JP2019167113A - Vehicular mirror with image display function - Google Patents

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和宏 沖
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Abstract

To provide a vehicular mirror with an image display function, that is capable of bright image display and that allows observation of a mirror reflected image without irregularities.SOLUTION: Provided is a vehicular mirror with an image display function, that includes a half-mirror and an image display device. The half-mirror includes a high-Re phase difference film and a reflective layer. In the mirror with the image display function, the high-Re phase difference film, the reflective layer, and the image display device are disposed in this order, the high-Re phase difference film has a front face phase difference of 5000 nm or more, and the reflective layer is a linearly polarizing reflective layer or a circularly polarizing reflective layer.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、車両用の画像表示機能付きミラーに関する。   The present invention relates to a mirror with an image display function for a vehicle.

車両用のミラーに車載カメラで撮像された画像などの画像の表示も可能とした車両用画像表示機能付きミラーについては、例えば、特許文献1に記載がある。特許文献1で開示される車両用画像表示機能付きミラーでは、車両用ミラーのハウジングの内部に液晶表示装置を設け、車両用ミラーの前面に設けられたハーフミラーを介して画像を表示することにより、ミラーでの画像表示を実現している。   For example, Patent Document 1 describes a mirror with a vehicle image display function that can display an image such as an image captured by a vehicle-mounted camera on a vehicle mirror. In the mirror with a vehicle image display function disclosed in Patent Document 1, a liquid crystal display device is provided inside the housing of the vehicle mirror, and an image is displayed through a half mirror provided on the front surface of the vehicle mirror. The image display on the mirror is realized.

特開2014−201146号公報JP 2014-2011146 A 特開2011−45427号公報JP 2011-45427 A

ハーフミラーは、可視光の透過率が通常30%〜70%程度であり、ハーフミラーを設けた構成では画像がハーフミラーを有していないものよりも暗くなってしまうという問題が潜在的にある。
一方、特許文献2においては、インテリア、化粧用、防犯用、安全用の鏡に適用される情報表示機能付鏡に関する開示がある。ここで、ハーフミラーとして反射偏光板を利用して光のロスをなくすことが可能であることが記載されている。しかし、本発明者らが反射偏光板を利用して画像表示機能付きミラーを構成し車両に用いたところミラー反射像に明暗ムラや色ムラ(虹色など)が生じた。
本発明は、明るい画像表示が可能であるとともに、ムラのないミラー反射像の観察が可能な車両用の画像表示機能付きミラーの提供を課題とする。
A half mirror has a visible light transmittance of usually about 30% to 70%, and a configuration in which a half mirror is provided has a potential problem that an image becomes darker than an image having no half mirror. .
On the other hand, Patent Document 2 discloses a mirror with an information display function applied to interior, cosmetic, crime prevention, and safety mirrors. Here, it is described that it is possible to eliminate light loss by using a reflective polarizing plate as a half mirror. However, when the present inventors configured a mirror with an image display function using a reflective polarizing plate and used it in a vehicle, unevenness in light and darkness and color unevenness (rainbow color, etc.) occurred in the mirror reflection image.
An object of the present invention is to provide a mirror with an image display function for a vehicle that can display a bright image and can observe a mirror reflection image without unevenness.

本発明者らは、上記課題の解決のため鋭意検討し、ミラー反射像の上記のムラが、車両のリアガラス越しの外部風景を観測した場合に確認できることを見出し、この知見に基づいて、さらに検討を重ねて、本発明を完成させた。   The present inventors diligently studied to solve the above problems, and found that the above-described unevenness of the mirror reflection image can be confirmed when an external scenery through the rear glass of the vehicle is observed. The present invention was completed by repeating the above.

すなわち、本発明は以下の[1]〜[11]を提供するものである。
[1]車両用の画像表示機能付きミラーであって、
ハーフミラーおよび画像表示装置を含み、
上記ハーフミラーは高Re位相差膜および反射層を含み、
上記画像表示機能付きミラーにおいて、上記高Re位相差膜、上記反射層、および上記画像表示装置がこの順に配置されており、
上記高Re位相差膜は5000nm以上の正面位相差を有し、
上記反射層は直線偏光反射層または円偏光反射層である、画像表示機能付きミラー。
[2]上記正面位相差が7000nm以上である[1]に記載の画像表示機能付きミラー。
[3]上記反射層が円偏光反射層である[1]または[2]に記載の画像表示機能付きミラー。
[4]上記円偏光反射層がコレステリック液晶層を含む[3]に記載の画像表示機能付きミラー。
[5]上記円偏光反射層が3層以上のコレステリック液晶層を含む[4]に記載の画像表示機能付きミラー。
That is, the present invention provides the following [1] to [11].
[1] A mirror with an image display function for a vehicle,
Including half mirror and image display device,
The half mirror includes a high Re retardation film and a reflective layer,
In the mirror with an image display function, the high Re retardation film, the reflective layer, and the image display device are arranged in this order,
The high Re retardation film has a front phase difference of 5000 nm or more,
The mirror with an image display function, wherein the reflective layer is a linearly polarized light reflective layer or a circularly polarized light reflective layer.
[2] The mirror with an image display function according to [1], wherein the front phase difference is 7000 nm or more.
[3] The mirror with an image display function according to [1] or [2], wherein the reflective layer is a circularly polarized reflective layer.
[4] The mirror with an image display function according to [3], wherein the circularly polarized light reflection layer includes a cholesteric liquid crystal layer.
[5] The mirror with an image display function according to [4], wherein the circularly polarized light reflection layer includes three or more cholesteric liquid crystal layers.

[6]1/4波長板を含み、
上記ハーフミラーが、上記高Re位相差膜、上記円偏光反射層、上記1/4波長板をこの順に含む[4]または[5]に記載の画像表示機能付きミラー。
[7]上記円偏光反射層と上記1/4波長板とが互いに直接接している[6]に記載の画像表示機能付きミラー。
[8]上記円偏光反射層が上記高Re位相差膜側から1/4波長板および直線偏光反射板をこの順に含む、[3]に記載の画像表示機能付きミラー。
[9]上記ハーフミラーが前面板を含み、
上記前面板、上記高Re位相差膜および上記反射層をこの順に含む[1]〜[8]のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
[10]上記ハーフミラーが前面板を含み、
上記前面板が2枚のガラス板と上記2枚のガラス板の間の中間層とを含む合わせガラスであり、
上記中間層が上記高Re位相差膜を含む
[1]〜[8]のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
[11]上記ハーフミラーが2枚のガラス板と上記2枚のガラス板の間の中間層とを含む合わせガラスであり、
上記中間層が上記高Re位相差膜と上記反射層とを含む
[1]〜[8]のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
[6] including a quarter-wave plate,
The mirror with an image display function according to [4] or [5], wherein the half mirror includes the high Re retardation film, the circularly polarizing reflection layer, and the quarter wavelength plate in this order.
[7] The mirror with an image display function according to [6], wherein the circularly polarizing reflection layer and the quarter-wave plate are in direct contact with each other.
[8] The mirror with an image display function according to [3], wherein the circularly polarized light reflecting layer includes a ¼ wavelength plate and a linearly polarized light reflecting plate in this order from the high Re retardation film side.
[9] The half mirror includes a front plate,
The mirror with an image display function according to any one of [1] to [8], including the front plate, the high Re retardation film, and the reflective layer in this order.
[10] The half mirror includes a front plate,
The front plate is a laminated glass including two glass plates and an intermediate layer between the two glass plates,
The mirror with an image display function according to any one of [1] to [8], wherein the intermediate layer includes the high Re retardation film.
[11] The half mirror is a laminated glass including two glass plates and an intermediate layer between the two glass plates,
The mirror with an image display function according to any one of [1] to [8], wherein the intermediate layer includes the high Re retardation film and the reflective layer.

本発明により、明るい画像表示が可能であるとともに、ムラのないミラー反射像の観察が可能な車両用の画像表示機能付きミラーが提供される。本発明の画像表示機能付きミラーを車両のインナーミラーとして用いた場合、リアガラス越しの外部風景を、ムラのないミラー反射像として観察することができる。   The present invention provides a mirror with an image display function for a vehicle that can display a bright image and can observe a mirror reflection image without unevenness. When the mirror with an image display function of the present invention is used as an inner mirror of a vehicle, an external scenery through the rear glass can be observed as a mirror reflection image without unevenness.

以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。 本明細書において、例えば、「45°」、「平行」、「垂直」あるいは「直交」等の角度は、特に記載がなければ、厳密な角度との差異が5度未満の範囲内であることを意味する。厳密な角度との差異は、4度未満であることが好ましく、3度未満であることがより好ましい。
本明細書において、「(メタ)アクリレート」は、「アクリレートおよびメタクリレートのいずれか一方または双方」の意味で使用される。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
In the present specification, “to” is used to mean that the numerical values described before and after it are included as a lower limit value and an upper limit value. In the present specification, for example, an angle such as “45 °”, “parallel”, “vertical”, or “orthogonal”, unless otherwise specified, has a difference from an exact angle within a range of less than 5 degrees. Means. The difference from the exact angle is preferably less than 4 degrees, and more preferably less than 3 degrees.
In this specification, “(meth) acrylate” is used to mean “one or both of acrylate and methacrylate”.

本明細書において、円偏光につき「選択的」というときは、右円偏光成分または左円偏光成分のいずれかの光量が、他方の円偏光成分よりも多いことを意味する。具体的には「選択的」というとき、光の円偏光度は、0.3以上であることが好ましく、0.6以上がより好ましく、0.8以上がさらに好ましい。実質的に1.0であることがさらに好ましい。 ここで、円偏光度とは、光の右円偏光成分の強度をIR、左円偏光成分の強度をILとしたとき、|IR−IL|/(IR+IL)で表される値である。 In this specification, “selective” for circularly polarized light means that either the right circularly polarized light component or the left circularly polarized light component has more light than the other circularly polarized light component. Specifically, when referred to as “selective”, the degree of circular polarization of light is preferably 0.3 or more, more preferably 0.6 or more, and even more preferably 0.8 or more. More preferably, it is substantially 1.0. Table In / (I R + I L) | Here, the degree of circular polarization, the intensity of the right circularly polarized light component of the light I R, when the strength of the left-handed circularly polarized light component and I L, | I R -I L Is the value to be

本明細書において、円偏光につき「センス」というときは、右円偏光であるか、または左円偏光であるかを意味する。円偏光のセンスは、光が手前に向かって進んでくるように眺めた場合に電場ベクトルの先端が時間の増加に従って時計回りに回る場合が右円偏光であり、反時計回りに回る場合が左円偏光であるとして定義される。   In this specification, “sense” for circularly polarized light means right circularly polarized light or left circularly polarized light. The sense of circularly polarized light is right-handed circularly polarized light when the electric field vector tip turns clockwise as time increases when viewed as the light travels toward you, and left when it turns counterclockwise. Defined as being circularly polarized.

本明細書においては、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向について「センス」との用語を用いることもある。コレステリック液晶による選択反射は、コレステリック液晶の螺旋の捩れ方向(センス)が右の場合は右円偏光を反射し、左円偏光を透過し、センスが左の場合は左円偏光を反射し、右円偏光を透過する。   In this specification, the term “sense” may be used for the twist direction of the spiral of the cholesteric liquid crystal. The selective reflection by the cholesteric liquid crystal reflects right circularly polarized light when the twist direction (sense) of the cholesteric liquid crystal spiral is right, transmits left circularly polarized light, and reflects left circularly polarized light when the sense is left, Transmits circularly polarized light.

可視光線は電磁波のうち、ヒトの目で見える波長の光であり、380nm〜780nmの波長域の光を示す。赤外線(赤外光)は可視光線より長く電波より短い波長域電磁波である。赤外線のうち、近赤外光とは780nm〜2500nmの波長域の電磁波である。   Visible light is light having a wavelength visible to the human eye among electromagnetic waves, and indicates light having a wavelength range of 380 nm to 780 nm. Infrared rays (infrared light) are electromagnetic waves in the wavelength range that are longer than visible rays and shorter than radio waves. Among infrared rays, near infrared light is an electromagnetic wave having a wavelength range of 780 nm to 2500 nm.

本明細書において、画像表示機能付きミラーについて「画像」というときは、画像表示装置の画像表示部で画像が表示されているときに前面側から視認して観察できる像を意味する。また、本明細書において、画像表示機能付きミラーについて「ミラー反射像」というときは、画像表示装置の画像表示部で画像が表示されていないとき、前面側から視認して観察できる像を意味する。   In this specification, the term “image” for a mirror with an image display function means an image that can be viewed and observed from the front side when the image is displayed on the image display unit of the image display device. Further, in this specification, the term “mirror reflection image” for a mirror with an image display function means an image that can be viewed and observed from the front side when no image is displayed on the image display unit of the image display device. .

本明細書において、正面位相差は、Axometrix社製のAxoScanを用いて測定した値、または、後述の実施例に記載の方法により測定した値である。本明細書において、正面位相差をReと示すこともある。正面位相差の測定波長は特に言及のないときは550nmとする。正面位相差が5,000程度以上の大きい値のときは後述の実施例に記載の方法により測定した値を用いるとよい。正面位相差はKOBRA 21ADHまたはWR(王子計測機器(株)製)においてコレステリック液晶層の選択反射の中心波長などの可視光波長域内の波長の光をフィルム法線方向に入射させて測定した値を用いることもできる。測定波長の選択にあたっては、波長選択フィルターをマニュアルで交換するか、または測定値をプログラム等で変換して測定することができる。   In the present specification, the front phase difference is a value measured using an AxoScan manufactured by Axometrix, or a value measured by a method described in Examples described later. In this specification, the front phase difference may be indicated as Re. The measurement wavelength of the front phase difference is 550 nm unless otherwise specified. When the front phase difference is a large value of about 5,000 or more, it is preferable to use a value measured by the method described in Examples described later. The front phase difference is a value measured by making light of a wavelength in the visible light wavelength region such as the central wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer incident in the film normal direction in KOBRA 21ADH or WR (manufactured by Oji Scientific Instruments). It can also be used. When selecting the measurement wavelength, the wavelength selection filter can be exchanged manually, or the measurement value can be converted by a program or the like.

本明細書において、車両とは、電車、自動車等を意味する。車両としては特にリアガラスを有する自動車が好ましい。   In this specification, the vehicle means a train, an automobile, and the like. As the vehicle, an automobile having a rear glass is particularly preferable.

<<<車両用の画像表示機能付きミラー>>>
車両用の画像表示機能付きミラーは、例えば、車両のルームミラー(インナーミラー)として用いることができる。車両用画像表示機能付きミラーは、ルームミラーとしての使用のため、フレーム、ハウジング、車両本体に取り付けるための支持アーム等を有していてもよい。あるいは、車両用の画像表示機能付きミラーはルームミラーへの組み込み用に成形されたものであってもよい。上記の形状の車両用の画像表示機能付きミラーにおいては、通常使用時に上下左右となる方向が特定できる。
<<<< Mirror with image display function for vehicles >>>>
The mirror with an image display function for a vehicle can be used, for example, as a vehicle rearview mirror (inner mirror). The mirror with an image display function for a vehicle may have a frame, a housing, a support arm for attaching to a vehicle body, and the like for use as a rearview mirror. Alternatively, the mirror with an image display function for a vehicle may be formed for incorporation into a room mirror. In the mirror with an image display function for a vehicle having the above-described shape, it is possible to specify the vertical and horizontal directions during normal use.

車両用の画像表示機能付きミラーは、板状またはフィルム状であればよく、曲面を有していてもよい。車両用画像表示機能付きミラーの前面は平坦であってもよく、湾曲していてもよい。湾曲させて、凸曲面を前面側とすることにより、広角的に後方視野等を視認できるワイドミラーとすることも可能である。このような湾曲した前面は湾曲したハーフミラーを用いて作製することができる。
湾曲は、上下方向、左右方向、または上下方向および左右方向にあればよい。また、湾曲は、曲率半径が500〜3000mmであればよい。1000〜2500mmであることがより好ましい。曲率半径は、断面で湾曲部分の外接円を仮定した場合の、この外接円の半径である。
The mirror with an image display function for a vehicle may be a plate shape or a film shape, and may have a curved surface. The front surface of the vehicle image display function mirror may be flat or curved. It is possible to provide a wide mirror that can be viewed in a wide angle by making the convex curved surface the front side by curving. Such a curved front surface can be produced using a curved half mirror.
The curve may be in the vertical direction, the horizontal direction, or the vertical direction and the horizontal direction. Moreover, the curvature should just be a curvature radius of 500-3000 mm. More preferably, it is 1000-2500 mm. The radius of curvature is the radius of the circumscribed circle when the circumscribed circle of the curved portion is assumed in the cross section.

本発明の画像表示機能付きミラーは、画像表示装置およびハーフミラーを含む。
画像表示機能付きミラーにおいて、画像表示装置とハーフミラーとの間には、空気層が存在してもよく、または接着層が存在していてもよい。
本明細書においては、画像表示装置に対してハーフミラー側の表面を前面ということがある。
本明細書において、「車両用の画像表示機能付きミラー」を、単に「車両用の像表示機能付きミラー」または単に「画像表示機能付きミラー」ということがある。
The mirror with an image display function of the present invention includes an image display device and a half mirror.
In the mirror with an image display function, an air layer may exist or an adhesive layer may exist between the image display device and the half mirror.
In the present specification, the surface on the half mirror side with respect to the image display device may be referred to as a front surface.
In this specification, “a mirror with an image display function for a vehicle” may be simply referred to as “a mirror with an image display function for a vehicle” or simply “a mirror with an image display function”.

<<画像表示装置>>
画像表示装置としては、特に限定されない。画像表示装置は直線偏光を出射して(発光して)画像を形成する画像表示装置であることが好ましく、液晶表示装置であることがより好ましい。
液晶表示装置は透過型であっても反射型であってもよく、特に、透過型であることが好ましい。液晶表示装置は、IPS(In Plane Switching)モード、FFS(Fringe Field Switching) モード、VA(Vertical Alignment)モード、ECB(Electrically Controlled Birefringence)モード、STN(Super Twisted Nematic)モード、TN(Twisted Nematic)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モードなどのいずれの液晶表示装置であってもよい。画像表示装置は電源オフ時において、波長380〜780nmの可視光平均反射が30%以上であることが好ましく、40%以上であることがより好ましい。画像表示装置の電源オフ時の可視光の反射は画像表示装置の構成部材(反射偏光板やバックライトユニットなど)に由来するものであればよい。
<< Image display device >>
The image display device is not particularly limited. The image display device is preferably an image display device that emits (emits light) linearly polarized light to form an image, and more preferably a liquid crystal display device.
The liquid crystal display device may be a transmission type or a reflection type, and is particularly preferably a transmission type. The liquid crystal display device includes an IPS (In Plane Switching) mode, an FFS (Fringe Field Switching) mode, a VA (Vertical Alignment) mode, an ECB (Electrically Controlled Birefringence) mode, an STN (Super Twisted Nematic) mode, and a TN (Twisted Nematic) mode. Any liquid crystal display device such as an OCB (Optically Compensated Bend) mode may be used. The image display device preferably has an average visible light reflection of a wavelength of 380 to 780 nm of 30% or more and more preferably 40% or more when the power is turned off. The reflection of visible light when the image display device is turned off may be derived from the constituent members (such as a reflective polarizing plate and a backlight unit) of the image display device.

画像表示装置の画像表示部に示される画像は、静止画であっても動画であっても、単なる文字情報であってもよい。また白黒などのモノカラー表示であってもよく、マルチカラー表示であってもよく、フルカラー表示であってもよい。 画像表示装置の画像表示部に示される画像の好ましい例としては、車載用のカメラで撮影された像が挙げられる。この像は動画であることが好ましい。   The image displayed on the image display unit of the image display device may be a still image, a moving image, or simply text information. Further, it may be a monochrome display such as black and white, a multi-color display, or a full-color display. A preferable example of the image displayed on the image display unit of the image display device is an image taken by a vehicle-mounted camera. This image is preferably a moving image.

画像表示装置は、例えば、白表示時の発光スペクトルにおいて赤色光の発光ピーク波長λRと、緑色光の発光ピーク波長λGと、青色光の発光ピーク波長λBとを示していればよい。このような発光ピーク波長を有することによりフルカラーの画像表示が可能である。λRは580−700nmの範囲、好ましくは610−680nmの範囲のいずれかの波長であればよい。λGは500−580の範囲、好ましくは510−550nmの範囲のいずれかの波長であればよい。λBは400−500nmの範囲、好ましくは440−480nmの範囲のいずれかの波長であればよい。   For example, the image display device only needs to indicate the emission peak wavelength λR of red light, the emission peak wavelength λG of green light, and the emission peak wavelength λB of blue light in the emission spectrum during white display. By having such an emission peak wavelength, full-color image display is possible. λR may be any wavelength in the range of 580 to 700 nm, preferably in the range of 610 to 680 nm. λG may be any wavelength in the range of 500-580, preferably in the range of 510-550 nm. λB may be any wavelength in the range of 400-500 nm, preferably in the range of 440-480 nm.

<<ハーフミラー>>
ハーフミラーは、板状またはフィルム状であればよく、曲面を有していてもよい。ハーフミラーは平坦であってもよく、湾曲していてもよい。湾曲したハーフミラーは湾曲した前面板を用いて作製することができる。
ハーフミラーは反射層および高Re位相差膜を含む。反射層と高Re位相差膜とは、互いに同じ主表面の面積で積層されていることが好ましい。なお、本明細書において、「主表面」とは、板状またはフィルム状の部材の表面(おもて面または裏面)をいう。
<< Half Mirror >>
The half mirror may be plate-shaped or film-shaped, and may have a curved surface. The half mirror may be flat or curved. A curved half mirror can be produced using a curved front plate.
The half mirror includes a reflective layer and a high Re retardation film. The reflective layer and the high Re retardation film are preferably laminated with the same main surface area. In the present specification, “main surface” refers to the surface (front surface or back surface) of a plate-like or film-like member.

ハーフミラーは、前面板または接着層などの他の層を含んでいてもよい。ハーフミラーが前面板を含む場合、前面板、高Re位相差膜、および反射層がこの順であることが好ましい。ハーフミラーが前面板を含む場合、前面板の主表面の面積は反射層の主表面の面積より大きくてもよく、同じであってもよく、小さくてもよい。前面板主表面の一部に反射層が接着されており、その他の部位に金属箔などの他の種類の反射層が接着または形成されていてもよい。このような構成でミラーの一部での画像表示が可能である。一方、前面板主表面の全面に反射層が接着されていてもよい。また、画像表示機能付きミラーにおいては、画像表示装置の画像表示部と同面積の主表面のハーフミラーを用いてもよく、画像表示装置の画像表示部よりも大きいまたは小さい主表面の面積を有するハーフミラーを用いてもよい。これらの関係を選択することにより、ミラーの全面に対する画像表示部表面の割合や位置を調整することができる。
さらにハーフミラーは、合わせガラスとなっていてもよく、合わせガラスの中間層に高Re位相差膜および反射層が含まれていてもよい。
ハーフミラーの膜厚は特に限定されないが、100μm〜20mmであることが好ましく、200μm〜15mmであることがより好ましく、300μm〜10mmであることがさらに好ましい。
The half mirror may include other layers such as a front plate or an adhesive layer. When the half mirror includes a front plate, the front plate, the high Re retardation film, and the reflective layer are preferably in this order. When the half mirror includes a front plate, the area of the main surface of the front plate may be larger than the area of the main surface of the reflective layer, or may be the same or smaller. The reflective layer may be bonded to a part of the main surface of the front plate, and another type of reflective layer such as a metal foil may be bonded or formed at other portions. With such a configuration, an image can be displayed on a part of the mirror. On the other hand, a reflective layer may be bonded to the entire front plate main surface. Further, in the mirror with an image display function, a half mirror having a main surface having the same area as the image display unit of the image display device may be used, and has a main surface area larger or smaller than the image display unit of the image display device. A half mirror may be used. By selecting these relationships, it is possible to adjust the ratio and position of the surface of the image display unit with respect to the entire surface of the mirror.
Further, the half mirror may be a laminated glass, and the intermediate layer of the laminated glass may include a high Re retardation film and a reflective layer.
Although the film thickness of a half mirror is not specifically limited, It is preferable that it is 100 micrometers-20 mm, It is more preferable that it is 200 micrometers-15 mm, It is more preferable that it is 300 micrometers-10 mm.

<高Re位相差膜>
ハーフミラーは、5000nm以上の正面位相差を有する高Re位相差膜を含む。本明細書において、「高Re位相差膜」というとき、後述の1/4波長板(位相差板)とは区別される、高い正面位相差を有する位相差膜を意味する。上記高Re位相差膜の正面位相差は、6000nm以上であることが好ましく、8000nm以上とすることがより好ましい。高Re位相差膜の正面位相差は、大きいほど好ましいが、製造効率や薄膜化を考慮して、100000nm以下、50000nm以下、40000nm以下、または30000nm以下であればよい。
<High Re retardation film>
The half mirror includes a high Re retardation film having a front phase difference of 5000 nm or more. In this specification, the term “high Re phase difference film” means a phase difference film having a high front phase difference, which is distinguished from a quarter wave plate (phase difference plate) described later. The front retardation of the high Re retardation film is preferably 6000 nm or more, and more preferably 8000 nm or more. The front retardation of the high Re retardation film is preferably as large as possible, but may be 100000 nm or less, 50000 nm or less, 40000 nm or less, or 30000 nm or less in consideration of manufacturing efficiency and thinning.

上記のような高い正面位相差を有する高Re位相差膜は太陽光が車両の窓ガラス(特にリアガラス)を透過することにより生じる偏光を疑似的に無偏光とすることができる。
偏光を疑似的に無偏光とすることができる正面位相差については、特開2005−321544号公報の段落[0022]〜[0033]に記載がある。具体的な正面位相差の数値は、本発明の画像表示機能付きミラーを用いる車両に応じて決定することができる。特に、車両のリアガラスを透過した太陽光に生じる正面位相差の大きさに応じて決定すればよい。
The high Re retardation film having a high front phase difference as described above can pseudo-polarize polarized light generated when sunlight passes through a vehicle window glass (particularly, rear glass).
The front phase difference that can make the polarized light pseudo-non-polarized is described in paragraphs [0022] to [0033] of JP-A-2005-321544. The specific numerical value of the front phase difference can be determined according to the vehicle using the mirror with an image display function of the present invention. In particular, it may be determined according to the magnitude of the front phase difference generated in the sunlight transmitted through the rear glass of the vehicle.

車両の窓ガラス、特にリアガラスに用いられる強化ガラス(例えば、合わせガラスの構成ではない強化ガラス)は複屈折性分布を有することが知られている。強化ガラスは、一般に、フロート板ガラスを軟化点付近の700℃まで加熱した後、ガラス表面に空気を吹き付けて急冷して作製される。この処理によってガラス表面の温度が先に下がり収縮して固まる一方、ガラス内部は表面に比べて温度が下がるのが遅く、収縮するのも遅れるため、内部に応力分布が生じ、複屈折性のないフロート板ガラスを用いた場合であっても強化ガラスに複屈折分布が発生する。   It is known that tempered glass (for example, tempered glass which is not a laminated glass) used for vehicle window glass, particularly rear glass, has a birefringence distribution. The tempered glass is generally produced by heating a float plate glass to 700 ° C. near the softening point, and then rapidly cooling the glass surface by blowing air. This treatment lowers the temperature of the glass surface first and shrinks and solidifies, while the glass interior is slower to cool down than the surface and delays shrinking, resulting in stress distribution inside and no birefringence. Even when float glass is used, birefringence distribution occurs in the tempered glass.

そのため、特に上述のように作製した強化ガラスが使用されている車両のリアガラスなどを通過して画像表示機能付きミラー前面に入射する光は、ミラー反射像に上述のムラが生じると考えられる。すなわち、複屈折分布により画像表示機能付きミラー前面に入射する光に分布を伴った偏光成分が生じると、画像表示機能付きミラー前面(最表面)での反射光と反射層での選択反射光との干渉によって反射光の強度の差が生じ、上述のミラー反射像のムラの原因となっていると考えられる。本発明の画像表示機能付きミラーにおいては、所定の大きさの位相差を有する高Re位相差膜の利用によって、画像表示機能付きミラー前面に入射する光を、反射層に入射する前に疑似的に無偏光とすることにより、ムラを軽減することが可能となったと推定される。   For this reason, it is considered that the above-described unevenness occurs in the mirror reflection image of light that passes through the rear glass of the vehicle in which the tempered glass produced as described above is used and enters the front surface of the mirror with an image display function. That is, when a polarization component with a distribution is generated in the light incident on the front surface of the mirror with the image display function due to the birefringence distribution, the reflected light on the front surface (outermost surface) of the mirror with the image display function and the selectively reflected light on the reflective layer It is considered that the difference in the intensity of reflected light is caused by the interference, causing the unevenness of the mirror reflection image described above. In the mirror with an image display function of the present invention, the light incident on the front surface of the mirror with the image display function is simulated before entering the reflection layer by using a high Re retardation film having a phase difference of a predetermined size. It is estimated that non-polarized light can reduce unevenness.

画像表示機能付きミラーにおいて、高Re位相差膜は、高Re位相差膜、反射層、および画像表示装置がこの順になるように設けられていればよい。ハーフミラーが前面板を有する場合は、前面板、高Re位相差膜、反射層、および画像表示装置がこの順になっていればよい。前面板が高Re位相差膜を兼ねていてもよい。   In the mirror with an image display function, the high Re retardation film may be provided so that the high Re retardation film, the reflective layer, and the image display device are in this order. When the half mirror has a front plate, the front plate, the high Re retardation film, the reflective layer, and the image display device may be in this order. The front plate may also serve as a high Re retardation film.

高Re位相差膜としては、プラスチックフィルムや、水晶板などの複屈折性材料を挙げることができる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアセタールフィルム、ポリアリレートフィルムなどが挙げられる。PETを主成分とした高い位相差を有する位相差膜については、特開2013−257579号公報、特開2015−102636号公報などを参照することができる。光学コスモシャイン(登録商標)超複屈折タイプ(東洋紡)などの市販品を用いてもよい。   Examples of the high Re retardation film include a birefringent material such as a plastic film and a quartz plate. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate films, polyacetal films, and polyarylate films. JP-A-2013-257579, JP-A-2015-102636, and the like can be referred to for a retardation film mainly composed of PET and having a high retardation. Commercial products such as optical Cosmo Shine (registered trademark) super birefringence type (Toyobo) may be used.

高い位相差を有するプラスチックフィルムは一般的には、樹脂を溶融押出ししてドラム上などにキャストしてフィルム状に成形し、これを加熱しながら、一軸、または二軸に2〜5倍の延伸倍率で延伸することによって形成できる。 また結晶化を促進しフィルムの強度を上げる目的で、延伸した後に延伸温度を超える温度で「熱固定」とよばれる熱処理を行ってもよい。   In general, plastic films with high phase difference are melt-extruded from resin, cast on drums, etc., and formed into a film shape. It can be formed by stretching at a magnification. In order to promote crystallization and increase the strength of the film, a heat treatment called “heat setting” may be performed at a temperature exceeding the stretching temperature after stretching.

なお、高Re位相差膜を車両のリアガラスに設けることにより、上述のミラー反射像のムラを解消することも可能である。このとき、画像表示機能付きミラーは高Re位相差膜を含んでいなくてもよい。車両のリアガラスに設けられた位相差膜の正面位相差と画像表示機能付きミラー中の位相差膜の正面位相差との合計で5000nm以上の正面位相差を達成し、生じる偏光を解消していてもよい。   It should be noted that the above-described unevenness of the mirror reflection image can be eliminated by providing the high Re retardation film on the rear glass of the vehicle. At this time, the mirror with an image display function may not include the high Re retardation film. A total of the front phase difference of the retardation film provided on the rear glass of the vehicle and the front phase difference of the retardation film in the mirror with an image display function achieves a front phase difference of 5000 nm or more, and the generated polarization is eliminated. Also good.

<反射層>
反射層としては、半透過半反射層として機能できる反射層を用いればよい。すなわち、反射層は、画像表示時には、画像表示装置からの出射光を透過させることにより、画像表示機能付きミラーの前面に画像が表示されるように機能し、一方で、画像非表示時には、反射層は、前面方向からの入射光の少なくとも一部を反射するとともに、画像表示装置からの反射光を透過させ、画像表示機能付きミラーの前面がミラーとなるように機能するものであればよい。
反射層としては、偏光反射層が用いられる。偏光反射層は、直線偏光反射層または円偏光反射層であればよい。
<Reflective layer>
As the reflective layer, a reflective layer that can function as a transflective layer may be used. That is, the reflective layer functions so that an image is displayed on the front surface of the mirror with an image display function by transmitting light emitted from the image display device when displaying an image, while reflecting when not displaying an image. The layer may be any layer as long as it reflects at least part of incident light from the front surface direction and transmits reflected light from the image display device so that the front surface of the mirror with an image display function functions as a mirror.
A polarizing reflection layer is used as the reflection layer. The polarization reflection layer may be a linear polarization reflection layer or a circular polarization reflection layer.

[直線偏光反射層]
直線偏光反射層としては、例えば(i)多層構造の直線偏光反射板、(ii)複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、(iii)ワイヤーグリッド型偏光子、(iv)偏光プリズム、(v)散乱異方性型偏光板などが挙げられる。
[Linear polarization reflection layer]
As the linearly polarized light reflecting layer, for example, (i) a linearly polarized light reflecting plate having a multilayer structure, (ii) a polarizer in which thin films having different birefringence are laminated, (iii) a wire grid polarizer, (iv) a polarizing prism, (v ) Scattering anisotropic polarizing plate.

(i)多層構造の直線偏光反射板としては、互いに屈折率の異なる誘電体薄膜を複数層積層してなるものが挙げられる。波長選択反射膜とするためには、高屈折率の誘電体薄膜と低屈折率の誘電体薄膜とを交互に複数層積層することが好ましいが、2種以上に限定されず、それ以上の種類であってもよい。積層数は、2層〜20層が好ましく、2層〜12層がより好ましく、4層〜10層が更に好ましく、6層〜8層が特に好ましい。積層数が20層を超えると、多層蒸着により生産効率性が低下し、本発明の目的及び効果を達成できなくなることがある。   (I) Examples of the linearly polarized light reflecting plate having a multilayer structure include those obtained by laminating a plurality of dielectric thin films having different refractive indexes. In order to obtain a wavelength selective reflection film, it is preferable to alternately stack a plurality of high-refractive-index dielectric thin films and low-refractive-index dielectric thin films. However, the number of types is not limited to two or more. It may be. The number of stacked layers is preferably 2 to 20 layers, more preferably 2 to 12 layers, still more preferably 4 to 10 layers, and particularly preferably 6 to 8 layers. When the number of stacked layers exceeds 20, the production efficiency may be reduced due to multilayer deposition, and the object and effect of the present invention may not be achieved.

誘電体薄膜の積層順については、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、隣接する膜の屈折率が高い場合にはそれより低い屈折率の膜を最初に積層する。その逆に隣接する層の屈折率が低い場合にはそれより高い屈折率の膜を最初に積層する。屈折率が高いか低いかの境目は1.8である。なお、屈折率が高いか低いかは絶対的なものではなく、高屈折率の材料の中でも、相対的に屈折率の大きいものと小さいものとが存在してもよく、これらを交互に使用してもよい。   The order of stacking the dielectric thin films is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, when the refractive index of an adjacent film is high, a film having a lower refractive index is first stacked. . Conversely, when the refractive index of the adjacent layer is low, a film having a higher refractive index is first laminated. The boundary between high and low refractive index is 1.8. Note that whether the refractive index is high or low is not absolute. Among high-refractive-index materials, there may be a material with a relatively high refractive index and a material with a relatively low refractive index, which are used alternately. May be.

高屈折率の誘電体薄膜の材料としては、例えば、Sb23、Sb23、Bi23、CeO2、CeF3、HfO2、La23、Nd23、Pr611、Sc23、SiO、Ta25、TiO2、TlCl、Y23、ZnSe、ZnS、ZrO2、などが挙げられる。これらの中でも、Bi23、CeO2、CeF3、HfO2、SiO、Ta25、TiO2、Y23、ZnSe、ZnS、ZrO2が好ましく、これらの中でも、SiO、Ta25、TiO2、Y23、ZnSe、ZnS、ZrO2が特に好ましい。 Examples of the material for the high refractive index dielectric thin film include Sb 2 O 3 , Sb 2 S 3 , Bi 2 O 3 , CeO 2 , CeF 3 , HfO 2 , La 2 O 3 , Nd 2 O 3 , and Pr 6. O 11 , Sc 2 O 3 , SiO, Ta 2 O 5 , TiO 2 , TlCl, Y 2 O 3 , ZnSe, ZnS, ZrO 2 and the like can be mentioned. Among these, Bi 2 O 3 , CeO 2 , CeF 3 , HfO 2 , SiO, Ta 2 O 5 , TiO 2 , Y 2 O 3 , ZnSe, ZnS, and ZrO 2 are preferable, and among these, SiO, Ta 2 O 5 , TiO 2 , Y 2 O 3 , ZnSe, ZnS, and ZrO 2 are particularly preferable.

低屈折率の誘電体薄膜の材料としては、例えば、Al23、BiF3、CaF2、LaF3、PbCl2、PbF2、LiF、MgF2、MgO、NdF3、SiO2、Si23、NaF、ThO2、ThF4、などが挙げられる。これらの中でも、Al23、BiF3、CaF2、MgF2、MgO、SiO2、Si23が好ましく、Al23、CaF2、MgF2、MgO、SiO2、Si23が特に好ましい。
なお、誘電体薄膜の材料においては、原子比についても特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、成膜時に雰囲気ガス濃度を変えることにより、原子比を調整することができる。
Examples of the material for the low refractive index dielectric thin film include Al 2 O 3 , BiF 3 , CaF 2 , LaF 3 , PbCl 2 , PbF 2 , LiF, MgF 2 , MgO, NdF 3 , SiO 2 , Si 2 O. 3 , NaF, ThO 2 , ThF 4 , and the like. Among these, Al 2 O 3 , BiF 3 , CaF 2 , MgF 2 , MgO, SiO 2 and Si 2 O 3 are preferable, and Al 2 O 3 , CaF 2 , MgF 2 , MgO, SiO 2 and Si 2 O 3 are preferable. Is particularly preferred.
In the dielectric thin film material, the atomic ratio is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. The atomic ratio can be adjusted by changing the atmospheric gas concentration during film formation.

誘電体薄膜の成膜方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イオンプレーティング、イオンビーム等の真空蒸着法、スパッタリング等の物理的気相成長法(PVD法)、化学的気相成長法(CVD法)、などが挙げられる。これらの中でも、真空蒸着法、スパッタリング法が好ましく、スパッタリング法が特に好ましい。
スパッタリング法としては、成膜レートの高いDCスパッタリング法が好ましい。なお、DCスパッタリング法においては、導電性が高い材料を用いることが好ましい。
また、スパッタリング法により多層成膜する方法としては、例えば、(1)1つのチャンバで複数のターゲットから交互又は順番に成膜する1チャンバ法、(2)複数のチャンバで連続的に成膜するマルチチャンバ法とがある。これらの中でも、生産性及び材料コンタミネーションを防ぐ観点から、マルチチャンバ法が特に好ましい。
誘電体薄膜の膜厚としては、光学波長オーダーで、λ/16〜λの膜厚が好ましく、λ/8〜3λ/4がより好ましく、λ/6〜3λ/8がより好ましい。
The method for forming the dielectric thin film is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a vacuum vapor deposition method such as ion plating or ion beam, a physical vapor deposition method such as sputtering ( PVD method), chemical vapor deposition method (CVD method), and the like. Among these, the vacuum evaporation method and the sputtering method are preferable, and the sputtering method is particularly preferable.
As the sputtering method, a DC sputtering method having a high film formation rate is preferable. In the DC sputtering method, it is preferable to use a material having high conductivity.
As a method for forming a multilayer film by sputtering, for example, (1) a one-chamber method in which films are alternately or sequentially formed from a plurality of targets in one chamber, and (2) continuous film formation in a plurality of chambers. There is a multi-chamber method. Among these, the multi-chamber method is particularly preferable from the viewpoint of preventing productivity and material contamination.
The film thickness of the dielectric thin film is preferably λ / 16 to λ, more preferably λ / 8 to 3λ / 4, and more preferably λ / 6 to 3λ / 8 in the optical wavelength order.

誘電体蒸着層中を伝播する光は、誘電体薄膜毎に光の一部が多重反射し、それらの反射光が干渉して誘電体薄膜の厚みと光に対する膜の屈折率との積で決まる波長の光のみが選択的に透過される。また、誘電体蒸着層の中心透過波長は入射光に対して角度依存性を有しており、入射光を変化させると透過波長を変えることができる。   The light propagating in the dielectric deposition layer is determined by the product of the thickness of the dielectric thin film and the refractive index of the film with respect to the light due to multiple reflections of part of the light for each dielectric thin film. Only light of a wavelength is selectively transmitted. Further, the central transmission wavelength of the dielectric vapor deposition layer has an angle dependency with respect to the incident light, and the transmission wavelength can be changed by changing the incident light.

(ii)複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子としては、例えば特表平9−506837号公報などに記載されたものを用いることができる。具体的には、屈折率関係を得るために選ばれた条件下で加工すると、広く様々な材料を用いて、偏光子を形成できる。一般に、第一の材料の一つが、選ばれた方向において、第二の材料とは異なる屈折率を有することが必要である。この屈折率の違いは、フィルムの形成中、又はフィルムの形成後の延伸、押出成形、或いはコーティングを含む様々な方法で達成できる。更に、2つの材料が同時押出することができるように、類似のレオロジー特性(例えば、溶融粘度)を有することが好ましい。
複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子としては、市販品を用いることができ、市販品としては、例えば、DBEF(登録商標)(3M社製)などが挙げられる。
(Ii) As a polarizer in which thin films having different birefringence are laminated, for example, those described in JP-T-9-506837 can be used. Specifically, when processed under conditions selected to obtain a refractive index relationship, a polarizer can be formed using a wide variety of materials. In general, one of the first materials needs to have a different refractive index than the second material in the chosen direction. This difference in refractive index can be achieved in a variety of ways, including stretching, extrusion, or coating during or after film formation. Furthermore, it is preferred to have similar rheological properties (eg, melt viscosity) so that the two materials can be coextruded.
Commercially available products can be used as the polarizer in which thin films having different birefringence are laminated. Examples of commercially available products include DBEF (registered trademark) (manufactured by 3M).

(iii)ワイヤーグリッド型偏光子は、金属細線の複屈折によって、偏光の一方を透過し、他方を反射させる偏光子である。
ワイヤーグリッド偏光子は、金属ワイヤーを周期的に配列したもので、テラヘルツ波帯域で主に偏光子として用いられる。ワイヤーグリッドが偏光子として機能するためには,ワイヤー間隔が入射電磁波の波長よりも十分小さいことが必要となる。
ワイヤーグリッド偏光子では、金属ワイヤーが等間隔に配列されている。金属ワイヤーの長手方向と平行な偏光方向の偏光成分はワイヤーグリッド偏光子において反射され、垂直な偏光方向の偏光成分はワイヤーグリッド偏光子を透過する。
(Iii) A wire grid type polarizer is a polarizer that transmits one of polarized light and reflects the other by birefringence of a fine metal wire.
The wire grid polarizer is a periodic arrangement of metal wires, and is mainly used as a polarizer in the terahertz wave band. In order for the wire grid to function as a polarizer, the wire interval needs to be sufficiently smaller than the wavelength of the incident electromagnetic wave.
In the wire grid polarizer, metal wires are arranged at equal intervals. The polarization component in the polarization direction parallel to the longitudinal direction of the metal wire is reflected by the wire grid polarizer, and the polarization component in the perpendicular polarization direction is transmitted through the wire grid polarizer.

ワイヤーグリッド型偏光子としては、市販品を用いることができ、市販品としては、例えば、エドモンドオプティクス社製のワイヤーグリッド偏光フィルタ50×50、NT46−636などが挙げられる。   Commercially available products can be used as the wire grid polarizer, and examples of commercially available products include a wire grid polarizing filter 50 × 50, NT46-636 manufactured by Edmund Optics.

[円偏光反射層]
ハーフミラーに円偏光反射層を用いることにより、前面側からの入射光を円偏光として反射させ、画像表示装置からの入射光を円偏光として透過させることができる。そのため、円偏光反射層を用いた画像表示機能付きミラーでは、偏光サングラスを介しても、画像表示機能付きミラーの方向に依存せずに、表示画像およびミラー反射像の観察を行うことができる。
[Circularly polarized reflective layer]
By using a circularly polarized light reflection layer for the half mirror, incident light from the front side can be reflected as circularly polarized light, and incident light from the image display device can be transmitted as circularly polarized light. Therefore, in a mirror with an image display function using a circularly polarized reflection layer, a display image and a mirror reflection image can be observed without depending on the direction of the mirror with an image display function, even through polarized sunglasses.

円偏光反射層の例としては、直線偏光反射板と1/4波長板とを含む円偏光反射層およびコレステリック液晶層を含む円偏光反射層(以下、両者の区別のため、それぞれ「Polλ/4円偏光反射層」「コレステリック円偏光反射層」ということがある。)が挙げられる。   Examples of the circularly polarized light reflecting layer include a circularly polarized light reflecting layer including a linearly polarized light reflecting plate and a quarter wavelength plate and a circularly polarized light reflecting layer including a cholesteric liquid crystal layer (hereinafter, for the sake of distinction, “Polλ / 4 Circular polarization reflective layer "and" cholesteric circular polarization reflection layer ").

[Polλ/4円偏光反射層]
Polλ/4円偏光反射層において、直線偏光反射板と1/4波長板とは直線偏光反射板の偏光反射軸に対しλ/4波長板の遅相軸が45°となるように配置されていればよい。また、1/4波長板と直線偏光反射板とは、例えば、接着層により接着されていればよい。
Polλ/4円偏光反射層において直線偏光反射板が画像表示装置に近い面となるように配置して使用することで、画像表示装置からの画像表示のための光を効率よく円偏光に変換して、画像表示機能付きミラー前面から出射させることができる。画像表示装置からの画像表示のための光が直線偏光であるとき、この直線偏光を透過するように直線偏光反射板の偏光反射軸を調整すればよい。
Polλ/4円偏光反射層の膜厚は好ましくは2.0μm〜300μmの範囲、より好ましくは8.0〜200μmの範囲であればよい。
直線偏光反射板としては、上記で直線偏光反射層として説明したものを用いることができる。
1/4波長板としては、後述する1/4波長板を用いることができる。
[Polλ / 4 circularly polarized reflective layer]
In the Pol λ / 4 circularly polarized light reflecting layer, the linearly polarized light reflecting plate and the quarter wavelength plate are arranged so that the slow axis of the λ / 4 wavelength plate is 45 ° with respect to the polarized light reflecting axis of the linearly polarized light reflecting plate. Just do it. Moreover, the quarter wave plate and the linearly polarized light reflecting plate may be bonded by, for example, an adhesive layer.
By using the Polλ / 4 circularly polarized light reflecting layer so that the linearly polarized light reflector is close to the image display device, the light for image display from the image display device can be efficiently converted into circularly polarized light. Thus, the light can be emitted from the front surface of the mirror with an image display function. When the light for image display from the image display device is linearly polarized light, the polarization reflection axis of the linearly polarized light reflecting plate may be adjusted so as to transmit this linearly polarized light.
The film thickness of the Polλ / 4 circularly polarized light reflecting layer is preferably in the range of 2.0 μm to 300 μm, more preferably in the range of 8.0 to 200 μm.
As the linearly polarized light reflecting plate, those described above as the linearly polarized light reflecting layer can be used.
As the quarter wavelength plate, a quarter wavelength plate described later can be used.

[コレステリック円偏光反射層]
コレステリック円偏光反射層はコレステリック液晶層を少なくとも1層含む。コレステリック円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層は可視光領域で選択反射を示すものであればよい。
円偏光反射層は2層以上のコレステリック液晶層を含んでいてもよく、配向層などの他の層を含んでいてもよい。円偏光反射層はコレステリック液晶層のみからなることが好ましい。また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、それらは隣接するコレステリック液晶層と直接接していることが好ましい。円偏光反射層は、3層、4層など、3層以上のコレステリック液晶層を含んでいることが好ましい。
コレステリック円偏光反射層の膜厚は、好ましくは2.0μm〜300μmの範囲、より好ましくは8.0〜200μmの範囲であればよい。
[Cholesteric circularly polarized reflective layer]
The cholesteric circularly polarized light reflection layer includes at least one cholesteric liquid crystal layer. The cholesteric liquid crystal layer included in the cholesteric circularly polarized light reflection layer may be any layer that exhibits selective reflection in the visible light region.
The circularly polarized light reflecting layer may include two or more cholesteric liquid crystal layers, and may include other layers such as an alignment layer. The circularly polarized light reflecting layer is preferably composed only of a cholesteric liquid crystal layer. Further, when the circularly polarized light reflection layer includes a plurality of cholesteric liquid crystal layers, it is preferable that they are in direct contact with adjacent cholesteric liquid crystal layers. The circularly polarized light reflection layer preferably includes three or more cholesteric liquid crystal layers such as three layers and four layers.
The film thickness of the cholesteric circularly polarized light reflective layer is preferably in the range of 2.0 μm to 300 μm, more preferably in the range of 8.0 to 200 μm.

本明細書において、コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相を固定した層を意味する。コレステリック液晶層を単に液晶層ということもある。
コレステリック液晶相は、特定の波長域において右円偏光または左円偏光のいずれか一方のセンスの円偏光を選択的に反射させるとともに他方のセンスの円偏光を選択的に透過する円偏光選択反射を示すことが知られている。本明細書において、円偏光選択反射を単に選択反射ということもある。
In this specification, a cholesteric liquid crystal layer means a layer in which a cholesteric liquid crystal phase is fixed. The cholesteric liquid crystal layer is sometimes simply referred to as a liquid crystal layer.
The cholesteric liquid crystal phase selectively reflects circularly polarized light of either right circularly polarized light or left circularly polarized light in a specific wavelength region and selectively transmits circularly polarized light of the other sense. It is known to show. In this specification, the circularly polarized light selective reflection is sometimes simply referred to as selective reflection.

円偏光選択反射性を示すコレステリック液晶相を固定した層を含むフィルムとして、重合性液晶化合物を含む組成物から形成されたフィルムは従来から数多く知られており、コレステリック液晶層については、それらの従来技術を参照することができる。   Many films formed from a composition containing a polymerizable liquid crystal compound have been known as a film containing a layer in which a cholesteric liquid crystal phase exhibiting circularly polarized light selectively is fixed. You can refer to the technology.

コレステリック液晶層は、コレステリック液晶相となっている液晶化合物の配向が保持されている層であればよく、典型的には、重合性液晶化合物をコレステリック液晶相の配向状態としたうえで、紫外線照射、加熱等によって重合、硬化し、流動性が無い層を形成して、同時に、また外場や外力によって配向形態に変化を生じさせることない状態に変化した層であればよい。なお、コレステリック液晶層においては、コレステリック液晶相の光学的性質が層中において保持されていれば十分であり、層中の液晶化合物はもはや液晶性を示していなくてもよい。例えば、重合性液晶化合物は、硬化反応により高分子量化して、もはや液晶性を失っていてもよい。   The cholesteric liquid crystal layer may be a layer in which the orientation of the liquid crystal compound in the cholesteric liquid crystal phase is maintained. Typically, the polymerizable liquid crystal compound is placed in the orientation state of the cholesteric liquid crystal phase and then irradiated with ultraviolet rays. Any layer may be used as long as it is polymerized and cured by heating or the like to form a layer having no fluidity, and at the same time, the layer is changed to a state in which the orientation is not changed by an external field or an external force. In the cholesteric liquid crystal layer, it is sufficient that the optical properties of the cholesteric liquid crystal phase are maintained in the layer, and the liquid crystal compound in the layer may no longer exhibit liquid crystallinity. For example, the polymerizable liquid crystal compound may have a high molecular weight due to a curing reaction and may no longer have liquid crystallinity.

コレステリック液晶層の選択反射の中心波長λは、コレステリック相における螺旋構造のピッチP(=螺旋の周期)に依存し、コレステリック液晶層の平均屈折率nとλ=n×Pの関係に従う。なお、コレステリック液晶層の選択反射中心波長と半値幅は下記のように求めることができる。
分光光度計UV3150(島津製作所)を用いて光反射層の透過スペクトル(コレステリック液晶層の法線方向から測定したもの)を測定すると、選択反射領域に透過率の低下ピークがみられる。この最も大きいピーク高さの1/2の高さの透過率となる2つの波長のうち、短波側の波長の値をλ1(nm)、長波側の波長の値をλ2(nm)とすると、選択反射の中心波長と半値幅は下記式で表すことができる。
選択反射中心波長=(λ1+λ2)/2
半値幅=(λ2−λ1)
上記のように求められる、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長λは、コレステリック液晶層の法線方向から測定した円偏光反射スペクトルの反射ピークの重心位置にある波長と通常一致する。なお、本明細書において、選択反射の中心波長はコレステリック液晶層の法線方向から測定した時の中心波長を意味する。
上記式から分かるように、螺旋構造のピッチを調節することによって、選択反射の中心波長を調整できる。n値とP値を調節して、所望の波長の光に対して右円偏光または左円偏光のいずれか一方を選択的に反射させるために、中心波長λを調節することができる。
The central wavelength λ of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer depends on the pitch P (= helical period) of the helical structure in the cholesteric phase, and follows the relationship between the average refractive index n of the cholesteric liquid crystal layer and λ = n × P. The selective reflection center wavelength and the half width of the cholesteric liquid crystal layer can be obtained as follows.
When the transmission spectrum of the light reflection layer (measured from the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer) is measured using a spectrophotometer UV3150 (Shimadzu Corporation), a peak of reduced transmittance is observed in the selective reflection region. Of the two wavelengths having a transmittance of 1/2 the maximum peak height, the wavelength value on the short wave side is λ1 (nm) and the wavelength value on the long wave side is λ2 (nm). The center wavelength and half width of selective reflection can be expressed by the following equations.
Selective reflection center wavelength = (λ1 + λ2) / 2
Half width = (λ2−λ1)
The center wavelength λ of selective reflection possessed by the cholesteric liquid crystal layer, obtained as described above, usually coincides with the wavelength at the center of gravity of the reflection peak of the circularly polarized reflection spectrum measured from the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer. In the present specification, the center wavelength of selective reflection means the center wavelength when measured from the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer.
As can be seen from the above equation, the center wavelength of selective reflection can be adjusted by adjusting the pitch of the helical structure. The center wavelength λ can be adjusted in order to selectively reflect either the right circularly polarized light or the left circularly polarized light with respect to light of a desired wavelength by adjusting the n value and the P value.

コレステリック液晶層に対して斜めに光が入射する場合は、選択反射の中心波長は短波長側にシフトする。そのため、画像表示のために必要とされる選択反射の波長に対して、上記のλ=n×Pの式に従って計算されるλが長波長となるようにn×Pを調整することが好ましい。屈折率n2のコレステリック液晶層中でコレステリック液晶層の法線方向(コレステリック液晶層の螺旋軸方向)に対して光線がθ2の角度で通過するときの選択反射の中心波長をλdとするとき、λdは以下の式で表される。
λd=n2×P×cosθ2
When light is incident on the cholesteric liquid crystal layer at an angle, the center wavelength of selective reflection is shifted to the short wavelength side. Therefore, it is preferable to adjust n × P so that λ calculated according to the above formula λ = n × P becomes a long wavelength with respect to the wavelength of selective reflection required for image display. In the cholesteric liquid crystal layer having a refractive index n 2 , the center wavelength of selective reflection when a light beam passes at an angle of θ 2 with respect to the normal direction of the cholesteric liquid crystal layer (helical axis direction of the cholesteric liquid crystal layer) is λ d . Λ d is expressed by the following equation.
λ d = n 2 × P × cos θ 2

上記を考慮して、円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を設計することにより、画像の斜めからの視認性の低下を防止することができる。また、画像の斜めからの視認性を意図的に低下させることもできる。これは例えばスマートフォンやパーソナルコンピューターにおいて、覗き見を防止することができるため有用である。また、上記の選択反射の性質ににより、本発明の画像表示機能付きミラーは、斜め方向から見た、画像およびミラー反射像に、色味が出てしまうことがある。円偏光反射層に赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含ませることによって、このような色味を防止することも可能である。この場合の赤外光領域の選択反射の中心波長は具体的には、780〜900nm、好ましくは780〜850nmにあればよい。
赤外光領域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を設ける場合は、可視光領域に選択反射の中心波長をそれぞれ有するコレステリック液晶層すべてに対し、最も画像表示装置側にあることが好ましい。
In consideration of the above, by designing the center wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer included in the circularly polarized light reflecting layer, it is possible to prevent the visibility of the image from being viewed obliquely. Also, the visibility of the image from an oblique direction can be intentionally reduced. This is useful because, for example, it is possible to prevent peeping in a smartphone or a personal computer. Further, due to the selective reflection property described above, the mirror with an image display function of the present invention may appear in the image and the mirror reflection image viewed from an oblique direction. By including a cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection in the infrared light region in the circularly polarized light reflecting layer, it is possible to prevent such a color. In this case, the center wavelength of selective reflection in the infrared region is specifically 780 to 900 nm, preferably 780 to 850 nm.
When a cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection is provided in the infrared light region, it is preferable that the cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection in the visible light region is closest to the image display device.

コレステリック液晶相のピッチは重合性液晶化合物とともに用いるキラル剤の種類、またはその添加濃度に依存するため、これらを調整することによって所望のピッチを得ることができる。なお、螺旋のセンスやピッチの測定法については「液晶化学実験入門」日本液晶学会編 シグマ出版2007年出版、46頁、および「液晶便覧」液晶便覧編集委員会 丸善 196頁に記載の方法を用いることができる。   Since the pitch of the cholesteric liquid crystal phase depends on the type of chiral agent used together with the polymerizable liquid crystal compound or the concentration of the chiral agent, the desired pitch can be obtained by adjusting these. For the method of measuring spiral sense and pitch, use the methods described in “Introduction to Liquid Crystal Chemistry Experiments”, edited by the Japanese Liquid Crystal Society, Sigma Publishing 2007, page 46, and “Liquid Crystal Handbook”, Liquid Crystal Handbook Editing Committee, page 196. be able to.

本発明の画像表示機能付きミラーにおいて、円偏光反射層は、赤色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、緑色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層と、青色光の波長域に選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層とを含むことが好ましい。反射層は、例えば、400nm〜500nmに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層、500nm〜580nmに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層、および580nm〜700nmに選択反射の中心波長を有するコレステリック液晶層を含むことが好ましい。   In the mirror with an image display function of the present invention, the circularly polarized light reflection layer includes a cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection in the wavelength range of red light and a cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection in the wavelength range of green light. And a cholesteric liquid crystal layer having a center wavelength of selective reflection in the wavelength range of blue light. Examples of the reflective layer include a cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection at 400 nm to 500 nm, a cholesteric liquid crystal layer having a central wavelength of selective reflection at 500 nm to 580 nm, and a cholesteric liquid crystal having a central wavelength of selective reflection at 580 nm to 700 nm. It is preferable to include a layer.

また、円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含むときは、より画像表示装置に近いコレステリック液晶層がより長い選択反射の中心波長を有していることが好ましい。このような構成により、画像における斜め色味を抑えることができる。   Further, when the circularly polarized light reflection layer includes a plurality of cholesteric liquid crystal layers, it is preferable that the cholesteric liquid crystal layer closer to the image display device has a longer selective reflection center wavelength. With such a configuration, it is possible to suppress an oblique color tone in an image.

特に、1/4波長板を含まないコレステリック円偏光反射層を利用した画像表示機能付きミラーにおいて、各コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長は、画像表示装置の発光のピークの波長と5nm以上異なるようにすることが好ましい。この差異は、10nm以上とすることもより好ましい。選択反射の中心波長と画像表示装置の画像表示のための発光ピークの波長をずらすことにより、画像表示のための光がコレステリック液晶層で反射されず、表示画像を明るくすることができる。画像表示装置の発光のピークの波長は画像表示装置の白表示時の発光スペクトルで確認できる。ピーク波長は上記発光スペクトルの可視光領域におけるピーク波長であればよく、例えば、画像表示装置の上述の赤色光の発光ピーク波長λR、緑色光の発光ピーク波長λG、および青色光の発光ピーク波長λBからなる群から選択されるいずれか1つ以上であればよい。コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長は、画像表示装置の上述の赤色光の発光ピーク波長λR、緑色光の発光ピーク波長λG、および青色光の発光ピーク波長λBのいずれとも5nm以上、好ましくは10nm以上異なっていることが好ましい。円偏光反射層が複数のコレステリック液晶層を含む場合は、すべてのコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を、画像表示装置の発光する光のピークの波長と5nm以上、好ましくは10nm以上異なるようにすればよい。例えば、画像表示装置が白表示時の発光スペクトルにおいて赤色光の発光ピーク波長λRと、緑色光の発光ピーク波長λGと、青色光の発光ピーク波長λBとを示すフルカラー表示の表示装置である場合、コレステリック液晶層が有する選択反射の中心波長がいずれも、λR、λG、およびλBのいずれとも5nm以上、好ましくは10nm以上異なるようにすればよい。   In particular, in a mirror with an image display function using a cholesteric circularly polarized reflection layer that does not include a quarter-wave plate, the center wavelength of selective reflection that each cholesteric liquid crystal layer has is 5 nm or more with the wavelength of the emission peak of the image display device. It is preferable to make them different. This difference is more preferably 10 nm or more. By shifting the center wavelength of selective reflection and the wavelength of the emission peak for image display of the image display device, the light for image display is not reflected by the cholesteric liquid crystal layer, and the display image can be brightened. The wavelength of the emission peak of the image display device can be confirmed by the emission spectrum when the image display device displays white. The peak wavelength may be any peak wavelength in the visible light region of the emission spectrum. For example, the above-described red light emission peak wavelength λR, green light emission peak wavelength λG, and blue light emission peak wavelength λB of the image display device. Any one or more selected from the group consisting of: The central wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer is 5 nm or more for any of the above-described red light emission peak wavelength λR, green light emission peak wavelength λG, and blue light emission peak wavelength λB of the image display device, preferably It is preferably different by 10 nm or more. When the circularly polarized light reflection layer includes a plurality of cholesteric liquid crystal layers, the central wavelength of selective reflection of all the cholesteric liquid crystal layers is different from the wavelength of the peak of light emitted from the image display device by 5 nm or more, preferably 10 nm or more. do it. For example, when the image display device is a full-color display device showing an emission peak wavelength λR of red light, an emission peak wavelength λG of green light, and an emission peak wavelength λB of blue light in the emission spectrum during white display, All of the central wavelengths of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer may be different from each of λR, λG, and λB by 5 nm or more, preferably 10 nm or more.

使用するコレステリック液晶層の選択反射の中心波長を、画像表示装置の発光波長域、および円偏光反射層の使用態様に応じて調整することにより光利用効率良く明るい画像を表示することができる。円偏光反射層の使用態様としては、特に円偏光反射層への光の入射角、画像観察方向などが挙げられる。   By adjusting the central wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer to be used according to the emission wavelength region of the image display device and the usage mode of the circularly polarized light reflection layer, a bright image can be displayed with high light utilization efficiency. Examples of the usage mode of the circularly polarized light reflecting layer include an incident angle of light to the circularly polarized light reflecting layer, an image observation direction, and the like.

各コレステリック液晶層としては、螺旋のセンスが右または左のいずれかであるコレステリック液晶層が用いられる。コレステリック液晶層の反射円偏光のセンスは螺旋のセンスに一致する。複数のコレステリック液晶層の螺旋のセンスは全て同じであっても、異なるものが含まれていてもよい。すなわち、右または左のいずれか一方のセンスのコレステリック液晶層を含んでいてもよく、右および左の双方のセンスのコレステリック液晶層を含んでいてもよい。ただし、1/4波長板を含む画像表示機能付きミラーにおいては、複数のコレステリック液晶層の螺旋のセンスは全て同じであることが好ましい。そのときの螺旋のセンスは、各コレステリック液晶層として、画像表示装置から出射して1/4波長板を透過して得られているセンスの円偏光のセンスに応じて決定すればよい。具体的には、画像表示装置から出射して1/4波長板を透過して得られているセンスの円偏光を透過する螺旋のセンスを有するコレステリック液晶層を用いればよい。   As each cholesteric liquid crystal layer, a cholesteric liquid crystal layer whose spiral sense is either right or left is used. The sense of reflected circularly polarized light in the cholesteric liquid crystal layer coincides with the sense of a spiral. The spiral senses of the plurality of cholesteric liquid crystal layers may all be the same or different. That is, either the right or left sense cholesteric liquid crystal layer may be included, or both the right and left sense cholesteric liquid crystal layers may be included. However, in the mirror with an image display function including a quarter wavelength plate, it is preferable that the spiral senses of the plurality of cholesteric liquid crystal layers are all the same. The spiral sense at that time may be determined according to the sense of circularly polarized light of the sense obtained as each cholesteric liquid crystal layer emitted from the image display device and transmitted through the quarter-wave plate. Specifically, a cholesteric liquid crystal layer having a spiral sense that transmits the circularly polarized light of the sense obtained from the image display device and transmitted through the quarter wavelength plate may be used.

選択反射を示す選択反射帯の半値幅Δλ(nm)は、Δλが液晶化合物の複屈折Δnと上記ピッチPに依存し、Δλ=Δn×Pの関係に従う。そのため、選択反射帯の幅の制御は、Δnを調整して行うことができる。Δnの調整は重合性液晶化合物の種類やその混合比率を調整したり、配向固定時の温度を制御したりすることで行うことができる。
選択反射の中心波長が同一の1種のコレステリック液晶層の形成のために、周期Pが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を複数積層してもよい。周期Pが同じで、同じ螺旋のセンスのコレステリック液晶層を積層することによっては、特定の波長で円偏光選択性を高くすることができる。
The full width at half maximum Δλ (nm) of the selective reflection band showing selective reflection depends on the relationship of Δλ = Δn × P, where Δλ depends on the birefringence Δn of the liquid crystal compound and the pitch P. Therefore, the width of the selective reflection band can be controlled by adjusting Δn. Δn can be adjusted by adjusting the kind of the polymerizable liquid crystal compound and the mixing ratio thereof, or by controlling the temperature at the time of fixing the alignment.
In order to form one type of cholesteric liquid crystal layer having the same central wavelength of selective reflection, a plurality of cholesteric liquid crystal layers having the same period P and the same spiral sense may be stacked. By laminating cholesteric liquid crystal layers having the same period P and the same spiral sense, the circularly polarized light selectivity can be increased at a specific wavelength.

(1/4波長板)
コレステリック円偏光反射層を用いた画像表示機能付きミラーは、さらに1/4波長板を含んでいてもよい。
画像表示装置とコレステリック円偏光反射層との間に1/4波長板を含むことによっては、特に、直線偏光により画像表示している画像表示装置からの光を円偏光に変換してコレステリック円偏光反射層に入射させることが可能となる。そのため、円偏光反射層において反射されて画像表示装置側に戻る光を大幅に減らすことができ、明るい画像の表示が可能となる。また、1/4波長板の利用によりコレステリック円偏光反射層において画像表示装置側に反射するセンスの円偏光を生じさせない構成が可能であるため、画像表示装置およびハーフミラーの間の多重反射による画像表示品質の低下が生じにくい。
すなわち、例えば、コレステリック円偏光反射層に含まれるコレステリック液晶層の選択反射の中心波長が、画像表示装置の白表示時の発光スペクトルにおける青色光の発光ピーク波長と略同一(例えば差異が5nm未満)であったとしても、円偏光反射層において画像表示側に反射するセンスの円偏光を生じさせることなく、画像表示装置の出射光を前面側に透過させることができる。
(¼ wavelength plate)
The mirror with an image display function using the cholesteric circularly polarized light reflection layer may further include a quarter wavelength plate.
By including a quarter-wave plate between the image display device and the cholesteric circularly polarized light reflection layer, in particular, the light from the image display device displaying an image by linearly polarized light is converted into circularly polarized light, and the cholesteric circularly polarized light is converted. It is possible to make the light incident on the reflective layer. Therefore, the light reflected by the circularly polarized light reflection layer and returning to the image display device side can be greatly reduced, and a bright image can be displayed. In addition, since a cholesteric circularly polarized light reflection layer can be configured not to generate sense circularly polarized light reflected to the image display device side by using a quarter wavelength plate, an image by multiple reflection between the image display device and the half mirror is possible. Display quality is unlikely to deteriorate.
That is, for example, the center wavelength of selective reflection of the cholesteric liquid crystal layer included in the cholesteric circularly polarizing reflection layer is substantially the same as the emission peak wavelength of blue light in the emission spectrum during white display of the image display device (for example, the difference is less than 5 nm). Even if it is, it can transmit the emitted light of an image display apparatus to the front side, without producing the circularly polarized light of the sense reflected in an image display side in a circularly polarized light reflection layer.

コレステリック円偏光反射層と組み合わせて用いられる1/4波長板は画像表示装置に接着した際に、画像が最も明るくなるように、角度調整されていることが好ましい。すなわち、特に直線偏光により画像表示している画像表示装置に対し、上記直線偏光を最もよく透過させるように上記直線偏光の偏光方向(透過軸)と1/4波長板の遅相軸との関係が調整されていることが好ましい。例えば、一層型の1/4波長板の場合、上記透過軸と遅相軸とは45°の角度をなしていることが好ましい。直線偏光により画像表示している画像表示装置から出射した光は1/4波長板を透過後、右または左のいずれかのセンスの円偏光となっている。円偏光反射層は、上記のセンスの円偏光を透過する捩れ方向を有するコレステリック液晶層で構成されていればよい。   The quarter-wave plate used in combination with the cholesteric circularly polarizing reflection layer is preferably angle-adjusted so that the image becomes brightest when bonded to the image display device. That is, the relationship between the polarization direction of the linearly polarized light (transmission axis) and the slow axis of the quarter-wave plate so that the linearly polarized light is transmitted best, particularly for an image display device displaying an image by linearly polarized light. Is preferably adjusted. For example, in the case of a single layer type quarter wave plate, it is preferable that the transmission axis and the slow axis form an angle of 45 °. The light emitted from the image display device displaying an image by linearly polarized light is circularly polarized light of either right or left sense after passing through the quarter wavelength plate. The circularly polarized light reflecting layer may be formed of a cholesteric liquid crystal layer having a twist direction that transmits the circularly polarized light having the above-described sense.

1/4波長板は可視光領域において1/4波長板として機能する位相差層であればよい。1/4波長板の例としては、一層型の1/4波長板、1/4波長板と1/2波長位相差板とを積層した広帯域1/4波長板などが挙げられる。
前者の1/4波長板の正面位相差は 画像表示装置の発光波長の1/4の長さであればよい。それゆえに例えば画像表示装置の発光波長が450nm、530nm、640nmの場合は、450nmの波長で112.5nm±10nm、好ましくは、112.5nm±5nm、より好ましくは112.5nm、530nmの波長で132.5nm±10nm、好ましくは、132.5nm±5nm、より好ましくは132.5nm、640nmの波長で160nm±10nm、好ましくは、160nm±5nm、より好ましくは160nmの位相差であるような逆分散性の位相差層が1/4波長板として最も好ましいが、位相差の波長分散性の小さい位相差板や順分散性の位相差板も用いることができる。なお、逆分散性とは長波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味し、順分散性とは短波長になるほど位相差の絶対値が大きくなる性質を意味する。
The quarter wave plate may be a retardation layer that functions as a quarter wave plate in the visible light region. Examples of the quarter-wave plate include a single-layer quarter-wave plate, a broadband quarter-wave plate in which a quarter-wave plate and a half-wave retardation plate are stacked, and the like.
The front phase difference of the former ¼ wavelength plate may be a length that is ¼ of the emission wavelength of the image display device. Therefore, for example, when the emission wavelength of the image display device is 450 nm, 530 nm, and 640 nm, the wavelength of 450 nm is 112.5 nm ± 10 nm, preferably 112.5 nm ± 5 nm, more preferably 112.5 nm, and 530 nm. Reverse dispersion such that the phase difference is 160 nm ± 10 nm, preferably 160 nm ± 5 nm, more preferably 160 nm at a wavelength of 5 nm ± 10 nm, preferably 132.5 nm ± 5 nm, more preferably 132.5 nm, 640 nm The retardation layer is most preferable as a quarter wavelength plate, but a retardation plate having a small retardation wavelength dispersion or a forward dispersion retardation plate can also be used. The reverse dispersion means a property that the absolute value of the phase difference becomes larger as the wavelength becomes longer, and the forward dispersion means a property that the absolute value of the phase difference becomes larger as the wavelength becomes shorter.

積層型の1/4波長板は、1/4波長板と1/2波長位相差板とをその遅相軸を60°の角度で貼り合わせ、1/2波長位相差板側を直線偏光の入射側に配置して、且つ1/2波長位相差板の遅相軸を入射直線偏光の偏光面に対して15°、または75°に交差して使用するもので、位相差の逆分散性が良好なため好適に用いることができる。   The laminated quarter-wave plate is formed by laminating a quarter-wave plate and a half-wave retardation plate at an angle of 60 ° with the slow axis, and the side of the half-wave retardation plate is linearly polarized. It is arranged on the incident side and the slow axis of the half-wave retardation plate is used so as to cross 15 ° or 75 ° with respect to the polarization plane of the incident linearly polarized light. Can be suitably used because of its good resistance.

λ/4波長板としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、石英板、延伸されたポリカーボネートフィルム、延伸されたノルボルネン系ポリマーフィルム、炭酸ストロンチウムのような複屈折を有する無機粒子を含有して配向させた透明フィルム、支持体上に無機誘電体を斜め蒸着した薄膜などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as (lambda) / 4 wavelength plate, According to the objective, it can select suitably. For example, quartz plate, stretched polycarbonate film, stretched norbornene-based polymer film, transparent film containing inorganic particles having birefringence such as strontium carbonate, and oblique deposition of inorganic dielectric on support Thin films and the like.

λ/4波長板としては、例えば、(1)特開平5−27118号公報、及び特開平5−27119号公報に記載された、レターデーションが大きい複屈折性フィルムと、レターデーションが小さい複屈折性フィルムとを、それらの光軸が直交するように積層させた位相差板、(2)特開平10−68816号公報に記載された、特定波長においてλ/4波長となっているポリマーフィルムと、それと同一材料からなり同じ波長においてλ/2波長となっているポリマーフィルムとを積層させて、広い波長領域でλ/4波長が得られる位相差板、(2)特開平10−90521号公報に記載された、二枚のポリマーフィルムを積層することにより広い波長領域でλ/4波長を達成できる位相差板、(3)国際公開第00/26705号パンフレットに記載された変性ポリカーボネートフィルムを用いた広い波長領域でλ/4波長を達成できる位相差板、(4)国際公開第00/65384号パンフレットに記載されたセルロースアセテートフィルムを用いた広い波長領域でλ/4波長を達成できる位相差板、などが挙げられる。
λ/4波長板としては、市販品を用いることもでき、市販品としては、例えば、ピュアエース(登録商標) WR(帝人株式会社製ポリカーボネートフィルム)などが挙げられる。
As the λ / 4 wavelength plate, for example, (1) a birefringent film having a large retardation and a birefringence having a small retardation described in JP-A-5-27118 and JP-A-5-27119 A retardation film obtained by laminating the optical films so that their optical axes are orthogonal to each other, (2) a polymer film described in JP-A-10-68816, having a λ / 4 wavelength at a specific wavelength; And a retardation film which can be obtained by laminating a polymer film made of the same material and having a λ / 2 wavelength at the same wavelength to obtain a λ / 4 wavelength in a wide wavelength region, (2) JP-A-10-90521 (2) International Publication No. 00/26705 pamphlet, which can achieve λ / 4 wavelength in a wide wavelength region by laminating two polymer films. A retardation plate capable of achieving λ / 4 wavelength in a wide wavelength region using the modified polycarbonate film described in (4), in a wide wavelength region using a cellulose acetate film described in International Publication No. 00/65384 pamphlet. Examples thereof include a retardation plate capable of achieving λ / 4 wavelength.
A commercially available product may be used as the λ / 4 wavelength plate. Examples of the commercially available product include Pure Ace (registered trademark) WR (polycarbonate film manufactured by Teijin Limited).

1/4波長板は、重合性液晶化合物、高分子液晶化合物を配列させて固定して形成してもよい。例えば、1/4波長板は、仮支持体、配向膜、または前面板表面に液晶組成物を塗布し、そこで液晶組成物中の重合性液晶化合物を液晶状態においてネマチック配向に形成後、光架橋や熱架橋によって固定化して、形成することができる。液晶組成物または製法について、詳細は後述する。1/4波長板は、高分子液晶化合物を含む組成物を、仮支持体、配向膜、または前面板表面に液晶組成物を塗布して液晶状態においてネマチック配向に形成後、冷却することによって配向を固定化して得られる層であってもよい。
λ/4波長板はコレステリック円偏光反射層と、接着層により接着されていてもよく、直接接していてもよいが、後者が好ましい。
The quarter wavelength plate may be formed by arranging and fixing a polymerizable liquid crystal compound or a polymer liquid crystal compound. For example, for a quarter-wave plate, a liquid crystal composition is applied to the surface of a temporary support, an alignment film, or a front plate, and a polymerizable liquid crystal compound in the liquid crystal composition is formed into a nematic alignment in a liquid crystal state, and then photocrosslinked. It can be formed by immobilization by thermal crosslinking. Details of the liquid crystal composition or the production method will be described later. A quarter-wave plate is formed by applying a liquid crystal composition on a surface of a temporary support, an alignment film, or a front plate to form a nematic alignment in a liquid crystal state and then cooling the composition containing a polymer liquid crystal compound. It may be a layer obtained by immobilizing.
The λ / 4 wave plate may be adhered to the cholesteric circularly polarized light reflecting layer by an adhesive layer or may be in direct contact with the latter, but the latter is preferred.

(コレステリック液晶層および液晶組成物から形成される1/4波長板の作製方法)
以下、コレステリック液晶層および液晶組成物から形成される1/4波長板の作製材料および作製方法について説明する。
上記1/4波長板の形成に用いる材料としては、重合性液晶化合物を含む液晶組成物などが挙げられる。上記コレステリック液晶層の形成に用いる材料としては、さらにキラル剤(光学活性化合物)とを含む液晶組成物などが挙げられる。必要に応じてさらに界面活性剤や重合開始剤などと混合して溶剤などに溶解した上記液晶組成物を、仮支持体、支持体、配向膜、高Re位相差膜、下層となるコレステリック液晶層、1/4波長板などに塗布し、配向熟成後、液晶組成物の硬化により固定化してコレステリック液晶層または1/4波長板を形成することができる。
(Method for producing quarter-wave plate formed from cholesteric liquid crystal layer and liquid crystal composition)
Hereinafter, a preparation material and a preparation method of a quarter-wave plate formed from a cholesteric liquid crystal layer and a liquid crystal composition will be described.
Examples of the material used for forming the quarter wavelength plate include a liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound. Examples of the material used for forming the cholesteric liquid crystal layer include a liquid crystal composition containing a chiral agent (optically active compound). The cholesteric liquid crystal layer as a temporary support, a support, an alignment film, a high Re retardation film, and a lower layer is prepared by mixing the liquid crystal composition dissolved in a solvent or the like by further mixing with a surfactant or a polymerization initiator as necessary. The cholesteric liquid crystal layer or the quarter-wave plate can be formed by applying to a quarter-wave plate and the like, and after alignment aging, and then fixing by curing the liquid crystal composition.

−重合性液晶化合物−
重合性液晶化合物としては、棒状液晶化合物を用いればよい。
棒状の重合性液晶化合物の例としては、棒状ネマチック液晶化合物が挙げられる。棒状ネマチック液晶化合物としては、アゾメチン類、アゾキシ類、シアノビフェニル類、シアノフェニルエステル類、安息香酸エステル類、シクロヘキサンカルボン酸フェニルエステル類、シアノフェニルシクロヘキサン類、シアノ置換フェニルピリミジン類、アルコキシ置換フェニルピリミジン類、フェニルジオキサン類、トラン類およびアルケニルシクロヘキシルベンゾニトリル類が好ましく用いられる。低分子液晶化合物だけではなく、高分子液晶化合物も用いることができる。
-Polymerizable liquid crystal compound-
A rod-like liquid crystal compound may be used as the polymerizable liquid crystal compound.
Examples of the rod-like polymerizable liquid crystal compound include a rod-like nematic liquid crystal compound. Examples of rod-like nematic liquid crystal compounds include azomethines, azoxys, cyanobiphenyls, cyanophenyl esters, benzoic acid esters, cyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, cyanophenylcyclohexanes, cyano-substituted phenylpyrimidines, alkoxy-substituted phenylpyrimidines. , Phenyldioxanes, tolanes and alkenylcyclohexylbenzonitriles are preferably used. Not only low-molecular liquid crystal compounds but also high-molecular liquid crystal compounds can be used.

重合性液晶化合物は、重合性基を液晶化合物に導入することで得られる。重合性基の例には、不飽和重合性基、エポキシ基、およびアジリジニル基が含まれ、不飽和重合性基が好ましく、エチレン性不飽和重合性基が特に好ましい。重合性基は種々の方法で、液晶化合物の分子中に導入できる。重合性液晶化合物が有する重合性基の個数は、好ましくは1〜6個、より好ましくは1〜3個である。重合性液晶化合物の例は、Makromol.Chem.,190巻、2255頁(1989年)、Advanced Materials 5巻、107頁(1993年)、米国特許第4683327号明細書、同5622648号明細書、同5770107号明細書、国際公開WO95/22586、WO95/24455、WO97/00600号公報、WO98/23580、WO98/52905、特開平1−272551号公報、同6−16616号公報、同7−110469号公報、同11−80081号公報、および特開2001−328973号公報などに記載の化合物が含まれる。2種類以上の重合性液晶化合物を併用してもよい。2種類以上の重合性液晶化合物を併用すると、配向温度を低下させることができる。   The polymerizable liquid crystal compound can be obtained by introducing a polymerizable group into the liquid crystal compound. Examples of the polymerizable group include an unsaturated polymerizable group, an epoxy group, and an aziridinyl group, preferably an unsaturated polymerizable group, and particularly preferably an ethylenically unsaturated polymerizable group. The polymerizable group can be introduced into the molecule of the liquid crystal compound by various methods. The number of polymerizable groups possessed by the polymerizable liquid crystal compound is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 3. Examples of polymerizable liquid crystal compounds are described in Makromol. Chem. 190, 2255 (1989), Advanced Materials 5, 107 (1993), U.S. Pat. Nos. 4,683,327, 5,622,648, and 5,770,107, International Publication WO95 / 22586, WO95. / 24455, WO 97/00600, WO 98/23580, WO 98/52905, JP-A-1-272551, JP-A-6-16616, JP-A-7-110469, JP-A-11-80081, and JP-A-2001. -3282893 etc. are included. Two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds may be used in combination. When two or more kinds of polymerizable liquid crystal compounds are used in combination, the alignment temperature can be lowered.

また、液晶組成物中の重合性液晶化合物の添加量は、液晶組成物の固形分質量(溶媒を除いた質量)に対して、80〜99.9質量%であることが好ましく、85〜99.5質量%であることがより好ましく、90〜99質量%であることが特に好ましい。   Moreover, it is preferable that the addition amount of the polymeric liquid crystal compound in a liquid-crystal composition is 80-99.9 mass% with respect to solid content mass (mass except a solvent) of a liquid-crystal composition, and 85-99. More preferably, it is 5 mass%, and it is especially preferable that it is 90-99 mass%.

−キラル剤:光学活性化合物−
コレステリック液晶層の形成に用いる材料はキラル剤を含んでいることが好ましい。キラル剤はコレステリック液晶相の螺旋構造を誘起する機能を有する。キラル化合物は、化合物によって誘起する螺旋のセンスまたは螺旋ピッチが異なるため、目的に応じて選択すればよい。
キラル剤としては、特に制限はなく、公知の化合物(例えば、液晶デバイスハンドブック、第3章4−3項、TN、STN用カイラル剤、199頁、日本学術振興会第142委員会編、1989に記載)、イソソルビド、イソマンニド誘導体を用いることができる。
キラル剤は、一般に不斉炭素原子を含むが、不斉炭素原子を含まない軸性不斉化合物あるいは面性不斉化合物もキラル剤として用いることができる。軸性不斉化合物または面性不斉化合物の例には、ビナフチル、ヘリセン、パラシクロファンおよびこれらの誘導体が含まれる。キラル剤は、重合性基を有していてもよい。キラル剤と液晶化合物とがいずれも重合性基を有する場合は、重合性キラル剤と重合性液晶化合物との重合反応により、重合性液晶化合物から誘導される繰り返し単位と、キラル剤から誘導される繰り返し単位とを有するポリマーを形成することができる。この態様では、重合性キラル剤が有する重合性基は、重合性液晶化合物が有する重合性基と、同種の基であることが好ましい。従って、キラル剤の重合性基も、不飽和重合性基、エポキシ基またはアジリジニル基であることが好ましく、不飽和重合性基であることがさらに好ましく、エチレン性不飽和重合性基であることが特に好ましい。
また、キラル剤は、液晶化合物であってもよい。
-Chiral agent: optically active compound-
The material used for forming the cholesteric liquid crystal layer preferably contains a chiral agent. The chiral agent has a function of inducing a helical structure of a cholesteric liquid crystal phase. The chiral compound may be selected according to the purpose because the helical sense or helical pitch induced by the compound is different.
The chiral agent is not particularly limited, and known compounds (for example, liquid crystal device handbook, Chapter 3-4-3, TN, chiral agent for STN, page 199, Japan Society for the Promotion of Science, 142nd edition, 1989) Description), isosorbide, and isomannide derivatives can be used.
A chiral agent generally contains an asymmetric carbon atom, but an axially asymmetric compound or a planar asymmetric compound containing no asymmetric carbon atom can also be used as the chiral agent. Examples of the axial asymmetric compound or the planar asymmetric compound include binaphthyl, helicene, paracyclophane, and derivatives thereof. The chiral agent may have a polymerizable group. When both the chiral agent and the liquid crystal compound have a polymerizable group, they are derived from the repeating unit derived from the polymerizable liquid crystal compound and the chiral agent by a polymerization reaction between the polymerizable chiral agent and the polymerizable liquid crystal compound. A polymer having repeating units can be formed. In this aspect, the polymerizable group possessed by the polymerizable chiral agent is preferably the same group as the polymerizable group possessed by the polymerizable liquid crystal compound. Therefore, the polymerizable group of the chiral agent is also preferably an unsaturated polymerizable group, an epoxy group or an aziridinyl group, more preferably an unsaturated polymerizable group, and an ethylenically unsaturated polymerizable group. Particularly preferred.
The chiral agent may be a liquid crystal compound.

液晶組成物における、キラル剤の含有量は、重合性液晶化合物量の0.01モル%〜200モル%が好ましく、1モル%〜30モル%がより好ましい。   The content of the chiral agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01 mol% to 200 mol%, more preferably 1 mol% to 30 mol% of the amount of the polymerizable liquid crystal compound.

−重合開始剤−
液晶組成物は、重合開始剤を含有していることが好ましい。紫外線照射により重合反応を進行させる態様では、使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であることが好ましい。光重合開始剤の例には、α−カルボニル化合物(米国特許第2367661号、同2367670号の各明細書記載)、アシロインエーテル(米国特許第2448828号明細書記載)、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物(米国特許第2722512号明細書記載)、多核キノン化合物(米国特許第3046127号、同2951758号の各明細書記載)、トリアリールイミダゾールダイマーとp−アミノフェニルケトンとの組み合わせ(米国特許第3549367号明細書記載)、アクリジンおよびフェナジン化合物(特開昭60−105667号公報、米国特許第4239850号明細書記載)およびオキサジアゾール化合物(米国特許第4212970号明細書記載)等が挙げられる。
液晶組成物中の光重合開始剤の含有量は、重合性液晶化合物の含有量に対して0.1〜20質量%であることが好ましく、0.5質量%〜5質量%であることがさらに好ましい。
-Polymerization initiator-
The liquid crystal composition preferably contains a polymerization initiator. In the embodiment in which the polymerization reaction is advanced by ultraviolet irradiation, the polymerization initiator to be used is preferably a photopolymerization initiator that can start the polymerization reaction by ultraviolet irradiation. Examples of the photopolymerization initiator include α-carbonyl compounds (described in US Pat. Nos. 2,367,661 and 2,367,670), acyloin ether (described in US Pat. No. 2,448,828), α-hydrocarbon substituted aromatics. Group acyloin compounds (described in US Pat. No. 2,722,512), polynuclear quinone compounds (described in US Pat. Nos. 3,046,127 and 2,951,758), combinations of triarylimidazole dimers and p-aminophenyl ketone (US patents) No. 3549367), acridine and phenazine compounds (JP-A-60-105667, US Pat. No. 4,239,850), oxadiazole compounds (US Pat. No. 4,221,970), and the like. .
The content of the photopolymerization initiator in the liquid crystal composition is preferably 0.1 to 20% by mass, and preferably 0.5 to 5% by mass with respect to the content of the polymerizable liquid crystal compound. Further preferred.

−架橋剤−
液晶組成物は、硬化後の膜強度向上、耐久性向上のため、任意に架橋剤を含有していてもよい。架橋剤としては、紫外線、熱、湿気等で硬化するものが好適に使用できる。
架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の多官能アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエーテル等のエポキシ化合物;2,2−ビスヒドロキシメチルブタノール−トリス[3−(1−アジリジニル)プロピオネート]、4,4−ビス(エチレンイミノカルボニルアミノ)ジフェニルメタン等のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイソシアネート、ビウレット型イソシアネート等のイソシアネート化合物;オキサゾリン基を側鎖に有するポリオキサゾリン化合物;ビニルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)3−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物などが挙げられる。また、架橋剤の反応性に応じて公知の触媒を用いることができ、膜強度および耐久性向上に加えて生産性を向上させることができる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
架橋剤の含有量は、3質量%〜20質量%が好ましく、5質量%〜15質量%がより好ましい。架橋剤の含有量が、3質量%以上であることにより、架橋密度向上の効果を得ることができる。また、20質量%以下とすることにより、形成される層の安定性を維持することができる。
-Crosslinking agent-
The liquid crystal composition may optionally contain a crosslinking agent in order to improve the film strength after curing and improve the durability. As the cross-linking agent, those that can be cured by ultraviolet rays, heat, moisture and the like can be suitably used.
There is no restriction | limiting in particular as a crosslinking agent, According to the objective, it can select suitably, For example, polyfunctional acrylate compounds, such as a trimethylol propane tri (meth) acrylate and pentaerythritol tri (meth) acrylate; Glycidyl (meth) acrylate , Epoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; aziridine compounds such as 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris [3- (1-aziridinyl) propionate], 4,4-bis (ethyleneiminocarbonylamino) diphenylmethane; hexa Isocyanate compounds such as methylene diisocyanate and biuret type isocyanate; polyoxazoline compounds having an oxazoline group in the side chain; vinyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) 3-aminopropylto Alkoxysilane compounds such as methoxy silane. Moreover, a well-known catalyst can be used according to the reactivity of a crosslinking agent, and productivity can be improved in addition to membrane strength and durability improvement. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
3 mass%-20 mass% are preferable, and, as for content of a crosslinking agent, 5 mass%-15 mass% are more preferable. When the content of the crosslinking agent is 3% by mass or more, an effect of improving the crosslinking density can be obtained. Moreover, the stability of the layer formed can be maintained by setting it as 20 mass% or less.

−配向制御剤−
液晶組成物中には、安定的にまたは迅速にプレーナー配向とするために寄与する配向制御剤を添加してもよい。配向制御剤の例としては特開2007−272185号公報の段落〔0018〕〜〔0043〕等に記載のフッ素(メタ)アクリレート系ポリマー、特開2012−203237号公報の段落〔0031〕〜〔0034〕等に記載の式(I)〜(IV)で表される化合物などが挙げられる。
なお、配向制御剤としては1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Orientation control agent-
In the liquid crystal composition, an alignment control agent that contributes to stable or rapid planar alignment may be added. Examples of the orientation control agent include fluorine (meth) acrylate polymers described in paragraphs [0018] to [0043] of JP-A-2007-272185, and paragraphs [0031] to [0034] of JP-A-2012-203237. Etc.] and the compounds represented by the formulas (I) to (IV).
In addition, as an orientation control agent, 1 type may be used independently and 2 or more types may be used together.

液晶組成物中における、配向制御剤の添加量は、重合性液晶化合物の全質量に対して0.01質量%〜10質量%が好ましく、0.01質量%〜5質量%がより好ましく、0.02質量%〜1質量%が特に好ましい。   The addition amount of the alignment control agent in the liquid crystal composition is preferably 0.01% by mass to 10% by mass, more preferably 0.01% by mass to 5% by mass with respect to the total mass of the polymerizable liquid crystal compound. 0.02% by mass to 1% by mass is particularly preferable.

−その他の添加剤−
その他、液晶組成物は、塗膜の表面張力を調整し膜厚を均一にするための界面活性剤、および重合性モノマー等の種々の添加剤から選ばれる少なくとも1種を含有していてもよい。また、液晶組成物中には、必要に応じて、さらに重合禁止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、色材、金属酸化物微粒子等を、光学的性能を低下させない範囲で添加することができる。
-Other additives-
In addition, the liquid crystal composition may contain at least one selected from a surfactant for adjusting the surface tension of the coating film to make the film thickness uniform, and various additives such as a polymerizable monomer. . Further, in the liquid crystal composition, if necessary, a polymerization inhibitor, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a colorant, metal oxide fine particles, and the like may be added as long as the optical performance is not deteriorated. Can be added.

−溶媒−
液晶組成物の調製に使用する溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えばケトン類、アルキルハライド類、アミド類、スルホキシド類、ヘテロ環化合物、炭化水素類、エステル類、エーテル類、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、環境への負荷を考慮した場合にはケトン類が特に好ましい。
-Solvent-
There is no restriction | limiting in particular as a solvent used for preparation of a liquid-crystal composition, Although it can select suitably according to the objective, An organic solvent is used preferably.
The organic solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, ketones, alkyl halides, amides, sulfoxides, heterocyclic compounds, hydrocarbons, esters, ethers, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, ketones are particularly preferable in consideration of environmental load.

−塗布、配向、重合−
仮支持体、配向膜、高Re位相差膜、1/4波長板、下層となるコレステリック液晶層などへの液晶組成物の塗布方法は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ワイヤーバーコーティング法、カーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、ダイコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法などが挙げられる。また、別途支持体上に塗設した液晶組成物を転写することによっても実施できる。塗布した液晶組成物を加熱することにより、液晶分子を配向させる。コレステリック液晶層形成の際はコレステリック配向させればよく、1/4波長板形成の際は、ネマチック配向させることが好ましい。コレステリック配向の際、加熱温度は、200℃以下が好ましく、130℃以下がより好ましい。この配向処理により、重合性液晶化合物が、フィルム面に対して実質的に垂直な方向に螺旋軸を有するように捩れ配向している光学薄膜が得られる。ネマチック配向の際、加熱温度は、50℃〜120℃が好ましく、60℃〜100℃がより好ましい。
-Application, orientation, polymerization-
The method of applying the liquid crystal composition to the temporary support, the alignment film, the high Re retardation film, the quarter wavelength plate, the cholesteric liquid crystal layer as the lower layer is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, wire bar coating method, curtain coating method, extrusion coating method, direct gravure coating method, reverse gravure coating method, die coating method, spin coating method, dip coating method, spray coating method, slide coating method, etc. . It can also be carried out by transferring a liquid crystal composition separately coated on a support. The liquid crystal molecules are aligned by heating the applied liquid crystal composition. In forming the cholesteric liquid crystal layer, cholesteric alignment may be performed, and in forming the quarter-wave plate, nematic alignment is preferable. In the cholesteric orientation, the heating temperature is preferably 200 ° C. or lower, and more preferably 130 ° C. or lower. By this alignment treatment, an optical thin film in which the polymerizable liquid crystal compound is twisted and aligned so as to have a helical axis in a direction substantially perpendicular to the film surface is obtained. In the case of nematic orientation, the heating temperature is preferably 50 ° C to 120 ° C, more preferably 60 ° C to 100 ° C.

配向させた液晶化合物は、更に重合させ、液晶組成物を硬化することができる。重合は、熱重合、光照射による光重合のいずれでもよいが、光重合が好ましい。光照射は、紫外線を用いることが好ましい。照射エネルギーは、20mJ/cm2〜50J/cm2が好ましく、100mJ/cm2〜1,500mJ/cm2がより好ましい。光重合反応を促進するため、加熱条件下または窒素雰囲気下で光照射を実施してもよい。照射紫外線波長は350nm〜430nmが好ましい。重合反応率は安定性の観点から、高いことが好ましく70%以上が好ましく、80%以上がより好ましい。重合反応率は、重合性の官能基の消費割合をIR吸収スペクトルを用いて測定することにより、決定することができる。 The aligned liquid crystal compound can be further polymerized to cure the liquid crystal composition. The polymerization may be either thermal polymerization or photopolymerization by light irradiation, but photopolymerization is preferred. It is preferable to use ultraviolet rays for light irradiation. The irradiation energy is preferably 20mJ / cm 2 ~50J / cm 2 , 100mJ / cm 2 ~1,500mJ / cm 2 is more preferable. In order to accelerate the photopolymerization reaction, light irradiation may be performed under heating conditions or in a nitrogen atmosphere. The irradiation ultraviolet wavelength is preferably 350 nm to 430 nm. The polymerization reaction rate is preferably high from the viewpoint of stability, preferably 70% or more, and more preferably 80% or more. The polymerization reaction rate can be determined by measuring the consumption ratio of the polymerizable functional group using an IR absorption spectrum.

個々のコレステリック液晶層の厚みは、上記特性を示す範囲であれば、特に限定はされないが、好ましくは1.0μm以上150μm以下の範囲、より好ましくは4.0μm以上、100μm以下の範囲であればよい。また、液晶組成物から形成される1/4波長板の厚みは、特に限定はされないが、好ましくは0.2〜10μm、より好ましくは0.5〜2μmであればよい。   The thickness of each cholesteric liquid crystal layer is not particularly limited as long as it exhibits the above characteristics, but is preferably in the range of 1.0 to 150 μm, more preferably in the range of 4.0 to 100 μm. Good. The thickness of the quarter wave plate formed from the liquid crystal composition is not particularly limited, but is preferably 0.2 to 10 μm, more preferably 0.5 to 2 μm.

−仮支持体、支持体、配向層−
液晶組成物は、仮支持体または仮支持体表面に形成された配向層の表面に塗布され層形成されてもよい。仮支持体または仮支持体および配向層は、層形成後に剥離されればよい。
また、特に1/4波長板形成の際は支持体を用いてもよい。支持体は層形成後に剥離しなくてよい。仮支持体および支持体の例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーン、またはガラス板などが挙げられる。仮支持体は、例えば、円偏光反射層を前面板に接着後、剥離されるものであればよい。仮支持体は、円偏光反射層を前面板に接着後、さらに、円偏光反射層が画像表示装置に接着されるまで、保護フィルムとして機能していてもよい。
-Temporary support, support, alignment layer-
The liquid crystal composition may be applied and layered on the surface of the temporary support or the alignment layer formed on the surface of the temporary support. The temporary support or the temporary support and the alignment layer may be peeled off after forming the layer.
Further, a support may be used particularly when forming a quarter wavelength plate. The support does not have to be peeled off after forming the layer. Examples of the temporary support and the support include polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, acrylic resin, epoxy resin, polyurethane, polyamide, polyolefin, cellulose derivative, silicone, or glass plate. The temporary support body should just be peeled, for example after adhere | attaching a circularly-polarizing reflection layer on a front plate. The temporary support may function as a protective film after the circularly polarized reflective layer is bonded to the front plate and further until the circularly polarized reflective layer is bonded to the image display device.

配向層は、ポリマーなどの有機化合物(ポリイミド、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ポリアリレート、ポリアミドイミド、ポリエーテルイミド、ポリアミド、変性ポリアミドなどの樹脂)のラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、またはラングミュア・ブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例えば、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。更に、電場の付与、磁場の付与または光照射により、配向機能が生じる配向層を用いてもよい。
特にポリマーからなる配向層は、ラビング処理を行ったうえでラビング処理面に液晶組成物を塗布することが好ましい。ラビング処理は、ポリマー層の表面を、紙、布で一定方向に、擦ることにより実施することができる。
配向層を設けずに仮支持体表面、または仮支持体をラビング処理した表面に、液晶組成物を塗布してもよい。
配向層の厚さは0.01〜5μmであることが好ましく、0.05〜2μmであることがさらに好ましい。
The alignment layer has a rubbing treatment of organic compounds such as polymers (resins such as polyimide, polyvinyl alcohol, polyester, polyarylate, polyamideimide, polyetherimide, polyamide, modified polyamide), oblique deposition of inorganic compounds, and microgrooves. It can be provided by means such as formation of a layer or accumulation of an organic compound (for example, ω-tricosanoic acid, dioctadecylmethylammonium chloride, methyl stearylate) by the Langmuir-Blodgett method (LB film). Further, an alignment layer that generates an alignment function by application of an electric field, application of a magnetic field, or light irradiation may be used.
In particular, the alignment layer made of a polymer is preferably subjected to a rubbing treatment and then a liquid crystal composition is applied to the rubbing treatment surface. The rubbing treatment can be performed by rubbing the surface of the polymer layer with paper or cloth in a certain direction.
The liquid crystal composition may be applied to the surface of the temporary support without providing the alignment layer, or the surface obtained by rubbing the temporary support.
The thickness of the alignment layer is preferably 0.01 to 5 μm, and more preferably 0.05 to 2 μm.

−重合性液晶化合物から形成される層の積層膜−
複数のコレステリック液晶層からなる積層膜、および1/4波長板と複数のコレステリック液晶層とからなる積層膜の形成の際は、それぞれ、1/4波長板または先のコレステリック液晶層の表面に直接、重合性液晶化合物等を含む液晶組成物を塗布し、配向および固定の工程を繰り返してもよく、別に用意した1/4波長板、コレステリック液晶層、またはそれらの積層体を接着剤等を用いて積層してもよいが、前者が好ましい。通常0.5〜10μmの膜厚で設けられる接着層を用いると、接着層の厚みムラに由来する干渉ムラが観測されることがあるため、接着層を用いないで積層されることが好ましいからである。また、コレステリック液晶層の積層膜においては、先に形成されたコレステリック液晶層の表面に直接接するように次のコレステリック液晶層を形成することにより、先に形成したコレステリック液晶層の空気界面側の液晶分子の配向方位と、その上に形成するコレステリック液晶層の下側の液晶分子の配向方位が一致し、コレステリック液晶層の積層体の偏光特性が良好となるからである。
-Laminated film of layers formed from polymerizable liquid crystal compounds-
When forming a multi-layer film composed of a plurality of cholesteric liquid crystal layers and a multi-layer film composed of a quarter-wave plate and a plurality of cholesteric liquid crystal layers, each is directly applied to the surface of the quarter-wave plate or the previous cholesteric liquid crystal layer. The liquid crystal composition containing a polymerizable liquid crystal compound or the like may be applied, and the steps of alignment and fixing may be repeated. A separately prepared quarter wave plate, cholesteric liquid crystal layer, or a laminate thereof is used with an adhesive or the like. However, the former is preferable. Usually, when an adhesive layer provided with a film thickness of 0.5 to 10 μm is used, interference unevenness derived from thickness unevenness of the adhesive layer may be observed. Therefore, it is preferable to laminate without using the adhesive layer. It is. In the laminated film of the cholesteric liquid crystal layer, the liquid crystal on the air interface side of the cholesteric liquid crystal layer formed earlier is formed by forming the next cholesteric liquid crystal layer so as to be in direct contact with the surface of the cholesteric liquid crystal layer formed earlier. This is because the orientation direction of the molecules matches the orientation direction of the liquid crystal molecules below the cholesteric liquid crystal layer formed thereon, and the polarization property of the laminate of the cholesteric liquid crystal layer is improved.

<前面板>
本発明の画像表示機能付きミラーは、前面板を有していてもよい。
前面板は平坦であってもよく、湾曲していてもよい。
前面板は高Re位相差膜と直接接していてもよく、接着層等により直接接着されていてもよい。接着層等により直接接着されていることが好ましい。
前面板は特に限定されない。前面板としては、通常のミラーの作製に用いられるガラス板やプラスチックフィルムを用いることができる。前面板は可視光領域で透明であることが好ましい。ここで可視光領域で透明とは、可視光領域における光線透過率が、80%以上、好ましくは85%以上であることをいう。透明の尺度として用いられる光線透過率は、JIS−K7105に記載された方法、すなわち積分球式光線透過率測定装置を用いて全光線透過率および散乱光量を測定し、全光線透過率から拡散透過率を引いて算出することができる。また、前面板は複屈折が小さいことが好ましい。例えば、正面位相差が20nm以下であればよく、10nm未満であることが好ましく、5nm以下であることがより好ましい。プラスチックフィルムの例としては、ポリエチレンテレフタレート(PET)などのポリエステル、ポリカーボネート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリアミド、ポリオレフィン、セルロース誘導体、シリコーンなどが挙げられる。
<Front plate>
The mirror with an image display function of the present invention may have a front plate.
The front plate may be flat or curved.
The front plate may be in direct contact with the high Re retardation film, or may be directly adhered by an adhesive layer or the like. It is preferable that they are directly bonded by an adhesive layer or the like.
The front plate is not particularly limited. As the front plate, a glass plate or a plastic film used for producing a normal mirror can be used. The front plate is preferably transparent in the visible light region. Here, “transparent in the visible light region” means that the light transmittance in the visible light region is 80% or more, preferably 85% or more. The light transmittance used as a measure of transparency is measured by measuring the total light transmittance and the amount of scattered light using the method described in JIS-K7105, that is, using an integrating sphere light transmittance measuring device, and diffusing transmission from the total light transmittance. It can be calculated by subtracting the rate. The front plate preferably has a small birefringence. For example, the front phase difference may be 20 nm or less, preferably less than 10 nm, and more preferably 5 nm or less. Examples of the plastic film include polyester such as polyethylene terephthalate (PET), polycarbonate, acrylic resin, epoxy resin, polyurethane, polyamide, polyolefin, cellulose derivative, and silicone.

湾曲した前面板は、射出成形などのプラスチック加工法により作製することができる。射出成形においては、例えば、原料プラスチックペレットを熱で溶融し、金型内に射出した後、冷却固化することにより、樹脂製品を得ることができる。   The curved front plate can be produced by a plastic processing method such as injection molding. In injection molding, for example, a resin product can be obtained by melting raw plastic pellets with heat, injecting them into a mold, and then cooling and solidifying.

前面板の膜厚としては、100μm〜10mm程度であればよく、好ましくは200μm〜5mmであり、より好ましくは500μm〜2mmであり、さらに好ましくは500μm〜1000μmである。   The film thickness of the front plate may be about 100 μm to 10 mm, preferably 200 μm to 5 mm, more preferably 500 μm to 2 mm, and further preferably 500 μm to 1000 μm.

前面板は高Re位相差膜を兼ねていてもよい。すなわち、前面板が、正面位相差が5000nm以上である高Re位相差膜であってもよい。具体的には、正面位相差が5000nm以上であるプラスチック板等が前面板であってもよく、中間層に高Re位相差膜を含む合わせガラスが前面板となっていてもよい。   The front plate may also serve as a high Re retardation film. That is, the front plate may be a high Re retardation film having a front phase difference of 5000 nm or more. Specifically, a plastic plate or the like having a front retardation of 5000 nm or more may be the front plate, and a laminated glass including a high Re retardation film in the intermediate layer may be the front plate.

(中間層に高Re位相差膜を含む合わせガラス)
合わせガラスは、2枚のガラス板およびその間の中間層を含む。合わせガラスは、一般的には、合わせガラス用の中間膜シートを2枚のガラス板に挟んだ後、加熱処理と加圧処理(ゴムローラーによる処理等)とを数回繰り返し、最後にオートクレーブ等を利用して加圧条件下での加熱処理を行う方法により製造することができる。ガラス板の厚みについては特に制限はないが、0.5mm〜5mm程度であればよく、1mm〜3mmが好ましく、2.0〜2.3mmがより好ましい。
(Laminated glass with high Re retardation film in the intermediate layer)
Laminated glass includes two glass plates and an intermediate layer therebetween. For laminated glass, generally, an interlayer film sheet for laminated glass is sandwiched between two glass plates, and then heat treatment and pressure treatment (treatment with a rubber roller, etc.) are repeated several times, and finally an autoclave or the like. It can manufacture by the method of heat-processing on pressurization conditions using. Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of a glass plate, What is necessary is just about 0.5 mm-5 mm, 1 mm-3 mm are preferable and 2.0-2.3 mm are more preferable.

中間層に高Re位相差膜を含む合わせガラスは、高Re位相差膜をガラス板表面に形成したあと通常の合わせガラス作製工程を経て形成されていてもよい。このとき、高Re位相差膜は例えばガラス板に接着剤で貼合されていればよい。
また、中間層に高Re位相差膜を含む合わせガラスは、高Re位相差膜を含む合わせガラス用積層中間膜シートを中間膜シートとして用いて、上記の加熱処理と加圧処理とが行われて形成されていてもよい。高Re位相差膜を含む合わせガラス用積層中間膜シートは、高Re位相差膜を公知の中間膜シートの表面に貼合して形成することができる。または、高Re位相差膜を2枚の公知の中間膜シートに挟んで形成することもできる。2枚の中間膜シートは同一であってもよく異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
The laminated glass including the high Re retardation film in the intermediate layer may be formed through a normal laminated glass manufacturing process after the high Re retardation film is formed on the glass plate surface. At this time, the high Re retardation film may be bonded to a glass plate with an adhesive, for example.
In addition, the laminated glass including the high Re retardation film in the intermediate layer is subjected to the above heat treatment and pressure treatment using the laminated intermediate film sheet for laminated glass including the high Re retardation film as the intermediate film sheet. It may be formed. A laminated interlayer film for laminated glass including a high Re retardation film can be formed by bonding a high Re retardation film to the surface of a known interlayer film. Alternatively, a high Re retardation film can be formed between two known intermediate film sheets. The two interlayer sheets may be the same or different, but are preferably the same.

中間膜シートとしては、たとえば、ポリビニルブチラール(PVB)、エチレン−酢酸ビニル共重合体および塩素含有樹脂の群から選ばれる樹脂を含む樹脂膜を用いることができる。上記樹脂は、中間膜シートの主成分であることが好ましい。なお、主成分であるとは、中間膜シートの50質量%以上の割合を占める成分のことをいう。上記の樹脂のうち、ポリビニルブチラールまたはエチレン−酢酸ビニル共重合体であることが好ましく、ポリビニルブチラールがより好ましい。樹脂は、合成樹脂であることが好ましい。
ポリビニルブチラールは、ポリビニルアルコールをブチルアルデヒドによりアセタール化して得ることができる。上記ポリビニルブチラールのアセタール化度の好ましい下限は40%、好ましい上限は85%であり、より好ましい下限は60%、より好ましい上限は75%である。
As the intermediate film sheet, for example, a resin film containing a resin selected from the group of polyvinyl butyral (PVB), ethylene-vinyl acetate copolymer, and chlorine-containing resin can be used. The resin is preferably a main component of the interlayer sheet. The main component means a component that occupies a ratio of 50% by mass or more of the interlayer film. Of the above resins, polyvinyl butyral or ethylene-vinyl acetate copolymer is preferable, and polyvinyl butyral is more preferable. The resin is preferably a synthetic resin.
Polyvinyl butyral can be obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with butyraldehyde. The preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl butyral is 40%, the preferable upper limit is 85%, the more preferable lower limit is 60%, and the more preferable upper limit is 75%.

上記ポリビニルブチラールは、ポリビニルアルコールをブチルアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度80〜99.8モル%のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
また、上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は200、好ましい上限は3000である。200未満であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が低下することがあり、3000を超えると、樹脂膜の成形性が悪くなり、しかも樹脂膜の剛性が大きくなり過ぎ、加工性が悪くなることがある。より好ましい下限は500、より好ましい上限は2000である。
The polyvinyl butyral can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with butyraldehyde. Polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 80 to 99.8 mol% is generally used.
Moreover, the preferable minimum of the polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 200, and a preferable upper limit is 3000. If it is less than 200, the penetration resistance of the resulting laminated glass may be lowered, and if it exceeds 3000, the moldability of the resin film is deteriorated, and the rigidity of the resin film is excessively increased, resulting in poor workability. Sometimes. A more preferred lower limit is 500, and a more preferred upper limit is 2000.

高Re位相差膜と中間膜シートとの貼合には、公知の貼合方法を用いることができるが、ラミネート処理を用いることが好ましい。高Re位相差膜と中間膜シートとが加工後に剥離してしまわないように、ラミネート処理を実施する場合には、ある程度の加熱及び加圧条件下にて実施することが好ましい。
ラミネートを安定的に行なうには、中間膜シートの接着する側の膜面温度が50〜130℃であることが好ましく、70〜100℃であることがより好ましい。
ラミネート時には加圧することが好ましい。加圧条件は、2.0kg/cm2(0.196MPa)未満であることが好ましく、0.5〜1.8kg/cm2(0.049〜0.176MPa)の範囲であることがより好ましく、0.5〜1.5kg/cm2(0.049〜0.147MPa)の範囲であることがさらに好ましい。
A known bonding method can be used for bonding the high Re retardation film and the intermediate film, but it is preferable to use a laminating process. In order to prevent the high Re retardation film and the interlayer film from being peeled off after processing, it is preferable that the lamination process be performed under some heating and pressurizing conditions.
In order to perform lamination stably, the film surface temperature on the side to which the interlayer film sheet adheres is preferably 50 to 130 ° C, and more preferably 70 to 100 ° C.
It is preferable to apply pressure during lamination. Pressurization condition is preferably less than 2.0kg / cm 2 (0.196MPa), more preferably in the range of 0.5~1.8kg / cm 2 (0.049~0.176MPa) More preferably, it is in the range of 0.5 to 1.5 kg / cm 2 (0.049 to 0.147 MPa).

<接着層>
本発明の画像表示機能付きミラーは、反射層および高Re位相差膜、高Re位相差膜および前面板、画像表示装置および反射層、1/4波長板および直線偏光反射板、その他、各層の接着のための接着層を含んでいてもよい。接着層は接着剤から形成されるものであればよい。
接着剤としては硬化方式の観点からホットメルトタイプ、熱硬化タイプ、光硬化タイプ、反応硬化タイプ、硬化の不要な感圧接着タイプがあり、それぞれ素材としてアクリレート系、ウレタン系、ウレタンアクリレート系、エポキシ系、エポキシアクリレート系、ポリオレフィン系、変性オレフィン系、ポリプロピレン系、エチレンビニルアルコール系、塩化ビニル系、クロロプレンゴム系、シアノアクリレート系、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスチレン系、ポリビニルブチラール系などの化合物を使用することができる。作業性、生産性の観点から、硬化方式として光硬化タイプが好ましく、光学的な透明性、耐熱性の観点から、素材はアクリルレート系、ウレタンアクリレート系、エポキシアクリレート系などを使用することが好ましい。
<Adhesive layer>
The mirror with an image display function of the present invention includes a reflective layer and a high Re retardation film, a high Re retardation film and a front plate, an image display device and a reflective layer, a quarter wavelength plate and a linearly polarized light reflector, and other layers. An adhesive layer for adhesion may be included. The adhesive layer may be formed from an adhesive.
Adhesives include hot melt type, thermosetting type, photocuring type, reactive curing type, and pressure-sensitive adhesive type that does not require curing, from the viewpoint of curing method, and the materials are acrylate, urethane, urethane acrylate, epoxy , Epoxy acrylate, polyolefin, modified olefin, polypropylene, ethylene vinyl alcohol, vinyl chloride, chloroprene rubber, cyanoacrylate, polyamide, polyimide, polystyrene, polyvinyl butyral, etc. can do. From the viewpoint of workability and productivity, the photocuring type is preferable as the curing method, and from the viewpoint of optical transparency and heat resistance, the material is preferably an acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, or the like. .

<ハーフミラーの作製方法>
ハーフミラーは、用いる反射層の製造方法に従った手順で作製すればよい。前面板を有するハーフミラーは、前面板上で高Re位相差膜および反射層を形成して、作製してもよく、または、別途作製した高Re位相差膜と反射層とを接着することにより作製してもよい。例えば仮支持体上に形成されたコレステリック円偏光反射層もしくは1/4波長板およびコレステリック円偏光反射層を高Re位相差膜に転写することにより作製してもよい。例えば、仮支持体上でコレステリック液晶層またはコレステリック液晶層の積層体を形成して、コレステリック円偏光反射層を形成し、この円偏光反射層の面で高Re位相差膜と接着させ、その後必要に応じて仮支持体を剥離しハーフミラーを得ることができる。または、仮支持体上で1/4波長板とコレステリック液晶層とを順次形成して、1/4波長板とコレステリック円偏光反射層との積層体を形成し、このコレステリック液晶層(円偏光反射層)の面で高Re位相差膜と接着させて、その後必要に応じて仮支持体を剥離してハーフミラーを得ることができる。
<Production method of half mirror>
What is necessary is just to produce a half mirror in the procedure according to the manufacturing method of the reflection layer to be used. A half mirror having a front plate may be produced by forming a high Re retardation film and a reflective layer on the front plate, or by bonding a separately prepared high Re retardation film and the reflective layer. It may be produced. For example, it may be produced by transferring a cholesteric circularly polarized light reflecting layer or a quarter wavelength plate and a cholesteric circularly polarized light reflecting layer formed on a temporary support to a high Re retardation film. For example, a cholesteric liquid crystal layer or a laminate of cholesteric liquid crystal layers is formed on a temporary support to form a cholesteric circularly polarized reflective layer, which is adhered to a high Re retardation film on the surface of this circularly polarized reflective layer, and then required Depending on the case, the temporary support can be peeled off to obtain a half mirror. Alternatively, a quarter-wave plate and a cholesteric liquid crystal layer are sequentially formed on the temporary support to form a laminate of the quarter-wave plate and the cholesteric circularly polarizing reflection layer, and this cholesteric liquid crystal layer (circularly polarized reflection) A half mirror can be obtained by adhering to a high Re retardation film on the surface of the layer and then peeling the temporary support as necessary.

中間層に高Re位相差膜および反射層を含む、合わせガラスのハーフミラーは、中間層に高Re位相差膜を含む合わせガラスと同様に製造することができる。例えば、高Re位相差膜および反射層をガラス板表面に形成したあと通常の合わせガラス作製工程を経て製造してもよく、高Re位相差膜および反射層を含む合わせガラス用積層中間膜シートを中間膜シートとして用いて製造してもよい。高Re位相差膜および反射層を含む合わせガラス用積層中間膜シートは、高Re位相差膜および反射層を公知の中間膜シートの表面に貼合して形成することができる。または、高Re位相差膜および反射層を2枚の公知の中間膜シートに挟んで形成することもできる。合わせガラスのハーフミラーにおいて、高Re位相差膜および反射層は互いに直接接していても、接着層を介して接着されていてもよい。   A half mirror of a laminated glass including a high Re retardation film and a reflective layer in an intermediate layer can be produced in the same manner as a laminated glass including a high Re retardation film in an intermediate layer. For example, a high Re retardation film and a reflective layer may be formed on a glass plate surface and then manufactured through a normal laminated glass manufacturing process. A laminated interlayer sheet for laminated glass including a high Re retardation film and a reflective layer may be produced. It may be used as an interlayer sheet. The laminated interlayer film for laminated glass including the high Re retardation film and the reflective layer can be formed by bonding the high Re retardation film and the reflective layer to the surface of a known interlayer film. Alternatively, the high Re retardation film and the reflective layer can be formed between two known intermediate film sheets. In the half mirror made of laminated glass, the high Re retardation film and the reflective layer may be in direct contact with each other or may be bonded through an adhesive layer.

<<<画像表示機能付きミラーの製造方法>>>
本発明の画像表示機能付きミラーは、ハーフミラーを、高Re位相差膜に対して反射層側が画像表示装置の画像表示部表面側となるように配置して作製される。ハーフミラーが前面板を有する場合は、画像表示装置、反射層、高Re位相差膜および前面板がこの順となるように配置する。その後、必要に応じて、画像表示装置とハーフミラーとを一体化するとよい。
画像表示装置とハーフミラーとの一体化は、外枠または蝶番での連結や、接着により行えばよい。
<<< Method for manufacturing mirror with image display function >>>
The mirror with an image display function of the present invention is manufactured by arranging a half mirror such that the reflective layer side is the image display unit surface side of the image display device with respect to the high Re retardation film. When the half mirror has a front plate, the image display device, the reflective layer, the high Re retardation film, and the front plate are arranged in this order. Thereafter, the image display device and the half mirror may be integrated as necessary.
The integration of the image display device and the half mirror may be performed by connection with an outer frame or a hinge or adhesion.

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、試薬、物質量とその割合、操作等は本発明の趣旨から逸脱しない限り適宜変更することができる。従って、本発明の範囲は以下の実施例に限定されるものではない。   The present invention will be described more specifically with reference to the following examples. The materials, reagents, amounts and ratios of substances, operations, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the gist of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the following examples.

<位相差フィルム(高Re位相差膜)の作製>
[原料ポリエステルの合成]
(原料ポリエステル1)
以下に示すように、テレフタル酸及びエチレングリコールを直接反応させて水を留去し、エステル化した後、減圧下で重縮合を行う直接エステル化法を用いて、連続重合装置により原料ポリエステル1(Sb触媒系PET)を得た。
<Production of retardation film (high Re retardation film)>
[Synthesis of raw material polyester]
(Raw material polyester 1)
As shown below, by directly reacting terephthalic acid and ethylene glycol to distill off water, esterify, and then use a direct esterification method in which polycondensation is performed under reduced pressure, raw polyester 1 ( Sb catalyst system PET) was obtained.

(1)エステル化反応
第一エステル化反応槽に、高純度テレフタル酸4.7トンとエチレングリコール1.8トンとを90分かけて混合してスラリー形成させ、3800kg/hの流量で連続的に第一エステル化反応槽に供給した。更に三酸化アンチモンのエチレングリコール溶液を連続的に供給し、反応槽内温度250℃、攪拌下、平均滞留時間約4.3時間で反応を行なった。このとき、三酸化アンチモンはSb添加量が元素換算値で150ppmとなるように連続的に添加した。
(1) Esterification reaction In a first esterification reaction tank, 4.7 tons of high-purity terephthalic acid and 1.8 tons of ethylene glycol are mixed over 90 minutes to form a slurry, and continuously at a flow rate of 3800 kg / h. To the first esterification reactor. Further, an ethylene glycol solution of antimony trioxide was continuously supplied, and the reaction was carried out at a reaction vessel temperature of 250 ° C. with stirring and an average residence time of about 4.3 hours. At this time, antimony trioxide was continuously added so that the amount of Sb added was 150 ppm in terms of element.

この反応物を第二エステル化反応槽に移送し、攪拌下、反応槽内温度250℃で、平均滞留時間で1.2時間反応させた。第二エステル化反応槽には、酢酸マグネシウムのエチレングリコール溶液と、リン酸トリメチルのエチレングリコール溶液を、Mg添加量およびP添加量が元素換算値でそれぞれ65ppm、35ppmになるように連続的に供給した。   This reaction product was transferred to a second esterification reaction vessel, and reacted with stirring at a temperature in the reaction vessel of 250 ° C. and an average residence time of 1.2 hours. To the second esterification reaction tank, an ethylene glycol solution of magnesium acetate and an ethylene glycol solution of trimethyl phosphate are continuously supplied so that the added amount of Mg and the added amount of P are 65 ppm and 35 ppm in terms of element, respectively. did.

(2)重縮合反応
上記で得られたエステル化反応生成物を連続的に第一重縮合反応槽に供給し、攪拌下、反応温度270℃、反応槽内圧力20torr(2.67×10-3MPa)で、平均滞留時間約1.8時間で重縮合させた。
(2) the polycondensation reaction above-obtained esterification reaction product supplied to the first polycondensation reaction vessel continuously stirring, the reaction temperature 270 ° C., the reaction vessel pressure 20 torr (2.67 × 10 - 3 MPa) and polycondensation with an average residence time of about 1.8 hours.

更に、第二重縮合反応槽に移送し、この反応槽において攪拌下、反応槽内温度276℃、反応槽内圧力5torr(6.67×10-4MPa)で滞留時間約1.2時間の条件で反応(重縮合)させた。 Further, it was transferred to the second double condensation reaction tank, and while stirring in this reaction tank, the reaction tank temperature was 276 ° C., the reaction tank pressure was 5 torr (6.67 × 10 −4 MPa), and the residence time was about 1.2 hours. The reaction (polycondensation) was performed under the conditions.

次いで、更に第三重縮合反応槽に移送し、この反応槽では、反応槽内温度278℃、反応槽内圧力1.5torr(2.0×10-4MPa)で、滞留時間1.5時間の条件で反応(重縮合)させ、反応物(ポリエチレンテレフタレート(PET))を得た。 Subsequently, it was further transferred to the third triple condensation reaction tank. In this reaction tank, the reaction tank temperature was 278 ° C., the reaction tank pressure was 1.5 torr (2.0 × 10 −4 MPa), and the residence time was 1.5 hours. The reaction product (polyethylene terephthalate (PET)) was obtained by reaction (polycondensation) under the following conditions.

次に、得られた反応物を、冷水にストランド状に吐出し、直ちにカッティングしてポリエステルのペレット(断面:長径約4mm、短径約2mm、長さ:約3mm)を作製した。   Next, the obtained reaction product was discharged into cold water in a strand form and immediately cut to prepare polyester pellets (cross section: major axis: about 4 mm, minor axis: about 2 mm, length: about 3 mm).

得られたポリマーは、IV(固有粘度)=0.63であった。このポリマーを原料ポリエステル1とした(以降、PET1と略す)。なお、固有粘度の単位はdL/gである。   The obtained polymer had IV (intrinsic viscosity) = 0.63. This polymer was designated as raw material polyester 1 (hereinafter abbreviated as PET1). The unit of intrinsic viscosity is dL / g.

(原料ポリエステル2)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2'−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン)10質量部、PET1(IV=0.63)90質量部を混合し、混練押出機を用い、PET1の作製と同様にしてペレット化して、紫外線吸収剤を含有する原料ポリエステル2を得た(以降、PET2と略す)。
(Raw material polyester 2)
10 parts by weight of the dried UV absorber (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazin-4-one), 90 parts by weight of PET1 (IV = 0.63) The mixture was mixed and pelletized in the same manner as the production of PET1 using a kneading extruder to obtain a raw material polyester 2 containing an ultraviolet absorber (hereinafter abbreviated as PET2).

[ポリエステルフィルムの製造]
−フィルム成形工程−
PET1の90質量部と、紫外線吸収剤を含有したPET2の10質量部とを、含水率20ppm以下に乾燥させた後、直径50mmの1軸混練押出機1のホッパー1に投入し、押出機1で300℃に溶融した(中間層II層)。
またPET1を、含水率20ppm以下に乾燥させた後、直径30mmの1軸混練押出機2のホッパー2に投入し、押出機2で300℃に溶融した(外層I層、外層III層)。
これらの2種のポリマー溶融物をそれぞれギアポンプ、濾過器(孔径20μm)に介した後、2種3層合流ブロックにて、押出機1から押出されたポリマーが中間層(II層)に、押出機2から押出されたポリマーが外層(I層及びIII層)になるように積層し、幅120mmのダイよりシート状に押し出した。
[Production of polyester film]
-Film forming process-
After 90 parts by mass of PET 1 and 10 parts by mass of PET 2 containing an ultraviolet absorber were dried to a moisture content of 20 ppm or less, they were put into a hopper 1 of a single-screw kneading extruder 1 having a diameter of 50 mm. To 300 ° C. (intermediate layer II layer).
Moreover, after drying PET1 to a water content of 20 ppm or less, it was put into a hopper 2 of a single screw kneading extruder 2 having a diameter of 30 mm and melted at 300 ° C. by the extruder 2 (outer layer I layer, outer layer III layer).
These two kinds of polymer melts are respectively passed through a gear pump and a filter (pore diameter 20 μm), and then the polymer extruded from the extruder 1 is extruded into an intermediate layer (II layer) in a two-type three-layer confluence block. The polymer extruded from the machine 2 was laminated so as to be outer layers (I layer and III layer), and extruded from a die having a width of 120 mm into a sheet shape.

溶融樹脂の押出条件は、圧力変動を1%、溶融樹脂の温度分布を2%として、溶融樹脂をダイから押出した。具体的には、背圧を、押出機のバレル内平均圧力に対して1%加圧し、押出機の配管温度を、押出機のバレル内平均温度に対して2%高い温度で加熱した。
ダイから押出した溶融樹脂を、温度25℃に設定された冷却キャストドラム上に押出し、静電印加法を用い冷却キャストドラムに密着させた。冷却キャストドラムに対向配置された剥ぎ取りロールを用いて剥離し、未延伸ポリエステルフィルムを得た。このとき、I層、II層、III層の厚さの比は10:80:10となるように各押出機の吐出量を調整した。また、ダイから溶融樹脂を押し出す条件を変えて厚みの異なる未延伸ポリエステルフィルムを得た。
The molten resin was extruded from the die under the conditions that the pressure fluctuation was 1% and the temperature distribution of the molten resin was 2%. Specifically, the back pressure was increased by 1% with respect to the average pressure in the barrel of the extruder, and the piping temperature of the extruder was heated at a temperature 2% higher than the average temperature in the barrel of the extruder.
The molten resin extruded from the die was extruded onto a cooling cast drum set at a temperature of 25 ° C., and was brought into close contact with the cooling cast drum using an electrostatic application method. It peeled using the peeling roll arrange | positioned facing the cooling cast drum, and obtained the unstretched polyester film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the ratio of the thicknesses of the I layer, the II layer, and the III layer was 10:80:10. Moreover, the unstretched polyester film from which thickness differs was changed by changing the conditions which extrude molten resin from die | dye.

[塗布液Hの調製]
以下に示す組成で塗布液Hを調製した。
(塗布液H)
水 56.6質量部
アクリル樹脂(A1、固形分28質量%) 21.4質量部
カルボジイミド化合物:(B1、固形分40質量%) 2.9質量部
界面活性剤(E1、固形分1質量%水溶液) 8.1質量部
界面活性剤(E2、固形分1質量%水溶液) 9.6質量部
粒子(F1、固形分40質量%) 0.4質量部
滑剤(G、固形分30質量%) 1.0質量部
[Preparation of coating solution H]
A coating solution H was prepared with the composition shown below.
(Coating solution H)
Water 56.6 parts by mass acrylic resin (A1, solid content 28% by mass) 21.4 parts by mass carbodiimide compound: (B1, solid content 40% by mass) 2.9 parts by mass surfactant (E1, solid content 1% by mass) 8.1 parts by weight surfactant (E2, solid content 1% by weight aqueous solution) 9.6 parts by weight particles (F1, solid content 40% by weight) 0.4 parts by weight lubricant (G, solid content 30% by weight) 1.0 part by weight

以下に使用化合物の詳細を示す。
・アクリル樹脂:(A1)
アクリル樹脂(A1)としては、下記組成のモノマーで重合したアクリル樹脂の水分散体(固形分28質量%)を用いた。
メチルメタアクリレート/スチレン/2−エチルヘキシルアクリレート/2−ヒドロキシエチルメタアクリレート/アクリル酸=59/9/26/5/1(質量%)の乳化重合体(乳化剤:アニオン系界面活性剤)、Tg=45℃
・カルボジイミド化合物:(B1)(日清紡製、カルボジライトV−02−L2)
・界面活性剤:(E1)スルホコハク酸系界面活性剤(日本油脂製、ラピゾールA−90)
・界面活性剤:(E2)ポリエチレンオキサイド系界面活性剤(三洋化成工業製、ナロアクティCL−95)
・粒子:(F1)平均粒径50nmのシリカゾル
・滑剤:(G)カルナバワックス
Details of the compounds used are shown below.
Acrylic resin: (A1)
As the acrylic resin (A1), an aqueous dispersion of acrylic resin polymerized with monomers having the following composition (solid content: 28% by mass) was used.
Methyl methacrylate / styrene / 2-ethylhexyl acrylate / 2-hydroxyethyl methacrylate / acrylic acid = 59/9/26/5/1 (mass%) emulsion polymer (emulsifier: anionic surfactant), Tg = 45 ° C
Carbodiimide compound: (B1) (Nisshinbo, Carbodilite V-02-L2)
Surfactant: (E1) sulfosuccinic acid surfactant (manufactured by NOF Corporation, Rapisol A-90)
-Surfactant: (E2) Polyethylene oxide surfactant (Sanyo Chemical Industries, NAROACTY CL-95)
-Particles: (F1) Silica sol with an average particle size of 50 nm-Lubricant: (G) Carnauba wax

[位相差フィルムの形成]
(一軸延伸(横延伸)フィルム(位相差フィルムA〜D)の形成)
リバースロール法にて、未延伸ポリエステルフィルムの両側それぞれに上記記組成の塗布液Hを乾燥後の塗布量が0.12g/m2になるように調整しながら、塗布した。得られたフィルムをテンター(横延伸機)に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、予熱温度92℃で延伸可能な温度まで加熱し、幅方向に4.0倍延伸(延伸速度900%/分)して5m幅のフィルムを得た。次いで、ポリエステルフィルムの膜面温度を160℃に制御しながら熱固定処理および熱緩和した後、50℃の冷却温度にて冷却した。
[Formation of retardation film]
(Formation of uniaxially stretched (transversely stretched) film (retardation films AD))
By the reverse roll method, the coating liquid H having the above composition was applied to both sides of the unstretched polyester film while adjusting the coating amount after drying to be 0.12 g / m 2 . The obtained film is guided to a tenter (transverse stretching machine), heated to a preheating temperature of 92 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 4.0 times in the width direction (stretching speed: 900). % / Min) to obtain a 5 m wide film. Next, the film surface temperature of the polyester film was controlled to 160 ° C., heat-fixed and relaxed, and then cooled at a cooling temperature of 50 ° C.

冷却の後、ポリエステルフィルムを1.4m幅に幅方向に3分割し、チャック部をトリミングした。その後、分割した各ロールの両端に幅10mmで押出し加工(ナーリング)を行なった後、張力18kg/mで2000m巻き取った。分割したサンプルを一方の端部側からそれぞれ端部A、中心B、端部Cとし、中心Bを使用した。    After cooling, the polyester film was divided into 1.4 m widths in the width direction, and the chuck portion was trimmed. Then, after extruding (knurling) at a width of 10 mm on both ends of each divided roll, it was wound up 2000 m at a tension of 18 kg / m. The divided samples were designated as an end A, a center B, and an end C from one end side, and the center B was used.

(二軸延伸(縦・横延伸)フィルム(位相差フイルムE)の形成)
未延伸ポリエステルフィルムを加熱されたロール群および赤外線ヒーターを用いて90℃に加熱し、その後周速差のあるロール郡でフィルム走行方向に3.1倍延伸したその後、リバースロール法にて、延伸フィルムの両側に塗布液Hを乾燥後の塗布量がどちらの面も0.12g/m2になるように調整しながら、塗布した。この塗布膜を形成したフィルムをテンターに導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、予熱温度125℃で延伸可能な温度まで加熱し、幅方向に4.0倍延伸した。ついで、膜面温度が230℃になるように熱固定処理を行った。それ以外は一軸延伸フィルムと同様にして、位相差フィルムEを製造した。
製造した位相差フィルムA〜Eの厚みおよびReを表1に示す。
(Formation of biaxially stretched (longitudinal / laterally stretched) film (retardation film E))
An unstretched polyester film is heated to 90 ° C. using a heated roll group and an infrared heater, and then stretched 3.1 times in the film running direction in a roll group having a difference in peripheral speed, and then stretched by a reverse roll method. The coating liquid H was applied to both sides of the film while adjusting the coating amount after drying so that both sides were 0.12 g / m 2 . The film on which this coating film was formed was guided to a tenter, heated to a preheatable temperature of 125 ° C. while being gripped with a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, heat setting was performed so that the film surface temperature was 230 ° C. Otherwise, the retardation film E was produced in the same manner as the uniaxially stretched film.
Table 1 shows the thicknesses and Re of the produced retardation films A to E.

表1に示すReは以下に示すように測定した。
二枚の偏光板を用いて、フィルムの配向軸方向を求め、配向軸方向が直交するように4cm×2cmの長方形を切り出し、測定用サンプルとした。このサンプルについて、直交する二軸の屈折率(Nx,Ny)、及び厚さ方向の屈折率(Nz)をアッベ屈折率計(アタゴ社製、NAR−4T、測定波長589nm)によって求め、二軸の屈折率差の絶対値(|Nx−Ny|)を屈折率の異方性(△Nxy)とした。フィルムの厚みd(nm)は電気マイクロメータ(ファインリューフ社製、ミリトロン1245D)を用いて測定し、単位をnmに換算した。屈折率の異方性(△Nxy)とフィルムの厚みd(nm)の積(△Nxy×d)より、正面位相差(Re)を求めた。
Re shown in Table 1 was measured as shown below.
Using two polarizing plates, the orientation axis direction of the film was determined, and a 4 cm × 2 cm rectangle was cut out so that the orientation axis directions were perpendicular to each other, and used as a measurement sample. For this sample, the biaxial refractive index (Nx, Ny) perpendicular to each other and the refractive index (Nz) in the thickness direction were determined by an Abbe refractometer (NAGO-4T, measurement wavelength 589 nm, manufactured by Atago Co., Ltd.). The absolute value of the refractive index difference (| Nx−Ny |) was defined as the refractive index anisotropy (ΔNxy). The thickness d (nm) of the film was measured using an electric micrometer (manufactured by Fine Reef, Millitron 1245D), and the unit was converted to nm. The front phase difference (Re) was determined from the product (ΔNxy × d) of refractive index anisotropy (ΔNxy) and film thickness d (nm).

<反射層(コレステリック液晶フィルム)の作製>
(1)1/4波長板用として塗布液1を、また、コレステリック液晶層形成用として塗布液2、塗布液3、塗布液4を下記表2に示す組成で調製した。
<Preparation of reflective layer (cholesteric liquid crystal film)>
(1) Coating liquid 1 was prepared for a quarter-wave plate, and coating liquid 2, coating liquid 3, and coating liquid 4 were prepared with the compositions shown in Table 2 below for forming a cholesteric liquid crystal layer.

化合物2は特開2005−99248号公報に記載の方法で製造した。 Compound 2 was produced by the method described in JP-A-2005-99248.

(2)仮支持体(280mm×85mm)は東洋紡(株)製PETフィルム(コスモシャインA4100、厚み:100μm)を使用し、ラビング処理(レーヨン布、圧力:0.1kgf(0.98N)、回転数:1000rpm、搬送速度:10m/min、回数:1往復)を施した。
(2)塗布液1をワイヤーバーを用いてPETフィルムのラビングした表面に塗布後、乾燥させて30℃のホットプレート上に置き、フュージョンUVシステムズ株式会社製無電極ランプ「Dバルブ」(60mW/cm2)にて、6秒間UV照射し、液晶相を固定して、膜厚0.8μmの1/4波長板を得た。得られた層の表面に塗布液2をワイヤーバーを用いて塗布後、乾燥させて30℃のホットプレート上に置き、フュージョンUVシステムズ株式会社製無電極ランプ「Dバルブ」(60mW/cm2)にて6秒間UV照射し、コレステリック液晶相を固定して、膜厚3.5μmのコレステリック液晶層を得た。さらに塗布液3および塗布液4を用いて同様の工程を繰り返し、1/4波長板と3層のコレステリック液晶層の積層体A(塗布液3の層:3.0μm、塗布液4の層:2.7μm)を得た。積層体Aの透過スペクトルを分光光度計(日本分光株式会社製、V−670)で測定したところ、630nm、540nm、450nmに選択反射の中心波長を有する透過スペクトルが得られた。
(2) The temporary support (280 mm × 85 mm) uses a Toyobo Co., Ltd. PET film (Cosmo Shine A4100, thickness: 100 μm), and is rubbed (rayon cloth, pressure: 0.1 kgf (0.98 N), rotating. Number: 1000 rpm, conveyance speed: 10 m / min, number of times: 1 reciprocation).
(2) The coating liquid 1 was applied to the rubbed surface of the PET film using a wire bar, then dried and placed on a hot plate at 30 ° C., and an electrodeless lamp “D bulb” (60 mW / cm 2 ), UV irradiation was performed for 6 seconds, and the liquid crystal phase was fixed to obtain a quarter wavelength plate having a thickness of 0.8 μm. The coating liquid 2 is applied to the surface of the obtained layer using a wire bar, dried and placed on a hot plate at 30 ° C., and an electrodeless lamp “D bulb” (60 mW / cm 2 ) manufactured by Fusion UV Systems Co., Ltd. Was irradiated with UV for 6 seconds to fix the cholesteric liquid crystal phase to obtain a cholesteric liquid crystal layer having a thickness of 3.5 μm. Further, the same steps were repeated using the coating solution 3 and the coating solution 4, and a laminate A of the quarter wavelength plate and the three cholesteric liquid crystal layers (the layer of the coating solution 3: 3.0 μm, the layer of the coating solution 4: 2.7 μm) was obtained. When the transmission spectrum of the laminate A was measured with a spectrophotometer (manufactured by JASCO Corporation, V-670), transmission spectra having center wavelengths of selective reflection at 630 nm, 540 nm, and 450 nm were obtained.

<反射層(反射型直線偏光板)の作製>
特表平9−506837号公報に記載された方法に基づき、直線偏光反射板を作製した。2,6-ポリエチレンナフタレート(PEN)とナフタレート70/テレフタレート30のコポリエステル(coPEN)を、ジオールとしてエチレングリコールを用いて、標準ポリエステル樹脂合成釜において合成した。PENとcoPENの単層フィルムを押出成型した後、約150℃において、延伸比5:1で延伸した。配向軸に関するPENの屈折率は、約1.88、横断軸に関する屈折率は、1.64、coPENフィルムの屈折率は、約1.64となることを確認した。
続いて、標準押出ダイを供給した50スロット供給ブロックを用いて同時押出すことにより、PENとcoPENの交互の層の厚さを表3(1)に示す膜厚で形成した。上記を繰返すことにより、表3(2)〜(5)に示すPENおよびcoPENの層を順に形成し、さらに(1)〜(5)の層の形成を繰り返して各50層ずつを計250層積層した。その後、延伸したフィルムを、エアーオーブン内において、約230℃で30秒間熱硬化し、積層体Bを得た。
<Preparation of reflective layer (reflective linear polarizing plate)>
A linearly polarized light reflector was prepared based on the method described in JP-T-9-506837. A 2,6-polyethylene naphthalate (PEN) and naphthalate 70 / terephthalate 30 copolyester (coPEN) was synthesized in a standard polyester resin synthesis kettle using ethylene glycol as the diol. A single layer film of PEN and coPEN was extruded and then stretched at a stretch ratio of 5: 1 at about 150 ° C. It was confirmed that the refractive index of PEN with respect to the orientation axis was about 1.88, the refractive index with respect to the transverse axis was 1.64, and the refractive index of the coPEN film was about 1.64.
Then, the thickness of the alternating layer of PEN and coPEN was formed in the film thickness shown in Table 3 (1) by co-extrusion using a 50 slot supply block supplied with a standard extrusion die. By repeating the above, the PEN and coPEN layers shown in Tables 3 (2) to (5) were formed in order, and the formation of the layers (1) to (5) was repeated until a total of 250 layers each. Laminated. Thereafter, the stretched film was thermally cured at about 230 ° C. for 30 seconds in an air oven to obtain a laminate B.

<ハーフミラーの形成>
位相差フィルムAを合わせガラス用ポリビニルブチラール中間膜シート(厚み:380μm)で挟み、ラミネート処理(加熱温度:80℃、加圧力:1.5kg/cm2(0.147MPa)、搬送速度:0.1m/min)することにより、合わせガラス用積層中間膜シートを作製した。
次いで、上記で作製した合わせガラス用積層中間膜シートを2枚の青板ガラス(250mm×75mm、厚さ:0.7mm)で挟み、ゴムバッグに入れ、真空ポンプで減圧した。その後、減圧下で90℃まで昇温し、30分間保持後、いったん常温常圧まで戻した。その後、オートクレーブ内にて圧力1.3MPa、温度130℃の条件で20分間保持した。これを常温常圧まで戻し、中間層に高Re位相差膜を含む合わせガラスを作製した。
<Formation of half mirror>
The phase difference film A is sandwiched between polyvinyl butyral interlayer sheets (thickness: 380 μm) for laminated glass and laminated (heating temperature: 80 ° C., pressure: 1.5 kg / cm 2 (0.147 MPa), conveyance speed: 0. 1 m / min) to produce a laminated interlayer sheet for laminated glass.
Next, the laminated interlayer film for laminated glass prepared above was sandwiched between two blue plate glasses (250 mm × 75 mm, thickness: 0.7 mm), placed in a rubber bag, and decompressed with a vacuum pump. Thereafter, the temperature was raised to 90 ° C. under reduced pressure, held for 30 minutes, and then returned to normal temperature and pressure. Thereafter, it was kept in an autoclave for 20 minutes under conditions of a pressure of 1.3 MPa and a temperature of 130 ° C. This was returned to room temperature and normal pressure to produce a laminated glass including a high Re retardation film in the intermediate layer.

次に、積層体Aのコレステリック液晶層表面に東亜合成(株)製の接着剤LCR0631をワイヤーバーで塗布した後、ラミネーターを使って、合わせガラス表面に貼り合わせた。この時、ワイヤーバーの番手と、ラミネーターのニップロール圧を調整し、接着層の厚さを2μmに調整した。その後、50℃のホットプレート上に置き、フュージョンUVシステムズ株式会社製無電極ランプ「Dバルブ」(60mW/cm2)にて30秒間UVを照射して接着させたのち、PETフィルムを剥離し、実施例1のハーフミラーを得た。 Next, an adhesive LCR0631 manufactured by Toa Gosei Co., Ltd. was applied to the surface of the cholesteric liquid crystal layer of the laminate A with a wire bar, and then bonded to the surface of the laminated glass using a laminator. At this time, the count of the wire bar and the nip roll pressure of the laminator were adjusted, and the thickness of the adhesive layer was adjusted to 2 μm. After that, after placing on a hot plate at 50 ° C. and irradiating with UV for 30 seconds with an electrodeless lamp “D bulb” (60 mW / cm 2 ) manufactured by Fusion UV Systems, the PET film was peeled off, The half mirror of Example 1 was obtained.

位相差フィルムAおよび積層体Aの代わりに、それぞれ表3に示す高Re位相差膜および反射層を用いた以外は、実施例1のハーフミラーの作製と同様に、実施例2〜4および比較例1〜4のハーフミラーを作製した。   In place of the retardation film A and the laminate A, Examples 2 to 4 and the comparison were made in the same manner as the production of the half mirror of Example 1, except that the high Re retardation film and the reflective layer shown in Table 3 were used. Half mirrors of Examples 1 to 4 were produced.

<画像表示機能付きミラーの作製>
画像表示装置(iPad(登録商標) Retina)の画像表示部表面に、ガラス板、位相差フィルム、反射層、画像表示装置がこの順になるように、上記で作製したハーフミラーを接着し画像表示機能付きミラーを作製した。このとき、反射層にある1/4波長板の遅相軸が、画像表示装置の透過軸(LCDの発光の偏光方向)に対して45度傾けた角度になるように配置した。
<Production of mirror with image display function>
The half mirror produced above is adhered to the surface of the image display unit of the image display device (iPad (registered trademark) Retina) so that the glass plate, the retardation film, the reflective layer, and the image display device are in this order. An attached mirror was produced. At this time, the quarter-wave plate in the reflection layer was arranged so that the slow axis of the quarter-wave plate was inclined by 45 degrees with respect to the transmission axis of the image display device (the polarization direction of light emission of the LCD).

<画像表示機能付きミラーの評価>
車両(車種:ホンダ製2002年式ステップワゴン)のインナーミラーの位置に上記作製した画像表示機能付きミラーを取り付けた。車両のリアガラスからインナーミラーの位置に太陽光が入射している状態で確認できる画像表示装置の画像およびミラー反射像を、以下の基準で評価した。結果を表4に示す。
[画像]
A:歪みのない明るい画像
B:歪みや明暗ムラのある画像、あるいは全体的に暗い画像
[ムラ(リアガラス複屈折由来)]
A:斜線状の光の明暗ムラが見えない
B:斜線状の光の明暗ムラが見える
[ムラ(位相差フィルム由来)]
A:斑点状の色ムラあるいは斜線状の色ムラが見えない
B:斑点状の色ムラあるいは斜線状の色ムラが見える
その結果、実施例1〜5ではリアガラス複屈折由来のムラは視認できないようになり、位相差フィルム由来のムラも見えなかった。
<Evaluation of mirror with image display function>
The produced mirror with an image display function was attached to the position of the inner mirror of a vehicle (vehicle type: Honda 2002 Step Wagon). An image of the image display device and a mirror reflection image that can be confirmed in a state where sunlight is incident on the position of the inner mirror from the rear glass of the vehicle were evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 4.
[image]
A: Bright image without distortion B: Image with distortion, light / dark unevenness, or dark image overall [unevenness (derived from rear glass birefringence)]
A: Oblique light / dark unevenness of oblique line light is not visible B: Uneven light / dark unevenness of oblique light is visible [unevenness (derived from retardation film)]
A: Spotted color unevenness or oblique color unevenness is not visible B: Spotted color unevenness or oblique color unevenness is visible As a result, in Examples 1 to 5, unevenness derived from rear glass birefringence cannot be visually recognized. And no unevenness derived from the retardation film was seen.

Claims (11)

車両用の画像表示機能付きミラーであって、
ハーフミラーおよび画像表示装置を含み、
前記ハーフミラーは高Re位相差膜および反射層を含み、
前記画像表示機能付きミラーにおいて、前記高Re位相差膜、前記反射層、および前記画像表示装置がこの順に配置されており、
前記高Re位相差膜は5000nm以上の正面位相差を有し、
前記反射層は直線偏光反射層または円偏光反射層である、画像表示機能付きミラー。
A mirror with an image display function for a vehicle,
Including half mirror and image display device,
The half mirror includes a high Re retardation film and a reflective layer,
In the mirror with an image display function, the high Re retardation film, the reflective layer, and the image display device are arranged in this order,
The high Re retardation film has a front phase difference of 5000 nm or more,
The mirror with an image display function, wherein the reflective layer is a linearly polarized light reflective layer or a circularly polarized light reflective layer.
前記正面位相差が7000nm以上である請求項1に記載の画像表示機能付きミラー。 The mirror with an image display function according to claim 1, wherein the front phase difference is 7000 nm or more. 前記反射層が円偏光反射層である請求項1または2に記載の画像表示機能付きミラー。 The mirror with an image display function according to claim 1, wherein the reflective layer is a circularly polarized reflective layer. 前記円偏光反射層がコレステリック液晶層を含む請求項3に記載の画像表示機能付きミラー。 The mirror with an image display function according to claim 3, wherein the circularly polarized light reflection layer includes a cholesteric liquid crystal layer. 前記円偏光反射層が3層以上のコレステリック液晶層を含む請求項4に記載の画像表示機能付きミラー。 The mirror with an image display function according to claim 4, wherein the circularly polarized light reflection layer includes three or more cholesteric liquid crystal layers. 1/4波長板を含み、
前記ハーフミラーが、前記高Re位相差膜、前記円偏光反射層、前記1/4波長板をこの順に含む請求項4または5に記載の画像表示機能付きミラー。
Including a quarter wave plate,
The mirror with an image display function according to claim 4 or 5, wherein the half mirror includes the high Re retardation film, the circularly polarizing reflection layer, and the quarter wavelength plate in this order.
前記円偏光反射層と前記1/4波長板とが互いに直接接している請求項6に記載の画像表示機能付きミラー。 The mirror with an image display function according to claim 6, wherein the circularly polarized light reflection layer and the quarter-wave plate are in direct contact with each other. 前記円偏光反射層が前記高Re位相差膜側から1/4波長板および直線偏光反射板をこの順に含む、請求項3に記載の画像表示機能付きミラー。 The mirror with an image display function according to claim 3, wherein the circularly polarized light reflection layer includes a quarter-wave plate and a linearly polarized light reflection plate in this order from the high Re retardation film side. 前記ハーフミラーが前面板を含み、
前記前面板、前記高Re位相差膜および前記反射層をこの順に含む請求項1〜8のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
The half mirror includes a front plate,
The mirror with an image display function according to any one of claims 1 to 8, comprising the front plate, the high Re retardation film, and the reflective layer in this order.
前記ハーフミラーが前面板を含み、
前記前面板が2枚のガラス板と前記2枚のガラス板の間の中間層とを含む合わせガラスであり、
前記中間層が前記高Re位相差膜を含む
請求項1〜8のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
The half mirror includes a front plate,
The front plate is a laminated glass including two glass plates and an intermediate layer between the two glass plates,
The mirror with an image display function according to claim 1, wherein the intermediate layer includes the high Re retardation film.
前記ハーフミラーが2枚のガラス板と前記2枚のガラス板の間の中間層とを含む合わせガラスであり、
前記中間層が前記高Re位相差膜と前記反射層とを含む
請求項1〜8のいずれか一項に記載の画像表示機能付きミラー。
The half mirror is a laminated glass including two glass plates and an intermediate layer between the two glass plates,
The mirror with an image display function according to claim 1, wherein the intermediate layer includes the high Re retardation film and the reflective layer.
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