JP2020023611A - Chlorine-containing resin composition and molded product thereof - Google Patents

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Abstract

To provide a chlorine-containing resin composition that does not require any adjustment of processability, is excellent in heat resistance and is suppressed in the occurrence of plate-out.SOLUTION: The chlorine-containing resin composition includes a chlorine-containing resin, a lead-based stabilizer and an organic solvent solution of an alkali metal salt of perchloric acid.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、塩素含有樹脂組成物及びその成形体に関する。 The present invention relates to a chlorine-containing resin composition and a molded article thereof.

ポリ塩化ビニルに代表される塩素含有樹脂は、柔軟性が高く加工しやすいうえ、機械的強度等の物性にも優れるため、管路材料(単に管材ともいう)の他、種々様々な用途に広く使用されている。だが一方で、塩素含有樹脂は耐熱性(熱安定性ともいう)に課題があり、加工時や使用時の熱に不安定で加熱により分解が生じるため、耐熱性や加工性向上の観点から、塩素含有樹脂とともに安定剤が併用されるのが通常である。 Chlorine-containing resins represented by polyvinyl chloride have high flexibility and are easy to process, and have excellent physical properties such as mechanical strength. Therefore, they are widely used in various applications besides pipe materials (also simply called pipe materials). It is used. However, on the other hand, chlorine-containing resins have a problem in heat resistance (also called thermal stability), and are unstable to heat during processing and use and decomposed by heating, so from the viewpoint of improving heat resistance and processability, Usually, a stabilizer is used together with the chlorine-containing resin.

塩素含有樹脂の安定剤としては、鉛系安定剤が代表的である。また、鉛系安定剤と過塩素酸系化合物とを組み合わせた塩素含有重合体用安定剤やそのような安定剤を含む樹脂組成物も開示されている(特許文献1〜7参照)。 A typical example of the stabilizer for the chlorine-containing resin is a lead-based stabilizer. Further, a stabilizer for a chlorine-containing polymer in which a lead-based stabilizer and a perchloric acid-based compound are combined and a resin composition containing such a stabilizer are also disclosed (see Patent Documents 1 to 7).

特開2006−028340号公報JP 2006-28340 A 特開2004−059603号公報JP-A-2004-059603 特開平05−339451号公報JP 05-339451 A 特開昭62−079249号公報JP-A-62-079249 国際公開第03/010091号公報WO 03/010091 特開2012−140638号公報JP 2012-140638 A 特開平02−182741号公報JP 02-182741 A

種々の用途に使用される塩素含有樹脂の中でも管材用の塩素含有樹脂には、ステアリン酸鉛を主成分とする鉛系安定剤が使用されることが多い。近年、塩素含有樹脂組成物に求められる耐熱性の水準が高くなっており、それに合わせて鉛系安定剤の添加量は増加傾向にある。しかし、ステアリン酸鉛の使用量が増加するにつれて塩素含有樹脂組成物から成形体を生産する際のプレートアウトの発生が増加し、成形体の外観性低下や物性低下が生じるという課題がある。更に、プレートアウト物を取り除くために金型を洗浄する必要があるため、生産効率の低下や作業面でも課題がある。
耐熱性を高くする別の方法として、鉛系安定剤の一部を、スズ系化合物やハイドロタルサイト、多価アルコール化合物に置き換える、あるいは置き換えずに追加で添加する方法もあるが、これら添加剤の変更や増減は加工性に及ぼす影響が大きく、都度滑剤などの添加剤を増減して加工性を調整し、成形品に及ぼす影響を最小限に抑える必要があるため、煩雑な操作が必要となるという課題がある。
Among chlorine-containing resins used for various applications, lead-based stabilizers containing lead stearate as a main component are often used in chlorine-containing resins for pipes. In recent years, the level of heat resistance required for a chlorine-containing resin composition has been increased, and accordingly, the amount of a lead-based stabilizer added has been increasing. However, as the amount of lead stearate used increases, the occurrence of plate-out during the production of a molded article from the chlorine-containing resin composition increases, and there is a problem that the appearance and physical properties of the molded article are reduced. Further, since it is necessary to clean the mold in order to remove the plate-out, there are problems in terms of production efficiency and work.
Another method to increase heat resistance is to replace some of the lead-based stabilizers with tin-based compounds, hydrotalcite, or polyhydric alcohol compounds, or to add them without replacement. The change or increase or decrease of the process has a large effect on processability.Since it is necessary to adjust the processability by increasing or decreasing additives such as lubricants each time, it is necessary to minimize the effect on molded products, so complicated operations are required. There is a problem of becoming.

本発明は、上記現状に鑑み、加工性の調整の必要がなく、耐熱性に優れ、かつプレートアウトの発生も抑制された塩素含有樹脂組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above circumstances, and has as its object to provide a chlorine-containing resin composition that does not require adjustment of workability, has excellent heat resistance, and suppresses occurrence of plate-out.

本発明者は、加工性を調整することなく耐熱性に優れ、かつプレートアウトの発生も抑制された塩素含有樹脂組成物について検討したところ、塩素含有樹脂に鉛系安定剤と過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液とを添加すると、塩素含有樹脂組成物の耐熱性を大幅に向上させることができることを見出した。これにより、鉛系安定剤の使用量を変えないあるいは加工性の影響が出ない範囲で添加量を削減した上で耐熱性を向上させることができることから、加工性の調整も必要なくなるうえ、鉛系安定剤の使用量を抑えることでプレートアウトの発生も抑制することができることを見出し、本発明を完成するに至った。 The present inventor has studied a chlorine-containing resin composition which is excellent in heat resistance without adjusting the processability, and in which the occurrence of plate-out is suppressed, the lead-containing stabilizer and alkali of perchloric acid are added to the chlorine-containing resin. It has been found that when a metal salt and an organic solvent solution are added, the heat resistance of the chlorine-containing resin composition can be significantly improved. As a result, it is possible to improve the heat resistance after reducing the amount of use of the lead-based stabilizer or within the range where the effect of the workability is not affected, and it is not necessary to adjust the workability. It has been found that the occurrence of plate-out can be suppressed by reducing the amount of the system stabilizer used, and the present invention has been completed.

すなわち本発明は、塩素含有樹脂と鉛系安定剤と過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物である。 That is, the present invention is a chlorine-containing resin composition comprising a chlorine-containing resin, a lead-based stabilizer, and an organic solvent solution of an alkali metal salt of perchloric acid.

上記塩素含有樹脂組成物は、過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液を塩素含有樹脂100質量部に対して、過塩素酸のアルカリ金属塩換算で0.01〜0.5質量部含むことが好ましい。 The above-mentioned chlorine-containing resin composition contains 0.01 to 0.5 parts by mass of an organic solvent solution of an alkali metal salt of perchloric acid in terms of an alkali metal salt of perchloric acid with respect to 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. Is preferred.

上記過塩素酸のアルカリ金属塩は、過塩素酸ナトリウムであることが好ましい。 The alkali metal salt of perchloric acid is preferably sodium perchlorate.

本発明はまた、本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体でもある。 The present invention is also a molded article characterized by using the chlorine-containing resin composition of the present invention.

本発明の塩素含有樹脂組成物は、鉛系安定剤を使用しながら耐熱性に優れ、かつ成形体加工時の鉛系安定剤のプレートアウトも抑制されたものであり、加工性の調整も必要ないことから、管材の原料として好適に用いることができる。 The chlorine-containing resin composition of the present invention has excellent heat resistance while using a lead-based stabilizer, and is also one in which plate-out of the lead-based stabilizer at the time of processing a molded article is suppressed, and adjustment of workability is necessary. Since there is no such material, it can be suitably used as a raw material for a tube material.

以下、本発明の好ましい形態について具体的に説明するが、本発明は以下の記載のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲において適宜変更して適用することができる。 Hereinafter, preferred embodiments of the present invention will be specifically described. However, the present invention is not limited to the following description, and can be appropriately modified and applied without departing from the gist of the present invention.

1.塩素含有樹脂組成物
本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂と鉛系安定剤と過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液とを含むことを特徴とする。本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹脂、鉛系安定剤及び過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液をそれぞれ1種含んでいてもよく、2種以上含んでいてもよい。また、これら以外のその他の成分を1種又は2種以上含んでいてもよい。
1. Chlorine-Containing Resin Composition The chlorine-containing resin composition of the present invention comprises a chlorine-containing resin, a lead-based stabilizer, and an organic solvent solution of an alkali metal salt of perchloric acid. The chlorine-containing resin composition of the present invention may contain one or more of a chlorine-containing resin, a lead-based stabilizer, and an organic solvent solution of an alkali metal salt of perchloric acid, respectively. Further, one or more other components other than these may be contained.

本発明の塩素含有樹脂組成物における過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液の含有量は特に制限されないが、塩素含有樹脂100質量部に対して、過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液を過塩素酸のアルカリ金属塩換算で0.01〜0.5質量部含むことが好ましい。このような割合で含むことで、少量の鉛系安定剤の使用でも塩素含有樹脂組成物を耐熱性に優れるものとすることができ、また、既存の安定剤を使用している場合は、安定剤の変更に伴う加工性の調整を不要とするか、最小限にとどめることが可能となる。過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂100質量部に対して、過塩素酸のアルカリ金属塩換算で0.01〜0.4質量部であり、更に好ましくは、0.02〜0.35質量部である。 Although the content of the organic solvent solution of the alkali metal salt of perchloric acid in the chlorine-containing resin composition of the present invention is not particularly limited, the organic solvent solution of the alkali metal salt of perchloric acid is based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. Is preferably 0.01 to 0.5 parts by mass in terms of an alkali metal salt of perchloric acid. By containing in such a ratio, even with the use of a small amount of a lead-based stabilizer, it is possible to make the chlorine-containing resin composition excellent in heat resistance, and when an existing stabilizer is used, it is stable. It becomes possible to eliminate or minimize the adjustment of workability due to the change of the agent. The content of the organic solvent solution of the alkali metal salt of perchloric acid is more preferably 0.01 to 0.4 parts by mass in terms of the alkali metal salt of perchloric acid, based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. And more preferably 0.02 to 0.35 parts by mass.

本発明の塩素含有樹脂組成物における鉛系安定剤の含有量は、塩素含有樹脂100質量部に対して、0.5〜3質量部であることが好ましい。鉛系安定剤の含有量がこのような割合であることで、塩素含有樹脂組成物を耐熱性に優れたものとしつつ、塩素含有樹脂組成物を成形加工する際のプレートアウトの発生をより十分に抑制することができる。鉛系安定剤の含有量は、より好ましくは、塩素含有樹脂100質量部に対して、0.7〜2.0質量部であり、更に好ましくは、0.9〜1.5質量部である。 The content of the lead-based stabilizer in the chlorine-containing resin composition of the present invention is preferably 0.5 to 3 parts by mass based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. With the content of the lead-based stabilizer being such a ratio, the chlorine-containing resin composition has excellent heat resistance, and the occurrence of plate-out when molding and processing the chlorine-containing resin composition is more sufficient. Can be suppressed. The content of the lead-based stabilizer is more preferably from 0.7 to 2.0 parts by mass, and still more preferably from 0.9 to 1.5 parts by mass, based on 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. .

1)塩素含有樹脂
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む塩素含有樹脂としては、塩素原子を含む樹脂(重合体)である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
1) Chlorine-Containing Resin The chlorine-containing resin contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is a resin (polymer) containing a chlorine atom, but a vinyl chloride resin is preferable. Thereby, a molded article excellent in flexibility and flame retardancy can be obtained.

塩化ビニル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン等の単独重合体;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−マレイミド共重合体等の共重合体;等が挙げられる。
なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
Examples of the vinyl chloride resin include homopolymers such as polyvinyl chloride, chlorinated polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and chlorinated polyethylene; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride-ethylene-vinyl acetate copolymer. Copolymer, vinyl chloride-ethylene copolymer, vinyl chloride-propylene copolymer, vinyl chloride-styrene copolymer, vinyl chloride-isobutylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-urethane copolymer , Vinyl chloride-acrylate copolymer, vinyl chloride-styrene-maleic anhydride copolymer, vinyl chloride-styrene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-butadiene copolymer, vinyl chloride-isoprene copolymer, chloride Vinyl-chlorinated propylene copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride-vinyl acetate Polymers, vinyl chloride - maleic acid ester copolymer, vinyl chloride - methacrylic acid ester copolymers, vinyl chloride - acrylonitrile copolymer, vinyl chloride - copolymers such as maleimide copolymer; and the like.
It should be noted that a blend of a chlorine-containing resin and a chlorine-free resin may be used, and a polymerization method for obtaining a vinyl chloride resin is not particularly limited.

2)鉛系安定剤
本発明の塩素含有樹脂組成物が含む鉛系安定剤としては、成形品の用途に応じて適宜設定すればよく特に限定されないが、例えば、鉛白、塩基性亜硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜燐酸鉛、シリカゲル共沈硅酸鉛、ステアリン酸鉛、安息香酸鉛、二塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛等が挙げられる。中でも、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜硫酸鉛及び二塩基性ステアリン酸鉛が好ましい。
2) Lead-based stabilizer The lead-based stabilizer contained in the chlorine-containing resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it is appropriately set according to the use of the molded article. For example, lead white, basic lead sulfite, Examples include dibasic lead sulfite, tribasic lead sulfate, dibasic lead phosphite, silica gel coprecipitated lead silicate, lead stearate, lead benzoate, dibasic lead stearate, lead naphthenate and the like. Among them, tribasic lead sulfate, dibasic lead sulfite and dibasic lead stearate are preferred.

3)過塩素酸のアルカリ金属塩
上記過塩素酸のアルカリ金属塩としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビシウム等のいずれのアルカリ金属の塩であってもよく、これらの1種又は2種以上を用いることができるが、ナトリウム塩が好ましい。すなわち過塩素酸のアルカリ金属塩は、過塩素酸ナトリウムであることが好ましい。過塩素酸ナトリウムを使用することで、塩素含有樹脂組成物が上述した効果をより十分に発揮することができる。
3) Alkali metal salt of perchloric acid The alkali metal salt of perchloric acid may be any alkali metal salt such as lithium, sodium, potassium, rubidium and the like. Although it can be used, the sodium salt is preferred. That is, the alkali metal salt of perchloric acid is preferably sodium perchlorate. By using sodium perchlorate, the chlorine-containing resin composition can more sufficiently exhibit the above-described effects.

上記過塩素酸のアルカリ金属塩は、有機溶媒中に0.1質量%〜60質量%含有されることが好ましい。0.1質量%を下回ると有機溶媒が多すぎて塩素含有樹脂組成物の成形体の軟化温度が低下する恐れがあり、60質量%を超えると、過塩素酸のアルカリ金属塩が有機溶媒に溶解しにくくなり、アルカリ金属塩が塩素含有樹脂中で十分に分散しない恐れがある。過塩素酸のアルカリ金属塩の含有量は、有機溶媒中に1質量%〜50質量%含有されることがより好ましく、有機溶媒中に10質量%〜30質量%含有されることが更に好ましい。 The alkali metal salt of perchloric acid is preferably contained in the organic solvent in an amount of 0.1% by mass to 60% by mass. If the amount is less than 0.1% by mass, the amount of the organic solvent is too large, and the softening temperature of the molded article of the chlorine-containing resin composition may be lowered. It becomes difficult to dissolve, and the alkali metal salt may not be sufficiently dispersed in the chlorine-containing resin. The content of the alkali metal salt of perchloric acid is more preferably 1% by mass to 50% by mass in the organic solvent, and even more preferably 10% by mass to 30% by mass in the organic solvent.

上記過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液を調製する際に使用する有機溶媒としては、iPG(エチレングリコールモノイソプロピルエーテル)、BG(エチレングリコールモノブチルエーテル)、iBDG(ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル)等のエチレングリコール系エーテル;MFDG(ジプロピレングリコールモノメチルエーテル)、PFG(プロピレングリコールモノプロピルエーテル)、PFDG(ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル)等のプロピレングリコール系エーテル;DMTG(トリエチレングリコールジメチルエーテル)、MEDG(ジエチレングリコールメチルエチルエーテル),DEDG(ジエチレングリコールジエチルエーテル)、DMFDG(ジプロピレングリコールジメチルエーテル)等のジアルキル系エーテル;や、BC(ブチルカルビトール)、BCA(ブチルカルビトールアセテート)等が挙げられる。 Examples of the organic solvent used for preparing the organic solvent solution of the alkali metal salt of perchloric acid include iPG (ethylene glycol monoisopropyl ether), BG (ethylene glycol monobutyl ether), and iBDG (diethylene glycol monoisobutyl ether). Ethylene glycol ethers; propylene glycol ethers such as MFDG (dipropylene glycol monomethyl ether), PFG (propylene glycol monopropyl ether) and PFDG (dipropylene glycol monopropyl ether); DMTG (triethylene glycol dimethyl ether), MEDG (diethylene glycol) Methyl ethyl ether), DEDG (diethylene glycol diethyl ether), DMFDG (dipropylene glycol dimethyl ether) Dialkyl based ether ether) and the like; and, BC (butyl carbitol), BCA (butyl carbitol acetate) and the like.

4)他の成分
本発明の塩素含有樹脂組成物は、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、金属石鹸、加工助剤、強化剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、耐熱助剤等の各種添加剤が挙げられる。
4) Other Components The chlorine-containing resin composition of the present invention may contain other components as necessary. For example, various additives such as metal soap, processing aid, reinforcing agent, lubricant, antioxidant, colorant, heat-resistant auxiliary and the like can be mentioned.

その他の成分の量は、塩素含有樹脂組成物全体100重量部に対して、それぞれ15重量部以下であることが好ましい。より好ましくは、10重量部以下であり、更に好ましくは、5重量部以下である。 The amount of the other components is preferably 15 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the whole chlorine-containing resin composition. More preferably, it is 10 parts by weight or less, and still more preferably 5 parts by weight or less.

各種添加剤はそれぞれ特に限定されないが、例えば、金属石鹸としてはステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩が挙げられる。これらは熱安定性を付与することが出来る。 Although various additives are not particularly limited, examples of the metal soap include fatty acid metal salts such as calcium stearate, barium stearate, and zinc stearate. These can provide thermal stability.

加工助剤としては、例えば、(メタ)アクリル酸エステル系重合体等のアクリル系加工助剤が挙げられる。アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル等が挙げられ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル等が挙げられる。アクリル系加工助剤は、上記のアクリル酸及び/又はそのエステルや、メタクリル酸及び/又はそのエステルそれぞれの単独の重合体であっても2種以上の共重合体であってもよい。重合体の重量平均分子量は20万〜700万であることが好ましい。
上記アクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン製のメタブレンPタイプ、カネカ製のカネエースPAシリーズ、ローム・アンド・ハース製のパラロイドKシリーズ等が挙げられる。
Examples of the processing aid include an acrylic processing aid such as a (meth) acrylate polymer. Examples of the acrylate include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and the like. Examples of the methacrylate include methyl methacrylate and methacrylic acid. Examples include ethyl, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and cyclohexyl methacrylate. The acrylic processing aid may be a single polymer or a copolymer of two or more of the above-described acrylic acid and / or ester thereof, and methacrylic acid and / or ester thereof. The weight average molecular weight of the polymer is preferably 200,000 to 7,000,000.
Commercially available acrylic processing aids include, for example, Mitsubishi Rayon's Metabrene P type, Kaneka's Kaneace PA series, and Rohm and Haas' Paraloid K series.

強化剤としては、例えば、MBS(メチルメタクリレート−ブタジエンスチレン共重合体)等のブタジエン系強化剤、塩素化ポリエチレン等が挙げられる。 Examples of the reinforcing agent include butadiene-based reinforcing agents such as MBS (methyl methacrylate-butadiene styrene copolymer), chlorinated polyethylene, and the like.

滑剤としては、例えば、流動パラフィン、工業用白色鉱油、合成パラフィン、石油系ワックス、ペトロラタム;無臭軽質炭化水素、シリコーンオルガノポリシロキサン、脂肪酸、脂肪族アルコール、高級脂肪酸、動物又は植物油脂から得られた脂肪酸及びそれらの脂肪酸を水素添加したもので、炭素数が8〜22のもの;ヒドロキシステアリン酸等の直鎖ヒドロキシ脂肪酸;動物、植物油脂又はそれらの脂肪酸エステルを還元又は天然ロウを分解蒸留して得られる炭素数4以上のもの;トリデシルアルコール、ポリエチレングリコールで分子量200〜9500のもの;ポリプロピレングリコールで分子量1000以上のもの;ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン−ブロック重合体で分子量1900〜9000のもの;の他、オレイルパルミトアマイド、ステアリルエルカ酸アマイド、2ステアロアミドエチルステアレート、エチレンビス脂肪酸アマイド、N,N’−オレオイルステアリルエチレンジアミン、N,N’ −ビス(2ヒドロキシエチル)アルキル(C12〜C18)アマイド、N,N’ビス(ヒドロキシエチル)ラウロアマイド、N−アルキル(C16〜C18)トリメチレンジアミンと反応したオレイン酸脂肪酸ジエタノールアミン、ジ(ヒドロキシエチル)ジエチレントリアミンモノアセテートのジステアリン酸エステル、ステアリン酸n−ブチル水添ロジンメチルエステル、セバチン酸ジn−ブチル、セバチン酸ジイソブチル、セバチン酸ジ2エチルヘキシル、セバチン酸ジn−オクチル、グリセリン脂肪酸エステル、グリセリンラクトステアリル、ペンタエリスリトールステアリン酸モノエステル、ペンタエリスリトールステアリン酸ジエステル、ペンタエリスリトールステアリン酸トリエステル、ペンタエリスリトールステアリン酸テトラエステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールモノステアレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレエート、ポリエチレングリコールジオレエート、ポリエチレングリコールヤシ脂肪酸エステル、ポリエチレングリコールトール油脂肪酸エステル、エタンジオールモンタン酸エステル、1,3ブタンジオールモンタン酸エステル、ジエチレングリコールステアリン酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、トリグリセライド、アマニ油、パーム油、12−ヒドロオキシステアリン酸のグリセリンエステル、水添魚油、牛脂、スパームアセチワックス、モンタンワックス、カルナバワックス、密蝋、木蝋、硬化鯨油ラウリルステアレート、ステアリルステアレートなど一価脂肪族アルコールの脂肪族飽和酸エステル、ラノリン、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなど高級脂肪酸のアルカリ金属、アルカリ土類金属の塩、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、酸化ポリエチレン、フッ素系樹脂、ポリ4フッ化エチレン、4フッ化エチレン/6フッ化プロピレン共重合体、ポリ塩化3フッ化エチレン、ポリフッ化ビニル、その他プロピレングリコールアルギネート、ジアルキルケトン、アクリルコポリマー(例えばAllnex製モダフロー等)が挙げられる。 Examples of the lubricant include liquid paraffin, industrial white mineral oil, synthetic paraffin, petroleum wax, petrolatum; odorless light hydrocarbon, silicone organopolysiloxane, fatty acid, aliphatic alcohol, higher fatty acid, animal or vegetable oil and fat. Fatty acids and those obtained by hydrogenating those fatty acids and having 8 to 22 carbon atoms; straight-chain hydroxy fatty acids such as hydroxystearic acid; reducing animal or vegetable fats or oils or their fatty acid esters or decomposing and distilling natural wax C4 or more obtained; tridecyl alcohol, polyethylene glycol having a molecular weight of 200 to 9,500; polypropylene glycol having a molecular weight of 1,000 or more; polyoxypropylene-polyoxyethylene-block polymer having a molecular weight of 1,900 to 9000 ; Olay Palmitoamide, stearyl erucic acid amide, 2 stearoamidoethyl stearate, ethylenebisfatty acid amide, N, N'-oleoylstearylethylenediamine, N, N'-bis (2hydroxyethyl) alkyl (C12-C18) amide, N , N'bis (hydroxyethyl) lauroamide, oleic acid fatty acid diethanolamine reacted with N-alkyl (C16-C18) trimethylenediamine, distearic acid ester of di (hydroxyethyl) diethylenetriamine monoacetate, n-butyl hydrogen stearate rosin Methyl ester, di-n-butyl sebacate, di-isobutyl sebacate, di-ethylhexyl sebacate, di-n-octyl sebacate, glycerin fatty acid ester, glycerin lactostearyl, Taerythritol stearic acid monoester, pentaerythritol stearic diester, pentaerythritol stearic acid triester, pentaerythritol stearic acid tetraester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol monostearate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol diester Oleate, polyethylene glycol palm fatty acid ester, polyethylene glycol tall oil fatty acid ester, ethanediol montanic acid ester, 1,3 butanediol montanic acid ester, diethylene glycol stearic acid ester, propylene glycol fatty acid ester, triglyceride, linseed oil, palm oil, 12 -Hydroxystearic acid Glycerin ester, hydrogenated fish oil, beef tallow, sperm acetyl wax, montan wax, carnauba wax, beeswax, wood wax, hardened whale oil Lauryl stearate, stearyl stearate, etc., aliphatic saturated acid esters of monohydric aliphatic alcohols, lanolin, stearic acid Alkali metal and alkaline earth metal salts of higher fatty acids such as zinc and calcium stearate, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, polyethylene oxide, fluorine resin, polytetrafluoroethylene, tetrafluoroethylene / 6-fluoropropylene copolymer Coalescence, polychloroethylene trifluoride, polyvinyl fluoride, other propylene glycol alginate, dialkyl ketone, and acrylic copolymer (for example, Allex Modaflow).

酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、ホスファイト系酸化防止剤が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)、2,2−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブチルフェノール)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}〕エチル−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート〕等が挙げられる。
Examples of the antioxidant include a phenol-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant, and a phosphite-based antioxidant.
Examples of phenolic antioxidants include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, 2,6-diphenyl-4-octadecyloxyphenol, and stearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy). Phenyl) -propionate, distearyl (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) phosphonate, thiodiethylene glycol bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6- Hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexamethylene bis [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionamide], 4,4′-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butyl) Phenol), 2,2-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), bis [3,3-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) butyric acid] glycol ester, 4,4 '-Butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol), 2,2'-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 2,2'-ethylidenebis (4- sec-butyl-6-tert-butyl) Tributylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, bis [2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-hydroxy-3- Tert-butyl-5-methylbenzyl) phenyl] terephthalate, 1,3,5-tris (2,6-dimethyl-3-hydroxy-4-tert-butylbenzyl) isocyanurate, 1,3 5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) -2,4,6- Trimethylbenzene, 1,3,5-tris [(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxyethyl] isocyanurate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4) -Hydroxyphenyl) propionate] methane, 2-tert-butyl-4-methyl-6- (2-acryloyloxy-3-tert-butyl-5-methylbenzyl) phenol, 3,9-bis [1,1-dimethyl -2-{(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy}] ethyl-2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] unde Emissions, triethylene glycol bis [(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate] and the like.

硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート類、及び、ペンタエリスリトールテトラ(β−ドデシルメルカプトプロピオネート)等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類が挙げられる。 Examples of the sulfur-based antioxidant include dialkylthiodipropionates such as dilauryl, dimyristyl and distearyl of thiodipropionic acid, and β- of polyol such as pentaerythritol tetra (β-dodecylmercaptopropionate). Alkyl mercaptopropionates can be mentioned.

ホスファイト系酸化防止剤としては、例えば、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ホスファイト、トリス〔2−第三ブチル−4−(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルチオ)−5−メチルフェニル〕ホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、ジ(デシル)モノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノ(ジノニルフェニル)ビス(ノニルフェニル)ホスファイト、ジ(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6−ジ第三ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(トリデシル)イソプロピリデンジフェノールジホスファイト、テトラ(C12−15混合アルキル)−4,4’−n−ブチリデンビス(2−第三ブチル−5−メチルフェノール)ジホスファイト、ヘキサ(トリデシル)−1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタントリホスファイト、テトラキス(2,4−ジ第三ブチルフェニル)ビフェニレンジホスホナイト、2,2’−メチレンビス(4,6−ジ第三ブチルフェニル)(オクチル)ホスファイト等が挙げられる。 Examples of the phosphite-based antioxidant include trisnonylphenyl phosphite, tris (2,4-ditert-butylphenyl) phosphite, tris [2-tert-butyl-4- (3-tert-butyl-4). -Hydroxy-5-methylphenylthio) -5-methylphenyl] phosphite, tridecyl phosphite, octyl diphenyl phosphite, di (decyl) monophenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, mono (dinonyl phenyl) bis (Nonylphenyl) phosphite, di (tridecyl) pentaerythritol diphosphite, distearylpentaerythritol diphosphite, di (nonylphenyl) pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphenyl) pentaerythritol Diphosphite, (2,6-ditert-butyl-4-methylphenyl) pentaerythritol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (tridecyl) isopropylidene diphenol diphosphite, tetra (C12- 15 mixed alkyl) -4,4'-n-butylidenebis (2-tert-butyl-5-methylphenol) diphosphite, hexa (tridecyl) -1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5- Tert-butylphenyl) butanetriphosphite, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) biphenylenediphosphonite, 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (octyl) phosphite No.

着色剤としては、例えば、TiO、酸化ジルコニウム、BaSO、酸化亜鉛(亜鉛華)リトポン(硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物)、カーボンブラック、カーボンブラックと二酸化チタンの混合物、酸化鉄、Sb、Cr、コバルトブルー、コバルトグリーン等のスピネル、ウルトラマリンブルー等の無機顔料や、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、ジケトピロロピロール顔料、アントラキノン顔料等の有機顔料が挙げられる。更に、上記顔料を複合した複合顔料も挙げられる。 Examples of the coloring agent include TiO 2 , zirconium oxide, BaSO 4 , zinc oxide (zinc white) lithopone (a mixture of zinc sulfide and barium sulfate), carbon black, a mixture of carbon black and titanium dioxide, iron oxide, and Sb 2. Inorganic pigments such as O 3 , Cr 2 O 3 , cobalt blue, cobalt green, etc., inorganic pigments such as ultramarine blue, and organic pigments such as azo pigments, phthalocyanine pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, diketopyrrolopyrrole pigments and anthraquinone pigments Is mentioned. Further, a composite pigment obtained by compounding the above pigment may also be used.

耐熱助剤としては、例えば、ハイドロタルサイト、ゼオライト、ジペンタエリスルトールとアジピン酸との部分エステル、ポリオール類及びトリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。 Examples of the heat-resistant auxiliary include hydrotalcite, zeolite, partial esters of dipentaerythritol and adipic acid, polyols, and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.

本発明の塩素含有樹脂組成物の用途は特に制限されず、塩素含有樹脂を原料とする種々の用途に使用することができるが、少量の鉛系安定剤の配合量であっても耐熱性に優れることを特徴とするため、鉛系安定剤が使用され、かつ、耐熱性が要求される管材用途に使用されること、すなわち、本発明の塩素含有樹脂組成物が管材用の塩素含有樹脂組成物であることは本発明の好適な実施形態の1つである。 The application of the chlorine-containing resin composition of the present invention is not particularly limited, and can be used for various applications using a chlorine-containing resin as a raw material. In order to be characterized by being excellent, a lead-based stabilizer is used, and is used for a pipe material requiring heat resistance, that is, the chlorine-containing resin composition of the present invention is a chlorine-containing resin composition for a pipe material. Being an object is one of the preferred embodiments of the present invention.

2.成形体
本発明はまた、上述した本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなる成形体、すなわち本発明の塩素含有樹脂組成物から形成される成形体でもある。このような成形体は、耐熱性に優れることから、各種用途に有用である。
2. Molded article The present invention is also a molded article using the above-described chlorine-containing resin composition of the present invention, that is, a molded article formed from the chlorine-containing resin composition of the present invention. Such a molded article is useful for various uses because of its excellent heat resistance.

上記成形体を得るための成形方法(成型方法)は特に限定されず、例えば、押出成形、射出成形、ロール成形、ディップ成形、ブロー成形等が挙げられる。上述したように本発明の樹脂組成物は耐熱性に特に優れることから、高温成形に特に有用である。特に、成形温度が200℃以上の成形時に好ましく用いることができる。 The molding method (molding method) for obtaining the molded body is not particularly limited, and examples thereof include extrusion molding, injection molding, roll molding, dip molding, and blow molding. As described above, the resin composition of the present invention is particularly excellent in heat resistance, and thus is particularly useful for high-temperature molding. In particular, it can be preferably used when molding at a molding temperature of 200 ° C. or higher.

上記成形体として更に好ましくは、管、継手である。特に継手は通常、複雑な形状からなるため、高温で成形されるのが通常である。また、加工成型機としては射出成形機が用いられるが、射出成型は、溶融した塩素含有樹脂組成物をノズルから高圧で金型に一気に射出して成型する方法であることから、樹脂組成物とノズルとの摩擦又は樹脂組成物同士の摩擦のため、加工温度より数十度樹脂組成物の温度が上昇する。それゆえ、極めて高レベルの耐熱性が要求されるが、本発明の樹脂組成物はこのような要求に充分に応えることができるものである。このように上記成形体が継手である形態は、本発明の好適な形態の1つであり、成形体が大型の継手である形態にも好適である。
ここで、大型の継手とは、口径が30mm以上であるパイプを繋ぐための継手を指す。大型の継手はかなり重く、土中深くに埋設されるため、小型の継手よりはるかに大きな強度、特に耐衝撃性強度が要求される。そこで、通常は強化剤を添加して強度を向上させているが、強化剤は樹脂組成物の溶融粘度を大きくするため加工成型時の温度をことさら高くする必要があり、耐熱性が更に要求される。
More preferably, the molded article is a pipe or a joint. In particular, the joint is usually formed at a high temperature because it usually has a complicated shape. In addition, an injection molding machine is used as a processing and molding machine.Injection molding is a method in which a molten chlorine-containing resin composition is injected at once from a nozzle into a mold at high pressure and molded. Due to friction with the nozzle or friction between the resin compositions, the temperature of the resin composition rises by several tens of degrees from the processing temperature. Therefore, a very high level of heat resistance is required, but the resin composition of the present invention can sufficiently meet such a requirement. Thus, the form in which the molded body is a joint is one of the preferred forms of the present invention, and is also suitable for the form in which the molded body is a large joint.
Here, a large joint refers to a joint for connecting a pipe having a diameter of 30 mm or more. Large joints are quite heavy and buried deep in the soil, requiring much greater strength than small joints, especially impact strength. Therefore, the strength is usually improved by adding a toughening agent. However, in order to increase the melt viscosity of the resin composition, it is necessary to further increase the temperature at the time of working and molding, and the heat resistance is further required. You.

本発明を詳細に説明するために以下に具体例を挙げるが、本発明はこれらの例のみに限定されるものではない。特に断りのない限り、「%」及び「wt%」とは「重量%(質量%)」を意味する。 Specific examples will be described below in order to explain the present invention in detail, but the present invention is not limited only to these examples. Unless otherwise specified, “%” and “wt%” mean “% by weight (% by mass)”.

実施例1〜4、比較例1
塩化ビニル樹脂(信越化学工業(株)社製TK−1000)100重量部に、表1に記載のように各添加剤を配合し、得られた塩素含有樹脂組成物をロール表面温度170℃に調整した8インチロール機(KANSAI ROLL社製)にて5分間混練し、厚さ0.3mmのロールシートを作成した。このロールシートを用い、以下それぞれの試験を行った。結果を表1に示す。なお、表1の添加剤を配合のうち、過塩素酸Na溶液CX−1については、過塩素酸Na溶液中に含まれる過塩素酸Naの量を記載した。
Examples 1-4, Comparative Example 1
100 parts by weight of a vinyl chloride resin (TK-1000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were blended with each additive as shown in Table 1, and the obtained chlorine-containing resin composition was heated to a roll surface temperature of 170 ° C. The mixture was kneaded with an adjusted 8-inch roll machine (manufactured by KANSAI ROLL) for 5 minutes to prepare a roll sheet having a thickness of 0.3 mm. The following tests were performed using this roll sheet. Table 1 shows the results. In addition, among the additives in Table 1, the amount of Na perchlorate contained in the Na perchlorate solution was described for the sodium perchlorate solution CX-1.

プレス色相
上記で作成したロールシートを7枚重ねてプレス表面温度180℃のプレス機(TOYOSEIKI MINI TEST PRESS−10)を用い、厚さ2mmになるように100kg/cmにて10分間保持した。プレス後のシートの色相を色差計(日本電色工業製、同時測光方式分光式色差計 SQ−2000)にて測定し、比較例1の組成物の色相を基準として、ΔEを求めた。
なお、ΔEが1以上では、成型した製品の外観で問題が起こるとされる。
Press Hue Seven roll sheets prepared as described above were stacked and held at 100 kg / cm 2 for 10 minutes so as to have a thickness of 2 mm using a press machine (TOYOSEIKI MINI TEST PRESS-10) having a press surface temperature of 180 ° C. The hue of the sheet after pressing was measured with a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., simultaneous photometric spectroscopic color difference meter SQ-2000), and ΔE was determined based on the hue of the composition of Comparative Example 1.
When ΔE is 1 or more, a problem occurs in the appearance of a molded product.

プレス耐熱性
上記で作成したシートロールを7枚重ねてプレス表面温度180℃のプレス機(TOYOSEIKI MINI TEST PRESS−10)を用い、厚さ2mmになるように100kg/cmにて30分間保持した。プレス後のシートの色相を上述の色差計にて測定し、比較例1で作成したプレスシート(温度180℃、保持時間10分)の色相を基準として、ΔEを求めた。
なお、ΔEが13以下では、色調が良好であり問題が発生する可能性は低く、ΔEが13以上では成型加工機の故障等のトラブルが発生するおそれがあるとされる。
Press Heat Resistance Seven sheet rolls prepared as described above are stacked and held at 100 kg / cm 2 for 30 minutes so as to have a thickness of 2 mm using a press machine (TOYOSEIKI MINI TEST PRESS-10) having a press surface temperature of 180 ° C. . The hue of the pressed sheet was measured by the above color difference meter, and ΔE was determined based on the hue of the pressed sheet (temperature: 180 ° C., holding time: 10 minutes) prepared in Comparative Example 1.
When ΔE is 13 or less, the color tone is good and the possibility of causing a problem is low, and when ΔE is 13 or more, it is considered that a trouble such as a failure of a molding machine may occur.

オーブン耐熱性
上記で作成したシートを180℃のESPEC社製ギアオーブンに入れて40分間保持した。保持する前後のシートを用い上述の色差計にて色相を測定し、比較例1の組成物のプレス色相を基準として、ΔEを求めた。
なお、40分間保持した時点でΔEが13以下では、色調が良好であり問題が発生する可能性が低く、ΔEが13以上では、成型加工機の故障等のトラブルが発生するおそれがあるとされる。
Oven heat resistance The sheet prepared above was placed in a 180 ° C. gear oven manufactured by ESPEC and held for 40 minutes. The hue was measured with the above-mentioned color difference meter using the sheets before and after holding, and ΔE was determined based on the pressed hue of the composition of Comparative Example 1.
If ΔE is 13 or less at the time of holding for 40 minutes, the color tone is good and the possibility of a problem is low. If ΔE is 13 or more, trouble such as failure of a molding machine may occur. You.

Figure 2020023611
Figure 2020023611

表1に記載の塩化ビニル樹脂以外の各成分はそれぞれ以下のものである。
炭酸カルシウム SCP−E#110:三共製粉株式会社製
ステアリン酸鉛 SL−1000:堺化学工業株式会社製
エステル系WAX リケスターSG22:理研ビタミン株式会社製
顔料 グレーD−13833:レジノカラー工業株式会社製
過塩素酸ナトリウムのブチルカルビトール(過塩素酸ナトリウム含有量15質量%)溶液 CX−1:共同薬品株式会社製
The components other than the vinyl chloride resin described in Table 1 are as follows.
Calcium carbonate SCP-E # 110: Lead stearate SL-1000 manufactured by Sankyo Flour Milling Co., Ltd. Ester-based WAX Requistar SG22 manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd. Pigment gray D-13833 manufactured by RIKEN VITAMIN CO., LTD. Sodium butyl carbitol (sodium perchlorate content 15% by mass) solution CX-1: manufactured by Kyodo Yakuhin Co., Ltd.

実施例5〜8、比較例2
塩化ビニル樹脂(信越化学工業(株)社製TK−1000)3kgに対し、各添加剤を表2に記載の比率となるように計量した。計量した材料を、20Lヘンシェルミキサー(日本コークス工業製)を用い、ヘンシェルミキサーの羽根を2000rpmで回転させ、混合物の温度が100℃になるまで混合し、100℃になった時点でヘンシェルミキサーから排出して塩素含有樹脂組成物を作製した。
得られた塩素含有樹脂組成物を用いて、以下の方法により、プレートアウト試験を行った。結果を表2に示す。なお、表2に記載の各成分は表1のものと同じであり、過塩素酸Na溶液CX−1については、過塩素酸Na溶液中に含まれる過塩素酸Naの量を記載した。
Examples 5 to 8, Comparative Example 2
Each additive was weighed to 3 kg of a vinyl chloride resin (TK-1000 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) so that the ratio shown in Table 2 was obtained. Using a 20 L Henschel mixer (manufactured by Nippon Coke Industry), the weighed material was mixed until the temperature of the mixture reached 100 ° C. by rotating the blades of the Henschel mixer at 2000 rpm, and was discharged from the Henschel mixer when the temperature reached 100 ° C. Thus, a chlorine-containing resin composition was prepared.
Using the obtained chlorine-containing resin composition, a plate-out test was performed by the following method. Table 2 shows the results. In addition, each component described in Table 2 was the same as that in Table 1, and for the sodium perchlorate solution CX-1, the amount of sodium perchlorate contained in the sodium perchlorate solution was described.

プレートアウト試験
下記成形加工方法によるパイプ成型中及び成型が終了した後、金型及びサイジングへのプレートアウト発生状況(すなわち、金型やサイジングへの付着物の発生状況)を目視にて確認し、以下の基準で評価した。
◎:金型及びサイジングへの付着物は確認されなかった。
〇:成形途中には確認されなかったが、成型終了時には金型及びサイジングに少量の付着物が確認された。
△:成型途中から金型及びサイジングに付着物が確認されたが、成型したパイプには異常が見られなかった。
×:成型途中から金型及びサイジング全面に付着物があり、金型またはサイジングから剥がれた付着物が成型したパイプに付着していた。
[成形加工方法]
冷却機能を備えた吸引サイジング(成形品の表面性を平滑にする装置)を有するラボ押出機(東洋精機製、コニカル2D20C型、押出条件:C1 175℃、C2 180℃、C3 185℃、AD 185℃、D1 180℃、D2 205℃、金型:パイプ用)にて塩素含有樹脂組成物を使用し、5時間かけてパイプを成型した。
Plate-out test During and after the completion of pipe molding by the following molding method, the state of plate-out occurrence on the mold and sizing (that is, the state of occurrence of deposits on the mold and sizing) is visually checked. Evaluation was made according to the following criteria.
A: No deposits on the mold and sizing were observed.
〇: Not observed during molding, but a small amount of deposits were observed on the mold and sizing at the end of molding.
Δ: Deposits were confirmed on the mold and sizing during molding, but no abnormality was found on the molded pipe.
×: Deposits were found on the entire surface of the mold and the sizing during molding, and deposits peeled off from the mold or the sizing were adhered to the molded pipe.
[Molding method]
Laboratory extruder (conical 2D20C type, manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) having suction sizing (a device for smoothing the surface properties of a molded product) having a cooling function, extrusion conditions: C1 175 ° C, C2 180 ° C, C3 185 ° C, AD185 C., D1 180.degree. C., D2 205.degree. C., mold: for pipe) using a chlorine-containing resin composition to mold a pipe over 5 hours.

Figure 2020023611
Figure 2020023611

表1、2の結果から、塩化ビニル樹脂に対して、ステアリン酸鉛とともに過塩素酸ナトリウムを使用した実施例1〜4の組成物では、ステアリン酸鉛の添加量が少量でもプレス色相、プレス耐熱性及びオーブン耐熱性のいずれにも優れ、また、プレートアウトの発生も抑制されていたのに対し、過塩素酸ナトリウムを使用しなかった比較例1の組成物では、プレス耐熱性及びオーブン耐熱性のいずれにも劣り、また、プレートアウトも多く発生する結果となった。
これらより、鉛系安定剤と過塩素酸のアルカリ金属塩とを併用することで、鉛系安定剤の使用量が少量で加工性の調整が必要なく、かつ、耐熱性に優れ、かつプレートアウトの発生も抑制された塩素含有樹脂組成物が得られることが確認された。
From the results in Tables 1 and 2, the compositions of Examples 1 to 4 in which sodium perchlorate was used together with lead stearate with respect to the vinyl chloride resin, the press hue and press heat resistance even when the amount of lead stearate was small. The composition of Comparative Example 1 in which sodium perchlorate was not used was excellent in both heat resistance and oven heat resistance, and the occurrence of plate out was suppressed. Inferior to any of them, and also resulted in many plate-outs.
From these, by using a lead-based stabilizer and an alkali metal salt of perchloric acid in combination, the amount of the lead-based stabilizer used is small, there is no need to adjust workability, and it is excellent in heat resistance and plate-out. It was confirmed that a chlorine-containing resin composition in which the generation of chlorination was suppressed was obtained.

Claims (4)

塩素含有樹脂と鉛系安定剤と過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液とを含むことを特徴とする塩素含有樹脂組成物。 A chlorine-containing resin composition comprising a chlorine-containing resin, a lead-based stabilizer, and an organic solvent solution of an alkali metal salt of perchloric acid. 塩素含有樹脂100質量部に対して、過塩素酸のアルカリ金属塩の有機溶媒溶液を過塩素酸のアルカリ金属塩換算で0.01〜0.5質量部含むことを特徴とする請求項1に記載の塩素含有樹脂組成物。 The organic solvent solution of an alkali metal salt of perchloric acid is contained in an amount of 0.01 to 0.5 parts by mass in terms of an alkali metal salt of perchloric acid with respect to 100 parts by mass of the chlorine-containing resin. The chlorine-containing resin composition according to the above. 前記過塩素酸のアルカリ金属塩は、過塩素酸ナトリウムであることを特徴とする請求項1又は2に記載の塩素含有樹脂組成物。 The chlorine-containing resin composition according to claim 1, wherein the alkali metal salt of perchloric acid is sodium perchlorate. 請求項1〜3のいずれかに記載の塩素含有樹脂組成物を用いてなることを特徴とする成形体。 A molded article characterized by using the chlorine-containing resin composition according to claim 1.
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