JP2019158917A - Rubber composition, rubber roller, and image forming apparatus - Google Patents

Rubber composition, rubber roller, and image forming apparatus Download PDF

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Abstract

To provide a rubber composition with which a foam, such as a roller body can be formed, which has high dimensional accuracy of an outer diameter compared with a current one because of its high open cell ratio and is excellent in dimensional stability of the outer diameter, a rubber roller that includes a cylindrical roller body formed of a foam obtained by foaming and crosslinking the rubber composition, and an image forming apparatus that includes the rubber roller.SOLUTION: A rubber composition contains three types of rubber: diene rubber; ethylene-propylene rubber; ion conductive rubber, ADCA as a foaming agent, and 4,4'-Dithiodimorpholine as a crosslinking agent. A rubber roller includes a cylindrical roller body formed of a foam obtained by foaming and crosslinking the rubber composition. An image forming apparatus includes the rubber roller.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ゴム組成物、当該ゴム組成物を架橋、発泡させた発泡体からなるローラ本体を含むゴムローラ、および当該ゴムローラを含む画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a rubber composition, a rubber roller including a roller body made of a foam obtained by crosslinking and foaming the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置においては、近年の市場の成熟化に伴って、形成画像の高画質化や、画像形成速度の高速化が求められる傾向にある。
画像形成装置の部品の一つである転写ローラとしては、たとえば、ゴム、発泡剤、架橋剤等を含み、導電性が付与されたゴム組成物を筒状に成形したのち発泡、架橋させて形成される発泡体からなる、導電性のローラ本体を含むゴムローラが用いられる(特許文献1)。
For example, in an image forming apparatus using an electrophotographic method such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, or a complex machine of these, as the market has matured in recent years, There is a tendency for higher image quality and higher image formation speed.
As a transfer roller that is one of the parts of an image forming apparatus, for example, a rubber composition containing rubber, a foaming agent, a cross-linking agent, etc. is formed into a cylindrical shape and then foamed and cross-linked. A rubber roller including a conductive roller body made of foam is used (Patent Document 1).

特許文献1では、上記発泡体のもとになるゴムとして、エピクロルヒドリンゴムとアクリロニトリルブタジエンゴムの2種を併用している。
また、発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、または4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)を用い、架橋剤としては、硫黄を用いている。
In Patent Document 1, two types of rubbers, epichlorohydrin rubber and acrylonitrile butadiene rubber, are used in combination as the rubber that is the basis of the foam.
In addition, azodicarbonamide or 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) is used as the foaming agent, and sulfur is used as the crosslinking agent.

特開2008−216462号公報JP 2008-216462 A

ゴムローラには、上述した要求を満足して、たとえば、転写ローラとして使用した際に、繊細な転写画像を形成できるようにするために、外径の寸法精度が高い上、当該外径が環境に依存して変化しにくいこと、すなわち寸法安定性にも優れることが求められる。
そのためには、ローラ本体のもとになる発泡体を、当該発泡体を構成する複数の気泡が互いに連通し、かつ発泡体外にも開放された連続気泡の割合、つまり連続気泡率の高い発泡構造とすることが考えられる。
In order to satisfy the above-mentioned requirements and to form a delicate transfer image when the rubber roller is used as, for example, a transfer roller, the outer diameter has high dimensional accuracy and the outer diameter is in the environment. Therefore, it is required to be difficult to change, that is, to have excellent dimensional stability.
For this purpose, the foam that is the basis of the roller main body is a foam structure in which a plurality of bubbles constituting the foam communicate with each other and open to the outside of the foam, that is, a foam structure with a high continuous cell rate. It can be considered.

他の気泡と連通しない閉じられた独立気泡が多い、連続気泡率の低い発泡体は、独立気泡内のガスが環境に依存して膨張収縮する結果、外径の寸法精度が低下したり、寸法安定性が低下して、環境に依存して外径が変化したりしやすいためである。
しかし、前述したゴム、発泡剤、および架橋剤を組み合わせた特許文献1等の従来のゴム組成物では、上記の要求を満足する、連続気泡率の高いローラ本体を備えたゴムローラを製造するのが難しいという課題がある。
Foams with many closed closed cells that do not communicate with other bubbles and with a low open cell ratio are expanded and contracted depending on the environment of the gas in the closed cells. This is because stability decreases and the outer diameter is likely to change depending on the environment.
However, in the conventional rubber composition such as Patent Document 1 in which the rubber, the foaming agent, and the crosslinking agent described above are combined, a rubber roller having a roller body having a high open cell ratio that satisfies the above-described requirements is manufactured. There is a problem that it is difficult.

本発明の目的は、連続気泡率が高いため、現状に比べて外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れたローラ本体等の発泡体を形成できるゴム組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、上記ゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することにある。
An object of the present invention is to provide a rubber composition capable of forming a foamed body such as a roller body having high dimensional accuracy of an outer diameter as compared with the current state and having excellent dimensional stability of the outer diameter because the open cell ratio is high. It is to provide.
Another object of the present invention is to provide a rubber roller including a cylindrical roller body made of a foam obtained by foaming and crosslinking the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に用いる発泡体を形成するためのゴム組成物であって、ジエン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴム、およびイオン導電性ゴムを含むゴム、発泡剤としてのアゾジカルボンアミド、および架橋剤としての4,4′−ジチオジモルホリンを含むゴム組成物である。
また、本発明は、上記ゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラである。
The present invention relates to a rubber composition for forming a foam for use in an image forming apparatus utilizing electrophotography, which includes a diene rubber, an ethylene propylene rubber, and an ion conductive rubber, and a foaming agent. A rubber composition comprising an azodicarbonamide, and 4,4'-dithiodimorpholine as a crosslinking agent.
Moreover, this invention is a rubber roller containing the cylindrical roller main body which consists of a foam which foamed and bridge | crosslinked the said rubber composition.

さらに、本発明は、上記ゴムローラを含む画像形成装置である。   Furthermore, the present invention is an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明によれば、連続気泡率が高いため、現状に比べて外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れたローラ本体等の発泡体を形成できるゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、上記ゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することができる。
According to the present invention, since the open cell ratio is high, a rubber composition capable of forming a foamed body such as a roller main body having a higher dimensional accuracy of the outer diameter than the current state and excellent in dimensional stability of the outer diameter. Can be provided.
In addition, according to the present invention, it is possible to provide a rubber roller including a cylindrical roller body made of a foam obtained by foaming and crosslinking the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明のゴムローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of embodiment of the rubber roller of this invention.

《ゴム組成物》
上述したように、本発明は、ジエン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴム、およびイオン導電性ゴムを含むゴム、発泡剤としてのアゾジカルボンアミド(ADCA)、および架橋剤としての4,4′−ジチオジモルホリンを含むゴム組成物である。
<Rubber composition>
As described above, the present invention relates to rubbers including diene rubbers, ethylene propylene rubbers, and ion conductive rubbers, azodicarbonamide (ADCA) as a foaming agent, and 4,4′-dithiodidies as a crosslinking agent. It is a rubber composition containing morpholine.

本発明によれば、上記3種のゴム、発泡剤としてのADCA、および架橋剤としての4,4′−ジチオジモルホリンを組み合わせることにより、発泡体の連続気泡率を、現状よりも高くすることができる。
そして、現状に比べて外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れた、たとえば、ゴムローラのローラ本体等の発泡体を形成することができる。
According to the present invention, by combining the above three kinds of rubber, ADCA as a foaming agent, and 4,4′-dithiodimorpholine as a crosslinking agent, the open cell ratio of the foam is made higher than the present state. Can do.
Then, it is possible to form a foamed body such as a roller body of a rubber roller, which has a higher dimensional accuracy of the outer diameter than the current state and is excellent in dimensional stability of the outer diameter.

〈ゴム〉
ゴムとしては、上述したように、ジエン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴム、およびイオン導電性ゴムの3種を、少なくとも併用する。
このうちジエン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴムは、たとえば、ローラ本体等の発泡体に、ゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与するために機能する。
また、イオン導電性ゴムは、ゴム組成物に適度のイオン導電性を付与して、たとえば、当該ゴム組成物の発泡体からなるローラ本体を備えたゴムローラのローラ抵抗値を、転写ローラ等として適した範囲に調整するために機能する。
<Rubber>
As the rubber, at least three kinds of diene rubber, ethylene propylene rubber, and ion conductive rubber are used in combination as described above.
Among these, diene rubber and ethylene propylene rubber function to give, for example, good properties as rubber, that is, flexible, low compression set, and resistance to settling to foams such as roller bodies. To do.
In addition, the ion conductive rubber imparts appropriate ionic conductivity to the rubber composition. For example, the roller resistance value of a rubber roller having a roller body made of a foam of the rubber composition is suitable as a transfer roller or the like. Function to adjust to the desired range.

さらに、エチレンプロピレン系ゴム、イオン導電性ゴムは、ジエン系ゴムに比べて発泡時の伸びが小さいため、ADCA、および4,4′−ジチオジモルホリンとの相互作用によって、気泡の破泡を促進するためにも機能する。
その結果、発泡体の連続気泡率を増加させることもできる。
(ジエン系ゴム)
ジエン系ゴムとしては、主鎖中に二重結合を含み、硫黄架橋性を有するため、4,4′−ジチオジモルホリンによる架橋が可能な種々のジエン系ゴムを用いることができる。
In addition, ethylene propylene rubber and ion conductive rubber have less elongation at the time of foaming than diene rubber, and promote bubble breakage by interaction with ADCA and 4,4'-dithiodimorpholine. Also works.
As a result, the open cell ratio of the foam can be increased.
(Diene rubber)
As the diene rubber, various diene rubbers that can be cross-linked with 4,4′-dithiodimorpholine can be used because the main chain contains a double bond in the main chain and has sulfur crosslinkability.

ジエン系ゴムとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレンゴム(IR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)等が挙げられる。
とくに、ジエン系ゴムとしては、NBR、SBR、およびBRの3種のうちの少なくとも1種が好ましい。
・ NBR
NBRとしては、アクリロニトリル含量が24%以下である低ニトリルNBR、25〜30%である中ニトリルNBR、31〜35%である中高ニトリルNBR、36〜42%である高ニトリルNBR、43%以上である極高ニトリルNBRが、いずれも使用可能である。
Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber (IR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR), and the like.
In particular, as the diene rubber, at least one of NBR, SBR, and BR is preferable.
・ NBR
NBR includes low nitrile NBR having an acrylonitrile content of 24% or less, 25 to 30% medium nitrile NBR, 31 to 35% medium nitrile NBR, 36 to 42% high nitrile NBR, 43% or more Any very high nitrile NBR can be used.

また、NBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのNBRを用いるのが好ましい。
これらNBRの1種または2種以上を用いることができる。
・ SBR
SBRとしては、スチレンと1,3−ブタジエンとを乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のSBRが、いずれも使用可能である。
In addition, NBR includes an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding an extending oil, and a non-oil-extended type in which flexibility is not added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, etc. It is preferable to use a non-oil-extended NBR that does not contain an extending oil that can be a bleed substance.
One or more of these NBRs can be used.
・ SBR
As the SBR, any of various SBRs synthesized by copolymerizing styrene and 1,3-butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and a solution polymerization method can be used.

また、SBRとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのSBRがあるが、このいずれも使用可能である。
さらに、SBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのSBRを用いるのが好ましい。
In addition, as SBR, there are high styrene type, medium styrene type, and low styrene type classified by styrene content, any of which can be used.
Further, SBR includes an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding an extending oil, and a non-oil-extended type in which flexibility is not added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor, etc. In addition, it is preferable to use a non-oil-extended type SBR that does not contain an extending oil that can be a bleed substance.

これらSBRの1種または2種以上を用いることができる。
・ BR
BRとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のBRが、いずれも使用可能である。
とくに、低温から高温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス−1,4結合の含量が95%以上の高シスBRが好ましい。
One or more of these SBRs can be used.
・ BR
As the BR, any of various BRs having a polybutadiene structure in the molecule and having crosslinkability can be used.
In particular, a high cis BR having a cis-1,4 bond content of 95% or more, which can exhibit good properties as a rubber in a wide temperature range from a low temperature to a high temperature, is preferable.

また、BRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのBRを用いるのが好ましい。
これらBRの1種または2種以上を用いることができる。
(エチレンプロピレン系ゴム)
エチレンプロピレン系ゴムは、前述したゴムとしての機能を有する他、それ自体が耐オゾン性に優れるため、ローラ本体等の発泡体の耐オゾン性を向上するためにも機能する。
In addition, as BR, there are an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding an extending oil, and a non-oil-extended type in which the flexibility is not added. In addition, it is preferable to use a non-oil-extended BR that does not contain an extending oil that can become a bleed substance.
One or more of these BRs can be used.
(Ethylene propylene rubber)
The ethylene-propylene rubber has a function as the rubber described above and also has excellent ozone resistance, so that it also functions to improve the ozone resistance of a foamed body such as a roller body.

エチレンプロピレン系ゴムとしては、エチレンとプロピレンの共重合体であるエチレンプロピレンゴム(EPM)、およびエチレンとプロピレンとジエンの共重合体であるエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)が挙げられる。
とくに、硫黄架橋性を有し、4,4′−ジチオジモルホリンによる架橋が可能なEPDMが好ましい。
Examples of the ethylene propylene rubber include ethylene propylene rubber (EPM) which is a copolymer of ethylene and propylene, and ethylene propylene diene rubber (EPDM) which is a copolymer of ethylene, propylene and diene.
In particular, EPDM having sulfur crosslinkability and capable of crosslinking with 4,4′-dithiodimorpholine is preferable.

EPDMとしては、エチレン、プロピレン、およびジエンを共重合させた種々の共重合体を用いることができる。
ジエンとしては、エチリデンノルボルネン(ENB)、ジシクロペンタジエン(DCPD)等が挙げられる。
また、EPDMとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのEPDMを用いるのが好ましい。
これらEPDMの1種または2種以上を用いることができる。
As EPDM, various copolymers obtained by copolymerizing ethylene, propylene, and diene can be used.
Examples of the diene include ethylidene norbornene (ENB) and dicyclopentadiene (DCPD).
EPDM is classified into an oil-extended type in which flexibility is adjusted by adding an extending oil, and a non-oil-extended type in which flexibility is not added. In addition, it is preferable to use a non-oil-extended EPDM that does not contain an extending oil that can become a bleed substance.
One or more of these EPDMs can be used.

(イオン導電性ゴム)
イオン導電性ゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリンゴム、ポリエーテルゴム等が挙げられる。
このうちエピクロルヒドリンゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等が挙げられる。
(Ion conductive rubber)
Examples of the ion conductive rubber include epichlorohydrin rubber and polyether rubber.
Among these, as epichlorohydrin rubber, for example, epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide- Examples include allylic glycidyl ether terpolymer, epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer, and the like.

またポリエーテルゴムとしては、たとえば、エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体等が挙げられる。
中でも、エチレンオキサイドを含む共重合体、とくに硫黄架橋性を有し、4,4′−ジチオジモルホリンによる架橋が可能なエピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)が好ましい。
Examples of the polyether rubber include an ethylene oxide-allyl glycidyl ether binary copolymer and an ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer.
Among them, a copolymer containing ethylene oxide, particularly an epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer (GECO) having sulfur crosslinkability and capable of crosslinking with 4,4′-dithiodimorpholine is preferable.

GECOにおけるエチレンオキサイド含量は、30モル%以上、とくに50モル%以上であるのが好ましく、80モル%以下であるのが好ましい。
エチレンオキサイドは、前述したように、ゴム組成物にイオン導電性を付与して、たとえば、当該ゴム組成物の発泡体からなるローラ本体を備えたゴムローラのローラ抵抗値を下げる働きをする。
The ethylene oxide content in GECO is preferably 30 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and more preferably 80 mol% or less.
As described above, ethylene oxide imparts ionic conductivity to the rubber composition, and functions to lower the roller resistance value of a rubber roller including a roller body made of a foam of the rubber composition, for example.

しかし、エチレンオキサイド含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ローラ抵抗値を十分に低下できない場合がある。
一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、逆にローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
However, when the ethylene oxide content is less than this range, such a function cannot be obtained sufficiently, and the roller resistance value may not be sufficiently reduced.
On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs and segment movement of the molecular chain is hindered, so that the roller resistance value tends to increase.

また、架橋後のローラ本体が硬くなりすぎたり、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性や発泡性が低下したりする場合もある。
GECOにおけるアリルグリシジルエーテル含量は、0.5モル%以上、とくに2モル%以上であるのが好ましく、10モル%以下、とくに5モル%以下であるのが好ましい。
アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として、自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、ローラ抵抗値を低下させる働きをする。
Moreover, the roller main body after bridge | crosslinking may become hard too much, or the viscosity at the time of heat-melting of the rubber composition before bridge | crosslinking may raise, and the workability and foamability of the said rubber composition may fall.
The allylic glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, particularly preferably 2 mol% or more, more preferably 10 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or less.
The allyl glycidyl ether itself functions as a side chain to secure a free volume, thereby suppressing the crystallization of ethylene oxide and reducing the roller resistance value.

しかし、アリルグリシジルエーテル含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ローラ抵抗値を十分に低下できない場合がある。
一方、アリルグリシジルエーテルは、GECOの架橋時に架橋点として機能する。
そのため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、GECOの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却ってローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
However, if the allyl glycidyl ether content is less than this range, such a function cannot be obtained sufficiently, and the roller resistance value may not be sufficiently reduced.
On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a crosslinking point when GECO is crosslinked.
For this reason, when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the GECO crosslinking density becomes too high, which prevents the molecular chain segmental motion and tends to increase the roller resistance.

GECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は10モル%以上、とくに19.5モル%以上であるのが好ましく、69.5モル%以下、とくに60モル%以下であるのが好ましい。
なおGECOとしては、先に説明した3種の単量体を共重合させた狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体(ECO)をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。
The epichlorohydrin content in GECO is the remaining amount of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly preferably 19.5 mol% or more, more preferably 69.5 mol% or less, particularly preferably 60 mol% or less.
As GECO, in addition to the above-described copolymer in the narrow sense obtained by copolymerization of the three types of monomers, a modification obtained by modifying epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) with allyl glycidyl ether. Things are also known.

本発明では、このいずれのGECOも使用可能である。
これらイオン導電性ゴムの1種または2種以上を用いることができる。
(配合割合)
イオン導電性ゴムの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の20質量部以上、とくに25質量部以上であるのが好ましく、40質量部以下、とくに35質量部以下であるのが好ましい。
In the present invention, any of these GECOs can be used.
One or more of these ion conductive rubbers can be used.
(Mixing ratio)
The blending ratio of the ion conductive rubber is preferably 20 parts by mass or more, particularly 25 parts by mass or more, preferably 40 parts by mass or less, particularly 35 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the total amount of rubber.

イオン導電性ゴムの配合割合がこの範囲未満、または範囲を超える場合には、このいずれにおいても、たとえば、ゴムローラのローラ抵抗値を、転写ローラ等として適した範囲に調整できない場合がある。
また、イオン導電性ゴムの配合割合が上記の範囲未満では、相対的に、発泡時の伸びが大きいため破泡を生じたりしにくいジエン系ゴムの割合が多くなって、発泡体の連続気泡率を増加させる効果が十分に得られない場合もある。
If the blending ratio of the ion conductive rubber is less than this range or exceeds the range, in either case, for example, the roller resistance value of the rubber roller may not be adjusted to a range suitable as a transfer roller or the like.
In addition, when the blending ratio of the ion conductive rubber is less than the above range, the ratio of the diene rubber which is less likely to cause bubble breakage due to the large elongation at the time of foaming is relatively large, and the open cell ratio of the foam In some cases, sufficient effects cannot be obtained.

さらに、イオン導電性ゴムの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に、ジエン系ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムの割合が少なくなって、たとえば、ローラ本体等の発泡体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与できない場合もある。
また、相対的にエチレンプロピレン系ゴムの割合が少なくなって、ローラ本体等の発泡体に、良好な耐オゾン性を付与できない場合もある。
Furthermore, when the blending ratio of the ion conductive rubber exceeds the above range, the ratio of the diene rubber and the ethylene propylene rubber is relatively decreased. In some cases, it is not possible to impart good characteristics as a rubber.
In addition, the proportion of ethylene propylene rubber may be relatively reduced, and it may not be possible to impart good ozone resistance to foams such as roller bodies.

これに対し、イオン導電性ゴムの配合割合を上記の範囲とすることにより、たとえば、ゴムローラのローラ抵抗値を、転写ローラ等として適した範囲に調整することができる。
また、発泡体の連続気泡率を増加させて、外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れたローラ本体等を形成することもできる。
さらに、ローラ本体等の発泡体に、ゴムとしての良好な特性を付与したり、良好な耐オゾン性を付与したりすることもできる。
On the other hand, by setting the blending ratio of the ion conductive rubber within the above range, for example, the roller resistance value of the rubber roller can be adjusted to a range suitable as a transfer roller or the like.
In addition, by increasing the open cell ratio of the foam, it is possible to form a roller body or the like that has high dimensional accuracy of the outer diameter and is excellent in dimensional stability of the outer diameter.
Furthermore, it is possible to impart good characteristics as rubber or good ozone resistance to a foamed body such as a roller body.

エチレンプロピレン系ゴムの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の1質量部以上、とくに5質量部以上であるのが好ましく、20質量部以下、とくに15質量部以下であるのが好ましい。
エチレンプロピレン系ゴムの配合割合がこの範囲未満では、ローラ本体等の発泡体に、良好な耐オゾン性を付与できない場合がある。
The blending ratio of the ethylene propylene rubber is preferably 1 part by mass or more, particularly 5 parts by mass or more, preferably 20 parts by mass or less, particularly 15 parts by mass or less, in 100 parts by mass of the total amount of rubber.
When the blending ratio of the ethylene propylene rubber is less than this range, good ozone resistance may not be imparted to the foamed body such as the roller body.

また、相対的に、発泡時の伸びが大きいため破泡を生じたりしにくいジエン系ゴムの割合が多くなって、発泡体の連続気泡率を増加させる効果が十分に得られない場合もある。
一方、エチレンプロピレン系ゴムの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に、ジエン系ゴムの割合が少なくなって、ローラ本体等の発泡体に、ゴムとしての良好な特性を付与できない場合もある。
In addition, since the elongation at foaming is relatively large, the proportion of the diene rubber that hardly causes bubble breakage increases, and the effect of increasing the open cell ratio of the foam may not be sufficiently obtained.
On the other hand, when the blending ratio of the ethylene propylene rubber exceeds the above range, the ratio of the diene rubber is relatively decreased, and good properties as a rubber cannot be imparted to the foamed body such as the roller body. In some cases.

さらに、イオン導電性ゴムの割合が少なくなって、たとえば、ゴムローラのローラ抵抗値を、転写ローラ等として適した範囲に調整できない場合もある。
これに対し、エチレンプロピレン系ゴムの配合割合を上記の範囲とすることにより、ローラ本体等の発泡体に、良好な耐オゾン性を付与することができる。
また、発泡体の連続気泡率を増加させて、外径の寸法精度が高い上、当該外径の寸法安定性にも優れたローラ本体等を形成することもできる。
Furthermore, the ratio of the ion conductive rubber is reduced, and for example, the roller resistance value of the rubber roller may not be adjusted to a range suitable for a transfer roller or the like.
On the other hand, favorable ozone resistance can be provided to foams, such as a roller main body, by making the mixture ratio of ethylene propylene-type rubber into said range.
In addition, by increasing the open cell ratio of the foam, it is possible to form a roller body or the like that has high dimensional accuracy of the outer diameter and is excellent in dimensional stability of the outer diameter.

さらに、ローラ本体等の発泡体に、ゴムとしての良好な特性を付与したり、たとえば、ゴムローラのローラ抵抗値を、転写ローラ等として適した範囲に調整したりすることもできる。
ジエン系ゴムの配合割合は、イオン導電性ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムの残量である。
すなわち、イオン導電性ゴム、エチレンプロピレン系ゴムの配合割合を上記範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が100質量部となるように、ジエン系ゴムの配合割合を設定すればよい。
Furthermore, it is possible to impart good characteristics as rubber to a foam such as a roller body, or to adjust the roller resistance value of the rubber roller to a range suitable for a transfer roller or the like.
The blending ratio of the diene rubber is the remaining amount of the ion conductive rubber and the ethylene propylene rubber.
That is, the blending ratio of the diene rubber may be set so that the total amount of the rubber becomes 100 parts by mass when the blending ratio of the ion conductive rubber and the ethylene propylene rubber is set to a predetermined value within the above range.

〈架橋成分〉
架橋成分としては、ゴムを架橋させるための架橋剤と、当該架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤とを併用するのが好ましい。
(架橋剤)
上記のうち架橋剤としては、前述したように、少なくとも4,4′−ジチオジモルホリンを用いる。
4,4′−ジチオジモルホリンは、たとえば、特許文献1にも例示されているように公知の架橋剤である。
<Crosslinking component>
As the crosslinking component, it is preferable to use a crosslinking agent for crosslinking the rubber and a crosslinking accelerator for promoting the crosslinking of the rubber by the crosslinking agent.
(Crosslinking agent)
Among the above, as described above, at least 4,4′-dithiodimorpholine is used as the crosslinking agent.
4,4′-dithiodimorpholine is a known crosslinking agent as exemplified in Patent Document 1, for example.

しかし、特許文献1の実施例において実際に効果を検証している架橋剤は硫黄のみであって、4,4′−ジチオジモルホリンは、架橋剤の一例として、単に例示されているに過ぎない。
しかも、特許文献1の実施例では、前述したように、ゴムとしても、エピクロルヒドリンゴムとNBRの2種のみを用いているに過ぎない。
However, sulfur is the only cross-linking agent that has actually been verified in the examples of Patent Document 1, and 4,4′-dithiodimorpholine is merely exemplified as an example of the cross-linking agent. .
Moreover, in the example of Patent Document 1, as described above, only two types of epichlorohydrin rubber and NBR are used as the rubber.

上記2種に、さらにエチレンプロピレン系ゴムを加えた3種のゴムに、架橋剤としての4,4′−ジチオジモルホリン、および発泡剤としてのADCAを併用することは、特許文献1には具体的には記載されていない。
また、上記の構成によって発泡体の連続気泡率を増加できることや、それによって、外径の寸法精度が高い上、寸法安定性にも優れたローラ本体等の発泡体を形成できることについても、特許文献1には一切記載されていない。
Patent Document 1 discloses that, in addition to the above two types, three types of rubber added with ethylene propylene-based rubber, 4,4'-dithiodimorpholine as a crosslinking agent and ADCA as a foaming agent are used in combination. It is not described.
Further, the patent literature also discloses that the open cell ratio of the foam can be increased by the above-described configuration, and that a foam such as a roller body having high dimensional accuracy of the outer diameter and excellent dimensional stability can be formed thereby. 1 is not described at all.

これらの構成および効果は、発明者が、本発明において初めて明らかにした、新たな事実である。
上記の効果をより一層向上することを考慮すると、架橋剤としては、4,4′−ジチオジモルホリンを単独で用いるのが好ましい。
しかし、効果を阻害しない範囲で、他の架橋剤を併用してもよい。
These configurations and effects are new facts that the inventor has made clear for the first time in the present invention.
In consideration of further improving the above effects, it is preferable to use 4,4′-dithiodimorpholine alone as the crosslinking agent.
However, other crosslinking agents may be used in combination as long as the effects are not impaired.

他の架橋剤としては、たとえば、4,4′−ジチオジモルホリン以外の他の硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤、各種モノマー等が挙げられる。
また、他の硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド等の有機含硫黄化合物などが挙げられる。
Examples of other crosslinking agents include sulfur-based crosslinking agents other than 4,4′-dithiodimorpholine, thiourea-based crosslinking agents, triazine derivative-based crosslinking agents, peroxide-based crosslinking agents, and various monomers. .
Examples of other sulfur-based crosslinking agents include sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and dispersible sulfur, and organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthiuram disulfide. .

架橋剤は、組み合わせるゴムの種類に応じて、適宜選択することができる。
たとえば、ゴムが、いずれも硫黄架橋性を有するジエン系ゴム、EPDM、およびGECOである場合、架橋剤としては、少なくとも4,4′−ジチオジモルホリンを含む硫黄系架橋剤を用いればよい。
とくに、上述したように4,4′−ジチオジモルホリンを単独で用いるのが好ましい。
The crosslinking agent can be appropriately selected depending on the type of rubber to be combined.
For example, when the rubber is a diene rubber, EPDM, and GECO, all having sulfur crosslinkability, a sulfur crosslinker containing at least 4,4′-dithiodimorpholine may be used as the crosslinker.
In particular, it is preferable to use 4,4'-dithiodimorpholine alone as described above.

また、たとえば、イオン導電性ゴムが硫黄架橋性を有しないECOである場合等においては、架橋剤として、少なくとも4,4′−ジチオジモルホリンを含む硫黄系架橋剤と、ECOを架橋させるための、たとえば、チオウレア系架橋剤等とを併用すればよい。
架橋剤として4,4′−ジチオジモルホリンを単独で用いる場合、その配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上、とくに0.3質量部以上であるのが好ましく、6質量部以下、とくに5質量部以下であるのが好ましい。
Further, for example, in the case where the ion conductive rubber is ECO having no sulfur crosslinkability, for example, a sulfur-based crosslinker containing at least 4,4′-dithiodimorpholine as a crosslinker and ECO for crosslinking For example, a thiourea crosslinking agent or the like may be used in combination.
When 4,4'-dithiodimorpholine is used alone as a crosslinking agent, the blending ratio is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber. It is preferable that the amount is not more than 5 parts by mass, particularly not more than 5 parts by mass.

4,4′−ジチオジモルホリンの配合割合がこの範囲未満では、発泡体の連続気泡率を増加させる効果が十分に得られない場合がある。
また、ゴムを十分に架橋させることができず、ローラ本体等の発泡体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与できない場合もある。
一方、配合割合が上記の範囲を超えてもそれ以上の効果が得られないだけでなく、過剰の4,4′−ジチオジモルホリンがローラ本体の外周面にブリードして、感光体等を汚染したりする場合がある。
If the blending ratio of 4,4'-dithiodimorpholine is less than this range, the effect of increasing the open cell ratio of the foam may not be sufficiently obtained.
In addition, the rubber cannot be sufficiently crosslinked, and the above-described good characteristics as rubber may not be imparted to a foamed body such as a roller body.
On the other hand, even if the blending ratio exceeds the above range, not only the effect is not obtained, but also excess 4,4'-dithiodimorpholine bleeds on the outer peripheral surface of the roller body to contaminate the photoreceptor. There is a case to do.

これに対し、4,4′−ジチオジモルホリンの配合割合を上記の範囲とすることにより、感光体等の汚染が生じるのを抑制しながら、ローラ本体等の発泡体の連続気泡率を増加させたり、当該発泡体に、ゴムとしての良好な特性を付与したりすることができる。
なお4,4′−ジチオジモルホリンとともに、たとえば、硫黄等の他の架橋剤を併用する場合は、両者の合計の配合割合が上記範囲となるように設定すればよい。
On the other hand, by setting the blending ratio of 4,4′-dithiodimorpholine within the above range, the open cell ratio of the foamed body such as the roller main body is increased while suppressing the contamination of the photoreceptor. Or good properties as rubber can be imparted to the foam.
In addition, when using together with other crosslinking agents, such as sulfur, with 4,4'-dithiodimorpholine, what is necessary is just to set so that the total mixture ratio of both may become the said range.

また、他の架橋剤との併用系における4,4′−ジチオジモルホリンの配合割合は、上述した発泡体の連続気泡率を増加させる効果を維持すること等を考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上、とくに0.3質量部以上であるのが好ましい。   In addition, the blending ratio of 4,4′-dithiodimorpholine in the combined use system with other cross-linking agent is 100% by mass considering the maintenance of the effect of increasing the open cell ratio of the above-mentioned foam. It is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.3 parts by mass or more per part.

(架橋促進剤)
4,4′−ジチオジモルホリンによるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤としては、たとえば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。
(Crosslinking accelerator)
Examples of the crosslinking accelerator for promoting the crosslinking of rubber with 4,4'-dithiodimorpholine include thiazole accelerators, thiuram accelerators, sulfenamide accelerators, dithiocarbamate accelerators, and the like. 1 type or 2 types or more are mentioned.

このうち、チウラム系促進剤を用いるのが好ましい。
チウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の1種または2種以上が挙げられる。
チウラム系促進剤の配合割合は、4,4′−ジチオジモルホリンによるゴムの架橋を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上、2質量部以下であるのが好ましい。
Among these, it is preferable to use a thiuram accelerator.
Examples of the thiuram accelerator include one or more of tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide and the like.
Considering that the effect of promoting the crosslinking of rubber by 4,4′-dithiodimorpholine is sufficiently expressed, the mixing ratio of the thiuram accelerator is 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber. It is preferably less than or equal to parts by mass.

〈発泡成分〉
(発泡剤)
発泡成分としては、加熱によって分解してガスを発生する発泡剤のうち、前述したように、少なくともADCAを用いる。
<Foaming component>
(Foaming agent)
As the foaming component, at least ADCA is used as described above, among the foaming agents that decompose by heating to generate gas.

ADCAを、前述した3種のゴム、および架橋剤としての4,4′−ジチオジモルホリンと併用することにより、発泡体の連続気泡率を増加させて、外径の寸法精度が高い上、寸法安定性にも優れたローラ本体等を形成することができる。
かかる効果をより一層向上することを考慮すると、発泡剤としては、ADCAを単独で用いるのが好ましい。
By using ADCA together with the above-mentioned three types of rubber and 4,4′-dithiodimorpholine as a cross-linking agent, the open cell ratio of the foam is increased and the dimensional accuracy of the outer diameter is high. A roller body having excellent stability can be formed.
In consideration of further improving this effect, it is preferable to use ADCA alone as the foaming agent.

しかし、効果を阻害しない範囲で、他の発泡剤を併用してもよい。
他の発泡剤としては、たとえば、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、N,N−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)等が挙げられる。
とくに、OBSHが好ましい。
However, other foaming agents may be used in combination as long as the effects are not impaired.
Examples of other foaming agents include 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), N, N-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), and the like.
In particular, OBSH is preferable.

発泡剤の配合割合は、目的とする発泡体の発泡倍率等に応じて、適宜設定することができる。
たとえば、発泡剤としてADCAを単独で用いて、転写ローラのローラ本体を作製する場合、ADCAの配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上であるのが好ましく、8質量部以下であるのが好ましい。
The blending ratio of the foaming agent can be appropriately set according to the foaming ratio of the target foam.
For example, when ADCA is used alone as a foaming agent to produce a roller body of a transfer roller, the blending ratio of ADCA is preferably 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of rubber, and 8 parts by mass. It is preferable that:

ADCAの配合割合がこの範囲未満では、発泡体の連続気泡率を増加させる効果が十分に得られない場合がある。
また、ADCAの配合割合が上記の範囲未満、または範囲を超える場合には、このいずれにおいても、転写ローラのローラ本体として適した発泡倍率の発泡体が得られない場合がある。
If the blending ratio of ADCA is less than this range, the effect of increasing the open cell ratio of the foam may not be sufficiently obtained.
In addition, when the blending ratio of ADCA is less than the above range or exceeds the range, in any case, a foam having a foaming ratio suitable as a roller body of the transfer roller may not be obtained.

これに対し、ADCAの配合割合を上記の範囲とすることにより、発泡体の連続気泡率を増加させながら、転写ローラのローラ本体として適した発泡倍率の発泡体を形成することができる。
なお、かかる効果をより一層向上することを考慮すると、ADCAの配合割合は、上記の範囲でも、とくに0.5質量部以上であるのが好ましく、6質量部以下であるのが好ましい。
On the other hand, by setting the blend ratio of ADCA in the above range, it is possible to form a foam having a foaming ratio suitable for the roller body of the transfer roller while increasing the open cell ratio of the foam.
In consideration of further improving this effect, the blending ratio of ADCA is preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 6 parts by mass or less, even in the above range.

また、ADCAとともに、たとえば、OBSH等の他の発泡剤を併用する場合は、両者の合計の配合割合が上記範囲となるように設定すればよい。
ただし、かかる併用系におけるADCAの配合割合は、上述した発泡体の連続気泡率を増加させる効果を維持すること等を考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり1.0質量部以上、とくに1.5質量部以上であるのが好ましい。
Moreover, when using other foaming agents, such as OBSH, together with ADCA, what is necessary is just to set so that the total mixture ratio of both may become the said range.
However, the mixing ratio of ADCA in the combined system is 1.0 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, taking into consideration that the effect of increasing the open cell ratio of the foam described above is maintained. It is preferably 5 parts by mass or more.

(発泡助剤)
発泡成分としては、ADCAとともに、当該ADCAの分解温度を引き下げて、その分解を促進する働きをする発泡助剤を併用してもよい。
ADCAと組み合わせることができる発泡助剤としては、たとえば、尿素(HNCONH)系発泡助剤が挙げられる。
発泡助剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
(Foaming aid)
As the foaming component, together with ADCA, a foaming aid that lowers the decomposition temperature of the ADCA and promotes the decomposition may be used in combination.
Examples of foaming aids that can be combined with ADCA include urea (H 2 NCONH 2 ) -based foaming aids.
The blending ratio of the foaming aid is preferably 0.1 parts by mass or more and preferably 5 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

〈カーボンブラック〉
ゴム組成物には、たとえば、ゴムの補強剤、充填剤、電子導電性導電剤等として機能しうる種々のカーボンブラックを配合してもよい。
カーボンブラックの配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上、とくに3質量部以上であるのが好ましく、10質量部以下、とくに7質量部以下であるのが好ましい。
<Carbon black>
In the rubber composition, for example, various carbon blacks that can function as a rubber reinforcing agent, filler, electronic conductive agent, and the like may be blended.
The blending ratio of the carbon black is preferably 1 part by mass or more, particularly 3 parts by mass or more, preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 7 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

〈その他〉
ゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
添加剤としては、たとえば、受酸剤、カーボンブラック以外の他の充填剤、架橋助剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、可塑剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等が挙げられる。
本発明のゴム組成物は、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置に組み込まれる、ゴム組成物の発泡体からなる各種部材の形成材料として、好適に使用される。
上記部材としては、前述したように、とくに、転写ローラ等のゴムローラが挙げられる。
<Others>
You may mix | blend various additives with a rubber composition in arbitrary ratios as needed.
Examples of additives include acid acceptors, fillers other than carbon black, cross-linking aids, deterioration inhibitors, scorch inhibitors, plasticizers, lubricants, pigments, antistatic agents, flame retardants, neutralizing agents, Examples thereof include a nucleating agent and a co-crosslinking agent.
The rubber composition of the present invention is a foam of a rubber composition incorporated in an image forming apparatus using electrophotography such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, and a complex machine thereof. It is suitably used as a material for forming various members made of a body.
Examples of the member include a rubber roller such as a transfer roller as described above.

《ゴムローラ》
図1は、本発明のゴムローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。
図1を参照して、この例のゴムローラ1は、上記各成分を含むゴム組成物の発泡体からなる、多孔質でかつ単層の筒状に形成されたローラ本体2を備えるとともに、ローラ本体2の中心の通孔3にシャフト4が挿通されて固定されたものである。
《Rubber roller》
FIG. 1 is a perspective view showing an example of an embodiment of a rubber roller of the present invention.
Referring to FIG. 1, a rubber roller 1 of this example includes a roller main body 2 made of a foam of a rubber composition containing each of the above components and formed in a porous and single-layered cylindrical shape, and a roller main body. The shaft 4 is inserted into and fixed to the central through hole 3.

シャフト4は、たとえば、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属によって一体に形成されている。
シャフト4は、たとえば、導電性を有する接着剤を介してローラ本体2と電気的に接合され、かつ機械的に固定されるか、あるいは通孔3の内径よりも外径の大きいものを通孔3に圧入することで、ローラ本体2と電気的に接合され、かつ機械的に固定される。
また、この両方を併用して、シャフト4をローラ本体に電気的に接合し、機械的に固定してもよい。
The shaft 4 is integrally formed of a metal such as aluminum, an aluminum alloy, or stainless steel.
The shaft 4 is, for example, electrically joined to the roller body 2 via a conductive adhesive and mechanically fixed, or a through-hole having an outer diameter larger than the inner diameter of the through-hole 3. By being press-fitted into the roller 3, the roller body 2 is electrically joined and mechanically fixed.
Further, both of them may be used together, and the shaft 4 may be electrically joined to the roller body and mechanically fixed.

〈ゴムローラの製造〉
本発明のゴムローラ1を製造するには、まず、前述した各成分からなるゴム組成物を、押出成形機を用いて筒状に押出成形し、次いで所定の長さにカットして、加硫缶内で加圧水蒸気によって加圧、加熱して発泡、および架橋させる。
<Manufacture of rubber rollers>
In order to produce the rubber roller 1 of the present invention, first, the rubber composition comprising the above-described components is extruded into a cylindrical shape using an extruder, then cut into a predetermined length, and a vulcanized can In the inside, it is pressurized and heated with pressurized steam to foam and crosslink.

次いで、発泡、架橋させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させたのち冷却し、さらに所定の外径となるように研磨してローラ本体2を形成する。
シャフト4は、筒状体のカット後から研磨後までの任意の時点で通孔3に挿通して固定することができる。
ただし、カット後、まず通孔3にシャフト4を挿通した状態で二次架橋および研磨をするのが好ましい。
Next, the foamed and cross-linked cylindrical body is heated using an oven or the like, secondarily cross-linked, cooled, and then polished to have a predetermined outer diameter to form the roller body 2.
The shaft 4 can be inserted through the through-hole 3 and fixed at an arbitrary time from after the tubular body is cut to after polishing.
However, after the cutting, it is preferable to first perform secondary crosslinking and polishing with the shaft 4 inserted through the through hole 3.

これにより、二次架橋時の膨張収縮による筒状体の反りや変形等を抑制することができる。
また、シャフト4を中心として回転させながら研磨することで当該研磨の作業性を向上することができる上、外周面5のフレを抑制することもできる。
シャフト4は、先に説明したように、導電性を有する接着剤、とくに導電性の熱硬化性接着剤を介して二次架橋前の筒状体の通孔3に挿通したのち二次架橋させるか、あるいは通孔3の内径より外径の大きいものを通孔3に圧入すればよい。
Thereby, the curvature, deformation | transformation, etc. of a cylindrical body by the expansion / contraction at the time of secondary bridge | crosslinking can be suppressed.
Further, by polishing while rotating around the shaft 4, the workability of the polishing can be improved, and the deflection of the outer peripheral surface 5 can also be suppressed.
As described above, the shaft 4 is inserted into the through-hole 3 of the tubular body before the secondary cross-linking through a conductive adhesive, particularly a conductive thermosetting adhesive, and then secondary cross-linked. Or what is necessary is just to press-fit the thing with an outer diameter larger than the internal diameter of the through-hole 3 in the through-hole 3. FIG.

前者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト4がローラ本体2に電気的に接合されるとともに機械的に固定される。
また、後者の場合は、圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また、前述したように、この両方を併用してもよい。
In the former case, the thermosetting adhesive is cured simultaneously with the secondary cross-linking of the cylindrical body by heating in the oven, and the shaft 4 is electrically joined to the roller body 2 and mechanically. Fixed to.
In the latter case, electrical joining and mechanical fixing are completed simultaneously with press-fitting.
Moreover, as described above, both of these may be used in combination.

本発明のゴムローラ1は、前述したように、たとえば、電子写真法を利用した画像形成装置において、転写ローラとして好適に使用することができる。
ただし、本発明のゴムローラ1は、たとえば、帯電ローラ、現像ローラ、クリーニングローラ等として用いることもできる。
As described above, the rubber roller 1 of the present invention can be suitably used as a transfer roller in, for example, an image forming apparatus using electrophotography.
However, the rubber roller 1 of the present invention can be used as, for example, a charging roller, a developing roller, or a cleaning roller.

《画像形成装置》
本発明の画像形成装置は、本発明のゴムローラ1を組み込んだことを特徴とするものである。

かかる本発明の画像形成装置としては、前述したように、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した種々の画像形成装置が挙げられる。
<Image forming apparatus>
The image forming apparatus of the present invention is characterized by incorporating the rubber roller 1 of the present invention.

Examples of the image forming apparatus of the present invention include various image forming apparatuses using electrophotography such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, or a complex machine of these as described above. It is done.

以下に、本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの実施例、比較例に限定されるものではない。
〈実施例1〉
(ゴム組成物)
ゴムとしては、GECO30質量部と、いずれも非油展であるNBR60質量部、およびEPDM10質量部とを配合した。
Hereinafter, the present invention will be further described based on examples and comparative examples. However, the configuration of the present invention is not necessarily limited to these examples and comparative examples.
<Example 1>
(Rubber composition)
As the rubber, 30 parts by mass of GECO, 60 parts by mass of NBR, both non-oil-extended, and 10 parts by mass of EPDM were blended.

そして、3種のゴムの総量100質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、まず下記表1に示す各成分のうち発泡剤とカーボンブラックを加えて混練し、さらに架橋剤と架橋助剤とを加えて混練してゴム組成物を調製した。   Then, while kneading 100 parts by mass of the total amount of the three types of rubber using a Banbury mixer, first, among the components shown in Table 1 below, a foaming agent and carbon black are added and kneaded, and then a crosslinking agent and a crosslinking aid. And kneaded to prepare a rubber composition.

Figure 2019158917
Figure 2019158917

表1中の各成分は下記のとおり。なお表1中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
発泡剤:ADCA
架橋剤:4,4′−ジチオジモルホリン
架橋促進剤:テトラメチルチウラムモノスルフィド
(ゴムローラ)
調製したゴム組成物を押出成形機に供給して筒状に押出成形した後、所定の長さにカットして外径φ2.2mmの架橋用の仮のシャフトに装着した。
Each component in Table 1 is as follows. In addition, the mass part in Table 1 is a mass part per 100 mass parts of the total amount of rubber.
Foaming agent: ADCA
Crosslinking agent: 4,4'-dithiodimorpholine Crosslinking accelerator: Tetramethylthiuram monosulfide (Rubber roller)
The prepared rubber composition was supplied to an extruder and extruded into a cylindrical shape, and then cut into a predetermined length and mounted on a temporary bridging shaft having an outer diameter of φ2.2 mm.

次いで、加硫缶内で、加圧水蒸気によって120℃×10分間、次いで160℃×20分間の加圧、加熱をして、筒状体を、発泡剤の分解によって発生したガスによって発泡させるとともにゴムを架橋させた。
次いで、この筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ5mmのシャフトに装着し直して、オーブン中で160℃×60分間加熱して二次架橋させるとともに、熱硬化性接着剤を硬化させてシャフトと電気的に接合し、かつ機械的に固定した。
そして、筒状体の両端を整形したのち、その外周面を、円筒研削盤を用いてトラバース研削することで外径をφ15.0mm(公差±0.1mm)に仕上げてローラ本体を形成し、ゴムローラを製造した。
Next, in a vulcanizing can, pressurized steam is applied at 120 ° C. for 10 minutes, then at 160 ° C. for 20 minutes, and the cylindrical body is foamed by the gas generated by the decomposition of the foaming agent and rubber. Were crosslinked.
Next, this cylindrical body is reattached to a shaft having an outer diameter of φ5 mm coated with a conductive thermosetting adhesive on the outer peripheral surface, and heated in an oven at 160 ° C. for 60 minutes for secondary crosslinking, The thermosetting adhesive was cured, electrically joined to the shaft, and mechanically fixed.
Then, after shaping both ends of the cylindrical body, the outer peripheral surface thereof is traverse ground using a cylindrical grinder to finish the outer diameter to φ15.0 mm (tolerance ± 0.1 mm) to form a roller body, A rubber roller was produced.

〈実施例2〉
発泡剤としてのADCAの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり4.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈実施例3〉
発泡剤としてのADCAの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり6.0質量部としたこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈実施例4〉
発泡剤として、ゴムの総量100質量部あたり2.0質量部のADCAと、2.0質量部のOBSHとを併用したこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
<Example 2>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of ADCA as a foaming agent was 4.0 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and a rubber roller was produced.
<Example 3>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the blending ratio of ADCA as a foaming agent was 6.0 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and a rubber roller was produced.
<Example 4>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.0 parts by mass of ADCA and 2.0 parts by mass of OBSH were used in combination as a foaming agent per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Manufactured.

〈実施例5〉
NBRに代えて同量のSBRを用いるとともに、架橋剤として、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部の4,4′−ジチオジモルホリンと2.0質量部の硫黄とを併用したこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈実施例6〉
NBRに代えて同量のBRを用いるとともに、4,4′−ジチオジモルホリンの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり5.0質量部としたこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
<Example 5>
The same amount of SBR was used in place of NBR, and 0.3 parts by mass of 4,4'-dithiodimorpholine and 2.0 parts by mass of sulfur were combined as a crosslinking agent per 100 parts by mass of rubber. A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that a rubber roller was manufactured.
<Example 6>
The rubber was used in the same manner as in Example 2 except that the same amount of BR was used instead of NBR, and the blending ratio of 4,4'-dithiodimorpholine was 5.0 parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber. A composition was prepared to produce a rubber roller.

〈比較例1〉
架橋剤として、4,4′−ジチオジモルホリンに代えて、ゴムの総量100質量部あたり5.0質量部の硫黄を配合したこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈比較例2〉
発泡剤として、ADCAに代えて、ゴムの総量100質量部あたり4.0質量部のOBSHのみを配合したこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
〈比較例3〉
EPDMを省略するとともに、NBRの配合割合を、ゴムの総量100質量部中の70質量部としたこと以外は実施例2と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラを製造した。
<Comparative example 1>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that 5.0 parts by mass of sulfur was blended per 100 parts by mass of the rubber instead of 4,4'-dithiodimorpholine as a crosslinking agent, A rubber roller was produced.
<Comparative example 2>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 4.0 parts by mass of OBSH was blended per 100 parts by mass of rubber instead of ADCA as a foaming agent, and a rubber roller was produced.
<Comparative Example 3>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that EPDM was omitted and the NBR blending ratio was 70 parts by mass in 100 parts by mass of rubber.

〈寸法安定性評価〉
実施例、比較例で製造したゴムローラの、ローラ本体の外径を、温度10℃、相対湿度15%の低温低湿環境下、および温度30℃、相対湿度80%の高温高湿環境下で、それぞれ測定した。
<Dimensional stability evaluation>
The outer diameters of the roller bodies of the rubber rollers manufactured in Examples and Comparative Examples were respectively set in a low temperature and low humidity environment at a temperature of 10 ° C. and a relative humidity of 15%, and in a high temperature and high humidity environment at a temperature of 30 ° C. and a relative humidity of 80%. It was measured.

具体的には、まずゴムローラを、高温高湿環境下で120時間に亘って静置したのちローラ本体の外径を測定した。次いで、外径測定後のゴムローラを直ちに低温低湿環境下に移して30分間に亘って静置したのち、再びローラ本体の外径を測定した。
そして、高温高湿環境下で測定した外径と、低温低湿環境下で測定した外径との差を求めて、当該差が0.05mm以下であったものを寸法安定性良好(○)、差が0.05mmを超えたものを寸法安定性不良(×)と評価した。結果を表2、表3に示す。
Specifically, the rubber roller was first allowed to stand for 120 hours in a high temperature and high humidity environment, and then the outer diameter of the roller body was measured. Next, after measuring the outer diameter, the rubber roller was immediately transferred to a low temperature and low humidity environment and allowed to stand for 30 minutes, and then the outer diameter of the roller body was measured again.
Then, the difference between the outer diameter measured in a high-temperature and high-humidity environment and the outer diameter measured in a low-temperature and low-humidity environment was determined, and the difference was 0.05 mm or less. A case where the difference exceeded 0.05 mm was evaluated as poor dimensional stability (x). The results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 2019158917
Figure 2019158917

Figure 2019158917
Figure 2019158917

実施例1〜6、比較例1〜3の結果より、ジエン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴム、イオン導電性ゴムの3種、ADCA、および4,4′−ジチオジモルホリンを併用することにより、ゴムローラのローラ本体の、外径の寸法安定性を向上できることが判った。
実施例1〜3の結果より、発泡剤としてADCAを単独で用いる場合の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上、とくに0.5質量部以上であるのが好ましく、8質量部以下、とくに6質量部以下であるのが好ましいことが判った。
From the results of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, a rubber roller was obtained by using three types of diene rubber, ethylene propylene rubber, ion conductive rubber, ADCA, and 4,4'-dithiodimorpholine in combination. It was found that the dimensional stability of the outer diameter of the roller body can be improved.
From the results of Examples 1 to 3, the blending ratio when ADCA is used alone as a foaming agent is preferably 0.3 parts by mass or more, particularly 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, It has been found that the content is preferably 8 parts by mass or less, particularly 6 parts by mass or less.

実施例4の結果より、ADCAとOBSHとの併用系では、合計の配合割合を上記範囲に設定すればよいこと、ただし発泡体の連続気泡率を増加させる効果を維持するためには、ADCAの配合割合が、ゴムの総量100質量部あたり1.0質量部以上、とくに1.5質量部以上であるのが好ましいことが判った。
実施例1〜6の結果より、エチレンプロピレ系ゴムとしてはEPDM、イオン導電性ゴムとしてはエピクロルヒドリンゴム、とくにGECOが好ましいことが判った。
From the results of Example 4, in the combined system of ADCA and OBSH, the total blending ratio may be set within the above range, but in order to maintain the effect of increasing the open cell ratio of the foam, It has been found that the blending ratio is preferably 1.0 part by mass or more, particularly 1.5 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
From the results of Examples 1 to 6, it was found that EPDM is preferable as the ethylene propylene rubber, and epichlorohydrin rubber, particularly GECO, is preferable as the ion conductive rubber.

実施例1、5、6の結果より、ジエン系ゴムとしては、NBR、SBR、BRからなる群より選ばれた少なくとも1種が好ましいことが判った。
また、架橋剤として4,4′−ジチオジモルホリンを単独で用いる場合の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上、とくに0.3質量部以上であるのが好ましく、6質量部以下、とくに5質量部以下であるのが好ましいことが判った。
From the results of Examples 1, 5, and 6, it was found that the diene rubber is preferably at least one selected from the group consisting of NBR, SBR, and BR.
The blending ratio when 4,4'-dithiodimorpholine alone is used as the crosslinking agent is preferably 0.1 parts by weight or more, particularly 0.3 parts by weight or more, per 100 parts by weight of the total amount of rubber. It has been found that it is preferably 6 parts by mass or less, particularly 5 parts by mass or less.

さらに実施例5の結果より、4,4′−ジチオジモルホリンと硫黄の併用系では、合計の配合割合を上記範囲に設定すればよいこと、ただし発泡体の連続気泡率を増加させる効果を維持するためには、4,4′−ジチオジモルホリンの配合割合が、ゴムの総量100質量部あたり0.1質量部以上、とくに0.3質量部以上であるのが好ましいことが判った。   Furthermore, from the results of Example 5, in the combined system of 4,4′-dithiodimorpholine and sulfur, the total blending ratio may be set within the above range, but the effect of increasing the open cell ratio of the foam is maintained. In order to achieve this, it has been found that the blending ratio of 4,4'-dithiodimorpholine is preferably 0.1 parts by mass or more, particularly 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

1 ゴムローラ
2 ローラ本体
3 通孔
4 シャフト
5 外周面
1 Rubber roller 2 Roller body 3 Through hole 4 Shaft 5 Outer peripheral surface

Claims (6)

電子写真法を利用した画像形成装置に用いる発泡体を形成するためのゴム組成物であって、ジエン系ゴム、エチレンプロピレン系ゴム、およびイオン導電性ゴムを含むゴム、発泡剤としてのアゾジカルボンアミド、および架橋剤としての4,4′−ジチオジモルホリンを含むゴム組成物。   A rubber composition for forming a foam for use in an image forming apparatus utilizing electrophotography, comprising a diene rubber, an ethylene propylene rubber, and an ion conductive rubber, and azodicarbonamide as a foaming agent , And 4,4'-dithiodimorpholine as a crosslinking agent. 前記ジエン系ゴムは、アクリロニトリルブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、およびブタジエンゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種である請求項1に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the diene rubber is at least one selected from the group consisting of acrylonitrile butadiene rubber, styrene butadiene rubber, and butadiene rubber. 前記エチレンプロピレン系ゴムは、エチレンプロピレンジエンゴムである請求項1または2に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the ethylene propylene rubber is ethylene propylene diene rubber. 前記イオン導電性ゴムは、エピクロルヒドリンゴムである請求項1ないし3のいずれか1項に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the ion conductive rubber is epichlorohydrin rubber. 前記請求項1ないし4のいずれか1項に記載のゴム組成物を発泡、架橋させた発泡体からなる筒状のローラ本体を含むゴムローラ。   A rubber roller comprising a cylindrical roller body made of a foam obtained by foaming and crosslinking the rubber composition according to any one of claims 1 to 4. 前記請求項5に記載のゴムローラを含む画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the rubber roller according to claim 5.
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