JP2019182774A - Photosensitive hair dye - Google Patents

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Abstract

To provide a cosmetic that can dye the hair quickly, uniformly and efficiently, without damaging the hair or skin, and also has good long-term storage stability in a container for a cosmetic product, and exhibits good dyeability.SOLUTION: A photosensitive hair dye is an aqueous solution in which a silver salt, in the form of one or more of silver sulfate, silver lactate, and silver citrate, at a rate of 0.01% to 5.0%, and a phosphoric acid of 0.01% to 15.0% are dissolved therein.SELECTED DRAWING: Figure 2

Description

本発明は、光照射によって発色する感光性染毛料を用いた染毛方法に関する。さらに詳 しくは、本発明は、銀塩を含む感光性染毛料を用い、地肌や毛髪を傷めることなく、毛髪 を手早く、長期安定性の良い、均一に効率よく染色することができる染毛方法に関する。   The present invention relates to a hair dyeing method using a photosensitive hair dye that develops color when irradiated with light. More specifically, the present invention uses a photosensitive hair dye containing a silver salt, and is capable of dyeing hair quickly, with good long-term stability, and uniformly and efficiently without damaging the background and hair. About.

感光性染毛料は、銀イオンが光によって還元され、析出した銀の微粒子が毛髪表面上に吸着されることにより発色する。感光性染毛料は、一般的な化粧料であるクリーム、ローションといった多様な剤形にできること、髪に塗って太陽光等を浴びるだけで簡単に染まること、1〜2ヶ月染毛状態を維持できること、接触アレルギーや髪の損傷の原因となりやすい酸化染毛剤の成分であるジアミン誘導体を含まないこと等から市場に受け入れられている。   The photosensitive hair dye develops color when silver ions are reduced by light and the precipitated silver fine particles are adsorbed onto the hair surface. Photosensitive hair dyes can be made into various dosage forms such as creams and lotions, which are common cosmetics, can be easily dyed just by being exposed to sunlight, etc., and can maintain the hair dyed state for 1 to 2 months. It is accepted in the market because it does not contain a diamine derivative, which is a component of an oxidative hair dye that tends to cause contact allergies and hair damage.

感光性染毛料は、銀イオンが光還元して生じる銀微粒子により発色する。感光性染毛料は、銀イオンとなっている銀塩水溶液が必須である。水に容易に溶ける銀塩としては、硝酸銀が知られている。しかしながら硝酸銀は、医薬品であるため、化粧品には使用することはできない。化粧品として汎用できる銀塩としては、硫酸銀、乳酸銀、クエン酸銀、酸化銀がある。   The photosensitive hair dye is colored by silver fine particles generated by photoreduction of silver ions. For the photosensitive hair dye, an aqueous silver salt solution containing silver ions is essential. Silver nitrate is known as a silver salt that dissolves easily in water. However, since silver nitrate is a pharmaceutical product, it cannot be used for cosmetics. Silver salts that can be widely used as cosmetics include silver sulfate, silver lactate, silver citrate, and silver oxide.

感光性染毛料は、感光性染毛料を塗布した髪を光に暴露して、銀イオンを光還元反応で銀粒子とする必要がある。光暴露時間を短く、また均一に効率よく染色するには、銀イオンの濃度を高くすればよいが、硫酸銀、乳酸銀、クエン酸銀は難溶性、酸化銀は不溶性であり、水に高濃度で溶解させることができない。また、溶解度の上限付近まで銀塩を溶解させると、安定性が低下して、銀が析出して感光性染毛料が黒化し、染毛性が低下することがある。   The photosensitive hair dye needs to expose the hair coated with the photosensitive hair dye to light to convert silver ions into silver particles by a photoreduction reaction. In order to shorten the light exposure time and to dye uniformly and efficiently, the concentration of silver ions can be increased, but silver sulfate, silver lactate, and silver citrate are insoluble and silver oxide is insoluble and highly soluble in water. It cannot be dissolved at a concentration. Further, when the silver salt is dissolved to near the upper limit of the solubility, the stability is lowered, silver is precipitated, the photosensitive hair dye is blackened, and the hair dyeing property may be lowered.

特許6164543号Japanese Patent No. 6164543 特許5486106号Patent 5486106

本発明は、毛髪を手早く、均一に効率よく染色でき、長期保存安定性が良い感光性染毛に関する。   The present invention relates to a photosensitive hair which can quickly and uniformly dye hair and has long-term storage stability.

1.銀塩が0.01%から5.0%、及びリン酸が0.01%から15%溶解している水溶液を含有していることを特徴とする感光性染毛料。
2.前記銀塩が、硫酸銀、乳酸銀、クエン酸銀のいずれか、または二種以上であることを特徴とする1.に記載の感光性染毛料。
3.剤形が、ローション、トニック、ジェル、クリーム、乳液、ムースのいずれかであることを特徴とする1.〜2.のいずれかに記載の感光性染毛料。
1. A photosensitive hair dye comprising an aqueous solution in which 0.01% to 5.0% silver salt and 0.01% to 15% phosphoric acid are dissolved.
2. The silver salt is any one of silver sulfate, silver lactate and silver citrate, or two or more thereof. The photosensitive hair dye described in 1.
3. 1. The dosage form is one of lotion, tonic, gel, cream, emulsion, or mousse. ~ 2. The photosensitive hair dye as described in any of 1.

本発明の感光性染毛料は、銀イオンがリン酸と安定な錯体を形成しており、長期間保管することができる。特に銀塩として硫酸銀を使用した本発明の感光性染毛料は、低温下、高温下においても保存安定性に優れている。
本発明の感光性染毛料は、従来の感光性染毛料と比較して、銀塩の濃度を広い範囲で制御することができ、銀塩の濃度により、髪に適用する時間、光暴露時間を調整することができる。銀塩濃度が高い感光性染毛料は、髪に適用する時間、光暴露時間を短くすることができ、使用者への負担が小さく、簡便に使用することができる。銀塩濃度が低い感光性染毛料は、繰り返し使用することで、髪の色調を徐々に濃くすることができ、染毛による印象の変化を抑えることができる。
In the photosensitive hair dye of the present invention, silver ions form a stable complex with phosphoric acid and can be stored for a long time. In particular, the photosensitive hair dye of the present invention using silver sulfate as a silver salt is excellent in storage stability even at low and high temperatures.
Compared with conventional photosensitive hair dyes, the photosensitive hair dye of the present invention can control the concentration of silver salt in a wide range. Depending on the concentration of silver salt, the time applied to the hair and the light exposure time can be controlled. Can be adjusted. A photosensitive hair dye having a high silver salt concentration can shorten the time to be applied to the hair and the light exposure time, reduce the burden on the user, and can be used conveniently. By repeatedly using a photosensitive hair dye having a low silver salt concentration, the color tone of the hair can be gradually increased, and the change in impression due to the hair dye can be suppressed.

本発明の感光性染毛料は、髪に適用したまま、または髪に適用して洗髪した後に、日常生活を送りながら太陽光や照明機器からの光を浴びるだけで染毛することができる。そのため、本発明の感光性染毛料は、ヘアクリーム等として、特別な行為をすることなく毎日使用することができる。本発明の感光性染毛料を、毎日、または、数日おき程度に使用することにより、新しく生えた部分も徐々に染毛することができるため、自然な黒髪を維持することができる。   The photosensitive hair dye of the present invention can be used for hair dyeing while being applied to hair, or after being applied to hair and washed, and then exposed to sunlight or light from lighting equipment while living daily. Therefore, the photosensitive hair dye of the present invention can be used daily as a hair cream or the like without taking any special action. By using the photosensitive hair dye of the present invention every day or every few days, the newly grown part can be gradually dyed, so that natural black hair can be maintained.

実験1において、銀塩の異なる感光性染毛料を用いて白髪人毛を染毛した結果を示す写真。In Experiment 1, the photograph which shows the result of having dyed gray human hair using the photosensitive hair dye from which silver salt differs. 実験2において、リン酸と硫酸銀の濃度が異なる感光性染毛料を用いて白髪人毛を染毛した結果を示す写真。In Experiment 2, the photograph which shows the result of having dyed gray human hair using the photosensitive hair dye from which the density | concentration of phosphoric acid and silver sulfate differs.

本発明の感光性染毛料は、銀塩とリン酸が溶解している水溶液を含有する。
銀塩そのものは、難溶性または不溶性であり、水への溶解性が低い。銀塩をリン酸ともに溶解させることにより、銀原子とリン酸とが水溶性の錯体を形成し、水溶液中の銀濃度を高くすることができる。
The photosensitive hair dye of the present invention contains an aqueous solution in which a silver salt and phosphoric acid are dissolved.
The silver salt itself is hardly soluble or insoluble and has low solubility in water. By dissolving the silver salt together with phosphoric acid, the silver atom and phosphoric acid form a water-soluble complex, and the silver concentration in the aqueous solution can be increased.

銀塩としては、硫酸銀、乳酸銀、クエン酸銀のいずれか、または二種以上を使用することができる。保存安定性に特に優れているため、硫酸銀が好ましい。水溶液中の銀塩濃度の下限は、0.01wt%以上であり、0.5wt%以上が好ましく、1.0wt%以上がより好ましく、1.5wt%以上がさらに好ましく、2.0wt%以上が最も好ましい。銀塩濃度が高いほど、適用時間、光暴露時間が短くとも染毛することができる。水溶液中の銀塩濃度の上限は、銀塩の種類により異なるが、錯体を形成して溶解する飽和濃度まで溶解させることができる。   As the silver salt, any of silver sulfate, silver lactate, silver citrate, or two or more kinds can be used. Silver sulfate is preferred because it is particularly excellent in storage stability. The lower limit of the silver salt concentration in the aqueous solution is 0.01 wt% or more, preferably 0.5 wt% or more, more preferably 1.0 wt% or more, further preferably 1.5 wt% or more, and 2.0 wt% or more. Most preferred. The higher the silver salt concentration, the more the hair can be dyed even if the application time and light exposure time are short. The upper limit of the silver salt concentration in the aqueous solution varies depending on the type of silver salt, but can be dissolved up to a saturation concentration at which a complex is formed and dissolved.

水溶液中のリン酸濃度は、0.01wt%以上15.0wt%以下である。また水溶液中の銀塩濃度は0.01wt%以上5.0wt%以下である。リン酸は、配合量を多くすることにより、銀塩が溶解する時間を短くすることができる。リン酸を15.0wt%より多くしても、銀塩の溶解時間や溶解性はほとんど変化しない。また銀塩は、5.0wt%以上配合しても毛髪の濃い色調と、その色調までに染色される時間は変わらない。   The phosphoric acid concentration in the aqueous solution is 0.01 wt% or more and 15.0 wt% or less. The silver salt concentration in the aqueous solution is 0.01 wt% or more and 5.0 wt% or less. Phosphoric acid can shorten the time for the silver salt to dissolve by increasing the amount of the phosphoric acid. Even if phosphoric acid is added more than 15.0 wt%, the dissolution time and solubility of the silver salt hardly change. Moreover, even if it mixes 5.0 wt% or more of silver salt, the dark color tone of hair and the time dye | stained by the color tone do not change.

水溶液中において銀塩とリン酸とからなる錯体は安定しており、錯体が溶解している水溶液に光を照射しても、錯体は崩壊せず、銀粒子は析出しないため色が変化しない。銀塩とリン酸とからなる錯体は、PHが2から3が安定を保つ重要な条件である。リン酸は安定物質であり、自己分解することがない。よって水溶液中のPHが安定し、PHが2から3を保つ。そのため、錯体が安定して存在し加水分解など自己分解することがなく長期安定性に優れている。また異臭などを発生することがなく容器中での安定性にも優れている   A complex composed of a silver salt and phosphoric acid is stable in an aqueous solution, and even if light is irradiated to an aqueous solution in which the complex is dissolved, the complex does not collapse and silver particles do not precipitate, so the color does not change. A complex composed of a silver salt and phosphoric acid is an important condition for maintaining a stable pH of 2 to 3. Phosphoric acid is a stable substance and does not self-decompose. Therefore, PH in the aqueous solution is stabilized and PH is maintained at 2 to 3. Therefore, the complex exists stably and does not self-decompose such as hydrolysis and is excellent in long-term stability. It also has excellent stability in the container without generating off-flavors.

本発明の感光性染毛料は、水溶液中の銀塩濃度が高くなるにつれて、髪に適用する時間、光暴露時間を短くすることができる。また、銀塩濃度が高くなると毛髪を濃い色調に染まることができる。このため、毛髪を染めたことによる印象の変化を調整することができる。   The photosensitive hair dye of this invention can shorten the time applied to hair, and the light exposure time, as the silver salt concentration in aqueous solution becomes high. Further, when the silver salt concentration is high, the hair can be dyed in a deep color tone. For this reason, the change of the impression by having dyed hair can be adjusted.

本発明の感光性染毛料は、銀塩とリン酸とからなる錯体が安定の範囲で、化粧品や染毛剤の配合成分として一般的に用いられる界面活性剤、油剤、増粘剤、保湿剤、防腐剤、酸化防止剤、pH調整剤、香料、着色料、その他の美容成分、薬効成分等を適宜配合することができる。
本発明の感光性染毛料は、銀塩とリン酸が溶解している水溶液を含有しており、水性化粧料、または、W/O型エマルション、O/W型エマルション、W/O/W型エマルション、O/W/O型エマルションである乳化型化粧料とすることができる。
The photosensitive hair dye of the present invention is a surfactant, oil agent, thickener, and humectant generally used as a cosmetic or hair dye compounding component as long as the complex of silver salt and phosphoric acid is stable. Preservatives, antioxidants, pH adjusters, fragrances, colorants, other cosmetic ingredients, medicinal ingredients, and the like can be appropriately blended.
The photosensitive hair dye of the present invention contains an aqueous solution in which a silver salt and phosphoric acid are dissolved, and is an aqueous cosmetic, or a W / O emulsion, an O / W emulsion, a W / O / W type. It can be set as the emulsion type cosmetics which are an emulsion and an O / W / O type | mold emulsion.

本発明の感光性染毛料は、例えば、ローション、トニック、ジェル、クリーム、乳液、ムース、ヘアトリートメント、リンス、シャンプー等の剤形にすることができる。本発明の感光性染毛料を、上記した剤形として、毎日から一週間に一度程度使用することにより、新しく生えた部分を徐々に染毛することができる。定期的に使用することにより、髪の根元付近のみ白くならないため、白髪染めを行っていることが分かりにくく、また、自然な黒髪を維持することができる。   The photosensitive hair dye of the present invention can be made into dosage forms such as lotions, tonics, gels, creams, emulsions, mousses, hair treatments, rinses, shampoos and the like. By using the photosensitive hair dye of the present invention as the above-mentioned dosage form from about every day to about once a week, newly grown parts can be gradually dyed. By using it regularly, it does not become white only near the root of the hair, so it is difficult to understand that the hair is dyed, and natural black hair can be maintained.

次に、本発明を実施例に基づいて、さらに具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。   Next, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

「実験1」
実施例1〜3として、下記表1に示す組成を有するジェルを調製した。表1に示す配合比の値は質量%である。調製手順は以下の通りである。
精製水に、銀塩各種と、リン酸を加え、撹拌して溶解させる。次いで、残りの成分をすべて加え、70℃まで加温して均一になるまで撹拌後、室温まで冷却する。
“Experiment 1”
As Examples 1 to 3, gels having the compositions shown in Table 1 below were prepared. The value of the blending ratio shown in Table 1 is mass%. The preparation procedure is as follows.
Various silver salts and phosphoric acid are added to purified water and dissolved by stirring. Next, all the remaining components are added, heated to 70 ° C., stirred until uniform, and then cooled to room temperature.

(1)色合いの評価
以下の基準で、調製したジェルを評価した。結果を表1に示す。
(色調)
白髪人毛に各ジェル0.2gを均一に塗布して15分間晴天下、日光に暴露し、流水で洗浄した後の色調を目視で確認した。図1に、硫酸銀を用いた例における白髪人毛を染毛した結果を示す。
◎:非常に濃いブラウン
○:濃いブラウン
△:薄いブラウン
(染色時間)
白髪人毛に各ジェル0.2gを均一に塗布して、晴天下、日光に暴露し、ムラのない均一な色調に染毛されるまでの時間を測定した。
(1) Evaluation of hue The prepared gel was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Color tone)
0.2 g of each gel was evenly applied to gray human hair, exposed to sunlight under fine weather for 15 minutes, and visually checked for color tone after washing with running water. FIG. 1 shows the result of dyeing gray human hair in an example using silver sulfate.
◎: very dark brown ○: dark brown △: light brown (dyeing time)
0.2 g of each gel was uniformly applied to human white hair, exposed to sunlight under fine weather, and the time until the hair was dyed in a uniform color with no unevenness was measured.

(2)外観、形状
調製したジェルを遮光性軟膏容器(アルミホールで完全遮光した50ml軟膏容器)に約40g詰めて室温に放置した。1日1回、蓋を開けて、異臭、変色、粘度変化を60日間目視で観察した。
◎:60日間ほとんど変化なく、PH2から3を保つ
○:異臭、変色は観察されないが、室温保存に比べると若干の粘度変化が見られ
PH2から3範囲から変化する。
(3)安定性
調製したジェルを遮光性軟膏容器(アルミホールで完全遮光した50ml軟膏容器)に約40g詰めて5℃および45℃に設定した恒温槽に放置した。1日1回、蓋を開けて、異臭、変色、粘度変化を60日間目視で観察した。
◎:60日間ほとんど変化ない
○:異臭、変色は観察されないが、室温保存に比べると若干の粘度変化が見られる
(2) Appearance and shape About 40 g of the prepared gel was packed in a light-shielding ointment container (50 ml ointment container completely shielded from light with an aluminum hole) and left at room temperature. Once a day, the lid was opened, and the off-flavor, discoloration, and viscosity change were visually observed for 60 days.
A: Almost no change for 60 days, maintaining 3 from PH2 ○: Odor and discoloration are not observed, but a slight change in viscosity is observed compared with storage at room temperature, and the pH changes from 3 in PH2.
(3) Stability About 40 g of the prepared gel was packed in a light-shielding ointment container (a 50 ml ointment container completely shielded from light with an aluminum hole) and left in a thermostatic bath set at 5 ° C and 45 ° C. Once a day, the lid was opened, and the off-flavor, discoloration, and viscosity change were visually observed for 60 days.
◎: Almost no change for 60 days ○: Odor and discoloration are not observed, but a slight change in viscosity is observed compared with storage at room temperature

Figure 2019182774
Figure 2019182774

いずれの銀塩においても、濃い色合いを出すことができ、染色も3分と短時間で染まることができるものであった。また、外観、形状、安定性もよいものであった。 In any silver salt, it was possible to produce a deep color and dyeing could be done in as little as 3 minutes. Also, the appearance, shape and stability were good.

「実験2」
実施例4〜8として、下記表2に示す組成を有するジェルを調製した。表2に示す配合比の値は質量%である。
精製水に、硫酸銀と、リン酸加え、撹拌して溶解させる。次いで、残りの成分をすべて加え、70℃まで加温して均一になるまで撹拌後、室温まで冷却する。
"Experiment 2"
As Examples 4 to 8, gels having the compositions shown in Table 2 below were prepared. The value of the blending ratio shown in Table 2 is mass%.
Add silver sulfate and phosphoric acid to purified water and stir to dissolve. Next, all the remaining components are added, heated to 70 ° C., stirred until uniform, and then cooled to room temperature.

(1)色合いの評価
以下の基準で、調製したジェルを評価した。結果を表1に示す。
(色調)
白髪人毛に各ジェル0.2gを均一に塗布して15分間晴天下、日光に暴露し、流水で洗浄した後の色調を目視で確認した。図1に、硫酸銀を用いた例における白髪人毛を染毛した結果を示す。
◎:非常に濃いブラウン
○:濃いブラウン
△:薄いブラウン
(染色時間)
白髪人毛に各ジェル0.2gを均一に塗布して、晴天下、日光に暴露し、ムラのない均一な色調に染毛されるまでの時間を測定した。
(1) Evaluation of hue The prepared gel was evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.
(Color tone)
0.2 g of each gel was evenly applied to gray human hair, exposed to sunlight under fine weather for 15 minutes, and visually checked for color tone after washing with running water. FIG. 1 shows the result of dyeing gray human hair in an example using silver sulfate.
◎: very dark brown ○: dark brown △: light brown (dyeing time)
0.2 g of each gel was uniformly applied to human white hair, exposed to sunlight under fine weather, and the time until the hair was dyed in a uniform color with no unevenness was measured.

(2)外観、形状
調製したジェルを遮光性軟膏容器(アルミホールで完全遮光した50ml軟膏容器)に約40g詰めて室温に放置した。1日1回、蓋を開けて、異臭、変色、粘度変化を60日間目視で観察した。
◎:60日間ほとんど変化なく、PH2から3を保つ
○:異臭、変色は観察されないが、室温保存に比べると若干の粘度変化が見られ
PH2から3範囲から変化する。
(3)安定性
調製したジェルを遮光性軟膏容器(アルミホールで完全遮光した50ml軟膏容器)に約40g詰めて5℃および45℃に設定した恒温槽に放置した。1日1回、蓋を開けて、異臭、変色、粘度変化を60日間目視で観察した。
◎:60日間ほとんど変化ない
○:異臭、変色は観察されないが、室温保存に比べると若干の粘度変化が見られる



(2) Appearance and shape About 40 g of the prepared gel was packed in a light-shielding ointment container (50 ml ointment container completely shielded from light with an aluminum hole) and left at room temperature. Once a day, the lid was opened, and the off-flavor, discoloration, and viscosity change were visually observed for 60 days.
A: Almost no change for 60 days, maintaining 3 from PH2 ○: Odor and discoloration are not observed, but a slight change in viscosity is observed compared with storage at room temperature, and the pH changes from 3 in PH2.
(3) Stability About 40 g of the prepared gel was packed in a light-shielding ointment container (a 50 ml ointment container completely shielded from light with an aluminum hole) and left in a thermostatic bath set at 5 ° C and 45 ° C. Once a day, the lid was opened, and the off-flavor, discoloration, and viscosity change were visually observed for 60 days.
◎: Almost no change for 60 days ○: Odor and discoloration are not observed, but a slight change in viscosity is observed compared with storage at room temperature



Figure 2019182774
Figure 2019182774

実施例6、7、8は、色合いに優れていた。実施例4、5は、色合いはやや劣るものであった。染色時間は、実施例6、7、8は、短時間で染まるものであったが、実施例1、2は、染色時間が15分以上とやや時間がかかるものであった。外観、安定性では実施例4から8まで60日間放置しても、ほとんど変化は観察されなかった。













Examples 6, 7, and 8 were excellent in hue. Examples 4 and 5 were slightly inferior in hue. As for dyeing time, Examples 6, 7, and 8 dyed in a short time, but in Examples 1 and 2, the dyeing time was slightly longer than 15 minutes. In terms of appearance and stability, even if it was allowed to stand for 60 days from Examples 4 to 8, almost no change was observed.













Claims (3)

銀塩0.01%から5.0%とリン酸0.01%から15.0%が溶解している水溶液を含有し、前記水溶液に溶解していることを特徴とする感光性染毛料。   A photosensitive hair dye comprising an aqueous solution in which 0.01% to 5.0% of silver salt and 0.01% to 15.0% of phosphoric acid are dissolved and dissolved in the aqueous solution. 前記銀塩が、硫酸銀、乳酸銀、クエン酸銀のいずれか、または二種以上であることを特徴とする請求項1に記載の感光性染毛料。   The photosensitive hair dye according to claim 1, wherein the silver salt is any one of silver sulfate, silver lactate, and silver citrate, or two or more thereof. 剤形が、ローション、トニック、ジェル、クリーム、乳液、ムースのいずれかであることを特徴とする請求項1〜2のいずれかに記載の感光性染毛料。

























The photosensitive hair dye according to claim 1, wherein the dosage form is any one of lotion, tonic, gel, cream, milky lotion, and mousse.

























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