JP2010235857A - Adhesive sheet - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光ディスクの保護膜などを積層するのに用いることができる粘着シート及びこの粘着シートに支持体を積層してなる粘着型支持部材に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet that can be used for laminating a protective film of an optical disk, and a pressure-sensitive adhesive support member obtained by laminating a support on this pressure-sensitive adhesive sheet.
近年、ディスプレイや光ディスクなどの光学部材などの保護膜を積層するのに用いることができる粘着シートの需要が高まっている。このような粘着シートは、光学部材の特性に影響を与えないよう、光学的な歪みや欠陥が極めて少く、光学的に高い平滑性のものが求められる。 In recent years, there is an increasing demand for pressure-sensitive adhesive sheets that can be used for laminating protective films such as optical members such as displays and optical disks. Such an adhesive sheet is required to have an optically high smoothness with very little optical distortion and defects so as not to affect the characteristics of the optical member.
しかしながら、粘着シートは、保管するため巻取体としたり、所望の形状に裁断したり、被着体へ貼合したりする場合において、カールや裁断時の衝撃、工程用剥離フィルムの剥離などにより、粘着層に応力がかかり、粘着層が変形し、光学部材の性能を損ねるといった不具合があった。 However, when the adhesive sheet is stored as a wound body, cut into a desired shape, or bonded to an adherend, due to curling or impact during cutting, peeling of the process release film, etc. There is a problem that stress is applied to the adhesive layer, the adhesive layer is deformed, and the performance of the optical member is impaired.
また、粘着シートは、温度や湿度による寸法変化の大きい、偏光フィルムや位相差フィルム、硬化性樹脂組成物の硬化層等の支持体と組み合わせて用いられることが多く、線膨張係数の大きな支持体や残留応力をもった支持体を貼り合せた状態にて粘着シートを保管した場合、支持体の寸法変化に起因して粘着層と工程用剥離フィルム界面に応力がかかり、光学的特性を損ねる恐れがあった。 In addition, the pressure-sensitive adhesive sheet is often used in combination with a support such as a polarizing film, a retardation film, a cured layer of a curable resin composition, which has a large dimensional change due to temperature and humidity, and has a large linear expansion coefficient. If the pressure-sensitive adhesive sheet is stored in a state where a support with residual stress is bonded, stress may be applied to the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the release film for the process due to the dimensional change of the support, which may impair the optical characteristics. was there.
そこで、例えば、特許文献１には、硬化前の貯蔵弾性率が１０３〜１０６Ｐａであり、硬化後の貯蔵弾性率が１０７〜１０１１Ｐａである硬化性の接着剤層を備えたことを特徴とする光ディスク製造用シートが開示されている。このシートは、硬化前の貯蔵弾性率を特定の範囲内とすることで、圧力を印加するだけで保護層を接着することができると共に、接着剤層をあらかじめ均一な層厚で形成し、かつその均一な層厚を保持することが可能であり、さらに、硬化後の貯蔵弾性率を特定の範囲内とすることで、光ディスクに反り等の問題を生じさせることなく、耐押し跡性を付与することができるものである。 Thus, for example, Patent Document 1 includes a curable adhesive layer having a storage elastic modulus before curing of 10 3 to 10 6 Pa and a storage elastic modulus of 10 7 to 10 11 Pa after curing. An optical disk manufacturing sheet characterized by the above is disclosed. In this sheet, the storage elastic modulus before curing is within a specific range, so that the protective layer can be adhered only by applying pressure, and the adhesive layer is previously formed with a uniform layer thickness, and It is possible to maintain the uniform layer thickness, and by providing the storage elastic modulus after curing within a specific range, the optical disc is imparted with stamping resistance without causing problems such as warping. Is something that can be done.
上記特許文献１に記載の発明は、粘着剤層の貯蔵弾性率を調整することにより、均一な層厚と、保護層に押し跡が付き難い光ディスク製造用シートを提供するものであるが、一般的に、粘着層には剥離フィルムが積層され、使用時に該剥離フィルムを剥離して使用するものである。剥離フィルムの剥離工程において、粘着層と剥離フィルムとの界面にかかる応力によって剥離フィルムと粘着層とにズレが生じることがあり、また、保管時において、粘着層と剥離フィルムとに微小剥離が生じることがあり、作業性や保管安定性に必ずしも満足できるものではなかった。 The invention described in Patent Document 1 provides a sheet for producing an optical disc in which a uniform layer thickness and a protective layer are less likely to have a mark by adjusting the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer. In particular, a release film is laminated on the adhesive layer, and the release film is peeled off when used. In the peeling process of the release film, the release film and the adhesive layer may be displaced due to stress applied to the interface between the adhesive layer and the release film, and micro-peeling occurs between the adhesive layer and the release film during storage. In some cases, workability and storage stability were not always satisfactory.
そこで、本発明の目的は、作業性及び保管安定性に優れた粘着シートを提供し、さらには、その粘着シートに支持体を積層してなる粘着型支持部材を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet excellent in workability and storage stability, and further to provide a pressure-sensitive adhesive support member obtained by laminating a support on the pressure-sensitive adhesive sheet.
本発明者は、これらの課題を解決するために鋭意検討した結果、粘着シートにおいて、剥離フィルムと粘着層との引張せん断力が１５ｍｍ×１５ｍｍ□において１.５ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以上３．０ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以下に収めることで、高い保管安定性と優れた作業性を有する粘着シートを得られることを見出した。 As a result of intensive studies to solve these problems, the present inventor has found that the tensile shear force between the release film and the adhesive layer is 1.5 kgf / 225 mm 2 or more and 3.0 kgf / 225 mm at 15 mm × 15 mm □ in the adhesive sheet. It was found that a pressure-sensitive adhesive sheet having high storage stability and excellent workability can be obtained by keeping it below 2 .
すなわち、本発明の粘着シートは、剥離処理した剥離処理面を備えた剥離フィルムと、該剥離処理面上に形成した粘着層とを少なくとも備えた粘着シートであって、該剥離フィルムと粘着層との引張せん断力が、１５ｍｍ□において１.５ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以上３．０ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以下にあることを特徴とするものである。 That is, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having at least a release film having a release-treated release surface and an adhesive layer formed on the release-treated surface, the release film and the pressure-sensitive adhesive layer tensile shear strength of, is characterized in that in the 15 mm □ to 1.5 kgf / 225 mm 2 or more 3.0 kgf / 225 mm 2 or less.
本発明の粘着シートは、高い平滑性と保管安定性及び作業性に優れるという利点があるため、ディスプレイやブルーレイディスクなどの光ディスク保護膜用途等、粘着シートに対して光学的に高い平滑性が求められる用途に好適に用いることができる。
また、本発明の粘着シートは、線膨張係数や残留応力の大きな支持体と積層させても、支持体自身の寸法変化や残留応力の開放に追随して粘着シートの寸法変化が起こり難いため、例えば、光学フィルムなどを支持体として積層すれば、寸法変化の少ない粘着型光学フィルムとして好適に用いることができる。
Since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the advantages of high smoothness, storage stability, and workability, optically high smoothness is required for the pressure-sensitive adhesive sheet for use in optical disk protective films such as displays and Blu-ray discs. It can be suitably used for the intended use.
In addition, even if the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is laminated with a support having a large linear expansion coefficient or residual stress, the dimensional change of the pressure-sensitive adhesive sheet hardly occurs following the release of the dimensional change or residual stress of the support itself. For example, if an optical film or the like is laminated as a support, it can be suitably used as an adhesive optical film with little dimensional change.
（粘着シート１）
本発明の一実施形態の粘着シート１は、図１に示すように、剥離処理した剥離処理面２ａを備えた剥離フィルム２と、該剥離処理面２ａに形成した粘着層３とを少なくとも備え、剥離フィルム２と粘着層３との引張せん断力が、１５ｍｍ□において１.５ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以上３．０ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以下の物性を備えたことを特徴とする。
(Adhesive sheet 1)
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to an embodiment of the present invention includes at least a release film 2 provided with a release-treated
（引張せん断力）
粘着シート１は、引張せん断力を上記範囲に収めることによって、高い平滑性と保管安定性、及び優れた作業性を両立させることが可能となる。
このように本発明においては、上記物性を備えることが重要であり、剥離フィルムと粘着層との引張せん断力が１５ｍｍ□において１．５ｋｇｆ未満であると、粘着シートをハーフカットした場合や枚葉シートとして保管した場合、特に、粘着層に線膨張係数や残留応力の大きい支持体を設けた場合、粘着層と剥離フィルムとの界面にかかる応力によって、粘着層と剥離フィルムとの界面でズレを起こしやすく好ましくない。３．０ｋｇｆを超えると、保持力が高すぎて剥離フィルムの剥離除去工程において作業性を損ねることや、粘着層に支持体を設けた場合に、残留応力や環境変化等による寸法変化を緩和しきれず、粘着層と剥離フィルムとの界面に微小剥離が起こりやすくなり好ましくない。
なお、引張せん断力とは、図２に示すように、粘着層５及び剥離フィルム６からなる粘着シート４（１５０ｍｍ長さ、１５ｍｍ巾）の粘着層５に支持体７（１５０ｍｍ長さ、１５ｍｍ巾）を、１５ｍｍ巾×１５ｍｍ長で重ねて積層した短冊状の試験片を作成し、引張試験機にて支持体７と粘着シート４とを相対する方向に速度５ｍｍ／分で引っ張り、引き剥がす際にかかる応力を示す。
(Tensile shear force)
The pressure-sensitive adhesive sheet 1 can achieve both high smoothness, storage stability, and excellent workability by keeping the tensile shear force within the above range.
As described above, in the present invention, it is important to have the physical properties described above, and when the tensile shear force between the release film and the adhesive layer is less than 1.5 kgf at 15 mm □, When stored as a sheet, especially when a support having a large linear expansion coefficient and residual stress is provided on the adhesive layer, the stress applied to the interface between the adhesive layer and the release film causes a shift at the interface between the adhesive layer and the release film. It is easy to cause and is not preferable. If it exceeds 3.0 kgf, the holding power is too high and the workability is impaired in the peeling and removing process of the release film, and when a support is provided on the adhesive layer, the dimensional change due to residual stress or environmental change can be alleviated. This is not preferable because minute peeling easily occurs at the interface between the adhesive layer and the release film.
As shown in FIG. 2, the tensile shear force refers to the support 7 (150 mm length, 15 mm width) on the adhesive layer 5 of the adhesive sheet 4 (150 mm length, 15 mm width) composed of the adhesive layer 5 and the release film 6. ) Are stacked in a 15 mm width × 15 mm length and laminated, and the support 7 and the adhesive sheet 4 are pulled at a speed of 5 mm / min in a direction opposite to each other with a tensile tester and then peeled off. Indicates the stress applied to.
（引張せん断力にかかる物性）
引張せん断力は、主に、粘着層と剥離フィルムとの界面凝集力に支配されており、これを調整することにより、剥離フィルムと粘着層との引張せん断力を調整することができる。
保管や作業時に粘着層が予期せぬ微小剥離を起こすのは、打ち抜き、裁断等の作業や保管時の粘着シートのカール、積層した支持体の湿熱環境変化による寸法変化や残留応力等により、粘着層と剥離フィルムとの界面に大きな応力がかかり、その応力を開放するために、粘着層が引き剥がし方向に変形するためである。従って微小剥離による剥離痕を改善するためには、変形応力をせん断方向にある程度緩和させればよい。
そのため、粘着層は、保持力や耐久性を維持できる範囲において架橋度を調整して粘着層のせん断貯蔵弾性率を下げ、剥離フィルム界面凝集力を下げることにより、応力を緩和することができる。
また、剥離フィルムの組成も引張せん断力に大きく影響を与える。剥離強度は、主に離型フィルム中の離型剤の構造及び添加量によるところが大きく、そのため、せん断方向の界面凝集力を小さくするためには、フィラー等を添加して滑り性をよくすればよい。
(Physical properties related to tensile shear force)
The tensile shear force is mainly governed by the interfacial cohesive force between the adhesive layer and the release film, and the tensile shear force between the release film and the adhesive layer can be adjusted by adjusting this.
Unexpected micro-peeling of the adhesive layer during storage or work is due to adhesive, curling of the adhesive sheet during stamping, cutting, etc., dimensional changes due to changes in wet heat environment of the laminated support, residual stress, etc. This is because a large stress is applied to the interface between the layer and the release film, and the adhesive layer is deformed in the peeling direction in order to release the stress. Therefore, in order to improve the peeling trace due to minute peeling, the deformation stress may be relaxed to some extent in the shear direction.
Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer can relieve stress by adjusting the degree of cross-linking within a range in which the holding power and durability can be maintained, lowering the shear storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer, and decreasing the peel film interface cohesive force.
The composition of the release film also greatly affects the tensile shear force. Peel strength is largely due to the structure and amount of release agent in the release film. Therefore, in order to reduce the interfacial cohesive force in the shear direction, it is necessary to improve the slipperiness by adding a filler or the like. Good.
（１８０°剥離強度）
粘着シート１は、剥離フィルム２の粘着層３からの１８０°剥離強度が、剥離速度５０ｍｍ／分において、１００ｍＮ／５０ｍｍ幅以上５００ｍＮ／５０ｍｍ幅以下であることが好ましく、特に１５０ｍＮ／５０ｍｍ幅以上３００ｍＮ／５０ｍｍ幅以下が好ましい。
１８０°剥離強度が１００ｍＮ／５０ｍｍ幅以上であれば、裁断、打抜等の２次加工工程において、粘着層と剥離フィルム界面が浮き難く、また、保管時において、粘着シートにカール等の曲げ歪みがかかったり、粘着層に積層した支持体の湿熱環境変化による寸法変化によって微小剥離が徐々に起こったりした場合でも、粘着シートの平滑性が損なわれたりするのを抑えられる。また、５００ｍＮ／５０ｍｍ幅以下であれば、粘着層から剥離フィルムを剥離する際に引っ掛りが起こらない。
(180 ° peel strength)
The pressure-sensitive adhesive sheet 1 preferably has a peel strength of 180 ° from the pressure-sensitive adhesive layer 3 of the release film 2 of 100 mN / 50 mm width to 500 mN / 50 mm width, particularly 150 mN / 50 mm width to 300 mN at a peeling speed of 50 mm / min. / 50 mm width or less is preferable.
If the 180 ° peel strength is 100 mN / 50 mm width or more, the adhesive layer and the release film interface are unlikely to float in the secondary processing steps such as cutting and punching, and the adhesive sheet is bent and deformed by bending during storage. It is possible to prevent the smoothness of the pressure-sensitive adhesive sheet from being impaired even when the micro-peeling occurs gradually due to dimensional changes due to changes in wet heat environment of the support layer laminated on the pressure-sensitive adhesive layer. Moreover, if it is 500 mN / 50mm width or less, it will not be caught when peeling a peeling film from an adhesion layer.
なお、１８０°剥離強度とは、図３に示すように、粘着シート８を、長さ２００ｍｍ、巾５０ｍｍの短冊状の試験片とした上で、粘着層９の剥離フィルム１０を有する面とは反対側の面にガラス等の平坦な板材１１を積層し、剥離フィルム１０の一端を１８０°の角度で引き剥がし、剥離フィルム１０と粘着層９及び板材１１とを相対する方向に引張したときにかかる応力を示す。
As shown in FIG. 3, the 180 ° peel strength refers to the surface of the adhesive layer 9 having the
（１８０°剥離強度にかかる物性）
粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は、主に、剥離界面となる粘着層及び剥離フィルムの変形応力と、剥離時にかかる圧着応力とに支配されており、これらを調整することにより、剥離フィルムと粘着層との１８０°剥離強度を調整することができる。
(Physical properties related to 180 ° peel strength)
The 180 ° peel strength between the pressure-sensitive adhesive layer and the release film is mainly governed by the deformation stress of the pressure-sensitive adhesive layer and the release film serving as the peel interface and the pressure stress applied at the time of peeling. The 180 degree peeling strength between the film and the adhesive layer can be adjusted.
変形応力は、剥離強度の速度依存性へ主に影響を与える因子であり、剥がす速度が遅い場合は粘着層のずり変形の影響が大きく、高速になる程引張の影響が大きくなる。
引張応力によって粘着層が引き伸ばされて変形が起こると、かかる力の一部が吸収されるため、剥離にかかる力が大きくなり、このため高速で剥離する程剥離強度が大きくなる。
従って、接着剤としての十分なタックや、所望の被着体に対する接着性能が維持される範囲において、粘着層の架橋度及び高凝集成分添加量を調整し、見かけ上粘着層を硬く、変形しにくくすることにより、剥離強度の速度依存性は小さくなる傾向となる。
粘着層の変形のしやすさに対して剥離フィルムは一般的に十分硬いため、影響は小さいものの、剥離フィルムの離型処理面にも同様の傾向が見られる。
Deformation stress is a factor that mainly affects the speed dependency of the peel strength. When the peeling speed is slow, the influence of shear deformation of the adhesive layer is large, and as the speed increases, the influence of tension increases.
When the pressure-sensitive adhesive layer is stretched by the tensile stress and deformed, a part of the force is absorbed, so that the force required for peeling increases. Therefore, the peeling strength increases as peeling occurs at high speed.
Therefore, as long as sufficient tack as an adhesive and adhesion performance to the desired adherend are maintained, the degree of cross-linking of the adhesive layer and the amount of highly agglomerated components added are adjusted, and the adhesive layer is apparently hard and deformed. By making it difficult, the speed dependency of the peel strength tends to be reduced.
Since the release film is generally sufficiently hard with respect to the ease of deformation of the adhesive layer, the same tendency is observed on the release-treated surface of the release film, although the influence is small.
また、圧着応力は任意の剥離速度において剥離強度に影響を与える因子であり、粘着層から剥離フィルムを引き剥がす際、剥離フィルムは折り曲がる為、粘着層と剥離フィルムとが完全に分離する点において、この原理により圧着応力が発生する。これは剥離角度（剥がし方）の影響もあるものの、工程用剥離フィルムの厚みやコシによっても調整可能であり、すなわち剥離フィルムを薄く、軟質にする程小さくなる傾向となる。 In addition, the pressure stress is a factor that affects the peel strength at an arbitrary peel rate. When the peel film is peeled off from the adhesive layer, the peel film is bent, so that the adhesive layer and the peel film are completely separated. This principle generates a crimping stress. Although this is influenced by the peeling angle (how to peel off), it can also be adjusted by the thickness and stiffness of the peeling film for process, that is, it tends to become smaller as the peeling film becomes thinner and softer.
さらに、剥離フィルムの組成も当然剥離強度に大きく影響を与える。剥離強度は、主に離型処理面中の離型剤の構造及び添加量によるところが大きいが、剥離速度依存性を小さくするためには、十分な剥離性をもつだけの離型剤の配合量を維持した範囲において、架橋剤や高硬度成分の添加量を増やして硬くし、変形しにくくすることが好ましい。 Furthermore, the composition of the release film naturally has a great influence on the peel strength. Peel strength is largely due to the structure and amount of the release agent in the release treatment surface, but in order to reduce the release rate dependence, the amount of release agent that has sufficient release properties In the range in which the above is maintained, it is preferable to increase the addition amount of the crosslinking agent or the high hardness component to make it harder and hard to deform.
（剥離フィルム２）
剥離フィルム２は、特に限定するものではないが、ポリエステル系、ポリプロピレン系、ポリエチレン系のキャストフィルム、延伸フィルムや離型紙などを用いることができ、この一面にシリコーンなどの離型剤を塗布などして剥離処理面２ａを形成したものが好ましい。
剥離フィルム２の厚みとしては、１０μｍ〜２５０μｍ、特に３８μｍ〜１００μｍとすることが好ましい。
(Peeling film 2)
The release film 2 is not particularly limited, but a polyester-based, polypropylene-based, polyethylene-based cast film, stretched film, release paper, or the like can be used, and a release agent such as silicone is applied to the one surface. Thus, it is preferable to form the
As thickness of the peeling film 2, it is preferable to set it as 10 micrometers-250 micrometers, especially 38 micrometers-100 micrometers.
剥離フィルム２は、塗布する離型剤の成分を調整し、上記した物性を満たすようにするのが好ましい。
離型剤は、アルキド樹脂組成物等、離型性を付与できるものであれば限定せず用いることができる。
離型剤の塗工方式としては、グラビアコーティング、ロールコーティング、ロッドコーティング、ナイフコーティング、ブレードコーティング、スクリーンコーティング、ダイコーティング、カーテンフローコーティング、スプレーコーティング等既知の方式などを用いることができる。
The release film 2 preferably adjusts the components of the release agent to be applied so as to satisfy the above-described physical properties.
The release agent can be used without limitation as long as it can impart release properties, such as an alkyd resin composition.
As a release agent coating method, known methods such as gravure coating, roll coating, rod coating, knife coating, blade coating, screen coating, die coating, curtain flow coating, spray coating, and the like can be used.
（粘着層３）
粘着層３を構成するベースポリマー（主剤）としては、アクリル系、シリコーン系、ポリウレタン系、スチレン系、ポリエステル系、ポリエーテル系、エポキシ系などのポリマーを挙げることができ、その性状（形態）は、液状体、高粘性体、エラストマー状体などの各種性状のものを用いることができる。このようなベースポリマーを適宜選択し、粘着層３を形成することができる。
(Adhesive layer 3)
Examples of the base polymer (main agent) constituting the adhesive layer 3 include acrylic, silicone, polyurethane, styrene, polyester, polyether, and epoxy polymers, and their properties (forms) are Various properties such as a liquid material, a highly viscous material, and an elastomeric material can be used. Such a base polymer can be appropriately selected to form the adhesive layer 3.
（ベースポリマー）
上記ベースポリマーの中でも、アクリル系、特に（メタ）アクリル酸エステル重合体（共重合体を含む）をベースポリマーとして用い、これを架橋して粘着層３を形成するのが好ましい。
(Base polymer)
Among the above base polymers, it is preferable to form an adhesive layer 3 by using an acrylic polymer, particularly a (meth) acrylic acid ester polymer (including a copolymer) as a base polymer, and crosslinking it.
（メタ）アクリル酸エステル重合体を合成するために用いられるアクリルモノマーやメタクリルモノマーとしては、例えば２−エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリート、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレート等が挙げられる。これら主モノマーに、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、イタコン酸、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、メチロールアクリルアミド、無水マレイン酸等の架橋性モノマーや、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリルアミド、アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、スチレン、フッ素アクリレート、シリコーンアクリレートなどの高凝集モノマーや官能基含有モノマーを適宜添加することができる。 Examples of the acrylic monomer and methacrylic monomer used for synthesizing the (meth) acrylic acid ester polymer include 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, n-butyl acrylate, and ethyl acrylate. These main monomers include cross-linkable monomers such as hydroxyethyl acrylate, acrylic acid, itaconic acid, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, methylol acrylamide, maleic anhydride, methyl methacrylate, methyl acrylate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate. Highly agglomerated monomers and functional group-containing monomers such as styrene, fluorine acrylate, and silicone acrylate can be appropriately added.
これらのモノマーを用いた重合処理としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法が採用可能であり、その際に重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いることによりアクリル酸エステル共重合体を得ることができる。 As the polymerization treatment using these monomers, known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like can be employed. In this case, a thermal polymerization initiator or photopolymerization is used according to the polymerization method. An acrylic ester copolymer can be obtained by using a polymerization initiator such as an initiator.
（架橋剤）
架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
イソシアネート系架橋剤としては、トリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマー及びこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物やイソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。
(Crosslinking agent)
As a crosslinking agent, an isocyanate type crosslinking agent, an epoxy-type crosslinking agent, etc. can be mentioned, These can be used 1 type or 2 types or more.
Isocyanate-based crosslinking agents include tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate and the like. Urethane prepolymers obtained by the addition reaction of isocyanate compounds, isocyanurates, burette-type compounds, and known polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, etc., obtained by adding these isocyanate monomers with trimethylolpropane, etc. Examples of the type of isocyanate may be mentioned.
エポキシ系架橋剤としては、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリジル−ｍ−キシリレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、ｍ−Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルトルイジン、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリンなどを挙げることができる。アジリジン系架橋剤の例としては、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリメチロールプロパントリ−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ−β−アジリジニルプロピオネート、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカーボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−（２−メチルアジリジン）フォスフィン、トリメチロールプロパントリ−β−（２メチルアジリジン）プロピオネートなどを挙げることができる。 As epoxy-based crosslinking agents, ethylene glycol glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ', N'-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, N, N, N', N'-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, m-N, N-diglycidylaminophenylglycidyl ether, N, N-diglycidyl toluidine, N, N-diglycidyl aniline, etc. can be mentioned. Examples of aziridine crosslinking agents include diphenylmethane-4,4′-bis (1-aziridinecarboxamide), trimethylolpropane tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethanetri-β-aziridinyl Propionate, toluene-2,4-bis (1-aziridinecarboxamide), triethylenemelamine, bisisophthaloyl-1- (2-methylaziridine), tris-1- (2-methylaziridine) phosphine, And trimethylolpropane tri-β- (2 methylaziridine) propionate.
これら架橋剤の含有量は、貯蔵せん断弾性率が下記に示した範囲内に入るよう適宜調整すればよいが、ベースポリマーの架橋性基導入量に対して、０．５〜２等量の範囲であることが好ましい。
架橋剤が０．５等量以上であれば、粘着層の凝集力が不十分となったり、変形が起こり易く保管安定性に劣ったりすることがなく、裁断等２次加工時に時端面に粘着層のはみ出しが起こりにくく好ましい。また２．０等量以内であれば、粘着剤が硬くなりすぎて接着力が低下したり、応力緩和性が損なわれて積層シートにカールが発生したり、相溶性の低下による白化等の不具合が起こったりするなどの問題がなく好ましい。
The content of these cross-linking agents may be adjusted as appropriate so that the storage shear modulus falls within the range shown below, but in the range of 0.5 to 2 equivalents with respect to the amount of cross-linkable group introduced into the base polymer. It is preferable that
If the cross-linking agent is 0.5 equivalent or more, the cohesive force of the adhesive layer will not be insufficient, will not easily deform, and will not be inferior in storage stability, and will adhere to the end face during secondary processing such as cutting. It is preferable that the layer does not protrude. Also, if it is within 2.0 equivalents, the adhesive becomes too hard and the adhesive strength is reduced, the stress relaxation property is impaired and the laminated sheet is curled, or the whitening due to the compatibility drop. It is preferable because there are no problems such as
（架橋モノマー）
上記架橋剤の代わりに架橋モノマーを使用することもでき、架橋モノマーとしては、アクリル系架橋モノマーを用いるのが好ましく、中でも、単官能（メタ）アクリレートよりは、２官能（メタ）アクリレート、３官能（メタ）アクリレート、４官能（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリレート、若しくは、単官能〜４官能（メタ）アクリレートの２種以上が混合してなる混合物が好ましい。
(Crosslinking monomer)
A crosslinking monomer can also be used in place of the crosslinking agent, and it is preferable to use an acrylic crosslinking monomer as the crosslinking monomer. Among them, bifunctional (meth) acrylate, trifunctional rather than monofunctional (meth) acrylate. A polyfunctional (meth) acrylate such as (meth) acrylate or tetrafunctional (meth) acrylate, or a mixture of two or more of monofunctional to tetrafunctional (meth) acrylates is preferable.
単官能（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸、メタタクリル酸及びクロトン酸等の（メタ）アクリル酸類、ラウリルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプオピルアクリレート、テトラヒドロフルフリールアクリレート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレートおよびジシクロペンタンジエンアクリレート等を挙げることができる。 Monofunctional (meth) acrylates include (meth) acrylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and tetrahydrofurfuryl. Examples include acrylate, 1,6-hexanediol monoacrylate, and dicyclopentanediene acrylate.
２官能（メタ）アクリレートとしては、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，９−ノナンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール４００ジアクリレートおよびトリプロピレングリコールジアクリレート等を挙げることができる。 As the bifunctional (meth) acrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,9-nonanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, polyethylene Examples include glycol 400 diacrylate and tripropylene glycol diacrylate.
３官能（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパンＰＯ変性トリアクリレート、トリメチロールプロパンＥＯ変性トリアクリレート等のトリアクリレートや、それらのトリメタクリレートなどを挙げることができる。 Examples of trifunctional (meth) acrylates include triacrylates such as pentaerythritol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane PO-modified triacrylate, trimethylolpropane EO-modified triacrylate, and trimethacrylates thereof. it can.
４官能（メタ）アクリレートとしては、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート等を挙げることができる。 Examples of the tetrafunctional (meth) acrylate include ditrimethylolpropane tetraacrylate and pentaerythritol tetraacrylate.
なお、架橋モノマーは、以上例示した（メタ）アクリレートに限定されるものではなく、例えば有機官能基を含有した（メタ）アクリレートモノマー等も好適に用いることが可能である。 The crosslinking monomer is not limited to the (meth) acrylates exemplified above, and for example, a (meth) acrylate monomer containing an organic functional group can also be suitably used.
架橋モノマーの含有量は、下記貯蔵せん断弾性率を所定範囲内に入るように調整すればよいが、ベースポリマー１００質量部に対して、０．５〜２５質量部の範囲で、ベースポリマーの分子量が低ければ多く、高ければ少なくなるように適宜調整すれば良い。 The content of the crosslinking monomer may be adjusted so that the following storage shear modulus falls within a predetermined range, but the molecular weight of the base polymer is in the range of 0.5 to 25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. It may be adjusted as appropriate so that the number is low if it is low and low if it is high.
（架橋開始剤）
上記架橋モノマーを使用した場合において、各種架橋開始剤として、光開始剤あるいは熱重合開始剤を用いることが可能であり、特に光開始剤が好ましい。光開始剤としては、開裂型の光開始剤及び水素引抜型の光開始剤のいずれを用いることもでき、中でも水素引抜型光開始剤が好ましい。水素引抜型光開始剤としては、例えばベンゾフェノン、ミヒラーケトン、ジベンゾスベロン、２−エチルアントラキノン、イソブチルチオキサンソンやなどのいずれかもしくはその誘導体、或いはこれらの二種類以上の組み合わせからなる混合成分を用いることができる。但し、水素引抜型の光開始剤として前記に挙げた物質に限定するものではない。また、水素引抜型と開裂型とを種々の割合で併用してもよい。
(Crosslinking initiator)
When the above crosslinking monomer is used, a photoinitiator or a thermal polymerization initiator can be used as various crosslinking initiators, and a photoinitiator is particularly preferable. As the photoinitiator, either a cleavage type photoinitiator or a hydrogen abstraction type photoinitiator can be used, and among these, a hydrogen abstraction type photoinitiator is preferable. As the hydrogen abstraction type photoinitiator, for example, a benzophenone, Michler's ketone, dibenzosuberone, 2-ethylanthraquinone, isobutylthioxanthone, or a derivative thereof, or a mixed component composed of a combination of two or more of these is used. be able to. However, the hydrogen abstraction type photoinitiator is not limited to the substances listed above. Further, the hydrogen abstraction type and the cleavage type may be used in various proportions.
光開始剤の添加量は、特に制限されるものではなく、一般的にはベースポリマー１００質量部に対し０．１〜５質量部の割合の範囲内で調整するのがよい。但し、他の要素とのバランスでこの範囲を超えてもよい。 The addition amount of the photoinitiator is not particularly limited, and is generally adjusted within a range of 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer. However, this range may be exceeded in balance with other elements.
（他の添加剤）
上記成分のほか、必要に応じて、近赤外線吸収特性を有する顔料や染料などの色素、粘着付与剤、酸化防止剤、老化防止剤、吸湿剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、シランカップリング剤、天然物や合成物の樹脂類、ガラス繊維やガラスビーズなどの各種の添加剤を適宜配合することもできる。
(Other additives)
In addition to the above components, pigments such as pigments and dyes having near-infrared absorption characteristics, tackifiers, antioxidants, anti-aging agents, hygroscopic agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, silane coupling agents as necessary Various additives such as natural and synthetic resins, glass fibers and glass beads can be appropriately blended.
（粘着層３の物性）
粘着層３の物性は、粘着層２を構成するベースポリマーと、架橋剤とを適宜選択し、これらを含有する粘着剤組成物を周波数１Ｈｚにおけるせん断貯蔵弾性率の１００℃における値が１万Ｐａ以上、好ましくは２万Ｐａ以上、及び１０万Ｐａ以下、好ましくは５万Ｐａ以下となるように架橋度を調整することが好ましい。
１万Ｐａ以下では、粘着層の凝集力が弱く、保管時に工程用剥離フィルム界面でズレが生じ、被着体に貼合した場合にクリープが発生しやすいなど保管安定性に劣り好ましくない。１０万Ｐａ以上では、凝集力が高く応力緩和性に劣り、粘着シートを屈曲した場合や、線膨張係数（や残留応力）の大きな支持体を設けた場合等にかかる応力が開放されず、剥離フィルムと粘着層界面に剥離が生じやすく好ましくない。
(Physical properties of adhesive layer 3)
The physical properties of the pressure-sensitive adhesive layer 3 are appropriately selected from a base polymer constituting the pressure-sensitive adhesive layer 2 and a crosslinking agent, and the pressure-sensitive adhesive composition containing these has a shear storage modulus at a frequency of 1 Hz and a value at 100 ° C. of 10,000 Pa. As described above, it is preferable to adjust the degree of crosslinking so as to be 20,000 Pa or more and 100,000 Pa or less, preferably 50,000 Pa or less.
If it is 10,000 Pa or less, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer is weak, deviation occurs at the interface of the release film for process during storage, and creep is likely to occur when bonded to an adherend, which is not preferable because of poor storage stability. At 100,000 Pa or higher, the cohesive force is high and the stress relaxation property is inferior, and the stress applied when the adhesive sheet is bent or when a support having a large linear expansion coefficient (or residual stress) is provided is not released. Peeling tends to occur at the interface between the film and the adhesive layer, which is not preferable.
（積層構成）
また、粘着シート１は、図４に示すように、粘着層３上に、支持体１２を設けた粘着型支持部材１３とすることができ、例えば、支持体としては、液晶表示装置等の画像表示装置に用いる、偏光板、位相差フィルム、拡散フィルム等の各種光学フィルムやポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、塩化ビニル、ポリイミド、ウレタンアクリレートを主成分とするＵＶ硬化樹脂組成物や熱硬化性樹脂組成物など硬化性樹脂の硬化物からなる樹脂フィルムなどの基材フィルム等を挙げることができる。これらフィルムなどを多層に積層してもよい。
また、剥離フィルムと粘着層との引張せん断力及び剥離強度を本発明に記載した範囲に収める事によって、特に線膨張係数が１５０ｐｐｍ／℃以上の寸法変化の大きい支持体を用いても、保管安定性に優れた積層体を提供する事が出来る。
(Laminated structure)
As shown in FIG. 4, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be a pressure-sensitive
In addition, by keeping the tensile shear force and peel strength between the release film and the adhesive layer within the ranges described in the present invention, storage stability is maintained even when using a support having a large dimensional change, particularly with a linear expansion coefficient of 150 ppm / ° C. or more. A laminate having excellent properties can be provided.
（製造方法）
粘着シート１の製造法としては、例えば、重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いて、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの重合方法により、各種（メタ）アクリル酸エステル重合体を得て、該重合体を架橋・製膜することで製造する方法を挙げることができる。これらの中でも溶液重合により、各種（メタ）アクリル酸エステル共重合体を得て、該重合体を含有する上記粘着剤組成物を、剥離フィルム上に目的の厚さになるように製膜し、溶剤を乾燥させて架橋することで製造する方法が好ましい。
粘着型支持部材は、例えば、上記のように製造した粘着シートに支持体を貼り合せることにより製造することができる。
(Production method)
Examples of the method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet 1 include polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, and suspension polymerization using a polymerization initiator such as a thermal polymerization initiator or a photopolymerization initiator depending on the polymerization method. The method of manufacturing by obtaining various (meth) acrylic acid ester polymer by bridge | crosslinking and forming into a film can be mentioned. Among these, various (meth) acrylic acid ester copolymers are obtained by solution polymerization, and the pressure-sensitive adhesive composition containing the polymer is formed on the release film so as to have a desired thickness. The method of manufacturing by drying a solvent and crosslinking is preferable.
The pressure-sensitive adhesive support member can be manufactured, for example, by bonding a support to the pressure-sensitive adhesive sheet manufactured as described above.
（用途）
粘着シート１は、ディスプレイや光ディスクなどの光学部材等に保護膜などを貼付するのに好適に用いることができ、特に、高い平滑性の求められるブルーレイディスクにおいて、保護膜を積層するために用いるのが好適である。
また、粘着層３の剥離フィルム２が位置する面とは反対側の面に、支持体を積層して粘着型支持部材とすることができ、寸法変化の少ない粘着型光学フィルムとして用いることができる。
(Use)
The pressure-sensitive adhesive sheet 1 can be suitably used for attaching a protective film or the like to an optical member such as a display or an optical disk, and particularly used for laminating a protective film in a Blu-ray disc requiring high smoothness. Is preferred.
Moreover, a support body can be laminated | stacked on the surface on the opposite side to the surface where the peeling film 2 of the adhesion layer 3 is located, and it can be used as an adhesion type optical member with few dimensional changes. .
（用語の説明）
一般的に「シート」とは、ＪＩＳにおける定義上、薄く、一般にその厚さが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚さが極めて小さく、最大厚さが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう（日本工業規格ＪＩＳＫ６９００）。例えば、厚さに関して言えば、狭義では１００μｍ未満のものをフィルムと称することがある。しかし、シートとフィルムの境界は定かではなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
(Explanation of terms)
“Sheet” generally refers to a product that is thin by definition in JIS and generally has a thickness that is small and flat for the length and width. In general, “film” is compared to the length and width. A thin flat product having an extremely small thickness and an arbitrarily limited maximum thickness, usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JISK6900). For example, in terms of thickness, a film having a thickness of less than 100 μm may be referred to as a film in a narrow sense. However, the boundary between the sheet and the film is not clear, and it is not necessary to distinguish between the two in terms of the present invention. Therefore, in the present invention, even when the term “film” is used, it includes “sheet” and is referred to as “sheet”. In some cases, “film” is included.
本発明では、「モノマー」と記載した場合でも「オリゴマー」を包含するものとする。「オリゴマー」とは、ＪＩＳ−Ｋ６９００による定義では「１種又はそれ以上の種類の原子または原子団（構成単位）の少数が互いに繰り返し連結されたものを含む分子からなる物質」とされ、また、高分子大辞典によれば「この定義は、必ずしも絶対的な重合度や分子量でポリマーとオリゴマーを区別するものではない」とされている。一般的にモノマーとオリゴマーの区別は不明確であり、分子中に構成単位の繰り返しがあってもモノマーと呼称する場合もあるから、本発明では、モノマーとオリゴマーとは区別せず、モノマーにオリゴマーを包含するものとする。 In the present invention, even when “monomer” is described, “oligomer” is included. “Oligomer” is defined by JIS-K6900 as “a substance composed of molecules containing one or more kinds of atoms or atomic groups (structural units) in which a small number of them are linked to each other”, and According to the Dictionary of Polymers, this definition does not necessarily distinguish polymers and oligomers by absolute polymerization degree or molecular weight. In general, the distinction between a monomer and an oligomer is unclear, and even if there are repeating structural units in the molecule, it may be referred to as a monomer. It shall be included.
本発明において、「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ，Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きい」及び「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。
また、本発明において、「Ｘ以上」（Ｘは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り、「好ましくはＸより大きい」の意を包含し、「Ｙ以下」（Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り、「好ましくはＹより小さい」の意を包含するものとする。
In the present invention, when expressed as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), “X is preferably greater than X” and “preferably Y”, with the meaning of “X to Y” unless otherwise specified. It is meant to include “less than”.
Further, in the present invention, when expressed as “more than X” (X is an arbitrary number), unless otherwise specified, it means “preferably greater than X” and includes “Y or less” (Y is an arbitrary number) When expressed as (numerical), it means “preferably smaller than Y” unless otherwise specified.
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the scope of the present invention is not limited to these examples.
（実施例１）
アクリル酸ブチル７０質量部、アクリル酸メチル１０質量部、メタクリル酸メチル１８質量部及びアクリル酸２質量部の共重合体に、酢酸エチルを固形分３０％となるよう加え粘着主剤溶液を調整した。
この粘着主剤溶液１ｋｇに対して、架橋剤としてエポキシ化合物（綜研化学社製Ｅ−５ＸＭ）を１ｇ加え粘着層溶液とした。続いて剥離フィルムとしてシリコーンにて離型処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（ニッパ製ＰＥＴ７５−ＨＳＰＸ、厚み７５μｍ）の離型処理面に、前記粘着層溶液を、乾燥後の厚みが２０μｍとなるよう塗布、乾燥させた後、その上に、ＵＶ硬化樹脂組成物を紫外線照射にて硬化させて得たアクリル樹脂フィルム（線膨張係数１６０ｐｐｍ／℃、厚み８０μｍ）を積層し、この状態で温度２３℃湿度６０％環境下１週間養生して粘着剤を架橋させ、粘着シートを作製した。
なお、ＵＶ硬化樹脂組成物の樹脂組成は、ウレタンアクリレート５０質量部、トリシクロデカンジアクリレート３０質量部、フェノキシエチルアクリレート２０質量部、光重合開始剤（イルガキュア１８４）２質量部である。
この粘着層の貯蔵せん断弾性率Ｇ’は１００℃において４００００Ｐａであり、この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は１０５ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は１.６ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
Example 1
To a copolymer of 70 parts by mass of butyl acrylate, 10 parts by mass of methyl acrylate, 18 parts by mass of methyl methacrylate and 2 parts by mass of acrylic acid, ethyl acetate was added to a solid content of 30% to prepare an adhesive main agent solution.
1 g of an epoxy compound (E-5XM manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent to 1 kg of this adhesive main agent solution to obtain an adhesive layer solution. Subsequently, the pressure-sensitive adhesive layer solution was applied to a release treatment surface of a polyethylene terephthalate film (Nippa PET75-HSPX, thickness 75 μm) which was release-treated with silicone as a release film, and dried so that the thickness after drying was 20 μm. After that, an acrylic resin film (linear expansion coefficient 160 ppm / ° C., thickness 80 μm) obtained by curing the UV curable resin composition by ultraviolet irradiation is laminated thereon, and in this state, the temperature is 23 ° C. and the humidity is 60%. It was cured for 1 week in an environment to crosslink the pressure-sensitive adhesive, thereby preparing a pressure-sensitive adhesive sheet.
The resin composition of the UV curable resin composition is 50 parts by mass of urethane acrylate, 30 parts by mass of tricyclodecane diacrylate, 20 parts by mass of phenoxyethyl acrylate, and 2 parts by mass of a photopolymerization initiator (Irgacure 184).
The storage shear modulus G ′ of this adhesive layer is 40000 Pa at 100 ° C., the 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet is 105 mN / 50 mm width, and the tensile shear force is 1.6 kg / 225 mm 2 . there were.
（実施例２）
エポキシ架橋剤を、イソシアネート架橋剤（旭化成 デュラネートＴＰＡ−１００）０．１ｇに変更した以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。この粘着層の貯蔵せん断弾性率Ｇ’は１００℃において３００００Ｐａであり、この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は１１０ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は１.５ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
(Example 2)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the epoxy crosslinking agent was changed to 0.1 g of an isocyanate crosslinking agent (Asahi Kasei Duranate TPA-100). The adhesive shear modulus G ′ of this adhesive layer is 30000 Pa at 100 ° C., the 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet is 110 mN / 50 mm width, and the tensile shear force is 1.5 kg / 225 mm 2 . there were.
（実施例３）
アクリル酸ブチル９０質量部、アクリル酸メチル７質量部、アクリル酸３質量部の共重合体に、酢酸エチルを固形分３０％となるよう加えて粘着主剤溶液を調整し、該粘着主剤溶液１ｋｇに対して、架橋剤としてイソシアネート化合物（綜研化学製 ＴＤ−７５）を１．５ｇ加え粘着層溶液としたものを用い、剥離フィルムとしてダイヤホイルＭＲＦ−７５（厚さ５０μ）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
この粘着層の貯蔵せん断弾性率Ｇ’は１００℃において４３０００Ｐａであり、この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は１５７ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は２．５ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
Example 3
To a copolymer of 90 parts by mass of butyl acrylate, 7 parts by mass of methyl acrylate, and 3 parts by mass of acrylic acid, ethyl acetate was added to a solid content of 30% to prepare an adhesive main agent solution. On the other hand, Examples were used except that 1.5 g of an isocyanate compound (TD-75 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent to form an adhesive layer solution, and Diafoil MRF-75 (thickness 50 μ) was used as a release film. In the same manner as in Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet was produced.
The adhesive shear modulus G ′ of this adhesive layer is 43000 Pa at 100 ° C., the 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet is 157 mN / 50 mm width, and the tensile shear force is 2.5 kg / 225 mm 2 . there were.
（比較例１）
剥離フィルムとして、ニッパ製ＰＥＴ５０−Ａ３（厚さ５０μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は９０ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は１．４ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
(Comparative Example 1)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that Nipper PET50-A3 (thickness 50 μm) was used as the release film.
The 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet was 90 mN / 50 mm width, and the tensile shear force was 1.4 kg / 225 mm 2 .
（比較例２）
剥離フィルムとして、パナック製ＮＰ−７５Ｂ（厚さ７５μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は１６０ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は３．４ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
(Comparative Example 2)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that Panac NP-75B (thickness 75 μm) was used as the release film.
The 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet was 160 mN / 50 mm width, and the tensile shear force was 3.4 kg / 225 mm 2 .
（比較例３）
剥離フィルムとして、ニッパ製ＰＥＴ７５−ＳＲ（Ｓ）（厚さ７５μｍ）を用いた以外は実施例１と同様にして粘着シートを作製した。
この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は１１９ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は１．３ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
(Comparative Example 3)
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that Nippa PET75-SR (S) (thickness 75 μm) was used as the release film.
The 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet was 119 mN / 50 mm width, and the tensile shear force was 1.3 kg / 225 mm 2 .
（比較例４）
剥離フィルムとして、東セロ製Ｏ２−ＢＵ（厚さ７５μｍ）を用いた以外は実施例２と同様にして粘着シートを作製した。
この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は２５０ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は４．０ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
(Comparative Example 4)
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that O2-BU (thickness 75 μm) manufactured by Tosero was used as the release film.
The 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet was 250 mN / 50 mm width, and the tensile shear force was 4.0 kg / 225 mm 2 .
（比較例５）
アクリル酸ブチル６３質量部、アクリル酸メチル３５質量部、ヒドロキシエチルアクリレート２質量部の共重合体に、酢酸エチルを固形分３０％となるよう加え粘着主剤溶液を調整し、該粘着主剤溶液１ｋｇに対して、架橋剤としてイソシアネート化合物（綜研化学製 ＴＤ−７５）を５ｇ加え粘着層溶液としたものを用いた以外は実施例３と同様にして粘着シートを作製した。
この粘着層の貯蔵せん断弾性率Ｇ’は１００℃において２３０００Ｐａであり、この粘着シートの粘着層と剥離フィルムとの１８０°剥離強度は１２６ｍＮ／５０ｍｍ幅、引張せん断力は３．７ｋｇ／２２５ｍｍ２であった。
(Comparative Example 5)
To a copolymer of 63 parts by mass of butyl acrylate, 35 parts by mass of methyl acrylate, and 2 parts by mass of hydroxyethyl acrylate, ethyl acetate was added to a solid content of 30% to prepare an adhesive main agent solution. On the other hand, a pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 3 except that 5 g of an isocyanate compound (TD-75 manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent to obtain a pressure-sensitive adhesive layer solution.
The storage shear modulus G ′ of this adhesive layer is 23000 Pa at 100 ° C., the 180 ° peel strength between the adhesive layer and the release film of this adhesive sheet is 126 mN / 50 mm width, and the tensile shear force is 3.7 kg / 225 mm 2 . there were.
［評価］
（保管安定性）
実施例及び比較例の粘着シートを１５ｃｍ×２０ｃｍに打ち抜いて一週間静置保管した後、外観を目視で確認し、端部に剥離フィルムと粘着層との剥離痕やズレによる欠陥が観察されたものを×、外観が変化しないものを○と評価した。
[Evaluation]
(Storage stability)
After punching out the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples and Comparative Examples to 15 cm × 20 cm and leaving them to stand for one week, the appearance was visually confirmed, and defects due to peeling marks and displacement between the peeling film and the pressure-sensitive adhesive layer were observed at the ends. The product was evaluated as x and the sample whose appearance did not change was evaluated as ◯.
（作業性）
実施例及び比較例の粘着シートを剥離フィルムから剥離速度２ｍ／分にて剥離して剥離後の粘着層の外観を目視で確認し、面状態に変化のないものを○、剥離痕による面荒れが残ったものを×と評価した。
(Workability)
The adhesive sheets of Examples and Comparative Examples were peeled from the release film at a peeling speed of 2 m / min, and the appearance of the adhesive layer after peeling was visually confirmed. What remained was evaluated as x.
（結果）
実施例１〜３は、保管安定性、作業性ともに優れたものであった。比較例１〜５は、保管安定性、作業性のいずれか又は両方が劣るものであった。
(result)
Examples 1 to 3 were excellent in both storage stability and workability. In Comparative Examples 1 to 5, either or both of storage stability and workability were inferior.
１粘着シート ２離型フィルム ３粘着層 １２支持体 １３粘着型支持部材
1 pressure-sensitive adhesive sheet 2 release film 3 pressure-
Claims (7)
剥離フィルムと粘着層との引張せん断力が、１５ｍｍ□において１.５ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以上３．０ｋｇｆ／２２５ｍｍ２以下であることを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least a release film provided with a release-treated surface and a pressure-sensitive adhesive layer formed on the release-treated surface,
PSA sheet tensile shear strength between the peeling film and the adhesive layer, characterized in that 1.5 kgf / 225 mm 2 or more 3.0 kgf / 225 mm 2 or less at 15 mm □.
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017031278A (en) * | 2015-07-30 | 2017-02-09 | 日東電工株式会社 | Surface protective film for optical with separator |
| JP2019194337A (en) * | 2019-06-24 | 2019-11-07 | 日東電工株式会社 | Surface protective film for optical purpose having separator |
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-
2009
- 2009-03-31 JP JP2009087244A patent/JP2010235857A/en active Pending
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