JP2020015252A - Method for manufacturing polyglycolic acid thick injection molded article - Google Patents

Method for manufacturing polyglycolic acid thick injection molded article Download PDF

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孝拓 三枝
Kotaku Saegusa
孝拓 三枝
信文 佐藤
Nobufumi Sato
信文 佐藤
浩志 伊藤
Hiroshi Ito
浩志 伊藤
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Abstract

To provide a method for manufacturing a polyglycolic acid thick injection molded article by suppressing the occurrence of voids and sink marks.SOLUTION: A method for manufacturing a polyglycolic acid thick injection molded article with a 5-150 mm of thickness includes a step for filling a mold provided with a hot runner with a molten resin in 30-1,800 sec. In a step 2, a temperature Tof a tip portion of the hot runner is a temperature of a body portion of the hot runner T+10°C or more. A temperature of the body portion of the hot runner Tis 350°C or less.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法に関する。   The present invention relates to a method for producing a thick injection molded product of polyglycolic acid.

ポリグリコール酸の厚肉成形物は、固化押出法によって製造されてきた。固化押出法は、フォーミングダイを通じて、溶融した樹脂を丸棒状または板状に押し出し、冷却して固化させた丸棒または板の外周をローラー等で挟んで加圧することで寸法精度の高い成形物を得る方法である(特許文献1)。固化押出法は寸法精度の高い成形物が得られるが、得られる成形物の形状が丸棒状または板状といった単純な形状に限られてしまう。よって、凹凸等の複雑な形状の成形物を得るためには、切削加工等の更なる加工を要する。   Thick molded articles of polyglycolic acid have been produced by a solidification extrusion method. In the solidification extrusion method, a molten resin is extruded into a round bar or plate shape through a forming die, and the outer periphery of the cooled and solidified round bar or plate is sandwiched between rollers and pressed to form a molded product with high dimensional accuracy. (Patent Document 1). Although the solidification extrusion method can obtain a molded product with high dimensional accuracy, the shape of the obtained molded product is limited to a simple shape such as a round bar or a plate. Therefore, in order to obtain a molded article having a complicated shape such as unevenness, further processing such as cutting is required.

また、特許文献2には、ポリグリコール酸の射出成型物の製造方法が開示されている。   Patent Document 2 discloses a method for producing an injection molded product of polyglycolic acid.

国際公開番号WO2014/077302号International Publication No. WO2014 / 077732 特開平10−72529号公報JP-A-10-72529

射出成形法は溶融樹脂を金型に射出することによって任意の形状を賦形することができる成形法であり、固化押出成形物を切削加工することに比べ材料のロスが少ない。しかしながら、特許文献1に記載される通り、結晶性樹脂であるポリグリコール酸の厚肉成形物を射出成形法で得ようとすると、賦形後の熱収縮または結晶化に伴う収縮によりヒケまたはボイドが発生するという課題がある。また、特許文献2に開示される製造方法によって製造された射出成形片の厚みは薄く、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の開発が望まれている。   The injection molding method is a molding method capable of shaping an arbitrary shape by injecting a molten resin into a mold, and has less loss of material than cutting a solidified extruded product. However, as described in Patent Document 1, when trying to obtain a thick molded product of polyglycolic acid, which is a crystalline resin, by injection molding, heat shrinkage after shaping or shrinkage due to crystallization causes sink marks or voids. There is a problem that occurs. In addition, the thickness of the injection-molded piece manufactured by the manufacturing method disclosed in Patent Document 2 is small, and development of a method for manufacturing a thick injection molded product of polyglycolic acid is desired.

本発明は、上述の課題に鑑みてなされたものであり、その課題は、ボイドおよびヒケの発生が抑制されたポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法を実現することを目的とする。   The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to realize a method for producing a polyglycolic acid thick injection molded article in which generation of voids and sink marks is suppressed.

本発明者らは、上述の課題を解決すべく鋭意検討を重ね、(1)ポリグリコール酸の射出成形時にホットランナーを使用することで、充填時間に比例して金型内への樹脂の充填量が増え、結晶化によって収縮した体積を補填できること、(2)一方、ホットランナーの本体部の温度を高くして充填時間を長くすると、ポリグリコール酸が熱分解されることに着目した。   The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems, and (1) using a hot runner at the time of injection molding of polyglycolic acid, thereby filling the resin into the mold in proportion to the filling time. (2) On the other hand, attention was paid to the fact that polyglycolic acid was thermally decomposed when the temperature of the main body of the hot runner was increased to increase the filling time, (2).

そして、本発明者らは、ホットランナーの本体部において、ホットランナーのボディの温度をホットランナーのマニホールドの温度より高く設定し、ホットランナーの先端部分のみを加熱することによってポリグリコール酸の熱分解が抑制されることを見出したことに基づき、本発明をするに至った。   Then, the present inventors set the temperature of the body of the hot runner higher than the temperature of the manifold of the hot runner in the main body of the hot runner, and heat only the tip portion of the hot runner to thermally decompose the polyglycolic acid. The present invention has been made based on the finding that is suppressed.

すなわち、本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法は、
厚さが5〜150mmのポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法であって、
ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程1;
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を30〜1,800秒の時間で充填する工程2;および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程3;
を含み、
前記工程2において、前記ホットランナーの先端部の温度TH2が、前記ホットランナーの本体部の温度TH1+10℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度TH1が350℃以下である、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法である。
That is, the method for producing a thick injection molded article of polyglycolic acid according to the present invention comprises:
A method for producing a polyglycolic acid thick injection molded product having a thickness of 5 to 150 mm,
Step 1 of supplying a resin material containing polyglycolic acid to a molding machine and melting the resin material;
Step 2 of filling the molten resin material into a mold having a hot runner in a time of 30 to 1,800 seconds; and cooling the resin material filled in the mold to form a polyglycolic acid thick injection molded article. Step 3 of obtaining;
Including
In the step 2, the producing temperature T H2, the tip of the hot runner, and the said hot runner body portion temperature T H1 + 10 ° C. or more,
Wherein the temperature T H1 of the body portion of the hot runner is 350 ° C. or less, a method for producing a polyglycolic acid thick injection molded product.

本発明によれば、ボイドおよびヒケの発生が抑制されたポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造することができる。   According to the present invention, it is possible to produce a polyglycolic acid thick injection molded article in which the generation of voids and sink marks is suppressed.

本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法は、厚さが5〜150mmのポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法であって、
ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程1;
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を30〜1,800秒の時間で充填する工程2;および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程3;
を含み、
前記工程2において、前記ホットランナーの先端部の温度TH2が、前記ホットランナーの本体部の温度TH1+10℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度TH1が350℃以下である。
The method for producing a thick polyglycolic acid injection molded article according to the present invention is a method for producing a thick polyglycolic acid injection molded article having a thickness of 5 to 150 mm,
Step 1 of supplying a resin material containing polyglycolic acid to a molding machine and melting the resin material;
Step 2 of filling the molten resin material into a mold having a hot runner in a time of 30 to 1,800 seconds; and cooling the resin material filled in the mold to form a polyglycolic acid thick injection molded article. Step 3 of obtaining;
Including
In the step 2, the producing temperature T H2, the tip of the hot runner, and the said hot runner body portion temperature T H1 + 10 ° C. or more,
Wherein the temperature T H1 of the body portion of the hot runner is 350 ° C. or less.

本発明に係る製造方法で得られるポリグリコール酸厚肉射出成形物の厚さは、5〜150mmであり、好ましくは6〜125mmであり、さらに好ましくは7.5〜100mmである。   The thickness of the polyglycolic acid thick injection molded product obtained by the production method according to the present invention is 5 to 150 mm, preferably 6 to 125 mm, and more preferably 7.5 to 100 mm.

[工程1]
工程1において、ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる。
[Step 1]
In step 1, a resin material containing polyglycolic acid is supplied to a molding machine to melt the resin material.

<ポリグリコール酸>
本発明で使用するポリグリコール酸(PGA)は、(式1)−(−O−CH−CO−)−で表される繰り返し単位を含有するポリマーである。ポリマー中、(式1)で表される繰り返し単位の割合は、通常、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上、特に好ましくは95質量%以上、最も好ましくは99質量%以上である。(式1)で表される繰り返し単位の割合が70質量%未満であると、強靭性、結晶性、耐熱性および硬さ等が低下傾向を示す。多くの場合、(式1)で表される繰り返し単位の割合が100質量%であるポリグリコール酸の単独重合体を用いることが最も好ましい。
<Polyglycolic acid>
Polyglycolic acid used in the present invention (PGA) is (Equation 1) - a polymer containing a repeating unit represented by - (- O-CH 2 -CO -). In the polymer, the proportion of the repeating unit represented by Formula 1 is usually 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, further preferably 90% by mass or more, and particularly preferably. It is at least 95% by mass, most preferably at least 99% by mass. If the proportion of the repeating unit represented by (Formula 1) is less than 70% by mass, the toughness, crystallinity, heat resistance, hardness and the like tend to decrease. In many cases, it is most preferable to use a homopolymer of polyglycolic acid in which the proportion of the repeating unit represented by (Formula 1) is 100% by mass.

ポリグリコール酸は、グリコール酸の縮重合またはグリコリドの開環重合によって製造することができる。上述の(式1)で表される繰り返し単位以外の繰り返し単位としては、例えば、シュウ酸エチレン、ラクチド、ラクトン類、トリメチレンカーボネート、および1,3−ジオキサン等の環状モノマーに由来する繰り返し単位が好ましいが、これらに限定されない。   Polyglycolic acid can be produced by condensation polymerization of glycolic acid or ring opening polymerization of glycolide. Examples of the repeating unit other than the repeating unit represented by the above (formula 1) include a repeating unit derived from a cyclic monomer such as ethylene oxalate, lactide, lactones, trimethylene carbonate, and 1,3-dioxane. Preferred, but not limited to.

環状モノマーに由来する繰り返し単位を1質量%以上の割合で導入することにより、ポリグリコール酸の融点を下げて加工温度を低下させることができ、それによって、溶融成形時等の熱分解を低減することができる。また、共重合によりポリグリコール酸の結晶化速度を制御して、溶融成形性、例えば押出成形性を向上させることもできる。一方、該環状モノマーに由来する繰り返し単位が多くなり過ぎると、ポリグリコール酸が本来有する結晶性が損なわれ、得られる素形材または成形品の強靭性、耐熱性等が著しく低下するおそれがある。   By introducing a repeating unit derived from a cyclic monomer at a ratio of 1% by mass or more, the melting point of polyglycolic acid can be lowered to lower the processing temperature, thereby reducing thermal decomposition during melt molding and the like. be able to. In addition, the crystallization rate of polyglycolic acid can be controlled by copolymerization to improve melt moldability, for example, extrusion moldability. On the other hand, when the number of repeating units derived from the cyclic monomer is too large, the crystallinity inherent in polyglycolic acid is impaired, and the toughness, heat resistance, and the like of the obtained shaped material or molded article may be significantly reduced. .

ポリグリコール酸としては、重量平均分子量が通常7万超過、好ましくは10万〜50万、より好ましくは12万〜45万、さらに好ましくは15万〜40万のものを用いる。   As the polyglycolic acid, those having a weight average molecular weight of usually exceeding 70,000, preferably 100,000 to 500,000, more preferably 120,000 to 450,000, and further preferably 150,000 to 400,000, are used.

また、ポリグリコール酸は、温度270℃およびせん断速度120sec−1で測定した溶融粘度が300〜2,000Pa・sであることが好ましく、450〜1,600Pa・sであることがより好ましく、600〜1,400Pa・sであることがさらに好ましい。溶融粘度が下限値より低くなると、成形品の機械物性が低下する傾向がある。また、上限を超えると溶融樹脂の流動性が悪くなり、複雑な形状を成形する際に、細部に樹脂が充填できなることがある。 The polyglycolic acid preferably has a melt viscosity measured at a temperature of 270 ° C. and a shear rate of 120 sec −1 of 300 to 2,000 Pa · s, more preferably 450 to 1,600 Pa · s, and 600 More preferably, it is 〜1,400 Pa · s. If the melt viscosity is lower than the lower limit, the mechanical properties of the molded article tend to decrease. On the other hand, if it exceeds the upper limit, the fluidity of the molten resin deteriorates, and when molding a complicated shape, the resin may not be able to be filled in details.

<樹脂材料>
本発明で使用する樹脂材料は、ポリグリコール酸を主成分として含有する樹脂組成物である。主成分とは、樹脂成分におけるポリグリコール酸の含有割合が、通常50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、さらに好ましくは90質量%以上であることを意味する。その他の樹脂成分として、ポリグリコール酸以外の熱可塑性樹脂、例えば、ポリ乳酸等の他の生分解性樹脂を挙げることができる。樹脂成分におけるポリグリコール酸の含有割合が100質量%である樹脂組成物は、当然差し支えない。
<Resin material>
The resin material used in the present invention is a resin composition containing polyglycolic acid as a main component. The main component means that the content of polyglycolic acid in the resin component is usually 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and further preferably 90% by mass or more. . Other resin components include thermoplastic resins other than polyglycolic acid, for example, other biodegradable resins such as polylactic acid. A resin composition in which the content of polyglycolic acid in the resin component is 100% by mass is of course acceptable.

本発明で使用する樹脂材料には、染料および顔料等の着色剤を含有させることができる。着色剤を用いることにより、高級感があり、切削加工等がし易いポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。着色剤としては、耐熱性に優れる点で顔料が好ましい。顔料としては、黄色顔料、赤色顔料、白色顔料、および黒色顔料等、合成樹脂の技術分野で用いられている各種色調の顔料を用いることができる。これらの顔料の中でも、カーボンブラックが特に好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、アセチレンブラック、オイルファーネスブラック、サーマルブラック、およびチャンネルブラック等を挙げることができる。   The resin material used in the present invention may contain coloring agents such as dyes and pigments. By using the coloring agent, it is possible to obtain a polyglycolic acid thick-walled injection molded product having a high-class feel and easy to perform cutting and the like. As the colorant, a pigment is preferable in terms of excellent heat resistance. As the pigment, pigments having various colors used in the technical field of synthetic resins, such as a yellow pigment, a red pigment, a white pigment, and a black pigment, can be used. Among these pigments, carbon black is particularly preferred. Examples of the carbon black include acetylene black, oil furnace black, thermal black, and channel black.

本発明で使用する樹脂材料は、全量基準で0.001〜5質量%の着色剤を含有するポリグリコール酸組成物であることが好ましい。着色剤の含有割合は、好ましくは0.01〜3質量%、より好ましくは0.05〜2質量%である。着色剤は、ポリグリコール酸と溶融混練することができるが、所望により着色剤の濃度が高いポリグリコール酸組成物(マスターバッチ)を作製しておき、このマスターバッチをポリグリコール酸で希釈して所望の着色剤濃度を有する樹脂材料を調製することもできる。着色剤の均一分散性の観点からは、ポリグリコール酸と着色剤とを溶融混練してペレット化した樹脂材料を調製することが好ましい。   The resin material used in the present invention is preferably a polyglycolic acid composition containing 0.001 to 5% by mass of a coloring agent based on the total amount. The content ratio of the colorant is preferably 0.01 to 3% by mass, more preferably 0.05 to 2% by mass. The colorant can be melt-kneaded with the polyglycolic acid, but if necessary, a polyglycolic acid composition (master batch) having a high concentration of the colorant is prepared, and the master batch is diluted with the polyglycolic acid. A resin material having a desired colorant concentration can also be prepared. From the viewpoint of uniform dispersibility of the colorant, it is preferable to prepare a resin material in which polyglycolic acid and the colorant are melt-kneaded and pelletized.

本発明で用いる樹脂材料には、機械的強度または耐熱性の向上を目的に、充填剤を含有させることができる。充填剤としては、繊維状充填剤、または粒状もしくは粉末状充填剤を用いることができるが、繊維状充填剤が好ましい。   The resin material used in the present invention may contain a filler for the purpose of improving mechanical strength or heat resistance. As the filler, a fibrous filler or a granular or powdery filler can be used, but a fibrous filler is preferable.

繊維状充填剤としては、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、およびチタン酸カリ繊維等の無機繊維状物;ステンレス、アルミニウム、チタン、鋼、および真録等の金属繊維状物;ポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、およびアクリル樹脂等の高融点有機質繊維状物質;等が挙げられる。繊維状充填剤としては、長さが10mm以下、より好ましくは1〜6mm、さらに好ましくは1.5〜4mmである短繊維が好ましく、また、無機繊維状物が好ましく使用され、ガラス繊維が特に好ましい。   Examples of the fibrous filler include inorganic fibers such as glass fiber, carbon fiber, asbestos fiber, silica fiber, alumina fiber, zirconia fiber, boron nitride fiber, silicon nitride fiber, boron fiber, and potassium titanate fiber; Metal fibrous materials such as aluminum, titanium, steel, and authenticity; high-melting organic fibrous materials such as polyamide, fluororesin, polyester resin, and acrylic resin; and the like. As the fibrous filler, short fibers having a length of 10 mm or less, more preferably 1 to 6 mm, and still more preferably 1.5 to 4 mm are preferable, and inorganic fibrous materials are preferably used. preferable.

粒状または粉末状充填剤としては、マイカ、シリカ、タルク、アルミナ、カオリン、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、酸化チタン、フェライト、クレー、ガラス粉、酸化亜鉛、炭酸ニッケル、酸化鉄、石英粉末、炭酸マグネシウム、および硫酸バリウム等を用いることができる。   Granular or powdered fillers include mica, silica, talc, alumina, kaolin, calcium sulfate, calcium carbonate, titanium oxide, ferrite, clay, glass powder, zinc oxide, nickel carbonate, iron oxide, quartz powder, magnesium carbonate, And barium sulfate.

これらの充填剤は、それぞれ単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。充填剤は、必要に応じて、集束剤または表面処理剤により処理されていてもよい。集束剤または表面処理剤としては、例えば、エポキシ系化合物、イソシアネート系化合物、シラン系化合物、およびチタネート系化合物等の官能性化合物が挙げられる。これらの化合物は、充填剤に対して予め表面処理もしくは集束処理を施して用いるか、または樹脂組成物の調製の際に同時に添加してもよい。   These fillers can be used alone or in combination of two or more. The filler may be treated with a sizing agent or a surface treatment agent, if necessary. Examples of the sizing agent or surface treatment agent include functional compounds such as epoxy compounds, isocyanate compounds, silane compounds, and titanate compounds. These compounds may be used after subjecting the filler to a surface treatment or a sizing treatment, or may be added simultaneously with the preparation of the resin composition.

本発明で使用する樹脂材料は、全量基準で5〜70質量%の充填剤を含有するポリグリコール酸組成物であることが好ましい。充填剤の含有割合は、好ましくは10〜60質量%、より好ましくは15〜50質量%、さらに好ましくは20〜40質量%である。充填剤は、ポリグリコール酸と溶融混練することができるが、所望により充填剤の濃度が高いポリグリコール酸組成物(マスターバッチ)を作製しておき、このマスターバッチをポリグリコール酸で希釈して所望の充填剤濃度を有する樹脂材料を調製することもできる。充填剤の均一分散性の観点からは、ポリグリコール酸と充填剤とを溶融混練してペレット化した樹脂材料を調製することが好ましい。   The resin material used in the present invention is preferably a polyglycolic acid composition containing 5 to 70% by mass of a filler based on the total amount. The content ratio of the filler is preferably 10 to 60% by mass, more preferably 15 to 50% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass. The filler can be melt-kneaded with polyglycolic acid, but if necessary, a polyglycolic acid composition (master batch) having a high filler concentration is prepared, and this master batch is diluted with polyglycolic acid. A resin material having a desired filler concentration can also be prepared. From the viewpoint of uniform dispersibility of the filler, it is preferable to prepare a resin material in which polyglycolic acid and the filler are melt-kneaded and pelletized.

本発明で用いる樹脂材料には、前記以外のその他の添加剤として、例えば、衝撃改質剤、樹脂改良剤、炭酸亜鉛、および炭酸ニッケル等の金型腐食防止剤;滑剤;熱硬化性樹脂;酸化防止剤;紫外線吸収剤;ボロンナイトライド等の核剤;難燃剤;等を適宜添加することができる。   In the resin material used in the present invention, other additives other than those described above include, for example, impact modifiers, resin modifiers, mold corrosion inhibitors such as zinc carbonate and nickel carbonate; lubricants; thermosetting resins; An antioxidant; an ultraviolet absorber; a nucleating agent such as boron nitride; a flame retardant;

<成形機>
本実施形態で用いる成形機は射出成形機であれば特に限定されず、射出成形機の種類または規模は、目的の成形品の形状または大きさに応じて適宜選択することができる。同様に、ノズル温度、射出圧力、射出速度、および保圧等の射出成形条件は、使用する射出成形機の種類または規模に応じて適宜選択される。
<Molding machine>
The molding machine used in the present embodiment is not particularly limited as long as it is an injection molding machine, and the type or scale of the injection molding machine can be appropriately selected according to the shape or size of a target molded product. Similarly, injection molding conditions such as nozzle temperature, injection pressure, injection speed, and holding pressure are appropriately selected according to the type or scale of the injection molding machine to be used.

工程1において、成形機のシリンダーの温度は、ポリグリコール酸の融点Tm℃以上Tm+80℃以下であることが好ましく、Tm+10℃以上Tm+65℃以下であることがより好ましく、Tm+20℃以上Tm+50℃以下であることがさらに好ましい。シリンダーの温度が上述の温度範囲であると、ポリグリコール酸の熱分解が抑制できるという効果を奏する。   In Step 1, the temperature of the cylinder of the molding machine is preferably from Tm ° C to Tm + 80 ° C, more preferably from Tm + 10 ° C to Tm + 65 ° C, and more preferably from Tm + 20 ° C to Tm + 50 ° C. Is more preferable. When the temperature of the cylinder is in the above-mentioned temperature range, there is an effect that thermal decomposition of polyglycolic acid can be suppressed.

ポリグリコール酸の融点は、190〜230℃であり、ポリグリコール酸の分子量または用いたコモノマーの種類、添加剤等によって変動する。   The melting point of polyglycolic acid is 190 to 230 ° C, and varies depending on the molecular weight of polyglycolic acid, the type of comonomer used, additives, and the like.

[工程2]
工程2において、ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を30〜1,800秒の時間で充填する。
[Step 2]
In step 2, the molten resin material is filled in a mold having a hot runner for a time of 30 to 1,800 seconds.

金型の容積、ホットランナーの種類、およびホットランナーの大きさ等は特に限定されず、成形品の形状等に応じて適宜選択することができる。   The volume of the mold, the type of the hot runner, the size of the hot runner, and the like are not particularly limited, and can be appropriately selected according to the shape of the molded product.

ここで、ホットランナーの構成を説明すれば、ホットランナーの構成は製造業者によって異なるが、主にマニホールドから構成されるホットランナー本体部分と、主にボディおよびチップから構成されるホットランナー先端部分とに大別される。溶融した樹脂材料は、ホットランナー本体部分内の流路を通り、ホットランナー先端部分を経て、金型内に充填される。ホットランナーにおけるマニホールドおよびノズル、ならびに他の名称で称されるもののこれらに相当する部分が、このホットランナー本体部分に該当する。また、ホットランナーにおけるボディ、ゲートチップおよびゲート、ならびに他の名称で称されるもののこれらに相当する部分が、このホットランナー先端部分に該当する。また、特段の名称が付されていなくても、金型への射出部を構成する、ホットランナーのボディまたはノズルの先端は、ここでのホットランナー先端部分に該当する。本明細書における「ホットランナーの本体部」とは、このホットランナー本体部分のことを意図し、「ホットランナーの先端部」とは、このホットランナー先端部分のことを意図している。   Here, if the configuration of the hot runner is described, the configuration of the hot runner differs depending on the manufacturer, but the hot runner body portion mainly composed of the manifold, and the hot runner tip portion mainly composed of the body and the chip Are roughly divided into The molten resin material passes through the flow path in the hot runner body, passes through the tip of the hot runner, and is charged into the mold. The manifolds and nozzles of the hot runner, and the parts corresponding to those of other names, correspond to the hot runner main body. Further, the body, gate chip and gate of the hot runner, and portions corresponding to these, which are referred to by other names, correspond to the tip of the hot runner. Further, even if a special name is not given, the tip of the hot runner body or the nozzle constituting the injection portion to the mold corresponds to the hot runner tip portion here. In the present specification, the “main portion of the hot runner” intends the main portion of the hot runner, and the “tip portion of the hot runner” intends the tip portion of the hot runner.

なお、本実施形態および後述の実施例では、ゲートチップを有するホットランナーを用いた場合について説明し、ホットランナー先端部分の温度として、ボディの温度を参照する場合について説明するが、本発明はこの態様に限定されるものではない。   In the present embodiment and examples described later, the case where a hot runner having a gate chip is used will be described, and the case where the temperature of the body is referred to as the temperature of the tip of the hot runner will be described. It is not limited to the embodiment.

溶融した樹脂材料を金型内に充填させる時間は、30〜1,800秒である。上述の時間範囲内であると、結晶化によって収縮した体積分を補填することが可能であり、ヒケやボイドを抑制することができる。   The time for filling the molten resin material into the mold is 30 to 1,800 seconds. Within the above-mentioned time range, the volume contracted by crystallization can be compensated for, and sinks and voids can be suppressed.

また、工程2において、ホットランナーの先端部の温度TH2は、ホットランナーの本体部の温度TH1+10℃以上である。先端部の温度TH2は、上述の範囲である限り特に制限は無いが、ポリグリコール酸の融点Tm+10℃以上Tm+200℃以下であることが好ましく、Tm+15℃以上Tm+180℃以下であることがより好ましく、Tm+20℃以上Tm+170℃以下であることがさらに好ましい。先端部の温度が高い状態が継続すると、ポリグリコール酸が分解しやすくなり、所望の形状や機械物性の成形品が得られないことがある。先端部の温度が低いと、樹脂の流動性が不十分となりやすく、所望の成形品を得ることが困難となる。 In the step 2, the producing temperature T H2, the tip of the hot runner is the temperature T H1 + 10 ° C. or more of the body portion of the hot runner. The temperature TH2 at the tip is not particularly limited as long as it is within the above-described range, but is preferably a melting point of polyglycolic acid Tm + 10 ° C or higher and Tm + 200 ° C or lower, more preferably Tm + 15 ° C or higher and Tm + 180 ° C or lower, The temperature is more preferably Tm + 20 ° C. or more and Tm + 170 ° C. or less. If the state where the temperature of the distal end portion is high continues, polyglycolic acid is easily decomposed, and a molded article having a desired shape or mechanical properties may not be obtained. If the temperature at the tip is low, the fluidity of the resin tends to be insufficient, and it is difficult to obtain a desired molded product.

ホットランナーの先端部の温度を、ホットランナーの本体部の温度よりも高くすることにより、樹脂材料の溶融粘度が下がり、溶融した樹脂材料を容易に金型に充填することができる。一方で、ホットランナーの本体部の温度が先端部の温度よりも低いため、ホットランナー全体が先端部の温度である場合に比べ、ポリグリコール酸の熱分解を抑制することができる。すなわち、本実施形態の製造方法は、ホットランナー内で温度勾配を設けたことにより、熱分解の抑制と粘度低下とを実現し、熱分解が生じやすいポリグリコール酸の射出成形に適した手法となっている。   By setting the temperature of the tip portion of the hot runner higher than the temperature of the main body portion of the hot runner, the melt viscosity of the resin material decreases, and the molten resin material can be easily filled in the mold. On the other hand, since the temperature of the main body of the hot runner is lower than the temperature of the tip, the thermal decomposition of polyglycolic acid can be suppressed as compared with the case where the temperature of the entire hot runner is the temperature of the tip. That is, the production method of the present embodiment realizes the suppression of thermal decomposition and the reduction in viscosity by providing a temperature gradient in the hot runner, and a method suitable for injection molding of polyglycolic acid, which easily causes thermal decomposition. Has become.

また、工程2において、ホットランナーの本体部の温度TH1は350℃以下であり、ポリグリコール酸の融点Tm−20℃以上Tm+80℃以下であることが好ましく、210℃以上270℃以下であることがより好ましく、215以上260℃以下であることがさらに好ましい。TH1が上述の温度範囲であると、ポリグリコール酸の熱分解が抑制でき、溶融した樹脂材料を金型に容易に充填することができるという効果を奏する。 In the step 2, the temperature T H1 of the body portion of the hot runner is at 350 ° C. or less, it is not more than Tm + 80 ° C. melting point Tm-20 ° C. or more polyglycolic acid is preferably, 270 ° C. or less 210 ° C. or higher Is more preferably 215 to 260 ° C. When T H1 is in the above-mentioned temperature range, it is possible to suppress the thermal decomposition of polyglycolic acid, and it is possible to easily fill the mold with the molten resin material.

ホットランナーの本体部の温度TH1は、例えば、ホットランナーのマニホールドのヒーターによって制御することができる。成形機のシリンダーの温度とホットランナーの本体部の温度は同じであっても異なっていてもよい。 Temperature T H1 of the body portion of the hot runner, for example, can be controlled by a hot runner manifold heater. The temperature of the cylinder of the molding machine and the temperature of the main body of the hot runner may be the same or different.

[工程3]
工程3において、金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る。
[Step 3]
In step 3, the resin material filled in the mold is cooled to obtain a polyglycolic acid thick injection molded product.

工程3において、金型の温度は、60〜180℃であることが好ましく、80〜160℃であることがより好ましく、100〜150℃であることがさらに好ましい。上述の上限温度範囲を超えると、ポリグリコール酸厚肉射出成形物にバリが発生し難くなる。   In step 3, the temperature of the mold is preferably from 60 to 180 ° C, more preferably from 80 to 160 ° C, and even more preferably from 100 to 150 ° C. When the temperature exceeds the above upper limit temperature range, burrs hardly occur in the polyglycolic acid thick injection molded product.

工程3において、金型の冷却時間は、60〜3,600秒であることが好ましい。   In step 3, the cooling time of the mold is preferably 60 to 3,600 seconds.

本発明によって、ボイド率が通常1.0%以下、好ましくは0.8%以下、より好ましくは0.5%以下のポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。   According to the present invention, a thick injection product of polyglycolic acid having a void fraction of usually 1.0% or less, preferably 0.8% or less, more preferably 0.5% or less can be obtained.

ボイド率は、例えば、実施例に示すように、X線CT装置を用いて成型物の内部を観察し、得られたX線CT画像から成型物の体積と空隙(ボイド)の体積との割合により求めることができる。   For example, as shown in Examples, the void ratio is obtained by observing the inside of a molded product using an X-ray CT apparatus, and calculating the ratio of the volume of the molded product to the volume of the void (void) from the obtained X-ray CT image. Can be obtained by

ヒケとは、成型物の外表面に発生する凹みのことをいう。ヒケの発生は目視により観察することができる。また、実施例に示すように、成型物の最大厚みから最小厚みを差し引いた値をヒケ量として算出することができる。   Sink refers to a dent generated on the outer surface of a molded product. The occurrence of sink marks can be visually observed. Further, as shown in the examples, a value obtained by subtracting the minimum thickness from the maximum thickness of the molded product can be calculated as the sink mark amount.

本発明に係る製造方法によって、分子量が好ましくは11×10以上、より好ましくは15×10以上、さらに好ましくは20×10以上のポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。該製造方法によって、熱分解が抑制されたポリグリコール酸厚肉射出成形物を得ることができる。また、該製造方法によって得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物に含まれるポリグリコール酸の分子量は、工程1で成形機に供給されるポリグリコール酸の分子量を100%としたとき、好ましくは60%以上、より好ましくは65%以上、さらに好ましくは75%以上、特に好ましくは85%以上である。 By the production method according to the present invention, a polyglycolic acid thick injection molded product having a molecular weight of preferably 11 × 10 4 or more, more preferably 15 × 10 4 or more, and still more preferably 20 × 10 4 or more can be obtained. According to the production method, a polyglycolic acid thick injection molded article in which thermal decomposition is suppressed can be obtained. The molecular weight of polyglycolic acid contained in the polyglycolic acid thick-walled injection molded product obtained by the production method is preferably such that the molecular weight of polyglycolic acid supplied to the molding machine in Step 1 is 100%. It is at least 60%, more preferably at least 65%, further preferably at least 75%, particularly preferably at least 85%.

<まとめ>
本発明に係るポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程1;
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を30〜1,800秒の時間で充填する工程2;および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程3;
を含み、
前記工程2において、前記ホットランナーの先端部の温度TH2が、前記ホットランナーの本体部の温度TH1+10℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度TH1が350℃以下である。
<Summary>
Step 1 of supplying a resin material containing polyglycolic acid according to the present invention to a molding machine and melting the resin material;
Step 2 of filling the molten resin material into a mold having a hot runner in a time of 30 to 1,800 seconds; and cooling the resin material filled in the mold to form a polyglycolic acid thick injection molded article. Step 3 of obtaining;
Including
In the step 2, the producing temperature T H2, the tip of the hot runner, and the said hot runner body portion temperature T H1 + 10 ° C. or more,
Wherein the temperature T H1 of the body portion of the hot runner is 350 ° C. or less.

本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法において、前記ポリグリコール酸は、温度270℃およびせん断速度120sec−1で測定した溶融粘度が300〜2000Pa・sであることが好ましい。 In the method for producing a thick injection molded product of polyglycolic acid according to the present invention, the polyglycolic acid preferably has a melt viscosity of 300 to 2000 Pa · s measured at a temperature of 270 ° C. and a shear rate of 120 sec −1 .

本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程1において、前記成形機のシリンダーの温度が、ポリグリコール酸の融点Tm℃以上Tm+80℃以下であることが好ましい。   In step 1 of the method for producing a thick injection molded article of polyglycolic acid according to the present invention, the temperature of the cylinder of the molding machine is preferably not less than Tm ° C and not more than Tm + 80 ° C of melting point of polyglycolic acid.

本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程3において、前記金型の温度が60〜180℃であり、冷却温度が60〜3,600秒であることが好ましい。   In step 3 of the method for producing a thick injection molded article of polyglycolic acid according to the present invention, it is preferable that the temperature of the mold is 60 to 180 ° C and the cooling temperature is 60 to 3,600 seconds.

また、本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程3で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物のボイド率が0.5%以下であることが好ましい。   Further, it is preferable that the void ratio of the thick polyglycolic acid injection molded product obtained in Step 3 of the method for producing a thick polyglycolic acid injection molded product according to the present invention is 0.5% or less.

また、本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法の工程3で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物に含まれるポリグリコール酸の分子量は、工程1で成形機に供給されるポリグリコール酸の分子量を100%としたとき、65%以上であることが好ましい。   The molecular weight of polyglycolic acid contained in the polyglycolic acid thick injection molded product obtained in Step 3 of the method for producing a polyglycolic acid thick injection molded product according to the present invention is supplied to the molding machine in Step 1. When the molecular weight of the polyglycolic acid is 100%, it is preferably at least 65%.

以下に実施例を示し、本発明の実施の形態についてさらに詳しく説明する。もちろん、本発明の以下の実施例に限定されるものではなく、細部については様々な態様が可能であることはいうまでもない。さらに、本発明は上述した実施形態に限定されるものではなく、請求項に示した範囲で種々の変更が可能であり、それぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施形態についても本発明の技術的範囲に含まれる。また、本明細書中に記載された文献の全てが参考として援用される。   Examples will be shown below, and the embodiments of the present invention will be described in more detail. Of course, it is needless to say that the present invention is not limited to the following embodiments of the present invention, and various details can be made. Furthermore, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and various changes can be made within the scope shown in the claims, and embodiments obtained by appropriately combining the disclosed technical means are also described. Included in the technical scope of the invention. In addition, all of the documents described in this specification are incorporated by reference.

[実施例1〜2、比較例1]ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造
射出成形機(日精樹脂工業(株)製、EP5 Real Mini)を使用して、縦8mm×横8mm×高さ8mmのポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造した。
[Examples 1 and 2 and Comparative Example 1] Production of thick injection molded product of polyglycolic acid Using an injection molding machine (EP5 Real Mini, manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.), length 8 mm x width 8 mm x height An 8 mm thick polyglycolic acid thick injection molded article was produced.

ポリグリコール酸は(株)クレハ製のポリグリコール酸(100R90、分子量24.8×10)を用いた。ポリグリコール酸の溶融粘度は、ポリグリコール酸樹脂ペレットを用いて測定した。温度270℃およびせん断速度122sec−1にて、D=1.0mm、L=10mmのノズル装着キャピログラフ((株)東洋精機製作所製)を用いて測定した溶融粘度は900Pa・sだった。 Polyglycolic acid (100R90, molecular weight 24.8 × 10 4 ) manufactured by Kureha Corporation was used. The melt viscosity of polyglycolic acid was measured using polyglycolic acid resin pellets. At a temperature of 270 ° C. and a shear rate of 122 sec −1 , the melt viscosity measured with a nozzle-equipped capillary (D = 1.0 mm, L = 10 mm) (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) was 900 Pa · s.

射出成形機のスクリュー径は16mmであり、最大型締力は49kNだった。また、目的の成形品(ブロック)を得るためのキャビティ(縦8mm×横8mm×高さ8mm)を有する金型はホットランナー(世紀(株)製、ゲート径0.2mm)を備え、射出成形機で溶融した樹脂材料を金型に充填した。   The screw diameter of the injection molding machine was 16 mm and the maximum clamping force was 49 kN. A mold having a cavity (length 8 mm × width 8 mm × height 8 mm) for obtaining a desired molded product (block) has a hot runner (manufactured by Seiki Co., Ltd., gate diameter 0.2 mm), and is injection-molded. The mold was filled with the resin material melted by the machine.

表1に、実施例1、2および比較例1における射出成形機およびホットランナーの設定条件を示す。表1中、「ホットランナー温度」はホットランナーの本体部と先端部の温度をそれぞれ示す。   Table 1 shows the setting conditions of the injection molding machine and the hot runner in Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. In Table 1, "hot runner temperature" indicates the temperature of the main body and the tip of the hot runner, respectively.

Figure 2020015252
Figure 2020015252

[比較例2]ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造
ホットランナーを使用しなかったことと、保圧を160MPaに変更した以外は、実施例2と同様にしてポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造した。
Comparative Example 2 Production of Polyglycolic Acid Thick Injection Molded Product Polyglycolic acid thick injection molded product was produced in the same manner as in Example 2 except that the hot runner was not used and the holding pressure was changed to 160 MPa. Was manufactured.

[評価例1]各ポリグリコール酸厚肉射出成形物の評価
実施例1〜2および比較例1〜2で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物の分子量、ボイド率およびヒケ量を以下に示す評価手段を用いて算出した。
[Evaluation Example 1] Evaluation of Each Polyglycolic Acid Thick Injection Molded Product The molecular weight, void fraction, and sink mark amount of the polyglycolic acid thick injection molded products obtained in Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 are shown below. It was calculated using the evaluation means shown.

(分子量の測定)
PGA成形品から10mgの試験片を切り出し、ヘキサフルオロ−2−プロパノール(HFIP)10mLに溶解させ、孔径0.2umのフィルターで濾過し、その濾液をゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)装置に注入して分子量を測定した。GPCはShodex製GPC-104システムを用い、溶離液には5mMのトリフルオロ酢酸ナトリウムに溶解したHFIPを用いた。分子量は標準ポリメタクリル酸メチル(PMMA)により求めた校正曲線からPMMA換算値として見積もった。
(Measurement of molecular weight)
A 10 mg test piece was cut out from the PGA molded product, dissolved in 10 mL of hexafluoro-2-propanol (HFIP), filtered through a filter having a pore size of 0.2 μm, and the filtrate was injected into a gel permeation chromatography (GPC) device. The molecular weight was measured. GPC used a GPC-104 system manufactured by Shodex, and HFIP dissolved in 5 mM sodium trifluoroacetate was used as an eluent. The molecular weight was estimated as a PMMA-converted value from a calibration curve obtained using standard polymethyl methacrylate (PMMA).

(ボイド率の算出)
X線CT装置TUX−3200N((株)マーストーケンソリューション製)を用いてポリグリコール酸射出成形物の内部を観察した。測定は、管電圧40〜50kV、管電流200μAとし、X線CT画像から成形物の体積と空隙(ボイド)部の体積比よりボイド率を算出した。
(Calculation of void fraction)
The inside of the injection molded article of polyglycolic acid was observed using an X-ray CT apparatus TUX-3200N (manufactured by Marstoke Solution). The measurement was performed at a tube voltage of 40 to 50 kV and a tube current of 200 μA, and the void ratio was calculated from the volume ratio of the molded product and the void (void) portion from the X-ray CT image.

(ヒケの測定)
三次元光学プロファイラーシステムNewView8300TMシリーズ(ZYGO Corporation製)を用いてポリグリコール酸射出成形物のヒケを測定した。測定箇所は金型のゲート側の側面とその反対の側面(可動側面)の最小高さ部分を中心にし、縦横を定め測定した。最大高さから最小高さを差し引いた値をヒケ量として算出した。求めたヒケ量を以下のように評価した。
○ ヒケ量が50μm未満であり、成形物の外観が良好
△ ヒケ量が50〜80μmの範囲であり、成形物の外観がやや劣る
× ヒケ量が80μm超であり成形物の外観が不良
ボイド率およびヒケ量の評価結果を表1に示す。
(Measurement of sink mark)
The sink of the polyglycolic acid injection molded product was measured using a three-dimensional optical profiler system NewView 8300TM series (manufactured by ZYGO Corporation). The measurement location was determined with the vertical and horizontal directions centered on the minimum height of the side of the mold on the gate side and the opposite side (movable side). The value obtained by subtracting the minimum height from the maximum height was calculated as the sink mark amount. The determined sink marks were evaluated as follows.
○ The sink mark amount is less than 50 μm and the appearance of the molded product is good. ○ The sink mark amount is in the range of 50 to 80 μm, and the appearance of the molded product is slightly poor. X The sink mark amount is more than 80 μm and the appearance of the molded product is poor. Table 1 shows the evaluation results of the sink mark amount.

表1に示すように、実施例1および2で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物は、ボイド率が低く、ボイドの発生が抑制されていることが分かった。また、ヒケ量の評価も「○」と、ヒケの発生も抑制されていることが分かった。   As shown in Table 1, it was found that the thick injection molded products of polyglycolic acid obtained in Examples 1 and 2 had a low void ratio and suppressed generation of voids. In addition, the evaluation of the amount of sink marks was “○”, indicating that the occurrence of sink marks was also suppressed.

一方、比較例1で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物は、ボイドの発生が抑制されていないことが分かった。また、ヒケの発生もあまり抑制されなかった。   On the other hand, it was found that the thick injection molded product of polyglycolic acid obtained in Comparative Example 1 did not suppress generation of voids. In addition, the occurrence of sink marks was not so much suppressed.

また、比較例2で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物も、ボイドの発生が抑制されず、ヒケの発生も抑制されなかった。   The thick injection molded product of polyglycolic acid obtained in Comparative Example 2 did not suppress the generation of voids and the generation of sink marks.

[比較例3]ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造
ホットランナーの本体部の温度を370℃に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリグリコール酸厚肉射出成形物を製造した。
Comparative Example 3 Production of Polyglycolic Acid Thick Injection Molded Product A polyglycolic acid thick injection molded product was produced in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the main portion of the hot runner was changed to 370 ° C.

得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物の分子量を測定した結果、ホットランナー本体部の温度を350℃より高く設定し、ホットランナーの先端温度との差を10℃未満に設定したポリグリコール酸の成形品は熱分解していた。   As a result of measuring the molecular weight of the obtained thick injection molded product of polyglycolic acid, the temperature of the hot runner body was set to be higher than 350 ° C., and the difference from the tip temperature of the hot runner was set to less than 10 ° C. Of the molded product was thermally decomposed.

本発明に係るポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法によって得られるポリグリコール酸厚肉射出成形物は、十分な厚みを有し、加工精度が高く、機械加工による各種樹脂部品等の二次成形物の成形に好適である。   The polyglycolic acid thick injection molded product obtained by the method for producing a polyglycolic acid thick injection molded product according to the present invention has a sufficient thickness, high processing accuracy, and secondary processing of various resin parts by machining. It is suitable for molding of molded articles.

Claims (6)

厚さが5〜150mmのポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法であって、
ポリグリコール酸を含む樹脂材料を成形機に供給し、前記樹脂材料を溶融させる工程1;
ホットランナーを備える金型内に、溶融した樹脂材料を30〜1,800秒の時間で充填する工程2;および
前記金型内に充填した樹脂材料を冷却してポリグリコール酸厚肉射出成形物を得る工程3;
を含み、
前記工程2において、前記ホットランナーの先端部の温度TH2が、前記ホットランナーの本体部の温度TH1+10℃以上であり、
前記ホットランナーの本体部の温度TH1が350℃以下である、ポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。
A method for producing a polyglycolic acid thick injection molded product having a thickness of 5 to 150 mm,
Step 1 of supplying a resin material containing polyglycolic acid to a molding machine and melting the resin material;
Step 2 of filling the molten resin material into a mold having a hot runner in a time of 30 to 1,800 seconds; and cooling the resin material filled in the mold to form a polyglycolic acid thick injection molded article. Step 3 of obtaining;
Including
In the step 2, the producing temperature T H2, the tip of the hot runner, and the said hot runner body portion temperature T H1 + 10 ° C. or more,
Manufacturing method of the temperature T H1 of the body portion of the hot runner is 350 ° C. or less, polyglycolic acid thick injection molded product.
前記ポリグリコール酸は、温度270℃およびせん断速度120sec−1で測定した溶融粘度が300〜2,000Pa・sである、請求項1に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。 The method for producing a thick injection molded product of polyglycolic acid according to claim 1, wherein the polyglycolic acid has a melt viscosity of 300 to 2,000 Pa · s measured at a temperature of 270 ° C and a shear rate of 120 sec- 1 . 前記工程1において、前記成形機のシリンダーの温度が、ポリグリコール酸の融点Tm℃以上Tm+80℃以下である、請求項1または2に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。   3. The method for producing a thick injection molded article of polyglycolic acid according to claim 1, wherein, in the step 1, the temperature of the cylinder of the molding machine is not less than Tm ° C. and not more than Tm + 80 ° C. of melting point of polyglycolic acid. 前記工程3において、前記金型の温度が60〜180℃であり、前記金型の冷却時間が60〜3,600秒である請求項1〜3のいずれか1項にポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。   4. The thick polyglycolic acid injection according to claim 1, wherein in the step 3, the temperature of the mold is 60 to 180 ° C., and the cooling time of the mold is 60 to 3,600 seconds. 5. Manufacturing method of molded product. 前記工程3で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物のボイド率が0.5%以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。   The production of a thick polyglycolic acid injection molded product according to any one of claims 1 to 4, wherein the void ratio of the polyglycolic acid thick injection molded product obtained in the step 3 is 0.5% or less. Method. 工程1で成形機に供給されるポリグリコール酸の分子量を100%としたとき、前記工程3で得られたポリグリコール酸厚肉射出成形物に含まれるポリグリコール酸の分子量が65%以上である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のポリグリコール酸厚肉射出成形物の製造方法。   Assuming that the molecular weight of polyglycolic acid supplied to the molding machine in Step 1 is 100%, the molecular weight of polyglycolic acid contained in the thick polyglycolic acid injection molded product obtained in Step 3 is 65% or more. A method for producing a thick injection molded article of polyglycolic acid according to any one of claims 1 to 5.
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