JP2019197212A - 光学フィルタ及び光学フィルタの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【課題】撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるうえで有利な特性を有する光学フィルタを提供する。【解決手段】光学フィルタ1aは、光吸収層10を備える。光吸収層10は、下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤が分散している光吸収性組成物の硬化物によって形成されている。光学フィルタ1aは、波長450nm〜600nmにおいて80%以上の平均分光透過率を有し、(II)波長750nm〜900nmにおいて1%以下の分光透過率を有し、(III)波長350nm〜370nmの範囲において4%以下の平均分光透過率を有する。(IV)0°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長が620nm〜680nmであり、(V)0°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長が380nm〜420nmである。【選択図】図1
Description
本発明は、光学フィルタ及び光学フィルタの製造方法に関する。
CCD(Charge Coupled Device)又はCMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)等の撮像素子を用いた撮像装置において、良好な色再現性を有する画像を得るために様々な光学フィルタが撮像素子の前面に配置されている。一般的に、撮像素子は紫外線領域から赤外線領域に至る広い波長範囲で分光感度を有する。一方、人間の視感度は可視光の領域にのみに存在する。このため、撮像装置における撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるために、撮像素子の前面に赤外線を遮蔽する光学フィルタを配置する技術が知られている。
例えば、特許文献1には、ノルボルネン系樹脂製基板と、近赤外線反射膜とを有する近赤外線カットフィルタが記載されている。近赤外線反射膜は誘電体多層膜である。ノルボルネン系樹脂製基板は近赤外線吸収剤を含有している。
特許文献2には、ガラス基板の少なくとも片面に樹脂層を有する積層板を含み、透過率に関する所定の条件を満たす近赤外線カットフィルタが記載されている。樹脂層は近赤外線吸収剤を含有している。近赤外線カットフィルタは、好ましくは積層板の少なくとも片面に誘電体多層膜を有する。
特許文献3には、近赤外線吸収剤及び樹脂から形成される近赤外線カットフィルタが記載されている。近赤外線吸収剤は、所定のホスホン酸化合物と、所定のリン酸エステル化合物と、銅塩とから得られる。所定のホスホン酸化合物は、リン原子Pに結合した−CH2CH2−R11で表される一価の基R1を有する。R11は水素原子、炭素数1〜20のアルキル基、又は炭素数1〜20のフッ素化アルキル基を示す。
特許文献1及び2に記載の技術によれば、近赤外線カットフィルタが所望の特性を有するために、近赤外線を反射又は吸収する誘電体多層膜を有する必要がある。特許文献2の実施例に記載のいずれの近赤外線カットフィルタもシリカ(SiO2)層と、チタニア(TiO2)層とが交互に積層された誘電体多層膜が形成されている。このため、特許文献1及び2に記載の技術によれば、近赤外線カットフィルタの製造のために真空蒸着装置等の装置が必要であり、製造工程が煩雑になりやすい。
誘電体多層膜は、異なる入射角度で入射する光に対する光学フィルタの透過率スペクトルを変化させる特性を有し、特に、光学フィルタの透過率スペクトルを入射角度の増加に伴い短波長側にシフトさせる。このため、特許文献1に記載の近赤外線カットフィルタを撮像装置の撮像素子とともに用いた場合、その撮像装置によって得られた画像は、光学フィルタに入射する光線の角度が異なるために画像の中心部と画像の周辺部とで異なる色味を有する可能性がある。本明細書において、「透過率スペクトル」とは、光学フィルタ又はその光学フィルタを構成する基板及び機能膜(機能層)の一部若しくはそれらの組み合わせに入射する光の透過率(単位:%)を波長の順に並べたものを意味する。
特許文献2に記載の近赤外線カットフィルタは、誘電体多層膜を有するものの、樹脂層は近赤外線吸収剤を含有している。これにより、透過率スペクトルの入射角依存性が小さくなっている。しかし、特許文献2によれば、近赤外線カットフィルタの透過率スペクトルに対して、誘電体多層膜及び樹脂層がどの様に影響を及ぼしているのか不明であり、吸収波長の入射角依存性についても改良の余地がある。
特許文献3に記載の近赤外線カットフィルタは、誘電体多層膜を必要とせず、光の入射角度の増加に伴う透過率スペクトルの短波長側へのシフトがほとんど起こらないと考えられる。この赤外線カットフィルタは、比較的広い波長範囲の赤外線を吸収してカットする観点では有利である。しかし、この赤外線カットフィルタの透過領域に対応する波長の範囲は広いので、この赤外線カットフィルタが所定の波長の赤外線又は所定の波長の紫外線を透過させてしまい、赤外線カットフィルタにより発揮される光学特性が人間の視感度とずれる可能性がある。なお、透過領域とは、透過率スペクトルにおいて70%以上の透過率に対応する波長の範囲を意味する。
かかる事情に鑑み、本発明は、撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるうえで有利な特性を有し、かつ、簡素な構成で煩雑な工程を必要とせずに所望の特性を有する光学フィルタを提供する。また、このような光学フィルタの製造方法を提供する。
本発明は、
下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有し、前記光吸収剤が分散している光吸収性組成物の硬化物によって形成された光吸収層を備え、
(I)波長450nm〜600nmにおいて80%以上の平均分光透過率を有し、
(II)波長750nm〜900nmにおいて1%以下の分光透過率を有し、
(III)波長350nm〜370nmの範囲において4%以下の平均分光透過率を有し、
(IV)波長600nm〜800nmにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有し、波長600nm〜800nmにおいて当該光学フィルタの分光透過率が50%になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、当該光学フィルタに0°の入射角で入射する光に対する前記赤外側カットオフ波長が620nm〜680nmであり、
(V)波長350nm〜450nmにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有し、波長350nm〜450nmにおいて当該光学フィルタの分光透過率が50%になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、当該光学フィルタに0°の入射角で入射する光に対する前記紫外側カットオフ波長が380nm〜420nmである、
光学フィルタを提供する。
[式中、R11は、フェニル基又はフェニル基における少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。]
下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有し、前記光吸収剤が分散している光吸収性組成物の硬化物によって形成された光吸収層を備え、
(I)波長450nm〜600nmにおいて80%以上の平均分光透過率を有し、
(II)波長750nm〜900nmにおいて1%以下の分光透過率を有し、
(III)波長350nm〜370nmの範囲において4%以下の平均分光透過率を有し、
(IV)波長600nm〜800nmにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有し、波長600nm〜800nmにおいて当該光学フィルタの分光透過率が50%になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、当該光学フィルタに0°の入射角で入射する光に対する前記赤外側カットオフ波長が620nm〜680nmであり、
(V)波長350nm〜450nmにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有し、波長350nm〜450nmにおいて当該光学フィルタの分光透過率が50%になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、当該光学フィルタに0°の入射角で入射する光に対する前記紫外側カットオフ波長が380nm〜420nmである、
光学フィルタを提供する。
また、本発明は、
有機フッ素化合物を含む表面であって、JIS B 0601:1994に規定された表面粗さRaが50nm以下である表面を有する基板を提供することと、
下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有し、前記光吸収剤が分散している光吸収性組成物を、前記基板の前記表面の上に塗布して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させて光吸収層を形成することと、
前記光吸収層を前記基板から剥離することと、を備えた、
光学フィルタの製造方法を提供する。
[式中、R11は、フェニル基又はフェニル基における少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。]
有機フッ素化合物を含む表面であって、JIS B 0601:1994に規定された表面粗さRaが50nm以下である表面を有する基板を提供することと、
下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有し、前記光吸収剤が分散している光吸収性組成物を、前記基板の前記表面の上に塗布して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させて光吸収層を形成することと、
前記光吸収層を前記基板から剥離することと、を備えた、
光学フィルタの製造方法を提供する。
上記の光学フィルタは、撮像素子の分光感度を人間の視感度に近づけるうえで有利な特性を有し、かつ、簡素な構成で煩雑な工程を必要とせずに所望の特性を有する。また、上記の製造方法によれば、より簡素な構成の光学フィルタが得られる。
以下、本発明の実施形態について図面を参照しながら説明する。なお、以下の説明は、本発明の一例に関するものであり、本発明はこれらによって限定されるものではない。
図1〜図5に示す通り、本発明に係る光学フィルタの例である光学フィルタ1a〜1eは、光吸収層10を備えている。光吸収層10は、所定の基板上に配置された状態であってもよいし、所定の基板上に形成された後に基板から剥がされた状態であってもよい。光吸収層10は、下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有し、光吸収剤が分散している光吸収性組成物の硬化物によって形成されている。光学フィルタ1a〜1eは、下記(I)〜(V)を満たす。
(I)光学フィルタ1a〜1eは、波長450nm〜600nmにおいて80%以上の平均分光透過率を有する。
(II)光学フィルタ1a〜1eは、波長750nm〜900nmにおいて1%以下の分光透過率を有する。
(III)光学フィルタ1a〜1eは、波長350nm〜370nmの範囲において4%以下の平均分光透過率を有する。
(IV)光学フィルタ1a〜1eは、波長600nm〜800nmにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有する。波長600nm〜800nmにおいて光学フィルタ1a〜1eの分光透過率が50%になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長が620nm〜680nmである。
(V)光学フィルタ1a〜1eは、波長350nm〜450nmにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有する。波長350nm〜450nmにおいて光学フィルタ1a〜1eの分光透過率が50%になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長が380nm〜420nmである。
[式中、R11は、フェニル基又はフェニル基における少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基である。]
(I)光学フィルタ1a〜1eは、波長450nm〜600nmにおいて80%以上の平均分光透過率を有する。
(II)光学フィルタ1a〜1eは、波長750nm〜900nmにおいて1%以下の分光透過率を有する。
(III)光学フィルタ1a〜1eは、波長350nm〜370nmの範囲において4%以下の平均分光透過率を有する。
(IV)光学フィルタ1a〜1eは、波長600nm〜800nmにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有する。波長600nm〜800nmにおいて光学フィルタ1a〜1eの分光透過率が50%になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長が620nm〜680nmである。
(V)光学フィルタ1a〜1eは、波長350nm〜450nmにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有する。波長350nm〜450nmにおいて光学フィルタ1a〜1eの分光透過率が50%になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長が380nm〜420nmである。
光学フィルタ1a〜1eが上記の(I)の条件を満たすことにより、光学フィルタ1a〜1dが撮像素子の前面に配置されている場合に、波長450nm〜600nmの範囲において撮像素子が受け取る可視光の光量が多い。光学フィルタ1a〜1eが上記の(II)の条件を満たすことにより、光学フィルタ1a〜1eは、750nm〜900nmの赤外線を有利に遮蔽できる。加えて、光学フィルタ1a〜1eが上記の(III)の条件を満たすことにより、光学フィルタ1a〜1eは、370nm以下の紫外線を有利に遮蔽できる。その結果、光学フィルタ1a〜1eが撮像素子の前面に配置されている場合に、撮像素子の分光感度を人間の視感度に有利に近づけることができる。さらに、光学フィルタ1a〜1eが上記の(IV)及び(V)の条件を満たすことにより、赤外線領域及び紫外線領域の光が有利に遮蔽される。その結果、光学フィルタ1a〜1eが撮像素子の前面に配置されている場合に、撮像素子の分光感度を人間の視感度に有利に近づけることができる。
上記(I)の条件に関し、光学フィルタ1a〜1eは、望ましくは、波長450nm〜600nmにおいて85%以上の平均分光透過率を有する。これにより、光学フィルタ1a〜1eが撮像素子の前面に配置されている場合に、波長450nm〜600nmの範囲において撮像素子が受け取る可視光の光量がより多い。
上記(II)の条件に関し、光学フィルタ1a〜1eは、望ましくは、波長750nm〜900nmにおいて0.5%以下の分光透過率を有する。上記(III)の条件に関し、光学フィルタ1a〜1eは、望ましくは、波長350nm〜370nmの範囲において1%以下の平均分光透過率を有する。これにより、光学フィルタ1a〜1eが撮像素子の前面に配置されている場合に、撮像素子の分光感度を人間の視感度にさらに近づけることができる。
上記(IV)の条件に関し、望ましくは、光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長が630nm以上であり、又は、660nm以下である。上記(V)の条件に関し、望ましくは、光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長が390nm以上であり、又は、410nm以下である。これにより、光学フィルタ1a〜1eが撮像素子の前面に配置されている場合に、撮像素子の分光感度を人間の視感度にさらに近づけることができる。
光学フィルタ1a〜1eは、望ましくは、さらに下記(VI)及び(VII)を満たす。
(VI)光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長と光学フィルタ1a〜1eに40°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長との差が20nm以下であり、望ましくは10nm以下である。
(VII)光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長と光学フィルタ1a〜1eに40°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長との差が20nm以下であり、望ましくは10nm以下である。
(VI)光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長と光学フィルタ1a〜1eに40°の入射角で入射する光に対する赤外側カットオフ波長との差が20nm以下であり、望ましくは10nm以下である。
(VII)光学フィルタ1a〜1eに0°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長と光学フィルタ1a〜1eに40°の入射角で入射する光に対する紫外側カットオフ波長との差が20nm以下であり、望ましくは10nm以下である。
光学フィルタ1a〜1eが上記の(VI)及び(VII)の条件を満たすことにより、光学フィルタ1a〜1eが撮像素子の前面に配置されている場合に、撮像素子の分光感度が撮像素子に入射する光の入射角によって変化しにくい。
図1〜図4に示す通り、光学フィルタ1a〜光学フィルタ1dは、例えば、透明誘電体基板20をさらに備えている。
光学フィルタ1a〜1dにおける透明誘電体基板20は、例えば、450nm〜600nmにおいて90%以上の平均分光透過率を有する誘電体基板である。透明誘電体基板20は、赤外線領域に吸収能を有するCuO(酸化銅)を含有するガラスでできた基板であってもよい。この場合でも、上記の(I)〜(V)の条件を満たす光学フィルタ1a〜1dを得ることができる。もちろん、透明誘電体基板20は、例えば波長350nm〜900nmにおいて90%以上の平均分光透過率を有していてもよい。透明誘電体基板20の材料は、特定の材料に制限されないが、例えば、所定のガラス又は樹脂である。透明誘電体基板20の材料がガラスである場合、透明誘電体基板20は、例えば、ソーダ石灰ガラス及びホウケイ酸ガラスなどのケイ酸塩ガラスでできた透明なガラス又は赤外線カットガラスである。赤外線カットガラスは、例えば、CuOを含むリン酸塩ガラス又はフツリン酸塩ガラスである。透明誘電体基板20が赤外線カットガラスである場合、赤外線カットガラスが有する赤外線吸収能により、光吸収層10に求められる赤外線吸収能を軽減できる。その結果、光吸収層10の厚みを薄くでき、又は、光吸収層10に含まれる光吸収剤の濃度を低減できる。赤外線カットガラスの透過率スペクトルにおける赤外側カットオフ波長は比較的長波長側に存在する傾向がある。このため、上記の光吸収性組成物を硬化させて赤外線カットガラスである透明誘電体基板20に光吸収層10を形成することにより、光学フィルタ1a〜1dの赤外側カットオフ波長が短波長側に存在しやすく、撮像素子の分光感度を人間の視感度に一致させやすい。
透明誘電体基板20の材料が樹脂である場合、その樹脂は、例えば、ノルボルネン系樹脂等の環状オレフィン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、アクリル樹脂、変性アクリル樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリサルホン樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、又はシリコーン樹脂である。
図5に示す通り、光学フィルタ1eは、透明誘電体基板等の基板を備えていない。換言すると、光学フィルタ1eは、基板レスの光学フィルタである。この場合、光学フィルタ1eの厚みが小さくなりやすい。
式(a)に記載の通り、光吸収剤を形成するホスホン酸は、フェニル基又はフェニル基における少なくとも1つの水素原子がハロゲン原子に置換されているハロゲン化フェニル基を含む。フェニル基及びハロゲン化フェニル基は高い親油性を有するので、トルエン等の有機溶媒に対して高い相溶性を有し、光吸収剤が凝集しにくい。光吸収剤を形成するホスホン酸が有するフェニル基又はハロゲン化フェニル基により、光学フィルタ1a〜1eの光吸収層10が柔軟な構造を有しやすい。その結果、光吸収層10が良好な耐クラック性を有する。
式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンによって形成された光吸収剤を含む光吸収性組成物における、リン酸エステルの含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、例えば、質量基準で0.10〜0.48であり、かつ、銅イオンの含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、例えば、物質量(モル)基準で0.45〜0.80である。これにより、光吸収性組成物において、光吸収剤が良好に分散しやすい。
例えば、光学フィルタ1a〜1eの光吸収層10において、リン酸エステルの含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、質量基準で0.10〜0.48であり、かつ、銅イオンの含有量に対するホスホン酸の含有量の比は、物質量基準で0.45〜0.80である。
光吸収性組成物は、場合によっては、下記式(b)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された補助光吸収剤をさらに含有していてもよい。
[式中、R12は、6個以下の炭素原子を有するアルキル基である。]
例えば、光学フィルタ1a〜1eの光吸収層10は、上記の式(b)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された補助光吸収剤をさらに含有している。
光吸収性組成物が補助光吸収剤を含有していることにより、例えば、光学フィルタ1a〜1eの波長850nm以上又は波長900nm以上の光の透過率を有利に低減できる。R12であるアルキル基は、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよい。式(a)で表されるホスホン酸の含有量に対する式(b)で表されるホスホン酸の含有量の比は、例えば、質量基準で0.05〜0.50であり、望ましくは0.07〜0.30である。
光吸収性組成物に含有されるリン酸エステルは、光吸収剤を適切に分散できる限り特に制限されないが、例えば、下記式(c1)で表されるリン酸ジエステル及び下記式(c2)で表されるリン酸モノエステルの少なくとも一方を含む。これにより、光吸収性組成物において光吸収剤を凝集させることなくより確実に分散させることができる。なお、下記式(c1)及び下記式(c2)において、R21、R22、及びR3は、それぞれ、−(CH2CH2O)nR4で表される1価の官能基であり、nは、1〜25の整数であり、R4は、炭素数6〜25のアルキル基を示す。R21、R22、及びR3は、互いに同一又は異なる種類の官能基である。
光吸収剤は、例えば、式(a)で表されるホスホン酸が銅イオンに配位することによって形成されている。また、例えば、光吸収性組成物において光吸収剤を少なくとも含む微粒子が形成されている。この場合、リン酸エステルの働きにより、微粒子同士が凝集することなく光吸収性組成物において分散している。この微粒子の平均粒子径は、例えば5nm〜200nmである。微粒子の平均粒子径が5nm以上であれば、微粒子の微細化のために特別な工程を要さず、光吸収剤を少なくとも含む微粒子の構造が壊れる可能性が小さい。また、光吸収性組成物において微粒子が良好に分散する。また、微粒子の平均粒子径が200nm以下であると、ミー散乱による影響を低減でき、光学フィルタにおいて可視光の透過率を向上させることができ、撮像装置で撮影された画像のコントラスト及びヘイズなどの特性の低下を抑制できる。微粒子の平均粒子径は、望ましくは100nm以下である。この場合、レイリー散乱による影響が低減されるので、光吸収性組成物を用いて形成された光吸収層において可視光に対する透明性がさらに高まる。また、微粒子の平均粒子径は、より望ましくは75nm以下である。この場合、光吸収層の可視光に対する透明性がとりわけ高い。なお、微粒子の平均粒子径は、動的光散乱法によって測定できる。
光吸収性組成物が補助光吸収剤を含む場合、補助光吸収剤は、例えば、式(b)で表されるホスホン酸が銅イオンに配位することによって形成されている。また、例えば、光吸収性組成物において補助光吸収剤を少なくとも含む微粒子が形成されている。補助光吸収剤を含む微粒子の平均粒子径は、例えば、光吸収剤を含む微粒子の平均粒子径と同様である。
光吸収性組成物における銅イオンの供給源は、例えば、銅塩である。銅塩は、例えば酢酸銅又は酢酸銅の水和物である。銅塩としては、塩化銅、ギ酸銅、ステアリン酸銅、安息香酸銅、ピロリン酸銅、ナフテン酸銅、及びクエン酸銅の無水物又は水和物を挙げることができる。例えば、酢酸銅一水和物は、Cu(CH3COO)2・H2Oと表され、1モルの酢酸銅一水和物によって1モルの銅イオンが供給される。
光吸収性組成物の硬化性樹脂は、例えば、光吸収剤を分散させることができ、熱硬化又は紫外線硬化が可能であり、その硬化物が波長350nm〜900nmの光に対して透明である樹脂である。式(a)で表されるホスホン酸の含有量は、例えば、硬化性樹脂100質量部に対して3〜180質量部である。
光吸収性組成物の硬化性樹脂は、望ましくはポリシロキサン(シリコーン樹脂)である。これにより、光吸収性組成物によって形成される光吸収層の耐熱性を向上させることができる。ポリシロキサンは、望ましくはフェニル基等のアリール基を含んでいる。光学フィルタに含まれる樹脂層が硬い(リジッドである)と、その樹脂層の厚みが増すにつれて、光学フィルタの製造工程中に硬化収縮によりクラックが生じやすい。光吸収性組成物の硬化性樹脂がアリール基を含むポリシロキサンであると、光吸収性組成物によって形成される光吸収層が良好な耐クラック性を有しやすい。また、アリール基を含むポリシロキサンは、フェニル基又はハロゲン化フェニル基を有するホスホン酸と高い相溶性を有し、光吸収剤が凝集しにくい。さらに、光吸収性組成物の硬化性樹脂がアリール基を含むポリシロキサンである場合に、光吸収性組成物に含まれるリン酸エステルが式(c1)又は式(c2)で表されるリン酸エステルのようにオキシアルキル基等の柔軟性を有する直鎖有機官能基を有することが望ましい。なぜなら、フェニル基又はハロゲン化フェニル基を有するホスホン酸と、アリール基を含むポリシロキサンと、オキシアルキル基等の直鎖有機官能基を有するリン酸エステルとの組合せに基づく相互作用により、光吸収剤が硬化性樹脂及びリン酸エステルに対して高い相溶性を有し、かつ、光吸収性組成物を硬化させることによって良好な剛性及び良好な柔軟性を併せ持つ光吸収層を形成できるからである。硬化性樹脂として使用可能なポリシロキサンの具体例としては、KR−255、KR−300、KR−2621−1、KR−211、KR−311、KR−216、KR−212、及びKR−251を挙げることができる。これらはいずれも信越化学工業社製のシリコーン樹脂である。硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、及びビニルアセタール樹脂等の樹脂を使用することもできる。なお、これらの樹脂は、構成単位として、単官能又は多官能のモノマー、オリゴマー、及びポリマーのいずれを含んでいてもよい。また、ポリシロキサン(シリコーン樹脂)は、SiO2を含むガラス基板、又は、ポリシロキサンと接する層がSiO2層である誘電体膜に対して高い付着力を発揮できることが期待される。
本発明に係る光吸収性組成物の調製方法の一例を説明する。まず、酢酸銅一水和物などの銅塩をテトラヒドロフラン(THF)などの所定の溶媒に添加して撹拌し、銅塩の溶液を得る。次に、この銅塩の溶液に、式(c1)で表されるリン酸ジエステル及び式(c2)で表されるリン酸モノエステルなどのリン酸エステル化合物を加えて撹拌し、A液を調製する。また、式(a)で表されるホスホン酸をTHFなどの所定の溶媒に加えて撹拌し、B液を調製する。B液の調製において、必要に応じて、式(b)で表されるホスホン酸が所定の溶媒に加えられてもよい。次に、A液を撹拌しながら、A液にB液を加えて所定時間撹拌する。次に、この溶液にトルエンなどの所定の溶媒を加えて撹拌し、C液を得る。次に、C液を加温しながら所定時間脱溶媒処理を行う。これにより、THFなどの溶媒及び酢酸(沸点:約118℃)などの銅塩の解離により発生する成分が除去され、式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって光吸収剤が生成される。C液を加温する温度は、銅塩から解離した除去されるべき成分の沸点に基づいて定められている。なお、脱溶媒処理においては、C液を得るために用いたトルエン(沸点:約110℃)などの溶媒も揮発する。この溶媒は、光吸収性組成物においてある程度残留していることが望ましいので、この観点から溶媒の添加量及び脱溶媒処理の時間が定められているとよい。なお、C液を得るためにトルエンに代えてo‐キシレン(沸点:約144℃)を用いることもできる。この場合、o‐キシレンの沸点はトルエンの沸点よりも高いので、添加量をトルエンの添加量の4分の1程度に低減できる。
C液の脱溶媒処理の後にポリシロキサン(シリコーン樹脂)などの硬化性樹脂が添加され、所定時間撹拌される。例えば、このようにして、本発明に係る光吸収性組成物を調製できる。光吸収性組成物の調製に使用される溶媒は、式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって光吸収剤を適切に形成する観点から、所定の極性を有することが望ましい。なぜなら、溶媒の極性は、光吸収剤を少なくとも含む微粒子の光吸収性組成物における分散に影響を及ぼすからである。例えば、A液の調製に使用されるリン酸エステルの種類に応じて適切な極性を有する溶媒が選択される。
光学フィルタ1a〜1eにおける光吸収層10は、例えば、30μm〜800μmの厚みを有する。これにより、光学フィルタ1a〜1eが有利に上記の(I)〜(V)の条件を満たす。なお、図3に示す通り、光吸収層10が2層以上に分かれている場合には、各層の厚みの合計を光吸収層10の厚みと定める。上記の通り、アリール基を含むポリシロキサンを光吸収性組成物の硬化性樹脂として使用すると、光吸収性組成物を硬化させることによって良好な剛性及び良好な柔軟性を併せ持つ光吸収層を形成できる。このため、アリール基を含むポリシロキサンを光吸収性組成物の硬化性樹脂として使用する場合、光吸収層10の厚みを比較的大きくしやすく、光吸収剤を光吸収層に多く含ませることができる。アリール基を含むポリシロキサンを光吸収性組成物の硬化性樹脂として使用する場合、光学フィルタ1a〜1eにおける光吸収層10の厚みは、望ましくは80μm〜500μmであり、より望ましくは100μm〜400μmである。
本発明の一例に係る光学フィルタ1aの製造方法の一例について説明する。まず、液状の光吸収性組成物をスピンコーティング又はディスペンサによる塗布により、透明誘電体基板20の一方の主面に塗布して塗膜を形成する。次に、この塗膜に対して所定の加熱処理を行って塗膜を硬化させる。このようにして、光学フィルタ1aを製造できる。光吸収層10を強固に形成しつつ光学フィルタ1aの光学特性を高める観点から、加熱処理における塗膜の雰囲気温度の最高値は、例えば140℃以上であり、望ましくは160℃以上である。また、加熱処理における塗膜の雰囲気温度の最高値は、例えば、170℃以下である。
図2に示す通り、本発明の別の一例に係る光学フィルタ1bは、赤外線反射膜30を備えている。赤外線反射膜30は、異なる屈折率を有する複数の材料が代わる代わる積層されて形成された膜である。赤外線反射膜30を形成する材料は、例えば、SiO2、TiO2、及びMgF2などの無機材料又はフッ素樹脂などの有機材料である。赤外線反射膜30を透明誘電体基板に形成した積層体は、例えば、波長350nm〜800nmの光を透過させるとともに、波長850nm〜1200nmの光を反射する。赤外線反射膜30を備えたその積層体は、波長350nm〜800nmにおいて、例えば85%以上、望ましくは90%以上の分光透過率を有し、かつ、波長850nm〜1200nmにおいて、例えば1%以下、望ましくは0.5%以下の分光透過率を有する。これにより、光学フィルタ1bは、波長850nm〜1200nmの範囲の光又は波長900nm〜1200nmの範囲の光をさらに効果的に遮蔽できる。また、赤外線反射膜30を備えた積層体の分光透過率が上記の特性を有することにより、光の入射角の変化による赤外線反射膜30を備えた積層体の透過率スペクトルのシフトが光学フィルタ1bの透過率スペクトルに与える影響を抑制できる。なぜなら、光の入射角の変動に伴って赤外線反射膜の透過スペクトルに波長シフトが現れる領域に、式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤が光吸収能を有するためである。
光学フィルタ1bの赤外線反射膜30を形成する方法は、特に制限されず、赤外線反射膜30を形成する材料の種類に応じて、真空蒸着、スパッタリング、CVD(Chemical Vapor Deposition)、及びスピンコーティング又はスプレーコーティングを利用したゾルゲル法のいずれかを用いることができる。
図3に示す通り、本発明の別の一例に係る光学フィルタ1cは、透明誘電体基板20の両方の主面上に光吸収層10が形成されている。これにより、1つの光吸収層10によってではなく、2つの光吸収層10によって、光学フィルタ1cが所望の光学特性を得るために必要な光吸収層の厚みを確保できる。透明誘電体基板20の両方の主面上における光吸収層10の厚みは同一であってもよいし、異なっていてもよい。すなわち、光学フィルタ1cが所望の光学特性を得るために必要な光吸収層の厚みが均等に又は不均等に分配されるように、透明誘電体基板20の両方の主面上に光吸収層10が形成されている。これにより、透明誘電体基板20の両方の主面上に形成された各光吸収層10の厚みが比較的小さい。このため、光吸収層の厚みが大きい場合に生じる光吸収層の厚みのばらつきを抑制できる。また、液状の光吸収性組成物を塗布する時間を短縮でき、光吸収性組成物の塗膜を硬化させるための時間を短縮できる。透明誘電体基板20が非常に薄い場合、透明誘電体基板20の一方の主面上のみに光吸収層10を形成すると、光吸収性組成物から光吸収層10を形成する場合に生じる収縮に伴う応力によって、光学フィルタが反る可能性がある。しかし、透明誘電体基板20の両方の主面上に光吸収層10が形成されていることにより、透明誘電体基板20が非常に薄い場合でも、光学フィルタ1cにおいて反りが抑制される。
図4に示す通り、本発明の別の一例に係る光学フィルタ1dは、透明誘電体基板20の一方の主面と平行に形成された補助光吸収層15をさらに備えている。補助光吸収層15は、例えば、上記の式(b)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された補助光吸収剤と、この補助光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有している補助光吸収性組成物の硬化物によって形成されている。光学フィルタ1dは、補助光吸収層15を備えていることにより、波長850nm以上又は波長900nm以上の光の透過率を有利に低減できる。
図4に示す通り、例えば、透明誘電体基板20の一方の主面に光吸収層10が形成され、かつ、透明誘電体基板20の他方の主面に補助光吸収層15が形成されている。この場合、光吸収層10の形成に伴い透明誘電体基板20に加わる応力と補助光吸収層15の形成に伴い透明誘電体基板20に加わる応力とがバランスし、光学フィルタ1dに反りが発生することを防止できる。
補助光吸収性組成物におけるリン酸エステル及び硬化性樹脂としては、例えば、光吸収性組成物におけるリン酸エステル及び硬化性樹脂と同様の材料を用いることができる。
液状の補助光吸収性組成物をスピンコーティング又はディスペンサによる塗布により、透明誘電体基板20の一方の主面に塗布して塗膜を形成する。次に、この塗膜に対して所定の加熱処理を行って塗膜を硬化させる。このようにして、光学フィルタ1dを製造できる。補助光吸収層15を強固に形成しつつ光学フィルタ1dの光学特性を高める観点から、加熱処理における塗膜の雰囲気温度の最高値は、例えば140℃以上であり、望ましくは160℃以上である。また、加熱処理における塗膜の雰囲気温度の最高値は、例えば、170℃以下である。光吸収層10及び補助光吸収層15を形成するための加熱処理は同時に行われてもよい。
図5に示す通り、本発明の別の一例に係る光学フィルタ1eは、基板レスである。光学フィルタ1eの製造方法の一例を説明する。液状の光吸収性組成物をスピンコーティング又はディスペンサによる塗布により、所定の基板の一方の主面に塗布して塗膜を形成する。次に、この塗膜に対して所定の加熱処理を行って塗膜を硬化させて光吸収層を得る。その後、基板から光吸収層を剥離して、光学フィルタ1eを製造できる。この場合、基板における、日本工業規格(JIS) B 0601:1994に規定された表面粗さRaは、例えば50nm以下であり、望ましくは10nm以下であり、より望ましくは5nm以下である。その基板から光吸収層を剥離することを予定しているので、基板の材料及び透明性は、特に限定されない。基板としては、ガラス基板のほか、金属製基板、セラミック製の基板、及び樹脂製基板も使用可能である。中でも、平滑な表面を有すること、様々な厚みの基板を容易に入手できること、及び安価であることの理由から、ガラス基板の使用が望ましい。ガラス基板の中でも、例えば、離形膜付きガラス基板が用いられる。望ましくは、有機フッ素化合物を含む膜(表面)を有するガラス基板が提供される。そのうえで、光吸収性組成物を、基板の表面の上に塗布して塗膜を形成し、この塗膜を硬化させて光吸収層を形成する。有機フッ素化合物を含む膜(表面)の働きにより、光吸収層を傷つけることなくガラス基板から剥離できる。このような有機フッ素化合物を含有する膜等の離形膜が形成されたガラス基板の表面の表面粗さは、上記の範囲に保たれていることが望ましい。なお、基板として、特に限定されないが、ポリテトラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエチレン、及びポリフッ化ビニル等のフッ素樹脂の基板も使用可能である。このように、基板は、望ましくは有機フッ素化合物を含む表面を有する。
通常のガラス基板は光吸収層との密着性が高いので、基板から光吸収層を剥離するときに光吸収層の表面に擦り傷又はしわが発生しやすく、これらが光学フィルタにおいてヘイズを高める要因となりうる。また、基板の主面の状態によっては光吸収層を剥離させること自体が困難になる場合がある。一方、フッ素樹脂でできた基板を用いれば、光吸収層を傷付けずに剥離することは可能である。しかし、通常の加工精度に従って製造されたフッ素樹脂製の基板の表面には凹凸があり、この凹凸の形状が光吸収層の表面に転写され、光学フィルタにおいてヘイズを高める要因となりうる。このため、平滑な表面を有するガラス基板上に有機フッ素化合物を含む膜が光吸収層の離形のために形成された基板の使用が望ましい。有機フッ素化合物は、所望の離型性を基板に付与できる限り特定の化合物に限定されない。有機フッ素化合物は、例えば、パーフルオロポリエーテルを含む。例えば、ダイキン工業社製のオプツールDSXを含む塗工液をガラス基板の一方の主面に塗布して離形膜付きガラス基板を作製できる。塗工液の塗布は、スピンコーティング、ディップコーティング、及びスプレーコーティング等のコーティングによりなされうる。
ガラス基板の表面の状態を、平滑で、かつ、光学フィルタのヘイズに悪影響を及ぼす凹凸が存在しない良好な状態とすることが望ましい。このため、塗工液をガラス基板の一方の主面に塗布して塗膜を形成し、その塗膜を十分に乾燥させた後、ハイドロフルオロエーテル等の不活性な有機フッ素化合物を含む液体にガラス基板を浸して超音波処理することが効果的である。なぜなら、これにより、余剰な有機フッ素化合物が除去されるからである。
基板の有機フッ素化合物を含む表面上に光吸収層を形成するとき、又は、形成された光吸収層を基板の有機フッ素化合物を含む膜から剥離するときに、有機フッ素化合物を含む膜の一部の成分が、光吸収層に入り込み可能性がある。また、有機フッ素化合物を含む膜の一部の成分が光吸収層上に転写される可能性もある。この場合、有機フッ素化合物が光吸収層に含まれうる。例えば、光吸収層は、10質量%以下のフッ素原子を含みうる。光吸収層の表面に有機フッ素化合物が存在すると、光吸収層上に反射防止膜等の膜を形成するときに、その膜が容易にはがれる可能性又はその膜の密着性が低下する可能性がある。このため、再加工のしやすさの観点から、光吸収層に含まれるフッ素原子は、望ましくは5質量%以下であり、より望ましくは1質量%以下である。なお、光吸収層に含まれる有機フッ素化合物を除去する目的で、光吸収層を適切な溶剤等の洗浄剤で洗浄してもよい。
望ましくは、有機フッ素化合物を含む表面を有する基板等の基板の表面の上には枠が配置されており、光吸収性組成物を、枠の内側かつ基板の表面の上に塗布する。枠は、望ましくは、10〜80のアスカーC硬度を有する材料で形成されている。
光吸収層は、望ましくは、30μm以上の厚みを有する。光吸収性組成物をガラス基板に塗布する場合に、光吸収性組成物の粘度が低いと、ガラス基板上の所望の範囲をはみ出して光吸収性組成物が流れ、十分な厚みを有する光吸収層が得られにくい。そこで、光吸収性組成物の流出を防止するためのダムとして機能する枠を用いれば、適切な厚みを有する光吸収層が得られやすい。枠の形状は、特に制限されないが、例えば平面視で四角形状であり、口(くにがまえ)の形状であってもよい。この枠は、望ましくは、ガラス基板に対して、光吸収性組成物が隙間から漏れ出ない程度に密着し、かつ、光吸収層の形成後にガラス基板から離すことができる。枠の材質は、例えば、樹脂、ガラス、又は金属である。中でも、枠の材質は、望ましくは樹脂であり、より望ましくは、ポリウレタン及びシリコーン等の樹脂である。これらの樹脂は、適度に柔らかく、ガラス基板の平滑な表面に対して適度な密着性を有し、特別な表面処理をすることなくガラス基板上に樹脂製の枠を配置できる。樹脂製の枠の樹脂の硬さは、例えば、アスカーC硬度で10〜80であり、望ましくは、アスカーC硬度で10〜65である。樹脂がこのような硬さを有すると、樹脂製の枠をガラスに容易にくっつけることと、樹脂製の枠をガラスから容易に剥離させることとを両立できる。加えて、光吸収層の厚みが、例えば30μm以上の特定の厚みを有している場合には、ガラス基板からの枠の剥離によって光吸収層を一緒にガラス基板から剥離でき、光学フィルタを容易に製造できる。枠が樹脂でできている場合には、光吸収性組成物にも樹脂が含まれるので、樹脂製の枠との密着性が高くなりやすく、ある程度の一体性が生じ、このようなことが実現可能となる。なお、枠の材料の硬度は、JIS K 7312:1996に準拠して評価できる。デュロメーター(アスカーゴム硬度計C型、高分子計器株式会社製)を用いて、50mm角(厚み5mm)の試験片を3枚重ねた状態で、押針を押し込み、押し込み深さから硬度値を得ることができる。測定値は、例えば、6mm以上離れた点で5点測定し、中央値を採用する。
光吸収層を基板から剥離するために、光吸収層の端をピンセットでつまむこと又は光吸収層に粘着シートをくっつけることが考えられるが、効率的な方法とは言い難い。上記の通り、樹脂製の枠とともに光吸収層を基板から剥離される方法が効率的である。この方法は、30μm以上の厚みを有する光吸収層に適用可能であり、80μm以上の厚みを有する光吸収層にはより有効に適用できる。
光学フィルタ1eの製造において、光吸収性組成物の塗膜を硬化させるために所定の加熱処理がなされる。加熱処理の条件は、例えば、光学フィルタ1aの製造における加熱処理の条件と同様である。
光学フィルタ1eは、光吸収層10の一方の主面又は光吸収層10の両方の主面に形成された反射防止膜をさらに備える光学フィルタに変更されてもよい。反射防止膜は、光学フィルタと空気との界面をなすように形成され、可視光領域の光の反射を低減するための膜である。反射防止膜は、例えば、樹脂、酸化物、及びフッ化物等の誘電体によって形成されている。反射防止膜は、屈折率の異なる二種類以上の誘電体を積層して形成された多層膜であってもよい。特に、反射防止膜は、SiO2等の低屈折率材料とTiO2又はTa2O5等の高屈折率材料とからなる誘電体多層膜であってもよい。この場合、光学フィルタと空気との界面におけるフレネル反射が低減され、光学フィルタの可視光領域の光量を増大させることができる。場合によっては、反射防止膜の付着性を向上させるために、シランカップリング剤を含む樹脂層が光吸収層と反射防止膜との間に形成されていてもよい。
図6に示す通り、例えば、光学フィルタ1aを用いて、撮像光学系100を提供できる。撮像光学系100は、光学フィルタ1aに加え、例えば、撮像レンズ3をさらに備えている。撮像光学系100は、デジタルカメラなどの撮像装置において、撮像素子2の前方に配置されている。撮像素子2は、例えば、CCD又はCMOSなどの撮像素子である。図6に示す通り、被写体からの光は、撮像レンズ3によって集光され、光学フィルタ1aによって紫外線及び赤外線がカットされた後、撮像素子2に入射する。このため、撮像素子2の分光感度が人間の視感度に近く、色再現性の高い良好な画像を得ることができる。撮像光学系100は、光学フィルタ1aに代えて、光学フィルタ1b、光学フィルタ1c、光学フィルタ1d、及び光学フィルタ1eのいずれかを備えていてもよい。
実施例により、本発明をより詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。まず、実施例及び比較例に係る光学フィルタの分光透過率に関する評価方法を説明する。
<光学フィルタの透過率スペクトル測定>
波長300nm〜1200nmの範囲の光を一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタに入射させたときの透過率スペクトルを、紫外線可視分光光度計(日本分光社製、製品名:V−670)を用いて測定した。この測定において、一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタに対する入射光の入射角を0°(度)に設定した。光学フィルタの光吸収層の厚みの違いによる透過率スペクトルの影響を排除するために、波長750nm〜900nmの範囲における透過率が、それぞれある所定の値になるように正規化した。具体的には、一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタについて実測された透過率スペクトルに100/92を乗じて界面における反射をキャンセルし、各波長における透過率を吸光度に換算したうえで正規化係数を乗じて調整した値に92/100をさらに乗算して、正規化した透過率スペクトルを算出した。ここで、正規化係数は、以下の2つの条件(1)及び(2)のそれぞれに従って定めた。
条件(1):実測された透過率スペクトルにおける波長750〜900nmの範囲における最大の透過率が1.0%になるように調整
条件(2)実測された透過率スペクトルにおける波長750〜900nmの範囲における最大の透過率が0.5%になるように調整。
波長300nm〜1200nmの範囲の光を一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタに入射させたときの透過率スペクトルを、紫外線可視分光光度計(日本分光社製、製品名:V−670)を用いて測定した。この測定において、一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタに対する入射光の入射角を0°(度)に設定した。光学フィルタの光吸収層の厚みの違いによる透過率スペクトルの影響を排除するために、波長750nm〜900nmの範囲における透過率が、それぞれある所定の値になるように正規化した。具体的には、一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタについて実測された透過率スペクトルに100/92を乗じて界面における反射をキャンセルし、各波長における透過率を吸光度に換算したうえで正規化係数を乗じて調整した値に92/100をさらに乗算して、正規化した透過率スペクトルを算出した。ここで、正規化係数は、以下の2つの条件(1)及び(2)のそれぞれに従って定めた。
条件(1):実測された透過率スペクトルにおける波長750〜900nmの範囲における最大の透過率が1.0%になるように調整
条件(2)実測された透過率スペクトルにおける波長750〜900nmの範囲における最大の透過率が0.5%になるように調整。
正規化係数の決定のための上記の条件(1)及び(2)は、光学フィルタに求められる波長750nm〜900nmの範囲における透過率特性を参考に定めた。このように、光学フィルタの材料及び条件の最適化のための検討においては、検討対象の材料を用いて適当な厚み(例えば、50μm〜100μm程度)の層(光吸収層)を形成し、その層を備えた積層体サンプルについて実測した透過率スペクトルを所定の条件下で正規化したうえで、その正規化の結果に基づいて検討対象を評価することが効率的である。実用に供される光学フィルタを製造する場合には、このような評価において肯定的な結果が得られた材料及び条件に従って、所望の透過率スペクトルが得られるように層の厚みを調整すればよい。
<透過率スペクトルの入射角依存性の評価>
波長300nm〜1200nmの範囲の光を一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタに0°及び40°の入射角で入射させたときの透過率スペクトルを、紫外線可視分光光度計(日本分光社製、製品名:V−670)を用いて測定し、上記の通り、正規化した。一部の実施例及び一部の比較例のそれぞれについて、0°の入射角における正規化された透過率スペクトルと40°の入射角における正規化された透過率スペクトルとを対比して透過率スペクトルの入射角依存性を評価した。
波長300nm〜1200nmの範囲の光を一部の実施例及び一部の比較例に係る光学フィルタに0°及び40°の入射角で入射させたときの透過率スペクトルを、紫外線可視分光光度計(日本分光社製、製品名:V−670)を用いて測定し、上記の通り、正規化した。一部の実施例及び一部の比較例のそれぞれについて、0°の入射角における正規化された透過率スペクトルと40°の入射角における正規化された透過率スペクトルとを対比して透過率スペクトルの入射角依存性を評価した。
<実施例1>
酢酸銅一水和物1.125gとテトラヒドロフラン(THF)60gとを混合して、3時間撹拌し酢酸銅溶液を得た。次に、得られた酢酸銅溶液に、リン酸エステル化合物であるプライサーフA208F(第一工業製薬社製)を1.55g加えて30分間撹拌し、A液を得た。フェニルホスホン酸(日産化学工業社製)0.4277gにTHF10gを加えて30分間撹拌し、B−1液を得た。4‐ブロモフェニルホスホン酸(東京化成工業社製)0.2747gにTHF10gを加えて30分間撹拌し、B−2液を得た。次に、A液を撹拌しながらA液にB−1液及びB−2液を加え、室温で1分間撹拌した。次に、この溶液にトルエン28gを加えた後、室温で1分間撹拌してC液を得た。このC液をフラスコに入れてオイルバス(東京理化器械社製、型式:OSB−2100)で加温しながら、ロータリーエバポレータ(東京理化器械社製、型式:N−1110SF)によって、18分間脱溶媒処理を行った。オイルバスの設定温度は、105℃に調整した。その後、フラスコの中から脱溶媒処理後の溶液を取り出した。取り出した溶液に、シリコーン樹脂(信越化学工業社製、製品名:KR−300)を4.400g添加し、室温で30分間撹拌し、実施例1に係る光吸収性組成物を得た。各材料の添加量を表1に示す。実施例1に係る光吸収性組成物は高い透明性を有し、実施例1に係る光吸収性組成物において光吸収剤の微粒子が良好に分散していた。
酢酸銅一水和物1.125gとテトラヒドロフラン(THF)60gとを混合して、3時間撹拌し酢酸銅溶液を得た。次に、得られた酢酸銅溶液に、リン酸エステル化合物であるプライサーフA208F(第一工業製薬社製)を1.55g加えて30分間撹拌し、A液を得た。フェニルホスホン酸(日産化学工業社製)0.4277gにTHF10gを加えて30分間撹拌し、B−1液を得た。4‐ブロモフェニルホスホン酸(東京化成工業社製)0.2747gにTHF10gを加えて30分間撹拌し、B−2液を得た。次に、A液を撹拌しながらA液にB−1液及びB−2液を加え、室温で1分間撹拌した。次に、この溶液にトルエン28gを加えた後、室温で1分間撹拌してC液を得た。このC液をフラスコに入れてオイルバス(東京理化器械社製、型式:OSB−2100)で加温しながら、ロータリーエバポレータ(東京理化器械社製、型式:N−1110SF)によって、18分間脱溶媒処理を行った。オイルバスの設定温度は、105℃に調整した。その後、フラスコの中から脱溶媒処理後の溶液を取り出した。取り出した溶液に、シリコーン樹脂(信越化学工業社製、製品名:KR−300)を4.400g添加し、室温で30分間撹拌し、実施例1に係る光吸収性組成物を得た。各材料の添加量を表1に示す。実施例1に係る光吸収性組成物は高い透明性を有し、実施例1に係る光吸収性組成物において光吸収剤の微粒子が良好に分散していた。
76mm×76mm×0.21mmの寸法を有するホウケイ酸ガラスでできた透明ガラス基板(SCHOTT社製、製品名:D263)の一方の主面の中心部の約30mm×30mmの範囲にディスペンサを用いて実施例1に係る光吸収性組成物を約0.3g塗布して塗膜を形成した。次に、未乾燥の塗膜を有する透明ガラス基板をオーブンに入れて、85℃で3時間、次に125℃で3時間、次に150℃で1時間、次に170℃で3時間の条件で塗膜に対して加熱処理を行い、塗膜を硬化させ、光吸収層を備えた、実施例1に係る光学フィルタを作製した。上記の条件(1)及び(2)に従って正規化された、実施例1に係る光学フィルタの透過率スペクトルをそれぞれ図7A及び図7Bに示す。また、正規化された、実施例1に係る光学フィルタの透過率スペクトルにおける主要な値を表2に示す。図7A、図7B、及び表2に示す通り、光吸収層を備えた実施例1に係る光学フィルタにおいて、上記の条件(I)〜(V)が満たされていることが確認された。さらに、実施例1に係る光学フィルタに関する0°の入射角における正規化された透過率スペクトルと40°の入射角における正規化された透過率スペクトルとの対比の結果、実施例1に係る光学フィルタは、上記の条件(VI)及び(VII)を満たしていた。実施例1に係る光学フィルタは撮像装置において撮像素子とともに用いるのに望ましい特性を有することが示唆された。
<実施例2>
酢酸銅一水和物1.125gとTHF60gとを混合して3時間撹拌し酢酸銅溶液を得た。次に、得られた酢酸銅溶液に、リン酸エステル化合物であるプライサーフA208F(第一工業製薬社製)を2.3382g加えて30分間撹拌し、A液を得た。また、フェニルホスホン酸(日産化学工業社製)0.5848gにTHF10gを加えて30分間撹拌し、B液を得た。次に、A液を撹拌しながらA液にB液加え、室温で1分間撹拌した。次に、この溶液にトルエン45gを加えた後、室温で1分間撹拌し、C液を得た。このC液をフラスコに入れてオイルバス(東京理化器械社製、型式:OSB−2100)で加温しながら、ロータリーエバポレータ(東京理化器械社製、型式:N−1110SF)によって、25分間脱溶媒処理を行った。オイルバスの設定温度は、120℃に調整した。その後、フラスコの中から脱溶媒処理後の溶液を取り出した。取り出した溶液に、シリコーン樹脂(信越化学工業社製、製品名:KR−300)を4.400g添加し、室温で30分間撹拌し、実施例2に係る光吸収性組成物を得た。各材料の添加量を表1に示す。実施例2に係る光吸収性組成物において光吸収剤の微粒子が良好に分散していた。なお、プライサーフA208Fは、上記の式(c1)及び(c2)において、R21、R22、及びR3が、それぞれ、同一種類の(CH2CH2O)nR4であり、R4は炭素数が8の1価の基である、リン酸エステル化合物であった。
酢酸銅一水和物1.125gとTHF60gとを混合して3時間撹拌し酢酸銅溶液を得た。次に、得られた酢酸銅溶液に、リン酸エステル化合物であるプライサーフA208F(第一工業製薬社製)を2.3382g加えて30分間撹拌し、A液を得た。また、フェニルホスホン酸(日産化学工業社製)0.5848gにTHF10gを加えて30分間撹拌し、B液を得た。次に、A液を撹拌しながらA液にB液加え、室温で1分間撹拌した。次に、この溶液にトルエン45gを加えた後、室温で1分間撹拌し、C液を得た。このC液をフラスコに入れてオイルバス(東京理化器械社製、型式:OSB−2100)で加温しながら、ロータリーエバポレータ(東京理化器械社製、型式:N−1110SF)によって、25分間脱溶媒処理を行った。オイルバスの設定温度は、120℃に調整した。その後、フラスコの中から脱溶媒処理後の溶液を取り出した。取り出した溶液に、シリコーン樹脂(信越化学工業社製、製品名:KR−300)を4.400g添加し、室温で30分間撹拌し、実施例2に係る光吸収性組成物を得た。各材料の添加量を表1に示す。実施例2に係る光吸収性組成物において光吸収剤の微粒子が良好に分散していた。なお、プライサーフA208Fは、上記の式(c1)及び(c2)において、R21、R22、及びR3が、それぞれ、同一種類の(CH2CH2O)nR4であり、R4は炭素数が8の1価の基である、リン酸エステル化合物であった。
実施例1に係る光吸収性組成物の代わりに実施例2に係る光吸収性組成物を使用した以外は、実施例1と同様にして実施例2に係る光学フィルタを作製した。上記の条件(1)及び(2)に従って正規化された、実施例2に係る光学フィルタの透過率スペクトルにおける主要な値を表2に示す。表2に示す通り、光吸収層を備えた実施例2に係る光学フィルタにおいて、上記の条件(I)〜(V)が満たされていることが確認された。さらに、実施例2に係る光学フィルタに関する0°の入射角における正規化された透過率スペクトルと40°の入射角における正規化された透過率スペクトルとの対比の結果、実施例2に係る光学フィルタは、上記の条件(VI)及び(VII)を満たしていた。実施例2に係る光学フィルタは撮像装置において撮像素子とともに用いるのに望ましい特性を有することが示唆された。
<実施例3〜18>
フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物(プライサーフA208F)の添加量を表1の通り変更した以外は、実施例2と同様にして、実施例3〜15に係る光吸収性組成物を得た。リン酸エステル化合物としてプライサーフA208Fの代わりにNIKKOL DDP−2(日光ケミカルズ社製)を用い、フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表1の通りに調整した以外は、実施例2と同様にして、実施例16に係る光吸収性組成物を得た。NIKKOL DDP−2は、上記の式(c1)及び(c2)において、R21、R22、及びR3が、それぞれ、同一種類の(CH2CH2O)mR5であり、m=2であり、R5は炭素数が12〜15の1価の基であるリン酸エステル化合物である。リン酸エステル化合物としてプライサーフA208Fの代わりにNIKKOL DDP−6(日光ケミカルズ社製)を用い、フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表1の通りに調整した以外は、実施例2と同様にして、実施例17に係る光吸収性組成物を得た。NIKKOL DDP−6は、上記の式(c1)及び(c2)において、R21、R22、及びR3が、それぞれ、同一種類の(CH2CH2O)mR5であり、m=6であり、R5は炭素数が12〜15の1価の基であるリン酸エステル化合物である。フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表1の通りに調整した以外は、実施例2と同様にして、実施例18に係る光吸収性組成物を得た。実施例3〜18に係る光吸収性組成物において光吸収剤の微粒子が良好に分散していた。
フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物(プライサーフA208F)の添加量を表1の通り変更した以外は、実施例2と同様にして、実施例3〜15に係る光吸収性組成物を得た。リン酸エステル化合物としてプライサーフA208Fの代わりにNIKKOL DDP−2(日光ケミカルズ社製)を用い、フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表1の通りに調整した以外は、実施例2と同様にして、実施例16に係る光吸収性組成物を得た。NIKKOL DDP−2は、上記の式(c1)及び(c2)において、R21、R22、及びR3が、それぞれ、同一種類の(CH2CH2O)mR5であり、m=2であり、R5は炭素数が12〜15の1価の基であるリン酸エステル化合物である。リン酸エステル化合物としてプライサーフA208Fの代わりにNIKKOL DDP−6(日光ケミカルズ社製)を用い、フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表1の通りに調整した以外は、実施例2と同様にして、実施例17に係る光吸収性組成物を得た。NIKKOL DDP−6は、上記の式(c1)及び(c2)において、R21、R22、及びR3が、それぞれ、同一種類の(CH2CH2O)mR5であり、m=6であり、R5は炭素数が12〜15の1価の基であるリン酸エステル化合物である。フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表1の通りに調整した以外は、実施例2と同様にして、実施例18に係る光吸収性組成物を得た。実施例3〜18に係る光吸収性組成物において光吸収剤の微粒子が良好に分散していた。
実施例1に係る光吸収性組成物の代わりに、実施例3〜18のそれぞれに係る光吸収性組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、実施例3〜18に係る光学フィルタを作製した。上記の条件(1)及び(2)に従って正規化された、実施例3〜18に係る光学フィルタの透過率スペクトルにおける主要な値を表2に示す。表2に示す通り、光吸収層を備えた実施例3〜18に係る光学フィルタにおいて、上記の条件(I)〜(V)が満たされていることが確認された。さらに、実施例3〜18に係る光学フィルタのそれぞれにおいて、0°の入射角における正規化された透過率スペクトルと40°の入射角における正規化された透過率スペクトルとの対比の結果から、実施例3〜18に係る光学フィルタは、上記の条件(VI)及び(VII)を満たしていた。実施例3〜18に係る光学フィルタは撮像装置において撮像素子とともに用いるのに望ましい特性を有することが示唆された。
<実施例19〜24>
76mm×76mm×0.21mmの寸法を有するホウケイ酸ガラスでできた透明ガラス基板(SCHOTT社製、製品名:D263)の一方の主面に実施例1に係る光吸収性組成物を塗布した。未乾燥の塗膜を有する透明ガラス基板をオーブンに入れて、85℃で3時間、次に125℃で3時間、次に150℃で1時間、次に170℃で8時間の条件で塗膜に対して加熱処理を行い、塗膜を硬化させ、光吸収層を備えた実施例19に係る光学フィルタを得た。なお、実施例19に係る光学フィルタの光吸収層の厚みは、波長750nm〜900nmにおける光の透過率の最大値が0.4〜0.5%になるように調整された。このように、上記の条件(2)で正規化された、実施例1に係る光学フィルタの透過率スペクトルの結果を踏まえて、実施例19に係る光学フィルタの光吸収層の厚みを定めた。実施例2、6、13、15、及び17に係る光吸収性組成物を用いた以外は、実施例19と同様にして、それぞれ実施例20、21、22、23、及び24に係る光学フィルタを得た。実施例19〜24に係る光学フィルタの透過率スペクトルを図8〜図13にそれぞれ示す。また、実施例19〜24に係る光学フィルタの透過率に関する主要な値及び光吸収層の厚みを表3に示す。なお、光吸収層の厚みは、デジタルマイクロメータにより測定した。実施例19〜24に係る光学フィルタは、条件(I)〜(V)を満足することが確認された。加えて、実施例19〜24によれば、条件(2)によって正規化された光学フィルタを再現できることが示唆された。実施例19〜24に係る光学フィルタは、撮像装置において撮像素子とともに用いるのに望ましい特性を有することが示唆された。
76mm×76mm×0.21mmの寸法を有するホウケイ酸ガラスでできた透明ガラス基板(SCHOTT社製、製品名:D263)の一方の主面に実施例1に係る光吸収性組成物を塗布した。未乾燥の塗膜を有する透明ガラス基板をオーブンに入れて、85℃で3時間、次に125℃で3時間、次に150℃で1時間、次に170℃で8時間の条件で塗膜に対して加熱処理を行い、塗膜を硬化させ、光吸収層を備えた実施例19に係る光学フィルタを得た。なお、実施例19に係る光学フィルタの光吸収層の厚みは、波長750nm〜900nmにおける光の透過率の最大値が0.4〜0.5%になるように調整された。このように、上記の条件(2)で正規化された、実施例1に係る光学フィルタの透過率スペクトルの結果を踏まえて、実施例19に係る光学フィルタの光吸収層の厚みを定めた。実施例2、6、13、15、及び17に係る光吸収性組成物を用いた以外は、実施例19と同様にして、それぞれ実施例20、21、22、23、及び24に係る光学フィルタを得た。実施例19〜24に係る光学フィルタの透過率スペクトルを図8〜図13にそれぞれ示す。また、実施例19〜24に係る光学フィルタの透過率に関する主要な値及び光吸収層の厚みを表3に示す。なお、光吸収層の厚みは、デジタルマイクロメータにより測定した。実施例19〜24に係る光学フィルタは、条件(I)〜(V)を満足することが確認された。加えて、実施例19〜24によれば、条件(2)によって正規化された光学フィルタを再現できることが示唆された。実施例19〜24に係る光学フィルタは、撮像装置において撮像素子とともに用いるのに望ましい特性を有することが示唆された。
<実施例25>
オプツールDSX(ダイキン工業社製、有効成分の濃度:20重量%)0.1gとハイドロフルオロエーテル含有溶剤(3M社製、製品名:ノベック7100)19.9gとを混合して5分間撹拌し、塗工液(有効成分の濃度:0.1重量%)を調製した。この塗工液を、76mm×76mm×0.21mmの寸法を有するホウケイ酸ガラスでできた透明ガラス基板(SCHOTT社製、製品名:D263 T eco)に3000rpmの回転数でスピンコーティングにより塗布して塗膜を形成した。その後、塗膜を室温で24時間放置し、離形膜付きガラスを得た。
オプツールDSX(ダイキン工業社製、有効成分の濃度:20重量%)0.1gとハイドロフルオロエーテル含有溶剤(3M社製、製品名:ノベック7100)19.9gとを混合して5分間撹拌し、塗工液(有効成分の濃度:0.1重量%)を調製した。この塗工液を、76mm×76mm×0.21mmの寸法を有するホウケイ酸ガラスでできた透明ガラス基板(SCHOTT社製、製品名:D263 T eco)に3000rpmの回転数でスピンコーティングにより塗布して塗膜を形成した。その後、塗膜を室温で24時間放置し、離形膜付きガラスを得た。
上記の離形膜付きガラス基板の離型膜上に、70mm×70mmの外寸、50mm×50mmの内寸、10mmの幅、及び約5mmの高さを有する方形状の枠を配置した。この枠は、ポリウレタン樹脂(ポリシス社製、アスカーC硬度:15)でできており、ガラス基板とポリウレタン樹脂でできた枠との間に空気が入り込まないように注意しながら、ガラス基板と枠とを密着させた。次に、枠の内側にディスペンサを用いて、実施例1と同様にして調製した光吸収性組成物を塗布し、塗膜を形成した。次に、未乾燥の塗膜を有するガラス基板をオーブンに入れて85℃で3時間加熱処理を行った。その後、ガラス基板をオーブンから取り出し、ガラス基板から枠を剥離することによって、枠の内側に形成された光学フィルタの半製品と枠とが一体となって基板から剥離された。さらに、光学フィルタの半製品を枠から取り外し、光学フィルタの半製品をオーブンに入れて、125℃で3時間、150℃で1時間、170℃で3時間の加熱処理を行い、半製品の樹脂を完全に硬化させた。これにより、実施例25に係る光学フィルタを得た。実施例25に係る光学フィルタの厚みは、132μmであった。実施例25に係る光学フィルタの厚みは、デジタルマイクロメータによって計測した。
実施例25に係る光学フィルタの透過率スペクトルを図14に示す。また、この透過率スペクトルから読み取った実施例25に係る光学フィルタの透過率スペクトルの上記の(I)〜(V)の条件に関する特性を表4に示す。実施例25に係る光学フィルタは、上記の(I)〜(V)の条件を満たしており、撮像装置において撮像素子とともに用いるのに望ましい特性を有することが示唆された。なお、この透過率スペクトルにおいて上記の正規化はなされていない。
<比較例1〜7>
フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表5に示す通りに変更した以外は、実施例2と同様にして比較例1及び2に係る組成物を得た。フェニルホスホン酸の代わりに4‐ブロモフェニルホスホン酸を用い、4‐ブロモフェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表5に示す通りに調整した以外は、実施例2と同様にして比較例3に係る組成物を得た。比較例1〜3に係る組成物の透明性が低く、比較例1〜3に係る組成物において、ホスホン酸銅の微粒子は分散しておらず、ホスホン酸銅の微粒子が凝集していた。比較例1〜3に係る組成物は、光吸収性組成物として利用することは相当に困難であり、比較例1〜3に係る組成物を用いて光学フィルタを作製することはできなかった。実施例1〜18に係る光吸収性組成物と比較例1〜3に係る組成物との対比より、式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤を含む光吸収性組成物において、リン酸エステルの含有量に対するホスホン酸の含有量の比が質量基準で0.10〜0.48であり、かつ、銅イオンの含有量に対するホスホン酸の含有量の比が物質量(モル)基準で0.45〜0.80であると、光吸収剤の微粒子が良好に分散しやすいことが示唆された。
フェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表5に示す通りに変更した以外は、実施例2と同様にして比較例1及び2に係る組成物を得た。フェニルホスホン酸の代わりに4‐ブロモフェニルホスホン酸を用い、4‐ブロモフェニルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表5に示す通りに調整した以外は、実施例2と同様にして比較例3に係る組成物を得た。比較例1〜3に係る組成物の透明性が低く、比較例1〜3に係る組成物において、ホスホン酸銅の微粒子は分散しておらず、ホスホン酸銅の微粒子が凝集していた。比較例1〜3に係る組成物は、光吸収性組成物として利用することは相当に困難であり、比較例1〜3に係る組成物を用いて光学フィルタを作製することはできなかった。実施例1〜18に係る光吸収性組成物と比較例1〜3に係る組成物との対比より、式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤を含む光吸収性組成物において、リン酸エステルの含有量に対するホスホン酸の含有量の比が質量基準で0.10〜0.48であり、かつ、銅イオンの含有量に対するホスホン酸の含有量の比が物質量(モル)基準で0.45〜0.80であると、光吸収剤の微粒子が良好に分散しやすいことが示唆された。
フェニルホスホン酸の代わりにn‐ブチルホスホン酸を用い、n‐ブチルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表5に示す通りに調整した以外は、実施例2と同様にして比較例4に係る光吸収性組成物を得た。フェニルホスホン酸の代わりにヘキシルホスホン酸を用い、ヘキシルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表5に示す通りに調整した以外は、実施例2と同様にして比較例5及び6に係る光吸収性組成物を得た。フェニルホスホン酸の代わりにエチルホスホン酸を用い、エチルホスホン酸及びリン酸エステル化合物の添加量を表5に示す通りに調整した以外は、実施例2と同様にして比較例7に係る光吸収性組成物を得た。比較例4〜7に係る光吸収性組成物は高い透明性を有し、比較例4〜7に係る光吸収性組成物において光吸収剤の微粒子が良好に分散していた。
実施例1に係る光吸収性組成物の代わりに比較例4〜7に係る光吸収性組成物を用いた以外は、実施例1と同様にして、比較例4〜7に係る光学フィルタをそれぞれ作製した。上記の条件(1)及び(2)に従って正規化された、比較例4〜7に係る光学フィルタの透過率スペクトルをそれぞれ図15〜図18に示す。図15〜図18において、実線のグラフは条件(1)に従って正規化された透過率スペクトルを示し、破線のグラフは条件(2)に従って正規化された透過率スペクトルを示す。また、上記の条件(1)及び(2)に従って正規化された、比較例4〜7に係る光学フィルタの透過率スペクトルに関する主要な値を表6に示す。上記の条件(1)及び(2)に従って正規化された、比較例4〜7に係る光学フィルタの透過率スペクトルのいずれも上記の条件(I)〜(V)を同時に満たすことはできなかった。特に、比較例4〜7に係る光学フィルタの透過率スペクトルにおいて、IRカットオフ波長が比較的長波長側に存在し、UVカットオフ波長が比較的短波長側に存在する傾向が示唆された。
比較例4〜7に係る光学フィルタの光吸収層において光吸収剤(ホスホン酸銅)の濃度を増加させ又は光吸収層の厚みを増加させることにより、比較例4〜7に係る光学フィルタの光吸収層における光吸収剤の含有量を増加させることが考えられる。この場合、光学フィルタの透過率スペクトルにおいて、IRカットオフ波長が短波長側にシフトしつつUVカットオフ波長が長波長側にシフトする可能性があり、上記の条件(IV)及び(V)を同時に満たすには有利であるように思われる。しかし、比較例4〜7に係る光学フィルタの光吸収層における光吸収剤の含有量を増加させると、可視光域の透過率が必然的に低下してしまい、上記の条件(I)〜(V)を同時に満たすことがかなり難しい。
逆に、実施例によれば、上記の条件(I)〜(V)を同時に満たすために許容される設計パラメータの範囲が広い。このように、実施例に裏付けられた本発明の実施形態によれば、上記の条件(I)〜(V)を満たす光学フィルタの設計の自由度が高い。
1a〜1e 光学フィルタ
2 撮像素子
3 撮像レンズ
10 光吸収層
15 補助光吸収層
20 透明誘電体基板
30 赤外線反射膜
100 撮像光学系
2 撮像素子
3 撮像レンズ
10 光吸収層
15 補助光吸収層
20 透明誘電体基板
30 赤外線反射膜
100 撮像光学系
Claims (8)
- 下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有し、前記光吸収剤が分散している光吸収性組成物の硬化物によって形成された光吸収層を備え、
(I)波長450nm〜600nmにおいて80%以上の平均分光透過率を有し、
(II)波長750nm〜900nmにおいて1%以下の分光透過率を有し、
(III)波長350nm〜370nmの範囲において4%以下の平均分光透過率を有し、
(IV)波長600nm〜800nmにおいて波長の増加に伴い減少する分光透過率を有し、波長600nm〜800nmにおいて当該光学フィルタの分光透過率が50%になる波長を赤外側カットオフ波長と定義したときに、当該光学フィルタに0°の入射角で入射する光に対する前記赤外側カットオフ波長が620nm〜680nmであり、
(V)波長350nm〜450nmにおいて波長の増加に伴い増加する分光透過率を有し、波長350nm〜450nmにおいて当該光学フィルタの分光透過率が50%になる波長を紫外側カットオフ波長と定義したときに、当該光学フィルタに0°の入射角で入射する光に対する前記紫外側カットオフ波長が380nm〜420nmである、
光学フィルタ。
- 前記光吸収層において、前記リン酸エステルの含有量に対する前記ホスホン酸の含有量の比は、質量基準で0.10〜0.48であり、かつ、前記銅イオンの含有量に対する前記ホスホン酸の含有量の比は、物質量基準で0.45〜0.80である、請求項1に記載の光学フィルタ。
- 前記光吸収層は、30μm〜800μmの厚みを有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載の光学フィルタ。
- 異なる屈折率を有する複数の材料が代わる代わる積層されて形成された赤外線反射膜をさらに備えた、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光学フィルタ。
- 有機フッ素化合物を含む表面であって、JIS B 0601:1994に規定された表面粗さRaが50nm以下である表面を有する基板を提供することと、
下記式(a)で表されるホスホン酸と銅イオンとによって形成された光吸収剤と、前記光吸収剤を分散させるリン酸エステルと、硬化性樹脂とを含有し、前記光吸収剤が分散している光吸収性組成物を、前記基板の前記表面の上に塗布して塗膜を形成し、前記塗膜を硬化させて光吸収層を形成することと、
前記光吸収層を前記基板から剥離することと、を備えた、
光学フィルタの製造方法。
- 前記基板の前記表面の上に10〜80のアスカーC硬度を有する材料で形成された枠が配置されており、
前記光吸収性組成物を、前記枠の内側かつ前記表面の上に塗布する、
請求項7に記載の製造方法。
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