JP2019155457A - Manufacturing method of water-repellent article and laser processing apparatus - Google Patents

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Abstract

To provide a water-repellent article for which a reduction effect of a slip-down angle and adhesion energy is recognized, and which can attain improvement in dynamic water-repellency by trapping air when fluid adheres, and which achieves both reduction in a solid-liquid contact rate and maintenance of a C-B state, and to provide a laser processing apparatus capable of molding such an article.SOLUTION: A water-repellent article has a water-repellent surface structure. The water-repellent surface structure has a columnar structure part that is partitioned into a plurality of grooves. In the grooves, a grating-like periodic structure is formed, in which micro-recesses and micro-protrusions are alternately arranged at a prescribed pitch. A tip of the columnar structure is a cavity structure including recesses surrounded by an outer peripheral wall part.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、撥水性物品およびレーザ加工装置に関する。   The present invention relates to a water-repellent article and a laser processing apparatus.

従来には、図19に示すように、マイクロ規模又はナノ規模の多数の突起部1を備えた超撥水性表面Sについての記載がある(特許文献1)。この場合、この突起部1を所定の接触線密度以上となるように配置するものであり、接触線密度を向上するために、図20に示すように、各突起部1に平面視でくぼみ2を設けたものである。   Conventionally, as shown in FIG. 19, there is a description of a super water-repellent surface S provided with a large number of micro-scale or nano-scale protrusions 1 (Patent Document 1). In this case, the protrusions 1 are arranged so as to have a predetermined contact line density or higher, and in order to improve the contact line density, as shown in FIG. Is provided.

また、従来には、図21と図22に示すように、表面に独立した複数の凹部3を有する撥水撥油性物品5がある(特許文献2)。この場合、凹部3の深さの1/2の位置における凹部3の幅W1と、同位置における凹部3間の仕切壁4の幅W2との比率を3以上としている。   Conventionally, as shown in FIGS. 21 and 22, there is a water / oil repellent article 5 having a plurality of independent recesses 3 on the surface (Patent Document 2). In this case, the ratio of the width W1 of the recess 3 at a position that is 1/2 the depth of the recess 3 and the width W2 of the partition wall 4 between the recesses 3 at the same position is set to 3 or more.

特表2006−525117号公報JP-T-2006-525117 特開2014−177072号公報JP 2014-177072 A

ところで、表面エネルギー低下により達成できる水の接触角は115°程度であるため、接触角が150°を超える超撥水の実現には表面粗さの導入が不可欠である。寸法オーダーの異なる粗さを複合化した階層構造は表面積倍率を効率的に大きくでき、撥水性単分子膜でコーティングすることで超撥水面の形成が可能である。   By the way, since the contact angle of water that can be achieved by lowering the surface energy is about 115 °, the introduction of surface roughness is indispensable for realizing super water-repellency with a contact angle exceeding 150 °. A hierarchical structure in which roughnesses with different dimensional orders are combined can efficiently increase the surface area magnification, and a super water-repellent surface can be formed by coating with a water-repellent monomolecular film.

一方、工業的には静的撥水性(水滴が付着しにくい性質)よりも液滴の除去性など動的撥水性(水滴が転がりやすい性質、滑水性)が重要視されることが多くなっている。静的撥水性と動的撥水性に及ぼす因子が異なるため、高い接触角をもつ表面が必ずしも高い液滴の除去性能を示すとは限らない。液滴の除去性を高めるためには、凹部に空気が満たされたCassie-Baxter(C−B)状態に移行させることが有効である。一般的に固体・液体・気体の3相界面が短く、不連続であると液滴が滑落しやすくなるため、3相界面が不連続となる柱状構造を有する超撥水面は、低い滑落角(液滴が滑落する角度)を示す。また、細柱化による固液接触率の低減は、3相界面を短くできるため、滑落角低減に有効である。しかし、細柱化により固液接触率を小さくしすぎると、表面積倍率が稼げずC−B状態が崩壊してしまう。   On the other hand, dynamic water repellency (property of water droplets rolling, water slidability) such as droplet removability is more important than industrial static water repellency (property of water droplets to adhere). Yes. Since the factors affecting the static water repellency and the dynamic water repellency are different, a surface having a high contact angle does not always exhibit high droplet removal performance. In order to improve the removability of droplets, it is effective to shift to a Cassie-Baxter (CB) state in which the concave portion is filled with air. In general, the solid / liquid / gas three-phase interface is short, and if it is discontinuous, the droplets easily slip off. Therefore, the superhydrophobic surface having a columnar structure in which the three-phase interface is discontinuous has a low sliding angle ( The angle at which the droplet slides down). In addition, the reduction of the solid-liquid contact rate by narrowing the column can effectively shorten the sliding angle because the three-phase interface can be shortened. However, if the solid-liquid contact ratio is too small due to the thin column, the surface area magnification cannot be obtained and the CB state collapses.

これに対して、前記特許文献1及特許文献2においては、特許文献1の突起部1や特許文献2の凹部間の凸部全面が液体と接触し、固液接触率が高くなり、動的撥水性が不十分となる。   On the other hand, in Patent Document 1 and Patent Document 2, the entire protrusions between the protrusions 1 of Patent Document 1 and the recesses of Patent Document 2 are in contact with liquid, and the solid-liquid contact rate is increased. Water repellency becomes insufficient.

本発明は、上記課題に鑑みて、滑落角及び付着エネルギー(液体と固体の付着性評価指標)の低減効果が認められ、着液時に空気がトラップされて動的撥水性の向上を達成でき、固液接触率低減とC−B状態維持の両立が可能である撥水性物品、およびこのような物品の成形が可能なレーザ加工装置を提供する。   In view of the above-mentioned problems, the present invention is recognized to have an effect of reducing sliding angle and adhesion energy (adhesion evaluation index of liquid and solid), and can achieve improvement in dynamic water repellency by trapping air at the time of landing. Provided are a water-repellent article capable of reducing both solid-liquid contact ratio and maintaining a CB state, and a laser processing apparatus capable of forming such an article.

本発明の撥水性物品は、撥水面構造を有する撥水性物品であって、前記撥水面構造は、複数の溝部で仕切られた柱状構造部を有し、前記溝部に微小の凹部と凸部とが交互に所定ピッチで配設されたグレーティング状の周期構造が形成され、前記柱状構造部の先端部は、外周壁部に囲まれた凹部を有するキャビティ構造になっているものである。   The water-repellent article of the present invention is a water-repellent article having a water-repellent surface structure, wherein the water-repellent surface structure has a columnar structure portion partitioned by a plurality of groove portions, and the groove portion has minute concave portions and convex portions. A grating-like periodic structure is alternately arranged at a predetermined pitch, and the tip portion of the columnar structure portion has a cavity structure having a recess surrounded by an outer peripheral wall portion.

本発明の撥水性物品によれば、溝部にグレーティング状の周期構造が形成されているので、表面積倍率を大きくすることができる。このため、キャビティ構造の凹部に空気が満たされたCassie-Baxter(C-B)状態への移行に有用となる。また,柱状構造部の先端部に設けられたキャビティ構造に着液時に空気をトラップできる。キャビティ構造は、表面積倍率の減少をともなう細柱化をすることなく固液接触率を小さくし、滑落角(滑落する角度)や液滴の付着エネルギー(単位面積当たりの引き離し仕事、単位長さ当たりの付着力)を低減できる。   According to the water-repellent article of the present invention, since the grating-like periodic structure is formed in the groove portion, the surface area magnification can be increased. For this reason, it becomes useful for the transition to the Cassie-Baxter (C-B) state in which the concave portion of the cavity structure is filled with air. In addition, air can be trapped in the cavity structure provided at the tip of the columnar structure portion when the liquid is deposited. The cavity structure reduces the solid-liquid contact rate without reducing the surface area magnification and reduces the sliding angle (sliding angle) and droplet adhesion energy (separation work per unit area, per unit length). Can be reduced.

前記溝部の溝幅が、100μm以下で、かつ、前記グレーティング状の周期構造のピッチの2倍以上であるのが好ましい。溝部の幅を100μm以下とすることで,液滴に対して1オーダー以上小さいものとなり、液滴が滴下された状態において、液滴は溝部よりも十分大きなものとなる。また、溝部の幅が周期構造のピッチの2倍以上とすることにより、溝部に周期構造を形成することができる。   It is preferable that the groove width of the groove portion is 100 μm or less and is twice or more the pitch of the grating-like periodic structure. By setting the width of the groove portion to 100 μm or less, it becomes one order or more smaller than the droplet, and when the droplet is dropped, the droplet is sufficiently larger than the groove portion. Moreover, a periodic structure can be formed in a groove part by making the width | variety of a groove part into 2 times or more of the pitch of a periodic structure.

前記周期構造の表面に、周期構造の凸部及び凹部よりも微小な100nm以下の粗さが内包されたものが好ましい。グレーティング状の周期構造内に100nm以下の粗さが内包されていることで、損傷が生じにくいアスペクト比の小さな形状で大きな表面積倍率を稼げる。このため、高い撥水性と耐久性を発揮することができる。   It is preferable that the surface of the periodic structure includes a roughness of 100 nm or less that is finer than the convex and concave portions of the periodic structure. Since the roughness of 100 nm or less is included in the grating-like periodic structure, a large surface area magnification can be obtained with a shape with a small aspect ratio that is unlikely to be damaged. For this reason, high water repellency and durability can be exhibited.

前記溝部および前記柱状構造部に、平滑面における水の接触角が100°以上、かつ、厚さが20nm以下となる撥水剤をコ−ティングするのが好ましい。このように、撥水剤をコ−ティングすることによって、撥水面構造の表面積倍率を低下させることなく、大気中由来の有機汚染膜よりも撥水性を向上することができる。撥水剤としては、例えば、撥水機能を有するフッ素系樹脂やシリコン系樹脂を選定することができる。   It is preferable to coat the groove and the columnar structure with a water repellent agent having a water contact angle on a smooth surface of 100 ° or more and a thickness of 20 nm or less. Thus, by coating the water repellent, the water repellency can be improved as compared with the organic contamination film derived from the atmosphere without reducing the surface area magnification of the water repellent surface structure. As the water repellent, for example, a fluorine resin or a silicon resin having a water repellent function can be selected.

前記撥水面構造は、レーザ光を長軸長さが短軸長さの5倍以上となるように集光し、長軸方向となす角が30°以内の方向に走査し,前記溝部の形成と同時に前記グレーティング状の周期構造と前記キャビティ構造が形成されてなるものが好ましい。このように構成することによって、動的撥水性に優れた構造となる。   The water repellent surface structure condenses the laser beam so that the major axis length is 5 times or more the minor axis length, and scans the angle formed with the major axis direction within 30 ° to form the groove portion. At the same time, it is preferable that the grating-like periodic structure and the cavity structure are formed. By comprising in this way, it becomes a structure excellent in dynamic water repellency.

本発明のレーザ加工装置は、前記撥水性物品における撥水面構造を加工するレーザ加工装置であって、レーザ光を長軸長さが短軸長さの5倍以上となるように集光させて、長軸方向となす角が30°以内の方向に走査させる制御手段を備え、このレーザ光の走査により、前記溝部の形成と同時に前記グレーティング状の周期構造と前記キャビティ構造を形成するものである。   The laser processing apparatus of the present invention is a laser processing apparatus that processes the water-repellent surface structure of the water-repellent article, and focuses the laser beam so that the major axis length is at least five times the minor axis length. And a control means for scanning in a direction whose angle to the major axis direction is within 30 °, and by scanning with the laser beam, the grating-like periodic structure and the cavity structure are formed simultaneously with the formation of the groove. .

本発明のレーザ加工装置によれば、動的撥水性に優れた撥水面構造を効率的に得ることができる。   According to the laser processing apparatus of the present invention, a water-repellent surface structure excellent in dynamic water repellency can be obtained efficiently.

レーザ加工装置として、前記溝部の形成時に形成される加工噴出物が柱状構造部の上部に堆積して前記キャビティ構造を形成するような加工条件とするのが好ましい。このような加工条件に設定することによって、溝部の形成と同時に柱状構造部のキャビティ構造及び溝部内の周期構造を形成でき、短時間に安定して撥水面構造を生産することができる。   It is preferable that the laser processing apparatus has a processing condition such that a processing ejected product formed at the time of forming the groove portion is deposited on the columnar structure portion to form the cavity structure. By setting such processing conditions, the cavity structure of the columnar structure and the periodic structure in the groove can be formed simultaneously with the formation of the groove, and the water-repellent surface structure can be produced stably in a short time.

本発明では、キャビティ構造を有する柱状構造部には滑落角及び付着エネルギーの低減効果があり、また、キャビティ構造に着液時に空気がトラップされ、外周縁のみで液滴が支持される。キャビティ構造を有する柱状構造部は、固液接触率低減とC−B状態維持の両立に有効である。   In the present invention, the columnar structure portion having the cavity structure has an effect of reducing the sliding angle and the adhesion energy, and air is trapped in the cavity structure when the liquid is deposited, and the droplet is supported only by the outer peripheral edge. A columnar structure having a cavity structure is effective for reducing the solid-liquid contact rate and maintaining the CB state.

本発明の撥水性物品の撥水面構造を示し、液滴を支持している状態の簡略断面図である。FIG. 2 is a simplified cross-sectional view showing a water-repellent surface structure of the water-repellent article of the present invention and supporting droplets. 撥水面構造の柱状構造部の簡略斜視図である。It is a simple perspective view of the columnar structure part of a water repellent surface structure. 1個の柱状構造部の簡略拡大斜視図である。It is a simple expansion perspective view of one columnar structure part. 柱状構造部の断面プロファイル図である。It is a cross-sectional profile figure of a columnar structure part. 本発明の撥水性物品の製造方法を示し、(a)は撥水面構造の平面図であり、(b)は撥水面構造に設けられるグレーティング状の周期構造の拡大図である。The manufacturing method of the water repellent article of this invention is shown, (a) is a top view of a water repellent surface structure, (b) is an enlarged view of the grating-like periodic structure provided in a water repellent surface structure. 本発明に係るレーザ加工装置の簡略構成図である。It is a simplified block diagram of the laser processing apparatus which concerns on this invention. レーザ加工装置のブロック図である。It is a block diagram of a laser processing apparatus. 図6に示す方法で製造された撥水面構造の要部斜視図である。It is a principal part perspective view of the water-repellent surface structure manufactured by the method shown in FIG. 撥水剤のコーティング方法を示す簡略図である。It is a simplified diagram showing a coating method of a water repellent. 液滴を支持した状態を示し、(a)は支持面が平坦面の場合の簡略断面図であり、(b)は支持面が凹部を有する場合の簡略断面図である。The state which supported the droplet is shown, (a) is a simplified cross-sectional view when the support surface is a flat surface, and (b) is a simplified cross-sectional view when the support surface has a recess. 柱状構造部にキャビティ構造を有さない撥水面構造を示し、(a)は撥水面構造の平面図であり、(b)は撥水面構造に設けられるグレーティング状の周期構造の拡大図である。The columnar structure portion shows a water repellent surface structure having no cavity structure, (a) is a plan view of the water repellent surface structure, and (b) is an enlarged view of a grating-like periodic structure provided in the water repellent surface structure. 図11に示す撥水面構造の断面プロファイル図である。FIG. 12 is a cross-sectional profile view of the water repellent surface structure shown in FIG. 11. キャビティ構造を有さない撥水面構造の簡略斜視図である。It is a simplified perspective view of the water-repellent surface structure which does not have a cavity structure. キャビティ構造を有さない撥水面構造の画像図である。It is an image figure of the water-repellent surface structure which does not have a cavity structure. 前進角、後退角、および滑落角を説明するための簡略図である。It is a simplified diagram for explaining an advance angle, a retreat angle, and a sliding angle. 液滴量を変化させたときの滑落角を示すグラフ図である。It is a graph which shows the sliding angle when changing the amount of droplets. 液滴量を変化させたときの付着エネルギーを示すグラフ図である。It is a graph which shows the adhesion energy when changing the amount of droplets. 液滴接触状態を示し、(a)はキャビティ構造を有する場合の液滴の画像図であり、(b)キャビティ構造を有さない場合の液滴の画像図である。The droplet contact state is shown, (a) is an image diagram of a droplet when having a cavity structure, and (b) is an image diagram of a droplet when not having a cavity structure. 従来の撥水面構造の簡略斜視図である。It is a simplified perspective view of the conventional water-repellent surface structure. 図19の撥水面構造の突起部の平面図である。It is a top view of the projection part of the water repellent surface structure of FIG. 従来の他の撥水面構造の簡略平面図である。It is a simplified plan view of another conventional water repellent surface structure. 図21の撥水面構造の簡略断面図である。FIG. 22 is a simplified cross-sectional view of the water repellent surface structure of FIG. 21.

以下本発明の実施の形態を図1〜図18に基づいて説明する。図1は、本発明に係る撥水性物品Mを示し、この撥水性物品Mは、複数の溝部20で仕切られた柱状構造部21を有する撥水面構造24を備えるものである。この場合、溝部20は、図5(a)に示すように、所定ピッチで配設される複数の平行な第1溝20aと、この第1溝20aに直交するように配設される複数の平行な第1溝20bとを有する。柱状構造部21は断面正方形状に柱部からなる。なお、図1は撥水面構造24にて液滴Dを支持している状態である。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described with reference to FIGS. FIG. 1 shows a water-repellent article M according to the present invention, and the water-repellent article M includes a water-repellent surface structure 24 having a columnar structure portion 21 partitioned by a plurality of grooves 20. In this case, as shown in FIG. 5A, the groove portion 20 includes a plurality of parallel first grooves 20a disposed at a predetermined pitch, and a plurality of grooves disposed so as to be orthogonal to the first grooves 20a. The first groove 20b is parallel to the first groove 20b. The columnar structure portion 21 is composed of a column portion having a square cross section. FIG. 1 shows a state in which the droplet D is supported by the water repellent surface structure 24.

また、図1〜図3に示すように、各柱状構造部21の先端部(上端部)は外周壁部22に囲まれた凹部23を有するキャビティ構造25とされている。各柱状構造部21の寸法として、高さ寸法Hとして、例えば、8μmとなり、一辺の長さL1として、例えば、16μmとなり、キャビティ構造25の凹部23の一辺の長さL2として、12μmとなり、キャビティ構造25の凹部23の深さW2として、500nm(0.5μm)となるように設定できる。また、柱状構造部21が配置された配置面に対する占有率0.25に設定できる。なお、図1〜図3は、模式図であって、キャビティ構造25の凹部23の内壁を鉛直方向に延びるものとして、外周壁部22の肉厚を一定としているが、実際には、後述するように、撥水面構造24は、図6に示すようなレーザ加工装置にて成形されるものであるので、図4に示す柱状構造部の断面プロファイル図で示されるように、外周壁部22の肉厚は一定ではない。   Moreover, as shown in FIGS. 1 to 3, the tip end portion (upper end portion) of each columnar structure portion 21 is a cavity structure 25 having a recess 23 surrounded by an outer peripheral wall portion 22. As the dimension of each columnar structure portion 21, the height dimension H is, for example, 8 μm, the length L1 of one side is, for example, 16 μm, the length L2 of one side of the recess 23 of the cavity structure 25 is 12 μm, and the cavity The depth W2 of the recess 23 of the structure 25 can be set to be 500 nm (0.5 μm). Moreover, it can set to the occupation rate 0.25 with respect to the arrangement | positioning surface where the columnar structure part 21 is arrange | positioned. 1 to 3 are schematic diagrams, and the inner wall of the concave portion 23 of the cavity structure 25 extends in the vertical direction, and the wall thickness of the outer peripheral wall portion 22 is constant. Thus, the water-repellent surface structure 24 is formed by a laser processing apparatus as shown in FIG. 6, and therefore, as shown in the cross-sectional profile view of the columnar structure portion shown in FIG. 4, The wall thickness is not constant.

また、溝部20に、図5(b)に示すように、微小の凹部31と凸部32とが交互に所定ピッチで配設されたグレーティング状の周期構造33が形成される。この周期構造33は、例えば、凹凸ピッチが約900nmとされ、凹部31の深さが約200nmとされるが、これらに限定されない。すなわち、後述するように、パルスレーザの走査にて形成されるグレーティング状の周期構造33であればよい。   Further, as shown in FIG. 5B, a grating-like periodic structure 33 in which minute concave portions 31 and convex portions 32 are alternately arranged at a predetermined pitch is formed in the groove portion 20. The periodic structure 33 has, for example, an uneven pitch of about 900 nm and a depth of the recessed portion 31 of about 200 nm, but is not limited thereto. That is, as will be described later, the grating-like periodic structure 33 formed by scanning with a pulse laser may be used.

ところで、撥水性物品Mの材質としては、炭素鋼、銅、アルミニウム、白金、超硬合金等の金属系であっても、炭化ケイ素や窒化ケイ素等のシリコン系セラミックスであっても、エンジニアプラスチック等であってもよい。   By the way, the material of the water-repellent article M may be metal such as carbon steel, copper, aluminum, platinum, cemented carbide, silicon ceramics such as silicon carbide or silicon nitride, engineer plastic, etc. It may be.

図6は、撥水面構造24を成形するためのレーザ加工装置26であり、このレーザ加工装置26は、レーザ発生器11と光学系10とを備えたレーザ加工装置を使用して形成する。図6に示すレーザ加工装置では、レーザ発生器11は、ミラー12により加工材料Wに向けて折り返され、メカニカルシャッタ13に導かれる。レーザ照射時はメカニカルシャッタ13を開放し、レーザ照射強度は1/2波長板14と偏光ビームスプリッタ16によって調整可能とし、1/2波長板15によって偏光方向を調整し、集光レンズ17によって、XYθステージ19上の加工材料W表面に集光照射することになる。   FIG. 6 shows a laser processing device 26 for forming the water repellent surface structure 24, and this laser processing device 26 is formed using a laser processing device including the laser generator 11 and the optical system 10. In the laser processing apparatus shown in FIG. 6, the laser generator 11 is folded back toward the processing material W by the mirror 12 and guided to the mechanical shutter 13. At the time of laser irradiation, the mechanical shutter 13 is opened, the laser irradiation intensity can be adjusted by the half-wave plate 14 and the polarization beam splitter 16, the polarization direction is adjusted by the half-wave plate 15, and the condenser lens 17 The surface of the work material W on the XYθ stage 19 is focused and irradiated.

このレーザ加工装置26は図7に示すように制御手段27を備え、この制御手段27にて後述する加工条件等を制御することができる。制御手段27は、例えば、CPU(Central Processing Unit)を中心としてROM(Read Only Memory)やRAM(Random Access Memory)等がバスを介して相互に接続されたマイクロコンピュータである。なお、ROMには、CPUが実行するプログラムやデータが格納されている。   As shown in FIG. 7, the laser processing apparatus 26 includes a control unit 27, and the control unit 27 can control processing conditions and the like described later. The control means 27 is, for example, a microcomputer in which a ROM (Read Only Memory), a RAM (Random Access Memory), and the like are connected to each other via a bus with a central processing unit (CPU) as a center. The ROM stores programs executed by the CPU and data.

次に、レーザ加工装置26を用いた、撥水面構造24を製造(成形)する方法を説明する。レーザ光を長軸長さが短軸長さの5倍以上となるように集光させて、長軸方向となす角が30°以内の方向に走査させ、このレーザ光の走査により、溝部20の形成と同時にグレーティング状の周期構造33とキャビティ構造25を形成する。   Next, a method for manufacturing (molding) the water-repellent surface structure 24 using the laser processing device 26 will be described. The laser beam is condensed so that the major axis length is at least five times the minor axis length, and the laser beam is scanned in a direction within 30 ° with respect to the major axis direction. Simultaneously with the formation of the grating, the grating-like periodic structure 33 and the cavity structure 25 are formed.

また、溝部を形成する際には、加工噴出物が形成溝(溝部20)の両サイドに土手状に堆積するよう加工条件を選択することができる。これによって、溝部20にて区切られてなる柱状構造部21の上部に、外周壁部22に囲まれた凹部23を有するキャビティ構造25を形成することができる。しかも、この制御によって、長軸方向に走査することで走査方向に緩やかなエネルギー分布となり、高フルエンスのビーム中央部で溝加工が進行し,低フルエンスのビーム後方で溝部20内に周期構造33(ピッチ約900nm,深さ約200nm)が形成される。なお、図8は、キャビティ構造25の画像図である。   Further, when forming the groove portion, the processing conditions can be selected so that the processed ejected matter is deposited in a bank shape on both sides of the forming groove (groove portion 20). As a result, the cavity structure 25 having the recess 23 surrounded by the outer peripheral wall portion 22 can be formed on the upper portion of the columnar structure portion 21 divided by the groove portion 20. In addition, by this control, scanning in the long axis direction results in a gentle energy distribution in the scanning direction, groove processing proceeds at the center of the high fluence beam, and the periodic structure 33 (in the groove 20 behind the low fluence beam). A pitch of about 900 nm and a depth of about 200 nm) is formed. FIG. 8 is an image view of the cavity structure 25.

これによって、例えば、一辺の長さが16μmで高さが8μmの複数の柱状構造部21が形成される。また、柱状構造部21の上端部には、例えば、凹部23の一辺の長さL2が12μmで、凹部23の深さW2が500nm(0.5μm)となるキャビティ構造25が形成される。なお、柱状構造部21が配置された配置面に対する占有率は0.25である。   Thereby, for example, a plurality of columnar structures 21 having a side length of 16 μm and a height of 8 μm are formed. Further, for example, a cavity structure 25 in which the length L2 of one side of the recess 23 is 12 μm and the depth W2 of the recess 23 is 500 nm (0.5 μm) is formed at the upper end of the columnar structure 21. In addition, the occupation rate with respect to the arrangement | positioning surface where the columnar structure part 21 is arrange | positioned is 0.25.

ところで、図10(a)は、平坦な支持面50上に液滴Dを支持させた状態を示し、図10(b)は凹部51を有する支持面50上に液滴Dを支持させた状態を示している。工業的には静的撥水性よりも液滴除去など動的撥水性が重要である。動的撥水性向上には、図10(b)に示すように凹部51を設け、この凹部51への空気トラップが有効である。すなわち、液体との接触面積の低減が有効である。   10A shows a state in which the droplet D is supported on the flat support surface 50, and FIG. 10B shows a state in which the droplet D is supported on the support surface 50 having the recess 51. Is shown. Industrially, dynamic water repellency such as droplet removal is more important than static water repellency. In order to improve dynamic water repellency, a recess 51 is provided as shown in FIG. 10B, and an air trap in the recess 51 is effective. That is, it is effective to reduce the contact area with the liquid.

表面積倍率を大きくすると凹部51に空気が満たされたC−B状態に移行する。Cassie-Baxter状態における接触角θCBは次の数1で表される。
When the surface area magnification is increased, the concave portion 51 shifts to a CB state filled with air. The contact angle θ CB in the Cassie-Baxter state is expressed by the following equation (1).

このため、固液接触率(Φs)が小さいほど撥水性が強調される。しかしながら、固液接触率(Φs)を小さくし過ぎると表面積倍率が稼げず、C−B状態が崩壊する。このため、「異なるオーダーの粗さ」と「空気をトラップしやすいパターンニング」を複合することで、高表面積倍率と固接触率低減の両立が可能となる。   For this reason, water repellency is emphasized, so that a solid-liquid contact rate ((PHIs)) is small. However, if the solid-liquid contact ratio (Φs) is too small, the surface area magnification cannot be obtained and the CB state collapses. For this reason, by combining “roughness of different orders” and “patterning that easily traps air”, it is possible to achieve both high surface area ratio and reduction of solid contact rate.

本願発明では、μmオーダーの粗さの溝部20を形成するとともに、この溝部20にサブミクロンのピッチと溝深さの周期構造33を上書きすることができる。これによって、オーダーの異なる粗さの複合化を達成でき、表面積倍率を大とすることができ、C−B状態移行が可能となった。また、各柱状構造部21には、凹部23を有するキャビティ構造25を有するものであり、着液時にキャビティ構造25内に空気をトラップできる。このキャビティ構造25は、表面積倍率の減少をともなう細柱化をすることなく固液接触率を小さくし、滑落角α(液滴Dが滑落する角度)(図15参照)や液滴Dの付着エネルギー(液体と固体の付着性評価指標)(単位面積当たりの引き離し仕事、単位長さ当たりの付着力)を低減できる。このため、固液接触率の低減とC−B状態維持の両立が可能となる。   In the present invention, it is possible to form a groove portion 20 having a roughness on the order of μm, and to overwrite the groove portion 20 with a periodic structure 33 having a submicron pitch and groove depth. As a result, composites with different orders of roughness could be achieved, the surface area magnification could be increased, and a CB state transition became possible. Further, each columnar structure portion 21 has a cavity structure 25 having a recess 23, and air can be trapped in the cavity structure 25 when liquid is deposited. The cavity structure 25 reduces the solid-liquid contact ratio without forming a column with a reduction in the surface area magnification, and the sliding angle α (the angle at which the droplet D slides) (see FIG. 15) and the adhesion of the droplet D. Energy (liquid and solid adhesion evaluation index) (separation work per unit area, adhesion per unit length) can be reduced. For this reason, it is possible to achieve both reduction in the solid-liquid contact rate and maintenance of the CB state.

このように、本撥水性物品Mの撥水面構造24は、キャビティ構造25を有する柱状構造部21には滑落角α及び付着エネルギーの低減効果があり、また、キャビティ構造25に着液時に空気がトラップされ、外周縁のみで液滴Dが支持される。キャビティ構造25を有する柱状構造部21は,固液接触率低減とC−B状態維持の両立に有効である。   Thus, the water-repellent surface structure 24 of the present water-repellent article M has the effect of reducing the sliding angle α and the adhesion energy in the columnar structure portion 21 having the cavity structure 25, and air is applied to the cavity structure 25 at the time of liquid landing. It is trapped and the droplet D is supported only at the outer periphery. The columnar structure portion 21 having the cavity structure 25 is effective for both reducing the solid-liquid contact rate and maintaining the CB state.

特に、溝部20の幅を100μm以下とし、周期構造33のピッチの2倍以上とするのが好ましい。溝部20の幅を100μm以下とすることで,液滴Dに対して1オーダー以上小さいものとなり、液滴Dが滴下された状態において、液滴Dは溝部20よりも十分大きなものとなる。また、溝部20の幅が周期構造のピッチの2倍以上とすることにより、溝部20に周期構造33を形成することができる。   In particular, it is preferable that the width of the groove portion 20 is 100 μm or less and is twice or more the pitch of the periodic structure 33. By setting the width of the groove portion 20 to 100 μm or less, it becomes one order or more smaller than the droplet D, and the droplet D becomes sufficiently larger than the groove portion 20 in a state where the droplet D is dropped. Further, the periodic structure 33 can be formed in the groove portion 20 by setting the width of the groove portion 20 to be twice or more the pitch of the periodic structure.

周期構造33の凸部32及び凹部31よりも微小な100nm以下の粗さが内包されたものが好ましい。グレーティング状の周期構造33内に100nm以下の粗さが内包されていることで、損傷が生じにくいアスペクト比の小さな形状で大きな表面積倍率を稼げる。このため、高い撥水性と耐久性を発揮することができる。   It is preferable to include a fine roughness of 100 nm or less, which is smaller than the convex portion 32 and the concave portion 31 of the periodic structure 33. Since the roughness of 100 nm or less is included in the grating-like periodic structure 33, a large surface area magnification can be obtained with a shape with a small aspect ratio that is unlikely to be damaged. For this reason, high water repellency and durability can be exhibited.

溝部20および柱状構造部21に、平滑面における水の接触角が100°以上、かつ、厚さが20nm以下となる撥水剤をコ−ティングすることができる。具体的には、図9に示すように、ディップコート法によりフッ素コーティングを行うことができる。ここで、ディップコート法とは、コーティング剤中にワーク(撥水性物品)を垂直に浸漬し、コーティング剤中に粘性力、表面張力及び重力による力と速度を調整して引上るコーティング方法である。   The groove 20 and the columnar structure 21 can be coated with a water repellent having a water contact angle of 100 ° or more and a thickness of 20 nm or less on a smooth surface. Specifically, as shown in FIG. 9, fluorine coating can be performed by a dip coating method. Here, the dip coating method is a coating method in which a workpiece (water-repellent article) is vertically immersed in a coating agent, and the viscosity force, surface tension, and the force and speed due to gravity are adjusted in the coating agent and pulled up. .

撥水剤をコ−ティングすることによって、撥水面構造24の表面積倍率を低下させることなく、大気中由来の有機汚染膜よりも撥水性を向上することができる。撥水剤としては、例えば、撥水機能を有するフッ素系樹脂やシリコン系樹脂を選定することができる。   By coating the water repellent, the water repellency can be improved as compared with the organic contamination film derived from the atmosphere without reducing the surface area magnification of the water repellent surface structure 24. As the water repellent, for example, a fluorine resin or a silicon resin having a water repellent function can be selected.

本発明に係るレーザ加工装置は、撥水性物品Mにおける撥水面構造24を加工するレーザ加工装置であって、レーザ光を長軸長さが短軸長さの5倍以上となるように集光させて、長軸方向となす角が30°以内の方向に走査させる制御手段27を備え、このレーザ光の走査により、溝部20の形成と同時にグレーティング状の周期構造22とキャビティ構造25を形成するものであるので、動的撥水性に優れた撥水面構造を効率的に得ることができる。特に、制御手段27の制御によって、溝部20の形成時に形成される加工噴出物が柱状構造部21の上部に堆積してキャビティ構造25を形成するような加工条件とすることができ、このような加工条件とすれば、短時間に安定して撥水面構造Mをより効率的に生産することができる。   The laser processing apparatus according to the present invention is a laser processing apparatus that processes the water-repellent surface structure 24 in the water-repellent article M, and condenses the laser light so that the major axis length is at least five times the minor axis length. And a control means 27 that scans the angle formed by the major axis direction within 30 °, and the grating-like periodic structure 22 and the cavity structure 25 are formed simultaneously with the formation of the groove 20 by scanning with the laser beam. Therefore, a water-repellent surface structure excellent in dynamic water repellency can be efficiently obtained. In particular, under the control of the control means 27, it is possible to set the processing conditions such that the processing ejected product formed at the time of forming the groove portion 20 accumulates on the columnar structure portion 21 to form the cavity structure 25. If the processing conditions are adopted, the water-repellent surface structure M can be more efficiently produced stably in a short time.

本発明は前記実施形態に限定されることなく種々の変形が可能であって、例えば、撥水性物品としては、各種機械の構成部品、工業用資材、産業用資材、又は物流資材等であってもよく、撥水剤をコ−ティングする方法として、一般に、スプレーコート、ロールコート、フローコート、カーテンコート、ナイフコート、スピンコート、バーコートなどがあり、これらの方法で採用できるものを用いることができる。照射するレーザとしては、例えばフェムト秒レーザを使用する。なお、フェムト秒レーザは、そのパルスの半値全幅がフェムト秒(「フェムト」は「10のマイナス15乗」の意)台であるレーザのことを示す。また、照射するレーザとしては、ピコ秒レーザであってもよい。「ピコ」は「10のマイナス12乗」の意である。   The present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications are possible. For example, the water-repellent article includes various machine components, industrial materials, industrial materials, logistics materials, and the like. In general, there are spray coating, roll coating, flow coating, curtain coating, knife coating, spin coating, bar coating, etc. as methods for coating the water repellent, and those that can be adopted by these methods should be used. Can do. For example, a femtosecond laser is used as the laser for irradiation. The femtosecond laser indicates a laser whose full width at half maximum of the pulse is in the femtosecond range ("Femto" means "10 to the 15th power"). Further, the laser to be irradiated may be a picosecond laser. “Pico” means “10 minus 12”.

超短パルスレーザによる2次元格子溝形成時に溝20内への周期構造33形成と柱状構造21へのキャビティ構造25の同時形成を行い、キャビティ構造25を有する柱状構造部21の滑落角αおよび、付着エネルギーの低減効果を検証した。   The formation of the periodic structure 33 in the groove 20 and the formation of the cavity structure 25 in the columnar structure 21 at the time of forming the two-dimensional lattice groove by the ultrashort pulse laser, the sliding angle α of the columnar structure portion 21 having the cavity structure 25, and The reduction effect of adhesion energy was verified.

まず、図1と図2に示すように、キャビティ構造25を有する柱状構造部21を備えた撥水面構造24を形成する。この場合、SUS304BA基板に対して、超短パルスレーザ(例えば、パルス幅が900fsで波長が1030nmのレーザ)を楕円状(長軸100μmで、短軸が16μm)に集光し、長軸方向に走査することで2次元格子溝部20(第1溝20aと第2溝20bとで構成される溝部)を形成する。溝部20は、その溝幅が16μmとし、溝深さが8μmとし、溝ピッチが32μmとする。この際、加工噴出物が形成溝(溝部20)の両サイドに土手状に堆積するよう加工条件を選択する。これによって、長軸方向に走査することで走査方向に緩やかなエネルギー分布となり、高フルエンスのビーム中央部で溝加工が進行し,低フルエンスのビーム後方で溝部20内に周期構造(ピッチ約900nm,深さ約200nm)が形成される。これによって、柱状構造部は縦横各16μm,高さ8μm,基板に対する占有率は0.25とした。なお、図8は、キャビティ構造25の画像図である。   First, as shown in FIGS. 1 and 2, a water repellent surface structure 24 including a columnar structure 21 having a cavity structure 25 is formed. In this case, an ultrashort pulse laser (for example, a laser having a pulse width of 900 fs and a wavelength of 1030 nm) is condensed into an ellipse (major axis 100 μm, minor axis 16 μm) on the SUS304BA substrate, By scanning, a two-dimensional lattice groove 20 (a groove formed by the first groove 20a and the second groove 20b) is formed. The groove portion 20 has a groove width of 16 μm, a groove depth of 8 μm, and a groove pitch of 32 μm. At this time, the processing conditions are selected so that the processed ejected matter accumulates in a bank shape on both sides of the forming groove (groove portion 20). As a result, scanning in the long axis direction results in a gentle energy distribution in the scanning direction, groove processing proceeds in the center of the high fluence beam, and a periodic structure (pitch of about 900 nm, pitch in the groove 20 behind the low fluence beam). A depth of about 200 nm) is formed. As a result, the columnar structure portion was 16 μm in length and width, 8 μm in height, and the occupation ratio with respect to the substrate was 0.25. FIG. 8 is an image view of the cavity structure 25.

また、このレーザ加工後に図9に示すディップコート法によりフッ素コーティングを行った。コーティング剤には,リン酸エステルを吸着基とする平滑面接触角112°(カタログ値)のものを使用した。この場合、1分間、フッ素コーティング剤に浸漬した後、速度500μm/Sで引き上げ、100℃−60分間の加熱乾燥を行い、その後、アルコール(エタノール)超音波洗浄を10分間行った。このキャビティ構造25の凹部の縦横辺が各12μmであり、深さが0.5μmとなった。柱状構造部21上面に対するキャビティ(凹部)占有率は0.5625となった。   Further, after this laser processing, fluorine coating was performed by the dip coating method shown in FIG. As the coating agent, one having a smooth surface contact angle of 112 ° (catalog value) using phosphate ester as an adsorption group was used. In this case, after being immersed in a fluorine coating agent for 1 minute, it was pulled up at a speed of 500 μm / S, dried by heating at 100 ° C. for 60 minutes, and then subjected to alcohol (ethanol) ultrasonic cleaning for 10 minutes. The vertical and horizontal sides of the concave portion of the cavity structure 25 were 12 μm each, and the depth was 0.5 μm. The occupation ratio of the cavity (concave portion) with respect to the upper surface of the columnar structure portion 21 was 0.5625.

比較例として、図11(a)(b)に示すように、キャビティ構造25を有さない柱状構造部21を有する撥水面構造24を形成した。SUS304BA基板に対して、超短パルスレーザ(例えば、パルス幅が900fsで波長が1030nmのレーザ)を楕円状(長軸100μmで、短軸が16μm)に集光し、長軸方向に走査することで2次元格子溝部20(第1溝20aと第2溝20bとで構成される溝部)を形成する。溝部20は、その溝幅が16μmとし、溝深さが8μmとし、溝ピッチが32μmとする。この際、加工噴出物が形成溝(溝部20)の両サイドに土手状に堆積されないような加工条件を選択する。また、高フルエンスのビーム中央部で溝加工が進行し,低フルエンスのビーム後方で溝部20内に周期構造33(ピッチ約900nm,深さ約200nm)が形成される。これによって、柱状構造は縦横各16μm,高さ8μm,基板に対する占有率は0.25とした。図12は図11に示すキャビティ構造を有さない撥水面構造24の断面プロファイル図であり、図13はキャビティ構造を有さない撥水面構造24の簡略斜視図であり、図14はキャビティ構造を有さない撥水面構造24の画像図である。   As a comparative example, as shown in FIGS. 11A and 11B, a water repellent surface structure 24 having a columnar structure portion 21 that does not have a cavity structure 25 was formed. Condensing an ultra-short pulse laser (for example, a laser with a pulse width of 900 fs and a wavelength of 1030 nm) into an elliptical shape (major axis 100 μm, minor axis 16 μm) on a SUS304BA substrate and scanning in the major axis direction Thus, a two-dimensional lattice groove 20 (a groove formed by the first groove 20a and the second groove 20b) is formed. The groove portion 20 has a groove width of 16 μm, a groove depth of 8 μm, and a groove pitch of 32 μm. At this time, the processing conditions are selected such that the processed ejected matter is not deposited in a bank shape on both sides of the forming groove (groove portion 20). Further, groove processing proceeds at the center of the high fluence beam, and a periodic structure 33 (pitch of about 900 nm, depth of about 200 nm) is formed in the groove 20 behind the low fluence beam. As a result, the columnar structure had a length and width of 16 μm, a height of 8 μm, and an occupancy ratio to the substrate of 0.25. 12 is a cross-sectional profile view of the water repellent surface structure 24 without the cavity structure shown in FIG. 11, FIG. 13 is a simplified perspective view of the water repellent surface structure 24 without the cavity structure, and FIG. 14 shows the cavity structure. It is an image figure of the water-repellent surface structure 24 which does not have.

そして、キャビティ構造25を有する撥水面構造と、キャビティ構造25を有さない撥水面構造に対して、純水の滑落角α及び付着エネルギーを測定した。測定時の液滴量は、5μリットル、10μリットル、15μリットル、20μリットルとした。この測定には、Drop Master DM500(協和界面科学)を用いた。   The sliding angle α and adhesion energy of pure water were measured for the water repellent surface structure having the cavity structure 25 and the water repellent surface structure not having the cavity structure 25. The droplet volume at the time of measurement was 5 μl, 10 μl, 15 μl, and 20 μl. For this measurement, Drop Master DM500 (Kyowa Interface Science) was used.

図15に示すように、液体と固体の付着性評価指標である付着エネルギーは、mgsinα/2πrで表すことができる。ここで、mは液滴質量であり、rは着液半径である。図15において、θaは前進角であり、θrは後退角、αは滑落角である。   As shown in FIG. 15, the adhesion energy, which is an index for evaluating the adhesion between liquid and solid, can be expressed as mgsinα / 2πr. Here, m is the droplet mass, and r is the landing radius. In FIG. 15, θa is an advancing angle, θr is a receding angle, and α is a sliding angle.

滑落角αの測定結果を図16に示す。キャビティ構造25を有する柱状構造部21の滑落角αは,キャビティ構造25を有さない柱状構造部21と比較して1/3程度に減少しており、キャビティ構造25に明確な滑落角αの低減効果が認められた。滑落方向に作用する力は液滴Dの体積に比例するのに対して,液滴Dの付着力は着液寸法に比例するため、液量の減少にともない、滑落角αの液量依存性は増大した。特にキャビティ構造25を有さない場合、5μリットルで滑落角αが急増した。キャビティ構造25を有する場合、5μリットルでは滑落角αの急増は認められなかった。着液量をさらに減少させると滑落角αは急増すると予測されるが、撥水性が高いため5μリットル未満では着液不可であった。なお、図16において、Flatとは、キャビティ構造25を有さない柱状構造部21を示し、Cabityとは、キャビティ構造25を有する柱状構造部21を示している。   The measurement result of the sliding angle α is shown in FIG. The sliding angle α of the columnar structure portion 21 having the cavity structure 25 is reduced to about 3 compared with the columnar structure portion 21 not having the cavity structure 25, and the cavity structure 25 has a clear sliding angle α. A reduction effect was observed. While the force acting in the sliding direction is proportional to the volume of the droplet D, the adhesion force of the droplet D is proportional to the liquid landing size, so that the sliding angle α depends on the liquid amount as the liquid amount decreases. Increased. In particular, when the cavity structure 25 was not provided, the sliding angle α rapidly increased at 5 μL. In the case of having the cavity structure 25, a sharp increase in the sliding angle α was not observed at 5 μl. The sliding angle α is expected to increase rapidly when the amount of liquid landing is further reduced. However, since the water repellency is high, the liquid landing is impossible at less than 5 μl. In FIG. 16, “Flat” indicates the columnar structure portion 21 that does not have the cavity structure 25, and “City” indicates the columnar structure portion 21 that has the cavity structure 25.

付着エネルギーの算出結果を図17に示す。キャビティ構造25を有する柱状構造部21の付着エネルギーは,キャビティ構造25を有さないものと比較して1/2程度に減少しており、キャビティ構造25に明確な付着エネルギー低減効果が認められた。付着エネルギーは滑落角αと比較して液量依存性が少ないが、キャビティ構造25を有する柱状構造部21の付着エネルギーは着液量の減少にともない漸減した。要因として重力の影響低下による着液面積の減少、凹部周縁の液体接触域の減少が考えられる。なお、図16及び図17において、Flatとは、キャビティ構造25を有さない柱状構造部21を示し、Cabityとは、キャビティ構造25を有する柱状構造部21を示している。   The calculation result of adhesion energy is shown in FIG. The adhesion energy of the columnar structure portion 21 having the cavity structure 25 is reduced to about ½ compared with that having no cavity structure 25, and a clear effect of reducing the adhesion energy was recognized in the cavity structure 25. . Although the adhesion energy is less dependent on the liquid amount than the sliding angle α, the adhesion energy of the columnar structure portion 21 having the cavity structure 25 gradually decreased as the liquid deposition amount decreased. Factors that can be considered are a decrease in the liquid landing area due to a decrease in the influence of gravity and a decrease in the liquid contact area at the periphery of the recess. 16 and FIG. 17, “Flat” indicates the columnar structure portion 21 that does not have the cavity structure 25, and “Cability” indicates the columnar structure portion 21 that has the cavity structure 25.

確認
液滴接触状態を考察するため、着液量10μリットルにおける接触角を測定した。キャビティ構造25を有するもの(キャビティ付き柱状構造)は160°であり、キャビティ構造25を有さないもの(キャビティなし柱状構造)は148°であった。液滴Dの様子を図18(a)(b)に示す。図18(a)はキャビティ構造25を有する液滴の画像図であり、図18(b)はキャビティ構造25を有さない液滴の画像図
である。C−B状態における接触角θCBは前記数1から計算できる。
Confirmation In order to consider the contact state of the droplet, the contact angle was measured at a landing volume of 10 μL. Those having the cavity structure 25 (columnar structure with a cavity) were 160 °, and those without the cavity structure 25 (columnar structure without a cavity) were 148 °. A state of the droplet D is shown in FIGS. FIG. 18A is an image diagram of a droplet having a cavity structure 25, and FIG. 18B is an image diagram of a droplet having no cavity structure 25. FIG. The contact angle θ CB in the CB state can be calculated from the above equation (1).

キャビティ構造25を有する柱状構造部21の場合、接触角θCBを160°(測定値)、平滑面の接触角θeを112°として、固液接触率Φsを演算する。演算式は次の数2となる。固液接触率Φsは、0.096となる。
In the case of the columnar structure 21 having the cavity structure 25, the solid-liquid contact rate Φs is calculated by setting the contact angle θ CB to 160 ° (measured value) and the contact angle θe of the smooth surface to 112 °. The arithmetic expression is the following formula 2. The solid-liquid contact ratio Φs is 0.096.

また、キャビティ構造25を有さない柱状構造部21の場合、接触角θCBを148°(測定値)、平滑面の接触角θeを112°として、固液接触率Φsを演算する。演算式は次の数3となる。固液接触率Φsは、0.243となる。
In the case of the columnar structure 21 that does not have the cavity structure 25, the solid-liquid contact rate Φs is calculated by setting the contact angle θ CB to 148 ° (measured value) and the contact angle θe of the smooth surface to 112 °. The arithmetic expression is the following formula 3. The solid-liquid contact ratio Φs is 0.243.

柱状構造部21の占有率は0.25であるので,凹部23に空気がトラップされたことにより固液接触率が低減したと考えられる。着液時に空気をトラップできるキャビティ構造25を形成すると,固液接触率低減とC−B状態維持の両立が可能となった。柱状構造部21の占有率0.25,柱状構造部21の上面に対する凹部占有率0.5625(122/162)から,凹部23の外周縁の基板に対する占有率は0.25×(1−0.5625)=0.109となり,キャビティ構造25を有する柱状構造部21の固液接触率0.096とほぼ一致する。このことから、深さが0.5μmの凹部でも外周縁のみで液滴Dが支持されていることになる。 Since the occupation ratio of the columnar structure portion 21 is 0.25, it is considered that the solid-liquid contact rate is reduced by trapping air in the concave portion 23. By forming the cavity structure 25 that can trap air when the liquid is deposited, it is possible to reduce both the solid-liquid contact rate and maintain the CB state. Occupancy 0.25 of the columnar structure portion 21, from the recess occupancy 0.5625 (12 2/16 2) with respect to the upper surface of the columnar structure portion 21, the occupancy rate for the substrate of the outer peripheral edge of the recess 23 0.25 × (1 −0.5625) = 0.109, which is substantially equal to the solid-liquid contact ratio 0.096 of the columnar structure 21 having the cavity structure 25. Therefore, the droplet D is supported only by the outer peripheral edge even in the concave portion having a depth of 0.5 μm.

20 溝部
21 柱状構造部
22 外周壁部
23 凹部
24 撥水面構造
25 キャビティ構造
26 レーザ加工装置
27 制御手段
31 凹部
32 凸部
33 周期構造
M 撥水性物品
20 Groove portion 21 Columnar structure portion 22 Outer peripheral wall portion 23 Recess 24 Water-repellent surface structure 25 Cavity structure 26 Laser processing device 27 Control means 31 Recess 32 Protrusion 33 Periodic structure M Water-repellent article

本発明は、撥水性物品の製造方法およびレーザ加工装置に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing a water-repellent article and a laser processing apparatus.

本発明の撥水性物品の製造方法により製造される撥水性物品は、撥水面構造を有する撥水性物品であって、前記撥水面構造は、複数の溝部で仕切られた柱状構造部を有し、前記溝部に微小の凹部と凸部とが交互に所定ピッチで配設されたグレーティング状の周期構造が形成され、前記柱状構造部の先端部は、外周壁部に囲まれた凹部を有するキャビティ構造になっているものである。 The water-repellent article produced by the method for producing a water-repellent article of the present invention is a water-repellent article having a water-repellent surface structure, and the water-repellent surface structure has a columnar structure portion partitioned by a plurality of grooves. A cavity structure in which a grating-like periodic structure in which minute concave portions and convex portions are alternately arranged at a predetermined pitch is formed in the groove portion, and a tip portion of the columnar structure portion has a concave portion surrounded by an outer peripheral wall portion. It is what has become.

本発明の撥水性物品の製造方法により製造される撥水性物品によれば、溝部にグレーティング状の周期構造が形成されているので、表面積倍率を大きくすることができる。このため、キャビティ構造の凹部に空気が満たされたCassie-Baxter(C-B)状態への移行に有用となる。また,柱状構造部の先端部に設けられたキャビティ構造に着液時に空気をトラップできる。キャビティ構造は、表面積倍率の減少をともなう細柱化をすることなく固液接触率を小さくし、滑落角(滑落する角度)や液滴の付着エネルギー(単位面積当たりの引き離し仕事、単位長さ当たりの付着力)を低減できる。 According to the water-repellent article produced by the method for producing a water-repellent article of the present invention, since the grating-like periodic structure is formed in the groove portion, the surface area magnification can be increased. For this reason, it becomes useful for the transition to the Cassie-Baxter (CB) state in which the concave portion of the cavity structure is filled with air. In addition, air can be trapped in the cavity structure provided at the tip of the columnar structure portion when the liquid is deposited. The cavity structure reduces the solid-liquid contact rate without reducing the surface area magnification and reduces the sliding angle (sliding angle) and droplet adhesion energy (separation work per unit area, per unit length). Can be reduced.

Claims (7)

撥水面構造を有する撥水性物品であって、
前記撥水面構造は、複数の溝部で仕切られた柱状構造部を有し、前記溝部に微小の凹部と凸部とが交互に所定ピッチで配設されたグレーティング状の周期構造が形成され、前記柱状構造部の先端部は、外周壁部に囲まれた凹部を有するキャビティ構造になっていることを特徴とする撥水性物品。
A water-repellent article having a water-repellent surface structure,
The water repellent surface structure has a columnar structure portion partitioned by a plurality of groove portions, and a grating-like periodic structure in which minute concave portions and convex portions are alternately arranged at a predetermined pitch is formed in the groove portion, A water-repellent article characterized in that the tip of the columnar structure has a cavity structure having a recess surrounded by an outer peripheral wall.
前記溝部の溝幅が、100μm以下で、かつ、前記グレーティング状の周期構造のピッチの2倍以上であることを特徴とする請求項1に記載の撥水性物品。   The water repellent article according to claim 1, wherein the groove width of the groove portion is 100 μm or less and twice or more the pitch of the grating-like periodic structure. 前記周期構造の表面に、周期構造の凸部及び凹部よりも微小な100nm以下の粗さが内包されたことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の撥水性物品。   The water-repellent article according to claim 1 or 2, wherein the surface of the periodic structure includes a roughness of 100 nm or less that is finer than the convex portions and concave portions of the periodic structure. 前記溝部および前記柱状構造部に、平滑面における水の接触角が100°以上、かつ、厚さが20nm以下となる撥水剤をコ−ティングしたことを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の撥水性物品。   4. A water repellent agent having a water contact angle on a smooth surface of 100 ° or more and a thickness of 20 nm or less is coated on the groove and the columnar structure. The water-repellent article according to any one of the above. 前記請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の撥水性物品であって、
前記撥水面構造は、レーザ光を長軸長さが短軸長さの5倍以上となるように集光し、長軸方向となす角が30°以内の方向に走査し,前記溝部の形成と同時に前記グレーティング状の周期構造と前記キャビティ構造が形成されてなることを特徴とする撥水性物品。
The water-repellent article according to any one of claims 1 to 4,
The water repellent surface structure condenses the laser beam so that the major axis length is 5 times or more the minor axis length, and scans the angle formed with the major axis direction within 30 ° to form the groove portion. At the same time, the water-repellent article, wherein the grating-like periodic structure and the cavity structure are formed.
前記請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の撥水性物品における撥水面構造を加工するレーザ加工装置であって、
レーザ光を長軸長さが短軸長さの5倍以上となるように集光させて、長軸方向となす角が30°以内の方向に走査させる制御手段を備え、このレーザ光の走査により、前記溝部の形成と同時に前記グレーティング状の周期構造と前記キャビティ構造を形成することを特徴とするレーザ加工装置。
A laser processing apparatus for processing a water-repellent surface structure in the water-repellent article according to any one of claims 1 to 4.
Control means for condensing the laser beam so that the major axis length is 5 times or more of the minor axis length and scanning the laser beam in a direction within 30 ° with respect to the major axis direction. Thus, the grating-like periodic structure and the cavity structure are formed simultaneously with the formation of the groove.
前記溝部の形成時に形成される加工噴出物が柱状構造部の上部に堆積して前記キャビティ構造を形成することを特徴とする請求項6に記載のレーザ加工装置。
The laser processing apparatus according to claim 6, wherein a processing ejected product formed at the time of forming the groove portion is deposited on an upper portion of the columnar structure portion to form the cavity structure.
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