JP2019219655A - Toner binder - Google Patents
Toner binder Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019219655A JP2019219655A JP2019096149A JP2019096149A JP2019219655A JP 2019219655 A JP2019219655 A JP 2019219655A JP 2019096149 A JP2019096149 A JP 2019096149A JP 2019096149 A JP2019096149 A JP 2019096149A JP 2019219655 A JP2019219655 A JP 2019219655A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- carbon atoms
- weight
- acid
- meth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 115
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 112
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 104
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 104
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 92
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 92
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 92
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims abstract description 54
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 10
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 claims description 17
- NGYRYRBDIPYKTL-UHFFFAOYSA-N icosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C NGYRYRBDIPYKTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 13
- KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N docosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- NWCXWRNETRHMRW-UHFFFAOYSA-N tetracosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C NWCXWRNETRHMRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 78
- 238000000034 method Methods 0.000 description 70
- -1 dotriacontyl Chemical group 0.000 description 54
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 34
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 29
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 26
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 25
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 22
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 22
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 22
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 22
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 19
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 19
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 17
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 15
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 15
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 14
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 13
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 12
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 12
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 11
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 11
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 11
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 11
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 10
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N Unsaturated alcohol Chemical compound CC\C(CO)=C/C ACIAHEMYLLBZOI-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 9
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 9
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 9
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 9
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 8
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 8
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 8
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 8
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 7
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 7
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 7
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 7
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 7
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 7
- AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N urea-1-carboxylic acid Chemical group NC(=O)NC(O)=O AVWRKZWQTYIKIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N docosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO NOPFSRXAKWQILS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 5
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 5
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 5
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 5
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N heptadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 4
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 4
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 4
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N icosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO BTFJIXJJCSYFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical group OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 4
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 4
- 229910000859 α-Fe Inorganic materials 0.000 description 4
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 3
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 3
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229960000735 docosanol Drugs 0.000 description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 3
- BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N hexadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCO BXWNKGSJHAJOGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- CFBXDFZIDLWOSO-UHFFFAOYSA-N icosyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C CFBXDFZIDLWOSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 3
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 3
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- ALSTYHKOOCGGFT-MDZDMXLPSA-N oleyl alcohol Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 3
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 3
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 3
- FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 2-ethylhexaneperoxoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OOOC(C)(C)C FVQMJJQUGGVLEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N (9E)-tetradecenoic acid Chemical compound CCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-AATRIKPKSA-N 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 2,2-Dimethyloxirane Chemical compound CC1(C)CO1 GELKGHVAFRCJNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N 2,4-Hexadienoic acid Chemical compound CC=CC=CC(O)=O WSWCOQWTEOXDQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 2-[(e)-dodec-1-enyl]butanedioic acid Chemical compound CCCCCCCCCC\C=C\C(C(O)=O)CC(O)=O QDCPNGVVOWVKJG-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4,6-trioxo-3,5-bis(2-prop-2-enoyloxyethyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]ethyl prop-2-enoate Chemical class C=CC(=O)OCCN1C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C(=O)N(CCOC(=O)C=C)C1=O YIJYFLXQHDOQGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexan-1-ol Chemical compound CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YAQDPWONDFRAHF-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylpentan-2-ylperoxy)pentane Chemical compound CCCC(C)(C)OOC(C)(C)CCC YAQDPWONDFRAHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 BIISIZOQPWZPPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N Angelic acid Natural products CC=C(C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000005233 alkylalcohol group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC=C PVEOYINWKBTPIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 229960000541 cetyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N decanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCC(O)=O GHVNFZFCNZKVNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N elaidic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 238000005338 heat storage Methods 0.000 description 2
- FIPPFBHCBUDBRR-UHFFFAOYSA-N henicosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO FIPPFBHCBUDBRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N heptadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O KEMQGTRYUADPNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N heptanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)=O MNWFXJYAOYHMED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000006247 magnetic powder Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGFDHKJUZCCPKQ-UHFFFAOYSA-N nonadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCO XGFDHKJUZCCPKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N nonanoic acid Chemical compound CCCCCCCCC(O)=O FBUKVWPVBMHYJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N palmitoleic acid Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- LBIYNOAMNIKVKF-FPLPWBNLSA-N palmitoleyl alcohol Chemical compound CCCCCC\C=C/CCCCCCCCO LBIYNOAMNIKVKF-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- LBIYNOAMNIKVKF-UHFFFAOYSA-N palmitoleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCO LBIYNOAMNIKVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N pentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCO REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229940012831 stearyl alcohol Drugs 0.000 description 2
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 235000011044 succinic acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 2
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- TYWMIZZBOVGFOV-UHFFFAOYSA-N tetracosan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO TYWMIZZBOVGFOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XGCXMZWJYZLXQE-UHFFFAOYSA-N tetracosyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C XGCXMZWJYZLXQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REZQBEBOWJAQKS-UHFFFAOYSA-N triacontan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCO REZQBEBOWJAQKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N (11Z)-icos-11-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N (15Z)-tetracosenoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- HCXVPNKIBYLBIT-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOOC(C)(C)C HCXVPNKIBYLBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N (3s,5r)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical compound COC1OC(CO)[C@@H](O)C(O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N 0.000 description 1
- JXNPEDYJTDQORS-HZJYTTRNSA-N (9Z,12Z)-octadecadien-1-ol Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCCO JXNPEDYJTDQORS-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 1
- IKYKEVDKGZYRMQ-PDBXOOCHSA-N (9Z,12Z,15Z)-octadecatrien-1-ol Chemical compound CC\C=C/C\C=C/C\C=C/CCCCCCCCO IKYKEVDKGZYRMQ-PDBXOOCHSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- KFSQJVOLYQRELE-HWKANZROSA-N (e)-2-ethylbut-2-enoic acid Chemical compound CC\C(=C/C)C(O)=O KFSQJVOLYQRELE-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical class O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC=C1C(C)(C)N=C=O NNOZGCICXAYKLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1N=C=O MTZUIIAIAKMWLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NC(C)CN=C=O ZGDSDWSIFQBAJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFXYYTWJETZVHG-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NC(C)CCN=C=O UFXYYTWJETZVHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatocyclohexane Chemical compound O=C=NC1CCC(N=C=O)CC1 CDMDQYCEEKCBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-2,4,4-trimethylhexane Chemical compound O=C=NCC(C)CC(C)(C)CCN=C=O QGLRLXLDMZCFBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 1-(2-ethenoxyethoxy)-2-ethoxyethane Chemical compound CCOCCOCCOC=C AYMDJPGTQFHDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-methoxy-3-(piperidin-1-ylmethyl)phenyl]ethanone Chemical compound COC1=CC=C(C(C)=O)C=C1CN1CCCCC1 OSNILPMOSNGHLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-isocyanatobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ADAKRBAJFHTIEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZSGDHNHQAJZCO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-3,5-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC(C)=CC(N=C=O)=C1 DZSGDHNHQAJZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBHCPGFCIQDXGZ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatoadamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(N=C=O)C3 VBHCPGFCIQDXGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatododecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCN=C=O YIDSTEJLDQMWBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanatooctane Chemical compound CCCCCCCCN=C=O DYQFCTCUULUMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZYOLNVEVYIPHV-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-(3-methylphenyl)peroxybenzene Chemical compound CC1=CC=CC(OOC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 QZYOLNVEVYIPHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 10-undecenoic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC=C FRPZMMHWLSIFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tritert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 PFEFOYRSMXVNEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SLUKQUGVTITNSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQADATLUDADTND-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-4-[2-(3-chloro-4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C(Cl)=C1 OQADATLUDADTND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSPSGLZRAWUOKJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-propan-2-ylphenol Chemical compound CC(C)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 KSPSGLZRAWUOKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-M 2-Methyl-2-butenoic acid Natural products C\C=C(\C)C([O-])=O UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-3,3,4,4,5,5,5-heptafluoropent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(Br)=C XKBHBVFIWWDGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- YQLRKXVEALTVCZ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-dimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1N=C=O YQLRKXVEALTVCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTLBUBASIGPILZ-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-1,3-dipropylbenzene Chemical compound CCCC1=CC=CC(CCC)=C1N=C=O MTLBUBASIGPILZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 2-isocyanato-2-methylpropane Chemical compound CC(C)(C)N=C=O MGOLNIXAPIAKFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQARUDWASOOSRH-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butylperoxypropan-2-yl hydrogen carbonate Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)OC(O)=O BQARUDWASOOSRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPIYAXQPRQYXCN-UHFFFAOYSA-N 3,3,5-trimethylhexanoyl 3,3,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)CC(C)(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)(C)CC(C)C WPIYAXQPRQYXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHDCTKUOBUNTTP-UHFFFAOYSA-N 3-(isocyanatomethyl)heptane Chemical compound CCCCC(CC)CN=C=O BHDCTKUOBUNTTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAWUBNUJMFOOOE-UHFFFAOYSA-N 3-amino-3-(3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CC(N)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 KAWUBNUJMFOOOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 3-methylpentane-1,5-diol Chemical compound OCCC(C)CCO SXFJDZNJHVPHPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-4-hydroxyanisole Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 MRBKEAMVRSLQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-N 4-Ethylbenzoic acid Chemical compound CCC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ZQVKTHRQIXSMGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLJQDHDVZJXNQL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(=O)(=O)N=C=O)C=C1 VLJQDHDVZJXNQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 4-nitroaniline Chemical compound NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 TYMLOMAKGOJONV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylcatechol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(O)=C1 XESZUVZBAMCAEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKGXIVRSAKPDHF-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-3-methyl-1-phenylpyrimidine-2,4-dione Chemical group O=C1N(C)C(=O)C=C(Cl)N1C1=CC=CC=C1 DKGXIVRSAKPDHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMVNWVONJDMTSH-UHFFFAOYSA-N 7-bromo-2-methyl-1h-quinazolin-4-one Chemical compound C1=CC(Br)=CC2=NC(C)=NC(O)=C21 CMVNWVONJDMTSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 9E-tetradecenoic acid Natural products CCCCC=CCCCCCCCC(O)=O YWWVWXASSLXJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N Brassidinsaeure Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLSFZHQORSPXDW-UHFFFAOYSA-J C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)OOC(C)C.C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)OOC(C)C.[Ti+4].C(C)(C)OOC(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)=O.C(C)(C)OOC(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)=O Chemical compound C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)OOC(C)C.C(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)(=O)OOC(C)C.[Ti+4].C(C)(C)OOC(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)=O.C(C)(C)OOC(C1=CC=C(C(=O)[O-])C=C1)=O RLSFZHQORSPXDW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000005632 Capric acid (CAS 334-48-5) Substances 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N Erucic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCCC(O)=O URXZXNYJPAJJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 101000830386 Homo sapiens Neutrophil defensin 3 Proteins 0.000 description 1
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N Isopropenyl acetate Chemical compound CC(=C)OC(C)=O HETCEOQFVDFGSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XJXROGWVRIJYMO-SJDLZYGOSA-N Nervonic acid Natural products O=C(O)[C@@H](/C=C/CCCCCCCC)CCCCCCCCCCCC XJXROGWVRIJYMO-SJDLZYGOSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000021319 Palmitoleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005643 Pelargonic acid Substances 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-M Vaccenic acid Natural products CCCCCC\C=C/CCCCCCCCCC([O-])=O UWHZIFQPPBDJPM-FPLPWBNLSA-M 0.000 description 1
- 235000021322 Vaccenic acid Nutrition 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N acetic acid;zinc Chemical compound [Zn].CC(O)=O.CC(O)=O ZOIORXHNWRGPMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N angelic acid Chemical compound C\C=C(\C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- WXLFIFHRGFOVCD-UHFFFAOYSA-L azophloxine Chemical compound [Na+].[Na+].OC1=C2C(NC(=O)C)=CC(S([O-])(=O)=O)=CC2=CC(S([O-])(=O)=O)=C1N=NC1=CC=CC=C1 WXLFIFHRGFOVCD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 description 1
- UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N benzilic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)(C(=O)O)C1=CC=CC=C1 UKXSKSHDVLQNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229960001506 brilliant green Drugs 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N caproleic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCC=C KHAVLLBUVKBTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004112 carboxyamino group Chemical group [H]OC(=O)N([H])[*] 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N chembl2138372 Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC(C)=CC=C1N=NC1=C(O)C=CC2=CC=CC=C12 ZLFVRXUOSPRRKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N cis-palmitoleic acid Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O SECPZKHBENQXJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWHCXVQVJPWHRF-UHFFFAOYSA-N cis-tetracosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O GWHCXVQVJPWHRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M crystal violet Chemical compound [Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1[C+](C=1C=CC(=CC=1)N(C)C)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 ZXJXZNDDNMQXFV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1CCCCC1 KQWGXHWJMSMDJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentenylidene Natural products C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N dibutyl(oxo)tin Chemical compound CCCC[Sn](=O)CCCC JGFBRKRYDCGYKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- QSACPWSIIRFHHR-UHFFFAOYSA-N dimethylphenyl isocyanide Natural products CC1=CC=CC(C)=C1C#N QSACPWSIIRFHHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;oxalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C([O-])=O IRXRGVFLQOSHOH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229940108623 eicosenoic acid Drugs 0.000 description 1
- BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N eicosenoic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCCCC(O)=O BITHHVVYSMSWAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N erucic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCCCCC(O)=O DPUOLQHDNGRHBS-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl isocyanate Chemical compound CCN=C=O WUDNUHPRLBTKOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000005294 ferromagnetic effect Effects 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052595 hematite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011019 hematite Substances 0.000 description 1
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEIUOYFQDIJJEO-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-tricarboxylic acid Chemical compound CCCCCC(C(O)=O)(C(O)=O)C(O)=O SEIUOYFQDIJJEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N hexyl isocyanate Chemical compound CCCCCCN=C=O ANJPRQPHZGHVQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000018476 human neutrophil peptide 3 Human genes 0.000 description 1
- UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)iron;iron Chemical compound [Fe].O[Fe]=O.O[Fe]=O UCNNJGDEJXIUCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Fe+3].[Fe+3] LIKBJVNGSGBSGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N isocrotonic acid Chemical compound C\C=C/C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N isopropylamine Chemical compound CC(C)N JJWLVOIRVHMVIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXNPEDYJTDQORS-UHFFFAOYSA-N linoleyl alcohol Natural products CCCCCC=CCC=CCCCCCCCCO JXNPEDYJTDQORS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N methacryloyloxyethyl isocyanate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCN=C=O RBQRWNWVPQDTJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUAIJHHRCIHFEV-UHFFFAOYSA-N methyl 4-amino-5-chlorothiophene-2-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC(N)=C(Cl)S1 RUAIJHHRCIHFEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUMHUJZXKZKUBN-UHFFFAOYSA-N methyl 4-ethenylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 NUMHUJZXKZKUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N methyl beta-galactoside Natural products COC1OC(CO)C(O)C(O)C1O HOVAGTYPODGVJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012170 montan wax Substances 0.000 description 1
- 125000002819 montanyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UJYAZVSPFMJCLW-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)benzenesulfonamide Chemical compound O=C=NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 UJYAZVSPFMJCLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N n-butyl isocyanate Chemical compound CCCCN=C=O HNHVTXYLRVGMHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108010073915 neutrophil peptide 5 Proteins 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L oxygen(2-);zirconium(4+);diacetate Chemical compound [O-2].[Zr+4].CC([O-])=O.CC([O-])=O LYTNHSCLZRMKON-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N pent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)CCC=C HVAMZGADVCBITI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 238000000614 phase inversion technique Methods 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 235000012739 red 2G Nutrition 0.000 description 1
- 239000004180 red 2G Substances 0.000 description 1
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 1
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 1
- NNNVXFKZMRGJPM-KHPPLWFESA-N sapienic acid Chemical compound CCCCCCCCC\C=C/CCCCC(O)=O NNNVXFKZMRGJPM-KHPPLWFESA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N tert-butyl ethaneperoxoate Chemical compound CC(=O)OOC(C)(C)C SWAXTRYEYUTSAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N tert-butylamine Chemical compound CC(C)(C)N YBRBMKDOPFTVDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 1
- NZTSTZPFKORISI-UHFFFAOYSA-N tert-butylperoxy propan-2-yl carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOOC(C)(C)C NZTSTZPFKORISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N tiglic acid Chemical compound C\C=C(/C)C(O)=O UIERETOOQGIECD-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N tiglic acid Natural products CC(C)=C(C)C(O)=O UAXOELSVPTZZQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical class CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N trans-vaccenic acid Chemical compound CCCCCC\C=C\CCCCCCCCCC(O)=O UWHZIFQPPBDJPM-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N triphenylmethane Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 AAAQKTZKLRYKHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSMIOONHPKRREI-UHFFFAOYSA-N undecane-1,11-diol Chemical class OCCCCCCCCCCCO XSMIOONHPKRREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057402 undecyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 229960002703 undecylenic acid Drugs 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000004246 zinc acetate Substances 0.000 description 1
- 229910052845 zircon Inorganic materials 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRASPMIURGNCCH-UHFFFAOYSA-N zoledronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(P(O)(O)=O)(O)CN1C=CN=C1 XRASPMIURGNCCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical group O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
本発明は、トナーバインダーに関する。 The present invention relates to a toner binder.
複写機、プリンター等における画像の定着方式として一般的に採用されている熱定着方式用のトナーバインダーは、低温定着性、耐ホットオフセット性及び保存安定性等を両立させることが要求されている。このため、トナーバインダーは、定着温度より低い温度では貯蔵弾性率が高く、定着し始める温度では短時間で貯蔵弾性率が低く、また高い温度まで一定の貯蔵弾性率を維持するというように、定着温度前後で貯蔵弾性率が適切な値に変化することが求められる。
上述の適切な貯蔵弾性率変化を達成するために、従来のトナーバインダーでは、ポリエステルを主成分として用いている(例えば、特許文献1及び2参照)。
しかし、ポリエステルを主成分とするトナーバインダー及びこれを用いたトナーは、エチレン不飽和結合を有する単量体の付加重合物に比べて、吸湿を原因とする体積固有抵抗値の低下により帯電安定性が悪化するという問題がある。また、ポリエステルを主成分とするトナーバインダーを用いたケミカルトナーを製造する場合は、エチレン不飽和結合を有する単量体を用いる乳化重合や懸濁重合以外の、溶解懸濁法(例えば、特許文献3参照)や乳化凝集法(例えば、特許文献4参照)等の特殊な粒子化技術が必要となり製造コストがかかるという問題がある。
一方、ポリエステルの代わりに、従来のエチレン性不飽和結合を有する単量体の付加重合物を主成分として用いたトナーバインダーは、分子間凝集力がポリエステルに比べて小さいため、低温定着性と耐ホットオフセット性の両立が困難である。
この課題解決のために、低分子量と高分子量の成分を併用する技術や(例えば、特許文献5参照)、高凝集力を持つ部位を構成単位に使用する技術(例えば、特許文献6参照)などが示されているが、いずれも定着温度範囲での貯蔵弾性率の上昇に伴い、低温定着性が不充分であるという問題がある。
そこで、エチレン不飽和結合を有する単量体の付加重合物のうち結晶性のアクリレート樹脂を用いることで低温定着性を向上できるとする技術(特許文献7〜10など)が提案されている。
特許文献7では結晶性のアクリレート樹脂単独やスチレンとの共重合物を用いたトナーが示されている。結晶性のアクリレート樹脂単独では高い融点による保存性とシャープメルト性による低温定着性を達成できるが、高温弾性が不足するため、モノクロ用高速機などのニップ圧の高い定着機では耐ホットオフセット性が不足するという問題がある。
特許文献8、9では結晶性のアクリレート樹脂と架橋剤との組合せにより、上記の耐ホットオフセット性を解決しようとしているが、不溶成分の発生により水性媒体中への樹脂分散が困難になりケミカルトナーへの応用が難しく、粉砕トナーへの適用のみとなる事に加え、架橋による低温粘度が上昇する。そのため近年ますます求められるようになった低温定着性の要求を満たすことができない。
特許文献10では結晶性アクリレート樹脂を用いることで、クリアトナーのワックスによる質感のムラを抑える事に応用しているが、通常のトナーバインダーとして求められる低温定着性と耐ホットオフセット性とを両立することができない。
A toner binder for a heat fixing method, which is generally used as an image fixing method in a copying machine, a printer, and the like, is required to have both low-temperature fixing property, hot offset resistance, storage stability, and the like. For this reason, the toner binder has a high storage elastic modulus at a temperature lower than the fixing temperature, a low storage elastic modulus in a short time at a temperature at which fixing is started, and maintains a constant storage elastic modulus up to a high temperature. It is required that the storage modulus changes to an appropriate value before and after the temperature.
In order to achieve the above-mentioned appropriate change in storage modulus, a conventional toner binder uses polyester as a main component (for example, see Patent Documents 1 and 2).
However, compared to the addition polymer of a monomer having an ethylenically unsaturated bond, the toner binder containing a polyester as a main component and the toner using the same have lower volume resistivity due to moisture absorption, and thus have a higher charge stability. Is worse. In the case of producing a chemical toner using a toner binder containing a polyester as a main component, a solution suspension method other than emulsion polymerization or suspension polymerization using a monomer having an ethylenically unsaturated bond (for example, Patent Document 1) 3) and a special particle-forming technique such as an emulsion aggregation method (for example, see Patent Document 4), which causes a problem that the production cost is increased.
On the other hand, a toner binder using a conventional addition polymer of a monomer having an ethylenically unsaturated bond instead of polyester as a main component has a lower intermolecular cohesion than polyester, so that the low-temperature fixability and the resistance to toner are low. It is difficult to achieve both hot offset properties.
In order to solve this problem, a technique using a combination of low and high molecular weight components (for example, see Patent Document 5), a technique using a site having high cohesion as a constituent unit (for example, see Patent Document 6), and the like However, there is a problem that the low-temperature fixability is insufficient with an increase in storage modulus in the fixing temperature range.
In view of this, there have been proposed techniques (for example, Patent Documents 7 to 10) in which low-temperature fixability can be improved by using a crystalline acrylate resin among addition polymers of monomers having an ethylenically unsaturated bond.
Patent Document 7 discloses a toner using a crystalline acrylate resin alone or a copolymer with styrene. Crystalline acrylate resin alone can achieve storage stability due to high melting point and low-temperature fixability due to sharp meltability, but lacks high-temperature elasticity, so hot-offset resistance is high for fixing machines with high nip pressure such as high-speed monochrome machines. There is a problem of shortage.
Patent Documents 8 and 9 attempt to solve the above hot offset resistance by combining a crystalline acrylate resin and a cross-linking agent. However, the generation of insoluble components makes it difficult to disperse the resin in an aqueous medium. In addition to the application to pulverized toner, low temperature viscosity due to crosslinking increases. Therefore, it cannot meet the demand for low-temperature fixability which has been increasingly required in recent years.
In Patent Document 10, a crystalline acrylate resin is used to suppress unevenness in texture due to wax of a clear toner. However, both low-temperature fixability and hot offset resistance required as a normal toner binder are compatible. I can't.
本発明の目的は、低温定着性、耐ホットオフセット性、保存安定性、帯電安定性及び耐久性に優れたトナーに用いられるトナーバインダーを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a toner binder used for a toner having excellent low-temperature fixability, hot offset resistance, storage stability, charging stability, and durability.
これらの問題点を解決するべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、ビニル樹脂(A)を含有するトナーバインダーであって、ビニル樹脂(A)が単量体(a)を必須構成単量体とする重合物であり、単量体(a)が、鎖状炭化水素基を有し、鎖状炭化水素基の炭素数が18〜36の(メタ)アクリレートであり、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、鎖状炭化水素基の炭素数が22の(メタ)アクリレート(a1)の重量割合が30〜98.5重量%であり、鎖状炭化水素基の炭素数が20の(メタ)アクリレート(a2)の重量割合が0.1〜20重量%であり、鎖状炭化水素基の炭素数が24の(メタ)アクリレート(a3)の重量割合が0.1〜1重量%であるトナーバインダーである。
As a result of intensive studies to solve these problems, the present invention has been reached.
That is, the present invention relates to a toner binder containing a vinyl resin (A), wherein the vinyl resin (A) is a polymer containing the monomer (a) as an essential constituent monomer, and the monomer (a) Is a (meth) acrylate having a chain hydrocarbon group, wherein the chain hydrocarbon group has 18 to 36 carbon atoms, and the chain is based on the total weight of the monomers constituting the vinyl resin (A). The weight ratio of the (meth) acrylate (a1) having 22 carbon atoms in the chain hydrocarbon group is 30 to 98.5% by weight, and the (meth) acrylate (a2) having 20 carbon atoms in the chain hydrocarbon group. A toner binder having a weight ratio of 0.1 to 20% by weight and a weight ratio of (meth) acrylate (a3) having a chain hydrocarbon group of 24 carbon atoms of 0.1 to 1% by weight.
本発明により、低温定着性、耐ホットオフセット性、保存安定性、帯電安定性及び耐久性に優れたトナーに用いられるトナーバインダーを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a toner binder used for a toner having excellent low-temperature fixability, hot offset resistance, storage stability, charge stability, and durability.
本発明のトナーバインダーは、ビニル樹脂(A)を含有するトナーバインダーであって、ビニル樹脂(A)が単量体(a)を必須構成単量体とする重合物であり、単量体(a)が、鎖状炭化水素基を有し、鎖状炭化水素基の炭素数が18〜36の(メタ)アクリレートであり、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、鎖状炭化水素基の炭素数が22の(メタ)アクリレート(a1)の重量割合が30〜98.5重量%であり、鎖状炭化水素基の炭素数が20の(メタ)アクリレート(a2)の重量割合が0.1〜20重量%であり、鎖状炭化水素基の炭素数が24の(メタ)アクリレート(a3)の重量割合が0.1〜1重量%であるトナーバインダーである。 The toner binder of the present invention is a toner binder containing a vinyl resin (A), wherein the vinyl resin (A) is a polymer having the monomer (a) as an essential constituent monomer, a) is a (meth) acrylate having a chain hydrocarbon group, wherein the chain hydrocarbon group has 18 to 36 carbon atoms, based on the total weight of the monomers constituting the vinyl resin (A) The weight ratio of the (meth) acrylate (a1) having 22 carbon atoms in the chain hydrocarbon group is 30 to 98.5% by weight, and the (meth) acrylate (a2) having 20 carbon atoms in the chain hydrocarbon group. Is a toner binder having a weight ratio of 0.1 to 20% by weight, and a weight ratio of a (meth) acrylate (a3) having a chain hydrocarbon group of 24 carbon atoms of 0.1 to 1% by weight. .
上記の単量体(a)は、鎖状炭化水素基を有し、鎖状炭化水素基の炭素数が18〜36の(メタ)アクリレートである。なお、本発明において「(メタ)アクリレート」は「アクリレート」及び/又は「メタクリレート」を意味する。
鎖状炭化水素基の炭素数が18〜36の(メタ)アクリレートとしては、炭素数18〜36の直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリレート[オクタデシル(メタ)アクリレート、ノナデシル(メタ)アクリレート、アラキジル(メタ)アクリレート、ヘンエイコサニル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート、リグノセリル(メタ)アクリレート、セリル(メタ)アクリレート、モンタニル(メタ)アクリレート、ミリシル(メタ)アクリレート及びドトリアコンチル(メタ)アクリレート等]及び炭素数18〜36の分岐のアルキル基を有する(メタ)アクリレート[2−デシルテトラデシル(メタ)アクリレート等]が挙げられる。
これらの内、(A)の結晶性やトナーの保存安定性の観点から好ましくは炭素数18〜36の直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリレートであり、更に好ましくは炭素数18〜30の直鎖のアルキル基を有する(メタ)アクリレートであり、特に好ましくはオクタデシル(メタ)アクリレート、アラキジル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート及びリグノセリル(メタ)アクリレートであり、最も好ましいのはアラキジルアクリレート、ベヘニルアクリレート及びリグノセリルアクリレートである。
単量体(a)は少なくとも3種を併用しており、4種以上を併用しても良い。
The monomer (a) is a (meth) acrylate having a chain hydrocarbon group and having 18 to 36 carbon atoms in the chain hydrocarbon group. In the present invention, “(meth) acrylate” means “acrylate” and / or “methacrylate”.
As the (meth) acrylate having 18 to 36 carbon atoms in the chain hydrocarbon group, a (meth) acrylate having a linear alkyl group having 18 to 36 carbon atoms [octadecyl (meth) acrylate, nonadecyl (meth) acrylate, Arachidyl (meth) acrylate, heneicosanil (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, lignoceryl (meth) acrylate, ceryl (meth) acrylate, montanyl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate and dotriacontyl (meth) acrylate, etc.] and (Meth) acrylates having a branched alkyl group having 18 to 36 carbon atoms [2-decyltetradecyl (meth) acrylate and the like] may be mentioned.
Of these, from the viewpoint of the crystallinity of (A) and the storage stability of the toner, (meth) acrylates having a linear alkyl group having 18 to 36 carbon atoms are preferable, and more preferably those having 18 to 30 carbon atoms. (Meth) acrylate having a linear alkyl group, particularly preferably octadecyl (meth) acrylate, arachidyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate and lignoceryl (meth) acrylate, and most preferably arachidyl acrylate , Behenyl acrylate and lignoceryl acrylate.
At least three types of the monomer (a) are used in combination, and four or more types may be used in combination.
ビニル樹脂(A)の必須構成単量体である単量体(a)は、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、鎖状炭化水素基の炭素数が22の(メタ)アクリレート(a1)の重量割合が30〜98.5重量%であり、鎖状炭化水素基の炭素数が20の(メタ)アクリレート(a2)の重量割合が0.1〜20重量%であり、鎖状炭化水素基の炭素数が24の(メタ)アクリレート(a3)の重量割合が0.1〜1重量%であり、以下に詳細を説明する。 The monomer (a) which is an essential constituent monomer of the vinyl resin (A) has a chain hydrocarbon group having 22 carbon atoms based on the total weight of the monomers constituting the vinyl resin (A). The weight ratio of (meth) acrylate (a1) is 30 to 98.5% by weight, and the weight ratio of (meth) acrylate (a2) having 20 carbon atoms in the chain hydrocarbon group is 0.1 to 20% by weight. Wherein the weight ratio of the (meth) acrylate (a3) having 24 carbon atoms in the chain hydrocarbon group is 0.1 to 1% by weight, which will be described in detail below.
鎖状炭化水素基の炭素数が22の(メタ)アクリレート(a1)は(A)の結晶性やトナーの保存安定性及び低温定着性の観点から、好ましくはベヘニルアクリレートである。また、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、(a1)の重量割合は、(A)の結晶性の観点から、30〜98.5重量%であり、好ましくは35〜97重量%、更に好ましくは40〜95重量%、特に好ましくは45〜93重量%、最も好ましくは48〜90重量%である。 The (meth) acrylate (a1) having a chain hydrocarbon group having 22 carbon atoms is preferably behenyl acrylate from the viewpoint of the crystallinity of (A), the storage stability of the toner, and the low-temperature fixability. Further, based on the total weight of the monomers constituting the vinyl resin (A), the weight ratio of (a1) is 30 to 98.5% by weight from the viewpoint of the crystallinity of (A), and is preferably. It is 35 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight, particularly preferably 45 to 93% by weight, most preferably 48 to 90% by weight.
鎖状炭化水素基の炭素数が20の(メタ)アクリレート(a2)は(A)の結晶性やトナーの保存安定性や帯電安定性及び耐久性の観点から、好ましくはアラキジルアクリレートである。また、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、(a2)の重量割合はトナーの保存安定性及び帯電安定性の観点から、0.1〜20重量%であり、好ましくは0.5〜20重量%であり、より好ましくは0.6〜17重量%、更に好ましくは0.7〜15重量%、特に好ましくは0.9〜13重量%、最も好ましくは1〜10重量%である。 The (meth) acrylate (a2) having 20 carbon atoms in the chain hydrocarbon group is preferably arachidyl acrylate from the viewpoint of the crystallinity of (A), the storage stability of the toner, the charging stability, and the durability. Further, based on the total weight of the monomers constituting the vinyl resin (A), the weight ratio of (a2) is 0.1 to 20% by weight from the viewpoint of the storage stability and charging stability of the toner. It is preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 0.6 to 17% by weight, further preferably 0.7 to 15% by weight, particularly preferably 0.9 to 13% by weight, and most preferably 1 to 1%. 10% by weight.
鎖状炭化水素基の炭素数が24の(メタ)アクリレート(a3)はトナーの保存安定性や帯電安定性及び耐久性の観点から、好ましくはリグノセリルアクリレートである。また、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、(a3)の重量割合はトナーの保存安定性及び帯電安定性の観点から、0.1〜1重量%であり、好ましくは0.1〜0.9重量%、更に好ましくは0.1〜0.8重量%、特に好ましくは0.2〜0.7重量%、最も好ましくは0.2〜0.6重量%である。 The (meth) acrylate (a3) having a chain hydrocarbon group having 24 carbon atoms is preferably lignoceryl acrylate from the viewpoints of storage stability, charging stability and durability of the toner. Further, based on the total weight of the monomers constituting the vinyl resin (A), the weight ratio of (a3) is 0.1 to 1% by weight from the viewpoint of the storage stability and charging stability of the toner. Preferably 0.1-0.9% by weight, more preferably 0.1-0.8% by weight, particularly preferably 0.2-0.7% by weight, most preferably 0.2-0.6% by weight It is.
本発明におけるビニル樹脂(A)を構成する単量体中の単量体(a)の含有量は、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、低温定着性の観点から好ましくは30.6〜99.1重量%であり、更に好ましくは39.0〜98.0重量%であり、特に好ましくは44.0〜95.8重量%であり、最も好ましくは50.0〜91.2重量%である。 In the present invention, the content of the monomer (a) in the monomer constituting the vinyl resin (A) is determined based on the total weight of the monomers constituting the vinyl resin (A), from the viewpoint of low-temperature fixability. From 30.6 to 99.1% by weight, more preferably 39.0 to 98.0% by weight, particularly preferably 44.0 to 95.8% by weight, and most preferably 50.0 to 95.8% by weight. 0 to 91.2% by weight.
ビニル樹脂(A)は構成単量体として上記単量体(a)以外に、トナーの耐ホットオフセット性の観点から、更にニトリル基、ウレタン基、ウレア基、アミド基、イミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基及びビューレット基からなる群から選ばれる少なくとも1種の官能基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体(b)を含んでも良い。 In addition to the monomer (a) as a constituent monomer, the vinyl resin (A) further includes a nitrile group, a urethane group, a urea group, an amide group, an imide group, an allophanate group, from the viewpoint of hot offset resistance of the toner. It may include a monomer (b) having at least one functional group selected from the group consisting of an isocyanurate group and a burette group and an ethylenically unsaturated bond.
上記の単量体(b)としては、ニトリル基を有する単量体(b1)、ウレタン基を有する単量体(b2)、ウレア基を有する単量体(b3)、アミド基を有する単量体(b4)、イミド基を有する単量体(b5)、アロファネート基を有する単量体(b6)、イソシアヌレート基を有する単量体(b7)及びビューレット基を有する単量体(b8)等が挙げられる。 Examples of the monomer (b) include a monomer (b1) having a nitrile group, a monomer (b2) having a urethane group, a monomer (b3) having a urea group, and a monomer having an amide group. (B4), a monomer having an imide group (b5), a monomer having an allophanate group (b6), a monomer having an isocyanurate group (b7), and a monomer having a buret group (b8) And the like.
単量体(b)が有する官能基は、凝集度が高い官能基、かつ、極性が高い官能基を有しているので、単量体(b)を用いることで、ビニル樹脂(A)の融解ピーク温度Tmを上げることができる。 Since the functional group of the monomer (b) has a functional group with a high degree of aggregation and a functional group with a high polarity, by using the monomer (b), the vinyl resin (A) The melting peak temperature Tm can be increased.
ニトリル基を有する単量体(b1)としては、アクリロニトリル及びメタクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the monomer (b1) having a nitrile group include acrylonitrile and methacrylonitrile.
ウレタン基を有する単量体(b2)としては、エチレン性不飽和結合を有する炭素数2〜22のアルコール(ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート及びビニルアルコール等)と炭素数1〜30のイソシアネートとを公知の方法で反応させた単量体、並びに、炭素数1〜26のアルコールとエチレン性不飽和結合を有する炭素数1〜30のイソシアネートとを公知の方法で反応させた単量体等が挙げられる。
炭素数1〜30のイソシアネートとしては、モノイソシアネート化合物(ベンゼンスルフォニルイソシアネート、トシルイソシアネート、フェニルイソシアネート、p−クロロフェニルイソシアネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、t−ブチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート、2−エチルヘキシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、アダマンチルイソシアネート、2,6−ジメチルフェニルイソシアネート、3,5−ジメチルフェニルイソシアネート及び2,6−ジプロピルフェニルイソシアネート等)、脂肪族ジイソシアネート化合物(トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート及び2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等)、脂環族ジイソシアネート化合物(1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,3−シクロへキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート,水素添加トリレンジイソシアネート及び水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等)及び芳香族ジイソシアネート化合物(フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソソアネート、2,6−トリレンジイソシアネート、2,2’一ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート及びキシリレンジイソシアネート等)等が挙げられる。
炭素数1〜26のアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、t−ブチルアルコール、ペンタノール、ヘプタノール、オクタノール、2−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セタノール、ヘプタデカノール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、リノレイルアルコール、リノレニルアルコール、ノナデシルアルコール、ヘンエイコサノール、ベヘニルアルコール及びエルシルアルコール等が挙げられる。
エチレン性不飽和結合を有する炭素数1〜30のイソシアネートとしては、2−イソシアナトエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸2−[0−(1’−メチルプロピリデンアミノ)カルボキシアミノ]エチル、2−[(3,5−ジメチルピラゾリル)カルボニルアミノ]エチル(メタ)アクリレート及び1,1−(ビス(メタ)アクリロイルオキシメチル)エチルイソシアネート等が挙げられる。
なお、本明細書中、イソシアネート基を有する化合物及び構造における炭素数にはイソシアネート基(−NCO)に含まれる炭素数は含まない。
As the monomer (b2) having a urethane group, an alcohol having an ethylenically unsaturated bond having 2 to 22 carbon atoms (such as hydroxylethyl (meth) acrylate and vinyl alcohol) and an isocyanate having 1 to 30 carbon atoms are known. And a monomer obtained by reacting an alcohol having 1 to 26 carbon atoms and an isocyanate having 1 to 30 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond by a known method. .
Examples of the isocyanate having 1 to 30 carbon atoms include monoisocyanate compounds (benzenesulfonyl isocyanate, tosyl isocyanate, phenyl isocyanate, p-chlorophenyl isocyanate, butyl isocyanate, hexyl isocyanate, t-butyl isocyanate, cyclohexyl isocyanate, octyl isocyanate, 2-ethylhexyl isocyanate) , Dodecyl isocyanate, adamantyl isocyanate, 2,6-dimethylphenyl isocyanate, 3,5-dimethylphenyl isocyanate, 2,6-dipropylphenyl isocyanate, etc.), aliphatic diisocyanate compounds (trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate) , Pentamethylenediiso Anate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, etc.), alicyclic diisocyanate compound (1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3- Cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate, etc.) and aromatic diisocyanate compounds (phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisosonate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethyl Diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalenediisocyanate, xylylene diisocyanate, and the like). Can be
Examples of the alcohol having 1 to 26 carbon atoms include methanol, ethanol, propanol, isopropyl alcohol, butanol, t-butyl alcohol, pentanol, heptanol, octanol, 2-ethylhexanol, nonanol, decanol, undecyl alcohol, lauryl alcohol, and dodecyl. Alcohol, myristyl alcohol, pentadecyl alcohol, cetanol, heptadecanol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, elaidyl alcohol, oleyl alcohol, linoleyl alcohol, linolenyl alcohol, nonadecyl alcohol, heneicosanol, behenyl alcohol and ell Silalcohol and the like.
Examples of the isocyanate having an ethylenically unsaturated bond and having 1 to 30 carbon atoms include 2-isocyanatoethyl (meth) acrylate and 2- [0- (1′-methylpropylideneamino) carboxyamino] ethyl (meth) acrylate And 2-[(3,5-dimethylpyrazolyl) carbonylamino] ethyl (meth) acrylate and 1,1- (bis (meth) acryloyloxymethyl) ethyl isocyanate.
In the present specification, the number of carbon atoms in the compound having an isocyanate group and the structure does not include the number of carbon atoms contained in the isocyanate group (—NCO).
ウレア基を有する単量体(b3)としては、炭素数3〜22のアミン[1級アミン(ノルマルブチルアミン、t−ブチルアミン、プロピルアミン及びイソプロピルアミン等)、2級アミン(ジエチルアミン、ジノルマルプロピルアミン、ジノルマルブチルアミン等)、アニリン及びシクロヘキシルアミン等]と、エチレン性不飽和結合を有する炭素数2〜30のイソシアネートとを公知の方法で反応させた単量体等が挙げられる。 Examples of the monomer (b3) having a urea group include amines having 3 to 22 carbon atoms [primary amines (such as normal butylamine, t-butylamine, propylamine, and isopropylamine)] and secondary amines (diethylamine, dinormalpropylpropylamine). , Dinormal butylamine, etc.), aniline, cyclohexylamine, etc.] and an isocyanate having 2 to 30 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond by a known method.
アミド基を有する単量体(b4)としては、炭素数3〜22のアミンとエチレン性不飽和結合を有する炭素数2〜30のカルボン酸(アクリル酸及びメタクリル酸等)を公知の方法で反応させた単量体等が挙げられる。
なお、本明細書中、カルボキシル基を有する化合物及び構造における炭素数には、カルボキシル基部分に含まれる炭素数は含まない。
As the monomer (b4) having an amide group, an amine having 3 to 22 carbon atoms and a carboxylic acid having 2 to 30 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond (such as acrylic acid and methacrylic acid) are reacted by a known method. And the like.
In the present specification, the number of carbon atoms in the compound having a carboxyl group and the structure does not include the number of carbon atoms contained in the carboxyl group portion.
イミド基を有する単量体(b5)としては、アンモニアとエチレン性不飽和結合を有する炭素数2〜10の無水カルボン酸(無水マレイン酸及びジアクリル酸無水物等)を公知の方法で反応させた単量体、及び炭素数1〜30の1級アミンとエチレン性不飽和結合を有する炭素数2〜10の無水カルボン酸を公知の方法で反応させた単量体等が挙げられる。
なお、本明細書中、無水カルボン酸構造を有する単量体における炭素数には、カルボキシル基部分に由来する炭素数(2つ)は含まない。
As the monomer (b5) having an imide group, ammonia and a carboxylic anhydride having 2 to 10 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond (maleic anhydride, diacrylic anhydride, etc.) were reacted by a known method. Examples of the monomer include a monomer obtained by reacting a primary amine having 1 to 30 carbon atoms with a carboxylic anhydride having 2 to 10 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond by a known method.
In the present specification, the number of carbon atoms in the monomer having a carboxylic anhydride structure does not include the number of carbon atoms (two) derived from the carboxyl group.
アロファネート基を有する単量体(b6)としては、ウレタン基を有する単量体(b2)と炭素数1〜30のイソシアネートを公知の方法で反応させた単量体等が挙げられる。 Examples of the monomer (b6) having an allophanate group include a monomer obtained by reacting a monomer (b2) having a urethane group with an isocyanate having 1 to 30 carbon atoms by a known method.
イソシアヌレート基を有する単量体(b7)としては、イソシアヌル酸トリス(2−アクリロイルオキシエチル)、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート等が挙げられる。 Examples of the monomer (b7) having an isocyanurate group include tris (2-acryloyloxyethyl) isocyanurate and tris- (2-acryloxyethyl) isocyanurate modified with ε-caprolactone.
ビューレット基を有する単量体(b8)としては、ウレア基を有する単量体(b3)と炭素数1〜30のイソシアネートを公知の方法で反応させた単量体等が挙げられる。 Examples of the monomer (b8) having a buret group include a monomer obtained by reacting a monomer (b3) having a urea group with an isocyanate having 1 to 30 carbon atoms by a known method.
なお、ウレタン基、ウレア基、アミド基、イミド基、アロファネート基及びビューレット基からなる群から選択される少なくとも1種の官能基をビニル樹脂(A)中に導入する方法としては、上記単量体(b2)〜(b8)を用いる方法のほかに、以下の方法を用いることもできる。
まず、単量体(b2)〜(b8)を得るための2つの化合物(エチレン性不飽和結合を有する化合物及び他方の化合物)のうち、エチレン性不飽和結合を有する化合物を単量体(a)と反応させる。続いて、上記エチレン性不飽和結合を有する化合物と単量体(a)との重合物に対して他方の化合物を反応させる。以上の手順によって、「エチレン性不飽和結合を有する化合物と単量体(a)との重合物」と「他方の化合物」とが結合してビニル樹脂(A)が得られる。この反応の際に、「エチレン性不飽和結合を有する化合物と単量体(a)との重合物」と「他方の化合物」とが、ウレタン基、ウレア基、アミド基、イミド基、アロファネート基又はビューレット基により結合されるため、ウレタン基、ウレア基、アミド基、イミド基、アロファネート基及びビューレット基からなる群から選択される少なくとも1種の官能基をビニル樹脂(A)中に導入することができる。
上記方法の場合、ビニル樹脂(A)を構成する単量体として単量体(b2)〜(b8)を用いているわけではないが、得られる化合物が同じであるため、便宜上、単量体(b2)〜(b8)を用いたと表現する。
The method for introducing at least one functional group selected from the group consisting of a urethane group, a urea group, an amide group, an imide group, an allophanate group, and a burette group into the vinyl resin (A) is as described above. In addition to the method using the bodies (b2) to (b8), the following method can also be used.
First, of the two compounds (the compound having an ethylenically unsaturated bond and the other compound) for obtaining the monomers (b2) to (b8), the compound having an ethylenically unsaturated bond is converted into a monomer (a ). Subsequently, the other compound is reacted with the polymer of the compound having an ethylenically unsaturated bond and the monomer (a). By the above procedure, the "polymer of the compound having an ethylenically unsaturated bond and the monomer (a)" and the "other compound" are bonded to obtain the vinyl resin (A). At the time of this reaction, the "polymer of the compound having an ethylenically unsaturated bond and the monomer (a)" and the "other compound" are converted into a urethane group, a urea group, an amide group, an imide group, an allophanate group. Alternatively, at least one functional group selected from the group consisting of a urethane group, a urea group, an amide group, an imide group, an allophanate group, and a burette group is introduced into the vinyl resin (A) because of being bonded by a burette group. can do.
In the case of the above method, the monomers (b2) to (b8) are not used as the monomers constituting the vinyl resin (A), but since the obtained compounds are the same, the monomers are used for convenience. It is expressed that (b2) to (b8) are used.
これらの単量体(b)の内、トナーにした際の貯蔵弾性率と損失弾性率とのバランスの観点から好ましくはニトリル基を有する単量体(b1)、ウレタン基を有する単量体(b2)、ウレア基を有する単量体(b3)及びアミド基を有する単量体(b4)であり、更に好ましくは、ニトリル基を有する単量体(b1)、ウレア基を有する単量体(b3)及びアミド基を有する単量体(b4)である。
単量体(b)は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
Among these monomers (b), a monomer (b1) having a nitrile group, a monomer (b1) having a urethane group, and a monomer (b1) having a urethane group are preferable from the viewpoint of a balance between storage elastic modulus and loss elastic modulus when formed into a toner. b2), a monomer having a urea group (b3) and a monomer having an amide group (b4), more preferably a monomer having a nitrile group (b1), and a monomer having a urea group ( b3) and a monomer (b4) having an amide group.
As the monomer (b), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
ビニル樹脂(A)を構成する単量体に単量体(b)を含む場合、単量体(b)の重量割合は、低温定着性や耐ホットオフセット性及び帯電安定性の観点から、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、好ましくは0.5〜34.7重量%であり、更に好ましくは1.0〜31.0重量%であり、特に好ましくは2.5〜28.0重量%であり、最も好ましくは5.0〜25.0重量%である。 When the monomer constituting the vinyl resin (A) contains the monomer (b), the weight ratio of the monomer (b) is determined from the viewpoints of low-temperature fixability, hot offset resistance and charging stability. It is preferably 0.5 to 34.7% by weight, more preferably 1.0 to 31.0% by weight, and particularly preferably 2 to 3% by weight, based on the total weight of the monomers constituting the resin (A). 0.5 to 28.0% by weight, most preferably 5.0 to 25.0% by weight.
上記単量体(b)の分子量を、上記単量体(b)1分子が有するニトリル基、ウレタン基、ウレア基、アミド基、イミド基、アロファネート基、イソシアヌレート基及びビューレット基の合計数で除した値(官能基当量とも言う)はトナーにした際の損失弾性率の観点から800以下であることが好ましく、500以下であることがより好ましい。 The molecular weight of the monomer (b) is determined by the total number of nitrile groups, urethane groups, urea groups, amide groups, imide groups, allophanate groups, isocyanurate groups, and burette groups in one molecule of the monomer (b). (Also referred to as a functional group equivalent) is preferably 800 or less, more preferably 500 or less, from the viewpoint of the loss elastic modulus of the toner.
ビニル樹脂(A)は構成単量体として上記単量体(a)及び単量体(b)以外に、(a)及び(b)以外の単量体(c)を含んでもよい。
単量体(c)としては、スチレン、アルキル基の炭素数が1〜3のアルキルスチレン(α−メチルスチレン及びp−メチルスチレン等)、アルキル基の炭素数が1〜17のアルキル(メタ)アクリレート(メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート及びラウリル(メタ)アクリレート等)及びエチレン性不飽和結合を有する炭素数2〜22のアルコール(ヒドロキシルエチル(メタ)アクリレート及びビニルアルコール等)及びアルキル基の炭素数が1〜17のアルキルアミノ基含有(メタ)アクリレート(ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等)等が挙げられる。
カルボキシル基含有ビニルモノマーとしては、モノカルボン酸〔(メタ)アクリル酸、クロトン酸及び桂皮酸等が含まれ、好ましくは炭素数2〜15のモノカルボン酸〕、ジカルボン酸〔(無水)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸及びシトラコン酸等が含まれ、好ましくは炭素数2〜15のジカルボン酸〕及びジカルボン酸モノエステル〔上記ジカルボン酸のモノアルキルエステル(マレイン酸モノアルキルエステル、フマル酸モノアルキルエステル、イタコン酸モノアルキルエステル、シトラコン酸モノアルキルエステル等が含まれ、好ましくは炭素数1〜17のモノアルキル基)等〕等が挙げられる。
ビニルエステルモノマーとしては、脂肪族ビニルエステル(酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル及びイソプロペニルアセテート等が含まれ、好ましくは炭素数4〜15の脂肪族ビニルエステル)、不飽和カルボン酸多価アルコールエステル〔エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、1,6ヘキサンジオールジアクリレート及びポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等が含まれ、好ましくは炭素数8〜200の不飽和カルボン酸多価アルコールエステル〕及び芳香族ビニルエステル(メチル−4−ビニルベンゾエート等が含まれ、好ましくは炭素数9〜15の芳香族ビニルエステル)等が挙げられる。
脂肪族炭化水素系ビニルモノマーとしてはオレフィン(エチレン、プロピレン、ブテン及びオクテン等が含まれ、好ましくは炭素数2〜10のオレフィン)及びジエン(ブタジエン、イソプレン、1,6−ヘキサジエン等が含まれ、好ましくは炭素数4〜10のジエン)等が挙げられる。
これらのうち耐ホットオフセット性、保存安定性及び帯電安定性の観点から、好ましくはスチレン、アルキル基の炭素数が1〜3のアルキルスチレン、アルキル基の炭素数が1〜17のアルキル(メタ)アクリレート及びカルボキシル基含有ビニルモノマーであり、特に好ましくはスチレン、メチル(メタ)アクリレート及び(メタ)アクリル酸である。また、これらを2種以上混合物してもよい。
The vinyl resin (A) may contain a monomer (c) other than (a) and (b) as a constituent monomer in addition to the monomers (a) and (b).
Examples of the monomer (c) include styrene, alkylstyrene having 1 to 3 carbon atoms in an alkyl group (such as α-methylstyrene and p-methylstyrene), and alkyl (meth) having 1 to 17 carbon atoms in an alkyl group. Acrylates (such as methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and lauryl (meth) acrylate) and alcohols having 2 to 22 carbon atoms having an ethylenically unsaturated bond (Hydroxylethyl (meth) acrylate and vinyl alcohol, etc.) and alkylamino group-containing (meth) acrylates having 1 to 17 carbon atoms in the alkyl group (dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl (meth) acrylate, etc.). No.
Examples of the carboxyl group-containing vinyl monomer include monocarboxylic acids (including (meth) acrylic acid, crotonic acid, and cinnamic acid, and preferably monocarboxylic acids having 2 to 15 carbon atoms), dicarboxylic acids ((maleic anhydride), Fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid and the like are included, preferably dicarboxylic acids having 2 to 15 carbon atoms] and dicarboxylic acid monoesters (monoalkyl esters of the above dicarboxylic acids (monoalkyl maleate, monoalkyl fumarate, Monoalkyl esters of itaconic acid, monoalkyl esters of citraconic acid and the like, preferably monoalkyl groups having 1 to 17 carbon atoms).
Examples of the vinyl ester monomer include aliphatic vinyl esters (including vinyl acetate, vinyl propionate, and isopropenyl acetate, and preferably having 4 to 15 carbon atoms), unsaturated carboxylic acid polyhydric alcohol esters [ethylene Glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, etc. And preferably an unsaturated carboxylic acid polyhydric alcohol ester having 8 to 200 carbon atoms] and an aromatic vinyl ester (e.g., methyl-4-vinylbenzoate, etc., preferably an aromatic vinyl ester having 9 to 15 carbon atoms). Ether) and the like.
Examples of the aliphatic hydrocarbon-based vinyl monomer include olefins (including ethylene, propylene, butene, and octene, and preferably having 2 to 10 carbon atoms) and dienes (butadiene, isoprene, 1,6-hexadiene, and the like; Preferably a diene having 4 to 10 carbon atoms) and the like.
Among these, from the viewpoints of hot offset resistance, storage stability, and charging stability, preferably, styrene, an alkyl styrene having an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and an alkyl (meta) having an alkyl group having 1 to 17 carbon atoms. An acrylate and a carboxyl group-containing vinyl monomer are particularly preferable, and styrene, methyl (meth) acrylate and (meth) acrylic acid are particularly preferable. Further, two or more of these may be mixed.
ビニル樹脂(A)を構成する単量体中に単量体(c)を含む場合、単量体(c)の重量割合は保存安定性、帯電安定性及び耐久性の観点から、ビニル樹脂(A)を構成する単量体の合計重量を基準として、好ましくは0.4〜34.7重量%であり、更に好ましくは1.0〜30.0重量%であり、特に好ましくは2.5〜28.0重量%であり、最も好ましくは5.0〜25.0重量%である。 When the monomer (c) is included in the monomers constituting the vinyl resin (A), the weight ratio of the monomer (c) is determined from the viewpoint of storage stability, charge stability and durability from the viewpoint of the vinyl resin ( It is preferably 0.4 to 34.7% by weight, more preferably 1.0 to 30.0% by weight, and particularly preferably 2.5 to 3% by weight, based on the total weight of the monomers constituting A). ~ 28.0% by weight, most preferably 5.0-25.0% by weight.
本発明におけるビニル樹脂(A)の重量平均分子量は、トナーの耐ホットオフセット性及び帯電安定性の観点から、好ましくは10,000〜3,000,000、更に好ましくは20,000〜2,000,000、特に好ましくは30,000〜1,500,000、最も好ましくは50,000〜1,000,000である。ビニル樹脂(A)の重量平均分子量は、重合温度、ラジカル重合開始剤量、連鎖移動剤などで調整できる。 The weight average molecular weight of the vinyl resin (A) in the present invention is preferably from 10,000 to 3,000,000, more preferably from 20,000 to 2,000, from the viewpoint of hot offset resistance and charge stability of the toner. 000, particularly preferably 30,000 to 1,500,000, most preferably 50,000 to 1,000,000. The weight average molecular weight of the vinyl resin (A) can be adjusted by a polymerization temperature, a radical polymerization initiator amount, a chain transfer agent and the like.
ビニル樹脂(A)の重量平均分子量は、ゲルパーミネーションクロマトグラフィー(以降GPCと略記)を用いて以下の条件で測定する。
装置(一例) : HLC−8120 〔東ソー(株)製〕
カラム(一例): TSK GEL GMH6 2本 〔東ソー(株)製〕
測定温度 : 40℃
試料溶液 : 0.25重量%のテトラヒドロフラン溶液(不溶解分をアパチャー1μmのPTFEフィルターでろ過したものを用いる)
移動相 :テトラヒドロフラン(重合禁止剤を含まない)
溶液注入量 : 100μl
検出装置 : 屈折率検出器
基準物質 : 標準ポリスチレン(TSKstandard POLYSTYRENE)12点(重量平均分子量: 500 1050 2800 5970 9100 18100 37900 96400 190000 355000 1090000 2890000)〔東ソー(株)製〕
The weight average molecular weight of the vinyl resin (A) is measured using gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC) under the following conditions.
Apparatus (example): HLC-8120 [manufactured by Tosoh Corporation]
Column (one example): 2 TSK GEL GMH6 [manufactured by Tosoh Corporation]
Measurement temperature: 40 ° C
Sample solution: 0.25% by weight of tetrahydrofuran solution (use insoluble matter filtered through a 1 μm aperture PTFE filter)
Mobile phase: tetrahydrofuran (does not include polymerization inhibitor)
Solution injection volume: 100 μl
Detector: Refractive index detector Reference substance: 12 points of standard polystyrene (TSK standard POLYSTYRENE) (weight average molecular weight: 500 1050 2800 5970 9100 18100 37900 96400 190000 355000 1090000 2890000) (manufactured by Tosoh Corporation)
ビニル樹脂(A)並びに後記するトナーバインダーについて樹脂をDSC測定(示差走査熱量測定)して得られる融解ピーク温度Tm(℃)は、トナーとした際の保存安定性の観点から、好ましくは40〜100℃であり、更に好ましくは45〜80℃、特に好ましくは50〜75℃である。
Tmは(A)を構成する単量体の種類や構成比率(ビニル樹脂(A)を構成する単量体(a)の炭素数を調整すること及び(A)を構成する単量体(a)の重量比率を調整する等)、重量平均分子量などで調整することができる。一般的には(a)の炭素数を増やす、(a)の重量比率を増やす、(A)の重量平均分子量を増やす等の方法によりTmを上げることができる。
The melting peak temperature Tm (° C.) obtained by DSC measurement (differential scanning calorimetry) of the vinyl resin (A) and the toner binder described below is preferably 40 to 40 from the viewpoint of storage stability when the toner is used. The temperature is 100 ° C, more preferably 45 to 80 ° C, particularly preferably 50 to 75 ° C.
Tm is determined by adjusting the number of carbon atoms of the monomer (a) constituting the vinyl resin (A) and the type and composition ratio of the monomer constituting the (A) and the monomer (a) constituting the (A). And the like) and the weight average molecular weight. Generally, Tm can be increased by increasing the number of carbon atoms in (a), increasing the weight ratio of (a), or increasing the weight average molecular weight of (A).
本発明におけるDSC測定は、示差走査熱量計{TA Instruments(株)製、DSC Q20等}を用いて以下の条件で測定される値である。
<測定条件>
(1)30℃で10分間保持
(2)10℃/分で150℃まで昇温
(3)150℃で10分間保持
(4)10℃/分で0℃まで冷却
(5)0℃で10分間保持
(6)10℃/分で150℃まで昇温
(7)(6)の過程にて測定される示差走査熱量曲線の各吸熱ピークを解析する。
The DSC measurement in the present invention is a value measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter {DSA Q20, etc., manufactured by TA Instruments Co., Ltd.}.
<Measurement conditions>
(1) Hold at 30 ° C. for 10 minutes (2) Heat up to 150 ° C. at 10 ° C./min (3) Hold at 150 ° C. for 10 minutes (4) Cool down to 0 ° C. at 10 ° C./min (5) 10 ° C. at 10 ° C. (6) Heat up to 150 ° C. at 10 ° C./min. (7) Analyze each endothermic peak of the differential scanning calorimetric curve measured in the process of (6).
ビニル樹脂(A)は、トナーにした際の保存安定性と低温定着性の観点から、関係式(1−1)を満たすことが好ましい。
関係式(1−1):1.2≦ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)≦2.6
但し、計算値は小数点第2位を四捨五入して求めるものとする。
The vinyl resin (A) preferably satisfies the relational expression (1-1) from the viewpoints of storage stability and low-temperature fixability when formed into a toner.
Relational expression (1-1): 1.2 ≦ ln (G ′ Tm−10 ) / ln (G ′ Tm + 30 ) ≦ 2.6
However, the calculated value shall be obtained by rounding off the second decimal place.
更に好ましくは関係式(1−2)を満たすものであり、特に好ましくは関係式(1−3)を満たすものである。
関係式(1−2):1.6≦ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)≦2.6
関係式(1−3):1.7≦ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)≦2.5
More preferably, it satisfies the relational expression (1-2), and particularly preferably satisfies the relational expression (1-3).
Relational expression (1-2): 1.6 ≦ ln (G ′ Tm−10 ) / ln (G ′ Tm + 30 ) ≦ 2.6
Relational expression (1-3): 1.7 ≦ ln ( G′Tm−10 ) / ln ( G′Tm + 30 ) ≦ 2.5
関係式(1−1)、(1−2)及び(1−3)において、G’Tm−10は、ビニル樹脂(A)の温度が(Tm−10)℃である時の(A)の貯蔵弾性率(Pa)であり、G’Tm+30は、(A)の温度が(Tm+30)℃である時の(A)の貯蔵弾性率(Pa)である。 ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)は、(A)の重量平均分子量や単量体(b)又は単量体(c)の種類及び量で調整することができる。(A)の重量平均分子量を減らす、(b)や(c)の極性を下げる、(b)の量を減らす、(c)の量を増やす等の方法によりln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)を上げることができる。 In the relational expressions (1-1), (1-2), and (1-3), G ′ Tm-10 is the value of (A) when the temperature of the vinyl resin (A) is (Tm-10) ° C. G ′ Tm + 30 is the storage modulus (Pa) of (A) when the temperature of (A) is (Tm + 30) ° C. In ( G'Tm-10 ) / ln ( G'Tm + 30 ) can be adjusted by the weight average molecular weight of (A) and the type and amount of monomer (b) or monomer (c). In (G ′ Tm−10 ) / by a method such as reducing the weight average molecular weight of (A), reducing the polarity of (b) or (c), reducing the amount of (b), or increasing the amount of (c). ln (G ′ Tm + 30 ) can be increased.
本発明におけるビニル樹脂(A)の貯蔵弾性率G’並びに後記するトナーバインダーの貯蔵弾性率G’及び損失弾性率G’’は、下記粘弾性測定装置を用いて、以下の条件で測定される値である。
装置 :ARES−24A(レオメトリック社製)
治具 :25mmパラレルプレート
周波数 :1Hz
歪み率 :5%
昇温速度:5℃/min
In the present invention, the storage elastic modulus G ′ of the vinyl resin (A) and the storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ of the toner binder described below are measured using the following viscoelasticity measuring device under the following conditions. Value.
Apparatus: ARES-24A (Rheometrics)
Jig: 25mm parallel plate Frequency: 1Hz
Distortion rate: 5%
Heating rate: 5 ° C / min
本発明におけるビニル樹脂(A)の酸価は40mgKOH/g以下が好ましい。酸価が40mgKOH/g以下であると融解ピーク温度Tmが上がることや吸湿性が下がることで保存安定性が良好になる。ビニル樹脂(A)の酸価は、更に好ましくは1〜30mgKOH/gであり、特に好ましくは2〜25mgKOH/gである。
ビニル樹脂(A)の酸価は、単量体の酸価及び酸価を有する単量体の含有量で調整できる。(A)の酸価は、例えばJIS K 0070などの方法で測定される。
The acid value of the vinyl resin (A) in the present invention is preferably 40 mgKOH / g or less. When the acid value is 40 mgKOH / g or less, the storage stability is improved by increasing the melting peak temperature Tm and decreasing the hygroscopicity. The acid value of the vinyl resin (A) is more preferably 1 to 30 mgKOH / g, and particularly preferably 2 to 25 mgKOH / g.
The acid value of the vinyl resin (A) can be adjusted by the acid value of the monomer and the content of the monomer having the acid value. The acid value of (A) is measured by, for example, a method such as JIS K 0070.
本発明におけるビニル樹脂(A)は、単量体(a)、並びに必要に応じて単量体(b)及び/又は単量体(c)を含有する単量体組成物を公知の方法(特開平5−117330号公報等に記載の方法等)で重合することで製造できる。例えば、上記単量体を溶媒(トルエン等)中でラジカル開始剤とともに反応させる溶液重合法により合成することが出来る。 The vinyl resin (A) in the present invention can be obtained by subjecting a monomer composition containing the monomer (a) and, if necessary, the monomer (b) and / or the monomer (c) to a known method ( It can be produced by polymerization according to the method described in JP-A-5-117330. For example, it can be synthesized by a solution polymerization method in which the above monomer is reacted with a radical initiator in a solvent (such as toluene).
ラジカル反応開始剤としては、特に制限されず、無機過酸化物、有機過酸化物及びアゾ化合物等が挙げられる。また、これらのラジカル反応開始剤を併用してもかまわない。 The radical reaction initiator is not particularly limited, and examples thereof include an inorganic peroxide, an organic peroxide, and an azo compound. Further, these radical reaction initiators may be used in combination.
無機過酸化物としては、特に限定されないが、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム及び過硫酸ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the inorganic peroxide include, but are not particularly limited to, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, potassium persulfate, and sodium persulfate.
有機過酸化物としては、特に制限されないが、ベンゾイルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α、α−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)へキサン、ジ−t−へキシルパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−t−ブチルパーオキシへキシン−3、アセチルパーオキシド、イソブチリルパーオキシド、オクタニノルパーオキシド、デカノリルパーオキシド、ラウロイルパーオキシド、3,3,5−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、m−トルイルパーオキシド、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート及びt−ブチルパーオキシアセテート等が挙げられる。 The organic peroxide is not particularly limited, but may be benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, α, α-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene. 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane, di-t-hexyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di-t-butylperoxyhexine -3, acetyl peroxide, isobutyryl peroxide, octannyl peroxide, decanolyl peroxide, lauroyl peroxide, 3,3,5-trimethylhexanoyl peroxide, m-toluyl peroxide, t-butylperoxyiso Butyrate, t-butyl peroxy neodecanoate, cumyl peroxy neodecanoate, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanoate, t-butylperoxylaurate, t-butylperoxybenzoate, t-butylperoxy Isopropyl monocarbonate and t-butyl peroxyacetate are exemplified.
アゾ化合物としては、特に制限されないが、2,2’−アゾビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル及びアゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。 The azo compound is not particularly limited, but includes 2,2'-azobis- (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobisisobutyronitrile, 1,1'-azobis (cyclohexane-1-yl). Carbonitrile), 2,2′-azobis-4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile, azobisisobutyronitrile and the like.
これらの中でも開始剤効率が高く、シアン化合物などの有毒な副生成物を生成しないことから、有機過酸化物が好ましい。さらに、ラジカル反応が効率よく進行し、使用量が少なくて済むことから、水素引抜き能の高い反応開始剤が更に好ましく、ベンゾイルパーオキシド、ジ−t−ブチルパーオキシド、t−ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α、α−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ビス(t−ブチルパーオキシ)へキサン及びジ−t−へキシルパーオキシド等の水素引抜き能の高いラジカル反応開始剤が特に好ましい。 Among these, organic peroxides are preferred because they have high initiator efficiency and do not produce toxic by-products such as cyanide. Furthermore, since the radical reaction proceeds efficiently and the amount used is small, a reaction initiator having a high hydrogen abstraction ability is more preferable, and benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, Dicumyl peroxide, α, α-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, 2,5-dimethyl-2,5-bis (t-butylperoxy) hexane and di-t-hexyl peroxide A radical reaction initiator having high hydrogen abstraction ability is particularly preferable.
本発明のトナーバインダーは、ビニル樹脂(A)以外のトナーバインダー用重合物として公知であるその他の樹脂(B)(特許第4493080号公報、特許第2105762号公報及び特開平06−194876号公報に記載の重合物等)を含有しても良い。
また、本発明のトナーバインダーは、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記のビニル樹脂(A)の重合時に使用した化合物及びその残渣を含んでいてもよい。
The toner binder of the present invention is a resin (B) known as a polymer for toner binders other than the vinyl resin (A) (Japanese Patent No. 4493080, Japanese Patent No. 2105762 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 06-194876). Described polymer etc.).
Further, the toner binder of the present invention may contain the compound used at the time of polymerization of the vinyl resin (A) and a residue thereof as long as the effects of the present invention are not impaired.
その他の樹脂(B)はポリエステル樹脂(B1)、(A)を除くビニル樹脂樹脂(B2)等が挙げられる。 Examples of the other resin (B) include a polyester resin (B1) and a vinyl resin resin (B2) excluding (A).
ポリエステル樹脂(B1)としては線形ポリエステル樹脂及び非線形ポリエステル樹脂等が挙げられ、保存安定性、耐ホットオフセット性、帯電安定性及び耐久性の観点から、非線形ポリエステル樹脂が好ましい。ここで、「非線形」のポリエステル樹脂(B1)とは、主鎖中に分岐(架橋点)を有するポリエステル樹脂である。
ポリエステル樹脂(B1)はポリエステル(B11)を炭素−炭素結合により架橋した構造を有する樹脂であってもよい。ここで、炭素−炭素結合による架橋は、ポリエステル(B11)分子に含まれる炭素原子のうち少なくとも1つの炭素原子と、ポリエステル(B11)分子に含まれる他の炭素原子とが直接結合することにより形成される。ここでいうポリエステル(B11)は特に限定はなく、炭素−炭素結合による架橋を形成できるものであればどのようなポリエステルでもよい。なかでも架橋構造を形成し易いという観点から、好ましくは炭素−炭素二重結合を有するポリエステル(B111)である。
ポリエステル樹脂(B1)は上記ポリエステル(B111)の炭素−炭素二重結合を反応させる方法の他、加熱等による水素引き抜き反応によってポリエステル樹脂(B11)に含まれる炭素原子に結合した水素原子を引き抜いて架橋する方法(水素原子引き抜き反応とも言う)等によっても得ることができる。
Examples of the polyester resin (B1) include a linear polyester resin and a non-linear polyester resin, and a non-linear polyester resin is preferable from the viewpoint of storage stability, hot offset resistance, charging stability and durability. Here, the “non-linear” polyester resin (B1) is a polyester resin having a branch (crosslinking point) in the main chain.
The polyester resin (B1) may be a resin having a structure in which the polyester (B11) is cross-linked by a carbon-carbon bond. Here, the crosslink by the carbon-carbon bond is formed by directly bonding at least one of the carbon atoms contained in the polyester (B11) molecule and another carbon atom contained in the polyester (B11) molecule. Is done. The polyester (B11) referred to here is not particularly limited, and may be any polyester as long as it can form a crosslink by a carbon-carbon bond. Among them, polyester (B111) having a carbon-carbon double bond is preferable from the viewpoint of easily forming a crosslinked structure.
In the polyester resin (B1), a hydrogen atom bonded to a carbon atom contained in the polyester resin (B11) is extracted by a hydrogen abstraction reaction by heating or the like in addition to the method of reacting the carbon-carbon double bond of the polyester (B111). It can also be obtained by a crosslinking method (also called a hydrogen atom abstraction reaction) or the like.
また、炭素−炭素二重結合を有するポリエステル(B111)は、例えば不飽和カルボン酸成分及び/又は不飽和アルコール成分を含有し、不飽和カルボン酸成分及び不飽和アルコール成分のいずれかの構成成分を重縮合して得られたポリエステル樹脂であることが好ましい。
さらに、炭素−炭素二重結合を有するポリエステル(B111)は、不飽和カルボン酸成分及び不飽和アルコール成分以外に、飽和アルコール成分や、飽和カルボン酸成分を構成成分として含んでいてもよい。
また、ポリエステル(B111)はこれらの各成分を、それぞれ1種類ずつ用いて重縮合したものでもよく、各成分として複数種類を併用して重縮合したものでもよい。
なお、本明細書において、不飽和カルボン酸とは、炭素原子間不飽和結合(芳香族炭化水素に含まれるものを除く)を有するカルボン酸のことであり、同様に不飽和アルコール成分とは、炭素原子間不飽和結合(芳香族炭化水素に含まれるものを除く)を有するアルコールのことである。
Further, the polyester (B111) having a carbon-carbon double bond contains, for example, an unsaturated carboxylic acid component and / or an unsaturated alcohol component, and contains any one of the unsaturated carboxylic acid component and the unsaturated alcohol component. It is preferably a polyester resin obtained by polycondensation.
Further, the polyester (B111) having a carbon-carbon double bond may contain a saturated alcohol component or a saturated carboxylic acid component as a component in addition to the unsaturated carboxylic acid component and the unsaturated alcohol component.
The polyester (B111) may be obtained by polycondensation using each of these components one by one, or may be obtained by polycondensation using a plurality of types as each component.
In the present specification, the unsaturated carboxylic acid is a carboxylic acid having an unsaturated bond between carbon atoms (excluding those included in aromatic hydrocarbons), and similarly, the unsaturated alcohol component is An alcohol having an unsaturated bond between carbon atoms (excluding those included in aromatic hydrocarbons).
不飽和アルコール成分としては、不飽和モノオール及び不飽和ジオール等が挙げられる。
これらは、1種単独であっても、2種以上の組み合わせであってもよい。
Examples of the unsaturated alcohol component include an unsaturated monool and an unsaturated diol.
These may be used alone or in a combination of two or more.
不飽和モノオールとしては、炭素数2〜30の不飽和モノオールが挙げられ、好ましい例としては、2−プロペン−1−オール、パルミトレイルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、エルシルアルコール及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチル等が挙げられる。 Examples of the unsaturated monool include unsaturated monools having 2 to 30 carbon atoms. Preferred examples thereof include 2-propen-1-ol, palmitoleyl alcohol, elaidyl alcohol, oleyl alcohol, ersyl alcohol, and methacryl. 2-hydroxyethyl acid and the like.
不飽和ジオールとしては、炭素数2〜30の不飽和ジオールが挙げられ、好ましい例としてはリシノレイルアルコールが挙げられる。 The unsaturated diol includes an unsaturated diol having 2 to 30 carbon atoms, and a preferred example is ricinoleyl alcohol.
不飽和アルコール成分として耐熱保存性の観点から、好ましくは炭素数2〜30の不飽和モノオールであり、より好ましくは2−プロペン−1−オール、パルミトレイルアルコール、エライジルアルコール、オレイルアルコール、エルシルアルコール及びメタクリル酸2−ヒドロキシエチルである。 From the viewpoint of heat-resistant storage stability, the unsaturated alcohol component is preferably an unsaturated monool having 2 to 30 carbon atoms, more preferably 2-propen-1-ol, palmitoleyl alcohol, elaidyl alcohol, oleyl alcohol, or ell. Silyl alcohol and 2-hydroxyethyl methacrylate.
飽和アルコール成分としては、飽和モノオール(x1)、飽和ジオール(x2)、及び3価以上の価数のポリオール(x3)等が挙げられる。 Examples of the saturated alcohol component include a saturated monool (x1), a saturated diol (x2), and a polyol having three or more valences (x3).
飽和モノオール(x1)としては、炭素数1〜30の直鎖又は分岐アルキルアルコール(メタノール、エタノール、イソプロパノール、ドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコール等)等が挙げられる。
これら飽和モノオールのうち、保存安定性の観点から、好ましいものは炭素数8〜24の直鎖アルキルアルコールであり、更に好ましくはドデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及びこれらの併用である。
Examples of the saturated monool (x1) include linear or branched alkyl alcohols having 1 to 30 carbon atoms (methanol, ethanol, isopropanol, dodecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and the like).
Among these saturated monols, from the viewpoint of storage stability, preferred are straight-chain alkyl alcohols having 8 to 24 carbon atoms, more preferably dodecyl alcohol, myristyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, and combinations thereof.
飽和ジオール(x2)としては、炭素数2〜36のアルキレングリコール(エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール(プロピレングリコール)、1,3−プロピレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオール、1,11−ウンデカンジオール及び1,12−ドデカンジオール等)(x21)、炭素数4〜36のアルキレンエーテルグリコール(ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレンエーテルグリコール等)(x22)、炭素数6〜36の脂環式ジオール(1,4−シクロヘキサンジメタノール及び水素添加ビスフェノールA等)(x23)、上記脂環式ジオールのアルキレンオキサイド付加物(好ましくは付加モル数1〜30)(x24)、芳香族ジオール〔単環2価フェノール(ハイドロキノン等)及びビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物(好ましくは付加モル数2〜30)〕(x25)等が挙げられる。
これらの飽和ジオール(x2)のうち、低温定着性と耐熱保存性の観点から、炭素数2〜36のアルキレングリコール(x21)及び芳香族ジオール(x25)が好ましく、ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物がさらに好ましい。アルキレンオキサイドにおいて、アルキレン基の炭素数は好ましくは2〜4であり、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド、1,2−又は1,3−プロピレンオキサイド、1,2−、2,3−、1,3−又はiso−ブチレンオキサイド及びテトラヒドロフラン等が好ましい。
Examples of the saturated diol (x2) include alkylene glycols having 2 to 36 carbon atoms (ethylene glycol, 1,2-propylene glycol (propylene glycol), 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3 -Methyl-1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecane Diols and 1,12-dodecanediol) (x21), alkylene ether glycols having 4 to 36 carbon atoms (diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, etc.) (X22), an alicyclic diol having 6 to 36 carbon atoms (e.g., 1,4-cyclohexanedimethanol and hydrogenated bisphenol A) (x23), an alkylene oxide adduct of the alicyclic diol (preferably an addition mole number of 1) To 30) (x24), aromatic diols (monocyclic dihydric phenols (hydroquinone and the like) and alkylene oxide adducts of bisphenols (preferably 2 to 30 moles added)) (x25).
Among these saturated diols (x2), alkylene glycols (x21) having 2 to 36 carbon atoms and aromatic diols (x25) are preferable from the viewpoints of low-temperature fixability and heat-resistant storage stability, and alkylene oxide adducts of bisphenols are preferable. More preferred. In the alkylene oxide, the carbon number of the alkylene group is preferably 2 to 4, and as the alkylene oxide, ethylene oxide, 1,2- or 1,3-propylene oxide, 1,2-, 2,3-, 1, 3- or iso-butylene oxide and tetrahydrofuran are preferred.
ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物は、ビスフェノール類にアルキレンオキサイド(以下、「アルキレンオキサイド」をAOと略記することがある。)を付加して得られる。ビスフェノール類としては、下記一般式(2)で示されるもの等が挙げられる。 The alkylene oxide adduct of a bisphenol is obtained by adding an alkylene oxide (hereinafter, “alkylene oxide” may be abbreviated as AO) to a bisphenol. Examples of bisphenols include those represented by the following general formula (2).
HO−Ar−P−Ar−OH (2)
[式中、Pは炭素数1〜3のアルキレン基、−SO2−、−O−、−S−、又は直接結合を表し、Arは、水素原子がハロゲン原子又は炭素数1〜30のアルキル基で置換されていてもよいフェニレン基を表す。]
HO-Ar-P-Ar-OH (2)
[In the formula, P represents an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, —SO 2 —, —O—, —S—, or a direct bond, and Ar represents a hydrogen atom having a halogen atom or an alkyl having 1 to 30 carbon atoms. Represents a phenylene group which may be substituted with a group. ]
ビスフェノール類とは、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールB、ビスフェノールAD、ビスフェノールS、トリクロロビスフェノールA、テトラクロロビスフェノールA、ジブロモビスフェノールF、2−メチルビスフェノールA、2,6−ジメチルビスフェノールA及び2,2’−ジエチルビスフェノールF等が挙げられ、これらは2種以上を併用することもできる。 Bisphenols include bisphenol A, bisphenol F, bisphenol B, bisphenol AD, bisphenol S, trichlorobisphenol A, tetrachlorobisphenol A, dibromobisphenol F, 2-methylbisphenol A, 2,6-dimethylbisphenol A, and 2,2. '-Diethylbisphenol F, etc., and these can be used in combination of two or more.
これらビスフェノール類に付加するアルキレンオキサイドとしては、炭素数が2〜4のアルキレンオキサイドが好ましく、エチレンオキサイド(以下、「エチレンオキサイド」をEOと略記することがある。)、1,2−又は1,3−プロピレンオキサイド(「1,2−プロピレンオキサイド」をPOと略記することがある。)、1,2−、2,3−、1,3−又はiso−ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン及びこれらの2種以上の併用等が挙げられる。 As the alkylene oxide to be added to these bisphenols, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and ethylene oxide (hereinafter, “ethylene oxide” may be abbreviated as EO), 1, 2- or 1, 3-propylene oxide (“1,2-propylene oxide” may be abbreviated as PO), 1,2-, 2,3-, 1,3- or iso-butylene oxide, tetrahydrofuran, and two kinds thereof Combinations of the above may be mentioned.
耐熱保存性及び低温定着性の観点から、ビスフェノール類のAO付加物を構成するAOは好ましくはEO及び/又はPOである。また、AOの付加モル数は、好ましくは2〜30モル、さらに好ましくは2〜10モルである。
ビスフェノール類のアルキレンオキサイド付加物のうち、トナーの定着性、粉砕性及び耐熱保存性の観点から好ましいものは、ビスフェノールAのEO付加物(平均付加モル数は好ましくは2〜4、より好ましくは2〜3)及び/又はPO付加物(平均付加モル数は好ましくは2〜4、より好ましくは2〜3)である。
AO constituting the AO adduct of bisphenols is preferably EO and / or PO from the viewpoints of heat storage stability and low-temperature fixability. The number of moles of AO added is preferably 2 to 30 moles, more preferably 2 to 10 moles.
Among the alkylene oxide adducts of bisphenols, those which are preferable from the viewpoints of toner fixability, pulverizability, and heat-resistant storage stability are phenol adducts of bisphenol A (the average addition mole number is preferably 2 to 4, more preferably 2 To 3) and / or a PO adduct (the average number of moles of addition is preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3).
3価以上の価数のポリオール(x3)としては、炭素数3〜36の3価以上の価数の脂肪族多価アルコール、糖類及びその誘導体、脂肪族多価アルコールのAO付加物(AO付加モル数は好ましくは1〜30)、トリスフェノール類(トリスフェノールPA等)のAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜30)、ノボラック樹脂(フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等が含まれ、平均重合度としては好ましくは3〜60)のAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜30)等が挙げられる。 Examples of the trivalent or higher valent polyol (x3) include trivalent or higher valent aliphatic polyhydric alcohols having 3 to 36 carbon atoms, sugars and derivatives thereof, and AO adducts of aliphatic polyhydric alcohols (AO addition The number of moles is preferably 1 to 30), AO adducts of trisphenols (such as trisphenol PA) (additional mole number is preferably 2 to 30), and novolak resins (phenol novolak and cresol novolak). AO adducts (preferably having a degree of 3 to 60) (molar number of addition is preferably 2 to 30) are exemplified.
炭素数3〜36の3価以上の価数の脂肪族多価アルコールとしては、アルカンポリオール及びその分子内又は分子間脱水物が挙げられ、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ソルビタン、ポリグリセリン及びジペンタエリスリトール等が挙げられる。 Examples of the aliphatic polyhydric alcohol having 3 to 36 carbon atoms and a valence of 3 or more include alkane polyols and intramolecular or intermolecular dehydrates thereof, and include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, and sorbitol. Sorbitan, polyglycerin, dipentaerythritol and the like.
糖類及びその誘導体としては、ショ糖及びメチルグルコシド等が挙げられる。 Examples of saccharides and derivatives thereof include sucrose and methyl glucoside.
3価以上の価数のポリオール(x3)のうち、低温定着性と耐ホットオフセット性との両立の観点から、炭素数3〜36の3価以上の価数の脂肪族多価アルコール及びノボラック樹脂(フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等が含まれ、平均重合度としては好ましくは3〜60)のAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜30)が好ましい。 Among the trivalent or higher valent polyols (x3), from the viewpoint of achieving both low-temperature fixability and hot offset resistance, an aliphatic polyhydric alcohol having 3 to 36 carbon atoms and a valence of 3 or higher and a novolak resin are preferable. (Phenol novolak, cresol novolak, and the like are included, and the average degree of polymerization is preferably 3 to 60).
飽和アルコール成分のうち、低温定着性、耐ホットオフセット性及び耐熱保存性の両立の観点から好ましいものは、炭素数2〜36のアルキレングリコール、ビスフェノール類のAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜30)、炭素数3〜36の3価以上の価数の脂肪族多価アルコール及びノボラック樹脂(フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等が含まれ、平均重合度としては好ましくは3〜60)のAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜30)である。 Among the saturated alcohol components, those preferable from the viewpoint of compatibility between low-temperature fixability, hot offset resistance and heat-resistant storage stability include alkylene glycols having 2 to 36 carbon atoms and AO adducts of bisphenols (addition mole is preferably 2 AO addition of an aliphatic polyhydric alcohol having a valence of 3 to 36 or more and a novolak resin (including phenol novolak and cresol novolak, preferably having an average degree of polymerization of 3 to 60). (The number of moles to be added is preferably 2 to 30).
飽和アルコール成分として、保存安定性の観点から更に好ましいものは、炭素数2〜10のアルキレングリコール、ビスフェノール類のAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜5)、炭素数2〜36の3〜8価の脂肪族多価アルコール及びノボラック樹脂(フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等が含まれ、平均重合度としては好ましくは3〜60)のAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜30)である。
特に好ましくは、炭素数2〜6のアルキレングリコール、ビスフェノールAのAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜5)及び炭素数3〜36の3価の脂肪族多価アルコールであり、最も好ましくは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ビスフェノールAのAO付加物(付加モル数は好ましくは2〜3)及びトリメチロールプロパンである。
As the saturated alcohol component, those more preferable from the viewpoint of storage stability include alkylene glycols having 2 to 10 carbon atoms, AO adducts of bisphenols (addition mole number is preferably 2 to 5), and 3 to 3 carbon atoms. AO adducts (total number of moles is preferably 2 to 30) of 8-valent aliphatic polyhydric alcohol and novolak resin (including phenol novolak and cresol novolak, preferably having an average degree of polymerization of 3 to 60) is there.
Particularly preferred are an alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, an AO adduct of bisphenol A (the addition mole number is preferably 2 to 5) and a trivalent aliphatic polyhydric alcohol having 3 to 36 carbon atoms, and most preferred. Are ethylene glycol, propylene glycol, an AO adduct of bisphenol A (the number of moles added is preferably 2 to 3), and trimethylolpropane.
不飽和カルボン酸成分としては、不飽和モノカルボン酸、不飽和ジカルボン酸、及びこれらの酸の無水物や低級アルキルエステル等が挙げられる。
これらは、1種単独であっても、2種以上の組み合わせであってもよい。
Examples of the unsaturated carboxylic acid component include unsaturated monocarboxylic acids, unsaturated dicarboxylic acids, and anhydrides and lower alkyl esters of these acids.
These may be used alone or in a combination of two or more.
不飽和モノカルボン酸としては、炭素数2〜30の不飽和モノカルボン酸が含まれ、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、3−ブテン酸、アンゲリカ酸、チグリン酸、4−ペンテン酸、2−エチル−2−ブテン酸、10−ウンデセン酸、2,4−ヘキサジエン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エライジン酸、バクセン酸、ガドレイン酸、エイコセン酸、エルカ酸及びネルボン酸等が挙げられる。 Unsaturated monocarboxylic acids include unsaturated monocarboxylic acids having 2 to 30 carbon atoms, such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, 3-butenoic acid, angelic acid, tiglic acid, and 4-pentenoic acid. 2-ethyl-2-butenoic acid, 10-undecenoic acid, 2,4-hexadienoic acid, myristoleic acid, palmitoleic acid, sapienic acid, oleic acid, elaidic acid, vaccenic acid, gadolinic acid, eicosenoic acid, erucic acid and Nervonic acid and the like.
不飽和ジカルボン酸としては、炭素数2〜50のアルケンジカルボン酸が挙げられ、ドデセニルコハク酸等のアルケニルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸及びグルタコン酸等が挙げられる。 Examples of the unsaturated dicarboxylic acid include alkenedicarboxylic acids having 2 to 50 carbon atoms, such as alkenyl succinic acids such as dodecenyl succinic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, and glutaconic acid.
これらの不飽和カルボン酸成分のうち、低温定着性及び耐ホットオフセット性の両立の観点から、好ましくは炭素数2〜10の不飽和モノカルボン酸及び炭素数2〜18のアルケンジカルボン酸であり、更に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、ドデセニルコハク酸等のアルケニルコハク酸、マレイン酸及びフマル酸である。
特に好ましくは、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸及びこれらの併用である。また、これらの酸の無水物や低級アルキルエステルも同様に好ましい。
Among these unsaturated carboxylic acid components, from the viewpoint of compatibility between low-temperature fixability and hot offset resistance, preferably an unsaturated monocarboxylic acid having 2 to 10 carbon atoms and an alkenedicarboxylic acid having 2 to 18 carbon atoms, More preferred are alkenyl succinic acids such as acrylic acid, methacrylic acid and dodecenyl succinic acid, maleic acid and fumaric acid.
Particularly preferred are acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and combinations thereof. Further, anhydrides and lower alkyl esters of these acids are also preferable.
飽和カルボン酸成分としては、芳香族カルボン酸及び脂肪族カルボン酸等が挙げられる。飽和カルボン酸成分は1種を用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the saturated carboxylic acid component include an aromatic carboxylic acid and an aliphatic carboxylic acid. One type of the saturated carboxylic acid component may be used, or two or more types may be used in combination.
芳香族カルボン酸としては、炭素数7〜37の芳香族モノカルボン酸(安息香酸、トルイル酸、4−エチル安息香酸、4−プロピル安息香酸等)、炭素数8〜36の芳香族ジカルボン酸(フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及びナフタレンジカルボン酸等)、炭素数9〜20の3価以上の芳香族ポリカルボン酸(トリメリット酸及びピロメリット酸等)等が挙げられる。
脂肪族カルボン酸としては、炭素数2〜50の脂肪族モノカルボン酸(酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸及びベヘン酸等)、炭素数2〜50の脂肪族ジカルボン酸(シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、レパルギン酸及びセバシン酸等)、炭素数6〜36の脂肪族トリカルボン酸(ヘキサントリカルボン酸等)等が挙げられる。
また、飽和カルボン酸成分としては、これらのカルボン酸の無水物、低級アルキル(炭素数1〜4)エステル(メチルエステル、エチルエステル及びイソプロピルエステル等)を用いてもよいし、これらのカルボン酸と併用してもよい。
Examples of the aromatic carboxylic acid include aromatic monocarboxylic acids having 7 to 37 carbon atoms (benzoic acid, toluic acid, 4-ethylbenzoic acid, 4-propylbenzoic acid, etc.), and aromatic dicarboxylic acids having 8 to 36 carbon atoms ( Examples thereof include phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid), and trivalent or higher aromatic polycarboxylic acids having 9 to 20 carbon atoms (such as trimellitic acid and pyromellitic acid).
Examples of the aliphatic carboxylic acid include aliphatic monocarboxylic acids having 2 to 50 carbon atoms (acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, Palmitic acid, margaric acid, stearic acid, behenic acid and the like), aliphatic dicarboxylic acids having 2 to 50 carbon atoms (such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, reparginic acid and sebacic acid), and 6 to 36 carbon atoms (E.g., hexanetricarboxylic acid).
As the saturated carboxylic acid component, anhydrides of these carboxylic acids, lower alkyl (1 to 4 carbon atoms) esters (eg, methyl ester, ethyl ester and isopropyl ester) may be used. You may use together.
これらの飽和カルボン酸成分のうち、低温定着性、耐ホットオフセット性及び耐熱保存性の両立の観点から好ましいものは、炭素数7〜37の芳香族モノカルボン酸、炭素数0〜50の脂肪族ジカルボン酸、炭素数8〜20の芳香族ジカルボン酸及び炭素数9〜20の3価以上の芳香族ポリカルボン酸である。
保存安定性及び帯電安定性の観点から更に好ましくは、安息香酸、アジピン酸、アルキルコハク酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメリット酸、ピロメリット酸及びこれらの併用である。特に好ましくは、アジピン酸、テレフタル酸、トリメリット酸及びこれらの併用である。また、これらの酸の無水物や低級アルキルエステルであってもよい。
Among these saturated carboxylic acid components, those preferable from the viewpoint of compatibility between low-temperature fixability, hot offset resistance and heat-resistant storage stability include aromatic monocarboxylic acids having 7 to 37 carbon atoms and aliphatics having 0 to 50 carbon atoms. A dicarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid having 8 to 20 carbon atoms, and a trivalent or higher aromatic polycarboxylic acid having 9 to 20 carbon atoms.
From the viewpoints of storage stability and charging stability, benzoic acid, adipic acid, alkylsuccinic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and combinations thereof are more preferred. Particularly preferred are adipic acid, terephthalic acid, trimellitic acid and combinations thereof. Further, anhydrides or lower alkyl esters of these acids may be used.
本発明において、ポリエステル(B111)を含むポリエステル樹脂(B1)等は、公知のポリエステルと同様にして製造することができる。例えば、不活性ガス(窒素ガス等)雰囲気中で、反応温度が好ましくは150〜280℃、更に好ましくは160〜250℃、特に好ましくは170〜235℃で構成成分を反応させることにより行うことができる。また反応時間は、重縮合反応を確実に行う観点から、好ましくは30分以上、とくに好ましくは2〜40時間である。反応末期の反応速度を向上させるために減圧することも有効である。 In the present invention, the polyester resin (B1) containing the polyester (B111) can be produced in the same manner as a known polyester. For example, the reaction is carried out in an inert gas (nitrogen gas or the like) atmosphere at a reaction temperature of preferably 150 to 280 ° C, more preferably 160 to 250 ° C, particularly preferably 170 to 235 ° C. it can. The reaction time is preferably 30 minutes or more, particularly preferably 2 to 40 hours, from the viewpoint of reliably performing the polycondensation reaction. It is also effective to reduce the pressure in order to improve the reaction rate at the end of the reaction.
このとき必要に応じてエステル化触媒を使用することができる。エステル化触媒の例には、スズ含有触媒(ジブチルスズオキシド等)、三酸化アンチモン、チタン含有触媒[チタンアルコキシド、シュウ酸チタン酸カリウム、テレフタル酸チタン、テレフタル酸チタンアルコキシド、特開2006−243715号公報に記載の触媒{チタニウムジヒドロキシビス(トリエタノールアミネート)、チタニウムジイソプロポキシビス(トリエタノールアミネート)、チタニウムモノヒドロキシトリス(トリエタノールアミネート)、チタニルビス(トリエタノールアミネート)及びそれらの分子内重縮合物等}及び特開2007−11307号公報に記載の触媒(チタントリブトキシテレフタレート、チタントリイソプロポキシテレフタレート及びチタンジイソプロポキシジテレフタレート等)等]、ジルコニウム含有触媒(酢酸ジルコニル等)及び酢酸亜鉛等が挙げられる。これらの中で好ましくはチタン含有触媒である。 At this time, an esterification catalyst can be used if necessary. Examples of the esterification catalyst include a tin-containing catalyst (such as dibutyltin oxide), antimony trioxide, and a titanium-containing catalyst [titanium alkoxide, potassium oxalate titanate, titanium terephthalate, titanium terephthalate alkoxide, JP-A-2006-243715]. (2) titanium dihydroxybis (triethanolaminate), titanium diisopropoxybis (triethanolaminate), titanium monohydroxytris (triethanolaminate), titanylbis (triethanolaminate) and their molecules Polycondensates, etc. and the catalysts described in JP-A-2007-11307 (titanium tributoxy terephthalate, titanium triisopropoxy terephthalate, titanium diisopropoxy diterephthalate, etc.)), zircon Um containing catalyst (zirconyl acetate, etc.), and zinc acetate, and the like. Among these, a titanium-containing catalyst is preferred.
また、ポリエステル重合安定性を得る目的で、安定剤を添加してもよい。安定剤としては、フェノール化合物(ハイドロキノン、メチルハイドロキノン2,6−ジ−tert−ブチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−メチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−エチルフェノール、2,6−ジ−tert−ブチル−4−イソプロピルフェノール、2,4,6−トリ−tert−ブチルフェノール、tert−ブチルヒドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチルヒドロキノン、4−メトキシフェノール、2−tert−ブチル−4−メトキシフェノール及び2,6−ジ−tert−ブチル−4−メトキシフェノール及び4−tert−ブチルカテコール等)が挙げられる。 Further, a stabilizer may be added for the purpose of obtaining polyester polymerization stability. As the stabilizer, phenol compounds (hydroquinone, methylhydroquinone 2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl) Phenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isopropylphenol, 2,4,6-tri-tert-butylphenol, tert-butylhydroquinone, 2,5-di-tert-butylhydroquinone, 4-methoxyphenol, 2-tert-butyl-4-methoxyphenol and 2,6-di-tert-butyl-4-methoxyphenol and 4-tert-butylcatechol, etc.).
ポリエステル樹脂(B1)の製造法としては、好ましいものとして以下の方法が挙げられる。
まず、不飽和カルボン酸成分と不飽和アルコール成分の少なくともどちらかと、必要により飽和カルボン酸成分及び/又は飽和アルコール成分とを構成成分として縮合反応させて分子内に炭素−炭素二重結合を有するポリエステル(B111)を得る。次に、ポリエステル(B111)にラジカル反応開始剤を作用させて、ラジカル反応開始剤から発生するラジカルを利用して、ポリエステル(B111)中の不飽和カルボン酸成分及び/又は不飽和アルコール成分に起因する炭素−炭素二重結合同士を架橋反応により結合させる。これにより非線形ポリエステル樹脂を製造することができる。この方法は、架橋反応を短時間で均一にできる点で好ましい方法である。
Preferred methods for producing the polyester resin (B1) include the following methods.
First, a polyester having a carbon-carbon double bond in the molecule by subjecting at least one of an unsaturated carboxylic acid component and an unsaturated alcohol component to a condensation reaction with a saturated carboxylic acid component and / or a saturated alcohol component as necessary as a constituent component (B111) is obtained. Next, a radical reaction initiator is allowed to act on the polyester (B111), and the radical generated from the radical reaction initiator is used to cause the unsaturated carboxylic acid component and / or unsaturated alcohol component in the polyester (B111). Carbon-carbon double bonds are bonded by a crosslinking reaction. Thereby, a non-linear polyester resin can be manufactured. This method is a preferable method because the crosslinking reaction can be made uniform in a short time.
ポリエステル(B111)の架橋反応のために用いるラジカル反応開始剤としては、特に制限されず、前述した無機過酸化物、有機過酸化物及びアゾ化合物等が挙げられる。また、これらのラジカル反応開始剤は1種を単独で用いても2種以上を併用してもよい。 The radical reaction initiator used for the crosslinking reaction of the polyester (B111) is not particularly limited, and includes the aforementioned inorganic peroxides, organic peroxides, and azo compounds. These radical reaction initiators may be used alone or in combination of two or more.
ラジカル反応開始剤の使用量は、特に制限されないが、ポリエステル(B111)を得るための重合反応に用いた不飽和カルボン酸成分及び不飽和アルコール成分の合計重量に基づいて、0.1〜50重量部が好ましい。
ラジカル反応開始剤の使用量が0.1重量部以上の場合に架橋反応が進行し易くなる傾向にあり、50重量部以下の場合に、臭気が良好となる傾向にある。この使用量は、30重量部以下であることが更に好ましく、20重量部以下であることが特に好ましく、10重量部以下であることが最も好ましい。
The amount of the radical reaction initiator used is not particularly limited, but is 0.1 to 50% by weight based on the total weight of the unsaturated carboxylic acid component and the unsaturated alcohol component used in the polymerization reaction for obtaining the polyester (B111). Parts are preferred.
When the amount of the radical reaction initiator used is 0.1 part by weight or more, the crosslinking reaction tends to proceed easily, and when the amount is 50 parts by weight or less, the odor tends to be good. This amount is more preferably at most 30 parts by weight, particularly preferably at most 20 parts by weight, most preferably at most 10 parts by weight.
上記種類のラジカル反応開始剤を上記の使用量で用いることでポリエステル樹脂(B1)を作製した場合、好適にポリエステル(B111)中の炭素−炭素二重結合同士の架橋反応が起こり、トナーの耐ホットオフセット性と耐熱保存性及び画像強度が良好になることから好ましい。 When the polyester resin (B1) is produced by using the above-mentioned type of radical reaction initiator in the above-mentioned usage amount, a cross-linking reaction between carbon-carbon double bonds in the polyester (B111) suitably occurs, and the resistance of the toner is improved. It is preferable because the hot offset property, heat storage stability, and image strength are improved.
ポリエステル樹脂(B1)の酸価は、帯電安定性の観点から好ましくは0〜30mgKOH/gであり、更に好ましくは0〜25mgKOH/gであり、特に好ましくは0〜10mgKOH/gであり、最も好ましくは、0.1〜10mgKOH/gである。
ポリエステル樹脂(B1)の酸価は、JIS K0070(1992年版)に規定の方法で測定することができる。
The acid value of the polyester resin (B1) is preferably from 0 to 30 mgKOH / g, more preferably from 0 to 25 mgKOH / g, particularly preferably from 0 to 10 mgKOH / g, most preferably from the viewpoint of charge stability. Is 0.1 to 10 mgKOH / g.
The acid value of the polyester resin (B1) can be measured by a method specified in JIS K0070 (1992 version).
トナーバインダー中のビニル樹脂(A)の重量割合は、トナーにした際の貯蔵弾性と損失弾性のバランスや帯電安定性及び耐久性の観点から、トナーバインダーの重量を基準として5〜100重量%であることが好ましく、更に好ましくは10〜100重量%、特に好ましくは20〜100重量%、最も好ましくは30〜95重量%である。 The weight ratio of the vinyl resin (A) in the toner binder is from 5 to 100% by weight based on the weight of the toner binder from the viewpoint of the balance between storage elasticity and loss elasticity and the charge stability and durability of the toner. Preferably, it is 10 to 100% by weight, more preferably 20 to 100% by weight, most preferably 30 to 95% by weight.
トナーバインダーの粘弾性につき、特に80℃での損失弾性率[低温損失弾性率G’’(80℃)]は、トナーの定着性の観点から、好ましくは6.0E+02Pa〜3.0E+05Pa、更に好ましくは6.0E+02Pa〜1.0E+05Paである。
6.0E+02Pa以上だと定着が良好になる。一方で、3.0E+05Pa以下であると定着時に紙への接着が十分となる。
トナーバインダーの粘弾性につき、特に110℃での貯蔵弾性率[高温貯蔵弾性率G’(110℃)]は、耐ホットオフセット性の観点から、好ましくは6.0E+02Pa以上、更に好ましくは1.0E+04Pa以上である。
なお、本明細書において、E+数字で表示する場合、E+02は100倍、E+05は100,000倍のように、数字の数だけゼロを付した数をかけることを意味する。
なお、トナーバインダーの損失弾性率及び貯蔵弾性率は、上記のビニル樹脂(A)の貯蔵弾性率G’の説明で述べた方法と同様の方法で測定することができる。
トナーバインダーの貯蔵弾性率及び損失弾性率は、ビニル樹脂(A)の重量平均分子量及び構成単量体の組成により、上記の好ましい範囲に調整することができる。、(A)の重量平均分子量を上げる、単量体の組成の極性を上げる等の方法によりトナーバインダーの貯蔵弾性率及び損失弾性率を上げることができる。
Regarding the viscoelasticity of the toner binder, particularly, the loss elastic modulus at 80 ° C. [low temperature loss elastic modulus G ″ (80 ° C.)] is preferably 6.0E + 02 Pa to 3.0E + 05 Pa, more preferably, from the viewpoint of fixing property of the toner. Is 6.0E + 02Pa to 1.0E + 05Pa.
If it is 6.0E + 02 Pa or more, the fixing becomes good. On the other hand, if the pressure is 3.0E + 05Pa or less, adhesion to paper at the time of fixing is sufficient.
Regarding the viscoelasticity of the toner binder, the storage elastic modulus at 110 ° C. [high-temperature storage elastic modulus G ′ (110 ° C.)] is preferably 6.0E + 02 Pa or more, more preferably 1.0E + 04 Pa, from the viewpoint of hot offset resistance. That is all.
In addition, in the present specification, in the case of displaying by E + number, E + 02 means multiplying by a number with zero added to the number, such as 100 times, and E + 05 is 100,000 times.
The loss elastic modulus and the storage elastic modulus of the toner binder can be measured by the same method as described in the description of the storage elastic modulus G ′ of the vinyl resin (A).
The storage elastic modulus and the loss elastic modulus of the toner binder can be adjusted to the above preferred ranges by the weight average molecular weight of the vinyl resin (A) and the composition of the constituent monomers. The storage elastic modulus and the loss elastic modulus of the toner binder can be increased by increasing the weight average molecular weight of (A), the polarity of the monomer composition, or the like.
トナーバインダーのDSC測定による融解ピーク温度Tmは、40〜100℃であることが好ましく、更に好ましくは45〜80℃であり、特に好ましくは50〜75℃である。
40℃以上ではトナーとした際の保存安定性が良好となる。一方で100℃以下であると低温定着性が良好となる。
なお、トナーバインダーの融解ピーク温度Tmは、ビニル樹脂(A)の融解ピーク温度Tmの説明で述べた方法と同様の方法で測定することができる。
トナーバインダーの融解ピーク温度Tmは、ビニル樹脂(A)を構成する単量体(a)の炭素数を調整すること及び(A)を構成する単量体(a)の重量比率を調整することにより、上記の好ましい範囲に調整することができる。(a)の炭素数を増やす、(a)の重量比率を増やす、(A)の重量平均分子量を増やす等の方法によりTmを上げることができる。また、(A)の含有量が少ない場合は、その他の樹脂(B)との|ΔSP値|を上げることでTmを下げずに維持することができる。
樹脂のSP値は、Fedorsによる方法[Polym.Eng.Sci.14(2)152,(1974)]に従って求めた。
The melting peak temperature Tm of the toner binder measured by DSC is preferably from 40 to 100 ° C, more preferably from 45 to 80 ° C, and particularly preferably from 50 to 75 ° C.
At a temperature of 40 ° C. or higher, the storage stability of the toner becomes good. On the other hand, when the temperature is not higher than 100 ° C., the low-temperature fixability is good.
The melting peak temperature Tm of the toner binder can be measured by the same method as described in the description of the melting peak temperature Tm of the vinyl resin (A).
The melting peak temperature Tm of the toner binder is adjusted by adjusting the carbon number of the monomer (a) constituting the vinyl resin (A) and adjusting the weight ratio of the monomer (a) constituting the (A). Can be adjusted to the above preferable range. Tm can be increased by a method such as increasing the number of carbon atoms in (a), increasing the weight ratio of (a), or increasing the weight average molecular weight of (A). When the content of (A) is small, Tm can be maintained without lowering by increasing the | ΔSP value | with respect to the other resin (B).
The SP value of the resin is determined by the method of Fedors [Polym. Eng. Sci. 14 (2) 152, (1974)].
トナーバインダーは、トナーにした際の保存安定性と低温定着性の観点から、関係式(1)を満たすことが好ましい。
関係式(1):1.2≦ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)≦2.6
但し、計算値は小数点第2位を四捨五入して求めるものとする。
It is preferable that the toner binder satisfies the relational expression (1) from the viewpoints of storage stability and low-temperature fixability when formed into a toner.
Relational expression (1): 1.2 ≦ ln ( G′Tm−10 ) / ln ( G′Tm + 30 ) ≦ 2.6
However, the calculated value shall be obtained by rounding off the second decimal place.
更に好ましくは関係式(2)を満たすものであり、特に好ましくは関係式(3)を満たすものである。
関係式(2):1.6≦ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)≦2.6
関係式(3):1.7≦ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)≦2.5
More preferably, it satisfies the relational expression (2), and particularly preferably satisfies the relational expression (3).
Relational expression (2): 1.6 ≦ ln (G ′ Tm−10 ) / ln (G ′ Tm + 30 ) ≦ 2.6
Relational expression (3): 1.7 ≦ ln (G ′ Tm−10 ) / ln (G ′ Tm + 30 ) ≦ 2.5
関係式(1)、(2)及び(3)において、G’Tm−10は、トナーバインダーの温度が(Tm−10)℃である時のトナーバインダーの貯蔵弾性率(Pa)であり、G’Tm+30は、トナーバインダーの温度が(Tm+30)℃である時のトナーバインダーの貯蔵弾性率(Pa)である。
ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)は、ビニル樹脂(A)の重量平均分子量や単量体(b)又は単量体(c)の種類及び量で調整することができる。ビニル樹脂(A)の重量平均分子量を減らす、(b)や(c)の極性を下げる、(b)の量を減らす、(c)の量を増やす等の方法によりln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)を上げることができる。
なお、トナーバインダーの貯蔵弾性率G’及び損失弾性率G’’は、上記粘弾性測定装置を用いて、ビニル樹脂(A)の説明で述べた方法と同様の方法で測定することができる。
In the relational expressions (1), (2) and (3), G ′ Tm−10 is the storage elastic modulus (Pa) of the toner binder when the temperature of the toner binder is (Tm−10) ° C. ' Tm + 30 is the storage elastic modulus (Pa) of the toner binder when the temperature of the toner binder is (Tm + 30) ° C.
In (G ′ Tm−10 ) / ln (G ′ Tm + 30 ) can be adjusted by the weight average molecular weight of the vinyl resin (A) and the type and amount of the monomer (b) or the monomer (c). . In (G ' Tm-10 ) is obtained by a method such as reducing the weight average molecular weight of the vinyl resin (A), decreasing the polarity of (b) or (c), decreasing the amount of (b), or increasing the amount of (c). ) / Ln (G ′ Tm + 30 ).
The storage elastic modulus G ′ and the loss elastic modulus G ″ of the toner binder can be measured by the same method as described in the description of the vinyl resin (A) using the viscoelasticity measuring device.
トナーバインダーの製造方法について説明する。
トナーバインダーはビニル樹脂(A)を含有していれば特に限定されず、例えばビニル樹脂(A)並びに必要により用いるその他の樹脂(B)及び添加剤を混合する場合の混合方法は公知の方法でよく、混合方法としては、粉体混合、溶融混合及び溶剤混合等が挙げられる。また、(A)並びに必要により用いる(B)及び添加剤は、トナーを製造するときに同時に混合してもよい。この方法の中では、均一に混合し、溶剤除去の必要のない溶融混合が好ましい。
The method for producing the toner binder will be described.
The toner binder is not particularly limited as long as it contains the vinyl resin (A). For example, a known method for mixing the vinyl resin (A) and other resins (B) and additives used as needed is a known method. As the mixing method, powder mixing, melt mixing, solvent mixing and the like can be mentioned. Further, (A) and (B) and additives used as necessary may be mixed at the same time when the toner is produced. Among these methods, a melt-mixing method that mixes uniformly and does not require solvent removal is preferred.
粉体混合する場合の混合装置としては、ヘンシェルミキサー、ナウターミキサー及びバンバリーミキサー等が挙げられる。好ましくはヘンシェルミキサーである。
溶融混合する場合の混合装置としては、反応槽等のバッチ式混合装置及び連続式混合装置が挙げられる。適正な温度で短時間で均一に混合するためには、連続式混合装置が好ましい。連続式混合装置としては、スタティックミキサー、エクストルーダー、コンティニアスニーダー及び3本ロール等が挙げられる。
混合時の温度としては、50〜200℃であることが好ましい。また、混合時間としては、0.5〜24時間であることが好ましい。
溶剤に溶解する方法を用いる場合は、溶剤としては特に制限はなく、トナーバインダーを構成する全ての重合物を好適に溶解するものであればよい(トルエン及びアセトン等)。
溶剤を除去する時の温度は50〜200℃であることが好ましく、必要に応じて減圧や排風することで溶剤の除去を促進することができる。
Examples of a mixing device for mixing powder include a Henschel mixer, a Nauter mixer, and a Banbury mixer. Preferably, it is a Henschel mixer.
Examples of the mixing device in the case of melt mixing include a batch type mixing device such as a reaction tank and a continuous type mixing device. In order to mix uniformly at an appropriate temperature in a short time, a continuous mixing apparatus is preferable. Examples of the continuous mixing device include a static mixer, an extruder, a continuous kneader, and a three-roll mixer.
The temperature during mixing is preferably from 50 to 200 ° C. The mixing time is preferably 0.5 to 24 hours.
When a method of dissolving in a solvent is used, the solvent is not particularly limited, and any solvent may be used as long as it can suitably dissolve all the polymers constituting the toner binder (toluene, acetone, and the like).
The temperature at which the solvent is removed is preferably 50 to 200 ° C., and the removal of the solvent can be promoted by reducing the pressure or exhausting air as necessary.
本発明のトナーバインダーをトナーとして用いる場合は、必要により着色剤、離型剤、荷電制御剤及び流動化剤等を含有してもよい。 When the toner binder of the present invention is used as a toner, it may contain a colorant, a release agent, a charge control agent, a fluidizing agent, and the like, if necessary.
着色剤としては、トナー用着色剤として使用されている染料、顔料等のすべてを使用することができる。カーボンブラック、鉄黒、スーダンブラックSM、ファーストイエローG、ベンジジンイエロー、ピグメントイエロー、インドファーストオレンジ、ピグメントレッド、イルガシンレッド、パラニトロアニリンレッド、トルイジンレッド、カーミンFB、ピグメントオレンジR、レーキレッド2G、ローダミンFB、ローダミンBレーキ、メチルバイオレットBレーキ、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、ブリリアントグリーン、フタロシアニングリーン、ピグメントイエロー、オイルイエローGG、カヤセットYG、オラゾールブラウンB及びオイルピンクOP等が挙げられ、これらは単独で又は2種以上を混合して用いることができる。また、必要により磁性粉(鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト、ヘマタイト、フェライト等の化合物)を着色剤としての機能を兼ねて含有させることができる。
着色剤の含有量は、本発明のトナーバインダー100部に対して、好ましくは1〜40部、より好ましくは3〜10部である。なお、磁性粉を用いる場合は、本発明のトナーバインダー100重量部に対して、好ましくは20〜150部、より好ましくは40〜120部である。上記及び以下において、部は重量部を意味する。
As the colorant, any of dyes, pigments and the like used as colorants for toner can be used. Carbon Black, Iron Black, Sudan Black SM, Fast Yellow G, Benzidine Yellow, Pigment Yellow, India First Orange, Pigment Red, Irgasin Red, Paranitroaniline Red, Toluidine Red, Carmine FB, Pigment Orange R, Lake Red 2G, Rhodamine FB, Rhodamine B lake, Methyl Violet B lake, Phthalocyanine blue, Pigment blue, Brilliant green, Phthalocyanine green, Pigment yellow, Oil yellow GG, Kayaset YG, Orazol brown B, Oil pink OP, etc. Or a mixture of two or more. If necessary, a magnetic powder (a powder of a ferromagnetic metal such as iron, cobalt, and nickel or a compound such as magnetite, hematite, and ferrite) can be contained as a colorant.
The content of the colorant is preferably 1 to 40 parts, more preferably 3 to 10 parts, based on 100 parts of the toner binder of the present invention. When magnetic powder is used, the amount is preferably 20 to 150 parts, more preferably 40 to 120 parts with respect to 100 parts by weight of the toner binder of the present invention. Above and below, parts mean parts by weight.
離型剤としては、以下に記載するフロー軟化点〔T1/2〕が50〜170℃のものが好ましく、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の脂肪族炭化水素系ワックス及びそれらの酸化物、カルナバワックス、モンタンワックス及びそれらの脱酸ワックス、エステルワックス、脂肪酸アミド類、脂肪酸類、高級アルコール類、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
<フロー軟化点〔T1/2〕>
降下式フローテスター{たとえば、(株)島津製作所製、CFT−500D}を用いて、1gの測定試料を昇温速度6℃/分で加熱しながら、プランジャーにより1.96MPaの荷重を与え、直径1mm、長さ1mmのノズルから押し出して、「プランジャー降下量(流れ値)」と「温度」とのグラフを描き、プランジャーの降下量の最大値の1/2に対応する温度をグラフから読み取り、この値(測定試料の半分が流出したときの温度)をフロー軟化点〔T1/2〕とする。
As the release agent, those having a flow softening point [T 1/2 ] of 50 to 170 ° C. described below are preferable, and aliphatic hydrocarbon waxes such as polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, and Fischer-Tropsch wax. And their oxides, carnauba wax, montan wax and their deoxidized waxes, ester waxes, fatty acid amides, fatty acids, higher alcohols, fatty acid metal salts and the like.
<Flow softening point [T 1/2 ]>
Using a descending flow tester {for example, CFT-500D, manufactured by Shimadzu Corporation), applying a load of 1.96 MPa with a plunger while heating 1 g of the measurement sample at a heating rate of 6 ° C./min. Extrude from a nozzle with a diameter of 1 mm and a length of 1 mm, draw a graph of "Plunger descent (flow value)" and "Temperature", and graph the temperature corresponding to 1/2 of the maximum value of the plunger descent. And this value (the temperature at which half of the measured sample flows out) is defined as the flow softening point [T 1/2 ].
ポリオレフィンワックスとしては、オレフィン(エチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン、1−ヘキセン、1−ドデセン、1−オクタデセン及びこれらの混合物等)の(共)重合物[(共)重合により得られるもの及びそれをさらに熱減成して得られるものを含む]、(例えば低分子量ポリプロピレン、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレンポリエチレン共重合物)、オレフィンの(共)重合物の酸素及び/又はオゾンによる酸化物、オレフィンの(共)重合物のマレイン酸変性物[マレイン酸及びその誘導体(無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノブチル及びマレイン酸ジメチル等)変性物等]、オレフィンと不飽和カルボン酸[(メタ)アクリル酸、イタコン酸及び無水マレイン酸等]及び/又は不飽和カルボン酸アルキルエステル[(メタ)アクリル酸アルキル(アルキルの炭素数1〜18)エステル及びマレイン酸アルキル(アルキルの炭素数1〜18)エステル等]等との共重合物等が挙げられる。 Examples of the polyolefin wax include (co) polymers of olefins (ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 1-hexene, 1-dodecene, 1-octadecene, and mixtures thereof), and those obtained by (co) polymerization. Including those obtained by further thermal degradation] (eg, low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene polyethylene copolymer), oxides of (co) polymers of olefins with oxygen and / or ozone Maleic acid-modified olefin (co) polymer [maleic acid and its derivatives (maleic anhydride, monomethyl maleate, monobutyl maleate and dimethyl maleate) and the like], olefins and unsaturated carboxylic acids [( Meth) acrylic acid, itaconic acid, maleic anhydride, etc.] and / or Copolymer of an unsaturated carboxylic acid alkyl ester [(meth) acrylic acid alkyl (C1-18 alkyl) esters and maleic acid alkyl (C1-18 alkyl) esters, etc.] and the like.
マイクロクリスタリンワックスとしては、日本精蝋(株)製のHi−Mic−2095、Hi−Mic−1090、Hi−Mic−1080、Hi−Mic−1070、Hi−Mic−2065、Hi−Mic−1045、Hi−Mic−2045等が挙げられる。 Examples of the microcrystalline wax include Hi-Mic-2095, Hi-Mic-1090, Hi-Mic-1080, Hi-Mic-1070, Hi-Mic-2065, Hi-Mic-1045, manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. Hi-Mic-2045 and the like.
パラフィンワックスとしては、日本精蝋(株)製のParaffin WAX−155、Paraffin WAX−150、Paraffin WAX−145、Paraffin WAX−140、Paraffin WAX−135、HNP−3、HNP−5、HNP−9、HNP−10、HNP−11、HNP−12、HNP−51等が挙げられる。 Examples of the paraffin wax include Paraffin WAX-155, Paraffin WAX-150, Paraffin WAX-145, Paraffin WAX-140, Paraffin WAX-135, HNP-3, HNP-5, and HNP-9 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd. HNP-10, HNP-11, HNP-12, HNP-51 and the like.
フィッシャートロプシュワックスとしては、サゾール社製のSasolwax C80等が挙げられる。 Examples of the Fischer-Tropsch wax include Sasolwax C80 manufactured by Sasol.
カルナバワックスとしては、株式会社加藤洋行社製の精製カルナウバワックス 特製1号等が挙げられる。 Examples of carnauba wax include refined carnauba wax No. 1 manufactured by Kato Yoko Co., Ltd.
エステルワックスとしては、脂肪酸エステルワックス(日油社製のニッサンエレクトールWEP−2、WEP−3、WEP−4、WEP−5及びWEP−8等)等が挙げられる。 Examples of the ester wax include fatty acid ester waxes (Nissan Elector WEP-2, WEP-3, WEP-4, WEP-5 and WEP-8 manufactured by NOF Corporation) and the like.
高級アルコールとしては、炭素数30〜50の脂肪族アルコールなどであり、例えばトリアコンタノールが挙げられる。脂肪酸としては、炭素数30〜50の脂肪酸などであり、例えばトリアコンタンカルボン酸が挙げられる。 Examples of the higher alcohol include aliphatic alcohols having 30 to 50 carbon atoms, such as triacontanol. Fatty acids include fatty acids having 30 to 50 carbon atoms, such as triacontancarboxylic acid.
脂肪酸アミドとしては、三菱ケミカル社製のダイヤミッドY、ダイヤミッド200等が挙げられる。 Examples of the fatty acid amide include Diamid Y and Diamid 200 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
上記の中では低温定着性や耐ホットオフセット性の観点から好ましくは、ポリオレフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックス、カルナバワックス及びエステルワックスが好ましい。 Among the above, polyolefin wax, microcrystalline wax, paraffin wax, Fischer-Tropsch wax, carnauba wax and ester wax are preferred from the viewpoint of low-temperature fixability and hot offset resistance.
荷電制御剤としては、正帯電性荷電制御剤及び負帯電性荷電制御剤のいずれを含有していてもよく、ニグロシン染料、3級アミンを側鎖として含有するトリフェニルメタン系染料、4級アンモニウム塩、ポリアミン、イミダゾール誘導体、4級アンモニウム塩基含有重合物、含金属アゾ染料、銅フタロシアニン染料、サリチル酸金属塩、ベンジル酸のホウ素錯体、スルホン酸基含有重合物、含フッ素系重合物及びハロゲン置換芳香環含有重合物等が挙げられる。 As the charge control agent, any of a positive charge control agent and a negative charge control agent may be contained, and a nigrosine dye, a triphenylmethane dye containing a tertiary amine as a side chain, and a quaternary ammonium Salt, polyamine, imidazole derivative, quaternary ammonium base-containing polymer, metal-containing azo dye, copper phthalocyanine dye, salicylic acid metal salt, boron complex of benzylic acid, sulfonic acid group-containing polymer, fluorine-containing polymer, and halogen-substituted fragrance Ring-containing polymers and the like can be mentioned.
流動化剤としては、シリカ、チタニア、アルミナ、炭酸カルシウム、脂肪酸金属塩、シリコーン樹脂粒子及びフッ素樹脂粒子等が挙げられ、2種以上を併用してもよい。トナーの帯電性の観点からシリカが好ましい。また、シリカは、トナーの転写性の観点から疎水性シリカであることが好ましい。 Examples of the fluidizing agent include silica, titania, alumina, calcium carbonate, fatty acid metal salt, silicone resin particles and fluororesin particles, and two or more kinds thereof may be used in combination. Silica is preferred from the viewpoint of toner chargeability. The silica is preferably hydrophobic silica from the viewpoint of transferability of the toner.
トナー中のトナーバインダーの含有量はトナー重量に基づき、好ましくは30〜97重量%、より好ましくは40〜95重量%、さらに好ましくは45〜92重量%である。着色剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは0.05〜60重量%、より好ましくは0.1〜55重量%、さらに好ましくは0.5〜50重量%である。離型剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは0〜30重量%、より好ましくは0.5〜20重量%、さらに好ましくは1〜10重量%である。荷電制御剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは0〜20重量%、より好ましくは0.1〜10重量%、さらに好ましくは0.5〜7.5重量%である。流動化剤の含有量はトナー重量に基づき、好ましくは0〜10重量%、より好ましくは0〜5重量%、さらに好ましくは0.1〜4重量%である。また、着色剤、離型剤、荷電制御剤及び流動化剤の合計含有量は、好ましくは3〜70重量%、より好ましくは4〜58重量%、さらに好ましくは5〜50重量%である。トナーの組成比が上記の範囲であることで帯電性が良好なものを容易に得ることができる。 The content of the toner binder in the toner is preferably 30 to 97% by weight, more preferably 40 to 95% by weight, and further preferably 45 to 92% by weight based on the weight of the toner. The content of the colorant is preferably 0.05 to 60% by weight, more preferably 0.1 to 55% by weight, and still more preferably 0.5 to 50% by weight based on the weight of the toner. The content of the release agent is preferably 0 to 30% by weight, more preferably 0.5 to 20% by weight, and still more preferably 1 to 10% by weight, based on the weight of the toner. The content of the charge control agent is preferably 0 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight, and still more preferably 0.5 to 7.5% by weight based on the weight of the toner. The content of the fluidizing agent is preferably 0 to 10% by weight, more preferably 0 to 5% by weight, and still more preferably 0.1 to 4% by weight based on the weight of the toner. Further, the total content of the colorant, the release agent, the charge control agent, and the fluidizing agent is preferably 3 to 70% by weight, more preferably 4 to 58% by weight, and still more preferably 5 to 50% by weight. When the composition ratio of the toner is in the above range, a toner having good chargeability can be easily obtained.
本発明のトナーバインダーをトナーとして用いる場合のトナーの製造方法は特に限定されず、混練粉砕法、乳化転相法、乳化重合法、懸濁重合法、溶解懸濁法及び乳化凝集法等の公知のいずれの方法により得られたものであってもよい。 The method for producing the toner when the toner binder of the present invention is used as a toner is not particularly limited, and known methods such as a kneading and pulverizing method, an emulsion inversion method, an emulsion polymerization method, a suspension polymerization method, a solution suspension method, and an emulsion aggregation method are known. May be obtained by any of the above methods.
例えば、混練粉砕法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分を乾式ブレンドした後、溶融混練し、その後粗粉砕し、最終的にジェットミル粉砕機等を用いて微粒子化して、さらに分級することにより、体積平均粒径(D50)が好ましくは5〜20μmの微粒子とした後、流動化剤を混合して製造することができる。なお、体積平均粒径(D50)はコールターカウンター[例えば、商品名:マルチサイザーIII(コールター社製)]を用いて測定される。 For example, when the toner is obtained by a kneading and pulverizing method, the components constituting the toner excluding the fluidizing agent are dry-blended, melt-kneaded, then coarsely pulverized, and finally finely divided using a jet mill pulverizer or the like. By further classifying the mixture, fine particles having a volume average particle size (D50) of preferably 5 to 20 μm can be produced by mixing with a fluidizing agent. The volume average particle size (D50) is measured using a Coulter counter [for example, trade name: Multisizer III (manufactured by Coulter)].
また、乳化転相法によりトナーを得る場合、流動化剤を除くトナーを構成する成分を有機溶剤に溶解又は分散後、水を添加する等によりエマルジョン化し、次いで分離、分級して製造することができる。トナーの体積平均粒径は、3〜15μmが好ましい。 When the toner is obtained by the emulsification phase inversion method, it is possible to dissolve or disperse the components constituting the toner except for the fluidizing agent in an organic solvent, emulsify by adding water, and then separate and classify the toner. it can. The volume average particle diameter of the toner is preferably 3 to 15 μm.
乳化重合法及び懸濁重合法は、公知の方法[特公昭36−10231号公報、特公昭47−518305号公報、特公昭51−14895号公報等に記載の方法]を用いることができる。 As the emulsion polymerization method and the suspension polymerization method, known methods [methods described in JP-B-36-10231, JP-B-47-518305, JP-B-51-14895, etc.] can be used.
溶解懸濁法及び乳化凝集法は、公知の方法[特許第3596104号公報、特許第3492748号公報等に記載の方法]を用いることができる。 As the dissolution suspension method and the emulsion aggregation method, known methods [methods described in Japanese Patent No. 3596104, Japanese Patent No. 3492748, etc.] can be used.
本発明のトナーバインダーをトナーとして用いる場合のトナーは、必要に応じて鉄粉、ガラスビーズ、ニッケル粉、フェライト、マグネタイト及び樹脂(アクリル重合物、及びシリコーン重合物等)により表面をコーティングしたフェライト等のキャリアー粒子と混合されて電気的潜像の現像剤として用いられる。トナーとキャリアー粒子との重量比は、1/99〜100/0である。また、キャリアー粒子の代わりに帯電ブレード等の部材と摩擦し、電気的潜像を形成することもできる。 When the toner binder of the present invention is used as a toner, the toner may include, as necessary, iron powder, glass beads, nickel powder, ferrite, magnetite, and ferrite whose surface is coated with a resin (such as an acrylic polymer or a silicone polymer). And used as a developer for an electric latent image. The weight ratio between the toner and the carrier particles is from 1/99 to 100/0. Further, instead of the carrier particles, friction with a member such as a charging blade can be performed to form an electric latent image.
本発明のトナーバインダーは、溶解懸濁法や乳化凝集法等の特殊な粒子化技術が必要な手法に加え、乳化重合や懸濁重合といったエチレン不飽和結合を有する単量体を用いる手法によるケミカルトナーの製造にも適する。
本発明のトナーバインダーをトナーとして用いる場合のトナーは、複写機及びプリンター等により支持体(紙及びポリエステルフィルム等)に定着して記録材料とされる。支持体に定着する方法としては、公知の熱ロール定着方法及びフラッシュ定着方法等が適用できる。
The toner binder of the present invention can be prepared by a chemical method using a monomer having an ethylenically unsaturated bond, such as emulsion polymerization or suspension polymerization, in addition to a method that requires a special particle forming technique such as a solution suspension method or an emulsion aggregation method. Also suitable for toner production.
When the toner binder of the present invention is used as a toner, the toner is fixed on a support (paper, polyester film, or the like) by a copying machine, a printer, or the like to form a recording material. As a method for fixing to a support, a known hot roll fixing method, flash fixing method, and the like can be applied.
以下、実施例及び比較例により本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下、特に定めない限り部は重量部を示す。 Hereinafter, the present invention will be further described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Hereinafter, parts are by weight unless otherwise specified.
<製造例1>[アラキジルアクリレート(a2−1)の合成]
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、空気導入管、減圧装置、減水装置を備えた反応容器に、アラキジルアルコール50部、トルエン50部、アクリル酸18部、ハイドロキノン0.05部を投入し、撹拌して均一化した。その後、パラトルエンスルホン酸2部を加え、30分撹拌した後、空気を30ml/分の流量で吹き込みながら100℃で生成する水を除去しながら5時間反応させた。その後、反応容器内の圧力を40kPaに調整し、生成する水を除去しながらさらに3時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、10重量%水酸化ナトリウム水溶液30部を加えて1時間撹拌したのち静置して有機相と水相を分離させた。有機相を分液及び遠心分離操作で採取し、ハイドロキノン0.01部を投入し、空気を吹き込みながら減圧で溶媒を除去し、アラキジルアクリレート(a2−1)を得た。
<Production Example 1> [Synthesis of arachidyl acrylate (a2-1)]
A reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, an air introduction tube, a decompression device, and a water reduction device, was charged with 50 parts of arachidyl alcohol, 50 parts of toluene, 18 parts of acrylic acid, and 0.05 part of hydroquinone, Stir to homogenize. Thereafter, 2 parts of paratoluenesulfonic acid was added, and the mixture was stirred for 30 minutes, and reacted for 5 hours while removing water generated at 100 ° C. while blowing air at a flow rate of 30 ml / min. Thereafter, the pressure in the reaction vessel was adjusted to 40 kPa, and the reaction was further performed for 3 hours while removing generated water. After the reaction solution was cooled to room temperature, 30 parts of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour and allowed to stand still to separate an organic phase and an aqueous phase. The organic phase was collected by liquid separation and centrifugation, and 0.01 part of hydroquinone was added. The solvent was removed under reduced pressure while blowing air to obtain arachidyl acrylate (a2-1).
<製造例2>[リグノセリルアクリレート(a3−1)の合成]
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、空気導入管、減圧装置、減水装置を備えた反応容器に、リグノセリルアルコール50部、トルエン50部、アクリル酸15部、ハイドロキノン0.05部を投入し、撹拌して均一化した。その後、パラトルエンスルホン酸2部を加え、30分撹拌した後、空気を30ml/分の流量で吹き込みながら100℃で生成する水を除去しながら5時間反応させた。その後、反応容器内の圧力を40kPaに調整し、生成する水を除去しながらさらに3時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、10%重量水酸化ナトリウム水溶液30部を加えて1時間撹拌したのち静置して有機相と水相を分離させた。有機相を分液及び遠心分離操作で採取し、ハイドロキノン0.01部を投入し、空気を吹き込みながら減圧で溶媒を除去し、リグノセリルアクリレート(a3−1)を得た。
<Production Example 2> [Synthesis of lignoceryl acrylate (a3-1)]
To a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, an air introduction pipe, a decompression device, and a water reduction device, 50 parts of lignoceryl alcohol, 50 parts of toluene, 15 parts of acrylic acid, and 0.05 part of hydroquinone were charged. Stir to homogenize. Thereafter, 2 parts of paratoluenesulfonic acid was added, and the mixture was stirred for 30 minutes, and reacted for 5 hours while removing water generated at 100 ° C. while blowing air at a flow rate of 30 ml / min. Thereafter, the pressure in the reaction vessel was adjusted to 40 kPa, and the reaction was further performed for 3 hours while removing generated water. After cooling the reaction solution to room temperature, 30 parts of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour, and then allowed to stand to separate an organic phase and an aqueous phase. The organic phase was collected by liquid separation and centrifugation, and 0.01 part of hydroquinone was charged, and the solvent was removed under reduced pressure while blowing air to obtain lignoceryl acrylate (a3-1).
<製造例3>[ビニル樹脂(A−1)の合成]
オートクレーブにトルエン46部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で105℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート[日油(株)製、以下同様]59.4部、製造例1で得たアラキジルアクリレート0.5部、製造例2で得たリグノセリルアクリレート0.1部、スチレン[出光興産(株)製、以下同様]20.0部、アクリロニトリル[ナカライテクス(株)製、以下同様]20.0部、カレンズMOI[2−イソシアナトエチルメタクリレート、昭和電工(株)製、以下同様]1.9部、パーブチルO[t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘキサノエート、日油(株)、以下同様]0.36部、及びトルエン23部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を105℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。更に同温度で4時間保ち重合を完結させたのち、メタノールを0.6部、ネオスタンU−600[日東化成工業(株)、以下同様]0.5部を加え、90℃で6時間反応を行った。その後100℃にて脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A−1)を得た。
<Production Example 3> [Synthesis of vinyl resin (A-1)]
After charging 46 parts of toluene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 105 ° C. in a sealed state with stirring. 59.4 parts of behenyl acrylate [manufactured by NOF CORPORATION, the same applies hereinafter], 0.5 parts of arachidyl acrylate obtained in Production Example 1, 0.1 part of lignoseryl acrylate obtained in Production Example 2, styrene [Idemitsu Kosan 20.0 parts, acrylonitrile [manufactured by Nakarai-Tex Co., Ltd., the same applies hereinafter] 20.0 parts, Karenz MOI [2-isocyanatoethyl methacrylate, manufactured by Showa Denko KK, the same applies hereinafter] A mixed solution of 1.9 parts, perbutyl O [t-butyl peroxy-2-ethylhexanoate, NOF CORPORATION, the same applies hereinafter] 0.36 part, and 23 parts of toluene was heated to an autoclave temperature of 105 ° C. While controlling, polymerization was carried out by dropping over 2 hours. After the polymerization was completed at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization, 0.6 part of methanol and 0.5 part of Neostan U-600 (Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd .; the same applies hereinafter) were added, and the reaction was carried out at 90 ° C. for 6 hours. went. Thereafter, the solvent was removed at 100 ° C. to obtain a vinyl resin (A-1).
<製造例4>[ビニル樹脂(A−2)の合成]
オートクレーブにトルエン46部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で105℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート49.0部、アラキジルアクリレート10.0部、リグノセリルアクリレート1.0部、スチレン20.0部、アクリロニトリル20.0部、カレンズMOI1.9部、パーブチルO0.36部、及びトルエン23部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を105℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。更に同温度で4時間保ち重合を完結させたのち、メタノールを0.6部、ネオスタンU−600を0.5部加え、90℃で6時間反応を行った。その後100℃にて脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A−2)を得た。
<Production Example 4> [Synthesis of vinyl resin (A-2)]
After charging 46 parts of toluene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 105 ° C. in a sealed state with stirring. 49.0 parts of behenyl acrylate, 10.0 parts of arachidyl acrylate, 1.0 part of lignoceryl acrylate, 20.0 parts of styrene, 20.0 parts of acrylonitrile, 1.9 parts of Karenz MOI, 0.36 part of perbutyl O, and toluene 23 A part of the mixed solution was added dropwise over 2 hours while the temperature inside the autoclave was controlled at 105 ° C., and polymerization was carried out. After keeping the polymerization at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization, 0.6 part of methanol and 0.5 part of Neostan U-600 were added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed at 100 ° C. to obtain a vinyl resin (A-2).
<製造例5>[ビニル樹脂(A−3)の合成]
オートクレーブにトルエン46部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で105℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート75.0部、アラキジルアクリレート4.5部、リグノセリルアクリレート0.5部、スチレン10.0部、アクリロニトリル10.0部、カレンズMOI1.9部、パーブチルO0.36部、及びトルエン23部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を105℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。更に同温度で4時間保ち重合を完結させたのち、メタノールを0.6部、ネオスタンU−600を0.5部加え、90℃で6時間反応を行った。その後100℃にて脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A−3)を得た。
<Production Example 5> [Synthesis of vinyl resin (A-3)]
After charging 46 parts of toluene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 105 ° C. in a sealed state with stirring. 75.0 parts of behenyl acrylate, 4.5 parts of arachidyl acrylate, 0.5 part of lignoceryl acrylate, 10.0 parts of styrene, 10.0 parts of acrylonitrile, 1.9 parts of Karenz MOI, 0.36 parts of perbutyl O, and toluene 23 A part of the mixed solution was added dropwise over 2 hours while the temperature inside the autoclave was controlled at 105 ° C., and polymerization was carried out. After keeping the polymerization at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization, 0.6 part of methanol and 0.5 part of Neostan U-600 were added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed at 100 ° C. to obtain a vinyl resin (A-3).
<製造例6>[ビニル樹脂(A−4)の合成]
オートクレーブにトルエン46部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で105℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート65.0部、アラキジルアクリレート4.5部、リグノセリルアクリレート0.5部、スチレン15.0部、アクリロニトリル15.0部、パーブチルO0.36部、及びトルエン23部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を105℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。更に同温度で4時間保ち重合を完結させたのち、100℃にて脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A−4)を得た。
<Production Example 6> [Synthesis of vinyl resin (A-4)]
After charging 46 parts of toluene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 105 ° C. in a sealed state with stirring. A mixed solution of 65.0 parts of behenyl acrylate, 4.5 parts of arachidyl acrylate, 0.5 part of lignoseryl acrylate, 15.0 parts of styrene, 15.0 parts of acrylonitrile, 0.36 part of perbutyl O, and 23 parts of toluene, While controlling the temperature in the autoclave at 105 ° C., polymerization was carried out by dropping over 2 hours. After the polymerization was completed at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization, the solvent was removed at 100 ° C. to obtain a vinyl resin (A-4).
<製造例7>[ビニル樹脂(A−5)の合成]
オートクレーブにキシレン18.3部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で140℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート90.0部、アラキジルアクリレート0.1部、リグノセリルアクリレート0.1部、スチレン9.8部、ジ−t−ブチルパーオキシド1.0部、及びキシレン13.3部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を170℃にコントロールしながら、3時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをキシレン1.7部で洗浄した。170℃で0.5時間保持後、さらにジ−t−ブチルパーオキシド0.5部投入し170℃で1時間反応させた。170℃で3時間0.5〜2.5kPaの減圧下で脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A−5)を得た。
<Production Example 7> [Synthesis of vinyl resin (A-5)]
After charging 18.3 parts of xylene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 140 ° C. in a sealed state with stirring. Mixed solution of 90.0 parts of behenyl acrylate, 0.1 part of arachidyl acrylate, 0.1 part of lignoceryl acrylate, 9.8 parts of styrene, 1.0 part of di-t-butyl peroxide, and 13.3 parts of xylene Was added dropwise over 3 hours while controlling the temperature in the autoclave to 170 ° C., and polymerization was carried out. After the dropping, the dropping line was washed with 1.7 parts of xylene. After maintaining at 170 ° C. for 0.5 hour, 0.5 part of di-t-butyl peroxide was further charged and reacted at 170 ° C. for 1 hour. The solvent was removed under reduced pressure of 0.5 to 2.5 kPa at 170 ° C. for 3 hours to obtain a vinyl resin (A-5).
<製造例8>[ビニル樹脂(A−6)の合成]
オートクレーブにベヘニルアクリレート30.0部、アラキジルアクリレート2.0部、リグノセリルアクリレート0.1部、ステアリルアクリレート17.9部、トルエン35.0部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で60℃まで昇温した。スチレン15部、アクリル酸5部、メタクリロニトリル30.0部、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.5部、及びトルエン28.5部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を60℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをトルエン3.0部で洗浄した。さらに同温度で4時間保ち、1時間かけて80℃に昇温し、80℃で1時間保持した。さらに2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)を0.3部投入し80℃で2時間反応させた。120℃で6時間0.5〜2.5kPaの減圧下で脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A−6)を得た。
<Production Example 8> [Synthesis of vinyl resin (A-6)]
An autoclave was charged with 30.0 parts of behenyl acrylate, 2.0 parts of arachidyl acrylate, 0.1 part of lignoseryl acrylate, 17.9 parts of stearyl acrylate, and 35.0 parts of toluene. To 60 ° C. A mixed solution of 15 parts of styrene, 5 parts of acrylic acid, 30.0 parts of methacrylonitrile, 0.5 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 28.5 parts of toluene was placed in an autoclave. While controlling the temperature at 60 ° C., polymerization was performed by dropping over 2 hours. After the addition, the addition line was washed with 3.0 parts of toluene. Further, the temperature was maintained at the same temperature for 4 hours, the temperature was raised to 80 ° C. over 1 hour, and the temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour. Further, 0.3 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added thereto and reacted at 80 ° C. for 2 hours. The solvent was removed at 120 ° C. for 6 hours under a reduced pressure of 0.5 to 2.5 kPa to obtain a vinyl resin (A-6).
<製造例9>[アラキジルメタクリレート(a2−2)の合成]
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、空気導入管、減圧装置、減水装置を備えた反応容器に、アラキジルアルコール50部、トルエン50部、メタクリル酸22部、ハイドロキノン0.05部を投入し、撹拌して均一化した。その後、パラトルエンスルホン酸2部を加え、30分撹拌した後、空気を30ml/分の流量で吹き込みながら100℃で生成する水を除去しながら5時間反応させた。その後、反応容器内の圧力を40kPaに調整し、生成する水を除去しながらさらに3時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、10%重量水酸化ナトリウム水溶液30部を加えて1時間撹拌したのち静置して有機相と水相を分離させた。有機相を分液で採取し、ハイドロキノン0.01部を投入し、空気を吹き込みながら減圧で溶媒を除去し、アラキジルメタクリレート(a2−2)を得た。
<Production Example 9> [Synthesis of arachidyl methacrylate (a2-2)]
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, an air introduction pipe, a decompression device, and a water reduction device, were charged 50 parts of arachidyl alcohol, 50 parts of toluene, 22 parts of methacrylic acid, and 0.05 part of hydroquinone, Stir to homogenize. Thereafter, 2 parts of paratoluenesulfonic acid was added, and the mixture was stirred for 30 minutes, and reacted for 5 hours while removing water generated at 100 ° C. while blowing air at a flow rate of 30 ml / min. Thereafter, the pressure in the reaction vessel was adjusted to 40 kPa, and the reaction was further performed for 3 hours while removing generated water. After cooling the reaction solution to room temperature, 30 parts of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour, and then allowed to stand to separate an organic phase and an aqueous phase. The organic phase was collected by liquid separation, 0.01 parts of hydroquinone was charged, and the solvent was removed under reduced pressure while blowing air to obtain arachidyl methacrylate (a2-2).
<製造例10>[リグノセリルメタクリレート(a3−2)の合成]
撹拌装置、加熱冷却装置、温度計、空気導入管、減圧装置、減水装置を備えた反応容器に、リグノセリルアルコール50部、トルエン50部、メタクリル酸18部、ハイドロキノン0.05部を投入し、撹拌して均一化した。その後、パラトルエンスルホン酸2部を加え、30分撹拌した後、空気を30ml/分の流量で吹き込みながら100℃で生成する水を除去しながら5時間反応させた。その後、反応容器内の圧力を40kPaに調整し、生成する水を除去しながらさらに3時間反応させた。反応溶液を室温まで冷却後、10%重量水酸化ナトリウム水溶液30部を加えて1時間撹拌したのち静置して有機相と水相を分離させた。有機相を分液で採取し、ハイドロキノン0.01部を投入し、空気を吹き込みながら減圧で溶媒を除去し、リグノセリルメタクリレート(a3−2)を得た。
<Production Example 10> [Synthesis of lignoceryl methacrylate (a3-2)]
Into a reaction vessel equipped with a stirrer, a heating / cooling device, a thermometer, an air introduction tube, a decompression device, and a water reduction device, were charged 50 parts of lignoseryl alcohol, 50 parts of toluene, 18 parts of methacrylic acid, and 0.05 part of hydroquinone, Stir to homogenize. Thereafter, 2 parts of paratoluenesulfonic acid was added, and the mixture was stirred for 30 minutes, and reacted for 5 hours while removing water generated at 100 ° C. while blowing air at a flow rate of 30 ml / min. Thereafter, the pressure in the reaction vessel was adjusted to 40 kPa, and the reaction was further performed for 3 hours while removing generated water. After cooling the reaction solution to room temperature, 30 parts of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added thereto, and the mixture was stirred for 1 hour, and then allowed to stand to separate an organic phase and an aqueous phase. The organic phase was collected by liquid separation, 0.01 parts of hydroquinone was charged, and the solvent was removed under reduced pressure while blowing air into the solution to obtain lignoceryl methacrylate (a3-2).
<製造例11>[ビニル樹脂(A−7)の合成]
オートクレーブにベヘニルメタクリレート[BASF(株)製]59.8部、アラキジルメタクリレート0.1部、リグノセリルメタクリレート0.1部、トルエン35.0部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で60℃まで昇温した。スチレン15.0部、メタクリル酸8.0部、メタクリロニトリル17.0部、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)1.0部、及びトルエン28.5部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を60℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。滴下後、滴下ラインをトルエン3.0部で洗浄した。さらに同温度で4時間保ち、1時間かけて80℃に昇温し、80℃で1時間保持した。さらに2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)を0.5部投入し80℃で2時間反応させた。120℃で6時間0.5〜2.5kPaの減圧下で脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A−7)を得た。
<Production Example 11> [Synthesis of vinyl resin (A-7)]
An autoclave was charged with 59.8 parts of behenyl methacrylate [manufactured by BASF Corporation], 0.1 part of arachidyl methacrylate, 0.1 part of lignoseryl methacrylate, and 35.0 parts of toluene. To 60 ° C. A mixed solution of 15.0 parts of styrene, 8.0 parts of methacrylic acid, 17.0 parts of methacrylonitrile, 1.0 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), and 28.5 parts of toluene Was added dropwise over 2 hours while the temperature in the autoclave was controlled at 60 ° C., and polymerization was carried out. After the addition, the addition line was washed with 3.0 parts of toluene. Further, the temperature was maintained at the same temperature for 4 hours, the temperature was raised to 80 ° C. over 1 hour, and the temperature was maintained at 80 ° C. for 1 hour. Further, 0.5 part of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) was added thereto and reacted at 80 ° C. for 2 hours. The solvent was removed under reduced pressure of 0.5 to 2.5 kPa at 120 ° C. for 6 hours to obtain a vinyl resin (A-7).
<製造例12>[ポリエステル(B111−1)の製造]
冷却管、撹拌機及び窒素導入管の付いた反応槽中に、ビスフェノールA・EO2モル付加物740部、テレフタル酸118部、アジピン酸118部、トリメチロールプロパン13部、縮合触媒としてチタニウムジイソプロポキシビストリエタノールアミネート2.5部を入れ、230℃で窒素気流下に、生成する水を留去しながら2時間反応させた。次に、0.5〜2.5kPaの減圧下に5時間反応させた後、180℃まで降温した。重合禁止剤としてtert−ブチルカテコール1部を入れ、さらにフマル酸を86部入れ、0.5〜2.5kPaの減圧下に8時間反応させた後取り出し、ポリエステル(B111−1)を得た。ポリエステル(B111−1)のガラス転移温度は37℃、重量平均分子量24,000、酸価は2だった。
<Production Example 12> [Production of polyester (B111-1)]
In a reaction vessel equipped with a cooling pipe, a stirrer, and a nitrogen introducing pipe, 740 parts of a 2-mol adduct of bisphenol A / EO, 118 parts of terephthalic acid, 118 parts of adipic acid, 13 parts of trimethylolpropane, and titanium diisopropoxy as a condensation catalyst 2.5 parts of bistriethanolamate was added and reacted at 230 ° C. for 2 hours under a nitrogen stream while distilling off generated water. Next, after reacting for 5 hours under reduced pressure of 0.5 to 2.5 kPa, the temperature was lowered to 180 ° C. One part of tert-butyl catechol was added as a polymerization inhibitor, and 86 parts of fumaric acid was further added. The mixture was reacted under a reduced pressure of 0.5 to 2.5 kPa for 8 hours and taken out to obtain a polyester (B111-1). The glass transition temperature of the polyester (B111-1) was 37 ° C., the weight average molecular weight was 24,000, and the acid value was 2.
<比較製造例1>[ビニル樹脂(A’−1)の合成]
オートクレーブにトルエン46部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で105℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート39.6部、アラキジルアクリレート0.4部、スチレン30.0部、アクリロニトリル30.0部、カレンズMOI1.9部、パーブチルO0.36部、及びトルエン23部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を105℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。更に同温度で4時間保ち重合を完結させたのち、メタノールを0.6部、ネオスタンU−600を0.5部加え、90℃で6時間反応を行った。その後100℃にて脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A’−1)を得た。
<Comparative Production Example 1> [Synthesis of vinyl resin (A'-1)]
After charging 46 parts of toluene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 105 ° C. in a sealed state with stirring. A mixed solution of 39.6 parts of behenyl acrylate, 0.4 part of arachidyl acrylate, 30.0 parts of styrene, 30.0 parts of acrylonitrile, 1.9 parts of Karenz MOI, 0.36 part of perbutyl O, and 23 parts of toluene was placed in an autoclave. While controlling the temperature at 105 ° C., polymerization was carried out by dropping over 2 hours. After keeping the polymerization at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization, 0.6 part of methanol and 0.5 part of Neostan U-600 were added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed at 100 ° C. to obtain a vinyl resin (A′-1).
<比較製造例2>[ビニル樹脂(A’−2)の合成]
オートクレーブにトルエン46部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で105℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート58.0部、リグノセリルアクリレート2.0部、スチレン20.0部、アクリロニトリル20.0部、カレンズMOI1.9部、パーブチルO0.36部、及びトルエン23部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を105℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。更に同温度で4時間保ち重合を完結させたのち、メタノールを0.6部、ネオスタンU−600を0.5部加え、90℃で6時間反応を行った。その後100℃にて脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A’−2)を得た。
<Comparative Production Example 2> [Synthesis of vinyl resin (A'-2)]
After charging 46 parts of toluene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 105 ° C. in a sealed state with stirring. A mixed solution of 58.0 parts of behenyl acrylate, 2.0 parts of lignoceryl acrylate, 20.0 parts of styrene, 20.0 parts of acrylonitrile, 1.9 parts of Karenz MOI, 0.36 parts of perbutyl O, and 23 parts of toluene was placed in an autoclave. While controlling the temperature at 105 ° C., polymerization was carried out by dropping over 2 hours. After keeping the polymerization at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization, 0.6 part of methanol and 0.5 part of Neostan U-600 were added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed at 100 ° C. to obtain a vinyl resin (A′-2).
<比較製造例3>[ビニル樹脂(A’−3)の合成]
オートクレーブにトルエン46部を仕込み、窒素で置換した後、撹拌下密閉状態で105℃まで昇温した。ベヘニルアクリレート69.0部、アラキジルアクリレート20.6部、リグノセリルアクリレート0.4部、スチレン5.0部、アクリロニトリル5.0部、カレンズMOI1.9部、パーブチルO0.36部、及びトルエン23部の混合溶液を、オートクレーブ内温度を105℃にコントロールしながら、2時間かけて滴下し重合を行った。更に同温度で4時間保ち重合を完結させたのち、メタノールを0.6部、ネオスタンU−600を0.5部加え、90℃で6時間反応を行った。その後100℃にて脱溶剤を行い、ビニル樹脂(A’−3)を得た。
<Comparative Production Example 3> [Synthesis of vinyl resin (A'-3)]
After charging 46 parts of toluene in an autoclave and purging with nitrogen, the temperature was raised to 105 ° C. in a sealed state with stirring. 69.0 parts of behenyl acrylate, 20.6 parts of arachidyl acrylate, 0.4 parts of lignoceryl acrylate, 5.0 parts of styrene, 5.0 parts of acrylonitrile, 1.9 parts of Karenz MOI, 0.36 parts of perbutyl O, and toluene 23 A part of the mixed solution was added dropwise over 2 hours while the temperature inside the autoclave was controlled at 105 ° C., and polymerization was carried out. After keeping the polymerization at the same temperature for 4 hours to complete the polymerization, 0.6 part of methanol and 0.5 part of Neostan U-600 were added, and the mixture was reacted at 90 ° C. for 6 hours. Thereafter, the solvent was removed at 100 ° C. to obtain a vinyl resin (A′-3).
製造例3〜8、11で得たビニル樹脂(A−1)〜(A−7)及び比較製造例1〜3で得た比較用のビニル樹脂(A’−1)〜(A’−3)について、以下の方法で、重量平均分子量、融解ピーク温度Tm(℃)を評価した。結果は表1に示した。 Vinyl resins (A-1) to (A-7) obtained in Production Examples 3 to 8 and 11, and comparative vinyl resins (A'-1) to (A'-3) obtained in Comparative Production Examples 1 to 3. ) Was evaluated for weight average molecular weight and melting peak temperature Tm (° C.) by the following methods. The results are shown in Table 1.
ビニル樹脂(A)及び(A’)の重量平均分子量は、上記の条件でGPCを用いて測定した。 The weight average molecular weights of the vinyl resins (A) and (A ') were measured using GPC under the above conditions.
ビニル樹脂(A)及び(A’)の融解ピーク温度Tm(℃)は、示差走査熱量計{TA Instruments(株)製、DSC Q20等}を用いて以下の条件で測定した。
<測定条件>
(1)30℃で10分間保持
(2)10℃/分で150℃まで昇温
(3)150℃で10分間保持
(4)10℃/分で0℃まで冷却
(5)0℃で10分間保持
(6)10℃/分で150℃まで昇温
(7)(6)の過程にて測定される示差走査熱量曲線の各吸熱ピークを解析する。
The melting peak temperatures Tm (° C.) of the vinyl resins (A) and (A ′) were measured under the following conditions using a differential scanning calorimeter {manufactured by TA Instruments, DSC Q20, etc.}.
<Measurement conditions>
(1) Hold at 30 ° C. for 10 minutes (2) Heat up to 150 ° C. at 10 ° C./min (3) Hold at 150 ° C. for 10 minutes (4) Cool down to 0 ° C. at 10 ° C./min (5) 10 ° C. at 10 ° C. (6) Heat up to 150 ° C. at 10 ° C./min. (7) Analyze each endothermic peak of the differential scanning calorimetric curve measured in the process of (6).
<実施例1〜3及び比較例1〜3>
製造例1〜3で得たビニル樹脂(A−1)〜(A−3)をトナーバインダーとし、比較製造例1〜3で得たビニル樹脂(A’−1)〜(A’−3)を比較用のトナーバインダーとして、以下に記載の方法でトナー(T−1)〜(T−3)、(T’−1)〜(T’−3)を得た。 なお、着色剤(C−1)としてカーボンブラック[三菱ケミカル(株)製のMA−100]、離型剤(D−1)としてポリオレフィンワックス[三洋化成工業(株)製のビスコール550P]、荷電制御剤(E−1)としてアイゼンスピロンブラック[保土谷化学(株)製のT−77]、流動化剤(F−1)として疎水性シリカ[日本アエロジル製のアエロジルR972]を使用した。
まず、ビニル樹脂(A)、着色剤、離型剤及び荷電制御剤を表2の配合比となるよう加え、ヘンシェルミキサー[日本コークス工業(株)製 FM10B]を用いて予備混合した後、二軸混練機[(株)池貝製 PCM−30]で混練した。ついで超音速ジェット粉砕機ラボジェット[日本ニューマチック工業(株)製]を用いて微粉砕した後、気流分級機[日本ニューマチック工業(株)製 MDS−I]で分級し、体積平均粒径(D50)が7μmのトナー粒子を得た。次いで、トナー粒子100重量部に表2の配合比となるように疎水性シリカをサンプルミルにて混合して、トナーを得た。
<Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3>
Using the vinyl resins (A-1) to (A-3) obtained in Production Examples 1 to 3 as a toner binder, the vinyl resins (A'-1) to (A'-3) obtained in Comparative Production Examples 1 to 3 Were used as comparative toner binders, and toners (T-1) to (T-3) and (T'-1) to (T'-3) were obtained by the methods described below. In addition, carbon black [MA-100 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation] as a colorant (C-1), polyolefin wax [Viscol 550P manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.] as a release agent (D-1), and charged Aizenspirone black [T-77 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.] was used as the control agent (E-1), and hydrophobic silica [Aerosil R972 manufactured by Nippon Aerosil) was used as the fluidizing agent (F-1).
First, a vinyl resin (A), a colorant, a release agent, and a charge control agent were added so as to have the compounding ratio shown in Table 2, and preliminarily mixed using a Henschel mixer [FM10B manufactured by Nippon Coke Industry Co., Ltd.]. The mixture was kneaded with a shaft kneader [PCM-30 manufactured by Ikegai Co., Ltd.]. Then, after finely pulverizing using a supersonic jet pulverizer LabJet [manufactured by Nippon Pneumatic Industries, Ltd.], the mixture was classified using an airflow classifier [MDS-I, manufactured by Nippon Pneumatic Industries, Ltd.] to obtain a volume average particle size. (D50) was obtained having a particle size of 7 μm. Next, hydrophobic silica was mixed with 100 parts by weight of the toner particles in a sample mill so as to have a compounding ratio shown in Table 2, to obtain a toner.
<実施例4>
ポリエステル(B111−1)を30重量部、ビニル樹脂(A−4)70重量部を混合し、二軸混練器(栗本鉄工所製,S5KRCニーダー)に52kg/時で供給し、同時にt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート2.0重量部を1.04kg/時で供給して160℃で7分間90rpmで混練押出して架橋反応を行い、さらにベント口から10kPaで減圧して有機溶剤の除去を行いながら混合した。混合で得られたものを冷却することにより、本発明のトナーバインダーを得た。
実施例1においてビニル樹脂(A−1)に代えて得られたトナーバインダーを用いる以外は同様に実施して、体積平均粒径(D50)が7μmのトナー粒子及びトナー(T−4)を得た。
<Example 4>
30 parts by weight of polyester (B111-1) and 70 parts by weight of vinyl resin (A-4) are mixed and supplied to a twin-screw kneader (S5KRC kneader, manufactured by Kurimoto Tekkosho) at a rate of 52 kg / hour, and at the same time, t-butyl. 2.0 parts by weight of peroxyisopropyl monocarbonate was supplied at a rate of 1.04 kg / hour, kneaded and extruded at 160 ° C. for 7 minutes at 90 rpm to carry out a crosslinking reaction, and the organic solvent was removed by reducing the pressure at 10 kPa from the vent port. While mixing. The toner binder of the present invention was obtained by cooling the mixture obtained by mixing.
In the same manner as in Example 1 except that the obtained toner binder was used in place of the vinyl resin (A-1), a toner particle (D-4) having a volume average particle diameter (D50) of 7 μm and a toner (T-4) were obtained. Was.
<実施例5〜7>
表2に示した重量部数のビニル樹脂(A)、ポリエステル(B111)を混合し、二軸混練器に供給し、同時にt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートを供給して、実施例4と同様に架橋反応と有機溶剤の除去を行い、本発明のトナーバインダーを得た。
実施例1においてビニル樹脂(A−1)に代えて得られたトナーバインダーを用いる以外は同様に実施して、体積平均粒径(D50)が7μmのトナー粒子及びトナー(T−5)〜(T−7)を得た。
<Examples 5 to 7>
The vinyl resin (A) and the polyester (B111) in the parts by weight shown in Table 2 were mixed and supplied to a twin-screw kneader, and at the same time, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate was supplied. The crosslinking reaction and the removal of the organic solvent were performed to obtain the toner binder of the present invention.
Example 1 was repeated except that the toner binder obtained in place of the vinyl resin (A-1) was used. The toner particles having a volume average particle diameter (D50) of 7 μm and the toners (T-5) to (T-5) T-7) was obtained.
トナーバインダーのG’Tm−10(Pa)及びG’Tm+30(Pa)は、下記粘弾性測定装置を用いて、以下の条件で測定した。
装置 :ARES−24A(レオメトリック社製)
治具 :25mmパラレルプレート
周波数 :1Hz
歪み率 :5%
昇温速度:5℃/min
G ′ Tm−10 (Pa) and G ′ Tm + 30 (Pa) of the toner binder were measured using the following viscoelasticity measuring device under the following conditions.
Apparatus: ARES-24A (Rheometrics)
Jig: 25mm parallel plate Frequency: 1Hz
Distortion rate: 5%
Heating rate: 5 ° C / min
トナーバインダーの融解ピーク温度Tm(℃)はビニル樹脂(A)の融解ピーク温度Tm(℃)と同様の測定を行なった。 The melting peak temperature Tm (° C.) of the toner binder was measured in the same manner as the melting peak temperature Tm (° C.) of the vinyl resin (A).
[評価方法]
トナー(T−1)〜(T−7)及び比較のトナー(T’−1)〜(T’−3)について、以下の方法で低温定着性、耐ホットオフセット性、保存安定性、帯電安定性及び耐久性を評価した。その結果を表2に示す。
[Evaluation method]
For the toners (T-1) to (T-7) and the comparative toners (T'-1) to (T'-3), low-temperature fixability, hot offset resistance, storage stability, and charge stability were determined by the following methods. The properties and durability were evaluated. Table 2 shows the results.
<低温定着性>
トナーを紙面上に0.6mg/cm2となるよう均一に載せた。このとき粉体を紙面に載せる方法は、熱定着機を外したプリンターを用いた。上記の重量密度で粉体を均一に載せることができるのであれば他の方法を用いてもよい。
この紙を加圧ローラーに定着速度(加熱ローラ周速)213mm/sec、定着圧力(加圧ローラ圧)10kg/cm2の条件で通したときのコールドオフセットの発生温度である低温定着温度を測定した。
低温定着温度が低いほど、低温定着性に優れることを意味する。
<Low temperature fixability>
The toner was uniformly placed on the paper surface at 0.6 mg / cm 2 . At this time, the method of placing the powder on the paper used a printer without the heat fixing machine. Other methods may be used as long as the powder can be uniformly placed at the above weight density.
The low-temperature fixing temperature, which is the temperature at which cold offset occurs when the paper is passed through a pressure roller at a fixing speed (heating roller peripheral speed) of 213 mm / sec and a fixing pressure (pressure roller pressure) of 10 kg / cm 2 , is measured. did.
The lower the low-temperature fixing temperature, the better the low-temperature fixing property.
<耐ホットオフセット性(ホットオフセット発生温度)>
低温定着性と同様に定着評価し、定着画像へのホットオフセットの有無を目視評価した。
加圧ローラー通過後、ホットオフセットが発生した温度を耐ホットオフセット性(℃)とした。
<Hot offset resistance (hot offset generation temperature)>
The fixing was evaluated in the same manner as in the low-temperature fixing property, and the presence or absence of hot offset to the fixed image was visually evaluated.
The temperature at which hot offset occurred after passing through the pressure roller was defined as hot offset resistance (° C.).
<保存安定性試験(ブロッキング試験)>
45℃に温調された乾燥機に粒子状トナーを15時間静置し、ブロッキングの有無を目視で判断し、下記の基準で耐熱保存安定性を評価した。
[判定基準]
○:ブロッキングは発生していない
△:一部にブロッキングが発生している
×:全体にブロッキングが発生している
<Storage stability test (blocking test)>
The particulate toner was allowed to stand in a dryer controlled at 45 ° C. for 15 hours, and the presence or absence of blocking was visually determined, and the heat-resistant storage stability was evaluated according to the following criteria.
[Judgment criteria]
:: Blocking did not occur. :: Blocking occurred partially. ×: Blocking occurred entirely.
<帯電安定性>
(1)トナー0.5gとフェライトキャリア(パウダーテック社製、F−150)20gとを50mLのガラス瓶に入れ、これを23℃、相対湿度50%で8時間以上調湿した。
(2)ターブラーシェーカーミキサーにて50rpm×10分間と60分間摩擦攪拌し、それぞれの時間での帯電量を測定した。
測定にはブローオフ帯電量測定装置[東芝ケミカル(株)製]を用いた。
「摩擦時間60分の帯電量/摩擦時間10分の帯電量」を計算し、これを帯電安定性の指標とした。
[判定基準]
◎:0.8以上
○:0.7以上0.8未満
△:0.6以上0.7未満
×:0.6未満
<Charging stability>
(1) 0.5 g of a toner and 20 g of a ferrite carrier (F-150, manufactured by Powder Tech) were placed in a 50 mL glass bottle, and the humidity was adjusted at 23 ° C. and a relative humidity of 50% for 8 hours or more.
(2) Friction stirring was performed at 50 rpm for 10 minutes and for 60 minutes using a Turbuler shaker mixer, and the charge amount at each time was measured.
A blow-off charge amount measuring device [manufactured by Toshiba Chemical Corporation] was used for the measurement.
"Electric charge amount for friction time of 60 minutes / electric charge amount for friction time of 10 minutes" was calculated and used as an index of electrification stability.
[Judgment criteria]
◎: 0.8 or more ○: 0.7 or more and less than 0.8 △: 0.6 or more and less than 0.7 ×: less than 0.6
<耐久性>
トナーを二成分現像剤として、市販モノクロ複写機[AR5030、シャープ(株)製]を用いて連続コピーを行い、以下の基準で耐久性を評価した。
[判定基準]
◎:1万枚コピー後も画質に変化なく、カブリの発生もない。
○:1万枚コピー後でカブリが発生している。
△:6千枚コピー後でカブリが発生している。
×:2千枚コピー後でカブリが発生している。
<Durability>
Continuous copying was performed using a commercially available monochrome copying machine [AR5030, manufactured by Sharp Corporation] using the toner as a two-component developer, and the durability was evaluated according to the following criteria.
[Judgment criteria]
A: There is no change in image quality even after copying 10,000 sheets, and no fogging occurs.
○: Fogging has occurred after 10,000 copies.
Δ: Fog occurred after 6,000 copies.
×: Fog occurred after 2,000 sheets were copied.
表2の評価結果から明らかなように、実施例1〜7の本発明のトナーバインダーを含有するトナーはいずれの性能評価項目でも優れた結果が得られた。一方、鎖状炭化水素基の炭素数が24の(メタ)アクリレート(a3)を用いていないビニル樹脂(A’−1)を含有するトナーバインダーを用いた比較例1のトナーは、低温定着性、保存安定性及び帯電安定性が不良であり、鎖状炭化水素基の炭素数が20の(メタ)アクリレート(a2)を用いていないビニル樹脂(A’−2)を含有するトナーバインダーを用いた比較例2のトナーは、帯電安定性が不良であり、鎖状炭化水素基の炭素数が20の(メタ)アクリレート(a2)の含有量が20重量%より多いビニル樹脂(A’−3)を含有するトナーバインダーを用いた比較例3のトナーは、帯電安定性及び耐久性が不良であった。
As is clear from the evaluation results in Table 2, the toners of Examples 1 to 7 containing the toner binder of the present invention showed excellent results in any of the performance evaluation items. On the other hand, the toner of Comparative Example 1 using a toner binder containing a vinyl resin (A′-1) containing no (meth) acrylate (a3) having 24 carbon atoms in the chain hydrocarbon group has a low-temperature fixing property. A toner binder containing a vinyl resin (A'-2) which has poor storage stability and charging stability and does not use a (meth) acrylate (a2) having a chain hydrocarbon group of 20 carbon atoms. The toner of Comparative Example 2 was poor in charge stability, and contained a vinyl resin (A'-3) having a content of (meth) acrylate (a2) having a chain hydrocarbon group of 20 carbon atoms of more than 20% by weight. The toner of Comparative Example 3 using the toner binder containing (1) had poor charging stability and durability.
本発明のトナーバインダーは、低温定着性、耐ホットオフセット性、保存安定性、帯電安定性および耐久性に優れるため、電子写真、静電記録及び静電印刷等に用いる静電荷像現像用トナーとして有用である。
The toner binder of the present invention is excellent in low-temperature fixing property, hot offset resistance, storage stability, charging stability and durability, and therefore, as a toner for developing an electrostatic image used in electrophotography, electrostatic recording and electrostatic printing. Useful.
Claims (3)
関係式(1):1.2≦ln(G’Tm−10)/ln(G’Tm+30)≦2.6
[関係式(1)において、G’Tm−10は、トナーバインダーの温度が(Tm−10)℃である時のトナーバインダーの貯蔵弾性率(Pa)であり、G’Tm+30は、トナーバインダーの温度が(Tm+30)℃である時のトナーバインダーの貯蔵弾性率(Pa)である。]
The toner binder according to claim 1, wherein a melting peak temperature Tm of the toner binder measured by DSC is 40 to 100 ° C., and the relational expression (1) is satisfied.
Relational expression (1): 1.2 ≦ ln ( G′Tm−10 ) / ln ( G′Tm + 30 ) ≦ 2.6
[In the relational expression (1), G ′ Tm−10 is the storage elastic modulus (Pa) of the toner binder when the temperature of the toner binder is (Tm−10) ° C., and G ′ Tm + 30 is the The storage elastic modulus (Pa) of the toner binder when the temperature is (Tm + 30) ° C. ]
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018112398 | 2018-06-13 | ||
JP2018112398 | 2018-06-13 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019219655A true JP2019219655A (en) | 2019-12-26 |
JP7221130B2 JP7221130B2 (en) | 2023-02-13 |
Family
ID=69096438
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019096149A Active JP7221130B2 (en) | 2018-06-13 | 2019-05-22 | toner binder |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7221130B2 (en) |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010132851A (en) * | 2008-03-24 | 2010-06-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | Resin particle and method for producing the same |
JP2011150320A (en) * | 2009-12-22 | 2011-08-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for producing toner for electrostatic charge image development and toner |
JP2015011316A (en) * | 2013-07-02 | 2015-01-19 | 藤倉化成株式会社 | Compatibilizer for toner, and toner for electrophotography |
JP2015135485A (en) * | 2013-12-20 | 2015-07-27 | キヤノン株式会社 | Toner and two-component developer |
JP2015224213A (en) * | 2014-05-27 | 2015-12-14 | 住友精化株式会社 | Viscous composition |
JP2016206262A (en) * | 2015-04-16 | 2016-12-08 | コニカミノルタ株式会社 | Toner and method for producing the same |
JP2017504704A (en) * | 2014-01-30 | 2017-02-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | Emulsion polymerization of hydrophobic monomers with resin support |
-
2019
- 2019-05-22 JP JP2019096149A patent/JP7221130B2/en active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2010132851A (en) * | 2008-03-24 | 2010-06-17 | Sanyo Chem Ind Ltd | Resin particle and method for producing the same |
JP2011150320A (en) * | 2009-12-22 | 2011-08-04 | Mitsubishi Chemicals Corp | Method for producing toner for electrostatic charge image development and toner |
JP2015011316A (en) * | 2013-07-02 | 2015-01-19 | 藤倉化成株式会社 | Compatibilizer for toner, and toner for electrophotography |
JP2015135485A (en) * | 2013-12-20 | 2015-07-27 | キヤノン株式会社 | Toner and two-component developer |
JP2017504704A (en) * | 2014-01-30 | 2017-02-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | Emulsion polymerization of hydrophobic monomers with resin support |
JP2015224213A (en) * | 2014-05-27 | 2015-12-14 | 住友精化株式会社 | Viscous composition |
JP2016206262A (en) * | 2015-04-16 | 2016-12-08 | コニカミノルタ株式会社 | Toner and method for producing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7221130B2 (en) | 2023-02-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6948359B2 (en) | Toner binder | |
JP6735416B2 (en) | Toner binder and toner | |
WO2019225207A1 (en) | Toner binder | |
JP6391626B2 (en) | Toner binder and toner | |
EP3382455B1 (en) | Toner binder and toner | |
JP7256679B2 (en) | toner binder | |
JP7295695B2 (en) | toner binder | |
JP6829276B2 (en) | Toner binder | |
JP6328712B2 (en) | Toner binder and toner | |
JP6357504B2 (en) | Toner binder and toner | |
JP7221130B2 (en) | toner binder | |
JP7181836B2 (en) | toner binder | |
JP6983844B2 (en) | Manufacturing method of toner binder | |
JP6781850B2 (en) | Toner binder and toner | |
JP7162980B2 (en) | toner binder and toner | |
JP7463481B2 (en) | Toner Binder | |
JP7488868B2 (en) | Toner Binder | |
JP7231479B2 (en) | toner binder | |
JP7463218B2 (en) | Toner Binder | |
JP7028995B2 (en) | Toner binder | |
JP6814779B2 (en) | Toner binder and toner | |
JP2024108130A (en) | Toner Binder | |
JP2024085398A (en) | Toner Binder | |
JP2024139745A (en) | Toner binder manufacturing method | |
JP2022064298A (en) | Method for manufacturing toner binder |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20220331 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230110 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230116 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20230118 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230131 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230201 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7221130 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |