JP2019123852A - Rubber composition, rubber roller and image formation apparatus - Google Patents

Rubber composition, rubber roller and image formation apparatus Download PDF

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Abstract

To provide a rubber composition that can reduce an average cell diameter of a foamed cell and also reduce variations in cell diameter, can form an image having a good image quality by suppressing contamination due to migration of components on a member or a sheet through contact therewith, and constitutes a porous body of a roller body or the like, to provide a rubber roller including a roller body composed of a porous body produced by foaming and crosslinking the rubber composition, and to provide an image formation apparatus including the rubber roller.SOLUTION: The rubber composition is produced by blending, into rubber including a diene rubber, at least one kind selected from the group consisting of ethylene/propylene rubbers, and an ion conductive rubber, at least one kind of fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, active charcoal and diatomaceous earth together with a crosslinking component and a foaming component. A rubber roller 1 comprises a roller body 2 formed by extruding the rubber composition into a cylindrical shape and crosslinking the same. An image formation apparatus has the rubber roller 1 incorporated therein.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、ゴム組成物、当該ゴム組成物を成形し、発泡、架橋させて形成された多孔質体からなるローラ本体を含むゴムローラ、および当該ゴムローラを含む画像形成装置に関するものである。   The present invention relates to a rubber composition, a rubber roller including a roller main body formed of a porous body formed by molding, foaming, and crosslinking the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置においては、近年の市場の成熟化に伴って、形成画像の高画質化や、画像形成速度の高速化が求められる傾向にある。
画像形成装置の部品の一つである転写ローラ等としては、たとえば、ゴム、架橋成分、発泡成分等を含み、かつ導電性が付与されたゴム組成物を、筒状に成形したのち発泡、架橋させて形成された、多孔質で導電性のローラ本体を含むゴムローラが用いられる(特許文献1)。
For example, in image forming apparatuses using electrophotography, such as laser printers, electrostatic copiers, plain paper facsimile machines, or composite machines of these, with the recent market maturation, the height of formed images has become high. There is a tendency that image quality improvement and speeding up of image forming speed are required.
The transfer roller or the like which is one of the parts of the image forming apparatus includes, for example, a rubber composition containing rubber, a crosslinking component, a foaming component and the like and to which conductivity is imparted, which is formed into a tubular shape and then foamed or crosslinked. A rubber roller including a porous and conductive roller main body formed by the above method is used (Patent Document 1).

かかるゴムローラには、上記の要求を満足するため、とくに、ローラ本体の外周面に露出した発泡セルのセル径の平均値、すなわち平均セル径ができるだけ小さい上、セル径のバラツキも小さいことが求められる。
ローラ本体は、上述したように、ゴム組成物を筒状に成形して発泡、架橋させたのち、その外周面を、所定の外径になるように研磨して形成されるのが一般的である。
In order to satisfy the above requirements, such a rubber roller is required to have an average cell diameter of foamed cells exposed on the outer peripheral surface of the roller main body, that is, an average cell diameter as small as possible and a small cell diameter variation. Be
As described above, the roller body is generally formed by forming the rubber composition into a cylindrical shape, foaming and crosslinking, and then polishing the outer peripheral surface thereof to a predetermined outer diameter. is there.

そのため、研磨後の外周面に露出する発泡セルの平均セル径やセル径のバラツキを小さくするためには、ローラ本体の全体で平均セル径を小さくするとともに、セル径のバラツキを小さくしなければならない。
しかし、従来技術では、たとえば、ゴム組成物の粘度、架橋度、発泡成分の種類や配合割合等の兼ね合いにもよるが、現状よりも発泡セルの平均セル径を小さくしたり、セル径のバラツキを小さくしたりすることは困難になりつつあるのが現状である。
Therefore, in order to reduce the variation of the average cell diameter and the cell diameter of the foamed cells exposed on the outer peripheral surface after polishing, the average cell diameter of the entire roller main body must be reduced and the variation of the cell diameter should be reduced. It does not.
However, in the prior art, although depending on, for example, the balance of viscosity, crosslinking degree, kind of foaming component and blending ratio of the rubber composition, the average cell diameter of the foamed cells is smaller than the present condition or variation of cell diameter. At present, it is becoming difficult to reduce the

すなわち、発泡成分としての発泡剤の種類や粒径、配合割合等を調整しても、発泡セルの平均セル径を小さくできる範囲には限界がある。
また、平均セル径を小さくするほど、発泡が不安定化して、個々の発泡セルのセル径にバラツキを生じやすくなる。そして、たとえば、平均セル径よりも大幅にセル径の大きい発泡セル等が含まれやすくなる傾向がある。
That is, there is a limit to the range in which the average cell diameter of the foamed cells can be reduced even if the type, particle size, mixing ratio, etc. of the foaming agent as the foaming component are adjusted.
In addition, as the average cell diameter is reduced, foaming is destabilized, and the cell diameter of individual foamed cells is more likely to vary. Then, for example, there is a tendency to easily include foam cells having a cell diameter much larger than the average cell diameter.

このようなセル径の大きい発泡セルが、研磨によってローラ本体の外周面に露出すると、当該ローラ本体を備えたゴムローラを、たとえば、転写ローラとして用いた際に、形成画像の画質が低下するといった課題を生じる。
またローラ本体は、画像形成装置内で、その外周面を、感光体やベルト等の部材と直接に接触させて配設されるのが一般的である。
When such a foamed cell having a large cell diameter is exposed to the outer peripheral surface of the roller main body by polishing, when the rubber roller provided with the roller main body is used as, for example, a transfer roller, the image quality of the formed image is deteriorated. Produces
In general, the roller body is disposed in the image forming apparatus such that the outer peripheral surface thereof is in direct contact with members such as the photosensitive member and the belt.

さらに転写ローラの場合、ローラ本体の外周面は、画像形成用の用紙とも直接に接触する。
ところがローラ本体中には、たとえば、圧接力が加わったりした際に、当該ローラ本体の外周面に滲出する成分が含まれていることがある。
そして、かかる成分が外周面に滲出すると、当該外周面と直接に接触する感光体等の部材や用紙に移行し、これらの部材や用紙を汚染して、形成画像の画質を低下させる原因となるといった課題もある。
Further, in the case of the transfer roller, the outer peripheral surface of the roller main body is in direct contact with the sheet for image formation.
However, the roller body sometimes contains a component that exudes to the outer peripheral surface of the roller body when a pressure contact force is applied, for example.
Then, when such a component exudes to the outer peripheral surface, it shifts to a member or sheet such as a photosensitive member or the like in direct contact with the outer peripheral surface, contaminates the member or sheet, and causes deterioration of the image quality of the formed image. There is also a problem such as

特開2013−067722号公報JP, 2013-067722, A 特開2006−178128号公報JP, 2006-178128, A

本発明の目的は、発泡セルの平均セル径を現状よりも小さくでき、しかも安定して発泡させて、セル径のバラツキをも小さくできる上、接触する部材や用紙が成分の移行によって汚染されるのを抑制して、画質の良好な画像を形成できる、ローラ本体等の多孔質体のもとになるゴム組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、かかるゴム組成物を発泡、架橋させた多孔質体からなるローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することにある。
The object of the present invention is to make it possible to make the average cell diameter of the foamed cells smaller than in the present situation and to stably foam so that the variation of the cell diameter can be reduced, and the contacting members and sheets are contaminated by the migration of components. It is an object of the present invention to provide a rubber composition which is the basis of a porous body such as a roller main body which can form an image of good image quality.
Another object of the present invention is to provide a rubber roller including a roller main body made of a porous body obtained by foaming and crosslinking the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に用いる多孔質体を形成するためのゴム組成物であって、
ジエン系ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種、ならびにイオン導電性ゴムを含むゴム、
前記ゴムを架橋させるための架橋成分、
前記ゴムを発泡させるための発泡成分、ならびに
ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも1種の微細多孔質粒子
を含み、前記ゴムの総量100質量部あたりの、前記3種の微細多孔質粒子の合計の配合割合Pは、式(1):
P≦Z×35+C×20+D×35 (1)
〔式中、Zはゼオライト、Cは活性炭、Dはケイソウ土の、それぞれ当該3種の微細多孔質粒子の総量を1としたときの質量比を示す。〕
を満足するゴム組成物である。
The present invention is a rubber composition for forming a porous body used in an image forming apparatus utilizing electrophotography,
A rubber comprising an ion conductive rubber, and at least one member selected from the group consisting of a diene rubber and an ethylene propylene rubber,
A crosslinking component for crosslinking the rubber,
The three components of the present invention include a foaming component for foaming the rubber, and at least one fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth, per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. The blending ratio P of the total of the fine porous particles is represented by the formula (1):
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z represents zeolite, C represents activated carbon, D represents diatomaceous earth, and the mass ratio of each of the three types of fine porous particles is 1]. ]
The rubber composition satisfies

また本発明は、上記ゴム組成物からなる、多孔質のローラ本体を含むゴムローラである。
さらに本発明は、上記ゴムローラを含む画像形成装置である。
The present invention is also a rubber roller comprising a porous roller main body, which is made of the above rubber composition.
Furthermore, the present invention is an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明によれば、発泡セルの平均セル径を現状よりも小さくでき、しかも安定して発泡させて、セル径のバラツキをも小さくできる上、接触する部材や用紙が成分の移行によって汚染されるのを抑制して、画質の良好な画像を形成できる、ローラ本体等の多孔質体のもとになるゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、かかるゴム組成物を発泡、架橋させた多孔質体からなるローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to make the average cell diameter of the foamed cells smaller than in the present situation, and to stably foam so that the variation of the cell diameter can be reduced, and the contacting members and sheets are contaminated by the migration of components. It is possible to provide a rubber composition which is the basis of a porous body such as a roller body and the like, which can form an image of good image quality.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a rubber roller including a roller main body made of a porous body obtained by foaming and crosslinking such a rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明のゴムローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。It is a perspective view showing an example of an embodiment of a rubber roller of the present invention. ゴムローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method to measure the roller resistance value of a rubber roller.

《ゴム組成物》
上述したように、本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に用いる多孔質体を形成するためのゴム組成物であって、
ジエン系ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種、ならびにイオン導電性ゴムを含むゴム、
前記ゴムを架橋させるための架橋成分、
前記ゴムを発泡させるための発泡成分、ならびに
ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも1種の微細多孔質粒子
を含み、前記ゴムの総量100質量部あたりの、前記3種の微細多孔質粒子の合計の配合割合Pは、式(1):
P≦Z×35+C×20+D×35 (1)
〔式中、Zはゼオライト、Cは活性炭、Dはケイソウ土の、それぞれ当該3種の微細多孔質粒子の総量を1としたときの質量比を示す。〕
を満足することを特徴とするものである。
<< Rubber composition >>
As described above, the present invention is a rubber composition for forming a porous body used in an image forming apparatus utilizing electrophotography.
A rubber comprising an ion conductive rubber, and at least one member selected from the group consisting of a diene rubber and an ethylene propylene rubber,
A crosslinking component for crosslinking the rubber,
The three components of the present invention include a foaming component for foaming the rubber, and at least one fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth, per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. The blending ratio P of the total of the fine porous particles is represented by the formula (1):
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z represents zeolite, C represents activated carbon, D represents diatomaceous earth, and the mass ratio of each of the three types of fine porous particles is 1]. ]
It is characterized by satisfying.

本発明によれば、ゴム組成物の発泡時に発泡成分から発生するガスの一部を、いずれも微細な多孔質構造を有する微細多孔質粒子であるゼオライト、活性炭、もしくはケイソウ土が吸着して、当該ゴム組成物の発泡を緩和するために機能する。
そのため、たとえば、多孔質体としてゴムローラのローラ本体を形成する場合は、当該ローラ本体の全体での平均セル径を小さくするとともに、セル径のバラツキを小さくすることができる。
According to the present invention, zeolite, activated carbon, or diatomaceous earth, which are fine porous particles each having a fine porous structure, adsorbs a part of the gas generated from the foaming component during foaming of the rubber composition, It functions to reduce the foaming of the rubber composition.
Therefore, for example, when the roller main body of the rubber roller is formed as a porous body, the average cell diameter of the whole roller main body can be reduced, and the variation in cell diameter can be reduced.

したがって、研磨によってローラ本体の外周面に露出する発泡セルの平均セル径やセル径のバラツキをも小さくすることができる。
また、接触する部材や用紙に移行して汚染のもとになる成分は、たとえば、
・ ゴム等を混練してゴム組成物を調製する際に発生する等してゴム組成物中に含まれていたり、
・ ゴム組成物を多孔質体の形状に成形して架橋させる際に発生したり、
・ その後の多孔質体の使用によって発生したり
する。
Therefore, the variation in the average cell diameter and the cell diameter of the foamed cells exposed on the outer peripheral surface of the roller main body by polishing can also be reduced.
In addition, the component that is transferred to the contacting member or sheet and causes contamination is, for example,
・ It is contained in the rubber composition as it occurs when the rubber composition is prepared by kneading the rubber etc.
・ It occurs when molding the rubber composition into the shape of a porous body and crosslinking it,
・ It is generated by the subsequent use of porous material.

これに対し、本発明によれば、微細多孔質粒子であるゼオライト、活性炭、もしくはケイソウ土が、上記ゴム組成物の調製以降、継続的に、発生した成分を多孔質構造中に吸着して、当該成分が多孔質体の表面に滲出するのを抑制するためにも機能する。
そのため、たとえば、多孔質体としてゴムローラのローラ本体を形成する場合は、当該ローラ本体の外周面に上記成分が浸出するのを抑制して、画像形成装置内で当該外周面と直接に接触する部材や用紙が成分の移行によって汚染されるのを抑制することもできる。
On the other hand, according to the present invention, the zeolite, activated carbon or diatomaceous earth, which is a fine porous particle, continuously adsorbs the generated components into the porous structure after the preparation of the rubber composition. It also functions to suppress exudation of the component to the surface of the porous body.
Therefore, for example, when forming a roller main body of a rubber roller as a porous body, a member which directly contacts the outer peripheral surface in the image forming apparatus while suppressing the leaching of the above components to the outer peripheral surface of the roller main body It is also possible to prevent the paper from being contaminated by migration of components.

汚染のもとになる成分としては、たとえば、架橋成分等の残滓などが挙げられる。
また、たとえば、架橋反応時に発生する、ポリマーに由来するものなどの比較的低分子量の成分や、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴムやクロロプレンゴムを使用する場合は架橋時にこれらのゴムから発生する塩素系ガスなども、汚染のもとになる成分の一つとなる。
Examples of components that cause contamination include residues of crosslinking components and the like.
Also, for example, relatively low molecular weight components such as those derived from polymers which are generated at the time of crosslinking reaction, and when epichlorohydrin rubber or chloroprene rubber is used as rubber, chlorine gas generated from these rubbers at the time of crosslinking , One of the components that cause pollution.

ハイドロタルサイト類等の受酸剤を配合すると、当該受酸剤が、陰イオン交換能によって、塩素系ガス中の塩素を捕捉する働きをする。
そのため、架橋されたゴムローラ内に、塩素系ガスが遊離状態のままで残留したり、残留した塩素系ガスが、接触する部材や用紙へ移行したりするのを、ある程度は抑制することができる。
When an acid acceptor such as hydrotalcite is blended, the acid acceptor functions to capture chlorine in a chlorine-based gas by the anion exchange ability.
Therefore, it is possible to suppress to some extent that the chlorine-based gas remains free in the crosslinked rubber roller or the remaining chlorine-based gas is transferred to a contacting member or sheet.

しかし、それ以外の成分は、受酸剤を配合しても、移行を抑制することはできない。
とくに、ゴムローラを転写ローラとして使用して、感光体と所定の圧接力で圧接させた状態で、たとえば、高温高湿環境下、一定期間に亘って静置すると、上記の成分がローラ本体の外周面に滲出し、感光体等に移行して、形成画像の画像不良を生じやすくなる。
これに対し、本発明によれば、微細多孔質粒子として配合したゼオライト、活性炭、ケイソウ土の機能により、たとえ上述した条件下で一定期間静置しても、汚染のもとになる成分がローラ本体の外周面に滲出して感光体等に移行するのを抑制することができる。
However, the other components can not suppress migration even if they contain an acid acceptor.
In particular, when the rubber roller is used as a transfer roller and pressed against the photosensitive member with a predetermined pressure, for example, when left to stand for a certain period in a high temperature and high humidity environment, the above components become the outer periphery of the roller body It exudes to the surface and shifts to a photosensitive member or the like, which tends to cause an image defect of the formed image.
On the other hand, according to the present invention, due to the functions of zeolite, activated carbon and diatomaceous earth compounded as fine porous particles, the component which becomes a source of contamination is a roller even if it is allowed to stand for a fixed period under the above-mentioned conditions. It is possible to suppress the exudation to the outer peripheral surface of the main body and the transfer to the photosensitive member or the like.

したがって、上記ローラ本体を備えたゴムローラを、たとえば、転写ローラとして用いた際には、上述した各機能の相乗効果によって、形成画像の画質を向上することができる。
これらのことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
〈微細多孔質粒子〉
微細多孔質粒子としては、粉体状、粉粒体状、ないしは粒子状等の任意の形状を有する、上述したゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも1種を用いることができる。
Therefore, when the rubber roller provided with the above-mentioned roller main body is used as a transfer roller, for example, the image quality of the formed image can be improved by the synergetic effect of each function mentioned above.
These things are clear also from the result of the example mentioned later and a comparative example.
<Fine porous particles>
As the fine porous particles, at least one selected from the group consisting of the above-mentioned zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth having any shape such as powdery, powdery or particulate form is used. it can.

(ゼオライト)
ゼオライトとしては、上述したように、ゴム組成物の発泡時に発泡成分から発生するガスや、あるいは汚染のもとになる成分を吸着する機能を有する種々のゼオライトを用いることができる。
詳しくは、ゼオライトとしては、たとえば、粘土鉱物の1種である結晶性アルミノケイ酸塩の含水アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等からなり、分子レベルの微細な細孔を含む三次元網目状構造を有する、天然物由来の種々の天然ゼオライトが挙げられる。
(Zeolite)
As the zeolite, as described above, various zeolites having a function of adsorbing a gas generated from a foaming component at the time of foaming of the rubber composition or a component which causes contamination can be used.
Specifically, the zeolite includes, for example, a hydrous alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a crystalline aluminosilicate which is one of clay minerals, and has a three-dimensional network structure including fine pores at the molecular level. And various natural zeolites derived from natural products.

また、ゼオライトとしては、たとえば、種々の化学物質を出発原料として合成される合成ゼオライト、あるいは石炭灰や製紙スラッジ焼却灰等から再生される人工ゼオライト等を用いることもできる。
ゼオライトの具体例としては、たとえば、方沸石、ホージャサイト、アシュクロフチン、菱沸石、グメリン沸石、レビーナイト、毛沸石、トムソン沸石、ソーダ沸石、モルデン沸石、ギスモンダイト、エジングトナイト、ゴンナルダイト、エピデスミン、濁沸石、束沸石、輝沸石、ヒル沸石、ラウバナイト、パベナイト、ブリューステライト、エピスチルバイト、ウェルサイト、メソ沸石、カイリョク石、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトY、ゼオライトT、ゼオライトA、ゼオライトL等が挙げられる。
Further, as the zeolite, for example, synthetic zeolite synthesized using various chemical substances as a starting material, or artificial zeolite regenerated from coal ash, paper sludge incinerator ash or the like can also be used.
Specific examples of the zeolite include, for example, chabazite, faujasite, ashcurofutin, chabazite, gmelin zeolite, levinite, wool zeolite, thomson zeolite, soda zeolite, morden zeolite, gismondite, ezingonite, gonnalite, epidesmin, turbidite , Zeolite, fluorite, hiru Zeolite, Laubanite, Pavenite, Brewsterite, Epistilbite, Wellsite, Mesoquartz, Cyanolite, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite Y, Zeolite T, Zeolite A, Zeolite L, etc. Be

これらゼオライトの1種または2種以上を用いることができる。
(活性炭)
活性炭としては、種々の製造方法によって製造された、ゴム組成物の発泡時に発泡成分から発生するガスや、あるいは汚染のもとになる成分を吸着する機能を有する各種の活性炭を用いることができる。
One or more of these zeolites can be used.
(Activated carbon)
As the activated carbon, it is possible to use various activated carbons produced by various production methods and having a function of adsorbing a gas generated from a foaming component at the time of foaming of a rubber composition or a component serving as a source of contamination.

活性炭の製造方法としては、たとえば、原料を、水蒸気、二酸化炭素、空気、燃焼ガスなどの活性化ガスと高温で接触させて活性化するガス賦活法や、原料に塩化亜鉛溶液を含浸させて、不活性ガス気流中で加熱して炭化、活性化する薬品賦活法等が挙げられる。
このうち、ガス賦活法によって活性炭を製造する原料としては、たとえば、木材、果実殻(ヤシ殻等)、竹、合成樹脂などの炭化物、褐炭、泥炭、瀝青炭、亜炭、石炭チャーなどの石炭類、石油残渣その他の炭化物が挙げられる。
As a method for producing activated carbon, for example, a gas activation method in which a raw material is activated by being brought into contact with an activating gas such as steam, carbon dioxide, air or combustion gas at high temperature, or the raw material is impregnated with a zinc chloride solution, The chemical activation method etc. which heat in an inert gas stream, carbonize, and activate are mentioned.
Among them, as a raw material for producing activated carbon by the gas activation method, for example, wood, fruit shell (such as coconut shell), carbide such as bamboo and synthetic resin, lignite, peat, bituminous coal, coal such as coal char, Oil residue and other carbides may be mentioned.

また、薬品賦活法によって活性炭を製造する原料としては、たとえば、のこ屑などが挙げられる。
これら活性炭の1種または2種以上を用いることができる。
(ケイソウ土)
ケイソウ土としては、やはりゴム組成物の発泡時に発泡成分から発生するガスや、あるいは汚染のもとになる成分を吸着する機能を有する各種のケイソウ土を用いることができる。
Moreover, as a raw material which manufactures activated carbon by a chemical activation method, saw dust etc. are mentioned, for example.
One or more of these activated carbons can be used.
(Diatomaceous earth)
As diatomaceous earth, various diatomaceous earths having a function of adsorbing a gas generated from a foaming component upon foaming of a rubber composition, or a component which causes contamination can be used.

かかるケイソウ土としては、たとえば、単細胞性藻類であるケイソウの遺骸を主な成分とする堆積物であるケイソウ土を任意の粒度に粉砕し、必要に応じて精製して得られた各種のケイソウ土を用いることができる。
これらケイソウ土の1種または2種以上を用いることができる。
(配合割合)
ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土の3種の微細多孔質粒子の、ゴムの総量100質量部あたりの合計の配合割合Pは、前述したように、式(1):
P≦Z×35+C×20+D×35 (1)
〔式中、Zはゼオライト、Cは活性炭、Dはケイソウ土の、それぞれ当該3種の微細多孔質粒子の総量を1としたときの質量比を示す。〕
を満足している必要がある。
As such a diatomaceous earth, for example, various diatomaceous earths obtained by grinding the diatomaceous earth, which is a deposit mainly composed of the remains of single-celled algae diatomaceous earth, to an arbitrary particle size, and purifying it as necessary Can be used.
One or two or more of these diatomaceous earths can be used.
(Blending ratio)
The total blending ratio P of the three types of fine porous particles of zeolite, activated carbon and diatomaceous earth per 100 parts by mass of the rubber is, as described above, the formula (1):
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z represents zeolite, C represents activated carbon, D represents diatomaceous earth, and the mass ratio of each of the three types of fine porous particles is 1]. ]
You need to be satisfied.

たとえば、微細多孔質粒子がゼオライトのみ(2種以上のゼオライトを併用する場合を含む、以下同様。)である場合には、式(1)のZ=1、C=0、D=0であるため、ゼオライトの配合割合Pは、ゴムの総量100質量部あたり35質量部以下に限定される。
また、微細多孔質粒子が活性炭のみである場合は、式(1)のZ=0、C=1、D=0であるため、活性炭の配合割合Pは、ゴムの総量100質量部あたり20質量部以下に限定される。
For example, when the fine porous particles are only zeolite (including the case where two or more types of zeolite are used in combination, the same shall apply hereinafter), Z = 1, C = 0, D = 0 in the formula (1) Therefore, the blending ratio P of the zeolite is limited to 35 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
When the fine porous particles are only activated carbon, Z = 0, C = 1 and D = 0 in the formula (1), so the blending ratio P of activated carbon is 20 mass per 100 mass parts of the total amount of rubber. Limited to part or less.

微細多孔質粒子がケイソウ土のみである場合は、式(1)のZ=0、C=0、D=1であるため、ケイソウ土の配合割合Pは、ゴムの総量100質量部あたり35質量部以下に限定される。
さらに、微細多孔質粒子がゼオライト、活性炭、およびケイソウ土を、それぞれ同量ずつ含む場合は、式(1)のZ=1/3、C=1/3、D=1/3となるため、当該3種の微細多孔質粒子の合計の配合割合Pは、ゴムの総量100質量部あたり30質量部以下に限定される。
When the fine porous particles are only diatomaceous earth, Z = 0, C = 0, and D = 1 in the formula (1), so the mixing ratio P of diatomaceous earth is 35 mass per 100 mass parts of the total amount of rubber. Limited to part or less.
Furthermore, when the fine porous particles contain zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth in the same amounts, respectively, Z = 1/3, C = 1/3, and D = 1/3 in Formula (1), The blending ratio P of the total of the three types of microporous particles is limited to 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

上述したそれぞれの範囲より微細多孔質粒子の合計の配合割合Pが多い場合には、架橋後のローラ本体が硬くなりすぎて、たとえば、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性が得られない場合がある。
また、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性が低下する場合もある。
When the blending ratio P of the total of the fine porous particles is larger than the respective ranges described above, the roller body after crosslinking becomes too hard and, for example, adequate flexibility suitable for use as a transfer roller can be obtained. It may not be.
Moreover, the viscosity at the time of heat-melting of the rubber composition before bridge | crosslinking may rise, and the processability of the said rubber composition may fall.

これに対し、微細多孔質粒子の配合割合Pを上記の範囲とすることにより、ローラ本体の良好な柔軟性、あるいはゴム組成物の良好な加工性を維持することができる。
ただし、微細多孔質粒子が少なすぎる場合には、当該微細多孔質粒子を配合することによる、前述した、ゴム組成物の発泡時に発泡成分から発生するガスの一部を吸着して、当該ゴム組成物の発泡を緩和する機能が十分に得られない場合がある。
On the other hand, by setting the blending ratio P of the fine porous particles in the above range, it is possible to maintain good flexibility of the roller body or good processability of the rubber composition.
However, when there are too few fine porous particles, a part of the gas generated from a foaming ingredient at the time of foaming of a rubber composition mentioned above by blending the said fine porous particles is adsorbed, and the said rubber composition In some cases, the function of alleviating the foaming of the product may not be obtained.

そして、たとえば、ゴムローラのローラ本体の外周面に露出する発泡セルの平均セル径を小さくしたり、セル径のバラツキを小さくしたりできない場合を生じる。
また、前述した汚染のもとになる成分を吸着して、当該成分の移行による汚染と、それによる画質の低下とを抑制する効果が十分に得られない場合もある。
したがって、微細多孔質粒子の配合割合は、上記の範囲でも1質量部以上、とくに3質量部以上であるのが好ましい。
Then, for example, there are cases where the average cell diameter of the foamed cells exposed on the outer peripheral surface of the roller body of the rubber roller can not be reduced or the variation in cell diameter can not be reduced.
Moreover, the component which causes the contamination mentioned above may be adsorbed, and the effect which suppresses the contamination by the transfer of the said component, and the fall of the image quality by it may not fully be acquired.
Therefore, the blending ratio of the fine porous particles is preferably 1 part by mass or more, particularly 3 parts by mass or more in the above range.

かかる下限値は、微細多孔質粒子として、ゼオライト、活性炭、またはケイソウ土のうちの1種のみを用いる場合は、その微細多孔質粒子の配合割合の下限値である。
また、2種以上の微細多孔質粒子を併用する場合は、その合計の配合割合の下限値である。
なお、活性炭の配合割合の上限が、他の2種の微細多孔質粒子の場合よりも少ないのは、活性炭が、ゴムの補強剤としても機能して、他の2種より少量の配合でも、架橋後のローラ本体を硬くしてしまう傾向があるためである。
The lower limit value is the lower limit value of the blending ratio of the fine porous particles when only one of zeolite, activated carbon or diatomaceous earth is used as the fine porous particles.
Moreover, when using together 2 or more types of fine porous particles, it is a lower limit of the compounding ratio of the sum total.
The reason why the upper limit of the blending ratio of activated carbon is smaller than in the case of the other two types of fine porous particles is that activated carbon also functions as a reinforcing agent for rubber, and even if the blending of smaller amounts than the other two types, This is because there is a tendency to harden the roller body after crosslinking.

また、活性炭が電子導電性を有し、多量に配合すると、架橋後のゴムローラのローラ抵抗値が、たとえば、転写ローラとして適した範囲より低くなりすぎる場合があるためでもある。
なお、前述した特許文献1には、ゴム組成物に配合してもよい充填剤の一例として、ゼオライトが記載されている。
In addition, when the activated carbon has electron conductivity and is compounded in a large amount, the roller resistance value of the rubber roller after crosslinking may be, for example, too lower than the range suitable as a transfer roller.
In addition, in patent document 1 mentioned above, the zeolite is described as an example of the filler which may be mix | blended with a rubber composition.

しかし、特許文献1に記載の発明では、ゼオライトは、カーボンブラックその他、各種充填剤の1種として単に例示されているに過ぎず、実際にゼオライトを配合して効果を検証した実施例は、特許文献1には含まれていない。
また特許文献1には、ゼオライト等の微細多孔質粒子を配合すると、
・ ゴム組成物の発泡を緩和して、発泡セルの平均セル径を現状よりも小さくしたり、セル径のバラツキを小さくしたり、あるいは
・ 汚染のもとになる成分を吸着して、当該成分の移行によって部材や用紙が汚染されるのを抑制したりして、
画質の良好な画像を形成できるという、本発明に特有の効果が得られることについても、一切記載されていない。
However, in the invention described in Patent Document 1, zeolite is merely exemplified as one of various fillers such as carbon black and the like, and an embodiment in which the effect is actually verified by blending zeolite is a patent It is not included in reference 1.
Further, in Patent Document 1, when fine porous particles such as zeolite are blended,
・ Relax the foaming of the rubber composition to make the average cell diameter of the foamed cells smaller than the present condition, reduce the variation of the cell diameter, or · adsorb the component that causes the contamination, Control the contamination of parts and paper by
No mention is made of the fact that it is possible to form an image of good image quality, which is unique to the present invention.

また、特許文献2には、発泡剤を含むシリコーンゴムに、さらにゼオライト等の多孔質フィラー(微細多孔質粒子)を配合したゴム組成物を筒状に成形し、発泡、架橋させて定着用ローラを形成することが記載されている。
多孔質フィラーは、形成された定着用ローラ中で、加熱によって膨張した発泡体中のガスを吸着して、当該定着用ローラの、温度上昇に伴う熱膨張を抑制する働きをする。
Further, in Patent Document 2, a rubber composition in which a porous filler (fine porous particles) such as zeolite is further blended with a silicone rubber containing a foaming agent is molded into a cylindrical shape, foamed and crosslinked to form a fixing roller. It is stated that forming.
The porous filler adsorbs the gas in the foam expanded by heating in the formed fixing roller, and functions to suppress the thermal expansion of the fixing roller due to the temperature rise.

しかし、結晶性アルミノケイ酸塩を主成分とするゼオライト、炭素を主成分とする活性炭、および二酸化ケイ素を主成分とするケイソウ土は、いずれも他のゴムよりも、シリコーンゴムとの親和性が高い。
そのため、微細多孔質粒子とシリコーンゴムとを組み合わせた場合には、当該微細多孔質粒子の細孔の多くに、溶融状態のシリコーンゴムが吸着されてしまい、ガスや汚染のもとになる成分が十分に吸着されない。
However, zeolite based on crystalline aluminosilicate, activated carbon based on carbon, and diatomaceous earth based on silicon dioxide all have higher affinity to silicone rubber than other rubbers. .
Therefore, when the fine porous particles and the silicone rubber are combined, the silicone rubber in the molten state is adsorbed to many of the fine pores of the fine porous particles, and the component which is the source of gas or contamination is Not adsorbed enough.

したがってシリコーンゴムとの組み合わせでは、ガスを吸着して、発泡セルの平均セル径やそのバラツキを小さくしたり、汚染のもとになる成分を吸着して、当該成分の移行によって部材や用紙が汚染されるのを抑制したりする効果は得られない。
このことも、後述する実施例、比較例、従来例の結果から明らかである。
〈ゴム〉
ゴムとしては、前述したように、少なくとも、ジエン系ゴムおよび/またはエチレンプロピレン系ゴムと、イオン導電性ゴムとが併用される。
Therefore, in combination with silicone rubber, the gas is adsorbed to reduce the average cell diameter of the foamed cell and its variation, or the component that causes contamination is adsorbed, and the transfer of the component contaminates the member and the paper. It is not possible to obtain the effect of suppressing
This is also apparent from the results of Examples, Comparative Examples, and Conventional Examples described later.
<Rubber>
As the rubber, as described above, at least a diene rubber and / or an ethylene propylene rubber and an ion conductive rubber are used in combination.

とくに、シリコーンゴム等の他のゴムを含まない(除く)状態で、ジエン系ゴムおよび/またはエチレンプロピレンゴム、ならびにイオン導電性ゴムのみを、ゴムとして併用するのが好ましい。
このうち、ジエン系ゴムおよび/またはエチレンプロピレン系ゴムは、とくにローラ本体に、ゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与するために機能する。
In particular, it is preferable to use only a diene rubber and / or an ethylene propylene rubber and an ion conductive rubber as a rubber in a state that does not include (exclude) other rubber such as silicone rubber.
Among them, diene rubber and / or ethylene propylene rubber functions to impart, in particular, good properties as a rubber, that is, a property of being flexible, having a small compression set, and less likely to cause setter, to the roller body.

また、イオン導電性ゴムは、ローラ本体に適度のイオン導電性を付与して、ゴムローラのローラ抵抗値を、たとえば、転写ローラとして適した範囲に調整するために機能する。
(ジエン系ゴム)
ジエン系ゴムとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレンゴム(IR)、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、クロロプレンゴム(CR)等が挙げられる。
In addition, the ion conductive rubber functions to impart appropriate ion conductivity to the roller body to adjust the roller resistance value of the rubber roller, for example, in a range suitable as a transfer roller.
(Diene rubber)
Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber (IR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), chloroprene rubber (CR) and the like.

とくに、ジエン系ゴムとしては、NBR、SBR、およびBRの3種のうちの少なくとも1種が好ましい。
・ NBR
NBRとしては、アクリロニトリル含量が24%以下である低ニトリルNBR、25〜30%である中ニトリルNBR、31〜35%である中高ニトリルNBR、36〜42%である高ニトリルNBR、43%以上である極高ニトリルNBRが、いずれも使用可能である。
In particular, as the diene rubber, at least one of three types of NBR, SBR and BR is preferable.
・ NBR
As NBR, low nitrile NBR having an acrylonitrile content of 24% or less, medium nitrile NBR having 25 to 30%, medium high nitrile NBR having 31 to 35%, high nitrile NBR having 36 to 42%, 43% or more Any very high nitrile NBR can be used.

また、NBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのNBRを用いるのが好ましい。
これらNBRの1種または2種以上を用いることができる。
・ SBR
SBRとしては、スチレンと1,3−ブタジエンとを、乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のSBRが、いずれも使用可能である。
Further, as NBR, there are oil-extended type in which extension oil is added to adjust flexibility, and non-oil-expanded type in which extension oil is not added. In the present invention, in order to prevent contamination of photoreceptors etc. It is preferable to use a non-oil-extended type NBR which does not contain an extender oil which can be a bleed material.
One or two or more of these NBRs can be used.
・ SBR
As the SBR, any of various SBR synthesized by copolymerizing styrene and 1,3-butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and a solution polymerization method can be used.

また、SBRとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのSBRがあるが、このいずれも使用可能である。
さらに、SBRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのSBRを用いるのが好ましい。
Further, as SBR, there are high styrene type, medium styrene type and low styrene type SBR classified by styrene content, any of which can be used.
Furthermore, as SBR, there are oil-extended type in which extension oil is added to adjust flexibility, and non-oil-expanded type in which extension oil is not added, but in the present invention, in order to prevent contamination of photoreceptors etc. It is preferred to use a non-oil spread type SBR which does not contain an extender oil which can be a bleed material.

これらSBRの1種または2種以上を用いることができる。
・ BR
BRとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のBRが、いずれも使用可能である。
とくに、低温から高温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス−1,4結合の含量が95%以上の高シスBRが好ましい。
One or more of these SBRs can be used.
・ BR
As BR, any of various BRs having a polybutadiene structure in the molecule and having crosslinkability can be used.
In particular, high cis BR having a content of cis-1,4 bond of 95% or more is preferable, which can exhibit good properties as a rubber in a wide temperature range from low temperature to high temperature.

また、BRとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのBRを用いるのが好ましい。
これらBRの1種または2種以上を用いることができる。
(エチレンプロピレン系ゴム)
エチレンプロピレン系ゴムとしては、エチレンとプロピレンの共重合体であるエチレンプロピレンゴム(EPM)、およびエチレンとプロピレンとジエンの共重合体であるエチレンプロピレンジエンゴム(EPDM)が挙げられ、とくにEPDMが好ましい。
Also, as BR, there are oil-extended type in which extension oil is added to adjust the flexibility, and non-oil-extended type in which it is not added, but in the present invention, in order to prevent contamination of photoreceptors etc. It is preferable to use non-oil-extended BR which does not contain an extender oil which can be a bleed material.
One or more of these BR can be used.
(Ethylene-propylene rubber)
Examples of ethylene-propylene rubbers include ethylene-propylene rubber (EPM), which is a copolymer of ethylene and propylene, and ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), which is a copolymer of ethylene, propylene and diene, and EPDM is particularly preferable. .

EPDMとしては、エチレン、プロピレン、およびジエンを共重合させた種々の共重合体を用いることができる。
ジエンとしては、エチリデンノルボルネン(ENB)、ジシクロペンタジエン(DCPD)等が挙げられる。
また、EPDMとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのEPDMを用いるのが好ましい。
As the EPDM, various copolymers obtained by copolymerizing ethylene, propylene and diene can be used.
Examples of the diene include ethylidene norbornene (ENB) and dicyclopentadiene (DCPD).
Further, as EPDM, there are oil extension type in which extension oil is added to adjust flexibility, and non oil extension type in which extension oil is not added, but in the present invention, in order to prevent contamination of photoreceptors and the like as well. It is preferred to use a non-oil spread type EPDM which does not contain an extender oil which can be a bleed material.

これらEPDMの1種または2種以上を用いることができる。
(イオン導電性ゴム)
イオン導電性ゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリンゴム、ポリエーテルゴム等が挙げられる。
このうちエピクロルヒドリンゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド二元共重合体(ECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体(GECO)、エピクロルヒドリン−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル四元共重合体等が挙げられる。
One or two or more of these EPDMs can be used.
(Ion conductive rubber)
Examples of the ion conductive rubber include epichlorohydrin rubber and polyether rubber.
Among them, as epichlorohydrin rubber, for example, epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, epichlorohydrin- Ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether tetrapolymer, etc. may be mentioned.

またポリエーテルゴムとしては、たとえば、エチレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エチレンオキサイド−プロピレンオキサイド−アリルグリシジルエーテル三元共重合体等が挙げられる。
中でも、エチレンオキサイドを含む共重合体、とくにECOおよび/またはGECOが好ましい。
Further, examples of polyether rubbers include ethylene oxide-allyl glycidyl ether binary copolymers, ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymers, and the like.
Among them, copolymers containing ethylene oxide, in particular ECO and / or GECO are preferred.

ECOおよび/またはGECOにおけるエチレンオキサイド含量は、いずれも30モル%以上、とくに50モル%以上であるのが好ましく、80モル%以下であるのが好ましい。
エチレンオキサイドは、ゴムローラのローラ抵抗値を下げる働きをする。
しかし、エチレンオキサイド含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ゴムローラのローラ抵抗値を十分に低下できない場合がある。
The ethylene oxide content in ECO and / or GECO is preferably at least 30 mol%, more preferably at least 50 mol%, and preferably at most 80 mol%.
Ethylene oxide works to lower the roller resistance of the rubber roller.
However, if the ethylene oxide content is less than this range, such a function can not be obtained sufficiently, and the roller resistance value of the rubber roller may not be sufficiently reduced.

一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、却ってゴムローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
また、架橋後のローラ本体が硬くなりすぎたり、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性が低下したりする場合もある。
On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs and the segment movement of molecular chains is hindered, so the roller resistance of the rubber roller tends to increase.
Moreover, the roller body after crosslinking may become too hard, or the viscosity of the rubber composition before crosslinking may increase during heating and melting, and the processability of the rubber composition may decrease.

ECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は20モル%以上であるのが好ましく、70モル%以下、とくに50モル%以下であるのが好ましい。
また、GECOにおけるアリルグリシジルエーテル含量は0.5モル%以上、とくに2モル%以上であるのが好ましく、10モル%以下、とくに5モル%以下であるのが好ましい。
The epichlorohydrin content in ECO is the remaining amount of ethylene oxide content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 20 mol% or more, more preferably 70 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or less.
The allyl glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, more preferably 2 mol% or more, and preferably 10 mol% or less, particularly preferably 5 mol% or less.

アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として、自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、ゴムローラのローラ抵抗値を低下させる働きをする。
しかし、アリルグリシジルエーテル含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ゴムローラのローラ抵抗値を十分に低下できない場合がある。
Allyl glycidyl ether functions as a side chain to secure free volume, thereby suppressing the crystallization of ethylene oxide and reducing the roller resistance of the rubber roller.
However, if the content of allyl glycidyl ether is less than this range, such a function can not be sufficiently obtained, and thus the roller resistance value of the rubber roller may not be sufficiently reduced.

一方、アリルグリシジルエーテルは、GECOの架橋時に架橋点として機能する。
そのため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、GECOの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却ってゴムローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
GECOにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。
On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a crosslinking point during GECO crosslinking.
Therefore, when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the segmental motion of molecular chains is hindered by the fact that the crosslink density of GECO becomes too high, and the roller resistance value of the rubber roller tends to increase.
The epichlorohydrin content in GECO is the balance of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content.

すなわち、エピクロルヒドリン含量は10モル%以上、とくに19.5モル%以上であるのが好ましく、69.5モル%以下、とくに60モル%以下であるのが好ましい。
なおGECOとしては、先に説明した3種の単量体を共重合させた狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体(ECO)をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。
That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly preferably 19.5 mol% or more, and more preferably 69.5 mol% or less, particularly preferably 60 mol% or less.
Incidentally, as GECO, in addition to the copolymer in the narrow sense obtained by copolymerizing the three types of monomers described above, a modified epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) modified with allyl glycidyl ether Things are also known.

本発明では、このいずれのGECOも使用可能である。
これらイオン導電性ゴムの1種または2種以上を用いることができる。
(配合割合)
イオン導電性ゴムの配合割合は、ゴムの総量100質量部中の50質量部以上、とくに55質量部以上であるのが好ましく、70質量部以下、とくに65質量部以下であるのが好ましい。
Any GECO can be used in the present invention.
One or two or more of these ion conductive rubbers can be used.
(Blending ratio)
The compounding ratio of the ion conductive rubber is preferably 50 parts by mass or more, particularly 55 parts by mass or more, particularly 70 parts by mass or less, particularly preferably 65 parts by mass or less in 100 parts by mass of the total amount of rubber.

ジエン系ゴムおよび/またはエチレンプロピレン系ゴムの配合割合は、イオン導電性ゴムの残量である。
すなわち、イオン導電性ゴムの配合割合を上記範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が100質量部となるように、ジエン系ゴムおよび/またはエチレンプロピレン系ゴムの配合割合を設定すればよい。
The blend ratio of the diene rubber and / or the ethylene propylene rubber is the remaining amount of the ion conductive rubber.
That is, when the blend ratio of the ion conductive rubber is set to a predetermined value within the above range, the blend ratio of the diene rubber and / or the ethylene propylene rubber is set such that the total amount of rubber is 100 parts by mass. Good.

イオン導電性ゴムの配合割合が上記の範囲未満、または上記の範囲を超える場合には、このいずれにおいても、ゴムローラのローラ抵抗値を、たとえば、転写ローラとして適した範囲に調整できない場合がある。
また、イオン導電性ゴムの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に、ジエン系ゴムおよび/またはエチレンプロピレン系ゴムの割合が少なくなって、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与できない場合もある。
If the blending ratio of the ion conductive rubber is less than the above range or exceeds the above range, the roller resistance value of the rubber roller may not be adjusted to a range suitable as a transfer roller, for example, in any of these cases.
In addition, when the blending ratio of the ion conductive rubber exceeds the above range, the ratio of the diene rubber and / or the ethylene propylene rubber decreases relatively, and the roller main body is good as the rubber described above May not be able to

これに対し、イオン導電性ゴムの配合割合を上記の範囲とすることにより、ゴムローラのローラ抵抗値を、たとえば、転写ローラとして適した範囲に調整することができる。
また、ローラ本体に、ゴムとしての良好な特性を付与することもできる。
〈架橋成分〉
架橋成分としては、ゴムを架橋させるための架橋剤と、当該架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤とを併用するのが好ましい。
On the other hand, by setting the blending ratio of the ion conductive rubber in the above range, the roller resistance value of the rubber roller can be adjusted to, for example, a range suitable as a transfer roller.
In addition, the roller body can also be provided with good properties as a rubber.
<Crosslinking component>
As the crosslinking component, a crosslinking agent for crosslinking the rubber and a crosslinking accelerator for promoting the crosslinking of the rubber by the crosslinking agent are preferably used in combination.

このうち架橋剤としては、たとえば、硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤、各種モノマー等が挙げられる。
架橋剤は、組み合わせるゴムの種類に応じて、適宜選択することができる。
たとえば、ゴムが、いずれも硫黄架橋性を有するジエン系ゴムおよび/またはEPDMと、GECOとの組み合わせである場合、架橋剤としては、硫黄系架橋剤を用いればよい。
Among these, as a crosslinking agent, for example, a sulfur-based crosslinking agent, a thiourea-based crosslinking agent, a triazine derivative-based crosslinking agent, a peroxide-based crosslinking agent, various monomers and the like can be mentioned.
The crosslinking agent can be appropriately selected according to the type of rubber to be combined.
For example, in the case where the rubber is a combination of a diene rubber and / or EPDM each having a sulfur crosslinking property, and GECO, a sulfur crosslinking agent may be used as the crosslinking agent.

また、たとえば、イオン導電性ゴムが硫黄架橋性を有しないECOである場合、架橋剤としては、ジエン系ゴムおよび/またはEPDMを架橋するための硫黄系架橋剤と、ECOを架橋するためのチオウレア系架橋剤とを併用すればよい。
(硫黄系架橋剤)
硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、N,N−ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、とくに硫黄が好ましい。
Also, for example, when the ion conductive rubber is ECO having no sulfur crosslinking property, as the crosslinking agent, a diene based rubber and / or a sulfur based crosslinking agent for crosslinking EPDM, and a thiourea for crosslinking ECO It may be used in combination with a crosslinking agent.
(Sulfur-based crosslinking agent)
Examples of sulfur-based crosslinking agents include sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, dispersible sulfur, and organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthiuram disulfide and N, N-dithiobismorpholine. And the like, with sulfur being particularly preferred.

硫黄の配合割合は、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.5質量部以上であるのが好ましく、2質量部以下であるのが好ましい。
なお、たとえば、硫黄としてオイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記配合割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。
The blending ratio of sulfur is preferably 0.5 parts by mass or more, and 2 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of rubber, in consideration of imparting the above-described good characteristics as the rubber to the roller body. Is preferred.
In addition, for example, when using oil processing powder sulfur, dispersible sulfur etc. as sulfur, let the said mixing | blending ratio be a ratio of sulfur itself as an active ingredient contained in each.

また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その配合割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量100質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
(架橋促進剤)
硫黄系架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤としては、たとえば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の1種または2種以上が挙げられる。
Moreover, when using an organic sulfur-containing compound as a crosslinking agent, it is preferable to adjust the compounding ratio so that the ratio per total of 100 mass parts of rubbers of the sulfur contained in a molecule may become said range.
(Crosslinking accelerator)
Examples of the crosslinking accelerator for promoting the crosslinking of the rubber by the sulfur crosslinking agent include one or two of a thiazole accelerator, a thiuram accelerator, a sulfenamide accelerator, and a dithiocarbamate accelerator. There are more species.

このうち、チウラム系促進剤とチアゾール系促進剤とを併用するのが好ましい。
チウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の1種または2種以上が挙げられる。
Among these, it is preferable to use a thiuram-based accelerator and a thiazole-based accelerator in combination.
Examples of the thiuram-based accelerator include one or more species of tetramethylthiuram monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthiuram disulfide, dipentamethylenethiuram tetrasulfide and the like.

またチアゾール系促進剤としては、たとえば、2−メルカプトベンゾチアゾール、ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、2−メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、2−メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、2−(4′−モルホリノジチオ)ベンゾチアゾール等の1種または2種以上が挙げられる。
上記2種の架橋促進剤の併用系において、硫黄系架橋剤によるゴムの架橋を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、チウラム系促進剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上、3質量部以下であるのが好ましい。
Further, as a thiazole promoter, for example, 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, zinc salt of 2-mercaptobenzothiazole, cyclohexylamine salt of 2-mercaptobenzothiazole, 2- (4 ') -Morpholino dithio) 1 type, or 2 or more types, such as benzothiazole, are mentioned.
Considering that the effect of promoting the crosslinking of the rubber by the sulfur-based crosslinking agent is sufficiently expressed in the combined use system of the two crosslinking accelerators, the compounding ratio of the thiuram-based accelerator is 100 parts by mass of the total amount of rubber. The content is preferably 0.3 parts by mass or more and 3 parts by mass or less.

また、チアゾール系促進剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上、2質量部以下であるのが好ましい。
(チオウレア系架橋剤)
チオウレア系架橋剤としては、分子中にチオウレア構造を有し、ECOの架橋剤として機能しうる種々のチオウレア化合物が使用可能である。
Moreover, it is preferable that the compounding ratio of a thiazole type | system | group promoter is 0.3 mass part or more and 2 mass parts or less per 100 mass parts of total amounts of rubber | gum.
(Thiourea Crosslinker)
As the thiourea crosslinking agent, various thiourea compounds having a thiourea structure in the molecule and capable of functioning as an ECO crosslinking agent can be used.

チオウレア系架橋剤としては、たとえば、エチレンチオウレア、N,N′−ジフェニルチオウレア、トリメチルチオウレア、式(2):
(C2n+1NH)C=S (2)
〔式中、nは1〜12の整数を示す。〕で表されるチオウレア、テトラメチルチオウレア等の1種または2種以上が挙げられ、とくにエチレンチオウレアが好ましい。
Examples of thiourea crosslinking agents include ethylene thiourea, N, N′-diphenylthiourea, trimethylthiourea, and the like.
(C n H 2 n + 1 NH) 2 C = S (2)
[In the formula, n represents an integer of 1 to 12. 1 or 2 types, such as thiourea represented by, and a tetramethyl thiourea, etc. are mentioned, Especially ethylene thiourea is preferable.

チオウレア系架橋剤の配合割合は、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上であるのが好ましく、1質量部以下であるのが好ましい。
(架橋促進剤)
チオウレア系架橋剤には、当該チオウレア系架橋剤によるECOの架橋反応を促進する種々の架橋促進剤を併用してもよい。
The compounding ratio of the thiourea-based crosslinking agent is preferably 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, considering that the roller body is provided with the above-described good characteristics as the rubber. It is preferably at most parts by weight.
(Crosslinking accelerator)
The thiourea crosslinking agent may be used in combination with various crosslinking accelerators that promote the crosslinking reaction of ECO by the thiourea crosslinking agent.

架橋促進剤としては、たとえば、1,3−ジフェニルグアニジン、1,3−ジ−o−トリルグアニジン、1−o−トリルビグアニド等のグアニジン系促進剤などの1種または2種以上が挙げられ、とくに1,3−ジ−o−トリルグアニジンが好ましい。
架橋促進剤の配合割合は、架橋反応を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、ゴムの総量100質量部あたり0.3質量部以上であるのが好ましく、1質量部以下であるのが好ましい。
Examples of the crosslinking accelerator include one or more kinds of guanidine promoters such as 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, 1-o-tolylbiguanide, etc. In particular, 1,3-di-o-tolyl guanidine is preferred.
The blending ratio of the crosslinking accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more, and 1 part by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of rubber, considering that the effect of promoting the crosslinking reaction is sufficiently expressed. Is preferred.

〈発泡成分〉
発泡成分としては、加熱によって分解してガスを発生する種々の発泡剤を用いることができる。また、発泡剤の分解温度を引き下げて、その分解を促進する働きをする発泡助剤を組み合わせてもよい。
(発泡剤)
発泡剤としては、たとえば、アゾジカルボンアミド(ADCA)、4,4′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)、N,N−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)等の1種または2種以上が挙げられる。
<Foaming component>
As a foaming component, various foaming agents which are decomposed by heating to generate a gas can be used. Moreover, you may combine the foaming adjuvant which acts to reduce the decomposition temperature of a foaming agent and to accelerate | stimulate the decomposition | disassembly.
(Foaming agent)
Examples of the foaming agent include one or more of azodicarbonamide (ADCA), 4,4′-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) (OBSH), N, N-dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), etc. It can be mentioned.

発泡剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
(発泡助剤)
発泡助剤としては、上述したように、組み合わせる発泡剤の分解温度を引き下げて、その分解を促進する働きをする種々の発泡助剤を用いることができ、たとえば、ADCAと組み合わせる発泡助剤としては、尿素(HNCONH)系発泡助剤が挙げられる。
The proportion of the foaming agent is preferably 1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
(Foaming aid)
As the foaming aid, as described above, various foaming aids can be used to lower the decomposition temperature of the foaming agent to be combined and promote the decomposition thereof. For example, as the foaming aid to be combined with ADCA And urea (H 2 NCO NH 2 ) foaming aids.

発泡助剤の配合割合は、組み合わせる発泡剤の種類等に応じて任意に設定できるが、ゴムの総量100質量部あたり1質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下であるのが好ましい。
(発泡成分)
発泡成分としては、とくにADCAと尿素系発泡助剤とを組み合わせるか、もしくはOBSHを単独で用いるのが好ましい。
Although the compounding ratio of the foaming auxiliary can be arbitrarily set according to the kind etc. of the foaming agent to combine, it is preferable that it is 1 mass part or more per 100 mass parts of total amounts of rubber, and it is preferable that it is 5 mass parts or less.
(Foaming component)
As the foaming component, it is particularly preferable to combine ADCA and a urea-based foaming aid, or to use OBSH alone.

〈その他〉
ゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。
添加剤としては、たとえば、受酸剤、充填剤等が挙げられる。
このうち受酸剤は、前述したように、架橋時にエピクロルヒドリンゴム等から発生した塩素系ガス中の塩素を捕捉して、塩素系ガスが遊離状態でゴムローラ内に残留したり、それによって架橋阻害や感光体の汚染等が生じたりするのを抑制するために機能する。
<Others>
The rubber composition may further contain various additives as required.
As an additive, an acid acceptor, a filler, etc. are mentioned, for example.
Among these, as described above, the acid acceptor captures chlorine in chlorine-based gas generated from epichlorohydrin rubber or the like during crosslinking, and chlorine-based gas remains in the free state in the rubber roller, thereby causing crosslinking inhibition or the like. It functions to suppress the occurrence of contamination of the photosensitive body.

受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、とくにハイドロタルサイト類が好ましい。
またハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用すると、より高い受酸効果を得ることができ、感光体等の汚染をより一層確実に防止できる。
As the acid acceptor, various substances that act as acid acceptors can be used. Among them, hydrotalcites or magsarat having excellent dispersibility are preferable, and hydrotalcites are particularly preferable.
Further, when hydrotalcites and the like are used in combination with magnesium oxide and potassium oxide, it is possible to obtain a higher acid-accepting effect, and it is possible to more reliably prevent the contamination of the photoreceptor and the like.

受酸剤の配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり0.2質量部以上、とくに0.5質量部以上であるのが好ましく、5質量部以下、とくに2質量部以下であるのが好ましい。
充填剤としては、たとえば、酸化亜鉛、シリカ、カーボンブラック、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム等の1種または2種以上が挙げられる。
The mixing ratio of the acid acceptor is preferably 0.2 parts by mass or more, particularly preferably 0.5 parts by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber. .
As a filler, 1 type (s) or 2 or more types, such as a zinc oxide, a silica, carbon black, a talc, a calcium carbonate, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, etc. are mentioned, for example.

充填剤を配合することにより、ゴムローラの機械的強度等を向上できる。
また、充填剤として導電性カーボンブラックを用いることで、ゴムローラに電子導電性を付与することもできる。
導電性カーボンブラックとしてはHAFが好ましい。
HAFは、ゴム組成物中に均一に分散できるため、ゴムローラにできるだけ均一な電子導電性を付与できる。
By blending the filler, the mechanical strength and the like of the rubber roller can be improved.
In addition, by using conductive carbon black as a filler, it is possible to impart electronic conductivity to the rubber roller.
HAF is preferable as the conductive carbon black.
Since HAF can be uniformly dispersed in the rubber composition, the rubber roller can be provided with as uniform electronic conductivity as possible.

導電性カーボンブラックの配合割合は、ゴムの総量100質量部あたり5質量部以上であるのが好ましく、20質量部以下であるのが好ましい。
また添加剤としては、さらに架橋助剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、可塑剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等の各種添加剤を、任意の割合で配合してもよい。
The proportion of the conductive carbon black is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 20 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Further, as additives, various additives such as a crosslinking assistant, an antidegradant, a scorch inhibitor, a plasticizer, a lubricant, a pigment, an antistatic agent, a flame retardant, a neutralizing agent, a nucleating agent, a co-crosslinking agent, etc. And may be blended at any ratio.

《ゴムローラ》
図1は、本発明のゴムローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。
図1を参照して、この例のゴムローラ1は、上記各成分を含むゴム組成物の発泡体からなる、多孔質でかつ単層の筒状に形成されたローラ本体2を備えるとともに、ローラ本体2の中心の通孔3にシャフト4が挿通されて固定されたものである。
Rubber roller
FIG. 1 is a perspective view showing an example of the embodiment of the rubber roller of the present invention.
Referring to FIG. 1, the rubber roller 1 of this example comprises a porous roller body 2 formed in a single-layered tubular shape, which is made of a foam of a rubber composition containing the above-described components, and a roller body The shaft 4 is inserted into and fixed to the central through hole 3 of 2.

シャフト4は、良導電性の材料、たとえば、鉄、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属などによって一体に形成されている。
シャフト4は、たとえば、導電性を有する接着剤を介してローラ本体2と電気的に接合され、かつ機械的に固定されるか、あるいは通孔3の内径よりも外径の大きいものを通孔3に圧入することで、ローラ本体2と電気的に接合され、かつ機械的に固定される。
The shaft 4 is integrally formed of a highly conductive material, for example, a metal such as iron, aluminum, an aluminum alloy, stainless steel or the like.
The shaft 4 is, for example, electrically joined to the roller body 2 via a conductive adhesive and mechanically fixed, or one having an outer diameter larger than the inner diameter of the through hole 3. By press-fitting into 3, the roller body 2 is electrically joined and mechanically fixed.

また、この両法を併用して、シャフト4を、ローラ本体2と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
〈ローラ抵抗値〉
ゴムローラ1のローラ抵抗値R(Ω)は、当該ゴムローラの用途に応じて、その用途に適した範囲に設定することができる。
Further, the shaft 4 may be electrically joined to the roller body 2 and mechanically fixed by using both methods in combination.
<Roller resistance value>
The roller resistance value R (Ω) of the rubber roller 1 can be set in a range suitable for the application according to the application of the rubber roller.

たとえば、転写ローラの場合は、温度23±1℃、相対湿度55±1%の常温常湿環境下、下記の測定方法によって測定したローラ抵抗値R(Ω)が、常用対数値logRで表して6.5以上であるのが好ましく、7.5以下であるのが好ましい。
(ローラ抵抗値の測定)
図2は、ゴムローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。
For example, in the case of a transfer roller, the roller resistance value R (Ω) measured by the following measurement method in a normal temperature and normal humidity environment at a temperature of 23 ± 1 ° C. and a relative humidity of 55 ± 1% It is preferable that it is 6.5 or more, and it is preferable that it is 7.5 or less.
(Measurement of roller resistance)
FIG. 2 is a view for explaining a method of measuring the roller resistance value of the rubber roller.

図1、図2を参照して、この測定方法では、一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム6を用意し、用意したアルミニウムドラム6の外周面7に、上方から、ローラ抵抗値を測定するゴムローラ1の、ローラ本体2の外周面5を接触させる。
また、ゴムローラ1のシャフト4とアルミニウムドラム6との間に直流電源8、および抵抗9を直列に接続して計測回路10を構成する。
With reference to FIGS. 1 and 2, in this measurement method, an aluminum drum 6 that can be rotated at a constant rotational speed is prepared, and the roller resistance value is applied to the outer peripheral surface 7 of the prepared aluminum drum 6 from above. The outer peripheral surface 5 of the roller body 2 of the rubber roller 1 to be measured is brought into contact.
Further, a DC power supply 8 and a resistor 9 are connected in series between the shaft 4 of the rubber roller 1 and the aluminum drum 6 to constitute a measuring circuit 10.

直流電源8は、(−)側をシャフト4、(+)側を抵抗9と接続する。
抵抗9の抵抗値rは100Ωとする。
次いでシャフト4の両端部にそれぞれ4.9N(≒500gf)の荷重Fをかけてローラ本体2をアルミニウムドラム6に圧接させた状態で、アルミニウムドラム6を30rpmで回転させる。
The DC power supply 8 connects the (−) side to the shaft 4 and the (+) side to the resistor 9.
The resistance value r of the resistor 9 is 100 Ω.
Next, the aluminum drum 6 is rotated at 30 rpm in a state where the load F of 4.9 N ((500 gf) is applied to both ends of the shaft 4 and the roller body 2 is pressed against the aluminum drum 6.

そして、回転を続けながら、ゴムローラ1とアルミニウムドラム6との間に、直流電源8から直流1000Vの印加電圧Eを印加して30秒後に、抵抗9にかかる検出電圧Vを計測する。
計測した検出電圧Vと印加電圧E(=1000V)とから、ゴムローラ1のローラ抵抗値Rは、基本的に式(i′):
R=r×E/V−r (i′)
によって求められる。
Then, while continuing the rotation, a detection voltage V applied to the resistor 9 is measured 30 seconds after the application voltage E of DC 1000 V is applied from the DC power supply 8 between the rubber roller 1 and the aluminum drum 6.
From the measured detection voltage V and the applied voltage E (= 1000 V), the roller resistance value R of the rubber roller 1 is basically the formula (i ′):
R = r × E / V−r (i ′)
Determined by

ただし式(i′)中の−rの項は微小とみなすことができるため、本発明では式(i):
R=r×E/V (i)
によって求めた値でもって、ゴムローラ1のローラ抵抗値とすることとする。
〈アスカーC型硬さ〉
転写ローラの場合、ローラ本体2のゴム硬さは、アスカーC型硬さで表して20°以上であるのが好ましく、45°以下であるのが好ましい。
However, since the term of -r in formula (i ') can be regarded as minute, in the present invention, formula (i):
R = r × E / V (i)
The roller resistance value of the rubber roller 1 is determined by the value obtained by
<Asker C hardness>
In the case of a transfer roller, the rubber hardness of the roller body 2 is preferably 20 ° or more, preferably 45 ° or less, as expressed by Asker C-type hardness.

アスカーC型硬さがこの範囲未満では、ローラ本体2の強度が不足してヘタリ等を生じやすくなる場合がある。
一方、アスカーC型硬さが上記の範囲を超える場合には、ローラ本体2が硬くなりすぎて、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性が得られない場合がある。
ローラ本体2のアスカーC型硬さは、温度23±1℃、相対湿度55±1%の常温常湿環境下、日本工業規格JIS K7312−1996「熱硬化性ポリウレタンエラストマー成形物の物理試験方法」の付属書2において援用する(社)日本ゴム協会標準規格SRIS0101「膨張ゴムの物理試験方法」に準拠したタイプC硬さ試験機(例えば高分子計器(株)製のアスカーゴム硬度計C型等)を用いて、下記の方法で測定した値でもって表すこととする。
If the Asker C-type hardness is less than this range, the strength of the roller body 2 may be insufficient, and it may be easy to cause sagging or the like.
On the other hand, when the Asker C-type hardness exceeds the above range, the roller body 2 may be too hard to obtain appropriate flexibility suitable for use as a transfer roller.
Asker-C hardness of the roller body 2, temperature 23 ± 1 ° C., relative humidity of 55 ± under 1% normal temperature and normal humidity environment, "Physical testing method for thermosetting polyurethane elastomer molded article" Japanese Industrial Standard JIS K7312 -1996 Type C hardness tester (for example, Asker rubber hardness meter C manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., etc.) in accordance with Japan Rubber Association Standard Standard SRIS 0101 “Physical test method of expanded rubber” incorporated in Appendix 2 of It shall be expressed by the value measured by the following method using.

(アスカーC型硬さの測定)
ローラ本体2に挿通して固定したシャフト4の両端を支持台に固定した状態で、当該ローラ本体2の中央部に上記タイプC硬さ試験機の押針を押し当て、さらに4.9N(≒500gf)の荷重を付加してアスカーC型硬さを測定する。
〈ゴムローラの製造〉
本発明のゴムローラ1を製造するには、まず、前述した各成分からなるゴム組成物を、押出成形機を用いて筒状に押出成形し、次いで所定の長さにカットして、加硫缶内で加圧水蒸気によって加圧、加熱して発泡、および架橋させる。
(Measurement of Asker C hardness)
With the both ends of the shaft 4 inserted and fixed in the roller body 2 fixed to the support base, the pressing needle of the type C hardness tester is pressed against the central portion of the roller body 2 and 4.9 N (≒ Measure the Asker C hardness by applying a load of 500 gf).
<Manufacture of rubber roller>
In order to produce the rubber roller 1 of the present invention, first, a rubber composition comprising the above-described components is extruded into a tubular shape using an extrusion molding machine, and then cut into a predetermined length to obtain a vulcanized can. Internally pressurized with pressurized steam, heated to foam and crosslink.

次いで、発泡、架橋させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させたのち冷却し、さらに所定の外径となるように研磨してローラ本体2を形成する。
シャフト4は、筒状体のカット後から研磨後までの任意の時点で通孔3に挿通して固定できる。
ただし、カット後、まず通孔3にシャフト4を挿通した状態で二次架橋および研磨をするのが好ましい。
Next, the foamed and crosslinked cylindrical body is heated and secondary-crosslinked using an oven or the like, cooled, and then polished to a predetermined outer diameter to form the roller body 2.
The shaft 4 can be inserted into the through hole 3 and fixed at any time after cutting of the cylindrical body and after polishing.
However, after cutting, it is preferable to perform secondary crosslinking and polishing in a state where the shaft 4 is inserted into the through hole 3 first.

これにより、二次架橋時の膨張収縮による筒状体の反りや変形等を抑制できる。
また、シャフト4を中心として回転させながら研磨することで当該研磨の作業性を向上し、なおかつ外周面5のフレを抑制できる。
シャフト4は、先に説明したように、導電性を有する接着剤、特に導電性の熱硬化性接着剤を介して二次架橋前の筒状体の通孔3に挿通したのち二次架橋させるか、あるいは通孔3の内径より外径の大きいものを通孔3に圧入すればよい。
Thereby, warpage, deformation or the like of the cylindrical body due to expansion and contraction at the time of secondary crosslinking can be suppressed.
Further, by polishing while rotating around the shaft 4, the workability of the polishing can be improved, and moreover, the deformation of the outer peripheral surface 5 can be suppressed.
As described above, the shaft 4 is inserted into the through hole 3 of the cylindrical body before secondary crosslinking via the conductive adhesive, in particular, the conductive thermosetting adhesive, and then secondary crosslinked. Alternatively, it may be pressed into the through hole 3 with an outer diameter larger than the inner diameter of the through hole 3.

前者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト4がローラ本体2に電気的に接合されるとともに機械的に固定される。
また後者の場合は、圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また、前述したように、この両法を併用して、シャフト4を、ローラ本体2と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
In the former case, the thermosetting adhesive is cured simultaneously with the secondary crosslinking of the cylindrical body by heating in an oven, and the shaft 4 is electrically joined to the roller body 2 and mechanically It is fixed to
In the latter case, electrical connection and mechanical fixation are completed simultaneously with the press-in.
Further, as described above, the shaft 4 may be electrically joined to the roller body 2 and mechanically fixed by using both methods in combination.

〈発泡セルのセル径〉
上記の工程を経て製造される本発明のゴムローラ1は、たとえば、転写ローラとして使用した際に、形成画像の画質を向上するため、研磨によってローラ本体2の外周面5に露出した発泡セルの平均セル径が120μm以下であるのが好ましい。
また、ローラ本体2の外周面5に露出した発泡セルのセル径のバラツキも小さく、最も大きいセル径が150μm以下であるのが好ましい。
<Cell diameter of foam cell>
The rubber roller 1 of the present invention manufactured through the above steps is, for example, when used as a transfer roller, the average of the foam cells exposed on the outer peripheral surface 5 of the roller main body 2 by polishing to improve the image quality of the formed image. The cell diameter is preferably 120 μm or less.
Further, the variation in cell diameter of the foamed cells exposed on the outer peripheral surface 5 of the roller body 2 is also small, and the largest cell diameter is preferably 150 μm or less.

これらのセル径を、本発明では、下記の方法で求めた値でもって表すこととする。
(セル径の測定)
ローラ本体2の外周面5を、マイクロスコープを用いて倍率200倍で観察した視野中に含まれる、大きいものから30個の発泡セルの長径(μm)と短径(μm)から、式(3):
セル径(μm)=(長径+短径)/2 (3)
によって求めた個々の発泡セルのセル径のうちの最大値を、最も大きいセル径とする。
In the present invention, these cell diameters are represented by values obtained by the following method.
(Measurement of cell diameter)
From the major diameter (μm) to the minor diameter (μm) of the largest 30 foam cells contained in the field of view observed at a magnification of 200 × with the microscope, the outer peripheral surface 5 of the roller main body 2 is represented by the formula (3) ):
Cell diameter (μm) = (long diameter + short diameter) / 2 (3)
The largest value among the cell diameters of the individual foam cells determined by the above is defined as the largest cell diameter.

また30個のセル径の平均値を、平均セル径とする。
本発明のゴムローラ1は、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置において、前述したように転写ローラとして好適に使用できる。
ただし、本発明のゴムローラ1は、たとえば、帯電ローラ、現像ローラ、クリーニングローラ等として用いることもできる。
In addition, an average value of 30 cell diameters is taken as an average cell diameter.
The rubber roller 1 according to the present invention is preferably used as a transfer roller as described above in an image forming apparatus using an electrophotographic method, such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, and a complex machine thereof. It can be used for
However, the rubber roller 1 of the present invention can also be used as, for example, a charging roller, a developing roller, a cleaning roller or the like.

《画像形成装置》
本発明の画像形成装置は、本発明のゴムローラ1を組み込んだことを特徴とするものである。
かかる本発明の画像形成装置としては、上述したように、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した種々の画像形成装置が挙げられる。
<< Image forming device >>
The image forming apparatus of the present invention is characterized by incorporating the rubber roller 1 of the present invention.
As the image forming apparatus of the present invention, as described above, various image forming apparatuses utilizing electrophotography, such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile apparatus, or a complex machine of these, are cited. Be

以下に、本発明を、実施例、比較例、従来例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの実施例、比較例に限定されるものではない。
〈実施例1〉
(ゴム組成物)
ゴムとしてはGECO〔日本ゼオン(株)製のHYDRIN(登録商標)T3108〕50質量部、およびNBR〔JSR(株)製のJSR(登録商標)N250SL、低ニトリルNBR、アクリロニトリル含量20%、非油展〕50質量部を配合した。
The present invention will be further described based on examples, comparative examples and conventional examples, but the configuration of the present invention is not necessarily limited to these examples and comparative examples.
Example 1
(Rubber composition)
As the rubber, 50 parts by mass of GECO (Nippon Zeon Co., Ltd. HYDRIN (registered trademark) T3108), and NBR (JSR Corporation JSR (registered trademark) N250SL, low nitrile NBR, acrylonitrile content 20%, non-oil) Exhibition] 50 parts by mass were blended.

そして両ゴムの総量100質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、まず下記表1に示す各成分のうち架橋成分以外の成分を加えて混練し、さらに架橋成分を加えて混練してゴム組成物を調製した。   Then, while masticating 100 parts by mass of the total amount of both rubbers using a Banbury mixer, first, components other than the crosslinking component among the components shown in Table 1 below are added and kneaded, and the crosslinking component is further added and kneaded to be rubber The composition was prepared.

Figure 2019123852
Figure 2019123852

表1中の各成分は下記のとおり。なお表1中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
ゼオライト:天然ゼオライト〔日東粉化工業(株)製のSP#2300〕
発泡剤:OBSH〔永和化成工業(株)製のネオセルボン(登録商標)N#1000SW〕
充填剤:カーボンブラックHAF〔東海カーボン(株)製の商品名シースト3〕
受酸剤:ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のDHT−4A−2〕
架橋剤:粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製〕
架橋促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔Shandong Shanxian Chemical Co. Ltd.製の商品名SUNSINE MBTS〕
架橋促進剤TS:テトラメチルチウラムジスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー(登録商標)TS〕
(ゴムローラ)
調製したゴム組成物を押出成形機に供給して外径φ10mm、内径φ3.0mmの筒状に押出成形した後、所定の長さにカットして外径φ2.2mmの架橋用の仮のシャフトに装着した。
Each component in Table 1 is as follows. The parts by mass in Table 1 are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Zeolite: Natural zeolite (SP # 2300 manufactured by Nitto Shoko Kogyo Co., Ltd.)
Blowing agent: OBSH (Neocerbon (registered trademark) N # 1000 SW, manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.)
Filler: carbon black HAF (trade name SEAST 3 manufactured by Tokai Carbon Co., Ltd.)
Acid acceptor: Hydrotalcites [DHT-4A-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Crosslinking agent: powdered sulfur (manufactured by Tsurumi Chemical Industries, Ltd.)
Crosslinking accelerator DM: di-2-benzothiazolyl disulfide [Shandong Shanxian Chemical Co. Ltd. Product Name SUNSINE MBTS]
Crosslinking accelerator TS: tetramethylthiuram disulfide (Sunseller (registered trademark) TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
(Rubber roller)
The prepared rubber composition is supplied to an extrusion molding machine and extruded into a cylindrical shape with an outer diameter of 10 mm and an inner diameter of 3.0 mm, and then cut into a predetermined length to obtain a temporary shaft for crosslinking with an outer diameter of 2.2 mm. I wore it.

次いで、加硫缶内で、加圧水蒸気によって120℃×10分間、次いで160℃×20分間の加圧、加熱をして、筒状体を、発泡剤の分解によって発生したガスによって発泡させるとともにゴムを架橋させた。
次いで、この筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ5mmのシャフト4に装着し直して、オーブン中で160℃×60分間加熱して二次架橋させるとともに、熱硬化性接着剤を硬化させてシャフト4と電気的に接合し、かつ機械的に固定した。
Then, the cylinder is pressurized and heated at 120 ° C. for 10 minutes, then 160 ° C. for 20 minutes in a vulcanizer, and the cylinder is foamed by the gas generated by the decomposition of the foaming agent and rubber Were crosslinked.
Next, this cylindrical body is re-mounted on the shaft 4 with an outer diameter of 5 mm coated with a conductive thermosetting adhesive on the outer peripheral surface, and heated in an oven at 160 ° C. for 60 minutes for secondary crosslinking. The thermosetting adhesive was cured to be electrically bonded to the shaft 4 and mechanically fixed.

そして、筒状体の両端を整形したのち、その外周面5を、円筒研削盤を用いてトラバース研削することで外径をφ12.5mm(公差±0.1mm)に仕上げてローラ本体2を形成し、ゴムローラ1を製造した。
〈実施例2〉
NBRに代えて、同量のSBR〔住友化学(株)製の住友SBR1502、スチレン含量23.5%、非油展〕を配合したこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
Then, after shaping both ends of the cylindrical body, the outer peripheral surface 5 is traverse-grounded using a cylindrical grinder to finish the outer diameter to φ12.5 mm (tolerance ± 0.1 mm) to form the roller body 2 The rubber roller 1 was manufactured.
Example 2
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of SBR (Sumitomo SBR 1502, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., styrene content 23.5%, non-oil spread) was blended instead of NBR. , The rubber roller 1 was manufactured.

〈実施例3〉
NBRに代えて、同量のBR〔JSR(株)製のJSR BR01、高シスBR、シス−1,4結合含量95%、非油展〕を配合したこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
〈実施例4〉
NBRに代えて、同量のEPDM〔住友化学(株)製のエスプレンEPDM 505A、エチレン含量:50%、ジエン含量:9.5%、非油展〕を配合したこと以外は実施例1と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
Example 3
In the same manner as in Example 1 except that the same amount of BR (JSR BR01 manufactured by JSR Corporation, high cis BR, cis-1,4 bond content 95%, non-oil spread) is blended instead of NBR. A rubber composition was prepared, and a rubber roller 1 was produced.
Example 4
The same as Example 1 except that the same amount of EPDM (Esprene EPDM 505A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content: 50%, diene content: 9.5%, non-oil spread) is blended instead of NBR. The rubber composition was prepared, and the rubber roller 1 was manufactured.

〈比較例1〜4〉
ゼオライトを配合しなかったこと以外は実施例1〜4と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
〈従来例1〉
シリコーンゴムコンパウンド〔信越化学工業(株)製のKE−551U〕100質量部に、ゼオライト5.0質量部、架橋剤としてのオルガノハイドロジェンポリシロキサン2質量部、発泡剤としてのジメチル−1,1−アゾビス(1−シクロヘキサンカルボキシレート)5質量部、および触媒としての塩化白金酸を加えてゴム組成物を調製した。
Comparative Examples 1 to 4
A rubber composition was prepared in the same manner as in Examples 1 to 4 except that the zeolite was not blended, and rubber roller 1 was manufactured.
Conventional Example 1
Silicone rubber compound [KE-551U manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.] 100 parts by mass, 5.0 parts by mass of zeolite, 2 parts by mass of organohydrogenpolysiloxane as a crosslinking agent, dimethyl-1, 1 as a foaming agent -A rubber composition was prepared by adding 5 parts by mass of azobis (1-cyclohexanecarboxylate) and chloroplatinic acid as a catalyst.

そして、かかるゴム組成物を用いたこと以外は実施例1と同様にしてゴムローラを製造した。
この従来例1は、特許文献2の実施例1を再現したものに該当する。
〈発泡セルのセル径の測定および評価〉
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ1の、外周面5に露出した発泡セルの平均セル径、および最も大きいセル径を、先に説明した方法によって求めた。
Then, a rubber roller was manufactured in the same manner as Example 1 except that the rubber composition was used.
The conventional example 1 corresponds to a reproduction of the first example of the patent document 2.
<Measurement and Evaluation of Cell Diameter of Foamed Cell>
The average cell diameter of the foamed cells exposed to the outer peripheral surface 5 and the largest cell diameter of the rubber roller 1 manufactured in the example, the comparative example, and the conventional example were determined by the method described above.

そして、平均セル径が120μm以下で、かつ最も大きいセル径が150μm以下であるものを良好(○)、平均セル径が120μm以下であったが、最も大きいセル径が150μmを超えたもの、および平均セル径が120μmを超えたものを不良(×)と評価した。
〈汚染の有無評価〉
(試験1)
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ1のローラ本体2を、レーザープリンタ〔(株)日本HP製のHP LaserJet(登録商標)P1606 dn〕のカートリッジから取り出した感光体に圧接させた状態で、温度40℃、相対湿度90%の高温高湿環境下で静置した。
And those having an average cell diameter of 120 μm or less and the largest cell diameter of 150 μm or less are good (○), and the average cell diameter is 120 μm or less, but the largest cell diameter exceeds 150 μm, Those having an average cell diameter exceeding 120 μm were evaluated as defective (×).
<Evaluation of contamination>
(Test 1)
A state in which the roller main body 2 of the rubber roller 1 manufactured in the example, the comparative example, and the conventional example is brought into pressure contact with the photosensitive member taken out of the cartridge of the laser printer [HP LaserJet (registered trademark) P1606 dn made by HP Japan Inc.] The sample was allowed to stand in a high temperature and high humidity environment with a temperature of 40.degree. C. and a relative humidity of 90%.

圧接の荷重は、シャフト4の片側あたり4.9N(≒500gf)、両側で9.8N(≒1kgf)とした。
そして、1週間経過後に圧接を解除した感光体を再びカートリッジに組み込んでレーザープリンタにセットし、黒ベタの画像を10枚連続して画像形成して、画像不良の有無を確認した。
The pressure load was 4.9 N (≒ 500 gf) per one side of the shaft 4 and 9.8 N (≒ 1 kgf) on both sides.
Then, after one week, the photoreceptor from which pressure contact was released was again incorporated into a cartridge and set in a laser printer, and 10 sheets of black solid images were continuously formed to confirm the presence or absence of an image defect.

(試験2)
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ1のローラ本体2を、アルミホイルの表面に圧接させた状態で、温度40℃、相対湿度90%の高温高湿環境下で静置した。
圧接の荷重は、シャフト4の片側あたり4.9N(≒500gf)、両側で9.8N(≒1kgf)とした。
(Test 2)
The roller main body 2 of the rubber roller 1 manufactured in the example, the comparative example, and the conventional example was allowed to stand in a high temperature and high humidity environment with a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.
The pressure load was 4.9 N (≒ 500 gf) per one side of the shaft 4 and 9.8 N (≒ 1 kgf) on both sides.

そして、1週間経過後に圧接を解除したアルミホイルの表面を、顕微鏡で観察して、圧接痕の有無を確認した。
(評価)
試験1で形成した10枚の画像に全く画像不良が見られず、しかも試験2で圧接痕が確認されなかったものを汚染なし良好(○)と評価した。
Then, after one week, the surface of the aluminum foil released from pressure contact was observed with a microscope to confirm the presence or absence of a pressure contact mark.
(Evaluation)
Images in which no image defects were observed in the 10 images formed in Test 1 and no pressing marks were confirmed in Test 2 were evaluated as no contamination (good).

一方、試験1で形成した10枚の画像に1枚でも画像不良が見られたもの、および/または試験2で圧接痕が確認されたものを汚染あり不良(×)と評価した。
〈ゴム硬さ評価〉
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ1のローラ本体2の、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下でのアスカーC型硬さを、先に説明した測定方法に則って測定した。
On the other hand, images in which an image failure was observed even in one of 10 images formed in test 1 and / or images in which a pressure welding mark was confirmed in test 2 were evaluated as contamination failure (x).
<Rubber hardness evaluation>
The Asker C-type hardness of the roller body 2 of the rubber roller 1 manufactured in the example, the comparative example, and the conventional example at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% under a normal temperature and normal humidity environment according to the measuring method described above Measured.

そして、アスカーC型硬さが20°以上、45°以下のものを良好(○)、20°未満のもの、および45°を超えるものを不良(×)と評価した。
〈ローラ抵抗値の評価〉
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ1の、温度23℃、相対湿度55%の常温常湿環境下でのローラ抵抗値R(Ω)を、先に説明した測定方法に則って測定した。
Then, those having an Asker C-type hardness of not less than 20 ° and not more than 45 ° were evaluated as good (、), those less than 20 °, and those exceeding 45 ° were evaluated as defects (×).
<Evaluation of roller resistance value>
The roller resistance value R (Ω) of the rubber roller 1 manufactured in the example, comparative example, and conventional example in a normal temperature and normal humidity environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% was measured according to the measurement method described above did.

そして、測定したローラ抵抗値R(Ω)が、常用対数値logRで表して6.5以上、7.5以下であるものを良好(○)、6.5未満のもの、および7.5を超えるものを不良(×)と評価した。
以上の結果を表2、表3に示す。
And, when the measured roller resistance value R (Ω) is 6.5 or more and 7.5 or less in terms of common logarithm value log R, it is good (o), less than 6.5, and 7.5 or less. Those exceeding were evaluated as bad (x).
The above results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 2019123852
Figure 2019123852

Figure 2019123852
Figure 2019123852

表2、表3の実施例1〜4、比較例1〜4の結果より、ゼオライト等の微細多孔質粒子を配合したゴム組成物によってローラ本体を形成することにより、
・ ゴム組成物の発泡を緩和して、発泡セルの平均セル径を現状よりも小さくしたり、セル径のバラツキを小さくできるとともに、
・ 汚染のもとになる成分を吸着して、当該成分の移行によって部材や用紙が汚染されるのを抑制できるため、
転写ローラ等として使用した際に、画質の良好な画像を形成できるゴムローラが得られることが判った。
According to the results of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 in Table 2 and Comparative Examples 1 to 4, by forming the roller main body with a rubber composition containing fine porous particles such as zeolite,
-It is possible to reduce the foaming of the rubber composition and to make the average cell diameter of the foamed cells smaller than the present condition, and to make the variation of the cell diameter smaller.
-It is possible to adsorb the component that is the source of contamination, and to suppress contamination of the member and the paper by the transfer of the component,
It has been found that when used as a transfer roller or the like, a rubber roller capable of forming an image with good image quality can be obtained.

ただし、実施例1〜4、従来例1の結果より、ゴムがシリコーンゴムである場合は、ゼオライトを配合しても上記の効果が得られず、ローラ本体の外周面に露出する発泡セルの平均セル径やセル径のバラツキを小さくしたり、汚染を抑制したりできないことが判った。
〈実施例5〉
(ゴム組成物)
ゴムとしては、
・ NBR〔JSR(株)製のJSR(登録商標)N250SL、低ニトリルNBR、アクリロニトリル含量20%、非油展〕10質量部、
・ SBR〔住友化学(株)製の住友SBR1502、スチレン含量23.5%、非油展〕10質量部、
・ BR〔JSR(株)製のJSR BR01、高シスBR、シス−1,4結合含量95%、非油展〕10質量部、
・ EPDM〔住友化学(株)製のエスプレンEPDM 505A、エチレン含量:50%、ジエン含量:9.5%、非油展〕10質量部、および
・ GECO〔日本ゼオン(株)製のHYDRIN(登録商標)T3108〕60質量部
を配合した。
However, according to the results of Examples 1 to 4 and Conventional Example 1, when the rubber is silicone rubber, the above effect can not be obtained even if the zeolite is blended, and the average of the foamed cells exposed on the outer peripheral surface of the roller body It has been found that it is impossible to reduce the cell diameter and the variation in the cell diameter and to suppress the contamination.
Example 5
(Rubber composition)
As rubber,
10 parts by mass of NBR (JSR (registered trademark) N250SL manufactured by JSR Corporation, low nitrile NBR, acrylonitrile content 20%, non-oil spread),
SBR (Sumitomo SBR 1502, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., styrene content 23.5%, non-oil exhibition) 10 parts by mass,
10 parts by mass of BR [JSR BR01 manufactured by JSR Corporation, high cis BR, content of cis-1,4 bond 95%, non-oil spread],
-EPDM (Esprene EPDM 505A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content: 50%, diene content: 9.5%, non-oil spread) 10 parts by mass, and-GECO (Nippon Zeon Co., Ltd. HYDRIN (registered trademark) 60 parts by mass of a trademark T3108 was blended.

そして上記ゴムの総量100質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、まず下記表4に示す各成分のうち架橋成分以外の成分を加えて混練し、さらに架橋成分を加えて混練してゴム組成物を調製した。   Then, while masticating 100 parts by mass of the total amount of the above rubber using a Banbury mixer, first, components other than the crosslinking component among the components shown in Table 4 below are added and kneaded, and the crosslinking component is further added and kneaded to be rubber The composition was prepared.

Figure 2019123852
Figure 2019123852

表4中の各成分は下記のとおり。なお表1中の質量部は、ゴムの総量100質量部あたりの質量部である。
ゼオライト:天然ゼオライト〔日東粉化工業(株)製のSP#2300〕
発泡剤:ADCA〔永和化成工業(株)製の商品名ビニホールAC#3〕
発泡助剤:尿素系発泡助剤〔永和化成工業(株)製の商品名セルペースト101〕
受酸剤:ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のDHT−4A−2〕
架橋剤:粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製〕
架橋促進剤DM:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド〔Shandong Shanxian Chemical Co. Ltd.製の商品名SUNSINE MBTS〕
架橋促進剤TS:テトラメチルチウラムジスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー(登録商標)TS〕
(ゴムローラ)
調製したゴム組成物を押出成形機に供給して外径φ15mm、内径φ4.5mmの筒状に押出成形した後、所定の長さにカットして外径φ3.5mmの架橋用の仮のシャフトに装着した。
Each ingredient in Table 4 is as follows. The parts by mass in Table 1 are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Zeolite: Natural zeolite (SP # 2300 manufactured by Nitto Shoko Kogyo Co., Ltd.)
Blowing agent: ADCA (trade name Binihall AC # 3 manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.)
Foaming aid: Urea-based foaming aid (trade name Cell Paste 101, manufactured by Eiwa Kasei Kogyo Co., Ltd.)
Acid acceptor: Hydrotalcites [DHT-4A-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Crosslinking agent: powdered sulfur (manufactured by Tsurumi Chemical Industries, Ltd.)
Crosslinking accelerator DM: di-2-benzothiazolyl disulfide [Shandong Shanxian Chemical Co. Ltd. Product Name SUNSINE MBTS]
Crosslinking accelerator TS: tetramethylthiuram disulfide (Sunseller (registered trademark) TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.)
(Rubber roller)
The prepared rubber composition is supplied to an extrusion molding machine and extruded into a cylinder having an outer diameter of 15 mm and an inner diameter of 4.5 mm, and then cut into a predetermined length to obtain a temporary shaft for crosslinking of 3.5 mm outer diameter. I wore it.

次いで、加硫缶内で、加圧水蒸気によって120℃×10分間、次いで160℃×20分間の加圧、加熱をして、筒状体を、発泡剤の分解によって発生したガスによって発泡させるとともにゴムを架橋させた。
次いで、この筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ6mmのシャフト4に装着し直して、オーブン中で160℃×60分間加熱して二次架橋させるとともに、熱硬化性接着剤を硬化させてシャフト4と電気的に接合し、かつ機械的に固定した。
Then, the cylinder is pressurized and heated at 120 ° C. for 10 minutes, then 160 ° C. for 20 minutes in a vulcanizer, and the cylinder is foamed by the gas generated by the decomposition of the foaming agent and rubber Were crosslinked.
Next, this cylindrical body is remounted on the shaft 4 with an outer diameter of φ 6 mm coated with a conductive thermosetting adhesive on the outer peripheral surface, and heated in an oven at 160 ° C. for 60 minutes for secondary crosslinking. The thermosetting adhesive was cured to be electrically bonded to the shaft 4 and mechanically fixed.

そして、筒状体の両端を整形したのち、その外周面5を、円筒研削盤を用いてトラバース研削することで外径をφ13mm(公差±0.1mm)に仕上げてローラ本体2を形成し、ゴムローラ1を製造した。
〈実施例6〉
ゼオライトに代えて、同量の活性炭〔(株)クラレ製のクラレコール(登録商標)PK−D〕を配合したこと以外は実施例5と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
Then, after shaping both ends of the cylindrical body, the outer peripheral surface 5 is traverse-grounded using a cylindrical grinder to finish the outer diameter to φ13 mm (tolerance ± 0.1 mm) to form the roller main body 2; The rubber roller 1 was manufactured.
Example 6
A rubber composition is prepared in the same manner as in Example 5 except that the same amount of activated carbon [Klarecol (registered trademark) PK-D manufactured by Kuraray Co., Ltd.] is blended in place of zeolite, and rubber roller 1 is manufactured. did.

〈実施例7〉
ゼオライトに代えて、同量のケイソウ土〔昭和化学工業(株)製のトプコ(登録商標)No.54〕を配合したこと以外は実施例5と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
〈比較例5〉
ゼオライトを配合しなかったこと以外は実施例5と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
Example 7
In place of zeolite, the same amount of diatomaceous earth [Topco (registered trademark) No. 1 made by Showa Chemical Industry Co., Ltd.] is used. A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that 54] was compounded, to produce a rubber roller 1.
Comparative Example 5
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 5 except that the zeolite was not blended, and a rubber roller 1 was produced.

〈実施例8、比較例6〉
ゼオライトの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり35.0質量部(実施例8)、40.0質量部(比較例6)としたこと以外は実施例5と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
〈実施例9、比較例7〉
活性炭の配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり20.0質量部(実施例9)、25.0質量部(比較例7)としたこと以外は実施例6と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
Example 8, Comparative Example 6
A rubber composition was prepared in the same manner as Example 5, except that the blending ratio of zeolite was 35.0 parts by mass (Example 8) and 40.0 parts by mass (Comparative Example 6) per 100 parts by mass of the total amount of rubber. The rubber roller 1 was prepared.
Example 9, Comparative Example 7
A rubber composition was prepared in the same manner as Example 6, except that the blending ratio of activated carbon was 20.0 parts by mass (Example 9) and 25.0 parts by mass (Comparative Example 7) per 100 parts by mass of the total amount of rubber. The rubber roller 1 was prepared.

〈実施例10、比較例8〉
ケイソウ土の配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり35.0質量部(実施例10)、40.0質量部(比較例8)としたこと以外は実施例7と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ1を製造した。
上記実施例、比較例で製造したゴムローラ1について、前述した各評価を実施した。結果を表5、表6に示す。
Example 10, Comparative Example 8
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 7 except that the blending ratio of diatomaceous earth was 35.0 parts by mass (Example 10) and 40.0 parts by mass (Comparative Example 8) per 100 parts by mass of the total amount of rubber. The rubber roller 1 was manufactured.
Each evaluation mentioned above was implemented about the rubber roller 1 manufactured by the said Example and comparative example. The results are shown in Tables 5 and 6.

Figure 2019123852
Figure 2019123852

Figure 2019123852
Figure 2019123852

表5、表6の実施例5〜10、比較例5の結果より、ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも1種の微細多孔質粒子を配合したゴム組成物によってローラ本体を形成することにより、やはり
・ ゴム組成物の発泡を緩和して、発泡セルの平均セル径を現状よりも小さくしたり、セル径のバラツキを小さくできるとともに、
・ 汚染のもとになる成分を吸着して、当該成分の移行によって部材や用紙が汚染されるのを抑制できるため、
転写ローラ等として使用した際に、画質の良好な画像を形成できるゴムローラが得られることが判った。
From the results of Examples 5 to 10 of Table 5 and Table 6 and Comparative Example 5, the rubber composition containing at least one kind of microporous particles selected from the group consisting of zeolite, activated carbon and diatomaceous earth Also, by forming the rubber, it is possible to reduce the foaming of the rubber composition and to make the average cell diameter of the foamed cells smaller than the present condition, and to reduce the variation of the cell diameter,
-It is possible to adsorb the component that is the source of contamination, and to suppress contamination of the member and the paper by the transfer of the component,
It has been found that when used as a transfer roller or the like, a rubber roller capable of forming an image with good image quality can be obtained.

ただし実施例5、8、比較例6の結果より、微細多孔質粒子としてゼオライトを用いた系では、上記の効果を維持しながら、なおかつローラ本体のゴム硬さやローラ抵抗値を転写ローラ等として適した範囲とするために、当該ゼオライトの配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり35質量部以下とする必要があることが判った。
また実施例6、9、比較例7の結果より、微細多孔質粒子として活性炭を用いた系では、上記の効果を維持しながら、なおかつローラ本体のゴム硬さやローラ抵抗値を転写ローラ等として適した範囲とするために、当該活性炭の配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり20質量部以下とする必要があることが判った。
However, according to the results of Examples 5 and 8 and Comparative Example 6, in the system using zeolite as the fine porous particles, the rubber hardness of the roller body and the roller resistance value are suitable as a transfer roller etc. while maintaining the above effects. It was found that it is necessary to set the blending ratio of the zeolite to 35 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber, in order to obtain the above range.
Further, according to the results of Examples 6 and 9 and Comparative Example 7, in the system using activated carbon as the fine porous particles, the rubber hardness of the roller main body and the roller resistance value are suitable as a transfer roller etc. while maintaining the above effects. It was found that it is necessary to set the blending ratio of the activated carbon to 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber, in order to set the above range.

さらに実施例7、10、比較例8の結果より、微細多孔質粒子としてケイソウ土を用いた系では、上記の効果を維持しながら、なおかつローラ本体のゴム硬さやローラ抵抗値を転写ローラ等として適した範囲とするために、当該ケイソウ土の配合割合を、ゴムの総量100質量部あたり35質量部以下とする必要があることが判った。   Furthermore, according to the results of Examples 7 and 10 and Comparative Example 8, in the system using diatomaceous earth as the fine porous particles, the rubber hardness and roller resistance value of the roller main body are used as a transfer roller etc. while maintaining the above effect. It turned out that it is necessary to make the compounding ratio of the said diatomaceous earth into 35 mass parts or less per 100 mass parts of total amounts of rubber, in order to set it as a suitable range.

1 ゴムローラ
2 ローラ本体
3 通孔
4 シャフト
5 外周面
6 アルミニウムドラム
7 外周面
8 直流電源
9 抵抗
10 計測回路
F 荷重
V 検出電圧
1 rubber roller 2 roller body 3 through hole 4 shaft 5 outer peripheral surface 6 aluminum drum 7 outer peripheral surface 8 DC power supply 9 resistance 10 measurement circuit F load V detection voltage

Claims (4)

電子写真法を利用した画像形成装置に用いる多孔質体を形成するためのゴム組成物であって、
ジエン系ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種、ならびにイオン導電性ゴムを含むゴム、
前記ゴムを架橋させるための架橋成分、
前記ゴムを発泡させるための発泡成分、ならびに
ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも1種の微細多孔質粒子
を含み、前記ゴムの総量100質量部あたりの、前記3種の微細多孔質粒子の合計の配合割合Pは、式(1):
P≦Z×35+C×20+D×35 (1)
〔式中、Zはゼオライト、Cは活性炭、Dはケイソウ土の、それぞれ当該3種の微細多孔質粒子の総量を1としたときの質量比を示す。〕
を満足するゴム組成物。
A rubber composition for forming a porous body used in an image forming apparatus utilizing electrophotography,
A rubber comprising an ion conductive rubber, and at least one member selected from the group consisting of a diene rubber and an ethylene propylene rubber,
A crosslinking component for crosslinking the rubber,
The three components of the present invention include a foaming component for foaming the rubber, and at least one fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth, per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. The blending ratio P of the total of the fine porous particles is represented by the formula (1)
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z represents zeolite, C represents activated carbon, D represents diatomaceous earth, and the mass ratio of each of the three types of fine porous particles is 1]. ]
Satisfy rubber composition.
前記ゴムは、ジエン系ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムからなる群より選ばれた少なくとも1種、ならびにイオン導電性ゴムのみを含む請求項1に記載のゴム組成物。   The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber contains only an ion conductive rubber and at least one selected from the group consisting of a diene rubber and an ethylene propylene rubber. 前記請求項1または2に記載のゴム組成物からなる、多孔質のローラ本体を含むゴムローラ。   A rubber roller comprising a porous roller body comprising the rubber composition according to claim 1 or 2. 前記請求項3に記載のゴムローラを含む画像形成装置。   An image forming apparatus comprising the rubber roller according to claim 3.
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