JP2019194337A - Surface protective film for optical purpose having separator - Google Patents

Surface protective film for optical purpose having separator Download PDF

Info

Publication number
JP2019194337A
JP2019194337A JP2019116439A JP2019116439A JP2019194337A JP 2019194337 A JP2019194337 A JP 2019194337A JP 2019116439 A JP2019116439 A JP 2019116439A JP 2019116439 A JP2019116439 A JP 2019116439A JP 2019194337 A JP2019194337 A JP 2019194337A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
separator
protective film
surface protective
meth
optical surface
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2019116439A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP6692968B2 (en
Inventor
数馬 三井
Kazuma Mitsui
数馬 三井
翔悟 佐々木
Shogo Sasaki
翔悟 佐々木
崇弘 野中
Takahiro Nonaka
崇弘 野中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP2019116439A priority Critical patent/JP6692968B2/en
Publication of JP2019194337A publication Critical patent/JP2019194337A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6692968B2 publication Critical patent/JP6692968B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

To provide a surface protective film for an optical purpose having a separator, in which the surface protective film for an optical purpose having a separator is not prone to deform by an external force, even when a total thickness of the surface protective film for an optical purpose having a separator becomes thin, without contaminating a surface of an optical member with a silicone-based material.SOLUTION: A surface protective film 3 for an optical purpose having a separator includes an adhesive layer 21 composed of an acrylic pressure sensitive adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer (A) and a crosslinking agent (B) and/or an urethane-based adhesive composition. The separator 1 includes a base material 11 and a non-silicone based release layer 12. A surface protective film 2 for an optical purpose has a shear adhesive force 15 N/10 mm or more to the separator at a tensile rate 0.06 m/min. The separator has a peel force 0.3 N/50 mm or more to the surface protective film for an optical purpose at a peel angle 180 degree and a peel rate 0.3 m/min.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、セパレータ付き光学用表面保護フィルムに関する。   The present invention relates to an optical surface protective film with a separator.

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、液晶ディスプレイ等に用いられるガラス、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルム、及び透明導電性フィルム等の光学部材表面を保護する目的で用いられる光学用表面保護フィルムとして、有用である。   The optical surface protective film with a separator of the present invention is an optical member such as glass, polarizing plate, wavelength plate, retardation plate, optical compensation film, reflection sheet, brightness enhancement film, and transparent conductive film used for liquid crystal displays and the like. It is useful as an optical surface protective film used for the purpose of protecting the surface.

一般的に、光学部材や電子部材等は、加工、組立、検査、輸送等の際、これらの露出面の傷付き防止のために、光学用表面保護フィルムが貼着される。光学用表面保護フィルムは、基材フィルム及び粘着層から構成され、必要に応じて、貼着(使用)前の粘着剤層を保護する目的で、粘着剤層表面にセパレータ(離型フィルム、又は剥離ライナーとも称される)が貼り合わされて、セパレータ付き光学用表面保護フィルムとして製造される(特許文献1)。セパレータ付き光学用表面保護フィルムは、セパレータを剥離した後に、被着体である光学部材に貼着される。   In general, an optical surface protection film is attached to an optical member, an electronic member, or the like in order to prevent the exposed surface from being damaged during processing, assembly, inspection, transportation, and the like. The optical surface protective film is composed of a base film and an adhesive layer, and if necessary, a separator (release film, or on the surface of the adhesive layer for the purpose of protecting the adhesive layer before sticking (use). (Also referred to as a release liner) is bonded together to produce an optical surface protective film with a separator (Patent Document 1). The optical surface protective film with a separator is attached to an optical member that is an adherend after the separator is peeled off.

貼着された光学用表面保護フィルムは、不要となった段階で光学部材から剥離された後、さらに剥離後の光学部材の表面に、他の機能を有する層(他の層)等が設けられる場合がある(特許文献2)。   The attached optical surface protective film is peeled off from the optical member when it is no longer needed, and further provided with a layer (other layer) having other functions on the surface of the peeled optical member. There are cases (Patent Document 2).

特開2012−224811JP2012-224811 特開2014−208756JP2014-208756

しかしながら、光学用表面保護フィルムを剥離した後の光学部材(被着体)の表面の状態によっては、他の層に対する濡れ性や接着性が悪くなること等が原因で、他の層が光学部材から剥がれることが起こり、製品が不良となる問題がある。特に、セパレータ付き光学用表面保護フィルムにおいて、セパレータの離型層にシリコーン系材料(例えば、シロキサン成分)を含む場合、表面保護フィルムの粘着剤層に、離型層のシリコーン系材料が転写されてしまうため、光学用表面保護フィルムを剥離した後の光学部材(被着体)の表面がシリコーン系材料で汚染されることにより、上記問題が顕著となる。   However, depending on the state of the surface of the optical member (adhered body) after the optical surface protective film is peeled off, the other layer may be an optical member due to poor wettability or adhesion to other layers. There is a problem that the product peels off and the product becomes defective. In particular, in the case of an optical surface protection film with a separator, when the release layer of the separator contains a silicone material (for example, a siloxane component), the silicone material of the release layer is transferred to the adhesive layer of the surface protection film. For this reason, the above problem becomes significant when the surface of the optical member (adhered body) after the optical surface protective film is peeled is contaminated with the silicone material.

一方、セパレータ付き光学用表面保護フィルムは、コストダウンと薄型化の要望により、この総厚は薄くなる傾向にある。しかしながら、総厚が薄くなると、セパレータ付き光学用表面保護フィルムは外力により変形しやすくなり、その結果、セパレータ付き光学用表面保護フィルムのハンドリング性が低下する(例えば、セパレータ付き光学用表面保護フィルムを一度筒状に巻くと、カール状に変形して元に戻らない)問題がある。   On the other hand, the total thickness of the optical surface protective film with a separator tends to be thin due to demand for cost reduction and thinning. However, when the total thickness is reduced, the optical surface protective film with a separator is easily deformed by an external force, and as a result, the handling property of the optical surface protective film with a separator is lowered (for example, an optical surface protective film with a separator is removed). Once wound in a cylindrical shape, there is a problem that it will be deformed into a curled shape and cannot be restored.

本発明は、セパレータ付き光学用表面保護フィルムにおいて、光学部材(被着体)の表面をシリコーン系材料で汚染することなく、かつ、セパレータ付き光学用表面保護フィルムの総厚が薄くなった場合においても、セパレータ付き光学用表面保護フィルムが外力により変形し難い、セパレータ付き光学用表面保護フィルムを提供することを目的とする。   In the optical surface protective film with a separator, the surface of the optical member (adhered body) is not contaminated with a silicone material, and the total thickness of the optical surface protective film with a separator is reduced. Another object of the present invention is to provide an optical surface protective film with a separator that is difficult to be deformed by an external force.

本発明者らは、前記事情を鑑み、鋭意検討を重ねた結果、セパレータ付き光学用表面保護フィルムにおいて、光学用表面保護フィルムの粘着剤層の、セパレータの離型層に対するせん断粘着力(せん断力)を一定値以上に高くすることによって、粘着剤層と離型層との界面でのずれが生じにくくなるため、セパレータ付き光学用表面保護フィルムに外力を与えた(例えば、フィルムを曲げた)場合においても、その応力が緩和されなくなる結果、セパレータ付き光学用表面保護フィルムの総厚が薄くなった場合においても、セパレータ付き光学用表面保護フィルムの変形によるハンドリング性の低下が防止できることを見出し、かつ、セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力を一定以下にすることによって、光学用表面保護フィルムとセパレータとが剥離性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。   In view of the above circumstances, the present inventors have made extensive studies and, as a result, in the optical surface protective film with a separator, the shear adhesive force (shearing force) of the pressure-sensitive adhesive layer of the optical surface protective film to the release layer of the separator. ) Higher than a certain value makes it difficult for deviation at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer, so an external force was applied to the optical surface protective film with a separator (for example, the film was bent). Even in this case, as a result of the stress not being relieved, even when the total thickness of the optical surface protective film with a separator is reduced, it is found that the handling property can be prevented from being lowered due to the deformation of the optical surface protective film with a separator, In addition, by making the peeling force of the separator with respect to the optical surface protective film constant or less, the optical surface protective film It found that arm and the separators is excellent in peeling property, and have completed the present invention.

すなわち、本発明は、ポリエステルフィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する光学用表面保護フィルムと、前記粘着剤層の前記ポリエステルフィルムとは反対面にセパレータとを有する、セパレータ付き光学用表面保護フィルムであって、前記セパレータが、基材、及び非シリコーン系の離型層を有し、前記光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力が、引張り速度0.06m/分において、15N/10mm以上であり、かつ、前記セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力が、剥離角度180度、剥離速度0.3m/分において、0.3N/50mm以下であることを特徴とするセパレータ付き光学用表面保護フィルム、に関する。   That is, the present invention is an optical surface protective film with a separator having an optical surface protective film having an adhesive layer on at least one surface of a polyester film, and a separator on the opposite surface of the adhesive layer from the polyester film. The separator has a base material and a non-silicone release layer, and the shear adhesive force of the optical surface protective film to the separator is 15 N / 10 mm or more at a tensile speed of 0.06 m / min. Further, the optical surface protection with a separator is characterized in that the separation force of the separator with respect to the optical surface protection film is 0.3 N / 50 mm or less at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 0.3 m / min. Film.

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、前記非シリコーン系の離型層が、長鎖アルキル系材料、及び/又は脂肪族カルボン酸エステルを含む離型剤組成物から形成されることが好ましい。   In the optical surface protective film with a separator of the present invention, the non-silicone release layer is preferably formed from a release agent composition containing a long-chain alkyl material and / or an aliphatic carboxylic acid ester. .

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、前記粘着剤層が、(メタ)アクリル系ポリマー(A)及び架橋剤(B)を含むアクリル系粘着剤組成物から形成され、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)が、モノマー成分として、炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマー、及び官能基含有(メタ)アクリル系モノマーを含み、前記炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマー100重量部に対して、前記官能基含有(メタ)アクリル系モノマーを2〜20重量部含有することが好ましい。   In the optical surface protective film with a separator of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and a crosslinking agent (B), and the (meth) acrylic -Based polymer (A) contains, as a monomer component, an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 2 to 14 carbon atoms and a functional group-containing (meth) acrylic monomer, the alkyl group containing 2 to 14 carbon atoms. It is preferable to contain 2 to 20 parts by weight of the functional group-containing (meth) acrylic monomer with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic monomer.

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、前記架橋剤(B)が、多官能イソシアネート系化合物、及び/又は多官能エポキシ系化合物であることが好ましい。   In the optical surface protective film with a separator of the present invention, the cross-linking agent (B) is preferably a polyfunctional isocyanate compound and / or a polyfunctional epoxy compound.

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記多官能イソシアネート系化合物、及び/又は前記多官能エポキシ系化合物を2〜25重量部含有することが好ましい。   The optical surface protective film with a separator of the present invention is 2 to 25 weights of the polyfunctional isocyanate compound and / or the polyfunctional epoxy compound with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). It is preferable to contain a part.

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、前記粘着剤層が、ウレタン系粘着剤組成物から形成されることが好ましい。   In the optical surface protective film with a separator of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer is preferably formed from a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition.

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、前記ウレタン系粘着剤組成物が、ポリオール、多官能イソシアネート系化合物、触媒、及び劣化防止剤を含有し、前記触媒が鉄系化合物、及び/又は錫系化合物であり、前記多官能イソシアネート系化合物のイソシアネート基、及び前記ポリオールのヒドロキシル基の当量比(NCO/OH)が1〜5であることが好ましい。   In the optical surface protective film with a separator of the present invention, the urethane pressure-sensitive adhesive composition contains a polyol, a polyfunctional isocyanate compound, a catalyst, and a deterioration inhibitor, and the catalyst is an iron compound and / or tin. It is preferable that the equivalent ratio (NCO / OH) of the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound and the hydroxyl group of the polyol is 1 to 5.

本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、光学部材(被着体)に光学用表面保護フィルムの粘着剤層を貼付後、前記粘着剤層によって被着体の表面をシリコーン系材料で汚染することなく、かつ、セパレータ付き光学用表面保護フィルムが外力により変形し難いため、セパレータ付き光学用表面保護フィルムのハンドリング性が低下せず、加えて、セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離性に優れるため、有用である。   In the optical surface protective film with a separator of the present invention, after the adhesive layer of the optical surface protective film is applied to an optical member (adhered body), the surface of the adherend is contaminated with a silicone material by the adhesive layer. In addition, since the optical surface protective film with a separator is not easily deformed by an external force, the handling property of the optical surface protective film with a separator is not deteriorated, and in addition, the separator is excellent in peelability from the optical surface protective film. Because it is useful.

本発明に係るセパレータ付き光学用表面保護フィルムの一構成例を示す模式的断面図である。It is a typical sectional view showing an example of 1 composition of an optical surface protection film with a separator concerning the present invention. 本発明に係るせん断粘着力の測定方法を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the measuring method of the shear adhesive force which concerns on this invention.

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

<セパレータ付き光学用表面保護フィルムの全体構造>
本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムの典型的な構成例を図1に模式的に示す。このセパレータ付き光学用表面保護フィルム3は、セパレータ1と光学用表面保護フィルム2が積層された形態である。セパレータ1は、基材11と離型層12を備え、光学用表面保護フィルム2は、ポリエステルフィルム22と、その片面に設けられた粘着剤層21とを備え、積層は離型層12と粘着剤層21が貼り合わせてなる。セパレータ付き光学用表面保護フィルム3は、セパレータ1を剥離した後に、粘着剤層21を被着体である光学部材(保護対象、例えば液晶ディスプレイ等に用いられるガラス、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルム、及び透明導電性フィルム等の光学部品の表面)に貼り付けて使用され、不要となった段階で光学部材から剥離される。また、セパレータ付き光学用表面保護フィルム3は、ポリエステルフィルム22の両面に粘着剤層2を有するものや、ポリエステルフィルム22の粘着剤層2が付された面の反対面に帯電防止層を有するものが挙げられる。
<Overall structure of optical surface protective film with separator>
A typical configuration example of the optical surface protective film with a separator of the present invention is schematically shown in FIG. This optical surface protective film 3 with a separator is a form in which a separator 1 and an optical surface protective film 2 are laminated. The separator 1 includes a substrate 11 and a release layer 12, the optical surface protective film 2 includes a polyester film 22, and an adhesive layer 21 provided on one surface thereof, and the lamination is performed with the release layer 12 and the adhesive layer. The agent layer 21 is bonded together. After the separator 1 is peeled off, the optical surface protective film 3 with a separator is an optical member (an object to be protected, for example, glass used for a liquid crystal display, a polarizing plate, a wave plate, a retardation, etc.). A plate, an optical compensation film, a reflection sheet, a brightness enhancement film, a surface of an optical component such as a transparent conductive film, and the like, and is used by being peeled off from the optical member when it becomes unnecessary. Further, the optical surface protective film 3 with a separator has a pressure-sensitive adhesive layer 2 on both sides of the polyester film 22, or has an antistatic layer on the opposite side of the surface of the polyester film 22 to which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is attached. Is mentioned.

<光学用表面保護フィルム>
本発明の光学用表面保護フィルムは、ポリエステルフィルムと粘着剤層を備える。
<Optical surface protective film>
The optical surface protective film of the present invention comprises a polyester film and an adhesive layer.

本発明の光学用表面保護フィルムは、光学部品(例えば、液晶ディスプレイ等に用いられるガラス、偏光板、波長板、位相差板、光学補償フィルム、反射シート、輝度向上フィルム、及び透明導電性フィルム等の光学部品)の加工時や搬送時に光学部品の表面を保護する光学用表面保護フィルムであり、一般に、光学用粘着シート、光学用粘着テープ、光学用粘着ラベル、光学用粘着フィルム等と称される形態のものである。前記光学用表面保護フィルムにおける粘着剤層は、典型的には連続的に形成されるが、かかる形態に限定されるものではなく、例えば点状、ストライプ状等の規則的あるいはランダムなパターンに形成された粘着剤層であってもよい。また、前記光学用表面保護フィルムは、ロール状であってもよく、枚葉状であってもよい。   The optical surface protective film of the present invention is an optical component (for example, glass, polarizing plate, wave plate, retardation plate, optical compensation film, reflection sheet, brightness enhancement film, transparent conductive film, etc. used for liquid crystal displays) Optical surface protective film that protects the surface of optical components during processing and transport of optical components), and is generally referred to as an optical adhesive sheet, optical adhesive tape, optical adhesive label, optical adhesive film, etc. It is a thing of the form. The pressure-sensitive adhesive layer in the optical surface protective film is typically formed continuously, but is not limited to such a form, and is formed in a regular or random pattern such as a dot or stripe. It may be a pressure-sensitive adhesive layer. The optical surface protective film may be in the form of a roll or a single wafer.

<ポリエステルフィルム>
本発明のポリエステルフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)、ポリブチレンテレフタレート等のエステル結合を基本とする主骨格を有するポリマー材料(ポリエステル樹脂)を主たる樹脂成分とするものが挙げられる。前記ポリエステルフィルムは、光学特性や寸法安定性に優れる。
<Polyester film>
The polyester film of the present invention includes a polymer material (polyester resin) having a main skeleton based on an ester bond such as polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), and polybutylene terephthalate as a main resin component. Can be mentioned. The polyester film is excellent in optical properties and dimensional stability.

前記ポリエステルフィルムを構成する樹脂材料には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)等の各種添加剤が配合されていてもよい。前記ポリエステルフィルムの第一面には、例えば、コロナ放電処理、プラズマ処理、紫外線照射処理、酸処理、アルカリ処理、下塗り剤の塗布等の、公知又は慣用の表面処理が施されていてもよい。このような表面処理は、例えば、前記ポリエステルフィルムと前記粘着剤層との密着性(粘着剤層の投錨性)を高めるための処理であり得る。前記ポリエステルフィルムの表面にヒドロキシル基等の極性基が導入されるような表面処理を好ましく採用し得る。また、前記ポリエステルフィルムの第二面に第一面と同様の表面処理を施し、粘着剤層や帯電防止層を設けてもよい。   Various additives such as antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, colorants (pigments, dyes, etc.) may be blended in the resin material constituting the polyester film, if necessary. The first surface of the polyester film may be subjected to known or common surface treatments such as corona discharge treatment, plasma treatment, ultraviolet irradiation treatment, acid treatment, alkali treatment, and application of a primer. Such a surface treatment can be, for example, a treatment for improving the adhesion between the polyester film and the pressure-sensitive adhesive layer (the anchoring property of the pressure-sensitive adhesive layer). Surface treatment in which polar groups such as hydroxyl groups are introduced on the surface of the polyester film can be preferably employed. Moreover, the surface treatment similar to a 1st surface may be given to the 2nd surface of the said polyester film, and an adhesive layer and an antistatic layer may be provided.

本発明の光学用表面保護フィルムは、前記ポリエステルフィルムの粘着剤層が付された面とは反対面に前記帯電防止層を設けることにより、帯電防止機能を付与することができる。また、予め帯電防止処理がなされてなるポリエステルフィルムを使用してもよい。前記ポリエステルフィルムを用いることにより、前記セパレータを剥離した際や、前記粘着剤層を被着体である光学部材からの剥離した際に、帯電が抑えられるため、好ましい。なお、帯電防止機能を付与する方法としては、特に制限はなく、従来公知の方法を用いることができ、例えば、帯電防止剤と樹脂成分から成る帯電防止性樹脂や導電性ポリマー、導電性物質を含有する導電性樹脂を塗布する方法や導電性物質を蒸着あるいはメッキする方法、また、帯電防止剤等を練り込む方法等があげられる。   The optical surface protective film of the present invention can be provided with an antistatic function by providing the antistatic layer on the surface opposite to the surface of the polyester film to which the pressure-sensitive adhesive layer is attached. Moreover, you may use the polyester film by which antistatic treatment was made beforehand. It is preferable to use the polyester film because charging is suppressed when the separator is peeled off or when the pressure-sensitive adhesive layer is peeled off from the optical member as an adherend. In addition, there is no restriction | limiting in particular as a method to provide an antistatic function, A conventionally well-known method can be used, for example, antistatic resin which consists of an antistatic agent and a resin component, a conductive polymer, and a conductive substance. Examples thereof include a method of applying a conductive resin, a method of depositing or plating a conductive material, a method of kneading an antistatic agent, and the like.

前記ポリエステルフィルムの厚みとしては、通常5〜200μm、好ましくは10〜100μm、より好ましくは15〜50μmである。前記ポリエステルフィルムの厚みが、前記範囲内にあると、被着体である光学部材への貼り合せ作業性や、光学部材からの剥離作業性に優れるため、好ましい。   The thickness of the polyester film is usually 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm, and more preferably 15 to 50 μm. When the thickness of the polyester film is within the above range, it is preferable because the workability of bonding to an optical member as an adherend and the workability of peeling from the optical member are excellent.

<粘着剤層>
本発明の粘着剤層は、粘着性を有するものであれば、特に制限なく使用できるが、シリコーン系材料(例えば、シロキサン成分)を含まない粘着剤組成物から形成される粘着剤層であることが好ましい。粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系粘着剤組成物、ウレタン系粘着剤組成物、合成ゴム系粘着剤組成物、天然ゴム系粘着剤組成物等が挙げられ、中でも、透明性や耐熱性、再剥離性(前記光学用表面保護フィルムを被着体から剥離する)の観点から、アクリル系粘着剤組成物、及びウレタン系粘着剤組成物が好ましく使用できる。
<Adhesive layer>
The pressure-sensitive adhesive layer of the present invention can be used without particular limitation as long as it has adhesiveness, but is a pressure-sensitive adhesive layer formed from a pressure-sensitive adhesive composition that does not contain a silicone-based material (for example, a siloxane component). Is preferred. Examples of the pressure-sensitive adhesive composition include an acrylic pressure-sensitive adhesive composition, a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, a synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive composition, and the like, among others, transparency and heat resistance. From the viewpoint of removability (releasing the optical surface protective film from the adherend), an acrylic pressure-sensitive adhesive composition and a urethane pressure-sensitive adhesive composition can be preferably used.

<アクリル系粘着剤組成物>
前記アクリル系粘着剤組成物は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)及び架橋剤(B)を含有する。尚、(メタ)アクリル系ポリマーとは、アクリル系ポリマー及び/又はメタクリル系ポリマーをいう。
<Acrylic adhesive composition>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition contains a (meth) acrylic polymer (A) and a crosslinking agent (B). The (meth) acrylic polymer refers to an acrylic polymer and / or a methacrylic polymer.

<(メタ)アクリル系ポリマー(A)>
前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、粘着性を有する(メタ)アクリル系ポリマーであれば、特に限定されないが、モノマー成分として、炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることが好ましい。炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーは、1種又は2種以上を用いることができ、モノマー成分中の主成分として使用することができる。なお、主成分とは、最も配合割合が高いことを意味する。
<(Meth) acrylic polymer (A)>
Although the said (meth) acrylic-type polymer (A) will not be specifically limited if it is a (meth) acrylic-type polymer which has adhesiveness, As a monomer component, a C2-C14 alkyl group containing (meth) acrylic-type monomer Is preferably used. 1 type (s) or 2 or more types can be used for a C2-C14 alkyl group containing (meth) acrylic-type monomer, and it can be used as a main component in a monomer component. The main component means that the blending ratio is the highest.

<炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマー>
前記炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーの具体例としては、例えば、エチル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、s−ブチル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。
<C2-C14 alkyl group-containing (meth) acrylic monomer>
Specific examples of the alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 2 to 14 carbon atoms include, for example, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl ( (Meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) ) Acrylate, n-decyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, n-dodecyl (meth) acrylate, n-tridecyl (meth) acrylate, n-tetradecyl (meth) acrylate and the like.

中でも、へキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、n−ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、n−デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)アクリレート、n−トリデシル(メタ)アクリレート、n−テトラデシル(メタ)アクリレート等の炭素数6〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーが好適なものとして挙げられる。炭素数6〜14のアルキル基を有する(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、被着体への粘着力を低く制御することが容易となり、再剥離性に優れた粘着剤層となる。   Among them, hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-nonyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, n-decyl (meth) ) Acrylates, isodecyl (meth) acrylates, n-dodecyl (meth) acrylates, n-tridecyl (meth) acrylates, n-tetradecyl (meth) acrylates and other alkyl group-containing (meth) acrylic monomers such as It is mentioned as a suitable thing. By using a (meth) acrylic monomer having an alkyl group having 6 to 14 carbon atoms, it becomes easy to control the adhesive force to the adherend to be low, and the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in removability.

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量に対して、炭素数2〜14であるアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、50〜99重量%含有することが好ましく、より好ましくは、60〜98重量%、さらに好ましくは、70〜97重量%、最も好ましくは80〜96重量%である。この範囲内にあることにより、粘着剤組成物が適度な濡れ性を有し、粘着剤層の凝集力にも優れ、好ましい。   The (meth) acrylic polymer (A) is an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 2 to 14 carbon atoms with respect to the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer (A). The content is preferably 50 to 99% by weight, more preferably 60 to 98% by weight, still more preferably 70 to 97% by weight, and most preferably 80 to 96% by weight. By being in this range, the pressure-sensitive adhesive composition has an appropriate wettability and is excellent in cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, which is preferable.

<官能基含有(メタ)アクリル系モノマー>
前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、さらに、モノマー成分として、官能基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることが好ましい。官能基含有(メタ)アクリル系モノマーは、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、及び/又はカルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーの(メタ)アクリル系モノマーであることが好ましい。
<Functional group-containing (meth) acrylic monomer>
The (meth) acrylic polymer (A) preferably further uses a functional group-containing (meth) acrylic monomer as a monomer component. The functional group-containing (meth) acrylic monomer is preferably a hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer and / or a (meth) acrylic monomer of a carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer.

<ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー>
前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、ヒドロキシル基が架橋の制御を容易に行うことができ、ひいては流動による濡れ性の改善と、粘着剤層の凝集力やせん断粘着力のバランスを制御しやすくなる。さらに、粘着剤層に帯電防止剤を添加する場合、一般に架橋部位として作用しうるカルボキシル基やスルホネート基等とは異なり、ヒドロキシル基は、帯電防止剤であるイオン性化合物等と適度な相互作用を有するため、帯電防止性の面においても好適に用いることができる。
<Hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer>
By using the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer, it is possible to easily control the crosslinking of the hydroxyl group, thereby improving the wettability by flow and the balance between the cohesive force and shear adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer. It becomes easy to control. Furthermore, when an antistatic agent is added to the pressure-sensitive adhesive layer, unlike a carboxyl group or a sulfonate group that can generally act as a crosslinking site, a hydroxyl group has an appropriate interaction with an ionic compound that is an antistatic agent. Therefore, it can be suitably used in terms of antistatic properties.

前記ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6−ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8−ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10−ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12−ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4−ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチルアクリレート、N−メチロール(メタ)アクリルアミド等が挙げられる。ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth) acrylate. , 8-hydroxyoctyl (meth) acrylate, 10-hydroxydecyl (meth) acrylate, 12-hydroxylauryl (meth) acrylate, (4-hydroxymethylcyclohexyl) methyl acrylate, N-methylol (meth) acrylamide and the like. The hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomer may be used alone or in combination of two or more.

<カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー>
前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーを用いることにより、カルボキシル基がせん断粘着力を向上でき、さらに経時での粘着力の上昇を防止でき、再剥離性、粘着力上昇防止性、及び作業性に優れた粘着剤層となる。特に、前記粘着剤層のせん断粘着力が向上することにより、粘着剤層を被着体に貼り合わせることにより、被着体に基づくカールを抑制でき、粘着剤層と被着体との間(界面)における滑りやズレの発生を抑制できる。
<Carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer>
By using the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer, the carboxyl group can improve the shear adhesive force, and further prevent the adhesive force from increasing with time, re-peelability, adhesive force increase preventing property, and workability. Excellent pressure-sensitive adhesive layer. In particular, by improving the shear adhesive force of the pressure-sensitive adhesive layer, by sticking the pressure-sensitive adhesive layer to the adherend, curling based on the adherend can be suppressed, and between the pressure-sensitive adhesive layer and the adherend ( The occurrence of slippage and deviation at the interface) can be suppressed.

前記カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシルエチル(メタ)アクリレート、カルボキシルペンチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸等が挙げられる。カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer include (meth) acrylic acid, carboxylethyl (meth) acrylate, carboxylpentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2 -(Meth) acryloyloxypropylhexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxy Examples include polycaprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid. The carboxyl group-containing (meth) acrylic monomers may be used alone or in combination of two or more.

前記官能基含有(メタ)アクリル系モノマーは、炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマー100重量部に対して、2〜20重量部であることが好ましく、より好ましくは、2〜15重量部、さらに好ましくは、4〜12重量部である。この範囲内にあると、粘着剤組成物の濡れ性と粘着剤層の凝集力やせん断粘着力のバランスを制御しやすく、再剥離性、粘着力上昇防止性に優れるため、好ましい。   The functional group-containing (meth) acrylic monomer is preferably 2 to 20 parts by weight, more preferably 2 to 100 parts by weight of an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 2 to 14 carbon atoms. -15 parts by weight, more preferably 4-12 parts by weight. Within this range, the balance between the wettability of the pressure-sensitive adhesive composition and the cohesive force and shear pressure-sensitive adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be easily controlled, and the re-peelability and the anti-adhesive strength prevention property are excellent.

<その他の重合性モノマー>
前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)には、モノマー成分として、その他の重合性モノマーを、本発明の特性を損なわない範囲内であれば、特に限定することなく用いることができる。その他の重合性モノマーは、特に、粘着性能のバランスが取りやすい理由から、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)のTgが−50℃以下−100℃以上になるようにして、ガラス転移温度や剥離性を調整するために用いることができる。
<Other polymerizable monomers>
In the (meth) acrylic polymer (A), other polymerizable monomers can be used as a monomer component without particular limitation as long as they do not impair the characteristics of the present invention. For other polymerizable monomers, the Tg of the (meth) acrylic polymer (A) is −50 ° C. or lower and −100 ° C. or higher, particularly for the reason that it is easy to balance the adhesive performance. It can be used to adjust the peelability.

前記その他の重合性モノマーとしては、例えば、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー等の凝集力・耐熱性向上成分や、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等の粘着(接着)力向上や架橋化基点として働く官能基を有する成分を適宜用いることができる。これら重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of the other polymerizable monomers include, for example, cyano group-containing monomers, vinyl ester monomers, aromatic vinyl monomers and other cohesive force / heat resistance improving components, amide group-containing monomers, imide group-containing monomers, amino group-containing monomers, A component having a functional group that works as an adhesive (adhesive) power improvement or crosslinking base point, such as an epoxy group-containing monomer, N-acryloylmorpholine, or a vinyl ether monomer, can be used as appropriate. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

前記シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。   Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

前記ビニルエステルモノマーとしては、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等が挙げられる。   Examples of the vinyl ester monomer include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl laurate, and the like.

前記芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α−メチルスチレン、その他の置換スチレン等が挙げられる。   Examples of the aromatic vinyl monomer include styrene, chlorostyrene, chloromethyl styrene, α-methyl styrene, other substituted styrenes, and the like.

前記アミド基含有モノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジエチルアクリルアミド、N−ビニルピロリドン、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジメチルメタクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、N,N−ジエチルメタクリルアミド、N,N’−メチレンビスアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。   Examples of the amide group-containing monomer include acrylamide, methacrylamide, diethylacrylamide, N-vinylpyrrolidone, N, N-dimethylacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, N, N-diethylacrylamide, and N, N-diethyl. Examples include methacrylamide, N, N′-methylenebisacrylamide, N, N-dimethylaminopropyl acrylamide, N, N-dimethylaminopropyl methacrylamide, diacetone acrylamide, and the like.

前記イミド基含有モノマーとしては、例えば、シクロヘキシルマレイミド、イソプロピルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、イタコンイミド等が挙げられる。   Examples of the imide group-containing monomer include cyclohexylmaleimide, isopropylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, and itaconimide.

前記アミノ基含有モノマーとしては、例えば、アミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Examples of the amino group-containing monomer include aminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylate, and the like.

前記エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等が挙げられる。   Examples of the epoxy group-containing monomer include glycidyl (meth) acrylate, methyl glycidyl (meth) acrylate, and allyl glycidyl ether.

前記ビニルエーテルモノマーとしては、例えば、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等が挙げられる。   Examples of the vinyl ether monomer include methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether and the like.

前記その他の重合性モノマーは、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)を構成するモノマー成分全量に対して、0.01〜10重量%であることが好ましく、0.05〜5重量%であることがより好ましい。前記その他の重合性モノマーを、この範囲内で用いることにより、例えば、帯電防止剤のイオン性化合物を使用する場合、この化合物との良好な相互作用や、良好な再剥離性を適宜調節することができる。   The other polymerizable monomer is preferably 0.01 to 10% by weight, and 0.05 to 5% by weight with respect to the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer (A). It is more preferable. By using the other polymerizable monomer within this range, for example, when using an ionic compound of an antistatic agent, appropriately adjust a good interaction with this compound and a good removability. Can do.

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)は、重量平均分子量(Mw)が好ましくは10万〜500万、より好ましくは20万〜400万、さらに好ましくは30万〜300万である。重量平均分子量が10万より小さい場合は、粘着剤組成物の凝集力が小さくなることにより糊残りを生じる傾向がある。一方、重量平均分子量(Mw)が500万を超える場合は、ポリマーの流動性が低下し被着体(例えば、光学部材である偏光板等)への濡れが不十分となり、被着体と粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。なお、重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定して得られたものをいう。   The (meth) acrylic polymer (A) preferably has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 to 5,000,000, more preferably 200,000 to 4,000,000, still more preferably 300,000 to 3,000,000. When the weight average molecular weight is smaller than 100,000, the adhesive force tends to be generated due to a decrease in the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition. On the other hand, when the weight average molecular weight (Mw) exceeds 5,000,000, the fluidity of the polymer is lowered, and the wettability to the adherend (for example, a polarizing plate as an optical member) becomes insufficient, and the adherend adheres to the adherend. There is a tendency to cause blisters occurring between the agent layer and the agent layer. In addition, a weight average molecular weight (Mw) says what was obtained by measuring by GPC (gel permeation chromatography).

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度(Tg)は、−50℃以下が好ましく、より好ましくは−55℃以下であり、さらに好ましくは−60℃以下である。前記(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)は、−100℃以上が好ましい。ガラス転移温度が−50℃より高い場合、ポリマーが流動しにくく、例えば、被着体(例えば、光学部材である偏光板等)への濡れが不十分となり、被着体と粘着剤層との間に発生するフクレの原因となる傾向がある。特にガラス転移温度を−61℃以下にすることで、被着体への濡れ性と軽剥離性に優れる粘着剤組成物が得られ易くなる。なお、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)のガラス転移温度は、用いるモノマー成分や組成比を適宜変えることにより前記範囲内に調整することができる。   The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer (A) is preferably −50 ° C. or lower, more preferably −55 ° C. or lower, and further preferably −60 ° C. or lower. The glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic polymer is preferably −100 ° C. or higher. When the glass transition temperature is higher than −50 ° C., the polymer is difficult to flow. For example, the adherend (eg, a polarizing plate which is an optical member) is insufficiently wetted, and the adherend and the adhesive layer There is a tendency to cause blisters that occur in between. In particular, by setting the glass transition temperature to −61 ° C. or lower, it becomes easy to obtain a pressure-sensitive adhesive composition excellent in wettability to the adherend and light peelability. In addition, the glass transition temperature of the said (meth) acrylic-type polymer (A) can be adjusted in the said range by changing suitably the monomer component and composition ratio to be used.

前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)の重合方法は特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合等の公知の方法により重合できるが、特に作業性の観点や、被着体への低汚染性等特性面から、溶液重合がより好ましい態様である。また、得られるポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体、グラフト共重合体等いずれでもよい。   The polymerization method of the (meth) acrylic polymer (A) is not particularly limited, and can be polymerized by a known method such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, etc. From the viewpoint of characteristics such as low contamination to the adherend, solution polymerization is a more preferable embodiment. Moreover, the polymer obtained may be any of a random copolymer, a block copolymer, an alternating copolymer, a graft copolymer, and the like.

<架橋剤(B)>
前記アクリル系粘着剤組成物は、架橋剤(B)を含有することが好ましい。架橋剤(B)としては、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、メラミン系樹脂、アジリジン誘導体、及び金属キレート化合物等を用いてもよく、特にイソシアネート系化合物、及び/又はエポキシ系化合物の使用は、好ましい態様となる。また、これらの化合物は単独で使用してもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
<Crosslinking agent (B)>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a crosslinking agent (B). As the crosslinking agent (B), isocyanate compounds, epoxy compounds, melamine resins, aziridine derivatives, metal chelate compounds and the like may be used, and the use of isocyanate compounds and / or epoxy compounds is particularly preferable. It becomes an aspect. Moreover, these compounds may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.

<多官能イソシアネート系化合物>
前記イソシアネート系化合物としては、1分子中にイソシアネート基を少なくとも2つ有する、多官能イソシアネート系化合物を用いることができる。例えば、公知の脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等が用いられる。
<Polyfunctional isocyanate compound>
As the isocyanate compound, a polyfunctional isocyanate compound having at least two isocyanate groups in one molecule can be used. For example, known aliphatic polyisocyanate, alicyclic polyisocyanate, aromatic polyisocyanate and the like are used.

前記脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、1,2−プロピレンジイソシアネート、1,3−ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aliphatic polyisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4,4- Examples include trimethylhexamethylene diisocyanate.

前記脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、1,3−シクロペンテンジイソシアネート、1,3−シクロヘキサンジイソシアネート、1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the alicyclic polyisocyanate include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, and hydrogenated tolylene diene. Isocyanate hydrogenated tetramethylxylylene diisocyanate and the like.

前記芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、フェニレンジイソシアネート、2,4−トリレンジイソソアネート、2,6−トリレンジイソソアネート、2,2’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、4,4’−トルイジンジイソシアネート、4,4’−ジフェニルエーテルジイソシアネート、4,4’−ジフェニルジイソシアネート、1,5−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。   Examples of the aromatic polyisocyanate include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4 4,4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate and the like.

また、前記多官能イソシアネート系化合物としては、上記のジイソシアネートの多量体
(2量体、3量体、5量体等)、トリメチロールプロパン等の多価アルコールと反応させたウレタン変性体、ウレア変性体、ビウレット変性体、アルファネート変性体、イソシアヌレート変性体、カルボジイミド変性体等が挙げられる。
Examples of the polyfunctional isocyanate compound include the above-described diisocyanate multimers (dimers, trimers, pentamers, etc.), urethane-modified products reacted with polyhydric alcohols such as trimethylolpropane, and urea-modified compounds. Body, biuret modified body, alphanate modified body, isocyanurate modified body, carbodiimide modified body and the like.

前記多官能イソシアネート系化合物の市販品としては、例えば、商品名「ミリオネートMT」「ミリオネートMTL」「ミリオネートMR−200」「ミリオネートMR−400」「コロネートL」「コロネートHL」「コロネートHX」[以上、日本ポリウレタン工業社製];商品名「タケネートD−110N」「タケネートD−120N」「タケネートD−140N」「タケネートD−160N」「タケネートD−165N」「タケネートD−170HN」「タケネートD−178N」「タケネート500」「タケネート600」[以上、三井化学社製];等が挙げられる。これらの化合物は単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of commercially available products of the polyfunctional isocyanate compound include, for example, trade names “Millionate MT” “Millionate MTL” “Millionate MR-200” “Millionate MR-400” “Coronate L” “Coronate HL” “Coronate HX” Product name "Takenate D-110N" "Takenate D-120N" "Takenate D-140N" "Takenate D-160N" "Takenate D-165N" "Takenate D-170HN" "Takenate D-" 178N "," Takenate 500 "," Takenate 600 "[manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.]; These compounds may be used alone or in combination of two or more.

前記多官能イソシアネート系化合物としては、脂肪族ポリイソシアネート及びその変性体が好ましい。脂肪族ポリイソシアネート及びその変性体は、他のイソシアネート系架橋剤に比べて、架橋構造が柔軟性に富み、光学フィルムの膨張/収縮に伴う応力を緩和しやすく、耐久性試験で剥がれが発生をしにくい。脂肪族ポリイソシアネート及びその変性としては、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体が好ましい。   As said polyfunctional isocyanate type compound, aliphatic polyisocyanate and its modified body are preferable. Aliphatic polyisocyanates and their modified products have more flexible cross-linking structures than other isocyanate-based cross-linking agents, easily relieve stress associated with the expansion / contraction of optical films, and may cause peeling in durability tests. Hard to do. As the aliphatic polyisocyanate and its modification, hexamethylene diisocyanate and its modification are particularly preferable.

<多官能エポキシ系化合物>
前記エポキシ化合物としては、1分子中にエポキシ基を少なくとも2つ有する多官能エポキシ系化合物を用いることができる。多官能エポキシ系化合物としては、例えば、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシレンジアミン、ジグリシジルアニリン、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビタンポリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、アジピン酸ジグリシジルエステル、o−フタル酸ジグリシジルエステル、トリグリシジル−トリス(2−ヒドロキシエチル)イソシアヌレート、レゾルシンジグリシジルエーテル、ビスフェノール−S−ジグリシジルエーテルの他、分子内にエポキシ基を2つ以上有するエポキシ系樹脂等が挙げられる。さらに、商品名「テトラッドC」(三菱ガス化学株式会社製)等の市販品も挙げられる。
<Polyfunctional epoxy compound>
As the epoxy compound, a polyfunctional epoxy compound having at least two epoxy groups in one molecule can be used. Examples of the polyfunctional epoxy compound include N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylenediamine, diglycidylaniline, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, 1 , 6-hexanediol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, ethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, sorbitol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, Pentaerythritol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, sorbitan polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycol Diethyl ether, adipic acid diglycidyl ester, o-phthalic acid diglycidyl ester, triglycidyl-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate, resorcin diglycidyl ether, bisphenol-S-diglycidyl ether, and epoxy group in the molecule And an epoxy resin having two or more. Furthermore, commercial items, such as a brand name "Tetrad C" (made by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.), are also mentioned.

前記多官能イソシアネート系化合物及び/又はエポキシ系化合物の含有量は、再剥離性や被着体への低汚染性の観点から、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、2〜25重量部であることが好ましく、5〜15重量部であることがより好ましい。   The content of the polyfunctional isocyanate-based compound and / or epoxy-based compound is based on 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A) from the viewpoint of removability and low contamination to the adherend. The amount is preferably 2 to 25 parts by weight, and more preferably 5 to 15 parts by weight.

<触媒(C)>
前記アクリル系粘着剤組成物には、さらに、上記反応をより効果的に進行させるため、触媒(C)を含有させることができる。触媒(C)としては、例えば、ジラウリン酸ジブチルスズ、ジラウリン酸ジオクチルスズ等の錫系触媒、トリス(アセチルアセトナート)鉄、トリス(ヘキサン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(ヘプタン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(ヘプタン−3,5−ジオナト)鉄、トリス(5−メチルヘキサン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(オクタン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(6−メチルヘプタン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(2,6−ジメチルヘプタン−3,5−ジオナト)鉄、トリス(ノナン−2,4−ジオナト)鉄、トリス(ノナン−4,6−ジオナト)鉄、トリス(2,2,6,6−テトラメチルヘプタン−3,5−ジオナト)鉄、トリス(トリデカン−6,8−ジオナト)鉄、トリス(1−フェニルブタン−1,3−ジオナト)鉄、トリス(ヘキサフルオロアセチルアセトナト)鉄、トリス(アセト酢酸エチル)鉄、トリス(アセト酢酸−n−プロピル)鉄、トリス(アセト酢酸イソプロピル)鉄、トリス(アセト酢酸−n−ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸−sec−ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸−tert−ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸メチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸エチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−n−プロピル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸イソプロピル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−n−ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−sec−ブチル)鉄、トリス(プロピオニル酢酸−tert−ブチル)鉄、トリス(アセト酢酸ベンジル)鉄、トリス(マロン酸ジメチル)鉄、トリス(マロン酸ジエチル)鉄、トリメトキシ鉄、トリエトキシ鉄、トリイソプロポキシ鉄、塩化第二鉄等の鉄系触媒を用いることができる。触媒(C)は、1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
<Catalyst (C)>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition can further contain a catalyst (C) in order to make the reaction proceed more effectively. Examples of the catalyst (C) include tin catalysts such as dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate, tris (acetylacetonate) iron, tris (hexane-2,4-dionato) iron, and tris (heptane-2,4). -Dionato) iron, tris (heptane-3,5-dionato) iron, tris (5-methylhexane-2,4-dionato) iron, tris (octane-2,4-dionato) iron, tris (6-methylheptane) -2,4-dionato) iron, tris (2,6-dimethylheptane-3,5-dionato) iron, tris (nonane-2,4-dionato) iron, tris (nonane-4,6-dionato) iron, Tris (2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dionato) iron, tris (tridecan-6,8-dionato) iron, tris (1-phenylbutane-1,3- Onato) Iron, Tris (hexafluoroacetylacetonato) iron, Tris (ethyl acetoacetate) iron, Tris (acetoacetate-n-propyl) iron, Tris (isopropyl acetoacetate) iron, Tris (acetoacetate-n-butyl) Iron, tris (acetoacetate-sec-butyl) iron, tris (acetoacetate-tert-butyl) iron, tris (methyl propionylacetate) iron, tris (ethyl propionylacetate) iron, tris (propionylacetate-n-propyl) iron , Tris (propionyl acetate isopropyl) iron, tris (propionyl acetate-n-butyl) iron, tris (propionyl acetate-sec-butyl) iron, tris (propionyl acetate-tert-butyl) iron, tris (benzyl acetoacetate) iron, Tris (dimethyl malonate) iron, tris (diethyl malonate) iron, trimethoxy iron, tris Iron-based catalysts such as reethoxy iron, triisopropoxy iron, and ferric chloride can be used. One type of catalyst (C) may be used, or two or more types may be used in combination.

また、前記鉄系触媒としては、鉄キレート化合物を好適に用いることができ、例えば、一般式Fe(X)(Y)(Z)として表わすことができる。鉄キレート化合物は(X)(Y)(Z)の組み合わせにより、Fe(X)3、Fe(X)2(Y)、Fe(X)(Y)2、Fe(X)(Y)(Z)のいずれかで表される。鉄キレート化合物Fe(X)(Y)
(Z)において、(X)(Y)(Z)はそれぞれFeに対する配位子であって、例えば、X、Y又はZがβ−ジケトンの場合、β−ジケトンとして、アセチルアセトン、ヘキサン−2,4−ジオン、ヘプタン−2,4−ジオン、ヘプタン−3,5−ジオン、5−メチル−ヘキサン−2,4−ジオン、オクタン−2,4−ジオン、6−メチルヘプタン−2,4−ジオン、2,6−ジメチルヘプタンー3,5−ジオン、ノナン−2,4−ジオン、ノナン−4,6−ジオン、2,2,6,6−テトラメチルヘプタン−3,5−ジオン、トリデカン−6,8−ジオン、1−フェニル−ブタン−1,3−ジオン、ヘキサフルオロアセチルアセトン、アスコルビン酸等が挙げられる。
Further, as the iron-based catalyst, an iron chelate compound can be suitably used, and for example, it can be expressed as a general formula Fe (X) (Y) (Z). The iron chelate compound is composed of Fe (X) 3, Fe (X) 2 (Y), Fe (X) (Y) 2, Fe (X) (Y) (Z) by the combination of (X) (Y) (Z). ). Iron chelate compound Fe (X) (Y)
In (Z), (X) (Y) (Z) is a ligand for Fe. For example, when X, Y, or Z is a β-diketone, acetylacetone, hexane-2, 4-dione, heptane-2,4-dione, heptane-3,5-dione, 5-methyl-hexane-2,4-dione, octane-2,4-dione, 6-methylheptane-2,4-dione 2,6-dimethylheptane-3,5-dione, nonane-2,4-dione, nonane-4,6-dione, 2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione, tridecane- Examples include 6,8-dione, 1-phenyl-butane-1,3-dione, hexafluoroacetylacetone, and ascorbic acid.

前記X、Y又はZがβ−ケトエステルの場合、β−ケトエステルとして、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸−n−プロピル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸−n−ブチル、アセト酢酸−sec−ブチル、アセト酢酸−tert−ブチル、プロピオニル酢酸メチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸−n−プロピル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸−n−ブチル、プロピオニル酢酸−sec−ブチル、プロピオニル酢酸−tert−ブチル、アセト酢酸ベンジル、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル等が挙げられる。   When X, Y or Z is a β-keto ester, the β-keto ester is methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, acetoacetate-n-propyl, acetoacetate isopropyl, acetoacetate-n-butyl, acetoacetate-sec-butyl. , Acetoacetic acid-tert-butyl, methyl propionyl acetate, ethyl propionyl acetate, propionyl acetate-n-propyl, isopropyl propionyl acetate, propionyl acetate-n-butyl, propionyl acetate-sec-butyl, propionyl acetate-tert-butyl, acetoacetate Examples include benzyl, dimethyl malonate, diethyl malonate and the like.

また、前記鉄キレート化合物以外の鉄系触媒を用いることもでき、例えば、鉄とアルコキシ基、ハロゲン原子、アシルオキシ基との化合物を用いることもできる。鉄とアルコキシ基との化合物の場合、アルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、sec−ブトキシ基、tert−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、2−エチルヘキシル基、フェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、ベンジルオキシ基、1−ベンジルナフチルオキシ基等が挙げられる。   Further, an iron-based catalyst other than the iron chelate compound can be used. For example, a compound of iron and an alkoxy group, a halogen atom, or an acyloxy group can be used. In the case of a compound of iron and an alkoxy group, as an alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, sec-butoxy group, tert-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy Group, heptyloxy group, octyloxy group, 2-ethylhexyl group, phenoxy group, cyclohexyloxy group, benzyloxy group, 1-benzylnaphthyloxy group and the like.

前記鉄とハロゲン原子との化合物の場合、ハロゲン原子として、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。   In the case of the compound of iron and a halogen atom, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

前記鉄とアシルオキシ基との化合物の場合、アシルオキシ基として、2−エチルヘキシル酸、オクチル酸、ナフテン酸、樹脂酸(アビエチン酸、ネオアビエチン酸、d−ピマル酸、イソ−d−ピマル酸、ポドカルプ酸、グルコン酸、フマル酸、クエン酸、アスパラギン酸、α−ケトグルタミン酸、リンゴ酸、コハク酸、グリシンやヒスチジン等のアミノ酸等を主成分とする脂肪族系有機酸や安息香酸、ケイ皮酸、p−オキシケイ皮酸等を主成分とする芳香族脂肪酸)等が挙げられる。   In the case of the compound of iron and acyloxy group, as the acyloxy group, 2-ethylhexylic acid, octylic acid, naphthenic acid, resin acid (abietic acid, neoabietic acid, d-pimaric acid, iso-d-pimalic acid, podocarpic acid) , Gluconic acid, fumaric acid, citric acid, aspartic acid, α-ketoglutamic acid, malic acid, succinic acid, aliphatic organic acids such as glycine and histidine, benzoic acid, cinnamic acid, p -Aromatic fatty acids mainly composed of oxycinnamic acid and the like.

前記鉄系触媒のうち、反応性、硬化性の点でβ−ジケトンを配位子として持つ鉄キレート化合物が好ましく、特にトリス(アセチルアセトナート)鉄を用いることが好ましい。   Among the iron-based catalysts, an iron chelate compound having a β-diketone as a ligand is preferable in terms of reactivity and curability, and tris (acetylacetonate) iron is particularly preferable.

前記触媒(C)の含有量(使用量)は、例えば、(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、0.002〜0.5重量部が好ましく、0.005〜0.3重量部がより好ましく、0.01〜0.1重量部がよりさらに好ましい。この範囲内にあると、粘着剤層を形成した際に架橋反応の速度が速く、粘着剤組成物のポットライフも長くなり、好ましい態様となる。   The content (amount of use) of the catalyst (C) is preferably 0.002 to 0.5 parts by weight, for example, 0.005 to 0.005 parts per 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). 3 parts by weight is more preferable, and 0.01 to 0.1 part by weight is even more preferable. Within this range, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, the speed of the cross-linking reaction is high, and the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition is increased, which is a preferred embodiment.

<架橋遅延剤>
さらに、前記アクリル系粘着剤組成物には、架橋遅延剤として、ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含有させることができる。例えば、多官能イソシアネート系化合物を含む粘着剤組成物又は多官能イソシアネート系化合物を配合して使用され得る粘着剤組成物において、前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物を含む態様を好ましく採用することができる。これにより、多官能イソシアネート系化合物の配合後における粘着剤組成物の過剰な粘度上昇やゲル化を抑制し、粘着剤組成物のポットライフを延長する効果が実現され得る。この技術は、例えば、前記粘着剤組成物が有機溶剤溶液又は無溶剤の形態である場合に好ましく適用され得る。
<Crosslinking retarder>
Further, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition can contain a compound that causes keto-enol tautomerism as a crosslinking retarder. For example, in a pressure-sensitive adhesive composition containing a polyfunctional isocyanate compound or a pressure-sensitive adhesive composition that can be used by blending a polyfunctional isocyanate compound, an embodiment including a compound that produces the keto-enol tautomerism is preferably adopted. Can do. Thereby, the excessive viscosity rise and gelation of the adhesive composition after the blending of the polyfunctional isocyanate compound can be suppressed, and the effect of extending the pot life of the adhesive composition can be realized. This technique can be preferably applied, for example, when the pressure-sensitive adhesive composition is in an organic solvent solution or a solvent-free form.

前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物としては、各種のβ−ジカルボニル化合物を用いることができる。具体例としては、アセチルアセトン、2,4−ヘキサンジオン、3,5−ヘプタンジオン、2−メチルヘキサン−3,5−ジオン、6−メチルヘプタン−2,4−ジオン、2,6−ジメチルヘプタン−3,5−ジオン等のβ−ジケトン類;アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル、アセト酢酸tert−ブチル等のアセト酢酸エステル類;プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸エチル、プロピオニル酢酸イソプロピル、プロピオニル酢酸tert−ブチル等のプロピオニル酢酸エステル類;イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸エチル、イソブチリル酢酸イソプロピル、イソブチリル酢酸tert−ブチル等のイソブチリル酢酸エステル類;マロン酸メチル、マロン酸エチル等のマロン酸エステル類;等が挙げられる。なかでも好適な化合物として、アセチルアセトン及びアセト酢酸エステル類が挙げられる。ケト−エノール互変異性を生じる化合物は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Various β-dicarbonyl compounds can be used as the compound that causes keto-enol tautomerism. Specific examples include acetylacetone, 2,4-hexanedione, 3,5-heptanedione, 2-methylhexane-3,5-dione, 6-methylheptane-2,4-dione, 2,6-dimethylheptane- Β-diketones such as 3,5-dione; acetoacetates such as methyl acetoacetate, ethyl acetoacetate, isopropyl acetoacetate, tert-butyl acetoacetate; ethyl propionyl acetate, ethyl propionyl acetate, isopropyl propionyl acetate, propionyl acetate propionyl acetates such as tert-butyl; isobutyryl acetates such as ethyl isobutyryl acetate, ethyl isobutyryl acetate, isopropyl isobutyryl acetate, tert-butyl isobutylyl acetate; malonates such as methyl malonate and ethyl malonate; etc. And the like. Among these, acetylacetone and acetoacetic acid esters are preferable compounds. Compounds that produce keto-enol tautomerism may be used alone or in combinations of two or more.

前記ケト−エノール互変異性を生じる化合物の含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、例えば0.1〜20重量部とすることができ、通常は0.5〜15重量部(例えば1〜10重量部)とすることが適当である。前記化合物の量が少なすぎると、十分な使用効果が発揮され難くなる場合がある。一方、前記化合物を必要以上に多く使用すると、粘着剤層に残留し、凝集力を低下させる場合がある。   The content of the compound that causes keto-enol tautomerism can be, for example, 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). 5 to 15 parts by weight (for example, 1 to 10 parts by weight) is appropriate. If the amount of the compound is too small, it may be difficult to achieve a sufficient use effect. On the other hand, if the compound is used more than necessary, it may remain in the pressure-sensitive adhesive layer and reduce the cohesive force.

<界面活性剤>
また、前記アクリル系粘着剤組成物には、再剥離性や粘着剤組成物の被着体への濡れ性向上の観点から、界面活性剤を含有させることができる。界面活性剤としては、公知のアニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。
<Surfactant>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain a surfactant from the viewpoint of removability and improvement in wettability of the pressure-sensitive adhesive composition to the adherend. Examples of the surfactant include known anionic surfactants, nonionic surfactants, and cationic surfactants. Surfactants may be used alone or in combination of two or more.

前記アニオン系界面活性剤としては、脂肪酸石けん、ロジン酸石けん、ナフタレンスルホン酸ナトリウムホルマリン縮合物、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸アンモニウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム等が挙げられる。   Examples of the anionic surfactant include fatty acid soap, rosin acid soap, sodium naphthalene sulfonate formalin condensate, sodium alkylbenzene sulfonate, sodium alkyl dodecyl sulfate, ammonium alkyl sulfate, alkyl sulfate triethanolamine, dialkyl sulfosuccinic acid Examples include sodium, sodium alkyldiphenyl ether disulfonate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate, ammonium polyoxyethylene alkylpropenyl phenyl ether sulfate.

前記ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、アルキルアルカノールアミド、アセチレン系ジアルコールのポリエーテル化物組成物等が挙げられる。   Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene higher alcohol ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, Polyoxyethylene alkylamines, alkyl alkanolamides, polyetherated compositions of acetylenic dialcohols, and the like.

前記カチオン性界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium chloride.

前記界面活性剤の含有量は、前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、例えば0.01〜10重量部とすることができ、通常は0.1〜1重量部とすることが適当である。   Content of the said surfactant can be 0.01-10 weight part with respect to 100 weight part of said (meth) acrylic-type polymers (A), Usually, 0.1-1 weight part and It is appropriate to do.

さらに、前記アクリル系粘着剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、着色剤、顔料等の粉体、可塑剤、帯電防止剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状、箔状物等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。   Furthermore, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition may contain other known additives, such as powders of colorants, pigments, plasticizers, antistatic agents, tackifiers, low molecular weights, and the like. Polymers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, metal powders, particles, foils Etc. can be added as appropriate according to the intended use.

<ウレタン系粘着剤組成物>
本発明のウレタン系粘着剤組成物は、ポリオール、多官能イソシアネート系化合物、触媒、及び劣化防止剤を含有することが好ましい。
<Urethane-based adhesive composition>
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains a polyol, a polyfunctional isocyanate-based compound, a catalyst, and a deterioration inhibitor.

前記ポリオールとしては、ヒドロキシル基を2個以上有するポリオールであれば、任意の適切なポリオールを採用し得る。このようなポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基を2個有するポリオール(ジオール)、ヒドロキシル基を3個有するポリオール(トリオール)、ヒドロキシル基を4個有するポリオール(テトラオール)、ヒドロキシル基を5個有するポリオール(ペンタオール)、ヒドロキシル基を6個有するポリオール(ヘキサオール)等が挙げられる。ポリオールとしては、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。   Any appropriate polyol can be adopted as the polyol as long as it has two or more hydroxyl groups. Examples of such a polyol include a polyol having 2 hydroxyl groups (diol), a polyol having 3 hydroxyl groups (triol), a polyol having 4 hydroxyl groups (tetraol), and a polyol having 5 hydroxyl groups. (Pentaol), polyol having 6 hydroxyl groups (hexaol) and the like. As a polyol, only 1 type may be sufficient and 2 or more types may be sufficient.

前記ポリオールとしては、好ましくは、数平均分子量(Mn)が400〜20000のポリオールを含むことが好ましい。また、ポリオール全量中の、数平均分子量(Mn)が400〜20000のポリオールの含有割合は、好ましくは50〜100重量%であり、より好ましくは70〜100重量%であり、さらに好ましくは90〜100重量%であり、特に好ましくは95〜100重量%であり、最も好ましくは実質的に100重量%である。ポリオール中の、数平均分子量(Mn)が400〜20000のポリオールの含有割合を、前記範囲内に調整することにより、例えば、リワーク性、初期濡れ性、透明性に優れたウレタン系粘着剤を提供することができる。   The polyol preferably includes a polyol having a number average molecular weight (Mn) of 400 to 20000. The content ratio of the polyol having a number average molecular weight (Mn) of 400 to 20000 in the total amount of polyol is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, and still more preferably 90 to 90%. It is 100% by weight, particularly preferably 95 to 100% by weight, and most preferably substantially 100% by weight. By adjusting the content ratio of the polyol having a number average molecular weight (Mn) of 400 to 20000 in the polyol within the above range, for example, a urethane-based pressure-sensitive adhesive having excellent reworkability, initial wettability, and transparency is provided. can do.

前記ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ひまし油系ポリオール等が挙げられる。   Examples of the polyol include polyester polyol, polyether polyol, polycaprolactone polyol, polycarbonate polyol, and castor oil-based polyol.

前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリオール成分と酸成分とのエステル化反応によって得ることができる。   As said polyester polyol, it can obtain by esterification reaction of a polyol component and an acid component, for example.

前記ポリオール成分としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジエチル−1,5−ペンタンジオール、1,2−ヘキサンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、2−メチル−1,8−オクタンジオール、1,8−デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコール等が挙げられる。   Examples of the polyol component include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Examples include methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol, and polypropylene glycol.

前記酸成分としては、例えば、コハク酸、メチルコハク酸、アジピン酸、ピメリック酸、アゼライン酸、セバシン酸、1,12−ドデカン二酸、1,14−テトラデカン二酸、ダイマー酸、2−メチル−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、2−エチル−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、4,4’−ビフェエルジカルボン酸、これらの酸無水物等が挙げられる。   Examples of the acid component include succinic acid, methyl succinic acid, adipic acid, pimelic acid, azelaic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 1,14-tetradecanedioic acid, dimer acid, 2-methyl-1 , 4-cyclohexanedicarboxylic acid, 2-ethyl-1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4′-biphenyl dicarboxylic acid Examples thereof include acids and acid anhydrides thereof.

前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、水、低分子ポリオール(プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等)、ビスフェノール類(ビスフェノールA等)、ジヒドロキシベンゼン(カテコール、レゾルシン、ハイドロキノン等)等を開始剤として、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させることによって得られるポリエーテルポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。   Examples of the polyether polyol include water, low-molecular polyol (propylene glycol, ethylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.), bisphenols (bisphenol A, etc.), dihydroxybenzene (catechol, resorcin, hydroquinone, etc.). And the like, and polyether polyols obtained by addition polymerization of alkylene oxides such as ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide. Specific examples include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and the like.

前記ポリカプロラクトンポリオールとしては、例えば、ε−カプロラクトン、σ−バレーロラクトン等の環状エステルモノマーの開環重合により得られるカプロラクトン系ポリエステルジオール等が挙げられる。   Examples of the polycaprolactone polyol include caprolactone-based polyester diols obtained by ring-opening polymerization of cyclic ester monomers such as ε-caprolactone and σ-valerolactone.

前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、前記ポリオール成分とホスゲンとを重縮合反応させて得られるポリカーボネートポリオール;前記ポリオール成分と、炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロビル、炭酸ジイソプロピル、炭酸ジブチル、エチルブチル炭酸、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、炭酸ジフェニル、炭酸ジベンジル等の炭酸ジエステル類とをエステル交換縮合させて得られるポリカーボネートポリオール;前記ポリオール成分を2種以上併用して得られる共重合ポリカーボネートポリオール;前記各種ポリカーボネートポリオールとカルボキシル基含有化合物とをエステル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール;前記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエーテル化反応させて得られるポリカーボネートポリオール;前記各種ポリカーボネートポリオールとエステル化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール;前記各種ポリカーボネートポリオールとヒドロキシル基含有化合物とをエステル交換反応させて得られるポリカーボネートポリオール;前記各種ポリカーボネートポリオールとジカルボン酸化合物とを重縮合反応させて得られるポリエステル系ポリカーボネートポリオール;前記各種ポリカーボネートポリオールとアルキレンオキサイドとを共重合させて得られる共重合ポリエーテル系ポリカーボネートポリオール;等が挙げられる。   Examples of the polycarbonate polyol include a polycarbonate polyol obtained by polycondensation reaction of the polyol component and phosgene; the polyol component, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, diprovir carbonate, diisopropyl carbonate, dibutyl carbonate, ethylbutyl carbonate, ethylene carbonate. Polycarbonate polyol obtained by ester exchange condensation with carbonic acid diesters such as propylene carbonate, diphenyl carbonate and dibenzyl carbonate; copolymer polycarbonate polyol obtained by using two or more of the above polyol components together; various polycarbonate polyols and carboxyl groups Polycarbonate polyol obtained by esterification reaction with a containing compound; the above-mentioned various polycarbonate polyols and a hydroxyl group-containing compound Polycarbonate polyol obtained by etherification reaction of polycarbonate; polycarbonate polyol obtained by transesterification of the above-mentioned various polycarbonate polyols and ester compounds; polycarbonate polyol obtained by transesterification of the above-mentioned various polycarbonate polyols with hydroxyl group-containing compounds Polyester polyester polyols obtained by polycondensation reaction of the various polycarbonate polyols and dicarboxylic acid compounds; copolymer polyether polycarbonate polyols obtained by copolymerizing the various polycarbonate polyols and alkylene oxides; .

前記ひまし油系ポリオールとしては、例えば、ひまし油脂肪酸と前記ポリオール成分とを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。具体的には、例えば、ひまし油脂肪酸とポリプロピレングリコールとを反応させて得られるひまし油系ポリオールが挙げられる。   Examples of the castor oil-based polyol include castor oil-based polyol obtained by reacting castor oil fatty acid with the polyol component. Specific examples include castor oil-based polyols obtained by reacting castor oil fatty acid with polypropylene glycol.

前記ポリオールとしては、再剥離性や粘着剤組成物の被着体への濡れ性の観点から、ヒドロキシル基を3個有するポリオール(トリオール)を必須成分として用いることが好ましい。ヒドロキシル基を3個有するポリオール(トリオール)は、前記ポリオールを構成する成分全量に対して、50〜100重量%含量することが好ましく、70〜100重量%含量することがより好ましい。   As the polyol, it is preferable to use a polyol (triol) having three hydroxyl groups as an essential component from the viewpoint of removability and wettability of the pressure-sensitive adhesive composition to the adherend. The polyol (triol) having three hydroxyl groups is preferably contained in an amount of 50 to 100% by weight, more preferably 70 to 100% by weight, based on the total amount of the components constituting the polyol.

前記多官能イソシアネート系化合物としては、例えば、脂肪族系ポリイソシアネート、脂環族系ポリイソシアネート、芳香族系ポリイソシアネート化合物等が挙げられ、具体的には、前記架橋剤(B)で例示した多官能イソシアネート系化合物群が挙げられる。中でも、脂肪族ポリイソシアネート及びその変性体が好ましい。脂肪族ポリイソシアネート及びその変性体は、他のイソシアネート系架橋剤に比べて、架橋構造が柔軟性に富み、光学フィルムの膨張/収縮に伴う応力を緩和しやすく、耐久性試験で剥がれが発生をしにくい。脂肪族ポリイソシアネート及びその変性体としては、特に、ヘキサメチレンジイソシアネート及びその変性体が好ましい。   Examples of the polyfunctional isocyanate compound include aliphatic polyisocyanates, alicyclic polyisocyanates, aromatic polyisocyanate compounds, and the like. Specifically, the polyfunctional isocyanate compounds include those exemplified in the crosslinking agent (B). A functional isocyanate type compound group is mentioned. Of these, aliphatic polyisocyanates and modified products thereof are preferred. Aliphatic polyisocyanates and their modified products have more flexible cross-linking structures than other isocyanate-based cross-linking agents, easily relieve stress associated with the expansion / contraction of optical films, and may cause peeling in durability tests. Hard to do. As the aliphatic polyisocyanate and its modified product, hexamethylene diisocyanate and its modified product are particularly preferable.

前記多官能イソシアネート系化合物、及び前記ポリオールは、再剥離性と粘着剤組成物の被着体への濡れ性の観点から、前記多官能イソシアネート系化合物のイソシアネート基、及び前記ポリオールのヒドロキシル基の当量比(NCO/OH)が1〜5であることが好ましく、1.1〜3であることがより好ましく、1.2〜2であることがさらに好ましい。   From the viewpoints of removability and wettability of the pressure-sensitive adhesive composition to the adherend, the polyfunctional isocyanate compound and the polyol are equivalent to the isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound and the hydroxyl group of the polyol. The ratio (NCO / OH) is preferably 1 to 5, more preferably 1.1 to 3, and still more preferably 1.2 to 2.

前記ウレタン系粘着剤組成物には、鉄系化合物、及び/又は錫系化合物の触媒を含むことが好ましい。具体的には、上述したアクリル系粘着組成物の触媒(C)で例示した鉄系化合物、錫系化合物が挙げられる。   The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition preferably contains an iron-based compound and / or a tin-based compound catalyst. Specifically, the iron-type compound and the tin-type compound which were illustrated with the catalyst (C) of the acrylic adhesive composition mentioned above are mentioned.

前記ウレタン系粘着剤組成物に含有する触媒の含有量(使用量)は、ポリオール100重量部に対して、0.002〜0.5重量部が好ましく、0.005〜0.3重量部がより好ましく、0.01〜0.1重量部がさらに好ましい。この範囲内にあると、粘着剤層を形成した際に架橋反応の速度が速く、粘着剤組成物のポットライフも長くなり、好ましい態様となる。   The content (use amount) of the catalyst contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.002 to 0.5 parts by weight, and 0.005 to 0.3 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyol. More preferred is 0.01 to 0.1 part by weight. Within this range, when the pressure-sensitive adhesive layer is formed, the speed of the cross-linking reaction is high, and the pot life of the pressure-sensitive adhesive composition is increased, which is a preferred embodiment.

前記ウレタン系粘着剤組成物には、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤といった劣化防止剤を含むことが好ましい。ウレタン系粘着剤組成物に劣化防止剤を含むことにより、被着体に貼着した後に加温状態で保存しても被着体に糊残りが生じにくい等、糊残り防止性に優れるようになり得る。   The urethane pressure-sensitive adhesive composition preferably contains a deterioration inhibitor such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a light stabilizer. By including an anti-degradation agent in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, the adhesive residue is less likely to remain on the adherend even if it is stored in a heated state after being attached to the adherend. Can be.

前記劣化防止剤としては、ヒンダードフェノール構造を有する化合物を含む劣化防止剤等が挙げられる。劣化防止剤は、1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。   Examples of the deterioration inhibitor include a deterioration inhibitor containing a compound having a hindered phenol structure. Only one type of deterioration preventing agent may be used, or two or more types may be used.

前記ヒンダードフェノール構造を有する化合物を含む劣化防止剤としては、例えば、フェノールのOH基が結合した芳香族環上炭素原子の隣接炭素原子の少なくとも一方に、ターシャリーブチル基などの立体障害の大きな基が結合したヒンダードフェノール構造を有する化合物を含む劣化防止剤であれば、任意の適切な劣化防止剤を採用し得る。このようなヒンダードフェノール構造を有する化合物を含む劣化防止剤という特定の劣化防止剤を用いることによって、従来に比べて、ポリオールの分子量低下を抑制する効果が非常に大きくなると考えられ、このために、糊残り防止性が従来に比べて格段に優れるという効果を発現し得る。   Examples of the deterioration inhibitor containing a compound having a hindered phenol structure include, for example, a large steric hindrance such as a tertiary butyl group on at least one of adjacent carbon atoms on the aromatic ring to which the OH group of phenol is bonded. Any appropriate deterioration preventing agent can be adopted as long as it is a deterioration preventing agent containing a compound having a hindered phenol structure to which a group is bonded. By using a specific anti-degradation agent called an anti-degradation agent containing a compound having such a hindered phenol structure, the effect of suppressing a decrease in the molecular weight of the polyol is considered to be very large compared to the conventional case. Moreover, the effect that the adhesive residue preventing property is remarkably superior to the conventional one can be exhibited.

前記ウレタン系粘着剤組成物に含有する劣化防止剤の含有量は、糊残り防止性の観点から、例えば、ポリオール100重量部に対して、0.01〜5重量部が好ましく、0.03〜3重量部がより好ましく、0.1〜1重量部がさらに好ましい。   The content of the deterioration inhibitor contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is preferably 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of polyol, for example, from the viewpoint of preventing adhesive residue. 3 parts by weight is more preferred, and 0.1 to 1 part by weight is even more preferred.

前記ウレタン系粘着剤組成物には、脂肪酸エステルを含むことができる。ウレタン系粘着剤組成物に脂肪酸エステルを含むことにより、粘着剤組成物の被着体への濡れ性の向上が期待できる。   The urethane pressure-sensitive adhesive composition may contain a fatty acid ester. By including a fatty acid ester in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, improvement in wettability of the pressure-sensitive adhesive composition to the adherend can be expected.

前記脂肪酸エステルとしては、例えば、ポリオキシエチレンビスフェノールAラウリン酸エステル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸2-エチルヘキシル、べへニン酸モノグリセライド、2−エチルヘキサン酸セチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸コレステリル、メタクリル酸ラウリル、ヤシ脂肪酸メチル、ラウリン酸メチル、オレイン酸メチル、ステアリン酸メチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ペンタエリスリトールモノオレエート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸イソトリデシル、2−エチルヘキサン酸トリグリセライド、ラウリン酸ブチル、オレイン酸オクチル等が挙げられる。脂肪酸エステルは1種のみであっても良いし、2種以上であっても良い。   Examples of the fatty acid ester include polyoxyethylene bisphenol A laurate, butyl stearate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-ethylhexyl stearate, monoglyceride behenate, cetyl 2-ethylhexanoate, isopropyl myristate, Isopropyl palmitate, cholesteryl isostearate, lauryl methacrylate, palm fatty acid methyl, methyl laurate, methyl oleate, methyl stearate, myristyl myristate, octyldodecyl myristate, pentaerythritol monooleate, pentaerythritol monostearate, penta Erythritol tetrapalmitate, stearyl stearate, isotridecyl stearate, 2-ethylhexanoic acid triglyceride, Butyl phosphate, octyl oleate. Only one fatty acid ester may be used, or two or more fatty acid esters may be used.

前記ウレタン系粘着剤組成物に含有する脂肪酸エステルの含有量は、粘着剤組成物の被着体への濡れ性や被着体への汚染性の観点から、例えば、ポリオール100重量部に対して、5〜50重量部が好ましく、10〜40重量部がより好ましく、20〜35重量部がさらに好ましい。   The content of the fatty acid ester contained in the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition is, for example, from 100 parts by weight of polyol, from the viewpoint of wettability of the pressure-sensitive adhesive composition to the adherend and contamination of the adherend. 5 to 50 parts by weight is preferred, 10 to 40 parts by weight is more preferred, and 20 to 35 parts by weight is even more preferred.

前記ウレタン系粘着剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリオール、多官能イソシアネート系化合物、触媒、及び劣化防止剤以外の任意の適切なその他の成分を含むことができる。このようなその他の成分としては、例えば、ポリウレタン系樹脂以外の他の樹脂成分、粘着付与剤、無機充填剤、有機充填剤、金属粉、顔料、箔状物、軟化剤、可塑剤、導電剤、表面潤滑剤、レベリング剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、滑剤、溶剤等が挙げられる。   The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition can contain any appropriate other component other than the polyol, the polyfunctional isocyanate-based compound, the catalyst, and the deterioration preventing agent as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other components include other resin components other than polyurethane resins, tackifiers, inorganic fillers, organic fillers, metal powders, pigments, foils, softeners, plasticizers, conductive agents. , Surface lubricants, leveling agents, heat stabilizers, polymerization inhibitors, lubricants, solvents and the like.

<光学用表面保護フィルムの作製>
前記光学用表面保護フィルムは、前記ポリエステルフィルムの片面に、前記粘着剤組成物より形成してなる粘着剤層を有するものであるが、その際、粘着剤組成物の架橋剤による架橋は、粘着剤組成物の塗布後に行うのが一般的であるが、架橋後の粘着剤組成物からなる粘着剤層を基材等に転写することも可能である。
<Preparation of optical surface protective film>
The optical surface protective film has a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive composition on one side of the polyester film. At that time, the cross-linking by the cross-linking agent of the pressure-sensitive adhesive composition is a pressure-sensitive adhesive layer. Although it is generally performed after application of the adhesive composition, it is also possible to transfer a pressure-sensitive adhesive layer comprising the pressure-sensitive adhesive composition after crosslinking to a substrate or the like.

また、前記ポリエステルフィルム上に粘着剤層を形成する方法は特に問わないが、例えば、前記粘着剤組成物の溶液を、フィルムに塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して粘着剤層をポリエステルフィルム上に形成することにより作製することができる。その後、粘着剤層の成分移行の調整や架橋反応の調整等を目的として養生をおこなってもよい。また、粘着剤組成物をポリエステルフィルム上に塗布して粘着剤層を作製する際には、ポリエステルフィルム上に均一に塗布できるよう、前記粘着剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。   The method for forming the pressure-sensitive adhesive layer on the polyester film is not particularly limited. For example, a solution of the pressure-sensitive adhesive composition is applied to the film, and the polymerization solvent or the like is removed by drying to remove the pressure-sensitive adhesive layer from the polyester film. It can be manufactured by forming it on top. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the pressure-sensitive adhesive layer, adjusting the crosslinking reaction, and the like. Further, when the pressure-sensitive adhesive composition is applied on a polyester film to produce a pressure-sensitive adhesive layer, one or more solvents other than the polymerization solvent are added to the pressure-sensitive adhesive composition so that the pressure-sensitive adhesive composition can be uniformly applied on the polyester film. You may add a new one.

また、前記粘着剤層の形成方法としては、粘着剤層の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーター等による押出しコート法等が挙げられる。   Moreover, as a formation method of the said adhesive layer, the well-known method used for manufacture of an adhesive layer is used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, extrusion coating using a die coater, and the like.

前記粘着剤層の厚みは、3〜100μmであることが好ましく、より好ましくは5〜50μm程度となるように作製する。粘着剤層の厚みが、この範囲内にあると、適度な再剥離性と粘着(接着)性のバランスを得やすいため、好ましい。   The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 3 to 100 μm, more preferably about 5 to 50 μm. When the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is within this range, it is preferable because it is easy to obtain an appropriate balance between removability and adhesion (adhesion).

<セパレータ>
本発明の光学用表面保護フィルムには、前記粘着剤層面を保護する目的で、粘着剤層表面にセパレータの離型層を貼り合わせ、セパレータ付き光学表面保護フィルムとすることを特徴とする。セパレータは、基材、及び非シリコーン系の離型層を備える。
<Separator>
For the purpose of protecting the pressure-sensitive adhesive layer surface, the optical surface protective film of the present invention is characterized in that a separator release layer is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to form an optical surface protective film with a separator. The separator includes a base material and a non-silicone release layer.

<基材>
前記基材としては、紙やプラスチックフィルムがあるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。プラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム等が挙げられる。
<Base material>
Examples of the substrate include paper and plastic film, and a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness. The plastic film is not particularly limited as long as it can protect the pressure-sensitive adhesive layer. For example, polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer Examples thereof include a coalesced film, a polyethylene terephthalate film, a polybutylene terephthalate film, a polyurethane film, and an ethylene-vinyl acetate copolymer film.

前記基材の厚みは、通常5〜200μm、好ましくは10〜100μm、より好ましくは20〜50μmである。この範囲内にあると、粘着剤層への貼り合せ作業性と粘着剤層からの剥離作業性に優れるため、好ましい。   The thickness of the base material is usually 5 to 200 μm, preferably 10 to 100 μm, more preferably 20 to 50 μm. Within this range, it is preferable because it is excellent in workability for bonding to the pressure-sensitive adhesive layer and workability for peeling from the pressure-sensitive adhesive layer.

前記基材には、必要に応じて、その表面をコロナ放電処理等の各種表面処理を施したり、エンボス加工等の各種表面加工を施したりすることができる。また、必要に応じて、充填剤(無機充填剤、有機充填剤等)、老化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、着色剤(顔料、染料等)等の各種添加剤が配合されていてもよい。   If necessary, the base material can be subjected to various surface treatments such as corona discharge treatment, or various surface treatments such as embossing. If necessary, fillers (inorganic fillers, organic fillers, etc.), anti-aging agents, antioxidants, UV absorbers, antistatic agents, lubricants, plasticizers, colorants (pigments, dyes, etc.), etc. These various additives may be blended.

<離型層>
前記離型層は、前記基材に密着性を有し、かつ前記粘着剤層に対して剥離性を有し、シリコーン系材料(例えば、シロキサン成分)を含まない、非シリコーン系材料の離型剤組成物から形成される。
<Release layer>
The mold release layer is a non-silicone material mold release agent that has adhesiveness to the base material and is peelable from the pressure-sensitive adhesive layer and does not contain a silicone material (for example, a siloxane component). Formed from the agent composition.

<離型剤組成物>
前記離型剤組成物には、長鎖アルキル系材料、及び/又は脂肪族カルボン酸エステルを含むことが好ましい。長鎖アルキル系材料、及び/又は脂肪族カルボン酸エステルは、離型剤組成物中に含むことにより効果的に剥離性が得られ、前記離型層組成物から形成される塗布層がムラや白化等が無い外観を有するものが得られる点で好ましい。長鎖アルキル系材料、及び/又は脂肪族カルボン酸エステルは、1種でもよく、2種以上を併用してもよい。
<Releasing agent composition>
The release agent composition preferably contains a long-chain alkyl material and / or an aliphatic carboxylic acid ester. When the long-chain alkyl-based material and / or the aliphatic carboxylic acid ester is contained in the release agent composition, the releasability is effectively obtained, and the coating layer formed from the release layer composition has unevenness. It is preferable at the point from which the thing which has an external appearance without whitening etc. is obtained. The long-chain alkyl material and / or the aliphatic carboxylic acid ester may be used alone or in combination of two or more.

<長鎖アルキル系材料>
前記長鎖アルキル系材料とは、炭素数が6以上、好ましくは8以上、さらに好ましくは12以上の直鎖又は分岐のアルキル基を有する化合物のことである。アルキル基としては、例えば、オクチル基、デシル基、ラウリル基、オクタデシル基、ベヘニル基等が挙げられる。アルキル基を有する化合物とは、例えば、各種の長鎖アルキル基含有高分子化合物、長鎖アルキル基含有アミン化合物、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有四級アンモニウム塩等が挙げられる。耐熱性、汚染性を考慮すると高分子化合物であることが好ましい。また、少ない含有量で効果的に適度な撥水性を得ることが出来るという観点から、長鎖アルキル基を側鎖に持つ高分子化合物であることがより好ましい。
<Long-chain alkyl materials>
The long-chain alkyl material is a compound having a linear or branched alkyl group having 6 or more carbon atoms, preferably 8 or more, and more preferably 12 or more. Examples of the alkyl group include octyl group, decyl group, lauryl group, octadecyl group, and behenyl group. Examples of the compound having an alkyl group include various long-chain alkyl group-containing polymer compounds, long-chain alkyl group-containing amine compounds, long-chain alkyl group-containing ether compounds, and long-chain alkyl group-containing quaternary ammonium salts. . In view of heat resistance and contamination, a polymer compound is preferable. Further, from the viewpoint that moderate water repellency can be effectively obtained with a small content, a polymer compound having a long-chain alkyl group in the side chain is more preferable.

長鎖アルキル基を側鎖に持つ高分子化合物とは、炭素数が6以上のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーを含むモノマー成分を重合させて得られる(メタ)アクリル系ポリマー(i)や、反応性基を有する高分子と当該反応性基と反応可能なアルキル基を有する化合物とを反応させて得ることもできるポリマー(ii)等が挙げられる。前記反応性基としては、例えば、水酸基、アミノ基、カルボキシル基、酸無水物等が挙げられる。これらの反応性基を有する化合物としては、例えば、ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、エチレンービニルアルコール樹脂、ポリエチレンイミン、ポリエチレンアミン、反応性基含有ポリエステル樹脂、反応性基含有ポリ(メタ)アクリル樹脂等が挙げられる。これらの中でも離型性や取り扱い易さを考慮すると(メタ)アクリル系ポリマー、ポリビニルアルコール、ブチラール樹脂、エチレンビニルアルコール樹脂であることが好ましい。   The polymer compound having a long-chain alkyl group in the side chain is a (meth) acrylic polymer (i) obtained by polymerizing a monomer component containing an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 6 or more carbon atoms. And polymer (ii) that can also be obtained by reacting a polymer having a reactive group with a compound having an alkyl group capable of reacting with the reactive group. Examples of the reactive group include a hydroxyl group, an amino group, a carboxyl group, and an acid anhydride. Examples of compounds having these reactive groups include polyvinyl alcohol, butyral resin, ethylene-vinyl alcohol resin, polyethyleneimine, polyethyleneamine, reactive group-containing polyester resin, and reactive group-containing poly (meth) acrylic resin. Can be mentioned. Among these, in view of releasability and ease of handling, (meth) acrylic polymers, polyvinyl alcohol, butyral resins, and ethylene vinyl alcohol resins are preferable.

<炭素数が6以上のアルキル基含有(メタ)アクリル系ポリマー(i)>
前記炭素数が6以上のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーを含むモノマー成分を重合させて得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、この(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分全量に対して、前記炭素数6以上のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマーを、10〜80重量%含有することが好ましく、より好ましくは、20〜70重量%、さらに好ましくは、30〜70重量%、最も好ましくは30〜60重量%である。この範囲内にあることにより、得られる離型層は粘着剤層に対する軽剥離性に優れる。
<Alkyl group-containing (meth) acrylic polymer (i) having 6 or more carbon atoms>
The (meth) acrylic polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 6 or more carbon atoms is based on the total amount of monomer components constituting the (meth) acrylic polymer. The alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 6 or more carbon atoms is preferably contained in an amount of 10 to 80% by weight, more preferably 20 to 70% by weight, and still more preferably 30 to 70% by weight. Preferably it is 30 to 60% by weight. By being in this range, the obtained release layer is excellent in light release property to the pressure-sensitive adhesive layer.

前記炭素数6で以上のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマー以外の、その他の重合性モノマーとしては、例えば、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー、シアノ基含有モノマー、ビニルエステルモノマー、芳香族ビニルモノマー、アミド基含有モノマー、イミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー、N−アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等適宜用いることができる。これら重合性モノマーは、単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよい。   Examples of other polymerizable monomers other than the alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 6 or more carbon atoms include hydroxyl group-containing (meth) acrylic monomers, carboxyl group-containing (meth) acrylic monomers, and cyano. A group-containing monomer, a vinyl ester monomer, an aromatic vinyl monomer, an amide group-containing monomer, an imide group-containing monomer, an amino group-containing monomer, an epoxy group-containing monomer, N-acryloylmorpholine, a vinyl ether monomer, or the like can be used as appropriate. These polymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

中でも、光学用表面保護フィルムの粘着剤層に対する軽剥離性と、セパレータの基材に対する密着性に優れる点より、カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマー及びシアノ基含有モノマーを用いることが好ましい。カルボキシル基含有(メタ)アクリル系モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシルエチル(メタ)アクリレート、カルボキシルペンチル(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシプロピルヘキサヒドロフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルフタル酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルコハク酸、2−(メタ)アクリロイロキシエチルマレイン酸、カルボキシポリカプロラクトンモノ(メタ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイロキシエチルテトラヒドロフタル酸等が挙げられる。アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。シアノ基含有モノマーとしては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリルが挙げられる。   Especially, it is preferable to use a carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer and a cyano group-containing monomer from the viewpoint of excellent light peelability to the pressure-sensitive adhesive layer of the optical surface protective film and excellent adhesion to the substrate of the separator. Examples of the carboxyl group-containing (meth) acrylic monomer include (meth) acrylic acid, carboxylethyl (meth) acrylate, carboxylpentyl (meth) acrylate, 2- (meth) acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, 2- (Meth) acryloyloxypropyl hexahydrophthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl phthalic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl succinic acid, 2- (meth) acryloyloxyethyl maleic acid, carboxypoly Examples include caprolactone mono (meth) acrylate and 2- (meth) acryloyloxyethyl tetrahydrophthalic acid. Examples include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

<反応性基を有する高分子と当該反応性基と反応可能なアルキル基を有する化合物とを反応させて得ることもできるポリマー(ii)>
また、前記の反応性基と反応可能なアルキル基を有する化合物とは、例えば、オクチルイソシアネート、デシルイソシアネート、ラウリルイソシアネート、オクタデシルイソシアネート、ベヘニルイソシアネート等の長鎖アルキル基含有イソシアネート、オクチルクロライド、デシルクロライド、ラウリルクロライド、オクタデシルクロライド、ベヘニルクロライド等の長鎖アルキル基含有酸クロライド、長鎖アルキル基含有アミン、長鎖アルキル基含有アルコール等が挙げられる。これらの中でも離型性や取り扱い易さを考慮すると長鎖アルキル基含有イソシアネートが好ましく、オクタデシルイソシアネートが特に好ましい。
<Polymer (ii) that can also be obtained by reacting a polymer having a reactive group with a compound having an alkyl group capable of reacting with the reactive group>
Examples of the compound having an alkyl group capable of reacting with the reactive group include, for example, long-chain alkyl group-containing isocyanates such as octyl isocyanate, decyl isocyanate, lauryl isocyanate, octadecyl isocyanate, and behenyl isocyanate, octyl chloride, decyl chloride, Examples include long-chain alkyl group-containing acid chlorides such as lauryl chloride, octadecyl chloride, and behenyl chloride, long-chain alkyl group-containing amines, and long-chain alkyl group-containing alcohols. Among these, long chain alkyl group-containing isocyanates are preferable, and octadecyl isocyanate is particularly preferable in consideration of releasability and ease of handling.

前記反応性基と反応可能なアルキル基を有する化合物は、前記反応性基を有する高分子100重量部に対して、100〜1000重量部を反応させるのが好ましく、200〜800重量部がより好ましく、300〜700重量部がさらに好ましい。この範囲にあると、粘着剤層に対する軽剥離性と光学用表面保護フィルムの粘着剤層への汚染を抑制できるため、好ましい。   The compound having an alkyl group capable of reacting with the reactive group is preferably reacted with 100 to 1000 parts by weight, more preferably 200 to 800 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polymer having the reactive group. 300 to 700 parts by weight are more preferable. When it exists in this range, since the light peelability with respect to an adhesive layer and the contamination to the adhesive layer of the surface protection film for optics can be suppressed, it is preferable.

<脂肪族カルボン酸エステル>
前記脂肪族カルボン酸エステルは、脂肪族カルボン酸とアルコールを反応させて得られる。前記脂肪族カルボン酸成分としては、炭素数6〜36のモノ又はジカルボン酸が好ましく、炭素数6〜36の脂肪族飽和モノカルボン酸がより好ましい。このような脂肪族カルボン酸の具体例としては、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。
<Aliphatic carboxylic acid ester>
The aliphatic carboxylic acid ester is obtained by reacting an aliphatic carboxylic acid with an alcohol. The aliphatic carboxylic acid component is preferably a mono- or dicarboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms, and more preferably an aliphatic saturated monocarboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms. Specific examples of such aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, serotic acid, mellic acid, tetrariacontanoic acid. , Montanic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid and the like.

一方、前記アルコールとしては、飽和又は不飽和の1価アルコール、飽和又は不飽和の多価アルコール等を挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらのアルコールのうち、炭素数30以下の1価又は多価の飽和アルコールが好ましく、さらに炭素数30以下の脂肪族飽和1価アルコール又は多価アルコールが好ましい。ここで脂肪族アルコールは、脂環式アルコールも包含する。これらのアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、2,2−ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。これらの脂肪族カルボン酸エステルは、不純物として脂肪族カルボン酸及び/又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。   On the other hand, examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric alcohols and saturated or unsaturated polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these alcohols, monovalent or polyvalent saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable. Here, the aliphatic alcohol also includes an alicyclic alcohol. Specific examples of these alcohols include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol. Etc. These aliphatic carboxylic acid esters may contain an aliphatic carboxylic acid and / or alcohol as impurities, and may be a mixture of a plurality of compounds.

前記脂肪族カルボン酸エステルの具体例としては、蜜ロウ(ミリシルパルミテートを主成分とする混合物)、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸オクチルドデシル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレートを挙げることができる。   Specific examples of the aliphatic carboxylic acid ester include beeswax (mixture based on myristyl palmitate), stearyl stearate, behenyl behenate, octyldodecyl behenate, glycerin monopalmitate, glycerin monostearate, Examples thereof include glycerin distearate, glycerin tristearate, pentaerythritol monopalmitate, pentaerythritol monostearate, pentaerythritol distearate, pentaerythritol tristearate, and pentaerythritol tetrastearate.

前記カルボン酸エステルは、離型剤組成物中に、好ましくは70〜99重量%、より好ましくは80〜99重量%、さらに好ましくは90〜99重量%含有する。この範囲にあると、粘着剤層に対する軽剥離性に優れる点から、好ましい。   The carboxylic acid ester is preferably contained in the release agent composition in an amount of 70 to 99% by weight, more preferably 80 to 99% by weight, and still more preferably 90 to 99% by weight. When it exists in this range, it is preferable from the point which is excellent in the light peelability with respect to an adhesive layer.

さらに、前記離型剤組成物には、その他の公知の添加剤を含有していてもよく、例えば、帯電防止剤、着色剤、顔料等の粉体、界面活性剤、可塑剤、粘着付与剤、低分子量ポリマー、表面潤滑剤、レベリング剤、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、粒子状等を使用する用途に応じて適宜添加することができる。   Further, the release agent composition may contain other known additives, such as antistatic agents, powders such as colorants, pigments, surfactants, plasticizers, and tackifiers. , Low molecular weight polymers, surface lubricants, leveling agents, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, UV absorbers, polymerization inhibitors, silane coupling agents, inorganic or organic fillers, metal powders, particulates, etc. Can be added as appropriate according to the intended use.

<セパレータの作製>
前記セパレータは、前記基材上に、前記離型剤組成物を用いて形成してなるものである。
<Preparation of separator>
The separator is formed on the base material using the release agent composition.

基材上に離型層を形成する方法は特に問わないが、例えば、前記離型剤組成物の溶液を、基材に塗布し、重合溶剤等を乾燥除去して離型層を基材上に形成することにより作製される。その後、離型層の成分移行の調整等を目的として養生をおこなってもよい。また、離型剤組成物を基材上に塗布して離型層を作製する際には、基材上に均一に塗布できるよう、前記離型剤組成物中に重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。   The method for forming the release layer on the substrate is not particularly limited. For example, the release agent composition solution is applied to the substrate, and the polymerization solvent and the like are removed by drying to form the release layer on the substrate. It is produced by forming. Thereafter, curing may be performed for the purpose of adjusting the component transfer of the release layer. Further, when the release agent composition is applied onto the substrate to produce a release layer, the release agent composition contains at least one polymerization solvent other than the polymerization solvent so that it can be uniformly applied onto the substrate. A new solvent may be added.

また、前記離型層の形成方法としては、離型層の製造に用いられる公知の方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、エアーナイフコート法、ダイコーター等による押出しコート法等が挙げられる。   Moreover, as a formation method of the said release layer, the well-known method used for manufacture of a release layer is used. Specific examples include roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, air knife coating, extrusion coating using a die coater, and the like.

前記離型層の厚さは、典型的には1〜200nmであり、好ましくは5〜100nm、より好ましくは10〜50nmである。離型層の厚みが小さすぎると、セパレータを剥離することが困難となり、このため、光学用表面保護フィルムを貼りあわせる作業が困難になることがあり得る。一方、厚すぎると、光学用表面保護フィルムの粘着剤層の汚染性に影響を及ぼす場合がある。   The thickness of the release layer is typically 1 to 200 nm, preferably 5 to 100 nm, more preferably 10 to 50 nm. When the thickness of the release layer is too small, it is difficult to peel the separator, and therefore, the work of attaching the optical surface protective film may be difficult. On the other hand, if it is too thick, it may affect the contamination of the pressure-sensitive adhesive layer of the optical surface protective film.

<光学用表面保護フィルムとセパレータとの貼り合わせ>
本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムは、前記光学用表面保護フィルムの粘着剤層と前記セパレータの離型層を貼り合わせてなる形態である。貼り合わせは、公知の製造方法が用いられる。
<Lamination of optical surface protective film and separator>
The optical surface protective film with a separator of the present invention is a form in which the pressure-sensitive adhesive layer of the optical surface protective film and the release layer of the separator are bonded together. A known manufacturing method is used for the bonding.

前記セパレータ付き光学用表面保護フィルムの厚み(総厚)は、35μm〜150μmであることが好ましく、40μm〜100μmであることがより好ましく、43μm〜85μmであることがさらに好ましい。   The thickness (total thickness) of the optical surface protective film with a separator is preferably 35 μm to 150 μm, more preferably 40 μm to 100 μm, and further preferably 43 μm to 85 μm.

<光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力の測定>
図2で示されるように、本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルム3は、これを10mm×50mmに裁断し、そのうちの10mm×10mmの部分のセパレータ1側に両面テープを貼り付け、アクリル板4(縦70mm、横100mm、厚さ1mm)に固定した。アクリル板4の上部をチャックで挟み、さらにアクリル板4で固定されていない部分のセパレータ1を裁断し、セパレータ1の貼り合わされていない光学用表面保護フィルム2をチャックで挟んで固定し、引張り速度0.06m/分で、せん断方向に引っ張ったときの、せん断力の最大値をせん断粘着力(N/10mm)とした。
<Measurement of shear adhesive strength of optical surface protective film to separator>
As shown in FIG. 2, the optical surface protective film 3 with a separator of the present invention is cut into 10 mm × 50 mm, and a double-sided tape is pasted on the separator 1 side of the 10 mm × 10 mm portion of the acrylic plate 4 (length 70 mm, width 100 mm, thickness 1 mm). The upper part of the acrylic plate 4 is sandwiched with a chuck, and further, the portion of the separator 1 that is not fixed with the acrylic plate 4 is cut, and the optical surface protection film 2 to which the separator 1 is not bonded is sandwiched with the chuck and fixed. The maximum value of shear force when pulled in the shear direction at 0.06 m / min was defined as shear adhesive strength (N / 10 mm).

前記光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力は、15N/10mm以上であり、20N/10mm以上が好ましく、25N/10mm以上がより好ましい。この範囲にあると、セパレータと光学用表面保護フィルムとの界面がずれ難くなり、セパレータ付き光学用表面保護フィルムを曲げたときの応力が緩和され難くなるため、ハンドリング性が低下しないセパレータ付き光学用表面保護フィルムを得ることができ、好ましい。   The shear adhesive strength of the optical surface protective film to the separator is 15 N / 10 mm or more, preferably 20 N / 10 mm or more, and more preferably 25 N / 10 mm or more. Within this range, the interface between the separator and the optical surface protective film is difficult to shift, and the stress when the optical surface protective film with a separator is bent is less likely to be relaxed. A surface protective film can be obtained and is preferable.

<セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力の測定>
本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムにおいて、光学用表面保護フィルムとセパレータと貼り合わせ、23℃、50%RH条件下で20分間放置後に、剥離角度180度、剥離速度0.3m/分の条件によりセパレータを剥離することで、セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力(N/50mm)を求めることができる。セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力は、0.3N/50mm以下であり、0.2N/50mm以下が好ましく、0.1N/50mm以下がより好ましい。また、0.02N/50mm以上が好ましく、0.03N/50mm以上がより好ましい。この範囲にあると、セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離性に優れ、さらに貼り合わせ時の作業性に優れたセパレータとなる。
<Measurement of peel strength of separator on optical surface protective film>
In the optical surface protective film with a separator of the present invention, the optical surface protective film and the separator are bonded together and left to stand at 23 ° C. and 50% RH for 20 minutes, and then the peeling angle is 180 degrees and the peeling speed is 0.3 m / min. By peeling the separator depending on the conditions, the peeling force (N / 50 mm) of the separator with respect to the optical surface protective film can be obtained. The peeling force of the separator with respect to the optical surface protective film is 0.3 N / 50 mm or less, preferably 0.2 N / 50 mm or less, and more preferably 0.1 N / 50 mm or less. Moreover, 0.02 N / 50 mm or more is preferable and 0.03 N / 50 mm or more is more preferable. When it is in this range, the separator is excellent in peelability from the optical surface protective film, and further in a separator having excellent workability at the time of bonding.

<光学用表面保護フィルムのガラスに対する剥離力の測定>
本発明のセパレータ付き光学用表面保護フィルムにおいて、セパレータを剥離した光学用表面保護フィルムの粘着剤層を、ガラス板の表面に2kgのローラーで貼り合わせた後、23℃、50%RHの条件下で20分間経過後、剥離角度180度、引張速度0.3m/分の条件により光学用表面保護フィルムを剥離することで、光学用表面保護フィルムのガラスに対する剥離力(N/25mm)を求めることができる。前記光学用表面保護フィルムのガラスに対する剥離力は、0.08N/25mm以下であることが好ましく、0.10N/25mm以下よりが好ましく、0.08N/25mm以下がさらに好ましく、0.06N/25mm以下がよりさらに好ましく、0.04N/25mm以下が最も好ましい。また、0.01N/25mm以上が好ましい。この範囲にあると、ガラスの被着体に対する剥離性に優れた粘着剤層となる。
<Measurement of peel strength of optical surface protective film for glass>
In the optical surface protective film with a separator of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer of the optical surface protective film from which the separator has been peeled is bonded to the surface of the glass plate with a 2 kg roller, and then subjected to conditions of 23 ° C. and 50% RH. After 20 minutes, the peeling force (N / 25 mm) of the optical surface protective film to the glass is obtained by peeling the optical surface protective film under the conditions of a peeling angle of 180 degrees and a tensile speed of 0.3 m / min. Can do. The peel strength of the optical surface protective film for glass is preferably 0.08 N / 25 mm or less, more preferably 0.10 N / 25 mm or less, still more preferably 0.08 N / 25 mm or less, and 0.06 N / 25 mm. The following is more preferable, and 0.04 N / 25 mm or less is most preferable. Moreover, 0.01 N / 25mm or more is preferable. When in this range, the pressure-sensitive adhesive layer is excellent in releasability from the adherend of glass.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例等における評価項目は下記のようにして測定を行った。   Hereinafter, examples and the like specifically showing the configuration and effects of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto. In addition, the evaluation item in an Example etc. measured as follows.

<実施例1>
<(メタ)アクリル系ポリマーの調製>
攪拌羽根、温度計、窒素ガス導入管、冷却器を備えた四つロフラスコに、2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA、東亜合成製)100重量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート(HEA、東亜合成製、アクリックスHEA)4重量部、重合開始剤として2,2’−アゾビスイソブチロニトリル(和光純薬性、AIBN)0.2重量部、酢酸エチル(昭和電工製、酢酸エチル)205重量部を仕込み、緩やかに攪拌しながら窒素ガスを導入し、フラスコ内の液温を63℃付近に保って約4時間重合反応を行い、(メタ)アクリル系ポリマー溶液(約35重量%)を調製した。前記(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は65万であり、Tgは−68.3℃であった。
<Example 1>
<Preparation of (meth) acrylic polymer>
A four-flask equipped with a stirring blade, a thermometer, a nitrogen gas inlet tube, and a cooler, 100 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA, manufactured by Toa Gosei), 2-hydroxyethyl acrylate (HEA, manufactured by Toa Gosei, Aplix) (HEA) 4 parts by weight, 2,2′-azobisisobutyronitrile (Wako Pure Chemical Industries, AIBN) 0.2 part by weight as polymerization initiator, ethyl acetate (manufactured by Showa Denko, ethyl acetate) 205 parts by weight Nitrogen gas was introduced while gently stirring, and the polymerization temperature was maintained at around 63 ° C. for about 4 hours to prepare a (meth) acrylic polymer solution (about 35% by weight). The (meth) acrylic polymer had a weight average molecular weight (Mw) of 650,000 and Tg of −68.3 ° C.

<アクリル系粘着剤組成物の調製>
前記(メタ)アクリル系ポリマー溶液(約35重量%)を酢酸エチルで29重量%に希釈し、この溶液の(メタ)アクリル系ポリマー100重量部(固形分)に対して、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体(日本ポリウレタン工業社製、コロネートHX)4重量部、錫系触媒としてジオクチルスズラウレート(東京ファインケミカル製、エンビライザーOL−1)0.015重量部、架橋遅延剤としてアセチルアセトン3重量部を加えて、25℃付近に保って約1分間混合撹拌を行い、アクリル系粘着剤組成物を調製した。
<Preparation of acrylic pressure-sensitive adhesive composition>
The (meth) acrylic polymer solution (about 35% by weight) is diluted to 29% by weight with ethyl acetate, and hexamethylene diisocyanate isocyanate is added to 100 parts by weight (solid content) of the (meth) acrylic polymer in this solution. 4 parts by weight of a nurate body (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., Coronate HX), 0.015 part by weight of dioctyltin laurate (manufactured by Tokyo Fine Chemicals, ENBOLIZER OL-1) as a tin-based catalyst, and 3 parts by weight of acetylacetone as a crosslinking retarder In addition, the acrylic pressure-sensitive adhesive composition was prepared by mixing and stirring for about 1 minute while maintaining around 25 ° C.

<非シリコーン系の離型層を有するセパレータ>
非シリコーン系の離型層を有するセパレータとして、三菱樹脂製、ダイアホイルT100H25[UH18](厚さ25μm)を使用した。この基材はポリエステルフィルムであり、この離型層は、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル及びオクタデシルイソシアネートを含む離型剤組成物により形成された。
<Separator having non-silicone release layer>
As a separator having a non-silicone release layer, Diafoil T100H25 [UH18] (thickness 25 μm) manufactured by Mitsubishi Plastics was used. The base material was a polyester film, and the release layer was formed of a release agent composition containing pentaerythritol fatty acid ester and octadecyl isocyanate.

<セパレータ付き光学用表面保護フィルムの作製>
前記アクリル系粘着剤組成物を、ポリエステルフィルム(三菱樹脂製、ダイアホイルT100C38、厚さ38μm)の片面に塗布し、130℃で60秒間加熱して、厚さ10μmの粘着剤層を形成した。次いで、前記粘着剤層の表面に、前記非シリコーン系の離型層を有するセパレータの離型層をハンドローラーにて貼り合せて、セパレータ付き光学用表面保護フィルムを作製した。
<Preparation of optical surface protective film with separator>
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition was applied to one side of a polyester film (Mitsubishi Resin, Diafoil T100C38, thickness 38 μm) and heated at 130 ° C. for 60 seconds to form a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 10 μm. Next, the release layer of the separator having the non-silicone release layer was bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer with a hand roller to prepare an optical surface protective film with a separator.

<実施例2〜6>
表1に示すように、(メタ)アクリル系ポリマーを構成するモノマー成分、各種添加剤、及び粘着剤層の厚みを変更した以外は、実施例1と同様の方法にて、実施例2〜6のセパレータ付き光学用表面保護フィルムを作製した。尚、実施例3のアクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)は58万、Tgは−67.6℃であった。また、実施例4のアクリル系ポリマーの重量平均分子量は61万、Tgは−50.3℃であり、鉄系触媒としては、トリス(アセチルアセトナート)鉄(日本化学産業社製,商品名「ナーセム第二鉄」)、エポキシ系架橋剤としては、テトラッドC(三菱ガス化学株式会社製)、界面活性剤としては、アクアロンHS−10(第一工業製薬社製)を使用した。
<Examples 2 to 6>
As shown in Table 1, Examples 2 to 6 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the monomer components constituting the (meth) acrylic polymer, various additives, and the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer were changed. An optical surface protective film with a separator was prepared. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer of Example 3 was 580,000, and Tg was −67.6 ° C. The acrylic polymer of Example 4 has a weight average molecular weight of 610,000 and Tg of −50.3 ° C. As an iron-based catalyst, tris (acetylacetonato) iron (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., trade name “ "Nersem Ferric"), Tetrad C (Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd.) was used as the epoxy-based crosslinking agent, and Aqualon HS-10 (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) was used as the surfactant.

<実施例7>
<ウレタン系粘着剤組成物の調製>
ポリオールとして、プレミノールS3011(旭硝子株式会社製、Mn=10000、トリオール):85重量部、サンニックスGP3000(三洋化成工業製、Mn=3000、トリオール):13重量部、サンニックスGP1000(三洋化成工業製、Mn=1000、トリオール)2重量部を用い、多官能イソシアネート化合物として多官能脂環族系イソシアネート化合物であるコロネートHX(日本ポリウレタン工業株式会社):18重量部、触媒(日本化学産業株式会社製、商品名:ナーセム第2鉄):0.08重量部、劣化防止剤としてIrganox1010(BASF製):0.5重量部、脂肪族カルボン酸エステルとしてミリスチン酸イソプロピル(花王製、商品名:エキセパールIPM):30重量部、希釈溶剤として酢酸エチル:210重量部を配合し、ディスパーで撹拌し、ウレタン系粘着剤組成物を得た。
<Example 7>
<Preparation of urethane pressure-sensitive adhesive composition>
As the polyol, Preminol S3011 (Asahi Glass Co., Ltd., Mn = 10000, Triol): 85 parts by weight, Sannix GP3000 (Sanyo Chemical Industries, Mn = 3000, Triol): 13 parts by weight, Sannix GP1000 (Sanyo Chemical Industries, Ltd.) , Mn = 1000, triol) Coronate HX (Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) which is a polyfunctional alicyclic isocyanate compound as a polyfunctional isocyanate compound: 18 parts by weight, catalyst (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd.) , Trade name: Nursem ferric): 0.08 parts by weight, Irganox 1010 as a deterioration inhibitor (manufactured by BASF): 0.5 parts by weight, isopropyl myristate as an aliphatic carboxylic acid ester (product name: Exepal IPM) ): 30 parts by weight as diluent solvent Ethyl: by blending 210 parts by weight, and stirred with a disper, to obtain a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition.

前記ウレタン系粘着剤組成物を用い、実施例1と同様の方法にて、実施例7のセパレータ付き光学用表面保護フィルムを作製した。   Using the urethane-based pressure-sensitive adhesive composition, an optical surface protective film with a separator of Example 7 was produced in the same manner as in Example 1.

<比較例1〜3>
<シリコーン系の離型層を有するセパレータ>
シリコーン離型剤(信越化学工業製、KS−847H)を100重量部、シリコーン硬化触媒(信越化学工業製、CAT−PL−50T)を3.3重量部入れ、トルエン(出光石油化学製)、ヘキサン(丸善石油化学製、ノルマルヘキサン)、メチルエチルケトン(出光興産製、MEK)が1:2:1の重量比でなる混合溶剤で0.3重量%に希釈し、離型剤組成物を得た。この離型剤組成物を厚み38μmのポリエステルフィルム(三菱樹脂製、ダイアホイルT100−25)に塗布し、130℃で1分間乾燥させ、比較例1〜3用のシリコーン系の離型層を有するセパレータを作製した。離型層の乾燥後の厚みは20nmであった。
<Comparative Examples 1-3>
<Separator having silicone release layer>
100 parts by weight of a silicone release agent (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., KS-847H), 3.3 parts by weight of a silicone curing catalyst (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., CAT-PL-50T), toluene (manufactured by Idemitsu Petrochemical), Hexane (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., normal hexane) and methyl ethyl ketone (manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., MEK) were diluted to 0.3% by weight with a mixed solvent having a weight ratio of 1: 2: 1 to obtain a release agent composition. . This release agent composition is applied to a 38 μm thick polyester film (Mitsubishi Resin, Diafoil T100-25) and dried at 130 ° C. for 1 minute to have a silicone release layer for Comparative Examples 1-3. A separator was produced. The thickness of the release layer after drying was 20 nm.

表1に示すような粘着剤組成物、前記シリコーン系の離型層を有するセパレータを用い、実施例1と同様の方法にて、比較例1〜3のセパレータ付き光学用表面保護フィルムを作製した。   Using the pressure-sensitive adhesive composition as shown in Table 1 and a separator having the silicone-based release layer, optical separators with optical separators of Comparative Examples 1 to 3 were produced in the same manner as in Example 1. .

<比較例4>
表1に示すような粘着剤組成物、前記非シリコーン系の離型層を有するセパレータを用い、実施例1と同様の方法にて、比較例4のセパレータ付き光学用表面保護フィルムを作製した。架橋剤(B)としてはコロネートL(トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの3量体付加物、日本ポリウレタン工業社製)を使用した。
<Comparative Example 4>
Using a pressure-sensitive adhesive composition as shown in Table 1 and a separator having the non-silicone release layer, an optical surface protective film with a separator of Comparative Example 4 was produced in the same manner as in Example 1. As the crosslinking agent (B), Coronate L (trimer adduct of tolylene diisocyanate and trimethylolpropane, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) was used.

以下に、具体的な測定・評価方法を記載し、その結果を表1に記載した。   Specific measurement / evaluation methods are described below, and the results are shown in Table 1.

<(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量(Mw)の測定>
作製したポリマーの重量平均分子量は、GPC(ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー)により測定した。条件を以下に示す。
<Measurement of weight average molecular weight (Mw) of (meth) acrylic polymer>
The weight average molecular weight of the produced polymer was measured by GPC (gel permeation chromatography). The conditions are shown below.

装置:東ソー社製、HLC−8220GPC
サンプルカラム;東ソー社製、TSKguardcolumn Super HZ−H(1本)+TSKgel Super HZM−H(2本)
リファレンスカラム;東ソー社製、TSKgel Super H−RC(1本)
流量:0.6ml/min
注入量:10μl
カラム温度:40℃
溶離液:THF
注入試料濃度:0.2重量%
検出器:示差屈折計
なお、重量平均分子量はポリスチレン換算により算出した。
Device: HLC-8220GPC, manufactured by Tosoh Corporation
Sample column: manufactured by Tosoh Corporation, TSK guard column Super HZ-H (1) + TSK gel Super HZM-H (2)
Reference column; manufactured by Tosoh Corporation, TSKgel Super H-RC (1)
Flow rate: 0.6ml / min
Injection volume: 10 μl
Column temperature: 40 ° C
Eluent: THF
Injection sample concentration: 0.2% by weight
Detector: differential refractometer The weight average molecular weight was calculated in terms of polystyrene.

<(メタ)アクリル系ポリマーのガラス転移温度(Tg)の測定>
ガラス転移温度(Tg)(℃)は、各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度Tgn(℃)として下記の文献値を用い、下記の式により求めた。
<Measurement of glass transition temperature (Tg) of (meth) acrylic polymer>
The glass transition temperature (Tg) (° C.) was determined by the following formula using the following literature values as the glass transition temperature Tgn (° C.) of the homopolymer of each monomer.

式:1/(Tg+273)=Σ[Wn/(Tgn+273)]
(式中、Tg(℃)は共重合体のガラス転移温度、Wnは各モノマーの重量分率、Tgn(℃)は各モノマーによるホモポリマーのガラス転移温度、nは各モノマーの種類を表す。)
2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA):−70℃
ヒドロキシエチルアクリレート(HEA):−15℃
4−ヒドロキシブチルアクリレート(HBA):−32℃
アクリル酸(AA):106℃
なお、文献値として「アクリル樹脂の合成・設計と新用途開発」(中央経営開発センター出版部発行)を参照した。
Formula: 1 / (Tg + 273) = Σ [Wn / (Tgn + 273)]
(In the formula, Tg (° C.) represents the glass transition temperature of the copolymer, Wn represents the weight fraction of each monomer, Tgn (° C.) represents the glass transition temperature of the homopolymer of each monomer, and n represents the type of each monomer. )
2-ethylhexyl acrylate (2EHA): -70 ° C
Hydroxyethyl acrylate (HEA): -15 ° C
4-hydroxybutyl acrylate (HBA): -32 ° C
Acrylic acid (AA): 106 ° C
In addition, as a reference value, “Synthesis / design of acrylic resin and development of new application” (published by Central Management Development Center Publishing Department) was referred.

<光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力の測定>
図2で示すように、得られたセパレータ付き光学用表面保護フィルムを10mm×50mmに裁断し、そのうちの10mm×10mmの部分のセパレータ側に両面テープを貼り付け、アクリル板(縦70mm、横100mm、厚さ1mm)に固定した。アクリル板の上部をチャックで挟み、さらにアクリル板で固定されていない部分のセパレータを裁断し、セパレータの貼り合わされていない光学用表面保護フィルムをチャックで挟んで固定し、引張り速度0.06m/分で、せん断方向に引っ張ったときの、せん断力の最大値を光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力(N/10mm)とした。
<Measurement of shear adhesive strength of optical surface protective film to separator>
As shown in FIG. 2, the obtained optical surface protective film with a separator was cut into 10 mm × 50 mm, a double-sided tape was attached to the separator side of the 10 mm × 10 mm portion, and an acrylic plate (70 mm long, 100 mm wide) And a thickness of 1 mm). The upper part of the acrylic plate is sandwiched between chucks, and the portion of the separator that is not fixed with the acrylic plate is cut, and the optical surface protection film that is not bonded to the separator is sandwiched between the chucks and fixed, and the pulling speed is 0.06 m / min. Thus, the maximum value of the shearing force when pulled in the shearing direction was defined as the shear adhesive strength (N / 10 mm) of the optical surface protective film to the separator.

<セパレータ付き光学用表面保護フィルムのハンドリング性の評価>
得られたセパレータ付き光学用表面保護フィルムを15cm×25cmに裁断し、この光学用表面保護フィルム側を内側にして巻き、直径2cm程度の筒状とした後、直ぐに解放した。解放後、セパレータ付き光学用表面保護フィルムがシート状に戻るものを良好(○)、これが変形してシート状に戻らないものを不良(×)とした。
<Evaluation of handling property of optical surface protective film with separator>
The obtained optical surface protective film with a separator was cut into 15 cm × 25 cm, wound with the optical surface protective film side inward to form a cylindrical shape having a diameter of about 2 cm, and then immediately released. After release, the optical surface protection film with a separator returned to a sheet shape was good (◯), and the one that was deformed and did not return to a sheet shape was rated as poor (x).

<セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力の測定>
得られたセパレータ付き光学用表面保護フィルムを50mm幅に切断し、SUS板(SUS304BA)に粘着剤層が付着した面とは反対面(ポリエステルフィルム)を固定した。23℃、相対湿度50%の環境に20分程度放置した後、セパレータを0.3m/分の速度で180度の角度で引き剥し、セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力(N/50mm)を測定した。
<Measurement of peel strength of separator on optical surface protective film>
The obtained optical surface protective film with a separator was cut into a width of 50 mm, and the surface (polyester film) opposite to the surface on which the adhesive layer was adhered was fixed to the SUS plate (SUS304BA). After leaving in an environment of 23 ° C. and 50% relative humidity for about 20 minutes, the separator is peeled off at an angle of 180 ° at a speed of 0.3 m / min, and the peeling force of the separator against the optical surface protective film (N / 50 mm) Was measured.

<セパレータ剥離性の評価>
セパレータ剥離性の評価は、前記セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力が0.3N/50mm以下のものを良好(○)とし、0.3N/50mmより大きいものを不良(×)とした。
<Evaluation of separator peelability>
The separator peelability was evaluated as good (O) when the peel strength of the separator with respect to the optical surface protective film was 0.3 N / 50 mm or less, and as poor (X) when larger than 0.3 N / 50 mm.

<光学用表面保護フィルムのガラスに対する剥離力の測定>
得られたセパレータ付き光学用表面保護フィルムを25mmの幅に切断し、セパレータを剥がしてガラス板(松浪硝子製、青板縁磨品、OF1)に2kgのローラーを用いて貼りあわせ、23℃、相対湿度50%の環境に20分程度放置した。その後、光学用表面保護フィルムを0.3m/分の速度で180度の角度で引き剥し、光学用表面保護フィルムのガラスに対する剥離力(N/25mm)を測定した。
<Measurement of peel strength of optical surface protective film for glass>
The obtained optical surface protective film with a separator was cut to a width of 25 mm, the separator was peeled off, and the glass plate (made by Matsunami Glass, blue plate edge polished product, OF1) was bonded using a 2 kg roller, It was left in an environment with a relative humidity of 50% for about 20 minutes. Thereafter, the optical surface protective film was peeled off at an angle of 180 degrees at a speed of 0.3 m / min, and the peel force (N / 25 mm) of the optical surface protective film to the glass was measured.

Figure 2019194337
Figure 2019194337

上記表1の結果より、実施例1〜7で得られた光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力が、15N/10mm以上であるため、当該セパレータ付き光学用表面保護フィルムは、外力に対して変形し難く、ハンドリング性に優れることが確認された。また、当該セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力が、0.3N/50mm以下であるため、当該セパレータ付き光学用表面保護フィルムは、セパレータの粘着剤層に対する剥離性に優れることが確認された。   From the results of Table 1 above, since the shear adhesive strength of the optical surface protective film obtained in Examples 1 to 7 with respect to the separator is 15 N / 10 mm or more, the optical surface protective film with a separator is against the external force. It was confirmed that it was difficult to deform and had excellent handling properties. Moreover, since the peeling force with respect to the optical surface protective film of the said separator is 0.3 N / 50mm or less, it was confirmed that the said optical surface protective film with a separator is excellent in the peelability with respect to the adhesive layer of a separator. .

これに対して、比較例1〜3で得られた光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力は、15N/10mm未満であるため、当該セパレータ付き光学用表面保護フィルムは、実施例のものと比較して、外力に対して変形し易く、ハンドリング性に劣ることが確認された。さらに、比較例4で得られたセパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力は、0.3N/50mmより大きいため、当該セパレータ付き光学用表面保護フィルムは、実施例のものと比較して、セパレータの粘着剤層に対する剥離性に劣ることが確認された。   On the other hand, since the shear adhesive force with respect to the separator of the optical surface protective film obtained in Comparative Examples 1 to 3 is less than 15 N / 10 mm, the optical surface protective film with a separator is the same as that of the example. In comparison, it was confirmed that the material was easily deformed with respect to external force and inferior in handling properties. Furthermore, since the peeling force with respect to the optical surface protective film of the separator obtained in Comparative Example 4 is greater than 0.3 N / 50 mm, the optical surface protective film with a separator is a separator as compared with the example. It was confirmed that it was inferior in the peelability with respect to the adhesive layer.

1 :セパレータ
2 :光学用表面保護フィルム
3 :セパレータ付き光学用表面保護フィルム
4 :アクリル板
11:基材
12:離型層
21:粘着剤層
22:ポリエステルフィルム
1: Separator 2: Optical surface protective film 3: Optical surface protective film with separator 4: Acrylic plate 11: Base material 12: Release layer 21: Adhesive layer 22: Polyester film

Claims (5)

ポリエステルフィルムの少なくとも片面に粘着剤層を有する光学用表面保護フィルムと、前記粘着剤層の前記ポリエステルフィルムとは反対面にセパレータとを有する、セパレータ付き光学用表面保護フィルムであって、
前記粘着剤層は、(メタ)アクリル系ポリマー(A)及び架橋剤(B)を含むアクリル系粘着剤組成物、及び/又はウレタン系粘着剤組成物から形成され、
前記セパレータが、基材、及び非シリコーン系の離型層を有し、
前記光学用表面保護フィルムのセパレータに対するせん断粘着力が、引張り速度0.06m/分において、15N/10mm以上であり、かつ、
前記セパレータの光学用表面保護フィルムに対する剥離力が、剥離角度180度、剥離速度0.3m/分において、0.3N/50mm以下であることを特徴とするセパレータ付き光学用表面保護フィルム。
An optical surface protective film having an adhesive layer on at least one surface of the polyester film, and an optical surface protective film with a separator, having a separator on the surface opposite to the polyester film of the adhesive layer,
The pressure-sensitive adhesive layer is formed from an acrylic pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic polymer (A) and a crosslinking agent (B), and / or a urethane-based pressure-sensitive adhesive composition,
The separator has a base material and a non-silicone release layer,
The shear adhesive strength of the optical surface protective film to the separator is 15 N / 10 mm or more at a tensile speed of 0.06 m / min, and
An optical surface protective film with a separator, wherein the peeling force of the separator with respect to the optical surface protective film is 0.3 N / 50 mm or less at a peeling angle of 180 degrees and a peeling speed of 0.3 m / min.
前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)が、モノマー成分として、炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマー、及び官能基含有(メタ)アクリル系モノマーを含み、
前記炭素数2〜14のアルキル基含有(メタ)アクリル系モノマー100重量部に対して、前記官能基含有(メタ)アクリル系モノマーを2〜20重量部含有することを特徴とする請求項1に記載のセパレータ付き光学用表面保護フィルム。
The (meth) acrylic polymer (A) includes, as a monomer component, an alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 2 to 14 carbon atoms, and a functional group-containing (meth) acrylic monomer,
2 to 20 parts by weight of the functional group-containing (meth) acrylic monomer is contained per 100 parts by weight of the alkyl group-containing (meth) acrylic monomer having 2 to 14 carbon atoms. The surface protective film for optics with a separator of description.
前記架橋剤(B)が、多官能イソシアネート系化合物、及び/又は多官能エポキシ系化合物であることを特徴とする請求項1又は2に記載のセパレータ付き光学用表面保護フィルム。   3. The optical surface protective film with a separator according to claim 1, wherein the crosslinking agent (B) is a polyfunctional isocyanate compound and / or a polyfunctional epoxy compound. 前記(メタ)アクリル系ポリマー(A)100重量部に対して、前記多官能イソシアネート系化合物、及び/又は多官能エポキシ系化合物を2〜25重量部含有することを特徴とする請求項3に記載のセパレータ付き光学用表面保護フィルム。   The polyfunctional isocyanate compound and / or polyfunctional epoxy compound is contained in an amount of 2 to 25 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the (meth) acrylic polymer (A). Optical surface protection film with separator. 前記ウレタン系粘着剤組成物が、ポリオール、多官能イソシアネート系化合物、触媒、及び劣化防止剤を含有し、
前記触媒が鉄系化合物、及び/又は錫系化合物であり、
前記多官能イソシアネート系化合物のイソシアネート基、及び前記ポリオールのヒドロキシル基の当量比(NCO/OH)が1〜5であることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載のセパレータ付き光学用表面保護フィルム。
The urethane-based pressure-sensitive adhesive composition contains a polyol, a polyfunctional isocyanate-based compound, a catalyst, and a deterioration inhibitor,
The catalyst is an iron-based compound and / or a tin-based compound;
The optical system with a separator according to any one of claims 1 to 4, wherein an equivalent ratio (NCO / OH) of an isocyanate group of the polyfunctional isocyanate compound and a hydroxyl group of the polyol is 1 to 5. Surface protective film.
JP2019116439A 2019-06-24 2019-06-24 Optical surface protection film with separator Active JP6692968B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019116439A JP6692968B2 (en) 2019-06-24 2019-06-24 Optical surface protection film with separator

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019116439A JP6692968B2 (en) 2019-06-24 2019-06-24 Optical surface protection film with separator

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015150760A Division JP6546806B2 (en) 2015-07-30 2015-07-30 Optical surface protection film with separator

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2019194337A true JP2019194337A (en) 2019-11-07
JP6692968B2 JP6692968B2 (en) 2020-05-13

Family

ID=68469534

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019116439A Active JP6692968B2 (en) 2019-06-24 2019-06-24 Optical surface protection film with separator

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP6692968B2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022118755A1 (en) * 2020-12-04 2022-06-09 東洋紡株式会社 Mold release film

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019039A (en) * 2000-07-11 2002-01-22 Nitto Denko Corp Protective film for protecting surface of optical member
JP2003147295A (en) * 2001-11-08 2003-05-21 Nitto Denko Corp Adhesion member and method for producing the same
JP2010235857A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Mitsubishi Plastics Inc Adhesive sheet
US20140243472A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 Nitto Denko Corporation Surface protective film
JP2015063587A (en) * 2013-09-24 2015-04-09 東洋インキScホールディングス株式会社 Re-releasable adhesive agent

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002019039A (en) * 2000-07-11 2002-01-22 Nitto Denko Corp Protective film for protecting surface of optical member
JP2003147295A (en) * 2001-11-08 2003-05-21 Nitto Denko Corp Adhesion member and method for producing the same
JP2010235857A (en) * 2009-03-31 2010-10-21 Mitsubishi Plastics Inc Adhesive sheet
US20140243472A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 Nitto Denko Corporation Surface protective film
JP2014162821A (en) * 2013-02-22 2014-09-08 Nitto Denko Corp Surface protection film
JP2015063587A (en) * 2013-09-24 2015-04-09 東洋インキScホールディングス株式会社 Re-releasable adhesive agent

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022118755A1 (en) * 2020-12-04 2022-06-09 東洋紡株式会社 Mold release film

Also Published As

Publication number Publication date
JP6692968B2 (en) 2020-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6546806B2 (en) Optical surface protection film with separator
JP7252697B2 (en) surface protection film
JP6804843B2 (en) Optical surface protective film with separator
JP6594637B2 (en) Adhesive sheet and optical member
KR102390222B1 (en) Adhesive composition, adhesive sheet and optical member
JP6725220B2 (en) Surface protective film for polarizing plate, polarizing plate, and method for manufacturing polarizing plate
JP2005314513A (en) Adhesive composition, and surface-protective film obtained by using the same
JP2018109093A (en) Surface protective film
JP6692968B2 (en) Optical surface protection film with separator
JP7010846B2 (en) Surface protective film
JP7189685B2 (en) Adhesive composition, adhesive sheet, and optical member
JP6670389B2 (en) Pressure-sensitive adhesive composition, pressure-sensitive adhesive sheet, and optical member
JP4592291B2 (en) Adhesive composition and surface protective film using the same
KR20200119802A (en) Adhesive sheet, optical member, and display device
TW201830060A (en) Polarizing film with surface protective film and optical member with surface protective film capable of being prevented from warping or bending even if the polarizing film is thin
KR102544536B1 (en) Adhesive composition, adhesive sheet and optical member
WO2018123693A1 (en) Surface-protective film
WO2016121875A1 (en) Optical surface protective film with separator
WO2022255165A1 (en) Laminated film
WO2022131305A1 (en) Double-sided adhesive sheet for transfer
WO2019155939A1 (en) Adhesive sheet, optical member, and display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20190628

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20200402

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20200415

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6692968

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250