JP2019151716A - Sealing resin composition - Google Patents

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Abstract

To provide, e.g., a sealing resin composition capable of forming a cured product that can inhibit warpage and exhibits high adhesion (thermal cycle test resistance) even if heating and cooling are repeated.SOLUTION: The sealing resin composition comprises (A) a glycidyl amine type epoxy resin, (B) a glycidyl ester type epoxy resin, (C) a curative, and (D) an inorganic filler. The content of the component (A) is from 3 mass% to 15 mass% inclusive based on 100 mass% of nonvolatile components in the sealing resin composition.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、封止用樹脂組成物に関する。さらには、本発明は、封止用樹脂組成物を使用した、半導体チップパッケージに関する。   The present invention relates to a sealing resin composition. Furthermore, the present invention relates to a semiconductor chip package using a sealing resin composition.

近年、スマートフォン、タブレット型デバイスといった小型の高機能電子機器の需要が増大しており、それに伴い、これら小型の電子機器に用いられる絶縁材料も更なる高機能化が求められている。このような絶縁材料としては、例えば、樹脂組成物を硬化して形成されるものが知られている(例えば特許文献1および2参照)。   In recent years, the demand for small high-performance electronic devices such as smartphones and tablet devices has increased, and accordingly, insulating materials used in these small electronic devices are required to have higher functions. As such an insulating material, for example, a material formed by curing a resin composition is known (see, for example, Patent Documents 1 and 2).

特開2014−55233号公報JP 2014-55233 A 特開2014−177530号公報JP 2014-177530 A

近年、より小型の半導体チップパッケージが求められていることから、半導体チップパッケージに用いる絶縁層やシリコンチップ自身も厚みを薄くすることが求められる。このため、厚みが薄くても、反りの抑制が可能な絶縁層の開発が望まれている。さらに、絶縁層には、加熱及び冷却を繰り返した後でも高い密着性が得られることが求められており、例えば、シリコンチップと密着した絶縁層は加熱及び冷却を繰り返してもシリコンチップから剥がれ難いことが求められる。ところが、従来の樹脂組成物は、反り及び密着性の評価において、まだまだ改善の余地があった。   In recent years, since a smaller semiconductor chip package is required, it is also required that the insulating layer used for the semiconductor chip package and the silicon chip itself be thin. For this reason, development of the insulating layer which can suppress curvature even if thickness is thin is desired. Furthermore, the insulating layer is required to have high adhesion even after repeated heating and cooling. For example, an insulating layer that is in close contact with a silicon chip is unlikely to be peeled off from the silicon chip even after repeated heating and cooling. Is required. However, the conventional resin composition still has room for improvement in the evaluation of warpage and adhesion.

絶縁層を形成するために用いられる樹脂組成物は、半導体チップパッケージの封止材として用いることも考えられる。例えば、半導体チップパッケージにおいて半導体チップを封止する封止層として、樹脂組成物を硬化した硬化物を用いることが考えられる。前記の課題は、樹脂組成物を半導体チップパッケージの封止材として用いる場合にも、同様に生じるものであった。   The resin composition used for forming the insulating layer may be used as a sealing material for a semiconductor chip package. For example, it is conceivable to use a cured product obtained by curing a resin composition as a sealing layer for sealing a semiconductor chip in a semiconductor chip package. The above-described problems are also caused when the resin composition is used as a sealing material for a semiconductor chip package.

本発明は、前記の課題に鑑みて創案されたもので、反りを抑制でき、加熱及び冷却を繰り返しても高い密着性(サーマルサイクルテスト耐性)を有する硬化物を得ることができる封止用樹脂組成物;並びに、前記の封止用樹脂組成物の硬化物を含む半導体チップパッケージ;を提供することを目的とする。   The present invention was devised in view of the above problems, and is a sealing resin capable of suppressing warpage and obtaining a cured product having high adhesion (thermal cycle test resistance) even after repeated heating and cooling. An object of the present invention is to provide a composition; and a semiconductor chip package containing a cured product of the sealing resin composition.

本発明者は、前記の課題を解決するべく鋭意検討した結果、所定量の(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、及び(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂を樹脂組成物に含有させることで、反りを抑制でき、加熱及び冷却を繰り返しても高い密着性を有する硬化物を得ることができる封止用樹脂組成物を得ることができることを見い出し、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のものを含む。   As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has included a predetermined amount of (A) glycidylamine type epoxy resin and (B) glycidyl ester type epoxy resin in the resin composition, thereby warping. It was found that a sealing resin composition that can be suppressed and can obtain a cured product having high adhesion even when heating and cooling are repeated, and the present invention has been completed. That is, the present invention includes the following.

[1] (A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、
(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂、
(C)硬化剤、及び
(D)無機充填材、を含有する、封止用樹脂組成物であって、
封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、(A)成分の含有量が、3質量%以上15質量%以下である、封止用樹脂組成物。
[2] (A)成分が、2官能又は3官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂である、[1]に記載の封止用樹脂組成物。
[3] (B)成分が、ダイマー酸変性グリシジルエステル型エポキシ樹脂を含む、[1]又は[2]に記載の封止用樹脂組成物。
[4] 封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合の(A)成分の含有量をa1とし、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合の(B)成分の含有量をb1とした場合、a1/b1が0.6以上30以下である、[1]〜[3]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[5] (B)成分の含有量が、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、0.5質量%以上5質量%以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[6] (C)成分の含有量が、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、0.1質量%以上3質量%以下である、[1]〜[5]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[7] (C)成分が、アミン系硬化剤を含有する、[1]〜[6]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[8] (D)成分の含有量が、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、80質量%以上95質量%以下である、[1]〜[7]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[9] (D)成分の平均粒径が、0.1μm以上10μm以下である、[1]〜[8]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[10] (D)成分が、シリカ又はアルミナである、[1]〜[9]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[11] 液状の封止用樹脂組成物である、[1]〜[10]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[12] 封止用樹脂組成物の60℃から200℃までの最低溶融粘度が、50poise以上400poise以下である、[1]〜[11]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物。
[13] 回路基板と、該回路基板に搭載された半導体チップと、前記半導体チップを封止する[1]〜[12]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージ。
[14] 半導体チップと、前記半導体チップを封止する[1]〜[12]のいずれかに記載の封止用樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージ。
[1] (A) Glycidylamine type epoxy resin,
(B) a glycidyl ester type epoxy resin,
A sealing resin composition comprising (C) a curing agent, and (D) an inorganic filler,
The resin composition for sealing whose content of (A) component is 3 mass% or more and 15 mass% or less when the non-volatile component in the resin composition for sealing is 100 mass%.
[2] The sealing resin composition according to [1], wherein the component (A) is a bifunctional or trifunctional glycidylamine type epoxy resin.
[3] The sealing resin composition according to [1] or [2], wherein the component (B) includes a dimer acid-modified glycidyl ester type epoxy resin.
[4] The content of the component (A) when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass is a1, and the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass. (B) The resin composition for sealing in any one of [1]-[3] whose a1 / b1 is 0.6-30, when content of a component is b1.
[5] The content of the component (B) is 0.5% by mass or more and 5% by mass or less when the nonvolatile component in the encapsulating resin composition is 100% by mass, [1] to [4] The resin composition for sealing according to any one of the above.
[6] The content of the component (C) is from 0.1% by mass to 3% by mass when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass, [1] to [5] The resin composition for sealing according to any one of the above.
[7] The sealing resin composition according to any one of [1] to [6], wherein the component (C) contains an amine curing agent.
[8] Any of [1] to [7], in which the content of the component (D) is 80% by mass or more and 95% by mass or less when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass. A sealing resin composition according to claim 1.
[9] The sealing resin composition according to any one of [1] to [8], wherein the average particle diameter of the component (D) is 0.1 μm or more and 10 μm or less.
[10] The sealing resin composition according to any one of [1] to [9], wherein the component (D) is silica or alumina.
[11] The sealing resin composition according to any one of [1] to [10], which is a liquid sealing resin composition.
[12] The resin composition for sealing according to any one of [1] to [11], wherein the minimum melt viscosity from 60 ° C. to 200 ° C. of the resin composition for sealing is 50 poise or more and 400 poise or less.
[13] A circuit board, a semiconductor chip mounted on the circuit board, and a cured product of the sealing resin composition according to any one of [1] to [12] that seals the semiconductor chip. , Semiconductor chip package.
[14] A semiconductor chip package comprising a semiconductor chip and a cured product of the encapsulating resin composition according to any one of [1] to [12] that seals the semiconductor chip.

本発明によれば、反りを抑制でき、加熱及び冷却を繰り返しても高い密着性を有する硬化物を得ることができる封止用樹脂組成物並びに、前記の封止用樹脂組成物の硬化物を含む半導体チップパッケージ;を提供できる。   According to the present invention, a sealing resin composition capable of suppressing warpage and obtaining a cured product having high adhesion even when heating and cooling are repeated, and a cured product of the sealing resin composition are provided. Including a semiconductor chip package.

以下、実施形態及び例示物を示して、本発明について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下に挙げる実施形態及び例示物に限定されるものでは無く、本発明の特許請求の範囲及びその均等の範囲を逸脱しない範囲において任意に変更して実施しうる。本発明において、封止用樹脂組成物中の各成分の含有量は、別途明示のない限り、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%としたときの値である。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to embodiments and examples. However, the present invention is not limited to the following embodiments and exemplifications, and can be implemented with any modifications without departing from the scope of the claims of the present invention and the equivalents thereof. In the present invention, the content of each component in the encapsulating resin composition is a value when the nonvolatile component in the encapsulating resin composition is 100% by mass unless otherwise specified.

[封止用樹脂組成物]
本発明の封止用樹脂組成物は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂、(C)硬化剤、及び(D)無機充填材、を含有する、封止用樹脂組成物であって、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、(A)成分の含有量が、3質量%以上15質量%以下である。前記の(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂、(C)硬化剤、及び(D)無機充填材を組み合わせて含み、且つ(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の含有量を所定の範囲内とすることにより、封止用樹脂組成物は、反りを抑制でき、加熱及び冷却を繰り返しても高い密着性が有する硬化物が得られるという、本発明の所望の効果を得ることができる。この封止用樹脂組成物の硬化物は、その優れた特性を活かして、半導体チップパッケージの絶縁層及び封止材として好ましく用いることができ、特に封止材として好ましく用いることができる。
[Resin composition for sealing]
The sealing resin composition of the present invention contains (A) a glycidylamine type epoxy resin, (B) a glycidyl ester type epoxy resin, (C) a curing agent, and (D) an inorganic filler. When the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass, the content of the component (A) is 3% by mass or more and 15% by mass or less. Content of (A) glycidylamine type epoxy resin, (B) glycidyl ester type epoxy resin, (C) curing agent, and (D) inorganic filler in combination, and (A) glycidylamine type epoxy resin content By making the content in the predetermined range, the sealing resin composition can suppress the warpage and obtain the desired effect of the present invention that a cured product having high adhesion can be obtained even if heating and cooling are repeated. be able to. The cured product of the encapsulating resin composition can be preferably used as an insulating layer and an encapsulating material of a semiconductor chip package, and particularly preferably as an encapsulating material, taking advantage of its excellent characteristics.

また、前記の封止用樹脂組成物は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂、(C)硬化剤、及び(D)無機充填材に組み合わせて、更に任意の成分を含んでいてもよい。任意の成分としては、例えば、(E)エポキシ樹脂、(F)硬化促進剤などが挙げられる。以下、封止用樹脂組成物中に含まれる各成分について説明する。   Further, the sealing resin composition may be combined with (A) a glycidylamine type epoxy resin, (B) a glycidyl ester type epoxy resin, (C) a curing agent, and (D) an inorganic filler. Ingredients may be included. As an arbitrary component, (E) epoxy resin, (F) hardening accelerator etc. are mentioned, for example. Hereinafter, each component contained in the sealing resin composition will be described.

<(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂>
封止用樹脂組成物は、(A)成分として、グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有し、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の含有量は、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、3質量%以上15質量%以下である。封止用樹脂組成物に所定量の(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有させることで耐熱性を向上させることができるので、サーマルサイクルテスト耐性を向上させることができる。また、所定量の(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有させることで線熱膨張係数(Coefficient of Thermal Expansion。CTE、熱膨張率ということがある)を低くすることができ、その結果反りを抑制することが可能となる。さらに、封止用樹脂組成物に所定量の(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂を含有させることで封止用樹脂組成物の粘度を低下させることも可能となる。
<(A) Glycidylamine type epoxy resin>
The sealing resin composition contains a glycidylamine type epoxy resin as the component (A), and the content of the (A) glycidylamine type epoxy resin is 100% by mass of the non-volatile component in the sealing resin composition. When it is, it is 3 mass% or more and 15 mass% or less. Since heat resistance can be improved by containing a predetermined amount of (A) glycidylamine type epoxy resin in the resin composition for sealing, thermal cycle test resistance can be improved. Further, by containing a predetermined amount of (A) glycidylamine type epoxy resin, the coefficient of linear thermal expansion (coefficient of thermal expansion, sometimes referred to as CTE, coefficient of thermal expansion) can be lowered, thereby suppressing warpage. It becomes possible to do. Furthermore, it becomes possible to reduce the viscosity of the sealing resin composition by containing a predetermined amount of (A) glycidylamine type epoxy resin in the sealing resin composition.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂は、窒素原子にグリシジル基が直接結合したエポキシ樹脂を用いることができる。中でも、耐熱性をより向上させ、線熱膨張係数をより低くする観点から、2官能又は3官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂であることが好ましく、3官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂であることがより好ましい。(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂は、2官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂及び3官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂を組み合わせて用いてもよい。例えば、3官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂とは、分子内に3つのエポキシ基を有するグリシジルアミン型エポキシ樹脂を表す。   (A) As the glycidylamine type epoxy resin, an epoxy resin in which a glycidyl group is directly bonded to a nitrogen atom can be used. Among these, from the viewpoint of further improving the heat resistance and lowering the linear thermal expansion coefficient, it is preferably a bifunctional or trifunctional glycidylamine type epoxy resin, and more preferably a trifunctional glycidylamine type epoxy resin. preferable. (A) The glycidylamine type epoxy resin may be a combination of a bifunctional glycidylamine type epoxy resin and a trifunctional glycidylamine type epoxy resin. For example, the trifunctional glycidylamine type epoxy resin represents a glycidylamine type epoxy resin having three epoxy groups in the molecule.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂は、耐熱性をより向上させ、線熱膨張係数をより低くする観点から、分子内に芳香環を有する芳香族グリシジルアミン型エポキシ樹脂であることが好ましい。   (A) The glycidylamine type epoxy resin is preferably an aromatic glycidylamine type epoxy resin having an aromatic ring in the molecule from the viewpoint of further improving heat resistance and lowering the linear thermal expansion coefficient.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂としては、下記式(A)で表されることが好ましい。

Figure 2019151716
(式(A)中、R11は、それぞれ独立にグリシジルエーテル基、又は炭素原子数1〜6のアルキル基を表し、R12は水素原子、又は炭素原子数1〜10の1〜3価の炭化水素基を表す。nはそれぞれ独立に0〜4の整数を表し、mは1〜3の整数を表す。) (A) The glycidylamine type epoxy resin is preferably represented by the following formula (A).
Figure 2019151716
(In formula (A), R < 11 > represents a glycidyl ether group or a C1-C6 alkyl group each independently, R < 12 > is a hydrogen atom or a C1-C10 1-3 valence. Represents a hydrocarbon group, n independently represents an integer of 0 to 4, and m represents an integer of 1 to 3).

11は、それぞれ独立にグリシジルエーテル基、又は炭素原子数1〜6のアルキル基を表す。炭素原子数1〜6のアルキル基は、炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基がより好ましく、メチル基がさらに好ましい。炭素原子数1〜6のアルキル基は、窒素原子と芳香環の結合部位を基準としてオルト位に結合していることが好ましい。中でも、本発明の所望の効果を得る観点から、R11としては、グリシジルエーテル基が好ましく、グリシジルエーテル基は、窒素原子と芳香環の結合部位を基準としてパラ位に結合していることが好ましい。 R 11 each independently represents a glycidyl ether group or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and further preferably a methyl group. The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferably bonded to the ortho position based on the bonding site of the nitrogen atom and the aromatic ring. Among these, from the viewpoint of obtaining the desired effect of the present invention, R 11 is preferably a glycidyl ether group, and the glycidyl ether group is preferably bonded to the para position based on the binding site of the nitrogen atom and the aromatic ring. .

12は水素原子、又は炭素原子数1〜10の1〜3価の炭化水素基を表す。炭素原子数1〜10の炭化水素基としては、炭素原子数1〜10のアルキル基、炭素原子数1〜10のアルキレン基、炭素原子数1〜10のアルキル基に由来する3価の基、炭素原子数6〜10のアリール基、炭素原子数6〜10のアリーレン基等が挙げられる。炭素原子数1〜10のアルキル基としては、炭素原子数1〜5のアルキル基が好ましく、炭素原子数1〜3のアルキル基がより好ましい。炭素原子数1〜10のアルキレン基としては、炭素原子数1〜5のアルキレン基が好ましく、炭素原子数1〜3のアルキレン基がより好ましい。炭素原子数6〜10のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。炭素原子数6〜10のアリーレン基としては、フェニレン基、ナフチレン基等が挙げられる。中でも、mが1である場合、本発明の所望の効果を得る観点から、R12としては、炭素原子数1〜10のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。また、mが2である場合、本発明の所望の効果を得る観点から、R12としては、炭素原子数1〜10のアルキレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。 R 12 represents a hydrogen atom or a 1-3 valent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. As the hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, a trivalent group derived from an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Examples thereof include an aryl group having 6 to 10 carbon atoms and an arylene group having 6 to 10 carbon atoms. As the alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms is preferable, and an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms is more preferable. The alkylene group having 1 to 10 carbon atoms is preferably an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, and more preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms. Examples of the aryl group having 6 to 10 carbon atoms include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the arylene group having 6 to 10 carbon atoms include a phenylene group and a naphthylene group. Among these, when m is 1, from the viewpoint of obtaining the desired effect of the present invention, R 12 is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a methyl group. When m is 2, from the viewpoint of obtaining the desired effect of the present invention, R 12 is preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a methylene group.

nはそれぞれ独立に0〜4の整数を表し、0〜3の整数が好ましく、0〜2の整数がより好ましく、0又は1がさらに好ましく、1が特に好ましい。mは1〜3の整数を表し、1又は2が好ましく、1がさらに好ましい。   n independently represents an integer of 0 to 4, an integer of 0 to 3 is preferable, an integer of 0 to 2 is more preferable, 0 or 1 is further preferable, and 1 is particularly preferable. m represents an integer of 1 to 3, preferably 1 or 2, and more preferably 1.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂は、市販品を用いてもよく、例えば、ADEKA社製の「EP3980S」(ジグリシジル−o−トルイジン)、「EP3950S」、「EP3950L」、三菱ケミカル社製の「630」(トリグリシジル−p−アミノフェノール)、「630LSD」、住友化学社製の「ELM−100」、「ELM−100H」、「ELM−434」、「ELM−434L」等が挙げられる。   (A) A commercially available product may be used as the glycidylamine type epoxy resin, for example, “EP3980S” (diglycidyl-o-toluidine), “EP3950S”, “EP3950L” manufactured by ADEKA, and “630” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. (Triglycidyl-p-aminophenol), “630LSD”, “ELM-100”, “ELM-100H”, “ELM-434”, “ELM-434L” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. and the like.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   (A) A glycidyl amine type epoxy resin may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂は、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、3質量%以上であり、好ましくは4質量%以上、より好ましくは5質量%以上であり、15質量%以下であり、好ましくは13質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の含有量を係る範囲内とすることにより、耐熱性を向上させることができ、線熱膨張係数(CTE)を低くすることができる。その結果反りを抑制することが可能となる。また、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の含有量を係る範囲内とすることにより、封止用樹脂組成物の硬化物のクラックを抑制することが可能となる。   (A) The glycidylamine type epoxy resin is 3% by mass or more, preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass. Yes, 15 mass% or less, preferably 13 mass% or less, more preferably 10 mass% or less. (A) By making content of a glycidylamine type epoxy resin into the range which concerns, heat resistance can be improved and a linear thermal expansion coefficient (CTE) can be made low. As a result, warpage can be suppressed. Moreover, it becomes possible to suppress the crack of the hardened | cured material of the resin composition for sealing by making content of (A) glycidyl amine type epoxy resin into the range which concerns.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは50〜5000、より好ましくは50〜3000、さらに好ましくは80〜2000、さらにより好ましくは110〜1000である。この範囲となることで、封止用樹脂組成物の硬化物の架橋密度が十分となり表面粗さの小さい封止層をもたらすことができる。なお、エポキシ当量は、JIS K7236に従って測定することができ、1当量のエポキシ基を含む樹脂の質量である。   (A) The epoxy equivalent of the glycidylamine type epoxy resin is preferably 50 to 5000, more preferably 50 to 3000, still more preferably 80 to 2000, and even more preferably 110 to 1000. By becoming this range, the crosslinking density of the hardened | cured material of the resin composition for sealing becomes sufficient, and it can bring about the sealing layer with small surface roughness. The epoxy equivalent can be measured according to JIS K7236, and is the mass of a resin containing 1 equivalent of an epoxy group.

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の重量平均分子量は、好ましくは100〜5000、より好ましくは250〜3000、さらに好ましくは400〜1500である。ここで、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定されるポリスチレン換算の重量平均分子量である。   (A) The weight average molecular weight of a glycidylamine type epoxy resin becomes like this. Preferably it is 100-5000, More preferably, it is 250-3000, More preferably, it is 400-1500. Here, the weight average molecular weight of the (A) glycidylamine type epoxy resin is a weight average molecular weight in terms of polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.

<(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂>
封止用樹脂組成物は、(B)成分として、グリシジルエステル型エポキシ樹脂を含有する。封止用樹脂組成物にグリシジルエステル型エポキシ樹脂を含有させることで封止用樹脂組成物の硬化物の弾性率を低下させることができ、反りを抑制することが可能となる。
<(B) Glycidyl ester type epoxy resin>
The resin composition for sealing contains a glycidyl ester type epoxy resin as the component (B). By containing a glycidyl ester type epoxy resin in the encapsulating resin composition, the elastic modulus of the cured product of the encapsulating resin composition can be reduced, and warpage can be suppressed.

(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂は、エステル結合にグリシジル基が直接結合したエポキシ樹脂を用いることができる。中でも、封止用樹脂組成物の硬化物の弾性率をより低下させ、反りをより抑制する観点から、2官能又は3官能のグリシジルエステル型エポキシ樹脂であることが好ましく、2官能のグリシジルエステル型エポキシ樹脂であることがより好ましい。例えば、2官能のグリシジルエステル型エポキシ樹脂とは、分子内に2つのエポキシ基を有するグリシジルエステル型エポキシ樹脂を表す。   (B) As the glycidyl ester type epoxy resin, an epoxy resin in which a glycidyl group is directly bonded to an ester bond can be used. Among them, a bifunctional or trifunctional glycidyl ester type epoxy resin is preferable from the viewpoint of further reducing the elastic modulus of the cured product of the sealing resin composition and further suppressing warpage, and a bifunctional glycidyl ester type. More preferably, it is an epoxy resin. For example, the bifunctional glycidyl ester type epoxy resin represents a glycidyl ester type epoxy resin having two epoxy groups in the molecule.

(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂は、封止用樹脂組成物の硬化物の弾性率をより低下させ、反りをより抑制する観点から、ダイマー酸変性グリシジルエステル型エポキシ樹脂、フタル酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、テレフタル酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、イソフタル酸ジグリシジルエステル型エポキシ樹脂、及びこれらの各種異性体等が好ましい。   (B) Glycidyl ester type epoxy resin is a dimer acid-modified glycidyl ester type epoxy resin, phthalic acid diglycidyl ester type from the viewpoint of further reducing the elastic modulus of the cured product of the sealing resin composition and further suppressing warpage. Epoxy resins, hexahydrophthalic acid diglycidyl ester type epoxy resins, terephthalic acid diglycidyl ester type epoxy resins, isophthalic acid diglycidyl ester type epoxy resins, and various isomers thereof are preferred.

これらの中でも、(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、本発明の所望の効果を奏する観点から、ダイマー酸変性グリシジルエステル型エポキシ樹脂が好ましい。ダイマー酸変性グリシジルエステル型エポキシ樹脂としては、例えば下記式(B)で表されることが好ましい。

Figure 2019151716
(式(B)中、R21、及びR22はそれぞれ独立にグリシジル基、又はビスフェノールA型ジグリシジルエーテル構造を有する基を表す。n1〜n4はそれぞれ独立に3〜9の整数を表す。) Among these, as the (B) glycidyl ester type epoxy resin, a dimer acid-modified glycidyl ester type epoxy resin is preferable from the viewpoint of achieving the desired effect of the present invention. The dimer acid-modified glycidyl ester type epoxy resin is preferably represented, for example, by the following formula (B).
Figure 2019151716
(In formula (B), R 21 and R 22 each independently represent a glycidyl group or a group having a bisphenol A-type diglycidyl ether structure. N1 to n4 each independently represents an integer of 3 to 9)

21及びR22はそれぞれ独立にグリシジル基、又はビスフェノールA型ジグリシジルエーテル構造を有する基を表し、グリシジル基が好ましい。 R 21 and R 22 each independently represent a glycidyl group or a group having a bisphenol A type diglycidyl ether structure, and a glycidyl group is preferred.

n1は3〜9の整数を表し、4〜8の整数が好ましく、5〜7がより好ましく、7が特に好ましい。n2は3〜9の整数を表し、5〜9の整数が好ましく、7又は8がより好ましく、8が特に好ましい。n3は3〜9の整数を表し、4〜8の整数が好ましく、6又は7がより好ましく、6が特に好ましい。n4は3〜9の整数を表し、4〜8の整数が好ましく、5又は6がより好ましく、5が特に好ましい。   n1 represents an integer of 3 to 9, an integer of 4 to 8 is preferable, 5 to 7 is more preferable, and 7 is particularly preferable. n2 represents an integer of 3 to 9, an integer of 5 to 9 is preferable, 7 or 8 is more preferable, and 8 is particularly preferable. n3 represents an integer of 3 to 9, an integer of 4 to 8 is preferable, 6 or 7 is more preferable, and 6 is particularly preferable. n4 represents an integer of 3 to 9, preferably an integer of 4 to 8, more preferably 5 or 6, and particularly preferably 5.

(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂は、市販品を用いてもよく、例えば、三菱ケミカル社製の、「JER871」、「JER872」、新日鉄住金化学社製の「YD−171」、「YD−172」、ナガセケムテックス社製の「EX−721」等が挙げられる。   (B) A commercially available product may be used as the glycidyl ester type epoxy resin, for example, “JER871”, “JER872” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, “YD-171”, “YD-172” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. “EX-721” manufactured by Nagase ChemteX Corporation.

(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   (B) A glycidyl ester type epoxy resin may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂のエポキシ当量は、好ましくは50〜5000、より好ましくは50〜3000、さらに好ましくは80〜2000、さらにより好ましくは110〜1000である。この範囲となることで、封止用樹脂組成物の硬化物の架橋密度が十分となり表面粗さの小さい封止層をもたらすことができる。なお、エポキシ当量は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂におけるエポキシ当量と同様の方法にて測定することができる。   (B) The epoxy equivalent of the glycidyl ester type epoxy resin is preferably 50 to 5000, more preferably 50 to 3000, still more preferably 80 to 2000, and even more preferably 110 to 1000. By becoming this range, the crosslinking density of the hardened | cured material of the resin composition for sealing becomes sufficient, and it can bring about the sealing layer with small surface roughness. In addition, an epoxy equivalent can be measured by the method similar to the epoxy equivalent in (A) glycidyl amine type epoxy resin.

(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂の重量平均分子量は、好ましくは100〜5000、より好ましくは250〜3000、さらに好ましくは400〜1500である。(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂の重量平均分子量は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂の重量平均分子量と同様の方法にて測定した重量平均分子量である。   (B) The weight average molecular weight of the glycidyl ester type epoxy resin is preferably 100 to 5000, more preferably 250 to 3000, and still more preferably 400 to 1500. The weight average molecular weight of (B) glycidyl ester type epoxy resin is a weight average molecular weight measured by the same method as the weight average molecular weight of (A) glycidyl amine type epoxy resin.

(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂の含有量は、封止用樹脂組成物の硬化物の弾性率を低下させることができ、反りを抑制する観点から、樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、さらに好ましくは1.5質量%以上である。上限は、線熱膨張係数を低下させる観点から、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下である。   (B) Content of a glycidyl ester type epoxy resin can reduce the elasticity modulus of the hardened | cured material of the resin composition for sealing, and from a viewpoint of suppressing curvature, 100 mass% of non-volatile components in a resin composition are included. In this case, it is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and further preferably 1.5% by mass or more. From the viewpoint of reducing the linear thermal expansion coefficient, the upper limit is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, and still more preferably 3% by mass or less.

封止用樹脂組成物は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂及び(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂をバランスよく含有させることで、封止用樹脂組成物の硬化物の弾性率及び線熱膨張係数を低下させることができ、その結果反りを抑制することが可能となる。よって、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合の(A)成分の含有量をa1とし、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合の(B)成分の含有量をb1とした場合、a1/b1が、好ましくは0.6以上、より好ましくは1以上、さらに好ましくは1.5以上、2以上であり、好ましくは30以下、より好ましくは20以下、さらに好ましくは10以下、8以下、5以下である。   The sealing resin composition contains (A) a glycidylamine type epoxy resin and (B) a glycidyl ester type epoxy resin in a balanced manner, so that the elastic modulus and linear thermal expansion coefficient of a cured product of the sealing resin composition are obtained. As a result, warping can be suppressed. Therefore, when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass, the content of the component (A) is a1, and when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass ( B) When the content of the component is b1, a1 / b1 is preferably 0.6 or more, more preferably 1 or more, further preferably 1.5 or more, 2 or more, preferably 30 or less, more preferably Is 20 or less, more preferably 10 or less, 8 or less, and 5 or less.

封止用樹脂組成物は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂を所定量含有するので、硬化物のサーマルサイクルテスト耐性が向上するとともに、硬化物の線熱膨張係数を低くすることが可能となる。また、封止用樹脂組成物は、(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂も含有するので、硬化物の弾性率を低くすることが可能となる。本発明者は、線熱膨張係数及び弾性率をともに低くすることで硬化物の反りが抑制されることを知見した。(A)成分及び(B)成分のような特定のエポキシ樹脂を組み合わせて用いることで、硬化物のサーマルサイクルテスト耐性が向上するとともに、硬化物の反りが抑制されることは従来より知られていない新規な知見である。   Since the sealing resin composition contains a predetermined amount of (A) glycidylamine type epoxy resin, the thermal cycle test resistance of the cured product is improved and the linear thermal expansion coefficient of the cured product can be lowered. . Moreover, since the resin composition for sealing also contains (B) glycidyl ester type epoxy resin, it becomes possible to make the elasticity modulus of hardened | cured material low. This inventor discovered that the curvature of hardened | cured material was suppressed by making low both a linear thermal expansion coefficient and an elasticity modulus. It has been conventionally known that by using a specific epoxy resin such as the component (A) and the component (B) in combination, the thermal cycle test resistance of the cured product is improved and the warpage of the cured product is suppressed. There is no new knowledge.

<(C)硬化剤>
封止用樹脂組成物は、(C)成分として、硬化剤を含む。(C)硬化剤は、通常、(A)成分、(B)成分、後述する(E)成分等のエポキシ樹脂と反応して封止用樹脂組成物を硬化させる機能を有する。(C)硬化剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<(C) Curing agent>
The resin composition for sealing contains a curing agent as the component (C). The (C) curing agent usually has a function of curing the sealing resin composition by reacting with an epoxy resin such as the (A) component, the (B) component, and the (E) component described later. (C) A hardening | curing agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

(C)硬化剤としては、エポキシ樹脂と反応して樹脂組成物を硬化させることができる化合物を用いることができ、例えば、アミン系硬化剤、酸無水物系硬化剤、フェノール系硬化剤、活性エステル系硬化剤、シアネートエステル系硬化剤、ベンゾオキサジン系硬化剤、カルボジイミド系硬化剤などが挙げられる。中でも、低温反応が可能であり、封止用樹脂組成物の硬化物の反りを抑制する観点からアミン系硬化剤が好ましい。   (C) As the curing agent, a compound capable of curing the resin composition by reacting with an epoxy resin can be used. For example, an amine curing agent, an acid anhydride curing agent, a phenol curing agent, an activity Examples include ester-based curing agents, cyanate ester-based curing agents, benzoxazine-based curing agents, and carbodiimide-based curing agents. Among these, an amine-based curing agent is preferable from the viewpoint of enabling a low-temperature reaction and suppressing warpage of the cured product of the sealing resin composition.

アミン系硬化剤としては、1分子内中に1個以上のアミノ基を有する硬化剤が挙げられ、例えば、脂肪族アミン類、ポリエーテルアミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等が挙げられ、中でも、本発明の所望の効果を奏する観点から、芳香族アミン類が好ましい。アミン系硬化剤は、第1級アミン又は第2級アミンが好ましく、第1級アミンがより好ましい。アミン系硬化剤の具体例としては、4,4’−メチレンビス(2,6−ジメチルアニリン)、ジフェニルジアミノスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、m−フェニレンジアミン、m−キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、3,3’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、2,2’−ジメチル−4,4’−ジアミノビフェニル、3,3’−ジヒドロキシベンジジン、2,2−ビス(3−アミノ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、3,3−ジメチル−5,5−ジエチル−4,4−ジフェニルメタンジアミン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,3−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)ビフェニル、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニル)スルホン、等が挙げられる。アミン系硬化剤は市販品を用いてもよく、例えば、日本化薬社製の「KAYABOND C−200S」、「KAYABOND C−100」、「カヤハードA−A」、「カヤハードA−B」、「カヤハードA−S」、三菱化学社製の「エピキュアW」等が挙げられる。   Examples of amine-based curing agents include curing agents having one or more amino groups in one molecule, such as aliphatic amines, polyether amines, alicyclic amines, aromatic amines, and the like. Among them, aromatic amines are preferable from the viewpoint of achieving the desired effect of the present invention. The amine-based curing agent is preferably a primary amine or a secondary amine, and more preferably a primary amine. Specific examples of the amine curing agent include 4,4′-methylenebis (2,6-dimethylaniline), diphenyldiaminosulfone, 4,4′-diaminodiphenylmethane, 4,4′-diaminodiphenylsulfone, 3,3 ′. -Diaminodiphenylsulfone, m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, diethyltoluenediamine, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-dimethyl- 4,4′-diaminobiphenyl, 3,3′-dihydroxybenzidine, 2,2-bis (3-amino-4-hydroxyphenyl) propane, 3,3-dimethyl-5,5-diethyl-4,4-diphenylmethane Diamine, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (4- (4 Aminophenoxy) phenyl) propane, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4 ′ -Bis (4-aminophenoxy) biphenyl, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) sulfone, bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) sulfone, and the like. Commercially available amine-based curing agents may be used. For example, “KAYABOND C-200S”, “KAYABOND C-100”, “Kayahard A-A”, “Kayahard A-B”, “Kayahard AB” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Kayahard AS, “Epicure W” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, and the like.

酸無水物系硬化剤としては、1分子内中に1個以上の酸無水物基を有する硬化剤が挙げられる。酸無水物系硬化剤の具体例としては、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジック酸無水物、水素化メチルナジック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロ−3−フラニル)−3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸、ベンソフェノンテトラカルボン酸二無水物、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、オキシジフタル酸二無水物、3,3’−4,4’−ジフェニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、1,3,3a,4,5,9b−ヘキサヒドロ−5−(テトラヒドロ−2,5−ジオキソ−3−フラニル)−ナフト[1,2−C]フラン−1,3−ジオン、エチレングリコールビス(アンヒドロトリメリテート)、スチレンとマレイン酸とが共重合したスチレン・マレイン酸樹脂などのポリマー型の酸無水物などが挙げられる。   Examples of the acid anhydride curing agent include a curing agent having one or more acid anhydride groups in one molecule. Specific examples of acid anhydride-based curing agents include phthalic anhydride, tetrahydrophthalic anhydride, hexahydrophthalic anhydride, methyltetrahydrophthalic anhydride, methylhexahydrophthalic anhydride, methylnadic acid anhydride, hydrogenated methylnadic acid Anhydride, trialkyltetrahydrophthalic anhydride, dodecenyl succinic anhydride, 5- (2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, tri Mellitic acid, pyromellitic anhydride, benzophenone tetracarboxylic dianhydride, biphenyl tetracarboxylic dianhydride, naphthalene tetracarboxylic dianhydride, oxydiphthalic dianhydride, 3,3'-4,4'- Diphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a, 4,5,9b-hex Hydro-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-C] furan-1,3-dione, ethylene glycol bis (anhydrotrimellitate), styrene and maleic acid And polymer type acid anhydrides such as styrene / maleic acid resin copolymerized.

フェノール系硬化剤としては、芳香環(ベンゼン環、ナフタレン環等)に結合した水酸基を1分子中に1個以上、好ましくは2個以上有する硬化剤が挙げられる。中でも、ベンゼン環に結合した水酸基を有する化合物が好ましい。また、耐熱性及び耐水性の観点からは、ノボラック構造を有するフェノール系硬化剤が好ましい。さらに、密着性の観点からは、含窒素フェノール系硬化剤が好ましく、トリアジン骨格含有フェノール系硬化剤がより好ましい。特に、耐熱性、耐水性、及び密着性を高度に満足させる観点からは、トリアジン骨格含有フェノールノボラック硬化剤が好ましい。   Examples of the phenolic curing agent include a curing agent having one or more, preferably two or more hydroxyl groups bonded to an aromatic ring (benzene ring, naphthalene ring, etc.) in one molecule. Among these, a compound having a hydroxyl group bonded to a benzene ring is preferable. From the viewpoints of heat resistance and water resistance, a phenolic curing agent having a novolak structure is preferred. Furthermore, from the viewpoint of adhesion, a nitrogen-containing phenol-based curing agent is preferable, and a triazine skeleton-containing phenol-based curing agent is more preferable. In particular, from the viewpoint of highly satisfying heat resistance, water resistance, and adhesion, a triazine skeleton-containing phenol novolac curing agent is preferable.

フェノール系硬化剤及びナフトール系硬化剤の具体例としては、明和化成社製の「MEH−7700」、「MEH−7810」、「MEH−7851」、「MEH−8000H」;日本化薬社製の「NHN」、「CBN」、「GPH」;新日鉄住金化学社製の「SN−170」、「SN−180」、「SN−190」、「SN−475」、「SN−485」、「SN−495」、「SN−495V」、「SN−375」、「SN−395」;DIC社製の「TD−2090」、「TD−2090−60M」、「LA−7052」、「LA−7054」、「LA−1356」、「LA−3018」、「LA−3018−50P」、「EXB−9500」、「HPC−9500」、「KA−1160」、「KA−1163」、「KA−1165」;群栄化学社製の「GDP−6115L」、「GDP−6115H」、「ELPC75」等が挙げられる。   Specific examples of the phenol-based curing agent and the naphthol-based curing agent include “MEH-7700”, “MEH-7810”, “MEH-7851”, “MEH-8000H” manufactured by Meiwa Kasei Co., Ltd .; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. “NHN”, “CBN”, “GPH”; “SN-170”, “SN-180”, “SN-190”, “SN-475”, “SN-485”, “SN” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. -495 "," SN-495V "," SN-375 "," SN-395 ";" TD-2090 "," TD-2090-60M "," LA-7052 "," LA-7054 "manufactured by DIC Corporation ”,“ LA-1356 ”,“ LA-3018 ”,“ LA-3018-50P ”,“ EXB-9500 ”,“ HPC-9500 ”,“ KA-1160 ”,“ KA-1163 ”,“ KA-1165 ” " Gun Ei Chemical Industry Co., Ltd. of "GDP-6115L", "GDP-6115H", "ELPC75", and the like.

活性エステル系硬化剤としては、1分子中に1個以上の活性エステル基を有する硬化剤が挙げられる。中でも、活性エステル系硬化剤としては、フェノールエステル類、チオフェノールエステル類、N−ヒドロキシアミンエステル類、複素環ヒドロキシ化合物のエステル類等の、反応活性の高いエステル基を1分子中に2個以上有する化合物が好ましい。当該活性エステル系硬化剤は、カルボン酸化合物及び/又はチオカルボン酸化合物とヒドロキシ化合物及び/又はチオール化合物との縮合反応によって得られるものが好ましい。特に、耐熱性向上の観点から、カルボン酸化合物とヒドロキシ化合物とから得られる活性エステル系硬化剤が好ましく、カルボン酸化合物とフェノール化合物及び/又はナフトール化合物とから得られる活性エステル系硬化剤がより好ましい。   Examples of the active ester curing agent include a curing agent having one or more active ester groups in one molecule. Among them, as the active ester curing agent, two or more ester groups having high reaction activity such as phenol esters, thiophenol esters, N-hydroxyamine esters, and heterocyclic hydroxy compound esters in one molecule are used. The compound which has is preferable. The active ester curing agent is preferably obtained by a condensation reaction between a carboxylic acid compound and / or a thiocarboxylic acid compound and a hydroxy compound and / or a thiol compound. In particular, from the viewpoint of improving heat resistance, an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound and a hydroxy compound is preferable, and an active ester curing agent obtained from a carboxylic acid compound and a phenol compound and / or a naphthol compound is more preferable. .

カルボン酸化合物としては、例えば、安息香酸、酢酸、コハク酸、マレイン酸、イタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ピロメリット酸等が挙げられる。   Examples of the carboxylic acid compound include benzoic acid, acetic acid, succinic acid, maleic acid, itaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, and pyromellitic acid.

フェノール化合物又はナフトール化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビスフェノールS、フェノールフタリン、メチル化ビスフェノールA、メチル化ビスフェノールF、メチル化ビスフェノールS、フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、カテコール、α−ナフトール、β−ナフトール、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、2,6−ジヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゾフェノン、トリヒドロキシベンゾフェノン、テトラヒドロキシベンゾフェノン、フロログルシン、ベンゼントリオール、ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物、フェノールノボラック等が挙げられる。ここで、「ジシクロペンタジエン型ジフェノール化合物」とは、ジシクロペンタジエン1分子にフェノール2分子が縮合して得られるジフェノール化合物をいう。   Examples of the phenol compound or naphthol compound include hydroquinone, resorcin, bisphenol A, bisphenol F, bisphenol S, phenolphthaline, methylated bisphenol A, methylated bisphenol F, methylated bisphenol S, phenol, o-cresol, m- Cresol, p-cresol, catechol, α-naphthol, β-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, dihydroxybenzophenone, trihydroxybenzophenone, tetrahydroxybenzophenone, phloroglucin, Benzenetriol, dicyclopentadiene type diphenol compound, phenol novolac and the like can be mentioned. Here, the “dicyclopentadiene type diphenol compound” refers to a diphenol compound obtained by condensing two molecules of phenol with one molecule of dicyclopentadiene.

活性エステル系硬化剤の好ましい具体例としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル化合物、ナフタレン構造を含む活性エステル化合物、フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル化合物、フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル化合物が挙げられる。中でも、ナフタレン構造を含む活性エステル化合物、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル化合物がより好ましい。「ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造」とは、フェニレン−ジシクロペンチレン−フェニレンからなる2価の構造を表す。   Preferable specific examples of the active ester curing agent include an active ester compound containing a dicyclopentadiene type diphenol structure, an active ester compound containing a naphthalene structure, an active ester compound containing an acetylated product of phenol novolac, and a benzoylated product of phenol novolac. The active ester compound containing is mentioned. Of these, active ester compounds containing a naphthalene structure and active ester compounds containing a dicyclopentadiene type diphenol structure are more preferred. The “dicyclopentadiene type diphenol structure” represents a divalent structure composed of phenylene-dicyclopentylene-phenylene.

活性エステル系硬化剤の市販品としては、ジシクロペンタジエン型ジフェノール構造を含む活性エステル化合物として、「EXB9451」、「EXB9460」、「EXB9460S」、「HPC−8000」、「HPC−8000H」、「HPC−8000−65T」、「HPC−8000H−65TM」、「EXB−8000L」、「EXB−8000L−65TM」、「EXB−8150−65T」(DIC社製);ナフタレン構造を含む活性エステル化合物として「EXB9416−70BK」(DIC社製);フェノールノボラックのアセチル化物を含む活性エステル化合物として「DC808」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのベンゾイル化物を含む活性エステル化合物として「YLH1026」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのアセチル化物である活性エステル系硬化剤として「DC808」(三菱ケミカル社製);フェノールノボラックのベンゾイル化物である活性エステル系硬化剤として「YLH1026」(三菱ケミカル社製)、「YLH1030」(三菱ケミカル社製)、「YLH1048」(三菱ケミカル社製);等が挙げられる。   As a commercial product of an active ester type curing agent, as an active ester compound containing a dicyclopentadiene type diphenol structure, “EXB9451”, “EXB9460”, “EXB9460S”, “HPC-8000”, “HPC-8000H”, “ HPC-8000-65T ”,“ HPC-8000H-65TM ”,“ EXB-8000L ”,“ EXB-8000L-65TM ”,“ EXB-8150-65T ”(manufactured by DIC); as an active ester compound containing a naphthalene structure “EXB9416-70BK” (manufactured by DIC); “DC808” (manufactured by Mitsubishi Chemical) as an active ester compound containing an acetylated product of phenol novolac; “YLH1026” (manufactured by Mitsubishi Chemical) as an active ester compound containing a benzoylated product of phenol novolac “DC808” (manufactured by Mitsubishi Chemical) as an active ester-based curing agent that is an acetylated product of phenol novolac; “YLH1026” (manufactured by Mitsubishi Chemical) as an active ester-based curing agent that is a benzoylated product of phenol novolac; “YLH1030” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), “YLH1048” (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation);

シアネートエステル系硬化剤としては、例えば、ビスフェノールAジシアネート、ポリフェノールシアネート、オリゴ(3−メチレン−1,5−フェニレンシアネート)、4,4’−メチレンビス(2,6−ジメチルフェニルシアネート)、4,4’−エチリデンジフェニルジシアネート、ヘキサフルオロビスフェノールAジシアネート、2,2−ビス(4−シアネート)フェニルプロパン、1,1−ビス(4−シアネートフェニルメタン)、ビス(4−シアネート−3,5−ジメチルフェニル)メタン、1,3−ビス(4−シアネートフェニル−1−(メチルエチリデン))ベンゼン、ビス(4−シアネートフェニル)チオエーテル、及びビス(4−シアネートフェニル)エーテル、等の2官能シアネート樹脂;フェノールノボラック及びクレゾールノボラック等から誘導される多官能シアネート樹脂;これらシアネート樹脂が一部トリアジン化したプレポリマー;などが挙げられる。シアネートエステル系硬化剤の具体例としては、ロンザジャパン社製の「PT30」及び「PT60」(いずれもフェノールノボラック型多官能シアネートエステル樹脂);「ULL−950S」(多官能シアネートエステル樹脂);「BA230」、「BA230S75」(ビスフェノールAジシアネートの一部又は全部がトリアジン化され三量体となったプレポリマー);等が挙げられる。   Examples of the cyanate ester curing agent include bisphenol A dicyanate, polyphenol cyanate, oligo (3-methylene-1,5-phenylene cyanate), 4,4′-methylenebis (2,6-dimethylphenyl cyanate), 4,4. '-Ethylidene diphenyl dicyanate, hexafluorobisphenol A dicyanate, 2,2-bis (4-cyanate) phenylpropane, 1,1-bis (4-cyanatephenylmethane), bis (4-cyanate-3,5-dimethyl) Bifunctional cyanate resins such as phenyl) methane, 1,3-bis (4-cyanatephenyl-1- (methylethylidene)) benzene, bis (4-cyanatephenyl) thioether, and bis (4-cyanatephenyl) ether; Phenol novolac and Polyfunctional cyanate resin derived from resol novolac; prepolymer these cyanate resin is partially triazine of; and the like. Specific examples of the cyanate ester curing agent include “PT30” and “PT60” (both phenol novolac type polyfunctional cyanate ester resins) manufactured by Lonza Japan; “ULL-950S” (polyfunctional cyanate ester resin); BA230 "," BA230S75 "(a prepolymer in which a part or all of bisphenol A dicyanate is triazine-modified into a trimer); and the like.

ベンゾオキサジン系硬化剤の具体例としては、昭和高分子社製の「HFB2006M」、四国化成工業社製の「P−d」、「F−a」が挙げられる。   Specific examples of the benzoxazine-based curing agent include “HFB2006M” manufactured by Showa Polymer Co., Ltd. and “Pd” and “Fa” manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.

カルボジイミド系硬化剤の具体例としては、日清紡ケミカル社製の「V−03」、「V−07」等が挙げられる。   Specific examples of the carbodiimide curing agent include “V-03” and “V-07” manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd.

(C)硬化剤の含有量は、反りを抑制する観点から、封止用樹脂組成物中の不揮発成分100質量%とした場合、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、さらに好ましくは0.3質量%以上であり、好ましくは3質量%以下、より好ましくは2質量%以下、さらに好ましくは1質量%以下である。   (C) From the viewpoint of suppressing warpage, the content of the curing agent is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass. % Or more, more preferably 0.3% by mass or more, preferably 3% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and still more preferably 1% by mass or less.

(A)成分及び(B)成分のエポキシ基数を1とした場合、(C)硬化剤の活性基数は、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上であり、好ましくは2以下、より好ましくは1.8以下、更に好ましくは1.6以下、特に好ましくは1.4以下である。ここで、「エポキシ樹脂のエポキシ基数」とは、封止用樹脂組成物中に存在する(A)成分及び(B)成分の不揮発成分の質量をエポキシ当量で除した値を全て合計した値である。また、「(C)硬化剤の活性基数」とは、封止用樹脂組成物中に存在する(C)硬化剤の不揮発成分の質量を活性基当量で除した値を全て合計した値である。(A)成分及び(B)成分のエポキシ基数を1とした場合の(C)硬化剤の活性基数が前記範囲にあることにより、本発明の所望の効果を顕著に得ることができ、更に通常は、樹脂組成物層の硬化物の耐湿性がより向上する。   When the number of epoxy groups in the component (A) and the component (B) is 1, the number of active groups in the (C) curing agent is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and still more preferably 0.3 or more. It is preferably 2 or less, more preferably 1.8 or less, still more preferably 1.6 or less, and particularly preferably 1.4 or less. Here, “the number of epoxy groups of the epoxy resin” is a value obtained by adding up all the values obtained by dividing the mass of the non-volatile component of the component (A) and the component (B) present in the sealing resin composition by the epoxy equivalent. is there. Further, “(C) the number of active groups of the curing agent” is a value obtained by adding up all the values obtained by dividing the mass of the non-volatile component of the (C) curing agent present in the sealing resin composition by the active group equivalent. . When the number of active groups of the (C) curing agent when the number of epoxy groups of the component (A) and the component (B) is 1, the desired effect of the present invention can be remarkably obtained, and more usually The moisture resistance of the cured product of the resin composition layer is further improved.

<(D)無機充填材>
封止用樹脂組成物は、(D)成分として、無機充填材を含む。(D)無機充填材を用いることにより、封止用樹脂組成物の硬化物の線熱膨張係数を小さくでき、また、反りを抑制することができる。
<(D) Inorganic filler>
The resin composition for sealing contains an inorganic filler as the component (D). (D) By using an inorganic filler, the linear thermal expansion coefficient of the hardened | cured material of the resin composition for sealing can be made small, and curvature can be suppressed.

(D)無機充填材の材料としては、無機化合物を用いる。(D)無機充填材の材料としては、例えば、シリカ、アルミナ、ガラス、コーディエライト、シリコン酸化物、硫酸バリウム、炭酸バリウム、タルク、クレー、雲母粉、酸化亜鉛、ハイドロタルサイト、ベーマイト、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化マンガン、ホウ酸アルミニウム、炭酸ストロンチウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸カルシウム、チタン酸マグネシウム、チタン酸ビスマス、酸化チタン、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、チタン酸ジルコン酸バリウム、ジルコン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、リン酸ジルコニウム、及びリン酸タングステン酸ジルコニウム等が挙げられる。これらの中でも、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、シリカ又はアルミナが特に好適である。シリカとしては、例えば、無定形シリカ、溶融シリカ、結晶シリカ、合成シリカ、中空シリカ等が挙げられる。また、シリカとしては球形シリカが好ましい。(D)無機充填材は、1種類単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   (D) An inorganic compound is used as the material of the inorganic filler. (D) As a material of the inorganic filler, for example, silica, alumina, glass, cordierite, silicon oxide, barium sulfate, barium carbonate, talc, clay, mica powder, zinc oxide, hydrotalcite, boehmite, water Aluminum oxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, boron nitride, aluminum nitride, manganese nitride, aluminum borate, strontium carbonate, strontium titanate, calcium titanate, magnesium titanate, bismuth titanate, titanium oxide , Zirconium oxide, barium titanate, barium zirconate titanate, barium zirconate, calcium zirconate, zirconium phosphate, and zirconium tungstate phosphate. Among these, silica or alumina is particularly preferable from the viewpoint of remarkably obtaining the desired effect of the present invention. Examples of the silica include amorphous silica, fused silica, crystalline silica, synthetic silica, and hollow silica. Further, spherical silica is preferable as the silica. (D) An inorganic filler may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types by arbitrary ratios.

通常、(D)無機充填材は、粒子の状態で封止用樹脂組成物に含まれる。(D)無機充填材の平均粒径は、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、特に好ましくは0.3μm以上、0.4μm以上、0.5μm以上、又は1.0μm以上であり、好ましくは10μm以下、より好ましくは8.0μm以下、特に好ましくは7.0μm以下である。(D)無機充填材の平均粒径が前記範囲にあることにより、封止用樹脂組成物中の(D)無機充填材の充填性が高まり、本発明の所望の効果を顕著に得ることができる。   Usually, the (D) inorganic filler is contained in the sealing resin composition in the form of particles. (D) The average particle size of the inorganic filler is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, particularly preferably 0.3 μm or more, 0.4 μm or more, 0.5 μm or more, or 1.0 μm or more. It is preferably 10 μm or less, more preferably 8.0 μm or less, and particularly preferably 7.0 μm or less. (D) When the average particle diameter of the inorganic filler is in the above range, the filling property of (D) the inorganic filler in the sealing resin composition is enhanced, and the desired effect of the present invention can be remarkably obtained. it can.

(D)無機充填材等の粒子の平均粒径は、ミー(Mie)散乱理論に基づくレーザー回折・散乱法により、測定できる。具体的には、レーザー回折散乱式粒径分布測定装置により、粒子の粒径分布を体積基準で作成し、その粒径分布からメディアン径として平均粒径を測定できる。測定サンプルは、粒子を超音波により水等の溶剤中に分散させたものを好ましく使用できる。レーザー回折散乱式粒径分布測定装置としては、堀場製作所社製「LA−500」等を使用することができる。   (D) The average particle diameter of particles such as inorganic fillers can be measured by a laser diffraction / scattering method based on the Mie scattering theory. Specifically, the particle size distribution of the particles can be created on a volume basis by a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus, and the average particle size can be measured as the median diameter from the particle size distribution. As the measurement sample, particles in which particles are dispersed in a solvent such as water by ultrasonic waves can be preferably used. As the laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus, “LA-500” manufactured by Horiba, Ltd. or the like can be used.

前記のような(D)無機充填材としては、例えば、新日鉄住金マテリアルズ社製「ST7030−20」;龍森社製「MSS−6」、「AC−5V」;新日鉄住金マテリアルズ社製「SP60−05」、「SP507−05」;アドマテックス社製「YC100C」、「YA050C」、「YA050C−MJE」、「YA010C」;デンカ社製「UFP−30」、「SFP−130MC」、「FB−7SDC」、「FB−5SDC」、「FB−3SDC」;トクヤマ社製「シルフィルNSS−3N」、「シルフィルNSS−4N」、「シルフィルNSS−5N」;アドマテックス社製「SC2500SQ」、「SO−C4」、「SO−C2」、「SO−C1」、「FE9」等が挙げられる。   Examples of the (D) inorganic filler as described above include “ST7030-20” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Materials; “MSS-6” and “AC-5V” manufactured by Tatsumori; "SP60-05", "SP507-05"; "YC100C", "YA050C", "YA050C-MJE", "YA010C" manufactured by Admatechs; "UFP-30", "SFP-130MC", "FB" manufactured by Denka “-7SDC”, “FB-5SDC”, “FB-3SDC”; “Sylfil NSS-3N”, “Sylfil NSS-4N”, “Sylfil NSS-5N” manufactured by Tokuyama; “SC2500SQ”, “SO” manufactured by Admatechs -C4 "," SO-C2 "," SO-C1 "," FE9 "and the like.

(D)無機充填材は、適切な表面処理剤で表面処理されていることが好ましい。表面処理されることにより、(D)無機充填材の耐湿性及び分散性を高めることができる。表面処理剤としては、例えば、フッ素含有シランカップリング剤、アミノシラン系カップリング剤、エポキシシラン系カップリング剤、メルカプトシラン系カップリング剤、シラン系カップリング剤、アルコキシシラン化合物、オルガノシラザン化合物、チタネート系カップリング剤等が挙げられる。   (D) It is preferable that the inorganic filler is surface-treated with an appropriate surface treatment agent. By performing the surface treatment, the moisture resistance and dispersibility of the (D) inorganic filler can be enhanced. Examples of surface treatment agents include fluorine-containing silane coupling agents, aminosilane coupling agents, epoxysilane coupling agents, mercaptosilane coupling agents, silane coupling agents, alkoxysilane compounds, organosilazane compounds, and titanates. System coupling agents and the like.

表面処理剤の市販品としては、例えば、信越化学工業社製「KBM22」(ジメチルジメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM403」(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM803」(3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBE903」(3−アミノプロピルトリエトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM573」(N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM5783」(N−フェニル−3−アミノオクチルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「SZ−31」(ヘキサメチルジシラザン)、信越化学工業社製「KBM103」(フェニルトリメトキシシラン)、信越化学工業社製「KBM−4803」(長鎖エポキシ型シランカップリング剤)等が挙げられる。なかでも、窒素原子含有シランカップリング剤が好ましく、フェニル基を含有するアミノシラン系カップリング剤がより好ましく、N−フェニル−3−アミノアルキルトリメトキシシランが更に好ましい。また、表面処理剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   Examples of commercially available surface treatment agents include “KBM22” (dimethyldimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KBM403” (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. "KBM803" (3-mercaptopropyltrimethoxysilane), Shin-Etsu Chemical "KBE903" (3-aminopropyltriethoxysilane), Shin-Etsu Chemical "KBM573" (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxy) Silane), “KBM5783” (N-phenyl-3-aminooctyltrimethoxysilane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “SZ-31” (hexamethyldisilazane) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., “KBM103” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. (Phenyltrimethoxysilane), “KBM-4803” manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. ( Chain epoxy type silane coupling agent), and the like. Among these, a nitrogen atom-containing silane coupling agent is preferable, an aminosilane-based coupling agent containing a phenyl group is more preferable, and N-phenyl-3-aminoalkyltrimethoxysilane is still more preferable. Moreover, a surface treating agent may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

表面処理剤による表面処理の程度は、(D)無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量によって評価できる。(D)無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、(D)無機充填材の分散性向上の観点から、好ましくは0.02mg/m2以上、より好ましくは0.1mg/m2以上、特に好ましくは0.2mg/m2以上である。一方、樹脂組成物の溶融粘度及びシート形態での溶融粘度の上昇を抑制する観点から、前記のカーボン量は、好ましくは1mg/m2以下、より好ましくは0.8mg/m2以下、特に好ましくは0.5mg/m2以下である。 The degree of the surface treatment with the surface treatment agent can be evaluated by the amount of carbon per unit surface area of the (D) inorganic filler. Carbon content per unit surface area of the inorganic filler (D) is, (D) from the viewpoint of the dispersibility of the inorganic filler improved, preferably 0.02 mg / m 2 or more, more preferably 0.1 mg / m 2 or more, Particularly preferred is 0.2 mg / m 2 or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing an increase in the melt viscosity of the resin composition and the melt viscosity in the sheet form, the amount of carbon is preferably 1 mg / m 2 or less, more preferably 0.8 mg / m 2 or less, particularly preferably. Is 0.5 mg / m 2 or less.

(D)無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量は、表面処理後の(D)無機充填材を溶剤(例えば、メチルエチルケトン(以下「MEK」と略称することがある。))により洗浄処理した後に、測定できる。具体的には、十分な量のメチルエチルケトンと、表面処理剤で表面処理された(D)無機充填材とを混合して、25℃で5分間、超音波洗浄する。その後、上澄液を除去し、固形分を乾燥させた後、カーボン分析計を用いて、(D)無機充填材の単位表面積当たりのカーボン量を測定できる。カーボン分析計としては、堀場製作所社製「EMIA−320V」を使用できる。   (D) The amount of carbon per unit surface area of the inorganic filler is determined by washing the surface-treated (D) inorganic filler with a solvent (for example, methyl ethyl ketone (hereinafter sometimes referred to as “MEK”)). Can be measured. Specifically, a sufficient amount of methyl ethyl ketone and (D) inorganic filler surface-treated with a surface treatment agent are mixed and ultrasonically cleaned at 25 ° C. for 5 minutes. Then, after removing a supernatant liquid and drying solid content, the carbon amount per unit surface area of (D) inorganic filler can be measured using a carbon analyzer. As the carbon analyzer, “EMIA-320V” manufactured by HORIBA, Ltd. can be used.

(D)無機充填材の比表面積は、本発明の効果をより向上させる観点から、好ましくは1m/g以上、より好ましくは1.5m/g以上、特に好ましくは2m/g以上である。上限に特段の制限は無いが、好ましくは20m/g以下、10m/g以下又は5m/g以下である。無機充填材の比表面積は、BET法によって測定できる。 (D) The specific surface area of the inorganic filler is preferably 1 m 2 / g or more, more preferably 1.5 m 2 / g or more, particularly preferably 2 m 2 / g or more, from the viewpoint of further improving the effect of the present invention. is there. Although there is no special restriction | limiting in an upper limit, Preferably it is 20 m < 2 > / g or less, 10 m < 2 > / g or less, or 5 m < 2 > / g or less. The specific surface area of the inorganic filler can be measured by the BET method.

樹脂組成物中の(D)無機充填材の量は、樹脂組成物中の不揮発成分100質量%に対して、好ましくは80質量%以上、より好ましくは81質量%以上、さらに好ましくは82質量%以上であり、好ましくは95質量%以下、より好ましくは93質量%以下、さらに好ましくは91質量%以下である。(D)無機充填材の量が前記範囲にあることにより、本発明の所望の効果を顕著に得ることができ、特に、封止用樹脂組成物の線熱膨張係数を効果的に低くすることができる。   The amount of the (D) inorganic filler in the resin composition is preferably 80% by mass or more, more preferably 81% by mass or more, and still more preferably 82% by mass with respect to 100% by mass of the nonvolatile component in the resin composition. It is above, Preferably it is 95 mass% or less, More preferably, it is 93 mass% or less, More preferably, it is 91 mass% or less. (D) When the amount of the inorganic filler is within the above range, the desired effect of the present invention can be remarkably obtained, and in particular, the linear thermal expansion coefficient of the sealing resin composition can be effectively reduced. Can do.

<(E)エポキシ樹脂>
封止用樹脂組成物は、(E)成分として、エポキシ樹脂を含有していてもよい。但し、(E)エポキシ樹脂は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂及び(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂に該当するものは除く。
<(E) Epoxy resin>
The resin composition for sealing may contain an epoxy resin as the component (E). However, (E) epoxy resin excludes those corresponding to (A) glycidylamine type epoxy resin and (B) glycidyl ester type epoxy resin.

(E)エポキシ樹脂としては、例えば、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、tert−ブチル−カテコール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、線状脂肪族エポキシ樹脂、ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、トリメチロール型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂等が挙げられる。エポキシ樹脂は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   (E) As an epoxy resin, for example, bixylenol type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type Epoxy resin, naphthol novolac type epoxy resin, phenol novolac type epoxy resin, tert-butyl-catechol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, biphenyl type epoxy resin, Linear aliphatic epoxy resin, epoxy resin having butadiene structure, alicyclic epoxy resin, alicyclic epoxy resin having ester skeleton, heterocyclic epoxy resin, B ring-containing epoxy resin, cyclohexane type epoxy resin, cyclohexanedimethanol type epoxy resins, naphthylene ether type epoxy resin, trimethylol type epoxy resin, tetraphenyl ethane epoxy resin and the like. An epoxy resin may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

封止用樹脂組成物は、(E)エポキシ樹脂として、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂を含むことが好ましい。本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、(E)エポキシ樹脂の不揮発成分100質量%に対して、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは60質量%以上、特に好ましくは70質量%以上である。   It is preferable that the sealing resin composition includes an epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule as (E) an epoxy resin. From the viewpoint of remarkably obtaining the desired effect of the present invention, the ratio of the epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule with respect to 100% by mass of the nonvolatile component (E) of the epoxy resin is preferably 50 masses. % Or more, more preferably 60% by mass or more, and particularly preferably 70% by mass or more.

(E)エポキシ樹脂としては、液状エポキシ樹脂を用いてもよく、固体状エポキシ樹脂を用いてもよく、液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて用いてもよい。中でも、封止用樹脂組成物の粘度を低下させる観点から、(E)エポキシ樹脂として液状エポキシ樹脂を用いることが好ましい。   (E) As an epoxy resin, a liquid epoxy resin may be used, a solid epoxy resin may be used, and a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin may be used in combination. Especially, it is preferable to use a liquid epoxy resin as (E) epoxy resin from a viewpoint of reducing the viscosity of the resin composition for sealing.

液状エポキシ樹脂としては、1分子中に2個以上のエポキシ基を有する液状エポキシ樹脂が好ましい。   The liquid epoxy resin is preferably a liquid epoxy resin having two or more epoxy groups in one molecule.

液状エポキシ樹脂としては、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂、シクロヘキサン型エポキシ樹脂、シクロヘキサンジメタノール型エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、及びブタジエン構造を有するエポキシ樹脂が好ましく、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、及びエステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂がより好ましい。   Examples of liquid epoxy resins include bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, bisphenol AF type epoxy resins, naphthalene type epoxy resins, phenol novolac type epoxy resins, alicyclic epoxy resins having an ester skeleton, cyclohexane type epoxy resins, A cyclohexanedimethanol type epoxy resin, an aliphatic epoxy resin, and an epoxy resin having a butadiene structure are preferable, and a bisphenol A type epoxy resin and an alicyclic epoxy resin having an ester skeleton are more preferable.

液状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP4032」、「HP4032D」、「HP4032SS」(ナフタレン型エポキシ樹脂);DIC社製の「EXA−850CRP」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「828US」、「jER828EL」、「825」、「エピコート828EL」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER807」、「1750」(ビスフェノールF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER152」(フェノールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YED−216D」(脂肪族エポキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「ZX1059」(ビスフェノールA型エポキシ樹脂とビスフェノールF型エポキシ樹脂の混合品);新日鉄住金化学社製の「ZX1658」、「ZX1658GS」(液状1,4−グリシジルシクロヘキサン型エポキシ樹脂);ダイセル社製の「セロキサイド2021P」(エステル骨格を有する脂環式エポキシ樹脂);ダイセル社製の「PB−3600」(ブタジエン構造を有するエポキシ樹脂);等が挙げられる。これらは、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of the liquid epoxy resin include “HP4032”, “HP4032D”, “HP4032SS” (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC; “EXA-850CRP” (bisphenol A type epoxy resin) manufactured by DIC; Mitsubishi Chemical “828US”, “jER828EL”, “825”, “Epicoat 828EL” (bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; “jER807”, “1750” (bisphenol F type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; “JER152” (phenol novolac type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation “YED-216D” (aliphatic epoxy resin); “ZX1059” manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd. (bisphenol A type epoxy resin and bisphenol F type epoxy resin) Resin mixture); “ZX1658”, “ZX1658GS” (liquid 1,4-glycidylcyclohexane type epoxy resin) manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd .; “Celoxide 2021P” (alicyclic epoxy resin having an ester skeleton) manufactured by Daicel; "PB-3600" (epoxy resin having a butadiene structure); and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

固体状エポキシ樹脂としては、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する固体状エポキシ樹脂が好ましく、1分子中に3個以上のエポキシ基を有する芳香族系の固体状エポキシ樹脂がより好ましい。   The solid epoxy resin is preferably a solid epoxy resin having 3 or more epoxy groups in one molecule, and more preferably an aromatic solid epoxy resin having 3 or more epoxy groups in one molecule.

固体状エポキシ樹脂としては、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ナフタレン型4官能エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、トリスフェノール型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹脂、ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、アントラセン型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂が好ましく、ビキシレノール型エポキシ樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ビスフェノールAF型エポキシ樹脂、及びナフチレンエーテル型エポキシ樹脂がより好ましい。   Solid epoxy resins include bixylenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, naphthalene type tetrafunctional epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin, trisphenol type epoxy resin, naphthol type epoxy resin, biphenyl Type epoxy resin, naphthylene ether type epoxy resin, anthracene type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol AF type epoxy resin, tetraphenylethane type epoxy resin are preferable, bixylenol type epoxy resin, naphthalene type epoxy resin, bisphenol AF Type epoxy resin and naphthylene ether type epoxy resin are more preferable.

固体状エポキシ樹脂の具体例としては、DIC社製の「HP4032H」(ナフタレン型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP−4700」、「HP−4710」(ナフタレン型4官能エポキシ樹脂);DIC社製の「N−690」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「N−695」(クレゾールノボラック型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP−7200」(ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂);DIC社製の「HP−7200HH」、「HP−7200H」、「EXA−7311」、「EXA−7311−G3」、「EXA−7311−G4」、「EXA−7311−G4S」、「HP6000」(ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「EPPN−502H」(トリスフェノール型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC7000L」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);日本化薬社製の「NC3000H」、「NC3000」、「NC3000L」、「NC3100」(ビフェニル型エポキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「ESN475V」(ナフタレン型エポキシ樹脂);新日鉄住金化学社製の「ESN485」(ナフトールノボラック型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000H」、「YX4000」、「YL6121」(ビフェニル型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX4000HK」(ビキシレノール型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YX8800」(アントラセン型エポキシ樹脂);大阪ガスケミカル社製の「PG−100」、「CG−500」;三菱ケミカル社製の「YL7760」(ビスフェノールAF型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「YL7800」(フルオレン型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1010」(固体状ビスフェノールA型エポキシ樹脂);三菱ケミカル社製の「jER1031S」(テトラフェニルエタン型エポキシ樹脂)等が挙げられる。これらは、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   Specific examples of the solid epoxy resin include “HP4032H” (naphthalene type epoxy resin) manufactured by DIC; “HP-4700” and “HP-4710” (naphthalene type tetrafunctional epoxy resin) manufactured by DIC; "N-690" (cresol novolac type epoxy resin) manufactured by DIC; "N-695" (cresol novolac type epoxy resin) manufactured by DIC; "HP-7200" (dicyclopentadiene type epoxy resin) manufactured by DIC; “HP-7200HH”, “HP-7200H”, “EXA-7311”, “EXA-7311-G3”, “EXA-7311-G4”, “EXA-7311-G4S”, “HP6000” (manufactured by DIC) Naphthylene ether type epoxy resin) “EPPN-502H” (trisphenol type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. Resin); “NC7000L” (naphthol novolak type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku; “NC3000H”, “NC3000”, “NC3000L”, “NC3100” (biphenyl type epoxy resin) manufactured by Nippon Kayaku; Nippon Steel & Sumitomo Metal "ESN475V" (naphthalene type epoxy resin) manufactured by Chemical Co .; "ESN485" (naphthol novolak type epoxy resin) manufactured by Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd .; "YX4000H", "YX4000", "YL6121" (biphenyl type) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation Epoxy resin); “YX4000HK” (bixylenol type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical; “YX8800” (anthracene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical; “PG-100” and “CG-” manufactured by Osaka Gas Chemical "500"; "YL" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation "760" (bisphenol AF type epoxy resin); "YL7800" (fluorene type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; "jER1010" (solid bisphenol A type epoxy resin) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; "jER1031S manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation" (Tetraphenylethane type epoxy resin) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

(E)エポキシ樹脂として液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂とを組み合わせて用いる場合、それらの量比(液状エポキシ樹脂:固体状エポキシ樹脂)は、質量比で、好ましくは1:0.1〜1:15、より好ましくは1:0.3〜1:10、特に好ましくは1:0.6〜1:8である。液状エポキシ樹脂と固体状エポキシ樹脂との量比を斯かる範囲にあることにより、通常は、樹脂シートの形態で使用する場合に、適度な粘着性がもたらされる。また、通常は、樹脂シートの形態で使用する場合に、十分な可撓性が得られ、取り扱い性が向上する。さらに、通常は、十分な破断強度を有する硬化物を得ることができる。   (E) When a liquid epoxy resin and a solid epoxy resin are used in combination as an epoxy resin, the quantity ratio (liquid epoxy resin: solid epoxy resin) is a mass ratio, preferably 1: 0.1 to 1 : 15, more preferably 1: 0.3 to 1:10, particularly preferably 1: 0.6 to 1: 8. When the amount ratio between the liquid epoxy resin and the solid epoxy resin is within such a range, usually, when used in the form of a resin sheet, appropriate tackiness is brought about. Moreover, normally, when using with the form of a resin sheet, sufficient flexibility is acquired and a handleability improves. Furthermore, usually, a cured product having a sufficient breaking strength can be obtained.

(E)エポキシ樹脂の重量平均分子量は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、好ましくは100〜5000、より好ましくは250〜3000、さらに好ましくは400〜1500である。   (E) The weight average molecular weight of the epoxy resin is preferably 100 to 5000, more preferably 250 to 3000, and still more preferably 400 to 1500 from the viewpoint of remarkably obtaining the desired effect of the present invention.

(E)エポキシ樹脂のエポキシ当量は、(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂のエポキシ当量の範囲として説明したのと同じ範囲に収まることが好ましい。   (E) The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably within the same range as described as the range of the epoxy equivalent of the (A) glycidylamine type epoxy resin.

(E)エポキシ樹脂を含む場合、(E)エポキシ樹脂の含有量は、封止用樹脂組成物中の不揮発成分100質量%とした場合、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上、さらに好ましくは3質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、さらに好ましくは10質量%以下である。(E)エポキシ樹脂の量を前記範囲に収めることにより、封止用樹脂組成物の硬化物の機械強度及び絶縁信頼性を高めることができる。   When (E) the epoxy resin is included, the content of the (E) epoxy resin is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass. More preferably, it is 3% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and still more preferably 10% by mass or less. (E) By keeping the quantity of epoxy resin in the said range, the mechanical strength and insulation reliability of the hardened | cured material of the resin composition for sealing can be improved.

<(F)硬化促進剤>
封止用樹脂組成物は、(F)成分として、(F)硬化促進剤を含有していてもよい。(F)硬化促進剤を用いることにより、封止用樹脂組成物を硬化させる際に硬化を促進できる。
<(F) Curing accelerator>
The resin composition for sealing may contain (F) hardening accelerator as (F) component. (F) By using a curing accelerator, curing can be accelerated when the sealing resin composition is cured.

(F)硬化促進剤としては、例えば、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤、グアニジン系硬化促進剤、金属系硬化促進剤等が挙げられる。中でも、リン系硬化促進剤、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤及び金属系硬化促進剤が好ましく、アミン系硬化促進剤、イミダゾール系硬化促進剤及び金属系硬化促進剤がより好ましい。硬化促進剤は、1種類単独で用いてもよく、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。   (F) As a hardening accelerator, a phosphorus hardening accelerator, an amine hardening accelerator, an imidazole hardening accelerator, a guanidine hardening accelerator, a metal hardening accelerator etc. are mentioned, for example. Among these, a phosphorus curing accelerator, an amine curing accelerator, an imidazole curing accelerator, and a metal curing accelerator are preferable, and an amine curing accelerator, an imidazole curing accelerator, and a metal curing accelerator are more preferable. A hardening accelerator may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more types.

リン系硬化促進剤としては、例えば、トリフェニルホスフィン、ホスホニウムボレート化合物、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、n−ブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩、(4−メチルフェニル)トリフェニルホスホニウムチオシアネート、テトラフェニルホスホニウムチオシアネート、ブチルトリフェニルホスホニウムチオシアネート等が挙げられる。中でも、トリフェニルホスフィン、テトラブチルホスホニウムデカン酸塩が好ましい。   Examples of phosphorus curing accelerators include triphenylphosphine, phosphonium borate compounds, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, n-butylphosphonium tetraphenylborate, tetrabutylphosphonium decanoate, (4-methylphenyl) triphenylphosphonium thiocyanate. , Tetraphenylphosphonium thiocyanate, butyltriphenylphosphonium thiocyanate, and the like. Of these, triphenylphosphine and tetrabutylphosphonium decanoate are preferable.

アミン系硬化促進剤としては、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン等のトリアルキルアミン、4−ジメチルアミノピリジン、ベンジルジメチルアミン、2,4,6,−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセン、4−ピロリジノピリジン等が挙げられる。中でも、4−ジメチルアミノピリジン、1,8−ジアザビシクロ(5,4,0)−ウンデセンが好ましい。   Examples of amine curing accelerators include trialkylamines such as triethylamine and tributylamine, 4-dimethylaminopyridine, benzyldimethylamine, 2,4,6, -tris (dimethylaminomethyl) phenol, 1,8-diazabicyclo. (5,4,0) -undecene, 4-pyrrolidinopyridine and the like. Of these, 4-dimethylaminopyridine and 1,8-diazabicyclo (5,4,0) -undecene are preferable.

イミダゾール系硬化促進剤としては、例えば、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、2−ヘプタデシルイミダゾール、1,2−ジメチルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミダゾール、2−フェニルイミダゾール、2−フェニル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール、1−シアノエチル−2−ウンデシルイミダゾリウムトリメリテイト、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾリウムトリメリテイト、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−ウンデシルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−エチル−4’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジン、2,4−ジアミノ−6−[2’−メチルイミダゾリル−(1’)]−エチル−s−トリアジンイソシアヌル酸付加物、2−フェニルイミダゾールイソシアヌル酸付加物、2−フェニル−4,5−ジヒドロキシメチルイミダゾール、2−フェニル−4−メチル−5−ヒドロキシメチルイミダゾール、2,3−ジヒドロ−1H−ピロロ[1,2−a]ベンズイミダゾール、1−ドデシル−2−メチル−3−ベンジルイミダゾリウムクロライド、2−メチルイミダゾリン、2−フェニルイミダゾリン等のイミダゾール化合物及びイミダゾール化合物とエポキシ樹脂とのアダクト体が挙げられる。中でも、2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−ベンジル−2−フェニルイミダゾールが好ましい。   Examples of the imidazole curing accelerator include 2-methylimidazole, 2-undecylimidazole, 2-heptadecylimidazole, 1,2-dimethylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 2-phenylimidazole, 2- Phenyl-4-methylimidazole, 1-benzyl-2-methylimidazole, 1-benzyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazole, 1-cyanoethyl-2- Ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, 1-cyanoethyl-2-undecylimidazolium trimellitate, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate, 2,4-diamino-6 -[2 -Methylimidazolyl- (1 ')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2'-undecylimidazolyl- (1')]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino- 6- [2′-Ethyl-4′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s-triazine, 2,4-diamino-6- [2′-methylimidazolyl- (1 ′)]-ethyl-s -Triazine isocyanuric acid adduct, 2-phenylimidazole isocyanuric acid adduct, 2-phenyl-4,5-dihydroxymethylimidazole, 2-phenyl-4-methyl-5-hydroxymethylimidazole, 2,3-dihydro-1H- Pyrrolo [1,2-a] benzimidazole, 1-dodecyl-2-methyl-3-benzylimidazolium chloride, 2-methylimidazoline 2-phenylimidazole compounds of imidazoline and the like and an imidazole compound and adduct of the epoxy resin. Of these, 2-ethyl-4-methylimidazole and 1-benzyl-2-phenylimidazole are preferable.

イミダゾール系硬化促進剤としては、市販品を用いてもよく、例えば、三菱ケミカル社製の「P200−H50」;四国化成社製「2E4MZ」;等が挙げられる。   Commercially available products may be used as the imidazole curing accelerator, and examples thereof include “P200-H50” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation; “2E4MZ” manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.

グアニジン系硬化促進剤としては、例えば、ジシアンジアミド、1−メチルグアニジン、1−エチルグアニジン、1−シクロヘキシルグアニジン、1−フェニルグアニジン、1−(o−トリル)グアニジン、ジメチルグアニジン、ジフェニルグアニジン、トリメチルグアニジン、テトラメチルグアニジン、ペンタメチルグアニジン、1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン、7−メチル−1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エン、1−メチルビグアニド、1−エチルビグアニド、1−n−ブチルビグアニド、1−n−オクタデシルビグアニド、1,1−ジメチルビグアニド、1,1−ジエチルビグアニド、1−シクロヘキシルビグアニド、1−アリルビグアニド、1−フェニルビグアニド、1−(o−トリル)ビグアニド等が挙げられる。中でも、ジシアンジアミド、1,5,7−トリアザビシクロ[4.4.0]デカ−5−エンが好ましい。   Examples of the guanidine curing accelerator include dicyandiamide, 1-methylguanidine, 1-ethylguanidine, 1-cyclohexylguanidine, 1-phenylguanidine, 1- (o-tolyl) guanidine, dimethylguanidine, diphenylguanidine, trimethylguanidine, Tetramethylguanidine, pentamethylguanidine, 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene, 7-methyl-1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] Deca-5-ene, 1-methyl biguanide, 1-ethyl biguanide, 1-n-butyl biguanide, 1-n-octadecyl biguanide, 1,1-dimethyl biguanide, 1,1-diethyl biguanide, 1-cyclohexyl biguanide, 1 -Allyl biguanide, 1-phenyl biguanide, 1- ( - tolyl) biguanide, and the like. Of these, dicyandiamide and 1,5,7-triazabicyclo [4.4.0] dec-5-ene are preferred.

金属系硬化促進剤としては、例えば、コバルト、銅、亜鉛、鉄、ニッケル、マンガン、スズ等の金属の、有機金属錯体又は有機金属塩が挙げられる。有機金属錯体の具体例としては、コバルト(II)アセチルアセトナート、コバルト(III)アセチルアセトナート等の有機コバルト錯体、銅(II)アセチルアセトナート等の有機銅錯体、亜鉛(II)アセチルアセトナート等の有機亜鉛錯体、鉄(III)アセチルアセトナート等の有機鉄錯体、ニッケル(II)アセチルアセトナート等の有機ニッケル錯体、マンガン(II)アセチルアセトナート等の有機マンガン錯体等が挙げられる。有機金属塩としては、例えば、オクチル酸亜鉛、オクチル酸錫、ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸スズ、ステアリン酸亜鉛等が挙げられる。   As a metal type hardening accelerator, the organometallic complex or organometallic salt of metals, such as cobalt, copper, zinc, iron, nickel, manganese, tin, is mentioned, for example. Specific examples of the organometallic complex include organic cobalt complexes such as cobalt (II) acetylacetonate and cobalt (III) acetylacetonate, organic copper complexes such as copper (II) acetylacetonate, and zinc (II) acetylacetonate. Organic zinc complexes such as iron (III) acetylacetonate, organic nickel complexes such as nickel (II) acetylacetonate, and organic manganese complexes such as manganese (II) acetylacetonate. Examples of the organic metal salt include zinc octylate, tin octylate, zinc naphthenate, cobalt naphthenate, tin stearate, and zinc stearate.

封止用樹脂組成物が(F)硬化促進剤を含む場合、(F)硬化促進剤の含有量は、本発明の所望の効果を顕著に得る観点から、封止用樹脂組成物中の不揮発成分100質量%とした場合、好ましくは0.01質量%、より好ましくは0.03質量%、さらに好ましくは0.05質量%であり、好ましくは3質量%、より好ましくは1.5質量%、さらに好ましくは1質量%である。   When the sealing resin composition contains (F) a curing accelerator, the content of the (F) curing accelerator is a non-volatile content in the sealing resin composition from the viewpoint of remarkably obtaining the desired effect of the present invention. When the component is 100% by mass, it is preferably 0.01% by mass, more preferably 0.03% by mass, still more preferably 0.05% by mass, preferably 3% by mass, more preferably 1.5% by mass. More preferably, it is 1% by mass.

<(G)任意の添加剤>
封止用樹脂組成物は、上述した成分以外に、任意の成分として、更に任意の添加剤を含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、有機銅化合物、有機亜鉛化合物及び有機コバルト化合物等の有機金属化合物;熱可塑性樹脂;増粘剤;消泡剤;レベリング剤;密着性付与剤;着色剤;難燃剤;等の樹脂添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。
<(G) Optional additive>
The sealing resin composition may further contain an optional additive as an optional component in addition to the components described above. Examples of such additives include organometallic compounds such as organocopper compounds, organozinc compounds, and organocobalt compounds; thermoplastic resins; thickeners; antifoaming agents; leveling agents; adhesion-imparting agents; Resin additives such as flame retardants; These additives may be used individually by 1 type, and may be used combining two or more types by arbitrary ratios.

上述した封止用樹脂組成物は、必要に応じて、溶剤を含んでいてもよいが、溶剤を実質的に含まない無溶剤の封止用樹脂組成物であることが好ましい。このように溶剤を含まなくても、前記の封止用樹脂組成物は、圧縮成型法を用いて成型する場合には流動化することができ、優れた圧縮成型性を実現できる。よって、この封止用樹脂組成物は、無溶剤用樹脂組成物として用いることが可能である。「溶剤を実質的に含まない」とは、例えば、溶剤の含量が、無溶剤樹脂組成物全体に対して1質量%以下であることをいう。   The sealing resin composition described above may contain a solvent as necessary, but is preferably a solvent-free sealing resin composition substantially free of a solvent. Thus, even if it does not contain a solvent, the said resin composition for sealing can be fluidized when shape | molding using a compression molding method, and can implement | achieve the outstanding compression moldability. Therefore, this sealing resin composition can be used as a solvent-free resin composition. “Substantially free of solvent” means, for example, that the content of the solvent is 1% by mass or less based on the entire solventless resin composition.

[封止用樹脂組成物の製造方法]
封止用樹脂組成物は、例えば、配合成分を、回転ミキサーなどの撹拌装置を用いて撹拌する方法によって製造できる。
[Method for producing sealing resin composition]
The sealing resin composition can be produced, for example, by a method of stirring the compounding components using a stirring device such as a rotary mixer.

[封止用樹脂組成物の特性]
上述した封止用樹脂組成物は、25℃での弾性率が低い硬化物を得ることができる。したがって、この封止用樹脂組成物を用いることにより、弾性率が低い封止層及び絶縁層を得ることができる。例えば、上述した封止用樹脂組成物を用いて、実施例に記載の方法によって、試験片を製造し、その試験片の25℃での弾性率の測定を行う。この場合、得られる25℃での弾性率は、通常20GPa以下、好ましくは16GPa以下、より好ましくは13GPa以下である。加減に特段の制限はなく、通常0.1GPa以上等とし得る。
[Characteristics of encapsulating resin composition]
The sealing resin composition described above can provide a cured product having a low elastic modulus at 25 ° C. Therefore, a sealing layer and an insulating layer having a low elastic modulus can be obtained by using this sealing resin composition. For example, using the sealing resin composition described above, a test piece is manufactured by the method described in the examples, and the elastic modulus of the test piece at 25 ° C. is measured. In this case, the obtained elastic modulus at 25 ° C. is usually 20 GPa or less, preferably 16 GPa or less, more preferably 13 GPa or less. There is no particular limitation on adjustment, and it can be usually 0.1 GPa or more.

また、上述した封止用樹脂組成物によれば、線熱膨張係数(CTE)が低い硬化物を得ることができる。したがって、この封止用樹脂組成物を用いることにより、線熱膨張係数が低い封止層及び絶縁層を得ることができる。例えば、上述した封止用樹脂組成物を用いて、実施例に記載の方法によって、試験片を製造し、その試験片の線熱膨張係数の測定を行う。この場合、得られる線熱膨張係数は、通常15ppm/℃以下、好ましくは13ppm/℃以下、より好ましくは12ppm/℃以下である。下限に特段の制限は無く、通常0ppm/℃、好ましくは1ppm/℃以上である。   Moreover, according to the sealing resin composition described above, a cured product having a low coefficient of linear thermal expansion (CTE) can be obtained. Therefore, a sealing layer and an insulating layer having a low linear thermal expansion coefficient can be obtained by using this sealing resin composition. For example, using the sealing resin composition described above, a test piece is manufactured by the method described in the examples, and the linear thermal expansion coefficient of the test piece is measured. In this case, the linear thermal expansion coefficient obtained is usually 15 ppm / ° C. or less, preferably 13 ppm / ° C. or less, more preferably 12 ppm / ° C. or less. The lower limit is not particularly limited and is usually 0 ppm / ° C., preferably 1 ppm / ° C. or higher.

また、上述した封止用樹脂組成物によれば、反りの抑制が可能な硬化物の層を得ることができる。したがって、この封止用樹脂組成物を用いることにより、回路基板及び半導体チップパッケージの反りの抑制が可能な封止層及び絶縁層を得ることができる。例えば、上述した封止用樹脂組成物を用いて、実施例に記載の方法によって、12インチシリコンウエハ上に、封止用樹脂組成物の硬化物層を形成して、試料基板を作製する。この場合、25℃での実施例に記載の方法で測定される反り量を、通常3mm未満、好ましくは2mm未満にできる。   Moreover, according to the resin composition for sealing mentioned above, the layer of the hardened | cured material which can suppress curvature can be obtained. Therefore, by using this sealing resin composition, it is possible to obtain a sealing layer and an insulating layer capable of suppressing warpage of the circuit board and the semiconductor chip package. For example, by using the sealing resin composition described above, a cured product layer of the sealing resin composition is formed on a 12-inch silicon wafer by the method described in the examples, thereby preparing a sample substrate. In this case, the amount of warpage measured by the method described in Examples at 25 ° C. can be usually less than 3 mm, preferably less than 2 mm.

また、上述した封止用樹脂組成物は、加熱及び冷却を繰り返しても高い密着性に優れる、即ちサーマルサイクルテスト耐性に優れる硬化物を得ることができる。したがって、この封止用樹脂組成物を用いることにより、サーマルサイクルテスト耐性に優れる封止層及び絶縁層を得ることができる。例えば、上述した封止用樹脂組成物を用いて、シリコンチップがマウントされた12インチシリコンウエハ上に、封止用樹脂組成物の硬化物層を形成して、樹脂ウエハを作製する。この場合、−55℃で30分間の処理、及び120℃で30分間の処理を連続的に行う処理を1サイクルとしてこれを1000サイクル行うサーマルサイクルテストを実施例に記載の方法で測定すると、通常、シリコンチップと硬化物層との界面でのデラミネーションの発生が生じない。   Moreover, the sealing resin composition mentioned above can obtain the hardened | cured material which is excellent in high adhesiveness, ie, excellent in a thermal cycle test tolerance, even if it repeats a heating and cooling. Therefore, by using this sealing resin composition, a sealing layer and an insulating layer having excellent thermal cycle test resistance can be obtained. For example, using the above-described sealing resin composition, a cured product layer of the sealing resin composition is formed on a 12-inch silicon wafer on which a silicon chip is mounted, and a resin wafer is manufactured. In this case, when a thermal cycle test in which the treatment for 30 minutes at −55 ° C. and the treatment for 30 minutes at 120 ° C. for 30 minutes is taken as one cycle and measured by the method described in the examples, No delamination occurs at the interface between the silicon chip and the cured product layer.

また、上述した封止用樹脂組成物は、通常粘度が低いという特性を示す。したがって、この封止用樹脂組成物を用いることにより、コンプレッションモールド装置を用いて圧縮成型を行う際の取り扱い性に優れるようになる。例えば、RE80型粘度計(測定対象の封止用樹脂組成物0.2〜0.3ml、測定室温度25.0℃)を用いて、ローターの回転数1rpmに設定し、120秒後の粘度を計測する。この場合、封止用樹脂組成物の粘度を通常600Pa・s以下、好ましくは550Pa・s以下にできる。上限に特段の制限は無く、通常0.1Pa・s以上等とし得る。   Moreover, the resin composition for sealing mentioned above shows the characteristic that a viscosity is low normally. Therefore, by using this sealing resin composition, it becomes excellent in handleability when performing compression molding using a compression mold apparatus. For example, using a RE80 viscometer (0.2 to 0.3 ml of the sealing resin composition to be measured, measuring chamber temperature 25.0 ° C.), the rotation speed of the rotor is set to 1 rpm, and the viscosity after 120 seconds. Measure. In this case, the viscosity of the sealing resin composition can be usually 600 Pa · s or less, preferably 550 Pa · s or less. There is no particular limitation on the upper limit, and it can be usually 0.1 Pa · s or more.

また、上述した封止用樹脂組成物は、通常60℃から200℃までの最低溶融粘度が低いという特性を示す。したがって、この封止用樹脂組成物を用いることにより、回路基板等を製造する際の埋め込み性に優れるようになる。例えば、動的粘弾性測定装置(測定対象の封止用樹脂組成物1.2〜1.3gを、直径18mmのパラレルプレートを使用)を用いて、開始温度60℃から200℃まで昇温速度5℃/分にて昇温し、測定温度間隔2.5℃、振動数1Hz、ひずみ1degの測定条件にて動的粘弾性率を測定する。この場合、封止用樹脂組成物の最低溶融粘度を通常400poise以下、好ましくは300poise以下、より好ましくは200poise以下にできる。上限に特段の制限は無く、通常50poise以上、好ましくは80poise以上、より好ましくは100poise以上等とし得る。   Moreover, the resin composition for sealing mentioned above shows the characteristic that the minimum melt viscosity from 60 degreeC to 200 degreeC is low normally. Therefore, by using this sealing resin composition, the embedding property when manufacturing a circuit board or the like is improved. For example, using a dynamic viscoelasticity measuring device (1.2 to 1.3 g of the sealing resin composition to be measured, using a parallel plate with a diameter of 18 mm), the rate of temperature increase from 60 ° C. to 200 ° C. The temperature is raised at 5 ° C./min, and the dynamic viscoelastic modulus is measured under measurement conditions of a measurement temperature interval of 2.5 ° C., a frequency of 1 Hz, and a strain of 1 deg. In this case, the minimum melt viscosity of the sealing resin composition can be usually 400 poise or less, preferably 300 poise or less, more preferably 200 poise or less. There is no particular limitation on the upper limit, and it can be usually 50 poise or more, preferably 80 poise or more, more preferably 100 poise or more.

上述した封止用樹脂組成物は、圧縮成型性に優れる。よって、回路基板又は半導体チップ上に圧縮成型法により樹脂組成物層を形成する際に、封止用樹脂組成物を隅々まで充填することが可能である。したがって、前記の樹脂組成物層を硬化させることにより、封止信頼性に優れた封止層、及び絶縁信頼性に優れた絶縁層を得ることができる。   The sealing resin composition described above is excellent in compression moldability. Therefore, when forming a resin composition layer on a circuit board or a semiconductor chip by compression molding, it is possible to fill the sealing resin composition to every corner. Accordingly, by curing the resin composition layer, a sealing layer having excellent sealing reliability and an insulating layer having excellent insulating reliability can be obtained.

封止用樹脂組成物は、液状であってもよく、固体状であってもよいが、その成型時には液状であることが好ましい。例えば、常温(例えば、20℃)において液状の封止用樹脂組成物は、特段の温度調整を行うことなく常温で圧縮成型法による成型を行ってもよく、適切な温度に加熱して圧縮成型法による成型を行ってもよい。また、常温において液状の封止用樹脂組成物を、カートリッジ内に封止用樹脂組成物を充填し、カートリッジから該封止用樹脂組成物を吐出させ、その後圧縮成型法による成型を行ってもよい。   The encapsulating resin composition may be liquid or solid, but is preferably liquid when molded. For example, a sealing resin composition that is liquid at room temperature (for example, 20 ° C.) may be molded by compression molding at room temperature without any special temperature adjustment. Molding by the method may be performed. Alternatively, a sealing resin composition that is liquid at normal temperature, a sealing resin composition filled in a cartridge, the sealing resin composition discharged from the cartridge, and then molded by a compression molding method Good.

また、常温において固体状の封止用樹脂組成物は、通常、その温度をより高い温度(例えば、130℃)に調整することによって液状になれるので、加熱等の適切な温度調整によって圧縮成型法による成形が可能である。前記の封止用樹脂組成物は、通常、溶剤を含まなくても適切な温度において液状になることができ、例えば、液状封止材として用いることが可能である。ここで、液状とは、後述する[粘度の測定]に記載の測定方法にて測定した粘度が1500Pa・s未満であるものをいう。   In addition, since a sealing resin composition that is solid at room temperature can usually be made liquid by adjusting its temperature to a higher temperature (for example, 130 ° C.), the compression molding method can be performed by appropriate temperature adjustment such as heating. Can be formed. Even if the said resin composition for sealing does not contain a solvent normally, it can become a liquid state at suitable temperature, for example, can be used as a liquid sealing material. Here, the liquid state means that the viscosity measured by the measurement method described in [Measurement of viscosity] described later is less than 1500 Pa · s.

封止用樹脂組成物は、上述した特性を有するため、有機EL装置や半導体などの電子機器を封止するための樹脂組成物として好適に使用することができ、特に、半導体を封止するための樹脂組成物(半導体封止用の樹脂組成物)、好ましくは半導体チップを封止するための樹脂組成物(半導体チップ封止用の樹脂組成物)として好適に使用することができる。また、封止用樹脂組成物は、封止用途以外に絶縁層用の樹脂組成物として用いることができる。例えば、前記の封止用樹脂組成物は、半導体チップパッケージの絶縁層を形成するための樹脂組成物(半導体チップパッケージの絶縁層用の樹脂組成物)、及び、回路基板(プリント配線板を含む。)の絶縁層を形成するための樹脂組成物(回路基板の絶縁層用の樹脂組成物)として、好適に使用することができる。   Since the sealing resin composition has the above-described characteristics, it can be suitably used as a resin composition for sealing an electronic device such as an organic EL device or a semiconductor, particularly for sealing a semiconductor. The resin composition (resin composition for semiconductor encapsulation), preferably a resin composition for encapsulating a semiconductor chip (resin composition for semiconductor chip encapsulation) can be suitably used. Moreover, the resin composition for sealing can be used as a resin composition for insulating layers other than the sealing use. For example, the sealing resin composition includes a resin composition for forming an insulating layer of a semiconductor chip package (a resin composition for an insulating layer of a semiconductor chip package) and a circuit board (printed wiring board). .)) Can be suitably used as a resin composition (resin composition for an insulating layer of a circuit board) for forming an insulating layer.

半導体チップパッケージとしては、例えば、FC−CSP、MIS−BGAパッケージ、ETS−BGAパッケージ、Fan−out型WLP(Wafer Level Package)、Fan−in型WLP、Fan−out型PLP(Panel Level Package)、Fan−in型PLPが挙げられる。   As the semiconductor chip package, for example, FC-CSP, MIS-BGA package, ETS-BGA package, Fan-out type WLP (Wafer Level Package), Fan-in type WLP, Fan-out type PLP (Panel Level Package), A Fan-in type PLP may be mentioned.

また、前記の封止用樹脂組成物は、アンダーフィル材として用いてもよく、例えば、半導体チップを基板に接続した後に用いるMUF(Molding Under Filling)の材料として用いてもよい。   The sealing resin composition may be used as an underfill material. For example, the sealing resin composition may be used as a MUF (Molding Under Filling) material used after a semiconductor chip is connected to a substrate.

さらに、前記の封止用樹脂組成物は、樹脂シート、プリプレグ等のシート状積層材料、ソルダーレジスト、ダイボンディング材、穴埋め樹脂、部品埋め込み樹脂等、封止用樹脂組成物が用いられる広範な用途に使用できる。   Furthermore, the sealing resin composition is used in a wide variety of applications in which a sealing resin composition is used, such as a sheet-like laminated material such as a resin sheet or prepreg, a solder resist, a die bonding material, a hole-filling resin, or a component-embedding resin. Can be used for

[樹脂シート]
本発明の樹脂シートは、支持体と、該支持体上に設けられた樹脂組成物層と、を有する。樹脂組成物層は、本発明の封止用樹脂組成物を含む層であり、通常は、封止用樹脂組成物で形成されている。
[Resin sheet]
The resin sheet of this invention has a support body and the resin composition layer provided on this support body. A resin composition layer is a layer containing the resin composition for sealing of this invention, and is normally formed with the resin composition for sealing.

樹脂組成物層の厚さは、薄型化の観点から、好ましくは600μm以下、より好ましくは550μm以下、更に好ましくは500μm以下、400μm以下、350μm以下、300μm以下、又は、200μm以下である。樹脂組成物層の厚さの下限は、特に限定されず、例えば、1μm以上、5μm以上、10μm以上、等でありうる。   The thickness of the resin composition layer is preferably 600 μm or less, more preferably 550 μm or less, still more preferably 500 μm or less, 400 μm or less, 350 μm or less, 300 μm or less, or 200 μm or less from the viewpoint of reducing the thickness. The minimum of the thickness of a resin composition layer is not specifically limited, For example, it may be 1 micrometer or more, 5 micrometers or more, 10 micrometers or more, etc.

支持体としては、例えば、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔、離型紙が挙げられ、プラスチック材料からなるフィルム、金属箔が好ましい。   Examples of the support include a film made of a plastic material, a metal foil, and a release paper, and a film made of a plastic material and a metal foil are preferable.

支持体としてプラスチック材料からなるフィルムを使用する場合、プラスチック材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と略称することがある。)、ポリエチレンナフタレート(以下「PEN」と略称することがある。)等のポリエステル;ポリカーボネート(以下「PC」と略称することがある。);ポリメチルメタクリレート(以下「PMMA」と略称することがある。)等のアクリルポリマー;環状ポリオレフィン;トリアセチルセルロース(以下「TAC」と略称することがある。);ポリエーテルサルファイド(以下「PES」と略称することがある。);ポリエーテルケトン;ポリイミド;等が挙げられる。中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ましく、安価なポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。   When a film made of a plastic material is used as the support, examples of the plastic material include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes abbreviated as “PET”) and polyethylene naphthalate (hereinafter abbreviated as “PEN”). Polyester) such as polycarbonate; acrylic polymer such as polymethyl methacrylate (hereinafter sometimes abbreviated as “PMMA”); cyclic polyolefin; triacetyl cellulose (hereinafter referred to as “PMMA”). May be abbreviated as “TAC”); polyether sulfide (hereinafter may be abbreviated as “PES”); polyether ketone; polyimide; Among these, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable, and inexpensive polyethylene terephthalate is particularly preferable.

支持体として金属箔を使用する場合、金属箔としては、例えば、銅箔、アルミニウム箔等が挙げられる。中でも、銅箔が好ましい。銅箔としては、銅の単金属からなる箔を用いてもよく、銅と他の金属(例えば、スズ、クロム、銀、マグネシウム、ニッケル、ジルコニウム、ケイ素、チタン等)との合金からなる箔を用いてもよい。   When metal foil is used as the support, examples of the metal foil include copper foil and aluminum foil. Among these, copper foil is preferable. As the copper foil, a foil made of a single metal of copper may be used, and a foil made of an alloy of copper and another metal (for example, tin, chromium, silver, magnesium, nickel, zirconium, silicon, titanium, etc.). It may be used.

支持体は、樹脂組成物層と接合する面に、マット処理、コロナ処理、帯電防止処理等の処理が施されていてもよい。   The support may be subjected to a treatment such as a mat treatment, a corona treatment, or an antistatic treatment on the surface to be joined to the resin composition layer.

また、支持体としては、樹脂組成物層と接合する面に離型層を有する離型層付き支持体を使用してもよい。離型層付き支持体の離型層に使用する離型剤としては、例えば、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂、及びシリコーン樹脂からなる群から選択される1種以上の離型剤が挙げられる。離型剤の市販品としては、例えば、アルキド樹脂系離型剤である、リンテック社製の「SK−1」、「AL−5」、「AL−7」等が挙げられる。また、離型層付き支持体としては、例えば、東レ社製の「ルミラーT60」;帝人社製の「ピューレックス」;ユニチカ社製の「ユニピール」;等が挙げられる。   Moreover, as a support body, you may use the support body with a release layer which has a release layer in the surface joined to a resin composition layer. Examples of the release agent used for the release layer of the support with a release layer include one or more release agents selected from the group consisting of alkyd resins, polyolefin resins, urethane resins, and silicone resins. . Examples of commercially available release agents include “SK-1”, “AL-5”, and “AL-7” manufactured by Lintec Corporation, which are alkyd resin release agents. In addition, examples of the support with a release layer include “Lumirror T60” manufactured by Toray Industries, Inc., “Purex” manufactured by Teijin Limited, “Unipeel” manufactured by Unitika, and the like.

支持体の厚さは、5μm〜75μmの範囲が好ましく、10μm〜60μmの範囲がより好ましい。なお、離型層付き支持体を使用する場合、離型層付き支持体全体の厚さが上記範囲であることが好ましい。   The thickness of the support is preferably in the range of 5 μm to 75 μm, and more preferably in the range of 10 μm to 60 μm. In addition, when using a support body with a release layer, it is preferable that the thickness of the whole support body with a release layer is the said range.

樹脂シートは、例えば、封止用樹脂組成物を、ダイコーター等の塗布装置を用いて支持体上に塗布して、製造することができる。また、必要に応じて、封止用樹脂組成物を有機溶剤に溶解して樹脂ワニスを調製し、この樹脂ワニスを塗布して樹脂シートを製造してもよい。溶剤を用いることにより、粘度を調整して、塗布性を向上させることができる。樹脂ワニスを用いた場合、通常は、塗布後に樹脂ワニスを乾燥させて、樹脂組成物層を形成する。   The resin sheet can be produced, for example, by applying a sealing resin composition on a support using an application device such as a die coater. If necessary, the resin composition for sealing may be dissolved in an organic solvent to prepare a resin varnish, and the resin varnish may be applied to produce a resin sheet. By using the solvent, the viscosity can be adjusted and the coating property can be improved. When the resin varnish is used, the resin varnish is usually dried after application to form a resin composition layer.

有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート及びカルビトールアセテート等の酢酸エステル溶剤;セロソルブ及びブチルカルビトール等のカルビトール溶剤;トルエン及びキシレン等の芳香族炭化水素溶剤;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド(DMAc)及びN−メチルピロリドン等のアミド系溶剤;等を挙げることができる。有機溶剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を任意の比率で組み合わせて用いてもよい。   Examples of the organic solvent include ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; acetate solvents such as ethyl acetate, butyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and carbitol acetate; carbitols such as cellosolve and butyl carbitol. Solvents; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; amide solvents such as dimethylformamide, dimethylacetamide (DMAc) and N-methylpyrrolidone; An organic solvent may be used individually by 1 type, and may be used combining 2 or more types by arbitrary ratios.

乾燥は、加熱、熱風吹きつけ等の公知の方法により実施してよい。乾燥条件は、樹脂組成物層中の有機溶剤の含有量が、通常10質量%以下、好ましくは5質量%以下となるように乾燥させる。樹脂ワニス中の有機溶剤の沸点によっても異なるが、例えば30質量%〜60質量%の有機溶剤を含む樹脂ワニスを用いる場合、50℃〜150℃で3分〜10分間乾燥させることにより、樹脂組成物層を形成することができる。   Drying may be performed by a known method such as heating or hot air blowing. The drying condition is such that the content of the organic solvent in the resin composition layer is usually 10% by mass or less, preferably 5% by mass or less. Depending on the boiling point of the organic solvent in the resin varnish, for example, when using a resin varnish containing 30% by mass to 60% by mass of the organic solvent, the resin composition is dried at 50 ° C. to 150 ° C. for 3 minutes to 10 minutes. A physical layer can be formed.

樹脂シートは、必要に応じて、支持体及び樹脂組成物層以外の任意の層を含んでいてもよい。例えば、樹脂シートにおいて、樹脂組成物層の支持体と接合していない面(即ち、支持体とは反対側の面)には、支持体に準じた保護フィルムが設けられていてもよい。保護フィルムの厚さは、例えば、1μm〜40μmである。保護フィルムにより、樹脂組成物層の表面へのゴミ等の付着やキズを防止することができる。樹脂シートが保護フィルムを有する場合、保護フィルムを剥がすことによって樹脂シートは使用可能となる。また、樹脂シートは、ロール状に巻きとって保存することが可能である。   The resin sheet may contain arbitrary layers other than a support body and a resin composition layer as needed. For example, in the resin sheet, a protective film according to the support may be provided on the surface of the resin composition layer that is not bonded to the support (that is, the surface opposite to the support). The thickness of the protective film is, for example, 1 μm to 40 μm. By the protective film, it is possible to prevent dust and the like from being attached to the surface of the resin composition layer and scratches. When the resin sheet has a protective film, the resin sheet can be used by peeling off the protective film. In addition, the resin sheet can be stored in a roll shape.

[回路基板]
本発明で用いられる回路基板は、例えば、下記の工程(1)及び工程(2)を含む製造方法によって、製造できる。上述した封止用樹脂組成物の硬化物は、後述するように回路基板上の半導体チップなどの封止層として用いられる以外に、回路基板に含まれる絶縁層を封止用樹脂組成物の硬化物により形成してもよい。但し、絶縁層は、上述した封止用樹脂組成物の硬化物以外の材料によって形成されていてもよい。
(1)基材上に、樹脂組成物層を形成する工程。
(2)樹脂組成物層を熱硬化して、絶縁層を形成する工程。
[Circuit board]
The circuit board used in the present invention can be manufactured, for example, by a manufacturing method including the following steps (1) and (2). The cured product of the sealing resin composition described above is used as a sealing layer for a semiconductor chip or the like on the circuit board as described later, and the insulating layer included in the circuit board is cured by the sealing resin composition. You may form by a thing. However, the insulating layer may be formed of a material other than the cured product of the sealing resin composition described above.
(1) The process of forming a resin composition layer on a base material.
(2) A step of thermosetting the resin composition layer to form an insulating layer.

工程(1)では、基材を用意する。基材としては、例えば、ガラスエポキシ基板、金属基板(ステンレスや冷間圧延鋼板(SPCC)など)、ポリエステル基板、ポリイミド基板、BTレジン基板、熱硬化型ポリフェニレンエーテル基板等の基板が挙げられる。また、基材は、当該基材の一部として表面に銅箔等の金属層を有していてもよい。例えば、両方の表面に剥離可能な第一金属層及び第二金属層を有する基材を用いてもよい。このような基材を用いる場合、通常、回路配線として機能できる配線層としての導体層が、第二金属層の第一金属層とは反対側の面に形成される。このような金属層を有する基材としては、例えば、三井金属鉱業社製のキャリア銅箔付極薄銅箔「Micro Thin」が挙げられる。   In step (1), a substrate is prepared. Examples of the substrate include glass epoxy substrates, metal substrates (stainless steel, cold rolled steel plate (SPCC), etc.), polyester substrates, polyimide substrates, BT resin substrates, thermosetting polyphenylene ether substrates, and the like. Moreover, the base material may have metal layers, such as copper foil, on the surface as a part of the said base material. For example, you may use the base material which has the 1st metal layer and the 2nd metal layer which can peel on both surfaces. When such a base material is used, a conductor layer as a wiring layer that can function as circuit wiring is usually formed on the surface of the second metal layer opposite to the first metal layer. As a base material having such a metal layer, for example, an ultrathin copper foil with a carrier copper foil “Micro Thin” manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. may be mentioned.

また、基材の一方又は両方の表面には、導体層が形成されていてもよい。以下の説明では、基材と、この基材表面に形成された導体層とを含む部材を、適宜「配線層付基材」ということがある。導体層に含まれる導体材料としては、例えば、金、白金、パラジウム、銀、銅、アルミニウム、コバルト、クロム、亜鉛、ニッケル、チタン、タングステン、鉄、スズ及びインジウムからなる群から選択される1種以上の金属を含む材料が挙げられる。導体材料としては、単金属を用いてもよく、合金を用いてもよい。合金としては、例えば、上記の群から選択される2種以上の金属の合金(例えば、ニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金及び銅・チタン合金)が挙げられる。中でも、導体層形成の汎用性、コスト、パターニングの容易性の観点から、単金属としてのクロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅;及び、合金としてのニッケル・クロム合金、銅・ニッケル合金、銅・チタン合金の合金;が好ましい。その中でも、クロム、ニッケル、チタン、アルミニウム、亜鉛、金、パラジウム、銀若しくは銅の単金属;及び、ニッケル・クロム合金;がより好ましく、銅の単金属が特に好ましい。   Moreover, the conductor layer may be formed in the surface of one or both of a base material. In the following description, a member including a base material and a conductor layer formed on the surface of the base material may be referred to as a “base material with a wiring layer” as appropriate. The conductive material contained in the conductive layer is, for example, one selected from the group consisting of gold, platinum, palladium, silver, copper, aluminum, cobalt, chromium, zinc, nickel, titanium, tungsten, iron, tin, and indium. Examples include materials containing the above metals. As the conductive material, a single metal or an alloy may be used. Examples of the alloy include alloys of two or more metals selected from the above group (for example, nickel-chromium alloy, copper-nickel alloy, and copper-titanium alloy). Above all, from the viewpoint of versatility of conductor layer formation, cost, and ease of patterning, chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper as a single metal; and nickel-chromium alloy as an alloy , Copper / nickel alloy, copper / titanium alloy; Among them, chromium, nickel, titanium, aluminum, zinc, gold, palladium, silver or copper single metal; and nickel-chromium alloy are more preferable, and copper single metal is particularly preferable.

導体層は、例えば配線層として機能させるために、パターン加工されていてもよい。この際、導体層のライン(回路幅)/スペース(回路間の幅)比は、特に制限されないが、好ましくは20/20μm以下(即ちピッチが40μm以下)、より好ましくは10/10μm以下、さらに好ましくは5/5μm以下、よりさらに好ましくは1/1μm以下、特に好ましくは0.5/0.5μm以上である。ピッチは、導体層の全体にわたって同一である必要はない。導体層の最小ピッチは、例えば、40μm以下、36μm以下、又は30μm以下であってもよい。   The conductor layer may be patterned so as to function as a wiring layer, for example. At this time, the line (circuit width) / space (inter-circuit width) ratio of the conductor layer is not particularly limited, but is preferably 20/20 μm or less (that is, the pitch is 40 μm or less), more preferably 10/10 μm or less, The thickness is preferably 5/5 μm or less, more preferably 1/1 μm or less, and particularly preferably 0.5 / 0.5 μm or more. The pitch need not be the same throughout the conductor layer. The minimum pitch of the conductor layer may be, for example, 40 μm or less, 36 μm or less, or 30 μm or less.

導体層の厚さは、回路基板のデザインによるが、好ましくは3μm〜35μm、より好ましくは5μm〜30μm、さらに好ましくは10μm〜20μm、特に好ましくは15μm〜20μmである。   The thickness of the conductor layer is preferably 3 μm to 35 μm, more preferably 5 μm to 30 μm, still more preferably 10 μm to 20 μm, and particularly preferably 15 μm to 20 μm, depending on the design of the circuit board.

導体層は、例えば、基材上にドライフィルム(感光性レジストフィルム)を積層する工程、フォトマスクを用いてドライフィルムに対して所定の条件で露光及び現像を行ってパターンを形成してパターンドライフィルムを得る工程、現像したパターンドライフィルムをめっきマスクとして電解めっき法等のメッキ法によって導体層を形成する工程、及び、パターンドライフィルムを剥離する工程を含む方法によって、形成できる。ドライフィルムとしては、フォトレジスト組成物からなる感光性のドライフィルムを用いることができ、例えば、ノボラック樹脂、アクリル樹脂等の樹脂で形成されたドライフィルムを用いることができる。基材とドライフィルムとの積層条件は、後述する基材と樹脂シートとの積層の条件と同様でありうる。ドライフィルムの剥離は、例えば、水酸化ナトリウム溶液等のアルカリ性の剥離液を使用して実施することができる。   For example, the conductive layer is a pattern dry process in which a dry film (photosensitive resist film) is laminated on a substrate, a pattern is formed by exposing and developing the dry film under predetermined conditions using a photomask. It can be formed by a method including a step of obtaining a film, a step of forming a conductor layer by a plating method such as an electrolytic plating method using the developed pattern dry film as a plating mask, and a step of peeling the pattern dry film. As the dry film, a photosensitive dry film made of a photoresist composition can be used. For example, a dry film formed of a resin such as a novolac resin or an acrylic resin can be used. The lamination conditions of the base material and the dry film can be the same as those of the base material and the resin sheet to be described later. Peeling of the dry film can be performed using, for example, an alkaline peeling solution such as a sodium hydroxide solution.

基材を用意した後で、基材上に、樹脂組成物層を形成する。基材の表面に導体層が形成されている場合、樹脂組成物層の形成は、導体層が樹脂組成物層に埋め込まれるように行うことが好ましい。   After preparing the base material, a resin composition layer is formed on the base material. When the conductor layer is formed on the surface of the substrate, the resin composition layer is preferably formed so that the conductor layer is embedded in the resin composition layer.

樹脂組成物層の形成は、例えば、樹脂シートと基材とを積層することによって行われる。この積層は、例えば、支持体側から樹脂シートを基材に加熱圧着することにより、基材に樹脂組成物層を貼り合わせることで、行うことができる。樹脂シートを基材に加熱圧着する部材(以下、「加熱圧着部材」ということがある。)としては、例えば、加熱された金属板(SUS鏡板等)又は金属ロール(SUSロール等)等が挙げられる。なお、加熱圧着部材を樹脂シートに直接プレスするのではなく、基材の表面凹凸に樹脂シートが十分に追随するよう、耐熱ゴム等の弾性材を介してプレスするのが好ましい。   Formation of a resin composition layer is performed by laminating | stacking a resin sheet and a base material, for example. This lamination can be performed, for example, by bonding the resin composition layer to the substrate by thermocompression bonding the resin sheet to the substrate from the support side. Examples of the member that heat-presses the resin sheet to the base material (hereinafter sometimes referred to as “heat-pressing member”) include a heated metal plate (SUS end plate, etc.) or a metal roll (SUS roll, etc.). It is done. In addition, it is preferable not to press the thermocompression bonding member directly on the resin sheet, but to press it through an elastic material such as heat-resistant rubber so that the resin sheet sufficiently follows the surface irregularities of the base material.

基材と樹脂シートとの積層は、例えば、真空ラミネート法により実施してよい。真空ラミネート法において、加熱圧着温度は、好ましくは60℃〜160℃、より好ましくは80℃〜140℃の範囲である。加熱圧着圧力は、好ましくは0.098MPa〜1.77MPa、より好ましくは0.29MPa〜1.47MPaの範囲である。加熱圧着時間は、好ましくは20秒間〜400秒間、より好ましくは30秒間〜300秒間の範囲である。積層は、好ましくは圧力13hPa以下の減圧条件下で実施する。   Lamination of the base material and the resin sheet may be performed by, for example, a vacuum laminating method. In the vacuum laminating method, the thermocompression bonding temperature is preferably in the range of 60 ° C to 160 ° C, more preferably 80 ° C to 140 ° C. The thermocompression bonding pressure is preferably in the range of 0.098 MPa to 1.77 MPa, more preferably 0.29 MPa to 1.47 MPa. The thermocompression bonding time is preferably in the range of 20 seconds to 400 seconds, more preferably 30 seconds to 300 seconds. Lamination is preferably performed under reduced pressure conditions with a pressure of 13 hPa or less.

積層の後に、常圧下(大気圧下)、例えば、加熱圧着部材を支持体側からプレスすることにより、積層された樹脂シートの平滑化処理を行ってもよい。平滑化処理のプレス条件は、上記積層の加熱圧着条件と同様の条件とすることができる。なお、積層と平滑化処理は、真空ラミネーターを用いて連続的に行ってもよい。   After lamination, the laminated resin sheets may be smoothed under normal pressure (atmospheric pressure), for example, by pressing a thermocompression bonding member from the support side. The pressing conditions for the smoothing treatment can be the same conditions as the thermocompression bonding conditions for the laminate. In addition, you may perform lamination | stacking and a smoothing process continuously using a vacuum laminator.

樹脂組成物層は、本発明の樹脂シート又は封止用樹脂組成物から形成してもよい。封止用樹脂組成物から樹脂組成物層を形成する場合、樹脂組成物層の形成は、例えば、圧縮成型法によって行うことができる。また、カートリッジ内に封止用樹脂組成物を充填し、カートリッジから該封止用樹脂組成物を吐出させることによって樹脂組成物層を形成してもよい。成型条件は、後述する半導体チップパッケージの封止層を形成する工程における樹脂組成物層の形成方法と同様な条件を採用してもよい。   The resin composition layer may be formed from the resin sheet or the sealing resin composition of the present invention. When the resin composition layer is formed from the sealing resin composition, the resin composition layer can be formed by, for example, a compression molding method. Further, the resin composition layer may be formed by filling the cartridge with a sealing resin composition and discharging the sealing resin composition from the cartridge. The molding conditions may be the same as the method for forming the resin composition layer in the step of forming the sealing layer of the semiconductor chip package described later.

基材上に樹脂組成物層を形成した後、樹脂組成物層を熱硬化して、絶縁層を形成する。樹脂組成物層の熱硬化条件は、樹脂組成物の種類によっても異なるが、硬化温度は通常120℃〜240℃の範囲(好ましくは150℃〜220℃の範囲、より好ましくは170℃〜200℃の範囲)、硬化時間は5分間〜120分間の範囲(好ましくは10分間〜100分間、より好ましくは15分間〜90分間)である。   After forming the resin composition layer on the substrate, the resin composition layer is thermoset to form an insulating layer. Although the thermosetting conditions of the resin composition layer vary depending on the type of the resin composition, the curing temperature is usually in the range of 120 ° C to 240 ° C (preferably in the range of 150 ° C to 220 ° C, more preferably in the range of 170 ° C to 200 ° C. ), And the curing time is in the range of 5 minutes to 120 minutes (preferably 10 minutes to 100 minutes, more preferably 15 minutes to 90 minutes).

樹脂組成物層を熱硬化させる前に、樹脂組成物層に対して、硬化温度よりも低い温度で加熱する予備加熱処理を施してもよい。例えば、樹脂組成物層を熱硬化させるのに先立ち、通常50℃以上120℃未満(好ましくは60℃以上110℃以下、より好ましくは70℃以上100℃以下)の温度にて、樹脂組成物層を、通常5分間以上(好ましくは5分間〜150分間、より好ましくは15分間〜120分間)、予備加熱してもよい。   Prior to thermosetting the resin composition layer, the resin composition layer may be subjected to a preheating treatment in which the resin composition layer is heated at a temperature lower than the curing temperature. For example, prior to thermosetting the resin composition layer, the resin composition layer is usually at a temperature of 50 to 120 ° C. (preferably 60 to 110 ° C., more preferably 70 to 100 ° C.). May be preheated for usually 5 minutes or longer (preferably 5 minutes to 150 minutes, more preferably 15 minutes to 120 minutes).

以上のようにして、絶縁層を有する回路基板を製造できる。また、回路基板の製造方法は、更に、任意の工程を含んでいてもよい。
例えば、樹脂シートを用いて回路基板を製造した場合、回路基板の製造方法は、樹脂シートの支持体を剥離する工程を含んでいてもよい。支持体は、樹脂組成物層の熱硬化の前に剥離してもよく、樹脂組成物層の熱硬化の後に剥離してもよい。
As described above, a circuit board having an insulating layer can be manufactured. The circuit board manufacturing method may further include an optional step.
For example, when a circuit board is manufactured using a resin sheet, the method for manufacturing the circuit board may include a step of peeling the support of the resin sheet. The support may be peeled off before the thermosetting of the resin composition layer, or may be peeled off after the thermosetting of the resin composition layer.

回路基板の製造方法は、例えば、絶縁層を形成した後で、その絶縁層の表面を研磨する工程を含んでいてもよい。研磨方法は特に限定されない。例えば、平面研削盤を用いて絶縁層の表面を研磨することができる。   The method for manufacturing a circuit board may include, for example, a step of polishing the surface of the insulating layer after forming the insulating layer. The polishing method is not particularly limited. For example, the surface of the insulating layer can be polished using a surface grinder.

回路基板の製造方法は、例えば、導体層を層間接続する工程(3)、いわゆる絶縁層に穴あけをする工程を含んでいてもよい。これにより絶縁層にビアホール、スルーホール等のホールを形成することができる。ビアホールの形成方法としては、例えば、レーザー照射、エッチング、メカニカルドリリング等が挙げられる。ビアホールの寸法や形状は回路基板のデザインに応じて適宜決定してよい。なお、工程(3)は、絶縁層の研磨又は研削によって層間接続を行ってもよい。   The method for manufacturing a circuit board may include, for example, a step (3) of interconnecting conductor layers, that is, a step of drilling a so-called insulating layer. Thereby, holes such as via holes and through holes can be formed in the insulating layer. Examples of the method for forming the via hole include laser irradiation, etching, mechanical drilling, and the like. The size and shape of the via hole may be appropriately determined according to the design of the circuit board. In the step (3), interlayer connection may be performed by polishing or grinding the insulating layer.

ビアホールの形成後、ビアホール内のスミアを除去する工程を行うことが好ましい。この工程は、デスミア工程と呼ばれることがある。例えば、絶縁層上への導体層の形成をめっき工程により行う場合には、ビアホールに対して、湿式のデスミア処理を行ってもよい。また、絶縁層上への導体層の形成をスパッタ工程により行う場合には、プラズマ処理工程などのドライデスミア工程を行ってもよい。さらに、デスミア工程によって、絶縁層に粗化処理が施されてもよい。   After forming the via hole, it is preferable to perform a step of removing smear in the via hole. This process is sometimes called a desmear process. For example, when the conductor layer is formed on the insulating layer by a plating process, wet desmear treatment may be performed on the via hole. In addition, when the conductor layer is formed on the insulating layer by a sputtering process, a dry desmear process such as a plasma treatment process may be performed. Furthermore, a roughening process may be performed on the insulating layer by a desmear process.

また、絶縁層上に導体層を形成する前に、絶縁層に対して、粗化処理を行ってもよい。この粗化処理によれば、通常、ビアホール内を含めた絶縁層の表面が粗化される。粗化処理としては、乾式及び湿式のいずれの粗化処理を行ってもよい。乾式の粗化処理の例としては、プラズマ処理等が挙げられる。また、湿式の粗化処理の例としては、膨潤液による膨潤処理、酸化剤による粗化処理、及び、中和液による中和処理をこの順に行う方法が挙げられる。   Further, before the conductor layer is formed on the insulating layer, a roughening treatment may be performed on the insulating layer. According to this roughening treatment, the surface of the insulating layer including the inside of the via hole is generally roughened. As the roughening treatment, either dry or wet roughening treatment may be performed. Examples of the dry roughening treatment include plasma treatment. Moreover, as an example of a wet roughening process, the method of performing the swelling process by a swelling liquid, the roughening process by an oxidizing agent, and the neutralization process by a neutralization liquid in this order is mentioned.

ビアホールを形成後、絶縁層上に導体層を形成する。ビアホールが形成された位置に導体層を形成することで、新たに形成された導体層と基材表面の導体層とが導通して、層間接続が行われる。導体層の形成方法は、例えば、めっき法、スパッタ法、蒸着法などが挙げられ、中でもめっき法が好ましい。好適な実施形態では、セミアディティブ法、フルアディティブ法等の適切な方法によって絶縁層の表面にめっきして、所望の配線パターンを有する導体層を形成する。また、樹脂シートにおける支持体が金属箔である場合、サブトラクティブ法により、所望の配線パターンを有する導体層を形成することができる。形成される導体層の材料は、単金属でもよく、合金でもよい。また、この導体層は、単層構造を有していてもよく、異なる種類の材料の層を2層以上含む複層構造を有していてもよい。   After forming the via hole, a conductor layer is formed on the insulating layer. By forming the conductor layer at the position where the via hole is formed, the newly formed conductor layer and the conductor layer on the surface of the substrate are electrically connected, and interlayer connection is performed. Examples of the method for forming the conductor layer include a plating method, a sputtering method, a vapor deposition method, and the like, and among them, the plating method is preferable. In a preferred embodiment, the surface of the insulating layer is plated by an appropriate method such as a semi-additive method or a full additive method to form a conductor layer having a desired wiring pattern. Moreover, when the support body in a resin sheet is metal foil, the conductor layer which has a desired wiring pattern can be formed by a subtractive method. The material of the conductor layer to be formed may be a single metal or an alloy. Moreover, this conductor layer may have a single layer structure, or may have a multilayer structure including two or more layers of different kinds of materials.

ここで、絶縁層上に導体層を形成する実施形態の例を、詳細に説明する。絶縁層の表面に、無電解めっきにより、めっきシード層を形成する。次いで、形成されためっきシード層上に、所望の配線パターンに対応して、めっきシード層の一部を露出させるマスクパターンを形成する。露出しためっきシード層上に、電解めっきにより電解めっき層を形成した後、マスクパターンを除去する。その後、不要なめっきシード層をエッチング等の処理により除去して、所望の配線パターンを有する導体層を形成できる。なお、導体層を形成する際、マスクパターンの形成に用いるドライフィルムは、上記ドライフィルムと同様である。   Here, the example of embodiment which forms a conductor layer on an insulating layer is demonstrated in detail. A plating seed layer is formed on the surface of the insulating layer by electroless plating. Next, a mask pattern for exposing a part of the plating seed layer is formed on the formed plating seed layer corresponding to a desired wiring pattern. An electrolytic plating layer is formed on the exposed plating seed layer by electrolytic plating, and then the mask pattern is removed. Thereafter, an unnecessary plating seed layer can be removed by a process such as etching to form a conductor layer having a desired wiring pattern. In addition, when forming a conductor layer, the dry film used for formation of a mask pattern is the same as the said dry film.

回路基板の製造方法は、基材を除去する工程(4)を含んでいてもよい。基材を除去することにより、絶縁層と、この絶縁層に埋め込まれた導体層とを有する回路基板が得られる。この工程(4)は、例えば、剥離可能な金属層を有する基材を用いた場合に、行うことができる。   The circuit board manufacturing method may include a step (4) of removing the base material. By removing the base material, a circuit board having an insulating layer and a conductor layer embedded in the insulating layer can be obtained. This step (4) can be performed, for example, when a substrate having a peelable metal layer is used.

[半導体チップパッケージ]
本発明の第一実施形態に係る半導体チップパッケージは、上述した回路基板と、この回路基板に搭載された半導体チップと、半導体チップを封止する、本発明の封止用樹脂組成物の硬化物とを含む。この半導体チップパッケージは、回路基板に半導体チップを接合することにより、製造することができる。
[Semiconductor chip package]
The semiconductor chip package according to the first embodiment of the present invention is a cured product of the above-described circuit board, the semiconductor chip mounted on the circuit board, and the sealing resin composition of the present invention that seals the semiconductor chip. Including. This semiconductor chip package can be manufactured by bonding a semiconductor chip to a circuit board.

半導体チップの封止は、後述する第二実施形態における工程(C)と同様の方法により行うことができる。   The sealing of the semiconductor chip can be performed by a method similar to the step (C) in the second embodiment described later.

回路基板と半導体チップとの接合条件は、半導体チップの端子電極と回路基板の回路配線とが導体接続できる任意の条件を採用できる。例えば、半導体チップのフリップチップ実装において使用される条件を採用できる。また、例えば、半導体チップと回路基板との間に、絶縁性の接着剤を介して接合してもよい。   As a bonding condition between the circuit board and the semiconductor chip, any condition that allows the conductor connection between the terminal electrode of the semiconductor chip and the circuit wiring of the circuit board can be adopted. For example, conditions used in flip chip mounting of a semiconductor chip can be adopted. Further, for example, the semiconductor chip and the circuit board may be bonded via an insulating adhesive.

接合方法の例としては、半導体チップを回路基板に圧着する方法が挙げられる。圧着条件としては、圧着温度は通常120℃〜240℃の範囲(好ましくは130℃〜200℃の範囲、より好ましくは140℃〜180℃の範囲)、圧着時間は通常1秒間〜60秒間の範囲(好ましくは5秒間〜30秒間)である。   As an example of the bonding method, there is a method in which a semiconductor chip is pressure-bonded to a circuit board. As the crimping conditions, the crimping temperature is usually in the range of 120 ° C to 240 ° C (preferably in the range of 130 ° C to 200 ° C, more preferably in the range of 140 ° C to 180 ° C), and the crimping time is usually in the range of 1 second to 60 seconds. (Preferably 5 to 30 seconds).

また、接合方法の他の例としては、半導体チップを回路基板にリフローして接合する方法が挙げられる。リフロー条件は、120℃〜300℃の範囲としてもよい。   Another example of the bonding method is a method in which a semiconductor chip is reflowed and bonded to a circuit board. Reflow conditions are good also as the range of 120 to 300 degreeC.

半導体チップを回路基板に接合した後、半導体チップをモールドアンダーフィル材で充填してもよい。このモールドアンダーフィル材として、上述した封止用樹脂組成物を用いてもよく、また、上述した樹脂シートを用いてもよい。   After the semiconductor chip is bonded to the circuit board, the semiconductor chip may be filled with a mold underfill material. As the mold underfill material, the above-described sealing resin composition may be used, or the above-described resin sheet may be used.

本発明の第二実施形態に係る半導体チップパッケージは、半導体チップと、この半導体チップを封止する前記封止用樹脂組成物の硬化物とを含む。第二実施形態に係る半導体チップパッケージとしては、例えば、Fan−out型WLPが挙げられる。   A semiconductor chip package according to a second embodiment of the present invention includes a semiconductor chip and a cured product of the sealing resin composition that seals the semiconductor chip. As a semiconductor chip package according to the second embodiment, for example, a Fan-out type WLP can be cited.

このような半導体チップパッケージの製造方法は、
(A)基材に仮固定フィルムを積層する工程、
(B)半導体チップを、仮固定フィルム上に仮固定する工程、
(C)半導体チップ上に封止層を形成する工程、
(D)基材及び仮固定フィルムを半導体チップから剥離する工程、
(E)半導体チップの基材及び仮固定フィルムを剥離した面に、絶縁層としての再配線形成層を形成する工程、
(F)再配線形成層上に、導体層としての再配線層を形成する工程、並びに、
(G)再配線層上にソルダーレジスト層を形成する工程、
を含む。また、前記の半導体チップパッケージの製造方法は、
(H)複数の半導体チップパッケージを、個々の半導体チップパッケージにダイシングし、個片化する工程
を含んでいてもよい。
A manufacturing method of such a semiconductor chip package is as follows:
(A) Laminating a temporary fixing film on a substrate;
(B) a step of temporarily fixing the semiconductor chip on the temporary fixing film;
(C) forming a sealing layer on the semiconductor chip;
(D) The process of peeling a base material and a temporary fixing film from a semiconductor chip,
(E) a step of forming a rewiring forming layer as an insulating layer on the surface of the semiconductor chip substrate and the temporarily fixed film peeled off,
(F) forming a rewiring layer as a conductor layer on the rewiring formation layer; and
(G) forming a solder resist layer on the rewiring layer;
including. Further, the manufacturing method of the semiconductor chip package is as follows.
(H) A step of dicing a plurality of semiconductor chip packages into individual semiconductor chip packages and separating them into individual pieces may be included.

(工程(A))
工程(A)は、基材に仮固定フィルムを積層する工程である。基材と仮固定フィルムとの積層条件は、回路基板の製造方法における基材と樹脂シートとの積層条件と同様でありうる。
(Process (A))
Step (A) is a step of laminating a temporary fixing film on a base material. The lamination conditions of the base material and the temporary fixing film may be the same as the lamination conditions of the base material and the resin sheet in the circuit board manufacturing method.

基材としては、例えば、シリコンウェハー;ガラスウェハー;ガラス基板;銅、チタン、ステンレス、冷間圧延鋼板(SPCC)等の金属基板;FR−4基板等の、ガラス繊維にエポキシ樹脂等をしみこませ熱硬化処理した基板;BT樹脂等のビスマレイミドトリアジン樹脂からなる基板;などが挙げられる。   Examples of base materials include silicon wafers; glass wafers; glass substrates; metal substrates such as copper, titanium, stainless steel, cold rolled steel plate (SPCC); Examples include a substrate subjected to thermosetting treatment; a substrate made of bismaleimide triazine resin such as BT resin; and the like.

仮固定フィルムは、半導体チップから剥離でき、且つ、半導体チップを仮固定することができる任意の材料を用いうる。市販品としては、日東電工社製「リヴァアルファ」等が挙げられる。   The temporary fixing film can be made of any material that can be peeled off from the semiconductor chip and can temporarily fix the semiconductor chip. Examples of commercially available products include “Riva Alpha” manufactured by Nitto Denko Corporation.

(工程(B))
工程(B)は、半導体チップを、仮固定フィルム上に仮固定する工程である。半導体チップの仮固定は、例えば、フリップチップボンダー、ダイボンダー等の装置を用いて行うことができる。半導体チップの配置のレイアウト及び配置数は、仮固定フィルムの形状、大きさ、目的とする半導体パッケージの生産数等に応じて適切に設定できる。例えば、複数行で、かつ複数列のマトリックス状に半導体チップを整列させて、仮固定してもよい。
(Process (B))
Step (B) is a step of temporarily fixing the semiconductor chip on the temporary fixing film. The temporary fixing of the semiconductor chip can be performed by using a device such as a flip chip bonder or a die bonder, for example. The layout and number of semiconductor chips can be appropriately set according to the shape and size of the temporarily fixed film, the number of target semiconductor packages produced, and the like. For example, the semiconductor chips may be aligned and temporarily fixed in a matrix of a plurality of rows and a plurality of columns.

(工程(C))
工程(C)は、半導体チップ上に封止層を形成する工程である。封止層は、上述した封止用樹脂組成物の硬化物によって形成する。封止層は、通常、半導体チップ上に封止用樹脂組成物層を形成する工程と、この樹脂組成物層を熱硬化させて封止層を形成する工程とを含む方法で形成する。
(Process (C))
Step (C) is a step of forming a sealing layer on the semiconductor chip. A sealing layer is formed with the hardened | cured material of the resin composition for sealing mentioned above. The sealing layer is usually formed by a method including a step of forming a sealing resin composition layer on a semiconductor chip and a step of thermosetting the resin composition layer to form a sealing layer.

封止用樹脂組成物の優れた圧縮成型性を活用して、樹脂組成物層の形成は、圧縮成型法によって行うことが好ましい。圧縮成型法では、通常、半導体チップ及び樹脂組成物を型に配置し、その型内で封止用樹脂組成物に圧力及び必要に応じて熱を加えて、半導体チップを覆う樹脂組成物層を形成する。   The resin composition layer is preferably formed by a compression molding method utilizing the excellent compression moldability of the sealing resin composition. In the compression molding method, usually, a semiconductor chip and a resin composition are placed in a mold, and a pressure and heat as necessary are applied to the sealing resin composition in the mold to form a resin composition layer covering the semiconductor chip. Form.

圧縮成型法の具体的な操作は、例えば、下記のようにし得る。圧縮成型用の型として、上型及び下型を用意する。また、前記のように仮固定フィルム上に仮固定された半導体チップに、封止用樹脂組成物を塗布する。封止用樹脂組成物を塗布された半導体チップを、基材及び仮固定フィルムと一緒に、下型に取り付ける。その後、上型と下型とを型締めして、封止用樹脂組成物に熱及び圧力を加えて、圧縮成型を行う。   The specific operation of the compression molding method can be as follows, for example. An upper mold and a lower mold are prepared as molds for compression molding. Moreover, the resin composition for sealing is apply | coated to the semiconductor chip temporarily fixed on the temporary fixing film as mentioned above. The semiconductor chip coated with the sealing resin composition is attached to the lower mold together with the base material and the temporary fixing film. Thereafter, the upper mold and the lower mold are clamped, and heat and pressure are applied to the sealing resin composition to perform compression molding.

また、圧縮成型法の具体的な操作は、例えば、下記のようにしてもよい。圧縮成型用の型として、上型及び下型を用意する。下型に、封止用樹脂組成物を載せる。また、上型に、半導体チップを、基材及び仮固定フィルムと一緒に取り付ける。その後、下型に載った封止用樹脂組成物が上型に取り付けられた半導体チップに接するように上型と下型とを型締めし、熱及び圧力を加えて、圧縮成型を行う。   The specific operation of the compression molding method may be as follows, for example. An upper mold and a lower mold are prepared as molds for compression molding. The sealing resin composition is placed on the lower mold. Further, the semiconductor chip is attached to the upper mold together with the base material and the temporary fixing film. Thereafter, the upper mold and the lower mold are clamped so that the sealing resin composition placed on the lower mold contacts the semiconductor chip attached to the upper mold, and heat and pressure are applied to perform compression molding.

成型条件は、封止用樹脂組成物の組成により異なり、良好な封止が達成されるように適切な条件を採用できる。例えば、成型時の型の温度は、封止用樹脂組成物が優れた圧縮成型性を発揮できる温度が好ましく、好ましくは80℃以上、より好ましくは100℃以上、特に好ましくは120℃以上であり、好ましくは200℃以下、より好ましくは170℃以下、特に好ましくは150℃以下である。また、成形時に加える圧力は、好ましくは1MPa以上、より好ましくは3MPa以上、特に好ましくは5MPa以上であり、好ましくは50MPa以下、より好ましくは30MPa以下、特に好ましくは20MPa以下である。キュアタイムは、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、特に好ましくは5分以上であり、好ましくは60分以下、より好ましくは30分以下、特に好ましくは20分以下である。通常、樹脂組成物層の形成後、型は取り外される。型の取り外しは、樹脂組成物層の熱硬化前に行ってもよく、熱硬化後に行ってもよい。   The molding conditions vary depending on the composition of the sealing resin composition, and appropriate conditions can be adopted so that good sealing is achieved. For example, the mold temperature during molding is preferably a temperature at which the sealing resin composition can exhibit excellent compression moldability, preferably 80 ° C. or higher, more preferably 100 ° C. or higher, and particularly preferably 120 ° C. or higher. The temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 170 ° C. or lower, and particularly preferably 150 ° C. or lower. The pressure applied during molding is preferably 1 MPa or more, more preferably 3 MPa or more, particularly preferably 5 MPa or more, preferably 50 MPa or less, more preferably 30 MPa or less, and particularly preferably 20 MPa or less. The curing time is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, particularly preferably 5 minutes or more, preferably 60 minutes or less, more preferably 30 minutes or less, particularly preferably 20 minutes or less. Usually, after the resin composition layer is formed, the mold is removed. The removal of the mold may be performed before the thermosetting of the resin composition layer or after the thermosetting.

圧縮成型法は、カートリッジ内に充填した封止用樹脂組成物を下型に吐出させることによって行ってもよい。樹脂組成物層の形成後の成型条件は、圧縮成型における条件と同様である。   The compression molding method may be performed by discharging the sealing resin composition filled in the cartridge to the lower mold. The molding conditions after the formation of the resin composition layer are the same as those in compression molding.

樹脂組成物層の形成は、樹脂シートと半導体チップとを積層することによって行ってもよい。例えば、樹脂シートの樹脂組成物層と半導体チップとを加熱圧着することにより、半導体チップ上に樹脂組成物層を形成することができる。樹脂シートと半導体チップとの積層は、通常、基材の代わりに半導体チップを用いて、回路基板の製造方法における樹脂シートと基材との積層と同様にして行うことができる。   The resin composition layer may be formed by laminating a resin sheet and a semiconductor chip. For example, the resin composition layer can be formed on the semiconductor chip by thermocompression bonding the resin composition layer of the resin sheet and the semiconductor chip. Lamination of the resin sheet and the semiconductor chip can be usually performed in the same manner as the lamination of the resin sheet and the base material in the circuit board manufacturing method using a semiconductor chip instead of the base material.

半導体チップ上に樹脂組成物層を形成した後で、この樹脂組成物層を熱硬化させて、半導体チップを覆う封止層を得る。これにより、封止用樹脂組成物の硬化物による半導体チップの封止が行われる。樹脂組成物層の熱硬化条件は、回路基板の製造方法における樹脂組成物層の熱硬化条件と同じ条件を採用してもよい。さらに、樹脂組成物層を熱硬化させる前に、樹脂組成物層に対して、硬化温度よりも低い温度で加熱する予備加熱処理を施してもよい。この予備加熱処理の処理条件は、回路基板の製造方法における予備加熱処理と同じ条件を採用してもよい。   After forming the resin composition layer on the semiconductor chip, the resin composition layer is thermally cured to obtain a sealing layer that covers the semiconductor chip. Thereby, the semiconductor chip is sealed with the cured product of the sealing resin composition. The thermosetting conditions for the resin composition layer may be the same as the thermosetting conditions for the resin composition layer in the method for manufacturing a circuit board. Furthermore, before the resin composition layer is thermally cured, the resin composition layer may be subjected to a preheating treatment in which the resin composition layer is heated at a temperature lower than the curing temperature. The processing conditions for the preheating process may be the same as the preheating process in the circuit board manufacturing method.

(工程(D))
工程(D)は、基材及び仮固定フィルムを半導体チップから剥離する工程である。剥離方法は、仮固定フィルムの材質に応じた適切な方法を採用することが望ましい。剥離方法としては、例えば、仮固定フィルムを加熱、発泡又は膨張させて剥離する方法が挙げられる。また、剥離方法としては、例えば、基材を通して仮固定フィルムに紫外線を照射して、仮固定フィルムの粘着力を低下させて剥離する方法が挙げられる。
(Process (D))
A process (D) is a process of peeling a base material and a temporary fixing film from a semiconductor chip. As the peeling method, it is desirable to adopt an appropriate method according to the material of the temporarily fixed film. As a peeling method, the method of peeling by heating, foaming, or expanding a temporarily fixed film is mentioned, for example. Moreover, as a peeling method, the method of irradiating a temporarily fixed film with an ultraviolet-ray through a base material, reducing the adhesive force of a temporarily fixed film, and peeling is mentioned, for example.

仮固定フィルムを加熱、発泡又は膨張させて剥離する方法において、加熱条件は、通常、100℃〜250℃で1秒間〜90秒間又は5分間〜15分間である。また、紫外線を照射して仮固定フィルムの粘着力を低下させて剥離する方法において、紫外線の照射量は、通常、10mJ/cm2〜1000mJ/cm2である。 In the method in which the temporarily fixed film is peeled by heating, foaming or expanding, the heating condition is usually 100 ° C. to 250 ° C. for 1 second to 90 seconds or 5 minutes to 15 minutes. Further, in the method for peeling by reducing the adhesive strength of the temporary fixing film by ultraviolet irradiation, irradiation amount of ultraviolet rays is usually, 10mJ / cm 2 ~1000mJ / cm 2.

(工程(E))
工程(E)は、半導体チップの基材及び仮固定フィルムを剥離した面に、絶縁層としての再配線形成層を形成する工程である。
(Process (E))
The step (E) is a step of forming a rewiring forming layer as an insulating layer on the surface from which the base material and the temporary fixing film of the semiconductor chip are peeled off.

再配線形成層の材料は、絶縁性を有する任意の材料を用いることができる。中でも、半導体チップパッケージの製造のしやすさの観点から、感光性樹脂及び熱硬化性樹脂が好ましい。また、この熱硬化性樹脂として、本発明の封止用樹脂組成物を用いてもよい。   As the material for the rewiring layer, any material having an insulating property can be used. Among these, a photosensitive resin and a thermosetting resin are preferable from the viewpoint of easy manufacture of the semiconductor chip package. Moreover, you may use the resin composition for sealing of this invention as this thermosetting resin.

再配線形成層を形成した後、半導体チップと再配線層とを層間接続するために、再配線形成層にビアホールを形成してもよい。   After forming the rewiring layer, via holes may be formed in the rewiring layer in order to connect the semiconductor chip and the rewiring layer.

再配線形成層の材料が感光性樹脂である場合のビアホールの形成方法では、通常、再配線形成層の表面に、マスクパターンを通して活性エネルギー線を照射して、照射部の再配線形成層を光硬化させる。活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、可視光線、電子線、X線等が挙げられ、特に紫外線が好ましい。紫外線の照射量及び照射時間は、感光性樹脂に応じて適切に設定できる。露光方法としては、例えば、マスクパターンを再配線形成層に密着させて露光する接触露光法、マスクパターンを再配線形成層に密着させずに平行光線を使用して露光する非接触露光法、などが挙げられる。   In the method of forming a via hole when the material of the rewiring layer is a photosensitive resin, normally, the surface of the rewiring layer is irradiated with active energy rays through a mask pattern, and the rewiring layer in the irradiated portion is irradiated with light. Harden. Examples of active energy rays include ultraviolet rays, visible rays, electron beams, X-rays and the like, and ultraviolet rays are particularly preferable. The irradiation amount and irradiation time of ultraviolet rays can be appropriately set according to the photosensitive resin. As an exposure method, for example, a contact exposure method in which a mask pattern is brought into close contact with the rewiring formation layer and exposed, a non-contact exposure method in which the mask pattern is exposed using parallel rays without being brought into close contact with the rewiring formation layer, etc. Is mentioned.

再配線形成層を光硬化させた後で、再配線形成層を現像し、未露光部を除去して、ビアホールを形成する。現像は、ウェット現像、ドライ現像のいずれを行ってもよい。現像の方式としては、例えば、ディップ方式、パドル方式、スプレー方式、ブラッシング方式、スクラッピング方式等が挙げられ、解像性の観点から、パドル方式が好適である。   After the rewiring formation layer is photocured, the rewiring formation layer is developed, the unexposed portion is removed, and a via hole is formed. Development may be either wet development or dry development. Examples of the developing method include a dip method, a paddle method, a spray method, a brushing method, a scraping method, and the like, and the paddle method is preferable from the viewpoint of resolution.

再配線形成層の材料が熱硬化性樹脂である場合のビアホールの形成方法としては、例えば、レーザー照射、エッチング、メカニカルドリリング等が挙げられる。中でも、レーザー照射が好ましい。レーザー照射は、炭酸ガスレーザー、UV−YAGレーザー、エキシマレーザー等の光源を用いる適切なレーザー加工機を用いて行うことができる。   Examples of a method for forming a via hole when the material of the rewiring forming layer is a thermosetting resin include laser irradiation, etching, and mechanical drilling. Among these, laser irradiation is preferable. Laser irradiation can be performed using an appropriate laser processing machine using a light source such as a carbon dioxide laser, a UV-YAG laser, or an excimer laser.

ビアホールの形状は、特に限定されないが、一般的には円形(略円形)とされる。ビアホールのトップ径は、好ましくは50μm以下、より好ましくは30μm以下、さらに好ましくは20μm以下であり、好ましくは3μm以上、好ましくは10μm以上、より好ましくは15μm以上である。ここで、ビアホールのトップ径とは、再配線形成層の表面でのビアホールの開口の直径をいう。   The shape of the via hole is not particularly limited, but is generally circular (substantially circular). The top diameter of the via hole is preferably 50 μm or less, more preferably 30 μm or less, further preferably 20 μm or less, preferably 3 μm or more, preferably 10 μm or more, more preferably 15 μm or more. Here, the top diameter of the via hole means the diameter of the opening of the via hole on the surface of the rewiring formation layer.

(工程(F))
工程(F)は、再配線形成層上に、導体層としての再配線層を形成する工程である。再配線形成層上に再配線層を形成する方法は、回路基板の製造方法における絶縁層上への導体層の形成方法と同様でありうる。また、工程(E)及び工程(F)を繰り返し行い、再配線層及び再配線形成層を交互に積み上げて(ビルドアップ)もよい。
(Process (F))
Step (F) is a step of forming a rewiring layer as a conductor layer on the rewiring formation layer. The method for forming the rewiring layer on the rewiring formation layer can be the same as the method for forming the conductor layer on the insulating layer in the method for manufacturing a circuit board. Alternatively, the step (E) and the step (F) may be repeated to build up the rewiring layer and the rewiring forming layer alternately (build up).

(工程(G))
工程(G)は、再配線層上にソルダーレジスト層を形成する工程である。ソルダーレジスト層の材料は、絶縁性を有する任意の材料を用いることができる。中でも、半導体チップパッケージの製造のしやすさの観点から、感光性樹脂及び熱硬化性樹脂が好ましい。また、熱硬化性樹脂として、本発明の封止用樹脂組成物を用いてもよい。
(Process (G))
Step (G) is a step of forming a solder resist layer on the rewiring layer. As the material of the solder resist layer, any material having insulating properties can be used. Among these, a photosensitive resin and a thermosetting resin are preferable from the viewpoint of easy manufacture of the semiconductor chip package. Moreover, you may use the resin composition for sealing of this invention as a thermosetting resin.

また、工程(G)では、必要に応じて、バンプを形成するバンピング加工を行ってもよい。バンピング加工は、半田ボール、半田めっきなどの方法で行うことができる。また、バンピング加工におけるビアホールの形成は、工程(E)と同様に行うことができる。   Further, in the step (G), a bumping process for forming bumps may be performed as necessary. The bumping process can be performed by a method such as solder ball or solder plating. In addition, the via hole can be formed in the bumping process in the same manner as in the step (E).

半導体チップパッケージの製造方法は、工程(A)〜(G)以外に、工程(H)を含んでいてもよい。工程(H)は、複数の半導体チップパッケージを個々の半導体チップパッケージにダイシングし、個片化する工程である。半導体チップパッケージを個々の半導体チップパッケージにダイシングする方法は特に限定されない。   The manufacturing method of the semiconductor chip package may include a step (H) in addition to the steps (A) to (G). Step (H) is a step of dicing a plurality of semiconductor chip packages into individual semiconductor chip packages and dividing them into individual pieces. A method for dicing the semiconductor chip package into individual semiconductor chip packages is not particularly limited.

本発明の第三実施形態に係る半導体チップパッケージは、例えば第二実施形態の半導体チップパッケージにおいて、再配線形成層又はソルダーレジスト層を、本発明の樹脂組成物の硬化物で形成した半導体チップパッケージである。   The semiconductor chip package according to the third embodiment of the present invention is, for example, a semiconductor chip package in which the rewiring forming layer or the solder resist layer is formed of a cured product of the resin composition of the present invention in the semiconductor chip package of the second embodiment. It is.

[半導体装置]
上述した半導体チップパッケージが実装される半導体装置としては、例えば、電気製品(例えば、コンピューター、携帯電話、スマートフォン、タブレット型デバイス、ウェラブルデバイス、デジタルカメラ、医療機器、及びテレビ等)及び乗物(例えば、自動二輪車、自動車、電車、船舶及び航空機等)等に供される各種半導体装置が挙げられる。
[Semiconductor device]
Examples of the semiconductor device on which the above-described semiconductor chip package is mounted include, for example, electrical products (for example, computers, mobile phones, smartphones, tablet devices, wearable devices, digital cameras, medical devices, and televisions) and vehicles (for example, , Various semiconductor devices used for motorcycles, automobiles, trains, ships, airplanes, and the like).

以下、本発明について、実施例を示して具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものでは無い。以下の説明において、量を表す「部」及び「%」は、別途明示の無い限り、それぞれ「質量部」及び「質量%」を意味する。また、以下に説明する操作は、別途明示の無い限り、常温常圧の環境で行った。   Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples. In the following description, “parts” and “%” representing amounts mean “parts by mass” and “% by mass”, respectively, unless otherwise specified. Further, the operations described below were performed in an environment of normal temperature and pressure unless otherwise specified.

<使用した無機充填材>
シリカA:平均粒径6.0μm、最大カット径20μm、比表面積4.8m/g、KBM573(N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製)で処理された球状シリカ。
シリカB:平均粒径4.8μm、最大カット径20μm、比表面積3.9m/g、KBM403(3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製)で処理された球状シリカ。
アルミナA:平均粒径4.8um、最大カット径24um、比表面積2.7m/g、KBM573(N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業社製)で処理された球状アルミナ。
<Used inorganic filler>
Silica A: Spherical silica treated with an average particle size of 6.0 μm, maximum cut diameter of 20 μm, specific surface area of 4.8 m 2 / g, KBM573 (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) .
Silica B: Spherical silica treated with an average particle diameter of 4.8 μm, a maximum cut diameter of 20 μm, a specific surface area of 3.9 m 2 / g, and KBM403 (3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
Alumina A: Spherical alumina treated with an average particle size of 4.8 μm, maximum cut diameter of 24 μm, specific surface area of 2.7 m 2 / g, KBM573 (N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) .

[封止用樹脂組成物の作製]
<実施例1>
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3980S」、エポキシ当量115g/eq.)3部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、エポキシ当量95g/eq.)6部、ダイマー酸グリシジルエステル(三菱ケミカル社製「JER871」、エポキシ当量412g/eq.)2部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DIC社製「EXA−850CRP」、エポキシ当量170〜175g/eq.)4部、アミン系硬化剤(日本化薬社製「KAYABOND C−200S」)0.5部、アルミナA 95部、硬化促進剤(四国化成社製「2E4MZ」)0.4部をミキサーを用いて均一に分散して、封止用樹脂組成物を得た。
[Preparation of encapsulating resin composition]
<Example 1>
3 parts of glycidylamine type epoxy resin (“EP3980S” manufactured by ADEKA, epoxy equivalent 115 g / eq.), 6 parts of glycidylamine type epoxy resin (“630” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 95 g / eq. Of epoxy equivalent), glycidyl dimer acid 2 parts of ester ("JER871" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 412 g / eq.), 4 parts of bisphenol A type epoxy resin ("EXA-850CRP" manufactured by DIC, epoxy equivalent 170-175 g / eq.), Amine-based curing 0.5 parts of an agent (“KAYABOND C-200S” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 95 parts of alumina A, and 0.4 part of a curing accelerator (“2E4MZ” manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) are uniformly dispersed using a mixer. The resin composition for sealing was obtained.

なお、「EP3980S」、「630」、及び「KAYABOND C−200S」は、下記構造式で表される。

Figure 2019151716
Figure 2019151716
Figure 2019151716
“EP3980S”, “630”, and “KAYABOND C-200S” are represented by the following structural formulas.
Figure 2019151716
Figure 2019151716
Figure 2019151716

<実施例2>
実施例1において、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3980S」、エポキシ当量115g/eq.)3部を、脂環式エポキシ樹脂(ダイセル社製、「CEL2021P」、エポキシ当量136g/eq.)3部に変え、アルミナA 95部をシリカA 83部に変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして封止用樹脂組成物を得た。
<Example 2>
In Example 1, 3 parts of a glycidylamine type epoxy resin (“EP3980S” manufactured by ADEKA, epoxy equivalent 115 g / eq.) Was added to an alicyclic epoxy resin (“CEL2021P” manufactured by Daicel Corporation, 136 g / eq. Epoxy equivalent). Changed to 3 parts, 95 parts alumina A was changed to 83 parts silica A. Except for the above, a sealing resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.

「CEL2021P」は、下記構造式で表される。

Figure 2019151716
“CEL2021P” is represented by the following structural formula.
Figure 2019151716

<実施例3>
実施例1において、アルミナA 95部をシリカA 83部に変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして封止用樹脂組成物を得た。
<Example 3>
In Example 1, 95 parts of alumina A was changed to 83 parts of silica A. Except for the above, a sealing resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.

<実施例4>
実施例1において、アルミナA 95部をシリカB 83部に変えた。以上の事項以外は実施例1と同様にして封止用樹脂組成物を得た。
<Example 4>
In Example 1, 95 parts of alumina A was changed to 83 parts of silica B. Except for the above, a sealing resin composition was obtained in the same manner as in Example 1.

<比較例1>
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(ADEKA社製「EP3980S」、エポキシ当量115g/eq.)6部、ダイマー酸グリシジルエステル(三菱ケミカル社製「JER871」、エポキシ当量412g/eq.)0.5部、グリシジルアミン型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、エポキシ当量95g/eq.)10部、アミン系硬化剤(日本化薬社製「KAYABOND C−200S」)0.5部、シリカB 85部、硬化促進剤(四国化成社製「2E4MZ」)0.4部をミキサーを用いて均一に分散して、封止用樹脂組成物を得た。
<Comparative Example 1>
6 parts of glycidylamine type epoxy resin (ADEKA "EP3980S", epoxy equivalent 115 g / eq.), Dimer acid glycidyl ester (Mitsubishi Chemical "JER871", epoxy equivalent 412 g / eq.) 0.5 part, glycidylamine Type epoxy resin (“630” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent 95 g / eq.) 10 parts, amine-based curing agent (“KAYABOND C-200S” manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 85 parts silica B, curing 0.4 parts of an accelerator (“2E4MZ” manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) was uniformly dispersed using a mixer to obtain a sealing resin composition.

<比較例2>
グリシジルアミン型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製「630」、エポキシ当量95g/eq.)2部、ダイマー酸グリシジルエステル(三菱ケミカル社製「JER871」、エポキシ当量412g/eq.)0.5部、ビスフェノールA型エポキシ樹脂(DIC社製「EXA−850CRP」、エポキシ当量170〜175g/eq.)13部、アミン系硬化剤(日本化薬社製「KAYABOND C−200S」)0.5部、シリカB 85部、硬化促進剤(四国化成社製「2E4MZ」)0.4部をミキサーを用いて均一に分散して、封止用樹脂組成物を得た。
<Comparative example 2>
2 parts of glycidylamine type epoxy resin (Mitsubishi Chemical Corporation “630”, epoxy equivalent 95 g / eq.), Dimer acid glycidyl ester (Mitsubishi Chemical Corporation “JER871”, epoxy equivalent 412 g / eq.) 0.5 part, bisphenol Type A epoxy resin (DIC Corporation “EXA-850CRP”, epoxy equivalent 170-175 g / eq.) 13 parts, amine curing agent (Nippon Kayaku Co., Ltd. “KAYABOND C-200S”) 0.5 parts, silica B 85 parts and 0.4 part of a curing accelerator (“2E4MZ” manufactured by Shikoku Kasei Co., Ltd.) were uniformly dispersed using a mixer to obtain a sealing resin composition.

<比較例3>
実施例2において、ダイマー酸グリシジルエステル(三菱ケミカル社製「JER871」、エポキシ当量412g/eq.)2部を添加しなかった。以上の事項以外は実施例2と同様にして封止用樹脂組成物を得た。
<Comparative Example 3>
In Example 2, 2 parts of dimer acid glycidyl ester (“JER871” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, epoxy equivalent: 412 g / eq.) Was not added. Except for the above, a sealing resin composition was obtained in the same manner as in Example 2.

[弾性率の測定]
表面に離型処理を施されたSUS板上に、実施例及び比較例で製造した封止用樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置(金型温度:130℃、圧力:6MPa、キュアタイム:10分)を用いて圧縮成型して、厚さ300μmの樹脂組成物層を形成した。SUS板を剥がし、樹脂組成物層を180℃90分の加熱により熱硬化させて、封止用樹脂組成物の硬化物層を得た。この硬化物層をダンベル状1号形に切り出し、試験片を得た。該試験片を、オリエンテック社製引張試験機「RTC−1250A」を用いて引張強度測定を行い、25℃における弾性率を求めた。測定は、JIS K7127に準拠して実施した。この操作を3回行いその平均値を表に示した(単位:GPa)。
[Measurement of elastic modulus]
On the surface of the SUS plate subjected to the mold release treatment, the sealing resin compositions produced in Examples and Comparative Examples were subjected to a compression molding apparatus (mold temperature: 130 ° C., pressure: 6 MPa, cure time: 10 minutes. ) To form a resin composition layer having a thickness of 300 μm. The SUS board was peeled off, and the resin composition layer was thermally cured by heating at 180 ° C. for 90 minutes to obtain a cured product layer of the sealing resin composition. The cured product layer was cut into a dumbbell shape No. 1 to obtain a test piece. The test piece was subjected to tensile strength measurement using a tensile tester “RTC-1250A” manufactured by Orientec Co., Ltd., and the elastic modulus at 25 ° C. was obtained. The measurement was performed according to JIS K7127. This operation was performed 3 times and the average value was shown in the table (unit: GPa).

[線熱膨張係数(CTE)の測定]
表面に離型処理を施されたSUS板上に、実施例及び比較例で製造した封止用樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置(金型温度:130℃、圧力:6MPa、キュアタイム:10分)を用いて圧縮成型して、厚さ300μmの樹脂組成物層を形成した。SUS板を剥がし、樹脂組成物層を180℃90分の加熱により熱硬化させて、封止用樹脂組成物の硬化物層を得た。この硬化物層を、幅5mm、長さ15mmに切断して、試験片を得た。この試験片について、熱機械分析装置(リガク社製「Thermo Plus TMA8310」)を用いて、引張加重法にて熱機械分析を行った。詳細には、試験片を前記熱機械分析装置に装着した後、荷重1g、昇温速度5℃/分の測定条件にて、連続して2回測定を行った。そして、2回目の測定において、25℃から150℃までの範囲における平面方向の線熱膨張係数(ppm/℃)を算出した。
[Measurement of linear thermal expansion coefficient (CTE)]
On the surface of the SUS plate subjected to the mold release treatment, the sealing resin compositions produced in Examples and Comparative Examples were subjected to a compression molding apparatus (mold temperature: 130 ° C., pressure: 6 MPa, cure time: 10 minutes. ) To form a resin composition layer having a thickness of 300 μm. The SUS board was peeled off, and the resin composition layer was thermally cured by heating at 180 ° C. for 90 minutes to obtain a cured product layer of the sealing resin composition. The cured product layer was cut into a width of 5 mm and a length of 15 mm to obtain a test piece. About this test piece, the thermomechanical analysis was performed with the tension | pulling load method using the thermomechanical analyzer ("Thermo Plus TMA8310" by Rigaku Corporation). Specifically, after the test piece was mounted on the thermomechanical analyzer, the measurement was continuously performed twice under the measurement conditions of a load of 1 g and a heating rate of 5 ° C./min. In the second measurement, the linear thermal expansion coefficient (ppm / ° C.) in the plane direction in the range from 25 ° C. to 150 ° C. was calculated.

[反りの評価]
12インチシリコンウエハ上に、実施例及び比較例で製造した封止用樹脂組成物を、コンプレッションモールド装置(金型温度:130℃、圧力:6MPa、キュアタイム:10分)を用いて圧縮成型して、厚さ300μmの樹脂組成物層を形成した。その後、180℃で90分加熱して、樹脂組成物層を熱硬化させた。これにより、シリコンウエハと樹封止用脂組成物の硬化物層とを含む試料基板を得た。シャドウモアレ測定装置(Akorometrix社製「ThermoireAXP」)を用いて、前記の試料基板を25℃での反り量を測定した。測定は、電子情報技術産業協会規格のJEITA EDX−7311−24に準拠して行った。具体的には、測定領域の基板面の全データの最小二乗法によって算出した仮想平面を基準面として、その基準面から垂直方向の最小値と最大値との差を反り量として求めた。反り量が2mm未満を「○」、2mm以上、3mm未満を「△」、3mm以上を「×」と判定した。
[Evaluation of warpage]
The sealing resin compositions produced in Examples and Comparative Examples were compression-molded on a 12-inch silicon wafer using a compression molding apparatus (mold temperature: 130 ° C., pressure: 6 MPa, cure time: 10 minutes). Thus, a resin composition layer having a thickness of 300 μm was formed. Thereafter, the resin composition layer was cured by heating at 180 ° C. for 90 minutes. This obtained the sample substrate containing a silicon wafer and the hardened | cured material layer of the fat composition for tree sealing. The amount of warpage of the sample substrate at 25 ° C. was measured using a shadow moire measuring device (“Thermoire AXP” manufactured by Akorometrics). The measurement was performed in accordance with JEITA EDX-7311-24 of the Japan Electronics and Information Technology Industries Association standard. Specifically, using a virtual plane calculated by the least square method of all data on the substrate surface in the measurement region as a reference plane, the difference between the minimum value and the maximum value in the vertical direction from the reference plane was determined as the amount of warpage. When the warpage amount was less than 2 mm, “◯”, 2 mm or more, and less than 3 mm were judged as “Δ”, and 3 mm or more were judged as “x”.

[サーマルサイクルテスト耐性の評価]
12インチウエハ上にThermal release tapeリバアルファを貼り合わせ、その上に1cm×1cm×0.3mmのシリコンチップをマウントした。実施例、比較例で作製した封止用樹脂組成物をチップ上の厚みが100μmとなるようにコンプレッションモールド装置(金型温度:130℃、圧力:6MPa、キュアタイム:10分)を用いて圧縮成型した。続いて、150℃60分間加熱して封止用樹脂組成物を熱硬化させた。リバアルファを剥がしてシリコンチップが埋め込まれた樹脂ウエハを得た。得られた樹脂ウエハをエスペック社製の小型冷熱衝撃装置「TSE−11」を用いて、−55℃で30分間の処理、及び120℃で30分間の処理を連続的に行う処理を1サイクルとしてこれを1000サイクル行うサーマルサイクルテストを行った。FIBにてシリコンチップと硬化した封止用樹脂組成物との界面を観察し、デラミネーションが生じていないものを「〇」、デラミネーションが生じているものを「×」とした。
[Evaluation of thermal cycle test resistance]
Thermal release tape Riba alpha was bonded onto a 12-inch wafer, and a 1 cm × 1 cm × 0.3 mm silicon chip was mounted thereon. The sealing resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were compressed using a compression molding apparatus (mold temperature: 130 ° C., pressure: 6 MPa, cure time: 10 minutes) so that the thickness on the chip was 100 μm. Molded. Subsequently, the sealing resin composition was thermally cured by heating at 150 ° C. for 60 minutes. Ribaalpha was peeled off to obtain a resin wafer embedded with a silicon chip. Using the small thermal shock apparatus “TSE-11” manufactured by Espec Corp., the obtained resin wafer is treated as a cycle of a process of continuously performing a process at −55 ° C. for 30 minutes and a process at 120 ° C. for 30 minutes. A thermal cycle test was performed for 1000 cycles. The interface between the silicon chip and the cured resin composition for sealing was observed by FIB, and “◯” indicates that no delamination occurred, and “X” indicates that delamination occurred.

[粘度の測定]
RE80型粘度計(東機産業社製)にて測定対象の封止用樹脂組成物を、シリンジにて0.2〜0.3mlを量り取った。測定の際には、粘度計の測定室を外部循環型恒温槽にて25.0℃に温度管理した。ローターの回転数を1rpmに設定し、120秒後の粘度を計測した(単位:Pa・s)。
[Measurement of viscosity]
0.2-0.3 ml of the sealing resin composition to be measured was measured with a syringe using a RE80 viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). During measurement, the temperature of the viscometer measurement chamber was controlled at 25.0 ° C. in an external circulation thermostat. The rotation speed of the rotor was set to 1 rpm, and the viscosity after 120 seconds was measured (unit: Pa · s).

[最低溶融粘度の測定]
実施例、比較例で作製した封止用樹脂組成物1.2〜1.3gを、直径18mmのパラレルプレートを使用して動的粘弾性測定装置(ユー・ビー・エム社製「Rheosol−G3000」)を用い、開始温度60℃から200℃まで昇温速度5℃/分にて昇温し、測定温度間隔2.5℃、振動数1Hz、ひずみ1degの測定条件にて動的粘弾性率を測定し、最低溶融粘度(poise)を算出した。
[Measurement of minimum melt viscosity]
The resin composition for sealing 1.2-1.3g produced by the Example and the comparative example was used for the dynamic viscoelasticity measuring apparatus ("Rheosol-G3000 by UBM Co., Ltd.) using a parallel plate with a diameter of 18 mm. )) At a temperature rising rate of 5 ° C./min from a starting temperature of 60 ° C. to 200 ° C., and a dynamic viscoelastic modulus under measurement conditions of a measurement temperature interval of 2.5 ° C., a frequency of 1 Hz, and a strain of 1 deg. Was measured and the minimum melt viscosity (poise) was calculated.

Figure 2019151716
*表中、(D)成分の含有量は、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合の(D)成分の含有量を表す。
Figure 2019151716
* In the table | surface, content of (D) component represents content of (D) component when the non-volatile component in the resin composition for sealing is 100 mass%.

実施例1〜4において、(E)成分及び(F)成分を含有しない場合であっても、程度に差はあるものの上記実施例と同様の結果に帰着することを確認している。   In Examples 1 to 4, it was confirmed that even if the component (E) and the component (F) were not contained, the result was the same as that of the above example although there was a difference in the degree.

Claims (14)

(A)グリシジルアミン型エポキシ樹脂、
(B)グリシジルエステル型エポキシ樹脂、
(C)硬化剤、及び
(D)無機充填材、を含有する、封止用樹脂組成物であって、
封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、(A)成分の含有量が、3質量%以上15質量%以下である、封止用樹脂組成物。
(A) a glycidylamine type epoxy resin,
(B) a glycidyl ester type epoxy resin,
A sealing resin composition comprising (C) a curing agent, and (D) an inorganic filler,
The resin composition for sealing whose content of (A) component is 3 mass% or more and 15 mass% or less when the non-volatile component in the resin composition for sealing is 100 mass%.
(A)成分が、2官能又は3官能のグリシジルアミン型エポキシ樹脂である、請求項1に記載の封止用樹脂組成物。   The resin composition for sealing according to claim 1, wherein the component (A) is a bifunctional or trifunctional glycidylamine type epoxy resin. (B)成分が、ダイマー酸変性グリシジルエステル型エポキシ樹脂を含む、請求項1又は2に記載の封止用樹脂組成物。   The resin composition for sealing according to claim 1 or 2, wherein the component (B) comprises a dimer acid-modified glycidyl ester type epoxy resin. 封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合の(A)成分の含有量をa1とし、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合の(B)成分の含有量をb1とした場合、a1/b1が0.6以上30以下である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   When the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass, the content of the component (A) is a1, and when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass (B) The resin composition for sealing according to any one of claims 1 to 3, wherein a1 / b1 is 0.6 or more and 30 or less when the content of the component is b1. (B)成分の含有量が、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、0.5質量%以上5質量%以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   The content of the component (B) is 0.5% by mass or more and 5% by mass or less when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass. 2. The sealing resin composition according to 1. (C)成分の含有量が、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、0.1質量%以上3質量%以下である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   The content of the component (C) is 0.1% by mass or more and 3% by mass or less when the nonvolatile component in the sealing resin composition is 100% by mass. 2. The sealing resin composition according to 1. (C)成分が、アミン系硬化剤を含有する、請求項1〜6のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   (C) Resin composition for sealing of any one of Claims 1-6 in which a component contains an amine-type hardening | curing agent. (D)成分の含有量が、封止用樹脂組成物中の不揮発成分を100質量%とした場合、80質量%以上95質量%以下である、請求項1〜7のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   (D) Content of a component is 80 to 95 mass% of any one of Claims 1-7 when the non-volatile component in the resin composition for sealing is 100 mass%. Sealing resin composition. (D)成分の平均粒径が、0.1μm以上10μm以下である、請求項1〜8のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   (D) The resin composition for sealing of any one of Claims 1-8 whose average particle diameter of a component is 0.1 micrometer or more and 10 micrometers or less. (D)成分が、シリカ又はアルミナである、請求項1〜9のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   (D) The resin composition for sealing of any one of Claims 1-9 whose component is a silica or an alumina. 液状の封止用樹脂組成物である、請求項1〜10のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   The sealing resin composition according to any one of claims 1 to 10, which is a liquid sealing resin composition. 封止用樹脂組成物の60℃から200℃までの最低溶融粘度が、50poise以上400poise以下である、請求項1〜11のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物。   The resin composition for sealing of any one of Claims 1-11 whose minimum melt viscosity from 60 degreeC to 200 degreeC of the resin composition for sealing is 50 poise or more and 400 poise or less. 回路基板と、該回路基板に搭載された半導体チップと、前記半導体チップを封止する請求項1〜12のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージ。   A semiconductor chip comprising: a circuit board; a semiconductor chip mounted on the circuit board; and a cured product of the sealing resin composition according to claim 1 for sealing the semiconductor chip. package. 半導体チップと、前記半導体チップを封止する請求項1〜12のいずれか1項に記載の封止用樹脂組成物の硬化物とを含む、半導体チップパッケージ。   The semiconductor chip package containing a semiconductor chip and the hardened | cured material of the resin composition for sealing of any one of Claims 1-12 which seals the said semiconductor chip.
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