JP2020037649A - Curable adhesive for laminate, laminate film and package - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、エポキシ化合物とジアミン化合物との２液型ラミネート用硬化型接着剤に関する。 The present invention relates to a curable adhesive for two-component lamination of an epoxy compound and a diamine compound.
各種包装材、ラベル等に用いられる積層フィルム（ラミネートフィルムとも称する場合がある）は、各種多種多様なプラスチックフィルム、金属箔、紙等のラミネートにより、意匠性、機能性、保存性、利便性、輸送性が付与され、特に該積層フィルムを袋状に成形してなる軟包装体は、食品、医薬品、洗剤等の軟包装体として使用されている。 Laminated films (sometimes referred to as laminated films) used for various packaging materials, labels, and the like are made of various kinds of plastic films, metal foils, papers, and the like, and are designed, functionally, storable, and convenient. A soft package which is provided with a transport property and is particularly formed by molding the laminated film into a bag shape is used as a soft package for foods, pharmaceuticals, detergents and the like.
従来、エポキシ樹脂組成物を主原料とする硬化型接着剤、例えばエポキシ樹脂とアミン硬化剤とを組み合わせた２液型接着剤は、その作業性や硬化物の優れた電気特性、耐熱性、接着性、耐湿性（耐水性）等により、電気・電子部品、構造用材料、接着性、塗料等の分野で広く使用されている。一方で、その硬い物性や硬化性の遅さから、フレキシブル性や速硬化性を要求されるラミネーション方式に適用する包装体用のラミネート用硬化型接着剤にはあまり使用されてこなかった。 2. Description of the Related Art Conventionally, a curable adhesive containing an epoxy resin composition as a main raw material, for example, a two-component adhesive combining an epoxy resin and an amine curing agent has excellent workability and excellent electrical properties, heat resistance and adhesion of a cured product. Due to its properties, moisture resistance (water resistance), etc., it is widely used in the fields of electric / electronic parts, structural materials, adhesiveness, paints and the like. On the other hand, due to its hard physical properties and slow curing property, it has not been used very often as a laminating curable adhesive for a package which is applied to a lamination method which requires flexibility and rapid curability.
近年、循環型社会の構築を求める声の高まりとともに、材料分野においてもエネルギーと同様に化石燃料からの脱却が望まれており、バイオマスの利用が注目されている。バイオマスは、二酸化炭素と水から光合成された有機化合物であり、それを利用することにより、再度二酸化炭素と水になる、いわゆるカーボンニュートラルな再生可能エネルギーである。昨今、これらバイオマスを原料としたバイオマスプラスチックの実用化が急速に進んでいる。 In recent years, with the increasing demand for the establishment of a recycling-based society, in the materials field as well, there has been a desire to break away from fossil fuels as well as energy, and the use of biomass has attracted attention. Biomass is an organic compound that is photosynthesized from carbon dioxide and water, and is a so-called carbon-neutral renewable energy that is converted into carbon dioxide and water again by using it. Recently, biomass plastics using these biomass as a raw material have been rapidly commercialized.
バイオマス資源から得られた化合物を含有し、優れた接着性、低温速硬化性を示すエポキシ樹脂組成物としては、例えばエポキシ樹脂及び２−ピロン−４，６−ジカルボン酸等の環状エステル構造を有するポリカルボン酸を含有するエポキシ樹脂組成物が知られている（例えば特許文献１参照）。 しかしながらバイオマス資源は２−ピロン−４，６−ジカルボン酸等の環状エステル構造を有するポリカルボン酸のみであり、１００％バイオマス由来の接着剤と称することはできなかった。 An epoxy resin composition containing a compound obtained from biomass resources and exhibiting excellent adhesiveness and low-temperature quick-curing properties has, for example, an epoxy resin and a cyclic ester structure such as 2-pyrone-4,6-dicarboxylic acid. An epoxy resin composition containing a polycarboxylic acid is known (for example, see Patent Document 1). However, biomass resources are only polycarboxylic acids having a cyclic ester structure such as 2-pyrone-4,6-dicarboxylic acid, and could not be called an adhesive derived from 100% biomass.
一方、１００％バイオマス由来のエポキシ樹脂としては、炭水化物系から由来するイソソルビドとグリセリンから由来するＥＣＨとを反応させたイソソルビドジグリシジルエーテル等が知られており、イソソルビドジグリシジルエーテルと酸無水物やポリアミドと組み合わせた接着剤も知られている（例えば特許文献２、３参照）。 On the other hand, as an epoxy resin derived from 100% biomass, isosorbide diglycidyl ether obtained by reacting isosorbide derived from carbohydrate with ECH derived from glycerin is known, and isosorbide diglycidyl ether and acid anhydride or polyamide are known. Also known are adhesives combined with (for example, see Patent Documents 2 and 3).
本発明の課題は、１００％バイオマス資源から得られた原料を使用することができ、且つフレキシブル性や速硬化性を要求される包装体用のラミネーション方式に適用できる、エポキシ樹脂組成物を主原料とするラミネート用硬化型接着剤を提供することにある。 An object of the present invention is to use an epoxy resin composition as a main material, which can use a raw material obtained from 100% biomass resources and can be applied to a lamination method for a package that requires flexibility and rapid curing. And to provide a curable adhesive for lamination.
本発明者らは、イソソルビドジグリシジルエーテル等の脂環構造を有するエポキシ化合物を含有する成分Ａと、ジアミン化合物を含有する成分Ｂとの組み合わせであって、且つ無延伸ポリプロピレンフィルムに対し特定の接着強度を有する組成物が、ラミネーション方式に適用できるほどの速硬化性を有することを見出し、前記課題を解決することを見出した。 The present inventors are a combination of a component A containing an epoxy compound having an alicyclic structure such as isosorbide diglycidyl ether and a component B containing a diamine compound, and have a specific adhesion to an unstretched polypropylene film. The inventors have found that a composition having strength has a rapid curing property that can be applied to a lamination method, and has found that the above-mentioned problem can be solved.
即ち本発明は、脂環構造を有するエポキシ化合物を含有する成分Ａと、ジアミン化合物を含有する成分Ｂとを有するラミネート用硬化型接着剤であって、
前記ラミネート用硬化型接着剤硬化物のポリプロピレンフィルムに対する接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上であるラミネート用硬化型接着剤を提供する。
That is, the present invention is a curable laminating adhesive having a component A containing an epoxy compound having an alicyclic structure and a component B containing a diamine compound,
Provided is a curable adhesive for lamination, wherein the cured product of the curable adhesive for laminate has an adhesive strength to a polypropylene film of 1 N / 15 mm or more.
また本発明は、第一のプラスチックフィルムと第二のプラスチックフィルムの間に接着剤層を積層してなる積層フィルムであって、前記接着剤層が前記記載のラミネート用硬化型接着剤の硬化物層である積層フィルムを提供する。 Further, the present invention is a laminated film obtained by laminating an adhesive layer between a first plastic film and a second plastic film, wherein the adhesive layer is a cured product of the curable adhesive for lamination described above. A laminated film, which is a layer, is provided.
また本発明は、第一のプラスチックフィルムと第二のプラスチックフィルムの間に接着剤層を積層してなる積層フィルムを袋状に成形してなる包装体であって、前記接着剤層が前記記載のラミネート用硬化型接着剤の硬化物層である包装体を提供する。 Further, the present invention is a package formed by molding a laminated film obtained by laminating an adhesive layer between a first plastic film and a second plastic film into a bag shape, wherein the adhesive layer is the above-mentioned. And a package which is a cured product layer of the curable adhesive for lamination.
本発明により、ラミネーション方式に適用できるエポキシ樹脂組成物を主原料とするラミネート用硬化型接着剤を得ることができる。本発明のラミネート用硬化型接着剤は１００％バイオマス資源から得られた原料を使用することができるので、カーボンニュートラルな接着剤を実現できる。また本発明のラミネート用硬化型接着剤は、速硬化性及び特定の接着強度を有するので、得られる積層フィルムは、食品、医薬品、洗剤等の軟包装体として適用可能である。 According to the present invention, a curable adhesive for lamination using an epoxy resin composition applicable to a lamination method as a main raw material can be obtained. Since the curable adhesive for lamination of the present invention can use a raw material obtained from 100% biomass resources, a carbon-neutral adhesive can be realized. In addition, the curable adhesive for lamination of the present invention has a quick-curing property and a specific adhesive strength, so that the obtained laminated film can be applied as a soft package for foods, pharmaceuticals, detergents and the like.
（脂環構造を有するエポキシ化合物を含有する成分Ａ）
本発明で使用する成分Ａは、脂環構造を有するエポキシ化合物を含有する。
脂環構造を有するエポキシ化合物の例としては、例えば、３，４−エポキシシクロ−ヘキシルメチル−（３，４−エポキシ）シクロヘキサンカルボキシレート、ジ脂環式ジエーテルジエポキシ［２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，５−スピロ（３，４−エポキシ）−シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン］、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、 ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキシド［４−（１，２−エポキシエチル）−１，２−エポキシシクロヘキサン］等が挙げられる。
具体的な構造式は次の通りである。
(Component A containing an epoxy compound having an alicyclic structure)
Component A used in the present invention contains an epoxy compound having an alicyclic structure.
Examples of epoxy compounds having an alicyclic structure include, for example, 3,4-epoxycyclo-hexylmethyl- (3,4-epoxy) cyclohexanecarboxylate, dialicyclic diether diepoxy [2- (3,4 -Epoxy) cyclohexyl-5,5-spiro (3,4-epoxy) -cyclohexane-m-dioxane], bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, vinylcyclohexene Dioxide [4- (1,2-epoxyethyl) -1,2-epoxycyclohexane] and the like.
The specific structural formula is as follows.
また、１００％バイオマス由来のエポキシ樹脂としては、炭水化物系から由来するイソソルビドとグリセリンから由来するＥＣＨとを反応させたイソソルビドジグリシジルエーテル等が挙げられる。具体的には一般式（１）〜（３）で表される化合物である。 Examples of the epoxy resin derived from 100% biomass include isosorbide diglycidyl ether obtained by reacting carbohydrate-based isosorbide with glycerin-derived ECH. Specifically, they are compounds represented by the general formulas (1) to (3).
（２）
(2)
（３）
(3)
一般式（１）〜（３）において、Ｒはメチレンもしくはアルキル基を表し、ｎ、ｍは１〜３００までの整数である。またＣＨ２基は略している。 In the general formulas (1) to (3), R represents a methylene or an alkyl group, and n and m are integers from 1 to 300. The CH 2 group is omitted.
これらの前記脂環構造を有するエポキシ化合物は、１種または２種以上の混合物として用いることができる。 These epoxy compounds having an alicyclic structure can be used as one kind or as a mixture of two or more kinds.
本発明においては、１００％バイオマス由来のエポキシ樹脂の観点から、一般式（１）〜（３）で表されるようなイソソルビドジグリシジルエーテルを使用することが好ましい。 In the present invention, it is preferable to use isosorbide diglycidyl ether represented by the general formulas (1) to (3) from the viewpoint of an epoxy resin derived from 100% biomass.
１００％バイオマス由来のイソソルビドジグリシジルエーテルは、特許文献１に記載の方法で得ることができる。具体的には、天然原料由来のイソソルビドと、プロピレンの代わりにグリセリンを出発物質として得た天然原料由来のエピクロロヒドリンとを反応させることにより得ることができる。 Isosorbide diglycidyl ether derived from 100% biomass can be obtained by the method described in Patent Document 1. Specifically, it can be obtained by reacting isosorbide derived from a natural raw material with epichlorohydrin derived from a natural raw material obtained using glycerin as a starting material instead of propylene.
本発明においては、前記脂環構造を有するエポキシ化合物を、エポキシ化合物全量に対し５〜１００質量％含有することが好ましく、４０〜１００質量％含有することがなお好ましく、７０〜１００質量％含有することが最も好ましい。 In the present invention, the epoxy compound having an alicyclic structure is preferably contained in an amount of 5 to 100% by mass, more preferably 40 to 100% by mass, and more preferably 70 to 100% by mass based on the total amount of the epoxy compound. Is most preferred.
その他、成分Ａに併用できるエポキシ化合物としては、脂肪族エポキシ化合物、脂肪族環を持つエポキシ化合物等、汎用のエポキシ化合物をあげることができる。
脂肪族エポキシ化合物の例としては、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、トリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
また、脂肪族環を持つエポキシ化合物の例としては、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡ−ＰＯ２モル付加ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＢジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＣジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＥジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＧジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＭジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＳジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＰジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＴＭＣジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＺジグリシジルエーテル、ビス[４−（グリシジルオキシ）シクロヘキシル]エーテル、４，４’−ビシクロヘキサノールジグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンジメタノールジグリシジルエーテル、１，４−ビス（グリシジルオキシメチル）シクロヘキサン
３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４−エポキシシクロヘキシルエチル−８，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキサン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）ジエチルシロキサン、等が挙げられる。これらは１種または２種以上の混合物として用いることができる。
Other epoxy compounds that can be used in combination with Component A include general-purpose epoxy compounds such as aliphatic epoxy compounds and epoxy compounds having an aliphatic ring.
Examples of the aliphatic epoxy compound, ethylene glycol diglycidyl ether, diethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, tripropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, Examples thereof include 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl ether, and polyethylene glycol diglycidyl ether.
Examples of the epoxy compound having an aliphatic ring include polypropylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol A-PO2 mole addition diglycidyl ether, and hydrogenated bisphenol AF diglycidyl ether. Hydrogenated bisphenol B diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol C diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol E diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol F diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol G diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol M diglycidyl ether, water Bisphenol S diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol P diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol TMC diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol Diglycidyl ether, bis [4- (glycidyloxy) cyclohexyl] ether, 4,4'-bicyclohexanol diglycidyl ether, dicyclopentadiene dimethanol diglycidyl ether, 1,4-bis (glycidyloxymethyl) cyclohexane 3,4 -Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxycyclohexylethyl-8,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 2- (3,4-epoxycyclohexyl-5,5-spiro-3,4 -Epoxy) cyclohexane-m-dioxane, bis (3,4-epoxycyclohexyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexylmethyl) adipate, bis (3,4-epoxycyclohexyl) ether, (3,4-epoxycyclohexyl) diethyl siloxane, and the like. These can be used alone or as a mixture of two or more.
（ジアミン化合物を含有する成分Ｂ）
本発明で使用する成分Ｂは、ジアミン化合物を含有する。これらの例としては、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン等のアルキルアミン；エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレンジアミン；ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキレンポリアミン等の脂肪族アミンや、シクロプロピルアミン、シクロブチルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、イソホロンジアミン等の脂環式アミン等があげられる。これらは１種または２種以上の混合物として用いることができる。
(Component B containing diamine compound)
Component B used in the present invention contains a diamine compound. Examples thereof include alkylamines such as methylamine, ethylamine, propylamine and butylamine; alkylenediamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine and hexamethylenediamine; and polyamines such as diethylenetriamine, triethylenetetramine and tetraethylenepentamine. Examples thereof include aliphatic amines such as alkylene polyamines, and alicyclic amines such as cyclopropylamine, cyclobutylamine, cyclopentylamine, cyclohexylamine, and isophoronediamine. These can be used alone or as a mixture of two or more.
中でも、バイオ原料のジアミン又はペンタメチレンジアミンを使用することが好ましく、１００％バイオマス由来のジアミン又はペンタメチレンジアミンを使用することが好ましい。バイオマス原料から作られるジアミンは既に広く知られている。１００％バイオマス由来のジアミンとしては例えば一般式（４）で表される化合物が挙げられる。これらは１種または２種以上の混合物として用いることができる。 Above all, it is preferable to use diamine or pentamethylenediamine as a biomaterial, and it is preferable to use diamine or pentamethylenediamine derived from 100% biomass. Diamines made from biomass feedstock are already widely known. Examples of the diamine derived from 100% biomass include, for example, a compound represented by the general formula (4). These can be used alone or as a mixture of two or more.
前記一般式（４）で表される化合物において、Ｒはメチレンもしくはアルキル基を表す。 In the compound represented by the general formula (4), R represents a methylene or an alkyl group.
前記脂環構造を有するエポキシ化合物を含有する成分Ａと、ジアミン化合物を含有する成分Ｂとは、エポキシ基：アミノ基で１：２ 〜２：１の割合で配合することが好ましく、より好ましくは、３：２〜１：１の割合である。 The component A containing the epoxy compound having the alicyclic structure and the component B containing the diamine compound are preferably blended at a ratio of 1: 2 to 2: 1 by epoxy group: amino group, more preferably The ratio is 3: 2 to 1: 1.
（接着強度）
本発明の脂環構造を有するエポキシ化合物を含有する成分Ａと、ジアミン化合物を含有する成分Ｂとを有するラミネート用硬化型接着剤は、前記ラミネート用硬化型接着剤硬化物のポリプロピレンフィルムに対する接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上であることが特徴である。
本発明において、ポリプロピレンフィルムとしては東洋紡の「パイレンＰ１１２８」を使用した。
また、接着強度の具体的な測定方法は、次のとおりとした。
(Adhesive strength)
The curable adhesive for lamination comprising the component A containing the epoxy compound having an alicyclic structure of the present invention and the component B containing the diamine compound has an adhesive strength to the polypropylene film of the cured product of the curable adhesive for lamination. Is 1 N / 15 mm or more.
In the present invention, "Pyrene P1128" from Toyobo was used as the polypropylene film.
The specific measuring method of the adhesive strength was as follows.
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、本願のラミネート用硬化型接着剤を、塗布量が固形分３．０ｇ／ｍ２程度となるように塗布する。その後ラミネーターで、該フィルムの塗布面とＰＥＴフィルムまたはポリプロピレン（ＯＰＰまたはＣＰＰ）フィルムと貼合し、積層フィルムを作製する。この積層フィルムを６０℃で２４時間保存し、ラミネート強度試験用の積層フィルムを作成する。
該積層フィルムから試験片を１５ｍｍ幅で切り取り、引張り試験機を使用して、Ｔ型剥離により剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、ラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定する。
The curable adhesive for lamination of the present invention is applied to a polyethylene terephthalate (PET) film so that the applied amount is about 3.0 g / m 2 of solid content. Then, the laminated surface of the film is bonded to a PET film or a polypropylene (OPP or CPP) film using a laminator to produce a laminated film. This laminated film is stored at 60 ° C. for 24 hours to prepare a laminated film for a laminate strength test.
A test piece is cut out from the laminated film at a width of 15 mm, and the laminate strength (N / 15 mm) is measured by a T-type peeling at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile tester.
前記接着強度を１Ｎ／１５ｍｍ以上とするためには、ラミネート用硬化型接着剤の粘度や初期密着強度を調整する必要があるが、本発明においては、各種溶剤による接着剤の希釈や、原料である脂環構造を有するエポキシ化合物やジアミン化合物を適宜予め反応させ数平均分子量を高める等の方法で、粘度、初期密着強度を増減させることができる。 In order to make the adhesive strength 1 N / 15 mm or more, it is necessary to adjust the viscosity and initial adhesive strength of the curable adhesive for lamination. The viscosity and the initial adhesion strength can be increased or decreased by, for example, increasing the number average molecular weight by appropriately reacting an epoxy compound or a diamine compound having a certain alicyclic structure in advance.
本発明においては、有機溶剤による希釈で、容易に粘度を低下させることができる。なお本発明でいう「有機溶剤」とは、本発明で使用するエポキシ化合物やジアミン化合物を溶解することの可能な、溶解性が高く揮発性の有機溶剤を指す。溶解性の高い有機溶剤とは、具体的には、トルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎープロピル、酢酸ｎ−ブチル、アセトン、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、シクロヘキサノン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等が挙げられる。中でもトルエン、キシレン、塩化メチレン、テトラヒドロフラン、酢酸メチル、酢酸エチルは特に溶解性の高い有機溶剤として知られている。中でも好ましくは、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎープロピル、酢酸ｎ−ブチル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）である。
有機溶剤の使用量は所要される粘度によるが、本発明のラミネート用硬化型接着剤の総重量に対し２〜７０重量％が好ましく、通常は１０〜５０重量％である。
In the present invention, the viscosity can be easily reduced by dilution with an organic solvent. The "organic solvent" in the present invention refers to a highly soluble and volatile organic solvent capable of dissolving the epoxy compound or the diamine compound used in the present invention. Specific examples of highly soluble organic solvents include toluene, xylene, methylene chloride, tetrahydrofuran, methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone (MEK), cyclohexanone, and n-hexane. , Cyclohexane and the like. Among them, toluene, xylene, methylene chloride, tetrahydrofuran, methyl acetate, and ethyl acetate are known as organic solvents having particularly high solubility. Among them, preferred are methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, n-butyl acetate, and methyl ethyl ketone (MEK).
The amount of the organic solvent used depends on the required viscosity, but is preferably from 2 to 70% by weight, and usually from 10 to 50% by weight, based on the total weight of the curable adhesive for lamination of the present invention.
一方、原料である脂環構造を有するエポキシ化合物やジアミン化合物を適宜予め反応させ数平均分子量を高める方法によっても、粘度を高めるあるいは初期密着性を高めることができる。 On the other hand, the viscosity or the initial adhesion can also be increased by a method in which an epoxy compound or a diamine compound having an alicyclic structure as a raw material is appropriately reacted in advance to increase the number average molecular weight.
具体的態様の一例として以下に反応式の一例を示す。これは得られる反応物を成分Ｂ即ちジアミン化合物として使用するための反応式の一例である。
具体的には、任意の数平均分子量を想定し、前記ジアミン化合物と前記エポキシ化合物との等量比を計算の上反応させる。得られる反応物を成分Ａとして使用するのであれば、エポキシ化合物の当量比を高めればよく（この場合得られる反応物を成分Ａ１と称す）、また、得られる反応物を成分Ｂとして使用するのであれば、ジアミン化合物の当量比を高めればよい（この場合得られる反応物を成分Ｂ１と称す）。
またジアミン化合物とエポキシ化合物との反応温度は通常４０〜１５０℃で進行し、より好ましくは６０〜１２０℃である。前記反応を、前記粘度の調整に使用する有機溶剤中で行う事も可能である。
An example of a reaction formula is shown below as an example of a specific embodiment. This is an example of a reaction scheme for using the resulting reactant as Component B, a diamine compound.
Specifically, assuming an arbitrary number average molecular weight, an equivalent ratio between the diamine compound and the epoxy compound is calculated and reacted. If the obtained reactant is used as component A, the equivalent ratio of the epoxy compound may be increased (in this case, the obtained reactant is referred to as component A1). If so, the equivalent ratio of the diamine compound may be increased (in this case, the obtained reactant is referred to as component B1).
The reaction temperature of the diamine compound and the epoxy compound usually proceeds at 40 to 150 ° C, more preferably 60 to 120 ° C. The reaction can be performed in an organic solvent used for adjusting the viscosity.
前記ジアミン化合物を、前記エポキシ化合物と反応させた反応物である成分Ｂ１の例としては、イソソルビドジグリシジルエーテルのペンタメチレンジアミン付加物が挙げられる。 Examples of the component B1, which is a reaction product of the diamine compound and the epoxy compound, include a pentamethylenediamine adduct of isosorbide diglycidyl ether.
また、具体的態様の一例としては、アルキル骨格や脂環骨格、複素環骨格やこの組み合わせとなる骨格にグリシジルエーテルを付加する反応を行う段階で、グリシジルエーテルを骨格がもつ水酸基１に対して１以上付加させることで、脂環構造を有するエポキシ化合物の数平均分子量を高めることができ、結果的に粘度を高めることができる。この方法では、初期密着強度を維持して粘度を高めることができ、特にポットライフの調整が可能となる。 In addition, as an example of a specific embodiment, in the stage of performing a reaction of adding glycidyl ether to an alkyl skeleton, an alicyclic skeleton, a heterocyclic skeleton, or a skeleton that is a combination thereof, 1 to 1 hydroxyl group having a glycidyl ether skeleton. By the addition, the number average molecular weight of the epoxy compound having an alicyclic structure can be increased, and as a result, the viscosity can be increased. According to this method, the viscosity can be increased while maintaining the initial adhesion strength, and particularly, the pot life can be adjusted.
以上の方法を組み合わせることで、粘度、初期密着強度、２液混合後のポットライフをバランスよく適切に制御することができる。 By combining the above methods, the viscosity, the initial adhesion strength, and the pot life after mixing the two liquids can be appropriately controlled in a well-balanced manner.
（３官能以上のエポキシ化合物やアミン化合物）
また、原料である脂環構造を有するエポキシ化合物やジアミン化合物に、３官能以上のエポキシ化合物やアミン化合物を併用させ、分子鎖間の架橋構造を付与することも、分子鎖間の架橋構造を持たせ接着強度を上げることができ好ましい。
(Trifunctional or higher functional epoxy compounds and amine compounds)
In addition, the epoxy compound or diamine compound having an alicyclic structure as a raw material may be used in combination with an epoxy compound or an amine compound having three or more functional groups to impart a cross-linking structure between molecular chains. It is preferable because the adhesive strength can be increased.
前記３官能以上のエポキシ化合物としては、例えば、ポリアリルグリシジルエーテル、グリセリンのトリクリシジルエーテル、トリメチロールプロパンのトリグリシジルエーテル等を用いることができる。これらの３官能以上のエポキシ化合物は、１種または２種以上の混合物として用いることができる。 As the epoxy compound having three or more functional groups, for example, polyallyl glycidyl ether, triglycidyl ether of glycerin, triglycidyl ether of trimethylolpropane, and the like can be used. These trifunctional or higher functional epoxy compounds can be used alone or as a mixture of two or more.
前記３官能以上のアミン化合物として具体的には例えば、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、アミノエチルピペラジン、４，４’−（１，２−エタンジイル）−ビス（１−ピペラジンエタンアミン）、Ｎ−［２−（１−ピペラジニル）エチル］−１，４−ピペラジンジエタンアミン、ピペラジン、メタ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、２，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、ビス−（３−アミノプロピル）アミン、Ｎ，Ｎ’−ビス−（３−アミノプロピル）−１，２−ジアミノエタン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、ポリオキシアルキレンポリアミン（例えば、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−２３０、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−４００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｄ−４０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ Ｔ−４０３等）等が挙げられる。これらの３官能以上のアミン化合物は、１種または２種以上の混合物として用いることができる。 Specific examples of the trifunctional or higher functional amine compound include, for example, ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, pentaethylenehexamine, aminoethylpiperazine, 4,4 ′-(1,2-ethanediyl) -bis ( 1-piperazineethaneamine), N- [2- (1-piperazinyl) ethyl] -1,4-piperazinediethanamine, piperazine, meta-xylylenediamine, isophoronediamine, 3,3′-dimethyl-4,4 '-Diaminodicyclohexylmethane, 4,4'-diaminodicyclohexylmethane, 2,4'-diaminodicyclohexylmethane, 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diamino Pentane, 1,6-diaminohexa , Bis- (3-aminopropyl) amine, N, N'-bis- (3-aminopropyl) -1,2-diaminoethane, 1,2-diaminocyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4- Examples thereof include diaminocyclohexane and polyoxyalkylene polyamine (for example, Jeffamine D-230, Jeffamine D-400, Jeffamine D-2000, Jeffamine D-4000, Jeffamine T-403, and the like). These trifunctional or higher functional amine compounds can be used alone or as a mixture of two or more.
前記３官能以上のエポキシ化合物やアミン化合物は、本発明のラミネート用硬化型接着剤の総重量に対して０．１〜２０．０重量％の範囲で使用することが好ましい。 The trifunctional or more functional epoxy compound or amine compound is preferably used in a range of 0.1 to 20.0% by weight based on the total weight of the curable adhesive for lamination of the present invention.
（触媒）
本発明のラミネート用硬化型接着剤において、２液の硬化を促進する目的で、触媒を添加しても良く好ましい。触媒としてはカチオン性触媒や、アミン化合物、水酸化物（例えば水酸化カリウム）、ホスホニウム塩等が挙げられる。具体的には、酢酸トリフェニルホスホニウム、ヨウ化エチルトリフェニルホスホニウム、ベンジルジメチルアミン、トリフェニルホスフィン、トリブチルアミン、サリチル酸アルミニウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等が挙げられる。触媒の使用量は本発明のラミネート用硬化型接着剤の総重量に対して０．０５〜２．０重量％の範囲で使用することが好ましい。
(catalyst)
In the curable adhesive for lamination of the present invention, a catalyst may be preferably added for the purpose of accelerating the curing of the two components. Examples of the catalyst include a cationic catalyst, an amine compound, a hydroxide (eg, potassium hydroxide), a phosphonium salt, and the like. Specific examples include triphenylphosphonium acetate, ethyltriphenylphosphonium iodide, benzyldimethylamine, triphenylphosphine, tributylamine, aluminum salicylate, and tetramethylammonium hydroxide. The amount of the catalyst used is preferably in the range of 0.05 to 2.0% by weight based on the total weight of the curable adhesive for lamination of the present invention.
（接着促進剤）
本発明のラミネート用硬化型接着剤においては、接着促進剤を併用することもできる。接着促進剤としては、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系等のカップリング剤等が挙げられる。
シランカップリング剤としては、例えば、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメチルジメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン；β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシシラン；ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニルシラン；ヘキサメチルジシラザン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることが出来る。
チタネート系カップリング剤としては、例えば、テトライソプロポキシチタン、テトラ−ｎ−ブトキシチタン、ブチルチタネートダイマー、テトラステアリルチタネート、チタンアセチルアセトネート、チタンラクテート、テトラオクチレングリコールチタネート、チタンラクテート、テトラステアロキシチタン等を挙げることが出来る。
また、アルミニウム系カップリング剤としては、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げることが出来る。
(Adhesion promoter)
In the curable adhesive for lamination of the present invention, an adhesion promoter may be used in combination. Examples of the adhesion promoter include a silane coupling agent, a titanate-based coupling agent, and an aluminum-based coupling agent.
Examples of the silane coupling agent include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane, and N-β (aminoethyl) -γ Aminosilanes such as -aminopropyltrimethyldimethoxysilane and N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane; β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-gly Epoxysilanes such as sidoxypropyltriethoxysilane; vinylsilanes such as vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane; hexamethyldisilazane, γ-mel Hept trimethoxysilane and the like.
Examples of titanate-based coupling agents include tetraisopropoxytitanium, tetra-n-butoxytitanium, butyl titanate dimer, tetrastearyl titanate, titanium acetylacetonate, titanium lactate, tetraoctylene glycol titanate, titanium lactate, and tetrastearoxy Titanium and the like can be mentioned.
Examples of the aluminum-based coupling agent include, for example, acetoalkoxyaluminum diisopropylate.
本発明のラミネート用硬化型接着剤においては、必要であれば、前記以外のその他の添加剤を含有させてもよい。添加剤としては、例えば、レベリング剤、コロイド状シリカやアルミナゾルなどの無機微粒子、ポリメチルメタクリレート系の有機微粒子、消泡剤、タレ性防止剤、湿潤分散剤、粘性調整剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、過酸化物分解剤、難燃剤、補強剤、可塑剤、潤滑剤、防錆剤、蛍光性増白剤、無機系熱線吸収剤、防炎剤、帯電防止剤、脱水剤、公知慣用の熱可塑性エラストマー、粘着付与剤、燐酸化合物、メラミン樹脂、又は反応性エラストマーを用いることができる。これらの添加剤の含有量は、本発明で使用する反応性接着剤の機能を損なわない範囲内で適宜調整して用いることができる。 If necessary, the curable adhesive for lamination of the present invention may contain other additives other than those described above. Examples of the additives include a leveling agent, inorganic fine particles such as colloidal silica and alumina sol, organic fine particles of polymethyl methacrylate, an antifoaming agent, an anti-sagging agent, a wetting and dispersing agent, a viscosity adjusting agent, an ultraviolet absorber, and a metal. Deactivator, peroxide decomposer, flame retardant, reinforcing agent, plasticizer, lubricant, rust inhibitor, fluorescent brightener, inorganic heat ray absorber, flame retardant, antistatic agent, dehydrating agent, Known and commonly used thermoplastic elastomers, tackifiers, phosphate compounds, melamine resins, or reactive elastomers can be used. The content of these additives can be appropriately adjusted and used within a range that does not impair the function of the reactive adhesive used in the present invention.
（積層フィルム）
本発明の積層フィルムは、第一のプラスチックフィルムと第二のプラスチックフィルムの間に接着剤層を積層してなる積層フィルムであって、前記接着剤層が前記本発明のラミネート用硬化型接着剤の硬化物層である。具体的には、前記本発明のラミネート用硬化型接着剤を第一のプラスチックフィルムに塗布、次いで塗布面に第二のプラスチックフィルムを積層し、該接着剤層を硬化させて得られるものである。
(Laminated film)
The laminated film of the present invention is a laminated film formed by laminating an adhesive layer between a first plastic film and a second plastic film, wherein the adhesive layer is the curable adhesive for lamination of the present invention. This is a cured product layer. Specifically, the curable adhesive for lamination of the present invention is applied to a first plastic film, then a second plastic film is laminated on the applied surface, and the adhesive layer is cured. .
具体的には、本発明のラミネート用硬化型接着剤を溶剤なしで塗布する場合、例えば、ロールコーター塗工方式で第一のプラスチックフィルムのインキ面もしくはコロナ処理面に塗布し、次いで、乾燥工程を経ることなく、他の基材を貼り合わせる方法が挙げられる。塗工条件は、通常のロールコーターでは、２５℃〜１２０℃程度まで加熱した状態で、５００〜２５００ｍＰａ・ｓ程度が好ましい。また塗布量は、０．５〜５ｇ／ｍ２が好ましく、より好ましくは、１．５〜４ｇ／ｍ２程度で使用するのがよい。 Specifically, when the curable adhesive for lamination of the present invention is applied without a solvent, for example, it is applied to an ink surface or a corona treated surface of a first plastic film by a roll coater coating method, and then a drying step is performed. A method in which another substrate is bonded without passing through. The coating conditions are preferably about 500 to 2500 mPa · s in a state of being heated to about 25 ° C. to 120 ° C. in a usual roll coater. Further, the coating amount is preferably 0.5 to 5 g / m 2 , and more preferably about 1.5 to 4 g / m 2 .
本発明のラミネート用硬化型接着剤を用いた場合、ラミネートした後、常温または加温下で、６〜１６８時間で接着剤が硬化し、実用物性を発現する。なお通常接着剤硬化温度は、１５〜６０度の範囲で行うことが一般的である。 When the curable adhesive for lamination of the present invention is used, after laminating, the adhesive is cured at room temperature or under heating for 6 to 168 hours to exhibit practical physical properties. In general, the curing temperature of the adhesive is generally in the range of 15 to 60 degrees.
ここで用いる、第一のプラスチックフィルムとしては、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルム、ナイロンフィルム、ＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルム、シリカ蒸着ＰＥＴやアルミナ蒸着ＰＥＴのような各種蒸着フィルム等のベースフィルムやアルミ箔の金属箔等が挙げられる。
また、第二のプラスチックフィルムとしては、ＯＰＰ（２軸延伸ポリプロピレン）フィルム、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）フィルム、ＬＬＤＰＥ（直鎖低密度ポリエチレン）フィルム等のシーラントフィルムやそれらフィルムのアルミ蒸着フィルム、アルミ箔の金属箔が挙げられる。
中でも、前記第一のプラスチックフィルムが、ＯＰＰであり、第二のプラスチックフィルムがＣＰＰ、もしくは、ポリエチレンテレフタレートフィルムであり、第二のプラスチックフィルムが２軸延伸ポリプロピレンフィルムであることが好ましい。
Examples of the first plastic film used here include a base film such as a PET (polyethylene terephthalate) film, a nylon film, an OPP (biaxially oriented polypropylene) film, various vapor-deposited films such as silica-deposited PET and alumina-deposited PET, and aluminum. Metallic foils and the like can be mentioned.
Examples of the second plastic film include sealant films such as OPP (biaxially oriented polypropylene) film, CPP (unoriented polypropylene) film, LLDPE (linear low-density polyethylene) film, and aluminum vapor-deposited films and aluminum foils of these films. Metal foil.
In particular, it is preferable that the first plastic film is OPP, the second plastic film is CPP or a polyethylene terephthalate film, and the second plastic film is a biaxially stretched polypropylene film.
通常、ラミネートフィルムは、場合によって、３種以上フィルムを張り合わせる。例えば、ＰＥＴ／アルミ／ＬＬＤＰＥ、ナイロン／アルミ／ＬＬＤＰＥ、ＰＥＴ／アルミ箔／ＣＰＰ、ナイロン／アルミ箔／ＣＰＰ、シリカ蒸着ＰＥＴ／ナイロン／ＬＬＤＰＥ、アルミナ蒸着ＰＥＴ／ナイロン／ＣＰＰ、ＰＥＴ／ナイロン／ＰＥＴ／ナイロン／アルミ箔／ＣＰＰ等が挙げられる。この場合は、第一基材が、ＰＥＴフィルム、ナイロンフィルム等のであるフィルムと、第二基材が、アルミ箔や、アルミ蒸着ＰＥＴ、シリカ蒸着ＰＥＴやアルミナ蒸着ＰＥＴのような各種蒸着フィルムがあげられる。 In general, three or more kinds of laminated films are laminated as the case may be. For example, PET / aluminum / LLDPE, nylon / aluminum / LLDPE, PET / aluminum foil / CPP, nylon / aluminum foil / CPP, silica-deposited PET / nylon / LLDPE, alumina-deposited PET / nylon / CPP, PET / nylon / PET / Nylon / aluminum foil / CPP and the like. In this case, the first substrate may be a film such as a PET film or a nylon film, and the second substrate may be an aluminum foil or various vapor-deposited films such as aluminum-deposited PET, silica-deposited PET, and alumina-deposited PET. Can be
この様にして得られる積層フィルムは、主に洗剤、薬剤を充填する包装材料として工業的に使用することができる。具体的な用途としては、洗剤、薬剤として、洗濯用液体洗剤、台所用液体洗剤、浴用液体洗剤、浴用液体石鹸、液体シャンプー、液体コンディショナー等が挙げられる。 The thus obtained laminated film can be used industrially mainly as a packaging material for filling detergents and drugs. Specific applications include detergents and chemicals such as laundry detergents, kitchen detergents, bath detergents, bath soaps, shampoos, and liquid conditioners.
本発明のラミネート用硬化型接着剤を用いて製造された包装材料は、洗剤や薬剤などの内容物の充填時はもとより、充填後の時間経過後も、デラミネーション等のラミネート構成体の剥離を発生させず、優れた接着性、内容物耐性を有する。 The packaging material manufactured by using the curable adhesive for lamination of the present invention is not only used for filling of contents such as detergents and medicines, but also after the lapse of time after filling, peeling of the laminated structure such as delamination is performed. It does not generate and has excellent adhesion and content resistance.
通常、ラミネートフィルムを用いる軟包装材は包装材に製袋した後、食品を充填する。その際、内容物を加熱殺菌する工程は、常圧又は加圧条件下で70-135℃ので、スプレー処理、ボイル、レトルト処理する。本発明の無溶剤型接着剤を用いて製造された包装材料は、これら処理を実施しても、デラミネーション等のラミネート構成体の剥離を発生させず、優れた接着性、内容物耐性を有する。 Normally, a soft packaging material using a laminated film is formed into a packaging material and then filled with food. At this time, the step of heating and sterilizing the contents is performed at 70-135 ° C. under normal pressure or pressurized condition, so that the contents are sprayed, boiled and retorted. The packaging material manufactured using the solvent-free adhesive of the present invention does not cause peeling of the laminate structure such as delamination even if these treatments are performed, and has excellent adhesiveness and content resistance. .
次に、本発明を、実施例及び比較例により具体的に説明する。例中断りのない限り、「部」「％」は質量基準である。 Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples. Examples Unless otherwise noted, "parts" and "%" are on a mass basis.
（調整例１ 脂環構造を有するエポキシ化合物を含有する成分Ａ）
成分Ａとして、イソソルビドジグリシジルエーテル（以下ＩＳＤＧと称す）、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（以下ＨＢＰＤＧと称す）を使用した。ＩＳＤＧはＰｏｌｙｍｅｒ ５２ （２０１１） ３６１１−３６２０の方法に沿ってグリセリンをイソソルビドと反応し調整したバイオ由来のものを使用した。
表１に性状を示す。
(Preparation Example 1 Component A containing an epoxy compound having an alicyclic structure)
As component A, isosorbide diglycidyl ether (hereinafter referred to as ISDG) and hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether (hereinafter referred to as HBPDG) were used. The ISDG used was a bio-derived ISDG prepared by reacting glycerin with isosorbide according to the method of Polymer 52 (2011) 3611-3620.
Table 1 shows the properties.
（調整例２ ジアミン化合物を含有する成分Ｂ）
成分Ｂとして、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、ペンタメチレンジアミン（ＰＭＤＡ）を使用した。表２に性状を示す。
(Preparation Example 2 Component B containing diamine compound)
As the component B, isophoronediamine (IPDA) and pentamethylenediamine (PMDA) were used. Table 2 shows the properties.
（調整例３ 粘度調整したジアミン化合物を含有する成分Ｂ１）
反応容器に、前記エポキシ化合物（成分Ａ）と、前記ジアミン化合物（成分Ｂ）を仕込み、反応温度80℃で4時間の反応を行い、エポキシ化合物とジアミン化合物とを反応させ粘度調整した成分Ｂ１を得た。
表３に性状を示す。
(Adjustment Example 3 Component B1 Containing Viscosity-Adjusted Diamine Compound)
In a reaction vessel, the epoxy compound (component A) and the diamine compound (component B) were charged and reacted at a reaction temperature of 80 ° C. for 4 hours to react the epoxy compound with the diamine compound to adjust the viscosity of the component B1. Obtained.
Table 3 shows the properties.
（実施例）
表４に従い、ラミネート用硬化型接着剤を調整した。
(Example)
According to Table 4, a curable adhesive for lamination was prepared.
（評価方法 ラミネート強度）
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムに、実施例の組み合わせで配合したラミネート用硬化型接着剤を、塗布量が固形分３．０ｇ／ｍ２程度となるように塗布した。その後ラミネーターで、該フィルムの塗布面とＰＥＴフィルムまたは２軸延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムと貼合し、積層フィルムを作製した。ＯＰＰフィルムは事前にコロナ処理を行った。積層フィルムを６０℃で２４時間保存し、ラミネート強度試験用の積層フィルムを作成した。無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムとＯＰＰフィルムのラミネート強度試験用の積層フィルムも同様に作成した。
該積層フィルムから試験片を１５ｍｍ幅で切り取り、引張り試験機を使用して、Ｔ型剥離により剥離速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、ラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。
結果を表４に示す。
(Evaluation method laminate strength)
The curable laminating adhesive compounded in the combination of the examples was applied to a polyethylene terephthalate (PET) film so that the applied amount was about 3.0 g / m 2 of solid content. Thereafter, the coated surface of the film was bonded to a PET film or a biaxially oriented polypropylene (OPP) film using a laminator to prepare a laminated film. The OPP film was subjected to corona treatment in advance. The laminated film was stored at 60 ° C. for 24 hours to prepare a laminated film for a laminate strength test. A laminate film for a laminate strength test of a non-stretched polypropylene (CPP) film and an OPP film was similarly prepared.
A test piece was cut from the laminated film at a width of 15 mm, and the laminate strength (N / 15 mm) was measured by a T-type peeling at a peeling speed of 300 mm / min using a tensile tester.
Table 4 shows the results.
Claims (7)
前記ラミネート用硬化型接着剤硬化物のポリプロピレンフィルムに対する接着強度が１Ｎ／１５ｍｍ以上であることを特徴とするラミネート用硬化型接着剤。 A curable laminating adhesive having a component A containing an epoxy compound having an alicyclic structure and a component B containing a diamine compound,
The curable adhesive for lamination, wherein the cured product of the curable adhesive for laminate has an adhesive strength to a polypropylene film of 1 N / 15 mm or more.
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