JP2020011174A

JP2020011174A - Method for producing exhaust gas purification catalyst

Info

Publication number: JP2020011174A
Application number: JP2018133548A
Authority: JP
Inventors: 智己兒玉; Tomoki Kodama; 智美仲; Tomomi Naka; 鳥本　司; Tsukasa Torimoto; 司鳥本; 恵 ▲柳▼田; Megumi YANAGIDA
Original assignee: Nagoya University NUC; Toyota Motor Corp
Current assignee: Nagoya University NUC; Toyota Motor Corp
Priority date: 2018-07-13
Filing date: 2018-07-13
Publication date: 2020-01-23

Abstract

To provide a method for producing an exhaust gas purification catalyst capable of more suppressing sintering of a noble metal on a surface of a catalyst carrier under heat resistance.SOLUTION: There is provided a method for producing an exhaust gas purification catalyst which comprises: providing a raw material slurry in which Pt, Rh or a salt of a noble metal which is a combination thereof and Nd, Y or a salt of a rare earth which is a combination thereof are dissolved and carrier particles are dispersed; and drying the raw material slurry. The amount of the noble metal in the exhaust gas purification catalyst produced is 0.2 to 1.0 mass% based on the total of the noble metal, rare earth metal and carrier particles in the exhaust gas purification catalyst and the amount of the rare earth metal in the exhaust gas purification catalyst produced is 10 to 30 mass% based on the total of the noble metal, rare earth metal and carrier particles in the exhaust gas purification catalyst.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本開示は、排ガス浄化触媒の製造方法に関する。 The present disclosure relates to a method for manufacturing an exhaust gas purifying catalyst.

自動車等のための内燃機関、例えば、ガソリンエンジン又はディーゼルエンジン等の内燃機関から排出される排ガス中には、一酸化炭素（ＣＯ）、炭化水素（ＨＣ）、及び窒素酸化物（ＮＯ_ｘ）等の成分が含まれている。このため、通常は、内燃機関を有する車両には、これらの成分を浄化するための排ガス浄化用触媒装置が設けられており、この排ガス浄化用触媒装置内に取り付けられた排ガス浄化触媒によって、これらの成分が実質的に分解されている。 Exhaust gas emitted from an internal combustion engine for an automobile or the like, for example, an internal combustion engine such as a gasoline engine or a diesel engine includes carbon monoxide (CO), hydrocarbon (HC), and nitrogen oxide (NO _x ). Components are included. For this reason, usually, a vehicle having an internal combustion engine is provided with an exhaust gas purifying catalyst device for purifying these components. Are substantially decomposed.

排ガス浄化触媒としては、Ｐｔ、Ｒｈ、及びＰｄ等の貴金属粒子が、アルミナ等の担体粒子に担持された構成を有するものが知られている。このような排ガス浄化触媒は、熱耐久に伴い、貴金属粒子がシンタリングすることにより、触媒活性が低下する場合がある。 As an exhaust gas purifying catalyst, a catalyst having a configuration in which noble metal particles such as Pt, Rh, and Pd are supported on carrier particles such as alumina is known. In such an exhaust gas purifying catalyst, the catalytic activity may decrease due to sintering of the noble metal particles due to heat durability.

貴金属粒子のシンタリングを抑制する手段として、特許文献１は、ジルコニア系金属酸化物粒子の表面に希土類酸化物が富化した領域が点在する触媒担体上に、Ｒｈが担持されている排ガス浄化触媒を開示している。同文献によると、このような排ガス浄化触媒は、希土類酸化物を使用することにより、触媒担体表面におけるロジウムの移動及びシンタリングを抑制しつつ、触媒担体表面においてロジウムを適度に分散させることができる。 As means for suppressing sintering of noble metal particles, Patent Document 1 discloses an exhaust gas purification method in which Rh is supported on a catalyst carrier in which regions of rare earth oxides are scattered on the surface of zirconia-based metal oxide particles. A catalyst is disclosed. According to the document, such an exhaust gas purifying catalyst can use a rare earth oxide to appropriately disperse rhodium on the surface of the catalyst carrier while suppressing movement and sintering of rhodium on the surface of the catalyst carrier. .

また、特許文献１は、希土類水酸化物又は酸化物のコロイド粒子を含有しているコロイド溶液を提供すること、コロイド溶液に、ジルコニア系金属酸化物粒子を加えて、ジルコニア系金属酸化物粒子の表面にコロイド粒子を吸着担持させること、並びにコロイド粒子を吸着担持させたジルコニア系金属酸化物粒子を、乾燥及び焼成することにより、このような排ガス浄化触媒を製造することができる旨、開示している。 Further, Patent Document 1 provides a colloid solution containing colloid particles of a rare earth hydroxide or an oxide, and adding zirconia-based metal oxide particles to the colloid solution to form a zirconia-based metal oxide particle. It is disclosed that such an exhaust gas purifying catalyst can be produced by adsorbing and supporting colloid particles on the surface, and drying and calcining zirconia-based metal oxide particles adsorbing and supporting colloid particles. I have.

特開２００８−１８３２３号公報JP 2008-18323 A

熱耐久下において触媒担体表面の貴金属がシンタリングすることを、より抑制することができる排ガス浄化触媒を製造することが求められている。 There is a demand for producing an exhaust gas purifying catalyst that can further suppress sintering of a noble metal on the surface of a catalyst carrier under heat endurance.

本開示者は、以下の手段により上記課題を達成することができることを見出した：
排ガス浄化触媒の製造方法であって、
Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している、原料スラリーを提供すること、及び
前記原料スラリーを乾燥させること
を含んでおり、
前記排ガス浄化触媒中の貴金属の量が、前記排ガス浄化触媒中の前記貴金属、前記希土類、及び前記担体粒子の合計に対して、０．２〜１．０質量％であり、かつ
前記排ガス浄化触媒中の前記希土類の量が、前記排ガス浄化触媒中の前記貴金属、前記希土類、及び前記担体粒子の合計に対して、１０〜３０質量％である、
排ガス浄化触媒の製造方法。 The present inventors have found that the above object can be achieved by the following means:
A method for producing an exhaust gas purification catalyst, comprising:
To provide a raw material slurry in which a salt of a noble metal which is Pt, Rh or a combination thereof and a rare earth salt which is Nd, Y or a combination thereof are dissolved and carrier particles are dispersed. , And drying the raw material slurry,
The amount of the noble metal in the exhaust gas purifying catalyst is 0.2 to 1.0% by mass based on the total of the noble metal, the rare earth, and the carrier particles in the exhaust gas purifying catalyst; and Wherein the amount of the rare earth is 10 to 30% by mass with respect to the total of the noble metal, the rare earth, and the carrier particles in the exhaust gas purifying catalyst.
A method for producing an exhaust gas purifying catalyst.

本開示によれば、熱耐久下において触媒担体表面の貴金属がシンタリングすることを、より抑制することができる排ガス浄化触媒を製造する方法を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a method of manufacturing an exhaust gas purifying catalyst that can further suppress sintering of a noble metal on a catalyst carrier surface under heat endurance.

図１は、熱耐久処理前後における、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径の変化を示すグラフである。FIG. 1 is a graph showing changes in the average particle diameter of Pt particles of the exhaust gas purifying catalysts of Example 1-1, Example 1-2, and Comparative Example 1 before and after the heat endurance treatment. 図２は、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯ_ｘ浄化性能を示すグラフである。2, Example 1-1 is a graph showing the _the NO _x purification performance after thermal durability test 1 of Example 1-2, and the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 1. 図３Ａは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前のＮＯ_ｘ浄化率を示すグラフである。Figure 3A, Example 2-1, Example 2-2 is a graph showing the _the NO _x purification rate before thermal durability treatment of the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 2-1, and Comparative Examples 2-2. 図３Ｂは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前のＣＯ浄化率を示すグラフである。FIG. 3B is a graph showing the CO purification rates of the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 before the heat endurance treatment. 図３Ｃは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前のＣ_３Ｈ_６浄化率を示すグラフである。FIG. 3C is a graph showing the C ₃ H ₆ purification rates of the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 before the heat endurance treatment. 図４Ａは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯ_ｘ浄化率を示すグラフである。Figure 4A, Example 2-1, Example 2-2 is a graph showing the _the NO _x purification ratio after heat durability test 1 of the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 2-1, and Comparative Examples 2-2. 図４Ｂは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＣＯ浄化率を示すグラフである。FIG. 4B is a graph showing the CO purification rates of the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 after the heat durability treatment 1. 図４Ｃは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＣ_３Ｈ_６浄化率を示すグラフである。FIG. 4C is a graph showing C ₃ H ₆ purification rates of the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 after the heat endurance treatment 1. . 図５Ａは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＮＯ_ｘ浄化率を示すグラフである。Figure 5A, Example 2-1, Example 2-2 is a graph showing the _the NO _x purification ratio after heat durability test 2 of the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 2-1, and Comparative Examples 2-2. 図５Ｂは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＣＯ浄化率を示すグラフである。FIG. 5B is a graph showing the CO purification rates of the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 after the heat endurance treatment 2. 図５Ｃは、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＣ_３Ｈ_６浄化率を示すグラフである。FIG. 5C is a graph showing C ₃ H ₆ purification rates of the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 after the heat endurance treatment 2. . 図６Ａは、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理前のＮＯ_ｘ浄化性能を示すグラフである。6A is Example 3-1, Example 3-2, and the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 3 is a graph showing the _the NO _x purification performance of the pre-heat durability treatment. 図６Ｂは、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理１後のＮＯ_ｘ浄化性能を示すグラフである。6B is Example 3-1, Example 3-2, and the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 3 is a graph showing the _the NO _x purification performance after thermal durability test 1. 図６Ｃは、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理２後のＮＯ_ｘ浄化性能を示すグラフである。Figure 6C, Example 3-1, Example 3-2, and the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 3 is a graph showing the _the NO _x purification performance after thermal durability treatment 2. 図７Ａは、熱耐久処理前の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化率を示すグラフである。7A is the thermal endurance pretreatment of Example 4-1 is a graph showing the _the NO _x purification rate of the exhaust gas purifying catalysts of Examples 4-2, and Comparative Example 4. 図７Ｂは、熱耐久処理２後の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化率を示すグラフである。Figure 7B Example 4-1 after the thermal durability treatment 2 is a graph showing the _the NO _x purification rate of the exhaust gas purifying catalysts of Examples 4-2, and Comparative Example 4.

以下、本開示の実施の形態について詳述する。なお、本開示は、以下の実施の形態に限定されるのではなく、開示の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。 Hereinafter, embodiments of the present disclosure will be described in detail. The present disclosure is not limited to the following embodiments, but can be implemented with various modifications within the scope of the present disclosure.

《排ガス浄化触媒の製造方法》
排ガス浄化触媒を製造する本開示の方法は、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している、原料スラリーを提供すること、及び原料スラリーを乾燥させることを含んでいる。製造される排ガス浄化触媒中の貴金属の量は、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子の合計に対して、０．２〜１．０質量％である。また、製造される排ガス浄化触媒中の希土類の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子の合計に対して、１０〜３０質量％である。 << Production method of exhaust gas purification catalyst >>
The method of the present disclosure for producing an exhaust gas purifying catalyst is characterized in that a salt of a noble metal, which is Pt, Rh, or a combination thereof, and a rare earth salt, which is Nd, Y, or a combination thereof, are dissolved, and the carrier particles Providing a raw material slurry in which is dispersed, and drying the raw material slurry. The amount of the noble metal in the produced exhaust gas purifying catalyst is 0.2 to 1.0% by mass based on the total amount of the noble metal, rare earth and carrier particles in the exhaust gas purifying catalyst. Further, the amount of the rare earth in the produced exhaust gas purifying catalyst is 10 to 30% by mass with respect to the total of the noble metal, the rare earth and the carrier particles in the exhaust gas purifying catalyst.

原理によって限定されるものではないが、本開示の作用原理は以下のとおりであると考える。 Although not limited by the principle, the principle of operation of the present disclosure is considered to be as follows.

希土類が添加されている担体に貴金属粒子を担持させた排ガス浄化触媒では、希土類による貴金属粒子のアンカー効果、すなわち、担体粒子に担持されている貴金属粒子の担体粒子の表面における移動を抑制する効果によって、貴金属粒子のシンタリングが抑制されると考えられる。 In an exhaust gas purifying catalyst in which noble metal particles are supported on a carrier to which rare earth is added, the anchor effect of the noble metal particles by the rare earth, that is, the effect of suppressing the movement of the noble metal particles supported on the carrier particles on the surface of the carrier particles is achieved. It is considered that sintering of the noble metal particles is suppressed.

これに関して、本開示者は、担体粒子とあわせて所定量の貴金属の塩及び希土類の塩を含有する原料スラリーを乾燥させて貴金属と希土類とを担体粒子上に担持することにより、アンカー効果を最適化することができ、それによって、貴金属のシンタリングをより抑制することができることを見出した。 In this regard, the present inventors have optimized the anchor effect by drying a raw material slurry containing a predetermined amount of a noble metal salt and a rare earth salt together with the carrier particles and supporting the noble metal and the rare earth on the carrier particles. It has been found that the sintering of the noble metal can be further suppressed.

〈原料スラリー〉
本開示の方法において提供される原料スラリーは、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解しており、かつ担体粒子が分散している。 <Raw material slurry>
In the raw material slurry provided in the method of the present disclosure, a salt of a noble metal that is Pt, Rh, or a combination thereof, and a rare earth salt that is Nd, Y, or a combination thereof are dissolved, and the carrier particles Are dispersed.

原料スラリー中の貴金属の塩、希土類の塩、及び担体粒子の組成比は、以下に示す、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒の組成に合わせて調整される。 The composition ratio of the noble metal salt, the rare earth salt, and the carrier particles in the raw material slurry is adjusted according to the composition of the exhaust gas purifying catalyst produced by the method of the present disclosure described below.

原料スラリーは、例えば、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とが溶解している水溶液に、担体粒子を分散させて得ることができる。また、原料スラリーは、例えば、担体粒子が分散しているスラリーに、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩と、Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩とを溶解させることにより得ることもできる。 The raw material slurry is obtained, for example, by dispersing carrier particles in an aqueous solution in which a noble metal salt of Pt, Rh, or a combination thereof and a rare earth salt of Nd, Y, or a combination thereof are dissolved. be able to. In addition, the raw material slurry, for example, dissolves a noble metal salt that is Pt, Rh, or a combination thereof, and a rare earth salt that is Nd, Y, or a combination thereof, in a slurry in which carrier particles are dispersed. Can also be obtained.

（貴金属の塩）
Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩は、原料スラリーの分散媒に溶解させることができる任意の塩を用いることができる。このような塩としては、例えばＰｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、及びこれらの水和物、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。 (Noble metal salt)
As the noble metal salt that is Pt, Rh, or a combination thereof, any salt that can be dissolved in the dispersion medium of the raw slurry can be used. Examples of such salts include chlorides, nitrates, sulfates, sulfonates, phosphates, and hydrates of noble metals, such as Pt, Rh, or a combination thereof, and combinations thereof. Can be.

原料スラリー中の貴金属の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する貴金属の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、０．２〜１．０質量％となる量である。 The content of the salt of the noble metal in the raw slurry, the amount of the noble metal contained in the exhaust gas purification catalyst produced by the method of the present disclosure, the noble metal in the exhaust gas purification catalyst, rare earth, and the total of the carrier particles, The amount is 0.2 to 1.0% by mass.

この貴金属の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する貴金属の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、０．２質量％以上、０．３質量％以上、０．４質量％以上、又は０．５質量％以上となる量であってよく、１．０質量％以下、０．９質量％以下、０．８質量％以下、０．７質量％以下、又は０．６質量％以下となる量であってよい。 The content of the salt of the noble metal is such that the amount of the noble metal contained in the exhaust gas purification catalyst produced by the method of the present disclosure is 0.2 to 0.2% of the total amount of the noble metal, rare earth, and carrier particles in the exhaust gas purification catalyst. The amount may be at least 0.3% by mass, at least 0.3% by mass, at least 0.4% by mass, or at least 0.5% by mass, and may be at most 1.0% by mass, at most 0.9% by mass, at most 0.8% by mass. The amount may be not more than 0.7% by mass, or not more than 0.6% by mass.

（希土類の塩）
Ｎｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩は、原料スラリーの分散媒に溶解させることができる任意の塩を用いることができる。このような塩としては、例えばＮｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩化物、硝酸塩、硫酸塩、及びこれらの水和物、並びにこれらの組み合わせを挙げることができる。 (Rare earth salt)
As the rare earth salt that is Nd, Y, or a combination thereof, any salt that can be dissolved in the dispersion medium of the raw material slurry can be used. Such salts may include, for example, rare earth chlorides, nitrates, sulfates, and hydrates thereof, such as Nd, Y, or combinations thereof, and combinations thereof.

原料スラリー中の希土類の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する希土類の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、１０〜３０質量％となる量である。 The content of the rare earth salt in the raw slurry is the amount of the rare earth contained in the exhaust gas purification catalyst produced by the method of the present disclosure, with respect to the total of the noble metal, the rare earth, and the carrier particles in the exhaust gas purification catalyst. The amount is 10 to 30% by mass.

この希土類の塩の含有量は、本開示の方法により製造される排ガス浄化触媒が含有する希土類の量が、排ガス浄化触媒中の貴金属、希土類、及び担体粒子との合計に対して、１０質量％以上、１５質量％以上、又は２０質量％以上となる量であってよく、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下となる量であってよい。 The content of the rare earth salt is such that the amount of the rare earth contained in the exhaust gas purifying catalyst produced by the method of the present disclosure is 10% by mass with respect to the total amount of the noble metal, the rare earth and the carrier particles in the exhaust gas purifying catalyst. As described above, the amount may be 15% by mass or more, or 20% by mass or more, and may be 30% by mass or less, 25% by mass or less, or 20% by mass or less.

（担体粒子）
担体粒子は、排ガス浄化触媒に用いる貴金属の触媒活性を失わせないものであれば、特に限定されない。担体粒子の例として、シリカ（ＳｉＯ_２）、ジルコニア（ＺｒＯ_２）、セリア（ＣｅＯ_２）、アルミナ（Ａｌ_２Ｏ_３）、チタニア（ＴｉＯ_２）、及びこれらの固溶体、並びにこれらの組み合わせ等を挙げることができる。担体粒子は、例えば、ＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２複合酸化物、Ａｌ_２Ｏ_３−ＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２複合酸化物、又はアルミナ−ジルコニア−チタニアの複合酸化物等を挙げることができる。 (Carrier particles)
The carrier particles are not particularly limited as long as they do not lose the catalytic activity of the noble metal used in the exhaust gas purifying catalyst. Examples of the carrier particles include silica (SiO ₂ ), zirconia (ZrO ₂ ), ceria (CeO ₂ ), alumina (Al ₂ O ₃ ), titania (TiO ₂ ), a solid solution thereof, and a combination thereof. be able to. Examples of the carrier particles include CeO ₂ -ZrO ₂ composite oxide, Al ₂ O ₃ -CeO ₂ -ZrO ₂ composite oxide, and alumina-zirconia-titania composite oxide.

（原料スラリーの分散媒）
原料スラリーの分散媒は、Ｐｔ、Ｒｈ、又はこれらの組み合わせである貴金属の塩、及びＮｄ、Ｙ、又はこれらの組み合わせである希土類の塩を溶解することができ、かつ担体粒子を分散させることができるものであれば特に限定されない。分散媒としては、例えば水を用いることができる。 (Dispersion medium for raw slurry)
The dispersion medium of the raw material slurry can dissolve the noble metal salt of Pt, Rh, or a combination thereof, and the rare earth salt of Nd, Y, or a combination thereof, and can disperse the carrier particles. There is no particular limitation as long as it is possible. As the dispersion medium, for example, water can be used.

〈乾燥工程〉
本開示の方法は、原料スラリーを乾燥することを含んでいる。乾燥の温度、時間、及び雰囲気は、特に限定されない。例えば、８０℃〜１２０℃の範囲の温度、１〜１０時間の範囲の時間、及び大気雰囲気でよい。 <Drying process>
The method of the present disclosure includes drying the raw slurry. The drying temperature, time, and atmosphere are not particularly limited. For example, a temperature in the range of 80 ° C to 120 ° C, a time in the range of 1 to 10 hours, and an air atmosphere may be used.

乾燥の温度は、８０℃以上、９０℃以上、又は１００℃以上であってよく、１２０℃以下、１１０℃以下、又は１００℃以下であってよい。 The drying temperature may be 80 ° C or higher, 90 ° C or higher, or 100 ° C or higher, and may be 120 ° C or lower, 110 ° C or lower, or 100 ° C or lower.

乾燥の時間は、１時間以上、３時間以上、又は５時間以上であってよく、１０時間以下、９時間以下、又は７時間以下であってよい。 The drying time may be 1 hour or more, 3 hours or more, or 5 hours or more, and may be 10 hours or less, 9 hours or less, or 7 hours or less.

本開示の方法は、乾燥工程の後に、さらに焼成工程を含んでいてよい。 The method of the present disclosure may further include a baking step after the drying step.

焼成の温度、時間、及び雰囲気は、特に限定されない。例えば、４００℃〜１０００℃の範囲の温度、２〜４時間の範囲の時間、及び大気雰囲気でよい。 The firing temperature, time, and atmosphere are not particularly limited. For example, a temperature in the range of 400 ° C. to 1000 ° C., a time in the range of 2 to 4 hours, and an air atmosphere may be used.

焼成の温度は、４００℃以上、５００℃以上、又は６００℃以上であってよく、１０００℃以下、９００℃以下、又は７００℃以下であってよい。 The firing temperature may be 400 ° C. or higher, 500 ° C. or higher, or 600 ° C. or higher, and may be 1000 ° C. or lower, 900 ° C. or lower, or 700 ° C. or lower.

焼成の時間は、２時間以上、２時間３０分以上、又は３時間以上であってよく、４時間以下、３時間３０分以下、又は３時間以下であってよい。 The firing time may be 2 hours or more, 2 hours 30 minutes or more, or 3 hours or more, and may be 4 hours or less, 3 hours 30 minutes or less, or 3 hours or less.

《実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１》
以下に記載のとおりにして、Ｐｔ、Ｙ、及び担体としてのアルミナを有する実施例１−１及び実施例１−２の排ガス浄化触媒、並びにＰｔ及び担体としてのアルミナを有する比較例１の排ガス浄化触媒を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、以下に記載のとおりの熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径、及びＮＯ_ｘ浄化率を、それぞれ測定した。 << Example 1-1, Example 1-2, and Comparative Example 1 >>
Exhaust gas purification catalysts of Examples 1-1 and 1-2 having Pt, Y, and alumina as a carrier, and exhaust gas purification of Comparative Example 1 having Pt and alumina as a carrier, as described below. A catalyst was obtained. Further, each of the obtained exhaust gas purifying catalysts was subjected to a heat endurance treatment 1 and a heat endurance treatment 2 as described below. The heat durability treatment before, after thermal endurance treatment 1, and an average particle diameter of Pt particles in the exhaust gas purifying catalyst after the heat endurance treatment 2, and _the NO _x purification rate were measured.

〈実施例１−１〉
５００ｍｌビーカーに蒸留水を秤量後、一部を共洗い用として、５０ｍｌビーカーに移した。その後、ＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２を秤量して、５００ｍｌビーカーに加えた。ビーカーに回転子を入れてホットプレート付きスターラーで撹拌した。上記において５０ｍｌビーカーに移した共洗い用の蒸留水で、秤量用容器の容器壁に付着したＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２を洗い流した。これにより、溶液Ａを作製した。 <Example 1-1>
After weighing distilled water in a 500 ml beaker, a part was transferred to a 50 ml beaker for co-washing. Thereafter, CeO ₂ -ZrO ₂ was weighed and added to a 500 ml beaker. The rotor was placed in a beaker and stirred with a stirrer equipped with a hot plate. Distilled water for co-wash was transferred to a 50ml beaker in the above flush the _CeO 2 -ZrO ₂ attached to the container wall of the weighing container. Thus, a solution A was prepared.

蒸留水を１００ｍｌビーカーに秤量した。Ｐｔ塩溶液（Ｐｔ濃度８．６質量％）及び硝酸イットリウム六水和物をそれぞれ秤量して１００ｍｌビーカーに加えた。これにより、溶液Ｂを作製した。 Distilled water was weighed into a 100 ml beaker. A Pt salt solution (Pt concentration: 8.6% by mass) and yttrium nitrate hexahydrate were weighed and added to a 100 ml beaker. Thus, a solution B was prepared.

送液ポンプを用いて、送液速度３０ｍｌ／分でＢ液をＡ液に加え、その後、蒸発乾固させ、さらに乾燥炉で、１２０℃で一晩乾燥させた。 Solution B was added to Solution A at a solution sending rate of 30 ml / min using a solution sending pump, then evaporated to dryness, and further dried in a drying oven at 120 ° C. overnight.

以上により、実施例１−１の排ガス浄化触媒を得た。なお、実施例１−１の排ガス浄化触媒の狙い組成等は、表１に記載のとおりである。 Thus, the exhaust gas purifying catalyst of Example 1-1 was obtained. The target composition and the like of the exhaust gas purifying catalyst of Example 1-1 are as shown in Table 1.

〈実施例１−２及び比較例１〉
排ガス浄化触媒の狙い組成等が表１に記載のとおりになるように、各試料の分量等を変えたことを除いて、実施例１と同様にして、実施例１−２及び比較例１の排ガス浄化触媒を得た。なお、表１において、排ガス浄化触媒のＰｔ及びＹの含有率は、狙い値である。 <Example 1-2 and Comparative Example 1>
In the same manner as in Example 1 except that the amount of each sample was changed so that the target composition and the like of the exhaust gas purifying catalyst are as shown in Table 1, the values of Example 1-2 and Comparative Example 1 were used. An exhaust gas purification catalyst was obtained. In Table 1, the contents of Pt and Y in the exhaust gas purifying catalyst are target values.

〈熱耐久処理〉
（熱耐久処理１）
実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒を、窒素雰囲気下で８００℃まで昇温後、５時間にわたって熱耐久処理した。熱耐久処理中に、リッチ雰囲気（ＣＯ：２％、Ｈ_２Ｏ：１０％、Ｎ_２：バランス）及びリーン雰囲気（Ｏ_２：５％、Ｈ_２Ｏ：１０％、Ｎ_２：バランス）を５分間隔で交互に流通させた。 <Heat endurance treatment>
(Heat endurance treatment 1)
The exhaust gas purifying catalysts of Example 1-1, Example 1-2, and Comparative Example 1 were heated to 800 ° C. in a nitrogen atmosphere and then subjected to heat endurance treatment for 5 hours. During the heat endurance treatment, a rich atmosphere (CO: 2%, H ₂ O: 10%, N ₂ : balance) and a lean atmosphere (O ₂ : 5%, H ₂ O: 10%, N ₂ : balance) are set to 5 It was alternately distributed at minute intervals.

（熱耐久処理２）
熱耐久温度を１１００℃としたことを除いて、熱耐久処理１と同様にして熱耐久処理を行った。 (Heat endurance treatment 2)
The heat endurance treatment was performed in the same manner as the heat endurance treatment 1 except that the heat endurance temperature was 1100 ° C.

〈Ｐｔ粒子の粒子径の測定〉
（測定方法）
ＣＯパルス法により、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒のそれぞれのＣＯ吸着量を測定し、Ｐｔ粒子の平均粒子径を測定した。 <Measurement of Pt particle diameter>
(Measuring method)
The CO adsorption amount of each of the exhaust gas purifying catalysts of Example 1-1, Example 1-2, and Comparative Example 1 was measured by the CO pulse method, and the average particle diameter of the Pt particles was measured.

具体的には、マイクロトラック・ベル（株）製のＢＥＬＣＡＴ−Ａを使用して、１０℃／分で４００℃まで昇温後、酸素雰囲気下で１５分加熱し、続いて水素雰囲気下で１５分加熱し、０℃まで冷却後にＣＯをパルス状に導入し、ＣＯ吸着量を測定した。そして、ＣＯ吸着量から、Ｐｔ粒子の平均粒子径を測定した。 Specifically, using BELCAT-A manufactured by Microtrac Bell Co., Ltd., the temperature was raised to 400 ° C. at a rate of 10 ° C./min, followed by heating in an oxygen atmosphere for 15 minutes, and subsequently in a hydrogen atmosphere for 15 minutes. After heating for 0 minutes and cooling to 0 ° C., CO was introduced in a pulsed manner, and the amount of adsorbed CO was measured. Then, the average particle diameter of the Pt particles was measured from the CO adsorption amount.

（測定結果）
結果を表１及び図１に示す。なお、表１において、排ガス浄化触媒のＰｔ及びＹの含有率は、狙い値である。 (Measurement result)
The results are shown in Table 1 and FIG. In Table 1, the contents of Pt and Y in the exhaust gas purifying catalyst are target values.

図１は、熱耐久処理１前後における、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径の変化を示すグラフである。図１において、「◇」は、熱耐久処理１前の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径を示しており、「△」は、熱耐久処理１後の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径を示している。表１及び図１に示すように、Ｙを有しない比較例１では、Ｐｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理１を行うと、非常に大きくなった（熱耐久処理１前：２．０ｎｍ、熱耐久処理１後：９．３ｎｍ）。これに対して、Ｙを有する実施例１−１及び１−２では、熱耐久処理１前後におけるＰｔ粒子の平均粒子径の大きさの変化は、比較例１よりも少なかった。そして、Ｙの量がより多い実施例１−２（熱耐久処理１前：４．１ｎｍ、熱耐久処理１後：５．７ｎｍ）では、実施例１−１（熱耐久処理１前：２．４ｎｍ、熱耐久処理１後：６．８ｎｍ）よりも熱耐久処理１前後におけるＰｔ粒子の平均粒子径の大きさの変化は少なかった。 FIG. 1 is a graph showing changes in the average particle diameter of Pt particles of the exhaust gas purifying catalysts of Example 1-1, Example 1-2, and Comparative Example 1 before and after the heat endurance treatment 1. In FIG. 1, “◇” indicates the average particle size of the Pt particles of the exhaust gas purification catalyst before the heat endurance treatment 1, and “△” indicates the average particle of the Pt particles of the exhaust gas purification catalyst after the heat endurance treatment 1. Shows the diameter. As shown in Table 1 and FIG. 1, in Comparative Example 1 having no Y, the average particle diameter of the Pt particles became extremely large after the heat endurance treatment 1 (before heat endurance treatment 1: 2.0 nm). , After heat endurance treatment 1: 9.3 nm). On the other hand, in Examples 1-1 and 1-2 having Y, the change in the average particle diameter of the Pt particles before and after the heat endurance treatment 1 was smaller than that in Comparative Example 1. In Example 1-2 (before heat endurance treatment 1: 4.1 nm, after heat endurance treatment 1: 5.7 nm) in which the amount of Y is larger, Example 1-1 (before heat endurance treatment 1: 2. (4 nm, after heat endurance treatment 1: 6.8 nm), the change in the average particle diameter of the Pt particles before and after heat endurance treatment 1 was smaller.

〈排ガス浄化率の測定〉
（測定方法）
実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒について、５０℃／分で、１００℃から６００℃まで昇温させ、以下の表２の組成及び流量のガスを流通させることで、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後のＮＯ浄化率を、それぞれ測定した。 <Measurement of exhaust gas purification rate>
(Measuring method)
With respect to the exhaust gas purifying catalysts of Example 1-1, Example 1-2, and Comparative Example 1, the temperature was raised from 100 ° C. to 600 ° C. at 50 ° C./min, and gas having the composition and flow rate shown in Table 2 below was passed. By doing so, the NO purification rates before the heat endurance treatment, after the heat endurance treatment 1 and after the heat endurance treatment 2 were measured.

（測定結果）
図２は、実施例１−１、実施例１−２、及び比較例１の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯ_ｘ浄化性能を示すグラフである。 (Measurement result)
2, Example 1-1 is a graph showing the _the NO _x purification performance after thermal durability test 1 of Example 1-2, and the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 1.

図２のように、熱耐久処理１後において、実施例１−１及び実施例１−２の排ガス浄化触媒は、比較例１の排ガス浄化触媒よりも高いＮＯ_ｘ浄化性能を有していた。 As in Figure 2, after a thermal endurance treatment 1, the exhaust gas purifying catalyst of Examples 1-1 and 1-2 had higher _the NO _x purification performance than the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 1.

《実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２》
下の表３の組成等になるように、Ｐｔ及びＹの組成を変え、かつ担体をアルミナに変えたことを除いて、実施例１−１と同様にして、実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒を得た。 << Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 >>
Example 2-1 and Example 2-1 were performed in the same manner as in Example 1-1, except that the composition of Pt and Y was changed and the carrier was changed to alumina so as to obtain the composition and the like shown in Table 3 below. The exhaust gas purifying catalysts of 2-2, Comparative Example 2-1 and Comparative Example 2-2 were obtained.

得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。 Each of the obtained exhaust gas purifying catalysts was subjected to the same heat durability processing 1 and heat durability processing 2 as those performed for the exhaust gas purification catalyst of Example 1-1.

そして、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径、並びにＮＯ_ｘ浄化率、ＣＯ浄化率、及びＣ_３Ｈ_６浄化率を、それぞれ測定した。なお、ＮＯ_ｘ浄化率は、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の方法により測定した。ＣＯ浄化率、及びＣ_３Ｈ_６浄化率は、ＮＯ_ｘ浄化率の測定方法と同様にして測定した。 The heat durability treatment before, after thermal endurance treatment 1, and an average particle diameter of Pt particles in the exhaust gas purifying catalyst after the heat endurance treatment 2, as well as _the NO _x purification rate, CO purification efficiency, and the C ₃ H ₆ purification ratio , Respectively. Incidentally, NO _x purification rate was measured by a method similar to that performed on the exhaust gas purifying catalyst of Example 1-1. CO purification efficiency, and _C 3 _{H 6} purification rate was measured in the same manner as in the measurement method of the NO _x purification rate.

〈ＮＯ_ｘ浄化率、ＣＯ浄化率、及びＣ_３Ｈ_６浄化率の測定結果〉
測定結果は、図３Ａ〜Ｃ、図４Ａ〜Ｃ、及び図５Ａ〜Ｃに示すとおりである。 <NO _x purification rate, CO purification rates, and _C 3 _{H 6} purification rate measurement results>
The measurement results are as shown in FIGS. 3A to 3C, 4A to 4C, and 5A to 5C.

図３Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理前（初期）のＮＯ_ｘ浄化率（図３Ａ）、ＣＯ浄化率（図３Ｂ）、及びＣ_３Ｈ_６浄化率（図３Ｃ）を示すグラフである。 FIG 3A~C is, NO _x purification rate (Fig each Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and pre-heat durability treatment of the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 2-2 (initial) 3A), a CO purification rate (FIG. 3B), and a C ₃ H ₆ purification rate (FIG. 3C).

図３Ａ〜Ｃのとおり、熱耐久処理前において、実施例２−１及び実施例２−２は、比較例２−２（実施例２−１及び２−２と同じＰｔ量を含むが、Ｙ成分を含まない例）とほぼ同様の排ガス浄化性能を示した。 As shown in FIGS. 3A to 3C, before the heat endurance treatment, Example 2-1 and Example 2-2 include Comparative Example 2-2 (including the same amount of Pt as Examples 2-1 and 2-2, Exhaust gas purification performance was almost the same as that of the example containing no component).

図４Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理１後のＮＯ_ｘ浄化率（図４Ａ）、ＣＯ浄化率（図４Ｂ）、及びＣ_３Ｈ_６浄化率（図４Ｃ）を示すグラフである。また、図５Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例２−１、実施例２−２、比較例２−１、及び比較例２−２の排ガス浄化触媒の熱耐久処理２後のＮＯｘ浄化率（図５Ａ）、ＣＯ浄化率（図５Ｂ）、及びＣ_３Ｈ_６浄化率（図５Ｃ）を示すグラフである。 FIG 4A~C each Example 2-1, Example 2-2, Comparative Examples 2-1, and _the NO _x purification ratio after heat durability test 1 of the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 2-2 (FIG. 4A) , CO purification rate (FIG. 4B), and C ₃ H ₆ purification rate (FIG. 4C). 5A to 5C show the NOx purification rates of the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1, Example 2-2, Comparative Example 2-1, and Comparative Example 2-2 after the heat endurance treatment 2 (FIG. 5A, respectively). ), CO purification rate (FIG. 5B), and C ₃ H ₆ purification rate (FIG. 5C).

図４Ａ〜Ｃ及び図５Ａ〜Ｃに示すように、比較例２−１及び比較例２−２の排ガス浄化触媒（Ｙを含まない例）は、熱耐久処理１及び２後において、排ガス浄化性能が大きく低下した。これに対して、実施例２−１及び実施例２−２（Ｙを含む例）の排ガス浄化触媒は、熱耐久処理１及び２後においても、排ガス浄化性能の大きな低下は見られなかった。特に、熱耐久処理２後において、実施例２−１及び２−２（Ｙを含む例）は、Ｐｔの含有量が約６倍である比較例２−１と同等の排ガス浄化性能を示した。 As shown in FIGS. 4A to 4C and FIGS. 5A to 5C, the exhaust gas purifying catalysts of Comparative Examples 2-1 and 2-2 (examples not including Y) exhibited the exhaust gas purifying performance after the heat endurance treatments 1 and 2. Greatly decreased. On the other hand, the exhaust gas purifying catalysts of Example 2-1 and Example 2-2 (examples including Y) did not show a significant decrease in the exhaust gas purifying performance even after the heat endurance treatments 1 and 2. In particular, after the heat endurance treatment 2, Examples 2-1 and 2-2 (examples including Y) showed the same exhaust gas purification performance as Comparative Example 2-1 in which the Pt content was about 6 times. .

《実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３》
下の表４の組成等になるように、Ｐｔの量を変え、かつＹをＮｄに、担体粉末をＣｅＯ_２−ＺｒＯ_２に変えたことを除いて、実施例１−１と同様にして、実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、実施例２−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径を測定した。さらに、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、各排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化率を測定した。 << Example 3-1, Example 3-2, and Comparative Example 3 >>
In the same manner as in Example 1-1, except that the amount of Pt was changed, Y was changed to Nd, and the carrier powder was changed to CeO ₂ -ZrO ₂ so as to have the composition and the like in Table 4 below. The exhaust gas purifying catalysts of Example 3-1, Example 3-2, and Comparative Example 3 were obtained. Each of the obtained exhaust gas purifying catalysts was subjected to the same heat durability treatment 1 and 2 as those performed for the exhaust gas purification catalyst of Example 1-1. Then, in the same manner as that performed on the exhaust gas purifying catalyst of Example 2-1, the average particle size of the Pt particles of each exhaust gas purifying catalyst before the heat durability process, after the heat durability process 1, and after the heat durability process 2. The diameter was measured. Further, in a manner similar to that performed on the exhaust gas purifying catalyst of Example 1-1, it was measured _the NO _x purification rate of each exhaust gas purifying catalyst.

〈Ｐｔ粒子の平均粒子径の測定結果〉
熱耐久処理前において、実施例３−１及び３−２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径（実施例３−１：２．２ｎｍ、実施例３−２：４．３ｎｍ）は、比較例３のもの（２．０ｎｍ）よりも大きかった。しかしながら、熱耐久処理１後では、実施例３−１及び３−２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径（実施例３−１：７．２ｎｍ、実施例３−２：８．６ｎｍ）は、比較例３のもの（９．３ｎｍ）よりも小さかった。また、熱耐久処理２後では、実施例３−２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径（１０１．４ｎｍ）は、比較例３のもの（１４７．０ｎｍ）よりも小さかった。 <Measurement result of average particle diameter of Pt particles>
Before the heat endurance treatment, the average particle diameters of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalysts of Examples 3-1 and 3-2 (Example 3-1: 2.2 nm, Example 3-2: 4.3 nm) were compared. It was larger than that of Example 3 (2.0 nm). However, after the heat endurance treatment 1, the average particle diameter of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalysts of Examples 3-1 and 3-2 (Example 3-1: 7.2 nm, Example 3-2: 8.6 nm) Was smaller than that of Comparative Example 3 (9.3 nm). After the heat endurance treatment 2, the average particle diameter (101.4 nm) of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalyst of Example 3-2 was smaller than that of Comparative Example 3 (147.0 nm).

〈ＮＯ_ｘ浄化率の測定結果〉
実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化性能を測定した結果を、図６Ａ〜Ｃに示した。 <Measurement result of NO _x purification rate>
Example 3-1, the results of measurement of _the NO _x purification performance of Examples 3-2, and the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 3, shown in FIG. 6A-C.

図６Ａ〜Ｃは、それぞれ実施例３−１、実施例３−２、及び比較例３の排ガス浄化触媒の、熱耐久処理前（図６Ａ）、熱耐久処理１後（図６Ｂ）、及び熱耐久処理２後（図６Ｃ）のＮＯ_ｘ浄化性能を示すグラフである。 6A to 6C show the exhaust gas purifying catalysts of Example 3-1, Example 3-2, and Comparative Example 3, respectively, before heat endurance treatment (FIG. 6A), after heat endurance treatment 1 (FIG. 6B), and heat. it is a graph showing _the NO _x purification performance after endurance treatment 2 (Figure 6C).

図６Ａのように、熱耐久処理１後では、実施例３−１、及び実施例３−２の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化性能は、比較例３のものよりも低かった。しかしながら、図６Ｂ及び図６Ｃに示すように、熱耐久処理１後及び熱耐久処理２後では、実施例３−１、及び実施例３−２の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化性能は、比較例３のものに近づき、特に、実施例３−２の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化性能は、比較例３のものよりも高くなった。 As shown in FIG. 6A, the post-thermal durability test 1, NO _x purification performance of Examples 3-1, and the exhaust gas purifying catalyst of Example 3-2 was lower than that of Comparative Example 3. However, as shown in FIGS. 6B and 6C, after the heat endurance treatment 1 and the post-heat endurance treatment 2, NO _x purifying performance of the exhaust gas purifying catalysts of Examples 3-1, and Examples 3-2, Comparative Examples approaches 3 ones, in particular, NO _x purifying performance of the exhaust gas purifying catalyst of example 3-2 was higher than that of Comparative example 3.

《実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４》
下の表４の組成等になるように、Ｒｈの量を変え、かつＹをＮｄに変えたことを除いて、実施例１−１と同様にして、実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様にして、熱耐久処理２後の各排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化率を測定した。なお、表４において、排ガス浄化触媒のＲｈ及びＮｄの含有率は、狙い値である。 << Example 4-1 and Example 4-2 and Comparative Example 4 >>
Examples 4-1 and 4-1 were performed in the same manner as in Example 1-1, except that the amount of Rh was changed and Y was changed to Nd so as to obtain the composition and the like shown in Table 4 below. 2 and Comparative Example 4 were obtained. Further, the heat endurance treatment 1 and the heat endurance treatment 2 were performed on each of the obtained exhaust gas purification catalysts in the same manner as that performed on the exhaust gas purification catalyst of Example 1-1. Then, in a manner similar to that performed on the exhaust gas purifying catalyst of Example 1-1, it was measured _the NO _x purification rate of each exhaust gas purifying catalyst after the heat durability treatment 2. In Table 4, the contents of Rh and Nd in the exhaust gas purifying catalyst are target values.

〈ＮＯ_ｘ浄化率の測定結果〉
図７Ａは、熱耐久処理前の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化率を示すグラフであり、図７Ｂは、熱耐久処理２後の実施例４−１、実施例４−２、及び比較例４の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化率を示すグラフである。 <Measurement result of NO _x purification rate>
7A is a thermal durability treatment previous Example 4-1 are graphs showing _the NO _x purification rate of the Examples 4-2, and the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 4, FIG. 7B, after the thermal durability treatment 2 example 4-1 is a graph showing the _the NO _x purification rate of the exhaust gas purifying catalysts of examples 4-2, and Comparative example 4.

図７Ａのように、熱耐久処理前には、実施例４−１、及び実施例４−２の排ガス浄化触媒のＮＯ_ｘ浄化性能は、比較例４の排ガス浄化触媒よりも低かった。しかしながら、図７Ｂのように、熱耐久処理２後において、実施例４−１及び実施例４−２の排ガス浄化触媒は、比較例４の排ガス浄化触媒よりも高いＮＯ_ｘ浄化性能を有していた。 As shown in FIG. 7A, prior to thermal durability treatment, NO _x purification performance of Examples 4-1, and the exhaust gas purifying catalyst of Example 4-2 was lower than the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 4. However, as shown in Figure 7B, after the thermal durability treatment 2, the exhaust gas purifying catalyst of Examples 4-1 and 4-2, have a higher _the NO _x purification performance than the exhaust gas purifying catalyst of Comparative Example 4 Was.

《参考例１及び２》
実施例１−１の排ガス浄化触媒を得た方法を参考にして、Ｐｔのみが担持された排ガス浄化触媒（参考例１）及びＰｔ及びＮｄ_２Ｏ_３が担持された排ガス浄化触媒（参考例２）を得た。また、得られた各排ガス浄化触媒に対して、実施例１−１の排ガス浄化触媒に対して行ったものと同様の熱耐久処理１及び熱耐久処理２を行った。そして、参考例２及び３の排ガス浄化触媒中のＰｔ粒子の平均粒子径を測定した。Ｐｔ粒子の平均粒子径の測定には、実施例２−１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径の測定と同様にして、ＣＯパルス法により、ＣＯ吸着量を測定し、Ｐｔ粒子の平均粒子径を測定した。 << Reference Examples 1 and 2 >>
Referring to the method for obtaining the exhaust gas purifying catalyst of Example 1-1, an exhaust gas purifying catalyst supporting only Pt (Reference Example 1) and an exhaust gas purifying catalyst supporting Pt and Nd ₂ O ₃ (Reference Example 2) ) Got. Each of the obtained exhaust gas purifying catalysts was subjected to the same heat durability treatment 1 and 2 as those performed for the exhaust gas purification catalyst of Example 1-1. Then, the average particle diameter of the Pt particles in the exhaust gas purifying catalysts of Reference Examples 2 and 3 was measured. In the measurement of the average particle diameter of the Pt particles, the amount of adsorbed CO was measured by the CO pulse method in the same manner as in the measurement of the average particle diameter of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalyst of Example 2-1. The particle size was measured.

測定結果は、以下の表５に記載のとおりである。 The measurement results are as shown in Table 5 below.

参考例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理前には２．０ｎｍであったのに対して、熱耐久処理１後では、９．３ｎｍにまで増加し、熱耐久処理２後には、１４７ｎｍにまで増加した。 The average particle diameter of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalyst of Reference Example 1 was 2.0 nm before the heat endurance treatment, but increased to 9.3 nm after the heat endurance treatment 1, After treatment 2, it increased to 147 nm.

他方、参考例２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理前には１６ｎｍであったのに対して、熱耐久処理１後では、３７．７ｎｍにまで増加した。熱耐久処理２後には、ＣＯが吸着せず、平均粒子径を測定することができなかった。これは、熱耐久処理２後にＰｔ粒子が大きくなりすぎたためと考えられる。 On the other hand, the average particle diameter of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalyst of Reference Example 2 was 16 nm before the heat endurance treatment, but increased to 37.7 nm after the heat endurance treatment 1. After the heat endurance treatment 2, CO was not adsorbed, and the average particle size could not be measured. This is probably because the Pt particles became too large after the heat endurance treatment 2.

参考例２の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径は、熱耐久処理前、熱耐久処理１後、及び熱耐久処理２後のいずれにおいても参考例１の排ガス浄化触媒のＰｔ粒子の平均粒子径よりも大きかった。 The average particle diameter of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalyst of Reference Example 2 was the average particle diameter of the Pt particles of the exhaust gas purifying catalyst of Reference Example 1 before heat endurance treatment, after heat endurance treatment 1, and after heat endurance treatment 2. It was bigger than the diameter.

したがって、希土類酸化物担体上に貴金属を担持しても、シンタリング抑制効果が得られないと言える。 Therefore, it can be said that even if a noble metal is supported on the rare-earth oxide support, the effect of suppressing sintering cannot be obtained.

Claims

A method for producing an exhaust gas purification catalyst, comprising:
To provide a raw material slurry in which a salt of a noble metal which is Pt, Rh or a combination thereof and a rare earth salt which is Nd, Y or a combination thereof are dissolved and carrier particles are dispersed. , And drying the raw material slurry,
The amount of the noble metal in the exhaust gas purifying catalyst is 0.2 to 1.0% by mass based on the total of the noble metal, the rare earth, and the carrier particles in the exhaust gas purifying catalyst; and Wherein the amount of the rare earth is 10 to 30% by mass with respect to the total of the noble metal, the rare earth, and the carrier particles in the exhaust gas purifying catalyst.
A method for producing an exhaust gas purifying catalyst.