JP2019143072A - Photocurable composition and liquid crystal display device using the same - Google Patents

Photocurable composition and liquid crystal display device using the same Download PDF

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穂菜美 西野
Honami NISHINO
穂菜美 西野
行壮 松野
Koso Matsuno
行壮 松野
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Abstract

To provide a photocurable composition excellent in reactivity and a liquid crystal display device using the same.SOLUTION: The photocurable composition contains (A) an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule and having an aromatic structure and/or an alicyclic structure, (B) an aromatic monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule, (C) an acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule, (D) a photobase generator, and (E) a compound having a thiol group. The ratio ((A)):((B)+(C)) of the mass of the epoxy compound (A) to the total mass of the aromatic monofunctional epoxy compound (B) and the acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound (C) is within the range of 80:20 to 40:60.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、反応性に優れる光硬化性組成物およびそれを用いた液晶表示装置に関する。   The present invention relates to a photocurable composition having excellent reactivity and a liquid crystal display device using the same.

光硬化性組成物として、モノマー、オリゴマーまたはポリマーの光硬化速度を向上させるために、光の作用で発生するラジカル種を開始剤として用いるラジカル光重合系の材料が広く開発されている。また、光酸発生剤を用い、光の作用で酸を発生させ、この酸を触媒とするカチオン重合系の材料も盛んに研究されている。しかしながら、ラジカル光重合系の材料の場合には、空気中の酸素によって重合反応が阻害され、硬化反応が抑制されるので、酸素遮断のための特別な工夫が必要とされている。また、カチオン重合系の材料の場合には、ラジカル光重合系の材料のような酸素阻害がない一方、光酸発生剤から発生した強酸が硬化後も残存するために、当該強酸の存在を原因とする腐食および樹脂の黄変の可能性が問題とされている。   As photocurable compositions, radical photopolymerization materials using radical species generated by the action of light as initiators have been widely developed in order to improve the photocuring rate of monomers, oligomers or polymers. In addition, a cationic polymerization material using a photoacid generator to generate an acid by the action of light and using this acid as a catalyst has been actively studied. However, in the case of radical photopolymerization materials, since the polymerization reaction is inhibited by the oxygen in the air and the curing reaction is suppressed, a special device for blocking oxygen is required. In addition, in the case of a cationic polymerization material, there is no oxygen inhibition like a radical photopolymerization material, but the strong acid generated from the photoacid generator remains after curing, which causes the presence of the strong acid. The possibility of corrosion and yellowing of the resin is a problem.

このような背景から、酸素による重合反応の阻害がなく、また酸による腐食および黄変がなく、反応性に優れた新たな反応系として、光の作用で塩基を発生させ、この塩基を触媒とするアニオン重合系の材料が注目されている。   Against this background, as a new reaction system that has no inhibition of polymerization reaction due to oxygen, corrosion and yellowing due to acid, and excellent reactivity, a base is generated by the action of light, and this base is used as a catalyst. Anionic polymerization materials that attract attention are attracting attention.

例えば、特許文献1に記載される硬化性組成物は、エポキシ樹脂、光塩基発生剤およびチオール化合物を含む。このような硬化性組成物に対して光照射をした後、加熱により硬化物が生成される。図3は、ITO付ガラス10の上に、特許文献1の光硬化性組成物を塗布し、硬化させた硬化物9の一例を示す模式図である。   For example, the curable composition described in Patent Document 1 includes an epoxy resin, a photobase generator, and a thiol compound. After such a curable composition is irradiated with light, a cured product is produced by heating. FIG. 3 is a schematic view showing an example of a cured product 9 obtained by applying the photocurable composition of Patent Document 1 on the glass with ITO 10 and curing it.

特開2017−88825号公報JP 2017-88825 A

しかしながら、特許文献1に記載の硬化性組成物は、粉末状である光塩基発生剤および必要に応じて添加される増感剤を、溶剤等の希釈剤を使用せず混練することを試みているが、光塩基発生剤等は、エポキシ樹脂およびチオール化合物に十分に溶解していない。このため、特許文献1に記載の硬化性組成物は、厚膜(例えば、500μm以上)として硬化させることができない。例えば、特許文献1に実施例1として示される硬化性組成物では、数十μmの膜厚の硬化物のみが形成されており、特許文献1には、厚膜の硬化物については、具体的に開示されていない。
したがって、特許文献1で示された硬化性組成物では、実施例に開示された膜厚を超えると、反応性は不十分であると推測される。
However, the curable composition described in Patent Document 1 attempts to knead a powdery photobase generator and a sensitizer added as necessary without using a diluent such as a solvent. However, the photobase generator or the like is not sufficiently dissolved in the epoxy resin and the thiol compound. For this reason, the curable composition of patent document 1 cannot be hardened as a thick film (for example, 500 micrometers or more). For example, in the curable composition shown as Example 1 in Patent Document 1, only a cured product having a film thickness of several tens of μm is formed, and Patent Document 1 specifically describes a cured product having a thick film. Is not disclosed.
Therefore, in the curable composition shown by patent document 1, when it exceeds the film thickness disclosed in the Example, it is estimated that the reactivity is inadequate.

本発明は、従来の課題を解決するためになされたものであって、反応性に優れる光硬化性組成物およびそれを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made to solve the conventional problems, and an object thereof is to provide a photocurable composition having excellent reactivity and a liquid crystal display device using the same.

上記課題を解決するために、本発明の光硬化性組成物は、
(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を有し、芳香族構造および/または脂環式構造を有するエポキシ化合物と、
(B)1分子中に1個のエポキシ基を有する芳香族単官能エポキシ化合物と、
(C)1分子中に2個のエポキシ基を有する、非環式脂肪族2官能エポキシ化合物と、
(D)光塩基発生剤と、
(E)チオール基を有する化合物と
を含み、
前記(A)エポキシ化合物の質量と、前記(B)芳香族単官能エポキシ化合物および前記(C)非環式脂肪族2官能エポキシ化合物の質量の合計との比は、
((A)):((B)+(C))=80:20〜40:60の範囲内である。
In order to solve the above problems, the photocurable composition of the present invention is:
(A) an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule and having an aromatic structure and / or an alicyclic structure;
(B) an aromatic monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule;
(C) an acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound having two epoxy groups in one molecule;
(D) a photobase generator;
(E) a compound having a thiol group,
The ratio of the mass of the (A) epoxy compound to the total mass of the (B) aromatic monofunctional epoxy compound and the (C) acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound is:
((A)): ((B) + (C)) = within a range of 80:20 to 40:60.

本発明の一実施形態の組成物において、前記(C)非環式脂肪族2官能エポキシ化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびテトラメチレングリコールのいずれかを母骨格に有する化合物からなる郡より選択される化合物を含んでもよい。   In the composition of one embodiment of the present invention, the (C) acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound is selected from the group consisting of compounds having any one of ethylene glycol, propylene glycol, and tetramethylene glycol in the mother skeleton. May be included.

本発明の一実施形態の組成物において、前記(D)光塩基発生剤は、キサントン骨格およびケトプロフェン骨格のいずれかを有するカルボン酸塩、ボレートアニオンを含む塩、第4級アンモニウム塩およびカルバメート化合物からからなる群より選択される少なくとも1つを含んでもよい。   In the composition of one embodiment of the present invention, the photobase generator (D) includes a carboxylate having any of a xanthone skeleton and a ketoprofen skeleton, a salt containing a borate anion, a quaternary ammonium salt, and a carbamate compound. It may include at least one selected from the group consisting of:

本発明の一実施形態の組成物において、前記(E)チオール基を有する化合物は、分子内にジプロピオン基およびチオグリコール酸を母骨格とした化合物を含まない化合物であってもよい。   In the composition of one embodiment of the present invention, the compound (E) having a thiol group may be a compound not containing a compound having a dipropion group and thioglycolic acid as a mother skeleton in the molecule.

本発明の一実施形態の組成物は、さらに、(F)エラストマーを含んでもよい。   The composition of one embodiment of the present invention may further comprise (F) an elastomer.

本発明の一実施形態によると、上記組成物を用いた液晶装置が提供される。   According to one embodiment of the present invention, a liquid crystal device using the above composition is provided.

本発明によれば、反応性に優れる光硬化性組成物を提供できる。さらに、本発明に係る光硬化性組成物を用いた液晶表示装置は、視認性を高くできる。   According to the present invention, a photocurable composition having excellent reactivity can be provided. Furthermore, the liquid crystal display device using the photocurable composition according to the present invention can have high visibility.

図1は、本発明の一実施形態の光硬化性組成物の反応性、透明性を評価するテストピースの模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a test piece for evaluating the reactivity and transparency of a photocurable composition according to an embodiment of the present invention. 図2は、本発明の一実施形態の液晶表示装置の概略斜視図である。FIG. 2 is a schematic perspective view of a liquid crystal display device according to an embodiment of the present invention. 図3は、従来の光硬化性組成物から形成された硬化物を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing a cured product formed from a conventional photocurable composition.

図1は、反応性、透明性を評価するテストピース2の模式断面図である。テストピース2は、光硬化性組成物の硬化物1とガラス3から構成される。
以下、本発明の光硬化性組成物における各成分について詳細に記載する。
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a test piece 2 for evaluating reactivity and transparency. The test piece 2 includes a cured product 1 of a photocurable composition and a glass 3.
Hereinafter, each component in the photocurable composition of the present invention will be described in detail.

[光硬化性組成物の概要]
本実施形態における光硬化性組成物は、
(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を有し、芳香族構造および/または脂環式構造を有するエポキシ化合物(以下、(A)成分ということがある)と、
(B)1分子中に1個のエポキシ基を有する芳香族単官能エポキシ化合物(以下、(B)成分ということがある)と、
(C)1分子中に2個のエポキシ基を有する、非環式脂肪族2官能エポキシ化合物(以下、(C)成分ということがある)と、
(D)光塩基発生剤(以下、(D)成分ということがある)と、
(E)チオール基を有する化合物(以下、(E)成分ということがある)と
を含み、
前記(A)成分の質量と、前記(B)成分および前記(C)成分の質量の合計との比は、
((A)):((B)+(C))=80:20〜40:60の範囲内である。
[Outline of Photocurable Composition]
The photocurable composition in the present embodiment is
(A) an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule and having an aromatic structure and / or an alicyclic structure (hereinafter sometimes referred to as component (A));
(B) an aromatic monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule (hereinafter sometimes referred to as (B) component);
(C) an acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound having two epoxy groups in one molecule (hereinafter sometimes referred to as component (C)),
(D) a photobase generator (hereinafter sometimes referred to as component (D));
(E) a compound having a thiol group (hereinafter sometimes referred to as (E) component),
The ratio of the mass of the component (A) to the sum of the masses of the component (B) and the component (C) is:
((A)): ((B) + (C)) = within a range of 80:20 to 40:60.

本実施形態の光硬化性組成物は、遅延硬化性を有し、例えば、遅延硬化型接着剤として使用可能である。また、本実施形態の光硬化性組成物は、遅延硬化性を有しているので、光、例えば紫外線照射後にも、充分な作業時間を確保できる。さらに、加熱により、硬化反応を促進できる。
その上、例えば、液晶表示装置の製造において本実施形態の光硬化性組成物を用いると、例えば、カバーパネルと、ディスプレイパネルの間に、光硬化性組成物を充填させ、硬化させる際に充分な作業時間を確保でき、組成物を硬化させた硬化物は、透明性が高く、視認性の高い液晶表示装置として適用できる。
さらに、本実施形態の光硬化性組成物は、厚膜(例えば、500μm以上3000μm)の範囲内であっても、充分な反応性を示すので、用途に応じて、薄膜(例えば、10μm以上500μm未満)から厚膜まで様々な硬化物を形成できる。
The photocurable composition of this embodiment has delayed curing, and can be used as, for example, a delayed curing adhesive. Moreover, since the photocurable composition of this embodiment has delayed curing, sufficient working time can be secured even after irradiation with light, for example, ultraviolet rays. Furthermore, the curing reaction can be accelerated by heating.
In addition, for example, when the photocurable composition of the present embodiment is used in the production of a liquid crystal display device, for example, it is sufficient when the photocurable composition is filled between the cover panel and the display panel and cured. The cured product obtained by curing the composition and having the composition cured can be applied as a liquid crystal display device having high transparency and high visibility.
Furthermore, since the photocurable composition of the present embodiment exhibits sufficient reactivity even within the range of a thick film (for example, 500 μm or more and 3000 μm), a thin film (for example, 10 μm or more and 500 μm or more) depending on the application. Less than) to a thick film can be formed.

また、本実施形態における光硬化性組成物は、(A)成分、(B)成分、(C)成分、(D)成分、(E)成分に加えて、(F)エラストマー(以下、(F)成分ということがある)を含んでいてもよい。なお、本実施形態の光硬化性重合組成物は、遅延硬化性等の特性を損なわない範囲において、必要に応じて、各種の樹脂、添加剤等の任意の成分が配合されていてもよい。   In addition to the (A) component, the (B) component, the (C) component, the (D) component, and the (E) component, the photocurable composition in the present embodiment includes (F) an elastomer (hereinafter referred to as (F) ) (Sometimes referred to as a component). In addition, arbitrary components, such as various resin and an additive, may be mix | blended with the photocurable polymeric composition of this embodiment as needed in the range which does not impair properties, such as delayed-curing property.

[(A)成分について]
(A)成分である、1分子中に2個以上のエポキシ基を有し、芳香族構造および/または脂環式構造を有するエポキシ化合物は、エポキシ基を、1分子中に2個以上、ある形態においては、2個以上5個以下、例えば、2個以上4個以下有する。
また、(A)成分は、芳香族構造および/または脂環式構造を有するエポキシ化合物は、例えば、主鎖に、芳香族構造および脂環式構造から選択される少なくとも1種を有するエポキシ化合物であり、好ましくは、主鎖に芳香族構造を有するエポキシ化合物である。
ここで、(A)成分において、「芳香族構造および脂環式構造」は、主鎖にエポキシ基以外の環構造を有することを意味する。
[About component (A)]
The (A) component epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule and having an aromatic structure and / or an alicyclic structure has two or more epoxy groups in one molecule. In a form, it has 2 or more and 5 or less, for example, 2 or more and 4 or less.
The component (A) is an epoxy compound having an aromatic structure and / or an alicyclic structure, for example, an epoxy compound having at least one selected from an aromatic structure and an alicyclic structure in the main chain. Yes, and preferably an epoxy compound having an aromatic structure in the main chain.
Here, in the component (A), “aromatic structure and alicyclic structure” means that the main chain has a ring structure other than an epoxy group.

本発明に利用可能な(A)成分として、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールA型エポキシ樹脂および水添ビスフェノールF型エポキシ樹脂などのビスフェノール系エポキシ樹脂、ビフェニル骨格を有するビフェニル型エポキシ樹脂、ナフタレン環含有エポキシ樹脂、アントラセン環含有エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエン骨格を有するジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリフェニルメタン型エポキシ樹脂、芳香族構造および/または脂環式構造を有するブロム含有エポキシ樹脂、骨格に環式構造を有する脂肪族エポキシ樹脂、環式構造を有する脂肪族ポリエーテル系エポキシ樹脂、トリグリシジルイソシアヌレートなどを用いることができる。これらの樹脂を組合せて用いてもよい。なお、芳香族構造および脂環式構造は、ヘテロ原子、例えば、Si、N、O、P、Sを有していてもよい。
一実施形態において、ビスフェノール系エポキシ樹脂、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂を用いることができる。
Examples of the component (A) usable in the present invention include bisphenols such as bisphenol A type epoxy resins, bisphenol F type epoxy resins, bisphenol S type epoxy resins, hydrogenated bisphenol A type epoxy resins, and hydrogenated bisphenol F type epoxy resins. Epoxy resin, biphenyl type epoxy resin having biphenyl skeleton, naphthalene ring-containing epoxy resin, anthracene ring-containing epoxy resin, alicyclic epoxy resin, dicyclopentadiene type epoxy resin having dicyclopentadiene skeleton, phenol novolac type epoxy resin, Cresol novolac type epoxy resin, triphenylmethane type epoxy resin, bromine-containing epoxy resin having aromatic structure and / or alicyclic structure, aliphatic epoxy resin having cyclic structure in skeleton, cyclic structure Aliphatic polyether-based epoxy resins having, or the like can be used triglycidyl isocyanurate. You may use combining these resin. The aromatic structure and the alicyclic structure may have a hetero atom, for example, Si, N, O, P, or S.
In one embodiment, a bisphenol-based epoxy resin, for example, a bisphenol A-type epoxy resin or a bisphenol F-type epoxy resin can be used.

成分(A)のエポキシ当量は、例えば、150(g/eq)以上240(g/eq)以下、別の形態では、160(g/eq)以上230(g/eq)以下である。
エポキシ当量の測定は、例えば、JIS K−7236に記載の方法に従い測定できる。
The epoxy equivalent of component (A) is, for example, 150 (g / eq) or more and 240 (g / eq) or less, and in another form, 160 (g / eq) or more and 230 (g / eq) or less.
The epoxy equivalent can be measured, for example, according to the method described in JIS K-7236.

[(B)成分について]
(B)成分である、1分子中に1個のエポキシ基を有する芳香族単官能エポキシ化合物として、例えば、フェニルグリシジルエーテル、p−tert−ブチルフェニルグリシジルエーテルなどを用いることができる。より好ましくは、フェニルグリシジルエーテルである。フェニルグリシジルエーテルを用いることで、例えば、(A)成分のエポキシ樹脂等が有する物性を損なうこと無く、その上、本実施形態の光硬化性組成物は、加工に適した粘度を有し、良好な加工性を備える。
例えば、(D)成分に疎水性官能基が含まれている場合、(D)成分は(B)成分とより良好な相溶性をもち、(A)成分および(E)成分と混練させる前に、例えば粉末状の(D)成分を、(B)成分に溶解させることができる。したがって、光硬化性硬化物の塗布膜厚が500μm以上3000μmの範囲内であっても、反応性に優れた組成物となる。
[About component (B)]
As the aromatic monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule, which is component (B), for example, phenyl glycidyl ether, p-tert-butylphenyl glycidyl ether, and the like can be used. More preferred is phenyl glycidyl ether. By using phenyl glycidyl ether, for example, the physical properties of the component (A) epoxy resin and the like are not impaired, and the photocurable composition of the present embodiment has a viscosity suitable for processing and is good. With excellent workability.
For example, when the component (D) contains a hydrophobic functional group, the component (D) has better compatibility with the component (B) and before kneading with the component (A) and the component (E). For example, the powdery component (D) can be dissolved in the component (B). Therefore, even if the coating film thickness of the photocurable cured product is in the range of 500 μm or more and 3000 μm, the composition has excellent reactivity.

成分(B)のエポキシ当量は、例えば、100(g/eq)以上200(g/eq)以下、別の形態では、120(g/eq)以上180(g/eq)以下である。   The epoxy equivalent of component (B) is, for example, 100 (g / eq) or more and 200 (g / eq) or less, and in another form, 120 (g / eq) or more and 180 (g / eq) or less.

[(C)成分について]
(C)成分である、1分子中に2個のエポキシ基を有する、非環式脂肪族2官能エポキシ化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコール、およびテトラメチレングリコールのいずれかを母骨格に有する化合物からなる郡より選択される少なくとも1つを含んでいる化合物が好ましい。
本発明に利用可能な(C)成分として、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテルなどを用いることができる。より好ましくは、架橋密度のコントロール可能なポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルおよびこれらの混合物を用いることができる。
ここで、「非環式脂肪族2官能エポキシ化合物」とは、主鎖にエポキシ基以外の環構造を有さないエポキシ化合物であり、上記(A)成分で示されるエポキシ化合物を含まない化合物である。
[About component (C)]
The acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound having two epoxy groups in one molecule as the component (C) is a compound having any one of ethylene glycol, propylene glycol, and tetramethylene glycol in the mother skeleton. Compounds containing at least one selected from the group are preferred.
Examples of the component (C) that can be used in the present invention include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and tetramethylene glycol diglycidyl ether. . More preferably, it is possible to use polyethylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, and a mixture thereof that can control the crosslinking density.
Here, the “acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound” is an epoxy compound that does not have a ring structure other than an epoxy group in the main chain and does not include the epoxy compound represented by the component (A). is there.

例えば、(D)成分に疎水性官能基が含まれている場合、(D)成分は(C)成分とより良好な相溶性をもち、(A)成分および(E)成分と混練させる前に、例えば粉末状の(D)成分を、(C)成分に溶解させることができる。したがって、光硬化性硬化物の塗布膜厚が500μm以上3000μmと大きくなっても、反応性に優れた組成物となる。   For example, when the component (D) contains a hydrophobic functional group, the component (D) has better compatibility with the component (C), and before kneading with the components (A) and (E) For example, the powdery component (D) can be dissolved in the component (C). Therefore, even if the coating film thickness of the photocurable cured product is increased to 500 μm or more and 3000 μm, the composition has excellent reactivity.

成分(C)のエポキシ当量は、例えば、100(g/eq)以上150(g/eq)未満、別の形態では、100(g/eq)以上145(g/eq)以下である。   The epoxy equivalent of component (C) is, for example, 100 (g / eq) or more and less than 150 (g / eq), and in another form, 100 (g / eq) or more and 145 (g / eq) or less.

[(D)成分について]
(D)成分である光塩基発生剤は、キサントン骨格およびケトプロフェン骨格のいずれかを有するカルボン酸塩、ボレートアニオンを含む塩、第4級アンモニウム塩、カルバメート化合物、例えば、カルバメート構造を有する塩、からなる群より選択される少なくとも1つを含む化合物が好ましい。
(D)成分としてキサントン骨格およびケトプロフェン骨格のいずれかを有するカルボン酸塩、ボレートアニオンを含む塩を用いる場合、カウンターイオンとして含まれ得るアミン塩のような弱塩基から、アミジン、グアニジン、ホスファゼン塩基などの強塩基を発生させることができ、エポキシ系化合物等との反応が連鎖的に進行し、優れた反応効率を備えるため、硬化性に優れる。
ここで、本実施形態の光硬化性組成物は、例えば、使用する(D)成分に応じて、紫外線などの光照射により反応を進めてもよく、光照射と共に、熱処理および/または常温放置などを併用し、反応を進めてもよい。
(D)成分として第4級アンモニウム塩を用いる場合、イミダゾール、アミジンを塩基反応性化合物として使用することにより、硬化性に優れる。また、これらの物質を用いることで、例えば、加熱による硬化反応を併用できるので、より硬化遅延性に優れた組成物を得ることができる。
(D)成分としてカルバメート化合物を用いる場合、キサントン骨格およびケトプロフェン骨格のいずれかを有するカルボン酸塩、ボレートアニオンを含む塩、第4級アンモニウム塩のようなイオン性の光塩基発生剤ほど塩基性としては高くないが、エポキシ系化合物などへの溶解性に優れ、また保存安定にも優れる。
上記の中でもより好ましくは、強塩基を発生させ反応性に優れる(2―(9−オキソキサンテン−2−イル)プロピオン酸 1,5,7−トリアザビシクロ[4,4,0]デカ−5−エン))、2-(9-オキソキサンテン-2-イル)プロピオン酸1,8-ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ-7-エン、1,2−ジシクロヘキシルー4,4,5,5−テトラメチルジグアジウム n−ブチルトリフェニルボレート、1,2−ジソプロピル−3−[ビス(ジメチルアミノ)メチレン]グアニジウム 2−(3−ベンゾイルフェニル)プロピネートを用いることができる。
[About component (D)]
The photobase generator as component (D) includes a carboxylate having either a xanthone skeleton or a ketoprofen skeleton, a salt containing a borate anion, a quaternary ammonium salt, a carbamate compound, for example, a salt having a carbamate structure. A compound containing at least one selected from the group consisting of is preferred.
(D) When a carboxylate having either a xanthone skeleton or a ketoprofen skeleton or a salt containing a borate anion is used as a component, from a weak base such as an amine salt that can be included as a counter ion, an amidine, guanidine, phosphazene base, etc. It is possible to generate a strong base, and the reaction with an epoxy compound proceeds in a chain and has excellent reaction efficiency, so that it has excellent curability.
Here, the photocurable composition of the present embodiment may be reacted by, for example, irradiation with light such as ultraviolet rays according to the component (D) to be used. May be used together to advance the reaction.
(D) When using a quaternary ammonium salt as a component, it is excellent in curability by using imidazole and amidine as a base-reactive compound. In addition, by using these substances, for example, a curing reaction by heating can be used in combination, so that a composition having more excellent curing retardation can be obtained.
When a carbamate compound is used as the component (D), a carboxylate having either a xanthone skeleton or a ketoprofen skeleton, a salt containing a borate anion, or an ionic photobase generator such as a quaternary ammonium salt is more basic. Although it is not high, it is excellent in solubility in epoxy compounds, etc., and also in storage stability.
Of these, more preferably (2- (9-oxoxanthen-2-yl) propionic acid 1,5,7-triazabicyclo [4,4,0] deca-5 having a strong base and excellent reactivity. -Ene)), 2- (9-oxoxanthen-2-yl) propionic acid 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene, 1,2-dicyclohexyl luo 4,4,5,5 -Tetramethyldiguadium n-butyltriphenylborate, 1,2-disopropyl-3- [bis (dimethylamino) methylene] guanidium 2- (3-benzoylphenyl) propinate can be used.

[(E)成分について]
(E)成分であるチオール基を有する化合物は、分子内にジプロピオン基およびチオグリコール酸を母骨格とした化合物を含まない化合物が好ましい。本発明に利用可能な(E)成分として、例えば、ペンタエリスリトール テトラキス(3−メルカプトブチレート)、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(2−(3−スルファニルブタノイルオキシ)エチル)−1,3,5−トリアジナンー2,4,6―トリオンなどを用いることができる。より好ましくは更に反応性に優れたペンタエリスリトール テトラキス(3−メルカプトブチレート)、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタンを用いることができる。
[About (E) component]
The compound having a thiol group as the component (E) is preferably a compound that does not include a compound having a dipropion group and thioglycolic acid as a mother skeleton in the molecule. Examples of the component (E) that can be used in the present invention include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (2- (3-sulfanylbutanoyloxy) ethyl) -1,3,5-triazinan-2,4,6-trione and the like can be used. More preferably, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) and 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane having further excellent reactivity can be used.

成分(E)のチオール当量は、例えば、100(g/eq)以上160(g/eq)以下、別の形態では、105(g/eq)以上150(g/eq)以下である。
なお、チオール当量の測定は、既知の方法に従い測定できる。
The thiol equivalent of the component (E) is, for example, 100 (g / eq) or more and 160 (g / eq) or less, and in another form, 105 (g / eq) or more and 150 (g / eq) or less.
The thiol equivalent can be measured according to a known method.

[(F)成分について]
(F)成分であるエラストマーは、本開示に係る光硬化性組成物の硬化物の物理的特性、化学的特性をさらに向上できる。例えば、エラストマーを含有する光硬化性組成物の硬化物は、エラストマーを含有していない光硬化性重合組成物の硬化物に比べて、強度の向上、弾性率の低下、伸び率の向上といった物理的特性を更に向上させることができる。また、エラストマーを含有する光硬化性組成物は、エラストマーを含有していない光硬化性組成物に比べて、エラストマー中の極性基が被着体との化学的相互作用を更に強めることができ、エラストマー中の光硬化性組成物の光塩基系重合性置換基が被着体との化学結合を形成するといった化学的物特性の変化が生じ得る。このような化学的特性の変化が生じると、光硬化性組成物の硬化物と被着体との密着性(接着強度)が向上する場合がある。
[About (F) component]
The elastomer as component (F) can further improve the physical properties and chemical properties of the cured product of the photocurable composition according to the present disclosure. For example, a cured product of a photocurable composition containing an elastomer has a physical property such as an improvement in strength, a decrease in elastic modulus, and an improvement in elongation compared to a cured product of a photocurable polymerization composition that does not contain an elastomer. Characteristics can be further improved. In addition, the photocurable composition containing the elastomer can further enhance the chemical interaction between the polar group in the elastomer and the adherend, compared to the photocurable composition not containing the elastomer, Changes in chemical properties may occur such that the photobase polymerizable substituent of the photocurable composition in the elastomer forms a chemical bond with the adherend. When such a change in chemical characteristics occurs, the adhesion (adhesive strength) between the cured product of the photocurable composition and the adherend may be improved.

エラストマーは、ポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリエステル系、ポリウレタン系、シリコーン系、エポキシ系などの各種高分子物質で形成されている。エラストマーは1種単独で使用可能であり、あるいは2種以上を併用可能である。
光硬化性組成物中におけるエラストマーの形態は、(A)成分に溶解した状態であることが好ましい。
The elastomer is formed of various polymer materials such as polyolefin, polystyrene, polyester, polyurethane, silicone, and epoxy. One type of elastomer can be used alone, or two or more types can be used in combination.
The form of the elastomer in the photocurable composition is preferably in a state dissolved in the component (A).

(F)成分のエラストマーが、例えばエポキシ系樹脂のエラストマーである場合、(F)成分のエポキシ当量は、例えば、280(g/eq)以上1000(g/eq)以下、別の形態では、300(g/eq)以上1000(g/eq)以下である。ある形態においては、500(g/eq)以上1000(g/eq)以下である。   When the elastomer of component (F) is, for example, an elastomer of an epoxy resin, the epoxy equivalent of component (F) is, for example, 280 (g / eq) or more and 1000 (g / eq) or less. (G / eq) or more and 1000 (g / eq) or less. In a certain form, it is 500 (g / eq) or more and 1000 (g / eq) or less.

本発明の光硬化性組成物は、増感剤を含んでもよい。増感剤は、(D)成分と組み合わせることで、光に対する活性を増大させる化合物であり、本発明の光硬化性組成物の特性を損なわない限り、適宜選択できる。例えば、フルオレン誘導体、ベンゾフェノン誘導体、チオキサントン誘導体、ベンジルケタール誘導体、ベンゾイン誘導体などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
(D)成分100質量部に対して、増感剤は0.1質量部以上30質量部以下の範囲で含むことが好ましい。
The photocurable composition of the present invention may contain a sensitizer. A sensitizer is a compound which increases the activity with respect to light by combining with (D) component, and can be suitably selected unless the characteristic of the photocurable composition of this invention is impaired. Examples include, but are not limited to, fluorene derivatives, benzophenone derivatives, thioxanthone derivatives, benzyl ketal derivatives, benzoin derivatives, and the like.
(D) It is preferable to contain a sensitizer in the range of 0.1 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component.

[光硬化性組成物の調製]
本実施形態の光硬化性組成物は、(A)成分と(B)成分と(C)成分と(D)成分と(E)成分とを混合して調製される。
(A)成分の質量と、前記(B)成分および前記(C)成分の質量の合計との比は、
((A)成分):((B)成分+(C)成分)=80:20〜40:60の範囲内である。
(A)成分の質量と、前記(B)成分および前記(C)成分の質量の合計との比が本発明の範囲内であることにより、(D)成分、例えば粉末状の(D)成分を、より効果的に(B)成分および(C)成分中に溶解できる。さらに、硬化の遅延時間が不必要に長くなることを抑制でき、硬化物の物性を損なうこと無く、優れた硬化性を示すことができる。
なお、「遅延時間」とは、光カチオン重合組成物が活性エネルギー線を照射された後から液状を保つ間の時間をいう。
別の実施形態において、((A)成分):((B)成分+(C)成分)=80:20〜55:45の範囲内であり、例えば、((A)成分):((B)成分+(C)成分)=80:20〜60:40の範囲内である。このような範囲内に、(A)成分、(B)成分および(C)成分が関係を有することにより、更に良好な遅延硬化性を有し、更に反応性および光学特性に優れる、光硬化性組成物の硬化物を得ることができる。
[Preparation of Photocurable Composition]
The photocurable composition of this embodiment is prepared by mixing the component (A), the component (B), the component (C), the component (D), and the component (E).
The ratio of the mass of component (A) to the sum of the masses of component (B) and component (C) is:
((A) component): ((B) component + (C) component) = within a range of 80:20 to 40:60.
When the ratio of the mass of the component (A) and the sum of the masses of the component (B) and the component (C) is within the scope of the present invention, the component (D), for example, the powdered component (D) Can be more effectively dissolved in the component (B) and the component (C). Furthermore, it can suppress that the delay time of hardening becomes unnecessarily long, and can show the outstanding sclerosis | hardenability, without impairing the physical property of hardened | cured material.
The “delay time” refers to the time during which the photocationic polymerization composition is kept in a liquid state after being irradiated with active energy rays.
In another embodiment, ((A) component): ((B) component + (C) component) = within a range of 80:20 to 55:45, for example, ((A) component): ((B ) Component + (C) component) = within a range of 80:20 to 60:40. Within such a range, the (A) component, the (B) component, and the (C) component have a relationship so that they have better delayed curability, and are further excellent in reactivity and optical properties. A cured product of the composition can be obtained.

[液晶表示装置]
本発明は、さらに、液晶表示装置を提供する。本実施の形態の液晶表示装置4を図2に示す。図2は、光硬化性組成物の硬化物1と、カバーパネル5と、筐体6と、ディスプレイパネル7と、回路基板8とからなる。このように、カバーパネル5と、ディスプレイパネル7の間に、光硬化性組成物の硬化物1を配置することで、視認性の高い液晶表示装置4としても適用できる。
[Liquid Crystal Display]
The present invention further provides a liquid crystal display device. A liquid crystal display device 4 of the present embodiment is shown in FIG. FIG. 2 includes a cured product 1 of a photocurable composition, a cover panel 5, a housing 6, a display panel 7, and a circuit board 8. Thus, by arranging the cured product 1 of the photocurable composition between the cover panel 5 and the display panel 7, it can be applied as the liquid crystal display device 4 with high visibility.

(実施例)
以下、本発明について、実施例によりさらに具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例により何ら限定されるものではない。また、特に明記しない限り、実施例における部及び%は質量基準である。
(Example)
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the following examples. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are based on mass.

表1は、各実施例と比較例における(A)成分〜(F)成分の配合量等の条件を示し、後ほど詳細に説明する。また、各実施例および比較例の測定結果と判定内容についてまとめている。
まず、光硬化性組成物の反応性、透明性を評価するために、図1に示すテストピース2を作製する。テストピース2は光硬化性組成物の硬化物1とガラス3とからなる。光硬化性組成物の硬化物1の作製例として、実施例1で説明する。
Table 1 shows conditions, such as the compounding quantity of (A) component-(F) component in each Example and a comparative example, and it demonstrates in detail later. In addition, the measurement results and determination contents of each example and comparative example are summarized.
First, in order to evaluate the reactivity and transparency of the photocurable composition, a test piece 2 shown in FIG. 1 is prepared. The test piece 2 includes a cured product 1 of a photocurable composition and a glass 3. Example 1 will be described as a preparation example of the cured product 1 of the photocurable composition.

(実施例1)
(A)成分としてビスフェノールA型エポキシ樹脂(三菱ケミカル製、jER828XA)を準備した。(B)成分としてフェニルグリシジルエーテル(ナガセケムテックス製、EX−141)を準備した。(C)成分としてエチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセケムテックス製、EX−810)を準備した。(D)成分として(2―(9−オキソキサンテン−2−イル)プロピオン酸 1,5,7−トリアザビシクロ[4,4,0]デカ−5−エン))(東京化成工業製、O0396)を準備した。(E)成分としてペンタエリスリトール テトラキス(3−メルカプトブチレート)(昭和電工製、PE−1)を準備した。(F)成分として脂肪族エポキシ樹脂(ナガセケムテックス製、R−15EPT)を準備した。反応性を上げるために、増感剤として2−イソプロピルチオキサントン(和光純薬工業製)を準備した。
(Example 1)
As component (A), a bisphenol A type epoxy resin (manufactured by Mitsubishi Chemical, jER828XA) was prepared. As component (B), phenylglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX, EX-141) was prepared. As component (C), ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase ChemteX, EX-810) was prepared. (D) (2- (9-oxoxanthen-2-yl) propionic acid 1,5,7-triazabicyclo [4,4,0] dec-5-ene)) (Tokyo Chemical Industry, O0396) ) Was prepared. As component (E), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) (manufactured by Showa Denko, PE-1) was prepared. As component (F), an aliphatic epoxy resin (manufactured by Nagase ChemteX, R-15EPT) was prepared. In order to increase the reactivity, 2-isopropylthioxanthone (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was prepared as a sensitizer.

まず、(B)成分1.300質量部と(C)成分2.080質量部の混合液を作製し、その中に粉末状の(D)成分0.591質量部と粉末状の増感剤0.118質量部を入れ、溶解させた。上記で作製した混合液と、(A)成分12.002質量部と(E)成分15.547質量部と(F)成分7.691質量部を加え、ディスパーを使用し、常温で十分に混練し、光硬化性組成物を作製した。
各特性について、以下に示すテストピース2を用いて評価を行った。
First, a mixed liquid of 1.300 parts by mass of component (B) and 2.080 parts by mass of component (C) is prepared, and 0.591 parts by mass of powdered (D) component and powdered sensitizer are prepared therein. 0.118 part by mass was added and dissolved. Add the mixture prepared above, (A) component 12.002 parts by mass, (E) component 15.547 parts by mass, and (F) component 7.691 parts by mass, use a disper, and knead well at room temperature Then, a photocurable composition was produced.
Each characteristic was evaluated using the test piece 2 shown below.

(テストピース2の作製)
上記のように作成した光硬化性組成物をガラス3上に、塗布膜厚が1000μmとなるように、スリットノズルを使用し塗布した。その後、真空貼合装置を使用し、もう一方のガラス3に貼り合せた。
その後、光照射を行い、1時間常温に放置した後、熱処理を行った。
光照射は、高圧水銀等を有するベルトコンベアー型紫外線照射器を用い、積算光量で6000mJ/cmの紫外線を照射した。熱処理条件は80℃で30分かけて行った。上記作業を行い、2枚のガラス3の間に配置された、光硬化性組成物の硬化物1を有するテストピース2を作製した。
(Preparation of test piece 2)
The photocurable composition prepared as described above was applied onto the glass 3 using a slit nozzle so that the coating film thickness was 1000 μm. Then, it bonded together to the other glass 3 using the vacuum bonding apparatus.
Thereafter, light irradiation was performed, and the mixture was left at room temperature for 1 hour, and then heat-treated.
For the light irradiation, a belt conveyor type ultraviolet irradiator having high-pressure mercury or the like was used, and an ultraviolet ray of 6000 mJ / cm 2 was irradiated with an integrated light amount. The heat treatment was performed at 80 ° C. for 30 minutes. The above operation was performed, and a test piece 2 having a cured product 1 of a photocurable composition disposed between two glasses 3 was produced.

(溶解性)
溶解性は、粉末状の(D)成分が、(B)成分と(C)成分中に、溶解できるか否かを目視で判断した。配合に粉末状の増感剤を含む場合は、(D)成分と併せて、(B)成分と(C)成分中に、溶解できるか否かを判断した。溶解に付した条件は、温度25℃、混練時間1分とした。
表1において、判断の結果、溶解した場合を「○」、溶解しなかった場合を「×」で示す。なお、完全に溶解している場合のみ「○」と判断した。
(Solubility)
The solubility was visually determined as to whether or not the powdered component (D) could be dissolved in the components (B) and (C). When a powdery sensitizer was included in the blend, it was determined whether or not it could be dissolved in the component (B) and the component (C) together with the component (D). The conditions for dissolution were a temperature of 25 ° C. and a kneading time of 1 minute.
In Table 1, as a result of the judgment, the case of dissolution is indicated by “◯”, and the case of not dissolution is indicated by “X”. In addition, it was judged as “◯” only when completely dissolved.

(反応性)
反応性に関して、テストピース2を作製する際に、上記した光照射工程、常温放置工程(1時間)、上記した熱処理工程、常温放置工程(1時間)の計4工程において、光硬化性組成物が硬化しているか否かを判断した。表1に、各工程での判断結果を「未硬化」、「半硬化」、あるいは「硬化」で示す。
なお、「半硬化」とは、光硬化性組成物が重合されて樹脂になる過程において、流動性を失った状態であり、かつ、硬化反応が継続していると推測できる状態を示す。
総合評価(判定)として、熱処理工程後、硬化が確認できた場合は「○」、熱処理工程後、1時間の常温放置後、硬化が確認できた場合は「△」、熱処理工程後、1時間の常温放置後、硬化が確認できなかった場合は「×」とした。
(Reactivity)
Regarding the reactivity, when the test piece 2 was produced, the photocurable composition was used in a total of four steps: the light irradiation step, the room temperature standing step (1 hour), the heat treatment step, and the room temperature standing step (1 hour). It was judged whether or not was cured. Table 1 shows the judgment results in each step as “uncured”, “semi-cured”, or “cured”.
“Semi-cured” refers to a state in which fluidity is lost in the process where the photocurable composition is polymerized into a resin and the curing reaction can be presumed to continue.
Comprehensive evaluation (judgment) is “◯” when curing can be confirmed after the heat treatment step, “△” after standing at room temperature for 1 hour after the heat treatment step, “Δ” when curing is confirmed, 1 hour after the heat treatment step In the case where curing could not be confirmed after standing at room temperature, “x” was given.

(光学特性)
光学特性については、テストピース2を、自記分光光度計 U−4000(日立製作所製)を用いて、全光線透過率を評価した。表1に、判定結果を示す。全光線透過率が95%以上を「○」、90%以上95%未満を「△」、90%未満を「×」で示す。
(optical properties)
About the optical characteristic, the total light transmittance was evaluated for the test piece 2 using the self-recording spectrophotometer U-4000 (made by Hitachi, Ltd.). Table 1 shows the determination results. A total light transmittance of 95% or more is indicated by “◯”, 90% or more and less than 95% is indicated by “Δ”, and less than 90% is indicated by “X”.

(総合判定)
溶解性、反応性、光学特性のそれぞれにおいて、全て「○」の判定を示す場合、総合判定を「◎」と判定した。3つの判定のいずれか1つに「×」がある場合、総合判定として「×」と判定した。それ以外は、総合判定として「○」と判定した。
(Comprehensive judgment)
When each of the solubility, reactivity, and optical properties showed a determination of “◯”, the comprehensive determination was determined as “◎”. When there was “x” in any one of the three judgments, “x” was judged as the overall judgment. Otherwise, it was determined as “◯” as a comprehensive determination.

Figure 2019143072
Figure 2019143072

溶解性について、実施例1〜4はいずれも「○」評価であるのに対して、(B)成分と(C)成分を含まない比較例1では「×」評価であった。これは、(B)成分と(C)成分を配合することにより、粉末状の(D)成分および増感剤を溶解させることが可能になり、塗布膜厚1000μmでも優れた反応性が得られたと考えられる。このことから、エポキシ系化合物として(A)成分だけでなく、(B)成分と(C)成分を配合することが好ましいことが明らかになった。
また、溶解性について、実施例1〜4はいずれも「○」評価であるのに対して、比較例2では「×」評価であった。これは、比較例2において、(A)成分の質量と、(B)成分と(C)成分の質量の合計との比が、(A)成分:(B)成分+(C)成分=87.5:12.5となり、(B)成分と(C)成分の合計量が本発明の範囲外であり、粉末状の(D)成分および添加され得る増感剤を、(B)成分と(C)成分中に十分に溶解させることができなかったためと考えられる。
一方、実施例1〜4はいずれも○評価であるのに対して、比較例3では溶解性については○評価である。しかし、反応性については×評価であった。これは(A)成分と、(B)成分と(C)成分の質量比の和との比率が質量比で、(A)成分:(B)+(C)成分=38.7:61.3となり、(B)成分と(C)成分の量が大きくなることで粉末状の(D)成分および増感剤を十分に溶解することはできるが、エポキシ系化合物とチオール化合物の反応において十分に架橋構造が形成できず、反応性が悪化したと考えられる。
Regarding the solubility, all of Examples 1 to 4 were evaluated as “◯”, whereas Comparative Example 1 not including the component (B) and the component (C) was evaluated as “x”. By blending the (B) component and the (C) component, it becomes possible to dissolve the powdered (D) component and the sensitizer, and excellent reactivity can be obtained even with a coating film thickness of 1000 μm. It is thought. From this, it became clear that it is preferable to blend not only the component (A) but also the component (B) and the component (C) as the epoxy compound.
Further, regarding the solubility, all of Examples 1 to 4 were evaluated as “◯”, whereas Comparative Example 2 was evaluated as “×”. This is because, in Comparative Example 2, the ratio of the mass of the component (A) to the total mass of the components (B) and (C) is (A) component: (B) component + (C) component = 87. 5: 12.5, and the total amount of the component (B) and the component (C) is outside the scope of the present invention. The powdered component (D) and a sensitizer that can be added are This is probably because the component (C) could not be sufficiently dissolved in the component.
On the other hand, Examples 1 to 4 are all evaluated as ◯, whereas Comparative Example 3 is evaluated as ◯. However, the reactivity was evaluated as x. This is the mass ratio of the component (A) and the sum of the mass ratios of the components (B) and (C). The component (A) :( B) + (C) component = 38.7: 61. 3, the powder (D) component and the sensitizer can be sufficiently dissolved by increasing the amount of the component (B) and the component (C), but sufficient in the reaction between the epoxy compound and the thiol compound. It is thought that the reactivity was deteriorated because a crosslinked structure could not be formed.

上記の観点から、上記構成を有し、かつ、(A)成分と、(B)成分と(C)成分の質量比が、(A)成分:(B)+(C)成分=80:20〜40:60の範囲であることにより、種々の効果を奏することができ、例えば、溶解性、反応性および光学特性に優れた光硬化性組成物を得ることができる。   From the above viewpoint, the composition has the above-described configuration, and the mass ratio of the component (A), the component (B), and the component (C) is (A) component: (B) + (C) component = 80: 20 By being in the range of ˜40: 60, various effects can be obtained, and for example, a photocurable composition excellent in solubility, reactivity, and optical properties can be obtained.

本発明の光硬化性組成物は、液晶表示装置4の貼り合せ材料として利用することができ、貼り合せ材料のない場合より視認性を高くすることが可能である。本発明の光硬化性組成物は、液晶表示装置用途の貼り合せ材料以外にも、コーティング材、接着剤としても適用できる。   The photocurable composition of the present invention can be used as a bonding material for the liquid crystal display device 4 and can have higher visibility than when no bonding material is used. The photocurable composition of the present invention can be applied as a coating material and an adhesive in addition to a bonding material for use in a liquid crystal display device.

1 光硬化性組成物の硬化物
2 テストピース
3 ガラス
4 液晶表示装置
5 カバーパネル
6 筐体
7 ディスプレイパネル
8 回路基板
9 硬化物
10 ITO付ガラス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hardened | cured material of photocurable composition 2 Test piece 3 Glass 4 Liquid crystal display device 5 Cover panel 6 Case 7 Display panel 8 Circuit board 9 Hardened | cured material 10 Glass with ITO

Claims (6)

(A)1分子中に2個以上のエポキシ基を有し、芳香族構造および/または脂環式構造を有するエポキシ化合物と、
(B)1分子中に1個のエポキシ基を有する芳香族単官能エポキシ化合物と、
(C)1分子中に2個のエポキシ基を有する非環式脂肪族2官能エポキシ化合物と、
(D)光塩基発生剤と、
(E)チオール基を有する化合物と
を含み、
前記(A)エポキシ化合物の質量と、前記(B)芳香族単官能エポキシ化合物および前記(C)非環式脂肪族2官能エポキシ化合物の質量の合計との比は、
((A)):((B)+(C))=80:20〜40:60の範囲内である
光硬化性組成物。
(A) an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule and having an aromatic structure and / or an alicyclic structure;
(B) an aromatic monofunctional epoxy compound having one epoxy group in one molecule;
(C) an acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound having two epoxy groups in one molecule;
(D) a photobase generator;
(E) a compound having a thiol group,
The ratio of the mass of the (A) epoxy compound to the total mass of the (B) aromatic monofunctional epoxy compound and the (C) acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound is:
((A)): ((B) + (C)) = a photocurable composition that is within the range of 80:20 to 40:60.
前記(C)非環式脂肪族2官能エポキシ化合物は、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびテトラメチレングリコールのいずれかを母骨格に有する化合物からなる郡より選択される少なくとも1つを含む、請求項1に記載の光硬化性組成物。   The (C) acyclic aliphatic bifunctional epoxy compound includes at least one selected from the group consisting of compounds having any one of ethylene glycol, propylene glycol, and tetramethylene glycol in the mother skeleton. The photocurable composition as described. 前記(D)光塩基発生剤は、キサントン骨格およびケトプロフェン骨格のいずれかを有するカルボン酸塩、ボレートアニオンを含む塩、第4級アンモニウム塩およびカルバメート化合物からなる群より選択される少なくとも1つを含む、請求項1または2に記載の光硬化性組成物。 The (D) photobase generator includes at least one selected from the group consisting of a carboxylate having either a xanthone skeleton or a ketoprofen skeleton, a salt containing a borate anion, a quaternary ammonium salt, and a carbamate compound. The photocurable composition according to claim 1 or 2. 前記(E)チオール基を有する化合物は、分子内にジプロピオン基およびチオグリコール酸を母骨格とした化合物を含まない化合物である、請求項1から3のいずれか1項に記載の光硬化性組成物。   The photocurable resin according to any one of claims 1 to 3, wherein the compound (E) having a thiol group does not include a compound having a dipropion group and thioglycolic acid as a mother skeleton in the molecule. Composition. さらに、(F)エラストマーを含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の光硬化性組成物。   Furthermore, the photocurable composition of any one of Claims 1-4 containing (F) elastomer. 請求項1〜5のいずれか1項に記載の光硬化性組成物を用いた液晶装置。   The liquid crystal device using the photocurable composition of any one of Claims 1-5.
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