JP7071696B2

JP7071696B2 - Rubber composition, rubber roller and image forming apparatus

Info

Publication number: JP7071696B2
Application number: JP2018099001A
Authority: JP
Inventors: 勇祐谷尾; 圭亮小坂
Original assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Current assignee: Sumitomo Rubber Industries Ltd
Priority date: 2018-05-23
Filing date: 2018-05-23
Publication date: 2022-05-19
Anticipated expiration: 2038-05-23
Also published as: JP2019203075A

Description

本発明は、ゴム組成物、当該ゴム組成物を成形し、架橋させて形成された非多孔質のローラ本体を含むゴムローラ、および当該ゴムローラを含む画像形成装置に関するものである。 The present invention relates to a rubber composition, a rubber roller including a non-porous roller body formed by molding and cross-linking the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置においては、近年の市場の成熟化に伴って、形成画像の高画質化や、画像形成速度の高速化が求められる傾向にある。
画像形成装置の部品の一つである転写ローラ等としては、たとえば、ゴムや架橋成分等を含み、かつ導電性が付与されたゴム組成物を筒状に成形したのち架橋させて形成された、導電性のローラ本体を含むゴムローラが用いられる（特許文献１）。 For example, in image forming devices using electrophotographic methods such as laser printers, electrostatic copiers, plain paper facsimile machines, or multifunction devices thereof, the height of formed images has increased with the maturation of the market in recent years. There is a tendency that higher image quality and higher image formation speed are required.
The transfer roller or the like, which is one of the parts of the image forming apparatus, is formed by, for example, forming a rubber composition containing rubber, a cross-linking component, or the like and imparting conductivity into a tubular shape and then cross-linking the rubber composition. A rubber roller including a conductive roller body is used (Patent Document 1).

ローラ本体は、画像形成装置内で、その外周面を、感光体やベルト等の部材と直接に接触させて配設されるのが一般的である。
また、転写ローラの場合、ローラ本体の外周面は、画像形成用の用紙とも直接に接触する。
ローラ本体中には、たとえば、圧接力が加わったりした際に、当該ローラ本体の外周面に滲出する成分が含まれていることがある。 The roller body is generally arranged in an image forming apparatus with its outer peripheral surface in direct contact with a member such as a photoconductor or a belt.
Further, in the case of a transfer roller, the outer peripheral surface of the roller body is in direct contact with the image forming paper.
The roller body may contain, for example, a component that exudes to the outer peripheral surface of the roller body when a pressure contact force is applied.

かかる成分が外周面に滲出すると、当該外周面と直接に接触する感光体等の部材や用紙に移行し、これらの部材や用紙を汚染して、形成画像の画質を低下させる原因となる場合がある。 When such a component exudes to the outer peripheral surface, it may migrate to a member such as a photoconductor or paper that comes into direct contact with the outer peripheral surface, contaminate these members or paper, and cause deterioration of the image quality of the formed image. be.

特開２０１３－０６７７２２号公報Japanese Unexamined Patent Publication No. 2013-07722

本発明の目的は、接触する部材や用紙が成分の移行によって汚染されるのを抑制して、画質の良好な画像を形成できる、非多孔質のローラ本体を含むゴムローラの、当該ローラ本体のもとになるゴム組成物を提供することにある。
また、本発明の目的は、かかるゴム組成物を架橋させた非多孔質のローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a rubber roller including a non-porous roller body, which can suppress contacting members and paper from being contaminated by the transfer of components and form an image with good image quality. The purpose is to provide the original rubber composition.
Another object of the present invention is to provide a rubber roller including a non-porous roller body obtained by cross-linking the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に用いる、非多孔質のローラ本体を含むゴムローラの、前記ローラ本体を形成するためのゴム組成物であって、
ジエン系ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種、ならびにイオン導電性ゴムを含むゴム、
前記ゴムを架橋させるための架橋成分、ならびに
ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも１種の微細多孔質粒子
を含み、前記ゴムの総量１００質量部あたりの、前記３種の微細多孔質粒子の合計の配合割合Ｐは、式(1)：
Ｐ≦Ｚ×３５＋Ｃ×２０＋Ｄ×３５ (1)
〔式中、Ｚはゼオライト、Ｃは活性炭、Ｄはケイソウ土の、それぞれ当該３種の微細多孔質粒子の総量を１としたときの質量比を示す。〕
を満足するゴム組成物である。 The present invention is a rubber composition for forming the roller body of a rubber roller including a non-porous roller body used in an image forming apparatus using an electrophotographic method.
At least one selected from the group consisting of diene-based rubbers and ethylene-propylene-based rubbers, and rubbers containing ionic conductive rubbers.
A cross-linking component for cross-linking the rubber, and at least one fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, activated carbon, and silica soil, and the three kinds of the above-mentioned three kinds per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. The total compounding ratio P of the fine porous particles is the formula (1) :.
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z is zeolite, C is activated carbon, and D is diatomaceous earth, each of which indicates the mass ratio when the total amount of the three types of fine porous particles is 1. ]
It is a rubber composition that satisfies the above.

また本発明は、上記ゴム組成物からなる、非多孔質のローラ本体を含むゴムローラである。
さらに本発明は、上記ゴムローラを含む画像形成装置である。 Further, the present invention is a rubber roller comprising the non-porous roller body made of the above rubber composition.
Further, the present invention is an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明によれば、接触する部材や用紙が成分の移行によって汚染されるのを抑制して、画質の良好な画像を形成できる、非多孔質のローラ本体を含むゴムローラの、当該ローラ本体のもとになるゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、かかるゴム組成物を架橋させた非多孔質のローラ本体を含むゴムローラと、当該ゴムローラを含む画像形成装置とを提供することができる。 According to the present invention, the roller body of the rubber roller including the non-porous roller body, which can suppress the contacting members and paper from being contaminated by the transfer of components and form an image with good image quality. The underlying rubber composition can be provided.
Further, according to the present invention, it is possible to provide a rubber roller including a non-porous roller body obtained by cross-linking the rubber composition, and an image forming apparatus including the rubber roller.

本発明のゴムローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。It is a perspective view which shows an example of embodiment of the rubber roller of this invention. ゴムローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。It is a figure explaining the method of measuring the roller resistance value of a rubber roller.

《ゴム組成物》
上述したように、本発明は、電子写真法を利用した画像形成装置に用いる、非多孔質のローラ本体を含むゴムローラの、前記ローラ本体を形成するためのゴム組成物であって、
ジエン系ゴム、およびエチレンプロピレン系ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種、ならびにイオン導電性ゴムを含むゴム、
前記ゴムを架橋させるための架橋成分、ならびに
ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも１種の微細多孔質粒子
を含み、前記ゴムの総量１００質量部あたりの、前記３種の微細多孔質粒子の合計の配合割合Ｐは、式(1)：
Ｐ≦Ｚ×３５＋Ｃ×２０＋Ｄ×３５ (1)
〔式中、Ｚはゼオライト、Ｃは活性炭、Ｄはケイソウ土の、それぞれ当該３種の微細多孔質粒子の総量を１としたときの質量比を示す。〕
を満足することを特徴とするものである。 << Rubber composition >>
As described above, the present invention is a rubber composition for forming the roller body of a rubber roller including a non-porous roller body used in an image forming apparatus using an electrophotographic method.
At least one selected from the group consisting of diene-based rubbers and ethylene-propylene-based rubbers, and rubbers containing ionic conductive rubbers.
A cross-linking component for cross-linking the rubber, and at least one fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, activated carbon, and silica soil, and the three kinds of the above-mentioned three kinds per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. The total compounding ratio P of the fine porous particles is the formula (1) :.
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z is zeolite, C is activated carbon, and D is diatomaceous earth, each of which indicates the mass ratio when the total amount of the three types of fine porous particles is 1. ]
It is characterized by satisfying.

接触する部材や用紙に移行して汚染のもとになる成分は、たとえば、
・ゴム等を混練してゴム組成物を調製する際に発生する等してゴム組成物中に含まれていたり、
・ゴム組成物をローラ本体の形状に成形して架橋させる際に発生したり、
・その後のゴムローラの使用によって発生したり
する。 Ingredients that migrate to contacting materials and paper and cause contamination are, for example,
-It may be contained in the rubber composition because it is generated when rubber or the like is kneaded to prepare the rubber composition.
・ It is generated when the rubber composition is formed into the shape of the roller body and crosslinked.
・ It may occur due to the subsequent use of rubber rollers .

本発明によれば、いずれも微細な多孔質構造を有する微細多孔質粒子であるゼオライト、活性炭、もしくはケイソウ土が、上記ゴム組成物の調製以降、継続的に、発生した成分を多孔質構造中に吸着して、当該成分がローラ本体の表面に滲出するのを抑制する。
そのため、ローラ本体の外周面に上記成分が浸出するのを抑制して、画像形成装置内で当該外周面と直接に接触する部材や用紙が成分の移行によって汚染されるのを抑制できる。 According to the present invention, zeolite, activated carbon, or diatom soil, which are all fine porous particles having a fine porous structure, continuously generate components in the porous structure after the preparation of the rubber composition. It is adsorbed on the surface of the roller body to prevent the component from exuding to the surface of the roller body .
Therefore , it is possible to prevent the above-mentioned components from seeping out onto the outer peripheral surface of the roller body, and to prevent the members and papers that come into direct contact with the outer peripheral surface in the image forming apparatus from being contaminated by the migration of the components.

そして、上記ローラ本体を備えたゴムローラを、たとえば転写ローラとして用いた際に、形成画像の画質を向上することができる。
汚染のもとになる成分としては、たとえば、架橋成分等の残滓などが挙げられる。
また、たとえば、架橋反応時に発生する、ポリマーに由来するものなどの比較的低分子量の成分や、ゴムとしてエピクロルヒドリンゴムやクロロプレンゴムを使用する場合は架橋時にこれらのゴムから発生する塩素系ガスなども、汚染のもとになる成分の一つとなる。 Then, when the rubber roller provided with the roller body is used, for example, as a transfer roller, the image quality of the formed image can be improved.
Examples of components that cause contamination include residues such as cross-linking components.
In addition, for example, relatively low molecular weight components such as those derived from polymers generated during the cross-linking reaction, and chlorine-based gas generated from these rubbers during cross-linking when epichlorohydrin rubber or chloroprene rubber is used as the rubber. , It becomes one of the components that cause pollution.

ハイドロタルサイト類等の受酸剤を配合すると、当該受酸剤が、陰イオン交換能によって、塩素系ガス中の塩素を捕捉する働きをする。
そのため、架橋されたゴムローラ内に、塩素系ガスが遊離状態のままで残留したり、残留した塩素系ガスが、接触する部材や用紙へ移行したりするのを、ある程度は抑制することができる。 When an acid receiving agent such as hydrotalcite is blended, the acid receiving agent works to capture chlorine in the chlorine-based gas by the anion exchange ability.
Therefore, it is possible to prevent the chlorine-based gas from remaining in the crosslinked rubber roller in a free state and the remaining chlorine-based gas from migrating to the contacting member or paper to some extent.

しかし、それ以外の成分は、受酸剤を配合しても、移行を抑制することはできない。
とくに、ゴムローラを転写ローラとして使用して、感光体と所定の圧接力で圧接させた状態で、たとえば、高温高湿環境下、一定期間に亘って静置すると、上記の成分がローラ本体の外周面に滲出し、感光体等に移行して、形成画像の画像不良を生じやすくなる。
これに対し、本発明によれば、微細多孔質粒子として配合したゼオライト、活性炭、ケイソウ土の機能により、たとえ上述した条件下で一定期間静置しても、汚染のもとになる成分がローラ本体の外周面に滲出して感光体等に移行するのを抑制することができる。 However, the migration of other components cannot be suppressed even if an acid receiving agent is added.
In particular, when a rubber roller is used as a transfer roller and is in a state of being in pressure contact with a photoconductor with a predetermined pressure contact force, for example, when the rubber roller is allowed to stand for a certain period of time in a high temperature and high humidity environment, the above components become the outer periphery of the roller body. It exudes to the surface and migrates to the photoconductor or the like, which tends to cause image defects in the formed image.
On the other hand, according to the present invention, due to the functions of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth blended as fine porous particles, even if the particles are allowed to stand for a certain period of time under the above-mentioned conditions, the components that cause contamination are rollers. It is possible to suppress exudation to the outer peripheral surface of the main body and transfer to a photoconductor or the like.

そのため、形成画像の画質を向上することができる。
このことは、後述する実施例、比較例の結果からも明らかである。
〈微細多孔質粒子〉
微細多孔質粒子としては、粉体状、粉粒体状、ないしは粒子状等の任意の形状を有する、上述したゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも１種を用いることができる。 Therefore, the image quality of the formed image can be improved.
This is clear from the results of Examples and Comparative Examples described later.
<Microporous particles>
As the fine porous particles, at least one selected from the above-mentioned group consisting of zeolite, activated carbon, and diatom soil having an arbitrary shape such as powder, powder, or particle can be used. can.

（ゼオライト）
ゼオライトとしては、上述したように、汚染のもとになる成分を吸着する機能を有する種々のゼオライトを用いることができる。
詳しくは、ゼオライトとしては、たとえば、粘土鉱物の１種である結晶性アルミノケイ酸塩の含水アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩等からなり、分子レベルの微細な細孔を含む三次元網目状構造を有する、天然物由来の種々の天然ゼオライトが挙げられる。 (Zeolite)
As the zeolite, as described above, various zeolites having a function of adsorbing components that cause contamination can be used.
Specifically, the zeolite is composed of, for example, a hydrous alkali metal salt of crystalline aluminosilicate, which is one of the clay minerals, an alkaline earth metal salt, and the like, and has a three-dimensional network structure including fine pores at the molecular level. Examples thereof include various natural zeolites derived from natural products.

また、ゼオライトとしては、たとえば、種々の化学物質を出発原料として合成される合成ゼオライト、あるいは石炭灰や製紙スラッジ焼却灰等から再生される人工ゼオライト等を用いることもできる。
ゼオライトの具体例としては、たとえば、方沸石、ホージャサイト、アシュクロフチン、菱沸石、グメリン沸石、レビーナイト、毛沸石、トムソン沸石、ソーダ沸石、モルデン沸石、ギスモンダイト、エジングトナイト、ゴンナルダイト、エピデスミン、濁沸石、束沸石、輝沸石、ヒル沸石、ラウバナイト、パベナイト、ブリューステライト、エピスチルバイト、ウェルサイト、メソ沸石、カイリョク石、ゼオライトＰ、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、ゼオライトＴ、ゼオライトＡ、ゼオライトＬ等が挙げられる。 Further, as the zeolite, for example, synthetic zeolite synthesized from various chemical substances as a starting material, artificial zeolite regenerated from coal ash, paper sludge incinerator ash, or the like can also be used.
Specific examples of zeolites include, for example, zeolites, hojasites, ashcroftins, rhombus stones, gumerin boiling stones, levy knights, hair boiling stones, Thomson boiling stones, soda boiling stones, morden boiling stones, gismondite, aging tonite, gonnaldite, epidesmin, and muddy boiling stones. , Bundled boiled stone, Bright boiled stone, Hill boiled stone, Laubanite, Pavenite, Brewsterite, Epistilbite, Wellsite, Meso-boiled stone, Kairyoku stone, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite Y, Zeolite T, Zeolite A, Zeolite L, etc. Be done.

これらゼオライトの１種または２種以上を用いることができる。
（活性炭）
活性炭としては、種々の製造方法によって製造された、汚染のもとになる成分を吸着する機能を有する各種の活性炭を用いることができる。
活性炭の製造方法としては、たとえば、原料を、水蒸気、二酸化炭素、空気、燃焼ガスなどの活性化ガスと高温で接触させて活性化するガス賦活法や、原料に塩化亜鉛溶液を含浸させて、不活性ガス気流中で加熱して炭化、活性化する薬品賦活法等が挙げられる。 One or more of these zeolites can be used.
(Activated carbon)
As the activated carbon, various activated carbons produced by various production methods and having a function of adsorbing components that cause pollution can be used.
Examples of the method for producing activated carbon include a gas activation method in which a raw material is brought into contact with an activating gas such as steam, carbon dioxide, air, or combustion gas at a high temperature to activate it, or a raw material is impregnated with a zinc chloride solution. Examples thereof include a chemical activation method in which carbon dioxide and activation are carried out by heating in an inert gas stream.

このうち、ガス賦活法によって活性炭を製造する原料としては、たとえば、木材、果実殻（ヤシ殻等）、竹、合成樹脂などの炭化物、褐炭、泥炭、瀝青炭、亜炭、石炭チャーなどの石炭類、石油残渣その他の炭化物が挙げられる。
また、薬品賦活法によって活性炭を製造する原料としては、たとえば、のこ屑などが挙げられる。 Among these, as raw materials for producing activated carbon by the gas activation method, for example, wood, fruit husks (palm husks, etc.), bamboo, charcoal such as synthetic resin, lignite, peat, bitumen charcoal, lignite, coal char, etc. Examples include petroleum residues and other charcoal.
Further, as a raw material for producing activated carbon by the chemical activation method, for example, sawdust and the like can be mentioned.

これら活性炭の１種または２種以上を用いることができる。
（ケイソウ土）
ケイソウ土としては、単細胞性藻類であるケイソウの遺骸を主な成分とする堆積物であるケイソウ土を任意の粒度に粉砕し、必要に応じて精製して得られた、汚染のもとになる成分を吸着する機能を有する各種のケイソウ土を用いることができる。 One or more of these activated carbons can be used.
(Diatomaceous earth)
Diatomaceous earth is a source of contamination obtained by crushing diatomaceous earth, which is a deposit mainly composed of the remains of diatomaceous earth, which is a single-celled alga, to an arbitrary particle size and purifying it as necessary. Various types of diatomaceous earth having a function of adsorbing components can be used.

これらケイソウ土の１種または２種以上を用いることができる。
（配合割合）
ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土の３種の微細多孔質粒子の、ゴムの総量１００質量部あたりの合計の配合割合Ｐは、前述したように、式(1)：
Ｐ≦Ｚ×３５＋Ｃ×２０＋Ｄ×３５ (1)
〔式中、Ｚはゼオライト、Ｃは活性炭、Ｄはケイソウ土の、それぞれ当該３種の微細多孔質粒子の総量を１としたときの質量比を示す。〕
を満足している必要がある。 One or more of these diatomaceous earths can be used.
(Mixing ratio)
As described above, the total mixing ratio P of the three types of fine porous particles of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth per 100 parts by mass of the total amount of rubber is the formula (1) :.
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z is zeolite, C is activated carbon, and D is diatomaceous earth, each of which indicates the mass ratio when the total amount of the three types of fine porous particles is 1. ]
Must be satisfied.

たとえば、微細多孔質粒子がゼオライトのみ（２種以上のゼオライトを併用する場合を含む、以下同様。）である場合には、式(1)のＺ＝１、Ｃ＝０、Ｄ＝０であるため、ゼオライトの配合割合Ｐは、ゴムの総量１００質量部あたり３５質量部以下に限定される。
また、微細多孔質粒子が活性炭のみである場合は、式(1)のＺ＝０、Ｃ＝１、Ｄ＝０であるため、活性炭の配合割合Ｐは、ゴムの総量１００質量部あたり２０質量部以下に限定される。 For example, when the fine porous particles are only zeolite (including the case where two or more kinds of zeolite are used in combination, the same applies hereinafter), Z = 1, C = 0, D = 0 in the formula (1). Therefore, the mixing ratio P of zeolite is limited to 35 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Further, when the fine porous particles are only activated carbon, Z = 0, C = 1, and D = 0 in the formula (1), so that the blending ratio P of the activated carbon is 20% by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Limited to less than a part.

微細多孔質粒子がケイソウ土のみである場合は、式(1)のＺ＝０、Ｃ＝０、Ｄ＝１であるため、ケイソウ土の配合割合Ｐは、ゴムの総量１００質量部あたり３５質量部以下に限定される。
さらに、微細多孔質粒子がゼオライト、活性炭、およびケイソウ土を、それぞれ同量ずつ含む場合は、式(1)のＺ＝１／３、Ｃ＝１／３、Ｄ＝１／３となるため、当該３種の微細多孔質粒子の合計の配合割合Ｐは、ゴムの総量１００質量部あたり３０質量部以下に限定される。 When the fine porous particles are only diatomaceous earth, Z = 0, C = 0, D = 1 in the formula (1), so that the mixing ratio P of diatomaceous earth is 35 mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Limited to less than a part.
Further, when the fine porous particles contain the same amounts of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth, Z = 1/3, C = 1/3, and D = 1/3 of the formula (1). The total compounding ratio P of the three types of fine porous particles is limited to 30 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.

上述したそれぞれの範囲より微細多孔質粒子の合計の配合割合Ｐが多い場合には、架橋後のローラ本体が硬くなりすぎて、たとえば、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性が得られない場合がある。
また、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性が低下する場合もある。 When the total compounding ratio P of the fine porous particles is larger than each of the above ranges, the roller body after cross-linking becomes too hard, and for example, appropriate flexibility suitable for use as a transfer roller can be obtained. May not be.
Further, the viscosity of the rubber composition before crosslinking at the time of heating and melting may increase, and the processability of the rubber composition may decrease.

これに対し、微細多孔質粒子の配合割合Ｐを上記の範囲とすることにより、ローラ本体の良好な柔軟性、あるいはゴム組成物の良好な加工性を維持することができる。
ただし、微細多孔質粒子が少なすぎる場合には、当該微細多孔質粒子を配合することによる、前述した汚染のもとになる成分を吸着して、当該成分の移行による汚染と、それによる画質の低下とを抑制する効果が十分に得られない場合がある。 On the other hand, by setting the blending ratio P of the fine porous particles in the above range, it is possible to maintain good flexibility of the roller body or good processability of the rubber composition.
However, if the number of fine porous particles is too small, the components that cause the above-mentioned contamination due to the inclusion of the fine porous particles are adsorbed, and the contamination due to the migration of the components and the resulting image quality are improved. The effect of suppressing the decrease may not be sufficiently obtained.

そのため、微細多孔質粒子の配合割合は、上記の範囲でも１質量部以上であるのが好ましく、５質量部以上であるのが好ましい。
かかる下限値は、微細多孔質粒子として、ゼオライト、活性炭、またはケイソウ土のうちの１種のみを用いる場合は、その微細多孔質粒子の配合割合の下限値である。
また、２種以上の微細多孔質粒子を併用する場合は、その合計の配合割合の下限値である。 Therefore, the blending ratio of the fine porous particles is preferably 1 part by mass or more, and preferably 5 parts by mass or more even in the above range.
When only one of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth is used as the fine porous particles, the lower limit is the lower limit of the mixing ratio of the fine porous particles.
When two or more kinds of fine porous particles are used in combination, it is the lower limit of the total mixing ratio.

なお、活性炭の配合割合の上限が、他の２種の微細多孔質粒子の場合よりも少ないのは、活性炭が、ゴムの補強剤としても機能して、他の２種より少量の配合でも、架橋後のローラ本体を硬くしてしまう傾向があるためである。
また、活性炭が電子導電性を有し、多量に配合すると、架橋後のゴムローラのローラ抵抗値が、たとえば、転写ローラとして適した範囲より低くなりすぎる場合があるためでもある。 The upper limit of the blending ratio of activated carbon is smaller than that of the other two types of fine porous particles, because the activated carbon also functions as a reinforcing agent for rubber, and even if it is blended in a smaller amount than the other two types. This is because the roller body after cross-linking tends to be hardened.
It is also because the activated carbon has electron conductivity and when it is blended in a large amount, the roller resistance value of the rubber roller after crosslinking may be too low, for example, in a range suitable for a transfer roller.

なお、前述した特許文献１には、ゴム組成物に配合してもよい充填剤の一例として、ゼオライトが記載されている。
しかし、特許文献１に記載の発明では、ゼオライトは、カーボンブラックその他、各種充填剤の１種として単に例示されているに過ぎず、実際にゼオライトを配合して効果を検証した実施例は、特許文献１には含まれていない。 The above-mentioned Patent Document 1 describes zeolite as an example of a filler that may be blended in a rubber composition.
However, in the invention described in Patent Document 1, zeolite is merely exemplified as one of various fillers such as carbon black, and examples in which zeolite is actually blended and the effect is verified are patented. It is not included in Document 1.

また、特許文献１には、ゼオライトを配合すると、汚染のもとになる成分を吸着し、当該成分の移行によって部材や用紙が汚染されるのを抑制して、画質の良好な画像を形成できるという、本発明に特有の効果が得られることについても、一切記載されていない。
〈ゴム〉
ゴムとしては、前述したように、少なくとも、ジエン系ゴムおよび／またはエチレンプロピレン系ゴムと、イオン導電性ゴムとが併用される。 Further, in Patent Document 1, when zeolite is blended, a component that causes contamination is adsorbed, and the transfer of the component suppresses contamination of members and paper, so that an image with good image quality can be formed. It is not described at all that the effect peculiar to the present invention can be obtained.
<Rubber>
As the rubber, as described above, at least a diene-based rubber and / or an ethylene-propylene-based rubber and an ionic conductive rubber are used in combination.

とくに、シリコーンゴム等の他のゴムを含まない（除く）状態で、ジエン系ゴムおよび／またはエチレンプロピレンゴム、ならびにイオン導電性ゴムのみを、ゴムとして併用するのが好ましい。
このうち、ジエン系ゴムおよび／またはエチレンプロピレン系ゴムは、とくにローラ本体に、ゴムとしての良好な特性、すなわち柔軟で、しかも圧縮永久ひずみが小さくヘタリを生じにくい特性を付与するために機能する。 In particular, it is preferable to use only diene-based rubber and / or ethylene propylene rubber and ionic conductive rubber as rubber in a state where other rubbers such as silicone rubber are not contained (excluded).
Of these, the diene-based rubber and / or the ethylene-propylene-based rubber functions in particular to impart good properties as a rubber to the roller body, that is, a property that is flexible, has a small compression set, and is less likely to cause settling.

また、イオン導電性ゴムは、ローラ本体に適度のイオン導電性を付与して、ゴムローラのローラ抵抗値を、たとえば、転写ローラとして適した範囲に調整するために機能する。
（ジエン系ゴム）
ジエン系ゴムとしては、たとえば、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）等が挙げられる。 Further, the ion conductive rubber functions to impart appropriate ion conductivity to the roller body and adjust the roller resistance value of the rubber roller to a range suitable for, for example, a transfer roller.
(Diene rubber)
Examples of the diene rubber include natural rubber, isoprene rubber (IR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), styrene butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), and chloroprene rubber (CR).

とくに、ジエン系ゴムとしては、ＮＢＲ、ＳＢＲ、およびＢＲの３種のうちの少なくとも１種が好ましい。
・ＮＢＲ
ＮＢＲとしては、アクリロニトリル含量が２４％以下である低ニトリルＮＢＲ、２５～３０％である中ニトリルＮＢＲ、３１～３５％である中高ニトリルＮＢＲ、３６～４２％である高ニトリルＮＢＲ、４３％以上である極高ニトリルＮＢＲが、いずれも使用可能である。 In particular, as the diene rubber, at least one of three types, NBR, SBR, and BR, is preferable.
・ NBR
The NBR includes low nitrile NBR having an acrylonitrile content of 24% or less, medium nitrile NBR having 25 to 30%, medium and high nitrile NBR having 31 to 35%, and high nitrile NBR having an acrylonitrile content of 36 to 42%, and 43% or more. Any ultra-high nitrile NBR can be used.

また、ＮＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＮＢＲを用いるのが好ましい。
これらＮＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
・ＳＢＲ
ＳＢＲとしては、スチレンと１，３－ブタジエンとを、乳化重合法、溶液重合法等の種々の重合法によって共重合させて合成される種々のＳＢＲが、いずれも使用可能である。 Further, as the NBR, there are an oil-extended type in which the flexibility is adjusted by adding wrought oil and a non-oil-extended type in which no wrought oil is added. In the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor and the like. It is preferable to use a non-oil-extending type NBR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
One or more of these NBRs can be used.
・ SBR
As the SBR, various SBRs synthesized by copolymerizing styrene and 1,3-butadiene by various polymerization methods such as an emulsion polymerization method and a solution polymerization method can be used.

また、ＳＢＲとしては、スチレン含量によって分類される高スチレンタイプ、中スチレンタイプ、および低スチレンタイプのＳＢＲがあるが、このいずれも使用可能である。
さらに、ＳＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＳＢＲを用いるのが好ましい。 Further, as the SBR, there are high styrene type, medium styrene type, and low styrene type SBR classified according to the styrene content, and any of these can be used.
Further, as the SBR, there are an oil-extended type in which extensibility oil is added to adjust the flexibility and a non-oil-extended type in which no extension oil is added. It is preferable to use a non-oil-extending type SBR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.

これらＳＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
・ＢＲ
ＢＲとしては、分子中にポリブタジエン構造を備え、架橋性を有する種々のＢＲが、いずれも使用可能である。
とくに、低温から高温までの広い温度範囲でゴムとしての良好な特性を発現しうる、シス－１，４結合の含量が９５％以上の高シスＢＲが好ましい。 One or more of these SBRs can be used.
・ BR
As the BR, various BRs having a polybutadiene structure in the molecule and having crosslinkability can be used.
In particular, a high cis BR having a cis-1,4 bond content of 95% or more, which can exhibit good properties as a rubber in a wide temperature range from low temperature to high temperature, is preferable.

また、ＢＲとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＢＲを用いるのが好ましい。
これらＢＲの１種または２種以上を用いることができる。
（エチレンプロピレン系ゴム）
エチレンプロピレン系ゴムとしては、エチレンとプロピレンの共重合体であるエチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、およびエチレンとプロピレンとジエンの共重合体であるエチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）が挙げられ、とくにＥＰＤＭが好ましい。 Further, there are two types of BR, one is an oil-extended type in which extensibility oil is added to adjust the flexibility, and the other is a non-oil-extended type in which extension oil is not added. It is preferable to use a non-oil-extending type BR that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.
One or more of these BRs can be used.
(Ethylene propylene rubber)
Examples of the ethylene propylene rubber include ethylene propylene rubber (EPM) which is a copolymer of ethylene and propylene, and ethylene propylene diene rubber (EPDM) which is a copolymer of ethylene, propylene and diene, and EPDM is particularly preferable. ..

ＥＰＤＭとしては、エチレン、プロピレン、およびジエンを共重合させた種々の共重合体を用いることができる。
ジエンとしては、エチリデンノルボルネン（ＥＮＢ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）等が挙げられる。
また、ＥＰＤＭとしては、伸展油を加えて柔軟性を調整した油展タイプのものと、加えない非油展タイプのものとがあるが、本発明では、やはり感光体等の汚染を防止するために、ブリード物質となりうる伸展油を含まない非油展タイプのＥＰＤＭを用いるのが好ましい。 As the EPDM, various copolymers obtained by copolymerizing ethylene, propylene, and diene can be used.
Examples of the diene include ethylidene norbornene (ENB) and dicyclopentadiene (DCPD).
Further, as EPDM, there are an oil-extended type in which wrought oil is added to adjust the flexibility and a non-oil-extended type in which wrought oil is not added. However, in the present invention, in order to prevent contamination of the photoconductor and the like. In addition, it is preferable to use a non-oil-extending type EPDM that does not contain spreading oil that can be a bleeding substance.

これらＥＰＤＭの１種または２種以上を用いることができる。
（イオン導電性ゴム）
イオン導電性ゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリンゴム、ポリエーテルゴム等が挙げられる。
このうちエピクロルヒドリンゴムとしては、たとえば、エピクロルヒドリン単独重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド二元共重合体（ＥＣＯ）、エピクロルヒドリン－プロピレンオキサイド二元共重合体、エピクロルヒドリン－アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル三元共重合体（ＧＥＣＯ）、エピクロルヒドリン－プロピレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル三元共重合体、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド－プロピレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル四元共重合体等が挙げられる。 One or more of these EPDMs can be used.
(Ion conductive rubber)
Examples of the ion conductive rubber include epichlorohydrin rubber and polyether rubber.
Among these, the epichlorohydrin rubber includes, for example, epichlorohydrin homopolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide binary copolymer (ECO), epichlorohydrin-propylene oxide binary copolymer, epichlorohydrin-allyl glycidyl ether binary copolymer, epichlorohydrin-. Examples thereof include ethylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer (GECO), epichlorohydrin-propylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer, epichlorohydrin-ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether quaternary copolymer and the like.

またポリエーテルゴムとしては、たとえば、エチレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル二元共重合体、エチレンオキサイド－プロピレンオキサイド－アリルグリシジルエーテル三元共重合体等が挙げられる。
中でも、エチレンオキサイドを含む共重合体、とくにＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯが好ましい。 Examples of the polyether rubber include ethylene oxide-allyl glycidyl ether binary copolymer, ethylene oxide-propylene oxide-allyl glycidyl ether ternary copolymer and the like.
Of these, copolymers containing ethylene oxide, particularly ECO and / or GECO, are preferred.

ＥＣＯおよび／またはＧＥＣＯにおけるエチレンオキサイド含量は、いずれも３０モル％以上、とくに５０モル％以上であるのが好ましく、８０モル％以下であるのが好ましい。
エチレンオキサイドは、ゴムローラのローラ抵抗値を下げる働きをする。
しかし、エチレンオキサイド含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ゴムローラのローラ抵抗値を十分に低下できない場合がある。 The ethylene oxide content in ECO and / or GECO is preferably 30 mol% or more, particularly preferably 50 mol% or more, and preferably 80 mol% or less.
Ethylene oxide works to lower the roller resistance value of the rubber roller.
However, if the ethylene oxide content is less than this range, such an action cannot be sufficiently obtained, and therefore the roller resistance value of the rubber roller may not be sufficiently reduced.

一方、エチレンオキサイド含量が上記の範囲を超える場合には、エチレンオキサイドの結晶化が起こり、分子鎖のセグメント運動が妨げられるため、却ってゴムローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
また、架橋後のローラ本体が硬くなりすぎたり、架橋前のゴム組成物の、加熱溶融時の粘度が上昇して、当該ゴム組成物の加工性が低下したりする場合もある。 On the other hand, when the ethylene oxide content exceeds the above range, crystallization of ethylene oxide occurs and the segment movement of the molecular chain is hindered, so that the roller resistance value of the rubber roller tends to increase.
In addition, the roller body after cross-linking may become too hard, or the viscosity of the rubber composition before cross-linking at the time of heating and melting may increase, and the processability of the rubber composition may decrease.

ＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量の残量である。
すなわち、エピクロルヒドリン含量は２０モル％以上であるのが好ましく、７０モル％以下、とくに５０モル％以下であるのが好ましい。
また、ＧＥＣＯにおけるアリルグリシジルエーテル含量は０．５モル％以上、とくに２モル％以上であるのが好ましく、１０モル％以下、とくに５モル％以下であるのが好ましい。 The epichlorohydrin content in ECO is the remaining amount of ethylene oxide content.
That is, the epichlorohydrin content is preferably 20 mol% or more, preferably 70 mol% or less, and particularly preferably 50 mol% or less.
The allyl glycidyl ether content in GECO is preferably 0.5 mol% or more, particularly preferably 2 mol% or more, and preferably 10 mol% or less, particularly 5 mol% or less.

アリルグリシジルエーテルは、それ自体が側鎖として、自由体積を確保するために機能することにより、エチレンオキサイドの結晶化を抑制して、ゴムローラのローラ抵抗値を低下させる働きをする。
しかし、アリルグリシジルエーテル含量がこの範囲未満では、かかる働きが十分に得られないため、ゴムローラのローラ抵抗値を十分に低下できない場合がある。 The allyl glycidyl ether itself functions as a side chain to secure a free volume, thereby suppressing the crystallization of ethylene oxide and lowering the roller resistance value of the rubber roller.
However, if the allyl glycidyl ether content is less than this range, such an action cannot be sufficiently obtained, and therefore the roller resistance value of the rubber roller may not be sufficiently reduced.

一方、アリルグリシジルエーテルは、ＧＥＣＯの架橋時に架橋点として機能する。
そのため、アリルグリシジルエーテル含量が上記の範囲を超える場合には、ＧＥＣＯの架橋密度が高くなりすぎることによって分子鎖のセグメント運動が妨げられて、却ってゴムローラのローラ抵抗値が上昇する傾向がある。
ＧＥＣＯにおけるエピクロルヒドリン含量は、エチレンオキサイド含量、およびアリルグリシジルエーテル含量の残量である。 On the other hand, allyl glycidyl ether functions as a cross-linking point when cross-linking GECO.
Therefore, when the allyl glycidyl ether content exceeds the above range, the crosslink density of GECO becomes too high, which hinders the segment movement of the molecular chain, and on the contrary, the roller resistance value of the rubber roller tends to increase.
The epichlorohydrin content in GECO is the remaining amount of ethylene oxide content and allyl glycidyl ether content.

すなわち、エピクロルヒドリン含量は１０モル％以上、とくに１９．５モル％以上であるのが好ましく、６９．５モル％以下、とくに６０モル％以下であるのが好ましい。
なおＧＥＣＯとしては、先に説明した３種の単量体を共重合させた狭義の意味での共重合体の他に、エピクロルヒドリン－エチレンオキサイド共重合体（ＥＣＯ）をアリルグリシジルエーテルで変性した変性物も知られている。 That is, the epichlorohydrin content is preferably 10 mol% or more, particularly preferably 19.5 mol% or more, and preferably 69.5 mol% or less, particularly 60 mol% or less.
As GECO, in addition to the copolymer in the narrow sense obtained by copolymerizing the three kinds of monomers described above, modification of epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) modified with allyl glycidyl ether. Things are also known.

本発明では、このいずれのＧＥＣＯも使用可能である。
これらイオン導電性ゴムの１種または２種以上を用いることができる。
（配合割合）
イオン導電性ゴムの配合割合は、ゴムの総量１００質量部中の４０質量部以上、とくに４５質量部以上であるのが好ましく、６０質量部以下、とくに５５質量部以下であるのが好ましい。 In the present invention, any of these GECOs can be used.
One or more of these ion conductive rubbers can be used.
(Mixing ratio)
The blending ratio of the ion conductive rubber is preferably 40 parts by mass or more, particularly 45 parts by mass or more, and more preferably 60 parts by mass or less, particularly 55 parts by mass or less, out of 100 parts by mass of the total amount of rubber.

ジエン系ゴムおよび／またはエチレンプロピレン系ゴムの配合割合は、イオン導電性ゴムの残量である。
すなわち、イオン導電性ゴムの配合割合を上記範囲内の所定値に設定した際にゴムの総量が１００質量部となるように、ジエン系ゴムおよび／またはエチレンプロピレン系ゴムの配合割合を設定すればよい。 The blending ratio of the diene-based rubber and / or the ethylene-propylene-based rubber is the remaining amount of the ionic conductive rubber.
That is, if the compounding ratio of the diene rubber and / or the ethylene propylene rubber is set so that the total amount of the rubber becomes 100 parts by mass when the compounding ratio of the ion conductive rubber is set to a predetermined value within the above range. good.

イオン導電性ゴムの配合割合が上記の範囲未満、または上記の範囲を超える場合には、このいずれにおいても、ゴムローラのローラ抵抗値を、たとえば、転写ローラとして適した範囲に調整できない場合がある。
また、イオン導電性ゴムの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に、ジエン系ゴムおよび／またはエチレンプロピレン系ゴムの割合が少なくなって、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与できない場合もある。 When the compounding ratio of the ion conductive rubber is less than the above range or exceeds the above range, the roller resistance value of the rubber roller may not be adjusted to a range suitable for a transfer roller, for example.
Further, when the compounding ratio of the ion conductive rubber exceeds the above range, the ratio of the diene-based rubber and / or the ethylene-propylene-based rubber is relatively small, and the roller body is good as the above-mentioned rubber. It may not be possible to impart various characteristics.

これに対し、イオン導電性ゴムの配合割合を上記の範囲とすることにより、ゴムローラのローラ抵抗値を、たとえば、転写ローラとして適した範囲に調整することができる。
また、ローラ本体に、ゴムとしての良好な特性を付与することもできる。
〈架橋成分〉
架橋成分としては、ゴムを架橋させるための架橋剤と、当該架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤とを併用するのが好ましい。 On the other hand, by setting the blending ratio of the ion conductive rubber in the above range, the roller resistance value of the rubber roller can be adjusted to a range suitable for, for example, a transfer roller.
Further, it is possible to impart good characteristics as rubber to the roller body.
<Crosslinking component>
As the cross-linking component, it is preferable to use a cross-linking agent for cross-linking the rubber and a cross-linking accelerator for promoting the cross-linking of the rubber by the cross-linking agent in combination.

このうち架橋剤としては、たとえば、硫黄系架橋剤、チオウレア系架橋剤、トリアジン誘導体系架橋剤、過酸化物系架橋剤、各種モノマー等が挙げられる。
架橋剤は、組み合わせるゴムの種類に応じて、適宜選択することができる。
たとえば、ゴムが、いずれも硫黄架橋性を有するジエン系ゴムおよび／またはＥＰＤＭと、ＧＥＣＯとの組み合わせである場合、架橋剤としては、硫黄系架橋剤を用いればよい。 Among these, examples of the cross-linking agent include sulfur-based cross-linking agents, thiourea-based cross-linking agents, triazine derivative-based cross-linking agents, peroxide-based cross-linking agents, and various monomers.
The cross-linking agent can be appropriately selected depending on the type of rubber to be combined.
For example, when the rubber is a combination of a diene rubber and / or EPDM having sulfur cross-linking property and GECO, a sulfur-based cross-linking agent may be used as the cross-linking agent.

また、たとえば、イオン導電性ゴムが硫黄架橋性を有しないＥＣＯである場合、架橋剤としては、ジエン系ゴムおよび／またはＥＰＤＭを架橋するための硫黄系架橋剤と、ＥＣＯを架橋するためのチオウレア系架橋剤とを併用すればよい。
（硫黄系架橋剤）
硫黄系架橋剤としては、たとえば、粉末硫黄、オイル処理粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、分散性硫黄等の硫黄や、あるいはテトラメチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ－ジチオビスモルホリン等の有機含硫黄化合物などが挙げられ、とくに硫黄が好ましい。 Further, for example, when the ion conductive rubber is an ECO having no sulfur cross-linking property, the cross-linking agent includes a sulfur-based cross-linking agent for cross-linking the diene rubber and / or EPDM, and a thiourea for cross-linking the ECO. It may be used in combination with a system cross-linking agent.
(Sulfur-based cross-linking agent)
Examples of the sulfur-based cross-linking agent include sulfur such as powdered sulfur, oil-treated powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, and dispersible sulfur, or organic sulfur-containing compounds such as tetramethylthium disulfide and N, N-dithiobismorpholine. Such as, sulfur is particularly preferable.

硫黄の配合割合は、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり０．５質量部以上であるのが好ましく、２質量部以下であるのが好ましい。
なお、たとえば、硫黄としてオイル処理粉末硫黄、分散性硫黄等を使用する場合、上記配合割合は、それぞれの中に含まれる有効成分としての硫黄自体の割合とする。 The mixing ratio of sulfur is preferably 0.5 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, preferably 2 parts by mass or less, in consideration of imparting the above-mentioned good characteristics as rubber to the roller body. Is preferable.
For example, when oil-treated powdered sulfur, dispersible sulfur, or the like is used as sulfur, the above-mentioned compounding ratio is the ratio of sulfur itself as an active ingredient contained therein.

また、架橋剤として有機含硫黄化合物を使用する場合、その配合割合は、分子中に含まれる硫黄の、ゴムの総量１００質量部あたりの割合が上記の範囲となるように調整するのが好ましい。
（架橋促進剤）
硫黄系架橋剤によるゴムの架橋を促進するための架橋促進剤としては、たとえば、チアゾール系促進剤、チウラム系促進剤、スルフェンアミド系促進剤、ジチオカルバミン酸塩系促進剤等の１種または２種以上が挙げられる。 When an organic sulfur-containing compound is used as the cross-linking agent, the blending ratio thereof is preferably adjusted so that the ratio of sulfur contained in the molecule per 100 parts by mass of the total amount of rubber is within the above range.
(Crosslink accelerator)
As the cross-linking accelerator for promoting the cross-linking of rubber by the sulfur-based cross-linking agent, for example, one or 2 of a thiazole-based accelerator, a thiuram-based accelerator, a sulfenamide-based accelerator, a dithiocarbamate-based accelerator and the like. More than seeds can be mentioned.

このうち、チウラム系促進剤とチアゾール系促進剤とを併用するのが好ましい。
チウラム系促進剤としては、たとえば、テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド等の１種または２種以上が挙げられる。 Of these, it is preferable to use a thiuram-based accelerator and a thiazole-based accelerator in combination.
Examples of the thiuram-based accelerator include one or more of tetramethylthium monosulfide, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutylthium disulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide and the like.

またチアゾール系促進剤としては、たとえば、２－メルカプトベンゾチアゾール、ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド、２－メルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩、２－メルカプトベンゾチアゾールのシクロヘキシルアミン塩、２－（４′－モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール等の１種または２種以上が挙げられる。
上記２種の架橋促進剤の併用系において、硫黄系架橋剤によるゴムの架橋を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、チウラム系促進剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．３質量部以上、３質量部以下であるのが好ましい。 Examples of the thiazole-based accelerator include 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, 2-mercaptobenzothiazole zinc salt, 2-mercaptobenzothiazole cyclohexylamine salt, and 2- (4'). -Morholinodithio) One or more of benzothiazole and the like can be mentioned.
Considering that the effect of promoting the cross-linking of rubber by the sulfur-based cross-linking agent is sufficiently exhibited in the combined system of the above two kinds of cross-linking accelerators, the blending ratio of the thiuram-based accelerator is per 100 parts by mass of the total amount of rubber. It is preferably 0.3 parts by mass or more and 3 parts by mass or less.

また、チアゾール系促進剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．３質量部以上、２質量部以下であるのが好ましい。
（チオウレア系架橋剤）
チオウレア系架橋剤としては、分子中にチオウレア構造を有し、ＥＣＯの架橋剤として機能しうる種々のチオウレア化合物が使用可能である。 The blending ratio of the thiazole-based accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more and 2 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
(Ciourea cross-linking agent)
As the thiourea-based cross-linking agent, various thiourea compounds having a thiourea structure in the molecule and capable of functioning as a cross-linking agent for ECO can be used.

チオウレア系架橋剤としては、たとえば、エチレンチオウレア、Ｎ,Ｎ′－ジフェニルチオウレア、トリメチルチオウレア、式(2)：
（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１ＮＨ）_２Ｃ＝Ｓ (2)
〔式中、ｎは１～１２の整数を示す。〕で表されるチオウレア、テトラメチルチオウレア等の１種または２種以上が挙げられ、とくにエチレンチオウレアが好ましい。 Examples of the thiourea-based cross-linking agent include ethylene thiourea, N, N'-diphenylthiourea, trimethylthiourea, and formula (2) :.
(C _n H _{2n + 1} NH) ₂ C = S (2)
[In the formula, n represents an integer of 1 to 12. ], One or more of thiourea, tetramethylthiourea and the like, and ethylene thiourea is particularly preferable.

チオウレア系架橋剤の配合割合は、ローラ本体に、前述したゴムとしての良好な特性を付与すること等を考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり０．３質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。
（架橋促進剤）
チオウレア系架橋剤には、当該チオウレア系架橋剤によるＥＣＯの架橋反応を促進する種々の架橋促進剤を併用してもよい。 The blending ratio of the thiourea-based cross-linking agent is preferably 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, in consideration of imparting the above-mentioned good characteristics as rubber to the roller body. It is preferably less than or equal to parts by mass.
(Crosslink accelerator)
As the thiourea-based cross-linking agent, various cross-linking promoters that promote the cross-linking reaction of ECO by the thiourea-based cross-linking agent may be used in combination.

架橋促進剤としては、たとえば、１,３－ジフェニルグアニジン、１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジン、１－ｏ－トリルビグアニド等のグアニジン系促進剤などの１種または２種以上が挙げられ、とくに１，３－ジ－ｏ－トリルグアニジンが好ましい。
架橋促進剤の配合割合は、架橋反応を促進する効果を十分に発現させることを考慮すると、ゴムの総量１００質量部あたり０．３質量部以上であるのが好ましく、１質量部以下であるのが好ましい。 Examples of the cross-linking accelerator include one or more of guanidine-based accelerators such as 1,3-diphenylguanidine, 1,3-di-o-tolylguanidine, and 1-o-tolylbiguanide. In particular, 1,3-di-o-tolylguanidine is preferable.
The blending ratio of the cross-linking accelerator is preferably 0.3 parts by mass or more per 100 parts by mass of the total amount of rubber, and is preferably 1 part by mass or less, considering that the effect of promoting the cross-linking reaction is sufficiently exhibited. Is preferable.

〈その他〉
ゴム組成物には、さらに必要に応じて、各種の添加剤を配合してもよい。
添加剤としては、たとえば、受酸剤等が挙げられる。
受酸剤は、前述したように、架橋時にエピクロルヒドリンゴム等から発生した塩素系ガス中の塩素を捕捉して、塩素系ガスが遊離状態でゴムローラ内に残留したり、それによって架橋阻害や感光体の汚染等が生じたりするのを抑制するために機能する。 <others>
Various additives may be further added to the rubber composition, if necessary.
Examples of the additive include an acid receiving agent and the like.
As described above, the acid receiving agent captures chlorine in the chlorine-based gas generated from epichlorohydrin rubber or the like at the time of cross-linking, and the chlorine-based gas remains in the rubber roller in a free state, thereby inhibiting cross-linking or a photoconductor. It functions to prevent the occurrence of pollution.

受酸剤としては、酸受容体として作用する種々の物質を用いることができるが、中でも分散性に優れたハイドロタルサイト類またはマグサラットが好ましく、とくにハイドロタルサイト類が好ましい。
またハイドロタルサイト類等を酸化マグネシウムや酸化カリウムと併用すると、より高い受酸効果を得ることができ、感光体等の汚染をより一層確実に防止できる。 As the acid receiving agent, various substances that act as acid receptors can be used, but among them, hydrotalcites or magsarat having excellent dispersibility are preferable, and hydrotalcites are particularly preferable.
Further, when hydrotalcites and the like are used in combination with magnesium oxide and potassium oxide, a higher acid receiving effect can be obtained, and contamination of the photoconductor and the like can be prevented more reliably.

受酸剤の配合割合は、ゴムの総量１００質量部あたり０．２質量部以上、とくに０．５質量部以上であるのが好ましく、５質量部以下、とくに２質量部以下であるのが好ましい。
また添加剤としては、さらに充填剤、架橋助剤、劣化防止剤、スコーチ防止剤、可塑剤、滑剤、顔料、帯電防止剤、難燃剤、中和剤、造核剤、共架橋剤等の各種添加剤を、任意の割合で配合してもよい。 The blending ratio of the acid receiving agent is preferably 0.2 parts by mass or more, particularly preferably 0.5 parts by mass or more, and preferably 5 parts by mass or less, particularly preferably 2 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the total amount of rubber. ..
In addition, various additives such as fillers, cross-linking aids, deterioration inhibitors, scorch inhibitors, plasticizers, lubricants, pigments, antistatic agents, flame retardants, neutralizers, nucleating agents, co-crosslinking agents, etc. Additives may be blended in any proportion.

ただし、本発明のゴム組成物は、非多孔質のローラ本体を形成するためのものであるため、発泡剤、発泡助剤等の発泡成分は、添加剤として配合しない（除く）こととする。
《ゴムローラ》
図１は、本発明のゴムローラの、実施の形態の一例を示す斜視図である。
図１を参照して、この例のゴムローラ１は、上記各成分を含むゴム組成物からなる、非多孔質でかつ単層の筒状に形成されたローラ本体２を備えるとともに、ローラ本体２の中心の通孔３にシャフト４が挿通されて固定されたものである。 However, since the rubber composition of the present invention is for forming a non-porous roller body , foaming components such as a foaming agent and a foaming aid are not blended (excluded) as additives.
《Rubber roller》
FIG. 1 is a perspective view showing an example of an embodiment of the rubber roller of the present invention.
With reference to FIG. 1, the rubber roller 1 of this example includes a non-porous and single-layered tubular roller body 2 made of a rubber composition containing each of the above components, and the roller body 2 The shaft 4 is inserted and fixed in the central through hole 3.

シャフト４は、良導電性の材料、たとえば、鉄、アルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼等の金属などによって一体に形成されている。
シャフト４は、たとえば、導電性を有する接着剤を介してローラ本体２と電気的に接合され、かつ機械的に固定されるか、あるいは通孔３の内径よりも外径の大きいものを通孔３に圧入することで、ローラ本体２と電気的に接合され、かつ機械的に固定される。 The shaft 4 is integrally formed of a material having good conductivity, for example, a metal such as iron, aluminum, an aluminum alloy, or stainless steel.
The shaft 4 is electrically bonded to the roller body 2 via a conductive adhesive and is mechanically fixed, or a hole having an outer diameter larger than the inner diameter of the through hole 3 is passed through. By press-fitting into 3, it is electrically bonded to the roller main body 2 and mechanically fixed.

また、この両法を併用して、シャフト４を、ローラ本体２と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。
ゴムローラ１のローラ抵抗値Ｒ（Ω）は、当該ゴムローラの用途に応じて、その用途に適した範囲に設定することができる。
たとえば、転写ローラの場合は、温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の常温常湿環境下、下記の測定方法によって測定したローラ抵抗値Ｒ（Ω）が、常用対数値ｌｏｇＲで表して６．５以上であるのが好ましく、７．５以下であるのが好ましい。 Further, both methods may be used in combination to electrically join the shaft 4 to the roller main body 2 and mechanically fix the shaft 4.
The roller resistance value R (Ω) of the rubber roller 1 can be set in a range suitable for the application according to the application of the rubber roller.
For example, in the case of a transfer roller, the roller resistance value R (Ω) measured by the following measurement method under a normal temperature and humidity environment with a temperature of 23 ± 1 ° C. and a relative humidity of 55 ± 1% is expressed by a common logarithmic log R. It is preferably 6.5 or more, and preferably 7.5 or less.

〈ローラ抵抗値の測定〉
図２は、ゴムローラのローラ抵抗値を測定する方法を説明する図である。
図１、図２を参照して、この測定方法では、一定の回転速度で回転させることができるアルミニウムドラム６を用意し、用意したアルミニウムドラム６の外周面７に、上方から、ローラ抵抗値を測定するゴムローラ１の、ローラ本体２の外周面５を接触させる。 <Measurement of roller resistance value>
FIG. 2 is a diagram illustrating a method of measuring a roller resistance value of a rubber roller.
With reference to FIGS. 1 and 2, in this measuring method, an aluminum drum 6 capable of rotating at a constant rotation speed is prepared, and a roller resistance value is applied to the outer peripheral surface 7 of the prepared aluminum drum 6 from above. The outer peripheral surface 5 of the roller body 2 of the rubber roller 1 to be measured is brought into contact with the outer peripheral surface 5.

また、ゴムローラ１のシャフト４とアルミニウムドラム６との間に直流電源８、および抵抗９を直列に接続して計測回路１０を構成する。
直流電源８は、(－)側をシャフト４、（＋）側を抵抗９と接続する。
抵抗９の抵抗値ｒは１００Ωとする。
次いでシャフト４の両端部にそれぞれ４．９Ｎ（≒５００ｇｆ）の荷重Ｆをかけてローラ本体２をアルミニウムドラム６に圧接させた状態で、アルミニウムドラム６を３０ｒｐｍで回転させる。 Further, a DC power supply 8 and a resistor 9 are connected in series between the shaft 4 of the rubber roller 1 and the aluminum drum 6 to form a measurement circuit 10.
The DC power supply 8 is connected to the shaft 4 on the (−) side and the resistance 9 on the (+) side.
The resistance value r of the resistor 9 is 100Ω.
Next, the aluminum drum 6 is rotated at 30 rpm in a state where the roller main body 2 is pressed against the aluminum drum 6 by applying a load F of 4.9 N (≈500 gf) to both ends of the shaft 4.

そして、回転を続けながら、ゴムローラ１とアルミニウムドラム６との間に、直流電源８から直流１０００Ｖの印加電圧Ｅを印加して３０秒後に、抵抗９にかかる検出電圧Ｖを計測する。
計測した検出電圧Ｖと印加電圧Ｅ（＝１０００Ｖ）とから、ゴムローラ１のローラ抵抗値Ｒは、基本的に式(i′)：
Ｒ＝ｒ×Ｅ／Ｖ－ｒ (ｉ′)
によって求められる。 Then, while continuing the rotation, an applied voltage E of DC 1000 V is applied between the rubber roller 1 and the aluminum drum 6, and 30 seconds later, the detected voltage V applied to the resistor 9 is measured.
From the measured detection voltage V and the applied voltage E (= 1000V), the roller resistance value R of the rubber roller 1 is basically the equation (i ′) :.
R = r × E / Vr (i ′)
Is required by.

ただし式(i′)中の－ｒの項は微小とみなすことができるため、本発明では式(i)：
Ｒ＝ｒ×Ｅ／Ｖ (i)
によって求めた値でもって、ゴムローラ１のローラ抵抗値とすることとする。
また、転写ローラの場合、ローラ本体２のゴム硬さは、アスカーＣ型硬さで表して６５°以上であるのが好ましく、８５°以下であるのが好ましい。 However, since the term of −r in equation (i ′) can be regarded as a minute amount, in the present invention, equation (i):
R = r × E / V (i)
It is assumed that the roller resistance value of the rubber roller 1 is the value obtained by the above.
Further, in the case of the transfer roller, the rubber hardness of the roller body 2 is preferably 65 ° or more, and preferably 85 ° or less in terms of the Asker C type hardness.

アスカーＣ型硬さがこの範囲未満では、ローラ本体２の強度が不足してヘタリ等を生じやすくなる場合がある。
一方、アスカーＣ型硬さが上記の範囲を超える場合には、ローラ本体２が硬くなりすぎて、転写ローラとしての使用に適した適度の柔軟性が得られない場合がある。
ローラ本体２のアスカーＣ型硬さは、温度２３±１℃、相対湿度５５±１％の常温常湿環境下、日本工業規格ＪＩＳＫ７３１２_{－１９９６}「熱硬化性ポリウレタンエラストマー成形物の物理試験方法」の付属書２において援用する(社)日本ゴム協会標準規格ＳＲＩＳ０１０１「膨張ゴムの物理試験方法」に準拠したタイプＣ硬さ試験機（例えば高分子計器(株)製のアスカーゴム硬度計Ｃ型等）を用いて、下記の方法で測定した値でもって表すこととする。 If the hardness of the Asker C type is less than this range, the strength of the roller main body 2 may be insufficient and settling or the like may easily occur.
On the other hand, when the hardness of the Asker C type exceeds the above range, the roller body 2 may become too hard to obtain appropriate flexibility suitable for use as a transfer roller.
The _Ascar C-type hardness of the roller body 2 is a temperature of 23 ± 1 ° C. and a relative humidity of 55 ± 1% in a normal temperature and humidity environment. Type C hardness tester conforming to the Japan Rubber Association standard SRIS0101 "Physical test method for expanded rubber" (for example, Asker rubber hardness tester C type manufactured by Polymer Meter Co., Ltd.) Will be expressed by the value measured by the following method.

〈アスカーＣ型硬さの測定〉
ローラ本体２に挿通して固定したシャフト４の両端を支持台に固定した状態で、当該ローラ本体２の中央部に上記タイプＣ硬さ試験機の押針を押し当て、さらに４．９Ｎ（≒５００ｇｆ）の荷重を付加してアスカーＣ型硬さを測定する。
〈ゴムローラの製造〉
本発明のゴムローラ１を製造するには、まず、前述した各成分からなるゴム組成物を、押出成形機を用いて筒状に押出成形し、次いで所定の長さにカットして、加硫缶内で加圧水蒸気によって加圧、加熱して架橋させる。 <Measurement of Asker C type hardness>
With both ends of the shaft 4 inserted and fixed to the roller body 2 fixed to the support base, the push needle of the type C hardness tester is pressed against the central portion of the roller body 2 and further 4.9 N (≈). Asker C type hardness is measured by applying a load of 500 gf).
<Manufacturing of rubber rollers>
In order to manufacture the rubber roller 1 of the present invention, first, a rubber composition composed of the above-mentioned components is extruded into a tubular shape using an extrusion molding machine, and then cut into a predetermined length to form a vulcanization can. Pressurize and heat with pressurized steam inside to crosslink.

次いで、架橋させた筒状体を、オーブン等を用いて加熱して二次架橋させたのち冷却し、さらに所定の外径となるように研磨してローラ本体２を形成する。
シャフト４は、筒状体のカット後から研磨後までの任意の時点で通孔３に挿通して固定できる。
ただし、カット後、まず通孔３にシャフト４を挿通した状態で、二次架橋および研磨をするのが好ましい。 Next, the crosslinked tubular body is heated using an oven or the like for secondary cross-linking, then cooled, and further polished to have a predetermined outer diameter to form the roller main body 2.
The shaft 4 can be inserted into and fixed in the through hole 3 at any time from after the tubular body is cut to after polishing.
However, after cutting, it is preferable to first perform secondary cross-linking and polishing with the shaft 4 inserted through the through hole 3.

これにより、二次架橋時の膨張収縮による筒状体の反りや変形等を抑制できる。
また、シャフト４を中心として回転させながら研磨することで当該研磨の作業性を向上し、なおかつ外周面５のフレを抑制できる。
シャフト４は、先に説明したように、導電性を有する接着剤、特に導電性の熱硬化性接着剤を介して二次架橋前の筒状体の通孔３に挿通したのち二次架橋させるか、あるいは通孔３の内径より外径の大きいものを通孔３に圧入すればよい。 This makes it possible to suppress warpage and deformation of the tubular body due to expansion and contraction during secondary cross-linking.
Further, by polishing while rotating around the shaft 4, the workability of the polishing can be improved and the deflection of the outer peripheral surface 5 can be suppressed.
As described above, the shaft 4 is inserted into the through hole 3 of the cylindrical body before the secondary cross-linking via a conductive adhesive, particularly a conductive thermosetting adhesive, and then the shaft 4 is subjected to the secondary cross-linking. Alternatively, a cylinder having an outer diameter larger than the inner diameter of the through hole 3 may be press-fitted into the through hole 3.

前者の場合は、オーブン中での加熱によって筒状体が二次架橋されるのと同時に熱硬化性接着剤が硬化して、当該シャフト４がローラ本体２に電気的に接合されるとともに機械的に固定される。
また後者の場合は、圧入と同時に電気的な接合と機械的な固定が完了する。
また、前述したように、この両法を併用して、シャフト４を、ローラ本体２と電気的に接合し、かつ機械的に固定してもよい。 In the former case, the tubular body is secondarily crosslinked by heating in the oven, and at the same time, the thermosetting adhesive is cured, and the shaft 4 is electrically bonded to the roller body 2 and mechanically. Is fixed to.
In the latter case, electrical joining and mechanical fixing are completed at the same time as press fitting.
Further, as described above, both methods may be used in combination to electrically join the shaft 4 to the roller main body 2 and mechanically fix the shaft 4.

本発明のゴムローラ１は、たとえば、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、およびこれらの複合機等の、電子写真法を利用した画像形成装置において、前述したように転写ローラとして好適に使用できる。
ただし、本発明のゴムローラ１は、たとえば、帯電ローラ、現像ローラ、クリーニングローラ等として用いることもできる。 The rubber roller 1 of the present invention is suitable as a transfer roller as described above in an image forming apparatus using an electrophotographic method, such as a laser printer, an electrostatic copier, a plain paper facsimile machine, and a combination machine thereof. Can be used for.
However, the rubber roller 1 of the present invention can also be used as, for example, a charging roller, a developing roller, a cleaning roller, or the like.

《画像形成装置》
本発明の画像形成装置は、本発明のゴムローラ１を組み込んだことを特徴とするものである。
かかる本発明の画像形成装置としては、上述したように、レーザープリンタ、静電式複写機、普通紙ファクシミリ装置、あるいはこれらの複合機等の、電子写真法を利用した種々の画像形成装置が挙げられる。 << Image forming device >>
The image forming apparatus of the present invention is characterized by incorporating the rubber roller 1 of the present invention.
As described above, examples of the image forming apparatus of the present invention include various image forming apparatus using an electrophotographic method, such as a laser printer, an electrostatic copying machine, a plain paper facsimile machine, or a combination machine thereof. Will be.

以下に、本発明を、実施例、比較例、従来例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、必ずしもこれらの実施例、比較例に限定されるものではない。
〈実施例１〉
（ゴム組成物）
ゴムとしては、
・ＮＢＲ〔ＪＳＲ（株）製のＪＳＲ（登録商標）Ｎ２５０ＳＬ、低ニトリルＮＢＲ、アクリロニトリル含量２０％、非油展〕１０質量部、
・ＳＢＲ〔住友化学(株)製の住友ＳＢＲ１５０２、スチレン含量２３．５％、非油展〕２０質量部、
・ＢＲ〔ＪＳＲ(株)製のＪＳＲＢＲ０１、高シスＢＲ、シス－１，４結合含量９５％、非油展〕１０質量部、
・ＥＰＤＭ〔住友化学(株)製のエスプレンＥＰＤＭ５０５Ａ、エチレン含量：５０％、ジエン含量：９．５％、非油展〕１０質量部、および
・ＧＥＣＯ〔日本ゼオン(株)製のＨＹＤＲＩＮ（登録商標）Ｔ３１０８〕５０質量部
を配合した。 Hereinafter, the present invention will be further described based on Examples, Comparative Examples, and Conventional Examples, but the configuration of the present invention is not necessarily limited to these Examples and Comparative Examples.
<Example 1>
(Rubber composition)
As rubber,
NBR [JSR (registered trademark) N250SL manufactured by JSR Corporation, low nitrile NBR, acrylonitrile content 20%, non-oil spread] 10 parts by mass,
・ SBR [Sumitomo SBR1502 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., styrene content 23.5%, non-oil spread] 20 parts by mass,
BR [JSR BR01 manufactured by JSR Corporation, high cis BR, cis-1,4 bond content 95%, non-oil spread] 10 parts by mass,
EPDM [Esprene EPDM 505A manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene content: 50%, diene content: 9.5%, non-oil spread] 10 parts by mass, and GECO [HYDRIN manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd. (registered) Trademark) T3108] 50 parts by mass was blended.

そして上記ゴムの総量１００質量部を、バンバリミキサを用いて素練りしながら、まず下記表１に示す各成分のうち架橋成分以外の成分を加えて混練し、さらに架橋成分を加えて混練してゴム組成物を調製した。 Then, while kneading 100 parts by mass of the total amount of the rubber using a van varimixer, first, among the components shown in Table 1 below, components other than the cross-linking component are added and kneaded, and then the cross-linking component is added and kneaded to make the rubber. The composition was prepared.

表１中の各成分は下記のとおり。なお表１中の質量部は、ゴムの総量１００質量部あたりの質量部である。
ゼオライト：天然ゼオライト〔日東粉化工業(株)製のＳＰ＃２３００〕
受酸剤：ハイドロタルサイト類〔協和化学工業(株)製のＤＨＴ－４Ａ－２〕
架橋剤：粉末硫黄〔鶴見化学工業(株)製〕
架橋促進剤ＤＭ：ジ－２－ベンゾチアゾリルジスルフィド〔ＳｈａｎｄｏｎｇＳｈａｎｘｉａｎＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．Ｌｔｄ．製の商品名ＳＵＮＳＩＮＥＭＢＴＳ〕
架橋促進剤ＴＳ：テトラメチルチウラムジスルフィド〔三新化学工業(株)製のサンセラー（登録商標）ＴＳ〕
（ゴムローラ）
調製したゴム組成物を押出成形機に供給して外径φ１５ｍｍ、内径φ４．５ｍｍの筒状に押出成形した後、所定の長さにカットして外径φ３．５ｍｍの架橋用の仮のシャフトに装着した。 Each component in Table 1 is as follows. The parts by mass in Table 1 are parts by mass per 100 parts by mass of the total amount of rubber.
Zeolite: Natural Zeolite [SP # 2300 manufactured by Nitto Powder Industry Co., Ltd.]
Acid receiving agent: Hydrotalcites [DHT-4A-2 manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]
Crosslinking agent: Sulfur powder [manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.]
Crosslinking accelerator DM: di-2-benzothiazolyl disulfide [Shandong Shanxian Chemical Co., Ltd. Ltd. Product name SUNSINE MBTS]
Crosslinking accelerator TS: Tetramethylthiuram disulfide [Sunceller (registered trademark) TS manufactured by Sanshin Chemical Industry Co., Ltd.]
(Rubber roller)
The prepared rubber composition is supplied to an extruder, extruded into a cylinder having an outer diameter of φ15 mm and an inner diameter of φ4.5 mm, cut to a predetermined length, and a temporary shaft for cross-linking with an outer diameter of φ3.5 mm. I attached it to.

次いで、加硫缶内で、加圧水蒸気によって１２０℃×１０分間、次いで１６０℃×２０分間の加圧、加熱をしてゴムを架橋させた。
次いで、架橋させた筒状体を、外周面に導電性の熱硬化性接着剤を塗布した外径φ６ｍｍのシャフト４に装着し直して、オーブン中で１６０℃×６０分間加熱して二次架橋させるとともに、熱硬化性接着剤を硬化させてシャフト４と電気的に接合し、かつ機械的に固定した。 Then, in the vulcanization can, the rubber was crosslinked by pressurizing and heating with pressurized steam for 120 ° C. × 10 minutes and then 160 ° C. × 20 minutes.
Next, the crosslinked tubular body is reattached to the shaft 4 having an outer diameter of φ6 mm coated with a conductive thermosetting adhesive on the outer peripheral surface, and heated in an oven at 160 ° C. for 60 minutes for secondary cross-linking. At the same time, the thermosetting adhesive was cured to be electrically bonded to the shaft 4 and mechanically fixed.

そして、筒状体の両端を整形したのち、その外周面５を、円筒研削盤を用いてトラバース研削することで外径をφ１３ｍｍ（公差±０．１ｍｍ）に仕上げてローラ本体２を形成し、ゴムローラ１を製造した。
〈実施例２〉
ゼオライトに代えて、同量の活性炭〔(株)クラレ製のクラレコール（登録商標）ＰＫ－Ｄ〕を配合したこと以外は実施例１と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ１を製造した。 Then, after shaping both ends of the tubular body, the outer peripheral surface 5 is traverse-ground using a cylindrical grinding machine to finish the outer diameter to φ13 mm (tolerance ± 0.1 mm) to form the roller body 2. The rubber roller 1 was manufactured.
<Example 2>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of activated carbon [Kuraraycol (registered trademark) PK-D manufactured by Kuraray Co., Ltd.] was blended in place of zeolite to produce a rubber roller 1. bottom.

〈実施例３〉
ゼオライトに代えて、同量のケイソウ土〔昭和化学工業(株)製のトプコ（登録商標）Ｎｏ．５４〕を配合したこと以外は実施例１と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ１を製造した。
〈実施例４〉
ゴムの総量１００質量部あたり、実施例１～３で使用したのと同じゼオライト２．０質量部、活性炭２．０質量部、およびケイソウ土２．０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ１を製造した。 <Example 3>
Instead of zeolite, the same amount of diatomaceous earth [Topco (registered trademark) No. manufactured by Showa Chemical Industry Co., Ltd. A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 54] was blended, and a rubber roller 1 was manufactured.
<Example 4>
Example 1 except that 2.0 parts by mass of the same zeolite used in Examples 1 to 3, 2.0 parts by mass of activated charcoal, and 2.0 parts by mass of diatom soil were blended per 100 parts by mass of the total amount of rubber. A rubber composition was prepared in the same manner as in the above, and a rubber roller 1 was manufactured.

〈実施例５、比較例１〉
ゼオライトの配合割合を、ゴムの総量１００質量部あたり３５．０質量部（実施例５）、４０．０質量部（比較例１）としたこと以外は実施例１と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ１を製造した。
〈実施例６、比較例２〉
活性炭の配合割合を、ゴムの総量１００質量部あたり２０．０質量部（実施例６）、２５．０質量部（比較例２）としたこと以外は実施例２と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ１を製造した。 <Example 5, Comparative Example 1>
The rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that the mixing ratio of zeolite was 35.0 parts by mass (Example 5) and 40.0 parts by mass (Comparative Example 1) per 100 parts by mass of the total amount of rubber. It was prepared and the rubber roller 1 was manufactured.
<Example 6, Comparative Example 2>
The rubber composition was prepared in the same manner as in Example 2 except that the blending ratio of the activated carbon was 20.0 parts by mass (Example 6) and 25.0 parts by mass (Comparative Example 2) per 100 parts by mass of the total amount of rubber. It was prepared and the rubber roller 1 was manufactured.

〈実施例７、比較例３〉
ケイソウ土の配合割合を、ゴムの総量１００質量部あたり３５．０質量部（実施例７）、４０．０質量部（比較例３）としたこと以外は実施例３と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ１を製造した。
〈従来例１〉
ゼオライトを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にしてゴム組成物を調製し、ゴムローラ１を製造した。 <Example 7, Comparative Example 3>
The rubber composition was the same as in Example 3 except that the mixing ratio of diatomaceous earth was 35.0 parts by mass (Example 7) and 40.0 parts by mass (Comparative Example 3) per 100 parts by mass of the total amount of rubber. Was prepared to produce a rubber roller 1.
<Conventional example 1>
A rubber composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that zeolite was not blended, and a rubber roller 1 was manufactured.

〈汚染の有無評価〉
（試験１）
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ１のローラ本体２を、レーザープリンタ〔(株)日本ＨＰ製のＨＰＬａｓｅｒＪｅｔ（登録商標）Ｐ１６０６ｄｎ〕のカートリッジから取り出した感光体に圧接させた状態で、温度４０℃、相対湿度９０％の高温高湿環境下で静置した。 <Evaluation of contamination>
(Test 1)
A state in which the roller body 2 of the rubber roller 1 manufactured in Examples, Comparative Examples, and Conventional Examples is pressed against a photoconductor taken out from a cartridge of a laser printer [HP LaserJet (registered trademark) P1606 dn manufactured by HP Japan Co., Ltd.]. Then, it was allowed to stand in a high temperature and high humidity environment with a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90%.

圧接の荷重は、シャフト４の片側あたり４．９Ｎ（≒５００ｇｆ）、両側で９．８Ｎ（≒１ｋｇｆ）とした。
そして、１週間経過後に圧接を解除した感光体を再びカートリッジに組み込んでレーザープリンタにセットし、黒ベタの画像を１０枚連続して画像形成して、画像不良の有無を確認した。 The pressure welding load was 4.9 N (≈500 gf) per side of the shaft 4 and 9.8 N (≈1 kgf) on both sides.
Then, after one week had passed, the photoconductor whose pressure contact was released was reassembled in the cartridge and set in the laser printer, and 10 solid black images were continuously formed to confirm the presence or absence of image defects.

（試験２）
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ１のローラ本体２を、アルミホイルの表面に圧接させた状態で、温度４０℃、相対湿度９０％の高温高湿環境下で静置した。
圧接の荷重は、シャフト４の片側あたり４．９Ｎ（≒５００ｇｆ）、両側で９．８Ｎ（≒１ｋｇｆ）とした。 (Test 2)
The roller body 2 of the rubber roller 1 manufactured in Examples, Comparative Examples, and Conventional Examples was allowed to stand in a high-temperature and high-humidity environment at a temperature of 40 ° C. and a relative humidity of 90% in a state of being pressed against the surface of aluminum foil.
The pressure welding load was 4.9 N (≈500 gf) per side of the shaft 4 and 9.8 N (≈1 kgf) on both sides.

そして、１週間経過後に圧接を解除したアルミホイルの表面を、顕微鏡で観察して、圧接痕の有無を確認した。
（評価）
試験１で形成した１０枚の画像に全く画像不良が見られず、しかも試験２で圧接痕が確認されなかったものを汚染なし良好（○）と評価した。 Then, the surface of the aluminum foil whose pressure welding was released after one week had passed was observed with a microscope to confirm the presence or absence of pressure welding marks.
(evaluation)
The 10 images formed in Test 1 in which no image defects were observed and no pressure contact marks were confirmed in Test 2 were evaluated as good without contamination (◯).

一方、試験１で形成した１０枚の画像に１枚でも画像不良が見られたもの、および／または試験２で圧接痕が確認されたものを汚染あり不良（×）と評価した。
〈ゴム硬さ評価〉
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ１のローラ本体２の、温度２３℃、相対湿度５５％の常温常湿環境下でのアスカーＣ型硬さを、先に説明した測定方法に則って測定した。 On the other hand, those in which even one image defect was found in the 10 images formed in Test 1 and / or those in which pressure contact marks were confirmed in Test 2 were evaluated as defective (x) with contamination.
<Rubber hardness evaluation>
The hardness of the Asker C type of the roller body 2 of the rubber roller 1 manufactured in Examples, Comparative Examples, and Conventional Examples under a normal temperature and humidity environment at a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% was measured according to the measurement method described above. Was measured.

そして、アスカーＣ型硬さが６５°以上、８５°以下のものを良好（○）、６５°未満のもの、および８５°を超えるものを不良（×）と評価した。
〈ローラ抵抗値の評価〉
実施例、比較例、従来例で製造したゴムローラ１の、温度２３℃、相対湿度５５％の常温常湿環境下でのローラ抵抗値Ｒ（Ω）を、先に説明した測定方法に則って測定した。 Then, those having an Asker C type hardness of 65 ° or more and 85 ° or less were evaluated as good (◯), those having an Asker C type hardness of less than 65 °, and those having a hardness exceeding 85 ° were evaluated as defective (×).
<Evaluation of roller resistance value>
Measure the roller resistance value R (Ω) of the rubber rollers 1 manufactured in Examples, Comparative Examples, and Conventional Examples in a normal temperature and humidity environment with a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 55% according to the measurement method described above. bottom.

そして、測定したローラ抵抗値Ｒ（Ω）が、常用対数値ｌｏｇＲで表して６．５以上、７．５以下であるものを良好（○）、６．５未満のもの、および７．５を超えるものを不良（×）と評価した。
以上の結果を表２、表３に示す。 When the measured roller resistance value R (Ω) is 6.5 or more and 7.5 or less in terms of the common logarithmic value logR, it is good (○), less than 6.5, and 7.5. Those exceeding the limit were evaluated as defective (x).
The above results are shown in Tables 2 and 3.

表２、表３の実施例１～７、従来例１の結果より、ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土からなる群より選ばれた少なくとも１種の微細多孔質粒子を配合したゴム組成物によってローラ本体を形成することにより、転写ローラ等として使用した際に、感光体等の汚染を抑制して画質の良好な画像を形成できるゴムローラが得られることが判った。
ただし、実施例１、５、比較例１の結果より、微細多孔質粒子としてゼオライトを用いた系では、上記の効果を維持しながら、なおかつローラ本体のゴム硬さやローラ抵抗値を転写ローラ等として適した範囲とするために、当該ゼオライトの配合割合を、ゴムの総量１００質量部あたり３５質量部以下とする必要があることが判った。 From the results of Examples 1 to 7 and Conventional Example 1 of Tables 2 and 3, the roller body is made of a rubber composition containing at least one fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth. It was found that, when used as a transfer roller or the like, a rubber roller capable of suppressing contamination of the photoconductor or the like and forming an image with good image quality can be obtained.
However, from the results of Examples 1, 5 and Comparative Example 1, in the system using zeolite as the fine porous particles, the rubber hardness and the roller resistance value of the roller body are used as the transfer roller or the like while maintaining the above effect. It was found that the blending ratio of the zeolite should be 35 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber in order to make it within a suitable range.

また、これらの効果をさらに向上することを考慮すると、ゼオライトの配合割合は、上記の範囲でも１質量部以上、とくに５質量部以上であるのが好ましいことが判った。
また、実施例２、６、比較例２の結果より、微細多孔質粒子として活性炭を用いた系では、上記の効果を維持しながら、なおかつローラ本体のゴム硬さやローラ抵抗値を転写ローラ等として適した範囲とするために、当該活性炭の配合割合を、ゴムの総量１００質量部あたり２０質量部以下とする必要があることが判った。 Further, in consideration of further improving these effects, it was found that the mixing ratio of zeolite is preferably 1 part by mass or more, particularly 5 parts by mass or more even in the above range.
Further, from the results of Examples 2 and 6 and Comparative Example 2, in the system using activated carbon as the fine porous particles, the rubber hardness and the roller resistance value of the roller body are used as the transfer roller or the like while maintaining the above effect. It was found that the blending ratio of the activated carbon should be 20 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber in order to make the range suitable.

また、これらの効果をさらに向上することを考慮すると、活性炭の配合割合は、上記の範囲でも１質量部以上、とくに５質量部以上であるのが好ましいことが判った。
実施例３、７、比較例３の結果より、微細多孔質粒子としてケイソウ土を用いた系では、上記の効果を維持しながら、なおかつローラ本体のゴム硬さやローラ抵抗値を転写ローラ等として適した範囲とするために、当該ケイソウ土の配合割合を、ゴムの総量１００質量部あたり３５質量部以下とする必要があることが判った。 Further, in consideration of further improving these effects, it was found that the blending ratio of the activated carbon is preferably 1 part by mass or more, particularly 5 parts by mass or more even in the above range.
From the results of Examples 3 and 7, in the system using diatomaceous earth as fine porous particles, the rubber hardness and roller resistance value of the roller body are suitable as a transfer roller or the like while maintaining the above effects. It was found that the mixing ratio of the diatomaceous earth should be 35 parts by mass or less per 100 parts by mass of the total amount of rubber in order to keep the range.

また、これらの効果をさらに向上することを考慮すると、ケイソウ土の配合割合は、上記の範囲でも１質量部以上、とくに５質量部以上であるのが好ましいことが判った。
さらに実施例４の結果より、微細多孔質粒子としては、ゼオライト、活性炭、およびケイソウ土の３種のうちの２種以上を併用してもよいことが判った。 Further, in consideration of further improving these effects, it was found that the mixing ratio of diatomaceous earth is preferably 1 part by mass or more, particularly 5 parts by mass or more even in the above range.
Furthermore, from the results of Example 4, it was found that two or more of the three types of zeolite, activated carbon, and diatomaceous earth may be used in combination as the fine porous particles.

１ゴムローラ
２ローラ本体
３通孔
４シャフト
５外周面
６アルミニウムドラム
７外周面
８直流電源
９抵抗
１０計測回路
Ｆ荷重
Ｖ検出電圧 1 Rubber roller 2 Roller body 3 Through hole 4 Shaft 5 Outer surface 6 Aluminum drum 7 Outer surface 8 DC power supply 9 Resistance 10 Measuring circuit F Load V Detection voltage

Claims

A rubber composition for forming the roller body of a rubber roller including a non-porous roller body used in an image forming apparatus using an electrophotographic method.
At least one selected from the group consisting of diene-based rubbers and ethylene-propylene-based rubbers, and rubbers containing ionic conductive rubbers.
A cross-linking component for cross-linking the rubber, and at least one fine porous particle selected from the group consisting of zeolite, activated carbon, and silica soil, and the three kinds of the above-mentioned three kinds per 100 parts by mass of the total amount of the rubber. The total compounding ratio P of the fine porous particles is the formula (1) :.
P ≦ Z × 35 + C × 20 + D × 35 (1)
[In the formula, Z is zeolite, C is activated carbon, and D is diatomaceous earth, each of which indicates the mass ratio when the total amount of the three types of fine porous particles is 1. ]
Satisfy the rubber composition.

The rubber composition according to claim 1, wherein the rubber contains at least one selected from the group consisting of a diene-based rubber and an ethylene-propylene-based rubber, and only an ionic conductive rubber.

A rubber roller comprising a non-porous roller body comprising the rubber composition according to claim 1 or 2.

An image forming apparatus including the rubber roller according to claim 3.