JP2019156416A - Package with cleaning agent, laminated film - Google Patents

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Abstract

To suppress delamination in a laminated film in a package where a cleaning agent containing an ethanolamine-based alkali agent having excellent cleanability is sealed in a bag-like container made of a laminated film.SOLUTION: In a package with cleaning agent in which a cleaning agent containing an ethanolamine-based alkali agent is sealed in a bag-like container formed by a laminated film including at least a base material layer, an adhesive layer and a sealant layer in this order, the adhesive layer is formed by a two-part curing type adhesive comprising a main agent whose main components are polyether polyol and/or polyether polyurethane polyol, and a curing agent whose main component is polyisocyanate.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明はエタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤が封入された包装体に関する。また該包装体に用いられるラミネートフィルムに関する。   The present invention relates to a package in which a cleaning agent containing an ethanolamine alkaline agent is enclosed. The present invention also relates to a laminate film used for the package.

近年、環境負荷低減の観点から、使用後に廃棄物となる包装容器の排出量削減が求められる。そして排出量を削減する為に、プラスチックボトルから成る包装容器の多くが、ラミネートフィルムからなる袋状容器へ切り替わっている。例えばシャンプーやボディーソープ、洗濯用洗剤等は、ラミネートフィルムから成る袋状容器に封入されたものが詰替用として提供されている。
しかしながらアルカリ剤を含む洗浄剤(特にアルカリ剤の配合割合が高く、pHが10を超える洗浄剤)は、袋状容器への切り替えがあまり進んでいない。これはアルカリ剤を含む洗浄剤は、洗浄力に優れるものの、プラスチックフィルムへの浸透性が高いため、ラミネートフィルムからなる袋状容器を使用すると、アルカリ剤がラミネートフィルムへ浸透し、該ラミネートフィルムをデラミネーション(層間剥離)させる恐れがある為である。
In recent years, from the viewpoint of reducing the environmental load, it is required to reduce the discharge amount of packaging containers that become waste after use. And in order to reduce discharge | emission amount, many of the packaging containers which consist of a plastic bottle are switched to the bag-shaped container which consists of a laminate film. For example, shampoos, body soaps, laundry detergents, and the like are provided for refilling in a bag-like container made of a laminate film.
However, cleaning agents containing an alkaline agent (especially, a cleaning agent having a high blending ratio of alkaline agent and a pH exceeding 10) are not so much switched to a bag-like container. This is because a detergent containing an alkali agent has excellent detergency, but has a high permeability to a plastic film. Therefore, when a bag-like container made of a laminate film is used, the alkali agent penetrates into the laminate film, This is because there is a risk of delamination.

特許文献1は、ラミネートフィルム(特許文献1における「複合フィルム基材」に相当)からなる袋状容器に、アミン型アルカリ剤と溶剤とを含有する液体洗浄剤組成物を収納した包装体(特許文献1における「袋状容器入り液体洗浄剤」に相当)に係る発明で、油脂汚れ洗浄性及び高温下の長期保存安定性(過酷な熱さでの保存時に、容器を構成するラミネートフィルムがデラミネーションしない性能)に優れた袋状容器入り液体洗浄剤の提供を課題とする。
特許文献1では、油脂汚れ洗浄性を高めながら、デラミネーション等の課題を解決するために、洗浄剤に比較的分子量の大きいアミン型アルカリ剤、具体的にはトリエタノールアミンのような分子量が110以上のアミン型アルカリ剤を配合することが提案されており、更にラミネートフィルムとして直鎖状低密度ポリエチレンフィルムと補強用プラスチックフィルムとからなるフィルムを採用することが提案されている。
Patent Document 1 discloses a package (patent) in which a liquid detergent composition containing an amine-type alkaline agent and a solvent is contained in a bag-like container made of a laminate film (corresponding to “composite film substrate” in Patent Document 1). It is an invention related to “Liquid cleaning agent in bag-like container” in Document 1, and is capable of degreasing the stains on fats and oils and long-term storage stability at high temperatures (when storing under severe heat, the laminate film constituting the container is delamination) It is an object to provide a liquid detergent contained in a bag-like container having excellent performance.
In Patent Document 1, in order to solve the problems such as delamination while improving the ability to clean fat and oil stains, the cleaning agent has an amine type alkaline agent having a relatively large molecular weight, specifically a molecular weight such as triethanolamine is 110. It has been proposed to incorporate the above amine type alkali agent, and further, it has been proposed to employ a film composed of a linear low density polyethylene film and a reinforcing plastic film as a laminate film.

特許文献2は、モノエタノールアミンやジエタノールアミンのような揮発性成分を含む液体洗浄剤がプラスチックフィルム内に封入された液体洗浄剤入りパウチが、外箱内に複数個梱包されてなる液体洗浄剤入りパウチ梱包箱の発明である。
特許文献2には、揮発性成分を含む液体洗浄剤は長期間保存されると、液体洗浄剤に含まれる揮発性成分が液体洗浄剤入りパウチのプラスチックフィルムを透過することがある旨、開示されている。また、揮発性成分の透過を抑制する為の手段として、バリア性の高いシリカ蒸着フィルム、アルミ蒸着フィルム、アルミニウム箔層等を備えるラミネートフィルムを用いることが検討されているが、揮発性成分が、モノエタノールアミンやジエタノールアミンといった揮発性アルカリ剤である場合、該アルカリ剤が接着層(蒸着層や金属層との貼り合せ層)に蓄積し、接着剤を溶かすという問題が指摘されている。
In Patent Document 2, a liquid detergent containing a liquid detergent containing a volatile component such as monoethanolamine or diethanolamine enclosed in a plastic film is packed with a liquid detergent contained in an outer box. It is an invention of a pouch packing box.
Patent Document 2 discloses that when a liquid cleaning agent containing a volatile component is stored for a long time, the volatile component contained in the liquid cleaning agent may permeate the plastic film of the pouch containing the liquid cleaning agent. ing. In addition, as a means for suppressing the transmission of volatile components, it has been studied to use a laminated film including a silica-deposited film having a high barrier property, an aluminum-deposited film, an aluminum foil layer, etc. In the case of a volatile alkaline agent such as monoethanolamine or diethanolamine, it has been pointed out that the alkaline agent accumulates in an adhesive layer (a deposition layer or a bonding layer with a metal layer) and dissolves the adhesive.

特開2005−097496JP2005-097496 特開2016−098017JP2006-098017

本発明が解決しようとする課題は、洗浄性に優れるエタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤が、ラミネートフィルムからなる袋状容器に封入された包装体において、ラミネートフィルムのデラミネーションを抑制することである。
また本発明は、アルカリ剤がラミネートフィルムを透過しないようにすることも同時に課題とする。アルカリ剤がラミネートフィルムを透過すると、包装体の表面がべとつき、使用者に不快な印象を与える。
The problem to be solved by the present invention is to suppress delamination of a laminate film in a package in which a detergent containing an ethanolamine-based alkaline agent having excellent detergency is enclosed in a bag-like container made of a laminate film. is there.
Another object of the present invention is to prevent the alkali agent from passing through the laminate film. When the alkaline agent permeates the laminate film, the surface of the package becomes sticky, giving an unpleasant impression to the user.

本発明では、上記課題を解決する為の手段として、少なくとも基材層と接着剤層とシーラント層とを順に備えるラミネートフィルムから形成された袋状容器に、エタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤が封入された洗浄剤入り包装体において、前記接着剤層が、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールを主成分とする主剤と、ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤とからなる二液硬化型接着剤から形成されていることを特徴とする洗浄剤入り包装体が提供される。
また、前記ラミネートフィルムが、前記基材層と前記接着剤層との間にバリア層を備えることを特徴とする前記洗浄剤入り包装体が提供される。
また、前記硬化剤が、芳香族系のポリイソシアネートであることを特徴とする前記洗浄剤入り包装体が提供される。
また、前記エタノールアミン系アルカリ剤が、モノエタノールアミン及び/又はジエタノールアミンであることを特徴とする前記洗浄剤入り包装体が提供される。
In the present invention, as a means for solving the above-mentioned problems, a cleaning agent containing an ethanolamine-based alkaline agent is provided in a bag-like container formed of a laminate film including at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer in this order. In the encapsulated package containing the cleaning agent, the adhesive layer is composed of a main component mainly composed of polyether polyol and / or polyether polyurethane polyol, and a curing agent mainly composed of polyisocyanate, and a two-component curable type. A package containing a cleaning agent is provided, which is formed from an adhesive.
Moreover, the said laminate film is provided with the barrier layer between the said base material layer and the said adhesive bond layer, The said packaging body containing a cleaning agent characterized by the above-mentioned is provided.
Moreover, the said hardening | curing agent containing aromatic cleaning polyisocyanate is provided with the said cleaning agent containing package.
Moreover, the said ethanolamine type | system | group alkaline agent is monoethanolamine and / or the diethanolamine, The package containing the said cleaning agent characterized by the above-mentioned is provided.

併せて、少なくとも基材層と接着剤層とシーラント層とを順に備えるラミネートフィルムであって、前記接着剤層が、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とする二液硬化型接着剤から形成されていることを特徴とするエタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤包装用ラミネートフィルムが提供される。   In addition, a laminate film comprising at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer in order, wherein the adhesive layer has a polyether polyol and / or a polyether polyurethane polyol as a main agent, and a polyisocyanate as a curing agent. There is provided a laminate film for packaging a cleaning agent comprising an ethanolamine-based alkaline agent, which is formed from a two-component curable adhesive.

本発明の洗浄剤入り包装体は、内容物がエタノールアミン系アルカリ剤を含むにもかかわらず、接着剤層が劣化しない為、袋状容器を形成するラミネートフィルムがデラミネーションし難い。その為、包装体の外観は長期間にわたり良好である。
また該ラミネートフィルムが、基材層と接着剤層との間にバリア層を備える場合、エタノールアミン系アルカリ剤がラミネートフィルムを透過することも抑制できる。よって、内容物(洗浄剤)の目減りを防止できると共に、包装体表面がべたつくという問題も解決できる。
In the package containing the cleaning agent of the present invention, the adhesive film does not deteriorate even though the content contains an ethanolamine-based alkaline agent, so that the laminate film forming the bag-like container is difficult to delaminate. Therefore, the appearance of the package is good over a long period of time.
Moreover, when this laminate film is provided with a barrier layer between the base material layer and the adhesive layer, it is possible to suppress the ethanolamine alkaline agent from passing through the laminate film. Therefore, the content (cleaning agent) can be prevented from being reduced, and the problem that the surface of the package is sticky can be solved.

以下に、本発明をより詳細に説明するが、本発明は以下の形態に限定されるものではなく、本発明の効果を奏する範囲において、種々の形態をとることができる。
本発明の洗浄剤入り包装体は、ラミネートフィルムからなる袋状容器と、エタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤とからなる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. However, the present invention is not limited to the following forms, and various forms can be taken within the scope of the effects of the present invention.
The package with a cleaning agent of the present invention comprises a bag-like container made of a laminate film and a cleaning agent containing an ethanolamine alkaline agent.

≪袋状容器≫
本発明の包装体の構成要素の一つである袋状容器は、ラミネートフィルムからなる。
<ラミネートフィルム>
本発明において袋状容器に用いられるラミネートフィルムは、少なくとも基材層と接着剤層とシーラント層とを順に備え、好ましくは更にバリア層を備える。本発明のラミネートフィルムの代表的な構成は、(i)基材層/接着剤層/シーラント層、或いは(ii)基材層/接着剤層/バリア層/接着剤層/シーラント層である。
(ii)の構成では接着剤層が二つ在るが、本発明において特定するのはバリア層よりも内側(シーラント層側)の接着剤層である。バリア層よりも外側(基材層側)の接着剤層は、バリア層によってエタノールアミン系アルカリ剤の浸透が妨げられるため、アルカリ剤によって変質することはない。以下、バリア層よりも内側の接着剤層と、外側の接着剤層を区別する必要がある場合は、バリア層よりも内側の接着剤層を「内側接着剤層」、バリア層よりも外側の接着剤層を「外側接着剤層」と称する。
尚、本発明に用いられるラミネートフィルムは、本発明の効果を奏する範囲において他の樹脂層や金属層等を備えることもできる。
≪Bag-like container≫
The bag-like container which is one of the components of the package of the present invention is made of a laminate film.
<Laminated film>
In the present invention, the laminate film used for the bag-like container includes at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer in order, and preferably further includes a barrier layer. A typical constitution of the laminate film of the present invention is (i) base material layer / adhesive layer / sealant layer, or (ii) base material layer / adhesive layer / barrier layer / adhesive layer / sealant layer.
In the configuration (ii), there are two adhesive layers, but the present invention specifies the adhesive layer on the inner side (sealant layer side) than the barrier layer. The adhesive layer on the outer side (base material layer side) than the barrier layer is not deteriorated by the alkali agent because the barrier layer prevents the ethanolamine alkaline agent from penetrating. Hereinafter, when it is necessary to distinguish the adhesive layer inside the barrier layer from the adhesive layer outside, the adhesive layer inside the barrier layer is referred to as “inner adhesive layer”, and the adhesive layer outside the barrier layer. The adhesive layer is referred to as the “outer adhesive layer”.
In addition, the laminated film used for this invention can also be equipped with another resin layer, a metal layer, etc. in the range with the effect of this invention.

(基材層)
本発明のラミネートフィルムにおける基材層は、一般的な袋状容器に用いられるラミネートフィルムの基材層と同様のものを、適宜採用することができる。
基材層は、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、6−ナイロンフィルム、6,6−ナイロンフィルム、MXD6−ナイロンフィルム、11−ナイロンフィルム、12−ナイロンフィルム等のポリアミドフィルムより形成することができる。また必要に応じ、これらのフィルムを積層した多層フィルムから基材層を形成することも可能である。
基材層は、耐熱性、耐衝撃性の面から、2軸延伸されたフィルムを採用することが好ましい。また基材層の厚さは特に限定されないが、通常、5〜30μm程度である。基材層を形成するフィルムは、表面又は裏面に印刷処理が行われていてもよく、必要に応じ易引裂性処理や帯電防止処理等が施されていてもよい。
(Base material layer)
As the base material layer in the laminate film of the present invention, the same material as the base material layer of the laminate film used in a general bag-like container can be appropriately adopted.
Examples of the base material layer include polyester films such as polyethylene terephthalate film and polybutylene terephthalate film, polypropylene films, 6-nylon films, 6,6-nylon films, MXD6-nylon films, 11-nylon films, 12-nylon films, and the like. It can be formed from a polyamide film. Moreover, it is also possible to form a base material layer from the multilayer film which laminated | stacked these films as needed.
The base material layer is preferably a biaxially stretched film in terms of heat resistance and impact resistance. The thickness of the base material layer is not particularly limited, but is usually about 5 to 30 μm. The film for forming the base material layer may be subjected to a printing process on the front surface or the back surface, and may be subjected to an easy tearing process or an antistatic process as necessary.

(シーラント層)
本発明のラミネートフィルムにおけるシーラント層も、一般的な袋状容器に用いられるラミネートフィルムのシーラント層と同様のものを、適宜採用することができる。
シーラント層は、例えば低密度ポリエチレンや中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、ポリブテン等のポリオレフィン系樹脂を主成分とするフィルムから形成することができる。中でも直鎖状低密度ポリエチレンを主成分とするフィルムは、ヒートシール強度に優れ、袋状容器を成形した際に高いシール強度を発現するため、本発明のシーラント層として適する。
シーラント層の厚さは特に限定されないが、通常、10〜300μmの範囲であり、好ましくは、50〜150μmである。
(Sealant layer)
As the sealant layer in the laminate film of the present invention, the same sealant layer as that of a laminate film used in a general bag-like container can be appropriately employed.
The sealant layer is mainly composed of polyolefin resin such as low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, polybutene, etc. It can form from the film. Among them, a film mainly composed of linear low-density polyethylene is suitable for the sealant layer of the present invention because it has excellent heat seal strength and exhibits high seal strength when a bag-like container is molded.
Although the thickness of a sealant layer is not specifically limited, Usually, it is the range of 10-300 micrometers, Preferably, it is 50-150 micrometers.

(接着剤層)
従来、ラミネートフィルムへ浸透し易い内容物を包装する場合、ラミネートフィルムの接着剤には、ポリエステル系のものやポリエステルポリウレタン系のものが採用されている。これは接着剤層が凝集力の大きいエステル結合を有していると、該層が硬質となり、シーラント層を浸透してきた内容物にアタックされ難い為である。しかしながら本発明者らは、内容物がエタノールアミン系のアルカリ剤を含む場合、これらの接着剤ではラミネートフィルムのデラミネーションを抑制できないことを見出した。これはエタノールアミンの特異な性質によるものと考えられる。
(Adhesive layer)
Conventionally, when packaging a content that easily penetrates into a laminate film, a polyester-based or polyester-polyurethane-based adhesive has been adopted as an adhesive for the laminate film. This is because if the adhesive layer has an ester bond having a large cohesive force, the layer becomes hard and is difficult to be attacked by the contents that have penetrated the sealant layer. However, the present inventors have found that when the content contains an ethanolamine-based alkaline agent, these adhesives cannot suppress delamination of the laminate film. This is thought to be due to the unique properties of ethanolamine.

まず、エタノールアミンは塩基性物質であるため、エステル結合(R−COOR’)の加水分解を促進させる。
またエタノールアミンは、分子中にアミノ基(−NH)を有しているが、アミノ基の窒素原子は非共有電子対を有しており、該非共有電子対の部分はδ−の状態にある。一方、エステル結合では、電子が酸素原子側に引き寄せられ、カルボニル炭素の酸素原子と反対側の部分がδ+の状態にある。その為、アミノ基の窒素原子のδ−の部分とカルボニル炭素のδ+の部分は引き付け合いやすく、交換反応を起こし易い。更にエタノールアミンは、分子中にヒドロキシル基(−OH)を有しているが、ヒドロキシル基を有する分子は、酸或いは塩基条件で、エステル交換反応を起こし易い。よって、エステル結合を備える接着剤層にエタノールアミンが接触すると、交換反応により接着剤の分子量低下が引き起こされ、接着力が低下するものと思われる。
更にエタノールアミンは、アルコールとしての性質も備える。アルコールは接着剤の溶剤としても使用されており、接着剤を溶かす性質を備える。よって、エタノールアミンはエステル系の接着剤を膨潤させ、接着力を低下させるものと思われる。
First, since ethanolamine is a basic substance, it promotes hydrolysis of an ester bond (R-COOR ′).
Ethanolamine has an amino group (—NH 2 ) in the molecule, but the nitrogen atom of the amino group has an unshared electron pair, and the portion of the unshared electron pair is in a δ-state. is there. On the other hand, in the ester bond, electrons are attracted to the oxygen atom side, and the portion of the carbonyl carbon opposite to the oxygen atom is in a δ + state. Therefore, the δ− portion of the nitrogen atom of the amino group and the δ + portion of the carbonyl carbon are easily attracted and easily cause an exchange reaction. Furthermore, ethanolamine has a hydroxyl group (—OH) in the molecule, but a molecule having a hydroxyl group is likely to undergo a transesterification reaction under acid or base conditions. Therefore, when ethanolamine is brought into contact with the adhesive layer having an ester bond, it is considered that the molecular weight of the adhesive is reduced by the exchange reaction, and the adhesive force is reduced.
Furthermore, ethanolamine also has properties as an alcohol. Alcohol is also used as a solvent for the adhesive, and has a property of dissolving the adhesive. Therefore, ethanolamine seems to swell ester adhesives and reduce adhesive strength.

そこで本発明では、上述した(i)のようなバリア層を備えない構成においては、少なくとも一つの接着剤層を、好ましくは全ての接着剤層を、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とする二液硬化型接着剤から形成することとする。また上述した(ii)のようなバリア層を備える構成においては、少なくとも一つの内側接着剤層を、好ましくは全ての内側接着剤層を、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とする二液硬化型接着剤から形成することとする。ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールはエステル結合を備えない為、極性が低く、エタノールアミンと反応し難い。   Therefore, in the present invention, in the configuration not provided with the barrier layer as described in (i) above, at least one adhesive layer, preferably all adhesive layers, polyether polyol and / or polyether polyurethane polyol are used. The main component is a two-component curable adhesive having a polyisocyanate as a curing agent. Further, in the configuration including the barrier layer as described in (ii) above, at least one inner adhesive layer, preferably all inner adhesive layers are mainly composed of polyether polyol and / or polyether polyurethane polyol, A two-component curable adhesive having a polyisocyanate as a curing agent is used. Since the polyether polyol and / or the polyether polyurethane polyol does not have an ester bond, it has a low polarity and hardly reacts with ethanolamine.

本発明ではポリエーテルポリオールとして、公知のものを使用することができる。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の活性水素原子を2個有する化合物の1種以上を開始剤としてエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、スチレンオキサイド、エピクロルヒドリン、テトラヒドロフラン、シクロヘキシレン等のモノマーの1種以上を常法により付加重合したポリエーテル類を挙げることができる。   In the present invention, known polyether polyols can be used. For example, two active hydrogen atoms such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, etc. Examples thereof include polyethers obtained by addition polymerization of one or more monomers such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin, tetrahydrofuran, cyclohexylene, etc. by an ordinary method using one or more compounds having an initiator as an initiator. .

またポリエーテルポリウレタンポリオールは、上記のポリエーテルポリオールをウレタン化したものを使用することができる。ウレタン化に用いられるジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート(ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、低分子グリコール類と前記芳香族ジイソシアネートとのプレポリマー等);脂肪族ジイソシアネート(1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、エチレングリコール、プロピレングリコール等の低分子グリコール類と前記脂肪族ジイソシアネートとのプレポリマー等);脂環族ジイソシアネート(イソホロンジイソシアネート、水添化4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデンジシクロヘキシルー4,4’−ジイソシアネート、低分子グリコール類と前記脂環族ジイソシアネートとのプレポリマー等);及びこれらの二種以上の混合物が挙げられる。
尚、ポリエーテルポリオールを主剤とする接着剤層よりも、ポリエーテルポリウレタンポリオールを主剤とする接着剤層の方が、得られる接着剤層の凝集力が高くなる為、内容物による変質が発生し難い。
Moreover, what urethanized said polyether polyol can be used for polyether polyurethane polyol. Diisocyanates used for urethanization include aromatic diisocyanates (diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, prepolymers of low molecular glycols and the above aromatic diisocyanates, etc.); aliphatic diisocyanates (1,6- Hexamethylene diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, lysine diisocyanate, prepolymers of low molecular glycols such as ethylene glycol and propylene glycol and the above aliphatic diisocyanates); alicyclic diisocyanates ( Isophorone diisocyanate, hydrogenated 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, iso Propylidene dicyclohexyl 4,4′-diisocyanate, a prepolymer of low molecular glycols and the alicyclic diisocyanate); and a mixture of two or more thereof.
In addition, the adhesive layer mainly composed of polyether polyurethane polyol has higher cohesive strength of the resulting adhesive layer than the adhesive layer mainly composed of polyether polyol. hard.

本発明において硬化剤として用いられるポリイソアネートは、例えば、前記したジイソシアネートとポリオールとのアダクト体、イソシアヌレート体(三量体)、ビューレット体等の1分子内にイソシアネート基が少なくとも2個以上有するものが挙げられる。
本発明で用いられる硬化剤は、これらの硬化剤の中でも、ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等の芳香族系のジイソシアネートモノマーからなる芳香族系のポリイソシアネート、特にジフェニルメタンジイソシアネートモノマーから成る芳香族系のポリイソシアネートが適する。芳香族系のポリイソシアネートは電子求引基である芳香環にイソシアネート基が直結しているため、イソシアネート基の反応活性が非常に高く、得られる接着剤層を硬質のものとするのに寄与する。
The polyisocyanate used as a curing agent in the present invention is, for example, one having at least two isocyanate groups in one molecule such as an adduct, an isocyanurate (trimer), a buret, etc. Is mentioned.
The curing agent used in the present invention is, among these curing agents, aromatic polyisocyanates composed of aromatic diisocyanate monomers such as diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, tolylene diisocyanate, particularly diphenylmethane diisocyanate monomer. An aromatic polyisocyanate is suitable. Aromatic polyisocyanates have an isocyanate group directly linked to an aromatic ring, which is an electron-attracting group, so the reaction activity of the isocyanate group is very high, contributing to making the resulting adhesive layer hard. .

主剤のポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールに起因する水酸基と、硬化剤のポリイソシアネートに起因するイソシアネート基の割合は、OH:NCO=1:1〜1:4が好ましく、1:1〜1:3がより好ましい。
主剤と硬化剤とは、基材層用のフィルム等に塗工するに先立ち、溶剤にて希釈しておくことが望ましい。希釈に使用される溶剤としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチレンクロリド、エチレンクロリド等のハロゲン化炭化水素類、ジメチルスルホキシド、ジメチルスルホアミド等が例示される。これらのうち入手のし易さや、希釈性能、乾燥のし易さ等を考慮すると、酢酸エチルを使用することが好ましい。
The ratio of the hydroxyl group resulting from the polyether polyol and / or polyether polyurethane polyol as the main agent and the isocyanate group resulting from the polyisocyanate as the curing agent is preferably OH: NCO = 1: 1 to 1: 4, and 1: 1 to 1: 3 is more preferable.
It is desirable to dilute the main agent and the curing agent with a solvent prior to coating on the film for the base material layer. Solvents used for dilution include esters such as ethyl acetate, butyl acetate and cellosolve acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, isobutyl ketone and cyclohexanone, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, and aromatics such as toluene and xylene. Examples include hydrocarbons, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, dimethyl sulfoxide, dimethyl sulfoamide and the like. Among these, it is preferable to use ethyl acetate in consideration of availability, dilution performance, ease of drying, and the like.

本接着剤の塗布量は、固形分で1.5〜5g/mが好ましく、特に2〜4g/mが好ましい。通常、溶剤型では塗布量を約1.0〜4.0g/m、無溶剤型では約0.5〜3.0g/m程度で使用するとよい。 The application amount of the adhesive is preferably 1.5 to 5 g / m 2 in solid content, and particularly preferably 2 to 4 g / m 2 . Usually, about 1.0~4.0g / m 2 coating weight with a solvent type, a solventless type may be used in about 0.5 to 3.0 g / m 2.

(バリア層)
本発明に用いられるラミネートフィルムは、更にエタノールアミン系アルカリ剤の浸透を妨げるバリア層を備えることが望ましい。
バリア層はエタノールアミン系アルカリ剤の浸透を妨げることができれば、その材質は特に限定されるものでなく、例えばアルミニウム、ニッケル、ステンレス、銅、チタンなどの金属からなる金属箔を用いることができる。また アルミニウムやアルミニウム酸化物、ケイ素酸化物を二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム等の基材フィルムに蒸着した蒸着フィルムを使用することもできる。前記蒸着フィルムを使用する場合、蒸着層の厚みは150〜2000Åの範囲が適当である。蒸着用の基材フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム等のポリエステルフィルム、6−ナイロンフィルム、6,6−ナイロンフィルム等のポリアミドフィルムが好適に用いられるが、これらに限定されない。
(Barrier layer)
It is desirable that the laminate film used in the present invention further includes a barrier layer that prevents penetration of the ethanolamine alkaline agent.
The material of the barrier layer is not particularly limited as long as it can prevent the penetration of the ethanolamine alkaline agent. For example, a metal foil made of a metal such as aluminum, nickel, stainless steel, copper, or titanium can be used. Moreover, the vapor deposition film which vapor-deposited aluminum, aluminum oxide, and silicon oxide on base films, such as a biaxially-stretched polyethylene terephthalate film, can also be used. When using the said vapor deposition film, the range of 150-2000 mm is suitable for the thickness of a vapor deposition layer. As a base film for vapor deposition, polyester films such as polyethylene terephthalate film and polybutylene terephthalate film, and polyamide films such as 6-nylon film and 6,6-nylon film are preferably used, but are not limited thereto.

これらのバリア層の中でも、アルミニウム箔は安価で高いバリア性を奏する為、本発明のバリア層として特に適している。また、ラミネートフィルムに透明性が求められる場合は、アルミニウム酸化物やケイ素酸化物を蒸着したフィルムをバリア層として用いるとよい。尚、バリア層の厚さは、5〜30μm程度が一般的であるが、これに限定されるものではない。   Among these barrier layers, aluminum foil is particularly suitable as the barrier layer of the present invention because it is inexpensive and exhibits high barrier properties. When transparency is required for the laminate film, a film in which aluminum oxide or silicon oxide is vapor-deposited may be used as the barrier layer. In addition, although the thickness of a barrier layer is generally about 5-30 micrometers, it is not limited to this.

(ラミネートフィルムの製造方法)
本発明に使用されるラミネートフィルムは、従来公知の方法により製造することができる。例えば(i)基材層/接着剤層/シーラント層という構成のラミネートフィルムは、基材層用フィルム上に、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールと、ポリイソシアネートとが、酢酸エチルなどの溶剤にて希釈された接着剤を塗布し、該接着剤を乾燥させた後、シーラント層用フィルムを貼り合せることにより製造することができる。
尚、上述した方法では、基材層用フィルムに接着剤を塗布したが、シーラント層用フィルムに接着剤を塗布し、その後、基材層用フィルムを貼り合せることもできる。
(Laminate film manufacturing method)
The laminate film used in the present invention can be produced by a conventionally known method. For example, (i) a laminate film having a structure of base material layer / adhesive layer / sealant layer has a polyether polyol and / or polyether polyurethane polyol, and a polyisocyanate, such as ethyl acetate, on the base material layer film. It can be produced by applying an adhesive diluted with a solvent, drying the adhesive, and then laminating a film for a sealant layer.
In the above-described method, the adhesive is applied to the base layer film. However, the adhesive may be applied to the sealant layer film, and then the base layer film may be bonded.

また(ii)基材層/外側接着剤層/バリア層/内側接着剤層/シーラント層という構成のフィルムは、例えば外側接着剤層を介して基材層用フィルムとバリア層用フィルム(蒸着フィルムや金属箔等)とを積層し、基材層/外側接着剤層/バリア層の積層フィルムを製造し、その後、該積層フィルムのバリア層上に内側接着剤層を介してシーラント層用フィルムを積層することにより製造することができる。尚、外側接着剤層は公知のドライラミネート用接着剤を、特に限定なく用いることができる。   Moreover, the film of the structure of (ii) base material layer / outer side adhesive layer / barrier layer / inner side adhesive layer / sealant layer is, for example, a base material layer film and a barrier layer film (deposition film) through the outer side adhesive layer. Or a metal foil, etc.) to produce a base film / outer adhesive layer / barrier layer laminated film, and then a sealant layer film is formed on the laminated film barrier layer via the inner adhesive layer. It can be manufactured by laminating. For the outer adhesive layer, a known dry laminating adhesive can be used without any particular limitation.

基材層用フィルムとバリア層用フィルムとの積層は、外側接着剤層を介することなく、サンドイッチラミネート法により積層することもできる。詳しくは基材層用フィルム上(或いはバリア層用フィルム上)に溶融状態の樹脂をフィルム状に押し出し、該樹脂により基材層とバリア層とを接着することができる。   Lamination of the base layer film and the barrier layer film can also be carried out by a sandwich lamination method without using an outer adhesive layer. Specifically, the molten resin can be extruded into a film on the base layer film (or on the barrier layer film), and the base layer and the barrier layer can be bonded by the resin.

≪洗浄剤≫
本発明の包装体は、エタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤を内容物とする。エタノールアミン系アルカリ剤は任意のものを用いることができるが、特にモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルアミノエタノール、エチルアミノエタノールが好適である。中でも、分子量が小さく、ラミネートフィルムに対して高い浸透性を有するモノエタノールアミンやジエタノールアミンのようなアルカリ剤を含む洗浄剤に対して、本発明は特に効果を発揮する。尚、これらアルカリ剤が配された洗浄剤は、非常に優れた洗浄力を備える。
≪Cleaning agent≫
The package of the present invention contains a cleaning agent containing an ethanolamine alkaline agent. Any ethanolamine-based alkaline agent can be used, and monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methylaminoethanol, and ethylaminoethanol are particularly suitable. Among them, the present invention is particularly effective for a cleaning agent containing an alkaline agent such as monoethanolamine or diethanolamine having a small molecular weight and high permeability to a laminate film. In addition, the cleaning agent in which these alkali agents are arranged has a very excellent cleaning power.

本発明の洗浄剤は、エタノールアミン系アルカリ剤を含んでいれば、他の成分は特に限定されず、例えば、界面活性剤、溶剤、キレート剤等を含んでいてもよい。界面活性剤として、例えばアルキルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等を例示することができる。溶剤としては、例えばグリコールエーテル類又はアルコール類等を例示することができる。またキレート剤としては、例えばクエン酸等を例示することができる。 As long as the cleaning agent of the present invention contains an ethanolamine-based alkaline agent, other components are not particularly limited, and may include, for example, a surfactant, a solvent, a chelating agent, and the like. Examples of the surfactant include alkyl amine oxide and polyoxyethylene alkyl ether. Examples of the solvent include glycol ethers or alcohols. Examples of the chelating agent include citric acid.

また、洗浄性向上の為に、エタノールアミン系以外のアルカリ剤を含んでいても良く、例えば水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸カルシウムや炭酸ナトリウムなどの炭酸塩、ケイ酸ナトリウムやケイ酸カリウム等のケイ酸塩等を含んでいても良い。更に本発明の洗浄剤は、防腐剤、天然エキス、香料、水等が必要に応じ添加される。   Further, in order to improve detergency, an alkali agent other than ethanolamine may be included. For example, alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, carbonate such as calcium carbonate or sodium carbonate, silica It may contain silicates such as sodium silicate and potassium silicate. Furthermore, antiseptic | preservative, a natural extract, a fragrance | flavor, water etc. are added to the cleaning agent of this invention as needed.

本発明の洗浄剤のpHは、特に限定されないが、10以上であることが望ましく、10〜13であることがより望ましく、特にpHが11〜13であることが望ましい。pHが上記範囲である洗浄剤は、アルカリ剤の配合割合が高く、濃縮タイプの洗浄剤として有用である。洗浄剤のpHは、洗浄剤におけるアルカリ剤の配合量を調整することにより、コントロールすることができる。
尚、pHが10を超える、特に11を超えるような洗浄剤は、使用者の手等に付着することを避けなければならない。よってpHの高い洗浄剤を袋状容器に封入する際には、袋状容器を形成するラミネートフィルムとしてバリア層を備えるものを採用することが望ましい。バリア層により、洗浄剤のアルカリ剤が袋状容器の外側に染み出すことが妨げられる。
The pH of the cleaning agent of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 or more, more preferably 10 to 13, and particularly preferably 11 to 13. A cleaning agent having a pH in the above range has a high blending ratio of an alkaline agent and is useful as a concentrated cleaning agent. The pH of the cleaning agent can be controlled by adjusting the blending amount of the alkaline agent in the cleaning agent.
It should be noted that a cleaning agent having a pH exceeding 10, particularly exceeding 11, must be prevented from adhering to the user's hand. Therefore, when enclosing a cleaning agent having a high pH in a bag-shaped container, it is desirable to employ a film having a barrier layer as a laminate film forming the bag-shaped container. The barrier layer prevents the alkaline agent of the cleaning agent from oozing out of the bag-like container.

≪包装体≫
本発明の包装体は、上述したラミネートフィルムからなる袋状容器に、上述した洗浄剤を封入して得られる。例えば矩形のラミネートフィルムを、シーラント層を内側にして二枚重ねし、四辺のうちの三辺をヒートシールして製袋した後、ヒートシールされていない一方より洗浄剤を充填し、最後に充填口となった一辺をヒートシールすることにより得られる。また予めラミネートフィルムを上方が開放されたスタンディングパウチの形状に製袋し、該開放部から洗浄剤を充填し、開放部を封鎖することによっても得られる。
尚、自動液体包装機を用いて、ロール状に巻き取られたラミネートフィルムロールから、ラミネートフィルムを繰り出しながら、該フィルムを製袋するとともに内容物を充填してもよい。
≪Packaging body≫
The package of the present invention is obtained by enclosing the above-described cleaning agent in a bag-like container made of the above-described laminate film. For example, two rectangular laminate films are stacked with the sealant layer on the inside, and after heat-sealing three of the four sides, the bag is filled with a cleaning agent from one side that is not heat-sealed. It is obtained by heat-sealing the one side. It can also be obtained by making a bag in the form of a standing pouch with the upper part opened in advance, filling a cleaning agent from the opening, and sealing the opening.
In addition, using an automatic liquid packaging machine, the film may be bagged and filled with the contents while the laminate film is fed out from the laminate film roll wound up in a roll shape.

以下、実施例に基づき、本発明を更に詳細に説明する。尚、各実施例、比較例の評価は以下の方法にて行った。
[ラミネート強度]
各実施例、比較例により得られた洗浄剤入り包装体を、室温45℃、湿度90%RHの雰囲気下に保管し、ラミネート直後、2週間保管後、4週間保管後のラミネートフィルムについて、バリア層とシーラント層とのラミネート強度を測定する。具体的には、ラミネートフィルムから幅15mmの長方形の試験片を切り出し、該試験片の一辺(幅方向と平行な辺)においてバリア層とシーラント層とを剥離し、次いで該剥離部分を引張試験機のチャックに装着し、チャック間距離を100mm/minで広げながら、180度剥離法にて接着強度(ラミネート強度)を測定する。測定結果を表1に示す。尚、ラミネート強度は、袋状容器として使用する為には、3.0N/15mmを超えていることが望まれる。
[デラミネーションの有無]
各実施例、比較例により得られた洗浄剤入り包装体を、室温45℃、湿度90%RHの雰囲気下に保管し、2週間後及び4週間後に包装体の外観を目視にて確認した。デラミネーションにより袋状容器の表面に皺が発生していたものを×、袋状容器の表面に僅かに皺が見られたものを△、デラミネーションに起因する皺が見られなかったものを○とし、結果を表1に記す。
Hereinafter, based on an Example, this invention is demonstrated still in detail. In addition, evaluation of each Example and the comparative example was performed with the following method.
[Lamination strength]
The package containing the cleaning agent obtained in each example and comparative example was stored in an atmosphere at room temperature of 45 ° C. and humidity of 90% RH. The laminate strength between the layer and the sealant layer is measured. Specifically, a rectangular test piece having a width of 15 mm is cut out from the laminate film, the barrier layer and the sealant layer are peeled off at one side (side parallel to the width direction) of the test piece, and then the peeled portion is peeled off by a tensile tester. The adhesive strength (laminate strength) is measured by a 180-degree peeling method while increasing the distance between chucks at 100 mm / min. The measurement results are shown in Table 1. In addition, in order to use the laminate strength as a bag-like container, it is desirable that the laminate strength exceeds 3.0 N / 15 mm.
[Presence of delamination]
The package containing the cleaning agent obtained in each Example and Comparative Example was stored in an atmosphere of room temperature 45 ° C. and humidity 90% RH, and the appearance of the package was visually confirmed after 2 weeks and 4 weeks. X indicates that wrinkles were generated on the surface of the bag-like container due to delamination, △ indicates that wrinkles were slightly observed on the surface of the bag-like container, and ○ indicates that no wrinkles due to delamination were observed. The results are shown in Table 1.

本発明の実施例、比較例では、以下の接着剤を使用した。
エーテル系接着剤1:ポリエーテルポリウレタンポリオールAを主剤とし、該主剤Aと芳香族系ポリイソシアネートであるメチレンビス(4,1−フェニレンジイソシアネート)(MDI)を主成分とする硬化剤aとからなる低凝集力タイプの接着剤
エーテル系接着剤2:ポリエーテルポリウレタンポリオールBを主剤とし、該主剤Bと芳香族系ポリイソシアネートであるトリレンジイソシアネート(TDI)を主成分とする硬化剤bとからなる高凝集力タイプの接着剤
エステル系接着剤1:ポリエステルポリウレタンポリオールCを主剤とし、該主剤Cと脂肪族系ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤cとからなる接着剤
エステル系接着剤2:ポリエステルポリウレタンポリオールDを主剤とし、該主剤Dとトリレンジイソシアネート(TDI)を主成分とする硬化剤dとからなる接着剤
エステル系接着剤3:ポリエステルポリウレタンポリオールEを主剤とし、該主剤Eとトリレンジイソシアネート(TDI)を主成分とする硬化剤bとからなる接着剤
エステル系接着剤4:ポリエステルポリウレタンポリオールFを主剤とし、該主剤Fとトリレンジイソシアネート(TDI)を主成分とする硬化剤bとからなる接着剤
In the examples and comparative examples of the present invention, the following adhesives were used.
Ether-based adhesive 1: a low-polymer composition comprising a polyether polyurethane polyol A as a main agent and a curing agent a mainly composed of the main agent A and an aromatic polyisocyanate, methylenebis (4,1-phenylenediisocyanate) (MDI). Cohesive force type adhesive ether-based adhesive 2: Highly composed of a polyether polyurethane polyol B as a main agent, and a main agent B and a curing agent b whose main component is tolylene diisocyanate (TDI) which is an aromatic polyisocyanate. Cohesive force type adhesive ester adhesive 1: Adhesive ester adhesive 2: Polyester polyurethane comprising polyester polyurethane polyol C as a main component and the main agent C and a curing agent c mainly composed of aliphatic polyisocyanate Polyol D as the main agent, the main agent D and tolylene diisocyanate Adhesive ester-based adhesive 3 comprising a curing agent d mainly comprising TDI): comprising a polyester polyurethane polyol E as a main ingredient, comprising the main agent E and a curing agent b mainly comprising tolylene diisocyanate (TDI). Adhesive ester-based adhesive 4: Adhesive comprising polyester polyurethane polyol F as a main agent, and comprising main agent F and curing agent b having tolylene diisocyanate (TDI) as main components

[実施例1]
基材層用フィルムとして、12μmの二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム(以下、O−PET)と15μmの二軸延伸ナイロンフィルム(以下、O−Ny)の積層体を採用した。またバリア層として、7μmのアルミニウム箔を、シーラント層用フィルムとして、120μmの直鎖状低密度ポリエチレン樹脂からなるフィルムを採用し、基材層(O−PET/外側接着剤層/O−Ny)/外側接着剤層/バリア層/内側接着剤層/シーラント層の7層構成のフィルムを製造した。
尚、外側接着剤層は上述したエステル系接着剤1から、内側接着剤層は上述したエーテル系接着剤1から形成した。
得られたラミネートフィルムを袋状容器に成形すると共に、モノエタノールアミンからなるアルカリ剤と、界面活性剤、溶剤を含む高濃度タイプの油汚れ用洗浄剤(pH11〜13)を、該袋状容器に封入し、洗浄剤入り包装体を得た。
[Example 1]
A laminate of a 12 μm biaxially stretched polyethylene terephthalate film (hereinafter referred to as “O-PET”) and a 15 μm biaxially stretched nylon film (hereinafter referred to as “O—Ny”) was employed as the base layer film. Also, 7 μm aluminum foil is used as the barrier layer, and a film made of 120 μm linear low density polyethylene resin is used as the sealant layer film, and the base material layer (O-PET / outer adhesive layer / O-Ny) A film having a seven-layer structure of / outer adhesive layer / barrier layer / inner adhesive layer / sealant layer was produced.
The outer adhesive layer was formed from the ester adhesive 1 described above, and the inner adhesive layer was formed from the ether adhesive 1 described above.
The obtained laminate film is molded into a bag-like container, and an alkali agent composed of monoethanolamine, a surfactant, and a high-concentration type cleaning agent for oil stains (pH 11-13) containing a solvent are added to the bag-like container. To obtain a package containing a cleaning agent.

[実施例2]
内側接着剤層に、エーテル系接着剤2を使用した以外は、実施例1と同様にして、洗浄剤入り包装体を得た。
[Example 2]
A package with a cleaning agent was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ether adhesive 2 was used for the inner adhesive layer.

[比較例1〜3]
内側接着剤層に、エステル系接着剤2乃至4を使用した以外は、実施例1と同様にして、比較の為の洗浄剤入り包装体を得た。
[Comparative Examples 1-3]
A package with a cleaning agent for comparison was obtained in the same manner as in Example 1 except that ester adhesives 2 to 4 were used for the inner adhesive layer.

Figure 2019156416
Figure 2019156416

バリア層とシーラント層との間に位置する内側接着剤層としてエーテル系接着剤を使用した実施例1、2の包装体は、室温45℃、湿度90%RHの雰囲気下に保管しても、ラミネート強度が大きく低下することはなく、袋状容器に皺が入ることもなく、更に包装体表面がべたつくこともなかった。特に高凝集力タイプのエーテル系接着剤2は、ラミネート強度の低下がみられず、また袋状容器表面に皺なども全く入らなかった。
一方、エステル系の接着剤を使用した比較例1〜3の包装体におけるラミネート強度は、ラミネート直後は良好であったものの、時間の経過と共に大きく低下し、2週間から4週間で全て層間剥離(デラミネーション)した。これはバリア層とシーラント層との間に蓄積したモノエタノールアミンが、エステル系の接着剤を変質(加水分解等)させた為と思われる。
以上の実験により、内容物がエタノールアミン系アルカリ剤を含む場合、接着剤層はエステル結合を備えず、更に凝集力が高いものが適することが確認された。


The package of Examples 1 and 2 using an ether adhesive as the inner adhesive layer located between the barrier layer and the sealant layer can be stored in an atmosphere of room temperature 45 ° C. and humidity 90% RH, The laminate strength was not greatly reduced, the bag-like container was not wrinkled, and the package surface was not sticky. In particular, the high cohesion type ether-based adhesive 2 did not show a decrease in laminate strength, and no wrinkles or the like entered the surface of the bag-like container.
On the other hand, the laminate strength in the packaging bodies of Comparative Examples 1 to 3 using an ester-based adhesive was good immediately after lamination, but greatly decreased with the lapse of time, and all delamination in 2 to 4 weeks ( Delamination). This is probably because monoethanolamine accumulated between the barrier layer and the sealant layer has altered (hydrolyzed) the ester adhesive.
From the above experiment, it was confirmed that when the content contains an ethanolamine-based alkaline agent, the adhesive layer does not have an ester bond and has a higher cohesive strength.


Claims (5)

少なくとも基材層と接着剤層とシーラント層とを順に備えるラミネートフィルムから形成された袋状容器に、エタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤が封入された洗浄剤入り包装体において、
前記接着剤層が、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールを主成分とする主剤と、ポリイソシアネートを主成分とする硬化剤とからなる二液硬化型接着剤から形成されていることを特徴とする洗浄剤入り包装体。
In a package containing a cleaning agent in which a cleaning agent containing an ethanolamine-based alkaline agent is encapsulated in a bag-like container formed of a laminate film including at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer in order,
The adhesive layer is formed of a two-component curable adhesive comprising a main component mainly composed of polyether polyol and / or polyether polyurethane polyol and a curing agent mainly composed of polyisocyanate. A package containing detergent.
前記ラミネートフィルムが、前記基材層と前記接着剤層との間にバリア層を備えることを特徴とする請求項1記載の洗浄剤入り包装体。 The package with a cleaning agent according to claim 1, wherein the laminate film includes a barrier layer between the base material layer and the adhesive layer. 前記硬化剤が、芳香族系のポリイソシアネートであることを特徴とする請求項1又は2のいずれかに記載の洗浄剤入り包装体。 The package with a cleaning agent according to claim 1, wherein the curing agent is an aromatic polyisocyanate. 前記エタノールアミン系アルカリ剤が、モノエタノールアミン及び/又はジエタノールアミンであることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の洗浄剤入り包装体。 The package containing a cleaning agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the ethanolamine alkaline agent is monoethanolamine and / or diethanolamine. 少なくとも基材層と接着剤層とシーラント層とを順に備えるラミネートフィルムであって、
前記接着剤層が、ポリエーテルポリオール及び/又はポリエーテルポリウレタンポリオールを主剤とし、ポリイソシアネートを硬化剤とする二液硬化型接着剤から形成されていることを特徴とするエタノールアミン系アルカリ剤を含む洗浄剤包装用ラミネートフィルム。



A laminate film comprising at least a base material layer, an adhesive layer, and a sealant layer in order,
The adhesive layer contains an ethanolamine-based alkaline agent characterized in that the adhesive layer is formed of a two-component curable adhesive mainly composed of polyether polyol and / or polyether polyurethane polyol and polyisocyanate as a curing agent. Laminate film for packaging detergent.



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