JP2019523149A - 複合緩衝構造体、およびその製造方法 - Google Patents

複合緩衝構造体、およびその製造方法 Download PDF

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Abstract

ポリオレフィンポリマーから形成された3次元配向に配置された複数のランダムループを含む3次元ランダムループ層と、ASTM D3574試験Gに従って測定される際、少なくとも6.0ft3/分の空気流、およびASTM D3574試験Hに従って測定される際、20%以下の弾性率を有する、粘弾性ポリウレタンフォーム層と、を含む、複合緩衝構造体。【選択図】図1

Description

本開示の実施形態は、概して、複合緩衝構造体に関するものであり、具体的には、粘弾性ポリウレタンフォームおよび3次元配向ランダムループ構造を含む複合緩衝構造体に関する。
緩衝材は、ベッドマットレス、シートクッション、背もたれクッション、枕、布張り家具、または支持および/もしくは緩衝が必要な他の物品などの様々な物品を製造するためにしばしば使用される。現在の緩衝材製品は、使用者の体重に耐え、分配し、それによって特定用途のための耐久性とのバランスをとりながら所望の支持および快適性を提供するために使用することができる。耐久性および緩衝性にもかかわらず、現在の緩衝材は、ある特定の欠点を抱えている可能性がある。例えば、余分な水および水分が保持され、緩衝材が細菌を繁殖しやすい状態にする場合がある。さらに、現在の緩衝材は、熱を吸収し、好適な通気性を欠き、したがって、使用者と接触する材料の表面を温かくし得る。暑い月の間、緩衝材の温かい表面は、使用者にとって不快になり得る。最後に、現在の緩衝材は、再利用またはリサイクルが容易ではない場合があり、一般的に廃棄(焼却または埋設)され、環境およびコストの観点から望ましくない選択肢である。
したがって、通気性および/またはリサイクル性も提供しながら、好適な耐久性および緩衝機能を提供する代替の緩衝構造体が望ましい場合がある。
本明細書の実施形態では、複合緩衝構造体が開示される。複合緩衝構造体は、ポリオレフィンポリマーから形成された3次元配向に配置された複数のランダムループを含む3次元ランダムループ層と、ASTM D3574試験Gに従って測定される際、少なくとも6.0ft/分の空気流、およびASTM D3574試験Hに従って測定される際、20%以下の弾性率を有する、粘弾性ポリウレタンフォーム層と、を含む。
複合緩衝構造体を製造するための方法もまた、本明細書に開示される。これらの方法は、ポリオレフィンポリマーから形成された3次元配向に配置された複数のランダムループを含む3次元ランダムループ層を設けることと、ASTM D3574試験Gに従って測定される際、少なくとも6.0ft/分の空気流、およびASTM D3574試験Hに従って測定される際、20%以下の弾性率を有する、粘弾性ポリウレタンフォーム層を設けることと、3次元ランダムループ層および粘弾性ポリウレタンフォーム層を、それらの層が積層構成になるように位置付けることと、を含む。
実施形態の追加の特徴および利点は、後に続く詳細な説明で述べられ、その説明から当業者にとって容易に部分的に明らかになるか、後に続く詳細な説明、特許請求の範囲、ならびに添付の図面を含む本明細書に記載される実施形態を実践することによって、認識されるであろう。
前述および以下の説明の両方が様々な実施形態を説明し、特許請求された主題の性質および特徴を理解するための概要または枠組みを提供することを意図されることを理解されたい。添付の図面が、様々な実施形態のさらなる理解を提供するために含まれ、本明細書の一部に組み込まれ、それを構成する。図面は、本明細書に記載される様々な実施形態を例示し、説明と共に、特許請求される主題の原則および動作を説明するのに役立つ。
従来のポリウレタンフォームを用いたいくつかの複合緩衝構造体の圧縮ひずみ時の空気流をグラフで表したものである。 高空気流ポリウレタンフォームを用いたいくつかの複合緩衝構造体の圧縮ひずみ時の空気流をグラフで表したものである。
複合緩衝構造体の実施形態、およびその特徴が添付の図面に示されている複合緩衝構造体の製造方法をここで詳細に参照する。複合緩衝構造体は、マットレス、クッション、枕、布張り家具、または支持および/もしくは緩衝が所望される任意の他の物品で使用されてもよい。しかしながら、これは、本明細書において開示された実施形態の例示的な実装に過ぎないことに留意されたい。実施形態は、上述したものと同様の問題の影響を受けやすい他の技術にも適用可能である。例えば、本明細書に記載される複合緩衝構造体は、クッション性マット、クッション性床パッド、履物インサート等に使用することができ、これらの全ては、本実施形態の範囲内である。
複合緩衝構造体
複合緩衝構造体、3次元ランダムループ層および粘弾性ポリウレタンフォーム層。粘弾性ポリウレタンフォーム層および3次元ランダムループ層は、積層構成で位置付けられる。いくつかの実施形態では、粘弾性ポリウレタンフォーム層は、3次元ランダムループ層の上に位置付けられる。他の実施形態では、粘弾性ポリウレタンフォーム層は、3次元ランダムループ層の下に位置付けられる。いずれの構成においても、3次元ランダムループ層と粘弾性ポリウレタンフォーム層との間に中間層を位置付けることができる。
複合緩衝構造体は、ポリオレフィンポリマーから形成された3次元配向に配置された複数のランダムループを含む3次元ランダムループ層を設けることと、ASTM D3574試験Gに従って測定される際、少なくとも6.0ft/分の空気流を有する、粘弾性ポリウレタンフォーム層を設けることと、3次元ランダムループ層および粘弾性ポリウレタンフォーム層を、それらの層が積層構成になるように位置付けることと、によって製造することができる。いくつかの実施形態では、粘弾性ポリウレタンフォーム層は、3次元ランダムループ層の上に位置付けられる。この方法は、中間層を設けることと、中間層を3次元ランダムループ層と粘弾性ポリウレタンフォーム層との間に位置付けることと、をさらに含むことができる。いくつかの実施形態では、粘弾性ポリウレタンフォーム層は、中間層の上に位置付けられ、中間層は、3次元ランダムループ層の上に位置付けられる。
3次元ランダムループ層
3次元ランダムループ層は、ポリオレフィンポリマーから形成された3次元配向で配置された複数のランダムループを含む。本明細書で使用される場合、「ポリマー」は、同じであるか異なるタイプであるかにかかわらず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を意味する。一般的な用語「ポリマー」は、「ホモポリマー」、「コポリマー」、「ターポリマー」、および「インターポリマー」という用語を包含する。ポリオレフィンポリマーは、3次元ランダムループ層中に存在する全ポリマーの少なくとも50重量%を構成する。全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、ポリオレフィンポリマーは、3次元ランダムループ層中に存在する全ポリマーの少なくとも75、85、95、99、99.5、または100重量%を構成する。
本明細書のいくつかの実施形態では、ポリオレフィンポリマーは、エチレン/α−オレフィンポリマーである。エチレン/α−オレフィンポリマーは、一般に、エチレンと、3個以上の炭素原子を有するα−オレフィンと、を含むポリマーを指す。本明細書の実施形態では、エチレン/α−オレフィンポリマーは、50重量%超のエチレンから誘導される単位、および30重量%未満の1つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含む(重合性モノマーの総量に基づいて)。50重量%超のエチレンから誘導される単位、および30重量%未満の1つ以上のα−オレフィンコモノマーから誘導される単位の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、エチレン/α−オレフィンポリマーは、(a)55%以上、例えば60%以上、65%以上、70%以上、75%以上、80%以上、85%以上、90%以上、92%以上、95%以上、97%以上、98%以上、99%以上、99.5%以上、50%超〜99%、50%超〜97%、50%超〜94%、50%超〜90%、70%〜99.5%、70%〜99%、70%〜97%、70%〜94%、80%〜99.5%、80%〜99%、80%〜97%、80%〜94%、80%〜90%、85%〜99.5%、85%〜99%、85%〜97%、88%〜99.9%、88%〜99.7%、88%〜99.5%、88%〜99%、88%〜98%、88%〜97%、88%〜95%、88%〜94%、90%〜99.9%、90%〜99.5%、90%〜99%、90%〜97%、90%〜95%、93%〜99.9%、93%〜99.5%、93%〜99%、または93%〜97%(重量)のエチレンから誘導される単位;および(b)30パーセント未満、例えば25パーセント未満、または20パーセント未満、18%未満、15%未満、12%未満、10%未満、8%未満、5%未満、4%未満、3%未満、2%未満、1%未満、0.1〜20%、0.1〜15%、0.1〜12%、0.1〜10%、0.1〜8%、0.1〜5%、0.1〜3%、0.1〜2%、0.5〜12%、0.5〜10%、0.5〜8%、0.5〜5%、0.5〜3%、0.5〜2.5%、1〜10%、1〜8%、1〜5%、1〜3%、2〜10%、2〜8%、2〜5%、3.5〜12%、3.5〜10%、3.5〜8%、3.5〜7%、または4〜12%、4〜10%、4〜8%、または4〜7%(重量)の1つ以上のa−オレフィンコモノマーから誘導される単位を含み得る。コモノマー含量は、核磁気共鳴(「NMR」)分光法に基づく技術等の任意の好適な技術を用いて、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第7,498,282号に記載のような13C NMR分析によって測定することができる。
好適なα−オレフィンコモノマーは、典型的には20個以下の炭素原子を有する。1つ以上のα−オレフィンは、C3−C20アセチレン性不飽和モノマーおよびC4−C18ジオレフィンからなる群から選択されてもよい。例えば、α−オレフィンコモノマーは、3〜10個の炭素原子または3〜8個の炭素原子を有し得る。例示的なα−オレフィンコモノマーとしては、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、および4−メチル−1−ペンテンが挙げられるが、これらに限定されない。1つ以上のα−オレフィンコモノマーは、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン、および1−オクテンからなる群から選択され得るか、または代替として、1−ブテン、1−ヘキセン、および1−オクテンからなる群から選択され得るか、または代替として、1−ヘキセンおよび1−オクテンからなる群から選択され得る。いくつかの実施形態では、エチレン/α−オレフィンポリマーは、1−オクテン、1−ヘキセン、または1−ブテンコモノマーのうちの1つ以上から誘導される単位の0重量%超〜30重量%未満を構成する。
エチレン/α−オレフィンポリマー組成物を製造するために、任意の従来のエチレン(共)重合反応プロセスを用いることができる。そのような従来のエチレン(共)重合反応プロセスとしては、1つ以上の従来の反応器、例えば、流動床気相反応器、ループ反応器、撹拌槽型反応器、並列型、直列型、および/またはそれらの任意の組み合わせのバッチ式反応器を使用する、気相重合プロセス、スラリー相重合プロセス、溶液相重合プロセス、およびそれらの組み合わせが挙げられるが、これらに限定されない。追加のエチレン(共)重合反応プロセスは、米国特許第5,272,236号、米国特許第5,278,272号、米国特許第6,812,289号、WO93/08221、米国特許第8,450,438号、米国特許第4,076,698号、および米国特許第5,844,045号、米国特許第7,608,668号、および米国特許第8,609,794号において見出され得、これらは全て参照により本明細書に組み込まれる。
本明細書の実施形態では、エチレン/α−オレフィンポリマーは、0.870g/cc〜0.935g/ccの範囲の密度、および1〜25g/10分の範囲のメルトインデックス(I)を有する。いくつかの実施形態では、エチレン/α−オレフィンポリマーは、0.870g/cc〜0.890g/ccまたは0.895g/cc〜0.915g/ccの範囲の密度、および1〜25g/10分の範囲のメルトインデックス(I)を有し得る。このメルトインデックス(I)は、さらに1〜20、3〜15、または5〜15g/10分の範囲であり得る。
密度およびメルトインデックスに加えて、エチレン/α−オレフィンポリマーは、19.0℃超の、最高DSC温度融解ピーク(Tm)と、最高DSC温度結晶化ピーク(Tc)との間の差によってさらに特徴付けられ得る。例えば、いくつかの実施形態では、エチレン/α−オレフィンポリマーは、20.0℃〜30.0℃、20.0℃〜28.0℃、20.0℃〜25.0℃、20.0℃〜24.0℃、または20.0℃〜23.0℃の、最高DSC温度融解ピーク(Tm)と、最高DSC温度結晶化ピーク(Tc)との間の差を有し得る。他の実施形態では、エチレン/α−オレフィンポリマーは、19.0℃〜30.0℃、19.0℃〜28.0℃、19.0℃〜27.5℃、19.0℃〜25.0℃、19.0℃〜24.0℃、または19.0℃〜23.0℃の、最高DSC温度融解ピーク(Tm)と、最高DSC温度結晶化ピーク(Tc)との間の差を有し得る。
密度、メルトインデックス、およびTm−Tc差に加えて、エチレン/α−オレフィンポリマーは、2.0〜4.5の範囲内の分子量分布(Mw/Mn)によってさらに特徴付けることができ、ここでMwは、重量平均分子量であり、Mnは、数平均分子量である。2.0〜4.5の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、エチレン/α−オレフィンインターポリマー組成物は、2.0〜4.0、2.0〜3.5、または2.0〜3.0であり得る分子量分布(Mw/Mn)を有し得る。MwおよびMnは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定することができる。
本明細書の他の実施形態では、ポリオレフィンポリマーは、プロピレンインターポリマーである。プロピレンインターポリマーは、一般に、プロピレン、および2個の炭素原子または4個以上の炭素原子を有するα−オレフィンを含むポリマーを指す。「インターポリマー」は、少なくとも2つの異なるタイプのモノマーの重合によって調製されたポリマーを指す。一般的な用語「インターポリマー」には、用語「コポリマー」(通常は、2つの異なるモノマーから調製されたポリマーを指すために使用される)および用語「ターポリマー」(通常は、3つの異なるタイプのモノマーから調製されたポリマーを指すために使用される)が含まれる。それはまた、4つ以上のタイプのモノマーを重合することによって作製されたポリマーも包含する。
プロピレンインターポリマーは、少なくとも60重量%のプロピレンから誘導される単位、および1〜40重量%のエチレンから誘導される単位を含み、ここでプロピレンインターポリマーは、0.840g/cm〜0.900g/cmの密度、50.0℃から120.0℃の最高DSC融解ピーク温度、および1〜100g/10分のメルトフローレートを有する。
本明細書の実施形態では、プロピレンインターポリマーは、少なくとも60重量%のプロピレンから誘導される単位、および1〜40重量%のエチレンから誘導される単位を含む(重合性モノマーの総量に基づいて)。少なくとも60重量%のプロピレンから誘導される単位、および1〜40重量%のエチレンから誘導される単位の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、(a)少なくとも65重量%、少なくとも70重量%、少なくとも75重量%、少なくとも80重量%、少なくとも82重量%、少なくとも85重量%、少なくとも87重量%、少なくとも90重量%、少なくとも92重量%、少なくとも95重量%、少なくとも97重量%、60〜99重量%、60〜99重量%、65〜99重量%、70〜99重量%、75〜99重量%、80〜99重量%、82〜99重量%、84〜99重量%、85〜99重量%、88〜99重量%、80〜97重量%、82〜97重量%、85〜97重量%、88〜97重量%、80〜95.5重量%、82〜95.5重量%、84〜95.5重量%、85〜95.5重量%、または88〜95.5重量%のプロピレンから誘導される単位、および(b)1〜40重量%、例えば1〜35重量%、1〜30重量%、1〜25重量%、1〜20重量%、1〜18重量%、1〜16重量%、1〜15重量%、1〜12重量%、3〜20重量%、3〜18重量%、3〜16重量%、3〜15重量%、3〜12重量%、4.5〜20重量%、4.5〜18重量%、4.5〜16重量%、4.5〜15重量%、または4.5〜12重量%のエチレンから誘導される単位を含む。コモノマー含量は、核磁気共鳴(「NMR」)分光法に基づく技術等の任意の好適な技術を用いて、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第7,498,282号に記載のような13C NMR分析によって測定することができる。
本明細書の実施形態では、プロピレンインターポリマーは、ASTM D−792によって測定される際、0.840g/cm〜0.900g/cmの密度を有する。0.840g/cm〜0.900g/cmの全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、0.850g/cm〜0.890g/cm、0.855g/cm〜0.890g/cm、または0.860g/cm〜0.890g/cmの密度を有する。
本明細書の実施形態では、プロピレンインターポリマーは、50.0℃〜120.0℃の示差走査熱量測定(「DSC」)融解ピーク温度を有する。50.0℃〜120.0℃の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、50.0℃〜115.0℃、50.0℃〜110.0℃、50.0℃〜100.0℃、50.0℃〜90.0℃、50.0℃〜85.0℃、70.0℃〜120.0℃、70.0℃〜110.0℃、70.0℃〜100.0℃の最高DSC融解ピーク温度を有する。
本明細書の実施形態では、プロピレンインターポリマーは、ASTM D−1238(2.16kg、230℃)に従って測定される際、1〜100g/10分のメルトフローレートを有する。1〜100g/10分の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、2〜50g/10分、または6〜30g/10分のメルトフローレートを有する。
密度、最高DSC融解ピーク温度、およびメルトフローレートに加えて、プロピレンインターポリマーは、4未満の分子量分布をさらに有することができる。分子量分布は、重量平均分子量対数平均分子量の比(Mw/Mn)である。分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによって決定することができる。4未満の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、2〜4、2〜3.7、2〜3.5、2〜3.2、2〜3、または2〜2.8の分子量分布を有する。
密度、最高DSC融解ピーク温度、メルトフローレート、および分子量分布に加えて、プロピレンインターポリマーは、25℃〜50℃の、最高DSC融解ピーク温度(Tm)とDSC結晶化ピーク温度(Tc)との間の温度差(Tm−Tc)を有し得る。25℃〜50℃の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、30℃〜50℃、または35℃〜50℃のTm−Tcの温度差を有し得る。
密度、最高DSC融解ピーク温度、メルトフローレート、分子量分布、およびTm−Tc差に加えて、プロピレンインターポリマーは、0.5%〜45%の範囲のDSCにより決定される結晶化度パーセントを有し得る。0.5%〜45%の全ての個々の値および部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、2%〜42%の範囲のDSCにより決定される、結晶化度パーセントを有し得る。
本明細書のさらなる実施形態では、緩衝ネットワーク構造は、3次元配向で配置された複数のランダムループを含み、複数のランダムループは、少なくとも60重量%のプロピレンから誘導される単位と、1〜20重量%のエチレンから誘導される単位(または代替として、3〜18重量%の単位)と、を含む、プロピレンインターポリマーから形成され、プロピレンインターポリマーは、0.860g/cm〜0.900g/cm(または、代替として、0.855〜0.890g/cm)の密度、50℃〜100.0℃(または代替として、50℃〜90℃)の最高DSC融解ピーク温度、2〜50g/10分(または、代替として6〜30)のメルトフローレート、および4未満の分子量分布を有する。
プロピレンインターポリマーは、任意のプロセスによって作製することができ、ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、およびグラフトコポリマーを含む。いくつかの実施形態では、プロピレンインターポリマーは、ランダム構成である。これらには、チーグラー・ナッタ、CGC(拘束幾何触媒)、メタロセン、および非メタロセン、金属中心のヘテロアリール配位子触媒によって作製されたインターポリマーが含まれる。追加のプロピレン共重合反応プロセスは、参照により本明細書に組み込まれるWO2007/136493に見ることができる。
ポリオレフィンポリマーは、1種以上の他のポリマーおよび/または1種以上の添加剤などの追加の成分をさらに含んでもよい。そのような添加剤としては、帯電防止剤、カラーエンハンサ、染料、潤滑剤、TiOまたはCaCOなどの充填剤、乳白剤、核剤、加工助剤、顔料、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、加工助剤、UV安定剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、粘着付与剤、難燃剤、抗菌剤、臭気低減剤、抗真菌剤、およびそれらの組み合わせが挙げられ得るが、これらに限定されない。エチレン系ポリマー組成物は、そのような添加剤を含むエチレン系ポリマー組成物の重量を基準にして、そのような添加剤の複合重量で約0.1〜約10%を含有することができる。
3次元ランダムループ層の複数のランダムループは、連続したフィラメントを曲げて溶融状態で互いに接触させ、それによりランダムな接触点で熱接着させることによって形成することができる。したがって、いくつかの実施形態では、複数のランダムループは、少なくとも部分的に互いに結合される。3次元ランダムループ層を形成するための好適な方法のさらなる例は、米国特許第5,639,543号、第6,378,150号、第7,622,179号、および第7,625,629号に記載されており、これらは参照により本明細書に組み込まれる。
3次元ランダムループ層を製造するための例示的な方法では、溶融ポリオレフィンポリマーが水冷却ユニットに送達される。冷却すると、溶融ポリオレフィンポリマーは、複数の3次元ランダムループを形成する。したがって、溶融ポリオレフィンポリマーの水冷により、少なくとも部分的に結合して3次元ランダムループ層を形成する、3次元ランダムループの形成が容易になる。ポリオレフィンポリマーは、水冷ユニット内に少なくとも部分的に浸漬された(当然のことながら、完全に浸漬されてもよい)駆動機構を介して水冷ユニットに送達される。駆動機構は、一般に、少なくとも1つのベルト、複数のローラ、少なくとも1つのコンベア、またはそれらの組み合わせを備えることができる。駆動機構は、3次元ランダムループ層の厚さを制限する水中機構であってもよい。かなりの数のフィラメントが水冷ユニットに送達されることを考慮すると、ループ化の間にフィラメントのかなりの結合が存在し、それによって3次元ランダムループ層を形成することができる。
ポリオレフィンポリマーは、ペレット化された形態であってもよく、押出機中で加熱溶融されてもよい。押出機は、一般に、ホッパー、スクリューおよびバレル、モーターを含んでもよく、スクリューおよびヒーターを回転させてバレルを加熱する。当然のことながら、当該技術分野で知られているように、押出機のための他の構成を使用してもよい。ポリオレフィンポリマーペレットはホッパーに入り、熱とせん断により加熱されたバレル内で溶融する。スクリューとバレルとの間のフライトクリアランスがホッパーからダイエンドまで減少するにつれて、固体ペレットはより柔らかくなり、供給ゾーンから遷移ゾーンに溶融し、最終的にダイ付近の端部で溶融物の計量が行われ、ポンプのように、溶融物がダイを出るときに正の押出圧力を生成する。
ダイを出る溶融ポリオレフィンポリマーは、今や正圧下であり、加熱された移送パイプを通ってダイに移され得る。ダイは、一連の穴のいくつかの列からなっていてもよい。円形の移送パイプからダイに入る溶融物は、均一に分配され、それにより個々の穴の各々から均一にダイを出ることができる。ダイは、今やフィラメントの形態であるダイを出る溶融物が、水タンク内の水の表面を破壊する前に垂直方向に下向きに移動するように水平に配置されてもよい。ダイ表面と水面との間のエアギャップまたは距離は調節可能である。
水冷ユニットを出る際に、3次元ランダムループは、3次元ランダムループ層を形成するように一緒に十分に結合されるべきである。余分な水は、様々な機構によって除去することができる。さらに、連続的に形成する構造体を所望の長さに切断する機構がある。本明細書で提供されるネットワーク構造体は、所望の特性を満たすように適切に選択された異なるサイズ、異なるデニール、異なる組成、異なる密度などを有する様々な3次元ランダムループ層の積層体または複合体であり得る。
複数のランダムループのループサイズは、産業上の用途に基づいて変化してもよく、具体的には、ダイの穴の直径によって決定されてもよい。複数のランダムループのループサイズは、ポリマー、ダイから出るフィラメントの融解温度、ダイと水との間の距離、ベルトもしくはローラの速度、または水中の他の機構等によっても決定され得る。いくつかの実施形態では、複数のランダムループの各々は、約0.1mm〜約3mmの直径、または約0.6mm〜約1.6mmの直径を有する。複数のランダムループの層の見掛け密度は、約0.016〜約0.1g/cm、または約0.024〜約0.1g/cmの範囲であり得、様々な要因を調整することによって達成され得る。
粘弾性ポリウレタンフォーム層
本明細書の実施形態では、粘弾性ポリウレタンフォーム層は、ASTM D3574、試験Gに従って測定される際、少なくとも6.0ft/分、または代替として少なくとも7.0ft/分の空気流を有する。空気流に加えて、粘弾性ポリウレタンフォームは、ASTM D3574、試験H(ボールリバウンド試験とも称され得る)に従って測定される際、20%以下の弾性率を有するものとしてさらに特徴付けることができる。例えば、弾性率は、15%未満、10%未満、8%未満、および/または7%未満であってもよい。弾性率は、1%超であってもよい。空気流および弾性率に加えて、粘弾性ポリウレタンフォームは、ASTM D3574試験Dに従って測定される際、8%以下、5%以下、または4%以下の90%圧縮永久ひずみを有するものとしてさらに特徴付けることができる。全ての実施例では、ASTM D3574試験Dの好ましいC法が使用される。
粘弾性ポリウレタンフォームは、(a)反応系のイソシアネート指数が50〜110である少なくとも1つのイソシアネートを含むイソシアネート成分と、(b)混合物の総重量を基準にして、50.0重量%〜99.8重量%(例えば、粘弾性ポリウレタンフォームを形成するための反応系における大部分の成分となるように、60.0重量%〜99.8重量%、70.0重量%〜99.5重量%、80.0重量%〜99.0重量%、90.0重量%〜99.0重量%等)のポリオール成分を含む混合物である、イソシアネート反応性成分との反応生成物であり、このポリオール成分は、少なくとも1つのポリエーテルポリオール、少なくとも1種の触媒を含む、混合物の総重量を基準にして0.1重量%〜50.0重量%の添加剤成分、および混合物の総重量を基準にして0.1重量%〜6.0重量%の事前形成された水性ポリマー分散物を含み、この事前形成された水性ポリマー分散物は、この事前形成された水性ポリマー分散物の総重量を基準にして、10重量%〜80重量%の固体含有量を有し、水性酸ポリマー分散物または水性酸改質ポリオレフィンポリマー分散物のうちの1つであり、このポリオレフィンは、少なくとも1つのC〜C20α−オレフィンから誘導される。
添加剤成分は、触媒、硬化剤、界面活性剤、発泡剤、ポリアミン、水、および/または充填剤を含んでもよい。添加剤成分は、イソシアネート反応性成分の総重量を基準にして、0.1重量%〜50.0重量%(例えば、0.1重量%〜40.0重量%、0.1重量%〜30.0重量%、0.1重量%〜20.0重量%、0.1重量%〜15.0重量%、0.1重量%〜10.0重量%、0.1重量%〜5.0重量%等)の添加剤成分を占める。例示的な実施形態における添加剤成分は、少なくとも1つの触媒および少なくとも1つの界面活性剤を含む。
添加剤成分は、イソシアネート反応性成分の0.1重量%〜6.0重量%(例えば、0.1重量%〜5.0重量%、0.1重量%〜4.1重量%、0.1重量%〜4.0重量%、0.1重量%〜3.5重量%、0.1重量%〜3.0重量%、0.4重量%〜2.5重量%、0.5重量%〜2.4重量等)を占める。水性ポリマー分散物は、少なくとも(a)酸性ポリマーおよび/または酸改質ポリオレフィンポリマーを含むベースポリマーと、(b)流体媒体(この場合、水)とを含み、ベースポリマーは、流体媒体中で分散される。事前形成された水性ポリマー分散物は、室温および気圧の周囲条件で連続液相成分であってもよく、液相(すなわち、流体媒体)および固相(すなわち、ベースポリマー)から誘導される。
事前形成された水性ポリマー分散物は、水性酸ポリマー分散物または水性酸改質ポリオレフィンポリマー分散物のうちの1つであり、該ポリオレフィンは少なくとも1つのC〜C20α−オレフィン(例えば、少なくとも1つのC〜C10α−オレフィンおよび/またはC〜Cα−オレフィン)から誘導される。事前形成された水性ポリマー分散物は、事前形成された水性ポリマー分散物の総重量を基準にして、10重量%〜80重量%の固体含有量を有する。水性ポリマー分散物は、粘弾性ポリウレタンフォームを形成するために使用される1つ以上の水性ポリマー分散物の組み合わせであってもよい。
例示的な水性酸ポリマー分散物は、エチレンアクリル酸インターポリマー、エチレンメタアクリル酸インターポリマー、および/またはエチレンクロトン酸インターポリマーを含んでもよい。このような水性酸ポリマー分散物において、例示的な実施形態は、エチレンアクリル酸インターポリマー、エチレンメタアクリル酸インターポリマー、および/またはエチレンクロトン酸インターポリマーだけに限定されるものではないことが理解される。例えば、エチレンは、以下のアクリル酸、メタアクリル酸、および/またはクロトン酸のうちの複数と共重合することができる。
EAAは、エチレンアクリル酸EAAコポリマーを生じる、エチレンとアクリル酸との共重合によって調製されてもよい。エチレンアクリル酸コポリマーは、少なくとも10重量%(例えば、10重量%〜70重量%、10重量%〜60重量%、10重量%〜50重量%、10重量%〜40重量%、10重量%〜30重量%、および/または15重量%〜25重量%)のアクリル酸含有量を有してもよい。例示的なEAAコポリマーは、THE DOW CHEMICAL COMPANY製のPRIMACOR(商標)製品として入手可能である。EAAコポリマーは、100〜2000g/10分のメルトインデックス(190℃および2.16kgでのASTM法D−1238)を有してもよい。EAAコポリマーは、350°Fで5,000〜13,000cpsのブルックフィールド粘度を有してもよく、The Dow Chemical Companyから入手可能である。例示的な、エチレンアクリル酸、エチレンメタアクリル酸、および/またはエチレンクロトン酸コポリマーは、米国特許第4,599,392号および/または同第4,988,781号において述べられている。
例示的な水性酸改質ポリオレフィンポリマー分散物は、The Dow Chemical Companyから入手可能なHYPOD(商標)製品として販売される分散物を含む。水性酸改質ポリマー分散物は、プロピレン系分散物およびエチレン系分散物を含んでもよく、それは、高分子量の熱可塑性樹脂およびエラストマーの性能とハイソリッドの水系分散物の適用利点とを組み合わせ得る。分散物のポリオレフィンは、メタロセン触媒ポリオレフィンであってもよい。
水性ポリマー分散物は、中和剤を使用することによって調製され得る。例示的な中和剤としては、アンモニア、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、およびそれらの組み合わせが挙げられる。例えば、ベースポリマーの極性基が事実上酸性または塩基性である場合、ポリマーは、中和剤によって部分的にまたは完全に中和され、対応する塩を形成し得る。EAAを使用して調製された酸性ポリマー改質分散物が使用される場合、中和剤は、塩基、例えば、水酸化アンモニウム、水酸化カリウム、および/または水酸化ナトリウムである。当業者であれば、適切な中和剤の選択が、配合される特定の組成物に依存し得ること、およびこのような選択が当業者の知識の範囲内であることを認識するであろう。水性ポリマー分散物は、例えば、米国特許第8,318,257号において述べられるように、押出プロセスにおいて調製され得る。
ポリオール成分は、少なくとも1つのポリエーテルポリオールおよび/またはポリエステルポリオールを含む。例示的なポリエーテルポリオールは、アルキレンオキシド(例えば、少なくとも1つのエチレンオキシド、プロピレンオキシド、および/またはブチレンオキシド)と1分子当たり2〜8個の活性水素原子を含有する開始剤との反応生成物である。例示的な開始剤としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリエタノールアミン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、トルエンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ポリメチレンポリフェニレンポリアミン、エタノールアミン、ジエタノールアミン、およびこのような開始剤の混合物が挙げられる。例示的なポリオールとしては、The Dow Chemical Companyから入手可能なVORANOL(商標)製品が挙げられる。ポリオール成分は、粘弾性ポリウレタンフォームを形成するために使用可能なポリオールを含んでもよい。
例えば、ポリオール成分は、少なくとも50重量%のエチレンオキシド含有量を有し、2〜6(例えば、2〜4)の名目ヒドロキシル官能価を有し、500g/モル〜5000g/モル(例えば、500g/モル〜4000g/モル、600g/モル〜3000g/モル、600g/モル〜2000g/モル、700g/モル〜1500g/モル、および/または800g/モル〜1200g/モル)の数平均分子量を有する、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールを含んでもよい。少なくとも50重量%のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールは、イソシアネート反応性成分の5重量%〜90重量%(例えば、10重量%〜90重量%、35重量%〜90重量%、40重量%〜85重量%、50重量%〜85重量%、50重量%〜80重量%、および/または55重量%〜70重量%)を占めてもよい。少なくとも50重量%のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールは、イソシアネート反応性成分において主要成分であってもよい。
ポリオール成分は、20重量%未満のエチレンオキシド含有量を有し、2〜6(例えば、2〜4)の名目ヒドロキシル官能価を有し、1000g/モル超(または1500g/モル超)かつ6000g/モル未満の数平均分子量を有する、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリエーテルポリオールを含んでもよい。例えば、分子量は、1500g/モル〜5000g/モル、1600g/モル〜5000g/モル、2000g/モル〜4000g/モル、および/または2500g/モル〜3500g/モルであってもよい。20重量%未満のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリエーテルポリオールは、イソシアネート反応性成分の5重量%〜90重量%(例えば、5重量%〜70重量%、5重量%〜50重量%、10重量%〜40重量%、および/または10重量%〜30重量%)を占めてもよい。20重量%未満のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレンポリエーテルポリオールは、少なくとも50重量%のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールとブレンドしてもよく、一方でこのうちの後者は、より大きい量で含まれる。
ポリオール成分は、2〜6(例えば、2〜4)の名目ヒドロキシル官能価を有し、500g/モル〜5000g/モル(例えば、500g/モル〜4000g/モル、600g/モル〜3000g/モル、600g/モル〜2000g/モル、700g/モル〜1500g/モル、および/または800g/モル〜1200g/モル)の数平均分子量を有する、ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールを含んでもよい。ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールは、イソシアネート反応性成分の5重量%〜90重量%(例えば、5重量%〜70重量%、5重量%〜50重量%、10重量%〜40重量%、および/または10重量%〜30重量%)を占めてもよい。ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールは、少なくとも50重量%のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールとブレンドしてもよく、一方でこのうちの後者は、より大きい量で含まれる。
例示的な実施形態では、ポリオール成分は、少なくとも50重量%のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオール、20重量%未満のエチレンオキシド含有量を有するポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンポリエーテルポリオール、およびポリオキシプロピレンポリエーテルポリオールのブレンドを含んでもよい。
ポリオール成分は、イソシアネート成分に接触する前に、事前形成された水性ポリマー分散物(および任意選択で、添加剤成分の少なくとも一部)と混合されてもよい。
添加剤成分
添加剤成分は、事前形成された水性分散物およびポリオール成分を形成する成分から分離される。添加剤成分は、イソシアネート反応性成分の一部であるが、他の添加剤はイソシアネート成分に組み込まれてもよい。添加剤成分は、触媒、硬化剤、架橋剤、界面活性剤、発泡剤(水性ポリマー分散物から分離された、水性および非水性)、ポリアミン、可塑剤、芳香剤、色素、抗酸化剤、UV安定剤、水(水性ポリマー分散物から分離された)、ならびに/または充填剤を含んでもよい。他の例示的な添加剤としては、鎖延長剤、難燃剤、煙抑制剤、乾燥剤、タルク、粉末、離型剤、ゴムポリマー(「ゲル」)粒子、ならびに粘弾性フォームおよび粘弾性フォーム製品で使用するための当該技術分野において既知の他の添加剤が挙げられる。
添加剤成分は、スズ触媒、亜鉛触媒、ビスマス触媒、および/またはアミン触媒を含んでもよい。イソシアネート反応性成分における触媒の総量は、0.1重量%〜3.0重量%であってもよい。
界面活性剤は、例えば、フォームが拡大し硬化する場合、それを安定させる補助をするために、添加剤成分において含まれてもよい。界面活性剤の例としては、非イオン性界面活性剤および湿潤剤、例えば、プロピレンオキシド、次いでエチレンオキシドの、プロピレングリコール、固体または液体の有機ケイ素、および長鎖アルコールのポリエチレングリコールエーテルへの順次添加によって調製されるものが挙げられる。イオン性界面活性剤、例えば長鎖アルキル酸硫酸エステルの3級アミンまたはアルカノールアミン塩、アルキルスルホン酸エステル、およびアルキルアリールスルホン酸を使用してもよい。例えば、配合物は、オルガノシリコーン界面活性剤などの界面活性剤を含んでもよい。イソシアネート反応性成分内のオルガノシリコーン界面活性剤の総量は、0.1重量%〜5.0重量%、0.1重量%〜3.0重量%、0.1重量%〜2.0重量%、および/または0.1重量%〜1.0重量%であってもよい。
添加剤成分は、事前形成された水性ポリマー分散物から分離される、水を含んでもよい。水は、イソシアネート反応性成分の総重量の2.0重量%未満を占めてもよい。事前形成された水性ポリマー分散物からの水と追加成分からの水とを含む全体の水は、イソシアネート反応性成分の総重量の5重量%未満を占めてもよい。
添加剤成分は、水性ポリマー分散物の使用基準にして、任意の従来のポリウレタンフォーム化学セルオープナを除外してもよい。添加剤成分は、ポリブチレン、ポリブタジエン、およびワックス状脂肪族炭化水素、例えば低弾力性フォームにおいて一般に用いられるセルオープナである油(例えば、鉱油、パラフィン油、および/またはナフテン系油)を除外してもよい。添加剤成分は、例えば、米国特許第4,596,665号で述べられるように、少なくとも4つの炭素原子を有するα,β−アルキレンオキシドのアルコキシル化から主に誘導されたポリオールであるセルオープナを除外してもよい。添加剤成分は、例えば、米国特許第4,863,976号の背景技術の節で述べられるように、エチレンオキシドまたはブチレンオキシドから誘導された単位の高い比率(通常、50パーセント以上)を含有する最大約3500分子量のポリエーテルであるセルオープナを除外してもよい。添加剤成分は、例えば、米国特許第4,863,976号の特許請求の範囲において述べられるように、少なくとも5000の分子量を有し、オキシエチレン単位の少なくとも50重量%を有するポリエーテルポリオールであるセルオープナを除外してもよい。
イソシアネート成分
イソシアネート成分は、少なくとも1つのイソシアネートを含む。イソシアネート成分は、50〜110(例えば、60〜100、65〜100、70〜100、74〜100、70〜90、70〜85、および/または74〜85)のイソシアネート指数で存在する。イソシアネート指数は、100を乗算した、イソシアネート反応性単位(イソシアネート部分と反応するために利用可能な活性水素)のモル数に対する、反応混合物中のイソシアネート部分のモル化学量論的過剰量として定義される。100のイソシアネート指数は、100を乗算した、1.0モルのイソシアネート反応性基当たり1.0モルのイソシアネート基が存在するように、化学量論的過剰量が存在しないことを意味する。
イソシアネート成分は、1つ以上のイソシアネート、例えば、ポリイソシアネートおよび/またはイソシアネート末端プレポリマーを含んでもよい。イソシアネートは、脂肪族、脂環式、脂環の、アリール脂肪族、および/もしくは芳香族ポリイソシアネート、またはそれらの誘導体であるイソシアネート含有反応物であってもよい。例示的な誘導体としては、アロファネート、ビウレット、およびNCO(イソシアネート部分)末端プレポリマーが挙げられる。例えば、イソシアネート成分は、少なくとも1つの芳香族イソシアネート、例えば、少なくとも1つの芳香族ポリイソシアネートまたは芳香族ポリイソシアネートから誘導された少なくとも1つのイソシアネート末端プレポリマーを含んでもよい。イソシアネート成分は、トルエンジイソシアネート(TDI)の少なくとも1つの異性体、粗TDI、ジフェニルメチレンジイソシアネート(MDI)の少なくとも1つの異性体、粗MDI、および/またはより高い官能性のメチレンポリフェニルポリイソシアネートを含んでもよい。例としては、TDIをその2,4および2,6−異性体、ならびにそれらの混合物の形態で含んでもよく、MDIをその2,4´−、2,2´−、および4,4´−異性体、ならびにそれらの混合物の形態で含んでもよい。MDIおよびそのオリゴマーの混合物は、粗もしくはポリマー性MDI、ならびに/またはウレタン、アロファナート、尿素、ビウレット、カルボジイミド、ウレトンイミン、および/もしくはイソシアヌレート基を含むMDIの既知の変異体であってもよい。例示的なイソシアネートとしては、VORANATE(商標)M220(The Dow Chemical Companyから入手可能なポリマー性メチレンジフェニルジイソシアネート)が挙げられる。他の例示的なポリイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート(TDI)、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、およびキシレンジイソシアネート(XDI)、ならびにそれらの修飾物が挙げられる。
粘弾性ポリウレタンフォームは、スラブ材プロセス(例えば、フリーライズフォームとして)、成形プロセス(例えば、箱フォーミングプロセスにおいて)、または当該技術分野において既知の任意の他のプロセスにおいて調製されてもよい。スラブ材プロセスにおいて、成分は、混合されて、配合物が反応し、少なくとも一方向に自由に拡大して、硬化するトラフまたは他の領域に注がれてもよい。スラブ材プロセスは、一般に、商業規模で継続的に作動される。スラブ材プロセスにおいて、成分は、混合されて、配合物が反応し、少なくとも一方向に自由に拡大して、硬化する型/箱(加熱または非加熱)に注がれてもよい。
粘弾性ポリウレタンフォームは、初期の周囲条件(すなわち、20℃〜25℃の範囲の室温およびおよそ1気圧の標準気圧)で調製されてもよい。例えば、粘弾性ポリウレタンフォームは、酸性ポリマーおよび/またはイソシアネート反応性成分に対する加熱もしくは加圧を必要としない酸改質ポリオレフィンポリマー(例えば、100℃超の融点を有するポリマー)を含んでもよい。フォーム密度を低減し、フォームを軟化させるために、気圧未満の圧力条件で発泡させることもできる。フォーム密度を増大させ、その結果、押し込み力たわみ(IFD)で測定されるようなフォーム耐荷重性を増大させるために、気圧超の圧力条件で発泡させることができる。成形加工において、粘弾性ポリウレタンフォームは、周囲条件超、例えば、50℃超の初期の型温度で調製されてもよい。フォーム密度を増大させるために、型のオーバーパッキング、すなわち、必要以上の発泡材料を型に充填することができる。
粘弾性フォームを形成するために使用される反応系のための算出総含水量は、粘弾性ポリウレタンフォームを形成するための反応系の総重量を基準にして、5重量%未満、3重量%未満、2.0重量%未満、および/または1.6重量%未満であってもよい。算出総含水量は、事前形成された水性ポリマー分散物の一部として配合物に添加された水量に加えて、配合物に添加されたDI(脱イオン水)の総量として算出される。例えば、算出総含水量は、0.5重量%〜1.6重量%、0.5重量%〜1.5重量%、および/または1.0重量%〜1.5重量%であってもよい。
得られた粘弾性ポリウレタンフォームは、改善されたウィッキング効果および/または改善された水分/熱管理を呈し得る。得られたフォームの水分および熱管理に関して、例えば、粘弾性ポリウレタンフォームマットレスまたは枕に関して、良好なウィッキング効果は、汗が使用者の皮膚から速く離れることを可能にし得る。快適温度を維持するための人体の重要な側面は、発汗による水蒸気を通じるものである。発汗は、我々を涼しく保つ体の機構である。良好なウィッキング効果は、向上した快適さを提供するように、使用者が乾燥し涼しいままであることを可能にし得る。良好なウィッキング効果はまた、汗/水に蒸発するためのより多くの表面積を提供し得る。別の方法で述べると、汗/水がより大きい面積にわたって分散されるとき、それは、水が小さい表面積にわたって一緒に貯蔵されるときよりも急速に蒸発し得る。さらに、良好な水分透過性は、水分が使用者の皮膚から離れることを可能にし得、天然水蒸気が使用者の皮膚から熱を連れ去ることを可能にし得る。
例えば、粘弾性ポリウレタンフォームは、(例えば、1.0インチ×0.5インチ×2.0インチの寸法を有する粘弾性ポリウレタンフォームの試料上での、試料の縁が5.0mmの着色水に浸されるときの)視覚的に観察可能なウィッキング高さを呈し得、そのウィッキング高さは、事前形成された水性ポリマー分散物が除外されることを除けば、同じイソシアネート成分、同じ算出総含水量、および同じイソシアネート反応性成分を使用して調製される、異なる粘弾性ポリウレタンフォームの試料(この試料は同じ寸法を有する)の視覚的に観察可能なウィッキング高さよりも大きい。例えば、ウィッキング高さは、少なくとも3倍大きくてもよい(例えば、3〜10倍大きく、かつ/または3.5〜5.5倍大きくてもよい)。
粘弾性ポリウレタンフォームは、(粘弾性ポリウレタンフォームの試料を使用する場合の)視覚的に観察されるウィッキング時間を呈し得、3滴の着色水が前記試料の表面上に配置されるとき、その時間は、事前形成された水性ポリマー分散物が除外されることを除けば、同じイソシアネート成分、同じ算出総含水量、および同じイソシアネート反応性成分を使用して調製される異なる粘弾性ポリウレタンフォームの試料を使用する場合の視覚的に観察されるウィッキング時間よりも少ない。理解し得るように、比較された試料は、同じ厚さ/深さを有し得るが、試料の長さおよび幅は、結果に依存しない。ウィッキング時間は、3滴の着色水が試料の表面から消失する(すなわち、フォームによって吸収される)のにかかる時間として視覚的に観察される。ウィッキング時間は、事前形成された水性ポリマー分散物が使用されるとき著しくより速くなるように、少なくとも30秒減少し得る。例えば、ウィッキング時間は、事前形成された水性ポリマー分散物を使用して調製されたポリウレタンフォームについて5秒未満であり得る(例えば、半秒超)。
粘弾性ポリウレタンフォームは、例えば、ASTM E96/E96M(任意選択で、ASTM E2321−03を考慮して)に従って測定する場合、改善された水蒸気透過性を示し得る。例えば、水蒸気透過性は、事前形成された水性ポリマー分散物を使用して調製されるポリウレタンフォームについて、少なくとも5%(例えば、5%〜20%)改善され得る。
試験方法
メルトインデックス/メルトフローレート
エチレン系ポリマーのメルトインデックス(I2)は、ASTM D1238−10、条件、190℃/2.16kgに従って測定され、10分ごとに溶出されるグラムで報告される。エチレン系ポリマーのメルトインデックス(I10)は、ASTM D1238−10、条件、190℃/10kgに従って測定され、10分ごとに溶出されるグラムで報告される。プロピレン系ポリマーのメルトフローレート(MFR2)は、ASTM D1238−10、条件、230℃/2.16kgに従って測定され、10分ごとに溶出されるグラムで報告される。プロピレン系ポリマーのメルトフローレート(MFR10)は、ASTM D1238−10、条件、230℃/10kgに従って測定され、10分ごとに溶出されるグラムで報告される。
密度
密度は、ASTM D792に従って測定する。
高温ゲル浸透クロマトグラフィー(HT−GPC)
プロピレンインターポリマー
ポリマーは、3つの線形混合床カラム300×7.5mm(Polymer Laboratories PLgel Mixed B(10ミクロン粒径)を備えたPolymer Laboratories PL−GPC−220高温クロマトグラフィーユニット上のゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって分析される。オーブンの温度は、160℃であり、オートサンプラーのホットゾーンは160℃、ウォームゾーンは145℃である。溶媒は、200ppmの2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール(BHT)を含有する1,2,4−トリクロロベンゼンである。流量は、1.0ミリリットル/分であり、注入サイズは、100マイクロリットルある。試料の0.15重量%溶液を、200ppmの2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノールを含有する窒素パージした1,2,4−トリクロロベンゼン中に試料を緩やかに混合しながら160℃で2.5時間溶解させることによって注射用に調製する。
分子量の決定は、10の狭い分子量分布のポリスチレン標準物(Polymer Laboratories,580〜7,500,000g/モルの範囲のEasiCal PS1)を、それらの溶出量と組み合わせて使用することによって推測される。BHTを、相対流量マーカーとして使用し、各クロマトグラフィーを狭いポリスチレン標準較正曲線に戻して参照した。
同等のポリプロピレン分子量は、ポリプロピレン(参照により本明細書に組み込まれる、Th.G.Scholte,N.L.J.Meijerink,H.M.Schoffeleers,and A.M.G.Brands,J.Appl.Polym.Sci.29,3763〜3782(1984)に記載されるように)、およびポリスチレン(参照により本明細書に組み込まれる、E.P.Otocka,R.J.Roe,N.Y.Hellman,P.M.Muglia,Macromolecules,4 507(1971)に記載されるように)についての適切なMark−Houwink係数を、本来の粘度を分子量に関連付けるMark−Houwink等式(等式1)で使用することによって決定される。各クロマトグラフィーポイントにおける瞬間分子量(M(PP))は、ユニバーサル較正および等式1に定義されるMark−Houwink係数を使用する等式2によって決定される。数平均、重量平均、およびz平均分子量モーメント、Mn、Mw、およびMzは、それぞれ、等式3、等式4、および等式5に従って算出し、ここで、RIは、各クロマトグラフィーポイント(i)におけるポリマー溶出ピークのベースライン減算された屈折計信号高さである。
pp=1.90E−04、app=0.725、およびKps=1.26E−04ps=0.702である。
エチレン系ポリマー
赤外線濃度検出器(IR−5)からなるPolymerChar(Valencia,Spain)高温ゲル浸透クロマトグラフィーシステムを、MWおよびMWDの決定に使用した。溶媒送達ポンプ、オンライン溶媒脱ガス装置、オートサンプラー、およびカラムオーブンは、Agilent製であった。カラム区画および検出器区画は、150℃で作動した。カラムは、3つのPLgel 10μm混合B、カラム(Agilent)であった。担体溶媒は、1,2,4−トリクロロベンゼン(TCB)であり、流量は1.0mL/分であった。クロマトグラフィー用および試料調製用の両方の溶媒源は、250ppmのブチル化ヒドロキシトルエン(BHT)を含み、窒素散布した。注入直前にオートサンプラー上で160℃で3時間TCBに溶解することにより、2mg/mLの標的ポリマー濃度でポリエチレン試料を調製した。注入量は、200μLであった。
GPCカラムセットの較正は、21の狭い分子量分布のポリスチレン標準物を用いて行った。標準物の分子量は、580〜8,400,000g/molの範囲であり、個々の分子量の間に少なくとも一桁の間隔を置いて6つの「カクテル」混合物中に配置した。ポリスチレン標準ピーク分子量を、以下の式を使用してポリエチレン分子量に変換した(Williams and Ward,J.Polym.Sci.,Polym.Let.,6,621(1968)に記載されるように):
ここで、Bは1.0の値を有し、実験的に決定されたAの値は、約0.42である。
3次多項式を使用して、等式(1)から得られたそれぞれのポリエチレン等価較正点を、それらの観察された溶出量に適合させた。実際の多項式フィットは、ポリエチレン当量分子量の対数を各ポリスチレン標準物の観察された溶出量(および関連する力)に関連付けるために得られた。
数平均分子量、重量平均分子量、およびz平均分子量は、以下の等式に従って計算される。
ここで、Wfは、i番目の成分の重量分率であり、Mは、i番目の成分の分子量である。MWDは、重量平均分子量(Mw)対数平均分子量(Mn)の比として表される。
正確なA値は、等式(1)のA値を、等式(3)を用いて算出した重量平均分子量および対応する保持容量多項式が、既知の重量平均分子量が120,000g/molである線形ホモポリマー参照物に従って得られたMwの独立して決定された値と一致するまで調整することによって決定した。
示差走査熱量測定(DSC)
示差走査熱量測定(DSC)を使用して、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融および結晶化挙動を測定する。例えば、RCS(冷蔵冷却システム)およびオートサンプラーを備えたTA Instruments Q1000 DSCを使用し、この分析を行う。試験中、50ml/分の窒素パージガスフローを使用する。各試料を、約175℃で薄フィルムに溶融圧縮し、次いで、溶融試料を室温(およそ25℃)まで空冷する。フィルム試料は、「0.1〜0.2グラム」の試料を175℃、1,500psi、および30秒で押して、「0.1〜0.2ミリ厚」のフィルムを形成することによって形成される。3〜10mg、直径6mmの試験片を冷却したポリマーから抽出し、秤量し、軽量アルミニウムパン(約50mg)内に置き、圧着して閉じた。次いで、その熱的特性を決定するために分析を行った。試料の熱挙動は、試料温度に上下の勾配を付けて熱流量対温度プロファイルを作成することによって決定した。その熱履歴を除去するために、まず、試料を180℃まで急速に加熱し、5分間等温保持した。次に、試料を10℃/分の冷却速度で−40℃まで冷却し、−40℃で5分間等温保持した。次いで、試料を10℃/分の加熱速度で150℃まで加熱した(これは「第2の加熱」勾配である)。冷却および第2の加熱曲線を記録する。冷却曲線は、結晶化の開始から−20℃までのベースライン終点を設定することによって分析される。熱曲線は、ベースライン終点を−20℃から溶融終点に設定することによって分析される。決定された値は、ピーク融解温度(Tm)、ピーク結晶化温度(Tc)、開始結晶化温度(Tc開始)、融解熱(Hf)(ジュール当たりのグラム)、PEの結晶化度=((Hf)/(292J/g))×100を使用してポリエチレン試料について算出された結晶化度%、およびPPの結晶化度%=((Hf)/165J/g))×100を使用して算出されたポリプロピレン試料の結晶化度%である。融解熱(Hf)およびピーク融解温度は、第2の熱曲線から報告される。ピーク結晶化温度および開始結晶化温度を冷却曲線から決定する。
13C−NMR
試料調製
0.025M Cr(AcAc)3を含有するテトラクロロエタン−d2/オルトジクロロベンゼンの50/50混合物およそ2.7gを、Norell1001−7の10mm NMR管内の0.25g試料に添加することによって、試料を調製した。加熱ブロックおよびボルテックスミキサーを使用して、管およびその内容物を150℃に加熱することによって、試料を溶解し、均質化した。各試料を目視検査して、均質性を確実にした。
データ取得パラメータ
データは、Bruker Dual DUL高温CryoProbeを備えた、Bruker 400MHz分光計を用いて収集した。1データファイル当たり320回の過渡電圧、6秒のパルス反復遅延、90度のフリップ角、および逆ゲート付きデカップリングを使用して、120℃の試料温度でデータを取得した。全ての測定は、ロックモードの非回転試料で実施した。試料を、データ取得前に7分間熱平衡化した。13C NMR化学シフトは、21.90ppmにおけるmmmm pentadまたは30.0ppmにおけるEEE triadを内部参照した。
データ分析
組成は、S.Di MartinoおよびM.Keclchtermansの、「Determination of the Composition of Ethylene−Propylene−Rubbers Using 13C−NMR Spectroscopy」Journal of Applied Polymer Science,Vol.56,1781−1787(1995)からの割り当て、および積分C13 NMRスペクトルを用いて決定され、ベクトル等式s=fMを解いた。式中、Mは割り当て行列であり、sはスペクトルの行ベクトル表現であり、fはモル分率組成ベクトルである。fの要素は、EおよびOの全ての置換を伴うEおよびOの3つ組であるとみなした。割り当て行列Mは、fにおける各3つ組に対して1つの行と、積分されたNMR信号の各々の列とで作成した。行列の要素は、参考文献1における割り当てを参照して決定された整数値であった。この等式は、sと各試料の積分されたC13データとの間の誤差関数を最小にするために必要なfの要素の変化によって解いた。これは、ソルバー機能を使用して、Microsoft Excelで簡単に実行される。
見掛け密度
試料材料を15cm×15cmサイズの正方形片に切断する。この小片の体積は、4点で測定された厚さから計算される。体積による重量の除算は、見掛け密度を与える(4回の測定の平均が取られる)。
算出総含水量
算出総含水量(重量部)は、水性分散物の一部として配合物に添加された水量に加えて、配合物に添加されたDI(脱イオン水)の総量として算出する。
個々の層の空気流
空気流は、所与の印加空気圧下で試料を通過することが可能な空気の測定値である。空気流は、125Pa(0.018psi)の圧力で、1.0インチ(2.54cm)厚×2インチ×2インチ(5.08cm)の正方形片を通過する空気の量として測定する。単位は、標準立方フィート毎分(scfm)で表される。空気流を測定するための代表的な商業用ユニットは、Zurich、SwitzerlandのTexTest AGによって製造され、TexTest Fx3300として認定される。本明細書において、空気流は、ASTM D3574に従って測定される。
ポリウレタン弾性率
平均弾性率は、ASTM D3574に従い、特に反発弾性試験を使用して測定される。回復時間を、75%の位置(すなわち、フォーム試料を、100%マイナス75%の試料の元の厚さに圧縮する)から、フォーム圧縮が10%の位置に対する位置(フォーム試料の元の厚さに基づく)まで圧縮荷重ヘッドを放出/戻すことによって測定する。回復時間は、圧縮荷重ヘッドを放出/戻す時間から、フォームが少なくとも1ニュートンの力を用いて荷重ヘッドに向かって押し返す瞬間までとして定義する。
押し込み力たわみ
IFDは、押し込み力たわみと称され、ASTM D3574に従って測定される。IFDは、50平方インチの試料を、その試料の元の厚さの特定のパーセンテージだけ押し込むのに必要な力の量(ポンド)として定義される。本明細書において、IFDは、フォーム試料に対して25%のたわみおよび65%のたわみでのポンド数として規定される。粘弾性フォームに対しては、より低いIFD値が追求される。例えば、6〜12の25%のIFDは、寝枕、厚い背枕等に使用され得る。12〜18の25%のIFDは、中程度の厚さの背枕、室内装飾織物等に使用され得る。18〜24の25%のIFDは、薄い背枕、タフティングマトリックス、非常に厚いシートクッション等に使用され得る。24を超える25%のIFDは、硬いシートクッション、硬いマットレス、衝撃吸収フォーム、包装フォーム、カーペットパッド、および超硬質フォームを必要とする他の用途に使用され得る。
25%でリターンのIFDは、フォームが回復する能力である。特に、25%でリターンのIFDは、65%でのIFDの測定を繰り返し、25%の圧縮に戻った後に回復される、25%でのIFDのパーセンテージとして測定される。
引裂強度
本明細書で使用する場合、「引裂強度」という用語は、長手方向の細長いカットでプレノッチされたフォーム試料を引き裂くのに必要な最大平均力を表すために、本明細書において使用される。試験結果は、線形インチ当たりのポンド力(lb/in)、またはメートル当たりのニュートン(N/m)において、ASTM D3574−Fの手順に従って決定される。
圧縮ひずみ下の空気流
「ASTM D3574試験G」(フォームの通気性)に使用された装置を、この手順に適合させた。空気透過性試験機は、100メッシュのふるいサイズ(ASTM E11で使用される)の銅メッシュインサートを適切な寸法に切断して、キャビティに正確に合致させ、キャビティの底にぴったりと配置し、底部材料(3dループ構造またはPU従来のフォームであり得る)を銅メッシュインサートのキャビティ内に配置し、次いで上部材料を底部材料の上に正確に配置する。底部材料および上部材料は、各々厚さ1.0インチ(2.54cm)×2インチ×2インチ(5.08cm)の正方形試料になるようにサイズ決めされた。上部材料については、厚さ1.0インチ×2インチ×2インチの寸法の片の1つ(50%の全複合圧縮に対応する)または2つ(全複合圧縮の67%に対応する)の小片を用いることができる。次いで、銅メッシュの正方形シートが完全に接触するまで、およそ1フィート(30cm)×1フィート(30cm)の寸法の銅メッシュ正方形シート(ASTM E11で使用される100メッシュ)を使用して、圧縮後の総複合厚さが1.0インチになるように、上から圧縮を適用する。空気流は、125Pa(0.018psi)の圧力で複合構造体を通過する空気の体積として測定される。
3次元ランダムループ層
本発明の樹脂
本発明の樹脂1は、プロピレンから誘導される少なくとも60重量%の単位と、エチレンから誘導される1〜40重量%の単位とを含み、0.876g/ccの密度および25.0g/10分(230℃/2.16kg)のメルトフローレート(MFR)を有するプロピレンインターポリマーであり、The Dow Chemical Company(Midland,MI)からVERSIFY(商標)4200として入手可能である。
本発明の樹脂2は、0.877g/ccの密度および15g/10分(190℃/2.16kg)のメルトインデックスI2を有するエチレン/α−オレフィンブロックコポリマーであり、The Dow Chemical Company(Midland,MI)からINFUSE(商標)9817として入手可能である。
本発明の樹脂3は、下記でさらに概説するように、エチレン/α−オレフィンインターポリマー組成物である。
本発明の樹脂4は、0.910g/ccの密度および15g/10分(190℃/2.16kg)のメルトインデックスI2を有するエチレン/α−オレフィンブロックコポリマーであり、The Dow Chemical Company(Midland,MI)からELITE(商標)5815として入手可能である。
本発明の樹脂5は、0.900g/ccの密度および6g/10分(190℃/2.16kg)のメルトインデックスI2を有するエチレン/α−オレフィンブロックコポリマーであり、The Dow Chemical Company(Midland,MI)からAFFINITY(商標)1280Gとして入手可能である。
本発明の樹脂3
本発明の樹脂3は、以下の式によって表される、[2,2’’’−[1,3−プロパンジイルビス(オキシ−κO)]ビス[3”,5,5”−トリス(1,1−ジメチルエチル)−5’−メチル[1,1’:3’,1”−ターフェニル]−2’−オラト−κO]]ジメチル−、(OC−6−33)−ジルコニウムを含むジルコニウム系触媒系の存在下、二重ループ反応器システムにおける溶液重合を介して調製される。
本発明の樹脂3の重合条件を表1および表2に報告する。表1および2を参照すると、MMAOは、改質メチルアルミノキサンであり、RIBS−2は、ビス(水素化タローアルキル)メチル、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート(1−)アミンである。
本発明の樹脂を使用して、対応する3次元ランダムループ層を作製した。3次元ランダムループ層は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる、米国特許第7,625,629号に記載されている手順に従って作製した。下の表4に示すように、3次元ランダムループ層の空気流を試験した。対照は、試料が存在しないときに測定された空気流である。
粘弾性ポリウレタンフォーム層
主に使用された材料は、以下のとおりである。
[表A]
[表B−1]
[表B−2]
[表C]
複合緩衝構造体
本発明の複合緩衝構造体は、3次元ランダムループ層と粘弾性ポリウレタンフォーム層とを積層構成で位置付けることによって形成された。比較緩衝構造体は、ポリウレタンフォーム層または3次元ランダムループ層のいずれかと、粘弾性ポリウレタンフォーム層とを積層構成で位置付けることによって形成された。最上層および最下層を以下に記載する。
図1を参照すると、最下層としてポリウレタンフォームを使用する、3Dランダムループ最下層11および13を有する、複合構造体1、3、5、7、9の圧縮ひずみ下の空気流が示されている。図2は、最下層としてポリウレタンフォームを使用する、3Dランダムループ最下層12および14を有する、複合構造体2、4、6、8、10の圧縮ひずみ下の空気流が示されている。複合構造体2、4、6、8、および10について、他の複合構造体と比較して高い空気流値が観察され得る。また、最下層として使用されるものにかかわらず、比較例AのPUフォームが使用される場合、空気流値において、改善はあまりなく、場合によっては改善されない。
本明細書に開示される寸法および値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。代わりに、特に明記しない限り、各寸法は、その値を囲む列挙された値および機能的に等価な範囲の両方を意味することが意図される。例えば、「40mm」として開示された寸法は、「約40mm」を意味することが意図されている。
存在するならば、いかなる相互参照されたまたは関連する特許または出願、ならびに本出願がその優先権または利益を主張するいかなる特許出願または特許も含む、本明細書に引用された全ての文書は、明示的に除外されない限り、または別段に制限されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。任意の文書の引用は、本明細書において開示もしくは請求された任意の発明に関する先行技術であること、またはそれ単独で、もしくは他の任意の参考文献との任意の組み合わせで、そのような発明を教示、示唆または開示することを認めるものではない。さらに、本文書中の用語の任意の意味または定義が、参照により組み込まれる文書における同じ用語の任意の意味または定義と矛盾する限り、本文書中のその用語に割り当てられた意味または定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示し説明したが、本発明の精神および範囲から逸脱することなく、様々な他の変更および修正を行うことができることが、当業者には明らかであろう。したがって、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内にあるそのような全ての変更および修正が包含されることが意図される。

Claims (14)

  1. 複合緩衝構造体であって、
    ポリオレフィンポリマーから形成された3次元配向で配置された複数のランダムループを含む、3次元ランダムループ層と、
    ASTM D3574試験Gに従って測定される際、少なくとも6.0ft/分の空気流を有し、ASTM D3574試験Hに従って測定される際、20%以下の弾性率を有する、粘弾性ポリウレタンフォーム層と、を含む、複合緩衝構造体。
  2. 前記ポリオレフィンポリマーが、0.870g/cc〜0.935g/ccの範囲の密度および1〜25g/10分の範囲のメルトインデックスを有するエチレン/α−オレフィンポリマーである、請求項1に記載の複合構造体。
  3. 前記エチレン/α−オレフィンポリマーが、0.895〜0.915g/ccの範囲の密度を有する、請求項2に記載の複合構造体。
  4. 前記エチレン/α−オレフィンポリマーが、0.870〜0.890g/ccの範囲の密度を有する、請求項2に記載の複合構造体。
  5. 前記エチレン/α−オレフィンポリマーが、19℃超の、最高DSC温度融解ピーク(Tm)と、最高DSC温度結晶化ピーク(Tc)との間の差を特徴とする、請求項2または3に記載の複合構造体。
  6. 前記ポリオレフィンポリマーが、少なくとも60重量%のプロピレンから誘導される単位と、1〜40重量%のエチレンから誘導される単位と、を含む、プロピレンインターポリマーであり、前記プロピレンインターポリマーが、0.840g/cm〜0.900g/cmの密度、50.0℃〜120.0℃の最高DSC温度融解ピーク、および1〜100g/10分のメルトフローレートを有する、請求項1に記載の複合構造体。
  7. 前記プロピレンインターポリマーが、25℃超の、最高DSC温度融解ピーク(Tm)と、最高DSC温度結晶化ピーク(Tc)との間の差を特徴とする、請求項6に記載の複合構造体。
  8. 前記複数のランダムループの各々が、約0.1mm〜約3mmの直径を有する、請求項1〜7に記載の複合構造体。
  9. 複数のランダムループの層が、約0.016g/cm〜約0.1g/cmの範囲内の見掛け密度を有する、請求項1〜8に記載の複合構造体。
  10. 前記粘弾性ポリウレタンフォームが、ASTM D3574試験D(オプションC)に従って測定される際、8%以下の90%圧縮永久ひずみを有する、請求項1〜9に記載の複合構造体。
  11. 前記粘弾性ポリウレタンフォームが、(a)反応系のイソシアネート指数が50〜110である少なくとも1つのイソシアネートを含む、イソシアネート成分と、(b)イソシアネート反応性成分であって、
    混合物の総重量を基準にして50.0重量%〜99.8重量%のポリオール成分であって、少なくとも1つのポリエーテルポリオールを含む、ポリオール成分と、
    混合物の総重量を基準にして0.1重量%〜50.0重量%の添加剤成分であって、少なくとも1つの触媒を含む、添加剤成分と、
    混合物の総重量を基準にして、0.1重量%〜6.0重量%の事前形成された水性ポリマー分散物であって、前記事前形成された水性ポリマー分散物の総重量を基準にして、10重量%〜80重量%の固体含有量を有し、かつ水性酸ポリマー分散物、または前記ポリオレフィンが、少なくとも1つのC〜C20α−オレフィンから誘導される、水性酸改質ポリオレフィンポリマー分散物のうちの1つである、前記事前形成された水性ポリマー分散物と、を含む、混合物である、イソシアネート反応性成分と、の反応生成物である、請求項1〜10に記載の複合構造体。
  12. 複合緩衝構造体を製造する方法であって、
    ポリオレフィンポリマーから形成された3次元配向で配置された複数のランダムループを含む、3次元ランダムループ層を設けることと、
    ASTM D3574試験Gに従って測定される際、少なくとも6.0ft/分の空気流を有し、ASTM D3574試験Hに従って測定される際、20%以下の弾性率を有する、粘弾性ポリウレタンフォーム層を設けることと、
    3次元ランダムループ層および粘弾性ポリウレタンフォーム層を、前記層が積層構成になるように位置付けることと、を含む、方法。
  13. 前記粘弾性ポリウレタンフォーム層が、前記3次元ランダムループ層の上に位置付けられる、請求項12に記載の方法。
  14. 前記方法が、中間層を設けることと、前記3次元ランダムループ層と前記粘弾性ポリウレタンフォーム層との間に前記中間層を位置付けることと、をさらに含む、請求項12または13に記載の方法。
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