JP2019133725A - Polyester film for coating-type magnetic recording medium and magnetic recording medium - Google Patents

Polyester film for coating-type magnetic recording medium and magnetic recording medium Download PDF

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寿士 大渡
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Abstract

To provide a polyester film for coating-type magnetic recording medium, which can form a satisfactory magnetic layer while handling ability is kept and is superior in an error rate and preservation durability when the film is processed to a magnetic recording medium.SOLUTION: A polyester film for coating type magnetic recording medium has a layer structure of two layers or more, and it satisfies following (1) to (3) when a layer positioned in an outermost layer on a side where a magnetic layer is applied is set to an A layer, and a layer positioned in the other outermost layer is set to a B layer. (1) The A layer includes inert particles A, and three-dimensional center line surface roughness sRa-A of an A layer side surface (surface A) is 2 to 20nm. (2) The B layer includes inert particles B2 whose average particle diameter is larger than the inert particles A, and includes inert particles B1 whose average particle diameter is larger than the inert particles B2, and the three-dimensional center line surface roughness sRa-B of a B layer side surface(surface B) is 3 to 40nm. (3) An aspect ratio (major axis/minor axis) of the inert particles B1 is 1.1 to 5.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、塗布型磁気記録媒体用として好適に使用できるポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film that can be suitably used for a coating type magnetic recording medium.

近年、データストレージやデジタルビデオテープ用等の磁気記録媒体においては、高密度化や高容量化が進んでいる。例えば、LTO(Linear Tape Open)やSDLT(Super Digital Linear Tape)等のリニア記録方式の磁気記録媒体では、1巻で7TBの高容量を有するものが開発されている。   In recent years, magnetic recording media for data storage, digital video tape, and the like have been increasing in density and capacity. For example, linear recording magnetic recording media such as LTO (Linear Tape Open) and SDLT (Super Digital Linear Tape) have been developed that have a high capacity of 7 TB per roll.

高容量化のために、延伸倍率アップによるベースフィルムの高強度化、テープ幅方向の温度膨張係数や湿度膨張係数の最適化、添加粒子の小粒径化等、これまで数多くの検討がなされてきた(特許文献1〜5)。しかしながら、これらの技術を用いても1巻で7TBより高容量を有する磁気記録媒体用としては十分な特性が得られなかった。   Many studies have been made to increase the capacity, such as increasing the strength of the base film by increasing the draw ratio, optimizing the temperature expansion coefficient and humidity expansion coefficient in the tape width direction, and reducing the additive particle size. (Patent Documents 1 to 5). However, even if these techniques are used, sufficient characteristics cannot be obtained for a magnetic recording medium having a capacity higher than 7 TB per roll.

特開2016−192247号公報JP, 2006-192247, A 特開2015−202602号公報Japanese Patent Laying-Open No. 2015-202602 特開2015−3408号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-3408 特開2012−153100号公報JP 2012-153100 A 特開2012−56157号公報JP 2012-56157 A

これらの磁気記録媒体においては、高容量化を実現するために記録媒体磁性面の欠陥を最小限に抑制することが不可欠である。磁性面欠陥の代表例として、バックコート層の凹凸形状が転写することにより磁性面に発生する陥没が挙げられる。バックコート層は、磁気層と反対の面に設けられるものであり、主としてテープの走行性を向上させる役割を担う。この層は、磁性層が設けられる面と反対側の表面に、バックコート層を形成させる塗材を塗布してこれを乾燥させることで形成された塗膜である。   In these magnetic recording media, it is essential to minimize defects on the magnetic surface of the recording medium in order to realize a high capacity. As a typical example of the magnetic surface defect, there is a depression generated on the magnetic surface due to transfer of the uneven shape of the backcoat layer. The back coat layer is provided on the surface opposite to the magnetic layer, and mainly plays a role of improving the running property of the tape. This layer is a coating film formed by applying a coating material for forming a backcoat layer on the surface opposite to the surface on which the magnetic layer is provided and drying it.

磁気テープの磁性層が粗いと磁性面欠陥、データエラーに直結するため、ベースフィルムの磁性層側は特に平滑性に厳しい。そこで、バックコート層側は生産工程でのハンドリング性向上のためにある程度粗面であることが好ましいが、粗すぎるとロールに巻き取った後の後処理工程でバックコート層の突起が磁性層表面に転写し、ミッシングパルス(MP)のようなデータエラーの原因となる。一方で、ベースフィルムを平滑化し過ぎると、ハンドリング性が低下し、ベースフィルム生産工程の歩留まりが悪化しやすいという課題があった。   If the magnetic layer of the magnetic tape is rough, it directly leads to magnetic surface defects and data errors, so that the magnetic layer side of the base film is particularly difficult to smooth. Therefore, it is preferable that the back coat layer side is rough to some extent in order to improve handling in the production process, but if it is too rough, the protrusions of the back coat layer are formed on the surface of the magnetic layer in the post-treatment process after winding on a roll. To cause a data error such as a missing pulse (MP). On the other hand, when the base film is excessively smoothed, there is a problem that handling properties are deteriorated and the yield of the base film production process is likely to deteriorate.

更に磁気記録媒体の記録容量の増加に伴い、データエラー抑制と共に保存耐久性に対する要求が高まっている。特に長期使用時の信頼性に関わる保存耐久性は、その重要性が注目されている。保存耐久性が低下する要因は記録データを読み取るヘッドに、セルフクリーニング機構でも除去できないレベルの異物が付着することである。異物としては磁性層上またはベースフィルム上の微小な汚れ、塵埃の他に、ハンドリング性や巻き取り性を付与するためベースフィルム内に添加している粒子による突起部が、ヘッドにより削り取られる場合がある。   Furthermore, with an increase in recording capacity of magnetic recording media, there is an increasing demand for storage durability as well as data error suppression. In particular, the importance of storage durability related to reliability during long-term use has attracted attention. A factor that lowers the storage durability is that a foreign substance of a level that cannot be removed even by the self-cleaning mechanism adheres to the head that reads the recording data. In addition to minute dirt and dust on the magnetic layer or the base film, the foreign matter may have protrusions caused by particles added to the base film to provide handling and winding properties. is there.

磁気テープの磁性層が粗いと磁性面欠陥、データエラーに直結するため、ベースフィルムの磁性層側は特に平滑性に厳しい。そこで、バックコート層側は生産工程でのハンドリング性向上のためにある程度粗面であることが好ましいが、粗すぎるとロールに巻き取った後の後処理工程でバックコート層の突起が磁性層表面に転写したり、ヘッドによる削れの起点となって保存耐久性が低下したりする。一方で、ベースフィルムを平滑化し過ぎると、ハンドリング性が低下し、ベースフィルム生産工程の歩留まりが悪化する他、磁気テープとヘッドとの摩擦上昇によりヘッドによる削れのため保存耐久性も低下するという課題があった。特にバックコート層の突起部分はヘッドとの接触により削れやすいため、保存耐久性の要求が厳しくなる程、ハンドリング性確保のために粗面とすることが難しくなるという課題もあった。   If the magnetic layer of the magnetic tape is rough, it directly leads to magnetic surface defects and data errors, so that the magnetic layer side of the base film is particularly difficult to smooth. Therefore, it is preferable that the back coat layer side is rough to some extent in order to improve handling in the production process, but if it is too rough, the protrusions of the back coat layer are formed on the surface of the magnetic layer in the post-treatment process after winding on a roll. Or the storage durability is lowered as a starting point of shaving by the head. On the other hand, if the base film is excessively smoothed, the handling property is lowered, the yield of the base film production process is deteriorated, and the storage durability is also lowered due to the abrasion by the head due to the friction between the magnetic tape and the head. was there. In particular, since the protruding portion of the backcoat layer is easily scraped by contact with the head, there is a problem that it becomes difficult to make the surface rough to ensure handling properties as the requirement for storage durability becomes stricter.

後述する本発明の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを用いると、ベースフィルム表面が従来同等の粗さであっても、B層が含有する最も平均粒径の大きい不活性粒子B1のアスペクト比が規定されていることによって、データエラー改善と保存耐久性がバランス良く満足され、あるいは一方の特性が向上した場合に他方の特性低下が最小限に抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。   When the polyester film for a coating type magnetic recording medium of the present invention to be described later is used, the aspect ratio of the inert particle B1 having the largest average particle diameter contained in the B layer is obtained even if the surface of the base film has the same roughness as before. As a result, it has been found that data error improvement and storage durability are satisfied in a well-balanced manner, or that when one characteristic is improved, the deterioration of the other characteristic can be suppressed to a minimum, and the present invention has been completed. .

すなわち、上記課題を解決するための本発明は、次の特徴を有している。   That is, the present invention for solving the above problems has the following characteristics.

2層以上の層構成を有し、磁性層を塗布する側の最表層に位置する層をA層、他方の最表層に位置する層をB層としたとき、下記(1)〜(3)を満足する塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。   When having a layer structure of two or more layers, the layer located on the outermost layer on the side where the magnetic layer is applied is the A layer, and the layer located on the other outermost layer is the B layer, the following (1) to (3) Polyester film for coating type magnetic recording media satisfying

(1)A層が不活性粒子Aを含有し、A層側表面(表面A)の3次元中心線表面粗さsRa−Aが2〜20nmである。   (1) The A layer contains inert particles A, and the three-dimensional centerline surface roughness sRa-A of the surface of the A layer (surface A) is 2 to 20 nm.

(2)B層が不活性粒子Aより平均粒径が大きい不活性粒子B2を含有し、更に不活性粒子B2より平均粒径が大きい不活性粒子B1を含有し、B層側表面(表面B)の3次元中心線表面粗さsRa−Bが3〜40nmである。   (2) The layer B contains inert particles B2 having an average particle size larger than that of the inert particles A, and further contains inert particles B1 having an average particle size larger than that of the inert particles B2, and the layer B side surface (surface B ) Three-dimensional centerline surface roughness sRa-B is 3 to 40 nm.

(3)不活性粒子B1のアスペクト比(長径/短径)が1.1〜5である。   (3) The aspect ratio (major axis / minor axis) of the inert particles B1 is 1.1-5.

本発明によれば、磁気記録媒体に加工された際に、ハンドリング性を保ちつつ、良好な磁性層を形成させることが可能となる。更にエラーレートと保存耐久性に優れる塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムが提供される。   According to the present invention, when processed into a magnetic recording medium, it is possible to form a good magnetic layer while maintaining handling properties. Furthermore, a polyester film for a coating type magnetic recording medium excellent in error rate and storage durability is provided.

幅寸法安定性を測定するための装置の概略図である。1 is a schematic view of an apparatus for measuring width dimensional stability. FIG.

以下、本発明の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムの一実施形態について説明する。塗布型磁気記録媒体とは、製造過程において、支持体上に塗布された塗材(例えば磁気記録用の磁性粉を含有した分散体など)を乾燥させることにより塗膜を形成させる工程を有する磁気記録媒体である。   Hereinafter, an embodiment of the polyester film for coating type magnetic recording medium of the present invention will be described. A coating-type magnetic recording medium is a magnetic material having a process of forming a coating film by drying a coating material (for example, a dispersion containing magnetic powder for magnetic recording) applied on a support in the manufacturing process. It is a recording medium.

本発明の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム(以下、単に「本発明のフィルム」と呼ぶことがある。)は、塗布型磁気記録媒体の支持体として好ましく用いられる。すなわち、本発明のフィルムは両面の表面粗さと粒子構成、更にB層が含有する最も平均粒径の大きい不活性粒子B1のアスペクト比が規定されていることによって、加工後の塗布型磁気記録媒体がデータエラー改善と保存耐久性がバランス良く満足され、あるいは一方の特性が向上した場合に他方の特性低下が最小限に抑制でき、データエラーが少なく良好な電磁変換特性を得ることができる。   The polyester film for coating type magnetic recording medium of the present invention (hereinafter sometimes simply referred to as “the film of the present invention”) is preferably used as a support for the coating type magnetic recording medium. That is, the film of the present invention has a surface roughness and particle structure on both sides, and the aspect ratio of the inert particles B1 having the largest average particle diameter contained in the B layer. However, the improvement in data error and the storage durability are satisfied in a well-balanced manner, or when one characteristic is improved, the deterioration in the other characteristic can be suppressed to the minimum, and a good electromagnetic conversion characteristic with few data errors can be obtained.

本発明のフィルムは2層以上の層構成を有し、磁性層を塗布する側の最表層に位置する層をA層、他方の最表層に位置する層をB層としたとき、下記(1)〜(3)を満足する塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムであることを特徴としている。   The film of the present invention has a layer structure of two or more layers. When the layer located on the outermost layer on the side to which the magnetic layer is applied is A layer and the layer located on the other outermost layer is B layer, the following (1 It is a polyester film for coating type magnetic recording media that satisfies () to (3).

(1)A層が不活性粒子Aを含有し、A層側表面(表面A)の3次元中心線表面粗さsRa−Aが2〜20nmである。   (1) The A layer contains inert particles A, and the three-dimensional centerline surface roughness sRa-A of the surface of the A layer (surface A) is 2 to 20 nm.

(2)B層が不活性粒子Aより平均粒径が大きい不活性粒子B2を含有し、更に不活性粒子B2より平均粒径が大きい不活性粒子B1を含有し、B層側表面(表面B)の3次元中心線表面粗さsRa−Bが3〜40nmである。   (2) The layer B contains inert particles B2 having an average particle size larger than that of the inert particles A, and further contains inert particles B1 having an average particle size larger than that of the inert particles B2, and the layer B side surface (surface B ) Three-dimensional centerline surface roughness sRa-B is 3 to 40 nm.

(3)不活性粒子B1のアスペクト比(長径/短径)が1.1〜5である。   (3) The aspect ratio (major axis / minor axis) of the inert particles B1 is 1.1-5.

磁気記録媒体の製造工程においては、支持体であるフィルムの両面に磁性層、バックコート層をそれぞれ塗布した後、塗膜の硬化を行う。その際、ロールに巻き取られた状態で加熱を行うため、巻き取られたフィルムが応力緩和によって巻き締まり、ロールの径方向に応力が発生する。ロール径方向の応力によって、特にロール巻芯側では磁性層とバックコート層(B面)が強く圧縮される。その際、バックコート層(B面)側の表面に凹凸形状があると、磁性層表面にその凹凸が転写する。転写した凹凸は、磁気記録媒体としたときに、読み取りヘッドと磁性層の間隙を不安定にさせ、ミッシングパルス(MP)と呼ばれる出力低下に繋がり、磁気記録媒体の性能低下をもたらす。   In the manufacturing process of the magnetic recording medium, the magnetic layer and the back coat layer are applied to both sides of the film as the support, and then the coating film is cured. In that case, since it heats in the state wound by the roll, the wound film is wound up by stress relaxation and a stress generate | occur | produces in the radial direction of a roll. Due to the stress in the roll radial direction, the magnetic layer and the back coat layer (B surface) are strongly compressed, particularly on the roll core side. At this time, if the surface on the back coat layer (B surface) side has an uneven shape, the unevenness is transferred to the surface of the magnetic layer. The transferred irregularities make the gap between the read head and the magnetic layer unstable when used as a magnetic recording medium, leading to a decrease in output called a missing pulse (MP), resulting in a decrease in performance of the magnetic recording medium.

MPについては、磁性層への凹凸の転写を防ぐためには、バックコート層の凹凸を軽減することが有効である。バックコート層の凹凸は支持体として用いるフィルムの表面形状の影響を大きく受けるため、フィルムの表面を平滑にすることが有効である。しかしながら、フィルム表面を平滑にしすぎると、ハンドリング性が低下し、フィルム製造工程での歩留まりが低下する他、磁気テープとヘッドとの摩擦上昇によりヘッドによる削れのため保存耐久性も低下する。したがって、B面側(表面B)は磁気層への転写が許容される範囲内で適度に粗面であることが好ましいが、粗すぎると磁気テープ特性、例えばエラーレートが低下するだけでなく、ヘッドによる削れの起点となって保存耐久性が低下したりする。しかしながら、近年記録媒体の高容量化の要求がますます高まっており、フィルム製造工程の歩留まり維持と表面平滑性の両立、磁気テープのエラーレートと保存耐久性の両立が困難な状況となっている。   For MP, it is effective to reduce the unevenness of the backcoat layer in order to prevent the unevenness from being transferred to the magnetic layer. Since the unevenness of the backcoat layer is greatly affected by the surface shape of the film used as the support, it is effective to smooth the surface of the film. However, if the film surface is made too smooth, the handling property is lowered, the yield in the film manufacturing process is lowered, and the storage durability is also lowered due to the abrasion by the head due to the friction between the magnetic tape and the head. Therefore, the B surface side (surface B) is preferably a moderately rough surface within a range where transfer to the magnetic layer is allowed. However, if the surface is too rough, not only the magnetic tape characteristics, such as the error rate, are reduced, It may become a starting point for shaving by the head, and the storage durability may decrease. However, in recent years, there has been an increasing demand for higher capacity recording media, and it has become difficult to achieve both yield maintenance and surface smoothness in the film manufacturing process, and both the error rate and storage durability of magnetic tape. .

そこで、表面Bがハンドリング性を維持できる程度に粗面でありながら、磁気記録媒体への加工時に、保存耐久性の低下が抑制される本発明のポリエステルフィルムが有効である。すなわち本発明のポリエステルフィルムにおいては、不活性粒子B1のアスペクト比(長径/短径)が1.1〜5であることが重要である。アスペクト比が1.1より小さい場合、磁性層への転写の抑制や保存耐久性が低下しやすい。また5より大きい場合には、磁気テープの走行性と共に保存耐久性が低下しやすい。なお転写抑制、保存耐久性、磁気テープ走行性やフィルム製膜性などの総合的な観点から1.15〜4.5が好ましく、更には1.2〜4であることがより好ましい。本発明のポリエステルフィルムにおいて、用いる粒子のアスペクト比を調節する手法については、後述する不活性粒子の具体例、更にフィルム製造方法の具体例において、より詳細に説明する。   Therefore, the polyester film of the present invention is effective in that the surface B is rough enough to maintain the handling property, but the deterioration of the storage durability is suppressed at the time of processing into a magnetic recording medium. That is, in the polyester film of the present invention, it is important that the inert particles B1 have an aspect ratio (major axis / minor axis) of 1.1 to 5. When the aspect ratio is smaller than 1.1, suppression of transfer to the magnetic layer and storage durability are likely to be lowered. On the other hand, when it is larger than 5, the storage durability is likely to be lowered along with the running property of the magnetic tape. In addition, 1.15 to 4.5 is preferable, and 1.2 to 4 is more preferable from a comprehensive viewpoint such as transfer suppression, storage durability, magnetic tape running property, and film-forming property. The method for adjusting the aspect ratio of the particles used in the polyester film of the present invention will be described in more detail in the specific examples of inert particles described later and further in the specific examples of the film production method.

本発明に用いることができるポリエステルとしては、分子配向により高強度フィルムとなるポリエステルであれば特に限定されないが、ポリエチレンテレフタレートや、ポリエチレン−2,6−ナフタレートを構成成分とすることが好ましい。   The polyester that can be used in the present invention is not particularly limited as long as it is a polyester that becomes a high-strength film by molecular orientation, but polyethylene terephthalate or polyethylene-2,6-naphthalate is preferably a constituent.

本発明では、外観、耐熱性、寸法安定性、経済性の点から、特にポリエステルの主成分がポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。ここで主成分とは、ポリエステル全体の50質量%以上であることをいう。さらには60質量%以上がポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。より具体的にはポリエステルを構成するグリコール単位の60モル%以上がエチレングリコール由来の構造単位であり、ジカルボン酸単位の60モル%以上がテレフタル酸由来の構造単位であることが好ましい。なお、ここで、ジカルボン酸単位(構造単位)あるいはジオール単位(構造単位)とは、重縮合によって除去される部分が除かれた2価の有機基を意味し、要すれば、以下の一般式で表される。   In the present invention, the main component of the polyester is particularly preferably polyethylene terephthalate from the viewpoints of appearance, heat resistance, dimensional stability and economy. Here, the main component means 50% by mass or more of the whole polyester. Furthermore, 60% by mass or more is preferably polyethylene terephthalate. More specifically, it is preferable that 60 mol% or more of the glycol units constituting the polyester are structural units derived from ethylene glycol, and 60 mol% or more of the dicarboxylic acid units are structural units derived from terephthalic acid. Here, the dicarboxylic acid unit (structural unit) or the diol unit (structural unit) means a divalent organic group from which a portion to be removed by polycondensation has been removed. It is represented by

ジカルボン酸単位(構造単位): −CO−R−CO−
ジオール単位(構造単位): −O−R’−O−
(ここで、R、R’は二価の有機基)
なお、トリメリット酸単位やグリセリン単位など3価以上のカルボン酸あるいはアルコール並びにそれらの誘導体が含まれる場合は、3価以上のカルボン酸あるいはアルコール単位(構造単位)についても、同様に、重縮合によって除去される部分が除かれた3価以上の有機基を意味する。
Dicarboxylic acid unit (structural unit): —CO—R—CO—
Diol unit (structural unit): —O—R′—O—
(Where R and R ′ are divalent organic groups)
In addition, when a trivalent or higher carboxylic acid or alcohol such as trimellitic acid unit or glycerin unit or a derivative thereof is included, the trivalent or higher carboxylic acid or alcohol unit (structural unit) is similarly obtained by polycondensation. The trivalent or higher valent organic group from which the part to be removed is removed is meant.

本発明に用いるポリエステルを与える、グリコールあるいはその誘導体としては、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジヒドロキシ化合物、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコールなどの脂環族ジヒドロキシ化合物、ビスフェノールA、ビスフェノールSなどの芳香族ジヒドロキシ化合物、並びに、それらの誘導体が挙げられる。中でも、耐熱性、取り扱い性の点で、ジエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールが好ましく用いられる。   Examples of glycols or derivatives thereof that give the polyester used in the present invention include diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and 1,5-pentane. Diol, 1,6-hexanediol, aliphatic dihydroxy compounds such as neopentyl glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxyalkylene glycol such as polytetramethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, spiroglycol, etc. Examples thereof include alicyclic dihydroxy compounds, aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A and bisphenol S, and derivatives thereof. Among them, diethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polytetramethylene glycol are heat resistant and easy to handle. Preferably used.

また、本発明に用いるポリエステルを与えるジカルボン酸あるいはその誘導体としては、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー酸、マレイン酸、フマル酸などの脂肪族ジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸、パラオキシ安息香酸などのオキシカルボン酸、並びに、それらの誘導体を挙げることができる。ジカルボン酸の誘導体としてはたとえばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、テレフタル酸2−ヒドロキシエチルメチルエステル、2,6−ナフタレンジカルボン酸ジメチル、イソフタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル、ダイマー酸ジメチルなどのエステル化物を挙げることができる。中でも、耐熱性、取り扱い性の点で、イソフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、および、それらのエステル化物が好ましく用いられる。   Examples of the dicarboxylic acid or its derivative that gives the polyester used in the present invention include isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and 5-sodium sulfone. Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and other alicyclic dicarboxylic acids And oxycarboxylic acids such as paraoxybenzoic acid, and derivatives thereof. Examples of dicarboxylic acid derivatives include dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, 2-hydroxyethyl methyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl isophthalate, dimethyl adipate, diethyl maleate, and dimethyl dimer. An esterified product can be mentioned. Of these, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and esterified products thereof are preferably used from the viewpoint of heat resistance and handleability.

また本発明では、寸法安定性の低下を防ぐために、または配向度を調整するために、ポリエステルとは異なる熱可塑性樹脂(以下、耐熱性熱可塑性樹脂ということがある)を含有することが好ましい。耐熱性熱可塑性樹脂としては、ポリイミド系樹脂(ポリエーテルイミドを含む)、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリアリレートが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルとの親和性及び溶融成形性の観点から、ポリイミド系樹脂、特にポリエーテルイミドが好ましく例示される。   In the present invention, it is preferable to contain a thermoplastic resin different from polyester (hereinafter sometimes referred to as heat-resistant thermoplastic resin) in order to prevent a decrease in dimensional stability or to adjust the degree of orientation. Examples of the heat resistant thermoplastic resin include polyimide resins (including polyetherimide), polysulfone, polyethersulfone, polyamideimide, polyetheretherketone, and polyarylate. Among these, from the viewpoint of affinity with polyester and melt moldability, polyimide resins, particularly polyetherimide, are preferably exemplified.

耐熱性熱可塑性樹脂については、磁気記録媒体に加工した際の寸法安定性と保存耐久性の効果を得やすくするため、後述の不活性粒子、特にB層に含有せしめる不活性粒子B1、B2とは異なる成分であることが好ましい。さらに耐熱性熱可塑性樹脂の含有量は0.3質量%以上10質量%以下であることが好ましく、より好ましくは0.4質量%以上8質量%以下である。0.3質量%未満の場合、寸法安定性が低下しやすい。一方、10質量%より多い場合、フィルム製膜中に破れやすくなる。   For the heat-resistant thermoplastic resin, in order to easily obtain the effects of dimensional stability and storage durability when processed into a magnetic recording medium, inert particles B1 and B2 to be contained in the below-described inert particles, particularly the B layer, Are preferably different components. Furthermore, the content of the heat-resistant thermoplastic resin is preferably 0.3% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 0.4% by mass or more and 8% by mass or less. If it is less than 0.3% by mass, the dimensional stability tends to be lowered. On the other hand, when it is more than 10% by mass, it tends to be broken during film formation.

本発明のフィルムは、2層以上の層構成を有する。これは、磁気記録媒体の支持体として用いたときに、一方の表面(A層側の表面、A面)には優れた電磁変換特性を得るための平滑さを、他方の表面(B層側の表面、B面)には製膜及び加工工程での優れた搬送性やテープの走行性を付与するための適度な粗さを両立させることが容易になるからである。   The film of the present invention has a layer structure of two or more layers. This is because when used as a support for a magnetic recording medium, one surface (A layer side surface, A surface) has smoothness for obtaining excellent electromagnetic conversion characteristics, and the other surface (B layer side). This is because it is easy to achieve both a suitable roughness for imparting excellent transportability and tape runnability in the film formation and processing steps to the surface (surface B).

なお、2層以上の層構成を有するとは、少なくとも2層の層が存在することを意味し、3層や4層など、あるいはそれ以上の多層積層構成であっても構わない。そして一方の表面(表面A)の表面形状を支配する層をA層とし、他方の表面(表面B)の表面形状を支配する層をB層として、表面Aや表面B、A層やB層の特徴を本願発明において規定する。これらの層は、塗布層により構成されていてもよいが、共押出により形成された層であることが好ましい。   Note that having a layer configuration of two or more layers means that there are at least two layers, and may be a multilayer stack configuration of three layers, four layers, or more. The layer that controls the surface shape of one surface (surface A) is the A layer, and the layer that controls the surface shape of the other surface (surface B) is the B layer, and the surface A, surface B, A layer, or B layer. Are defined in the present invention. These layers may be constituted by a coating layer, but are preferably layers formed by coextrusion.

例えば、本願発明が2層で構成されている場合、一方の層がA層、他方の層がB層となる。また、この2層構成の一方の表面や両表面に塗布層が形成された3層構成や4層構成の場合、当該塗布層をC層やD層として、C層/A層/B層、C層/A層/B層/D層といった層構成となるが、C層やD層が表面形状に影響を及ぼさない場合やその影響が軽微である場合は、C層やD層がA層やB層に該当することはなく、C層表面が表面AとなりD層表面が表面Bとなる。   For example, when the present invention is composed of two layers, one layer is the A layer and the other layer is the B layer. In the case of a three-layer configuration or a four-layer configuration in which a coating layer is formed on one surface or both surfaces of the two-layer configuration, the coating layer is defined as a C layer or a D layer, and a C layer / A layer / B layer, The layer structure is C layer / A layer / B layer / D layer. When the C layer or D layer does not affect the surface shape or the influence is slight, the C layer or D layer is the A layer. The surface of the C layer is the surface A and the surface of the D layer is the surface B.

既に述べたように、本発明のフィルムを塗布型磁気記録媒体用支持体として用いる場合、表面A(A面)は、磁性層を設ける側の表面とされ、反対側の表面B(B面)は、バックコート層等を設ける、走行面側の表面となる。   As described above, when the film of the present invention is used as a support for a coating type magnetic recording medium, the surface A (A surface) is the surface on the side where the magnetic layer is provided, and the opposite surface B (B surface). Is a surface on the running surface side where a back coat layer or the like is provided.

表面A側(A面側、A層側表面)に磁性層を設ける場合、ポリエステルフィルムの表面粗さsRa−Aは、2〜20nmである。表面A(A面)のsRa−Aが2nm以上であれば、フィルム製造、加工工程等で、搬送ロール等との摩擦係数が大きくなることに伴う工程トラブルが抑制されるので好ましい。また、sRa−Aが20nm以下であれば、高密度記録の磁気テープとして用いる場合に、適切な電磁変換特性を維持できるので好ましい。表面A側に磁性層を設ける場合、sRa−Aの下限は、より好ましくは2.5nm、さらに好ましくは3nmであり、sRa−Aの上限は、より好ましくは15nm、さらに好ましくは10nmである。   When the magnetic layer is provided on the surface A side (A surface side, A layer side surface), the surface roughness sRa-A of the polyester film is 2 to 20 nm. If surface A (A surface) sRa-A is 2 nm or more, it is preferable in the film production, processing step, and the like because process troubles associated with an increase in the coefficient of friction with a transport roll and the like are suppressed. Further, if sRa-A is 20 nm or less, it is preferable because appropriate electromagnetic conversion characteristics can be maintained when used as a magnetic tape for high-density recording. When the magnetic layer is provided on the surface A side, the lower limit of sRa-A is more preferably 2.5 nm, still more preferably 3 nm, and the upper limit of sRa-A is more preferably 15 nm, still more preferably 10 nm.

一方、表面B側(B面側、B層側表面)にバックコート層を設ける場合、その表面粗さsRa−Bは、3〜40nmである。表面B(B面)のsRa−Bが3nm以上であれば、搬送ロール等との摩擦係数が小さくなり、工程トラブルの発生が抑制されるので好ましい。また、sRa−Bが40nm以下であれば、フィルムロールやパンケーキとして保管する際に、表面突起が反対側の表面に転写されることに伴う電磁変換特性の低下を抑制できるので好ましい。表面B側にバックコート層を設ける場合、sRa−Bの下限は、より好ましくは4nm、さらに好ましくは5nmであり、sRa−Bの上限は、より好ましくは30nm、さらに好ましくは20nmである。   On the other hand, when the backcoat layer is provided on the surface B side (B surface side, B layer side surface), the surface roughness sRa-B is 3 to 40 nm. If sRa-B of the surface B (B surface) is 3 nm or more, the friction coefficient with the transport roll or the like becomes small, and the occurrence of process troubles is suppressed, which is preferable. Moreover, if sRa-B is 40 nm or less, when storing as a film roll or a pancake, it is preferable because a decrease in electromagnetic conversion characteristics due to transfer of surface protrusions to the opposite surface can be suppressed. When the backcoat layer is provided on the surface B side, the lower limit of sRa-B is more preferably 4 nm, still more preferably 5 nm, and the upper limit of sRa-B is more preferably 30 nm, still more preferably 20 nm.

sRaを上記の範囲とするには、層内に不活性粒子を添加することが好ましく、本発明において表面Aを構成するA層に不活性粒子Aを用いる場合、その平均粒径dAは、0.01〜0.6μmであるのが好ましく、0.04〜0.4μmであるのがより好ましく、その含有量は、0.005〜0.5質量%であるのが好ましく、0.01〜0.3質量%であるのがより好ましい。磁気記録用媒体支持体においては、平均粒径が0.6μm以下の粒子を用いれば電磁特性の悪化を抑制できるので好ましい。一般に、添加する不活性粒子の平均粒径及び添加量を小さくするほどsRaが小さくなり、添加する不活性粒子の平均粒径及び添加量を大きくするほどsRaが大きくなる。   In order to make sRa within the above range, it is preferable to add inert particles in the layer. In the present invention, when the inert particles A are used for the A layer constituting the surface A, the average particle diameter dA is 0. It is preferably 0.01 to 0.6 μm, more preferably 0.04 to 0.4 μm, and the content thereof is preferably 0.005 to 0.5% by mass, 0.01 to More preferably, it is 0.3 mass%. In the magnetic recording medium support, it is preferable to use particles having an average particle size of 0.6 μm or less because deterioration of electromagnetic characteristics can be suppressed. Generally, sRa decreases as the average particle size and addition amount of the inert particles to be added decreases, and sRa increases as the average particle size and addition amount of the inert particles to be added increase.

表面Bを構成するB層に粒子を含有させる場合、B層が不活性粒子Aより平均粒径が大きい不活性粒子B2を含有し、更に不活性粒子B2より平均粒径が大きい不活性粒子B1を含有していることが重要である。B層に含有させる最も平均粒径の大きい不活性粒子が不活性粒子B1である場合、その平均粒径dB1は、0.1〜2μmであるのが好ましく、0.2〜1μmであるのがより好ましく、その含有量は、0.001〜0.1質量%であるのが好ましく、0.002〜0.05質量%であるのがより好ましい。上記したように層Bにさらに不活性粒子B2を含有させる場合、その平均粒径dB2は、0.02〜0.5μmであるのが好ましく、0.05〜0.4μmであるのがより好ましく、その含有量は、0.08〜2質量%であるのが好ましく、0.1〜1質量%であるのがより好ましい。   When the particles are contained in the B layer constituting the surface B, the B layer contains the inert particles B2 having an average particle size larger than that of the inert particles A, and further the inert particles B1 having an average particle size larger than that of the inert particles B2. It is important to contain. When the inert particle having the largest average particle size contained in the B layer is the inert particle B1, the average particle size dB1 is preferably 0.1 to 2 μm, and preferably 0.2 to 1 μm. More preferably, the content is preferably 0.001 to 0.1% by mass, and more preferably 0.002 to 0.05% by mass. As described above, when the layer B further contains the inert particles B2, the average particle diameter dB2 is preferably 0.02 to 0.5 μm, more preferably 0.05 to 0.4 μm. The content is preferably 0.08 to 2% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass.

また本発明においては、磁気記録媒体に加工された際のハンドリング性を確保しやすくする点からdB1はdB2より0.2〜1.0μm大きいことが好ましく、またdB2はdAより0.05〜0.4μm大きいことが好ましい。   In the present invention, dB1 is preferably 0.2 to 1.0 μm larger than dB2 from the viewpoint of facilitating handling when processed into a magnetic recording medium, and dB2 is 0.05 to 0 greater than dA. It is preferable that it is 4 μm larger.

本発明のフィルムに添加される不活性粒子としては、球状シリカ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム等の無機粒子、あるいは架橋ポリスチレン粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋アクリル樹脂粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子、架橋ポリエステル粒子、ポリイミド粒子、メラミン樹脂粒子等の耐熱性ポリマー粒子である有機系高分子粒子等を好ましく挙げることができる。これらは、単独で又は2種以上を組み合わせて用いることができる。これらの内、不活性粒子B1、B2としては、アスペクト比を調節しやすい、すなわちエラーレートあるいは保存耐久性に優れる点で、無機粒子としては、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、硫酸バリウムが好ましい。一方、耐熱性ポリマーである有機系高分子粒子としては、架橋ポリスチレン粒子、架橋シリコーン樹脂粒子、架橋スチレン−アクリル樹脂粒子が好ましい。これらの中でもエラーレートと保存耐久性のバランスを取りやすい点で、不活性粒子B1が無機粒子であって、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、硫酸バリウムのいずれか1種または2種以上であり、不活性粒子B2が耐熱性ポリマー粒子であることが好ましい組み合わせである。さらに耐熱性ポリマーとしては、製膜性、搬送性の観点より架橋ポリスチレン粒子が最も好ましい。   Inactive particles added to the film of the present invention include inorganic particles such as spherical silica, titanium dioxide, calcium carbonate, aluminum silicate, mica, magnesium oxide, calcium phosphate, talc, barium sulfate, or crosslinked polystyrene particles and crosslinked silicone. Preferable examples include organic polymer particles that are heat-resistant polymer particles such as resin particles, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked styrene-acrylic resin particles, crosslinked polyester particles, polyimide particles, and melamine resin particles. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, the inert particles B1 and B2 are easy to adjust the aspect ratio, that is, excellent in error rate or storage durability. Inorganic particles include calcium carbonate, aluminum silicate, mica, magnesium oxide, calcium phosphate. , Talc and barium sulfate are preferred. On the other hand, as the organic polymer particles that are heat resistant polymers, crosslinked polystyrene particles, crosslinked silicone resin particles, and crosslinked styrene-acrylic resin particles are preferable. Among these, the inert particle B1 is an inorganic particle because it is easy to balance the error rate and storage durability, and any one of calcium carbonate, aluminum silicate, mica, magnesium oxide, calcium phosphate, talc, and barium sulfate. A preferred combination is a seed or two or more, and the inert particles B2 are heat-resistant polymer particles. Furthermore, as the heat resistant polymer, crosslinked polystyrene particles are most preferable from the viewpoint of film forming property and transportability.

また、本発明のフィルムに添加される不活性粒子A、不活性粒子B2は、粒子径状及び粒子分布の均一なものが好ましく、その体積形状係数fが、0.3〜π/6であることが好ましく、0.4〜π/6であることがより好ましい。体積形状係数fは、次式で表される。   In addition, the inert particles A and the inert particles B2 added to the film of the present invention preferably have a uniform particle diameter and particle distribution, and the volume shape factor f is 0.3 to π / 6. It is preferable that it is 0.4-π / 6. The volume shape factor f is expressed by the following equation.

f=V/Dm
ここで、Vは粒子体積(μm)であり、Dmは粒子の投影面における最大径(μm)である。
f = V / Dm 3
Here, V is the particle volume (μm 3 ), and Dm is the maximum diameter (μm) on the projection plane of the particles.

なお、体積形状係数fは、粒子が球のときに最大のπ/6(=0.52)となる。不活性粒子は、必要に応じて、粗大粒子や介在物を除去するために濾過等を行われることが好ましい。また、不活性粒子の中でも、球状シリカは、単分散性に優れるためフィルムの表面突起の形成を容易に制御でき、本発明において好ましく用いられる。   The volume shape factor f is the maximum π / 6 (= 0.52) when the particle is a sphere. The inert particles are preferably subjected to filtration or the like to remove coarse particles and inclusions as necessary. Among the inert particles, spherical silica is excellent in monodispersity, so that the formation of surface protrusions on the film can be easily controlled, and is preferably used in the present invention.

本発明のフィルムにおいて長手方向のヤング率は、4〜13GPaであることが好ましい。長手方向のヤング率が4GPa以上であれば、テープドライブ内での長手方向への張力によってフィルムが長手方向に伸び、この伸び変形によりフィルムが幅方向に収縮することによる記録トラックずれを抑制できるので好ましい。長手方向のヤング率の下限は、4.3GPaであるのがより好ましく、4.5GPaであるのがさらに好ましい。また、長手方向のヤング率が13GPa以下であれば、十分なヤング率が得られることにより、エッジダメージを抑制できるので好ましい。長手方向のヤング率の上限は、10GPaであるのがより好ましく、8GPaであるのがさらに好ましい。   In the film of the present invention, the Young's modulus in the longitudinal direction is preferably 4 to 13 GPa. If the Young's modulus in the longitudinal direction is 4 GPa or more, the film is stretched in the longitudinal direction due to the tension in the longitudinal direction in the tape drive, and the recording track shift due to the shrinking of the film in the width direction due to this elongation deformation can be suppressed. preferable. The lower limit of the Young's modulus in the longitudinal direction is more preferably 4.3 GPa, and even more preferably 4.5 GPa. Moreover, it is preferable if the Young's modulus in the longitudinal direction is 13 GPa or less because edge damage can be suppressed by obtaining a sufficient Young's modulus. The upper limit of the Young's modulus in the longitudinal direction is more preferably 10 GPa, and even more preferably 8 GPa.

本発明のフィルムにおいて幅方向のヤング率は、4〜13GPaであることが好ましい。幅方向のヤング率が4GPa以上であれば、エッジダメージを抑制できるので好ましい。幅方向のヤング率の下限は、5GPaであるのがより好ましく、6GPaであるのがさらに好ましい。また、幅方向のヤング率が13GPa以下であれば、十分な長手方向のヤング率が得られるので好ましい。幅方向のヤング率の上限は、11GPaであるのが好ましく、10GPaであるのがさらに好ましい。   In the film of the present invention, the Young's modulus in the width direction is preferably 4 to 13 GPa. A Young's modulus in the width direction of 4 GPa or more is preferable because edge damage can be suppressed. The lower limit of the Young's modulus in the width direction is more preferably 5 GPa, and even more preferably 6 GPa. Further, it is preferable that the Young's modulus in the width direction is 13 GPa or less because a sufficient Young's modulus in the longitudinal direction can be obtained. The upper limit of the Young's modulus in the width direction is preferably 11 GPa, more preferably 10 GPa.

なお、本発明において長手方向とは、一般的にMD方向と呼ばれる方向であって、ポリエステルフィルム製造工程時の長手方向と同じ方向を指す。また、本発明において幅方向とは、一般的にTD方向と呼ばれる方向であって、ポリエステルフィルム製造工程時の幅方向と同じ方向(MD方向と面内において直交する方向)を指す。   In addition, in this invention, a longitudinal direction is a direction generally called MD direction, Comprising: The same direction as the longitudinal direction at the time of a polyester film manufacturing process is pointed out. In the present invention, the width direction is a direction generally referred to as a TD direction and refers to the same direction as the width direction during the polyester film manufacturing process (a direction orthogonal to the MD direction in the plane).

また、本発明のフィルムの厚さは、2〜10μmであることが好ましい。フィルムの厚さが2μm以上であることにより、磁気記録媒体として必要なこしが得られるので好ましい。フィルムの厚さの下限は、3μmであるのが好ましく、4μmであるのがより好ましい。また、フィルムの厚さが10μm以下であることにより、テープ1巻あたりのテープ長さを十分に確保できるので、磁気テープの小型化、高容量化を実現でき好ましい。フィルムの厚さの上限は、8μmであるのが好ましく、6μmであるのがより好ましい。   Moreover, it is preferable that the thickness of the film of this invention is 2-10 micrometers. It is preferable that the thickness of the film is 2 μm or more because the necessary strain as a magnetic recording medium can be obtained. The lower limit of the thickness of the film is preferably 3 μm, and more preferably 4 μm. In addition, since the film thickness is 10 μm or less, the tape length per tape can be sufficiently secured, which is preferable because the magnetic tape can be reduced in size and increased in capacity. The upper limit of the thickness of the film is preferably 8 μm, and more preferably 6 μm.

またA層とB層の厚み比率については、総厚みを100%とした時のB層厚み比率が1〜30%が好ましく、より好ましくは2〜28%、最も好ましくは4〜25%である。B層厚み比率が1%未満の場合、均一な積層とすることが困難となり、不活性粒子B1、B2が少ない箇所ではフィルムおよび磁気テープのすべり性が低下し、フィルムの製膜性あるいはフィルムと磁気テープのスリット性が低下しやすい。その他に工程ロールからのキズによりフィルム、磁気テープの歩留まりが低下する傾向にある。一方、B層比率が30%より大きい場合には、表面Bが粗くなり、フィルムあるいは磁気テープの製造工程においてロール状に巻き取った際の転写跡により表面Aの平滑性と共に磁気テープの電磁変換特性が低下、あるいはエラーレートが増加しやすくなる。なお、3層以上の構成とした場合には、A層、B層以外の層も含めた総厚みを100%とした上で、B層厚み比率が上記範囲内であることが好ましい。   The thickness ratio of the A layer and the B layer is preferably 1 to 30%, more preferably 2 to 28%, and most preferably 4 to 25% when the total thickness is 100%. . When the B layer thickness ratio is less than 1%, it is difficult to form a uniform laminate, and the slip properties of the film and the magnetic tape are lowered at a place where the number of inert particles B1 and B2 is small. The slit property of the magnetic tape tends to deteriorate. In addition, the yield of films and magnetic tapes tends to decrease due to scratches from the process roll. On the other hand, when the ratio of the B layer is larger than 30%, the surface B becomes rough, and the magnetic tape is electromagnetically converted together with the smoothness of the surface A due to the transfer marks when the film or the magnetic tape is wound into a roll. The characteristic is deteriorated or the error rate is likely to increase. In addition, when it is set as the structure of 3 layers or more, it is preferable that B layer thickness ratio is in the said range, after making the total thickness including layers other than A layer and B layer into 100%.

本発明のフィルムは、例えば次のように製造される。以下、ポリエステルとしてポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた例を代表例として説明するが、本発明は特にこれらに限定されるものではない。   The film of the present invention is produced, for example, as follows. Hereinafter, examples using polyethylene terephthalate (PET) as the polyester will be described as representative examples, but the present invention is not particularly limited thereto.

不活性粒子の作製方法として、無機粒子については、例えば炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、硫酸バリウムの天然物を粉砕、分級して調整することが好ましい。より詳しくは粉砕工程を長時間あるいは多段階で行い分級を行わないか、分級工程を短時間あるいはフィルター精度を低くすることで調整可能である。また化学反応による合成品は核となるシード粒子に上記の天然物を使用して成長させるか、微細な1次粒子を反応によって結合あるいは凝集せしめるか、あるいは分散剤などの分散技術を併用することにより所望の平均粒子径、アスペクト比を得やすい点で好ましい。   As a method for producing the inert particles, the inorganic particles are preferably prepared by pulverizing and classifying natural products such as calcium carbonate, aluminum silicate, mica, magnesium oxide, calcium phosphate, talc, and barium sulfate. More specifically, it can be adjusted by performing the pulverization process for a long time or in multiple stages and not performing classification, or by performing the classification process for a short time or reducing the filter accuracy. In addition, synthetic products by chemical reaction may be grown using the above-mentioned natural products on the core seed particles, or fine primary particles may be combined or agglomerated by reaction, or a dispersion technique such as a dispersant may be used in combination. Is preferable in that a desired average particle diameter and aspect ratio can be easily obtained.

また耐熱性ポリマーについては、例えばポリスチレンをシードポリマー粒子、重合性モノマーの内、架橋性モノマーをジビニルベンゼン、共重合性モノマーをエチルビニルベンゼンとし、架橋性モノマーと共重合性モノマーとの質量比率〔架橋性モノマー/共重合性モノマー〕を(60質量部/40質量部)以上として、ポリスチレンにジビニルベンゼン/エチルビニルベンゼンを吸収させた後に、重合および架橋せしめて、ジビニルベンゼン/スチレン共重合架橋粒子(DVBS)を調整することが好ましい。アスペクト比を調整する方法としては例えば、重合前のシードポリマー粒子あるいは重合後(架橋前)の段階で加圧変形させるか、重合段階で撹拌などの作用を付与することによって対応可能である。   As for the heat-resistant polymer, for example, polystyrene is the seed polymer particle, among the polymerizable monomers, the crosslinkable monomer is divinylbenzene, the copolymerizable monomer is ethylvinylbenzene, and the mass ratio of the crosslinkable monomer and the copolymerizable monomer [ The crosslinkable monomer / copolymerizable monomer] is set to (60 parts by mass / 40 parts by mass) or more, and after divinylbenzene / ethylvinylbenzene is absorbed into polystyrene, it is polymerized and crosslinked to produce divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles. It is preferable to adjust (DVBS). As a method for adjusting the aspect ratio, for example, it is possible to cope with the seed polymer particles before polymerization or by applying pressure deformation at the stage after polymerization (before crosslinking), or by applying an action such as stirring at the polymerization stage.

ポリエステルに不活性粒子を含有させる方法としては、例えばジオール成分であるエチレングリコールに不活性粒子Aあるいは不活性粒子Bを所定の割合にてスラリーの形で分散させ、このエチレングリコールスラリーをポリエステル重合完結前の任意段階で添加することを挙げられる。ここで、粒子を添加する際には、例えば、粒子を合成した際に得られる水ゾルやアルコールゾルを乾燥させることなくポリエステル重合完結前の任意段階で添加すると粒子の分散性が良好であり、フィルムの滑り性や電磁変換特性等を良好にすることができる。また、粒子の水スラリーを所定のポリエステルペレットと混合し、ベント方式の二軸混練押出機に供給しポリエステルに練り込む方法も有効な手法である。これらの方法により、粒子を含有したポリエステルペレットを調製する。   As a method of incorporating inert particles into polyester, for example, inert particles A or inert particles B are dispersed in a predetermined proportion in ethylene glycol, which is a diol component, and the ethylene glycol slurry is completely polyester-polymerized. It may be added at an optional stage before. Here, when the particles are added, for example, when the water sol or alcohol sol obtained when the particles are synthesized is added at any stage before the completion of polyester polymerization without drying, the dispersibility of the particles is good. The slipperiness and electromagnetic conversion characteristics of the film can be improved. Another effective technique is to mix a water slurry of particles with a predetermined polyester pellet, supply the mixture to a vent type twin-screw kneading extruder, and knead it into the polyester. By these methods, polyester pellets containing particles are prepared.

以上のようにして準備した、粒子を含有したポリエステルペレット、及び粒子等を実質的に含有しないポリエステルペレットを所定の割合で混合し、乾燥した後、公知の溶融積層用押出機に供給し、ポリマーをフィルターにより濾過する。   Prepared as described above, polyester pellets containing particles and polyester pellets substantially free of particles and the like are mixed at a predetermined ratio, dried, and then supplied to a known melt laminating extruder to produce a polymer. Is filtered through a filter.

また、非常に薄い磁性層が塗布される塗布型の高密度磁気記録媒体用途においては、ごく小さな異物も磁気記録欠陥であるDO(ドロップアウト)の原因となるため、フィルターには例えば1.5μm以上の異物を95%以上捕集することのできる高精度の繊維焼結ステンレスフィルターを用いることが有効である。続いてスリット状のスリットダイからシート状にポリマーを押し出し、キャスティングロール上でこのポリマーを冷却固化させて未延伸フィルムとする。すなわち、複数の押出機、複数のマニホールド又は合流ブロック(例えば矩形合流部を有する合流ブロック)を用いて必要な層数を積層させ、口金からシートを押し出して、キャスティングロールで冷却させて未延伸フィルムを得る。この場合、背圧の安定化及び厚さ変動の抑制の観点からは、ポリマー流路にスタティックミキサーやギアポンプを設置することが有効である。   Further, in a coating type high density magnetic recording medium application in which a very thin magnetic layer is applied, a very small foreign matter may cause DO (dropout) which is a magnetic recording defect. It is effective to use a highly accurate fiber-sintered stainless steel filter capable of collecting 95% or more of the above foreign matters. Subsequently, the polymer is extruded into a sheet form from a slit-shaped slit die, and this polymer is cooled and solidified on a casting roll to obtain an unstretched film. That is, a plurality of extruders, a plurality of manifolds, or a merge block (for example, a merge block having a rectangular merge section) is used to stack the required number of layers, the sheet is extruded from the die, cooled by a casting roll, and unstretched film Get. In this case, it is effective to install a static mixer or a gear pump in the polymer flow channel from the viewpoint of stabilizing the back pressure and suppressing the thickness variation.

続いて、上記未延伸フィルムを長手方向と幅方向の二軸に延伸した後、熱処理する。延伸工程は、特に限定されないが、各方向において2段階以上に分けて延伸することが好ましい。すなわち、再縦、再横延伸を行うことが高密度記録の磁気テープとして最適な高強度のフィルムが得られやすいため好ましい。   Subsequently, the unstretched film is stretched biaxially in the longitudinal direction and the width direction and then heat treated. Although a extending process is not specifically limited, It is preferable to extend | stretch in 2 steps or more in each direction. That is, it is preferable to perform re-longitudinal and re-lateral stretching because a high-strength film optimal as a magnetic tape for high-density recording is easily obtained.

延伸方法は、同時二軸延伸であっても、逐次二軸延伸であってもよい。同時二軸延伸においてはロールによる延伸を伴わないため、フィルム表面の局所的な加熱が発生せず、表面性が制御しやすく、延伸方法としてより好ましい。   The stretching method may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. Since simultaneous biaxial stretching does not involve stretching by a roll, local heating of the film surface does not occur, the surface property is easy to control, and the stretching method is more preferable.

逐次二軸延伸においては、未延伸フィルムを長手方向に延伸倍率を例えば2.5〜5倍、好ましくは2.8〜4.5倍、延伸温度を例えば80〜130℃、好ましくは85〜125℃、更に好ましくは90〜120℃として延伸する。長手方向の延伸倍率を4倍以下、延伸温度を80℃以上とすることによりフィルムの延伸ムラを抑制できるので好ましく、延伸倍率を2.5倍以上、延伸温度を130℃以下とすることにより磁気記録媒体として用いたときに十分な強度が得られるので好ましい。   In sequential biaxial stretching, the stretch ratio of the unstretched film in the longitudinal direction is, for example, 2.5 to 5 times, preferably 2.8 to 4.5 times, and the stretching temperature is, for example, 80 to 130 ° C., preferably 85 to 125. It extends | stretches as 0 degreeC, More preferably 90-120 degreeC. It is preferable because the stretching unevenness of the film can be suppressed by setting the stretching ratio in the longitudinal direction to 4 times or less and the stretching temperature to 80 ° C. or higher. The stretching ratio is 2.5 times or more, and the stretching temperature is 130 ° C. or lower to make it magnetic. This is preferable because sufficient strength can be obtained when used as a recording medium.

次いで、この一軸延伸フィルムを幅方向に延伸倍率を例えば3〜5.5倍、好ましくは3.3〜5倍、延伸温度を例えば80〜140℃、好ましくは85〜130℃、さらに好ましくは85〜120℃として延伸する。幅方向の延伸倍率を5倍以下、延伸温度を80℃以上とすることによりフィルムの破断を抑制できるので好ましく、延伸倍率を3倍以上、延伸温度を140℃以下とすることにより磁気記録媒体として用いたときに十分な強度が得られるので好ましい。   Next, the uniaxially stretched film has a stretching ratio in the width direction of, for example, 3 to 5.5 times, preferably 3.3 to 5 times, and a stretching temperature of, for example, 80 to 140 ° C, preferably 85 to 130 ° C, more preferably 85. Stretched at ~ 120 ° C. The film can be prevented from being broken by setting the draw ratio in the width direction to 5 times or less and the draw temperature to 80 ° C. or more. As the magnetic recording medium, by setting the draw ratio to 3 times or more and the draw temperature to 140 ° C. or less. It is preferable because sufficient strength can be obtained when used.

一方、同時二軸延伸においては、未延伸フィルムを長手方向及び幅方向に、延伸温度を例えば80〜160℃、好ましくは85〜130℃、さらに好ましくは90〜110℃として同時に延伸する。延伸温度を80℃以上とすることによりフィルムの破断を抑制できるので好ましく、延伸温度を160℃以下とすることにより磁気記録媒体として用いたときに十分な強度が得られるので好ましい。   On the other hand, in the simultaneous biaxial stretching, the unstretched film is stretched simultaneously in the longitudinal direction and the width direction at a stretching temperature of, for example, 80 to 160 ° C, preferably 85 to 130 ° C, more preferably 90 to 110 ° C. Setting the stretching temperature to 80 ° C. or higher is preferable because breakage of the film can be suppressed, and setting the stretching temperature to 160 ° C. or lower is preferable because sufficient strength can be obtained when used as a magnetic recording medium.

また逐次二軸延伸、同時二軸延伸ともに、延伸ムラを防止する観点から、長手方向及び幅方向の合計延伸倍率は、例えば8〜30倍、好ましくは9〜25倍、さらに好ましくは10〜20倍とすることが好ましい。延伸倍率を8倍以上とすることにより、高密度磁気記録媒体用として十分な強度が得られるので好ましい。また、延伸倍率を30倍以下とすることにより、製造過程でフィルムが破れてしまうのを抑制できるので好ましい。高密度磁気記録媒体に必要な強度を得るとの観点からは、必要に応じて、好ましくは温度120〜210℃で、より好ましくは125〜200℃で、再度長手方向及び/又は幅方向に、好ましくは1.05〜1.8倍、より好ましくは1.1〜1.6倍で延伸を行うことが好ましい。延伸倍率が1.05倍以上であることにより十分な強度が得られるので好ましく、延伸倍率が1.8倍以下であることにより製造過程でフィルムが破れてしまうのを抑制できるので好ましい。   Moreover, from the viewpoint of preventing uneven stretching in both sequential biaxial stretching and simultaneous biaxial stretching, the total stretching ratio in the longitudinal direction and the width direction is, for example, 8 to 30 times, preferably 9 to 25 times, and more preferably 10 to 20 times. It is preferable to double. It is preferable to set the draw ratio to 8 times or more because sufficient strength can be obtained for a high-density magnetic recording medium. Moreover, it is preferable to set the draw ratio to 30 times or less because the film can be prevented from being broken during the production process. From the viewpoint of obtaining the necessary strength for the high-density magnetic recording medium, the temperature is preferably 120 to 210 ° C., more preferably 125 to 200 ° C., and again in the longitudinal direction and / or the width direction as necessary. The stretching is preferably performed at 1.05 to 1.8 times, more preferably 1.1 to 1.6 times. A stretching ratio of 1.05 times or more is preferable because sufficient strength can be obtained, and a stretching ratio of 1.8 times or less is preferable because the film can be prevented from being broken during the manufacturing process.

その後、例えば180〜235℃で、好ましくは190〜220℃で、例えば0.5〜20秒間、好ましくは1〜15秒間熱固定を行う。熱固定温度が180℃以上であることにより、フィルムの結晶化が進んで構造を安定にできるので好ましい。また、熱固定温度を235℃以下とすることにより、ポリエステル非晶鎖部分の緩和が進むことに伴うヤング率の低下を抑制できるので、磁気記録媒体用途として十分な強度を得るとの観点から好ましい。その後、面配向の歪を緩和させて寸法安定性を向上せしめるこを目的として、長手方向及び/又は幅方向に好ましくは0.5〜7.0%、より好ましくは0.5〜6.5%の弛緩処理を施す。   Thereafter, heat setting is performed at 180 to 235 ° C., preferably 190 to 220 ° C., for example, for 0.5 to 20 seconds, preferably 1 to 15 seconds. It is preferable that the heat setting temperature is 180 ° C. or higher because the crystallization of the film proceeds and the structure can be stabilized. Further, by setting the heat setting temperature to 235 ° C. or lower, it is possible to suppress a decrease in Young's modulus accompanying the progress of relaxation of the polyester amorphous chain portion, which is preferable from the viewpoint of obtaining sufficient strength as a magnetic recording medium application. . Thereafter, for the purpose of relaxing the strain of plane orientation and improving the dimensional stability, it is preferably 0.5 to 7.0%, more preferably 0.5 to 6.5 in the longitudinal direction and / or the width direction. % Relaxation treatment.

本発明のフィルムは、バックコートを施すB面側が適度に粗いことでフィルムおよびテープの走行性や滑り性を十分に確保し、ハンドリング性に優れる。したがって、ベースフィルムの製造工程での歩留まりの向上が期待される。一方で、B面側に相当するB層が含有する最も平均粒径の大きい不活性粒子B1のアスペクト比が規定されていることによって、バックコート層の凹凸が磁性層側に転写するのを防ぐことができる。このため、本発明のフィルムは、塗布型磁気記録媒体の支持体として好ましく用いることができる。   The film of the present invention is sufficiently rough on the side B to which the back coat is applied, so that the running property and slipperiness of the film and tape are sufficiently secured, and the handling property is excellent. Therefore, improvement in the yield in the manufacturing process of the base film is expected. On the other hand, by defining the aspect ratio of the inert particles B1 having the largest average particle diameter contained in the B layer corresponding to the B surface side, the unevenness of the backcoat layer is prevented from being transferred to the magnetic layer side. be able to. For this reason, the film of this invention can be preferably used as a support body of a coating type magnetic recording medium.

本発明のポリエステルフィルムは、特に磁気記録媒体としての特性、並びに塗布型磁気記録媒体への加工性が良好であり、該用途のベース基材として好適に使用することができる。   The polyester film of the present invention is particularly excellent in characteristics as a magnetic recording medium and processability to a coating type magnetic recording medium, and can be suitably used as a base substrate for the application.

具体的に好ましい用途としては、民生用、業務用を問わず、デジタルビデオカセット、データストレージ、DLT、LTO、デジタルAIT、AITターボ等のデジタルデータ記録方式の磁気テープ用ベースフィルムに好適に用いられ、特に、記録層としてメタル磁性体等の磁性金属薄膜を塗布せしめた、データストレージ用のベース基材として最も好ましく用いられる。   As a particularly preferable application, it is suitably used for a base film for magnetic tape of a digital data recording system such as digital video cassette, data storage, DLT, LTO, digital AIT, AIT turbo, etc. In particular, it is most preferably used as a base material for data storage, in which a magnetic metal thin film such as a metal magnetic material is applied as a recording layer.

[物性の測定方法及び効果の評価方法]
本発明における特性値の測定方法及び効果の評価方法は次の通りである。
[Methods for measuring physical properties and methods for evaluating effects]
The characteristic value measurement method and effect evaluation method in the present invention are as follows.

(1)フィルム全体の厚み(総厚み)、およびA層、B層の厚み
フィルム全体の厚みはマイクロメーターにてランダムに10点測定し、その平均値を用いた。1点の測定に当たっては10枚を採取した試験片を全て重ねた状態で測定した。最終的に平均値を試験片の重ね合わせ枚数(10)で除した値をフィルム全体厚みとした。
(1) Thickness of the whole film (total thickness) and thickness of A layer and B layer The thickness of the whole film was measured at 10 points at random with a micrometer, and the average value was used. In the measurement of one point, the measurement was performed in a state where all the test pieces collected from 10 pieces were stacked. Finally, the value obtained by dividing the average value by the number of stacked test pieces (10) was taken as the total film thickness.

また、A層、B層の厚みについては、相対的に薄いポリエステル層の厚みを以下に述べる方法にて測定し、相対的に厚いポリエステル層の厚みは、全厚みより相対的に薄いポリエステル層の厚みを引き算して求めた。   Moreover, about the thickness of A layer and B layer, the thickness of a relatively thin polyester layer is measured by the method described below, and the thickness of the relatively thick polyester layer is relatively less than the total thickness of the polyester layer. The thickness was subtracted.

すなわち、フィルム断面を透過型電子顕微鏡(TEM)により20,000倍で観察した。TEMの切片厚さは約100nmとし、含有粒子径及び粒子濃度をもとに界面の観察結果から各層の厚みを評価した。   That is, the film cross section was observed at 20,000 times with a transmission electron microscope (TEM). The section thickness of TEM was about 100 nm, and the thickness of each layer was evaluated from the observation result of the interface based on the contained particle diameter and particle concentration.

なお、上記による観察が困難な場合、二次イオン質量分析装置(SIMS)を用いて評価した。表面からエッチングしながら、粒子又は耐熱性熱可塑性樹脂に起因する元素濃度のデプスプロファイルを測定し、各層の厚みを評価した。SIMSでの測定が難しい(例えば、シリコーン樹脂以外のポリマー粒子)場合は、表面をエッチング処理しながらフーリエ変換顕微赤外分光法(顕微FT−IR法)、あるいはX線光電分光法(XPS法)等を使用する。   In addition, when observation by the above was difficult, it evaluated using the secondary ion mass spectrometer (SIMS). While etching from the surface, the depth profile of the element concentration resulting from the particles or the heat-resistant thermoplastic resin was measured, and the thickness of each layer was evaluated. When measurement by SIMS is difficult (for example, polymer particles other than silicone resin), Fourier transform microinfrared spectroscopy (microscopic FT-IR method) or X-ray photoelectric spectroscopy (XPS method) while etching the surface Etc.

(2)不活性粒子A、B1、B2の平均粒径(dA、dB1、dB2)
ポリエステルフィルムの表面A(A層側表面)および表面B(B層側表面)から、ポリエステル樹脂をプラズマ低温灰化処理法(たとえばヤマト科学製PR-503型)で除去し粒子を露出させる。処理条件は、ポリエステル樹脂は灰化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。これを白金/パラジウム=85/15(質量比)のイオンコーティング処理を施した上で、SEM((株)日立ハイテクノロジーズ製S−3400N形走査電子顕微鏡)を用いて10,000倍で観察し、観察箇所を変えて粒子数が合計で1,000個以上となるよう撮影した。得られた粒子の画像写真に、OHPフィルムを重ねて、写真の粒子部分を黒マジックで塗りつぶしてマーキングした。このOHPフィルムを、イメージアナライザー(シーオン社製画像解析ソフト)で数値処理を行い、得られた各粒子の面積データ(μm)を等価円相当径に換算した。さらに全粒子の数平均径を平均粒径とした。
(2) Average particle diameter of inert particles A, B1, B2 (dA, dB1, dB2)
The polyester resin is removed from the surface A (A layer side surface) and the surface B (B layer side surface) of the polyester film by a plasma low-temperature ashing method (for example, PR-503 type manufactured by Yamato Kagaku) to expose the particles. The treatment conditions are selected so that the polyester resin is ashed but the particles are not damaged. This was subjected to an ion coating treatment of platinum / palladium = 85/15 (mass ratio) and then observed at 10,000 times using a SEM (S-3400N scanning electron microscope manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Images were taken so that the total number of particles was 1,000 or more by changing the observation location. An OHP film was overlaid on the image photograph of the obtained particles, and the particle portion of the photograph was painted with black magic and marked. The OHP film was subjected to numerical processing with an image analyzer (image analysis software manufactured by Seaon Co., Ltd.), and the obtained area data (μm 2 ) of each particle was converted to an equivalent circle equivalent diameter. Further, the number average diameter of all particles was defined as the average particle diameter.

なお、不活性粒子B1、B2のように粒径の異なる2種類以上の粒子が存在する場合には、上記の等価円相当径の粒子個数分布が2個以上のピークを有する分布となる。そのため、等価円相当径換算で得たデータを、X軸を粒径(0.01μm単位)、Y軸を個数としてプロットした粒度分布の中で、Y軸が最高値である第1のピークに相当するX軸の粒径を不活性粒子B2の平均粒径dB2とした。次に第1のピークよりも粒径が大きい側について、第2のピークに相当する粒径を不活性粒子B1の平均粒径dB1とした。   When there are two or more kinds of particles having different particle diameters such as the inert particles B1 and B2, the particle number distribution with the equivalent circle equivalent diameter is a distribution having two or more peaks. Therefore, the data obtained by equivalent circle equivalent diameter conversion is the first peak in which the Y axis is the maximum value in the particle size distribution plotted with the X axis as the particle size (0.01 μm unit) and the Y axis as the number. The corresponding X-axis particle size was defined as the average particle size dB2 of the inert particles B2. Next, the particle diameter corresponding to the second peak on the side having a larger particle diameter than the first peak was defined as the average particle diameter dB1 of the inert particles B1.

(3)不活性粒子B1のアスペクト比(長径/短径)
ミクロトームを用いて、ポリエステルフィルムの長手方向、幅方向に超薄切片を作成し、SEM((株)日立ハイテクノロジーズ製S−3400N形走査電子顕微鏡)を用いて25,000倍で観察し、観察箇所を変えて粒子数が長手方向、幅方向で各々10個分(合計20個分)を撮影した。得られた各粒子の画像写真について、長径と短径を測定し、20個分のアスペクト比(長径/短径)の平均値より算出した。
(3) Aspect ratio (major axis / minor axis) of inert particles B1
Using a microtome, ultra-thin sections were prepared in the longitudinal direction and width direction of the polyester film, and observed at 25,000 times using a SEM (S-3400N scanning electron microscope manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation). Images were taken for 10 particles (20 in total) in the longitudinal direction and width direction by changing the location. About the image photograph of each obtained particle | grain, the major axis and the minor axis were measured, and it computed from the average value of the aspect-ratio (major axis / minor axis) for 20 pieces.

(4)3次元中心線表面粗さsRa−A、sRa−B
3次元粗さ計((株)小坂研究所製 ET-4000A)を用い、スタイラスモード(針接触式粗さ測定)で、フィルムの平滑面(表面A、A層側表面)のsRa−Aと粗面(表面B、B層側表面)のsRa−Bについて測定した(単位:nm)。なお、測定条件は以下の通りとし、フィルムA層側表面(表面A)、B層側表面(表面B)から各々任意に選んだ5箇所で測定した平均値をsRa−A、sRa−Bとした。
走査速度 0.02mm/sec
測定長 0.2mm
cut off 0.08mm
針圧 6 mgr
針径 2μm
走行ピッチ(Xピッチ) 0.40μm
送りピッチ(Yピッチ) 2μm
縦倍率(Z測定倍率) 100,000倍
測定本数 100本
(5)ヤング率
ヤング率は、JIS−K7161(1994)に準拠して測定した。なお、測定に際しては、インストロンタイプの引張試験機を用い、条件を下記の通りとした。5回の測定結果の平均値を本発明におけるヤング率とした。
(4) Three-dimensional centerline surface roughness sRa-A, sRa-B
Using a three-dimensional roughness meter (ET-4000A manufactured by Kosaka Laboratory Ltd.) and stylus mode (needle contact type roughness measurement), sRa-A on the smooth surface (surface A, surface of the A layer side) of the film It measured about sRa-B of the rough surface (surface B, B layer side surface) (unit: nm). The measurement conditions were as follows, and the average values measured at five locations arbitrarily selected from the film A layer side surface (surface A) and the B layer side surface (surface B) were sRa-A and sRa-B, respectively. did.
Scanning speed 0.02mm / sec
Measuring length 0.2mm
cut off 0.08mm
Needle pressure 6 mgr
Needle diameter 2μm
Running pitch (X pitch) 0.40μm
Feed pitch (Y pitch) 2μm
Longitudinal magnification (Z measurement magnification) 100,000 times Number of measurement 100 100 (5) Young's modulus Young's modulus was measured based on JIS-K7161 (1994). In the measurement, an Instron type tensile tester was used, and the conditions were as follows. The average value of five measurement results was defined as the Young's modulus in the present invention.

試料サイズ :幅10mm×試長間100mm
引張り強度 :200mm/分
測定環境 :温度23℃、湿度65%RH
測定回数 :5回測定し、平均値から算出
(6)磁気テープの作製
実施例、比較例で得た二軸配向積層ポリエステルフィルムを1m幅にスリットした後、張力200Nで搬送させ、支持体としてフィルムの平滑面(表面A、A層側表面)に下記組成の磁性塗料および非磁性塗料をエクストルージョンコーターにより塗布し(上層が磁性塗料で乾燥後の塗布厚み0.1μm、下層が非磁性塗料で塗布厚み1.0μm)、磁気配向させ、乾燥温度100℃で乾燥させた。次いで反対側のB層側表面(表面B)に下記組成のバックコートを塗布し(乾燥後の塗布厚み0.4μm)、乾燥温度100℃で乾燥させた後、小型テストカレンダー装置(スチール/ナイロンロール、5段)で、温度85℃、線圧2.2×10N/mでカレンダー処理した後、巻き取った。上記テープ原反を1/2インチ(12.65mm)幅にスリットし、パンケーキを作成し、次いで、このパンケーキから長さ200m分をカセットに組み込んで、カセットテープとした。
(磁性塗料の組成)
・強磁性金属粉末 : 100質量部
〔Fe:Co:Ni:Al:Y:Ca=70:24:1:2:2:1(質量比)〕
〔長軸長:0.09μm、軸比:6、保磁力:153kA/m(1,922Oe)、飽和磁化:146Am/kg(146emu/g)、BET比表面積:53m/g、X線粒径:15nm〕
・変成塩化ビニル共重合体(結合剤) : 10質量部
(平均重合度:280、エポキシ基含有量:3.1質量%、スルホン酸基含有量:8×10−5当量/g)
・変成ポリウレタン(結合剤) : 10質量部
(数平均分子量:25,000、スルホン酸基含有量:1.2×10−4当量/g、ガラス転移点:45℃)
・ポリイソシアネート(硬化剤) : 5質量部
(日本ポリウレタン工業(株)製コロネートL(商品名))
・2−エチルヘキシルオレート(潤滑剤) : 1.5質量部
・パルミチン酸(潤滑剤) : 1質量部
・カーボンブラック(帯電防止剤) : 1質量部
(平均一次粒子径:0.018μm)
・アルミナ(研磨剤) : 10質量部
(αアルミナ、平均粒子径:0.18μm)
・メチルエチルケトン : 75質量部
・シクロヘキサノン : 75質量部
・トルエン : 75質量部
(非磁性塗料の組成)
・変成ポリウレタン : 10質量部
(数平均分子量:25,000、スルホン酸基含有量:1.2×10−4当量/g、ガラス転移点:45℃)
・変成塩化ビニル共重合体 : 10質量部
(平均重合度:280、エポキシ基含有量:3.1質量%、スルホン酸基含有量:8×10−5当量/g)
・メチルエチルケトン : 75質量部
・シクロヘキサノン : 75質量部
・トルエン : 75質量部
・ポリイソシアネート : 5質量部
(日本ポリウレタン工業(株)製コロネートL(商品名))
・2−エチルヘキシルオレート(潤滑剤) : 1.5質量部
・パルミチン酸(潤滑剤) : 1質量部
(バックコートの組成)
・カーボンブラック : 95質量部
(帯電防止剤、平均一次粒子径0.018μm)
・カーボンブラック : 10質量部
(帯電防止剤、平均一次粒子径0.3μm)
・アルミナ : 0.1質量部
(αアルミナ、平均粒子径:0.18μm)
・変成ポリウレタン : 20質量部
(数平均分子量:25,000、スルホン酸基含有量:1.2×10−4当量/g、ガラス転移点:45℃)
・変成塩化ビニル共重合体 : 30質量部
(平均重合度:280、エポキシ基含有量:3.1質量%、スルホン酸基含有量:8×10−5当量/g)
・シクロヘキサノン : 200質量部
・メチルエチルケトン : 300質量部
・トルエン : 100質量部
(7)エラーレート
上記(6)の方法で作製したカセットテープを、市販のIBM社製LTOドライブ3580−L11を用いて、25℃・65%RHの環境下で記録・再生(記録波長0.55μm)を60回繰り返した後、下記の基準で評価した。
Sample size: width 10 mm x sample length 100 mm
Tensile strength: 200 mm / min Measurement environment: Temperature 23 ° C., humidity 65% RH
Number of measurements: measured 5 times and calculated from the average value (6) Production of magnetic tape After slitting the biaxially oriented laminated polyester film obtained in Examples and Comparative Examples to a width of 1 m, it was conveyed with a tension of 200 N as a support. A magnetic paint and a non-magnetic paint having the following composition are applied to the smooth surface (surface A, A layer side surface) of the film with an extrusion coater (the upper layer is a magnetic paint and the coating thickness is 0.1 μm after drying, and the lower layer is a non-magnetic paint) The coating thickness was 1.0 μm), magnetically oriented, and dried at a drying temperature of 100 ° C. Next, a back coat having the following composition was applied to the surface on the opposite side of layer B (surface B) (coating thickness after drying: 0.4 μm), dried at a drying temperature of 100 ° C., and then a small test calender device (steel / nylon) The film was calendered at a temperature of 85 ° C. and a linear pressure of 2.2 × 10 5 N / m with 5 rolls, and then wound up. The original tape was slit to a width of 1/2 inch (12.65 mm) to prepare a pancake, and then a portion of 200 m in length from this pancake was incorporated into a cassette to obtain a cassette tape.
(Composition of magnetic paint)
Ferromagnetic metal powder: 100 parts by mass [Fe: Co: Ni: Al: Y: Ca = 70: 24: 1: 2: 2: 1 (mass ratio)]
[Long axis length: 0.09 μm, axial ratio: 6, coercive force: 153 kA / m (1,922 Oe), saturation magnetization: 146 Am 2 / kg (146 emu / g), BET specific surface area: 53 m 2 / g, X-ray Particle size: 15 nm]
Modified vinyl chloride copolymer (binder): 10 parts by mass (average polymerization degree: 280, epoxy group content: 3.1% by mass, sulfonic acid group content: 8 × 10 −5 equivalent / g)
-Modified polyurethane (binder): 10 parts by mass (number average molecular weight: 25,000, sulfonic acid group content: 1.2 × 10 −4 equivalent / g, glass transition point: 45 ° C.)
Polyisocyanate (curing agent): 5 parts by mass (Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
2-ethylhexyl oleate (lubricant): 1.5 parts by mass Palmitic acid (lubricant): 1 part by mass Carbon black (antistatic agent): 1 part by mass (average primary particle size: 0.018 μm)
Alumina (abrasive): 10 parts by mass (α alumina, average particle size: 0.18 μm)
-Methyl ethyl ketone: 75 parts by mass-Cyclohexanone: 75 parts by mass-Toluene: 75 parts by mass (composition of non-magnetic paint)
Modified polyurethane: 10 parts by mass (number average molecular weight: 25,000, sulfonic acid group content: 1.2 × 10 −4 equivalent / g, glass transition point: 45 ° C.)
-Modified vinyl chloride copolymer: 10 parts by mass (average polymerization degree: 280, epoxy group content: 3.1% by mass, sulfonic acid group content: 8 × 10 −5 equivalent / g)
-Methyl ethyl ketone: 75 parts by mass-Cyclohexanone: 75 parts by mass-Toluene: 75 parts by mass-Polyisocyanate: 5 parts by mass (Coronate L (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
・ 2-ethylhexyl oleate (lubricant): 1.5 parts by mass Palmitic acid (lubricant): 1 part by mass (backcoat composition)
Carbon black: 95 parts by mass (antistatic agent, average primary particle size 0.018 μm)
Carbon black: 10 parts by mass (antistatic agent, average primary particle size 0.3 μm)
Alumina: 0.1 part by mass (α alumina, average particle size: 0.18 μm)
Modified polyurethane: 20 parts by mass (number average molecular weight: 25,000, sulfonic acid group content: 1.2 × 10 −4 equivalent / g, glass transition point: 45 ° C.)
-Modified vinyl chloride copolymer: 30 parts by mass (average polymerization degree: 280, epoxy group content: 3.1% by mass, sulfonic acid group content: 8 × 10 −5 equivalent / g)
Cyclohexanone: 200 parts by mass Methyl ethyl ketone: 300 parts by mass Toluene: 100 parts by mass (7) Error rate Using a commercially available LTO drive 3580-L11 manufactured by IBM, Recording / reproduction (recording wavelength: 0.55 μm) was repeated 60 times in an environment of 25 ° C. and 65% RH, and then evaluated according to the following criteria.

◎:エラーレートが1.0×10−6未満(最も望ましい)
○:エラーレートが1.0×10−6以上、1.0×10−5未満(望ましい)
△:エラーレートが1.0×10−5以上、1.0×10−4未満(実用的に使用可能)
×:エラーレートが1.0×10−4以上(使用不可)
エラーレートはドライブから出力されるエラー情報(エラービット数)から次式にて算出する。
A: Error rate is less than 1.0 × 10 −6 (most desirable)
○: Error rate is 1.0 × 10 −6 or more and less than 1.0 × 10 −5 (desirable)
Δ: Error rate is 1.0 × 10 −5 or more and less than 1.0 × 10 −4 (can be used practically)
×: Error rate is 1.0 × 10 −4 or more (unusable)
The error rate is calculated from the error information (number of error bits) output from the drive by the following formula.

エラーレート=(エラービット数)/(書き込みビット数)
(8)保存耐久性
上記(6)の方法で作製したカセットテープを、60℃・85%RHの環境下で7日間保存した後、25℃・65%RHの環境下で24時間放置した。このカセットテープを、上記(7)の方法と同様に評価した。
Error rate = (number of error bits) / (number of write bits)
(8) Storage durability The cassette tape produced by the method of (6) was stored for 7 days in an environment of 60 ° C. and 85% RH, and then left for 24 hours in an environment of 25 ° C. and 65% RH. This cassette tape was evaluated in the same manner as in the method (7).

(9)幅寸法安定性(幅寸法変化率)
上記(6)の方法で作製したカセットテープのカートリッジからテープを取り出し、下記恒温恒湿槽内へ図1のように作製したシート幅測定装置を入れ、幅寸法測定を行う。なお、図1に示すシート幅測定装置は、レーザーを使って幅方向の寸法を測定する装置で、磁気テープ9をフリーロール5〜8上にセットしつつ荷重検出器3に固定し、端部に荷重となる分銅4を吊す。この磁気テープ9にレーザー光10を照射すると、レーザー発振器1から幅方向に線状に発振されたレーザー光10が磁気テープ9の部分だけ遮られ、受光部2に入り、その遮られたレーザーの幅が磁気テープの幅として測定される。3回の測定結果の平均値を本発明における幅とする。
(9) Width stability (width dimension change rate)
The tape is taken out from the cassette tape cartridge produced by the above method (6), the sheet width measuring device produced as shown in FIG. 1 is placed in the following constant temperature and humidity chamber, and the width dimension is measured. The sheet width measuring device shown in FIG. 1 is a device that measures the width dimension using a laser, and fixes the magnetic tape 9 to the load detector 3 while setting it on the free rolls 5 to 8, and the end portion A weight 4 serving as a load is hung on. When this magnetic tape 9 is irradiated with the laser beam 10, the laser beam 10 oscillated linearly in the width direction from the laser oscillator 1 is blocked only by the portion of the magnetic tape 9, enters the light receiving unit 2, and the blocked laser beam The width is measured as the width of the magnetic tape. The average value of the three measurement results is defined as the width in the present invention.

・測定装置:(株)アヤハエンジニアリング社製シート幅測定装置
・レーザー発振器1、受光部2:レーザー寸法測定機 キーエンス社製LS−5040
・荷重検出器3:ロードセル NMB社製CBE1−10K
・恒温恒湿槽:(株)カトー社製SE−25VL−A
・荷重4:分銅(長手方向)
・試料サイズ:幅1/2inch×長さ250mm
・保持時間:5時間
・測定回数:3回測定。
・ Measuring device: Sheet width measuring device manufactured by Ayaha Engineering Co., Ltd. ・ Laser oscillator 1, light receiving unit 2: Laser dimension measuring device LS-5040 manufactured by Keyence Corporation
-Load detector 3: Load cell CBE1-10K manufactured by NMB
・ Constant temperature and humidity chamber: SE-25VL-A manufactured by Kato Corporation
・ Load 4: Weight (longitudinal direction)
・ Sample size: width 1/2 inch x length 250 mm
-Retention time: 5 hours-Number of measurements: 3 measurements.

次に下記A、B条件でそれぞれ幅寸法(lA、lB)を測定した。すなわち、A条件で24時間経過後lAを測定して、その後B条件で24時間経過後にlBを測定する。測定箇所はテープカートリッジのはじめから30m地点から切り出したサンプル、100m地点から切り出したサンプル、170m地点から切り出したサンプルの3点を測定し、その平均値を幅寸法とした。   Next, the width dimensions (1A, 1B) were measured under the following A and B conditions. That is, lA is measured after 24 hours have elapsed under the A condition, and then lB is measured after 24 hours have elapsed under the B condition. Three points were measured: a sample cut from the 30 m point from the beginning of the tape cartridge, a sample cut from the 100 m point, and a sample cut from the 170 m point, and the average value was taken as the width dimension.

A条件:10℃10%RH 張力0.8N
B条件:29℃80%RH 張力0.5N
さらに得られた幅寸法(lA、lB)を基にして、次式にて幅寸法変化率を算出した。
A condition: 10 ° C, 10% RH, tension 0.8N
B condition: 29 ° C, 80% RH, tension 0.5N
Furthermore, based on the obtained width dimension (1A, 1B), the width dimension change rate was calculated by the following formula.

幅寸法変化率(ppm)=10×((lB−lA)/lA)
このようにして得られた幅寸法変化率から、次の基準で幅寸法安定性を評価した。△を実用的に使用可能、×を不合格とする。
Width change rate (ppm) = 10 6 × ((1B-1A) / 1A)
From the width dimension change rate thus obtained, the width dimension stability was evaluated according to the following criteria. △ is practically usable, and X is rejected.

◎:幅寸法変化率の最大値が500(ppm)未満
○:幅寸法変化率の最大値が500(ppm)以上600(ppm)未満
△:幅寸法変化率の最大値が600(ppm)以上700(ppm)未満
×:幅寸法変化率の最大値が700(ppm)以上
[実施例1]
テレフタル酸ジメチル194質量部とエチレングリコール124質量部とをエステル交換反応装置に仕込み、内容物を140℃に加熱して溶解した。その後、内容物を撹拌しながら酢酸マグネシウム四水和物0.3質量部および三酸化アンチモン0.05質量部を加え、140〜230℃でメタノールを留出しつつエステル交換反応を行った。次いで、リン酸トリメチルの5質量%エチレングリコール溶液を0.5質量部(リン酸トリメチルとして0.025質量部)とリン酸二水素ナトリウム2水和物の5質量%エチレングリコール溶液を0.3質量部(リン酸二水素ナトリウム2水和物として0.015質量部)添加した。
A: Maximum width change rate is less than 500 (ppm) ○: Maximum width change rate is 500 (ppm) or more and less than 600 (ppm) Δ: Maximum width change rate is 600 (ppm) or more Less than 700 (ppm) ×: The maximum value of the width dimensional change rate is 700 (ppm) or more [Example 1]
194 parts by mass of dimethyl terephthalate and 124 parts by mass of ethylene glycol were charged into a transesterification reactor, and the contents were heated to 140 ° C. and dissolved. Thereafter, 0.3 parts by mass of magnesium acetate tetrahydrate and 0.05 parts by mass of antimony trioxide were added while stirring the contents, and a transesterification reaction was performed while distilling methanol at 140 to 230 ° C. Next, 0.5 parts by mass of a 5% by mass ethylene glycol solution of trimethyl phosphate (0.025 parts by mass as trimethyl phosphate) and 0.3% of a 5% by mass ethylene glycol solution of sodium dihydrogen phosphate dihydrate were obtained. Mass parts (0.015 parts by mass as sodium dihydrogen phosphate dihydrate) were added.

トリメチルリン酸のエチレングリコール溶液を添加すると反応内容物の温度が低下する。そこで余剰のエチレングリコールを留出させながら反応内容物の温度が230℃に復帰するまで撹拌を継続した。このようにしてエステル交換反応装置内の反応内容物の温度が230℃に達した後、反応内容物を重合装置へ移行した。   Addition of trimethyl phosphoric acid in ethylene glycol reduces the temperature of the reaction contents. Therefore, stirring was continued until the temperature of the reaction contents returned to 230 ° C. while distilling excess ethylene glycol. In this way, after the temperature of the reaction contents in the transesterification reactor reached 230 ° C., the reaction contents were transferred to the polymerization apparatus.

移行後、反応系を230℃から290℃まで徐々に昇温するとともに、圧力を0.1kPaまで下げた。最終温度、最終圧力到達までの時間はともに60分とした。最終温度、最終圧力に到達した後、2時間(重合を始めて3時間)反応させたところ、重合装置の撹拌トルクが所定の値(重合装置の仕様によって具体的な値は異なるが、本重合装置にて固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレートが示す値を所定の値とした)を示した。そこで反応系を窒素パージし常圧に戻して重縮合反応を停止し、冷水にストランド状に吐出、直ちにカッティングして固有粘度0.62のポリエチレンテレフタレートのペレットを得た(原料−1)。   After the transition, the reaction system was gradually heated from 230 ° C. to 290 ° C. and the pressure was reduced to 0.1 kPa. The time to reach the final temperature and final pressure was both 60 minutes. After reaching the final temperature and the final pressure, the reaction was carried out for 2 hours (3 hours after the start of polymerization), and the agitation torque of the polymerization apparatus was a predetermined value (specific values differ depending on the specifications of the polymerization apparatus. The value indicated by polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of 0.62 was a predetermined value). Accordingly, the reaction system was purged with nitrogen and returned to normal pressure to stop the polycondensation reaction, discharged into cold water in a strand form, and immediately cut to obtain polyethylene terephthalate pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 (raw material-1).

平均粒径0.10μm、体積形状係数f=0.51の球状シリカ粒子を含有するポリエチレンテレフタレートのペレットと、実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット(原料−1)とを、球状シリカ粒子の含有量が0.05質量%、さらに耐熱性熱可塑性樹脂として、SABICイノベーティブプラスチック社製“ウルテム”1010を4質量%となるように混合して熱可塑性樹脂Aを調製した。   A pellet of polyethylene terephthalate containing spherical silica particles having an average particle diameter of 0.10 μm and a volume shape factor f = 0.51, and a polyethylene terephthalate pellet (raw material-1) containing substantially no particles are made of spherical silica particles. A thermoplastic resin A was prepared by mixing "Ultem" 1010 manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd. so as to be 4% by mass as a heat-resistant thermoplastic resin having a content of 0.05% by mass.

また、平均粒径0.3μm、体積形状係数f=0.52のジビニルベンゼン/スチレン共重合架橋粒子(DVBS)を含有するポリエチレンテレフタレート、平均粒径0.8μm、アスペクト比2.1のジビニルベンゼン/スチレン共重合架橋粒子を含有するポリエチレンテレフタレート、および実質上粒子を含有しないポリエチレンテレフタレートのペレット(原料−1)とを、0.3μmのDVBS粒子含有量が0.26質量%、0.8μmのDVBS粒子含有量が0.01質量%となるよう、さらに耐熱性熱可塑性樹脂として、SABICイノベーティブプラスチック社製“ウルテム”1010を4質量%になるように混合して熱可塑性樹脂Bを得た。   Also, polyethylene terephthalate containing divinylbenzene / styrene copolymer crosslinked particles (DVBS) having an average particle size of 0.3 μm and a volume shape factor f = 0.52, divinylbenzene having an average particle size of 0.8 μm and an aspect ratio of 2.1 / Polyethylene terephthalate containing styrene copolymer crosslinked particles and polyethylene terephthalate pellets (raw material-1) substantially free of particles, DVBS particle content of 0.3 μm is 0.26 mass%, 0.8 μm A thermoplastic resin B was obtained by mixing 4% by mass of “Ultem” 1010 manufactured by SABIC Innovative Plastics Co., Ltd. as a heat-resistant thermoplastic resin so that the DVBS particle content was 0.01% by mass.

熱可塑性樹脂A及び熱可塑性樹脂Bをそれぞれ160℃で8時間減圧乾燥した後、別々の押出機に供給し、275℃で溶融押出して高精度濾過した後、矩形の2層用合流ブロックで積層厚み比(A層|B層)=7|1とし、B層側がキャストドラム面側になるように合流積層し、2層積層とした。その後、295℃に保ったスリットダイを介し冷却ロール上に静電印加キャスト法を用いて表面温度25℃のキャスティングドラムに巻き付け冷却固化し、未延伸積層フィルムを得た。   Thermoplastic resin A and thermoplastic resin B are each dried under reduced pressure at 160 ° C. for 8 hours, then supplied to separate extruders, melt-extruded at 275 ° C., filtered with high precision, and then laminated in a rectangular two-layer confluence block The thickness ratio (A layer | B layer) = 7 | 1, and the layers were merged and laminated so that the B layer side was the cast drum surface side to form a two-layer laminate. Thereafter, the film was wound around a casting drum having a surface temperature of 25 ° C. by using an electrostatic application casting method on a cooling roll through a slit die kept at 295 ° C., and solidified by cooling to obtain an unstretched laminated film.

この未延伸積層フィルムをロール式延伸機にて113℃で長手方向に3.1倍延伸した(MD延伸1)。これらの延伸は2組ずつのロールの周速差を利用して行った。   This unstretched laminated film was stretched 3.1 times in the longitudinal direction at 113 ° C. by a roll type stretching machine (MD stretching 1). These stretching operations were performed by utilizing the peripheral speed difference between two sets of rolls.

得られた一軸延伸積層フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の95℃の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に92℃の加熱ゾーンで長手方向に直角な幅方向(TD方向)に3.4倍延伸した(TD延伸1)。   2. Grip both ends of the obtained uniaxially stretched laminated film with clips while leading to a 95 ° C. preheating zone in the tenter, and then continuously in the 92 ° C. heating zone in the width direction (TD direction) perpendicular to the longitudinal direction. The film was stretched 4 times (TD stretching 1).

得られた二軸延伸積層フィルムをロール式延伸機にて142℃で長手方向に1.33倍延伸した(MD延伸2)。この延伸は2組ずつのロールの周速差を利用して行った。   The obtained biaxially stretched laminated film was stretched 1.33 times in the longitudinal direction at 142 ° C. with a roll stretching machine (MD stretching 2). This stretching was performed using the difference in peripheral speed between two sets of rolls.

さらにテンターに導き、192℃の加熱ゾーンで幅方向に1.32倍延伸し(TD延伸2)、引き続いてテンター内の熱処理ゾーンで207℃で10秒間の熱処理を施し、さらに150℃で2.7%幅方向に弛緩処理を行った。次いで、25℃に均一に冷却後、フィルムエッジを除去し、コア上に巻き取って全体厚さ5.0μm、B層厚み0.65μmの二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。   Further, the film was led to a tenter and stretched 1.32 times in the width direction in a heating zone at 192 ° C. (TD stretching 2), followed by heat treatment at 207 ° C. for 10 seconds in the heat treatment zone in the tenter, and further at 2.50 ° C. A relaxation treatment was performed in the 7% width direction. Subsequently, after uniformly cooling to 25 ° C., the film edge was removed, and the film was wound on a core to obtain a biaxially stretched laminated polyester film having an overall thickness of 5.0 μm and a B layer thickness of 0.65 μm.

この二軸延伸積層ポリエステルフィルムの製造条件について、原料組成および厚み関係を表1に、製膜条件関係を表2に示す。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示す通り、表面粗さSRaは層A側が3.8nm、層B側が7.7nmであり、長手方向のヤング率は4.6GPa、幅方向のヤング率は6.0GPaであった。また磁気テープとして使用した際にエラーレート、保存耐久性、幅寸法安定性、特にエラーレートに優れた特性を有していた。   Regarding the production conditions of this biaxially stretched laminated polyester film, Table 1 shows the raw material composition and thickness relationship, and Table 2 shows the film forming condition relationship. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, as shown in Table 2, the surface roughness SRa was 3.8 nm on the layer A side and 7.7 nm on the layer B side, and the Young's modulus in the longitudinal direction was 4.6 GPa. The Young's modulus in the width direction was 6.0 GPa. Further, when used as a magnetic tape, it had excellent error rate, storage durability, width dimension stability, and particularly excellent error rate.

[実施例2〜3]
B層中のDVBS粒子の添加量を表1の通り変更したこと以外は実施例1と同様にして、実施例2〜3の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すように各特性に優れており、磁気テープとして使用した際のエラーレート、保存耐久性、幅寸法安定性に優れた特性を有していた。
[Examples 2-3]
Biaxially stretched laminated polyester films of Examples 2 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of DVBS particles added in the B layer was changed as shown in Table 1. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, it was excellent in each characteristic as shown in Table 2, and was excellent in error rate, storage durability and width dimension stability when used as a magnetic tape. Had.

[実施例4、5、6]
B層中のDVBS粒子を、表1の通りアスペクト比1.8の炭酸カルシウム粒子に変更したこと以外は実施例1、2、3と同様にして、実施例4〜6の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すように各特性に優れており、磁気テープとして使用した際のエラーレート、保存耐久性、幅寸法安定性に優れた特性を有していた。
[Examples 4, 5, and 6]
The biaxially stretched laminated polyesters of Examples 4 to 6 were the same as Examples 1, 2, and 3 except that the DVBS particles in layer B were changed to calcium carbonate particles having an aspect ratio of 1.8 as shown in Table 1. A film was obtained. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, it was excellent in each characteristic as shown in Table 2, and was excellent in error rate, storage durability and width dimension stability when used as a magnetic tape. Had.

[実施例7〜8]
B層中のDVBS粒子のアスペクト比を表1の通り変更したこと以外は実施例2と同様にして、実施例7〜8の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すように各特性に優れており、磁気テープとして使用した際のエラーレート、保存耐久性、幅寸法安定性に優れた特性を有していた。
[Examples 7 to 8]
Biaxially stretched laminated polyester films of Examples 7 to 8 were obtained in the same manner as in Example 2 except that the aspect ratio of DVBS particles in the B layer was changed as shown in Table 1. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, it was excellent in each characteristic as shown in Table 2, and was excellent in error rate, storage durability and width dimension stability when used as a magnetic tape. Had.

[実施例9]
B層中のDVBS粒子を、表1の通りアスペクト比2.5のケイ酸アルミニウム粒子に変更したこと以外は実施例2と同様にして、実施例9の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すように各特性に優れており、磁気テープとして使用した際のエラーレート、保存耐久性、幅寸法安定性に優れた特性を有していた。
[Example 9]
A biaxially stretched laminated polyester film of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 2 except that the DVBS particles in the B layer were changed to aluminum silicate particles having an aspect ratio of 2.5 as shown in Table 1. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, it was excellent in each characteristic as shown in Table 2, and was excellent in error rate, storage durability and width dimension stability when used as a magnetic tape. Had.

[比較例1、2、3]
B層中のDVBS粒子のアスペクト比を表1の通り変更したこと以外は実施例1、2、3と同様にして、比較例1〜3の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すように、磁気テープとして使用した際のエラーレート、保存耐久性に劣っていた。
[Comparative Examples 1, 2, 3]
Biaxially stretched laminated polyester films of Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Examples 1, 2, and 3 except that the aspect ratio of DVBS particles in the B layer was changed as shown in Table 1. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, as shown in Table 2, it was inferior in error rate and storage durability when used as a magnetic tape.

[比較例4]
B層中のDVBS粒子のアスペクト比を表1の通り変更したこと以外は実施例1、2、3と同様にして、比較例1〜3の二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すように、磁気テープとして使用した際の保存耐久性に劣っていた。
[Comparative Example 4]
Biaxially stretched laminated polyester films of Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Examples 1, 2, and 3 except that the aspect ratio of DVBS particles in the B layer was changed as shown in Table 1. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, as shown in Table 2, it was inferior in storage durability when used as a magnetic tape.

[比較例5]
表1の通り、熱可塑性樹脂Aの球状シリカ粒子の平均粒径を0.5μm、含有量を0.6質量%としたこと以外は実施例2と同様にして、二軸延伸積層ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸延伸積層ポリエステルフィルムを評価したところ、表2に示すように、磁気テープとして使用した際のエラーレートに特に劣っていた。
[Comparative Example 5]
As shown in Table 1, a biaxially stretched laminated polyester film was prepared in the same manner as in Example 2 except that the average particle size of the spherical silica particles of the thermoplastic resin A was 0.5 μm and the content was 0.6% by mass. Obtained. When the obtained biaxially stretched laminated polyester film was evaluated, as shown in Table 2, it was particularly inferior in error rate when used as a magnetic tape.

Figure 2019133725
Figure 2019133725

Figure 2019133725
Figure 2019133725

1:レーザー発振器
2:受光部
3:荷重検出器
4:荷重
5:フリーロール
6:フリーロール
7:フリーロール
8:フリーロール
9:磁気テープ
10:レーザー光
1: Laser oscillator 2: Light receiving unit 3: Load detector 4: Load 5: Free roll 6: Free roll 7: Free roll 8: Free roll 9: Magnetic tape 10: Laser light

Claims (11)

2層以上の層構成を有し、磁性層を塗布する側の最表層に位置する層をA層、他方の最表層に位置する層をB層としたとき、下記(1)〜(3)を満足する塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
(1)A層が不活性粒子Aを含有し、A層側表面(表面A)の3次元中心線表面粗さsRa−Aが2〜20nmである。
(2)B層が不活性粒子Aより平均粒径が大きい不活性粒子B2を含有し、更に不活性粒子B2より平均粒径が大きい不活性粒子B1を含有し、B層側表面(表面B)の3次元中心線表面粗さsRa−Bが3〜40nmである。
(3)不活性粒子B1のアスペクト比(長径/短径)が1.1〜5である。
When having a layer structure of two or more layers, the layer located on the outermost layer on the side where the magnetic layer is applied is the A layer, and the layer located on the other outermost layer is the B layer, the following (1) to (3) Polyester film for coating type magnetic recording media satisfying
(1) The A layer contains inert particles A, and the three-dimensional centerline surface roughness sRa-A of the surface of the A layer (surface A) is 2 to 20 nm.
(2) The layer B contains inert particles B2 having an average particle size larger than that of the inert particles A, and further contains inert particles B1 having an average particle size larger than that of the inert particles B2, and the layer B side surface (surface B ) Three-dimensional centerline surface roughness sRa-B is 3 to 40 nm.
(3) The aspect ratio (major axis / minor axis) of the inert particles B1 is 1.1-5.
A層が平均粒径(dA)0.01〜0.6μmの不活性粒子Aを0.005〜0.5質量%含有し、B層が平均粒径(dB2)0.02〜0.5μmである不活性粒子B2を0.08〜2質量%含有し、更に平均粒径(dB1)0.1〜2μmである不活性粒子B1を0.001〜0.1質量%含有する、請求項1に記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The A layer contains 0.005 to 0.5 mass% of inert particles A having an average particle diameter (dA) of 0.01 to 0.6 μm, and the B layer has an average particle diameter (dB2) of 0.02 to 0.5 μm. The inert particle B2 is 0.08 to 2% by mass, and further contains 0.001 to 0.1% by mass of the inert particle B1 having an average particle diameter (dB1) of 0.1 to 2 μm. 2. A polyester film for coating type magnetic recording medium according to 1. 不活性粒子B1、B2が無機粒子であって、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、硫酸バリウムのいずれか1種または2種以上である、請求項1または2に記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The inert particles B1 and B2 are inorganic particles, and are one or more of calcium carbonate, aluminum silicate, mica, magnesium oxide, calcium phosphate, talc, and barium sulfate. Coating type polyester film for magnetic recording media. 不活性粒子B1、B2が耐熱性ポリマー粒子である、請求項1または2に記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The polyester film for coating type magnetic recording media according to claim 1 or 2, wherein the inert particles B1, B2 are heat-resistant polymer particles. 不活性粒子B1が無機粒子であって、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、マイカ、酸化マグネシウム、リン酸カルシウム、タルク、硫酸バリウムのいずれか1種または2種以上であり、不活性粒子B2が耐熱性ポリマー粒子である、請求項1または2に記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The inert particle B1 is an inorganic particle, and is one or more of calcium carbonate, aluminum silicate, mica, magnesium oxide, calcium phosphate, talc, and barium sulfate, and the inert particle B2 is a heat-resistant polymer particle. The polyester film for coating type magnetic recording media according to claim 1 or 2. 耐熱性ポリマー粒子が架橋ポリスチレン粒子である、請求項4または5に記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The polyester film for coated magnetic recording media according to claim 4 or 5, wherein the heat-resistant polymer particles are crosslinked polystyrene particles. 不活性粒子B1、B2とは異なる成分の耐熱性熱可塑性樹脂を0.3質量%以上10質量%以下含有する、請求項1〜6のいずれかに記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The polyester film for a coating type magnetic recording medium according to any one of claims 1 to 6, comprising 0.3 to 10% by mass of a heat-resistant thermoplastic resin having a component different from the inert particles B1 and B2. 前記耐熱性熱可塑性樹脂がポリエーテルイミドである、請求項7に記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The polyester film for coating type magnetic recording media according to claim 7, wherein the heat-resistant thermoplastic resin is polyetherimide. ポリエステルの主成分がポリエチレンテレフタレートである、請求項1〜8のいずれかに記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The polyester film for coated magnetic recording media according to any one of claims 1 to 8, wherein the main component of the polyester is polyethylene terephthalate. 塗布型デジタル記録方式の磁気記録媒体用ベースフィルムとして用いられる、請求項1〜9のいずれかに記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 The polyester film for coating type magnetic recording media according to any one of claims 1 to 9, which is used as a base film for coating type digital recording magnetic recording media. 請求項10に記載の塗布型磁気記録媒体用ポリエステルフィルムを用いた磁気記録媒体。 A magnetic recording medium using the polyester film for coating type magnetic recording medium according to claim 10.
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