JP2019147944A - Thermoplastic elastomer composition and molded article thereof - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は熱可塑性エラストマー組成物及びその成形体に関する。 The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition and a molded body thereof.
熱可塑性エラストマーは、軽量でリサイクルが容易なことから、省エネルギー、省資源タイプのエラストマーとして、特に加硫ゴムの代替として、自動車部品、工業機械部品、電気・電子部品、建材等に広く使用されている。 Thermoplastic elastomers are lightweight and easy to recycle, so they are widely used as energy- and resource-saving elastomers, especially as an alternative to vulcanized rubber, in automobile parts, industrial machine parts, electrical / electronic parts, building materials, etc. Yes.
中でも、オレフィン系熱可塑性エラストマーは、エチレン系共重合体とポリプロピレンなどの結晶性オレフィン系重合体を原料としていることから、他の熱可塑性エラストマーに比べて、比重が軽く、耐熱老化性、耐候性などの耐久性に優れているが、用途によっては更なる改良が求められている。 Among these, olefinic thermoplastic elastomers are made from ethylene copolymers and crystalline olefinic polymers such as polypropylene as raw materials, so they have a lower specific gravity, heat aging resistance, and weather resistance than other thermoplastic elastomers. However, depending on the application, further improvements are required.
プロピレン系重合体に核剤を添加することにより、耐衝撃性などが向上することは一般に知られている。特にβ晶核剤を配合した場合、耐衝撃性が改善し、剛性が向上することが知られている。 It is generally known that impact resistance and the like are improved by adding a nucleating agent to a propylene polymer. In particular, it is known that when a β crystal nucleating agent is blended, impact resistance is improved and rigidity is improved.
例えば、特許文献１には、プロピレン系樹脂として特定の共重合体を用い、かつ、これにβ晶核剤としてＮ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミドを配合してなる樹脂組成物は、生産性を上げられる比較的低温の金型温度（１０〜５０℃）で射出成形しても、耐衝撃性に優れた成形体が得られることが記載されている。 For example, Patent Document 1 discloses a resin obtained by using a specific copolymer as a propylene-based resin and blending N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide as a β crystal nucleating agent. It is described that a molded article having excellent impact resistance can be obtained even when the composition is injection-molded at a relatively low mold temperature (10 to 50 ° C.) that can increase productivity.
特許文献２には、プロピレン系樹脂（α）５０〜９８質量％、及び前記プロピレン系樹脂（α）以外の所定の要件を満たすオレフィン系樹脂（β）２〜５０質量％を含有する樹脂組成物（前記プロピレン系樹脂（α）と前記オレフィン系樹脂（β）との合計は１００質量％である）１００質量部に対して、造核剤（δ）を０．００５〜１質量部を含むプロピレン系樹脂組成物が剛性と耐衝撃性とのバランスに優れ、同時に耐熱性をも併せ持つことが記載されている。 Patent Document 2 discloses a resin composition containing 50 to 98% by mass of a propylene resin (α) and 2 to 50% by mass of an olefin resin (β) that satisfies predetermined requirements other than the propylene resin (α). (The total of the propylene resin (α) and the olefin resin (β) is 100% by mass) Propylene containing 0.005 to 1 part by mass of the nucleating agent (δ) with respect to 100 parts by mass It is described that the resin-based resin composition has an excellent balance between rigidity and impact resistance, and at the same time has heat resistance.
特許文献３には、結晶性エチレン系重合体、エチレン・α−オレフィン（・非共役ポリエン）共重合体ゴム、高立体規則性プロピレン重合体、プロセスオイルに対し、結晶核剤を配合することにより、成形した熱可塑性エラストマーの柔らかさ等の物性を損なうことなく、耐熱試験後のベタベタ感やテカテカ感を生じない熱可塑性エラストマー組成物が得られることが記載されている。 In Patent Document 3, a crystalline nucleating agent is blended with a crystalline ethylene polymer, an ethylene / α-olefin (non-conjugated polyene) copolymer rubber, a highly stereoregular propylene polymer, and a process oil. In addition, it is described that a thermoplastic elastomer composition that does not cause a sticky feeling or a tecate feeling after a heat test is obtained without impairing physical properties such as softness of the molded thermoplastic elastomer.
自動車がより苛酷な使用環境にも耐えられるように、より低温における衝撃強度の向上が求められているが、低温特性改良のためにゴム成分を増やすと剛性が低下する。そこで剛性を向上させるために核剤添加量を増やすと、今度はポリプロピレンなどの結晶性オレフィン系重合体の表面の結晶化度が高くなりすぎてグロスが低下することがある。 Although the impact strength at a lower temperature is required to be improved so that the automobile can withstand a more severe use environment, the rigidity is lowered when the rubber component is increased for improving the low temperature characteristics. Therefore, if the amount of the nucleating agent added is increased in order to improve the rigidity, the crystallinity of the surface of the crystalline olefin polymer such as polypropylene may become too high and the gloss may be lowered.
本発明の課題は、結晶性オレフィン系重合体、エチレン系共重合体及びβ晶核剤を配合してなる組成物における低温での耐衝撃性を改善することである。 The subject of this invention is improving the impact resistance in low temperature in the composition formed by mix | blending a crystalline olefin type polymer, an ethylene type copolymer, and a beta crystal nucleating agent.
本発明者らは、前述した課題を解決するため、鋭意検討を重ねた結果、特定の物性を有する結晶性オレフィン系重合体とエチレン系共重合体ゴムとβ晶核剤とを特定比率で配合することにより、低温耐衝撃性と引張特性とグロスとのバランスが良好な組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive investigations to solve the above-mentioned problems, the present inventors compounded a crystalline olefin polymer having specific physical properties, an ethylene copolymer rubber, and a β crystal nucleating agent at a specific ratio. As a result, it was found that a composition having a good balance between low-temperature impact resistance, tensile properties and gloss was obtained, and the present invention was completed.
すなわち、本発明の要旨は以下のとおりである。
（１）メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜２００ｇ／１０分、融点（Ｔｍ）が１４５〜１７０℃である結晶性オレフィン系重合体（Ａ）４０〜６０質量部と、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）４０〜６０質量部と、β晶核剤（Ｃ）０．１〜１質量部とを含む組成物（但し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は１００質量部である）。
（２）組成物中における結晶性オレフィン系重合体（Ａ）の量をＷａ質量部、β晶核剤（Ｃ）の量をＷｃ質量部としたときに、Ｗａ／Ｗｃが４０〜６００である前記（１）に記載の組成物。
（３）結晶性オレフィン系重合体（Ａ）がプロピレン系重合体である前記（１）又は（２）に記載の組成物。
（４）エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）がエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンの共重合体であり、密度８５５〜８７０ｋｇ／ｍ３、メルトフローレート（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）０．１〜１０ｇ／１０分である前記（１）〜（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物を含む成形体。
（６）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物を含む自動車用表皮材。
（７）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物を含む自動車用エアバッグカバー材。
（８）前記（１）〜（４）のいずれかに記載の組成物を用いて、成形温度１７０〜２７０℃で射出成形することを含む前記（５）に記載の成形体の製造方法。
That is, the gist of the present invention is as follows.
(1) 40 to 60 parts by mass of a crystalline olefin polymer (A) having a melt flow rate (230 ° C., 2.16 kg load) of 20 to 200 g / 10 min and a melting point (Tm) of 145 to 170 ° C. Composition comprising 40 to 60 parts by mass of ethylene copolymer rubber (B) and 0.1 to 1 part by mass of β crystal nucleating agent (C) (however, the total amount of components (A) and (B) is 100 parts by mass).
(2) When the amount of the crystalline olefin polymer (A) in the composition is Wa parts by mass and the amount of the β crystal nucleating agent (C) is Wc parts by mass, Wa / Wc is 40 to 600. The composition according to (1) above.
(3) The composition according to (1) or (2), wherein the crystalline olefin polymer (A) is a propylene polymer.
(4) Ethylene copolymer rubber (B) is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, a density of 855 to 870 kg / m 3 , a melt flow rate (190 ° C., 2.16 kg load) The composition according to any one of (1) to (3), which is 0.1 to 10 g / 10 minutes.
(5) A molded article comprising the composition according to any one of (1) to (4).
(6) An automobile skin material comprising the composition according to any one of (1) to (4).
(7) An automotive airbag cover material comprising the composition according to any one of (1) to (4).
(8) The method for producing a molded article according to (5), including injection molding at a molding temperature of 170 to 270 ° C. using the composition according to any one of (1) to (4).
本発明によれば、結晶性オレフィン系重合体、エチレン系共重合体及びβ晶核剤を配合してなる組成物における低温での耐衝撃性を改善することができる。また、通常、核剤の添加により成形体表面の結晶化が促進されてグロスが低下する傾向にあるが、本発明の組成物では逆にグロスが向上する。 According to the present invention, it is possible to improve impact resistance at low temperatures in a composition comprising a crystalline olefin polymer, an ethylene copolymer and a β crystal nucleating agent. Further, usually, the addition of a nucleating agent promotes crystallization on the surface of the molded body and tends to reduce the gloss, but the gloss of the composition of the present invention is improved.
＜結晶性オレフィン系重合体（Ａ）＞
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）は、オレフィンから得られる結晶性の重合体であれば特に制限されないが、１種以上のモノオレフィンを、高圧法又は低圧法の何れかにより重合して得られる結晶性の高分子量固体生成物からなる重合体であることが好ましい。このような重合体としては、アイソタクチックモノオレフィン重合体、シンジオタクチックモノオレフィン重合体等が挙げられる。
<Crystalline Olefin Polymer (A)>
The crystalline olefin polymer (A) is not particularly limited as long as it is a crystalline polymer obtained from olefin, but is obtained by polymerizing one or more monoolefins by either the high pressure method or the low pressure method. A polymer comprising a crystalline high molecular weight solid product is preferred. Examples of such a polymer include an isotactic monoolefin polymer and a syndiotactic monoolefin polymer.
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）は、従来公知の方法で合成して得てもよく、市販品を用いてもよい。 The crystalline olefin polymer (A) may be synthesized by a conventionally known method, or a commercially available product may be used.
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）は、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。 A crystalline olefin type polymer (A) may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）の原料となるモノオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン等が挙げられる。これらのオレフィンは、１種単独で用いてもよいし、２種以上混合して用いてもよい。 Examples of the monoolefin used as a raw material for the crystalline olefin polymer (A) include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene and the like can be mentioned. These olefins may be used alone or in combination of two or more.
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）の中でも、耐熱性、耐油性の点からは、プロピレンを主とするモノオレフィンから得られるプロピレン単独重合体又はプロピレン共重合体であるプロピレン系（共）重合体が好ましい。なお、プロピレン共重合体の場合、プロピレン由来の構造単位の含有量は好ましくは４０モル％以上、より好ましくは５０モル％以上であり、プロピレン以外の単量体由来の構造単位となるモノオレフィンとしては、好ましくはプロピレン以外の前記モノオレフィン、より好ましくはエチレン、ブテンである。 Among the crystalline olefin polymers (A), in terms of heat resistance and oil resistance, a propylene homopolymer or a propylene copolymer (co) polymer obtained from a monoolefin mainly composed of propylene. Is preferred. In the case of the propylene copolymer, the content of the structural unit derived from propylene is preferably 40 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, and as a monoolefin that becomes a structural unit derived from a monomer other than propylene. Is preferably the monoolefin other than propylene, more preferably ethylene or butene.
重合様式はランダム型でもブロック型でも、結晶性の樹脂状物が得られればどのような重合様式を採用しても差支えない。 The polymerization mode may be random type or block type, and any polymerization mode may be adopted as long as a crystalline resinous material can be obtained.
前記結晶性オレフィン系重合体（Ａ）は、ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が２０〜２００ｇ／１０分であり、好ましくは４０〜７０ｇ／１０分である。前記ＭＦＲが２０ｇ／１０分未満であると、流動性が不足し射出成形には適さない可能性があり、２００ｇ／１０分を超えると、低温での衝撃性が著しく悪化する懸念がある。 The crystalline olefin polymer (A) has an MFR (ISO 1133, 230 ° C., 2.16 kg load) of 20 to 200 g / 10 minutes, preferably 40 to 70 g / 10 minutes. If the MFR is less than 20 g / 10 minutes, the fluidity may be insufficient and may not be suitable for injection molding. If the MFR exceeds 200 g / 10 minutes, impact properties at low temperatures may be significantly deteriorated.
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で得られる融点（Ｔｍ）が、１４５〜１７０℃であり、好ましくは１５５〜１６５℃である。前記融点（Ｔｍ）が１４５℃未満であると、低温での衝撃性が良化する一方で、剛性が低下し、１７０℃を超えると、剛性が上昇する一方で、低温での衝撃性が悪化する可能性がある。 The crystalline olefin polymer (A) has a melting point (Tm) obtained by differential scanning calorimetry (DSC) of 145 to 170 ° C, preferably 155 to 165 ° C. When the melting point (Tm) is less than 145 ° C., the impact property at low temperature is improved, while the rigidity is lowered. When the melting point (Tm) exceeds 170 ° C., the stiffness is increased, while the impact property at low temperature is deteriorated. there's a possibility that.
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）の密度は、通常８９０〜９１０ｋｇ／ｍ３、好ましくは９００〜９１０ｋｇ／ｍ３である。 The density of the crystalline olefin polymer (A) is usually 890 to 910 kg / m 3 , preferably 900 to 910 kg / m 3 .
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性及び耐熱性を向上させる役割を果たす。 The crystalline olefin polymer (A) plays a role of improving the fluidity and heat resistance of the thermoplastic elastomer composition.
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）の配合量は、結晶性オレフィン系重合体（Ａ）及びエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、４０〜６０質量部、好ましくは４０〜５５質量部である。前記結晶性オレフィン系重合体（Ａ）の配合量が４０質量部未満であると、流動性が不足し射出成形には適さない可能性があり、６０質量部を超えると、剛性が上昇し低温での衝撃性が著しく悪化する懸念がある。 The compounding amount of the crystalline olefin polymer (A) is 40 to 60 parts by mass, preferably 100 parts by mass of the total amount of the crystalline olefin polymer (A) and the ethylene copolymer rubber (B). Is 40 to 55 parts by mass. If the blending amount of the crystalline olefin polymer (A) is less than 40 parts by mass, the fluidity may be insufficient and may not be suitable for injection molding. There is a concern that the impact property at the time of remarkably deteriorates.
＜エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）＞
本発明に用いるエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとを主成分とする弾性共重合体ゴムであり、好ましくは、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンからなる無定形ランダムな弾性共重合体ゴム、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンと非共役ポリエンとからなる無定形ランダムな弾性共重合体ゴムが挙げられる。ここで、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の「ゴム」とは、ＤＳＣにより求められる結晶化度が１０％未満である共重合体を意味する。
<Ethylene copolymer rubber (B)>
The ethylene copolymer rubber (B) used in the present invention is an elastic copolymer rubber mainly composed of ethylene and an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms, preferably ethylene and 3 to 20 carbon atoms. And amorphous random elastic copolymer rubber made of an α-olefin, and amorphous random elastic copolymer rubber made of ethylene, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms and a non-conjugated polyene. Here, the “rubber” of the ethylene copolymer rubber (B) means a copolymer having a crystallinity of less than 10% determined by DSC.
前記α−オレフィンとしては、具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセン等が挙げられる。中でも、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましい。とりわけ１−ブテンが好ましい。これらのα−オレフィンは、単独で、又は２種以上混合して用いられる。 Specific examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene and the like can be mentioned. Of these, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable. 1-butene is particularly preferable. These α-olefins are used alone or in combination of two or more.
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）におけるエチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのモル比は、通常５５／４５〜８５／１５であり、好ましくは６０／４０〜８３／１７である。 The molar ratio of ethylene to the α-olefin having 3 to 20 carbon atoms in the ethylene copolymer rubber (B) is usually 55/45 to 85/15, preferably 60/40 to 83/17.
前記非共役ポリエンとしては、具体的には、ジシクロペンタジエン、シクロオクタジエン、メチレンノルボルネン（例えば、５−メチレン−２−ノルボルネン）、エチリデンノルボルネン（例えば、５−エチリデン−２−ノルボルネン）、メチルテトラヒドロインデン、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノルボルネン、ノルボルナジエン等の環状ジエン；１，４−ヘキサジエン、３−メチル−１，４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、４，５−ジメチル−１，４−ヘキサジエン、６−メチル−１，６−オクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、６−エチル−１，６−オクタジエン、６−プロピル−１，６−オクタジエン、６−ブチル−１，６−オクタジエン、６−メチル−１，６−ノナジエン、７−メチル−１，６−ノナジエン、６−エチル−１，６−ノナジエン、７−エチル−１，６−ノナジエン、６−メチル−１，６−デカジエン、７−メチル−１，６−デカジエン、６−メチル−１，６−ウンデカジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン等の鎖状ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン等のトリエン等が挙げられる。 Specific examples of the non-conjugated polyene include dicyclopentadiene, cyclooctadiene, methylene norbornene (for example, 5-methylene-2-norbornene), ethylidene norbornene (for example, 5-ethylidene-2-norbornene), methyltetrahydro Cyclic dienes such as indene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene, norbornadiene; 1,4-hexadiene, 3-methyl-1 , 4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 4,5-dimethyl-1,4-hexadiene, 6-methyl-1,6-octadiene, 7-methyl -1,6-octadiene, 6-ethyl-1,6-octadiene, -Propyl-1,6-octadiene, 6-butyl-1,6-octadiene, 6-methyl-1,6-nonadiene, 7-methyl-1,6-nonadiene, 6-ethyl-1,6-nonadiene, 7 -Ethyl-1,6-nonadiene, 6-methyl-1,6-decadiene, 7-methyl-1,6-decadiene, 6-methyl-1,6-undecadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, etc. Chain dienes; and trienes such as 2,3-diisopropylidene-5-norbornene and 2-ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene.
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）としては、エチレン・１−ブテン共重合体ゴムが好ましい。 As the ethylene copolymer rubber (B), ethylene / 1-butene copolymer rubber is preferable.
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の密度は、通常８５０〜８７０ｋｇ／ｍ３、好ましくは８５５〜８７０ｋｇ／ｍ３である。 The density of the ethylene copolymer rubber (B) is usually 850 to 870 kg / m 3 , preferably 855 to 870 kg / m 3 .
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、通常０．１〜５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．１〜１０ｇ／１０分である。 The ethylene copolymer rubber (B) has an MFR (ISO 1133, 190 ° C., 2.16 kg load) of usually 0.1 to 50 g / 10 minutes, preferably 0.1 to 10 g / 10 minutes.
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、通常０．２〜１００ｇ／１０分であり、好ましくは０．２〜２０ｇ／１０分である。 The ethylene copolymer rubber (B) has an MFR (ISO 1133, 230 ° C., 2.16 kg load) of usually 0.2 to 100 g / 10 minutes, preferably 0.2 to 20 g / 10 minutes.
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）のムーニー粘度［ＭＬ１＋４（１２５℃）］は、通常３５〜３００、好ましくは４０〜１６０である。 The Mooney viscosity [ML 1 + 4 (125 ° C.)] of the ethylene copolymer rubber (B) is usually 35 to 300, preferably 40 to 160.
本発明に用いるエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、示差走査熱量分析（ＤＳＣ）で得られる融点（Ｔｍ）が、１２０℃未満（好ましくは１００℃以下、更に好ましくは９０℃以下）であるか、あるいは観測されないことが好ましい。ここで、「融点が観測されない」とは融解熱量（ΔＨ）が１Ｊ／ｇ未満であることを意味する。 The ethylene copolymer rubber (B) used in the present invention has a melting point (Tm) obtained by differential scanning calorimetry (DSC) of less than 120 ° C. (preferably 100 ° C. or less, more preferably 90 ° C. or less). Or preferably not observed. Here, “the melting point is not observed” means that the heat of fusion (ΔH) is less than 1 J / g.
本発明に用いるエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）は、その製造の際に軟化剤、好ましくは鉱物油系軟化剤を配合した、いわゆる油展ゴムであってもよい。鉱物油系軟化剤としては、従来公知の鉱物油系軟化剤、例えばパラフィン系プロセスオイルなどが挙げられる。 The ethylene copolymer rubber (B) used in the present invention may be a so-called oil-extended rubber in which a softener, preferably a mineral oil softener, is blended during the production. Examples of the mineral oil-based softener include conventionally known mineral oil-based softeners such as paraffinic process oil.
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の配合量は、結晶性オレフィン系重合体（Ａ）及びエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、４０〜６０質量部、好ましくは４５〜６０質量部である。前記エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の配合量が４０質量部未満であると、剛性が上昇し低温での衝撃性が著しく悪化する懸念があり、６０質量部を超えると、流動性や結晶性が不足し射出成形には適さない可能性がある。 The blending amount of the ethylene copolymer rubber (B) is 40 to 60 parts by mass, preferably 100 parts by mass of the total amount of the crystalline olefin polymer (A) and the ethylene copolymer rubber (B). Is 45-60 parts by mass. If the blending amount of the ethylene copolymer rubber (B) is less than 40 parts by mass, there is a concern that the rigidity will increase and impact properties at low temperatures will be remarkably deteriorated. May not be suitable for injection molding.
＜β晶核剤（Ｃ）＞
本発明においてβ晶核剤とは、結晶性オレフィン系重合体、特にプロピレン系重合体に六方晶構造であるβ晶を形成させることができる化合物をいう。本発明に用いるβ晶核剤は、特に限定されず、従来公知の種々のβ晶核剤を利用することができ、１種類のβ晶核剤又は２種類以上のβ晶核剤を混合して用いてもよい。具体的には例えば、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルヘキサンジアミド等に代表されるアミド化合物、テトラオキサスピロ化合物、キナクリドン、キナクリドンキノン等に代表されるキナクリドン類、ナノスケールのサイズを有する酸化鉄、ピメリン酸カルシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カリウム、安息香酸マグネシウムもしくはコハク酸マグネシウム、フタル酸マグネシウムなどに代表されるカルボン酸のアルカリもしくはアルカリ土類金属塩、ベンゼンスルホン酸ナトリウムもしくはナフタレンスルホン酸ナトリウムなどに代表される芳香族スルホン酸化合物、二もしくは三塩基カルボン酸のジエステル類もしくはトリエステル類、フタロシアニンブルーなどに代表されるフタロシアニン系顔料、有機二塩基酸である成分Ａと周期律表第ＩＩＡ族金属の酸化物、水酸化物もしくは塩である成分Ｂとからなる二成分系化合物、環状リン化合物とマグネシウム化合物からなる組成物などが挙げられる。前記β晶核剤の中でも、次式（Ｉ）：
Ｒ２−ＮＨＣＯ−Ｒ１−ＣＯＮＨ−Ｒ３ （Ｉ）
（前記式（Ｉ）中、Ｒ１は、炭素数１〜２４の飽和もしくは不飽和の脂肪族ジカルボン酸、炭素数４〜２８の飽和もしくは不飽和の脂環式ジカルボン酸又は炭素数６〜２８の芳香族ジカルボン酸に由来する残基を示し；Ｒ２及びＲ３はそれぞれ独立して、炭素数３〜１８の無置換もしくは置換のシクロアルキル基、無置換もしくは置換のフェニル基、炭素数４〜１８のシクロアルキルアルキル基、又はアラルキル基を示す。）で示されるアミド系化合物、特に、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルテレフタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジフェニルヘキサンジアミドが好ましく、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミドが好ましい。
<Β crystal nucleating agent (C)>
In the present invention, the β crystal nucleating agent refers to a compound capable of forming a β crystal having a hexagonal crystal structure in a crystalline olefin polymer, particularly a propylene polymer. The β crystal nucleating agent used in the present invention is not particularly limited, and various known β crystal nucleating agents can be used, and one type of β crystal nucleating agent or two or more types of β crystal nucleating agents can be mixed. May be used. Specifically, for example, amide compounds represented by N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxyamide, N, N′-dicyclohexylterephthalamide, N, N′-diphenylhexanediamide, tetraoxaspiro Compounds, quinacridones typified by quinacridone, quinacridone quinone, etc., iron oxides having a nanoscale size, calcium pimelate, potassium 12-hydroxystearate, magnesium benzoate or magnesium succinate, magnesium phthalate, etc. Alkali or alkaline earth metal salts of carboxylic acids, aromatic sulfonic acid compounds represented by sodium benzenesulfonate or sodium naphthalenesulfonate, diesters or triesters of dibasic or tribasic carboxylic acids Phthalocyanine pigments typified by tellurium, phthalocyanine blue, etc., a two-component compound comprising component A which is an organic dibasic acid and component B which is an oxide, hydroxide or salt of Group IIA metal of the periodic table And a composition comprising a cyclic phosphorus compound and a magnesium compound. Among the β crystal nucleating agents, the following formula (I):
R 2 —NHCO—R 1 —CONH—R 3 (I)
(In the formula (I), R 1 is a saturated or unsaturated aliphatic dicarboxylic acid having 1 to 24 carbon atoms, a saturated or unsaturated alicyclic dicarboxylic acid having 4 to 28 carbon atoms, or 6 to 28 carbon atoms. And R 2 and R 3 each independently represents an unsubstituted or substituted cycloalkyl group having 3 to 18 carbon atoms, an unsubstituted or substituted phenyl group, or 4 carbon atoms. An amide compound represented by (18) to (18), particularly N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxyamide, N, N′-dicyclohexylterephthalamide, N , N′-diphenylhexanediamide is preferred, and N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide is preferred.
前記式（Ｉ）で表されるアミド系化合物は、市販品をそのまま用いてもよく、また、対応するジカルボン酸と脂環式モノアミン及び／又は芳香族モノアミンとを公知の方法、例えば、特開平７−３０９８２１号公報に記載の方法に従ってアミド化反応させて得られたものを用いてもよい。 As the amide compound represented by the formula (I), a commercially available product may be used as it is, and the corresponding dicarboxylic acid and alicyclic monoamine and / or aromatic monoamine may be used in a known method, for example, You may use what was obtained by making it amidate in accordance with the method as described in 7-309821 gazette.
β晶核剤（Ｃ）の配合量は、結晶性オレフィン系重合体（Ａ）及びエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、０．１〜１質量部、好ましくは０．１〜０．５質量部である。前記β晶核剤（Ｃ）の配合量が０．１質量部未満であると、核剤効果が十分に得られず低温での衝撃性改善の効果が得られず、１質量部を超えると、結晶化速度が速まることによるフローマーク等の成形不具合を生じる。 The blending amount of the β crystal nucleating agent (C) is 0.1 to 1 part by mass, preferably 100 parts by mass of the total amount of the crystalline olefin polymer (A) and the ethylene copolymer rubber (B). Is 0.1 to 0.5 parts by mass. When the blending amount of the β crystal nucleating agent (C) is less than 0.1 parts by mass, the nucleating agent effect cannot be sufficiently obtained, and the effect of improving the impact property at a low temperature cannot be obtained. Further, molding defects such as a flow mark occur due to an increase in the crystallization speed.
なお、本発明の組成物中の結晶性オレフィン系重合体（Ａ）の量をＷａ質量部、β晶核剤（Ｃ）の量をＷｃ質量部としたときに、Ｗａ／Ｗｃが４０〜６００であることが結晶化速度の上昇とグロス向上とのバランスの観点から好ましく、より好ましくは４０〜４５０、更に好ましくは４０〜３００である。 When the amount of the crystalline olefin polymer (A) in the composition of the present invention is Wa parts by mass and the amount of the β crystal nucleating agent (C) is Wc parts by mass, Wa / Wc is 40 to 600. It is preferable from the viewpoint of a balance between an increase in crystallization rate and an improvement in gloss, more preferably 40 to 450, and still more preferably 40 to 300.
＜その他の成分＞
本発明の組成物には、結晶性オレフィン系重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）及びβ晶核剤（Ｃ）の他に、本発明の効果を損なわない範囲において、その他の添加剤を配合してもよい。添加剤としては、特に限定されないが、架橋剤、架橋助剤、多官能性ビニルモノマー、軟化剤、充填剤等が挙げられる。また、添加剤としては、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）以外のゴム（例えば、ポリイソブチレン、ブチルゴム、プロピレン・エチレン共重合体ゴム、プロピレン・ブテン共重合体ゴム及びプロピレン・ブテン・エチレン共重合体ゴムなどのプロピレン系エラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー）；熱硬化性樹脂、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂等の結晶性オレフィン系重合体（Ａ）以外の樹脂；受酸剤、紫外線吸収剤；酸化防止剤；耐熱安定剤；老化防止剤；耐光安定剤、耐候安定剤；帯電防止剤；金属セッケン；脂肪族アミド；ワックスなどの滑剤等、ポリオレフィンの分野で用いられている公知の添加剤が挙げられる。前記のその他の添加剤の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲であれば、特に限定されるものではない。
<Other ingredients>
In addition to the crystalline olefin polymer (A), the ethylene copolymer rubber (B), and the β crystal nucleating agent (C), the composition of the present invention includes other components as long as the effects of the present invention are not impaired. These additives may be blended. Although it does not specifically limit as an additive, A crosslinking agent, a crosslinking adjuvant, a polyfunctional vinyl monomer, a softening agent, a filler, etc. are mentioned. Examples of the additive include rubbers other than the ethylene copolymer rubber (B) (for example, polyisobutylene, butyl rubber, propylene / ethylene copolymer rubber, propylene / butene copolymer rubber and propylene / butene / ethylene copolymer). Propylene elastomers such as coal rubber, styrene thermoplastic elastomers); Resins other than crystalline olefin polymers (A) such as thermosetting resins and thermoplastic resins such as polyolefins; Acid acceptors, UV absorbers; Oxidation Inhibitors; heat stabilizers; anti-aging agents; light stabilizers, weathering stabilizers; antistatic agents; metal soaps; aliphatic amides; It is done. The content of the other additives is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired.
本発明に用いる架橋剤としては、例えば有機過酸化物、イオウ、イオウ化合物、フェノール樹脂等のフェノール系加硫剤などが挙げられるが、中でも有機過酸化物が好ましく用いられる。 Examples of the crosslinking agent used in the present invention include organic peroxides, sulfur, sulfur compounds, phenolic vulcanizing agents such as phenol resins, etc. Among them, organic peroxides are preferably used.
前記有機過酸化物による架橋処理に際し、イオウ、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ−メチル−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン−Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド等の架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレート等の多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート又はビニルステアレート等の多官能性ビニルモノマーを配合することができる。 In the crosslinking treatment with the organic peroxide, sulfur, p-quinonedioxime, p, p'-dibenzoylquinonedioxime, N-methyl-N, 4-dinitrosoaniline, nitrobenzene, diphenylguanidine, trimethylolpropane- Cross-linking aids such as N, N'-m-phenylene dimaleimide, or many such as divinylbenzene, triallyl cyanurate, ethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, allyl methacrylate, etc. Multifunctional vinyl monomers such as functional methacrylate monomers, vinyl butyrate or vinyl stearate can be blended.
軟化剤としては、通常ゴムに使用される軟化剤を用いることができる。軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン油、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤；コールタール、コールタールピッチなどのコールタール系軟化剤；ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤；トール油；サブ（ファクチス）；蜜ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類；リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛等の脂肪酸又は脂肪酸塩；ナフテン酸；パイン油、ロジン又はその誘導体；テルペン樹脂、石油樹脂、アタクチックポリプロピレン、クマロンインデン樹脂等の合成高分子物質；ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系軟化剤；マイクロクリスタリンワックス、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが挙げられる。 As the softener, a softener usually used for rubber can be used. As softeners, petroleum softeners such as process oil, lubricating oil, paraffin oil, liquid paraffin, petroleum asphalt and petroleum jelly; coal tar softeners such as coal tar and coal tar pitch; castor oil, linseed oil and rapeseed oil Fatty oil softeners such as soybean oil and palm oil; tall oil; sub (factis); waxes such as beeswax, carnauba wax and lanolin; ricinoleic acid, palmitic acid, stearic acid, barium stearate, calcium stearate, laurin Fatty acids or fatty acid salts such as zinc acid; naphthenic acid; pine oil, rosin or derivatives thereof; synthetic polymer substances such as terpene resin, petroleum resin, atactic polypropylene, coumarone indene resin; dioctyl phthalate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate Ester softeners such as Black wax, liquid polybutadiene, modified liquid polybutadiene, liquid Thiokol, and a hydrocarbon-based synthetic lubricating oils.
充填剤としては、従来公知の充填剤、具体的には、カーボンブラック、クレー、タルク、炭酸カルシウム、カオリン、ケイソウ土、シリカ、アルミナ、グラファイト、ガラス繊維などが挙げられる。 Examples of the filler include conventionally known fillers, specifically, carbon black, clay, talc, calcium carbonate, kaolin, diatomaceous earth, silica, alumina, graphite, glass fiber and the like.
本発明の組成物において、結晶性オレフィン系重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）及びβ晶核剤（Ｃ）以外の添加剤の配合量は、本発明の効果を奏する限り特に限定されないが、結晶性オレフィン系重合体（Ａ）及びエチレン系共重合体ゴム（Ｂ）の合計量１００質量部に対して、その他の添加剤の合計量は、通常５質量部以下、好ましくは０．５〜３．０質量部である。 In the composition of the present invention, the compounding amount of additives other than the crystalline olefin polymer (A), the ethylene copolymer rubber (B) and the β crystal nucleating agent (C) is as long as the effects of the present invention are exhibited. Although not particularly limited, the total amount of other additives is usually 5 parts by mass or less, preferably 100 parts by mass of the total amount of the crystalline olefin polymer (A) and the ethylene copolymer rubber (B). Is 0.5 to 3.0 parts by mass.
＜組成物及び成形体＞
本発明の組成物は、少なくとも前記の結晶性オレフィン系重合体（Ａ）、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）及びβ晶核剤（Ｃ）を、所定の配合比で溶融法、溶液法等、好ましくは溶融混練方法により混合することで得られる。溶融混練方法としては、熱可塑性樹脂について一般的に用いられている溶融混練方法が適用できる。本発明の組成物は、例えば、粉状又は粒状の各成分を、必要であれば他の添加物等とともに、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、混練ロール、バッチ混練機、ニーダー、バンバリーミキサー等で混練することにより調製することができる。各成分の溶融混練温度（例えば、押出機ならシリンダー温度）は、１６０〜２６０℃が好ましく、１８０〜２３０℃が更に好ましい。各成分の混練順序及び混練方法は、特に限定されない。
<Composition and molded body>
The composition of the present invention comprises at least the crystalline olefin polymer (A), the ethylene copolymer rubber (B) and the β crystal nucleating agent (C) at a predetermined blending ratio, a melting method, a solution method, etc. It is preferably obtained by mixing by a melt kneading method. As the melt-kneading method, a melt-kneading method generally used for thermoplastic resins can be applied. The composition of the present invention is, for example, uniaxial or polyaxial after each powdery or granular component is mixed with a Henschel mixer, a ribbon blender, a V-type blender, etc., together with other additives if necessary. It can be prepared by kneading with a kneading extruder, kneading roll, batch kneader, kneader, Banbury mixer or the like. 160-260 degreeC is preferable and, as for the melt kneading | mixing temperature (for example, cylinder temperature in the case of an extruder) of each component, 180-230 degreeC is still more preferable. The kneading order and kneading method of each component are not particularly limited.
本発明の成形体は、本発明の組成物を含む成形体である。本発明の組成物は、射出成形、押出成形、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、カレンダー成形、発泡成形などの公知の成形方法により、各種成形体に成形することができる。 The molded product of the present invention is a molded product containing the composition of the present invention. The composition of the present invention can be applied to various molded products by known molding methods such as injection molding, extrusion molding, inflation molding, blow molding, extrusion blow molding, injection blow molding, press molding, vacuum molding, calendar molding, and foam molding. Can be molded.
前記の成形方法のうち、射出成形が特に好ましく、その場合、流動性、金型転写性及び樹脂成分の酸化劣化の点から、成形温度は１７０〜２６０℃が好ましく、１８０〜２５０℃が更に好ましい。 Of the above molding methods, injection molding is particularly preferred. In this case, the molding temperature is preferably 170 to 260 ° C, more preferably 180 to 250 ° C, from the viewpoint of fluidity, mold transferability and oxidative deterioration of the resin component. .
本発明の成形体は、低温での耐衝撃性及びグロスが改善されていることから、特に自動車用表皮材、自動車用エアバッグカバー材等の自動車部品として好適に適用することができる。 Since the molded article of the present invention has improved impact resistance and gloss at low temperatures, it can be suitably applied to automobile parts such as automobile skin materials and automobile airbag cover materials.
次に本発明について実施例を示して更に詳細に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。以下の実施例等の記載において、特に言及しない限り「部」は「質量部」を示す。本発明において、重量部と質量部は同義で扱う。 EXAMPLES Next, although an Example is shown and this invention is demonstrated further in detail, this invention is not limited by these. In the following description of Examples and the like, “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified. In the present invention, parts by weight and parts by mass are treated synonymously.
［熱可塑性エラストマー組成物の物性］
下記実施例及び比較例における熱可塑性エラストマー組成物の物性の評価方法は次の通りである。
[Physical properties of thermoplastic elastomer composition]
The evaluation methods of the physical properties of the thermoplastic elastomer compositions in the following examples and comparative examples are as follows.
［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＩＳＯ１１３３に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
[Melt flow rate (MFR)]
Based on ISO1133, the measurement was performed at 230 ° C. and a load of 2.16 kg.
［引張特性］
ＪＩＳ Ｋ６２５１の方法に従って測定した。
なお、試験片は、厚さ２ｍｍのプレスシートから３号ダンベル片を打ち抜いて用いた。測定温度：２３℃及び−３５℃
破断点抗張力（ＭＰａ）
破断点伸び（％）
[Tensile properties]
It measured according to the method of JISK6251.
The test piece used was a No. 3 dumbbell piece punched out of a 2 mm thick press sheet. Measurement temperature: 23 ° C. and −35 ° C.
Tensile strength at break (MPa)
Elongation at break (%)
［曲げ弾性率］
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠し、射出成形によって得られた試験片を用い、かつ成形後２３℃で２４時間以上放置した試験片について２３℃で測定した。
[Bending elastic modulus]
In accordance with ASTM D790, a test piece obtained by injection molding was used, and a test piece that was allowed to stand at 23 ° C. for 24 hours or longer after molding was measured at 23 ° C.
［低温衝撃強度］
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に準拠して、厚さ３ｍｍの試験片（前ノッチ）を用いて、温度−４０℃、−４５℃の条件下で測定した。
[Low temperature impact strength]
In accordance with ASTM D256, measurement was performed under conditions of temperatures of −40 ° C. and −45 ° C. using a test piece (front notch) having a thickness of 3 mm.
［６０°グロス］
射出成形によって得た２ｍｍｔシートに関しＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して６０°グロスを測定した。
[60 ° gloss]
A 60 ° gloss was measured in accordance with JIS K7105 for a 2 mmt sheet obtained by injection molding.
［熱可塑性エラストマー組成物の材料の物性］
下記実施例及び比較例における熱可塑性エラストマー組成物の材料の物性の測定方法は次の通りである。
[Physical properties of material of thermoplastic elastomer composition]
The measuring method of the physical property of the material of the thermoplastic elastomer composition in the following Examples and Comparative Examples is as follows.
［密度］
密度は、ＩＳＯ１１８３（水中置換法）に従って、水中と空気中で測定された各試料の重量から算出した。
[density]
The density was calculated from the weight of each sample measured in water and air according to ISO 1183 (submersion method).
［ＭＦＲ］
ＭＦＲはＩＳＯ１１３３に準拠して、２３０℃又は１９０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
[MFR]
MFR was measured at 230 ° C. or 190 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ISO 1133.
［融点（Ｔｍ）］
示差走査熱量分析（ＤＳＣ）により測定する。この測定は、次のようにして行われる。試料５ｍｇ程度を専用アルミパンに詰め、（株）パーキンエルマー社製Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＳＣを用い、３０℃から２３０℃までを５００℃／分で昇温し、２３０℃で１０分間保持したのち、２３０℃から３０℃までを１０℃／分で降温し、３０℃で更に１分間保持し、次いで１０℃／分で昇温する際の吸熱曲線より融点を求める。なお、ＤＳＣ測定時に、複数のピークが検出される場合は、最も高温側で検出されるピーク温度を融点（Ｔｍ）と定義する。
[Melting point (Tm)]
Measured by differential scanning calorimetry (DSC). This measurement is performed as follows. About 5 mg of sample is packed in a special aluminum pan, and using a Diamond DSC manufactured by Perkin Elmer Co., Ltd., the temperature is raised from 30 ° C. to 230 ° C. at 500 ° C./min, held at 230 ° C. for 10 minutes, The temperature is lowered to 30 ° C. at 10 ° C./min, held at 30 ° C. for another 1 minute, and then the melting point is determined from the endothermic curve when the temperature is raised at 10 ° C./min. When a plurality of peaks are detected during DSC measurement, the peak temperature detected on the highest temperature side is defined as the melting point (Tm).
［実施例１〜３］
［使用材料］
（１）結晶性オレフィン系重合体（Ａ）
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）として、下記の物性を有する市販のプロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−１）を用いた。
ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：５４ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：１６２℃
密度：９００ｋｇ／ｍ３
[Examples 1 to 3]
[Materials used]
(1) Crystalline olefin polymer (A)
As the crystalline olefin polymer (A), a commercially available propylene / ethylene block copolymer (PP-1) having the following physical properties was used.
MFR (ISO 1133, 230 ° C., 2.16 kg load): 54 g / 10 minutes Melting point (Tm): 162 ° C.
Density: 900kg / m 3
（２）エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）
エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）として、下記の物性を有する市販のエチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢＲ−１及びＥＢＲ−２）を用いた。
（Ｂ−１）ＥＢＲ−１
ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：６．７ｇ／１０分
ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：３．６ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：観測されない（測定温度：３０℃〜２３０℃）
密度：８６４ｋｇ／ｍ３
（Ｂ−２）ＥＢＲ−２
ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．９ｇ／１０分
ＭＦＲ（ＩＳＯ１１３３、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：０．５ｇ／１０分
融点（Ｔｍ）：観測されない（測定温度：３０℃〜２３０℃）
密度：８６１ｋｇ／ｍ３
(2) Ethylene copolymer rubber (B)
As the ethylene copolymer rubber (B), commercially available ethylene / 1-butene copolymers (EBR-1 and EBR-2) having the following physical properties were used.
(B-1) EBR-1
MFR (ISO 1133, 230 ° C., 2.16 kg load): 6.7 g / 10 min MFR (ISO 1133, 190 ° C., 2.16 kg load): 3.6 g / 10 min Melting point (Tm): Not observed (measurement temperature: 30 ℃ ~ 230 ℃)
Density: 864 kg / m 3
(B-2) EBR-2
MFR (ISO 1133, 230 ° C., 2.16 kg load): 0.9 g / 10 min MFR (ISO 1133, 190 ° C., 2.16 kg load): 0.5 g / 10 min Melting point (Tm): Not observed (measurement temperature: 30) ℃ ~ 230 ℃)
Density: 861 kg / m 3
（３）β晶核剤（Ｃ）
β晶核剤（Ｃ）として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（商品名：ＮＵ−１００、新日本理化株式会社製）を用いた。
(3) β crystal nucleating agent (C)
As the β crystal nucleating agent (C), N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide (trade name: NU-100, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) was used.
（４）充填剤
充填剤として、カーボンブラックマスターバッチ（商品名：ＰＥＯＮＹ ＢＬＡＣＫ Ｆ３２３８７ＭＭ、ＤＩＣ（株）製）を用いた。
(4) Filler A carbon black masterbatch (trade name: PEONY BLACK F32387MM, manufactured by DIC Corporation) was used as a filler.
（実施例１）
結晶性オレフィン系重合体（Ａ）として、プロピレン・エチレンブロック共重合体（ＰＰ−１）５４質量部、エチレン系共重合体ゴム（Ｂ）として、エチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢＲ−１）２１質量部及びエチレン・１−ブテン共重合体（ＥＢＲ−２）２５質量部、β晶核剤（Ｃ）として、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２，６−ナフタレンジカルボキシアミド（商品名：ＮＵ−１００、新日本理化株式会社製）０．２質量部、並びに充填剤として、カーボンブラックマスターバッチ（商品名：ＰＥＯＮＹ ＢＬＡＣＫ Ｆ３２３８７ＭＭ、ＤＩＣ（株）製）１．５質量部をヘンシェルミキサーで充分に混合し、下記条件下で押出混練した。
Example 1
As crystalline olefin polymer (A), 54 parts by mass of propylene / ethylene block copolymer (PP-1) and as ethylene copolymer rubber (B), ethylene / 1-butene copolymer (EBR-1) ) 21 parts by mass and 25 parts by mass of ethylene / 1-butene copolymer (EBR-2), β-crystal nucleating agent (C), N, N′-dicyclohexyl-2,6-naphthalenedicarboxamide (trade name: NU-100, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd.) 0.2 parts by mass, and as a filler, 1.5 parts by mass of carbon black masterbatch (trade name: PEONY BLACK F32387MM, manufactured by DIC Corporation) is sufficient with a Henschel mixer. And extruded and kneaded under the following conditions.
＜押出機＞
・品番 ＫＴＸ−４６、神戸製鋼（株）製
シリンダー温度：Ｃ１〜Ｃ２ １２０℃、Ｃ３〜Ｃ４ １４０℃、Ｃ５〜Ｃ１４ ２００℃、
ダイス温度：２００℃
スクリュー回転数：４００ｒｐｍ
押出量：８０ｋｇ／ｈ
<Extruder>
-Product No. KTX-46, manufactured by Kobe Steel Co., Ltd. Cylinder temperature: C1-C2 120 ° C, C3-C4 140 ° C, C5-C14 200 ° C,
Die temperature: 200 ° C
Screw rotation speed: 400rpm
Extrusion rate: 80kg / h
＜射出成形機＞
・品番 ＮＥＸ１４０（日精樹脂工業（株）製）
シリンダー温度（射出成形温度）：２２０℃
金型温度：４０℃
<Injection molding machine>
・ Part number NEX140 (manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.)
Cylinder temperature (injection molding temperature): 220 ° C
Mold temperature: 40 ℃
（実施例２及び３）
シリンダー温度（射出成形温度）を表１に示すように変更した以外は、実施例１と同様にした。樹脂組成物を用いて製造した射出成形体（試験片）の物性及び評価結果を表１に示す。
(Examples 2 and 3)
Example 1 was repeated except that the cylinder temperature (injection molding temperature) was changed as shown in Table 1. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of an injection-molded body (test piece) produced using the resin composition.
（比較例１〜３）
β晶核剤（Ｃ）を配合しなかった以外は、実施例１と同様にした。樹脂組成物を用いて製造した射出成形体（試験片）の物性及び評価結果を表１に示す。
(Comparative Examples 1-3)
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the β crystal nucleating agent (C) was not blended. Table 1 shows the physical properties and evaluation results of an injection-molded body (test piece) produced using the resin composition.
表１から、特定の物性を有する結晶性オレフィン系重合体と、エチレン系共重合体と、β晶核剤とを特定の割合で配合することにより、低温耐衝撃性が顕著に改善されるとともに、グロスが向上することがわかる。
From Table 1, the low temperature impact resistance is remarkably improved by blending a crystalline olefin polymer having specific physical properties, an ethylene copolymer, and a β crystal nucleating agent at a specific ratio. It can be seen that the gloss is improved.
Claims (8)
The manufacturing method of the molded object of Claim 5 including carrying out injection molding at the molding temperature of 170-270 degreeC using the composition of any one of Claims 1-4.
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