JP2019116573A - Hot-melt adhesive - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ホットメルト接着剤に関する。 The present invention relates to hot melt adhesives.
近年、ホットメルト接着剤は、無溶剤であり、瞬間接着、高速接着が可能であることから、包装、製本、木工等の分野において使用されている。 In recent years, hot melt adhesives are used in the fields of packaging, bookbinding, woodworking and the like because they are solventless and capable of instantaneous bonding and high-speed bonding.
ホットメルト接着剤を用いた被着体の接着は、ホットメルト接着剤を加熱溶融させ、溶融状態のホットメルト接着剤を被着体に塗工した後、冷却固化させることにより行われる。従来、上記ホットメルト接着剤のベース樹脂（主成分）として、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下、「ＥＶＡ」とも示す）を主成分としたホットメルト接着剤が使用されている。 Adhesion of an adherend using a hot melt adhesive is performed by heating and melting the hot melt adhesive, applying a molten hot melt adhesive to the adherend, and then cooling and solidifying the adherend. Conventionally, as a base resin (main component) of the above-mentioned hot melt adhesive, a hot melt adhesive containing an ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter also referred to as "EVA") as a main component is used.
しかしながら、ＥＶＡには熱劣化し易いという問題がある。近年ではＥＶＡに替えて、より熱劣化し難いエチレン−α−オレフィン共重合体を主成分として用いたホットメルト接着剤が使用されている。 However, EVA has a problem of being easily thermally deteriorated. In recent years, in place of EVA, a hot melt adhesive using an ethylene-α-olefin copolymer which is more resistant to thermal degradation as a main component is used.
上述のホットメルト接着剤として、エチレン−α−オレフィン共重合体とエチレン−カルボン酸エステル共重合体とを使用したホットメルト接着剤が提案されている（例えば、特許文献１参照）。また、非晶性ポリα−オレフィン、α−オレフィンをメタロセン触媒で重合して得られた結晶性ポリα−オレフィン、及び粘着付与剤を含むホットメルト接着剤が提案されている（例えば、特許文献２参照） As the above-mentioned hot melt adhesive, a hot melt adhesive using an ethylene-α-olefin copolymer and an ethylene-carboxylic acid ester copolymer has been proposed (see, for example, Patent Document 1). In addition, a hot melt adhesive containing a non-crystalline poly alpha-olefin, a crystalline poly alpha-olefin obtained by polymerizing an alpha-olefin with a metallocene catalyst, and a tackifier has been proposed (for example, patent documents 2) See
ホットメルト接着剤の塗布には、ホットメルトアプリケーターと呼ばれる専用の塗布装置が用いられる。このホットメルトアプリケーターは、ホットメルト接着剤を加熱溶融し、圧縮空気やギヤポンプを用いることにより、ノズルの先端から溶融したホットメルト接着剤を間欠的に吐出し、被着体に塗布するための装置である。 For application of the hot melt adhesive, a dedicated application device called a hot melt applicator is used. This hot melt applicator heats and melts a hot melt adhesive, and intermittently discharges the molten hot melt adhesive from the tip of the nozzle by using a compressed air or a gear pump, and applies it to an adherend It is.
上述のホットメルトアプリケーターによりホットメルト接着剤を被着体に塗布する際に、ホットメルト接着剤が吐出するノズルの先端と、被着体との間で吐出毎に糸状物が発生する、いわゆる糸曳きを生じるという問題がある。糸曳きを生じると、糸状物が周辺装置や被着体を汚染したり、センサー誤作動や印字ミス等を引き起こしたりする。 When applying a hot melt adhesive to an adherend with the above-described hot melt applicator, a so-called thread is generated between the adherend and the tip of a nozzle from which the hot melt adhesive is discharged, for each discharge. There is a problem that it causes a problem. When stringing occurs, the thread-like material contaminates peripheral devices and adherends, and causes sensor malfunction and printing errors.
また、ホットメルトアプリケーターでは、ホットメルト接着剤を加熱溶融した状態で維持する必要があり、ホットメルト接着剤には加熱安定性が要求される。ホットメルト接着剤が加熱安定性に劣ると、ホットメルト接着剤が一部炭化して、ノズルが詰まるという問題がある。 In addition, in a hot melt applicator, it is necessary to maintain the hot melt adhesive in a heated and molten state, and the hot melt adhesive is required to have heat stability. If the hot melt adhesive has poor heat stability, there is a problem that the hot melt adhesive partially carbonizes and the nozzle is clogged.
また、上述の特許文献１に記載のホットメルト接着剤は、段ボール・カートン等の封緘用途として用いることが記載されているが、ホットメルト接着剤は、それ以外の用途として段ボールを積み重ねた際に段ボール同士の滑りを抑制する滑り止め用ホットメルト接着剤としても使用される。滑り止め用ホットメルト接着剤は、滑りを抑制する効果を発現させるために段ボール・カートン等の封緘用ホットメルト接着剤よりも柔軟性が高いホットメルト接着剤である必要がある。特許文献１に記載のホットメルト接着剤では、滑り止め性が不十分であるという問題がある。滑り止め性を付与するために柔軟性が高いホットメルト接着剤を用いると、ノズル先端からホットメルト接着剤を吐出させた際の糸曳き性が低下することとなる。特許文献２に記載のホットメルト接着剤は、非相溶性成分により糸曳き性が十分でないという問題がある。 In addition, although the hot melt adhesive described in the above-mentioned Patent Document 1 is described to be used as a sealing application such as a cardboard or a carton, the hot melt adhesive is used when stacking corrugated cardboard as other applications. It is also used as a non-slip hot melt adhesive that suppresses slippage between cardboards. The anti-slip hot melt adhesive needs to be a hot melt adhesive having higher flexibility than a sealing hot melt adhesive such as a cardboard or a carton in order to exhibit an anti-slip effect. The hot melt adhesive described in Patent Document 1 has a problem that the antislip property is insufficient. If a hot melt adhesive having high flexibility is used to impart anti-slip properties, threading when the hot melt adhesive is discharged from the tip of the nozzle is reduced. The hot-melt adhesive described in Patent Document 2 has a problem that the threadability is not sufficient due to the incompatible component.
更に、特許文献１及び２では、ホットメルト接着剤の固化速度については検討されていない。ホットメルト接着剤の固化速度が遅いと、ダンボール等の天面に滑り止め性を付与するために塗布したホットメルト接着剤の固化が遅くなり、ダンボール等を積み重ねた際に、ホットメルト接着剤が塗布されたダンボール等の天面と、上段に積載されたダンボールの底面とが接着してしまい、引き剥がした際にダンボールが材破するという問題がある。 Furthermore, in Patent Documents 1 and 2, the solidification speed of the hot melt adhesive is not studied. When the solidification speed of the hot melt adhesive is slow, the solidification of the hot melt adhesive applied to give anti-slip properties to the top surface of the cardboard etc. becomes slow, and when the cardboard etc. are stacked, the hot melt adhesive There is a problem that the top surface of the coated cardboard or the like adheres to the bottom surface of the cardboard loaded on the upper stage, and the cardboard is broken when peeled off.
本発明は上記事情を鑑み、加熱安定性に優れ、高い滑り止め性を示し、糸曳きの発生が抑制されており、且つ、塗布後の固化速度が速いホットメルト接着剤を提供することを目的とする。 In view of the above circumstances, it is an object of the present invention to provide a hot melt adhesive which is excellent in heat stability, exhibits high anti-slip properties, suppresses the occurrence of stringing, and has a high solidification rate after coating. I assume.
本発明者らは上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の重合体、共重合体、ワックス、及び粘着性付与樹脂を特定の割合で含むホットメルト接着剤によれば、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research to achieve the above object, the present inventors have achieved the above object according to a hot melt adhesive containing a specific polymer, copolymer, wax and tackifying resin in a specific ratio. It has been found that the present invention can be achieved.
即ち、本発明は、下記のホットメルト接着剤に関する。
１．（Ａ１）ガラス転移温度が−１５℃以下であるポリプロピレン重合体、
（Ａ２）エチレン−αオレフィン共重合体、
（Ａ３）エチレン−カルボン酸エステル共重合体、
（Ｂ）ワックス、及び
（Ｃ）粘着性付与樹脂
を含むホットメルト接着剤であって、
下記式（Ｉ）で算出される、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計１００質量％に対する（Ａ３）の割合ＳＡ３(質量％)が、５〜２０質量％である、
ことを特徴とするホットメルト接着剤。
ＳＡ３＝[（Ａ３）／（（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３））]×１００ （Ｉ）
２．更に、（Ａ４）液状ポリマーを含む、項１に記載のホットメルト接着剤。
３．（Ｃ）粘着性付与樹脂は、軟化点が１３０℃以下の水素添加石油樹脂である、項１又は２に記載のホットメルト接着剤。
４．下記式（ＩＩ）で算出される、（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量％に対する（Ａ１）の割合ＳＡ１(質量％)が、２０〜７０質量％である、項１〜３のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
ＳＡ１＝[（Ａ１）／（（Ａ１）＋（Ａ２））]×１００ （ＩＩ）
５．下記式（ＩＩＩ）で算出される、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ｃ）の合計１００質量％に対する（Ｃ）の割合ＳＣ(質量％)が、３０〜６０質量％である、項１〜４のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
ＳＣ＝[（Ｃ）／（（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３）＋（Ｃ））]×１００ （ＩＩＩ）
６．滑り止め用ホットメルト接着剤である、項１〜５のいずれかに記載のホットメルト接着剤。
That is, the present invention relates to the following hot melt adhesive.
1. (A1) a polypropylene polymer having a glass transition temperature of −15 ° C. or less,
(A2) ethylene-α-olefin copolymer,
(A3) ethylene-carboxylic acid ester copolymer,
A hot melt adhesive comprising (B) a wax and (C) a tackifying resin, wherein
The ratio S A3 (mass%) of (A3) to the total 100 mass% of (A1), (A2) and (A3) calculated by the following formula (I) is 5 to 20 mass%,
Hot melt adhesive characterized by
S A3 = [(A3) / ((A1) + (A2) + (A3))] x 100 (I)
2. The hot melt adhesive according to Item 1, further comprising (A4) a liquid polymer.
3. The hot melt adhesive according to item 1 or 2, wherein the tackifying resin (C) is a hydrogenated petroleum resin having a softening point of 130 ° C. or less.
4. Any one of items 1 to 3, wherein the ratio S A1 (mass%) of (A1) to the total 100 mass% of (A1) and (A2) calculated by the following formula (II) is 20 to 70 mass% Hot melt adhesive described in.
S A1 = [(A1) / ((A1) + (A2))] × 100 (II)
5. The ratio S C (% by mass) of (C) to the total 100% by mass of (A1), (A2), (A3) and (C) calculated by the following formula (III) is 30 to 60% by mass The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 4, which is present.
S C = [(C) / ((A1) + (A2) + (A3) + (C))] × 100 (III)
6. The hot melt adhesive according to any one of Items 1 to 5, which is a non-slip hot melt adhesive.
本発明のホットメルト接着剤は、加熱安定性に優れ、高い滑り止め性を示し、糸曳きの発生が抑制されており、且つ、塗布後に速い固化速度を示すことができる。 The hot-melt adhesive of the present invention is excellent in heat stability, exhibits high anti-slip properties, can suppress the occurrence of stringing, and can exhibit a high solidification rate after application.
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ１）ガラス転移温度が−１５℃以下であるポリプロピレン重合体、（Ａ２）エチレン−αオレフィン共重合体、（Ａ３）エチレン−カルボン酸エステル共重合体、（Ｂ）ワックス、及び（Ｃ）粘着性付与樹脂を含むホットメルト接着剤であって、下記式（Ｉ）で算出される、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計１００質量％に対する（Ａ３）の割合ＳＡ３(質量％)が、５〜２０質量％であるホットメルト接着剤である。
ＳＡ３＝[（Ａ３）／（（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３））]×１００ （Ｉ）
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ１）及び（Ａ２）を含むので、滑り止め性を示すことができ、（Ａ３）を含むので、糸曳きの発生が抑制されている。また、本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計１００質量％に対する（Ａ３）の割合ＳＡ３(質量％)が、特定の範囲であるので、高い滑り止め性を示し、糸曳きの発生が抑制され、且つ、速い固化速度を示すことができる。本発明のホットメルト接着剤は、上記（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）、（Ｂ）及び（Ｃ）の各成分を含み、上記ＳＡ３が特定の範囲であることにより、加熱安定性、高い滑り止め性、糸曳きの発生の抑制を示す、且つ、塗布後に速い固化速度を示すことができ、これらの特性を全て発現することができる。
The hot melt adhesive of the present invention comprises (A1) a polypropylene polymer having a glass transition temperature of -15 ° C. or less, (A2) an ethylene-α-olefin copolymer, (A3) an ethylene-carboxylic acid ester copolymer, B) a hot melt adhesive containing a wax and a tackifying resin (C), wherein the total amount of (A1), (A2) and (A3) is 100% by mass, which is calculated by the following formula (I) It is a hot melt adhesive whose proportion S A3 (mass%) of A3 ) is 5 to 20 mass%.
S A3 = [(A3) / ((A1) + (A2) + (A3))] x 100 (I)
Since the hot melt adhesive of the present invention contains (A1) and (A2), it can exhibit antislip properties, and since it contains (A3), the occurrence of stringing is suppressed. Further, the hot melt adhesive of the present invention has a high slip because the ratio S A3 (mass%) of (A3) to the total 100 mass% of (A1), (A2) and (A3) is within a specific range. It exhibits a fixing property, can suppress the occurrence of stringing, and can exhibit a high solidification rate. The hot melt adhesive of the present invention contains each component of the above (A1), (A2), (A3), (B) and (C), and the above-mentioned SA3 is in a specific range, so that the heat stability is achieved. It can exhibit high anti-slip properties, suppression of the occurrence of stringing, and can exhibit a rapid solidification rate after application, and all these properties can be exhibited.
以下、本発明のホットメルト接着剤について詳細に説明する。 Hereinafter, the hot melt adhesive of the present invention will be described in detail.
１．ホットメルト接着剤
（Ａ１）成分
（Ａ１）成分は、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」とも示す。）が−１５℃以下であるポリプロピレン重合体である。Ｔｇが−１５℃を超えると、ホットメルト接着剤の滑り止め性が十分でない。（Ａ１）成分のＴｇは、−５５℃以上が好ましく、−４５℃以上がより好ましい。また、（Ａ１）成分のＴｇは、−１５℃以下が好ましく−２５℃以下がより好ましい。Ｔｇの上限が上記範囲であると、ホットメルト接着剤の滑り止め性がより一層向上する。
1. Hot melt adhesive
Component (A1) The component (A1) is a polypropylene polymer having a glass transition temperature (hereinafter also referred to as “Tg”) of −15 ° C. or less. When Tg exceeds -15 ° C, the anti-slip property of the hot melt adhesive is not sufficient. -55 degreeC or more is preferable and, as for Tg of a component (A1), -45 degreeC or more is more preferable. Further, the Tg of the component (A1) is preferably -15 ° C or less, and more preferably -25 ° C or less. When the upper limit of Tg is in the above range, the anti-slip property of the hot melt adhesive is further improved.
なお、本明細書において、ポリプロピレン重合体等の樹脂のＴｇは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて、樹脂を−７０℃〜１５０℃まで、加熱速度５℃／分の昇温速度で昇温した際の変曲点の温度である。 In the present specification, the Tg of a resin such as a polypropylene polymer is raised to -70 ° C. to 150 ° C. at a heating rate of 5 ° C./min using differential scanning calorimetry (DSC). It is the temperature of the inflection point when warmed.
ポリプロピレン重合体としては、Ｔｇが上記範囲であれば特に限定されない。上記ポリプロピレン重合体としては、ホモプロピレン重合体、又は、プロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体である、ポリプロピレン共重合体等が挙げられる。 The polypropylene polymer is not particularly limited as long as the Tg is in the above range. As said polypropylene polymer, the polypropylene copolymer etc. which are a homopropylene polymer or a copolymer of propylene and another alpha-olefin are mentioned.
ポリプロピレン共重合体を構成する上記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンなどが挙げられる。α−オレフィンの炭素数は３〜２０が好ましく、６〜８がより好ましい。 Examples of the above-mentioned α-olefin constituting the polypropylene copolymer include ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, Examples include 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, and 1-eicosene. 3-20 are preferable and, as for carbon number of alpha olefin, 6-8 are more preferable.
ポリプロピレン共重合体中のプロピレン含有量は、２０質量％であってもよいし、３０質量％以上であってもよいし、５０質量％以上であってもよいし、７０質量％以上であってもよいし、８０質量％以上であってもよいし、１００質量％であってもよい。ポリプロピレン共重合体は、プロピレンリッチであることが好ましい。 The propylene content in the polypropylene copolymer may be 20% by mass, 30% by mass or more, 50% by mass or more, 70% by mass or more. It may be 80% by mass or more, or 100% by mass. The polypropylene copolymer is preferably propylene-rich.
ガラス転移温度が−１５℃以下であるポリプロピレン重合体は、市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、以下の製品が挙げられる。
・ポリプロピレン−αオレフィン共重合体：イーストマンケミカル社製 Aerafin17(溶融粘度1,700mPa・s/190℃、軟化点130℃、ガラス転移温度-38℃)
・プロピレン−エチレン共重合体：レクスタック社製 RT2215(エチレン含有量3％、溶融粘度1,500ｍPa・s/190℃、軟化点145℃、ガラス転移温度-22℃)
A commercial item can be used for the polypropylene polymer whose glass transition temperature is -15 degrees C or less. Examples of such commercial products include the following products.
· Polypropylene-α-olefin copolymer: Aerafin 17 (melt viscosity: 1,700 mPa · s / 190 ° C, softening point: 130 ° C, glass transition temperature: -38 ° C) manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.
Propylene-ethylene copolymer: Lextuck RT 2215 (ethylene content 3%, melt viscosity 1,500 mPa · s / 190 ° C., softening point 145 ° C., glass transition temperature −22 ° C.)
上記ポリプロピレン重合体は、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。 The polypropylene polymers may be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト接着剤において、下記式（ＩＩ）で算出される、（Ａ１）及び（Ａ２）の合計１００質量％に対する（Ａ１）の割合ＳＡ１(質量％)は、２０〜７０質量％が好ましく、２５〜６０質量％がより好ましい。ＳＡ１が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤の柔軟性がより向上し、より一層滑り止め性を向上させることができる。
ＳＡ１＝[（Ａ１）／（（Ａ１）＋（Ａ２））]×１００ （ＩＩ）
In the hot melt adhesive of the present invention, the ratio S A1 (mass%) of (A1) to the total 100 mass% of (A1) and (A2) calculated by the following formula (II) is 20 to 70 mass% Is preferable, and 25 to 60% by mass is more preferable. When the S A1 is in the above range, the flexibility of the hot melt adhesive of the present invention can be further improved, and the anti-slip property can be further improved.
S A1 = [(A1) / ((A1) + (A2))] × 100 (II)
本発明のホットメルト接着剤１００質量％に対する（Ａ１）の含有量は、５〜３５質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。（Ａ１）の含有量が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤の柔軟性がより向上し、より一層滑り止め性を向上させることができる。 5-35 mass% is preferable, and, as for content of (A1) with respect to 100 mass% of hot-melt-adhesive agents of this invention, 10-25 mass% is more preferable. When the content of (A1) is in the above range, the flexibility of the hot melt adhesive of the present invention can be further improved, and the anti-slip property can be further improved.
（Ａ２）成分
（Ａ２）成分は、エチレン−αオレフィン共重合体である。エチレン−αオレフィン共重合体としては特に限定されず、エチレンと少なくとも１種のαオレフィンとの共重合体が挙げられる。αオレフィンとしては、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセン、及び１−エイコセンなどが挙げられる。αオレフィンの炭素数は３〜２０が好ましく、６〜８がより好ましい。
Component (A2) The component (A2) is an ethylene-α-olefin copolymer. The ethylene-α-olefin copolymer is not particularly limited, and includes a copolymer of ethylene and at least one α-olefin. Examples of α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1 -Octadecene, 1-eicosene and the like. 3-20 are preferable and, as for carbon number of alpha olefin, 6-8 are more preferable.
エチレン−αオレフィン共重合体としては、被着体へ塗布した際の初期接着力が高いホットメルト接着剤を提供することができる点で、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体が更に好ましく、エチレン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体が特に好ましい。 As the ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-butene copolymer, an ethylene-hexene copolymer, and the like in that it can provide a hot melt adhesive having high initial adhesion when applied to an adherend. Ethylene-octene copolymer is more preferable, and ethylene-hexene copolymer and ethylene-octene copolymer are particularly preferable.
エチレン−１−オクテン共重合体としては市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、ダウケミカル社製の以下の製品が挙げられる。
・商品名「アフィニティ GA1950」（MI＝500g/10分）
・商品名「アフィニティ GA1900」（MI＝1,000g/10分）
・商品名「アフィニティ GA1875」（MI＝1,250g/10分）
A commercial item can be used as an ethylene 1-octene copolymer. Examples of such commercial products include the following products manufactured by Dow Chemical Company.
-Brand name "Affinity GA 1950" (MI = 500 g / 10 minutes)
-Brand name "Affinity GA1900" (MI = 1,000 g / 10 minutes)
-Brand name "Affinity GA 1875" (MI = 1, 250 g / 10 minutes)
上記エチレン−αオレフィン共重合体は、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。 The ethylene-α-olefin copolymers may be used alone or in combination of two or more.
エチレン−αオレフィン共重合体中のエチレン含有量は、２０質量％以上であってもよいし、３０質量％以上であってもよいし、５０質量％以上であってもよいし、７０質量％以上であってもよいし、８０質量％以上であってもよい。また、上記エチレン含有量の上限は特に限定されず、９５質量％程度である。エチレン−αオレフィン共重合体は、エチレンリッチであることが好ましい。 The ethylene content in the ethylene-α-olefin copolymer may be 20% by mass or more, 30% by mass or more, 50% by mass or more, 70% by mass It may be more than or 80% by mass or more. Moreover, the upper limit of the said ethylene content is not specifically limited, It is about 95 mass%. The ethylene-α-olefin copolymer is preferably ethylene-rich.
エチレン−αオレフィン共重合体のメルトインデックス(Melt Index；本明細書において、「ＭＩ」とも示す。)は、低温でも塗布性を維持することができる点で、４００ｇ／１０分以上が好ましい。また、エチレン−αオレフィン共重合体のＭＩは、初期接着のための凝集力を向上させることができる点で、２０００ｇ／１０分以下が好ましい。 The melt index (Melt Index; also indicated as "MI" in the present specification) of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 400 g / 10 min or more in that the coatability can be maintained even at a low temperature. Moreover, as for MI of an ethylene-alpha olefin copolymer, 2000 g / 10 minutes or less are preferable at the point which can improve the cohesive force for initial stage adhesion | attachment.
なお、本明細書において、上記エチレン−αオレフィン共重合体等の樹脂のＭＩは、ＪＩＳ Ｋ７１２０に準拠して、温度１９０℃、荷重２１．１８Ｎの条件にて測定されるＭＩである。 In addition, in this specification, MI of resin, such as the said ethylene-alpha olefin copolymer, is MI measured on the conditions of the temperature of 190 degreeC, and load 21.18N based on JISK7120.
本発明のホットメルト接着剤１００質量％に対する（Ａ２）の含有量は、５〜３５質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。（Ａ２）の含有量が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤が固化後に適度な硬さを示すことができ、より一層滑り止め性が向上する。 5-35 mass% is preferable, and, as for content of (A2) with respect to 100 mass% of hot-melt-adhesive agents of this invention, 10-25 mass% is more preferable. When the content of (A2) is in the above range, the hot melt adhesive of the present invention can exhibit appropriate hardness after solidification, and the anti-slip property is further improved.
（Ａ３）成分
（Ａ３）成分は、エチレン−カルボン酸エステル共重合体である。エチレン−カルボン酸エステル共重合体としては特に限定されず、例えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体、エチレン−アクリル酸２エチルヘキシル、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。これらの中でも、本発明のホットメルト接着剤の糸曳き性がより一層改善される点で、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合体が好ましい。
Component (A3) The component (A3) is an ethylene-carboxylic acid ester copolymer. The ethylene-carboxylic acid ester copolymer is not particularly limited, and, for example, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, ethylene-diethylhexyl acrylate And ethylene-methyl methacrylate copolymer and the like. Among these, ethylene-methyl methacrylate copolymer and ethylene-butyl acrylate copolymer are preferable from the viewpoint of further improving the spinnability of the hot melt adhesive of the present invention.
エチレン−カルボン酸エステル共重合体のＭＩは、１０ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下が好ましく、３０ｇ／１０分以上２００ｇ／１０分以下がより好ましい。エチレン−カルボン酸エステル共重合体のＭＩが上記範囲内であることにより、本発明のホットメルト接着剤の相溶性が制御されて、糸曳き性の問題がより一層解消されたホットメルト接着剤を提供できる。 10 g / 10 minutes or more and 500 g / 10 minutes or less are preferable, and, as for MI of ethylene-carboxylic acid ester copolymer, 30 g / 10 minutes or more and 200 g / 10 minutes or less are more preferable. When the MI of the ethylene-carboxylic acid ester copolymer is in the above range, the compatibility of the hot melt adhesive of the present invention is controlled, and the hot melt adhesive in which the problem of stringiness is further eliminated Can be provided.
エチレン-カルボン酸エステル共重合体は、市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、以下の製品が挙げられる。
・アルケマ社製 商品名「ロトリル35BA40」(アクリル酸ブチル含有量35質量％、MI40)
・アルケマ社製 商品名「ロトリル28BA175」(アクリル酸ブチル含有量28質量％、MI175)
・住友化学社製 商品名「アクリフトCM5023」(メタクリル酸メチル含有量28質量％、MI150)、
・住友化学社製 商品名「アクリフトCM5021」（メタクリル酸メチル含有量28質量％、MI450）
Commercially available ethylene-carboxylic acid ester copolymers can be used. Examples of such commercial products include the following products.
· Arkema product name "Rotryl 35 BA 40" (butyl acrylate content 35 mass%, MI 40)
· Arkema product name "Rotryl 28BA175" (butyl acrylate content 28 mass%, MI 175)
-Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade name "Aklift CM5023" (methyl methacrylate content: 28% by mass, MI150),
-Sumitomo Chemical Co., Ltd. trade name "Aklift CM 5021" (methyl methacrylate content 28 mass%, MI 450)
上記エチレン−カルボン酸エステル共重合体は、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。 The ethylene-carboxylic acid ester copolymers may be used alone or in combination of two or more.
本発明のホットメルト接着剤において、下記式（Ｉ）で算出される、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計１００質量％に対する（Ａ３）の割合ＳＡ３(質量％)は、５〜２０質量％である。
ＳＡ３＝[（Ａ３）／（（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３））]×１００ （Ｉ）
ＳＡ３が５質量％よりも少ないと、ホットメルト接着剤の糸曳き性が低下する。ＳＡ３が２０質量％よりも多いと、（Ａ１）及び（Ａ２）との相溶性が低下して、加熱安定性が劣る。ＳＡ３は、７〜１５質量％が好ましく、８〜１２質量％がより好ましい。
In the hot melt adhesive of the present invention, the ratio S A3 (mass%) of (A3) to the total 100 mass% of (A1), (A2) and (A3) calculated by the following formula (I) is 5 -20 mass%.
S A3 = [(A3) / ((A1) + (A2) + (A3))] x 100 (I)
When the amount of SA3 is less than 5% by mass, the spinnability of the hot melt adhesive decreases. When the content of S A3 is more than 20% by mass, the compatibility with (A1) and (A2) is reduced, and the heat stability is inferior. S A3 is preferably 7 to 15 mass%, more preferably 8-12 wt%.
本発明のホットメルト接着剤１００質量％に対する（Ａ３）の含有量は、１〜１０質量％が好ましく、２〜８質量％がより好ましい。（Ａ３）の含有量が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤の糸曳きがより抑制され、糸曳き性がより一層向上する。 1-10 mass% is preferable, and, as for content of (A3) with respect to 100 mass% of hot-melt-adhesive agents of this invention, 2-8 mass% is more preferable. When the content of (A3) is in the above range, stringing of the hot melt adhesive of the present invention is further suppressed, and stringing properties are further improved.
（Ａ４）成分
本発明のホットメルト接着剤は、（Ａ４）成分として液状ポリマーを含有していてもよい。液状ポリマーを含有することにより、本発明のホットメルト接着剤の滑り止め性がより一層向上する。
Component (A4) The hot melt adhesive of the present invention may contain a liquid polymer as the component (A4). By containing the liquid polymer, the anti-slip property of the hot melt adhesive of the present invention is further improved.
液状ポリマーとしては、上記（Ａ１）〜（Ａ３）成分以外の常温で液状のポリマーを用いることができ、例えば、ポリブテン、ポリブタジエン等が挙げられる。これらの中でも、加熱安定性が優れている点で、ポリブテンが好ましい。 As the liquid polymer, polymers which are liquid at normal temperature other than the components (A1) to (A3) can be used, and examples thereof include polybutene and polybutadiene. Among these, polybutene is preferable in terms of excellent heat stability.
液状ポリマーとしては、市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、日油社製の以下の製品が挙げられる。
・商品名「ポリブテン3N」(動粘度720mm2/s,40℃)
・商品名「ポリブテン30N」(動粘度1,350mm2/s,40℃)
・商品名「ポリブテン200N」(動粘度2,650mm2/s,40℃)
A commercial item can be used as a liquid polymer. Examples of such commercial products include the following products manufactured by NOF Corporation.
-Brand name "Polybutene 3N" (Kinematic viscosity 720 mm 2 / s, 40 ° C)
-Brand name "Polybutene 30N" (Kinematic viscosity 1,350 mm 2 / s, 40 ° C)
-Brand name "Polybutene 200N" (Kinematic viscosity 2,650 mm 2 / s, 40 ° C)
上記液状ポリマーは、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。 The liquid polymers may be used alone or in combination of two or more.
液状ポリマーの動粘度は、400〜3,500ｍｍ２／s,４０℃が好ましく、700〜2,500ｍｍ２／s,４０℃がより好ましい。液状ポリマーの動粘度が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤がより一層優れた滑り止め性を示すことができる。 The kinematic viscosity of the liquid polymer is preferably 400~3,500mm 2 / s, 40 ℃, 700~2,500mm 2 / s, 40 ℃ is more preferable. When the kinematic viscosity of the liquid polymer is in the above range, the hot melt adhesive of the present invention can exhibit more excellent anti-slip properties.
なお、本明細書において、上記液状ポリマー等の樹脂の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３に準拠した測定方法により、測定温度４０℃の条件で、ウベローデ粘度計を用いて測定される動粘度である。 In the present specification, the kinematic viscosity of a resin such as the above-mentioned liquid polymer is a kinematic viscosity measured using an Ubbelohde viscometer under the conditions of a measurement temperature of 40 ° C. by a measurement method according to JIS K2283.
本発明のホットメルト接着剤１００質量％に対する（Ａ４）の含有量は、０．１〜２０質量％が好ましく、１〜１５質量％がより好ましく、２〜８質量％が更に好ましい。（Ａ４）の含有量が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤が、より一層優れた滑り止め性を示すことができる。 0.1-20 mass% is preferable, as for content of (A4) with respect to 100 mass% of hot melt adhesives of this invention, 1-15 mass% is more preferable, and 2-8 mass% is still more preferable. When the content of (A4) is in the above range, the hot melt adhesive of the present invention can exhibit further excellent anti-slip properties.
（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、ワックスである。本発明のホットメルト接着剤がワックスを含有することにより、ホットメルト接着剤の固化速度が速くなり、ダンボール同士を積層することが可能となる迄の時間を短縮することができる。
Component (B) The component (B) is a wax. When the hot melt adhesive of the present invention contains a wax, the solidification speed of the hot melt adhesive can be increased, and the time required for laminating cardboards can be shortened.
ワックスとしては特に限定されず、ホットメルト接着剤に一般的に使用されるワックスを用いることができる。このようなワックスとしては、例えば、フィッシャートロプシュワックス、ポリエチレンワックス等の合成ワックス；パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の天然ワックスが挙げられる。これらの中でも、固化速度を早くすることができる点で、フィッシャートロプシュワックス、及びパラフィンワックスの少なくとも一方を用いることが好ましく、これらを併用することがより好ましい。 The wax is not particularly limited, and waxes generally used for hot melt adhesives can be used. Examples of such waxes include synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyethylene wax; and natural waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax. Among these, it is preferable to use at least one of Fischer-Tropsch wax and paraffin wax from the viewpoint that the solidification rate can be increased, and it is more preferable to use these in combination.
ワックスとしては市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、以下の製品が挙げられる。
（１）フィッシャートロプシュワックス
・サゾール社製 商品名サゾールH-1（融点101℃）
・Shell MDS(M)Sdn Bhd社製 商品名GTL SARAWAX SX-105(融点112℃)
（２）パラフィンワックス
・日本精蝋社製 商品名HNP-9（融点75℃）
（３）ポリエチレンワックス
・三井化学社製 ハイワックス110P(融点109℃)
A commercial item can be used as wax. Examples of such commercial products include the following products.
(1) Fischer-Tropsch wax-Sasol product name Sazole H-1 (melting point 101 ° C.)
・ Shell MDS (M) Sdn Bhd product name GTL SARAWAX SX-105 (melting point 112 ° C)
(2) Paraffin wax, manufactured by Nippon Seiwa Co., Ltd., trade name HNP-9 (melting point 75 ° C.)
(3) Polyethylene wax manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. High wax 110P (melting point 109 ° C.)
上記ワックスは、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。 The above waxes may be used alone or in combination of two or more.
ワックスの融点は、６０〜１３０℃が好ましく、７０〜１２０℃がより好ましい。ワックスの融点が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤がより一層優れた固化速度を示すことができる。 60-130 degreeC is preferable and, as for melting | fusing point of a wax, 70-120 degreeC is more preferable. When the melting point of the wax is in the above range, the hot melt adhesive of the present invention can exhibit a further excellent solidification rate.
なお本明細書において、ワックスの融点は、下記測定条件に基づき、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により、下記測定条件で昇温した際の吸熱ピークの温度である。
＜測定条件＞
示差走査熱量計：島津製作所製 「ＤＳＣ−６０」
セル：アルミニウム
雰囲気ガス：空気
測定温度：３０〜１５０℃
加熱速度：５℃／分
In the present specification, the melting point of the wax is the temperature of the endothermic peak when the temperature is raised under the following measurement conditions by differential scanning calorimetry (DSC) based on the following measurement conditions.
<Measurement conditions>
Differential scanning calorimeter: Shimadzu "DSC-60"
Cell: Aluminum atmosphere gas: Air Measurement temperature: 30 to 150 ° C
Heating rate: 5 ° C / min
本発明のホットメルト接着剤１００質量％に対する（Ｂ）の含有量は、５〜３０質量％が好ましく、１０〜２５質量％がより好ましい。（Ｂ）の含有量の下限が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤の固化速度がより一層向上する。また、（Ｂ）の含有量の上限が上記範囲であることにより、固化後のホットメルト接着剤の硬さが適度な硬さとなり、滑り止め性がより一層向上する。 5-30 mass% is preferable, and, as for content of (B) with respect to 100 mass% of hot-melt-adhesive agents of this invention, 10-25 mass% is more preferable. When the lower limit of the content of (B) is in the above range, the solidification speed of the hot melt adhesive of the present invention is further improved. Moreover, when the upper limit of the content of (B) is in the above range, the hardness of the hot melt adhesive after solidification becomes appropriate hardness, and the anti-slip property is further improved.
（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、粘着性付与樹脂である。本発明のホットメルト接着剤が粘着性付与樹脂を含有することで、固化したホットメルト接着剤をダンボール等の天面に強固に接着させることができる。
Component (C) Component (C) is a tackifying resin. When the hot melt adhesive of the present invention contains a tackifying resin, the solidified hot melt adhesive can be firmly adhered to a top surface such as cardboard.
粘着性付与樹脂としては特に限定されず、石油樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、スチレン系樹脂、及びこれらの水素添加物等が挙げられる。これらの粘着付与樹脂は、一種単独で用いられてもよく、二種以上が併用されても良い。 The tackifying resin is not particularly limited, and examples thereof include petroleum resins, rosin resins, terpene resins, styrene resins, and hydrogenated products thereof. These tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
粘着付与樹脂としては、石油樹脂が好ましい。石油樹脂としては、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、芳香族系石油樹脂、脂環族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂、脂環族系成分と脂肪族成分との共重合石油樹脂、およびこれらの水素添加石油樹脂等が挙げられる。これらの中でも、エチレン-αオレフィン共重合体との相溶性に優れ、これによりホットメルト接着剤の加熱安定性をより一層向上させることができる点で、水素添加石油樹脂が好ましい。 As tackifying resin, petroleum resin is preferable. As petroleum resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, aromatic petroleum resin, copolymerized petroleum resin of alicyclic component and aromatic component, alicyclic component and aliphatic component Copolymerized petroleum resins, hydrogenated petroleum resins thereof, and the like. Among these, hydrogenated petroleum resins are preferable in that they are excellent in the compatibility with the ethylene-α-olefin copolymer and can further improve the heat stability of the hot melt adhesive.
粘着性付与樹脂としては市販品を用いることができる。このような市販品としては、例えば、以下の製品が挙げられる。
（１）脂環族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂
・出光興産社製 アイマーフ゛S-100(軟化点100℃)
・出光興産社製 アイマーフ゛S-110(軟化点110℃)
・出光興産社製 アイマーフ゛P-100(軟化点100℃)
・出光興産社製 アイマーフ゛P-125(軟化点125℃)
・出光興産社製 アイマーフ゛P-140(軟化点140℃)
（２）脂肪族系石樹脂
・イーストマンケミカル社製 イーストタックH-130W(軟化点130℃)
（３）芳香族系石油樹脂
・荒川化学社製 アルコンM-100(軟化点100℃)
・荒川化学社製 アルコンP-100(軟化点100℃)
・荒川化学社製 アルコンP-125(軟化点125℃)
A commercial item can be used as tackifying resin. Examples of such commercial products include the following products.
(1) Copolymerized petroleum resin of alicyclic component and aromatic component · Idemitsu Kosan Co., Ltd. Imarb S-100 (softening point 100 ° C)
・ Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aimerb S-110 (softening point 110 ° C)
・ Idemitsu Kosan manufactured by Imarb P-100 (softening point 100 ° C)
・ Idemitsu Kosan Co., Ltd. Imarb P-125 (softening point 125 ° C)
・ Idemitsu Kosan Co., Ltd. Aimerb P-140 (softening point 140 ° C)
(2) Aliphatic stone resin, Eastman Chemical Co., Ltd. East tack H-130 W (softening point 130 ° C.)
(3) Aromatic petroleum resin, manufactured by Arakawa Chemical Co. Alcon M-100 (softening point 100 ° C.)
・ Arakawa Chemical Co. Alcon P-100 (softening point 100 ° C)
・ Arakawa Chemical Co. Alcon P-125 (softening point 125 ° C)
上記粘着性付与樹脂は、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。 The tackifying resins may be used alone or in combination of two or more.
上記粘着性付与樹脂の環球式軟化点（以下、「軟化点」とも示す）は、８０℃以上が好ましく、９０℃以上がより好ましい。軟化点の下限が上記範囲であることにより、ホットメルト接着剤が塗布された被着体が高温雰囲気化で保管された場合に、より一層優れた加熱安定性を示すことができる。また、粘着付与樹脂の軟化点は、１４０℃以下が好ましく、１３０℃以下がより好ましい。軟化点の上限が上記範囲であることにより、ホットメルト接着剤が硬くなり過ぎず、より一層優れた滑り止め性を示すことができる。 The ring and ball softening point (hereinafter also referred to as the "softening point") of the tackifying resin is preferably 80 ° C. or more, and more preferably 90 ° C. or more. When the lower limit of the softening point is in the above-mentioned range, when the adherend to which the hot melt adhesive has been applied is stored in a high temperature atmosphere, it is possible to exhibit even more excellent heating stability. Moreover, 140 degrees C or less is preferable and, as for the softening point of tackifying resin, 130 degrees C or less is more preferable. When the upper limit of the softening point is in the above-mentioned range, the hot melt adhesive does not become too hard and can exhibit further excellent anti-slip properties.
なお、本明細書において、上記環球式軟化点は、ＪＩＳ Ｋ６８６３（又はＪＩＳ Ｋ２２０７）に準拠して、グリセリン浴中に試料を充てんした環を水平に支え、試料中央に置いた球が底板に触れたときの温度を測定する測定方法により測定される環球式軟化点である。 In the present specification, the ring and ball softening point supports a ring filled with a sample in a glycerin bath horizontally according to JIS K 6863 (or JIS K 2207), and a ball placed at the center of the sample touches the bottom plate. It is a ring and ball type softening point measured by a measuring method of measuring the temperature when being fired.
本発明のホットメルト接着剤において、下記式（ＩＩＩ）で算出される、（Ａ１）、（Ａ２）、（Ａ３）及び（Ｃ）の合計１００質量％に対する（Ｃ）の割合ＳＣ(質量％)は、３０〜６０質量％が好ましく、３５〜５５質量％がより好ましい。ＳＣの下限が上記範囲であることにより、溶融時の動粘度の上昇が抑制され、優れた塗布性を示すことができ、被着体への濡れ性がより一層向上し、加熱安定性の低下による染み出しをより一層抑制することができる。また、ＳＣの上限が上記範囲であることにより、ホットメルト接着剤が固化後に硬くなり過ぎず、滑り止め性の低下をより一層抑制することができる。
ＳＣ＝[（Ｃ）／（（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３）＋（Ｃ））]×１００ （ＩＩＩ）
In the hot melt adhesive of the present invention, the ratio S C (% by mass) of (C) to the total 100% by mass of (A1), (A2), (A3) and (C) calculated by the following formula (III) 30 to 60 mass% is preferable, and 35 to 55 mass% is more preferable. When the lower limit of S C is in the above range, the increase of the kinematic viscosity at the time of melting can be suppressed, and excellent coatability can be exhibited, the wettability to the adherend can be further improved, and the heat stability can be improved. It is possible to further suppress the exudation due to the decrease. Further, the upper limit of S C is in the above range, the hot melt adhesive does not become too hard after solidification, it is possible to further suppress a decrease in the slip properties.
S C = [(C) / ((A1) + (A2) + (A3) + (C))] × 100 (III)
本発明のホットメルト接着剤１００質量％に対する（Ｃ）の含有量は、５〜３０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。（Ｃ）の含有量が上記範囲であることにより、固化したホットメルト接着剤をダンボール等の天面に、より一層強固に接着させることができる。 5-30 mass% is preferable, and, as for content of (C) with respect to 100 mass% of hot-melt-adhesive agents of this invention, 10-20 mass% is more preferable. When the content of (C) is in the above range, the solidified hot melt adhesive can be more firmly adhered to the top surface of the cardboard or the like.
他の成分
本発明のホットメルト接着剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で、必要に応じて、例えば、充填剤、増量剤、粘度調整剤、揺変性付与剤、軟化剤（可塑剤）、プロセスオイル、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤等の各種添加剤の１種又は２種以上を含んでいてもよい。
Other Components The hot melt adhesive of the present invention may, if necessary, be, for example, a filler, an extender, a viscosity modifier, a thixotropic agent, a softener (plasticizer) as long as the effects of the present invention are not impaired. One or more of various additives such as process oils, heat stabilizers, light stabilizers, ultraviolet light absorbers, colorants, flame retardants and antistatic agents may be contained.
酸化防止剤としては特に限定されず、例えば、チバスペシャリティケミカルズ社製 商品名イルガノックス１０１０、チバスペシャリティケミカルズ社製 商品名イルガノックス１０７６等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、チバスペシャリティケミカルズ社製 商品名イルガフォス１６８等のホスフィト系酸化防止剤等が挙げられる。 The antioxidant is not particularly limited, and, for example, a hindered phenolic antioxidant such as Irganox 1010 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, a product name manufactured by Ciba Specialty Chemicals, and an Irganox 1076 manufactured by Ciba Specialty Chemicals, Inc. Phosphite-based antioxidants such as Irgafos 168 and the like can be mentioned.
上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。 The said antioxidant may be used independently and may be used in mixture of 2 or more types.
本発明のホットメルト接着剤１００質量％に対する酸化防止剤の含有量は、０．１〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。酸化防止剤の含有量の下限が上記範囲であることにより、加熱安定性がより一層向上する。また、酸化防止剤の含有量の上限が上記範囲であると加熱安定性が十分であり、上記上限を超えても、更に加熱安定性が向上し難い。 0.1-3 mass% is preferable, and, as for content of the antioxidant with respect to 100 mass% of hot-melt-adhesive agents of this invention, 0.5-2 mass% is more preferable. When the lower limit of the content of the antioxidant is in the above range, the heating stability is further improved. Moreover, heat stability is enough that the upper limit of content of antioxidant is the said range, and even if it exceeds the said upper limit, it is hard to improve heat stability.
以上説明した本発明のホットメルト接着剤は、上記構成を備えるため、加熱安定性に優れ、高い滑り止め性を示し、糸曳きの発生が抑制されており、且つ、塗布後に速い固化速度を示すことができる。このため、本発明のホットメルト接着剤は、包装、製本、木工、繊維加工、金属工業、電気、電子工業等の広い範囲の用途に使用することができ、種々の被着体を接着することが可能であるが、段ボール等の滑り止め用部材として用いられる滑り止め用ホットメルト接着剤として好適に用いることができる。 Since the hot melt adhesive of the present invention described above has the above configuration, it exhibits excellent heat stability, exhibits high antislip properties, suppresses the occurrence of stringing, and exhibits a high solidification rate after coating. be able to. For this reason, the hot melt adhesive of the present invention can be used in a wide range of applications such as packaging, bookbinding, woodworking, textile processing, metal industry, electricity, electronics industry, etc., and adhere various adherends. Although it is possible, it can be suitably used as a non-slip hot melt adhesive used as a non-slip member such as cardboard.
２．ホットメルト接着剤の製造方法
本発明のホットメルト接着剤を製造する製造方法としては特に限定されず、例えば、上記各成分を順次容器に添加して混合し、加熱しながら撹拌する製造方法により製造することができる。
2. Method for Producing Hot Melt Adhesive The production method for producing the hot melt adhesive of the present invention is not particularly limited. For example, the above components are sequentially added to a container, mixed, and produced by a production method of stirring while heating can do.
上記加熱の際の加熱温度は特に限定されず、１２０〜１９０℃が好ましく、１３０〜１７０℃がより好ましい。 The heating temperature in the case of the said heating is not specifically limited, 120-190 degreeC is preferable, and 130-170 degreeC is more preferable.
上記撹拌の際の撹拌時間は特に限定されず、３０〜１２０分が好ましく、４０〜１００分がより好ましい。撹拌時間が上記範囲であることにより、本発明のホットメルト接着剤の組成がより一層均一となる。 The stirring time in the case of the said stirring is not specifically limited, 30 to 120 minutes are preferable, and 40 to 100 minutes are more preferable. When the stirring time is in the above range, the composition of the hot melt adhesive of the present invention becomes even more uniform.
３．ホットメルト接着剤の塗工方法
ホットメルト接着剤の塗工方法としては特に限定されず、公知の方法を広く採用することができる。このような塗工方法としては、例えば、ホットメルト接着剤を溶融タンク内で１３０〜１９０℃で加熱溶融させた後、溶融タンクからホースを介してノズルへ送り、ノズルから連続的又は間欠的に吐出させて、被接着物の接着面に塗工する方法等が挙げられる。
3. Coating Method of Hot Melt Adhesive The coating method of the hot melt adhesive is not particularly limited, and known methods can be widely adopted. As such a coating method, for example, after a hot melt adhesive is heated and melted at 130 to 190 ° C. in a melting tank, it is sent from the melting tank to a nozzle through a hose and continuously or intermittently from the nozzle It is made to discharge and the method etc. which apply to the adhesive surface of a to-be-adhered object are mentioned.
以下、本発明の実施例について説明する。本発明は、下記の実施例に限定されない。 Hereinafter, examples of the present invention will be described. The invention is not limited to the following examples.
なお、実施例及び比較例で用いた原料は以下のとおりである。 In addition, the raw material used by the Example and the comparative example is as follows.
(A1)ガラス転移温度が−１５℃以下であるポリプロピレン重合体
(A1-1）ポリプロピレン共重合体：イーストマンケミカル社製 Aerafin17、溶融粘度1,700mPa・s/190℃、軟化点130℃、ガラス転移温度-38℃
(A1-2)プロピレン-エチレン共重合体：レクスタック社製 RT2215、エチレン含有量3質量％、粘度1,500mPa・s/190℃、軟化点143℃、ガラス転移温度-22℃
(A1’-1)ポリプロピレン：出光興産社製 L-MODU S400、ガラス転移温度-10℃
(A1) Polypropylene polymer having a glass transition temperature of -15 ° C or less
(A1-1) Polypropylene copolymer: Aerafin 17 manufactured by Eastman Chemical Company, melt viscosity 1,700 mPa · s / 190 ° C., softening point 130 ° C., glass transition temperature -38 ° C.
(A1-2) Propylene-ethylene copolymer: Lextuck RT2215, ethylene content 3% by mass, viscosity 1,500 mPa · s / 190 ° C., softening point 143 ° C., glass transition temperature -22 ° C.
(A1'-1) Polypropylene: L-MODU S400 manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., glass transition temperature -10 ° C.
(A2)エチレン−αオレフィン共重合体
(A2-1)エチレン-オクテン共重合体：ダウケミカル社製 GA1900、メルトインデックス1000g/10分、密度0.87g/cm3、粘度5,600mPa・s/190℃、ガラス転移温度-58℃、結晶性16％、融点68℃
(A2) Ethylene-α-olefin copolymer
(A2-1) Ethylene-octene copolymer: Dow Chemical Co. GA1900, melt index 1000 g / 10 min, density 0.87 g / cm 3 , viscosity 5,600 mPa · s / 190 ° C., glass transition temperature −58 ° C., crystallinity 16%, melting point 68 ° C
(A3)エチレン−カルボン酸エステル共重合体
(A3-1)エチレン-メタクリル酸メチル共重合体：住友化学社製 アクリフトCM5023、EMMA含有量28％、メルトインデックス150g/10分
(A3) Ethylene-carboxylic acid ester copolymer
(A3-1) Ethylene-methyl methacrylate copolymer: Acrift CM5023, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., EMMA content 28%, melt index 150 g / 10 min
(A4)液状ポリマー
(A4-1)ポリブデン：日油株式会社製 ポリブデン30N、100℃動粘度700mm2/s
(A4) Liquid polymer
(A4-1) Polybden: manufactured by NOF Corporation Polybden 30N, 100 ° C. kinematic viscosity 700 mm 2 / s
(B)ワックス
(B-1)フィッシャートロプシュワックス：サゾール社製 サゾールワックスＨ１、融点108℃
(B-2)ポリエチレンワックス：三井化学社製 ハイワックス110P、融点109℃
(B-3)パラフィンワックス：日本精鑞社製 HNP-9、融点75℃
(B) Wax
(B-1) Fischer-Tropsch wax: Sazole Sazole wax H1, melting point 108 ° C.
(B-2) Polyethylene wax: Mitsui Wax Co., Ltd. High Wax 110P, melting point 109 ° C.
(B-3) Paraffin wax: Nippon Seikei HNP-9, melting point 75 ° C.
(C)粘着性付与樹脂
(C-1)脂環族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油樹脂：出光社製 アイマーブP-100、軟化点100℃
(C-2)脂環族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の完全水添石油樹脂：出光社製 アイマーブP-125、軟化点125℃
(C-3)脂環族系成分と芳香族成分との共重合石油樹脂の部分水添石油樹脂：出光社製 アイマーブS-100、軟化点100℃
(C-4)芳香族系石油樹脂の完全水添石油樹脂：荒川化学社製 アルコンP-100、軟化点100℃
(C) Tackifying resin
(C-1) Fully hydrogenated petroleum resin of copolymerized petroleum resin of alicyclic component and aromatic component: Idemitsu Co., Ltd. Imarb P-100, softening point 100 ° C.
(C-2) Completely hydrogenated petroleum resin of copolymerized petroleum resin of alicyclic component and aromatic component: Idemitsu Inc. Imarb P-125, softening point 125 ° C.
(C-3) Partially hydrogenated petroleum resin copolymerized of alicyclic component and aromatic component: Petroleum resin made by Idemitsu Co., Ltd. Imarb S-100, softening point 100 ° C.
(C-4) Fully hydrogenated petroleum resin of aromatic petroleum resin: Alcon P-100 manufactured by Arakawa Chemical Co., softening point 100 ° C.
(D)酸化防止剤
(D-1)ヒンダートフェノール型：EVERSPRING CHEMICAL社製 商品名「EVERNOX-10」
(D) Antioxidant
(D-1) Hinder phenol type: EVERSPRING CHEMICAL company trade name "EVERNOX-10"
実施例１〜１８、比較例１〜７
上記した各成分を、それぞれ表１に示した組成で、加熱装置を備えた攪拌混練機中に投入した後、１６０℃で１時間加熱しながら混練する事により、ホットメルト接着剤を調製した。得られたホットメルト接着剤について、以下の測定条件により特性を評価した。
Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 7
The components described above were introduced into a stirring kneader equipped with a heating device and having the compositions shown in Table 1, and then kneaded while heating at 160 ° C. for 1 hour to prepare a hot melt adhesive. The characteristics of the obtained hot melt adhesive were evaluated under the following measurement conditions.
(固化速度評価試験)
日本接着剤工業会規格 ＪＡＩ−７に準拠して、５０ｍｍ×１００ｍｍに裁断したダンボール（Ｋライナー）２枚を被着体として用意した。塗工装置（メック社製 製品名「ＡＳＭ−１５Ｎ」）を用いて、溶融タンク１６０℃、ノズル温度１６０℃、塗布塗布量２ｇ／ｍの条件で一方の被着体の片面にホットメルト接着剤を塗布した。塗布後、所定の時間（固化時間）経過後、一方の被着体のホットメルト接着剤組成物を塗布した面上に他方の被着体を積層し、これらに２ｋｇのプレス荷重を２秒間加えて接着させた。次いで、２０℃で３０分間養生することにより、試験片を調製した。次いで、試験片から一方の被着体をその長さ方向における一端部から他端部に向かって剥離し、材料破壊率が５％以下になる最短の固化時間を固化速度とした。
(Solidification rate evaluation test)
In accordance with Japan Adhesive Industry Association standard JAI-7, two cardboards (K liner) cut into 50 mm × 100 mm were prepared as adherends. Hot melt adhesive on one side of one adherend under conditions of melting tank 160 ° C, nozzle temperature 160 ° C, coating amount 2g / m using coating apparatus (product name "ASM-15N" manufactured by MEC) Applied. After application, after a predetermined time (solidification time) elapses, the other adherend is laminated on the surface to which the hot melt adhesive composition of one adherend is applied, and a 2 kg press load is applied for 2 seconds to these. It was attached. Then, a test piece was prepared by curing at 20 ° C. for 30 minutes. Subsequently, one adherend was exfoliated from one end to the other end in the length direction from the test piece, and the shortest solidification time at which the material breakage rate became 5% or less was taken as the solidification speed.
また、材料破壊率は、被着体同士の接着面全体の面積に対する、被着体が破壊した部分の面積の比率(百分率)である。 The material failure rate is the ratio (percentage) of the area of the portion where the adherend has broken to the area of the entire adhesive surface of the adherends.
測定された固化速度に基づいて、以下の評価基準に従って評価した。なお、評価が△以上であれば実使用において問題ないと評価できる。
○：３０秒未満
△：３０秒以上４０秒未満
×：４０秒以上
Based on the measured solidification rate, it evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is 評 価 or more, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
○: less than 30 seconds Δ: 30 seconds or more and less than 40 seconds ×: 40 seconds or more
(静止摩擦力評価試験)
５０ｍｍ×１００ｍｍに裁断したダンボール（Ｋライナー）２枚を被着体として用意した。一方の被着体表面にビード長さ３ｃｍ、塗布量２ｇ／ｍの条件でホットメルト接着剤を塗布し、次いで、２．５ｃｍ間隔を空けて同様の塗布を行い、２点ホットメルト接着剤を塗布した。ホットメルト接着剤が完全に固化した後に、ホットメルト接着剤を塗布した被着体を両面テープで台に固定した。次いで、もう一方の被着体を２点塗布されたホットメルト接着剤上に重ね合わせ、その上に２ｋｇの錘を載せ、１０分間放置した。１０分間放置後、ホットメルト接着剤が塗布されていない被着体をフォースゲージ（イマダ社製）を用いて速度１００ｍｍ／分の条件で水平に引っ張り、被着体がずれ動くまでに得られた最大強度値を測定し、静止摩擦力とした。測定された静止摩擦力に基づいて、以下の評価基準に従って評価した。なお、評価が△以上であれば実使用において問題ないと評価できる。
◎：３５Ｎ以上
○：３０Ｎ以上３５Ｎ未満
△：２５Ｎ以上３０Ｎ未満
×：２５Ｎ未満
(Static friction force evaluation test)
Two sheets of cardboard (K liner) cut into 50 mm × 100 mm were prepared as adherends. A hot melt adhesive is applied to one adherend surface under the conditions of 3 cm in bead length and 2 g / m coating amount, and then the same application is performed with a 2.5 cm interval, and a two-point hot melt adhesive It applied. After the hot melt adhesive had completely solidified, the adherend to which the hot melt adhesive had been applied was fixed to the base with a double-sided tape. Then, the other adherend was superposed on a two-point applied hot melt adhesive, a 2 kg weight was placed thereon, and left for 10 minutes. After leaving for 10 minutes, the adherend to which the hot melt adhesive had not been applied was pulled horizontally using a force gauge (made by Imada Co., Ltd.) at a speed of 100 mm / min, until the adherend shifted. The maximum strength value was measured and used as the static friction force. Based on the measured static friction force, it evaluated according to the following evaluation criteria. If the evaluation is 評 価 or more, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
:: 35 N or more ○: 30 N or more and less than 35 N Δ: 25 N or more and less than 30 N ×: less than 25 N
（加熱安定性評価試験）
ホットメルト接着剤を内容積１４０ｃｃのガラス瓶に５０ｇ計量して入れ、ガラス瓶の開口部をアルミホイルで覆い、蓋をした。１８０℃の恒温槽に２週間保管した後、ガラス瓶を恒温槽から取り出して、目視により観察し、ガラス瓶の縁に炭化物がリング状に付着していないか、ホットメルト接着剤の表面に炭化物の皮が張っていないか、ホットメルト接着剤が分離していないかを確認し、以下の評価基準に従って評価した。
○…色調以外の変化がない
×…色調以外の変化が生じている
(Heating stability evaluation test)
The hot melt adhesive was weighed in 50 g into a glass bottle having an inner volume of 140 cc, and the opening of the glass bottle was covered with aluminum foil and covered. After storing for 2 weeks in a thermostat at 180 ° C., the glass bottle is taken out of the thermostat and visually observed, and no carbide adheres to the rim of the glass bottle in a ring shape, or the surface of the hot melt adhesive peels carbide. It was confirmed that the hot melt adhesive did not separate or not, and was evaluated according to the following evaluation criteria.
○ ... There is no change other than color tone × ... There is a change other than color tone
（糸曳き性評価試験）
ホットメルトノズルの先端から距離２０ｃｍの所に被着体を垂直に配置し、その間の落下物を採取するための板状の受け皿を設置した。２０℃の無風雰囲気下、下記測定条件で交流電源シーケンサーを用いて、ホットメルト接着剤を６００ショット／１０分の条件で間欠吐出し、受け皿上に溜まった落下物の形状を目視にて観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、評価が△以上であれば実使用において問題ないと評価できる。
測定条件
ホットメルトアプリケーター：ノードソン社製 製品名「Ｐｒｏｂｌｕｅ４」
温度設定：溶融タンク１６０℃、ホース温度１６０℃、ノズル温度１６０℃
吐出圧：３．０ｂａｒ
ノズル形状：３オリフィス（３穴）、口径１８／１０００インチ
評価基準
○：落下物の形状が粒状である
△：落下物の形状は、粒状と糸状とが混在している
×：落下物の形状は糸状である
(Yarn layability evaluation test)
The adherend was placed vertically at a distance of 20 cm from the tip of the hot melt nozzle, and a plate-like saucer was placed for collecting the falling material therebetween. The hot melt adhesive is intermittently discharged under the conditions of 600 shots / 10 minutes using an AC power supply sequencer under the following measurement conditions under a windless atmosphere at 20 ° C., and the shape of the falling objects accumulated on the receiving tray is visually observed. , According to the following evaluation criteria. If the evaluation is 評 価 or more, it can be evaluated that there is no problem in actual use.
Measurement conditions <br> Hot melt applicator: Nordson product name "Problue 4"
Temperature setting: melting tank 160 ° C, hose temperature 160 ° C, nozzle temperature 160 ° C
Discharge pressure: 3.0 bar
Nozzle shape: 3 orifices (3 holes), bore 18/1000 inches
Evaluation criteria :: the shape of the falling object is granular Δ: the shape of the falling object is a mixture of granular and thread-like ×: the shape of the falling object is thread-like
（溶融粘度評価試験）
日本接着剤工業会規格 ＪＡＩ−７に準拠して、ブルックフィールドＲＶＦ型粘度計及びサーモセルを用いて、Ｎｏ．２１スピンドル、回転数２０ｒｐｍにて、１６０℃におけるホットメルト接着剤の溶融粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定し、下記評価基準に従って評価した。
○：５００以上１，５００ｍＰａ・ｓ未満
△：１，５００ｍＰａ・ｓ以上２，５００ｍＰａ・ｓ未満
×：５００ｍＰａ・ｓ未満又は２，５００ｍＰａ・ｓ以上
(Melt viscosity evaluation test)
According to Japan Adhesive Industry Association Standard JAI-7, using a Brookfield RVF viscometer and a thermocell, No. 1 The melt viscosity (mPa · s) of the hot melt adhesive at 160 ° C. was measured at a rotation speed of 20 rpm and a spindle speed of 21 and was evaluated according to the following evaluation criteria.
○: 500 or more and less than 1,500 mPa · s Δ: 1,500 mPa · s or more and less than 2,500 mPa · s ×: less than 500 mPa · s or 2,500 mPa · s or more
結果を表１に示す。 The results are shown in Table 1.
Claims (6)
（Ａ２）エチレン−αオレフィン共重合体、
（Ａ３）エチレン−カルボン酸エステル共重合体、
（Ｂ）ワックス、及び
（Ｃ）粘着性付与樹脂
を含むホットメルト接着剤であって、
下記式（Ｉ）で算出される、（Ａ１）、（Ａ２）及び（Ａ３）の合計１００質量％に対する（Ａ３）の割合ＳＡ３(質量％)が、５〜２０質量％である、
ことを特徴とするホットメルト接着剤。
ＳＡ３＝[（Ａ３）／（（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３））]×１００ （Ｉ） (A1) a polypropylene polymer having a glass transition temperature of −15 ° C. or less,
(A2) ethylene-α-olefin copolymer,
(A3) ethylene-carboxylic acid ester copolymer,
A hot melt adhesive comprising (B) a wax and (C) a tackifying resin, wherein
The ratio S A3 (mass%) of (A3) to the total 100 mass% of (A1), (A2) and (A3) calculated by the following formula (I) is 5 to 20 mass%,
Hot melt adhesive characterized by
S A3 = [(A3) / ((A1) + (A2) + (A3))] x 100 (I)
ＳＡ１＝[（Ａ１）／（（Ａ１）＋（Ａ２））]×１００ （ＩＩ） The ratio S A1 (mass%) of (A1) to the total 100 mass% of (A1) and (A2) calculated by the following formula (II) is 20 to 70 mass%. The hot melt adhesive as described in any one.
S A1 = [(A1) / ((A1) + (A2))] × 100 (II)
ＳＣ＝[（Ｃ）／（（Ａ１）＋（Ａ２）＋（Ａ３）＋（Ｃ））]×１００ （ＩＩＩ） The ratio S C (% by mass) of (C) to the total 100% by mass of (A1), (A2), (A3) and (C) calculated by the following formula (III) is 30 to 60% by mass 5. The hot melt adhesive according to any one of claims 1 to 4.
S C = [(C) / ((A1) + (A2) + (A3) + (C))] × 100 (III)
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