JP2019537656A5 - - Google Patents

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新規な材料、複合材料及び製品の合成を可能にする、調整可能な化学的官能性と物理的特性とを有する硬化性組成物が開発された。具体的な態様は、以下のものを含む。（１）モノマー又はオリゴマーから形成され、硬化されて充填剤及び／又は添加剤を含有する混合物又は複合材料を形成することができる硬化性組成物；（２）そのような硬化性組成物、それから得られる硬化組成物、及びそれらの複合材料の製造方法；（３）そのような硬化性組成物、それから得られる硬化組成物、及びそれらの複合材料から得られる製品の使用方法及び製造方法；（４）そのような化合物、材料、複合材料、及びそれらの組成物から形成される製品。 Curable compositions with adjustable chemical functionality and physical properties have been developed that allow the synthesis of new materials, composites and products. Specific embodiments include: (1) Curable compositions that are formed from monomers or oligomers and can be cured to form mixtures or composites containing fillers and / or additives; (2) Such curable compositions, and then The resulting cured compositions and methods of producing their composites; (3) methods of using and producing such curable compositions, the cured compositions obtained from them, and the products obtained from those composites; 4) Products formed from such compounds, materials, composites, and compositions thereof.

本明細書において「複素環」又は「複素環式」という用語は、３〜１０個（好ましくは５〜６個）の環上原子を有する単環式、二重環式又は多環式の環である環状ラジカルであって、炭素原子と１〜４個のヘテロ原子とからなるものを意味する。各ヘテロ原子は、非過酸化酸素、硫黄及びＮ（Ｙ）からなる群より選ばれ、Ｙは、無いか、又は、Ｈ、Ｏ、（Ｃ１−Ｃ４）アルキル、フェニル又はベンジルである。環状ラジカルは、任意により１〜３個の二重結合を含んでよいし、任意により１又は２以上の置換基で置換されていてよい。複素環式の環の非限定的な例として、ベンゾイミダゾリル、ベンゾフラニル、ベンゾチオフラニル、ベンゾチオフェニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾオキサゾリニル、ベンゾチアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾテトラゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、ベンゾイミダゾリニル、カルバゾリル、４ａＨ−カルバゾリル、カルボリニル、クロマニル、クロメニル、シンノリニル、デカヒドロキノリニル、２Ｈ，６Ｈ−１，５，２−ジチアジニル、ジヒドロフロ［２，３−ｂ］テトラヒドロフラン、フラニル、フラザニル、イミダゾリジニル、イミダゾリニル、イミダゾリル、１Ｈ−インダゾリル、インドレニル、インドリニル、インドリジニル、インドリル、３Ｈ−インドリル、イサチノイル、イソベンゾフラニル、イソクロマニル、イソインダゾリル、イソインドリニル、イソインドリル、イソキノリニル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、メチレンジオキシフェニル、モルホリニル、ナフチリジニル、オクタヒドロイソキノリニル、オキサジアゾリル、１，２，３−オキサジアゾリル、１，２，４−オキサジアゾリル、１，２，５−オキサジアゾリル、１，３，４−オキサジアゾリル、オキサゾリジニル、オキサゾリル、オキシインドリル、ピリミジニル、フェナントリジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、フェノチアジニル、フェノキサチニル、フェノキサジニル、フタラジニル、ピペラジニル、ピペリジニル、ピペリドニル、４−ピペリドニル、ピペロニル、プテリジニル、プリニル、ピラニル、ピラジニル、ピラゾリジニル、ピラゾリニル、ピラゾリル、ピリダジニル、ピリドオキサゾール、ピリドイミダゾール、ピリドチアゾール、ピリジニル、ピリジル、ピリミジニル、ピロリジニル、ピロリニル、２Ｈ−ピロリル、ピロリル、キナゾリニル、キノリニル、４Ｈ−キノリジニル、キノキサリニル、キヌクリジニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロイソキノリニル、テトラヒドロキノリニル、テトラゾリル、６Ｈ−１，２，５−チアジアジニル、１，２，３−チアジアゾリル、１，２，４−チアジアゾリル、１，２，５−チアジアゾリル、１，３，４−チアジアゾリル、チアントレニル、チアゾリル、チエニル、チエノチアゾリル、チエノオキサゾリル、チエノイミダゾリル、チオフェニル、及びキサンテニルが挙げられる。 The term "heterocycle" or "heterocyclic" as used herein, monocyclic having a ring on the atom of 3 to 10 (preferably 5 or 6), a double or polycyclic ring It means a cyclic radical consisting of a carbon atom and 1 to 4 heteroatoms. Each heteroatom is selected from the group consisting of non-oxygen peroxide, sulfur and N (Y), where Y is either absent or H, O, (C 1- C 4 ) alkyl, phenyl or benzyl. The cyclic radical may optionally contain 1 to 3 double bonds and may optionally be substituted with 1 or 2 or more substituents. Non-limiting examples of heterocyclic rings include benzoimidazolyl, benzofuranyl, benzothiofuranyl, benzothiophenyl, benzoxazolyl, benzoxazolinyl, benzothiazolyl, benzotriazolyl, benzotetrazolyl, benzoiso. Oxazolyl, benzoisothiazolyl, benzoimidazolinyl, carbazolyl, 4aH-carbazolyl, carborinyl, chromanyl, chromenyl, cinnolinyl, decahydroquinolinyl, 2H, 6H-1,5,2-dithiazinyl, dihydroflo [2,3] -B] Tetrahydrofuran, furanyl, frazanyl, imidazolidinyl, imidazolinyl, imidazolyl, 1H-indazolyl, indolenyl, indolinyl, indridinyl, indrill, 3H-indrill, isatinoyl, isobenzofuranyl, isochromanyl, isoindazolyl, isoindolinyl, isoindryl, isoquinolinyl Isooxazolyl, methylenedioxyphenyl, morpholinyl, naphthyldinyl, octahydroisoquinolinyl, oxadiazolyl, 1,2,3-oxadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, 1,2,5-oxadiazolyl, 1,3,4- Oxaziazolyl, oxazolidinyl, oxazolyl, oxyindyl, pyrimidinyl, phenanthridinyl, phenanthrolinyl, phenazinyl, phenothiazine, phenoxatinyl, phenoxazinyl, phthalazine, piperazinyl, piperidinyl, piperidonyl, 4-piperidinyl, piperonyl, pteridinyl , Pyraminol, Pyrazineyl, Pyrazolydinyl, Pyrazolinyl, Pyrazolyl, Pyridadinyl, Pyridooxazole, Pyridoimidazole, Pyridothiazole, Pyridinel, Pyridyl, Pyrimidinyl, Pyrrolidinyl, Pyrrolinyl, 2H-Pyrrolyl, Pyrrolyl, Kinazolinyl, Kinolinyl, 4H-Kinolydinyl, Kinoxalinyl , Kinucridinyl, Tetrahydrofuranyl, Tetrahydroisoquinolinyl, Tetrahydroquinolinyl, Tetrazolyl, 6H-1,2,5-Thiadiazinyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,2,5 Included are thiasiazolyl, 1,3,4-thiazialzolyl, thiantrenyl, thiazolyl, thienyl, thienothiazolyl, thienooxazolyl, thienoimidazolyl, thiophenyl, and xanthenyl.

更に別の態様においては、硬化性組成物は、メルカプタンを含有する環式、多環式又は直鎖脂肪族のアルケン又はアルキンから得られる１種又は２種以上のポリチオール成分を含んでいてよい。これらの基から誘導される代表的なポリチオールの非限定的な例として、トリビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリビニルシクロヘキセントリメルカプタン、ジシクロペンタジエンジメルカプタン、ビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートトリメルカプタン、フェニルへプタ−１，３，５−トリインポリメルカプタン、２−ブチン−１，４−ジオールジメルカプタン、プロパルギルアルコールジメルカプタン、ジプロパルギルスルフィドポリメルカプタン、ジプロパルギルエーテルポリメルカプタン、プロパルギルアミンジメルカプタン、ジプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルイソシアヌレートポリメルカプタン、及びトリプロパルギルシアヌレートポリメルカプタンが挙げられる。 In yet another embodiment, the curable composition, the cyclic containing mercaptan, may include one or more polythiol component obtained from polycyclic or linear aliphatic A Ruken or alkyne .. Non-limiting examples of representative polythiols derived from these groups include trivinylcyclohexene dimercaptan, trivinylcyclohexentrimercaptan, dicyclopentadiene dimercaptan, vinylcyclohexene dimercaptan, triallyl isocyanurate dimercaptan, tri. Allyl isocyanurate trimercaptan, phenylhepta-1,3,5-triinpolymercaptan, 2-butin-1,4-diol dimercaptan, propargyl alcohol dimercaptan, dipropargyl sulfide polymercaptan, dipropargyl ether polymercaptan, Examples thereof include propargylamine dimercaptan, dipropargylamine polymercaptan, tripropargylamine polymercaptan, tripropargyl isocyanurate polymercaptan, and tripropargyl cyanurate polymercaptan.

或る３Ｄ印刷の態様においては、印刷工程は、熱エージングされた硬化性組成物を、砂、ポリマー粉末、ヒドロキシアパタイトナノ粉末、タングステン粉末などの１種又は２種以上の粉末に噴射する工程を含む。該組成物は、その後硬化され、粉末に富む複合材料となる。硬化時間は、組成物中の開始剤の量又は触媒の濃度を変更することによって調整することができる。インクジェット堆積によってパターン形成された幾何学的形状を有する複合材料はまた、粉末粒子の周囲を硬化して、その後、粉末を含むガラストレーから取り出すことができる。これらのパターン形成された複合材料は、任意により、更なる印刷による積み重ねをする（３Ｄインクジェット付加製造工程の場合）こともできるし、及び又は、多数の加工技術において利用することもできる。そのような加工技術の代表例として次のものが挙げられる。
（ａ）ポリマー粉末の焼結： パターン形成された複合材料を、ポリマー粉末のＴｇ又はＴｍを超える温度に加熱し、又は、溶媒蒸気（solvent fume）に付して、ポリマー粒子を融合させること。
（ｂ）キャスティング： パターン形成された複合材料の周囲に硬化用液体（たとえば、鋳型材料（investment））を注ぎ、注がれた液体が硬化するのに任せ、その後、ポリマー複合材料を焼却除去して、インクジェット パターン形成された元の幾何学模様の陰画を有する鋳型を提供すること。この鋳型は、金属製品を製造するために用いられる（たとえば、インベストメント鋳造、鋳物生産など）。
（ｃ）セラミック／金属の焼結：パターン形成された複合材料を十分な温度にまで加熱してセラミック粒子又は金属粒子を融合させ、硬化されたチオール−エポキシ ポリマーバインダー成分を焼却除去すること。 In certain 3D printing embodiments, the printing process involves injecting the heat-aged curable composition onto one or more powders such as sand, polymer powder, hydroxyapatite nanopowder , tungsten powder, and the like. Including. The composition is then cured to a powder-rich composite. The curing time can be adjusted by varying the amount of initiator in the composition or the concentration of catalyst. Composites with geometric shapes patterned by inkjet deposition can also be cured around the powder particles and then removed from the glass tray containing the powder. These patterned composites can optionally be stacked by further printing (in the case of a 3D inkjet addition manufacturing process) and / or can be used in a number of processing techniques. The following are typical examples of such processing techniques.
(A) Sintering of polymer powder: Heating a patterned composite material to a temperature above Tg or Tm of the polymer powder or subjecting it to solvent vapor (solvent fume) to fuse the polymer particles.
(B) Casting: A curing liquid (eg, investment) is poured around the patterned composite and left to cure the poured liquid, after which the polymer composite is incinerated and removed. To provide a mold having a negative image of the original geometric pattern formed by the inkjet pattern. This mold is used to make metal products (eg investment casting, casting production, etc.).
(C) Ceramic / metal sintering: Heating the patterned composite material to a sufficient temperature to fuse the ceramic or metal particles and incinerate and remove the cured thiol-epoxy polymer binder component.

原子間力顕微鏡検査：
Asylum 3D-SA 原子間力顕微鏡を、タッピングモード、１４２ｋＨｚ、公称駆動電圧５００ｍＶの条件で操作して、系の原子間力顕微鏡検査（ＡＦＭ）による写真を撮影した。窒化シリコンプローブを用い、ｋ＝４０Ｎ／ｍ（Vista Probes）、公称先端直径：１０〜１５ｎｍ（製造者の説明による）であった。サンプルの調製においては、サンプル（ＰＳ比率が０％、１０％、２０％、及び３０％）を２５体積％エタノール水溶液で素早く（＜５秒）洗浄し、直後に、濾過した乾燥窒素ガス流下で約１０分間乾燥させ、ガラススライドに固定した。 Atomic force microscopy:
The Asylum 3D-SA atomic force microscope was operated under tapping mode, 142 kHz, and a nominal drive voltage of 500 mV, and photographs were taken by atomic force microscopy (AFM) of the system. Using silicon nitride probes, k = 40 N / m (Vista Probes), nominal tip diameter: 10-15 nm (according to the manufacturer's instructions). In sample preparation, the samples (PS ratios 0%, 10%, 20%, and 30%) were washed quickly (<5 seconds) with a 25% aqueous ethanol solution and immediately immediately under a filtered stream of dry nitrogen gas. It was dried for about 10 minutes and fixed on a glass slide.

以下の２３種の組成：
１．ジペンテンジメルカプタン−コ−トリアリルイソシアヌレート（ＤＰＤＭ−コ−ＴＡＩＣと称する）
２．ジペンテンジメルカプタン−コ−１，２，４−トリビニルシクロヘキサン（ＤＰＤＭ−コ−ＴＶＣと称する）
３．ジペンテンジメルカプタン−コ−グリオキサルビス（ジアリルアセタール）（ＤＰＤＭ−コ−ＧＬＴＡと称する）
４．ジペンテンジメルカプタン−コ−ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＤＰＤＭ−コ−ＮＰＧＤＡと称する）
５．ジペンテンジメルカプタン−コ−トリシクロデカンジアクリレート（ＤＰＤＭ−コ−ＴＣＤＤＡと称する）
６．ジペンテンジメルカプタン−コ−ポリエチレングリコールジアクリレート，Ｍｎ ２５０／７００（ＤＰＤＭ−コ−ＰＥＧＤＡ−２５０／７００と称する）
７．ジペンテンジメルカプタン−コ−トリメチロールプロパントリアクリレート（ＤＰＤＭ−コ−ＴＭＰＴＡと称する）
８．ジペンテンジメルカプタン−コ−ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＤＰＤＭ−コ−ＰＥＴＴＡと称する）
９．ジペンテンジメルカプタン−コ−シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＣＨＤＭＤＧＥと称する）
１０．ジペンテンジメルカプタン−コ−ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＮＰＧＤＧＥと称する）
１１．ジペンテンジメルカプタン−コ−エチレングリコールジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＥＧＤＧＥと称する）
１２．ジペンテンジメルカプタン−コ−ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＢＡＤＧＥと称する）
１３．ジペンテンジメルカプタン−コ−グリセロールジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＧＤＧＥと称する）
１４．ジペンテンジメルカプタン−コ−１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＢＤＤＧＥと称する）
１５．ジペンテンジメルカプタン−コ−水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＨＢＡＤＧＥと称する）
１６．ジペンテンジメルカプタン−コ−ソルビトールポリグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＳＰＧＥと称する）
１７．ジペンテンジメルカプタン−コ−トリフェニロールメタントリグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＴＰＭＴＧＥと称する）
１８．ジペンテンジメルカプタン−コ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジル−４−グリシジルオキシアニリン（ＤＰＤＭ−コ−ＮＧＡと称する）
１９．ジペンテンジメルカプタン−コ−４，４’−メチレンビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン）（ＤＰＤＭ−コ−４ＭＧＡと称する）
２０．ジペンテンジメルカプタン−コ−エポキシ化ブタジエンオリゴマー（ＤＰＤＭ−コ−ＥＢＤと称する）
２１．ジペンテンジメルカプタン−コ−エポキシ化ブタジエン／ニトリルオリゴマー（ＤＰＤＭ−コ−ＥＢＤＮと称する）
２２．ジペンテンジメルカプタン−コ−エポキシ化ポリアミドオリゴマー（ＤＰＤＭ−コ−ＥＰＡＭと称する）；及び
２３．ジペンテンジメルカプタン−コ−レゾルシノールジグリシジルエーテル（ＤＰＤＭ−コ−ＲＤＧＥと称する）
を、メルカプタン化テルペン、ジペンテンジメルカプタン、及び種々の化学的官能性を有する種々の非メルカプタン化成分からワンポット合成方法で調製した。具体的には、諸成分を、定格温度１５０℃の熱硬化性キャップを有する封止可能ガラス製広口反応瓶（サイズ：４０ｍＬ〜１Ｌ）に加えた。諸成分を封止可能ガラス製広口反応瓶にワンポット添加した後、上記目的産物１〜２３の物理的及び熱機械的特性を調整するために、それらに対する化学量論的等量の０．０１〜５．００倍で変性剤成分（定義は上記参照）を任意に追加した。 The following 23 compositions:
1. 1. Dipentene dimercaptan-co-triallyl isocyanurate (referred to as DPDM-co-TAIC)
2. Dipentene dimercaptan-co-1,2,4-trivinylcyclohexane (referred to as DPDM-co-TVC)
3. 3. Dipentene dimercaptan-co-glycolbis (diallyl acetal) (referred to as DPDM-co-GLTA )
4 . Dipentene Dimercaptan-co-neopentyl glycol diacrylate (referred to as DPDM-co-NPGDA)
5 . Dipentene dimercaptan-co-tricyclodecanediacrylate (referred to as DPDM-co-TCDDA)
6 . Dipentene Dimercaptan-co-polyethylene glycol diacrylate, Mn 250/700 (referred to as DPDM-co-PEGDA-250 / 700)
7 . Dipentene Dimercaptan-co-trimethylolpropane triacrylate (referred to as DPDM-co-TMPTA)
8 . Dipentene Dimercaptan-co-pentaerythritol tetraacrylate (referred to as DPDM-co-PETTA)
9 . Dipentene dimercaptan-co-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-CHDMDGE)
10 . Dipenten Dimercaptan-co-neopentyl glycol diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-NPGDGE)
11 . Dipentene dimercaptan-co-ethylene glycol diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-EGDGE)
12 . Dipentene dimercaptan-co-bisphenol A diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-BADGE)
13 . Dipentene dimercaptan-co-glycerol diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-GDGE)
14 . Dipentene dimercaptan-co-1,4-butanediol diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-BDDGE)
15 . Dipentene dimercaptan-co-hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-HBADGE)
16 . Dipentene Dimercaptan-co-sorbitol polyglycidyl ether (referred to as DPDM-co-SPGE)
17 . Dipentene dimercaptan-co-triphenylol methanetriglycidyl ether (referred to as DPDM-co-TPMTGE)
18 . Dipentene dimercaptan-co-N, N-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline (referred to as DPDM-co-NGA)
19 . Dipentene Dimercaptan-co-4,4'-methylenebis (N, N-diglycidylaniline) (referred to as DPDM-co-4MGA)
20 . Dipentene dimercaptan-co-epoxy butadiene oligomer (referred to as DPDM-co-EBD)
21 . Dipentene dimercaptan-co-epoxy butadiene / nitrile oligomer (referred to as DPDM-co-EBDN)
22 . Dipentene dimercaptan-co-epoxy polyamide oligomer (referred to as DPDM-co-EPAM); and
23 . Dipentene dimercaptan-co-resorcinol diglycidyl ether (referred to as DPDM-co-RDGE)
Was prepared by a one-pot synthesis method from mercaptanized terpenes, dipentene dimercaptans, and various non-mercaptanized components having various chemical sensitivities. Specifically, the components were added to a sealable glass wide-mouth reaction bottle (size: 40 mL to 1 L) having a thermosetting cap having a rated temperature of 150 ° C. After one-pot added to a sealable glass wide-mouth reaction bottle the components, in order to adjust the physical and thermomechanical properties of the desired product 1-23, 0.01 stoichiometric equivalent amount to them A denaturant component (see above for definition) was optionally added at 5.00-fold.

フォトジェット製造方法及びステレオリソグラフィー付加（ＳＬＡ）製造方法で加工されたＵＶ硬化性組成物とＵＶ硬化性混合物：
上記のＵＶ硬化性組成物をフォトジェット製造技術及びステレオリソグラフィー付加（ＳＬＡ）製造技術に使用した。フォトジェット３Ｄ印刷に使用した代表的な組成物の１例は、ジペンテンジメルカプタン（ＤＰＤＭ）−コ−トリアリルイソシアヌレート（即ちＤＰＤＭ−コ−ＴＡＩＣ）であり、但し、ＳＨ：Ｃ＝Ｃの化学量論比は１．０：１．０であり、また、２．０重量％のＤＭＰＡ光開始剤（２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン）と５００ｐｐｍまでの４−メトキシフェノール フリーラジカル開始剤を用いた。この硬化性組成物は、５０℃での粘度６〜７ｃＰを示し、したがって噴射可能であった。他の１つの噴射可能な組成物は、Ｄ−リモネン−コ−［０．５０のＴＭＰＴＭＰ: ０．５０の１，１０−デカンジチオール］であり、但し、Ｃ＝Ｃ：ＳＨの化学量論比は１．０：１．０であり、また、５．０重量％のＤＭＰＡ光開始剤を用いた。この硬化性組成物は、５０℃での粘度が２０ｃＰ以下であり、したがってこれも噴射可能であった。フォトジェット付加製造方法はインクジェット３Ｄプリンターで行なった。この３Ｄプリンターは、噴射直後の低粘度の光硬化性樹脂を３６５ｎｍのＵＶ照射で硬化させるものである。印刷により、上記Ｄ−リモネン−コ−［０．５０のＴＭＰＴＭＰ: ０．５０の１，１０−デカンジチオール］からなる、約２００μｍサイズの骨組み支柱構造の解像度（図示しない）を有する骨組み構造体が得られた。 UV curable compositions and UV curable mixtures processed by photolithography and service level agreement (SLA) methods:
The UV curable composition described above was used in photolithography and service level agreement (SLA) manufacturing techniques. An example of a typical composition used for photojet 3D printing is dipentene dimercaptan (DPDM) -co-triallyl isocyanurate (ie DPDM-co-TAIC), provided that SH: C = C chemistry. The quantitative ratio is 1.0: 1.0, and 2.0 wt% DMPA photoinitiator (2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone) and 4-methoxyphenol free radical initiator up to 500 ppm. Was used. The curable composition, a viscosity 6~7cP at 50 ° C., was thus jettable. Another injectable composition is D-limonene-co- [0.50 TMPTMP: 0.50 1,10-decandithiol], provided that the C = C: SH chemical ratio. Was 1.0: 1.0, and 5.0% by weight of DMPA photoinitiator was used. The curable composition, the viscosity at 50 ° C. or less 20 cP, thus it was also possible injection. The photojet addition manufacturing method was carried out with an inkjet 3D printer. This 3D printer cures a low-viscosity photocurable resin immediately after injection by UV irradiation at 365 nm. By printing, a skeleton structure having a resolution (not shown) of a skeleton strut structure having a size of about 200 μm, which is composed of the above D-limonene-co [0.50 TMPTMP: 0.50 1,10-decandithiol], is obtained. Obtained.

Claims (58)

硬化性組成物であって、
ポリチオール成分；
アルケン含有成分及び／又はアルキン含有成分；及び
エポキシ含有成分
を含む組成物。 It is a curable composition and
Polythiol component;
A composition comprising an alkene-containing component and / or an alkyne-containing component; and an epoxy-containing component. ポリチオール成分が、メルカプタン含有テルペン、メルカプタン含有テルペノイド、メルカプタン含有環状アルケン、メルカプタン含有多環式アルケン、メルカプタン含有直鎖アルケン、メルカプタン含有アルキン、メルカプタン含有不飽和脂肪酸、メルカプタン含有不飽和脂肪酸エステル、又はメルカプタン含有ポリアルケンから誘導される請求項１の硬化性組成物。 The polythiol component is a mercaptan-containing terpen, a mercaptan-containing terpenoid, a mercaptan-containing cyclic alkene, a mercaptan-containing polycyclic alkene, a mercaptan-containing linear alkene, a mercaptan-containing alkyne, a mercaptan-containing unsaturated fatty acid, a mercaptan-containing unsaturated fatty acid ester, or a mercaptan-containing The curable composition of claim 1 derived from a polyalkene. ポリチオール成分が、トリメチロールプロパントリチオール、ペンタエリスリチオールトリチオール、ペンタエリスリトールテトラチオール、イノシトール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール、ペンタチオール、ヘキサチオール、又はこれらの組み合わせから誘導される請求項１の硬化性組成物。 Curing of claim 1 in which the polythiol component is derived from trimethylolpropane trithiol, pentaerythrithiol trithiol, pentaerythritol tetrathiol, inositol, dithiol, trithiol, tetrathiol, pentathiol, hexathiol, or a combination thereof. Sex composition. メルカプタン含有テルペン又はメルカプタン含有テルペノイドが、ジペンテンジメルカプタン、イソプレンジメルカプタン、ファルネセンジメルカプタン、ファルネセントリメルカプタン、ファルネセンテトラメルカプタン、ミルセンジメルカプタン、ミルセントリメルカプタン、ビサボレンジメルカプタン、ビサボレントリメルカプタン、リナロールジメルカプタン、テルピノレンジメルカプタン、テルピネンジメルカプタン、ゲラニオールジメルカプタン、シトラールジメルカプタン、レチノールジメルカプタン、レチノールトリメルカプタン、レチノールテトラメルカプタン、ベータ−カロテンポリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項２の硬化性組成物。 The mercaptan-containing terpenes or mercaptan-containing terpenoids are dipentene dimercaptan, isoprange mercaptan, farnesen dimercaptan, farnesent rimercaptan, farnesen tetramercaptan, milsen dimercaptan, milcentri mercaptan, bisaborenized mercaptan, bisabolentri. A group consisting of mercaptans, linalol dimercaptans, terpinorange mercaptans, terpinen dimercaptans, geraniol dimercaptans, citral dimercaptans, retinol dimercaptans, retinol trimercaptans, retinol tetramercaptans, beta-carotene polymercaptans, and combinations thereof. The curable composition according to claim 2. メルカプタン含有環状アルケン、メルカプタン含有多環式アルケン、又はメルカプタン含有直鎖脂肪族アルケンが、トリビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリビニルシクロヘキセントリメルカプタン、ジシクロペンタジエンジメルカプタン、ビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートトリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項２の硬化性組成物。 A cyclic alkene containing a mercaptan, a polycyclic alkene containing a mercaptan, or a linear aliphatic alkene containing a mercaptan is a trivinylcyclohexene dimercaptan, a trivinylcyclohexentrimercaptan, a dicyclopentadiene dimercaptan, a vinylcyclohexendimercaptan, a triallyl isocyanurate. The curable composition of claim 2 selected from the group consisting of mercaptans, triallyl isocyanurate trimercaptans, and combinations thereof. メルカプタン含有アルキンが、フェニルへプタ−１，３，５−トリインポリメルカプタン、２−ブチン−１，４−ジオールジメルカプタン、プロパルギルアルコールジメルカプタン、ジプロパルギルスルフィドポリメルカプタン、ジプロパルギルエーテルポリメルカプタン、プロパルギルアミンジメルカプタン、ジプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルイソシアヌレートポリメルカプタン、トリプロパルギルシアヌレートポリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項２の硬化性組成物。 Alkynes containing mercaptans are phenylhepta-1,3,5-triinpolymercaptan, 2-butin-1,4-diol dimercaptan, propargyl alcohol dimercaptan, dipropargyl sulfide polymercaptan, dipropargyl ether polymercaptan, propargyl. The curable composition according to claim 2, which is selected from the group consisting of amine dimercaptan, dipropargylamine polymercaptan, tripropargylamine polymercaptan, tripropargyl isocyanurate polymercaptan, tripropargyl cyanurate polymercaptan, and combinations thereof. メルカプタン含有脂肪酸又はメルカプタン含有脂肪酸エステルが、アラキドン酸ジメルカプタン、アラキドン酸トリメルカプタン、アラキドン酸テトラメルカプタン、エレオステアリン酸ジメルカプタン、エレオステアリン酸トリメルカプタン、リノール酸ジメルカプタン、リノレン酸ジメルカプタン、リノレン酸トリメルカプタン、メルカプタン化亜麻仁油、メルカプタン化桐油、メルカプタン化大豆油、メルカプタン化落花生油、メルカプタン化クルミ油、メルカプタン化アボカド油、メルカプタン化ひまわり油、メルカプタン化とうもろこし油、メルカプタン化綿実油、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項２の硬化性組成物。 The mercaptan-containing fatty acid or mercaptan-containing fatty acid ester is arachidonic acid dimercaptan, arachidonic acid trimercaptan, arachidonic acid tetramercaptan, eleostearate dimercaptan, eleostearate trimercaptan, linolenate dimercaptan, linolenate dimercaptan, linolenic acid. Trimercaptanic acid, mercaptanized flaxseed oil, mercaptanized tung oil, mercaptanized soybean oil, mercaptanized peanut oil, mercaptanized walnut oil, mercaptanized avocado oil, mercaptanized sunflower oil, mercaptanized corn oil, mercaptanized corn oil, The curable composition according to claim 2, which is selected from the group consisting of combinations. アルケン含有成分が、テルペン、テルペノイド、二量体化テルペン、二量体化テルペノイド、三量体化テルペン、三量体化テルペノイド、オリゴマー化テルペン、オリゴマー化テルペノイド、高分子化テルペン、高分子化テルペノイド、リモネン、Ｄ−リモネン、Ｌ−リモネン、ポリ（リモネン）、ファルネセン、ミルセン、ビサボレン、リナロール、テルピノレン、テルピネン、ゲラニオール、シトラール、レチノール、ベータ−カロテン、トリアリルイソシアヌレート、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、ノルボルネン官能化ポリ（テルペン）オリゴマー、ノルボルネン官能化ポリジメチルシロキサン、ノルボルネン官能化ポリ（ブタジエン）、ノルボルネン官能化ポリイソプレンオリゴマー、ポリ（イソプレン）、ジビニルエーテル、トリアリルアミン、ジアリルアミン、ジアリルビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、２，４，６−トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジン、イノシトールジアリルエーテル、イノシトールトリアリルエーテル、イノシトールテトラアリルエーテル、イノシトールペンタアリルエーテル、イノシトールヘキサアリルエーテル、イノシトールジビニルエーテル、イノシトールトリビニルエーテル、イノシトールテトラビニルエーテル、イノシトールペンタビニルエーテル、イノシトールヘキサビニルエーテル、トリアリルシトレート、トリビニルシトレート、１，５−シクロオクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，３，６−シクロオクタトリエン、シクロヘキサンジアリルエーテル、シクロヘキサントリアリルエーテル、シクロヘキサンテトラアリルエーテル、シクロヘキサンペンタアリルエーテル、シクロヘキサンヘキサアリルエーテル、シクロヘキサンジビニルエーテル、シクロヘキサントリビニルエーテル、シクロヘキサンテトラビニルエーテル、シクロヘキサンペンタビニルエーテル、シクロヘキサンヘキサビニルエーテル、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジアリルエーテル、トリシクロデカンジメタノール、ノルボルネン末端封止ビシクロ［２.２.１］へプタ−２，５−ジエン、ノルボルネン官能化ポリアミドオリゴマー、アリルエーテル官能化ポリアミドオリゴマー、ビニルエーテル官能化ポリアミドオリゴマー、ノルボルネン官能化ポリジメチルシロキサン、アリルエーテル官能化ポリジメチルシロキサン、ビニルエーテル官能化ポリジメチルシロキサン、レゾルシノールジアリルエーテル、レゾルシノールジビニルエーテル、ジアリルアミン、トリアリルアミン、アリルアミン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１〜７のいずれかの硬化性組成物。 Alken-containing components are terpen, terpenoid, dimerized terpen, dimerized terpenoid, trimerized terpen, trimericized terpenoid, oligomerized terpene, oligomerized terpenoid, polymerized terpen, polymerized terpenoid. , Limonen, D-rimonen, L-rimonen, poly (limonen), farnesen, milsen, bisabolen, linalol, terpinolene, terpinen, geraniol, citral, retinol, beta-carotene, triallyl isocyanurate, 1,2,4-tri Vinyl cyclohexane, norbornene-functionalized poly (terpene) oligomer, norbornene-functionalized polydimethylsiloxane, norbornene-functionalized poly (butadiene), norbornene-functionalized polyisoprene oligomer, poly (isoprene), divinyl ether, triarylamine, diallylamine, diallyl bisphenol A , Cyclohexanedimethanol diallyl ether, pentaerythritol tetraallyl ether, trimethylpropantriallyl ether, 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine, inositol diallyl ether, inositol triallyl ether, inositol tetraallyl ether. Ether, inositol pentaallyl ether, inositol hexaallyl ether, inositol divinyl ether, inositol trivinyl ether, inositol tetravinyl ether, inositol pentavinyl ether, inositol hexavinyl ether, triallyl citrate, trivinyl citrate, 1,5-cyclooctadien, 1,3-Cyclooctadien, 1,4-cyclooctadien, 1,3,6-cyclooctatriene, cyclohexanedialyl ether, cyclohexanetriallyl ether, cyclohexanetetraallyl ether, cyclohexanepentalyl ether, cyclohexanehexaallyl ether, Cyclohexanedivinyl ether, cyclohexanetrivinyl ether, cyclohexanetetravinyl ether, cyclohexanepentavinyl ether, cyclohexanehexavinyl ether, dicyclopentadiene, tricyclodecanedimethanol divinyl ether, tricyclodecanedimethanol diallyl ether, tricyclodecanedimethanol, norbornene end-sealing Bicyclo [2.2.1] hepta-2,5-diene, norbornene functionalized polyamide oligomer , Allyl ether functionalized polyamide oligomer, vinyl ether functionalized polyamide oligomer, norbornene functionalized polydimethylsiloxane, allyl ether functionalized polydimethylsiloxane, vinyl ether functionalized polydimethylsiloxane, resorcinol diallyl ether, resorcinol divinyl ether, diallylamine, triallylamine, allylamine , And the curable composition according to any one of claims 1 to 7, which is selected from the group consisting of a combination thereof. アルケン含有成分がアクリレート基又はメタクリレート基であるか又はアクリレート基又はメタクリレート基を含む請求項１〜７のいずれかの硬化性組成物。 The curable composition according to any one of claims 1 to 7 , wherein the alkene-containing component is an acrylate group or a methacrylate group, or contains an acrylate group or a methacrylate group. アクリレート基又はメタクリレート基が、ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス［２−（アクリロイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリ（ジメチルシロキサン）ジアクリレート、ポリ（イソプレン）ジアクリレート、ポリ（ブタジエン−コ−ニトリル）ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、及びこれらのメタクリル化相当物からなる群より選ばれる請求項９の硬化性組成物。 The acrylate group or methacrylate group is neopentyl glycol diacrylate, glycerol diacrylate, glycerol triacrylate, ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tris [2- (acryloyloxy) ethyl] isocyanurate. , Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethoxylated trimethylolpropan triacrylate, ethoxylated pentaerythritol triacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, poly (dimethylsiloxane) diacrylate, poly (isoprene) diacrylate, poly ( Claim 9 selected from the group consisting of butadiene-co-nitrile) diacrylates, polyethylene glycol diacrylates, tricyclodecanedimethanol diacrylates, bisphenol A diacrylates, ethoxylated bisphenol A diacrylates, and methacrylicated equivalents thereof. Curable composition. アルキン含有成分が、アセチレン、プロパルギルアルコール、２−ブチン−１，４−ジオール、フェニルへプタ−１，３，５−トリイン、ジプロパルギルスルフィド、ジプロパルギルエーテル、プロパルギルアミン、ジプロパルギルアミン、トリプロパルギルアミン、トリプロパルギルイソシアヌレート、トリプロパルギルシアヌレート、プロパルギルイノシトール、ジプロパルギルイノシトール、トリプロパルギルイノシトール、テトラプロパルギルイノシトール、ペンタプロパルギルイノシトール、ヘキサプロパルギルイノシトール、ジプロパルギルピペラジン、ジプロパルギルシトレート、トリプロパルギルシトレート、シクロヘキサンジメタノールプロパルギルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトンプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトンジプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトントリプロパルギルエーテル、トリシクロデカンジメタノールプロパルギルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジプロパルギルエーテル、ビスフェノールＡビス（プロパルギルエーテル）、水素化ビスフェノールＡビス（プロパルギルエーテル）、シクロヘキサンジプロパルギルエーテル、シクロヘキサントリプロパルギルエーテル、シクロヘキサンテトラプロパルギルエーテル、シクロヘキサンペンタプロパルギルエーテル、シクロヘキサンヘキサプロパルギルエーテル、プロパルギルレゾルシノール、ジプロパルギルレゾルシノール、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１〜８のいずれかの硬化性組成物。 The components containing alkyne are acetylene, propargyl alcohol, 2-butin-1,4-diol, phenylhepta-1,3,5-triin, dipropargyl sulfide, dipropargyl ether, propargyl amine, dipropargyl amine, and tripropargyl amine. , Tripropargyl isocyanurate, tripropargyl cyanurate, propargyl inositol, dipropargyl inositol, tripropargyl inositol, tetrapropargyl inositol, pentapropargyl inositol, hexapropargyl inositol, dipropargyl piperazine, dipropargyl sitolate, tripropargyl hexane. Methanol propargyl ether, cyclohexanedimethanol dipropargyl ether, quinate lactone propargyl ether, quinate lactone dipropargyl ether, quinate lactone tripropargyl ether, tricyclodecane dimethanol propargyl ether, tricyclodecanedimethanol dipropargyl ether, bisphenol A Bis (propargyl ether), hydrogenated bisphenol A bis (propargyl ether), cyclohexanedipropargyl ether, cyclohexanetripropargyl ether, cyclohexanetetrapropargyl ether, cyclohexanepentapropargyl ether, cyclohexanehexapropargyl ether, propargyl resorcinol, dipropargyl resorcinol, and these. The curable composition according to any one of claims 1 to 8, which is selected from the group consisting of the combination of. エポキシ含有成分が、エポキシ化テルペン、エポキシ化テルペノイド、エポキシ化二量体化テルペン、エポキシ化二量体化テルペノイド、エポキシ化三量体化テルペン、エポキシ化三量体化テルペノイド、エポキシ化オリゴマー化テルペン、エポキシ化オリゴマー化テルペノイド、エポキシ化高分子化テルペン、エポキシ化高分子化テルペノイド、リモネンオキサイド、リモネンジオキサイド、ポリ（リモネンオキサイド）、ポリ（イソプレンオキサイド）−コ−ポリイソプレン共重合体、ポリ（ブタジエンオキサイド）−コ−ポリブタジエン共重合体、エポキシ化ファルネセン、エポキシ化ミルセン、エポキシ化ビサボレン、エポキシ化リナロール、エポキシ化テルピノレン、エポキシ化テルピネン、エポキシ化ゲラニオール、エポキシ化シトラール、エポキシ化レチノール、エポキシ化ベータ−カロテン、エポキシ化アラキドン酸、エポキシ化エレオステアリン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化リノレン酸、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化大豆油、エポキシ化落花生油、エポキシ化クルミ油、エポキシ化アボカド油、エポキシ化ひまわり油、エポキシ化とうもろこし油、エポキシ化綿実油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化グリセロール、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、エポキシ化ソルビトール、ソルビトールジグリシジルエーテル、ソルビトールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールペンタグリシジルエーテル、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリジメチルシロキサンジグリシジルエーテル、エポキシ化ブタジエンオリゴマー、エポキシ化ブタジエン−コ−ポリニトリルオリゴマー、エポキシ化グレープフルーツメルカプタン、エトキシル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１〜１１のいずれかの硬化性組成物。 Epoxy-containing components are epoxidized terpen, epoxidized terpenoid, epoxidized dimerized terpen, epoxidized dimerized terpenoid, epoxidized trimerized terpen, epoxidized trimerized terpenoid, epoxidized oligomerized terpen. , Epoxy oligomerized terpenoids, epoxidized polymerized terpenides, epoxidized polymerized terpenoids, limonene oxide, limonene dioxide, poly (limonen oxide), poly (isoprene oxide) -co-polyisoprene copolymer, poly ( Butaconoxide) -co-polybutadiene copolymer, epoxidized farnesene, epoxidized milsen, epoxidized bisabolen, epoxidized linarol, epoxidized terpinolene, epoxidized terpinene, epoxidized gelaniol, epoxidized citral, epoxidized retinol, epoxidized beta -Carotene, epoxidized arachidonic acid, epoxidized eleostaic acid, epoxidized linoleic acid, epoxidized linolenic acid, epoxidized flaxseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized soybean oil, epoxidized peanut oil, epoxidized walnut oil, epoxy Avocado oil, epoxidized sunflower oil, epoxidized corn oil, epoxidized cotton seed oil, epoxidized palm oil, epoxidized glycerol, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, epoxidized sorbitol, sorbitol diglycidyl ether, sorbitol triglycidyl ether , Sorbitol tetraglycidyl ether, sorbitol pentaglycidyl ether, sorbitol hexaglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, hydride bisphenol A diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene Glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, polydimethylsiloxane diglycidyl ether, epoxidized butadiene oligomer, epoxidized butadiene-co-polynitrile oligomer, epoxidized grapefruit mercaptan, ethoxyl Bisphenol A Diglycidyl Ether, Eoxylated Bisphenol A Diglycidyl Ether, ethoxylated Cyclohexanedimethanol Diglycidyl Ether, The curable composition according to any one of claims 1 to 11, which is selected from the group consisting of a combination thereof. トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１０−デカンジチオール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、２−メルカプトエタノール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレート、アクリル酸、チオグリコール酸、イソ−トリデシル−３−メルカプトプロピオネート、チオグリコール酸ナトリウム、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、リモネンオキサイド、リモネンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジオキサイド、ひまし油グリシジルエーテル、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ビニルシクロヘキセンオキサイド、アリルイソチオシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジグリシジルエーテル、エトキシル化トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（ポリカプロラクトン、メルカプトプロピオネート末端化）、ポリジメチルシロキサン（ジグリシジルエーテル末端化）、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、アリルグリシジルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種又は２種以上の変性剤を更に含む請求項１〜１２のいずれかの硬化性組成物。 Trimethylol propanthris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakiss (3-mercaptopropionate), tris [2- (3-mercaptopropionyloxy) Ethyl] isocyanurate, tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,10-decandithiol, ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-ethanedithiol, 1,3-propanedithiol , 1,4-Butanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,8-octanedithiol, 2-mercaptoethanol, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-carboxyethyl acrylate, acrylic acid, thioglycolic acid, iso-tridecyl- 3-Mercaptopropionate, sodium thioglycolate, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, limonene oxide, limonen dioxide, dicyclopentadiendioxide, castor oil glycidyl ether, 2-amino-2-methyl-1-propanol , Vinylcyclohexene oxide, allyl isothiocyanate, isophorone diisocyanate, bisphenol A ethoxylate diacrylate, bisphenol A ethoxylate diglycidyl ether, ethoxylated trimethylpropanthris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (polycaprolactone, mercapto) Propionate terminalization), polydimethylsiloxane (diglycidyl ether terminalization), glycerol diacrylate, glycerol triacrylate, allylglycidyl ether, and one or more modifiers selected from the group consisting of combinations thereof. The curable composition according to any one of claims 1 to 12, further comprising. 砂、ポリマー粉末、ヒドロキシアパタイトナノ粉末、タングステン粉末、金属粉末、セラミック粉末、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種又は２種以上の変性剤を更に含む請求項１〜１３のいずれかの硬化性組成物。 Any of claims 1 to 13, further comprising one or more modifiers selected from the group consisting of sand, polymer powder, hydroxyapatite nanopowder, tungsten powder, metal powder, ceramic powder, and combinations thereof. Curable composition. 硬化組成物であって、
ポリチオール成分；
アルケン含有成分及び／又はアルキン含有成分；及び
エポキシ含有成分
の反応生成物の１種又は２種以上を含む組成物。 It is a cured composition
Polythiol component;
A composition containing one or more reaction products of an alkene-containing component and / or an alkyne-containing component; and an epoxy-containing component. ポリチオール成分が、メルカプタン含有テルペン、メルカプタン含有テルペノイド、メルカプタン含有環状アルケン、メルカプタン含有多環式アルケン、メルカプタン含有直鎖アルケン、メルカプタン含有アルキン、メルカプタン含有不飽和脂肪酸、メルカプタン含有不飽和脂肪酸エステル、又はメルカプタン含有ポリアルケンから誘導される請求項１５の硬化組成物。 The polythiol component is a mercaptan-containing terpen, a mercaptan-containing terpenoid, a mercaptan-containing cyclic alkene, a mercaptan-containing polycyclic alkene, a mercaptan-containing linear alkene, a mercaptan-containing alkyne, a mercaptan-containing unsaturated fatty acid, a mercaptan-containing unsaturated fatty acid ester, or a mercaptan-containing The cured composition according to claim 15, which is derived from a polyalkene. ポリチオール成分が、トリメチロールプロパントリチオール、ペンタエリスリチオールトリチオール、ペンタエリスリトールテトラチオール、イノシトール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール、ペンタチオール、ヘキサチオール、又はこれらの組み合わせから誘導される請求項１５の硬化組成物。 Curing of claim 15 in which the polythiol component is derived from trimethylolpropane trithiol, pentaerythrithiol trithiol, pentaerythritol tetrathiol, inositol, dithiol, trithiol, tetrathiol, pentathiol, hexathiol, or a combination thereof. Composition. メルカプタン含有テルペン又はメルカプタン含有テルペノイドが、ジペンテンジメルカプタン、イソプレンジメルカプタン、ファルネセンジメルカプタン、ファルネセントリメルカプタン、ファルネセンテトラメルカプタン、ミルセンジメルカプタン、ミルセントリメルカプタン、ビサボレンジメルカプタン、ビサボレントリメルカプタン、リナロールジメルカプタン、テルピノレンジメルカプタン、テルピネンジメルカプタン、ゲラニオールジメルカプタン、シトラールジメルカプタン、レチノールジメルカプタン、レチノールトリメルカプタン、レチノールテトラメルカプタン、ベータ−カロテンポリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１６の硬化組成物。 The mercaptan-containing terpenes or mercaptan-containing terpenoids are dipentene dimercaptan, isoprange mercaptan, farnesen dimercaptan, farnesent rimercaptan, farnesen tetramercaptan, milsen dimercaptan, milcentri mercaptan, bisaborenized mercaptan, bisabolentri. A group consisting of mercaptans, linalol dimercaptans, terpinorange mercaptans, terpinen dimercaptans, geraniol dimercaptans, citral dimercaptans, retinol dimercaptans, retinol trimercaptans, retinol tetramercaptans, beta-carotene polymercaptans, and combinations thereof. The cured composition of claim 16. メルカプタン含有環状アルケン、メルカプタン含有多環式アルケン、又はメルカプタン含有直鎖脂肪族アルケンが、トリビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリビニルシクロヘキセントリメルカプタン、ジシクロペンタジエンジメルカプタン、ビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートトリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１６の硬化組成物。 A cyclic alkene containing a mercaptan, a polycyclic alkene containing a mercaptan, or a linear aliphatic alkene containing a mercaptan is a trivinylcyclohexene dimercaptan, a trivinylcyclohexentrimercaptan, a dicyclopentadiene dimercaptan, a vinylcyclohexendimercaptan, a triallyl isocyanurate. The cured composition of claim 16 selected from the group consisting of mercaptans, triallyl isocyanurate trimercaptans, and combinations thereof. メルカプタン含有アルキンが、フェニルへプタ−１，３，５−トリインポリメルカプタン、２−ブチン−１，４−ジオールジメルカプタン、プロパルギルアルコールジメルカプタン、ジプロパルギルスルフィドポリメルカプタン、ジプロパルギルエーテルポリメルカプタン、プロパルギルアミンジメルカプタン、ジプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルイソシアヌレートポリメルカプタン、トリプロパルギルシアヌレートポリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１６の硬化組成物。 Alkynes containing mercaptans are phenylhepta-1,3,5-triinpolymercaptan, 2-butin-1,4-diol dimercaptan, propargyl alcohol dimercaptan, dipropargyl sulfide polymercaptan, dipropargyl ether polymercaptan, propargyl. The cured composition of claim 16 selected from the group consisting of amine dimercaptans, dipropargylamine polymercaptans, tripropargylamine polymercaptans, tripropargyl isocyanurate polymercaptans, tripropargyl cyanurate polymercaptans, and combinations thereof. メルカプタン含有脂肪酸又はメルカプタン含有脂肪酸エステルが、アラキドン酸ジメルカプタン、アラキドン酸トリメルカプタン、アラキドン酸テトラメルカプタン、エレオステアリン酸ジメルカプタン、エレオステアリン酸トリメルカプタン、リノール酸ジメルカプタン、リノレン酸ジメルカプタン、リノレン酸トリメルカプタン、メルカプタン化亜麻仁油、メルカプタン化桐油、メルカプタン化大豆油、メルカプタン化落花生油、メルカプタン化クルミ油、メルカプタン化アボカド油、メルカプタン化ひまわり油、メルカプタン化とうもろこし油、メルカプタン化綿実油、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１６の硬化組成物。 The mercaptan-containing fatty acid or mercaptan-containing fatty acid ester is arachidate dimercaptan, arachidate trimercaptan, arachidate tetramercaptan, eleostearate dimercaptan, eleostearate trimercaptan, linoleate dimercaptan, linolenate dimercaptan, linolene. Trimercaptanic acid, mercaptanized flaxseed oil, mercaptanized tung oil, mercaptanized soybean oil, mercaptanized peanut oil, mercaptanized walnut oil, mercaptanized avocado oil, mercaptanized sunflower oil, mercaptanized corn oil, mercaptanized corn oil, The cured composition of claim 16 selected from the group consisting of combinations. アルケン含有成分が、テルペン、テルペノイド、二量体化テルペン、二量体化テルペノイド、三量体化テルペン、三量体化テルペノイド、オリゴマー化テルペン、オリゴマー化テルペノイド、高分子化テルペン、高分子化テルペノイド、リモネン、Ｄ−リモネン、Ｌ−リモネン、ポリ（リモネン）、ファルネセン、ミルセン、ビサボレン、リナロール、テルピノレン、テルピネン、ゲラニオール、シトラール、レチノール、ベータ−カロテン、トリアリルイソシアヌレート、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、ノルボルネン官能化ポリ（テルペン）オリゴマー、ノルボルネン官能化ポリジメチルシロキサン、ノルボルネン官能化ポリ（ブタジエン）、ノルボルネン官能化ポリイソプレンオリゴマー、ポリ（イソプレン）、ジビニルエーテル、トリアリルアミン、ジアリルアミン、ジアリルビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、２，４，６−トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジン、イノシトールジアリルエーテル、イノシトールトリアリルエーテル、イノシトールテトラアリルエーテル、イノシトールペンタアリルエーテル、イノシトールヘキサアリルエーテル、イノシトールジビニルエーテル、イノシトールトリビニルエーテル、イノシトールテトラビニルエーテル、イノシトールペンタビニルエーテル、イノシトールヘキサビニルエーテル、トリアリルシトレート、トリビニルシトレート、１，５−シクロオクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，３，６−シクロオクタトリエン、シクロヘキサンジアリルエーテル、シクロヘキサントリアリルエーテル、シクロヘキサンテトラアリルエーテル、シクロヘキサンペンタアリルエーテル、シクロヘキサンヘキサアリルエーテル、シクロヘキサンジビニルエーテル、シクロヘキサントリビニルエーテル、シクロヘキサンテトラビニルエーテル、シクロヘキサンペンタビニルエーテル、シクロヘキサンヘキサビニルエーテル、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジアリルエーテル、トリシクロデカンジメタノール、ノルボルネン末端封止ビシクロ［２.２.１］へプタ−２，５−ジエン、ノルボルネン官能化ポリアミドオリゴマー、アリルエーテル官能化ポリアミドオリゴマー、ビニルエーテル官能化ポリアミドオリゴマー、ノルボルネン官能化ポリジメチルシロキサン、アリルエーテル官能化ポリジメチルシロキサン、ビニルエーテル官能化ポリジメチルシロキサン、レゾルシノールジアリルエーテル、レゾルシノールジビニルエーテル、ジアリルアミン、トリアリルアミン、アリルアミン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１５〜２１のいずれかの硬化組成物。 Alken-containing components are terpen, terpenoid, dimerized terpen, dimerized terpenoid, trimerized terpen, trimericized terpenoid, oligomerized terpene, oligomerized terpenoid, polymerized terpen, polymerized terpenoid. , Limonen, D-rimonen, L-rimonen, poly (limonen), farnesen, milsen, bisabolen, linalol, terpinolene, terpinen, geraniol, citral, retinol, beta-carotene, triallyl isocyanurate, 1,2,4-tri Vinyl cyclohexane, norbornene-functionalized poly (terpene) oligomer, norbornene-functionalized polydimethylsiloxane, norbornene-functionalized poly (butadiene), norbornene-functionalized polyisoprene oligomer, poly (isoprene), divinyl ether, triarylamine, diallylamine, diallyl bisphenol A , Cyclohexanedimethanol diallyl ether, pentaerythritol tetraallyl ether, trimethylpropantriallyl ether, 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine, inositol diallyl ether, inositol triallyl ether, inositol tetraallyl ether. Ether, inositol pentaallyl ether, inositol hexaallyl ether, inositol divinyl ether, inositol trivinyl ether, inositol tetravinyl ether, inositol pentavinyl ether, inositol hexavinyl ether, triallyl citrate, trivinyl citrate, 1,5-cyclooctadien, 1,3-Cyclooctadien, 1,4-cyclooctadien, 1,3,6-cyclooctatriene, cyclohexanedialyl ether, cyclohexanetriallyl ether, cyclohexanetetraallyl ether, cyclohexanepentalyl ether, cyclohexanehexaallyl ether, Cyclohexanedivinyl ether, cyclohexanetrivinyl ether, cyclohexanetetravinyl ether, cyclohexanepentavinyl ether, cyclohexanehexavinyl ether, dicyclopentadiene, tricyclodecanedimethanol divinyl ether, tricyclodecanedimethanol diallyl ether, tricyclodecanedimethanol, norbornene end-sealing Bicyclo [2.2.1] hepta-2,5-diene, norbornene functionalized polyamide oligomer , Allyl ether functionalized polyamide oligomer, vinyl ether functionalized polyamide oligomer, norbornene functionalized polydimethylsiloxane, allyl ether functionalized polydimethylsiloxane, vinyl ether functionalized polydimethylsiloxane, resorcinol diallyl ether, resorcinol divinyl ether, diallylamine, triallylamine, allylamine , And the cured composition of any of claims 15-21 selected from the group consisting of combinations thereof. アルケン含有成分がアクリレート基又はメタクリレート基であるか又はアクリレート基又はメタクリレート基を含む請求項１５〜２１のいずれかの硬化組成物。 The cured composition according to any one of claims 15 to 21, wherein the alkene-containing component is an acrylate group or a methacrylate group, or contains an acrylate group or a methacrylate group. アクリレート基又はメタクリレート基が、ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス［２−（アクリロイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリ（ジメチルシロキサン）ジアクリレート、ポリ（イソプレン）ジアクリレート、ポリ（ブタジエン−コ−ニトリル）ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、及びこれらのメタクリル化相当物からなる群より選ばれる請求項２３の硬化組成物。 The acrylate group or methacrylate group is neopentyl glycol diacrylate, glycerol diacrylate, glycerol triacrylate, ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tris [2- (acryloyloxy) ethyl] isocyanurate. , Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethoxylated trimethylolpropan triacrylate, ethoxylated pentaerythritol triacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, poly (dimethylsiloxane) diacrylate, poly (isoprene) diacrylate, poly ( 23. Claim 23 selected from the group consisting of butadiene-co-nitrile) diacrylates, polyethylene glycol diacrylates, tricyclodecanedimethanol diacrylates, bisphenol A diacrylates, ethoxylated bisphenol A diacrylates, and methacrylicated equivalents thereof. Curing composition of. アルキン含有成分が、アセチレン、プロパルギルアルコール、２−ブチン−１，４−ジオール、フェニルへプタ−１，３，５−トリイン、ジプロパルギルスルフィド、ジプロパルギルエーテル、プロパルギルアミン、ジプロパルギルアミン、トリプロパルギルアミン、トリプロパルギルイソシアヌレート、トリプロパルギルシアヌレート、プロパルギルイノシトール、ジプロパルギルイノシトール、トリプロパルギルイノシトール、テトラプロパルギルイノシトール、ペンタプロパルギルイノシトール、ヘキサプロパルギルイノシトール、ジプロパルギルピペラジン、ジプロパルギルシトレート、トリプロパルギルシトレート、シクロヘキサンジメタノールプロパルギルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトンプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトンジプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトントリプロパルギルエーテル、トリシクロデカンジメタノールプロパルギルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジプロパルギルエーテル、ビスフェノールＡビス（プロパルギルエーテル）、水素化ビスフェノールＡビス（プロパルギルエーテル）、シクロヘキサンジプロパルギルエーテル、シクロヘキサントリプロパルギルエーテル、シクロヘキサンテトラプロパルギルエーテル、シクロヘキサンペンタプロパルギルエーテル、シクロヘキサンヘキサプロパルギルエーテル、プロパルギルレゾルシノール、ジプロパルギルレゾルシノール、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１５〜２２のいずれかの硬化組成物。 The alkyne-containing components are acetylene, propargyl alcohol, 2-butin-1,4-diol, phenylhepta-1,3,5-triin, dipropargyl sulfide, dipropargyl ether, propargyl amine, dipropargyl amine, tripropargyl amine. , Tripropargyl isocyanurate, tripropargyl cyanurate, propargyl inositol, dipropargyl inositol, tripropargyl inositol, tetrapropargyl inositol, pentapropargyl inositol, hexapropargyl inositol, dipropargyl piperazine, dipropargyl sitolate, tripropargyl hexane. Methanol propargyl ether, cyclohexanedimethanol dipropargyl ether, quinate lactone propargyl ether, quinate lactone dipropargyl ether, quinate lactone tripropargyl ether, tricyclodecane dimethanol propargyl ether, tricyclodecanedimethanol dipropargyl ether, bisphenol A Bis (propargyl ether), hydrogenated bisphenol A bis (propargyl ether), cyclohexanedipropargyl ether, cyclohexanetripropargyl ether, cyclohexanetetrapropargyl ether, cyclohexanepentapropargyl ether, cyclohexanehexapropargyl ether, propargyl resorcinol, dipropargyl resorcinol, and these. The cured composition according to any one of claims 15 to 22 , which is selected from the group consisting of the combination of. エポキシ含有成分が、エポキシ化テルペン、エポキシ化テルペノイド、エポキシ化二量体化テルペン、エポキシ化二量体化テルペノイド、エポキシ化三量体化テルペン、エポキシ化三量体化テルペノイド、エポキシ化オリゴマー化テルペン、エポキシ化オリゴマー化テルペノイド、エポキシ化高分子化テルペン、エポキシ化高分子化テルペノイド、リモネンオキサイド、リモネンジオキサイド、ポリ（リモネンオキサイド）、ポリ（イソプレンオキサイド）−コ−ポリイソプレン共重合体、ポリ（ブタジエンオキサイド）−コ−ポリブタジエン共重合体、エポキシ化ファルネセン、エポキシ化ミルセン、エポキシ化ビサボレン、エポキシ化リナロール、エポキシ化テルピノレン、エポキシ化テルピネン、エポキシ化ゲラニオール、エポキシ化シトラール、エポキシ化レチノール、エポキシ化ベータ−カロテン、エポキシ化アラキドン酸、エポキシ化エレオステアリン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化リノレン酸、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化大豆油、エポキシ化落花生油、エポキシ化クルミ油、エポキシ化アボカド油、エポキシ化ひまわり油、エポキシ化とうもろこし油、エポキシ化綿実油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化グリセロール、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、エポキシ化ソルビトール、ソルビトールジグリシジルエーテル、ソルビトールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールペンタグリシジルエーテル、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリジメチルシロキサンジグリシジルエーテル、エポキシ化ブタジエンオリゴマー、エポキシ化ブタジエン−コ−ポリニトリルオリゴマー、エポキシ化グレープフルーツメルカプタン、エトキシル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項１５〜２５のいずれかの硬化組成物。 Epoxy-containing components are epoxidized terpen, epoxidized terpenoid, epoxidized dimerized terpen, epoxidized dimerized terpenoid, epoxidized trimerized terpen, epoxidized trimerized terpenoid, epoxidized oligomerized terpen. , Epoxy oligomerized terpenoids, epoxidized polymerized terpenides, epoxidized polymerized terpenoids, limonene oxide, limonene dioxide, poly (limonen oxide), poly (isoprene oxide) -co-polyisoprene copolymer, poly ( Butacoxide) -co-polybutadiene copolymer, epoxidized farnesene, epoxidized milsen, epoxidized bisabolen, epoxidized linarol, epoxidized terpinolene, epoxidized terpinene, epoxidized gelaniol, epoxidized citral, epoxidized retinol, epoxidized beta -Carotene, epoxidized arachidonic acid, epoxidized eleostaic acid, epoxidized linoleic acid, epoxidized linolenic acid, epoxidized flaxseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized soybean oil, epoxidized peanut oil, epoxidized walnut oil, epoxy Avocado oil, epoxidized sunflower oil, epoxidized corn oil, epoxidized cotton seed oil, epoxidized palm oil, epoxidized glycerol, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, epoxidized sorbitol, sorbitol diglycidyl ether, sorbitol triglycidyl ether , Sorbitol tetraglycidyl ether, sorbitol pentaglycidyl ether, sorbitol hexaglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, hydride bisphenol A diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene Glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, polydimethylsiloxane diglycidyl ether, epoxidized butadiene oligomer, epoxidized butadiene-co-polynitrile oligomer, epoxidized grapefruit mercaptan, ethoxyl Bisphenol A Diglycidyl Ether, Eoxylated Bisphenol A Diglycidyl Ether, ethoxylated Cyclohexanedimethanol Diglycidyl Ether, The cured composition according to any one of claims 15 to 25 selected from the group consisting of and a combination thereof. トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１０−デカンジチオール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、２−メルカプトエタノール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレート、アクリル酸、チオグリコール酸、イソ−トリデシル−３−メルカプトプロピオネート、チオグリコール酸ナトリウム、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、リモネンオキサイド、リモネンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジオキサイド、ひまし油グリシジルエーテル、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ビニルシクロヘキセンオキサイド、アリルイソチオシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジグリシジルエーテル、エトキシル化トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（ポリカプロラクトン、メルカプトプロピオネート末端化）、ポリジメチルシロキサン（ジグリシジルエーテル末端化）、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、アリルグリシジルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種又は２種以上の変性剤を更に含む請求項１５〜２６のいずれかの硬化組成物。 Trimethylol propanthris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakiss (3-mercaptopropionate), tris [2- (3-mercaptopropionyloxy) Ethyl] isocyanurate, tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,10-decandithiol, ethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,2-ethanedithiol, 1,3-propanedithiol , 1,4-Butanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,8-octanedithiol, 2-mercaptoethanol, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-carboxyethyl acrylate, acrylic acid, thioglycolic acid, iso-tridecyl- 3-Mercaptopropionate, sodium thioglycolate, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, limonene oxide, limonen dioxide, dicyclopentadiendioxide, castor oil glycidyl ether, 2-amino-2-methyl-1-propanol , Vinylcyclohexene oxide, allyl isothiocyanate, isophorone diisocyanate, bisphenol A ethoxylate diacrylate, bisphenol A ethoxylate diglycidyl ether, ethoxylated trimethylpropanthris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (polycaprolactone, mercapto) Propionate terminalization), polydimethylsiloxane (diglycidyl ether terminalization), glycerol diacrylate, glycerol triacrylate, allylglycidyl ether, and one or more modifiers selected from the group consisting of combinations thereof. The cured composition according to any one of claims 15 to 26, further comprising. 砂、ポリマー粉末、ヒドロキシアパタイトナノ粉末、タングステン粉末、金属粉末、セラミック粉末、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種又は２種以上の変性剤を更に含む請求項１５〜２７のいずれかの硬化組成物。 Any of claims 15-27 further comprising one or more modifiers selected from the group consisting of sand, polymer powder, hydroxyapatite nanopowder, tungsten powder, metal powder, ceramic powder, and combinations thereof. Curing composition. 無光の貯蔵条件下で貯蔵した際に、少なくとも３０日間、少なくとも６０日間、又は少なくとも９０日間、２５℃で粘度が安定である請求項１５〜２８のいずれかの硬化組成物。 The cured composition according to any one of claims 15 to 28, wherein the viscosity is stable at 25 ° C. for at least 30 days, at least 60 days, or at least 90 days when stored under aluminous storage conditions. 請求項１の硬化性組成物を製造する方法であって、以下の工程：
（ａ）ポリチオール成分；アルケン含有成分及び／又はアルキン含有成分；及びエポキシ含有成分を混合する工程；及び
（ｂ）得られた混合物を熱エージングする工程
を含む方法。 The method for producing a curable composition according to claim 1, wherein the following steps:
A method comprising (a) a step of mixing a polythiol component; an alkene-containing component and / or an alkyne-containing component; and an epoxy-containing component; and (b) a step of heat aging the obtained mixture. ポリチオール成分が、メルカプタン含有テルペン、メルカプタン含有テルペノイド、メルカプタン含有環状アルケン、メルカプタン含有多環式アルケン、メルカプタン含有直鎖アルケン、メルカプタン含有アルキン、メルカプタン含有不飽和脂肪酸、メルカプタン含有不飽和脂肪酸エステル、又はメルカプタン含有ポリアルケンから誘導される請求項３０の方法。 The polythiol component is a mercaptan-containing terpen, a mercaptan-containing terpenoid, a mercaptan-containing cyclic alkene, a mercaptan-containing polycyclic alkene, a mercaptan-containing linear alkene, a mercaptan-containing alkyne, a mercaptan-containing unsaturated fatty acid, a mercaptan-containing unsaturated fatty acid ester, or a mercaptan-containing The method of claim 30, derived from polyalkenes. ポリチオール成分が、トリメチロールプロパントリチオール、ペンタエリスリチオールトリチオール、ペンタエリスリトールテトラチオール、イノシトール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール、ペンタチオール、ヘキサチオール、又はこれらの組み合わせから誘導される請求項３０の方法。 30. The method of claim 30, wherein the polythiol component is derived from trimethylolpropane trithiol, pentaerythrithiol trithiol, pentaerythritol tetrathiol, inositol, dithiol, trithiol, tetrathiol, pentathiol, hexathiol, or a combination thereof. .. メルカプタン含有テルペン又はメルカプタン含有テルペノイドが、ジペンテンジメルカプタン、イソプレンジメルカプタン、ファルネセンジメルカプタン、ファルネセントリメルカプタン、ファルネセンテトラメルカプタン、ミルセンジメルカプタン、ミルセントリメルカプタン、ビサボレンジメルカプタン、ビサボレントリメルカプタン、リナロールジメルカプタン、テルピノレンジメルカプタン、テルピネンジメルカプタン、ゲラニオールジメルカプタン、シトラールジメルカプタン、レチノールジメルカプタン、レチノールトリメルカプタン、レチノールテトラメルカプタン、ベータ−カロテンポリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項３１の方法。 The mercaptan-containing terpenes or mercaptan-containing terpenoids are dipentene dimercaptan, isoprange mercaptan, farnesen dimercaptan, farnesent rimercaptan, farnesen tetramercaptan, milsen dimercaptan, milcentri mercaptan, bisaborenized mercaptan, bisabolentri. A group consisting of mercaptans, linalol dimercaptans, terpinorange mercaptans, terpinen dimercaptans, geraniol dimercaptans, citral dimercaptans, retinol dimercaptans, retinol trimercaptans, retinol tetramercaptans, beta-carotene polymercaptans, and combinations thereof. The method of claim 31. メルカプタン含有環状アルケン、メルカプタン含有多環式アルケン、又はメルカプタン含有直鎖脂肪族アルケンが、トリビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリビニルシクロヘキセントリメルカプタン、ジシクロペンタジエンジメルカプタン、ビニルシクロヘキセンジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートジメルカプタン、トリアリルイソシアヌレートトリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項３１の方法。 A mercaptan-containing cyclic alkene, a mercaptan-containing polycyclic alkene, or a mercaptan-containing linear aliphatic alkene is a trivinylcyclohexene dimercaptan, a trivinylcyclohexene mercaptan, a dicyclopentadiene dimercaptan, a vinylcyclohexene dimercaptan, a triallyl isocyanurate. The method of claim 31, selected from the group consisting of mercaptans, triallyl isocyanurate trimercaptans, and combinations thereof. メルカプタン含有アルキンが、フェニルへプタ−１，３，５−トリインポリメルカプタン、２−ブチン−１，４−ジオールジメルカプタン、プロパルギルアルコールジメルカプタン、ジプロパルギルスルフィドポリメルカプタン、ジプロパルギルエーテルポリメルカプタン、プロパルギルアミンジメルカプタン、ジプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルアミンポリメルカプタン、トリプロパルギルイソシアヌレートポリメルカプタン、トリプロパルギルシアヌレートポリメルカプタン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項３１の方法。 Alkynes containing mercaptans are phenylhepta-1,3,5-triinpolymercaptan, 2-butin-1,4-diol dimercaptan, propargyl alcohol dimercaptan, dipropargyl sulfide polymercaptan, dipropargyl ether polymercaptan, propargyl. The method of claim 31, which is selected from the group consisting of amine dimercaptans, dipropargylamine polymercaptans, tripropargylamine polymercaptans, tripropargyl isocyanurate polymercaptans, tripropargylcianurate polymercaptans, and combinations thereof. メルカプタン含有脂肪酸又はメルカプタン含有脂肪酸エステルが、アラキドン酸ジメルカプタン、アラキドン酸トリメルカプタン、アラキドン酸テトラメルカプタン、エレオステアリン酸ジメルカプタン、エレオステアリン酸トリメルカプタン、リノール酸ジメルカプタン、リノレン酸ジメルカプタン、リノレン酸トリメルカプタン、メルカプタン化亜麻仁油、メルカプタン化桐油、メルカプタン化大豆油、メルカプタン化落花生油、メルカプタン化クルミ油、メルカプタン化アボカド油、メルカプタン化ひまわり油、メルカプタン化とうもろこし油、メルカプタン化綿実油、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項３１の方法。 The mercaptan-containing fatty acid or mercaptan-containing fatty acid ester is arachidate dimercaptan, arachidate trimercaptan, arachidate tetramercaptan, eleostearate dimercaptan, eleostearate trimercaptan, linoleate dimercaptan, linolenate dimercaptan, linolene. Trimercaptanic acid, mercaptanized flaxseed oil, mercaptanized tung oil, mercaptanized soybean oil, mercaptanized peanut oil, mercaptanized walnut oil, mercaptanized avocado oil, mercaptanized sunflower oil, mercaptanized corn oil, mercaptanized corn oil, The method of claim 31, which is selected from the group consisting of combinations. アルケン含有成分が、テルペン、テルペノイド、二量体化テルペン、二量体化テルペノイド、三量体化テルペン、三量体化テルペノイド、オリゴマー化テルペン、オリゴマー化テルペノイド、高分子化テルペン、高分子化テルペノイド、リモネン、Ｄ−リモネン、Ｌ−リモネン、ポリ（リモネン）、ファルネセン、ミルセン、ビサボレン、リナロール、テルピノレン、テルピネン、ゲラニオール、シトラール、レチノール、ベータ−カロテン、トリアリルイソシアヌレート、１，２，４−トリビニルシクロヘキサン、ノルボルネン官能化ポリ（テルペン）オリゴマー、ノルボルネン官能化ポリジメチルシロキサン、ノルボルネン官能化ポリ（ブタジエン）、ノルボルネン官能化ポリイソプレンオリゴマー、ポリ（イソプレン）、ジビニルエーテル、トリアリルアミン、ジアリルアミン、ジアリルビスフェノールＡ、シクロヘキサンジメタノールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールテトラアリルエーテル、トリメチロールプロパントリアリルエーテル、２，４，６−トリアリルオキシ−１，３，５−トリアジン、イノシトールジアリルエーテル、イノシトールトリアリルエーテル、イノシトールテトラアリルエーテル、イノシトールペンタアリルエーテル、イノシトールヘキサアリルエーテル、イノシトールジビニルエーテル、イノシトールトリビニルエーテル、イノシトールテトラビニルエーテル、イノシトールペンタビニルエーテル、イノシトールヘキサビニルエーテル、トリアリルシトレート、トリビニルシトレート、１，５−シクロオクタジエン、１，３−シクロオクタジエン、１，４−シクロオクタジエン、１，３，６−シクロオクタトリエン、シクロヘキサンジアリルエーテル、シクロヘキサントリアリルエーテル、シクロヘキサンテトラアリルエーテル、シクロヘキサンペンタアリルエーテル、シクロヘキサンヘキサアリルエーテル、シクロヘキサンジビニルエーテル、シクロヘキサントリビニルエーテル、シクロヘキサンテトラビニルエーテル、シクロヘキサンペンタビニルエーテル、シクロヘキサンヘキサビニルエーテル、ジシクロペンタジエン、トリシクロデカンジメタノールジビニルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジアリルエーテル、トリシクロデカンジメタノール、ノルボルネン末端封止ビシクロ［２.２.１］へプタ−２，５−ジエン、ノルボルネン官能化ポリアミドオリゴマー、アリルエーテル官能化ポリアミドオリゴマー、ビニルエーテル官能化ポリアミドオリゴマー、ノルボルネン官能化ポリジメチルシロキサン、アリルエーテル官能化ポリジメチルシロキサン、ビニルエーテル官能化ポリジメチルシロキサン、レゾルシノールジアリルエーテル、レゾルシノールジビニルエーテル、ジアリルアミン、トリアリルアミン、アリルアミン、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項３０〜３６のいずれかの方法。 Alken-containing components are terpen, terpenoid, dimerized terpen, dimerized terpenoid, trimerized terpen, trimericized terpenoid, oligomerized terpene, oligomerized terpenoid, polymerized terpen, polymerized terpenoid. , Limonen, D-rimonen, L-rimonen, poly (limonen), farnesen, milsen, bisabolen, linalol, terpinolene, terpinen, geraniol, citral, retinol, beta-carotene, triallyl isocyanurate, 1,2,4-tri Vinyl cyclohexane, norbornene-functionalized poly (terpene) oligomer, norbornene-functionalized polydimethylsiloxane, norbornene-functionalized poly (butadiene), norbornene-functionalized polyisoprene oligomer, poly (isoprene), divinyl ether, triarylamine, diallylamine, diallyl bisphenol A , Cyclohexanedimethanol diallyl ether, pentaerythritol tetraallyl ether, trimethylpropantriallyl ether, 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine, inositol diallyl ether, inositol triallyl ether, inositol tetraallyl ether. Ether, inositol pentaallyl ether, inositol hexaallyl ether, inositol divinyl ether, inositol trivinyl ether, inositol tetravinyl ether, inositol pentavinyl ether, inositol hexavinyl ether, triallyl citrate, trivinyl citrate, 1,5-cyclooctadien, 1,3-Cyclooctadien, 1,4-cyclooctadien, 1,3,6-cyclooctatriene, cyclohexanedialyl ether, cyclohexanetriallyl ether, cyclohexanetetraallyl ether, cyclohexanepentalyl ether, cyclohexanehexaallyl ether, Cyclohexanedivinyl ether, cyclohexanetrivinyl ether, cyclohexanetetravinyl ether, cyclohexanepentavinyl ether, cyclohexanehexavinyl ether, dicyclopentadiene, tricyclodecanedimethanol divinyl ether, tricyclodecanedimethanol diallyl ether, tricyclodecanedimethanol, norbornene end-sealing Bicyclo [2.2.1] hepta-2,5-diene, norbornene functionalized polyamide oligomer , Allyl ether functionalized polyamide oligomer, vinyl ether functionalized polyamide oligomer, norbornene functionalized polydimethylsiloxane, allyl ether functionalized polydimethylsiloxane, vinyl ether functionalized polydimethylsiloxane, resorcinol diallyl ether, resorcinol divinyl ether, diallylamine, triallylamine, allylamine , And the method of any of claims 30-36 selected from the group consisting of combinations thereof. アルケン含有成分がアクリレート基又はメタクリレート基であるか又はアクリレート基又はメタクリレート基を含む請求項３０〜３６のいずれかの方法。 The method according to any one of claims 30 to 36, wherein the alkene-containing component is an acrylate group or a methacrylate group, or contains an acrylate group or a methacrylate group. アクリレート基又はメタクリレート基が、ネオペンチルグリコールジアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス［２−（アクリロイルオキシ）エチル］イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリ（ジメチルシロキサン）ジアクリレート、ポリ（イソプレン）ジアクリレート、ポリ（ブタジエン−コ−ニトリル）ジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、及びこれらのメタクリル化相当物からなる群より選ばれる請求項３８の方法。 The acrylate group or methacrylate group is neopentyl glycol diacrylate, glycerol diacrylate, glycerol triacrylate, ethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tris [2- (acryloyloxy) ethyl] isocyanurate. , Pentaerythritol tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, ethoxylated trimethylolpropan triacrylate, ethoxylated pentaerythritol triacrylate, ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate, poly (dimethylsiloxane) diacrylate, poly (isoprene) diacrylate, poly ( 38. Claim 38 selected from the group consisting of butadiene-co-nitrile) diacrylates, polyethylene glycol diacrylates, tricyclodecanedimethanol diacrylates, bisphenol A diacrylates, ethoxylated bisphenol A diacrylates, and methacrylicated equivalents thereof. the method of. アルキン含有成分が、アセチレン、プロパルギルアルコール、２−ブチン−１，４−ジオール、フェニルへプタ−１，３，５−トリイン、ジプロパルギルスルフィド、ジプロパルギルエーテル、プロパルギルアミン、ジプロパルギルアミン、トリプロパルギルアミン、トリプロパルギルイソシアヌレート、トリプロパルギルシアヌレート、プロパルギルイノシトール、ジプロパルギルイノシトール、トリプロパルギルイノシトール、テトラプロパルギルイノシトール、ペンタプロパルギルイノシトール、ヘキサプロパルギルイノシトール、ジプロパルギルピペラジン、ジプロパルギルシトレート、トリプロパルギルシトレート、シクロヘキサンジメタノールプロパルギルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトンプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトンジプロパルギルエーテル、キナ酸ラクトントリプロパルギルエーテル、トリシクロデカンジメタノールプロパルギルエーテル、トリシクロデカンジメタノールジプロパルギルエーテル、ビスフェノールＡビス（プロパルギルエーテル）、水素化ビスフェノールＡビス（プロパルギルエーテル）、シクロヘキサンジプロパルギルエーテル、シクロヘキサントリプロパルギルエーテル、シクロヘキサンテトラプロパルギルエーテル、シクロヘキサンペンタプロパルギルエーテル、シクロヘキサンヘキサプロパルギルエーテル、プロパルギルレゾルシノール、ジプロパルギルレゾルシノール、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項３０〜３７のいずれかの方法。 The components containing alkyne are acetylene, propargyl alcohol, 2-butin-1,4-diol, phenylhepta-1,3,5-triin, dipropargyl sulfide, dipropargyl ether, propargyl amine, dipropargyl amine, and tripropargyl amine. , Tripropargyl isocyanurate, tripropargyl cyanurate, propargyl inositol, dipropargyl inositol, tripropargyl inositol, tetrapropargyl inositol, pentapropargyl inositol, hexapropargyl inositol, dipropargyl piperazine, dipropargyl sitolate, tripropargyl hexane. Methanol propargyl ether, cyclohexanedimethanol dipropargyl ether, quinate lactone propargyl ether, quinate lactone dipropargyl ether, quinate lactone tripropargyl ether, tricyclodecane dimethanol propargyl ether, tricyclodecanedimethanol dipropargyl ether, bisphenol A Bis (propargyl ether), hydrogenated bisphenol A bis (propargyl ether), cyclohexanedipropargyl ether, cyclohexanetripropargyl ether, cyclohexanetetrapropargyl ether, cyclohexanepentapropargyl ether, cyclohexanehexapropargyl ether, propargyl resorcinol, dipropargyl resorcinol, and these. The method according to any one of claims 30 to 37 , which is selected from the group consisting of a combination of. エポキシ含有成分が、エポキシ化テルペン、エポキシ化テルペノイド、エポキシ化二量体化テルペン、エポキシ化二量体化テルペノイド、エポキシ化三量体化テルペン、エポキシ化三量体化テルペノイド、エポキシ化オリゴマー化テルペン、エポキシ化オリゴマー化テルペノイド、エポキシ化高分子化テルペン、エポキシ化高分子化テルペノイド、リモネンオキサイド、リモネンジオキサイド、ポリ（リモネンオキサイド）、ポリ（イソプレンオキサイド）−コ−ポリイソプレン共重合体、ポリ（ブタジエンオキサイド）−コ−ポリブタジエン共重合体、エポキシ化ファルネセン、エポキシ化ミルセン、エポキシ化ビサボレン、エポキシ化リナロール、エポキシ化テルピノレン、エポキシ化テルピネン、エポキシ化ゲラニオール、エポキシ化シトラール、エポキシ化レチノール、エポキシ化ベータ−カロテン、エポキシ化アラキドン酸、エポキシ化エレオステアリン酸、エポキシ化リノール酸、エポキシ化リノレン酸、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化大豆油、エポキシ化落花生油、エポキシ化クルミ油、エポキシ化アボカド油、エポキシ化ひまわり油、エポキシ化とうもろこし油、エポキシ化綿実油、エポキシ化ヤシ油、エポキシ化グリセロール、グリセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグリシジルエーテル、エポキシ化ソルビトール、ソルビトールジグリシジルエーテル、ソルビトールトリグリシジルエーテル、ソルビトールテトラグリシジルエーテル、ソルビトールペンタグリシジルエーテル、ソルビトールヘキサグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリジメチルシロキサンジグリシジルエーテル、エポキシ化ブタジエンオリゴマー、エポキシ化ブタジエン−コ−ポリニトリルオリゴマー、エポキシ化グレープフルーツメルカプタン、エトキシル化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、エトキシル化シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる請求項３０〜４０のいずれかの方法。 Epoxy-containing components are epoxidized terpen, epoxidized terpenoid, epoxidized dimerized terpen, epoxidized dimerized terpenoid, epoxidized trimerized terpen, epoxidized trimerized terpenoid, epoxidized oligomerized terpen. , Epoxy oligomerized terpenoids, epoxidized polymerized terpenides, epoxidized polymerized terpenoids, limonene oxide, limonene dioxide, poly (limonen oxide), poly (isoprene oxide) -co-polyisoprene copolymer, poly ( Butaconoxide) -co-polybutadiene copolymer, epoxidized farnesene, epoxidized milsen, epoxidized bisabolen, epoxidized linarol, epoxidized terpinolene, epoxidized terpinene, epoxidized gelaniol, epoxidized citral, epoxidized retinol, epoxidized beta -Carotene, epoxidized arachidonic acid, epoxidized eleostaic acid, epoxidized linoleic acid, epoxidized linolenic acid, epoxidized flaxseed oil, epoxidized tung oil, epoxidized soybean oil, epoxidized peanut oil, epoxidized walnut oil, epoxy Avocado oil, epoxidized sunflower oil, epoxidized corn oil, epoxidized cotton seed oil, epoxidized palm oil, epoxidized glycerol, glycerol diglycidyl ether, glycerol triglycidyl ether, epoxidized sorbitol, sorbitol diglycidyl ether, sorbitol triglycidyl ether , Sorbitol tetraglycidyl ether, sorbitol pentaglycidyl ether, sorbitol hexaglycidyl ether, cyclohexanedimethanol diglycidyl ether, resorcinol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, hydride bisphenol A diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene Glycol diglycidyl ether, 1,4-butanediol diglycidyl ether, tetraethylene glycol diglycidyl ether, polydimethylsiloxane diglycidyl ether, epoxidized butadiene oligomer, epoxidized butadiene-co-polynitrile oligomer, epoxidized grapefruit mercaptan, ethoxyl Bisphenol A Diglycidyl Ether, Eoxylated Bisphenol A Diglycidyl Ether, ethoxylated Cyclohexanedimethanol Diglycidyl Ether, And the method of any of claims 30-40 selected from the group consisting of combinations thereof. 工程（ａ）で得られる混合物が、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、トリス［２−（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチル］イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，１０−デカンジチオール、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，２−エタンジチオール、１，３−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，８−オクタンジチオール、２−メルカプトエタノール、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−カルボキシエチルアクリレート、アクリル酸、チオグリコール酸、イソ−トリデシル−３−メルカプトプロピオネート、チオグリコール酸ナトリウム、ブチルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル、リモネンオキサイド、リモネンジオキサイド、ジシクロペンタジエンジオキサイド、ひまし油グリシジルエーテル、２−アミノ−２−メチル−１−プロパノール、ビニルシクロヘキセンオキサイド、アリルイソチオシアネート、イソホロンジイソシアネート、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジグリシジルエーテル、エトキシル化トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（ポリカプロラクトン、メルカプトプロピオネート末端化）、ポリジメチルシロキサン（ジグリシジルエーテル末端化）、グリセロールジアクリレート、グリセロールトリアクリレート、アリルグリシジルエーテル、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種又は２種以上の変性剤を更に含む請求項３０〜４１のいずれかの方法。 The mixture obtained in step (a) is trimethylolpropanthris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), tris. [2- (3-Mercaptopropionyloxy) ethyl] isocyanurate, tetraethyleneglycolbis (3-mercaptopropionate), 1,10-decandithiol, ethyleneglycolbis (3-mercaptopropionate), 1,2 -Ethandithiol, 1,3-propanedithiol, 1,4-butanedithiol, 1,6-hexanedithiol, 1,8-octanedithiol, 2-mercaptoethanol, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-carboxyethyl acrylate, acrylic Acid, thioglycolic acid, iso-tridecyl-3-mercaptopropionate, sodium thioglycolate, butyl glycidyl ether, 2-ethylhexyl glycidyl ether, limonene oxide, limonene dioxide, dicyclopentadiendioxide, castor oil glycidyl ether, 2 -Amino-2-methyl-1-propanol, vinylcyclohexene oxide, allyl isothiocyanate, isophorone diisocyanate, bisphenol Aethoxylate diacrylate, bisphenol A ethoxylate diglycidyl ether, ethoxylated trimethylpropanthride (3-mercaptopropionate) ), Pentaerythritol tetrakis (polycaprolactone, mercaptopropionate terminalization), polydimethylsiloxane (diglycidyl ether terminalization), glycerol diacrylate, glycerol triacrylate, allylglycidyl ether, and combinations thereof. The method of any of claims 30-41, which further comprises one or more modifiers. 工程（ａ）で得られる混合物が、砂、ポリマー粉末、ヒドロキシアパタイトナノ粉末、タングステン粉末、金属粉末、セラミック粉末、及びこれらの組み合わせからなる群より選ばれる１種又は２種以上の変性剤を更に含む請求項３０〜４２のいずれかの方法。 The mixture obtained in step (a) further comprises one or more modifiers selected from the group consisting of sand, polymer powder, hydroxyapatite nanopowder, tungsten powder, metal powder, ceramic powder, and combinations thereof. The method of any of claims 30-42 comprising. 熱エージング工程が、約０℃〜約１５０℃の範囲内の温度で該混合物を加熱することを含む請求項３０〜４３のいずれかの製造方法。 The production method according to any one of claims 30 to 43, wherein the heat aging step comprises heating the mixture at a temperature in the range of about 0 ° C to about 150 ° C. 熱エージング工程を約０．０１時間〜約２４時間の範囲内の時間行なう請求項３０〜４４のいずれかの製造方法。 The production method according to any one of claims 30 to 44, wherein the heat aging step is carried out for a time in the range of about 0.01 hours to about 24 hours. 熱エージング工程が、該混合物を撹拌することを含む請求項３０〜４５のいずれかの製造方法。 The production method according to any one of claims 30 to 45, wherein the heat aging step comprises stirring the mixture. 硬化組成物を製造する方法であって、以下の工程：
（ａ）ポリチオール成分；アルケン含有成分及び／又はアルキン含有成分；及びエポキシ含有成分を混合する工程；
（ｂ）得られた混合物を熱エージングする工程；
（ｃ）工程（ｂ）の混合物に開始剤又は触媒を加える工程；及び
（ｄ）工程（ｃ）の混合物を硬化する工程
を含む方法。 A method for producing a cured composition, wherein the following steps:
(A) Polythiol component; alkene-containing component and / or alkyne-containing component; and step of mixing the epoxy-containing component;
(B) A step of heat aging the obtained mixture;
A method comprising (c) adding an initiator or catalyst to the mixture of step ( b ); and (d) curing the mixture of step (c). 硬化する工程を、開始剤を分解する光又は熱に該混合物を曝露することにより行なう請求項４７の方法。 47. The method of claim 47, wherein the curing step is performed by exposing the mixture to light or heat that decomposes the initiator. 開始剤が２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン又はジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイドである請求項４７又は４８の方法。 The method of claim 47 or 48, wherein the initiator is 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone or diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide. 硬化性組成物を印刷する方法であって、以下の工程：
（ａ）ポリチオール成分；アルケン含有成分及び／又はアルキン含有成分；及びエポキシ含有成分を含む、熱エージングされた硬化性組成物を印刷する工程；及び
（ｂ）得られた印刷された組成物を硬化する工程
を含み、
但し、該硬化する工程を、工程（ａ）の熱エージングされた硬化性組成物の印刷と同時に行なう、方法。 A method of printing a curable composition, the following steps:
(A) A step of printing a heat-aged curable composition containing a polythiol component; an alkene-containing component and / or an alkyne-containing component; and an epoxy-containing component; and (b) curing the obtained printed composition. Including the process of
However, a method in which the curing step is performed at the same time as printing of the heat-aged curable composition in step (a). 熱エージングされた硬化性組成物が更に開始剤を含む請求項５０の印刷方法。 The printing method of claim 50, wherein the heat aged curable composition further comprises an initiator. 開始剤が２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン又はジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキサイドである請求項５１の印刷方法。 The printing method of claim 51, wherein the initiator is 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone or diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide. 硬化する工程を、開始剤を分解する光又は熱に、印刷された組成物を曝露することにより行なう請求項５１又は５２の印刷方法。 The printing method of claim 51 or 52, wherein the curing step is performed by exposing the printed composition to light or heat that decomposes the initiator. 印刷工程を、ステレオリソグラフィーによる付加加工印刷、ダイナミックライトプロジェクション印刷、インクジェット印刷、フォトジェット印刷、又はダイレクトライトプロセスにより行なう請求項５０〜５３のいずれかの印刷方法。 The printing method according to any one of claims 50 to 53, wherein the printing step is performed by addition processing printing by stereolithography, dynamic light projection printing, inkjet printing, photojet printing, or direct light process. 印刷工程を、熱エージングされた硬化性組成物を、砂、ポリマー粉末、ヒドロキシアパタイトナノ粉末、及びタングステン粉末からなる群より選ばれる１種又は２種以上の粉末に噴射することにより行なう請求項５０〜５４のいずれかの印刷方法。 50. A printing step is performed by injecting a heat-aged curable composition onto one or more powders selected from the group consisting of sand, polymer powders, hydroxyapatite nanopowder , and tungsten powders. Any printing method of ~ 54. 基体に設けられたコーティングであって、
ポリチオール成分；
アルケン含有成分及び／又はアルキン含有成分；及び
エポキシ含有成分
の反応生成物の１種又は２種以上を含む硬化組成物を含むコーティング。 A coating provided on the substrate
Polythiol component;
A coating comprising a cured composition comprising one or more reaction products of an alkene-containing component and / or an alkyne-containing component; and an epoxy-containing component. 基体が木材、ワイヤー、ガラス、金属、合金、セラミックス、又はこれらの組み合わせからなる請求項５６のコーティング。 The coating of claim 56, wherein the substrate is wood, wire, glass, metal, alloy, ceramics, or a combination thereof. 約０．０１ミクロン〜３００ミクロンの範囲内の厚みを有する請求項５６又は５７のコーティング。 The coating of claim 56 or 57 having a thickness in the range of about 0.01 micron to 300 micron.
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