合わせた後、前記離型シートを剥離し、前記黒色板上に前記転写層を転写してなるサンプルBを作製する。前記サンプルBを前記転写層側から平面視した際に、前記第1領域A1’に対応する箇所を第1領域A1、前記第2領域A2’に対応する箇所を第2領域A2とする。前記サンプルBの前記転写層側から測定した、前記第1領域A1及び前記第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下である。
[Transfer sheet]
The transfer sheet of the present invention is a transfer sheet having a transfer layer on a release sheet, wherein the release sheet has a first area A1 ′ and a second area when viewed in plan from a side in contact with the transfer layer. A second region A2 ′ adjacent to one region, wherein the arithmetic average roughness Ra1 ′ of the surface of the first region A1 ′ and the arithmetic average roughness Ra2 ′ of the surface of the second region A2 ′ are: The relationship of Ra1 '>Ra2' is satisfied, and the transfer layer has at least an antireflection layer, a protective layer, and an adhesive layer from the release sheet side, and the antireflection layer is a single layer of a low refractive index layer. The structure satisfies the following condition 1.
<Condition 1>
After bonding the transfer layer side surface of the transfer sheet to a black plate, the release sheet is peeled off, and a sample B is prepared by transferring the transfer layer onto the black plate. When the sample B is viewed from the transfer layer side in a plan view, a portion corresponding to the first region A1 ′ is a first region A1, and a portion corresponding to the second region A2 ′ is a second region A2. When the spectral reflectance of the first region A1 and the second region A2 at the wavelength x (nm) measured from the transfer layer side of the sample B is S1 (%) and S2 (%), respectively, The minimum value of S2 in the region of 380 to 780 nm is 0.60% or more and 1.50% or less, and the average of | S1-S2 | in the region of 540 to 570 nm is 1.00% or less.
図7は、本発明の転写シート100の一実施形態を示す断面図である。
図7の転写シート100は、離型シート70上に転写層50を有している。また、離型シート70は、支持体71及び樹脂層72からなり、離型シート10の転写層50と接する側の面は、第1領域A1’と、第1領域A1’に隣接する第2領域A2’とを有している。また、転写層50は、離型シート側から、反射防止層10、保護層20、アンカーコート層30及び接着剤層40を有している。
FIG. 7 is a cross-sectional view showing one embodiment of the transfer sheet 100 of the present invention.
The transfer sheet 100 shown in FIG. 7 has a transfer layer 50 on a release sheet 70. The release sheet 70 includes a support 71 and a resin layer 72, and the surface of the release sheet 10 on the side in contact with the transfer layer 50 has a first area A1 ′ and a second area A1 ′ adjacent to the first area A1 ′. And an area A2 '. Further, the transfer layer 50 has an antireflection layer 10, a protective layer 20, an anchor coat layer 30, and an adhesive layer 40 from the release sheet side.
<離型シート>
離型シートは、転写層と接する側から平面視した際に、第1領域A1’と、第1領域に隣接する第2領域A2’とを有する。また、離型シートの第1領域A1’の表面の算術平均粗さRa1’と、第2領域A2’の表面の算術平均粗さRa2’とは、Ra1’>Ra2’の関係を満たす。
<Release sheet>
The release sheet has a first region A1 'and a second region A2' adjacent to the first region when viewed from above from the side in contact with the transfer layer. The arithmetic average roughness Ra1 'of the surface of the first area A1' of the release sheet and the arithmetic average roughness Ra2 'of the surface of the second area A2' satisfy the relationship of Ra1 '>Ra2'.
離型シートは、樹脂成形体等の被着体に転写層を転写した後に剥離され、離型シートの表面形状と相補的な形状が、転写層の表面に形成される。すなわち、離型シートの第1領域A1’及び第2領域A2’の表面形状は、加飾成形品の第1領域A1及び第2領域A2の表面形状と相補的な関係である。なお、離型シートの表面凹凸と、加飾成形品の表面凹凸とは正負は逆転しているが、算術平均粗さRaにすると同一になる。すなわち、離型シートのRa1’及びRa2’は、加飾成形品のRa1及びRa2に対応する。したがって、Ra1’及びRa2’の好適な範囲は、Ra1及びRa2の好適な範囲と同じである。 The release sheet is peeled after transferring the transfer layer to an adherend such as a resin molding, and a shape complementary to the surface shape of the release sheet is formed on the surface of the transfer layer. That is, the surface shapes of the first region A1 'and the second region A2' of the release sheet are complementary to the surface shapes of the first region A1 and the second region A2 of the decorative molded product. In addition, although the surface irregularities of the release sheet and the surface irregularities of the decorative molded product are reversed in sign, the arithmetic mean roughness Ra is the same. That is, Ra1 'and Ra2' of the release sheet correspond to Ra1 and Ra2 of the decorative molded product. Therefore, the preferred ranges of Ra1 'and Ra2' are the same as the preferred ranges of Ra1 and Ra2.
離型シート70は、例えば、図1に示すように、支持体11及び樹脂層12から形成される。もちろん、離型シートは、支持体の単層もしくは樹脂層の単層でもよいし、支持体及び樹脂層以外の層を有する3層以上の構成であってもよい。
また、図示しないが、離型シートは、転写層側の面に離型層を有することが好ましい。
The release sheet 70 is formed from the support 11 and the resin layer 12, for example, as shown in FIG. Of course, the release sheet may be a single layer of a support or a single layer of a resin layer, or may have a configuration of three or more layers having layers other than the support and the resin layer.
Although not shown, the release sheet preferably has a release layer on the transfer layer side surface.
<<支持体>>
離型シートを構成する支持体としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂、ポリスチレン等のスチレン系樹脂、ナイロン6又はナイロン66などで代表されるポリアミド系樹脂などの樹脂からなるプラスチックフィルムが挙げられる。
これらのプラスチックフィルムの中では、耐熱性、寸法安定性に優れ、転写時の位置合わせの適性に優れる2軸延伸ポリエステルフィルムが好適である。
<< Support >>
Examples of the support constituting the release sheet include polyolefin-based resins such as polyethylene and polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, and vinyl-based resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl alcohol copolymer. Resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; acrylic resins such as poly (methyl) acrylate and ethyl poly (meth) acrylate; styrene resins such as polystyrene; nylon 6 or nylon And a plastic film made of a resin such as a polyamide resin represented by No. 66 or the like.
Among these plastic films, a biaxially stretched polyester film which is excellent in heat resistance and dimensional stability and excellent in the suitability for alignment at the time of transfer is preferable.
支持体の厚みは、成形性、形状追従性、取り扱いの観点から、12〜150μmであることが好ましく、25〜100μmであることがより好ましい。
また、支持体の表面には、樹脂層等との接着性を高めるため易接着処理を予め行ってもよい。
The thickness of the support is preferably from 12 to 150 μm, more preferably from 25 to 100 μm, from the viewpoints of moldability, shape followability, and handling.
Further, the surface of the support may be subjected to an easy-adhesion treatment in advance in order to enhance the adhesion to the resin layer or the like.
離型シートが支持体の単層からなる場合、第1領域A1’及び第2領域A2’と相補的な形状を有する版を用いて、支持体の表面を賦形すればよい。 When the release sheet is formed of a single layer of the support, the surface of the support may be shaped using a plate having a shape complementary to the first area A1 'and the second area A2'.
<<樹脂層>>
樹脂層は、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物等の樹脂成分を主成分として含むことが好ましい。なお、主成分とは、樹脂層を構成する全固形分の50質量%以上を意味し、該割合は70質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましい。
上記の樹脂成分の中でも、強度に優れるとともに、瞬時に硬化するため正確かつ精密な形状を付与できる電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好適である。また、電離放射線硬化性樹脂組成物による効果を得やすくする観点から、樹脂層を構成する全樹脂成分のうち、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を70質量%以上含むことが好ましく、90質量%以上含むことがより好ましく、95質量%以上含むことがさらに好ましく、100質量%含むことがよりさらに好ましい。
<< Resin layer >>
The resin layer preferably contains a resin component such as a thermoplastic resin, a cured product of a thermosetting resin composition, or a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition as a main component. In addition, a main component means 50 mass% or more of the total solid content which comprises a resin layer, It is preferable that this ratio is 70 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
Among the above-mentioned resin components, a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition which is excellent in strength and can be given an accurate and precise shape because it cures instantaneously is preferable. Further, from the viewpoint of easily obtaining the effect of the ionizing radiation-curable resin composition, it is preferable that the cured product of the ionizing radiation-curable resin composition is contained in an amount of 70% by mass or more, out of all the resin components constituting the resin layer. More preferably, the content is at least 95% by mass, even more preferably at least 95% by mass, even more preferably at least 100% by mass.
樹脂層は、粒子及びバインダー樹脂を含む塗布液を塗布することにより形成してもよいが、正確にかつ精密な形状を形成する観点から、第1領域A1’及び第2領域A2’と相補的な形状を有する版を用いた印刷により形成することが好ましい。版を用いた樹脂層の形成方法の詳細は後述する。 The resin layer may be formed by applying a coating solution containing particles and a binder resin. However, from the viewpoint of forming an accurate and precise shape, the resin layer is complementary to the first region A1 ′ and the second region A2 ′. It is preferable to form it by printing using a plate having various shapes. The details of the method for forming the resin layer using the plate will be described later.
樹脂層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物の実施の形態は、上述した保護層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物の実施の形態と同様である。 The embodiment of the thermosetting resin composition and the ionizing radiation-curable resin composition of the resin layer is the same as the embodiment of the thermosetting resin composition and the ionizing radiation-curable resin composition of the protective layer described above. .
樹脂層の厚みは特に限定されないが、1〜15μmであることが好ましく、2〜12μmであることがより好ましい。 The thickness of the resin layer is not particularly limited, but is preferably 1 to 15 μm, and more preferably 2 to 12 μm.
樹脂層中には、離型シートと転写層との離型性を向上する観点から、粒子を実質的に含有しないことが好ましい。具体的には、樹脂層中の粒子の含有量は1質量%未満であることが好ましく、0.1質量%未満であることがより好ましく、0.01質量%未満であることがさらに好ましく、0質量%であることがよりさらに好ましい。 From the viewpoint of improving the releasability between the release sheet and the transfer layer, it is preferable that the resin layer contains substantially no particles. Specifically, the content of the particles in the resin layer is preferably less than 1% by mass, more preferably less than 0.1% by mass, even more preferably less than 0.01% by mass, Even more preferably, it is 0% by mass.
離型シートと、転写層との界面は、被転写物に密着した際に剥離可能に形成されている。
離型性を向上させるため、離型シートは、転写層と接する側の面の少なくとも一部に離型層を有することが好ましい。また、転写シートの面内の離型性の均一化の観点からは、離型シートは、転写層と接する側の面の全面に離型層を有することが好ましい。
また、離型シートの凹凸面上に離型層が形成されることで、被着体の表面に高周波成分の少ない凹凸形状を転写することができ、加飾成形品の白化及びギラツキを抑制しやすくできる。
The interface between the release sheet and the transfer layer is formed so as to be peelable when it comes into close contact with the transfer target.
In order to improve the releasability, the release sheet preferably has a release layer on at least a part of the surface in contact with the transfer layer. Further, from the viewpoint of uniforming the releasability in the surface of the transfer sheet, the release sheet preferably has a release layer on the entire surface in contact with the transfer layer.
In addition, since the release layer is formed on the uneven surface of the release sheet, it is possible to transfer an uneven shape having a low frequency component to the surface of the adherend, thereby suppressing whitening and glare of the decorative molded product. Can be easier.
離型層は主として樹脂から構成することが好ましい。
離型層の樹脂は、所定の被膜強度を有し、転写層との接着力が低い材料であれば特に限定されず、汎用の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物等が挙げられる。具体的には、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、セルロース系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体樹脂、硝化綿等が挙げられる。
これらの中でも、熱硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましく、アクリルポリオール及びイソシアネートを含む熱硬化性樹脂組成物がより好ましい。
The release layer is preferably mainly composed of a resin.
The resin of the release layer is not particularly limited as long as it has a predetermined coating strength and a low adhesive strength to the transfer layer, and is generally a thermoplastic resin, a cured product of a thermosetting resin composition, ionizing radiation. A cured product of the curable resin composition may be used. Specifically, fluorine resin, silicone resin, acrylic resin, polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyurethane resin, cellulose resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, nitrified cotton And the like.
Among these, a cured product of a thermosetting resin composition is preferable, and a thermosetting resin composition containing an acrylic polyol and an isocyanate is more preferable.
離型層は、離型性を向上させるために離型剤をさらに含んでもよい。離型剤としては、合成ワックスや天然ワッス等のワックス類が挙げられる。合成ワックスとしては、ポリエチレンワックスやポリプピレンワックス等のポリオレフィンワックスが好ましい。 The release layer may further include a release agent for improving the release property. Examples of the release agent include waxes such as synthetic wax and natural washes. As the synthetic wax, polyolefin wax such as polyethylene wax and polypropylene wax is preferable.
離型層の厚みは、0.1〜5.0μmであることが好ましく、0.2〜1.5μmであることがより好ましく、0.3〜1.0μmであることがさらに好ましい。
離型層の厚みは、例えば、離型シートの中央部分を垂直方向に切断した断面の断面写真を撮像し、該断面写真から離型層の厚みを500μm間隔で少なくとも20箇所測定した際の平均値として算出できる。
The thickness of the release layer is preferably from 0.1 to 5.0 μm, more preferably from 0.2 to 1.5 μm, even more preferably from 0.3 to 1.0 μm.
The thickness of the release layer is determined, for example, by taking a cross-sectional photograph of a cross section obtained by cutting a central portion of the release sheet in the vertical direction, and measuring the thickness of the release layer from the cross-sectional photograph at at least 20 points at 500 μm intervals. It can be calculated as a value.
離型シートは、その他の層を有していてもよい。
その他の層としては、帯電防止層が挙げられる。帯電防止層を有することにより、離型シートを剥離する際の剥離帯電を抑制でき、転写の作業性を向上できる。
The release sheet may have another layer.
Other layers include an antistatic layer. By having the antistatic layer, peeling charging at the time of peeling the release sheet can be suppressed, and transfer workability can be improved.
<<離型シートの製造方法>>
離型シートは、例えば、以下の(A1)〜(A2)の工程により製造できる。
(A1)支持体上に、電離放射線硬化性樹脂組成物を含む樹脂層形成用塗布液を塗布し、電離放射線硬化性樹脂組成物を含む層を形成する工程。
(A2)第1領域A1’及び第2領域A2’と相補的な形状を有する版を用いて、未硬化の樹脂層を賦形すると同時に、電離放射線を照射して、賦形した樹脂層を硬化させる工程。
<< Production method of release sheet >>
The release sheet can be manufactured, for example, by the following steps (A1) to (A2).
(A1) A step of applying a coating liquid for forming a resin layer containing an ionizing radiation-curable resin composition on a support to form a layer containing the ionizing radiation-curable resin composition.
(A2) Using a plate having a shape complementary to the first region A1 ′ and the second region A2 ′, simultaneously forming the uncured resin layer and irradiating with ionizing radiation to form the formed resin layer. Step of curing.
電離放射線硬化性樹脂組成物が溶剤を含む場合、(A1)工程で溶剤を乾燥させることが好ましい。
離型シートが離型層を有する場合、(A2)工程の後に、(A3)樹脂層上に離型層を形成する工程、を行えばよい。
When the ionizing radiation-curable resin composition contains a solvent, the solvent is preferably dried in step (A1).
When the release sheet has a release layer, the step (A3) of forming a release layer on the resin layer may be performed after the step (A2).
離型シートがその他の領域を有する場合、(A2)工程の版として、第1領域A1’、第2領域A2’及びその他の領域と相補的な形状を有する版を用いればよい。 When the release sheet has other regions, a plate having a shape complementary to the first region A1 ', the second region A2', and the other regions may be used as the plate for the step (A2).
(A2)工程で使用する版は、例えば、エッチング、サンドブラスト、切削及びレーザー加工、あるいはこれらの組み合わせなどによって、シリンダーの表面を所望の形状に彫刻することにより得ることができる。あるいは、レーザー彫刻、光造形等によって長尺の雄型の版(第1領域A1’及び第2領域A2’と同一の形状を有する版)を作製し、これを反転したものをシリンダーの表面に巻き付けることによって得ることができる。
(A2)工程で使用する版の表面は、クロム等で硬質メッキ処理することが好ましい。
The plate used in the step (A2) can be obtained by engraving the surface of the cylinder into a desired shape by, for example, etching, sandblasting, cutting and laser processing, or a combination thereof. Alternatively, a long male plate (a plate having the same shape as the first area A1 ′ and the second area A2 ′) is prepared by laser engraving, stereolithography, or the like, and the inverted one is formed on the surface of the cylinder. It can be obtained by winding.
The surface of the plate used in the step (A2) is preferably subjected to hard plating with chromium or the like.
なお、樹脂層上に離型層等のその他の層を形成する場合、樹脂層の表面凹凸よりも離型シートの表面凹凸が緩和されることとなる。したがって、樹脂層上にその他の層を形成する場合、(A2)工程で使用する版は、凹凸が緩和されることを考慮した形状の版を用いればよい。 In the case where another layer such as a release layer is formed on the resin layer, the surface irregularities of the release sheet are alleviated more than the surface irregularities of the resin layer. Therefore, when another layer is formed on the resin layer, the plate used in the step (A2) may be a plate having a shape in which unevenness is reduced.
また、離型シートは、例えば、以下の(B1)〜(B2)工程によっても製造できる。
(B1)第1領域A1’及び第2領域A2’と相補的な形状を有する版に、樹脂層形成用塗布液を充填する工程。
(B2)版に充填した樹脂層形成用塗布液を支持体上に転写し、必要に応じて乾燥及び硬化して、樹脂層を形成する工程。
Further, the release sheet can also be manufactured, for example, by the following steps (B1) and (B2).
(B1) A step of filling a coating having a shape complementary to the first area A1 ′ and the second area A2 ′ with a coating liquid for forming a resin layer.
(B2) a step of transferring the coating solution for forming a resin layer filled in the plate onto a support, and drying and curing as necessary to form a resin layer.
正確かつ精密な形状を形成する観点からは、上述した(A1)〜(A2)工程が好適である。 From the viewpoint of forming an accurate and precise shape, the steps (A1) to (A2) described above are preferable.
離型シート上には、転写層が形成される。
転写層50は被着体に転写される層であり、例えば図7に示すように、離型シート70の表面の全体を覆うようにして形成される。また、転写層50は、例えば図7に示すように、離型シート70に近い側から順に、反射防止層10、保護層20、アンカーコート層30及び接着剤層40を有する。
A transfer layer is formed on the release sheet.
The transfer layer 50 is a layer to be transferred to the adherend, and is formed so as to cover the entire surface of the release sheet 70, for example, as shown in FIG. The transfer layer 50 includes an antireflection layer 10, a protective layer 20, an anchor coat layer 30, and an adhesive layer 40 in this order from the side close to the release sheet 70, as shown in FIG. 7, for example.
転写シートの転写層を構成する各層(反射防止層、保護層、アンカーコート層及び接着剤層)の実施の形態は、上述した加飾成形品の転写層を構成する各層の実施の形態と同様である。 The embodiment of each layer (antireflection layer, protective layer, anchor coat layer and adhesive layer) constituting the transfer layer of the transfer sheet is the same as the embodiment of each layer constituting the transfer layer of the decorative molded article described above. It is.
<条件1>
条件1は、サンプルBの前記転写層側から測定した、前記第1領域A1及び前記第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下であることを規定している。
<Condition 1>
Condition 1 is that the spectral reflectances of the first region A1 and the second region A2 at a wavelength x (nm) measured from the transfer layer side of the sample B are S1 (%) and S2 (%), respectively. When the minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm is 0.60% or more and 1.50% or less, and the average of | S1-S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm is 1.00% or less. Stipulates that
本発明の転写シートの条件1においてS2の最小値及び|S1−S2|の平均値の範囲を規定する技術思想は、上述した本発明の加飾成形品においてS2の最小値及び|S1−S2|の平均値の範囲を規定する技術思想と同様である。 The technical idea of defining the range of the minimum value of S2 and the average value of | S1−S2 | in the condition 1 of the transfer sheet of the present invention is that the decorative sheet of the present invention described above has the minimum value of S2 and | S1-S2. This is the same as the technical idea for defining the range of the average value of |.
条件1において、分光反射率を測定する際に作製するサンプルBは、背面反射を抑制するため、黒色板と、黒色板と密着する層(例えば、転写層を構成する接着剤層)との屈折率差を0.05以内とすることが好ましい。 Under the condition 1, the sample B produced when measuring the spectral reflectivity has a refraction between a black plate and a layer (for example, an adhesive layer constituting a transfer layer) which is in close contact with the black plate in order to suppress back reflection. Preferably, the rate difference is within 0.05.
転写シートから作製したサンプルBの分光反射率及び反射率Y値は、上述した加飾成形品の分光反射率及び反射率Y値の好適な範囲と同様の範囲であることが好ましい。例えば、サンプルBは、波長380〜780nmの全域において|S1−S2|が1.50%以下であることが好ましい。また、サンプルBの|ΔSmax−ΔSmin|は1.70%以下であることが好ましい。 It is preferable that the spectral reflectance and the reflectance Y value of the sample B manufactured from the transfer sheet are in the same ranges as the above-described suitable ranges of the spectral reflectance and the reflectance Y value of the decorative molded product. For example, in sample B, it is preferable that | S1−S2 | is 1.50% or less over the entire wavelength range of 380 to 780 nm. | ΔSmax−ΔSmin | of sample B is preferably 1.70% or less.
[加飾成形品の製造方法]
本発明の加飾成形品の製造方法は、上述した本発明の転写シートの転写層を被着体に転写する工程と、転写シートの離型シートを剥離する工程と、を有する。
被着体としては、樹脂成形体等が挙げられる。
[Production method of decorative molded products]
The method for producing a decorative molded article of the present invention includes the steps of transferring the transfer layer of the transfer sheet of the present invention to an adherend, and removing the release sheet of the transfer sheet.
Examples of the adherend include a resin molded body.
加飾成形品の製造方法には、公知の転写法を用いることができる。例えば、(i)予め成形された被着体に転写シートを貼着し、該転写シートの転写層を転写した後、該転写シートの離型シートを剥離する方法、(ii)平板状の被着体に転写シートを貼着し、該転写シートの転写層を転写した後、該転写シートの離型シートを剥離し、その後、転写層が積層された被着体を非平板形状に成形する方法、(iii)被着体を射出成形する際に転写シートと一体化させ、その後、転写シートの離型シートを剥離する方法〔インモールド成形(射出成形同時転写加飾法)〕等が挙げられる。中でも、インモールド成形(射出成形同時転写加飾法)は、三次元曲面などの複雑な表面形状を有する樹脂成形体に加飾成形しやすい点で好適である。 A known transfer method can be used as a method for manufacturing the decorative molded product. For example, (i) a method in which a transfer sheet is attached to a preformed adherend, a transfer layer of the transfer sheet is transferred, and then a release sheet of the transfer sheet is peeled off; After attaching the transfer sheet to the attached body and transferring the transfer layer of the transfer sheet, the release sheet of the transfer sheet is peeled off, and then the adherend on which the transfer layer is laminated is formed into a non-flat shape. And (iii) a method in which an adherend is integrated with a transfer sheet during injection molding, and then a release sheet of the transfer sheet is peeled off [in-mold molding (injection molding simultaneous transfer decoration method)] and the like. Can be Among them, in-mold molding (injection molding simultaneous transfer decoration method) is preferable in that it is easy to decorate and mold a resin molded body having a complicated surface shape such as a three-dimensional curved surface.
インモールド成形による本発明の転写シートを用いる加飾成形品の製造方法の一実施態様としては、
(z1)上記の転写シートの転写層側をインモールド成形用金型の内側に向けて配置する工程と、
(z2)上記インモールド成形用金型内に樹脂を射出注入する工程と、
(z3)上記転写シートと、上記樹脂とを一体化させて、樹脂成形体(被着体)の表面上に上記転写シートの転写層を転写する工程と、
(z4)樹脂成形体(被着体)を金型から取り出した後、上記転写シートの離型シートを剥離する工程と、を有するものが挙げられる。
As one embodiment of a method of manufacturing a decorative molded product using the transfer sheet of the present invention by in-mold molding,
(Z1) a step of disposing the transfer layer side of the transfer sheet toward the inside of the in-mold molding die;
(Z2) a step of injecting a resin into the in-mold molding die;
(Z3) a step of integrating the transfer sheet and the resin and transferring a transfer layer of the transfer sheet onto a surface of a resin molded body (adherend);
(Z4) a step of removing the release sheet of the transfer sheet after removing the resin molded body (adherend) from the mold.
[画像表示装置]
本発明の画像表示装置は、表示素子上に、上述した本発明の加飾成形品を有してなり、前記加飾成形品の前記被着体側の面が前記表示素子側を向くように配置してなるものである。
[Image display device]
The image display device of the present invention has the decorative molded product of the present invention described above on a display element, and is arranged such that the surface of the decorative molded product on the adherend side faces the display element side. It is made.
表示素子としては、液晶表示素子、EL(無機EL、有機EL)表示素子、プラズマ表示素子及びLED表示素子(マイクロLEDなど)等が挙げられる。なお、液晶表示素子は、タッチパネル機能を素子内に備えたインセルタッチパネル液晶表示素子であってもよい。 Examples of the display element include a liquid crystal display element, an EL (inorganic EL, organic EL) display element, a plasma display element, and an LED display element (such as a micro LED). Note that the liquid crystal display element may be an in-cell touch panel liquid crystal display element having a touch panel function in the element.
なお、表示装置の表示素子が液晶表示素子である場合、液晶表示素子の加飾成形品とは反対側の面にはバックライトが必要である。 When the display element of the display device is a liquid crystal display element, a backlight is required on the surface of the liquid crystal display element opposite to the decorative molded product.
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。なお、本発明は、実施例に記載の形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. The present invention is not limited to the embodiments described in the embodiments.
1.測定、評価
実施例及び比較例で得られた加飾成形品について以下の測定、評価を行った。測定及び評価の雰囲気は、温度は23℃±5℃、湿度40〜65%とした。また、対象サンプルを前記雰囲気に30分以上晒してから、測定及び評価を行った。
1. Measurement and evaluation The following measurements and evaluations were performed on the decorative molded products obtained in Examples and Comparative Examples. The atmosphere for the measurement and evaluation was a temperature of 23 ° C. ± 5 ° C. and a humidity of 40 to 65%. The measurement and evaluation were performed after exposing the target sample to the atmosphere for 30 minutes or more.
1−1.分光反射率及び反射率Y値の測定
実施例及び比較例で得られた加飾成形品の被着体側(ポリカーボネート板側)に接着剤層を介して黒色板を配置したサンプルAを作製した。サンプルAの転写層側から、第1領域A1の波長380〜780nmの分光反射率S1(%)、第2領域A2の波長380〜780nmの分光反射率S2(%)を測定した。また、得られた分光反射率から、第1領域A1の反射率Y値であるR1(%)、第2領域A2の反射率Y値であるR2(%)を算出した。測定装置は、日本分光社製の紫外可視分光光度計(商品名:V-670)と、これに付属の自動絶対反射率測定ユニットを用い、測定条件は、波長間隔1nmで入射角5度の正反射率測定とした。算出にあたっては、前述の分光光度計に付属の色彩評価ソフトを用いて、観測条件を視野角2度、C光源とした。
実施例及び比較例の加飾成形品の波長380〜780nmのS2の最小値を表1に示す。
また、実施例及び比較例の加飾成形品の波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均を表1に示す。
また、実施例の加飾成形品の波長380〜780nmのS1−S2(%)を図5、比較例の加飾成形品の波長380〜780nmのS1−S2(%)を図6に示す。さらに、波長380〜780nmの全域における|S1−S2|の最大値を表1に示す。
また、実施例及び比較例の加飾成形品の|ΔSmax−ΔSmin|(%)を表1に示す。
また、波長380〜780nmのS1のバラツキ(%)を表1に示す。
また、実施例及び比較例のR1(%)及びR2(%)を表1に示す。
1-1. Measurement of Spectral Reflectance and Reflectance Y Value A sample A was prepared in which a black plate was disposed on the adherend side (polycarbonate plate side) of the decorative molded product obtained in each of Examples and Comparative Examples via an adhesive layer. From the transfer layer side of Sample A, the spectral reflectance S1 (%) of the first region A1 at a wavelength of 380 to 780 nm and the spectral reflectance S2 (%) of the second region A2 at a wavelength of 380 to 780 nm were measured. From the obtained spectral reflectances, R1 (%), which is the reflectance Y value of the first area A1, and R2 (%), which is the reflectance Y value of the second area A2, were calculated. The measuring device used was an ultraviolet-visible spectrophotometer (trade name: V-670) manufactured by JASCO Corporation and an automatic absolute reflectance measuring unit attached to the spectrophotometer. The measuring conditions were a wavelength interval of 1 nm and an incident angle of 5 degrees. The specular reflectance was measured. In the calculation, the observation conditions were set to a viewing angle of 2 degrees and a C light source using color evaluation software attached to the above-described spectrophotometer.
Table 1 shows the minimum value of S2 at a wavelength of 380 to 780 nm of the decorative molded products of Examples and Comparative Examples.
Table 1 shows the average of | S1−S2 | of the decorative molded products of Examples and Comparative Examples in the wavelength range of 540 to 570 nm.
Further, FIG. 5 shows S1-S2 (%) at a wavelength of 380 to 780 nm of the decorative molded product of the example, and FIG. 6 shows S1-S2 (%) of the decorative molded product of the comparative example at a wavelength of 380 to 780 nm. Further, Table 1 shows the maximum value of | S1−S2 | in the entire wavelength range of 380 to 780 nm.
Table 1 shows | ΔSmax−ΔSmin | (%) of the decorative molded products of the examples and the comparative examples.
Table 1 shows the variation (%) of S1 at a wavelength of 380 to 780 nm.
Table 1 shows R1 (%) and R2 (%) of Examples and Comparative Examples.
1−2.算術平均粗さRa
表面粗さ測定器(型番:ET−4000L/小坂研究所株式会社製)を用いて、下記の測定条件により、実施例及び比較例で得られた加飾成形品の第1領域A1の表面の算術平均粗さRa1、及び第2領域A2の表面の算術平均粗さRa2を測定した。なお、算術平均粗さRaは、カットオフ値(λc)を0.8mmとして、JIS B0601:1994に準拠して測定した。
[表面粗さ検出部の触針]
小坂研究所社製の商品名ET1480(先端曲率半径:0.5μm、材質:ダイヤモンド)
[表面粗さ測定器の測定条件]
・基準長さ(粗さ曲線のカットオフ値λc):0.8mm
・評価長さ(基準長さ(カットオフ値λc)×5):4.0mm
・触針の送り速さ:0.1mm/s
・予備長さ:(カットオフ値λc)×1
・縦倍率:10000倍
・横倍率:100倍
・フィルタ特性:ガウス
・レベリング:なし
・λsフィルタ:なし
1-2. Arithmetic mean roughness Ra
Using a surface roughness measuring device (model number: ET-4000L / manufactured by Kosaka Laboratories Co., Ltd.), under the following measurement conditions, the surface of the first area A1 of the decorative molded product obtained in the example and the comparative example was obtained. The arithmetic average roughness Ra1 and the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the second region A2 were measured. The arithmetic average roughness Ra was measured according to JIS B0601: 1994, with a cutoff value (λc) of 0.8 mm.
[Stylus of surface roughness detector]
ET1480 (trade name, radius of curvature: 0.5 μm, material: diamond) manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.
[Measurement conditions of surface roughness measuring instrument]
・ Reference length (cutoff value λc of roughness curve): 0.8 mm
Evaluation length (reference length (cut-off value λc) × 5): 4.0 mm
・ Feeding speed of stylus: 0.1mm / s
・ Spare length: (cutoff value λc) × 1
-Vertical magnification: 10000 times-Horizontal magnification: 100 times-Filter characteristics: Gaussian-Leveling: None-λs filter: None
1−3.第1領域A1と第2領域A2との色味の差
蛍光灯の照明下で、実施例及び比較例で得られた加飾成形品を様々な角度に傾けながら、第1領域A1と第2領域A2との色味の差を感じるか否かについて目視で評価した。評価者は、20歳代、30歳代、40歳代、50歳代の4つの年代から、男女5名ずつ合計40名とした。
第1領域A1と第2領域A2との色味の差を感じ難いものを3点、どちらとも言えないものを2点、第1領域A1と第2領域A2との色味の差を感じやすいものを1点として、上記40人の評価の平均点を算出し、下記の点数でランク分けした。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が2.0以上2.5未満
C:平均点が2.0未満
1-3. Difference in color between the first area A1 and the second area A2 The first area A1 and the second area A2 are tilted under the illumination of a fluorescent lamp while the decorative molded products obtained in Examples and Comparative Examples are tilted at various angles. It was visually evaluated whether or not a difference in tint from the region A2 was felt. The evaluators were a total of 40 evaluators, five for each gender, from the four ages of their twenties, thirties, forties, and fifties.
Three points where the difference in tint between the first area A1 and the second area A2 is hard to be perceived, two points where it is difficult to judge both, and a difference in tint between the first area A1 and the second area A2 are easily perceived. The score was taken as 1 point, and the average score of the above 40 evaluations was calculated and ranked according to the following scores.
<Evaluation criteria>
A: Average point is 2.5 or more B: Average point is 2.0 or more and less than 2.5 C: Average point is less than 2.0
1−4.反射防止性
上記1−3の評価の際に、蛍光灯の反射光が気になるか否かについて評価した。評価者は上記と同じ40名とした。
蛍光灯の反射光が気にならないものを3点、どちらとも言えないものを2点、蛍光灯の反射が気になるものを1点として、上記40人の評価の平均点を算出し、下記の点数でランク分けした。
<評価基準>
A:平均点が2.5以上
B:平均点が2.0以上2.5未満
C:平均点が2.0未満
1-4. Anti-reflection property At the time of the evaluation of the above 1-3, it was evaluated whether or not the reflected light of the fluorescent lamp was worrisome. The evaluators were the same 40 as above.
Calculating the average score of the above 40 evaluations, with 3 points where the reflected light of the fluorescent lamp is not annoying, 2 points where the reflected light is not bothersome and 1 point where the reflected light of the fluorescent lamp is anxious, Was ranked.
<Evaluation criteria>
A: Average point is 2.5 or more B: Average point is 2.0 or more and less than 2.5 C: Average point is less than 2.0
2.版の作製
厚み200μmの銅メッキ層を有するシリンダーを準備し、シリンダーの全面を、離型シートの第1領域A’を形成する箇所が抜き加工されたマスクで覆った。次いで、ガラスビーズを用いたブラスト加工により、マスクで覆われていない箇所に凹凸を形成した。次いで、マスクを外し、シリンダーの表面を硬質メッキ処理(クロムメッキ)して版を得た。
2. Preparation of Plate A cylinder having a copper plating layer having a thickness of 200 μm was prepared, and the entire surface of the cylinder was covered with a mask in which a portion forming the first region A ′ of the release sheet was punched. Next, by blasting using glass beads, irregularities were formed in portions not covered with the mask. Next, the mask was removed, and the surface of the cylinder was subjected to hard plating (chrome plating) to obtain a plate.
3.離型シートの作製
厚み50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、下記処方の樹脂層形成用塗布液を塗布、乾燥し、厚み5.0μmの未硬化の樹脂層を形成した。
<樹脂層形成用塗布液>
・紫外線硬化性樹脂組成物溶液
(共栄社化学社製、商品名:DCD-01-60ME、樹脂組成物:40質量%、メチルエチルケトン溶液、光重合開始剤含有)
3. Preparation of Release Sheet A 50 μm-thick polyethylene terephthalate film was coated with a resin layer-forming coating solution having the following formulation and dried to form a 5.0 μm-thick uncured resin layer.
<Coating liquid for resin layer formation>
-UV curable resin composition solution (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., trade name: DCD-01-60ME, resin composition: 40% by mass, methyl ethyl ketone solution, containing a photopolymerization initiator)
次いで、上記「2」で作製した版を用いて、未硬化の樹脂層を賦形すると同時に、ポリエチレンテレフタレートフィルム側から電離放射線を照射して、賦形した樹脂層を硬化させ、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に樹脂層を形成した。
次いで、下記処方の離型層形成用塗布液を全面に塗布、乾燥し、厚み0.5μmの離型層を形成し、離型シートを得た。該離型シートは、転写層と接する側から平面視した際に、第1領域A1’と、第1領域に隣接する第2領域A2’とを有するものであった。
Next, using the plate prepared in the above “2”, simultaneously forming the uncured resin layer, simultaneously irradiating ionizing radiation from the polyethylene terephthalate film side to cure the formed resin layer, To form a resin layer.
Next, a coating liquid for forming a release layer having the following formulation was applied to the entire surface and dried to form a release layer having a thickness of 0.5 μm, thereby obtaining a release sheet. The release sheet had a first area A1 'and a second area A2' adjacent to the first area when viewed in plan from the side in contact with the transfer layer.
<離型層形成用塗布液>
・アクリルポリオール 70質量部
(綜研化学社製、商品名:サーモラックSU100A)
・イソシアネート 25質量部
(三井化学社製、商品名:タケネートD−110N)
・酢酸エチル 161質量部
・メチルイソブチルケトン 56質量部
<Coating solution for forming release layer>
・ 70 parts by mass of acrylic polyol (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd., trade name: Thermolac SU100A)
・ 25 parts by mass of isocyanate (Mitsui Chemicals, trade name: Takenate D-110N)
・ 161 parts by mass of ethyl acetate ・ 56 parts by mass of methyl isobutyl ketone
4.転写シートの作製、加飾成形品の作製
4−1.実施例1
上記「3」で得られた離型シート上に、下記処方の低屈折率層形成用塗布液1を塗布、乾燥した後、紫外線を照射して、厚み80nm、屈折率1.36の低屈折率層を形成した。
<低屈折率層形成用塗布液1>
・光重合開始剤 7質量部
(BASF社製、商品名「Irgacure127」)
・紫外線硬化性樹脂 75質量部
(新中村化学工業社製、商品名「ATM−4P」)
・紫外線硬化性樹脂 25質量部
(日本化薬社製、商品名「PET−30」)
・中空シリカ微粒子分散液 700質量部
(固形分20%、平均一次粒子径60nm)
・反応性シリカ微粒子分散液 83質量部
(日産化学工業社製、商品名「MIBK−SD」 固形分30% 平均一次粒径10nm)
・メチルイソブチルケトン 9300質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 1100質量部
4. Production of transfer sheet, production of decorative molded product 4-1. Example 1
The coating liquid 1 for forming a low-refractive-index layer having the following formulation is applied onto the release sheet obtained in the above “3”, dried, and then irradiated with ultraviolet rays to have a low refractive index of 80 nm in thickness and a refractive index of 1.36. A rate layer was formed.
<Coating liquid 1 for forming low refractive index layer>
・ 7 parts by mass of photopolymerization initiator (trade name “Irgacure127” manufactured by BASF)
-UV curable resin 75 parts by mass (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name "ATM-4P")
-UV curable resin 25 parts by mass (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name "PET-30")
・ 700 parts by mass of hollow silica fine particle dispersion (solid content: 20%, average primary particle diameter: 60 nm)
-Reactive silica fine particle dispersion liquid 83 parts by mass (trade name "MIBK-SD" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 30%, average primary particle diameter 10 nm)
9300 parts by mass of methyl isobutyl ketone 1100 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate
次いで、低屈折率層上に、下記処方の保護層形成用塗布液1を乾燥後の付着量が4.4g/m2(4.0μm)となるように塗布し、塗膜を形成した後、フュージョンUVランプシステムを用いて光源をHバルブ、搬送速度20m/min、出力40%の条件で照射し、保護層を半硬化させた。このときの積算光量を、アイグラフィックス社製の照度計(商品名:UVPF−A1)により測定したところ、15mJ/m2であった。保護層の屈折率は1.52であった。
<保護層形成用塗布液1>
・ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂組成物 70質量部
(大日精化社製、商品名:セイカビームHT−X)
(固形分35質量%、トルエン/酢酸エチル混合溶剤)
・ウレタンアクリレート系紫外線硬化樹脂組成物 30質量部
(大日精化社製、商品名:セイカビームEXF−HT−1)
(固形分40質量%、トルエン/メチルエチルケトン混合溶剤)
Then, a coating liquid 1 for forming a protective layer having the following formulation was applied on the low refractive index layer so that the adhesion amount after drying was 4.4 g / m 2 (4.0 μm), and a coating film was formed. Using a fusion UV lamp system, the light source was irradiated under the conditions of an H bulb, a transfer speed of 20 m / min, and an output of 40%, so that the protective layer was semi-cured. The integrated light amount at this time was measured by an illuminometer (trade name: UVPF-A1) manufactured by Eye Graphics Co., and was found to be 15 mJ / m 2 . The refractive index of the protective layer was 1.52.
<Coating liquid 1 for forming protective layer>
-70 parts by mass of a urethane acrylate-based ultraviolet curable resin composition (trade name: Seika Beam HT-X, manufactured by Dainichi Seika)
(Solid content 35% by mass, mixed solvent of toluene / ethyl acetate)
-30 parts by mass of a urethane acrylate-based ultraviolet-curable resin composition (trade name: Seika Beam EXF-HT-1 manufactured by Dainichi Seika)
(Solid content 40% by mass, toluene / methyl ethyl ketone mixed solvent)
次いで、保護層上に下記処方のアンカーコート層形成用塗布液1を乾燥後の付着量が3.0g/m2となるように塗布し、塗膜を形成した後、40℃で72時間乾燥し、硬化させ、厚さ2μmのアンカーコート層を形成した。アンカーコート層の屈折率は1.50であった。
<アンカーコート層形成用塗布液1>
・アクリルポリオール 100質量部
(大日精化社製、商品名:TM−VMAC、固形分25質量%)
(トルエン/酢酸エチル/メチルエチルケトン混合溶剤)
・へキサンメチレンジイソシアネート 10質量部
(大日精化社製、商品名:PTC−RC3)
(固形分75質量%、溶剤:酢酸エチル)
Next, a coating liquid 1 for forming an anchor coat layer having the following formulation is applied on the protective layer so that the adhesion amount after drying is 3.0 g / m 2. After forming a coating film, the coating liquid is dried at 40 ° C. for 72 hours. And cured to form an anchor coat layer having a thickness of 2 μm. The refractive index of the anchor coat layer was 1.50.
<Coating solution 1 for forming anchor coat layer>
100 parts by mass of acrylic polyol (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-VMAC, solid content 25% by mass)
(Toluene / ethyl acetate / methyl ethyl ketone mixed solvent)
-Hexamethylene diisocyanate 10 parts by mass (trade name: PTC-RC3, manufactured by Dainichi Seika)
(Solid content 75 mass%, solvent: ethyl acetate)
次いで、アンカーコート層上に下記処方の接着剤層形成用塗布液1を乾燥後の付着量が2.5g/m2となるように塗布し、塗膜を形成した。該塗膜を乾燥し、厚み2μmのヒートシール性を有する接着剤層を形成し、実施例1の転写シートを得た。接着剤層の屈折率は1.49であった。
<接着剤層形成用塗布液1>
・熱可塑性樹脂 465質量部
(大日精化社製、商品名:TM−R600、固形分20質量%)
・メチルエチルケトン 40質量部
Next, a coating liquid 1 for forming an adhesive layer having the following formulation was applied onto the anchor coat layer so that the adhesion amount after drying was 2.5 g / m 2 to form a coating film. The coating film was dried to form a heat-sealing adhesive layer having a thickness of 2 μm to obtain a transfer sheet of Example 1. The refractive index of the adhesive layer was 1.49.
<Coating liquid 1 for forming adhesive layer>
-465 parts by mass of thermoplastic resin (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd., trade name: TM-R600, solid content 20% by mass)
・ Methyl ethyl ketone 40 parts by mass
得られた転写シートの転写層側の面を厚み2mmの透明ポリカーボネート板(屈折率1.59)に重ね合わせ、転写シートの支持体側から加熱転写した。次いで、転写シートの離型シートを剥離した後、転写層側から紫外線照射(大気中、Hバルブ、800mJ/cm2)し、保護層を完全に硬化させ、実施例1の加飾成形品を得た。 The surface of the obtained transfer sheet on the transfer layer side was overlaid on a transparent polycarbonate plate (refractive index: 1.59) having a thickness of 2 mm, and the transfer sheet was heated and transferred from the support side. Next, after releasing the release sheet from the transfer sheet, the protective layer is completely cured by irradiating ultraviolet rays (atmosphere, H valve, 800 mJ / cm 2 ) from the transfer layer side, and the decorative molded article of Example 1 is obtained. Obtained.
4−2.実施例2
実施例1の低屈折率層形成用塗布液1、保護層形成用塗布液1、アンカーコート層形成用塗布液1、及び接着剤層形成用塗布液1を、下記の低屈折率層形成用塗布液2、保護層形成用塗布液2、アンカーコート層形成用塗布液2、及び接着剤層形成用塗布液2に変更し、低屈折率層、保護層、アンカーコート層及び接着剤層の屈折率を表1の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例2の転写シート及び加飾成形品を得た。
4-2. Example 2
The coating liquid 1 for forming a low refractive index layer, the coating liquid 1 for forming a protective layer, the coating liquid 1 for forming an anchor coat layer, and the coating liquid 1 for forming an adhesive layer of Example 1 were used for forming the low refractive index layer described below. The coating liquid 2, the coating liquid 2 for forming the protective layer, the coating liquid 2 for forming the anchor coat layer, and the coating liquid 2 for forming the adhesive layer were changed to a low refractive index layer, a protective layer, an anchor coat layer, and an adhesive layer. A transfer sheet and a decorative molded product of Example 2 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the refractive index was changed to the value shown in Table 1.
<低屈折率層形成用塗布液2>
・光重合開始剤 7質量部
(BASF社製、商品名「Irgacure127」)
・紫外線硬化性樹脂 75質量部
(新中村化学工業社製、商品名「ATM−4P」)
・紫外線硬化性樹脂 25質量部
(日本化薬社製、商品名「PET−30」)
・中空シリカ微粒子分散液 600質量部
(固形分20% 平均一次粒子径60nm)
・反応性シリカ微粒子分散液 83質量部
(日産化学工業社製、商品名「MIBK−SD」 固形分30% 平均一次粒径10nm)
・メチルイソブチルケトン 9300質量部
・プロピレングリコールものメチルエーテルアセテート 1100質量部
<保護層形成用塗布液2>
・光重合開始剤 3質量部
(BASF社製、商品名「Irgacure184」)
・紫外線硬化性樹脂 160質量部
(大成ファインケミカル社製、商品名「8DK−2030」)
・紫外線硬化性樹脂 25質量部
(日本化薬社製、商品名「PET−30」)
<アンカーコート層形成用塗布液2>
・ポリエステルウレタン系樹脂 100質量部
(大日精化工業社製、商品名「TM-REX(NUV-60)クリヤー」
・硬化剤 5質量部
(大日精化工業社製、商品名「ラミックBハードナー」
<接着剤層形成用塗布液2>
・熱可塑性樹脂 100質量部
(樹脂組成物40質量%、メチルエチルケトン溶液)
<Coating liquid 2 for forming low refractive index layer>
・ 7 parts by mass of photopolymerization initiator (trade name “Irgacure127” manufactured by BASF)
-UV curable resin 75 parts by mass (Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name "ATM-4P")
-UV curable resin 25 parts by mass (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name "PET-30")
・ 600 parts by mass of hollow silica fine particle dispersion (solid content 20%, average primary particle diameter 60 nm)
-Reactive silica fine particle dispersion liquid 83 parts by mass (trade name "MIBK-SD" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content 30%, average primary particle diameter 10 nm)
9300 parts by mass of methyl isobutyl ketone 1100 parts by mass of methyl ether acetate of propylene glycol <Coating solution 2 for forming protective layer>
・ 3 parts by mass of photopolymerization initiator (manufactured by BASF, trade name “Irgacure184”)
-160 parts by mass of ultraviolet curable resin (trade name "8DK-2030", manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.)
-UV curable resin 25 parts by mass (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name "PET-30")
<Coating liquid 2 for forming anchor coat layer>
・ 100 parts by mass of polyester urethane resin (trade name “TM-REX (NUV-60) clear” manufactured by Dainichi Seika Industry Co., Ltd.)
・ 5 parts by weight of curing agent (trade name “Lamic B Hardener” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co.
<Coating liquid 2 for forming adhesive layer>
・ 100 parts by mass of thermoplastic resin (resin composition 40% by mass, methyl ethyl ketone solution)
4−3.実施例3
実施例1のアンカーコート層形成用塗布液1、及び接着剤層形成用塗布液1を、下記のアンカーコート層形成用塗布液3、上記接着剤層形成用塗布液2に変更し、アンカーコート層及び接着剤層の屈折率を表1の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例3の転写シート及び加飾成形品を得た。
4-3. Example 3
The coating liquid 1 for forming an anchor coat layer and the coating liquid 1 for forming an adhesive layer in Example 1 were changed to the coating liquid 3 for forming an anchor coat layer and the coating liquid 2 for forming an adhesive layer described below. A transfer sheet and a decorative molded product of Example 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the refractive indices of the layer and the adhesive layer were changed to the values shown in Table 1.
<アンカーコート層形成用塗布液3>
・アクリル樹脂 100質量部
(大日精化工業社製、商品名「TM-REX SS TCプライマー」
・硬化剤 5質量部
(大日精化工業社製、商品名「VM−D硬化剤」)
<Coating solution 3 for forming anchor coat layer>
Acrylic resin 100 parts by mass (trade name “TM-REX SS TC Primer” manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
・ 5 parts by mass of curing agent (trade name “VM-D curing agent” manufactured by Dainichi Seika Industry Co., Ltd.)
4−4.実施例4
実施例1の接着剤層形成用塗布液1を、上記接着剤層形成用塗布液2に変更し、接着剤層の屈折率を表1の値に変更した以外は、実施例1と同様にして、実施例4の転写シート及び加飾成形品を得た。
4-4. Example 4
In the same manner as in Example 1 except that the adhesive layer forming coating liquid 1 of Example 1 was changed to the adhesive layer forming coating liquid 2 and the refractive index of the adhesive layer was changed to the value shown in Table 1. Thus, a transfer sheet and a decorative molded product of Example 4 were obtained.
4−5.実施例5
低屈折率層の厚みを120nmに変更した以外は、実施例4と同様にして、実施例5の転写シート及び加飾成形品を得た。
4-5. Example 5
A transfer sheet and a decorative molded product of Example 5 were obtained in the same manner as in Example 4, except that the thickness of the low refractive index layer was changed to 120 nm.
4−5.比較例1
低屈折率層と保護層との間に高屈折率層を形成した以外は、実施例2と同様にして、比較例1の転写シート及び加飾成形品を得た。なお、高屈折率層は、下記処方の高屈折率層形成用塗布液1を塗布、乾燥した後、紫外線を照射して形成したものであり、厚み100nm、屈折率1.63である。
<高屈折率層形成用塗布液1>
・プロピレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレート 100質量部
(商品名「ATM−4P」、新中村化学工業社製、固形分100%)
・五酸化アンチモン含有分散液 988質量部
(商品名「V−4564」、日揮触媒化成社製、固形分40.5%、平均一次粒子径20nm)
・フッソ系レベリング剤 300質量部
(商品名「メガファックF568」、DIC社製、固形分5%)
・光重合開始剤 8質量部
(商品名「イルガキュア127」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・メチルイソブチルケトン 6800質量部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 6500質量部
4-5. Comparative Example 1
A transfer sheet and a decorative molded product of Comparative Example 1 were obtained in the same manner as in Example 2 except that a high refractive index layer was formed between the low refractive index layer and the protective layer. The high-refractive-index layer is formed by applying a high-refractive-index-layer-forming coating liquid 1 having the following formulation, drying the coating solution, and then irradiating the coating with ultraviolet light, and has a thickness of 100 nm and a refractive index of 1.63.
<Coating liquid 1 for forming high refractive index layer>
-100 parts by mass of propylene oxide-modified pentaerythritol tetraacrylate (trade name "ATM-4P", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., solid content 100%)
988 parts by mass of antimony pentoxide-containing dispersion (trade name “V-4564”, manufactured by JGC Catalysts and Chemicals, solids content 40.5%, average primary particle diameter 20 nm)
・ 300 parts by mass of a fluorine-based leveling agent (trade name “MegaFac F568”, manufactured by DIC, solid content 5%)
-8 parts by mass of photopolymerization initiator (trade name "Irgacure 127", manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
6800 parts by mass of methyl isobutyl ketone 6500 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether acetate
4−5.比較例2
低屈折率層を形成せず、離型シート上に保護層、アンカーコート層及び接着剤層を順次形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例2の転写シート及び加飾成形品を得た。
4-5. Comparative Example 2
The transfer sheet and the decorative molded article of Comparative Example 2 were formed in the same manner as in Example 1 except that the protective layer, the anchor coat layer, and the adhesive layer were sequentially formed on the release sheet without forming the low refractive index layer. I got
4−6.比較例3
低屈折率層と保護層との間に高屈折率層を形成した以外は、実施例3と同様にして、比較例3の転写シート及び加飾成形品を得た。なお、高屈折率層は、上記処方の高屈折率層形成用塗布液1を塗布、乾燥した後、紫外線を照射して形成したものであり、厚み100nm、屈折率1.63である。
4-6. Comparative Example 3
A transfer sheet and a decorative molded product of Comparative Example 3 were obtained in the same manner as in Example 3, except that a high refractive index layer was formed between the low refractive index layer and the protective layer. The high-refractive-index layer is formed by applying the coating liquid 1 for forming a high-refractive-index layer having the above-mentioned formula, drying the coating liquid, and irradiating with ultraviolet rays, and has a thickness of 100 nm and a refractive index of 1.63.
4−7.比較例4
低屈折率層と保護層との間に高屈折率層を形成した以外は、実施例1と同様にして、比較例4の転写シート及び加飾成形品を得た。なお、高屈折率層は、上記処方の高屈折率層形成用塗布液1を塗布、乾燥した後、紫外線を照射して形成したものであり、厚み100nm、屈折率1.63である。
4-7. Comparative Example 4
A transfer sheet and a decorative molded product of Comparative Example 4 were obtained in the same manner as in Example 1 except that a high refractive index layer was formed between the low refractive index layer and the protective layer. The high-refractive-index layer is formed by applying the coating liquid 1 for forming a high-refractive-index layer having the above-mentioned formula, drying the coating liquid, and irradiating with ultraviolet rays, and has a thickness of 100 nm and a refractive index of 1.63.
表1の結果から、実施例1〜5の加飾成形品は、反射防止性を良好にしつつ、風合いが異なる領域の色味の差を抑制し得ることが確認できる。 From the results shown in Table 1, it can be confirmed that the decorative molded products of Examples 1 to 5 can suppress the difference in tint of the regions having different textures while improving the antireflection property.
10:反射防止層
10a:低屈折率層
20:保護層
30:アンカーコート層
40:接着剤層
50:転写層
70:離型シート
71:支持体
72:樹脂層
100:転写シート
200:被着体
300:加飾成形品
10: Anti-reflection layer 10a: Low refractive index layer 20: Protective layer 30: Anchor coat layer 40: Adhesive layer 50: Transfer layer 70: Release sheet 71: Supporting body 72: Resin layer 100: Transfer sheet 200: Adhering Body 300: Decorative molded product
Claims (7)
前記加飾成形品は、前記転写層側から平面視した際に、第1領域A1と、前記第1領域に隣接する第2領域A2とを有し、
前記第1領域A1の表面の算術平均粗さRa1と、前記第2領域A2の表面の算術平均粗さRa2とが、Ra1>Ra2の関係を満たし、
前記転写層は、前記被着体側から、少なくとも、接着剤層、保護層及び反射防止層を有し、
前記加飾成形品の前記転写層側から測定した、前記第1領域A1及び前記第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下である、加飾成形品。 A decorative molded article having a transfer layer on an adherend,
The decorative molded product has a first region A1 and a second region A2 adjacent to the first region when viewed from above from the transfer layer side,
The arithmetic average roughness Ra1 of the surface of the first region A1 and the arithmetic average roughness Ra2 of the surface of the second region A2 satisfy a relationship of Ra1> Ra2,
The transfer layer has at least an adhesive layer, a protective layer and an antireflection layer from the adherend side,
When the spectral reflectances of the first region A1 and the second region A2 at a wavelength x (nm) measured from the transfer layer side of the decorative molded product are S1 (%) and S2 (%), respectively. The minimum value of S2 in the wavelength range of 380 to 780 nm is 0.60% to 1.50%, and the average of | S1-S2 | in the wavelength range of 540 to 570 nm is 1.00% or less. , Decorative molded products.
前記離型シートは、前記転写層と接する側から平面視した際に、第1領域A1’と、前記第1領域に隣接する第2領域A2’とを有し、
前記第1領域A1’の表面の算術平均粗さRa1’と、前記第2領域A2’の表面の算術平均粗さRa2’とが、Ra1’>Ra2’の関係を満たし、
前記転写層は、前記離型シート側から、少なくとも、反射防止層、保護層及び接着剤層を有し、
前記反射防止層は低屈折率層の単層構造であり、
下記条件1を満たす、転写シート。
<条件1>
前記転写シートの前記転写層側の面を黒色板に貼り合わせた後、前記離型シートを剥離し、前記黒色板上に前記転写層を転写してなるサンプルBを作製する。前記サンプルBを前記転写層側から平面視した際に、前記第1領域A1’に対応する箇所を第1領域A1、前記第2領域A2’に対応する箇所を第2領域A2とする。前記サンプルBの前記転写層側から測定した、前記第1領域A1及び前記第2領域A2の波長x(nm)の分光反射率をそれぞれS1(%)及びS2(%)とした際に、波長380〜780nmの領域のS2の最小値が0.60%以上1.50%以下であり、かつ、波長540〜570nmの領域における|S1−S2|の平均が1.00%以下である。 A transfer sheet having a transfer layer on a release sheet,
The release sheet has a first region A1 ′ and a second region A2 ′ adjacent to the first region when viewed from above from the side in contact with the transfer layer,
The arithmetic average roughness Ra1 ′ of the surface of the first region A1 ′ and the arithmetic average roughness Ra2 ′ of the surface of the second region A2 ′ satisfy a relationship of Ra1 ′> Ra2 ′,
The transfer layer has at least an antireflection layer, a protective layer, and an adhesive layer from the release sheet side,
The antireflection layer has a single-layer structure of a low refractive index layer,
A transfer sheet that satisfies the following condition 1:
<Condition 1>
After attaching the transfer layer side surface of the transfer sheet to a black plate, the release sheet is peeled off, and a sample B is formed by transferring the transfer layer onto the black plate. When the sample B is viewed from the transfer layer side in a plan view, a portion corresponding to the first region A1 ′ is a first region A1, and a portion corresponding to the second region A2 ′ is a second region A2. When the spectral reflectances of the first region A1 and the second region A2 at the wavelength x (nm) measured from the transfer layer side of the sample B are S1 (%) and S2 (%), respectively, The minimum value of S2 in the region of 380 to 780 nm is 0.60% or more and 1.50% or less, and the average of | S1-S2 | in the region of 540 to 570 nm is 1.00% or less.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018184067A JP7151336B2 (en) | 2018-09-28 | 2018-09-28 | Decorative molded article, image display device using the same, and transfer sheet |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018184067A JP7151336B2 (en) | 2018-09-28 | 2018-09-28 | Decorative molded article, image display device using the same, and transfer sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020049886A true JP2020049886A (en) | 2020-04-02 |
JP7151336B2 JP7151336B2 (en) | 2022-10-12 |
Family
ID=69995262
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018184067A Active JP7151336B2 (en) | 2018-09-28 | 2018-09-28 | Decorative molded article, image display device using the same, and transfer sheet |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7151336B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021177212A (en) * | 2020-05-08 | 2021-11-11 | リケンテクノス株式会社 | Low refractive index b stage coated film, laminated film, three-dimensional compact, and method for manufacturing these |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08187997A (en) * | 1995-01-12 | 1996-07-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer sheet and glare-proof display case using transfer sheet |
JP2005099778A (en) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Antireflection laminate |
JP2005195726A (en) * | 2004-01-05 | 2005-07-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Antireflection film and its manufacturing method |
JP2017047594A (en) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet, decorative molded article, and manufacturing method of decorative molded article |
JP2017047593A (en) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet, decorative molded product and method for producing decorative molded product |
JP2017107523A (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-15 | ダイアモールディング株式会社 | Method for manufacturing front panel |
JP2017167267A (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 三菱ケミカル株式会社 | Liquid crystal display device |
JP2018144460A (en) * | 2017-03-09 | 2018-09-20 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet, manufacturing method of decorative molded article using the transfer sheet and die for molding the transfer sheet |
-
2018
- 2018-09-28 JP JP2018184067A patent/JP7151336B2/en active Active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH08187997A (en) * | 1995-01-12 | 1996-07-23 | Dainippon Printing Co Ltd | Transfer sheet and glare-proof display case using transfer sheet |
JP2005099778A (en) * | 2003-08-28 | 2005-04-14 | Dainippon Printing Co Ltd | Antireflection laminate |
JP2005195726A (en) * | 2004-01-05 | 2005-07-21 | Fuji Photo Film Co Ltd | Antireflection film and its manufacturing method |
JP2017047594A (en) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet, decorative molded article, and manufacturing method of decorative molded article |
JP2017047593A (en) * | 2015-09-01 | 2017-03-09 | 大日本印刷株式会社 | Decorative sheet, decorative molded product and method for producing decorative molded product |
JP2017107523A (en) * | 2015-11-27 | 2017-06-15 | ダイアモールディング株式会社 | Method for manufacturing front panel |
JP2017167267A (en) * | 2016-03-15 | 2017-09-21 | 三菱ケミカル株式会社 | Liquid crystal display device |
JP2018144460A (en) * | 2017-03-09 | 2018-09-20 | 大日本印刷株式会社 | Transfer sheet, manufacturing method of decorative molded article using the transfer sheet and die for molding the transfer sheet |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021177212A (en) * | 2020-05-08 | 2021-11-11 | リケンテクノス株式会社 | Low refractive index b stage coated film, laminated film, three-dimensional compact, and method for manufacturing these |
JP7492371B2 (en) | 2020-05-08 | 2024-05-29 | リケンテクノス株式会社 | Low refractive index B-stage coating film, laminated film, three-dimensional molded body, and manufacturing method thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7151336B2 (en) | 2022-10-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7268686B2 (en) | Resin sheet, front plate for image display device using the same, image display device using the same, and transfer sheet | |
CN110809518B (en) | Decorative molded article, method for producing decorative molded article, transfer sheet, and display device | |
JP6812853B2 (en) | A transfer sheet, a method for manufacturing a decorative molded product using the transfer sheet, and a mold for molding the transfer sheet. | |
JP2017047594A (en) | Decorative sheet, decorative molded article, and manufacturing method of decorative molded article | |
JP7067193B2 (en) | Decorative molded products, image display devices and transfer sheets | |
JP7151336B2 (en) | Decorative molded article, image display device using the same, and transfer sheet | |
JP6617952B2 (en) | Decorative sheet, decorative molded product, and method for producing decorative molded product | |
JP7275562B2 (en) | DECORATIVE MOLDED PRODUCT, METHOD FOR MANUFACTURING DECORATIVE MOLDED PRODUCT, TRANSFER SHEET, AND IMAGE DISPLAY DEVICE | |
JP2023043665A (en) | Resin panel, transfer sheet and infrared sensor | |
WO2021020222A1 (en) | Surface protection panel, multilayer member and image display device each using same, and method for producing surface protection panel | |
JP6922536B2 (en) | Transfer sheet, manufacturing method of transfer sheet and manufacturing method of decorative molded product | |
JP7251130B2 (en) | RESIN SHEET, IMAGE DISPLAY DEVICE USING SAME, AND TRANSFER SHEET | |
JP7187990B2 (en) | Method for manufacturing resin molding | |
JP6932922B2 (en) | Transfer sheet, manufacturing method of decorative molded product using transfer sheet, and decorative molded product | |
CN110770021B (en) | Decorative molded article, method for producing decorative molded article, transfer sheet, and display device | |
JP2018126905A (en) | Release sheet, transfer sheet, and method of manufacturing decorative molding | |
JP7110623B2 (en) | Transfer sheet, method for producing transfer sheet, and method for producing decorative molding | |
JP2018126984A (en) | Intermediate substrate of irregular transfer sheet with polygon attachment parts, release sheet using the same, and irregular transfer sheet with polygon attachment parts, and method of manufacturing decorative molded article using the same | |
JP6794916B2 (en) | Transfer sheet, manufacturing method of transfer sheet and manufacturing method of decorative molded product | |
JP2020098239A (en) | Resin sheet, image display device using the same, and transfer sheet | |
JP6891568B2 (en) | Decorative molded products and manufacturing methods for decorative molded products | |
JP2020064217A (en) | Resin molding and image display device using the same, and method for manufacturing resin molding | |
JP6996389B2 (en) | Image display device | |
JP2018126906A (en) | Release sheet, transfer sheet, and method of manufacturing decorative molding | |
WO2018199257A1 (en) | Molded body and display device using same |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20200827 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210727 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220422 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220510 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220624 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20220830 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20220912 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7151336 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |