JP2020040236A - Film, method for producing film and molding with film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、フィルム、フィルムの製造方法およびフィルム付き成形品に関する。 The present invention relates to a film, a method for producing a film, and a molded article with a film.
成形品の表面は、意匠性の付与や表面の保護を目的として、フィルムが貼付される場合がある。特許文献１には、ポリフッ化ビニリデンを含む層を有するシートが開示されている。 A film may be attached to the surface of the molded article for the purpose of imparting designability and protecting the surface. Patent Document 1 discloses a sheet having a layer containing polyvinylidene fluoride.
自動車は、外部からの熱が車内に蓄積し、車内温度が上昇する場合がある。車内温度を好適に保つためには、冷房等による調節が必要となる。また、温度調節のためのエネルギーを供給できない駐車時等においては、車内温度が上昇することを避けられず、一度上昇した温度を再び好適温度に下げるまでに時間を要する。この問題は、引用文献１に記載されるようなフィルムでは解決が困難である。 In an automobile, heat from the outside may be accumulated in the interior of the automobile, and the temperature inside the automobile may increase. In order to keep the temperature inside the vehicle properly, it is necessary to adjust the temperature by cooling or the like. In addition, during parking or the like in which energy for temperature adjustment cannot be supplied, it is inevitable that the temperature inside the vehicle increases, and it takes time to reduce the temperature once increased to a suitable temperature again. This problem is difficult to solve with a film as described in Patent Document 1.
本発明は、成形品に貼り付けて使用された場合に成形品の温度上昇が抑制される高耐候性のフィルム、フィルムの製造方法およびフィルム付き成形品の提供を課題とする。 An object of the present invention is to provide a highly weather-resistant film, a method for producing a film, and a molded article with a film, in which a rise in the temperature of the molded article is suppressed when the molded article is used by being attached to the molded article.
本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の構成により課題を解決できることを見出した。 Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that the problem can be solved by the following configuration.
［１］基材と、熱反射層と、フッ素樹脂を含むトップ層とをこの順に有し、日射反射率が１０〜１００％であることを特徴とするフィルム。
［２］上記熱反射層が金属酸化物を含む、［１］のフィルム。
［３］上記金属酸化物が、Ｃｕ、Ｍｎ、ＹおよびＢｉから選択される少なくとも１種の金属の酸化物である、［１］または［２］のフィルム。
［４］上記熱反射層がフッ素樹脂を含む［１］〜［３］のいずれかのフィルム。
［５］上記熱反射層の厚さが５〜１００μｍである［１］〜［４］のいずれかのフィルム。
［６］上記フッ素樹脂は、含フッ素重合体が硬化剤により架橋している樹脂である、［１］〜［５］のいずれかのフィルム。
［７］上記含フッ素重合体の水酸基価または酸価が１〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、［６］のフィルム。
［８］自動車外装部品に貼付して用いられる［１］〜［７］のいずれかのフィルム。
［９］基材上に、金属酸化物を含む組成物を塗装して熱反射層を形成し、次いで含フッ素重合体および硬化剤を含む組成物を塗装してトップ層を形成して、［１］〜［８］のいずれかのフィルムを得る、フィルムの製造方法。
［１０］基材と、金属酸化物を含む組成物から形成される熱反射層と、含フッ素重合体および硬化剤を含む組成物から形成されるトップ層とをラミネートして、基材と熱反射層とトップ層とをこの順に有する［１］〜［８］のいずれかのフィルムを得る、フィルムの製造方法。
［１１］［１］〜［８］のいずれかのフィルムを有するフィルム付き成形品。
[1] A film having a base material, a heat reflection layer, and a top layer containing a fluororesin in this order, and having a solar reflectance of 10 to 100%.
[2] The film of [1], wherein the heat reflection layer contains a metal oxide.
[3] The film of [1] or [2], wherein the metal oxide is an oxide of at least one metal selected from Cu, Mn, Y and Bi.
[4] The film according to any one of [1] to [3], wherein the heat reflection layer contains a fluororesin.
[5] The film according to any one of [1] to [4], wherein the thickness of the heat reflection layer is 5 to 100 μm.
[6] The film according to any one of [1] to [5], wherein the fluororesin is a resin in which a fluoropolymer is crosslinked with a curing agent.
[7] The film according to [6], wherein the fluoropolymer has a hydroxyl value or an acid value of 1 to 150 mgKOH / g.
[8] The film according to any one of [1] to [7], which is used by being attached to an automobile exterior part.
[9] On a base material, a composition containing a metal oxide is applied to form a heat reflection layer, and then a composition containing a fluoropolymer and a curing agent is applied to form a top layer. A method for producing a film, which obtains the film according to any one of [1] to [8].
[10] A base material, a heat reflection layer formed from a composition containing a metal oxide, and a top layer formed from a composition containing a fluoropolymer and a curing agent are laminated, and the base material and the heat reflection layer are laminated. A film manufacturing method for obtaining a film according to any one of [1] to [8] having a reflective layer and a top layer in this order.
[11] A molded article with a film, comprising the film of any one of [1] to [8].
本発明によれば、成形品に貼り付けて使用された場合に成形品の温度上昇が抑制される高耐候性のフィルム、フィルムの製造方法およびフィルム付き成形品を提供できる。 According to the present invention, it is possible to provide a highly weather-resistant film, a method for producing a film, and a molded product with a film, in which a rise in the temperature of the molded product is suppressed when the molded product is used by being attached to the molded product.
本発明における用語の意味は以下の通りである。
「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
「（メタ）アクリレート」とは、「アクリレート」および「メタクリレート」の総称であり、「（メタ）アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」の総称である。
「単位」とは、単量体が重合して直接形成された、上記単量体１分子に基づく原子団と、上記原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。なお、重合体が含む全単位に対する、それぞれの単位の含有量（モル％）は、重合体を核磁気共鳴スペクトル（ＮＭＲ）法により分析して求められる。
「酸価」と「水酸基価」は、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ００７０−３（１９９２）の方法に準じて測定される値である。
「ガラス転移温度」は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）法で測定される、重合体の中間点ガラス転移温度である。「ガラス転移温度」は「Ｔｇ」ともいう。
The meanings of the terms in the present invention are as follows.
The numerical range represented by using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as the lower limit and the upper limit.
“(Meth) acrylate” is a generic term for “acrylate” and “methacrylate”, and “(meth) acryl” is a generic term for “acryl” and “methacryl”.
The “unit” is a general term for an atomic group based on one molecule of the monomer, which is directly formed by polymerization of a monomer, and an atomic group obtained by chemically converting a part of the atomic group. . The content (mol%) of each unit with respect to all units contained in the polymer can be determined by analyzing the polymer by a nuclear magnetic resonance spectrum (NMR) method.
The “acid value” and “hydroxyl value” are values measured according to the method of JIS K 0070-3 (1992), respectively.
"Glass transition temperature" is the midpoint glass transition temperature of a polymer as measured by differential scanning calorimetry (DSC). “Glass transition temperature” is also referred to as “Tg”.
金属酸化物の平均粒子径は、電子顕微鏡（ＳＥＭ）にて１５，０００倍の拡大写真観察で任意に選択した１００個の粒子の粒子径を数平均して算出した値である。
フィルムの厚さは、渦電流式膜厚計（商品名「ＥＤＹ−５０００」、サンコウ電子社製）を用いて測定される値である。フィルムにおける各層の厚さは、エネルギー分散型Ｘ線分析装置を備えた走査型電子顕微鏡によってフィルムの断面を観察して得られる各層の層厚の比と、フィルムの厚さとから算出される値である。
組成物の固形分の質量とは、組成物が溶媒を含む場合に、組成物から溶媒を除去した質量である。なお、溶媒以外の組成物の固形分を構成する成分に関して、その性状が液体状であっても、固形分とみなす。なお、組成物の固形分の質量は、組成物を１３０℃で２０分加熱した後に残存する質量として求められる。
The average particle diameter of the metal oxide is a value calculated by numerically averaging the particle diameters of 100 particles arbitrarily selected in a 15,000-fold enlarged photograph observation with an electron microscope (SEM).
The thickness of the film is a value measured using an eddy current film thickness meter (trade name “EDY-5000”, manufactured by Sanko Electronics Co., Ltd.). The thickness of each layer in the film is a value calculated from the ratio of the thickness of each layer obtained by observing the cross section of the film with a scanning electron microscope equipped with an energy dispersive X-ray analyzer and the thickness of the film. is there.
When the composition contains a solvent, the mass of the solid content of the composition is the mass obtained by removing the solvent from the composition. Regarding components constituting the solid content of the composition other than the solvent, even if the property is liquid, it is regarded as the solid content. The mass of the solid content of the composition is determined as the mass remaining after heating the composition at 130 ° C. for 20 minutes.
本発明のフィルム（以下、「本フィルム」ともいう。）は、成形品に貼付して使用された場合に成形品の温度上昇が抑制される。この理由としては、本発明のフィルムは日射反射率が所定以上であるため、特に屋外で使用される場合において、日射により発生する熱が成形品に伝わりにくく、成形品に熱が蓄積されにくいことが考えられる。さらに、最表面をフッ素樹脂を含むトップ層で被覆しているため、フィルム自身にも熱が蓄積しにくく、フィルムによる成形品の温度上昇も抑制されると考えられる。さらに、トップ層にフッ素樹脂を含むため、外部からの入射光および熱反射層にて反射された反射光による二倍の劣化促進にも耐えうると考えられる。 When the film of the present invention (hereinafter, also referred to as “the present film”) is used by being attached to a molded product, the temperature rise of the molded product is suppressed. The reason for this is that the film of the present invention has a solar reflectance of not less than a predetermined value. Can be considered. Further, since the outermost surface is covered with the top layer containing the fluororesin, heat is unlikely to accumulate on the film itself, and it is considered that the temperature rise of the molded article due to the film is suppressed. Furthermore, since the top layer contains a fluororesin, it is considered that the top layer can withstand twice the acceleration of deterioration due to external incident light and reflected light reflected by the heat reflecting layer.
本フィルムは、日射反射率が１０〜１００％である。本フィルムの日射反射率は、成形品の温度上昇を抑制する点から、１５〜１００％が好ましく、２０〜１００％が特に好ましい。本フィルムの日射反射率は、基材上に熱反射層およびフッ素樹脂を含むトップ層を設けることにより調節できる。 This film has a solar reflectance of 10 to 100%. The solar reflectance of the film is preferably from 15 to 100%, more preferably from 20 to 100%, from the viewpoint of suppressing a rise in temperature of the molded product. The solar reflectance of the film can be adjusted by providing a heat reflecting layer and a top layer containing a fluororesin on a substrate.
本フィルムは、基材と、熱反射層と、トップ層とをこの順に有する。本フィルムは、基材と、熱反射層と、トップ層とを少なくとも有せばよく、本発明の効果を損なわない範囲内で、さらなる層を有していてもよい。例えば、本フィルムは、各層の間にさらなる層を有していてもよく、基材またはトップ層よりも外側においてさらなる層を有していてもよい。このような層としては、本フィルムを成形品に貼り付けるために基材フィルム側の最外層に形成される接着層、本フィルムに色調を付与するための意匠層等が挙げられる。 This film has a base material, a heat reflection layer, and a top layer in this order. The present film only needs to have at least the substrate, the heat reflection layer, and the top layer, and may have additional layers as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, the film may have additional layers between each layer, and may have additional layers outside the substrate or top layer. Examples of such a layer include an adhesive layer formed on the outermost layer on the substrate film side for attaching the present film to a molded product, a design layer for imparting a color tone to the present film, and the like.
本フィルムにおける基材は、本フィルムを製造する際に、各層を支持するための支持材として機能する。
基材を構成する材料としては、塩化ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタラート樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体）、（メタ）アクリル樹脂、オレフィン樹脂（ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等）、ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
基材の厚さは、１０〜５００μｍが好ましく、５０〜３００μｍが特に好ましい。
基材は、少なくとも片面に凹凸模様を有していてもよい。凹凸模様は、エンボス加工、ヘアーライン加工、ケミカルエッチング加工等の加工方法により形成できる。
The substrate in the present film functions as a support for supporting each layer when the present film is manufactured.
Materials constituting the base material include vinyl chloride resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyethylene terephthalate resin, fluorine resin, polyimide resin, ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), (meth) acrylic resin, olefin Resin (polyethylene resin, polypropylene resin, etc.), polyurethane resin, and the like.
The thickness of the substrate is preferably from 10 to 500 μm, particularly preferably from 50 to 300 μm.
The substrate may have an uneven pattern on at least one side. The concavo-convex pattern can be formed by a processing method such as embossing, hairline processing, and chemical etching.
本フィルムにおけるトップ層は、フッ素樹脂を含む層である。トップ層は、本フィルムにおいて最外層に位置する。
トップ層の層さは、本フィルムの耐候性の点から、１〜３００μｍが好ましく、３〜１００μｍがより好ましく、５〜３０μｍが特に好ましい。
The top layer in the present film is a layer containing a fluororesin. The top layer is located on the outermost layer in the present film.
The layer thickness of the top layer is preferably 1 to 300 μm, more preferably 3 to 100 μm, and particularly preferably 5 to 30 μm from the viewpoint of the weather resistance of the film.
フッ素樹脂とは、フッ素原子を含む常温（２５℃程度）で固体の樹脂である。フッ素樹脂は、含フッ素重合体そのものであってもよく、含フッ素重合体が硬化剤等により架橋して形成される樹脂であってもよい。 The fluororesin is a resin containing a fluorine atom and solid at normal temperature (about 25 ° C.). The fluororesin may be the fluoropolymer itself or a resin formed by crosslinking the fluoropolymer with a curing agent or the like.
含フッ素重合体は、フルオロオレフィンに基づく単位（以下、単位Ｆともいう。）を有する重合体であることが好ましい。
フルオロオレフィンは、水素原子の１個以上がフッ素原子で置換されたオレフィンである。フルオロオレフィンは、フッ素原子で置換されていない水素原子の１個以上が塩素原子で置換されていてもよい。
フルオロオレフィンの具体例としては、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ２＝ＣＨＦ、ＣＨ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＨＣＦ３、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２および式ＣＨ２＝ＣＸ１（ＣＦ２）ｎ１Ｙ１（式中、Ｘ１およびＹ１は、独立に水素原子またはフッ素原子であり、ｎ１は２〜１０の整数である。）で表される単量体が挙げられ、共重合性の点から、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＦ、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨ２が好ましく、ＣＦ２＝ＣＦ２、ＣＦ２＝ＣＦＣｌがより好ましく、ＣＦ２＝ＣＦＣｌが特に好ましい。
フルオロオレフィンは、２種以上を併用してもよい。
The fluorinated polymer is preferably a polymer having units based on fluoroolefin (hereinafter, also referred to as unit F).
Fluoroolefins are olefins in which one or more of the hydrogen atoms have been replaced by fluorine atoms. In the fluoroolefin, one or more hydrogen atoms not substituted with a fluorine atom may be substituted with a chlorine atom.
Specific examples of the fluoroolefin, CF 2 = CF 2, CF 2 = CFCl, CF 2 = CHF, CH 2 = CF 2, CF 2 = CFCF 3, CF 2 = CHCF 3, CF 3 CH = CHF, CF 3 CF = CH 2 and formula CH 2 ＣCX 1 (CF 2 ) n1 Y 1 (wherein, X 1 and Y 1 are independently a hydrogen atom or a fluorine atom, and n1 is an integer of 2 to 10.) in monomers include represented, in terms of copolymerizability, CF 2 = CF 2, CF 2 = CFCl, CF 3 CH = CHF, the CF 3 CF = CH 2 preferably, CF 2 = CF 2, CF 2 ＣＦCFCl is more preferred, and CF 2 ＣＦCFCl is particularly preferred.
Two or more fluoroolefins may be used in combination.
含フッ素重合体は、単位Ｆのみを含む重合体であってもよく、フルオロオレフィンと、フルオロオレフィン以外の単量体とに基づく単位を含む重合体であってもよい。単位Ｆのみを含む重合体としては、フッ化ビニリデンの単独重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデン共重合体等が挙げられる。 The fluorine-containing polymer may be a polymer containing only the unit F or a polymer containing a unit based on a fluoroolefin and a monomer other than the fluoroolefin. Examples of the polymer containing only the unit F include a homopolymer of vinylidene fluoride, a hexafluoropropylene-tetrafluoroethylene copolymer, and a tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene-vinylidene fluoride copolymer.
単位Ｆの含有量は、本フィルムの耐候性の点から、含フッ素重合体が含む全単位に対して、２０〜１００モル％が好ましく、４０〜６０モル％がより好ましく、４５〜５５モル％が特に好ましい。 The content of the unit F is preferably from 20 to 100 mol%, more preferably from 40 to 60 mol%, and still more preferably from 45 to 55 mol%, based on the weather resistance of the film, based on all units contained in the fluoropolymer. Is particularly preferred.
フルオロオレフィン以外の単位としては、フルオロオレフィン以外のフッ素原子を有する単位、フッ素原子を有さない単位（以下、「単位Ｃ」ともいう。）等が挙げられる。
フルオロオレフィン以外のフッ素原子を有する単位としては、フルオロアルキルビニルエーテルに基づく単位等が挙げられる。
Examples of the unit other than the fluoroolefin include a unit having a fluorine atom other than the fluoroolefin, a unit having no fluorine atom (hereinafter, also referred to as “unit C”), and the like.
Examples of units having a fluorine atom other than fluoroolefin include units based on fluoroalkyl vinyl ether.
含フッ素重合体は、本フィルムの柔軟性および耐久性の点から、単位Ｃを含むのが好ましい。単位Ｃとしては、架橋性基を有さない単量体（以下、「単量体Ｃ１」ともいう。）に基づく単位（以下、「単位Ｃ１」ともいう、）、架橋性基を有する単位（以下、「単位Ｃ２」ともいう。）が挙げられる。
単位Ｆと単位Ｃとを含む重合体としては、アルケン−フルオロオレフィン共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエーテル共重合体、単量体Ｆ−フルオロオレフィン−ビニルエステル共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエステル−アリルエーテル共重合体、フルオロオレフィン−ビニルエステル共重合体等が挙げられる。
The fluoropolymer preferably contains the unit C from the viewpoint of flexibility and durability of the film. As the unit C, a unit based on a monomer having no crosslinkable group (hereinafter, also referred to as “monomer C1”) (hereinafter, also referred to as “unit C1”), a unit having a crosslinkable group ( Hereinafter, also referred to as “unit C2”).
Examples of the polymer containing the unit F and the unit C include an alkene-fluoroolefin copolymer, a fluoroolefin-vinyl ether copolymer, a monomer F-fluoroolefin-vinyl ester copolymer, and a fluoroolefin-vinyl ester-allyl. Examples include an ether copolymer and a fluoroolefin-vinyl ester copolymer.
含フッ素重合体は、本フィルムの柔軟性の点から、単位Ｃ１を含むのが好ましい。
単量体Ｃ１としては、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、（メタ）アクリル酸エステル、アルケン等が挙げられる。
単量体Ｃ１の具体例としては、エチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、酢酸ビニル、ピバル酸ビニルエステル、ネオノナン酸ビニルエステル（ＨＥＸＩＯＮ社製、商品名「ベオバ９」）、ネオデカン酸ビニルエステル（ＨＥＸＩＯＮ社製、商品名「ベオバ１０」）、安息香酸ビニルエステル、ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸ビニルエステル、（メタ）アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ベンジル、エチレン、プロピレン、１−ブテンが挙げられる。
The fluoropolymer preferably contains the unit C1 from the viewpoint of the flexibility of the present film.
Examples of the monomer C1 include vinyl ether, vinyl ester, allyl ether, allyl ester, (meth) acrylate, alkene and the like.
Specific examples of the monomer C1 include ethyl vinyl ether, tert-butyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl pivalate, and vinyl neononanoate (trade name “VEOBA 9” manufactured by HEXION). , Vinyl neodecanoate (Hexion, trade name "Veoba 10"), vinyl benzoate, vinyl tert-butyl benzoate, tert-butyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, ethylene, propylene , 1-butene.
単量体Ｃ１は、２種以上を併用してもよい。
含フッ素重合体が単位Ｃ１を含む場合、単位Ｃ１の含有量は、含フッ素重合体が含む全単位に対して、５〜６０モル％が好ましく、１０〜５０モル％が特に好ましい。
Two or more monomers C1 may be used in combination.
When the fluorinated polymer contains the unit C1, the content of the unit C1 is preferably from 5 to 60 mol%, particularly preferably from 10 to 50 mol%, based on all units contained in the fluorinated polymer.
含フッ素重合体は、単位Ｃ２を含むのが好ましい。含フッ素重合体が単位Ｃ２を含む場合、後述する硬化剤と含フッ素重合体とを反応させれば、含フッ素重合体が硬化剤により架橋するため、本フィルムの耐久性に優れる。 The fluorinated polymer preferably contains the unit C2. When the fluorinated polymer contains the unit C2, if the curing agent described below is reacted with the fluorinated polymer, the fluorinated polymer is crosslinked by the curing agent, so that the durability of the present film is excellent.
単位Ｃ２は、架橋性基を有する単量体（以下、「単量体Ｃ２」ともいう。）に基づく単位であってもよく、単位Ｃ２を含む含フッ素重合体の架橋性基を、異なる架橋性基に変換させて得られる単位であってもよい。このような単位としては、水酸基を有する単位を含む含フッ素重合体に、ポリカルボン酸やその酸無水物等を反応させて、水酸基の一部または全部をカルボキシ基に変換させて得られる単位が挙げられる。 The unit C2 may be a unit based on a monomer having a crosslinkable group (hereinafter, also referred to as “monomer C2”). It may be a unit obtained by converting into a functional group. Examples of such a unit include a unit obtained by reacting a fluorinated polymer containing a unit having a hydroxyl group with a polycarboxylic acid or an acid anhydride thereof to convert a part or all of the hydroxyl group into a carboxy group. No.
単量体Ｃ２が有する架橋性基の具体例としては、水酸基、カルボキシ基、アミノ基、加水分解性シリル基（アルコキシシリル基等）、およびエポキシ基からなる群から選択される少なくとも１種が挙げられる。上記架橋性基としては、水酸基またはカルボキシ基が好ましい。 Specific examples of the crosslinkable group of the monomer C2 include at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, a carboxy group, an amino group, a hydrolyzable silyl group (such as an alkoxysilyl group), and an epoxy group. Can be The crosslinkable group is preferably a hydroxyl group or a carboxy group.
水酸基を有する単量体Ｃ２としては、水酸基を有する、ビニルエーテル、ビニルエステル、アリルエーテル、アリルエステル、（メタ）アクリル酸エステル、アリルアルコール等が挙げられる。
カルボキシ基を有する単量体Ｃ２の具体例としては、不飽和カルボン酸、（メタ）アクリル酸、水酸基を有する単量体の水酸基にカルボン酸無水物を反応させて得られる単量体等が挙げられる。
Examples of the monomer C2 having a hydroxyl group include vinyl ether, vinyl ester, allyl ether, allyl ester, (meth) acrylate, allyl alcohol, and the like having a hydroxyl group.
Specific examples of the monomer C2 having a carboxy group include unsaturated carboxylic acids, (meth) acrylic acid, and monomers obtained by reacting a carboxylic anhydride with a hydroxyl group of a monomer having a hydroxyl group. Can be
単量体Ｃ２は、２種以上を併用してもよい。
含フッ素重合体が単位Ｃ２を含む場合、単位Ｃ２の含有量は、含フッ素重合体が含む全単位に対して、０．５〜３５モル％が好ましく、５〜２０モル％が特に好ましい。
Two or more monomers C2 may be used in combination.
When the fluoropolymer contains the unit C2, the content of the unit C2 is preferably from 0.5 to 35 mol%, particularly preferably from 5 to 20 mol%, based on all units contained in the fluoropolymer.
含フッ素重合体のＴｇは、所望の物性の塗膜を形成するために、好ましくは１〜１５０℃の範囲内で適宜調整されればよい。
含フッ素重合体の数平均分子量は、所望の物性の塗膜を形成するために、好ましくは２，０００〜３０，０００の範囲内で適宜調整されればよい。
含フッ素重合体が水酸基価を有する場合、含フッ素重合体の水酸基価は、耐久性により優れる塗膜を形成するために、好ましくは１〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内で適宜調整されればよい。
含フッ素重合体が酸価を有する場合、含フッ素重合体の酸価は、耐久性により優れる塗膜を形成するために、１〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇの範囲内で適宜調整されればよい。
含フッ素重合体は、酸価および水酸基価の両方を有していてもよい。
The Tg of the fluorinated polymer may be appropriately adjusted preferably in the range of 1 to 150 ° C. in order to form a coating film having desired physical properties.
The number average molecular weight of the fluorinated polymer may be appropriately adjusted preferably in the range of 2,000 to 30,000 in order to form a coating film having desired physical properties.
When the fluorinated polymer has a hydroxyl value, the hydroxyl value of the fluorinated polymer may be appropriately adjusted preferably in the range of 1 to 150 mgKOH / g in order to form a coating film having more excellent durability.
When the fluoropolymer has an acid value, the acid value of the fluoropolymer may be appropriately adjusted within the range of 1 to 150 mgKOH / g in order to form a coating film having more excellent durability.
The fluoropolymer may have both an acid value and a hydroxyl value.
含フッ素重合体は、公知の方法で製造されればよい。含フッ素重合体の製造方法としては、溶媒およびラジカル重合開始剤の存在下、各単量体を重合させる方法が挙げられる。含フッ素重合体の製造方法としては、乳化重合法、溶液重合法、懸濁重合法、塊状重合法等が挙げられる。 The fluoropolymer may be produced by a known method. Examples of the method for producing the fluoropolymer include a method in which each monomer is polymerized in the presence of a solvent and a radical polymerization initiator. Examples of the method for producing the fluoropolymer include an emulsion polymerization method, a solution polymerization method, a suspension polymerization method, and a bulk polymerization method.
トップ層は、フッ素樹脂の２種以上を含んでもよく、２種以上の含フッ素重合体から形成されたフッ素樹脂を用いていてもよい。トップ層は、トップ層の全質量に対して、フッ素樹脂を５〜１００質量％含むことが好ましい。
トップ層は、フッ素樹脂のみからなってもよく、フッ素樹脂以外の成分を含んでもよい。フッ素樹脂以外の成分としては、フッ素樹脂以外の樹脂および添加剤が挙げられる。
The top layer may include two or more types of fluororesins, or may use a fluororesin formed from two or more types of fluoropolymers. The top layer preferably contains 5 to 100% by mass of a fluororesin based on the total mass of the top layer.
The top layer may be made of only a fluororesin or may contain components other than the fluororesin. Components other than the fluororesin include resins and additives other than the fluororesin.
フッ素樹脂以外の樹脂としては、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アルキッド樹脂、アミノアルキッド樹脂、エポキシポリエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂等が挙げられる。
添加剤としては、顔料、硬化剤、硬化触媒、可塑剤、艶消し剤、紫外線吸収剤、光安定剤、レベリング剤、表面調整剤、脱ガス剤、充填剤、熱安定剤、増粘剤、分散剤、帯電防止剤、防錆剤、シランカップリング剤、防汚剤、低汚染化処理剤等が挙げられる。
Examples of the resin other than the fluororesin include polyester resin, (meth) acrylic resin, urethane resin, epoxy resin, silicone resin, acrylic silicone resin, alkyd resin, aminoalkyd resin, epoxy polyester resin, polyvinyl acetate resin and the like.
Additives include pigments, curing agents, curing catalysts, plasticizers, matting agents, UV absorbers, light stabilizers, leveling agents, surface conditioners, degassing agents, fillers, heat stabilizers, thickeners, Dispersants, antistatic agents, rust inhibitors, silane coupling agents, antifouling agents, stain-reducing agents, and the like can be mentioned.
トップ層は、上述した含フッ素重合体を含む組成物（以下、「組成物１」ともいう。）を用いて形成されることが好ましい。組成物１は、組成物１の全質量に対して、含フッ素重合体を１〜１００質量％含むことが好ましい。 The top layer is preferably formed using a composition containing the above-described fluoropolymer (hereinafter, also referred to as “composition 1”). The composition 1 preferably contains 1 to 100% by mass of the fluoropolymer with respect to the total mass of the composition 1.
組成物１は、トップ層が含んでよい成分として上述した、フッ素樹脂以外の成分を含んでもよい。含フッ素重合体が単位Ｃ２を含む場合、組成物１は硬化剤を含むことが好ましい。硬化剤としては、単位Ｃ２が有する架橋性基と反応し、架橋構造を形成する化合物等が挙げられる。
例えば、架橋性基が水酸基の場合には、硬化剤としては、イソシアネート基またはブロック化イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物が好ましい。
架橋性基がカルボキシ基の場合は、エポキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、または、β−ヒドロキシアルキルアミド基を１分子中に２以上有する化合物が好ましい。
The composition 1 may include the above-described components other than the fluororesin as the components that the top layer may include. When the fluoropolymer contains the unit C2, the composition 1 preferably contains a curing agent. Examples of the curing agent include compounds that react with the crosslinkable group of the unit C2 to form a crosslinked structure.
For example, when the crosslinkable group is a hydroxyl group, the curing agent is preferably a compound having two or more isocyanate groups or blocked isocyanate groups in one molecule.
When the crosslinkable group is a carboxy group, a compound having two or more epoxy groups, carbodiimide groups, oxazoline groups, or β-hydroxyalkylamide groups in one molecule is preferable.
組成物１は、含フッ素重合体が溶媒（水、有機溶剤等）に分散または溶解している液状の組成物であってもよく、含フッ素重合体を含む固体状の組成物であってもよい。組成物１は、トップ層とトップ層以外の層との密着性の点から、含フッ素重合体が溶媒に分散または溶解している組成物であることが好ましい。
溶媒としては、水、アルコール、ケトン、エステル、炭化水素等の常温（２０〜２５℃程度）で液状である溶媒が挙げられ、メタノール、エタノール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、キシレン、トルエン、酢酸ブチル、ミネラルスピリット（ミネラルシンナー、ペトロリウムスピリット、ホワイトスピリット、ミネラルターペン等）等が好ましい。
The composition 1 may be a liquid composition in which the fluoropolymer is dispersed or dissolved in a solvent (such as water or an organic solvent), or may be a solid composition containing the fluoropolymer. Good. The composition 1 is preferably a composition in which the fluoropolymer is dispersed or dissolved in a solvent from the viewpoint of the adhesion between the top layer and the layers other than the top layer.
Examples of the solvent include water, alcohols, ketones, esters, and hydrocarbons which are liquid at normal temperature (about 20 to 25 ° C.) such as methanol, ethanol, butanol, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, xylene, and toluene. Butyl acetate, mineral spirits (such as mineral thinner, petroleum spirit, white spirit, and mineral terpene).
トップ層の形成方法としては、他の層上に組成物１を塗装し、乾燥させて形成する方法、組成物１を押出成形して形成する方法等が挙げられる。
組成物１の塗装方法としては、組成物１が液状の組成物である場合、スプレー、アプリケーター、ダイコーター、バーコーター、ロールコーター、コンマコーター、ローラブラシ、はけ、へらを用いた方法等が挙げられる。組成物１が固体状の組成物である場合、組成物１の塗装方法としては、静電塗装法、静電吹付法、静電浸漬法、流動浸漬法、吹付法等が挙げられる。固体状の組成物を塗装する場合、組成物１は粉体状であることが好ましい。
組成物１は、塗装および乾燥と同時またはその後に加熱され、冷却されることが好ましい。加熱温度は、通常５０〜２５０℃であり、加熱時間は通常１〜６０分間であり、冷却温度は通常０〜３０℃である。特に、組成物１が硬化剤を含む場合、含フッ素重合体は加熱により効率的に硬化剤により架橋し、フッ素樹脂が形成される。また、組成物１が粉体状である場合、組成物１の粒子が溶融して融着することで均一なトップ層が形成される。
Examples of the method for forming the top layer include a method in which the composition 1 is coated on another layer and dried, a method in which the composition 1 is formed by extrusion molding, and the like.
As a method for applying the composition 1, when the composition 1 is a liquid composition, a method using a spray, an applicator, a die coater, a bar coater, a roll coater, a comma coater, a roller brush, a brush, a spatula, and the like. No. When the composition 1 is a solid composition, examples of the coating method of the composition 1 include an electrostatic coating method, an electrostatic spraying method, an electrostatic immersion method, a fluid immersion method, and a spraying method. When coating a solid composition, the composition 1 is preferably in a powder form.
The composition 1 is preferably heated and cooled simultaneously with or after coating and drying. The heating temperature is usually 50 to 250C, the heating time is usually 1 to 60 minutes, and the cooling temperature is usually 0 to 30C. In particular, when the composition 1 contains a curing agent, the fluoropolymer is efficiently cross-linked by the curing agent by heating to form a fluororesin. When the composition 1 is in a powder form, a uniform top layer is formed by melting and fusing the particles of the composition 1.
本フィルムにおける熱反射層は、太陽熱を遮断する層である。
熱反射層の厚さは、５〜１００μｍであり、２０〜６０μｍがより好ましい。
熱反射層は、日射反射率が高い熱反射層が得られる点から、濃色系の色調を有することが好ましい。具体的には、熱反射層は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定された明度Ｌ＊が５〜８０であることが好ましく、１０〜６０であることがより好ましい。
The heat reflection layer in the present film is a layer that blocks solar heat.
The thickness of the heat reflection layer is 5 to 100 μm, more preferably 20 to 60 μm.
The heat reflection layer preferably has a dark color tone from the viewpoint that a heat reflection layer having a high solar reflectance is obtained. Specifically, the light reflection layer of the heat reflection layer preferably has a lightness L * defined in JIS Z 8729 of 5 to 80, and more preferably 10 to 60.
熱反射層は、金属酸化物を含むことが好ましい。金属酸化物は、異なる２種以上の金属の酸化物を含む複合酸化物であることが好ましい。
金属酸化物としては、波長３００〜１，０００ｎｍの光を吸収し、波長１，０００超２，５００ｎｍ以下の光を反射する金属酸化物が好ましい。このような金属酸化物としては、Ｃｕ、Ｍｎ、ＹおよびＢｉから選択される少なくとも１種の金属の酸化物が挙げられる。
The heat reflection layer preferably contains a metal oxide. The metal oxide is preferably a composite oxide containing oxides of two or more different metals.
As the metal oxide, a metal oxide that absorbs light having a wavelength of 300 to 1,000 nm and reflects light having a wavelength of more than 1,000 and not more than 2,500 nm is preferable. Examples of such a metal oxide include oxides of at least one metal selected from Cu, Mn, Y, and Bi.
上記金属酸化物は、顔料に含まれることが好ましい。上記金属酸化物を含む顔料を、以下「熱反射性顔料」ともいう。
熱反射性顔料は、熱反射層の効果の点から、上記金属酸化物を５〜１００質量％含むことが好ましい。また、熱反射性顔料は、熱反射層の日射反射率の点から、熱反射性顔料の全質量に対してＭｎを５〜６５質量％含むのが好ましく、１０〜５０質量％含むのが特に好ましい。
熱反射性顔料が含む金属元素としては、異なる２種の金属元素の組み合わせが好ましく、具体的には、ＭｎとＢｉの組み合わせ、ＭｎとＹの組み合わせ、またはＢｉとＣｕの組み合わせが好ましい。
熱反射性顔料が異なる２種の金属元素を含む場合、異なる２種の金属元素の質量比は、１：９９〜９９：１であることが好ましい。熱反射層が含む金属元素の種類および含有質量比は、本フィルムの日射反射率および色調に応じて適宜調節される。熱反射性顔料としては、日射反射率が高く黒色である熱反射層を得られる点からは、Ｍｎの含有質量が多いことが好ましく、Ｍｎ：ＹまたはＭｎ：Ｂｉの質量比が２０：８０〜９０：１０であることが好ましい。
熱反射性顔料としては、Ｃｕ、Ｍｎ、ＹおよびＢｉから選択される少なくとも１種の金属またはその酸化物を、７００℃以上の焼成温度で焼成して得られる酸化物を使用することが好ましい。
The metal oxide is preferably contained in a pigment. Hereinafter, the pigment containing the metal oxide is also referred to as “heat reflective pigment”.
The heat reflective pigment preferably contains the metal oxide in an amount of 5 to 100% by mass from the viewpoint of the effect of the heat reflective layer. In addition, the heat-reflective pigment preferably contains Mn in an amount of 5 to 65% by mass, more preferably 10 to 50% by mass, based on the total mass of the heat-reflective pigment, from the viewpoint of the solar reflectance of the heat-reflective layer. preferable.
As the metal element contained in the heat reflective pigment, a combination of two different metal elements is preferable, and specifically, a combination of Mn and Bi, a combination of Mn and Y, or a combination of Bi and Cu is preferable.
When the heat reflective pigment contains two different metal elements, the mass ratio of the two different metal elements is preferably from 1:99 to 99: 1. The type and content ratio of the metal element contained in the heat reflection layer are appropriately adjusted according to the solar reflectance and color tone of the film. As the heat reflective pigment, from the viewpoint of obtaining a heat reflective layer having a high solar reflectance and a black color, it is preferable that the Mn content is large, and the Mn: Y or Mn: Bi mass ratio is 20:80 to It is preferably 90:10.
As the heat-reflective pigment, it is preferable to use an oxide obtained by firing at least one metal selected from Cu, Mn, Y and Bi or an oxide thereof at a firing temperature of 700 ° C. or higher.
熱反射性顔料は、粒子状であることが好ましい。粒子状である金属酸化物が熱反射層に均一に存在することで、本フィルムは太陽熱を効率的に遮断できる。金属酸化物の平均粒子径は、本フィルムの光沢および着色性の点から、０．１〜３０μｍが好ましい。 The heat reflective pigment is preferably in the form of particles. The present film can efficiently block solar heat when the particulate metal oxide is uniformly present in the heat reflection layer. The average particle diameter of the metal oxide is preferably from 0.1 to 30 μm from the viewpoint of the gloss and the coloring properties of the film.
熱反射層における熱反射性顔料の含有量は、熱反射層の日射反射率および熱反射性顔料の分散性の点から、熱反射層の全質量に対して、１〜７０質量％が好ましく、２０〜６０質量％が特に好ましい。 The content of the heat-reflective pigment in the heat-reflective layer is preferably 1 to 70% by mass based on the total mass of the heat-reflective layer, from the viewpoint of the solar reflectance of the heat-reflective layer and the dispersibility of the heat-reflective pigment. 20 to 60% by mass is particularly preferred.
熱反射性顔料は、熱反射層において、分散した状態でマトリックス樹脂によって保持されていることが好ましい。この場合、熱反射層は、マトリックス樹脂および熱反射性顔料を含む。 It is preferable that the heat reflective pigment is held by the matrix resin in a dispersed state in the heat reflective layer. In this case, the heat reflection layer includes a matrix resin and a heat reflection pigment.
マトリックス樹脂としては、熱反射性顔料を保持できる樹脂であればよく、熱反射層の耐久性の点からは、フッ素樹脂が好ましい。特に、マトリックス樹脂としてフッ素樹脂を用いれば、フィルム温度が高温となった場合でも劣化が抑制され、基材との密着性に優れる。
フッ素樹脂としては、上述したトップ層に含まれるフッ素樹脂が挙げられる。なお、トップ層と熱反射層とは、トップ層が熱反射性顔料を実質的に含まず、熱反射層が熱反射性顔料を実質的に含む点で異なる。トップ層が熱反射性顔料を実質的に含まないとは、トップ層における熱反射性顔料が、トップ層の全質量に対して０．０５質量％未満であることをいう。熱反射層が熱反射性顔料を実質的に含むとは、熱反射層における熱反射性顔料が、熱反射層の全質量に対して０．０５質量％以上であることをいう。
熱反射層におけるマトリックス樹脂の含有量は、熱反射層の全質量に対して、１０〜９０質量％が好ましい。
熱反射層における、マトリックス樹脂の全質量に対する熱反射性顔料の含有量は、熱反射性顔料の分散性の点から、０．１〜２００質量％が好ましい。
The matrix resin may be any resin that can hold the heat-reflective pigment, and is preferably a fluororesin from the viewpoint of the durability of the heat-reflective layer. In particular, if a fluororesin is used as the matrix resin, the deterioration is suppressed even when the film temperature becomes high, and the adhesion to the substrate is excellent.
Examples of the fluorine resin include the fluorine resin contained in the above-described top layer. Note that the top layer and the heat reflection layer are different in that the top layer does not substantially contain the heat reflection pigment and the heat reflection layer substantially contains the heat reflection pigment. That the top layer does not substantially contain the heat-reflective pigment means that the heat-reflective pigment in the top layer is less than 0.05% by mass based on the total mass of the top layer. That the heat reflection layer substantially contains the heat reflection pigment means that the heat reflection pigment in the heat reflection layer is 0.05% by mass or more based on the total mass of the heat reflection layer.
The content of the matrix resin in the heat reflection layer is preferably from 10 to 90% by mass based on the total mass of the heat reflection layer.
The content of the heat-reflective pigment based on the total mass of the matrix resin in the heat-reflective layer is preferably from 0.1 to 200% by mass from the viewpoint of the dispersibility of the heat-reflective pigment.
熱反射層は、熱反射性顔料およびマトリックス樹脂以外の成分を含んでもよい。このような成分としては、トップ層が含んでよい成分として上記した添加剤が挙げられる。
熱反射層は、添加剤のなかでも、熱反射性顔料以外の顔料を着色顔料として含むことが好ましい。熱反射層は、上述したとおり濃色系の色調を有することが好ましいため、本フィルムに意匠性を付与する層としての役割も果たすことができる。
The heat reflection layer may include components other than the heat reflection pigment and the matrix resin. Examples of such components include the additives described above as components that may be included in the top layer.
The heat reflection layer preferably contains a pigment other than the heat reflection pigment among the additives as a color pigment. Since the heat reflection layer preferably has a dark color tone as described above, the heat reflection layer can also serve as a layer that imparts design properties to the present film.
着色顔料としては、酸化チタン、べんがら、黄土、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ホワイトカーボン、微粉ケイ酸、カーボンブラック等の無機系顔料、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン、イソインドリノン、ベンズイミダゾロン、ジオキサジン等の有機系顔料等が挙げられる。 As coloring pigments, titanium oxide, red iron oxide, loess, calcium carbonate, aluminum silicate, white carbon, finely divided silica, inorganic pigments such as carbon black, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone, isoindolinone, benzimidazolone, Organic pigments such as dioxazine are exemplified.
熱反射層が熱反射性顔料に加えて着色顔料を含む場合、熱反射層の日射反射率の点から、熱反射性顔料と着色顔料との合計質量に対する熱反射性顔料の含有割合が０．１〜１００質量％であることが好ましい。 When the heat reflecting layer contains a coloring pigment in addition to the heat reflecting pigment, the content ratio of the heat reflecting pigment to the total mass of the heat reflecting pigment and the coloring pigment is 0.1% from the viewpoint of the solar reflectance of the heat reflecting layer. Preferably it is 1 to 100% by mass.
熱反射層は、熱反射性顔料を含む組成物（以下、「組成物２」ともいう。）を用いて形成されることが好ましい。組成物２は、熱反射層の日射反射率および光沢の点から、組成物２が含む含フッ素重合体の全質量に対して、熱反射性顔料および着色顔料を合計で０．１〜２００質量％含むことが好ましく、１０〜１００質量％含むことが特に好ましい。 The heat reflection layer is preferably formed using a composition containing a heat reflection pigment (hereinafter, also referred to as “composition 2”). The composition 2 has a heat reflection pigment and a coloring pigment in a total amount of 0.1 to 200 mass with respect to the total mass of the fluoropolymer included in the composition 2 from the viewpoint of the solar reflectance and gloss of the heat reflection layer. %, Particularly preferably 10 to 100% by mass.
組成物２は、マトリックス樹脂を形成する重合体を含むことが好ましく、該重合体として含フッ素重合体を含むことが好ましい。組成物２が含フッ素重合体を含む場合、組成物２は、組成物２の全質量に対して含フッ素重合体を１〜９０質量％含むことが好ましい。含フッ素重合体としては、組成物１が含む成分として上記した含フッ素重合体と同様である。 Composition 2 preferably contains a polymer that forms a matrix resin, and preferably contains a fluoropolymer as the polymer. When the composition 2 contains a fluoropolymer, the composition 2 preferably contains 1 to 90% by mass of the fluoropolymer with respect to the total mass of the composition 2. The fluorinated polymer is the same as the fluorinated polymer described above as a component contained in the composition 1.
組成物２は、熱反射層が含んでよい成分として上述した添加剤等を含んでもよい。
組成物２は、熱反射性顔料が溶媒に分散している液状の組成物であってもよく、熱反射性顔料を含む固体状の組成物であってもよい。組成物２は、熱反射層と熱反射層以外の層との密着性の点から、熱反射性顔料が溶媒に分散している組成物であることが好ましい。
組成物２が含む溶媒は、組成物１で上述した溶媒と同様であればよい。
The composition 2 may include the above-described additives and the like as components that may be included in the heat reflection layer.
The composition 2 may be a liquid composition in which the heat reflective pigment is dispersed in a solvent, or may be a solid composition containing the heat reflective pigment. The composition 2 is preferably a composition in which a heat-reflective pigment is dispersed in a solvent from the viewpoint of adhesion between the heat-reflective layer and a layer other than the heat-reflective layer.
The solvent contained in the composition 2 may be the same as the solvent described above for the composition 1.
熱反射層の形成方法としては、上述したトップ層の形成方法と同様の方法が挙げられる。組成物２を塗装して熱反射層を形成する場合の塗装方法としては、上述した組成物１の塗装方法と同様の方法が挙げられる。 As a method for forming the heat reflection layer, the same method as the above-described method for forming the top layer can be used. As a coating method when the composition 2 is coated to form the heat reflection layer, the same method as the method for coating the composition 1 described above can be used.
本フィルムは、基材と、熱反射層と、トップ層とを積層して製造される。積層方法としては、公知の方法を採用すればよい。例えば、各層を形成する組成物を順に塗装する方法、各層を個別に形成したのちラミネートする方法、各層を押出成形する方法が挙げられる。本フィルムを製造するにあたって、各層の積層順は特に限定されない。
本フィルムは、層間密着性の点からは、基材上に組成物２を塗装して熱反射層を形成したのち、得られた熱反射層上に組成物１を塗装してトップ層を形成することによって得ることが好ましい。各組成物の塗装後に乾燥等を必要とする場合、各層の積層と、各層の乾燥とは別々に行ってもよく、同時に行ってもよい。
This film is manufactured by laminating a base material, a heat reflection layer, and a top layer. As a lamination method, a known method may be adopted. For example, a method of sequentially coating the composition for forming each layer, a method of individually forming each layer and then laminating, and a method of extruding each layer are exemplified. In producing the film, the order of lamination of each layer is not particularly limited.
From the viewpoint of interlayer adhesion, this film forms a top layer by coating composition 2 on a substrate to form a heat reflection layer and then coating composition 1 on the obtained heat reflection layer. It is preferable to obtain by doing. When drying or the like is required after coating each composition, the lamination of each layer and the drying of each layer may be performed separately or simultaneously.
本フィルムは、成形品の表面に貼付して使用されることが好ましい。
本フィルムであれば、曲面等の立体構造を有するような三次元成形品であっても好適に適用できる。
本フィルムの成形品への貼付方法としては、公知の方法を採用でき、例えば、オーバーレイ成形、インモールド成形、インモールド転写成形、インモールド貼合成形、オーバーレイ転写成形、オーバーレイ貼合成形、水圧転写等が挙げられる。
This film is preferably used by being attached to the surface of a molded article.
The present film can be suitably applied to a three-dimensional molded product having a three-dimensional structure such as a curved surface.
As a method of attaching the present film to a molded product, a known method can be adopted, for example, overlay molding, in-mold molding, in-mold transfer molding, in-mold composite molding, overlay transfer molding, overlay composite molding, hydraulic transfer. And the like.
本フィルムが貼付される成形品を構成する材料の具体例としては、樹脂（ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネート等）、金属（鉄、アルミニウム等）、セラミックス、ガラス等が挙げられる。
成形品の具体例としては、ルーフ、ドアミラー、フロントアンダースポイラー、リヤーアンダースポイラー、サイドアンダースカート、バンパー、サイドガーニッシュ等の自動車外装部品、センターコンソール、インパネ、ドアスイッチパネル等の自動車内装部品が挙げられる。
Specific examples of the material constituting the molded article to which the present film is attached include resin (polypropylene, ABS resin, polycarbonate, and the like), metal (iron, aluminum, and the like), ceramics, glass, and the like.
Specific examples of molded articles include automobile exterior parts such as roof, door mirror, front under spoiler, rear under spoiler, side under skirt, bumper, side garnish, and automobile interior parts such as center console, instrument panel, and door switch panel. .
本フィルムは、成形品の温度上昇を抑制できるため、温度上昇しやすい金属材料に貼付されて使用される場合に特に好適である。
自動車等の、鋼板やメッキ鋼板を主材料とする成形品は、太陽光に曝される部位が温度上昇しやすく、車内温度もまた上昇しやすい。したがって、本フィルムを自動車外装部品に貼付して用いれば、車内温度の上昇を大幅に抑制することができ、車内温度の調節に貢献できる。なかでも、本フィルムは、自動車のルーフ等の大面積かつ太陽光に最も曝される部品に対して貼付される場合に特に好適である。
Since the present film can suppress a rise in the temperature of a molded product, it is particularly suitable when it is used by being adhered to a metal material that easily rises in temperature.
In a molded product such as an automobile, which is mainly made of a steel sheet or a plated steel sheet, the temperature of a portion exposed to sunlight tends to increase, and the temperature inside the vehicle also tends to increase. Therefore, if this film is used by attaching it to an automobile exterior part, it is possible to greatly suppress the rise in the temperature inside the vehicle and contribute to the regulation of the temperature inside the vehicle. Above all, the present film is particularly suitable for affixing to a large area and a part most exposed to sunlight, such as an automobile roof.
以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。ただし本発明はこれらの例に限定されない。なお、例１〜３は実施例であり、例４は比較例である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 3 are working examples, and example 4 is a comparative example.
＜使用した成分の略称と詳細＞
含フッ素重合体：クロロトリフルオロエチレン−ビニルエーテル共重合体（水酸基価：５２ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：４０℃、Ｍｎ：２０，０００）
熱反射性顔料：ブラック６３０３（アサヒ化成工業社商品名。Ｍｎ含有量２９質量％である、ＭｎとＹの複合酸化物。）
着色顔料：三菱カーボンブラックＭＡ−１１（三菱化学社商品名）
溶媒：キシレン
硬化剤：コロネートＨＸ（東ソー社商品名、イソシアネート基を１分子中に２以上有する化合物）
<Abbreviations and details of the ingredients used>
Fluorinated polymer: chlorotrifluoroethylene-vinyl ether copolymer (hydroxyl value: 52 mgKOH / g, Tg: 40 ° C., Mn: 20,000)
Heat reflective pigment: Black 6303 (trade name of Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. A composite oxide of Mn and Y having a Mn content of 29% by mass.)
Color pigment: Mitsubishi Carbon Black MA-11 (Mitsubishi Chemical Corporation)
Solvent: Xylene Curing agent: Coronate HX (trade name of Tosoh Corporation, compound having two or more isocyanate groups in one molecule)
＜組成物１の製造＞
含フッ素重合体（６０ｇ）、キシレン（４０ｇ）および硬化剤（１０ｇ）を混合してサンドミルで分散し、組成物１を得た。
<Production of composition 1>
Composition 1 was obtained by mixing a fluoropolymer (60 g), xylene (40 g) and a curing agent (10 g) with a sand mill.
＜組成物２の製造＞
含フッ素重合体（３８ｇ）、キシレン（４５ｇ）、熱反射性顔料（２１ｇ）、および硬化剤（７ｇ）を混合してサンドミルで分散し、組成物２を得た。
<Production of composition 2>
Composition 2 was obtained by mixing a fluoropolymer (38 g), xylene (45 g), a heat-reflective pigment (21 g), and a curing agent (7 g) with a sand mill.
＜組成物３の製造＞
含フッ素重合体（３８ｇ）、キシレン（６３ｇ）、着色顔料（３ｇ）、および硬化剤（７ｇ）を混合してサンドミルで分散し、組成物３を得た。
<Production of composition 3>
Composition 3 was obtained by mixing a fluoropolymer (38 g), xylene (63 g), a coloring pigment (3 g), and a curing agent (7 g) with a sand mill.
〔例１〕
塩化ビニル樹脂を含む厚さ２００μｍの無色フィルムである基材上に、バーコーターにて組成物２を塗布し、気温３０℃、湿度５５％、５時間の条件で乾燥させて、厚さ５２μｍである熱反射層を形成した。その後、熱反射層上に、バーコーターにて組成物１を塗布し、気温３０℃、湿度５５％、５時間の条件で乾燥させて、厚さ３０μｍのトップ層を形成して、基材、熱反射層およびトップ層がこの順に積層されているフィルム１Ａを得た。
基材を、塩化ビニル樹脂を含む厚さ２００μｍの黒色フィルムに変更する以外は同様にして、フィルム１Ｂを得た。
[Example 1]
A composition 2 was applied on a 200 μm thick colorless film-containing base material containing a vinyl chloride resin with a bar coater, and dried at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 55% for 5 hours. A heat reflecting layer was formed. Thereafter, the composition 1 is applied on the heat reflection layer with a bar coater, and dried at a temperature of 30 ° C. and a humidity of 55% for 5 hours to form a top layer having a thickness of 30 μm. A film 1A having a heat reflection layer and a top layer laminated in this order was obtained.
Film 1B was obtained in the same manner except that the substrate was changed to a 200 μm-thick black film containing a vinyl chloride resin.
〔例２〜４〕
熱反射層の厚さを表１のように変更する以外は例１と同様にして、熱反射層およびトップ層がこの順に積層されているフィルム２Ａ、２Ｂ、３Ａおよび３Ｂを得た。
組成物２にかえて組成物３を用いる以外は例１と同様にして、基材、組成物３から形成されてなる厚さ３０μｍの層およびトップ層がこの順に積層されているフィルム４Ａおよび４Ｂを得た。
得られた各フィルムについて後述の通り評価した。結果を表１に示す。
[Examples 2 to 4]
Films 2A, 2B, 3A and 3B in which a heat reflecting layer and a top layer were laminated in this order were obtained in the same manner as in Example 1 except that the thickness of the heat reflecting layer was changed as shown in Table 1.
Films 4A and 4B in which a substrate, a 30 μm-thick layer formed from composition 3 and a top layer are laminated in this order in the same manner as in Example 1 except that composition 3 is used instead of composition 2. I got
Each of the obtained films was evaluated as described below. Table 1 shows the results.
＜評価＞
（日射反射率）
フィルム１Ａ〜４Ａをそれぞれ板厚２ｍｍのガラス板の片面上に固定し、日立ハイテク社のＵ‐４１００を用いて、ＪＩＳ Ｒ３１０６に準拠して、日射反射率を測定した。
<Evaluation>
(Solar reflectance)
Each of the films 1A to 4A was fixed on one surface of a glass plate having a thickness of 2 mm, and the solar reflectance was measured using U-4100 manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation in accordance with JIS R3106.
（フィルム温度）
外気温度３０℃、無風の条件にて、停車している車体にルーフ直上の位置から１，０００Ｗ／ｍ２の日射が照り付ける状況を想定し、車体の日射吸収率とルーフに貼り付けたフィルム１Ｂ〜４Ｂの温度の関係をシミュレーションにより計算し、フィルムが到達する温度の予測最高値を算出した。車体のルーフの部材の熱透過率は２Ｗ／ｍ２Ｋとし、車室内の空調はＯＦＦであると想定した。
(Film temperature)
Film outside air temperature 30 ° C., at windless conditions, assuming a situation where blazing solar radiation of 1,000 W / m 2 from the position of the roof just above the vehicle body is parked, pasted to the body of the solar radiation absorptance and the roof The relationship between the temperatures 1B to 4B was calculated by simulation, and the highest predicted temperature reached by the film was calculated. The heat transmittance of the roof member of the vehicle body was assumed to be 2 W / m 2 K, and the air conditioning in the vehicle interior was assumed to be OFF.
表１に示す通り、本フィルムを用いれば、成形品の温度上昇を抑制できるため、本フィルムは特に自動車外装部品に貼付して用いられるフィルムとして好適に使用できる。 As shown in Table 1, the use of the present film can suppress a rise in the temperature of a molded product, so that the present film can be suitably used particularly as a film to be attached to an automobile exterior part.
Claims (11)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018167570A JP2020040236A (en) | 2018-09-07 | 2018-09-07 | Film, method for producing film and molding with film |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2018167570A JP2020040236A (en) | 2018-09-07 | 2018-09-07 | Film, method for producing film and molding with film |
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| JP2020040236A true JP2020040236A (en) | 2020-03-19 |
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ID=69797211
Family Applications (1)
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| JP2018167570A Pending JP2020040236A (en) | 2018-09-07 | 2018-09-07 | Film, method for producing film and molding with film |
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| Country | Link |
|---|---|
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-
2018
- 2018-09-07 JP JP2018167570A patent/JP2020040236A/en active Pending
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