JP2020023670A - Active energy ray-curable photoluminescent ink composition for lithographic printing and method for producing printed matter - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物、及び前記活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物を用いた印刷物の製造方法に関する。 The present invention relates to an active energy ray-curable lithographic printing ink composition for lithographic printing, and to a method for producing a printed material using the active energy ray-curing lithographic printing ink composition.
近年、印刷物の意匠性を向上させる目的で、ゴールド、シルバー、又はブロンズといった金属光沢（光輝性、光沢性）を付与した印刷物が、市場のニーズとして高まっている。 In recent years, printed materials provided with metallic luster (brightness, glossiness) such as gold, silver, or bronze for the purpose of improving the design properties of the printed materials are increasing as market needs.
これらの印刷物は従来、グラビア、シルクスクリーン、フレキソ等の印刷方式により作成されている。しかしながら上記の印刷方式は、絵柄の変更に伴う版材の交換に手間がかかることから、少量多品種の印刷物には向いておらず、また印刷速度の点においても問題があった。 Conventionally, these printed materials have been prepared by a printing method such as gravure, silk screen, flexo, or the like. However, the above-described printing method is not suitable for small-quantity, multi-type printed matter because it takes time and effort to exchange plate materials due to a change in a picture, and also has a problem in terms of printing speed.
一方で、印刷の速い平版印刷を用いて金属光沢を付与した印刷物を作成する場合、これまでは、予め金属層を蒸着した用紙を使用したり、箔押しやインラインホイラー等による後加工を用いたりする必要があった。しかしながら、用紙や後加工による印刷物の製造方法は、特殊な装置を印刷機に設置する必要がある、専用糊を使用するため基材を選ぶ、繊細な絵柄や小さい文字の形成が困難である等、基材汎用性、生産面、コスト面での負荷が大きかった。特に上記の後加工方法は、必要とする絵柄以上の大きさに箔を当て、必要な絵柄分だけ型抜きするもので、小さな絵柄に使用する際には無駄が多くなってしまっていた。 On the other hand, when creating a printed matter with a metallic luster using lithographic printing, which is fast in printing, a paper on which a metal layer has been deposited in advance or a post-processing such as foil stamping or an in-line wheeler has been used. Needed. However, the production method of printed matter by paper or post-processing requires a special device to be installed in the printing machine, selecting a base material using a special paste, difficulties in forming delicate patterns and small characters, etc. However, the load on the versatility of the base material, production, and cost was great. In particular, the post-processing method described above involves applying a foil to a size larger than a required pattern and cutting out only the required pattern, which is wasteful when used for a small pattern.
上記問題の解決のため、金属光沢を付与するための平版印刷用光輝性インキも検討・開発されてきたが、従来品は、上記グラビア、シルクスクリーン、フレキソ等の印刷方式により作成された印刷物に比べ、光沢度が著しく劣っている現状であった。 In order to solve the above problem, glittering inks for lithographic printing for imparting metallic luster have been studied and developed.However, conventional products have been used for printed materials created by printing methods such as the above gravure, silk screen, and flexo. In comparison, the glossiness was extremely poor.
その理由として、平版印刷用光輝性インキは、光沢性のみならず、平版印刷方式特有の、着肉性や乳化適性等にも留意して材料選定する必要があることが挙げられる。例えば任意のアルミニウム顔料を用いても、併用するバインダー樹脂が適切でなければ、印刷適性や光沢性が発現しない。 The reason for this is that it is necessary to select a material for the brilliant ink for lithographic printing in consideration of not only the gloss but also the inking property and emulsification suitability specific to the lithographic printing method. For example, even if an arbitrary aluminum pigment is used, printability and glossiness are not exhibited unless the binder resin used in combination is appropriate.
また、平版印刷では用紙基材が使用されることも、理由の一つである。一般に用紙基材は、グラビア、シルクスクリーン、フレキソ等の印刷方式で使用されるフィルム基材と異なり、表面が粗く、不透明である。基材表面の粗さの影響を受けて印刷物の光沢度が変化するうえ、フィルム基材の特性を利用する（例えば、基材側から印刷物を視認する）ことができないため、用紙基材に対しても鏡面性を有する印刷物を得るためには、フィルム基材への印刷物と同等以上に、印刷物の表面を平滑にすることが要求される。 Another reason is that a paper substrate is used in lithographic printing. Generally, a paper substrate is rough and opaque, unlike a film substrate used in a printing method such as gravure, silk screen, or flexo. The gloss of the printed material is affected by the roughness of the substrate surface, and the characteristics of the film substrate cannot be used (for example, the printed material can be viewed from the substrate side). However, in order to obtain a printed matter having a mirror surface, it is required that the surface of the printed matter be as smooth as the printed matter on the film substrate.
そして上記の問題は、平版印刷用光輝性インキとして活性エネルギー線硬化型インキを使用した際に、より顕著となる。 The above problem becomes more significant when an active energy ray-curable ink is used as the brilliant ink for lithographic printing.
活性エネルギー線硬化型インキは、（メタ）アクリレート化合物のような活性エネルギー線硬化性を有する不飽和化合物を含有しており、これら不飽和化合物が、活性エネルギー線の照射とともに速やかに架橋・硬化し、（印刷）層を形成する。この速やかに硬化するという特性を活かし、高い生産性や強靭な印刷層が要求される用途において、活性エネルギー線硬化型インキは特に好適に使用されている。 Active energy ray-curable inks contain an active energy ray-curable unsaturated compound such as a (meth) acrylate compound, and these unsaturated compounds are rapidly crosslinked and cured upon irradiation with the active energy ray. , (Printing) layer. Active energy ray-curable inks are particularly preferably used in applications that require high productivity and a tough print layer, taking advantage of the property of curing quickly.
一方で、平版印刷用光輝性インキとして活性エネルギー線硬化型インキを使用した場合、印刷物の表面が十分に平滑化する前に架橋・硬化させることになるため、前記印刷物の鏡面性（表面平滑性）が悪化しやすいという問題がある。また一般に、活性エネルギー線硬化型平版印刷用インキは、上記不飽和化合物に加え、光重合開始剤、バインダー樹脂、添加剤等の様々な成分を含むため、印刷適性や光沢性を両立するための材料選定は、非常に難しいものとなる。 On the other hand, when an active energy ray-curable ink is used as the brilliant ink for lithographic printing, the printed matter is cross-linked and cured before the surface of the printed matter is sufficiently smoothened. ) Tends to worsen. In addition, in general, the active energy ray-curable lithographic printing ink contains various components such as a photopolymerization initiator, a binder resin, and an additive, in addition to the unsaturated compound, so as to achieve both printability and glossiness. Material selection can be very difficult.
これまでに検討されている、活性エネルギー線硬化型光輝性インキの例として、特許文献１には、金属粉と低重合度のニトロセルロースとを含む活性エネルギー線硬化型インキが開示されている。特許文献１によれば、低重合度のニトロセルロースを添加することにより、活性エネルギー線硬化型光輝性インキの貯蔵（保存）安定性が向上できるとされているが、その平版印刷適性や印刷物の鏡面性に関しては考慮されていない。また詳細は後述するが、本発明における必須成分である特定の樹脂が、前記特許文献１では任意成分とされており、実施例においてもそれらの樹脂は使用されていない。 Patent Document 1 discloses an active energy ray-curable ink containing metal powder and nitrocellulose having a low degree of polymerization as an example of an active energy ray-curable glittering ink which has been studied so far. According to Patent Document 1, storage (preservation) stability of an active energy ray-curable brilliant ink can be improved by adding nitrocellulose having a low polymerization degree. No consideration is given to the specularity. Further, as will be described later in detail, the specific resin which is an essential component in the present invention is an optional component in the Patent Document 1, and such a resin is not used in Examples.
また特許文献２には、基材に対する密着性や光沢性に優れる、ノンリーフィング型金属光沢顔料を含む光硬化型塗料組成物が開示されている。しかしながら特許文献１と同様、その平版印刷適性に関しては考慮されておらず、前記光硬化型塗料組成物が平版印刷に利用できるとの記載も示唆もない。また対象基材もプラスチック、ガラスやセラミックスとされており、平版印刷で主に使用される用紙基材に関しては開示されていない。 Patent Document 2 discloses a photocurable coating composition containing a non-leafing metallic luster pigment, which is excellent in adhesion and gloss to a substrate. However, as in Patent Document 1, no consideration is given to its lithographic printing suitability, and there is no description or suggestion that the photocurable coating composition can be used for lithographic printing. The target base material is also plastic, glass or ceramic, and no paper base material mainly used in lithographic printing is disclosed.
その他、特許文献３のように、活性エネルギー線硬化型光輝性インキに関する開示は他にも存在するものの、平版印刷用途ではない。上記の通り、平版印刷方式には特有の課題が多く、特許文献３に係る技術を、そのまま平版印刷用途に転用することは困難である。 In addition, as disclosed in Patent Literature 3, there are other disclosures regarding the active energy ray-curable glittering ink, but it is not for lithographic printing. As described above, there are many problems specific to the lithographic printing method, and it is difficult to convert the technology according to Patent Document 3 to lithographic printing as it is.
以上のように、印刷適性が高く、また高い光沢度や鏡面性を有する印刷物が得られる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキに関する検討は、これまでにほとんど行われていない状況である。 As described above, printability is high, and a printed matter having high glossiness and specularity can be obtained.Study on the brilliant ink for active energy ray-curable lithographic printing has not been conducted so far. .
本発明は上記課題を解決すべくなされたものであって、その目的は、印刷適性が高く、また高い光沢度や鏡面性を有する印刷物が得られる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物を提供することにある。 SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide an active energy ray-curable lithographic ink for lithographic printing, which has high printability and can obtain a printed matter having high glossiness and specularity. It is to provide a composition.
本発明者らが鋭意研究した結果、バインダー樹脂としてアルキッド樹脂と、平均厚さが１５〜１００ｎｍの偏平状アルミニウム顔料とを併用することで、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies by the present inventors, the present inventors have found that the above object can be achieved by using an alkyd resin as a binder resin and a flat aluminum pigment having an average thickness of 15 to 100 nm in combination, and to complete the present invention. Reached.
すなわち本発明は、アルミニウム顔料と、バインダー樹脂と、（メタ）アクリレート化合物とを含む平版印刷用インキ組成物であって、
前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂を含み、
前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０質量％含む、平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。
That is, the present invention is a lithographic printing ink composition comprising an aluminum pigment, a binder resin, and a (meth) acrylate compound,
The binder resin contains an alkyd resin,
The present invention relates to a brilliant ink composition for lithographic printing, wherein the aluminum pigment contains 3 to 20% by mass of a flat aluminum pigment having an average thickness of 15 to 100 nm based on the total amount of the ink composition.
更に本発明は、前記偏平状アルミニウム顔料の平均粒子径が、２〜２５μｍである、上記平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the above brilliant ink composition for lithographic printing, wherein the flat aluminum pigment has an average particle diameter of 2 to 25 μm.
更に本発明は、前記アルキッド樹脂の重量平均分子量が１，０００〜１２０，０００である、上記平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。 Furthermore, the present invention relates to the above brilliant ink composition for lithographic printing, wherein the alkyd resin has a weight average molecular weight of 1,000 to 120,000.
更に本発明は、前記（メタ）アクリレート化合物が、３官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、インキ中に含まれる（メタ）アクリレート化合物全量中５０質量％以上含む、上記平版印刷用光輝性インキ組成物に関する。 Further, the present invention provides the brilliant ink composition for lithographic printing, wherein the (meth) acrylate compound contains a tri- or higher functional (meth) acrylate compound in an amount of 50% by mass or more based on the total amount of the (meth) acrylate compound contained in the ink. About things.
更に本発明は、上記平版印刷用光輝性インキ組成物を用いて印刷する工程を含む、印刷物の製造方法に関する。 Further, the present invention relates to a method for producing a printed matter, comprising a step of printing using the above brilliant ink composition for lithographic printing.
更に本発明は、更に、印刷物を加熱加圧処理する工程を含む、上記印刷物の製造方法に関する。 Furthermore, the present invention relates to the above-mentioned method for producing a printed matter, further comprising a step of subjecting the printed matter to heat and pressure treatment.
更に本発明は、基材上に、上記平版印刷用光輝性インキ組成物を印刷してなる印刷物に関する。 Furthermore, the present invention relates to a printed matter obtained by printing the above-mentioned brilliant ink composition for lithographic printing on a substrate.
本発明によって、印刷適性が高く、また高い光沢度や鏡面性を有する印刷物が得られる、活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物を提供することが可能となった。 ADVANTAGE OF THE INVENTION By this invention, it became possible to provide the glittering ink composition for active energy ray-curable lithographic printing which can obtain the printed matter which has high printability and high glossiness and specularity.
以下、本発明の活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物について詳細に説明する。なお以下では、「活性エネルギー線硬化型平版印刷用光輝性インキ組成物」を、単に「インキ組成物」又は「インキ」という場合がある。 Hereinafter, the glittering ink composition for lithographic printing of the present invention will be described in detail. In the following, the "active energy ray-curable brilliant ink composition for lithographic printing" may be simply referred to as "ink composition" or "ink".
（アルミニウム顔料）
本発明のインキ組成物では、アルミニウム顔料として、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を含む。なお、前記平均厚さは、好ましくは１５〜８０ｎｍであり、特に好ましくは１５〜５０ｎｍである。平均厚さが１５ｎｍ以上であると、用紙基材への密着性が向上し、ブロッキング、後胴残り等が防止され、印刷適性に優れたインキ組成物となる。また、下地の影響、例えば紙繊維による凹凸の影響を受けにくくなり、白味を帯びることなく、光沢度が向上し、鏡面のような輝きを有する印刷物が得られる。一方、平均厚さが１００ｎｍ以下であると、アルミニウム顔料が基材上で配向した際、重なり部分の段差が十分に小さくなることで、前記アルミニウム顔料が均一的に配向し、光沢度の著しい向上効果が得られ、また、鏡面のような輝きを有する印刷物を得ることができる。更に、上記厚さを有する偏平状アルミニウム顔料であれば、（メタ）アクリレート化合物や光重合開始剤等の他の成分に阻害されることなく紙面上で均一に配向できるため、印刷物表面の平滑性悪化を防止し、活性エネルギー線硬化型インキであっても印刷物の鏡面性の著しい向上が可能となる。
(Aluminum pigment)
The ink composition of the present invention contains a flat aluminum pigment having an average thickness of 15 to 100 nm as the aluminum pigment. The average thickness is preferably 15 to 80 nm, particularly preferably 15 to 50 nm. When the average thickness is 15 nm or more, the adhesion to the paper base material is improved, and the blocking, the back cylinder remaining, and the like are prevented, and the ink composition has excellent printability. Further, the printed matter becomes less susceptible to the influence of the underlayer, for example, the unevenness due to the paper fiber, is not white, has an improved glossiness, and has a mirror-like shine. On the other hand, when the average thickness is 100 nm or less, when the aluminum pigment is oriented on the substrate, the step in the overlapping portion is sufficiently small, so that the aluminum pigment is uniformly oriented, and the glossiness is significantly improved. An effect can be obtained, and a printed matter having a mirror-like shine can be obtained. Furthermore, a flat aluminum pigment having the above thickness can be uniformly oriented on the paper without being hindered by other components such as a (meth) acrylate compound and a photopolymerization initiator. Deterioration is prevented, and even with an active energy ray-curable ink, the specularity of the printed matter can be significantly improved.
また偏平状アルミニウム顔料は、平均粒子径が２〜２５μｍであることが好ましく、より好ましくは３〜２０μｍであり、更に好ましくは４〜１５μｍである。平均粒子径が２μｍ以上であると、基材上で配向した際に粒子感が出ることがないため、光の乱反射を防ぎ光沢度が向上できる。一方、２５μｍ以下であると、アルミニウム顔料の重なりが好適なものとなり、光の乱反射を防ぐことで、やはり光沢度が向上する。また、画像部の基材を均一に隠すことができるようになり、着肉不良を防ぐことができる。更に、上記平均粒子径を有する偏平状アルミニウム顔料であれば、印刷層への入射光の乱反射による影響を受けにくくなるため、印刷物の鏡面性の更なる向上が実現できる。 The average particle diameter of the flat aluminum pigment is preferably 2 to 25 μm, more preferably 3 to 20 μm, and still more preferably 4 to 15 μm. When the average particle diameter is 2 μm or more, since a particle feeling does not appear when the particles are oriented on the base material, irregular reflection of light can be prevented and glossiness can be improved. On the other hand, when it is 25 μm or less, the overlapping of the aluminum pigments becomes preferable, and the glossiness is also improved by preventing irregular reflection of light. In addition, it is possible to uniformly hide the base material of the image area, and it is possible to prevent incomplete attachment. Furthermore, if the flat aluminum pigment has the above average particle diameter, it is less likely to be affected by the irregular reflection of light incident on the print layer, so that it is possible to further improve the mirror finish of the printed matter.
なお、偏平状アルミニウム顔料の平均厚さ及び平均粒子径は、走査型電子顕微鏡によって測定することができる。具体的には、平均厚さは顔料粒子の厚みが確認できる走査型電子顕微鏡写真（例えば倍率３０，０００倍にて撮影されたものが使用できる。写真は必要に応じて複数枚用いてよい。また、倍率、加速電圧、測定距離等は画像により厚みを測定できる範囲で変更してもよい。）から、顔料の厚みが確認できる部分を１００個抽出し、顔料の厚さを測定し、その値を平均することで求めることができる。顔料の厚みは、顔料の平面方向に対し平行方向（顔料の厚み方向に対し垂直方向）から測定可能な顔料を選択して測定する。 The average thickness and average particle size of the flat aluminum pigment can be measured by a scanning electron microscope. Specifically, as the average thickness, a scanning electron microscope photograph (for example, a photograph taken at a magnification of 30,000 times can be used) in which the thickness of the pigment particles can be confirmed. A plurality of photographs may be used as necessary. Further, the magnification, the acceleration voltage, the measurement distance, and the like may be changed in a range where the thickness can be measured by an image.) It can be obtained by averaging the values. The thickness of the pigment is measured by selecting a pigment that can be measured from a direction parallel to the planar direction of the pigment (perpendicular to the thickness direction of the pigment).
また、平均粒子径は顔料粒子全体が確認できる走査型電子顕微鏡写真（例えば倍率５，０００倍にて撮影されたものが使用できる。写真は必要に応じて複数枚用いてよい。また、倍率、加速電圧、測定距離等は画像により粒子径を測定できる範囲で変更してもよい。）から、粒子径が確認できる粒子を１００個抽出し、顔料の粒子径（計測した粒子の面積に相当する円の直径）を測定し、その値を平均することで求めることができる。 The average particle diameter may be a scanning electron micrograph (for example, a photograph taken at a magnification of 5,000 times) in which the entire pigment particles can be confirmed. A plurality of photographs may be used if necessary. The acceleration voltage, the measurement distance, and the like may be changed within a range where the particle size can be measured by an image.) From the sample, 100 particles whose particle size can be confirmed are extracted, and the particle size of the pigment (corresponding to the area of the measured particle). The diameter can be determined by measuring the diameter of the circle and averaging the measured values.
アルミニウム顔料には複数の製造方法があり、本発明ではそのどちらで製造されたものであっても利用できる。例えば粉砕法は、アルミニウム塊（インゴット）を溶融した後、フレーク又は固形状で取り出し、必要に応じて表面処理を加えた後、溶剤中でミル粉砕して、粒子径、厚さ及び表面状態を整形する手法である。本発明では、偏平状アルミニウム顔料として、ミルから取り出したままの（溶剤中に分散された）形態のもの（アルミニウムペースト）を利用してもよい。 There are a plurality of manufacturing methods for the aluminum pigment, and in the present invention, any of the manufacturing methods can be used. For example, in the pulverization method, after melting an aluminum lump (ingot), take it out in a flake or solid form, apply a surface treatment as necessary, and then pulverize in a solvent to obtain a particle diameter, a thickness and a surface state. This is a shaping technique. In the present invention, as the flat aluminum pigment, a form (aluminum paste) which is taken out of a mill (dispersed in a solvent) may be used.
また蒸着法は、フィルム上に剥離層を均一に塗り、更にその上にアルミニウム層を薄く展開したのち、剥離層を溶かすことで、偏平状となったアルミニウム顔料を採取する。そして得られたアルミニウム顔料に対し、撹拌処理、超音波処理、噴霧処理等によって、形状を整える手法である。 In addition, in the vapor deposition method, a flat aluminum pigment is collected by uniformly coating a release layer on a film, further spreading an aluminum layer thereon, and then dissolving the release layer. This is a method of adjusting the shape of the obtained aluminum pigment by a stirring treatment, an ultrasonic treatment, a spray treatment or the like.
本発明では、平均厚さが１５〜１００ｎｍであれば、更に好ましくは平均粒子径が２〜２５μｍの範囲内であれば、上記どちらの製法で製造された偏平状アルミニウム顔料を用いてもよいが、蒸着法で製造された偏平状アルミニウム顔料の方が、顔料の厚さが均一なために、印刷した際の印刷物の表面においても均一の薄膜を形成しやすく、印刷物の光沢度や印刷適性に優れるため、好ましく選択される。 In the present invention, if the average thickness is 15 to 100 nm, more preferably, if the average particle diameter is in the range of 2 to 25 μm, the flat aluminum pigment produced by any of the above production methods may be used. The flat aluminum pigment produced by the vapor deposition method has a uniform thickness of the pigment, so it is easy to form a uniform thin film even on the surface of the printed matter when printing, and the glossiness and printability of the printed matter are improved. Since it is excellent, it is preferably selected.
またアルミニウム顔料には、印刷層内での分散状態による分類があり、リーフィングタイプやノンリーフィングタイプが知られている。これらは例えば、アルミニウム顔料の表面処理によって制御でき、具体的にはアルミニウム顔料に対し、特開２００３−１２９６４号公報記載の処理や、ステアリン酸等の高級脂肪酸による表面処理を施すことで、リーフィングタイプとなる。リーフィングタイプのアルミニウム顔料は、印刷層表面に浮き出て平行配列するものであり、光沢性を発現しやすい。一方、ノンリーフィングタイプのアルミニウム顔料は、印刷層内に均一に分散されて存在しやすい。 Aluminum pigments are classified according to the dispersion state in the printing layer, and leafing types and non-leafing types are known. These can be controlled by, for example, surface treatment of an aluminum pigment. Specifically, a leafing type is obtained by subjecting an aluminum pigment to a treatment described in JP-A-2003-12964 or a surface treatment with a higher fatty acid such as stearic acid. Becomes Leafing type aluminum pigments are protruded from the surface of the printing layer and arranged in parallel, and easily exhibit glossiness. On the other hand, non-leafing type aluminum pigments are likely to be uniformly dispersed in the print layer.
本発明では、偏平状アルミニウム顔料としてどちらのタイプも使用可能であるが、リーフィングタイプの方が、光沢性の発現が早く、また光沢度も高くなるため好ましい。 In the present invention, either type can be used as the flat aluminum pigment, but the leafing type is preferable because the glossiness is quickly expressed and the glossiness is high.
なお市販されているアルミニウム顔料として、ＥＣＫＥＲＴ社製「ＭＥＴＡＬＵＲＥ（Ｒ）シリーズ」、ＥＣＫＥＲＴ社製「ＰＬＡＴＩＮＶＡＲＩＯシリーズ」、ＢＡＳＦ社製「Ｍｅｔａｓｈｅｅｎ（Ｒ）シリーズ」等が挙げられ、本発明では、上記の条件を満たすものであればいずれも好適に使用できる。 Examples of commercially available aluminum pigments include "METALURE (R) series" manufactured by ECKERT, "PLATINVARIO series" manufactured by ECKERT, and "Metastaeen (R) series" manufactured by BASF. In the present invention, the above conditions are used. Any one satisfying the above conditions can be suitably used.
偏平状アルミニウム顔料の含有量は、インキ組成物全量中に３〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％、より好ましくは４〜１０質量％である。偏平状アルミニウム顔料の含有量が３質量％以上であると、画像部の基材を均一に覆うために十分な量となり、色の抜け等の画像欠陥がなくなる。また、下地の影響を受けなくなるため、白味を帯びることなく、光沢性に優れる画像が得られる。一方、２０質量％以下であると、印刷後の基材上で偏平状アルミニウム顔料同士が過度に重なることがなく、均一で乱反射を起こしにくい印刷表面が得られ、結果として光沢度が向上し、鏡面のような輝きを有する印刷物が得られる。 The content of the flat aluminum pigment is 3 to 20% by mass, preferably 3 to 15% by mass, more preferably 4 to 10% by mass based on the total amount of the ink composition. When the content of the flat aluminum pigment is 3% by mass or more, the amount becomes sufficient to uniformly cover the base material in the image area, and image defects such as color loss are eliminated. Further, since the image is not affected by the background, an image having excellent gloss can be obtained without whiteness. On the other hand, when the content is 20% by mass or less, the flat aluminum pigments do not excessively overlap each other on the substrate after printing, and a uniform printed surface that does not easily cause irregular reflection is obtained. As a result, the glossiness is improved, A printed matter having a mirror-like shine is obtained.
（有色の着色剤）
本発明のインキ組成物は、偏平状アルミニウム顔料以外に有色の着色剤を含んでもよい。前記有色の化合物として、公知の染料や顔料が任意に使用できる。なお本発明において「有色」とは、無色及び白色以外の色を表す。
(Colored colorant)
The ink composition of the present invention may contain a colored colorant in addition to the flat aluminum pigment. Known dyes and pigments can be optionally used as the colored compound. In the present invention, “colored” represents colors other than colorless and white.
本発明のインキ組成物で使用できる染料として、アゾ染料、金属錯塩アゾ染料、ピラゾロンアゾ染料、アントラキノン染料、フタロシアニン染料、カルボニウム染料、キノンイミン染料、メチン染料、シアニン染料等が挙げられる。 Dyes that can be used in the ink composition of the present invention include azo dyes, metal complex salt azo dyes, pyrazolone azo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes, carbonium dyes, quinone imine dyes, methine dyes, cyanine dyes, and the like.
一方、印刷物の耐光性や他の材料とのマッチング等の点から、本発明では、有色の着色剤として顔料を使用することが好適である。インキの顔料として、一般的な無機顔料や有機顔料を使用できる。具体的には、無機顔料として、黄鉛、亜鉛黄、紺青、カドミウムレッド、弁柄、群青、カーボンブラック、グラファイト等を挙げることができる。また有機顔料として、Ｃ系（βナフトール系）、２Ｂ系及び６Ｂ系（βオキシナフトエ系）等の溶性アゾ顔料；βナフトール系、βオキシナフトエ酸アニリド系、モノアゾイエロー系、ジスアゾイエロー系、ピラゾロン系等の不溶性アゾ顔料；アセト酢酸アニリド系等の縮合アゾ顔料；銅フタロシアニン顔料（αブルー、βブルー、γブルー）、ハロゲン化銅フタロシアニン顔料、金属フリーフタロシアニン顔料；ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料、チオインジゴ系顔料、ジオキサジン系顔料、イソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料を挙げることができる。後述するように、本発明で好適に使用される、構造中に芳香環を含むアルキッド樹脂は、有色の着色剤に吸着することで、光沢性、鏡面性、発色性の実現に寄与していると考えられる。そのため上記顔料として、構造中に芳香環を有しているものを使用することが、前記吸着が強まる観点から好適である。 On the other hand, in the present invention, it is preferable to use a pigment as a colored coloring agent in terms of light resistance of the printed matter, matching with other materials, and the like. As an ink pigment, general inorganic pigments and organic pigments can be used. Specifically, examples of inorganic pigments include graphite, zinc yellow, navy blue, cadmium red, red iron oxide, ultramarine blue, carbon black, graphite, and the like. Soluble azo pigments such as C-based (β-naphthol), 2B-based and 6B-based (β-oxynaphthoic) organic pigments; β-naphthol, β-oxynaphthoic anilide, monoazo yellow, disazo yellow, pyrazolone Insoluble azo pigments such as aniline acetoacetate; copper phthalocyanine pigments (α blue, β blue, γ blue), copper halide phthalocyanine pigments, metal-free phthalocyanine pigments; perylene pigments, quinacridone pigments, Thioindigo pigments, dioxazine pigments, isoindolinone pigments, and quinophthalone pigments can be mentioned. As described below, the alkyd resin containing an aromatic ring in the structure, which is preferably used in the present invention, contributes to the realization of glossiness, specularity, and coloring by adsorbing to a colored coloring agent. it is conceivable that. Therefore, it is preferable to use a pigment having an aromatic ring in its structure from the viewpoint of enhancing the adsorption.
本発明における着色剤の配合量は、印刷物の発色性を確保する点から、インキ組成物全量中０．３〜１５質量％であることが好ましく、０．４〜１２質量％であることがより好ましく、０．５〜１０質量％であることが特に好ましい。 The amount of the colorant in the present invention is preferably from 0.3 to 15% by mass, more preferably from 0.4 to 12% by mass, based on the total amount of the ink composition, from the viewpoint of securing the color developability of the printed matter. It is particularly preferably 0.5 to 10% by mass.
また、光沢性と発色性とが両立した印刷物が得られる観点から、偏平状アルミニウム顔料の配合量１００質量部に対する、有色の着色剤の配合量は、２〜１５０質量部であることが好ましく、４〜１２０質量部であることがより好ましく、５〜７０質量部であることが特に好ましい。 In addition, from the viewpoint of obtaining a printed material having both glossiness and color development, with respect to 100 parts by mass of the flat aluminum pigment, the compounding amount of the colored colorant is preferably 2 to 150 parts by mass, It is more preferably from 4 to 120 parts by mass, particularly preferably from 5 to 70 parts by mass.
（その他の着色剤）
なお本発明では、上記に示した着色剤以外にも、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化ケイ素、酸化チタン、亜鉛華、アルミナホワイト、ベントナイト、クレー、タルク、カオリナイト（カオリン）等の無色顔料や白色顔料を併用してもよい。
(Other coloring agents)
In the present invention, in addition to the colorants described above, colorless pigments such as barium sulfate, calcium carbonate, silicon oxide, titanium oxide, zinc white, alumina white, bentonite, clay, talc, kaolinite (kaolin) and white A pigment may be used in combination.
（バインダー樹脂）
本発明のインキ組成物は、バインダー樹脂として、アルキッド樹脂を含む。バインダー樹脂としてアルキッド樹脂を用い、かつ、上記で述べた偏平状アルミニウム顔料と併用することで、平版印刷適性を保持しながら従来よりも光沢度や発色性が高く、鏡面性を有する印刷物が得られる。理由は定かではないが、例えば以下の理由が考えられる。すなわち、アルキッド樹脂は、好ましくは構造中に芳香環を含み、この芳香環が偏平状アルミニウム顔料の表面に吸着することで、互いの凝集を防ぎ、インキ組成物中でも前記偏平状アルミニウム顔料が均一に分散されると考えられる。それによって、印刷後の印刷層内では偏平状アルミニウム顔料が偏ることなく存在し、均一に配向することで優れた光沢性や鏡面性が発現すると考えられる。また均一に分散されることで、インキ組成物の粘弾性が平版印刷に好適なものとなり、印刷時のトラブルも抑制できると考えられる。更には、アルキッド樹脂は、分子構造上、好ましくは立体障害が少なく、偏平状アルミニウム顔料の配向を阻害しないことが考えられる。加えて、アルキッド樹脂は、平版印刷に適した乳化適性、ローラー転移性、及び粘弾性をインキ組成物に付与できる。
(Binder resin)
The ink composition of the present invention contains an alkyd resin as a binder resin. Using an alkyd resin as a binder resin, and by using in combination with the flat aluminum pigment described above, it is possible to obtain a printed matter having a higher glossiness and color developing property than before while maintaining lithographic printing aptitude, and having a specularity. . Although the reason is not clear, for example, the following reason can be considered. That is, the alkyd resin preferably contains an aromatic ring in the structure, and the aromatic ring is adsorbed on the surface of the flat aluminum pigment, thereby preventing aggregation of each other, and even in the ink composition, the flat aluminum pigment is uniformly dispersed. It is thought to be dispersed. Thereby, it is considered that the flat aluminum pigment is present without unevenness in the printed layer after printing, and excellent gloss and specularity are exhibited by uniform orientation. In addition, it is considered that the viscoelasticity of the ink composition becomes suitable for lithographic printing by being uniformly dispersed, and trouble during printing can be suppressed. Further, it is considered that the alkyd resin preferably has little steric hindrance in molecular structure and does not hinder the orientation of the flat aluminum pigment. In addition, the alkyd resin can impart emulsification suitability, roller transferability, and viscoelasticity suitable for lithographic printing to the ink composition.
本発明のインキ組成物に好適に利用できるアルキッド樹脂として、例えば、無水フタル酸等の二塩基酸と多価アルコールとを用いて得られる芳香環を含む重合体が挙げられる。なお前記アルキッド樹脂として、ロジン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ビニルモノマー等で変性されたものを使用してもよい。 Examples of the alkyd resin that can be suitably used in the ink composition of the present invention include a polymer containing an aromatic ring obtained by using a dibasic acid such as phthalic anhydride and a polyhydric alcohol. The alkyd resin may be a resin modified with a rosin resin, a phenol resin, an epoxy resin, a vinyl monomer, or the like.
アルキッド樹脂の酸価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると、乳化による印刷時の汚れを防止しやすくなる傾向がある。下限は特に限定されないが、例えば５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、好ましくは８ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。 The acid value of the alkyd resin is preferably 30 mgKOH / g or less, more preferably 26 mgKOH / g or less. When the acid value is 30 mgKOH / g or less, there is a tendency that soiling during printing due to emulsification is easily prevented. The lower limit is not particularly limited, but is, for example, 5 mgKOH / g or more, preferably 8 mgKOH / g or more.
本発明のインキ組成物にアルキッド樹脂を用いる場合、その重量平均分子量は１，０００〜１２０，０００であることが好ましく、より好ましくは１，０００〜３０，０００であり、更に好ましくは１，０００〜１０，０００である。重量平均分子量が１，０００以上であれば、インキ組成物に適度な粘度を付与することができる。インキ組成物が適度な粘度を有すると、印刷時に汚れが生じにくくなることから、粘度を付与するための増粘剤の添加を抑制できる。一般に、増粘剤を過剰添加すると、印刷紙面上の入射光と反射光の間で屈折を起こしやすくなり、光沢が低下する原因となる。本発明では、重量平均分子量が１，０００以上である場合、光沢の低下を効果的に抑制できる。また、重量平均分子量が１２０，０００以下である場合、偏平状アルミニウム顔料の配向阻害を防止でき、鏡面的な輝きが発現するとともに、インキ組成物の硬化性も良好なものとなる。 When an alkyd resin is used in the ink composition of the present invention, the weight average molecular weight is preferably from 1,000 to 120,000, more preferably from 1,000 to 30,000, still more preferably from 1,000. 〜１０10,000. When the weight average molecular weight is 1,000 or more, an appropriate viscosity can be imparted to the ink composition. When the ink composition has an appropriate viscosity, stains are less likely to occur at the time of printing, so that the addition of a thickener for imparting viscosity can be suppressed. Generally, excessive addition of a thickener tends to cause refraction between incident light and reflected light on a printing paper surface, causing a reduction in gloss. In the present invention, when the weight average molecular weight is 1,000 or more, a decrease in gloss can be effectively suppressed. Further, when the weight average molecular weight is 120,000 or less, the inhibition of the orientation of the flat aluminum pigment can be prevented, a mirror-like shine is exhibited, and the curability of the ink composition becomes good.
なお、重量平均分子量は、公知の方法、例えばゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法によって測定できる。 The weight average molecular weight can be measured by a known method, for example, a gel permeation chromatography (GPC) method.
本発明における、アルキッド樹脂の添加量は、インキ組成物全量中１５〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは２０〜６０質量％であり、特に好ましくは３０〜５５質量％である。添加量が１５質量％以上であれば、偏平状アルミニウム顔料の配向を阻害する材料の添加量が抑えられ、光沢度の低下を防止できるため好ましい。また６５質量％以下であれば、インキ組成物の軟調化及び過乳化を引き起こすことがなくなり、光沢度の向上に加え、硬化性や印刷適性も保持したインキ組成物を得ることができるため好ましい。 In the present invention, the addition amount of the alkyd resin is preferably 15 to 65% by mass, more preferably 20 to 60% by mass, and particularly preferably 30 to 55% by mass based on the total amount of the ink composition. When the addition amount is 15% by mass or more, the addition amount of a material that inhibits the orientation of the flat aluminum pigment is suppressed, and a decrease in gloss can be prevented, which is preferable. When the content is 65% by mass or less, softening and over-emulsification of the ink composition are not caused, and an ink composition having curability and printing suitability can be obtained in addition to improvement in glossiness.
本発明のインキ組成物は、必要に応じて、アルキッド樹脂以外の樹脂を含んでもよい。具体的には、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、セルロース誘導体（例えば、エチルセルロース、酢酸セルロース、ニトロセルロース）、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ポリアマイド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ブタジエン−アクリルニトリル共重合樹脂等から選択される１種以上が挙げられる。 The ink composition of the present invention may contain a resin other than the alkyd resin, if necessary. Specifically, polyester resin, polyvinyl chloride resin, poly (meth) acrylate resin, epoxy resin, polyurethane resin, cellulose derivative (eg, ethyl cellulose, cellulose acetate, nitrocellulose), vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, One or more selected from a polyamide resin, a polyvinyl acetal resin, a diallyl phthalate resin, a polyamide resin, a polyvinyl acetal resin, a butadiene-acrylonitrile copolymer resin, and the like.
本発明のインキ組成物がアルキッド樹脂以外の樹脂を含む場合、インキ組成物中の全樹脂量に対する、前記アルキッド樹脂含有量の比率は、５０〜１００質量％であることが好ましい。５０質量％以上であると、偏平状アルミニウム顔料の配向をより好適なものとすることができ、結果として光沢性や鏡面性の向上が可能となる。 When the ink composition of the present invention contains a resin other than the alkyd resin, the ratio of the alkyd resin content to the total amount of the resin in the ink composition is preferably 50 to 100% by mass. When the content is 50% by mass or more, the orientation of the flat aluminum pigment can be made more suitable, and as a result, the glossiness and the specularity can be improved.
なお、本発明において使用される樹脂は、後述する（メタ）アクリレート化合物、特に分子量が１００〜６，０００である（メタ）アクリレート化合物に対する溶解性があるものであることが好ましい。ここで「溶解性がある」とは、対象となる樹脂とジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとを各々５０ｇずつ混合し、１００℃で熱溶解させた後に２５℃下で一日静置した際、樹脂の析出や濁りの悪化が見られないことを言う。 In addition, it is preferable that the resin used in this invention has solubility with respect to the (meth) acrylate compound mentioned later, especially the (meth) acrylate compound whose molecular weight is 100-6,000. Here, “has solubility” means that the target resin and dipentaerythritol hexaacrylate are mixed in an amount of 50 g each, heated at 100 ° C., and then left at 25 ° C. for one day. No deposition or turbidity is observed.
（（メタ）アクリレート化合物）
本発明のインキ組成物に用いられる「（メタ）アクリレート化合物」とは、（メタ）アクリロイル基を１つ以上有する化合物である。本発明では、前記（メタ）アクリレート化合物として、通常、活性エネルギー線硬化型インキに用いられる化合物を任意に使用できる。
具体的には、以下に示す単官能（メタ）アクリレート化合物、２官能（メタ）アクリレート化合物、３官能（メタ）アクリレート化合物、４官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、１種、あるいは２種以上組み合わせて使用できる。その中でも本発明では、３官能（メタ）アクリレート化合物及び／又は４官能以上の（メタ）アクリレート化合物を、インキ中に含まれる（メタ）アクリレート化合物全量中５０質量％以上含むことが好ましい。これらの（メタ）アクリレート化合物を主として使用することで、硬化性（以下「乾燥性」「重合性」ともいう）が十分なものになるとともに、偏平状アルミニウム顔料の基材上での配向の阻害を抑制し、鏡面性にも優れた印刷物を得ることが可能となる。また印刷物のブロッキングやスリキズも好適に防止できる。
((Meth) acrylate compound)
The “(meth) acrylate compound” used in the ink composition of the present invention is a compound having one or more (meth) acryloyl groups. In the present invention, as the (meth) acrylate compound, a compound usually used for an active energy ray-curable ink can be optionally used.
Specifically, one or two or more monofunctional (meth) acrylate compounds, bifunctional (meth) acrylate compounds, trifunctional (meth) acrylate compounds, and tetrafunctional or higher (meth) acrylate compounds shown below are used. Can be used in combination. Among them, in the present invention, it is preferable that the trifunctional (meth) acrylate compound and / or the tetrafunctional or higher (meth) acrylate compound is contained in the ink in an amount of 50% by mass or more based on the total amount of the (meth) acrylate compound. By mainly using these (meth) acrylate compounds, the curability (hereinafter also referred to as “drying property” and “polymerizing property”) becomes sufficient and the alignment of the flat aluminum pigment on the substrate is inhibited. And it is possible to obtain a printed matter having excellent mirror finish. In addition, blocking and scratches on the printed matter can be suitably prevented.
なお本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは「アクリレート」又は「メタクリレート」を、「（メタ）アクリロイル」とは「アクリロイル」又は「メタクリロイル」を意味するものである。また本発明において「（メタ）アクリレート化合物」とは、分子量や分子構造によっては「オリゴマー」や「プレポリマー」とも言われる化合物も含むものとする。 In this specification, “(meth) acrylate” means “acrylate” or “methacrylate”, and “(meth) acryloyl” means “acryloyl” or “methacryloyl”. Further, in the present invention, the “(meth) acrylate compound” includes a compound called “oligomer” or “prepolymer” depending on the molecular weight or molecular structure.
以下に、本発明のインキ組成物に利用できる（メタ）アクリレート化合物としての単官能（メタ）アクリレート化合物を例示すると、アルキル（炭素数４〜１８）（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、アクリロイルモルホリン等が挙げられる。 Examples of the monofunctional (meth) acrylate compound as the (meth) acrylate compound that can be used in the ink composition of the present invention include alkyl (C4-18) (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, and benzyl. Examples include (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, methoxydiethylene glycol (meth) acrylate, ethoxydiethylene glycol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, and acryloylmorpholine.
また２官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜２０）、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート（ｎ＝２〜２０）、アルキレン（炭素数４〜１２）グリコールジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリルヒドロキシピバレートジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、水添ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional (meth) acrylate compound include ethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate (n = 2 to 20), propylene glycol di (meth) acrylate, and polypropylene glycol di (meth) acrylate. Acrylate (n = 2 to 20), alkylene (C4 to C12) glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalyl hydroxypivalate di (meth) acrylate, tricyclodecane dimethylol di (meth) acrylate, bisphenol A di (Meth) acrylate, hydrogenated bisphenol A di (meth) acrylate and the like.
また３官能（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリカプロラクトネートトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional (meth) acrylate compound include glycerin tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tricaprolactonate tri (meth) acrylate, and trimethylolethanetri (meth) acrylate And trimethylolhexanetri (meth) acrylate, trimethyloloctanetri (meth) acrylate, and pentaerythritol tri (meth) acrylate.
また４官能以上の（メタ）アクリレート化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラカプロラクトネートテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールポリアルキレンオキサイドヘプタ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the tetrafunctional or higher (meth) acrylate compound include, for example, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetracaprolactonate tetra (meth) acrylate, diglycerin tetra (meth) acrylate, and ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate. ) Acrylate, ditrimethylolpropanetetracaprolactonate tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutanetetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexanetetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctanetetra (meth) ) Acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaery Ritoruhekisa (meth) acrylate, tripentaerythritol hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol octa (meth) acrylate, tripentaerythritol polyalkylene oxide hepta (meth) acrylate.
なお上記に例示した（メタ）アクリレート化合物は、アルキレンオキサイド付加体であってもよい。前記アルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、ペンチレンオキサイド、ヘキシレンオキサイド等が挙げられる。またアルキレンオキサイドの付加数は、１分子あたり２〜２０モルであることが好ましい。 The (meth) acrylate compound exemplified above may be an alkylene oxide adduct. Examples of the alkylene oxide include ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, pentylene oxide, hexylene oxide and the like. Further, the number of added alkylene oxides is preferably 2 to 20 mol per molecule.
アルキレンオキサイド付加体である（メタ）アクリレート化合物を例示すると、２官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、アルキレン（炭素数４〜１２）グリコールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ジアクリレート、ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ジアクリレート、水添ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ジアクリレート等が挙げられる。 When the (meth) acrylate compound which is an alkylene oxide adduct is illustrated, as a bifunctional (meth) acrylate compound, for example, alkylene (4 to 12 carbon atoms) glycol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) diacrylate, bisphenol A Examples thereof include an alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) diacrylate and hydrogenated bisphenol A alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) diacrylate.
また３官能（メタ）アクリレート化合物として、例えば、グリセリンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールヘキサンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、トリメチロールオクタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）トリ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the trifunctional (meth) acrylate compound include, for example, glycerin alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tri (meth) acrylate, trimethylolpropane alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tri (meth) acrylate, trimethylol Ethane alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tri (meth) acrylate, trimethylolhexanealkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tri (meth) acrylate, trimethyloloctane alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tri (Meth) acrylate, pentaerythritol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tri (meth) acrylate, and the like.
また４官能以上の（メタ）アクリレート化合物として、例えば、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールエタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールブタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールヘキサンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールオクタンアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）テトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサカプロラクトネートアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘキサ（メタ）アクリレートトリペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘプタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）オクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加体（２〜２０モル）ヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of tetrafunctional or higher (meth) acrylate compounds include, for example, pentaerythritol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropane alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tetra (meth) acrylate , Ditrimethylolpropane alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolethanealkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolbutane alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) Mol) tetra (meth) acrylate, ditrimethylolhexanealkylene oxide adduct (2 to 20 mol) tetra (meth) acrylate, ditrimethyloloctanealkylene oxide adduct ( To 20 mol) tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) penta (meth) acrylate, dipentaerythritol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) hexa (meth) acrylate, dipenta Erythritol hexacaprolactone alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) hexa (meth) acrylate tripentaerythritol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) hepta (meth) acrylate, tripentaerythritol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) 20 mol) octa (meth) acrylate, and a tripentaerythritol alkylene oxide adduct (2 to 20 mol) hexa (meth) acrylate.
（メタ）アクリレート化合物として用いることのできるオリゴマーとしては、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等が挙げられる。中でも、ウレタンアクリレートが好適である。 Examples of the oligomer that can be used as the (meth) acrylate compound include urethane acrylate, polyester acrylate, and epoxy acrylate. Among them, urethane acrylate is preferable.
ウレタンアクリレートとしては、ポリオール化合物とポリイソシアネート化合物との付加反応により得られるウレタン結合を複数有する主骨格を有し、さらに、末端及び／又は側鎖に（メタ）アクリロイル基が６〜１２個導入された化合物が好適である。
これら、６〜１２官能のウレタンアクリレートの重量平均分子量は、８００〜４，０００であることが好ましく、より好ましくは、１，０００〜２，０００である。
The urethane acrylate has a main skeleton having a plurality of urethane bonds obtained by an addition reaction between a polyol compound and a polyisocyanate compound, and further has 6 to 12 (meth) acryloyl groups introduced into terminals and / or side chains. Are preferred.
The weight average molecular weight of these 6 to 12 functional urethane acrylates is preferably from 800 to 4,000, and more preferably from 1,000 to 2,000.
さらに、上記６〜１２官能のウレタンアクリレートは、ポリイソシアネート化合物が脂肪族及び／又は脂環式化合物である脂肪族ウレタンアクリレートが好ましい。 Further, the above 6-12 functional urethane acrylate is preferably an aliphatic urethane acrylate in which the polyisocyanate compound is an aliphatic and / or alicyclic compound.
上記脂肪族ポリイソシアネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族、イソホロンジイソシアネート、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキサン−１，３−ジメチレンジイソシアネートなどの脂環式が挙げられる。また、ジイソシアネートに多価アルコールを付加したアダクト体や、イソシアヌレート体、ビュレット体などが挙げられる。 Examples of the aliphatic polyisocyanate compound and alicyclic polyisocyanate compound include aliphatic such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, methylene bis (cyclohexyl isocyanate), and cyclohexane-1,3-dimethylene diisocyanate. Alicyclic groups. In addition, adducts obtained by adding a polyhydric alcohol to diisocyanate, isocyanurates, burettes, and the like can be given.
上記６〜１２官能のウレタンアクリレートの具体例としては、ダイセル・オルネクス株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ１２９０（６官能、Ｍｗ１，０００）、ＥＢＥＣＲＹＬ５１２９（６官能、Ｍｗ８００）、ＥＢＥＣＲＹＬ８２５４（６官能、１，２００）、ＫＲＭ８２００（６官能、Ｍｗ１，０００）、ＫＲＭ８９０４（９官能、Ｍｗ１，８００）、ＥＢＥＣＲＹＬ８６０２（９官能、２，０００）、ＫＲＭ８４５２（１０官能、Ｍｗ１，２００）、ＥＢＥＣＲＹＬ２２５（１０官能、Ｍｗ１，２００）、ＥＢＥＣＲＹＬ８４１５（１０官能、Ｍｗ１，２００）、Ｍｉｗｏｎ Ｓｐｅａｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．製のＭｉｒａｍｅｒＰＵ５０００（６官能、Ｍｗ１，８００）、ＭｉｒａｍｅｒＰＵ６１０（６官能、Ｍｗ１，８００）、ＭｉｒａｍｅｒＰＵ６１４０（６官能、Ｍｗ１，５００）、ＭｉｒａｍｅｒＭＵ９８００（９官能、３，５００）、ＭｉｒａｍｅｒＭＵ９５００（１０官能、Ｍｗ３，２００）などが挙げられる。 Specific examples of the above 6 to 12 functional urethane acrylates include EBECRYL 1290 (6 functional, Mw 1,000), EBECRYL 5129 (6 functional, Mw 800), EBECRYL 8254 (6 functional, 1,200), KRM8200 manufactured by Daicel Ornex Co., Ltd. (6 functions, Mw1,000), KRM8904 (9 functions, Mw1,800), EBECRYL8602 (9 functions, 2,000), KRM8452 (10 functions, Mw1,200), EBECRYL225 (10 functions, Mw1,200), EBECRYL8415 (10-functional, Mw1,200), Miwon Specialty Chemical Co. , Ltd. MiramerPU5000 (6-functional, Mw1,800), MiramerPU610 (6-functional, Mw1,800), MiramerPU6140 (6-functional, Mw1,500), MiramerMU9800 (9-functional, 3,500), MiramerMU9500 (10-functional, Mw3,200) ).
上記の通り、（メタ）アクリレート化合物は、単独、又は２種以上を併用して使用できる。 As described above, the (meth) acrylate compounds can be used alone or in combination of two or more.
（メタ）アクリレート化合物は、例えば、インキ組成物全量に対して２５〜７０質量％の範囲で使用することが好ましく、３０〜５０質量の範囲であることが特に好ましい。上記配合量とすることで、印刷物の鏡面性に悪影響を及ぼすことなく、十分な硬化性を有するインキ組成物を得ることができる。 The (meth) acrylate compound is preferably used, for example, in a range of 25 to 70% by mass, and particularly preferably in a range of 30 to 50% by mass, based on the total amount of the ink composition. By using the above amount, an ink composition having sufficient curability can be obtained without adversely affecting the specularity of the printed matter.
（光重合開始剤）
本発明のインキ組成物が光硬化型インキの場合、光重合開始剤を使用することが好ましい。本発明では、光重合開始剤として、一般的な光開裂型開始剤、水素引き抜き型開始剤を任意に使用できる。具体的には、光開裂型開始剤として、アシルフォスフィンオキサイド化合物、アセトフェノン化合物等が挙げられ、水素引き抜き型開始剤として、ベンゾフェノン化合物、チオキサントン化合物等が挙げられる。なお、本発明のインキが電子線（ＥＢ）硬化型インキの場合は、光重合開始剤を使用しなくてもよい。
(Photopolymerization initiator)
When the ink composition of the present invention is a photocurable ink, it is preferable to use a photopolymerization initiator. In the present invention, as the photopolymerization initiator, a general photocleavable initiator and a hydrogen abstraction initiator can be arbitrarily used. Specifically, examples of the photocleavable initiator include acylphosphine oxide compounds and acetophenone compounds, and examples of the hydrogen abstraction initiator include benzophenone compounds and thioxanthone compounds. In addition, when the ink of the present invention is an electron beam (EB) curable ink, a photopolymerization initiator may not be used.
本発明のインキ組成物に利用できるアシルフォスフィンオキサイド化合物を例示すると、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−エトキシフォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。 Illustrative acylphosphine oxide compounds that can be used in the ink composition of the present invention include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-ethoxyphosphine oxide, bis ( 2,4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide.
また、アセトフェノン化合物を例示すると、例えば、２−（ジメチルアミノ）−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジル−１−ブタノン、２−（ジメチルアミノ）−２−（４メチルベンジル）−１−（４モルホリノフェニル）ブタン−１オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−１−［４−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル］−フェニル］−２−メチル−プロパン−１−オン、又は、オリゴ［２−ヒドロキシ−２−メチル−１−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノン］等が挙げられる。 Examples of the acetophenone compound include, for example, 2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) -2-benzyl-1-butanone, 2- (dimethylamino) -2- (4methylbenzyl) -1 -(4morpholinophenyl) butan-1one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-hydroxy-1- [4- [4- (2 -Hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl] -phenyl] -2-methyl-propan-1-one or oligo [2-hydroxy-2-methyl-1- [4- (1-methylvinyl) phenyl ] Propanone].
またベンゾフェノン化合物として、例えば、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等の４，４’−ジアルキルアミノベンゾフェノン類や、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられる。 Examples of the benzophenone compound include 4,4'-dialkylaminobenzophenones such as 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone, and 4-benzoyl-4'-methyl. Diphenyl sulfide and the like.
またベンゾフェノン化合物として、ベンゾフェノン構造を２つ以上有する化合物も使用できる。ベンゾフェノン構造を２つ以上有する化合物の具体例としては、例えば、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＳｐｅｅｄｃｕｒｅ（登録商標）７００５、及びＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ７００６、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｐｏｌ（登録商標）ＢＰ、ＲＡＨＮ ＡＧ社製のＧｅｎｏｐｏｌ ＢＰ−１、及びＢＰ−２などが挙げられる。 Further, as the benzophenone compound, a compound having two or more benzophenone structures can be used. Specific examples of the compound having two or more benzophenone structures include, for example, Speedcure (registered trademark) 7005 and Speedcure 7006 manufactured by Lambson, Omnipol (registered trademark) BP manufactured by IGM Resins, and Genopol BP manufactured by RAHNAG. -1, and BP-2.
またチオキサントン化合物として、例えば、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジメチルチオキサントン、２，４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−ジイソプロピルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、２−クロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン、２−ヒドロキシ−３−（３，４−ジメチル−９−オキソ−９Ｈ−チオキサンテン−２−イロキシ）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−１−プロパンアミン塩酸塩等が挙げられる。 Examples of the thioxanthone compound include, for example, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-diisopropylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 4-dichlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 1-chloro-4-propoxythioxanthone, 2-hydroxy-3- (3,4-dimethyl-9-oxo-9H-thioxanthen-2-yloxy) -N, N, N-trimethyl-1-propanamine hydrochloride and the like can be mentioned.
その他にも本発明では、例えば２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン等の公知の光重合開始剤が使用できる。 In addition, in the present invention, a known photopolymerization initiator such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one can be used.
上記に例示した光重合開始剤は、単独、又は２種以上を併用して使用できる。 The photopolymerization initiators exemplified above can be used alone or in combination of two or more.
光重合開始剤を使用する場合の含有量は、インキ組成物全量に対して３〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは５〜１５質量％である。含有量が上記範囲内であると、優れた硬化性を得ることができる。 When the photopolymerization initiator is used, the content is preferably from 3 to 20% by mass, more preferably from 5 to 15% by mass, based on the total amount of the ink composition. When the content is within the above range, excellent curability can be obtained.
（増感剤）
本発明のインキ組成物が、光重合開始剤を使用する場合は、さらに増感剤を添加しても良い。増感剤を含有することで、硬化性を一層向上することができる。
増感剤としては、第三級アミン化合物が好ましく使用でき、具体的には、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、脂肪族アミン、２−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、ジブチルエタノールアミン、アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物などが挙げられる。中でも、硬化性の観点から、アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物を用いることが好ましい。
なお前記「第三級アミン化合物」には、α−（ジメチル）アミノアルキルフェノン化合物、α−モルフォリノアルキルフェノン化合物及びジアルキルアミノベンゾフェノン化合物は含まれないものとする。
(Sensitizer)
When the ink composition of the present invention uses a photopolymerization initiator, a sensitizer may be further added. By containing a sensitizer, curability can be further improved.
As the sensitizer, a tertiary amine compound can be preferably used, and specifically, triethanolamine, methyldiethanolamine, triisopropanolamine, an aliphatic amine, ethyl 2-dimethylaminobenzoate, and 4-dimethylaminobenzoic acid Examples thereof include ethyl, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, dibutylethanolamine, and a compound having two aminobenzoate structures. Among them, it is preferable to use a compound having two aminobenzoate structures from the viewpoint of curability.
The “tertiary amine compound” does not include an α- (dimethyl) aminoalkylphenone compound, an α-morpholinoalkylphenone compound, and a dialkylaminobenzophenone compound.
本発明において、上記アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物の重量平均分子量は、安全性の観点から、５００〜１,５００であることが好ましく、より好ましくは６００〜１,２００である。 In the present invention, the weight average molecular weight of the compound having two aminobenzoate structures is preferably from 500 to 1,500, and more preferably from 600 to 1,200, from the viewpoint of safety.
上記アミノベンゾエート構造を２つ有する化合物の具体例としては、Ｌａｍｂｓｏｎ社製のＥＡＳＡＣＵＲＥ（登録商標）Ａ１９８、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製のＯｍｎｉｐｏｌ（登録商標）ＡＰ、ＲＡＨＮ ＡＧ社製のＧｅｎｏｐｏｌ ＡＰ−１、及びＡＰ−２などが挙げられる。 Specific examples of the compound having two aminobenzoate structures include EASACURE (registered trademark) A198 manufactured by Lambson, Omnipol (registered trademark) AP manufactured by IGM Resins, Genopol AP-1 manufactured by RAHN AG, and AP -2 and the like.
増感剤は、目的の増感効果が得られる範囲で、任意の含有量でインキ組成物中に添加することが可能である。例えば、インキ組成物全量に対して０．２〜５質量％の範囲で使用できる。 The sensitizer can be added to the ink composition in any content as long as the desired sensitizing effect can be obtained. For example, it can be used in the range of 0.2 to 5% by mass based on the total amount of the ink composition.
（重合禁止剤）
本発明のインキ組成物は、保存安定性の向上のため、更に重合禁止剤を添加してもよい。重合禁止剤を具体的に例示すると、（アルキル）フェノール、ハイドロキノン、カテコール、レゾルシン、ｐ−メトキシフェノール、ｔ−ブチルカテコール、ｔ−ブチルハイドロキノン、ピロガロール、１，１−ピクリルヒドラジル、フェノチアジン、ｐ−ベンゾキノン、ニトロソベンゼン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−ベンゾキノン、ジチオベンゾイルジスルフィド、ピクリン酸、クペロン、アルミニウムＮ−ニトロソフェニルヒドロキシルアミン、トリ−ｐ−ニトロフェニルメチル、Ｎ−（３−オキシアニリノ−１，３−ジメチルブチリデン）アニリンオキシド、ジブチルクレゾール、シクロヘキサノンオキシムクレゾール、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ブチラルドキシム、メチルエチルケトキシム、シクロヘキサノンオキシム等が挙げられる。
重合禁止剤を使用する場合、例えば、インキ組成物全量に対して０．０１〜１質量％の範囲で使用できる。
(Polymerization inhibitor)
The ink composition of the present invention may further include a polymerization inhibitor for improving storage stability. Specific examples of the polymerization inhibitor include (alkyl) phenol, hydroquinone, catechol, resorcin, p-methoxyphenol, t-butylcatechol, t-butylhydroquinone, pyrogallol, 1,1-picrylhydrazyl, phenothiazine, p -Benzoquinone, nitrosobenzene, 2,5-di-tert-butyl-p-benzoquinone, dithiobenzoyl disulfide, picric acid, cuperon, aluminum N-nitrosophenylhydroxylamine, tri-p-nitrophenylmethyl, N- (3- (Oxyanilino-1,3-dimethylbutylidene) aniline oxide, dibutyl cresol, cyclohexanone oxime cresol, guaiacol, o-isopropylphenol, butyraldoxime, methyl ethyl ketoxime, cyclohexyl Sanon'okishimu, and the like.
When a polymerization inhibitor is used, for example, it can be used in the range of 0.01 to 1% by mass based on the total amount of the ink composition.
（溶剤）
また、本発明のインキ組成物には、必要に応じて、公知の溶剤を任意に添加してもよく、例えば以下に示す非芳香族系石油溶剤が利用できる。非芳香族系石油溶剤としては、パラフィン系、ナフテン系、及びこれらの混合溶剤が例示でき、市販品の例として、ＪＸＴＧエネルギー（株）製「ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」等がある。なお、混入している芳香族炭化水素の含有量が、前記非芳香族系石油溶剤全量中１質量％以下であることが好ましい。溶剤を使用する場合、例えば、インキ組成物全量に対して０．１〜１０質量％の範囲で使用する。
(solvent)
In addition, a known solvent may be optionally added to the ink composition of the present invention, if necessary. For example, the following non-aromatic petroleum solvents can be used. Examples of the non-aromatic petroleum solvent include a paraffinic type, a naphthenic type, and a mixed solvent thereof. Examples of commercially available products include “AF Solvent No. 5” and “AF Solvent No. 6” manufactured by JXTG Energy Co., Ltd. "AF Solvent 7" and the like. Preferably, the content of the mixed aromatic hydrocarbon is 1% by mass or less based on the total amount of the non-aromatic petroleum solvent. When a solvent is used, for example, it is used in the range of 0.1 to 10% by mass based on the total amount of the ink composition.
（添加剤）
更に本発明のインキ組成物には、添加剤を添加できる。添加剤の具体例として、ワックス、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗菌剤等が挙げられ、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
(Additive)
Further, additives can be added to the ink composition of the present invention. Specific examples of the additive include a wax, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an antibacterial agent, and the like, and may be used alone or in combination of two or more.
ワックスは、印刷物に耐摩擦性、ブロッキング防止、スベリ性、スリキズ防止性を付与する材料であり、天然ワックスや合成ワックスが使用できる。前記天然ワックスを例示すると、例えば、カルナバワックス、木ろう、ラノリン、モンタンワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。また合成ワックスとしては、例えば、フィッシャートロプスワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、ポリアミド、ワックスシリコーン化合物等が挙げられる。 Wax is a material that imparts abrasion resistance, anti-blocking, slipperiness, and anti-scratch properties to printed matter, and natural wax and synthetic wax can be used. Examples of the natural wax include carnauba wax, wood wax, lanolin, montan wax, paraffin wax, microcrystalline wax and the like. Examples of the synthetic wax include Fischer-Trops wax, polyethylene wax, polypropylene wax, polytetrafluoroethylene wax, polyamide, and wax silicone compound.
（インキ組成物の製造方法）
本発明のインキ組成物は、アルミニウム顔料、バインダー樹脂、（メタ）アクリレート化合物を共に混練機に投入して混合し、得られた組成物を分散機で分散することで製造することができる。なお光重合開始剤、触媒、重合禁止剤、添加剤等を使用する場合は、アルミニウム顔料等とともに混練機に投入して製造してもよい。その際、成分の一部をあらかじめ（メタ）アクリレート化合物に溶解させ、ワニス状にして添加することも可能である。また上記の通り、アルミニウム顔料としてアルミニウムペーストを使用してもよい。
(Method for producing ink composition)
The ink composition of the present invention can be produced by charging an aluminum pigment, a binder resin, and a (meth) acrylate compound together in a kneading machine, mixing the resultant, and dispersing the obtained composition with a dispersing machine. When a photopolymerization initiator, a catalyst, a polymerization inhibitor, an additive, and the like are used, the photopolymerization initiator, the aluminum pigment, and the like may be charged into a kneader to produce the mixture. At that time, it is also possible to dissolve a part of the components in the (meth) acrylate compound in advance and add them in a varnish form. As described above, an aluminum paste may be used as the aluminum pigment.
（印刷物の製造方法）
本発明のインキ組成物を用いた印刷物は、水と油の反発を利用した印刷メカニズムで印刷される、公知の平版印刷方式を用いて後述する基材上に印刷される工程と、後述する活性エネルギー線を照射する工程とを経て製造される。なお、前記平版印刷で使用される印刷機として、オフセット輪転印刷機とオフセット枚葉印刷機のどちらを使用してもよい。
(Method of manufacturing printed matter)
Printed matter using the ink composition of the present invention is printed by a printing mechanism utilizing repulsion of water and oil, a step of printing on a substrate described below using a known lithographic printing method, and an activity described below. And irradiating with energy rays. As a printing press used in the lithographic printing, either an offset rotary printing press or an offset sheet-fed printing press may be used.
（活性エネルギー線照射工程）
上記活性エネルギー線を照射する工程で使用される活性エネルギー線は、ラジカル性活性種を発生できるエネルギー線であれば公知のものが任意に選択でき、例えば、紫外線、電子線、Ｘ線、α線、β線、γ線のような電離放射線、可視光線、赤外線、マイクロ波、高周波、レーザー光線等が利用できる。また活性エネルギー線として紫外線を使用する場合、その光源として、超高圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、カーボンアークランプ、ヘリウム・カドミニウムレーザー、ＹＡＧレーザー、エキシマレーザー、アルゴンレーザー、ＬＥＤランプ等が任意に利用できる。なお、印刷速度、基材とランプとの距離、印刷層の硬化状態に応じて、ランプ本数や照度等を任意に調整してもよい。また上記エネルギー線を２種以上組み合わせて使用してもよい。
(Active energy ray irradiation step)
As the active energy ray used in the step of irradiating the active energy ray, any known energy ray can be selected as long as it is an energy ray capable of generating a radical active species. For example, an ultraviolet ray, an electron beam, an X-ray, an α-ray , Β-rays, γ-rays, ionizing radiation, visible light, infrared light, microwave, high frequency, laser light and the like can be used. When ultraviolet rays are used as the active energy rays, the light sources include an ultra-high pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a low pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a xenon lamp, a carbon arc lamp, a helium / cadmium laser, and a YAG laser. , An excimer laser, an argon laser, an LED lamp and the like can be arbitrarily used. Note that the number of lamps, the illuminance, and the like may be arbitrarily adjusted according to the printing speed, the distance between the base material and the lamp, and the cured state of the printed layer. Further, two or more kinds of the above energy rays may be used in combination.
（加熱加圧工程）
更に、上記方法により得られた印刷物に対し、更に、エンドレスプレス機や平プレス機等で加熱加圧処理する工程を行うことで、紙面上に無秩序に配向した偏平状アルミニウム顔料を均一化することが可能となり、光沢度の著しい向上が実現できる。加熱加圧処理条件としては、４０〜１３０℃かつ１０〜５００ｋｇｆ／ｃｍ2の条件とすることが、上記効果をより好適に発現させることができるため好ましい。また、加熱加圧処理を施す際の駆動速度や時間に関しては特に制限はないが、例えばエンドレスプレス機の場合は１〜４０ｍ／ｍiｎの範囲、平プレス機の場合は１〜３０秒の範囲で処理を行うことが好ましい。
(Heating and pressing process)
Further, the printed matter obtained by the above method is further subjected to a step of heating and pressurizing with an endless press or a flat press to homogenize the flat aluminum pigment randomly oriented on the paper surface. Is possible, and remarkable improvement in glossiness can be realized. The heating and pressurizing conditions are preferably from 40 to 130 ° C. and from 10 to 500 kgf / cm 2 , since the above-mentioned effects can be more suitably exerted. There is no particular limitation on the driving speed and time for applying the heating and pressurizing treatment. For example, in the case of an endless press, it is in the range of 1 to 40 m / min, and in the case of a flat press, it is in the range of 1 to 30 seconds. Preferably, a treatment is performed.
（基材）
本発明のインキ組成物を印刷する基材は、平版印刷方式にて印刷される用紙等の基材であれば、塗工紙、微塗工紙、非塗工紙等何でもよい。用紙の表面が平滑な塗工紙のほうが、光沢性が発現しやすく好ましい。
(Base material)
The substrate on which the ink composition of the present invention is printed may be any substrate, such as coated paper, lightly coated paper, or uncoated paper, as long as it is a substrate such as paper printed by a lithographic printing method. Coated paper having a smooth paper surface is preferable because glossiness can be expressed.
（印刷物の用途）
本発明のインキ組成物を用いて製造された印刷物は、雑誌、書籍、ポスター、パンフレット等の印刷物、包装用印刷物、シール／ラベル用印刷物、美術印刷物等に好ましく使用することができる。
(Use of printed matter)
Printed matter produced using the ink composition of the present invention can be preferably used for printed matter such as magazines, books, posters, and pamphlets, printed matter for packaging, printed matter for seals / labels, and artistic printed matter.
次に、実施例に基づいて本発明を説明する。ただし、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例において「部」及び「％」は、特に断りのない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。 Next, the present invention will be described based on examples. However, the scope of the present invention is not limited to the following examples. In the following examples, “parts” and “%” mean “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified.
（アルミニウム顔料の粒子径及び厚さの測定条件）
アルミニウム顔料の粒子径及び厚さは、日本電子社製走査型電子顕微鏡「ＪＳＭ−６３９０ＬＡ」を用い、前述した方法にて計測した。
測定条件等は以下のとおりである。
加速電圧：１０ｋＶ
測定距離：１０ｍｍ
撮影倍率：粒子径は、５，０００倍で、厚みは、３０，０００倍で撮影した。
測定角度：粒子径は、面方向に対し垂直方向から撮影したアルミニウム顔 料について測定し、厚みは、面方向に対し平行方向から撮影した アルミニウム顔料について測定した。
測定個数：粒子径及び厚みについて、それぞれ１００個のアルミニウム顔 料を測定した。
(Measurement conditions of particle size and thickness of aluminum pigment)
The particle diameter and thickness of the aluminum pigment were measured by the above-mentioned method using a scanning electron microscope “JSM-6390LA” manufactured by JEOL Ltd.
The measurement conditions and the like are as follows.
Acceleration voltage: 10 kV
Measuring distance: 10mm
Photographing magnification: The photograph was taken at a particle diameter of 5,000 times and a thickness of 30,000 times.
Measurement angle: The particle diameter was measured for an aluminum pigment photographed in a direction perpendicular to the plane direction, and the thickness was measured for an aluminum pigment photographed in a direction parallel to the plane direction.
Measurement number: 100 aluminum pigments were measured for particle diameter and thickness, respectively.
（重量平均分子量の測定条件）
重量平均分子量は、東ソー（株）製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ−８０２０」で測定した。検量線は標準ポリスチレンサンプルにより作成した。溶離液はテトラヒドロフランを、カラムにはＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（東ソー社製）３本を用いた。測定は流速０．６ｍｌ／分、注入量１０μｌ、カラム温度４０℃で行った。
(Measurement conditions of weight average molecular weight)
The weight average molecular weight was measured by gel permeation chromatography "HLC-8020" manufactured by Tosoh Corporation. A calibration curve was created using a standard polystyrene sample. Tetrahydrofuran was used as the eluent, and three TSKgel SuperHM-M (manufactured by Tosoh Corporation) were used for the column. The measurement was performed at a flow rate of 0.6 ml / min, an injection volume of 10 μl, and a column temperature of 40 ° C.
（酸価の測定条件）
酸価はＪＩＳ Ｋ ００７０に従い測定した。具体的には、樹脂１ｇをキシレン：エタノール＝２：１の質量比で混合した溶媒２０ｍｌに溶解させた。その後、指示薬として３質量％のフェノールフタレイン溶液を３ｍｌ加え、０．１ｍｏｌ／ｌの水酸化カリウム水溶液で中和滴定した。
(Measurement conditions of acid value)
The acid value was measured according to JIS K0070. Specifically, 1 g of the resin was dissolved in 20 ml of a mixed solvent of xylene and ethanol at a mass ratio of 2: 1. Thereafter, 3 ml of a 3% by mass phenolphthalein solution was added as an indicator, and neutralization titration was performed with a 0.1 mol / l aqueous solution of potassium hydroxide.
（光沢度の測定条件）
（株）村上色彩技術研究所製デジタル光沢計「ＧＭ−２６Ｄ」を用い、下記の条件にて、２０°光沢度を測定した。
測定面積：約３×３ｍｍ
測定窓面積：直径１０ｍｍ
光源ランプ：ハロゲンランプ（１２Ｖ、５０Ｗ）
なお、測定値が測定許容範囲外となった場合等、必要に応じて、前記デジタル光度計付属の説明書記載の方法に従い、測定値の補正を行い光沢度とした。
(Measurement conditions of glossiness)
Using a digital gloss meter “GM-26D” manufactured by Murakami Color Research Laboratory, 20 ° gloss was measured under the following conditions.
Measurement area: about 3 × 3mm
Measurement window area: diameter 10mm
Light source lamp: Halogen lamp (12V, 50W)
If necessary, for example, when the measured value is out of the measurement allowable range, the measured value was corrected according to the method described in the manual attached to the digital photometer to obtain the glossiness.
（アルキッド樹脂１製造例）
大豆白絞油３００部及び無水フタル酸５０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に３時間撹拌することで、重量平均分子量５，０００、酸価１４．０ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂１を得た。
(Production example of alkyd resin 1)
300 parts of soybean white squeezed oil and 50 parts of phthalic anhydride were added to a container and stirred at 280 ° C. for 2 hours. Then, 30 parts of pentaerythritol and 100 parts of xylene were added, and the mixture was stirred at 200 ° C. for 3 hours. Thereafter, the temperature was raised to 250 ° C., and the mixture was further stirred for 3 hours to obtain an alkyd resin 1 having a weight average molecular weight of 5,000 and an acid value of 14.0 mgKOH / g.
（アルキッド樹脂２製造例）
大豆白絞油２２０部及び無水フタル酸８０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部、パラトルエンスルホン酸０．０２部、及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に７時間撹拌することで、重量平均分子量１００，０００、酸価１９．４ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂２を得た。
(Production example of alkyd resin 2)
220 parts of soybean white squeezed oil and 80 parts of phthalic anhydride are added to a container, and after stirring at 280 ° C. for 2 hours, 30 parts of pentaerythritol, 0.02 part of paratoluenesulfonic acid, and 100 parts of xylene are added. Stir for 3 hours. Thereafter, the temperature was raised to 250 ° C., and the mixture was further stirred for 7 hours to obtain an alkyd resin 2 having a weight average molecular weight of 100,000 and an acid value of 19.4 mgKOH / g.
（アルキッド樹脂３製造例）
大豆白絞油２００部及び無水フタル酸１００部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部、パラトルエンスルホン酸０．０２部、及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に１０時間撹拌することで、重量平均分子量１５０，０００、酸価９．６ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂３を得た。
(Production example of alkyd resin 3)
200 parts of soybean white squeezed oil and 100 parts of phthalic anhydride are added to a container, and after stirring at 280 ° C. for 2 hours, 30 parts of pentaerythritol, 0.02 part of paratoluenesulfonic acid, and 100 parts of xylene are added. Stir for 3 hours. Thereafter, the temperature was raised to 250 ° C., and the mixture was further stirred for 10 hours to obtain an alkyd resin 3 having a weight average molecular weight of 150,000 and an acid value of 9.6 mgKOH / g.
（アルキッド樹脂４製造例）
大豆白絞油４００部及び無水フタル酸２０部を容器に加え、２８０℃で２時間撹拌後、ペンタエリスリトール３０部及びキシレン１００部を添加し、２００℃で３時間撹拌した。その後２５０℃に昇温し、更に３０分間撹拌することで、重量平均分子量７００、酸価８．８ｍｇＫＯＨ／ｇのアルキッド樹脂４を得た。
(Production example of alkyd resin 4)
400 parts of soybean white squeezed oil and 20 parts of phthalic anhydride were added to a container and stirred at 280 ° C. for 2 hours. Then, 30 parts of pentaerythritol and 100 parts of xylene were added, and the mixture was stirred at 200 ° C. for 3 hours. Thereafter, the temperature was raised to 250 ° C., and the mixture was further stirred for 30 minutes to obtain an alkyd resin 4 having a weight average molecular weight of 700 and an acid value of 8.8 mgKOH / g.
（ロジン変性アルキッド樹脂製造例）
撹拌機、還流冷却器、温度計を備えた４つ口フラスコに、ガムロジン３００部を加え、窒素ガスを吹き込みながら１５０℃まで昇温し、前記温度でガムロジンを溶融させた。その後、アクリル酸４５部及びトリメチロールプロパン６９部を添加し、１７０℃で１時間、続けて２００℃で１時間反応させた後、更に酸化亜鉛４部を添加し、２３０℃で１２時間反応させることで、重量平均分子量８，０００、酸価２５．２ｍｇＫＯＨ／ｇのロジン変性アルキッド樹脂を得た。
(Production example of rosin-modified alkyd resin)
300 parts of gum rosin was added to a four-necked flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a thermometer, and the temperature was raised to 150 ° C. while blowing nitrogen gas to melt the gum rosin at the above temperature. Thereafter, 45 parts of acrylic acid and 69 parts of trimethylolpropane are added, and the mixture is reacted at 170 ° C. for 1 hour and subsequently at 200 ° C. for 1 hour. Then, 4 parts of zinc oxide is further added and reacted at 230 ° C. for 12 hours. As a result, a rosin-modified alkyd resin having a weight average molecular weight of 8,000 and an acid value of 25.2 mgKOH / g was obtained.
（ジアリルフタレート樹脂ワニス製造例）
ジアリルフタレート樹脂（ダイソーダップＡ（ダイソー社製））／ペンタエリスリトールトリアクリレート／ハイドロキノンを３０／６９．９／０．１の質量比率で容器に加えたのち、１００℃に昇温し熱溶解させることで、ジアリルフタレート樹脂ワニスを製造した。
(Production example of diallyl phthalate resin varnish)
After adding diallyl phthalate resin (Daiso Dap A (manufactured by Daiso)) / pentaerythritol triacrylate / hydroquinone to the container at a mass ratio of 30 / 69.9 / 0.1, the mixture is heated to 100 ° C. and thermally melted. Thus, a diallyl phthalate resin varnish was produced.
（ロジン変性ポリエステル樹脂ワニス製造例）
国際公開第２０１７／１６４２４６号の段落番号００７６（実施例１）に記載のロジン変性ポリエステル樹脂を用い、ロジン変性ポリエステル樹脂／ペンタエリスリトールトリアクリレート／ハイドロキノンを５０／４９．９／０．１の質量比率で容器に加えたのち、１００℃に昇温し熱溶解させることで、ロジン変性ポリエステル樹脂ワニスを製造した。
(Production example of rosin-modified polyester resin varnish)
Using the rosin-modified polyester resin described in paragraph No. 0076 (Example 1) of WO 2017/164246, the mass ratio of rosin-modified polyester resin / pentaerythritol triacrylate / hydroquinone is 50 / 49.9 / 0.1. Then, the mixture was heated to 100 ° C. and melted by heating to produce a rosin-modified polyester resin varnish.
（インキ製造例）
表１に記載のアルミニウム顔料、バインダー樹脂またはバインダー樹脂ワニス、（メタ）アクリレート化合物、光重合開始剤、重合禁止剤、及び溶剤を、表２及び表３に記載の配合比で、容器に投入した。内容物をミキサーで混合・撹拌したのち、３本ロールにて練肉することで、実施例１〜４０及び比較例１〜６のインキを得た。なお、ウレタンアクリレートとしては、ダイセル・オルネクス株式会社製のＥＢＥＣＲＹＬ１２９０（６官能、Ｍｗ１，０００）を使用した。
(Example of ink production)
The aluminum pigment, the binder resin or the binder resin varnish, the (meth) acrylate compound, the photopolymerization initiator, the polymerization inhibitor, and the solvent shown in Table 1 were charged into the container at the compounding ratio shown in Tables 2 and 3. . After mixing and stirring the contents with a mixer, the mixture was kneaded with three rolls to obtain inks of Examples 1 to 40 and Comparative Examples 1 to 6. As urethane acrylate, EBECRYL1290 (6-functional, Mw 1,000) manufactured by Daicel Ornex was used.
（評価内容）
実施例１〜４０及び比較例１〜６のインキをそれぞれ、下記印刷条件の下、単色ベタと網点（１〜１００％における１０％刻み）が入った絵柄にて印刷を行い、以下について確認し、評価した。
・光沢度（光沢度及び印刷面のザラツキ）
・汚れ耐性
・紙面の着肉性（パイリング及び白抜け）
(Content of evaluation)
Under the following printing conditions, the inks of Examples 1 to 40 and Comparative Examples 1 to 6 were printed with solid color and halftone dots (in 10% increments of 1 to 100%), and the following was confirmed. And evaluated.
・ Glossiness (glossiness and roughness of printed surface)
・ Stain resistance ・ Insulation of paper (piling and white spots)
（印刷条件）
印刷機 ：ＬＩＴＨＲＯＮＥ２６ （小森コーポレーション社製）
用紙 ：ミラーコート・プラチナ（１２７．９ｇ／ｍ2） （王子製紙社製）
湿し水 ：水道水／アストロマーク３（日研化学研究所社製）／イソプロピル アルコールを、９５／２／３の質量比率で混合したもの
ランプ ：メタルハライドランプ（アイグラフィックス社製、出力１２０Ｗ/ ｃｍ、３灯使用）
印刷温度：２５±１℃
印刷速度：６０００枚／時
版 ：ＸＰ−Ｆ（ＦＦＧＳ社製）
印刷部数：３０００枚
(Printing conditions)
Printer: LITHRONE26 (Komori Corporation)
Paper: Mirror Coat Platinum (127.9 g / m 2 ) (Oji Paper Co., Ltd.)
Dampening water: tap water / Astromark 3 (manufactured by Niken Kagaku Kenkyusho) / isopropyl alcohol mixed at a mass ratio of 95/2/3 Lamp: metal halide lamp (manufactured by Eye Graphics Co., output 120 W / cm, 3 lights)
Printing temperature: 25 ± 1 ° C
Printing speed: 6000 sheets / hour plate: XP-F (manufactured by FFGS)
Number of copies: 3000
（光沢性の評価方法）
得られた印刷物のベタ部について、上記方法で光沢度を測定するとともに、目視で印刷表面のザラツキを目視で確認し、光沢性を評価した。評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：光沢値が２００以上、かつ、印刷物表面にザラツキがなかった
○：光沢値が２００以上であったが、印刷物表面に若干のザラツキが見られた
△：光沢値が１５０以上２００未満、かつ、印刷物表面に若干のザラツキが見られた
×：光沢値が１５０未満、かつ／又は、印刷物表面のザラツキが酷かった
(Glossiness evaluation method)
The glossiness of the solid portion of the obtained printed matter was measured by the above method, and the roughness of the printed surface was visually observed to evaluate the glossiness. The evaluation criteria were as follows, and ◎, △, and と し た were within the practicable range.
◎: Gloss value of 200 or more and no roughness on the surface of the printed matter ○: Gloss value of 200 or more, but slight roughness was observed on the surface of the printed matter △: Gloss value of 150 or more and less than 200 ×: Some roughness was observed on the printed matter surface ×: Gloss value was less than 150 and / or roughness on the printed matter surface was severe
（汚れ耐性の評価方法）
上記印刷条件で、印刷部数２００枚毎に湿し水の水量値を２０から１ずつ下げていき、目視で印刷物上に汚れが見られたときの水量値を確認することで、汚れ耐性を評価した。評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：水量値が１０でも汚れが発生しなかった
○：水量値が１０〜１２において汚れが発生した
△：水量値が１３〜１５において汚れが発生した
×：水量値が１６以上でも汚れが発生した
(Evaluation method for stain resistance)
Under the above printing conditions, the water amount value of the dampening solution is reduced by 1 from 20 for every 200 copies, and the water amount value when stains are seen on printed matter is visually checked to evaluate the stain resistance. did. The evaluation criteria were as follows, and ◎, △, and と し た were within the practicable range.
◎: No stain was generated even when the water amount was 10 ○: Dirt was generated when the water amount was 10 to 12 △: Dirt was generated when the water amount was 13 to 15 ×: Dirt was generated even when the water amount was 16 or more did
（着肉性の評価方法）
上記印刷条件で印刷を行い、パイリング及び白抜けの有無を確認することで、着肉性の評価を行った。評価基準は以下の通りとし、◎、○、△を実用可能範囲とした。
◎：パイリング及び白抜け等はなく着肉性は良好であった
○：若干パイリングが見られたが、着肉性は許容範囲内であった
△：若干白抜けが見られたが、着肉性は許容範囲内であった
×：パイリング及び白抜けが目立ち、着肉性不良であった
(Evaluation method for inking property)
Printing was performed under the above printing conditions, and the inking property was evaluated by confirming the presence or absence of pilling and white spots. The evaluation criteria were as follows, and ◎, △, and と し た were within the practicable range.
◎: Good inking ability without piling or white spots, etc. ○: Some piling was observed, but the inking property was within an acceptable range. △: Some white spotting was observed, but inking ×: Piling and white spots were conspicuous, and poor inking property
また、インキの硬化性について、下記の評価を行った。
（硬化性の評価方法）
ＲＩテスター（テスター産業株式会社製）を用いて、被記録媒体であるコート紙上に０．７５ｃｃ／１０００ｃｍ2の盛量でベタ画像を印刷した。その後、コンベア速度を３０ｍ／分から１００ｍ／分まで、１０ｍ／分ごとに変え、ＬＥＤランプ（エアーモーションシステム株式会社製「ＸＰ−９」、照射距離１０ｍｍ、出力３０％）でインキ組成物を硬化させた。硬化後、インキ塗膜表面を綿棒で擦り、綿棒にインキが擦れ落ちない速度を評価した。以下の基準により判定した。◎、○、△を実用上問題ないレベルであると評価する。
◎：コンベア速度１００ｍ／分以上
○：コンベア速度８０ｍ／分以上１００ｍ／分未満
△：コンベア速度５０ｍ／分以上８０ｍ／分未満
×：コンベア速度３０ｍ／分５０ｍ／分未満
In addition, the following evaluation was performed for the curability of the ink.
(Method of evaluating curability)
Using an RI tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), a solid image was printed on a coated paper as a recording medium at a fill amount of 0.75 cc / 1000 cm 2 . Thereafter, the conveyor speed was changed from 30 m / min to 100 m / min every 10 m / min, and the ink composition was cured with an LED lamp ("XP-9" manufactured by Air Motion System Co., Ltd., irradiation distance 10 mm, output 30%). Was. After curing, the surface of the ink coating was rubbed with a cotton swab, and the speed at which the ink did not rub off the cotton swab was evaluated. It was determined according to the following criteria. ◎, △, and Δ are evaluated to be at a level having no practical problem.
◎: Conveyor speed of 100 m / min or more ○: Conveyor speed of 80 m / min or more and less than 100 m / min △: Conveyor speed of 50 m / min or more and less than 80 m / min ×: Conveyor speed of 30 m / min and less than 50 m / min
表２及び表３に記載の結果より、アルミニウム顔料と、バインダー樹脂と、（メタ）アクリレート化合物とを含む平版印刷用インキ組成物であって、前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂を含み、前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０質量％含む、平版印刷用光輝性有色インキ組成物は、光沢性、硬化性及び平版印刷適性のいずれにおいても良好な結果であった。 From the results shown in Tables 2 and 3, it is a lithographic printing ink composition containing an aluminum pigment, a binder resin, and a (meth) acrylate compound, wherein the binder resin contains an alkyd resin, and the aluminum pigment However, the brilliant colored ink composition for lithographic printing, which contains a flat aluminum pigment having an average thickness of 15 to 100 nm with respect to the total amount of the ink composition in an amount of 3 to 20% by mass, has gloss, curability and suitability for lithographic printing. In all cases, good results were obtained.
Claims (7)
前記バインダー樹脂が、アルキッド樹脂を含み、
前記アルミニウム顔料が、平均厚さが１５〜１００ｎｍである偏平状アルミニウム顔料を、インキ組成物全量に対し３〜２０質量％含む、平版印刷用光輝性インキ組成物。 A lithographic printing ink composition comprising an aluminum pigment, a binder resin, and a (meth) acrylate compound,
The binder resin contains an alkyd resin,
A brilliant ink composition for lithographic printing, wherein the aluminum pigment contains 3 to 20% by mass of a flat aluminum pigment having an average thickness of 15 to 100 nm based on the total amount of the ink composition.
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