JP2019112527A - Absorbing resin particles, and absorber and absorbing article containing the same - Google Patents

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Abstract

To provide absorbing resin particles which have such a rate pattern that an absorption rate is low in an initial period, is intermediate in a middle period, and is high in a latter period, and have high liquid-permeability of a swollen gel, and an absorbing article which prevents a problem such as rash even in a thin disposal diaper.SOLUTION: Absorbing resin particles contain a crosslinked polymer (A) of a monomer composition containing a water-soluble vinyl monomer (a1) and/or a vinyl monomer (a2) to become the water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis, and an internal crosslinking agent (b), in Demand Wettability test method, a ratio (t2/t1) of a time (t1) when an absorption amount to physiological saline per 1 g of absorbing resin particles reaches 2 g to a time (t2) when the absorption amount reaches 20 g is 2-20, and a gel bed transmission rate at 0 psi swelling pressure is 40 darcies or more.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、吸収性樹脂粒子、これを含有してなる吸収体及び吸収性物品に関する。   The present invention relates to absorbent resin particles, an absorbent comprising the same, and an absorbent article.

現在、紙おむつ、生理用ナプキン、失禁パット等の衛生材料には、吸収体として、パルプ等の親水性繊維とアクリル酸(塩)等を主原料とする吸収性樹脂(Super Absorbent Polymerを略してSAPとも言う。)との組合せが、幅広く利用されている。近年のQOL(Quality Of Life)向上の観点からこれら衛生材料はより軽量かつ薄型のものへと需要が遷移しており、これに伴って親水性繊維の使用量低減が望まれるようになってきた。そのため、吸収体中で、これまで親水性繊維が担ってきた役割をSAP自体に求められるようになっている。例えば、オムツの重要な機能として尿の拡散がある。従来の吸収体は親水性繊維が吸収体を占める割合が大きく、吸収性樹脂の吸収速度性能に関わらず尿の拡散が吸収体中に均一に促進され、吸収体中の吸収性樹脂を有効に利用できる構造となっている。しかし吸収体中の親水性繊維の使用量が低減すると、吸収体の部位により吸収性樹脂の吸収率に偏りが起こり吸収体を有効に活用することができず、吸収させる液体の残存する部位を生じやすい。あるいは、吸収体の全体において吸収されなかった液体が留まる時間が長くなる等の問題を生じやすい。   At present, for sanitary materials such as disposable diapers, sanitary napkins and incontinence pads, absorbent resins (Super Absorbent Polymers are abbreviated SAP) mainly composed of hydrophilic fibers such as pulp and acrylic acid (salt) as absorbents. The combination with) is widely used. From the viewpoint of improving Quality of Life (QOL) in recent years, the demand for these sanitary materials has shifted to lighter and thinner ones, and along with this, it has become desirable to reduce the amount of hydrophilic fibers used. . Therefore, it has become possible for SAP itself to be required to play the role that hydrophilic fibers have heretofore played in the absorber. For example, one important function of diapers is the diffusion of urine. In conventional absorbers, the proportion of hydrophilic fibers in the absorber is large, and the diffusion of urine is uniformly promoted in the absorber regardless of the absorption rate performance of the absorbent resin, and the absorbent resin in the absorber is effectively used. It has a usable structure. However, when the amount of hydrophilic fiber in the absorber decreases, the absorption rate of the absorbent resin is biased depending on the portion of the absorber, so that the absorber can not be effectively used, and the remaining portion of the liquid to be absorbed is It is easy to occur. Or, it tends to cause problems such as long time for which the unabsorbed liquid stays in the entire absorber.

そこでSAPの吸収速度をコントロールすることで親水繊維の使用量が少なくても吸収体中に均一に尿の拡散を促進させる吸収性樹脂粒子が知られている。たとえば架橋重合体の内部に疎水性物質を含んでなる構造を有してなる吸収性樹脂粒子(特許文献1)がある。また、架橋重合体の表面に疎水性物質を付着させることで粉体流動性等を改善した吸収性樹脂粒子が知られている(特許文献2)。   Therefore, absorbent resin particles are known which promote the diffusion of urine uniformly in the absorber by controlling the absorption rate of SAP even if the amount of hydrophilic fiber used is small. For example, there is an absorbent resin particle (Patent Document 1) having a structure comprising a hydrophobic substance inside a crosslinked polymer. Moreover, the absorptive resin particle which powder flowability etc. improved by making a hydrophobic substance adhere to the surface of a crosslinked polymer is known (patent document 2).

しかしながら、従来の吸収性樹脂粒子や吸水剤では吸収させる液体と接触した以後の時間経過に対する吸収速度(以下、吸収速度パターンと記載する)が適切でない。具体的には、従来の吸収性樹脂粒子は、吸収速度パターンが、(i)初期速く、中期普通、後期普通(上記、特許文献1の吸収性樹脂粒子)、(ii)初期遅く、中期普通、後期普通(上記、特許文献2の吸収性樹脂粒子)の吸収性樹脂粒子がある。   However, in conventional absorbent resin particles and water absorbing agents, the absorption rate (hereinafter referred to as an absorption rate pattern) with respect to the passage of time after contact with the liquid to be absorbed is not appropriate. Specifically, in the conventional absorbent resin particles, the absorption rate pattern is (i) early in the early stage, medium-term ordinary, late-stage ordinary (the above-mentioned absorbent resin particles of Patent Document 1), (ii) initial late, medium-term ordinary There are absorbent resin particles of late ordinary (the above-mentioned absorbent resin particles of Patent Document 2).

これらの吸収性樹脂粒子を吸収性物品(紙おむつ等)に適用したとき吸収性物品に使用されている吸収体においては、吸収体の部位により吸収性樹脂の吸収率に偏りが起こり吸収体を有効に活用することができず、吸収させる液体の残存する部位を生じやすい。あるいは、吸収体の全体において吸収されなかった液体が留まる時間が長くなる等の問題を生じやすい。   When the absorbent resin particles are applied to an absorbent article (such as a disposable diaper), in the absorbent used in the absorbent article, the absorptivity of the absorbent resin is biased depending on the site of the absorbent and the absorbent is effective It can not be used to create the remaining part of the liquid to be absorbed. Or, it tends to cause problems such as long time for which the unabsorbed liquid stays in the entire absorber.

具体的には前記(i)の吸収性樹脂粒子を使用した場合、吸収させる液体が接触した部位において液体は吸収性樹脂粒子に接触後初期急激に吸収される。しかしながら、吸収性樹脂粒子が液体を吸収し、膨潤してゲル状となると、吸収されない液体が吸収体内において拡散し、吸収されることを妨げ、その結果、吸収される液体が接触した部位は吸収性樹脂粒子の吸収率が高く、その周辺部位は吸収性樹脂粒子の吸収率が低いという吸収率の偏りが起こる。そして、吸収される液体が接触した部位に、吸収されなかった液体の残存が生じやすくなる。   Specifically, when the absorbent resin particles of (i) are used, the liquid is absorbed rapidly at the initial stage after contact with the absorbent resin particles at the site where the liquid to be absorbed contacts. However, when the absorbent resin particles absorb the liquid and swell to become gel-like, the unabsorbed liquid diffuses in the absorber and prevents it from being absorbed, and as a result, the portion to which the absorbed liquid contacts is absorbed The absorptivity is biased such that the absorptivity of the conductive resin particles is high and the absorptivity of the absorptive resin particles is low in the peripheral region. Then, the non-absorbed liquid tends to remain at the site where the absorbed liquid contacts.

一方、前記(ii)の吸収性樹脂粒子を使用した場合は、吸収させる液体が接触した部位において、液体は吸収性樹脂粒子に接触後、徐々にしか吸収されず、吸収されない液体が吸収体内を拡散していき、その結果、吸収される液体が接触した部位とその周辺部位で吸収性樹脂粒子の吸収率が同等となりやすい。しかし、全体的に吸収速度が遅いために、吸収体の全体において吸収されなかった液体が留まる時間が長くなる。
これらの吸収性樹脂では、吸収されなかった液体が残存する部位、または留まる時間が長い部位において、その部位に接触する着用者の皮膚にカブレ等の問題を生じやすくなるといった問題がある。
On the other hand, when the absorbent resin particles of (ii) are used, the liquid is absorbed only gradually after contacting with the absorbent resin particles at the site where the liquid to be absorbed comes in contact, and the liquid which is not absorbed As a result, the absorptivity of the absorbent resin particles is likely to be equal between the site where the liquid to be absorbed is in contact and the area around the site. However, the overall slow absorption rate makes it possible for the unabsorbed liquid to stay longer in the entire absorber.
With these absorbent resins, there is a problem that, at the site where the unabsorbed liquid remains or at the site where the dwell time is long, a problem such as fogging tends to occur on the skin of the wearer contacting the site.

また吸収性樹脂粒子の表面および内部の疎水性物質の量を制御して、吸収速度パターンが(iii)初期遅く、中期普通、後期速い吸収性樹脂粒子も知られている(特許文献3)。このものは、前記(i)、(ii)の吸収速度パターンよりもおむつの全体に液体を拡散させることが知られている。しかしながらSAP比率が高い薄型紙おむつにおいては、液体を拡散させるパルプ量が少ないためSAPゲル自体に液体を拡散させる必要があり、必ずしもおむつ性能を満足させるものではなかった。   In addition, absorbent resin particles having an absorption rate pattern (iii) initial slow, middle-term normal, and late-fast absorbent resin particles are also known by controlling the amount of hydrophobic substances on and in the surface of the absorbent resin particles (Patent Document 3). This is known to diffuse liquid throughout the diaper than the absorption rate patterns of (i) and (ii) above. However, in a thin paper diaper having a high SAP ratio, it is necessary to diffuse the liquid in the SAP gel itself because the amount of pulp for diffusing the liquid is small, and the diaper performance is not necessarily satisfied.

特開2005−097569号公報JP 2005-097569 特開2004−261796号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2004-261796 WO2010073658A1WO2010073658A1

本発明の目的は吸収速度が初期遅く、中期普通、後期速いという速度バターンであり、かつ膨潤ゲルの通液性が高い吸収性樹脂粒子、及び、薄型紙おむつにおいてもカブレ等の問題を生じない吸収性物品を提供することである。   The object of the present invention is an absorbing resin particle having an initial low absorption rate, an intermediate low speed, and a late high speed, and an absorbent resin particle having a high liquid permeability of the swollen gel, and an absorption which does not cause a problem such as blurring in a thin paper diaper. It is providing a sex article.

すなわち、本発明は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)並びに内部架橋剤(b)を含む単量体組成物の架橋重合体(A)を含む吸収性樹脂粒子であって、Demand Wettability試験法において、吸収性樹脂粒子1g当たりの生理食塩水に対する吸収量が2gに達するまでの時間(t1)と、吸収量が20gに達するまで時間(t2)の比(t2/t1)が2〜20であり、0psi膨潤圧力でのゲルベッド透過率が40darcies以上である、吸収性樹脂粒子;前記吸収性樹脂粒子を含有してなる吸収体、なかでも、前記吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体;前記吸収体を備えてなる吸収性物品;である。   That is, according to the present invention, the crosslinking weight of the monomer composition containing the water soluble vinyl monomer (a1) and / or the vinyl monomer (a2) to be the water soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis and the internal crosslinking agent (b) Absorbent resin particles containing coalesced (A), and in the Demand Wettability test method, the absorption amount is 20 g and the time (t1) until the absorption amount with respect to physiological saline per 1 g of absorbent resin particles reaches 2 g Absorbent resin particles having a time (t2) ratio (t2 / t1) of 2 to 20 and having a gel bed permeability of 40 darcies or more at 0 psi swelling pressure; absorption comprising said absorbent resin particles An absorbent body comprising the body, in particular, the absorbent resin particles and a fibrous material; an absorbent article comprising the absorbent body.

本発明者らは、特定の吸収速度パターンおよび高いゲル通液性を有する吸収性樹脂粒子により上記課題を解決した。本発明の吸収性樹脂粒子は吸収速度が初期遅く、中期普通、後期速いという速度パターンを有し、且つ、ゲル通液性が高い。したがって、本発明の吸収性樹脂粒子を薄型の吸収性物品(紙おむつ及び生理用ナプキン等)に適用したとき、吸収率の偏りが少なく、優れた吸収性能(吸収量及び吸収速度)を発揮し、カブレが生じにくい。   The present inventors solved the above-mentioned subject by absorptive resin particles which have a specific absorption rate pattern and high gel permeability. The absorbent resin particles of the present invention have a slow absorption rate at an early stage, a middle term normal stage, a late stage speed pattern, and high gel permeability. Therefore, when the absorbent resin particles of the present invention are applied to thin absorbent articles (such as disposable diapers and sanitary napkins), the absorption ratio is less biased and exhibits excellent absorption performance (absorption amount and absorption speed), It is hard to cause a rash.

本発明における水溶性ビニルモノマー(a1)としては特に限定はなく、公知(たとえば、特許第3648553号公報の0007〜0023段落に開示されている少なくとも1個の水溶性置換基とエチレン性不飽和基とを有するビニルモノマー(例えばアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマー)、特開2003−165883号公報の0009〜0024段落に開示されているアニオン性ビニルモノマー、非イオン性ビニルモノマー、カチオン性ビニルモノマー、特開2005−75982号公報の0041〜0051段落に開示されているカルボキシ基、スルホ基、ホスホノ基、水酸基、カルバモイル基、アミノ基及びアンモニオ基からなる群から選ばれる少なくとも1種を有するビニルモノマー)のビニルモノマー等が使用できる。   There is no particular limitation on the water-soluble vinyl monomer (a1) in the present invention, and it is known (for example, at least one water-soluble substituent and an ethylenically unsaturated group disclosed in paragraphs 0007 to 0023 of Japanese Patent No. 3648553). (For example, anionic vinyl monomers, nonionic vinyl monomers, cationic vinyl monomers), anionic vinyl monomers disclosed in paragraphs 0009 to 0024 of JP-A No. 2003-165883, nonionic vinyl Monomer, cationic vinyl monomer, at least one selected from the group consisting of carboxy group, sulfo group, phosphono group, hydroxyl group, carbamoyl group, amino group and ammonio group disclosed in paragraphs 0041 to 0051 of JP-A-2005-75982 Vinyl mono with one kind Vinyl monomers can be used in chromatography).

加水分解により水溶性ビニルモノマー(a2)となるビニルモノマー(a2)(以下、加水分解性ビニルモノマー(a2)ともいう。)は特に限定はなく、公知(たとえば、特許第3648553号公報の0024〜0025段落に開示されている加水分解により水溶性置換基となる加水分解性置換基を少なくとも1個有するビニルモノマー、特開2005−75982号公報の0052〜0055段落に開示されている少なくとも1個の加水分解性置換基(1,3−オキソ−2−オキサプロピレン(−CO−O−CO−)基、アシル基及びシアノ基等)を有するビニルモノマー)のビニルモノマー等が使用できる。なお、水溶性ビニルモノマーとは、当業者に周知の概念であるが、数値を用いて表すなら、例えば、25℃の水100gに少なくとも100g溶解するビニルモノマーを意味する。また、加水分解は、当業者に周知の概念であるが、より具体的に表すなら、例えば、水及び必要により触媒(酸又は塩基等)の作用により加水分解されることを意味する。加水分解性ビニルモノマー(a2)の加水分解は、重合中、重合後及びこれらの両方のいずれで行っても良いが、得られる吸収性樹脂組成物の吸収性能の観点から、重合後が好ましい。   The vinyl monomer (a2) (hereinafter, also referred to as a hydrolyzable vinyl monomer (a2)) to be a water-soluble vinyl monomer (a2) by hydrolysis is not particularly limited, and is publicly known (for example, 0024- The vinyl monomer having at least one hydrolyzable substituent that becomes a water-soluble substituent by hydrolysis disclosed in the paragraph, at least one vinyl monomer disclosed in the paragraphs 0052 to 0055 of JP-A-2005-75982. Vinyl monomers and the like of hydrolyzable substituents (vinyl monomers having a 1,3-oxo-2-oxapropylene (-CO-O-CO- group, an acyl group, a cyano group, etc.)) can be used. Incidentally, the water-soluble vinyl monomer is a concept well known to those skilled in the art, but if it is expressed using numerical values, it means, for example, a vinyl monomer which dissolves at least 100 g in 100 g of water at 25 ° C. Also, hydrolysis is a concept well known to those skilled in the art, but more specifically, means, for example, hydrolysis by the action of water and optionally a catalyst (such as an acid or a base). The hydrolysis of the hydrolyzable vinyl monomer (a2) may be performed during polymerization, after polymerization, or both of them, but after polymerization is preferable from the viewpoint of the absorption performance of the resulting absorbent resin composition.

これらのうち、吸収特性の観点等から、水溶性ビニルモノマー(a1)が好ましい。更に好ましくはアニオン性ビニルモノマー、より好ましくはカルボキシ(塩)基、スルホ(塩)基、アミノ基、カルバモイル基、アンモニオ基又はモノ−、ジ−若しくはトリ−アルキルアンモニオ基を有するビニルモノマーである。これらのなかでは、より好ましくはカルボキシ(塩)基又はカルバモイル基を有するビニルモノマー、さらに好ましくは(メタ)アクリル酸(塩)及び(メタ)アクリルアミド、特に好ましくは(メタ)アクリル酸(塩)、最も好ましくはアクリル酸(塩)である。   Among these, the water-soluble vinyl monomer (a1) is preferable from the viewpoint of absorption characteristics and the like. More preferred are anionic vinyl monomers, more preferably vinyl monomers having carboxy (salt) group, sulfo (salt) group, amino group, carbamoyl group, ammonio group or mono-, di- or tri-alkyl ammonio group . Among these, more preferably vinyl monomers having a carboxy (salt) group or a carbamoyl group, still more preferably (meth) acrylic acid (salt) and (meth) acrylamide, particularly preferably (meth) acrylic acid (salt), Most preferred is acrylic acid (salt).

なお、「カルボキシ(塩)基」は「カルボキシ基」又は「カルボキシレート基」を意味し、「スルホ(塩)基」は「スルホ基」又は「スルホネート基」を意味する。また、(メタ)アクリル酸(塩)はアクリル酸、アクリル酸塩、メタクリル酸又はメタクリル酸塩を意味し、(メタ)アクリルアミドはアクリルアミド又はメタクリルアミドを意味する。また、塩としては、アルカリ金属(リチウム、ナトリウム及びカリウム等)塩、アルカリ土類金属(マグネシウム及びカルシウム等)塩又はアンモニウム(NH)塩等が含まれる。これらの塩のうち、吸収特性の観点等から、アルカリ金属塩及びアンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくはアルカリ金属塩、特に好ましくはナトリウム塩である。 Here, "carboxy (salt) group" means "carboxy group" or "carboxylate group", and "sulfo (salt) group" means "sulfo group" or "sulfonate group". Also, (meth) acrylic acid (salt) means acrylic acid, acrylic acid salt, methacrylic acid or methacrylic acid salt, and (meth) acrylamide means acrylamide or methacrylamide. Moreover, as a salt, an alkali metal (lithium, sodium and potassium etc.) salt, alkaline earth metal (magnesium and calcium etc.) salt, ammonium (NH 4 ) salt etc. are contained. Among these salts, alkali metal salts and ammonium salts are preferable from the viewpoint of absorption characteristics and the like, more preferably alkali metal salts, and particularly preferably sodium salts.

単量体組成物が水溶性ビニルモノマー(a1)又は加水分解性ビニルモノマー(a2)のいずれかを構成成分とする場合、1種類を単独で構成成分としてもよく、また、必要により2種以上を構成成分としてもよい。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)を構成成分とする場合も同様である。また、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)を構成成分とする場合、これらの含有モル比(a1/a2)は、75/25〜99/1が好ましく、さらに好ましくは85/15〜95/5、特に好ましくは90/10〜93/7、最も好ましくは91/9〜92/8である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。   When the monomer composition contains either a water-soluble vinyl monomer (a1) or a hydrolyzable vinyl monomer (a2) as a component, one type may be used alone as a component, and two or more types may be used as necessary. May be used as a component. The same applies to the case where the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) are used as constituent components. When the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) are used as constituent components, their content molar ratio (a1 / a2) is preferably 75/25 to 99/1, and more preferably 85/15 to 95/5, particularly preferably 90/10 to 93/7, and most preferably 91/9 to 92/8. Within this range, the absorption performance is further improved.

前記の単量体組成物には、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)の他に、これらと共重合可能なその他のビニルモノマー(a3)を構成成分とすることができる。その他のビニルモノマー(a3)は1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。   In the above monomer composition, in addition to the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2), other vinyl monomers (a3) copolymerizable therewith may be used as constituents. it can. The other vinyl monomers (a3) may be used alone or in combination of two or more.

共重合可能なその他のビニルモノマー(a3)としては特に限定はなく、公知(たとえば、特許第3648553号公報の0028〜0029段落に開示されている疎水性ビニルモノマー、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報の0058段落に開示されているビニルモノマー)の疎水性ビニルモノマー等が使用でき、下記の(i)〜(iii)のビニルモノマー等が使用できる。
(i)炭素数8〜30の芳香族エチレン性モノマー
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン及びヒドロキシスチレン等のスチレン、並びにビニルナフタレン及びジクロルスチレン等のスチレンのハロゲン置換体等。
(ii)炭素数2〜20の脂肪族エチレンモノマー
アルケン[エチレン、プロピレン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイソブチレン、オクテン、ドデセン及びオクタデセン等];並びにアルカジエン[ブタジエン及びイソプレン等]等。
(iii)炭素数5〜15の脂環式エチレンモノマー
モノエチレン性不飽和モノマー[ピネン、リモネン及びインデン等];並びにポリエチレン性ビニル重合性モノマー[シクロペンタジエン、ビシクロペンタジエン及びエチリデンノルボルネン等]等。
There is no particular limitation on the copolymerizable other vinyl monomer (a3), and known vinyl monomers (for example, hydrophobic vinyl monomers disclosed in paragraphs 0028 to 0029 of Japanese Patent No. 3648553, Japanese Patent Laid-Open No. 2003-165883, The hydrophobic vinyl monomer etc. of the vinyl monomer disclosed in the paragraph 0058 of JP-A-2005-75982 can be used, and the vinyl monomers etc. of the following (i) to (iii) can be used.
(I) Aromatic ethylenic monomers having 8 to 30 carbon atoms Styrene, styrene such as α-methylstyrene, vinyl toluene and hydroxystyrene, and halogen-substituted styrenes such as vinyl naphthalene and dichlorostyrene.
(Ii) Aliphatic ethylene monomers having 2 to 20 carbon atoms: Alkenes [ethylene, propylene, butene, isobutylene, pentene, heptene, diisobutylene, octene, dodecene and octadecene etc.]; and alkadienes such as butadiene and isoprene etc.
(Iii) Alicyclic ethylene monomers having 5 to 15 carbon atoms Monoethylenically unsaturated monomers [pinene, limonene, indene etc.]; and polyethylene-like vinyl polymerizable monomers [cyclopentadiene, bicyclopentadiene, ethylidene norbornene etc.] etc.

その他のビニルモノマー(a3)単位の含有量(モル%)は、吸収性能等の観点から、水溶性ビニルモノマー(a1)単位及び加水分解性ビニルモノマー(a2)単位の合計モル数に基づいて、0〜5が好ましく、更に好ましくは0〜3、特に好ましくは0〜2、とりわけ好ましくは0〜1.5であり、吸収性能等の観点から、その他のビニルモノマー(a3)単位の含有量が0モル%であることが最も好ましい。   The content (mol%) of the other vinyl monomer (a3) units is based on the total number of moles of the water-soluble vinyl monomer (a1) unit and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) unit from the viewpoint of absorption performance etc. 0 to 5 are preferable, more preferably 0 to 3, particularly preferably 0 to 2, particularly preferably 0 to 1.5, and the content of the other vinyl monomer (a3) unit is from the viewpoint of absorption performance etc. Most preferably, it is 0 mol%.

内部架橋剤(b)としては特に限定はなく、公知(たとえば、特許第3648553号公報の0031〜0034段落に開示されているエチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも1個有してかつ少なくとも1個のエチレン性不飽和基を有する架橋剤、水溶性置換基と反応し得る官能基を少なくとも2個有する架橋剤、特開2003−165883号公報の0028〜0031段落に開示されているエチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤、エチレン性不飽和基と反応性官能基とを有する架橋剤、反応性置換基を2個以上有する架橋剤、特開2005−75982号公報の0059段落に開示されている架橋性ビニルモノマー、特開2005−95759号公報の0015〜0016段落に開示されている架橋性ビニルモノマー)の架橋剤が使用できる。これらのうち、吸収特性の観点等から、エチレン性不飽和基を2個以上有する架橋剤が好ましく、さらに好ましくは炭素数2〜10のポリオールのポリ(メタ)アリルエーテル、特に好ましくはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、テトラアリロキシエタン、トリメチロールプロパンジアリルエーテル及びペンタエリスリトールトリアリルエーテル、最も好ましくはペンタエリスリトールトリアリルエーテルである。   There is no particular limitation on the internal crosslinking agent (b), and known crosslinking agents (for example, crosslinking agents having two or more ethylenic unsaturated groups disclosed in paragraphs 0031 to 0034 of Japanese Patent No. 3648553, water-soluble substituents and Crosslinker having at least one functional group capable of reacting and having at least one ethylenically unsaturated group, crosslinker having at least two functional groups capable of reacting with a water-soluble substituent, The crosslinking agent having two or more ethylenic unsaturated groups disclosed in paragraphs 0028 to 0031 of the gazette, the crosslinking agent having an ethylenic unsaturated group and a reactive functional group, having two or more reactive substituents Crosslinking agent, Crosslinkable vinyl monomer disclosed in paragraph 0059 of JP-A-2005-75982, Paragraphs 0015 to 0016 of JP-A-2005-95759 Crosslinking agents are disclosed crosslinkable vinyl monomer) can be used. Among these, from the viewpoint of absorption properties etc., a crosslinking agent having 2 or more ethylenic unsaturated groups is preferable, more preferably poly (meth) allyl ether of a polyol having 2 to 10 carbon atoms, particularly preferably triallyl shear. Nurate, triallyl isocyanurate, tetraaryloxyethane, trimethylolpropane diallyl ether and pentaerythritol triallyl ether, most preferably pentaerythritol triallyl ether.

単量体組成物に含まれる内部架橋剤(b)の含有量(重量%)は、水溶性ビニルモノマー(a1)及び加水分解性ビニルモノマー(a2)の、その他のビニルモノマー(a3)も使用する場合は(a1)〜(a3)の、合計重量に基づいて、0.05〜0.7が好ましく、さらに好ましくは0.1〜0.6、特に好ましくは0.15〜0.5である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。   The content (% by weight) of the internal crosslinking agent (b) contained in the monomer composition also uses other vinyl monomers (a3) of the water-soluble vinyl monomer (a1) and the hydrolyzable vinyl monomer (a2) In the case of (a1) to (a3) based on the total weight, it is preferably 0.05 to 0.7, more preferably 0.1 to 0.6, and particularly preferably 0.15 to 0.5. is there. Within this range, the absorption characteristics are further improved.

架橋重合体(A)の製造方法としては、前記の単量体組成物を用いて公知の水溶液重合(断熱重合、薄膜重合及び噴霧重合法等;特開昭55−133413号公報等)や、公知の逆相懸濁重合(特公昭54−30710号公報、特開昭56−26909号公報及び特開平1−5808号公報等)と同様にして製造することができる。重合方法のうち、好ましくは溶液重合法であり、有機溶媒等を使用する必要がなく生産コスト面で有利なことから、特に好ましくは水溶液重合法である。   As a method for producing a crosslinked polymer (A), known aqueous solution polymerization (diathermal polymerization, thin film polymerization, spray polymerization method, etc .; JP-A-55-133413, etc.) using the above-mentioned monomer composition, It can be produced in the same manner as known reverse phase suspension polymerization (Japanese Patent Publication No. 54-30710, Japanese Patent Publication No. 56-26909, Japanese Patent Publication No. 1-5808, etc.). Among the polymerization methods, preferred is a solution polymerization method, and an aqueous solution polymerization method is particularly preferable because it is unnecessary to use an organic solvent and the like and advantageous in terms of production cost.

重合に溶媒(有機溶媒、水等)を使用する場合、重合後に溶媒を留去することが好ましい。溶媒に有機溶媒を含む場合、留去後の有機溶媒の含有量(重量%)は、架橋重合体(A)の重量に基づいて、0〜10が好ましく、さらに好ましくは0〜5、特に好ましくは0〜3、最も好ましくは0〜1である。この範囲であると、吸収性樹脂粒子の吸収性能がさらに良好となる。   When a solvent (organic solvent, water, etc.) is used for the polymerization, it is preferable to evaporate the solvent after the polymerization. When the solvent contains an organic solvent, the content (% by weight) of the organic solvent after evaporation is preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, particularly preferably, based on the weight of the crosslinked polymer (A). Is 0-3, most preferably 0-1. Within this range, the absorption performance of the absorbent resin particles is further improved.

溶媒に水を含む場合、留去後の水分(重量%)は、架橋重合体(A)の重量に基づいて、0〜20が好ましく、さらに好ましくは1〜10、特に好ましくは2〜9、最も好ましくは3〜8である。この範囲であると、吸収性能及び乾燥後の架橋重合体(A)の壊れ性がさらに良好となる。   When the solvent contains water, the water content after distillation (% by weight) is preferably 0 to 20, more preferably 1 to 10, particularly preferably 2 to 9, based on the weight of the crosslinked polymer (A). Most preferably, it is 3-8. Within this range, the absorption performance and the friability of the crosslinked polymer (A) after drying are further improved.

水溶液重合法によって架橋重合体(A)と水とからなる含水ゲルが得られる。得られた含水ゲルは、必要に応じて細断して用いることができる。細断後のゲルの大きさ(最長径)は50μm〜10cmが好ましく、さらに好ましくは100μm〜2cm、特に好ましくは1mm〜1cmである。この範囲であると、後述する溶媒(水を含む。)の留去が容易となり好ましい。   A water-containing gel consisting of the crosslinked polymer (A) and water is obtained by aqueous solution polymerization. The obtained water-containing gel can be shredded and used as needed. The size (longest diameter) of the shredded gel is preferably 50 μm to 10 cm, more preferably 100 μm to 2 cm, and particularly preferably 1 mm to 1 cm. Within this range, the solvent (including water) to be described later is easily distilled off, which is preferable.

細断は、公知の方法で行うことができ、公知の細断装置(たとえば、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機)等を使用して細断できる。   The shredding can be performed by a known method, and shredding can be performed using a known shredding device (for example, a Bex mill, a rubber chopper, a farm mill, a mincing machine, an impact crusher and a roll crusher), etc. .

なお、有機溶媒の含有量及び水分量は、赤外水分測定器((株)KETT社製JE400等:120±5℃、30分、加熱前の雰囲気湿度50±10%RH、ランプ仕様100V、40W)により加熱したときの加熱前後の測定試料の重量減量から求められる。   In addition, the content of the organic solvent and the moisture content are infrared moisture measuring instruments (JET400 manufactured by KETT Co., Ltd .: 120 ± 5 ° C., 30 minutes, atmospheric humidity before heating: 50 ± 10% RH, lamp specification 100 V, It is obtained from the weight loss of the measurement sample before and after heating when heated by 40 W).

溶媒(水を含む。)を留去する方法としては、80〜230℃の温度の熱風で留去(乾燥)する方法、100〜230℃に加熱されたドラムドライヤー等による薄膜乾燥法、(加熱)減圧乾燥法、凍結乾燥法、赤外線による乾燥法、デカンテーション及び濾過等が適用できる。   As a method of distilling off the solvent (including water), a method of distilling (drying) with hot air at a temperature of 80 to 230 ° C., a thin film drying method by a drum dryer etc. heated to 100 to 230 ° C. A vacuum drying method, a lyophilization method, an infrared ray drying method, a decantation and a filtration can be applied.

水溶性ビニルモノマー(a1)としてアクリル酸やメタクリル酸等の酸基含有モノマーを用いる場合、含水ゲルを塩基で中和しても良い。酸基の中和度は、50〜80モル%であることが好ましい。中和度が50モル%未満の場合、得られる含水ゲル重合体の粘着性が高くなり、製造時及び使用時の作業性が悪化する場合がある。更に得られる吸水性樹脂粒子の保水量が低下する場合がある。一方、中和度が80%を超える場合、得られた樹脂のpHが高くなり人体の皮膚に対する安全性が懸念される場合がある。
なお、中和は、吸水性樹脂粒子の製造において、架橋重合体(A)の重合以降のいずれの段階で行ってもよく、例えば、含水ゲルの状態で中和する等の方法が好ましい例として例示される。
中和する塩基としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩を通常使用できる。
When an acid group-containing monomer such as acrylic acid or methacrylic acid is used as the water-soluble vinyl monomer (a1), the water-containing gel may be neutralized with a base. The neutralization degree of the acid group is preferably 50 to 80 mol%. When the degree of neutralization is less than 50 mol%, the tackiness of the resulting water-containing gel polymer may be high, and the workability at the time of production and use may be deteriorated. Furthermore, the water retention amount of the water-absorbent resin particles obtained may be reduced. On the other hand, when the degree of neutralization exceeds 80%, the pH of the obtained resin may be high, which may cause the safety of the skin of the human body.
The neutralization may be carried out at any stage after the polymerization of the crosslinked polymer (A) in the production of the water-absorbent resin particles, for example, a method such as neutralization in the state of a water-containing gel is a preferable example. It is illustrated.
As a base to be neutralized, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, and alkali metal carbonates such as sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate and potassium carbonate can usually be used.

架橋重合体(A)は1種でもよいし、2種以上の混合物であってもよい。   The crosslinking polymer (A) may be of one type or a mixture of two or more types.

含水ゲルを乾燥して架橋重合体(A)を得た後、更に粉砕することができる。粉砕方法については、特に限定はなく、公知の粉砕装置(たとえば、ハンマー式粉砕機、衝撃式粉砕機、ロール式粉砕機及びシェット気流式粉砕機)等が使用できる。粉砕した後、更に必要によりふるい分け等により粒度調整して用いることができる。   After drying the water-containing gel to obtain a crosslinked polymer (A), it can be further pulverized. There is no particular limitation on the method of grinding, and known grinding devices (for example, a hammer type crusher, an impact type crusher, a roll crusher, and a shett air flow crusher) can be used. After grinding, if necessary, the particle size can be adjusted by sieving etc. and used.

ふるい分けして粒度調整を行った場合、ふるい分けを行った後に得られた架橋重合体(A)の重量平均粒子径(μm)は、100〜800が好ましく、さらに好ましくは200〜700、次に好ましくは250〜600、特に好ましくは300〜500、最も好ましくは350〜450である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。   When the particle size adjustment is performed by sieving, the weight average particle diameter (μm) of the crosslinked polymer (A) obtained after sieving is preferably 100 to 800, more preferably 200 to 700, and further preferably Is 250 to 600, particularly preferably 300 to 500, and most preferably 350 to 450. Within this range, the absorption performance is further improved.

なお、重量平均粒子径は、ロータップ試験篩振とう機及び標準ふるい(JIS Z8801−1:2006)を用いて、ペリーズ・ケミカル・エンジニアーズ・ハンドブック第6版(マックグローヒル・ブック・カンバニー、1984、21頁)に記載の方法で測定される。すなわち、JIS標準ふるいを、上から1000μm、850μm、710μm、500μm、425μm、355μm、250μm、150μm、125μm、75m及び45μm、並びに受け皿の順等に組み合わせる。最上段のふるいに測定粒子の約50gを入れ、ロータップ試験篩振とう機で5分間振とうさせる。各ふるい及び受け皿上の測定粒子の重量を秤量し、その合計を100重量%として各ふるい上の粒子の重量分率を求め、この値を対数確率紙(横軸がふるいの目開き(粒子径)、縦軸が重量分率)にプロットした後、各点を結ぶ線を引き、重量分率が50重量%に対応する粒子径を求め、これを重量平均粒子径とする。   The weight-average particle size is determined using the low tap test sieve shaker and standard sieves (JIS Z8801-1: 2006) according to Perry's Chemical Engineer's Handbook 6th Edition (McGrow Hill Book, Inc. 1984) , Page 21). That is, JIS standard sieves are combined in the order of 1000 μm, 850 μm, 710 μm, 500 μm, 425 μm, 355 μm, 250 μm, 150 μm, 125 μm, 75 m and 45 μm from above, and the like. About 50 g of the measurement particles are placed in the uppermost sieve and shaken for 5 minutes with a low tap test sieve shaker. The weight of the measurement particles on each sieve and receiver is weighed, and the weight fraction of the particles on each sieve is determined by taking the total as 100% by weight. After plotting the weight fraction on the vertical axis), a line connecting points is drawn to obtain a particle size corresponding to 50% by weight of the weight fraction, which is defined as a weight average particle size.

また、架橋重合体(A)に含まれる微粒子の含有量は、吸収性能の観点から、架橋重合体(A)に含まれる106μm以下(好ましくは150μm以下)の微粒子の含有量は架橋重合体(A)の合計重量に基づいて3重量%以下が好ましく、さらに好ましくは1重量%以下である。微粒子の含有量は、上記の重量平均粒径を求める際に作成するプロットを用いて求めることができる。   The content of the fine particles contained in the crosslinked polymer (A) is the content of the fine particles of 106 μm or less (preferably 150 μm or less) contained in the crosslinked polymer (A) from the viewpoint of absorption performance. 3 weight% or less is preferable based on the total weight of A), More preferably, it is 1 weight% or less. The content of the fine particles can be determined using the plot created when determining the above-mentioned weight average particle diameter.

架橋重合体(A)の見掛け密度(単位はg/ml。以下同様。)は、0.54〜0.70が好ましく、さらに好ましくは0.56〜0.65、特に好ましくは0.58〜0.60である。この範囲であると、吸収性能がさらに良好となる。なお、見掛け密度は、JIS K7365:1999に準拠して、25℃で測定される。   The apparent density (unit: g / ml, the same shall apply hereinafter) of the crosslinked polymer (A) is preferably 0.54 to 0.70, more preferably 0.56 to 0.65, and particularly preferably 0.58 to It is 0.60. Within this range, the absorption performance is further improved. The apparent density is measured at 25 ° C. in accordance with JIS K7365: 1999.

架橋重合体(A)の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。   The shape of the crosslinked polymer (A) is not particularly limited, and examples thereof include irregularly crushed, scaly, pearly and rice grains. Among these, from the viewpoint of good interlocking with the fibrous material in paper diaper applications and the like and no concern of detachment from the fibrous material, the irregularly crushed material is preferable.

架橋重合体(A)は、必要に応じて、表面架橋剤(d)により表面架橋処理を行うことができる。表面架橋剤(d)としては、公知{特開昭59−189103号公報、特開昭58−180233号公報、特開昭61−16903号公報、特開昭61−211305号公報、特開昭61−252212号公報、特開昭51−136588号公報及び特開昭61−257235号公報等}の表面架橋剤{多価グリシジル、多価アルコール、多価アミン、多価アジリジン、多価イソシアネート、シランカップリング剤及び多価金属等}等が使用できる。これらのうち、経済性及び吸収特性の観点から、多価グリシジル、多価アルコール及び多価アミンが好ましく、さらに好ましくは多価グリシジル及び多価アルコール、特に好ましくは多価グリシジル、最も好ましくはエチレングリコールジグリシジルエーテルである。   The crosslinked polymer (A) can be subjected to surface crosslinking treatment with a surface crosslinking agent (d), if necessary. As the surface crosslinking agent (d), known ones are disclosed (JP-A-59-189103, JP-A-58-180233, JP-A-61-16903, JP-A-61-211305, JP-A Surface cross-linking agents {polyvalent glycidyl, polyvalent alcohol, polyvalent amine, polyvalent aziridine, polyvalent isocyanate, such as JP-A-61-252212, JP-A-51-136588, JP-A-61-257235, etc.} Silane coupling agents and polyvalent metals etc. can be used. Among these, polyvalent glycidyl, polyhydric alcohol and polyhydric amine are preferable, more preferably polyvalent glycidyl and polyhydric alcohol, particularly preferably polyvalent glycidyl, most preferably ethylene glycol, from the viewpoint of economy and absorption characteristics. It is diglycidyl ether.

表面架橋剤(d)の使用量(重量%)は、表面架橋剤(d)の種類、架橋させる条件及び目標とする性能等により種々変化させることができるため特に限定はないが、吸収特性の観点等から、架橋重合体(A)の合計重量に基づいて、0.03〜0.5が好ましく、さらに好ましくは0.05〜0.3、特に好ましくは0.08〜0.2である。   The amount (% by weight) of the surface crosslinking agent (d) used is not particularly limited because it can be variously changed depending on the type of the surface crosslinking agent (d), the conditions for crosslinking and the target performance, etc. From a viewpoint etc., based on the total weight of a crosslinked polymer (A), 0.03-0.5 are preferable, More preferably, it is 0.05-0.3, Especially preferably, it is 0.08-0.2. .

表面架橋する工程は、架橋重合体(A)と表面架橋剤(d)とを混合し、更に加熱することで行うことができ、公知(たとえば、特許第3648553号公報、特開2003−165883号公報、特開2005−75982号公報及び特開2005−95759号公報に記載の表面架橋処理方法)の方法で行うことができる。   The step of surface crosslinking can be carried out by mixing the crosslinking polymer (A) and the surface crosslinking agent (d) and further heating the mixture, and it is known (for example, Japanese Patent No. 3648553, JP-A No. 2003-165883). The surface crosslinking treatment method described in JP-A-2005-75982 and JP-A-2005-95759 can be used.

表面架橋する工程として好ましい方法としては、架橋重合体(A)を撹拌しながら、表面架橋剤(d)の水溶液を架橋重合体(A)の表面に噴霧し、その後撹拌した状態または静置した状態で100〜200℃(好ましくは120℃〜160℃)に加熱する方法が挙げられる。表面架橋剤(d)の水溶液を架橋重合体(A)の表面に噴霧する場合、噴霧する水溶液に含まれる表面架橋剤(d)の濃度は、表面架橋剤(d)の種類により調整することができるが、吸収特性の観点等から、0.1〜10重量%であることが好ましい。噴霧する水溶液の液量は、表面架橋の均一性の観点から、架橋重合体(A)の重量に基づいて、0.5〜15重量%であることが好ましい。表面架橋する工程のうち、撹拌下にある架橋重合体(A)に表面架橋剤(d)の水溶液を噴霧することは、公知の流動式加湿混合造粒装置[フレキソミックス(ホソカワミクロン社製)及びシュギフレキソミックス((株)パウレック製)等]及び公知の粉体混合機[V型混合機、ヘンシェルミキサー及びタービュライザー(ホソカワミクロン(株)製)等]に公知の噴霧装置を取り付けた混合装置等を用いて行うことができる。   As a preferred method of surface crosslinking, an aqueous solution of a surface crosslinking agent (d) was sprayed onto the surface of the crosslinked polymer (A) while stirring the crosslinked polymer (A), and then it was stirred or allowed to stand. The method of heating at 100-200 degreeC (preferably 120 degreeC-160 degreeC) in a state is mentioned. When an aqueous solution of the surface crosslinking agent (d) is sprayed onto the surface of the crosslinked polymer (A), the concentration of the surface crosslinking agent (d) contained in the aqueous solution to be sprayed is adjusted according to the type of the surface crosslinking agent (d) However, it is preferably 0.1 to 10% by weight from the viewpoint of absorption characteristics and the like. The liquid amount of the aqueous solution to be sprayed is preferably 0.5 to 15% by weight based on the weight of the crosslinked polymer (A), from the viewpoint of the uniformity of surface crosslinking. In the step of surface crosslinking, spraying the aqueous solution of the surface crosslinking agent (d) onto the crosslinked polymer (A) under stirring is carried out using a known flow type humidifying and mixing granulator [flexiomix (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) and A mixing device in which a known spray device is attached to Shugi flexomix (manufactured by Powrex Corp., etc.) and a known powder mixer [V-type mixer, Henschel mixer and turbulizer (manufactured by Hosokawa Micron Corp.), etc.] And so on.

表面架橋する工程のうち、撹拌した状態で100〜200℃に加熱することは、表面架橋剤を噴霧した架橋重合体(A)を、加熱装置を付属した公知の撹拌装置(双腕型ニーダー等)を用いて加熱しながら撹拌することで行うことができる。表面架橋する工程のうち、静置した状態で100〜200℃に加熱することは、公知の加熱乾燥装置(循風乾燥機等)を用いて行うことができる。100〜200℃に加熱する場合の加熱時間は、通常3〜60分であり、好ましくは10〜40分である。   In the step of surface crosslinking, heating to 100 to 200 ° C. in a stirred state means that the crosslinking polymer (A) sprayed with the surface crosslinking agent is a known stirring device (double-arm kneader etc.) equipped with a heating device The reaction can be carried out by stirring with heating. Among the steps of surface crosslinking, heating to 100 to 200 ° C. in a state of standing still can be performed using a known heating drying apparatus (circulating dryer etc.). The heating time in the case of heating to 100-200 degreeC is 3 to 60 minutes normally, Preferably it is 10 to 40 minutes.

なお、架橋重合体(A)と表面架橋剤(d)とを混合する方法としては、表面架橋剤(d)の水溶液を噴霧する方法以外に、架橋重合体(A)を表面架橋剤(d)の水溶液に浸漬する方法を用いることもできる。架橋重合体(A)を表面架橋剤(d)の水溶液に浸漬した場合、その後撹拌しながら加熱する方法で表面架橋を行うことができる。   In addition, as a method of mixing a crosslinking polymer (A) and a surface crosslinking agent (d), in addition to a method of spraying an aqueous solution of the surface crosslinking agent (d), the crosslinking polymer (A) is used as a surface crosslinking agent (d) The method of immersing in the aqueous solution of can also be used. When the crosslinked polymer (A) is immersed in an aqueous solution of the surface crosslinking agent (d), surface crosslinking can be performed by a method of heating while stirring thereafter.

本発明の吸収性樹脂粒子は、上記特定且つ適切な吸収速度パターンの観点から、さらに疎水性物質(C1)を含有することが好ましい。   The absorbent resin particles of the present invention preferably further contain a hydrophobic substance (C1) from the viewpoint of the specific and appropriate absorption rate pattern.

疎水性物質(C1)としては、長鎖(炭素数8〜30)脂肪酸エステル、長鎖(炭素数8〜30)脂肪酸及びその塩、長鎖(炭素数8〜30)脂肪族アルコール、長鎖(炭素数8〜30)脂肪族基含有アミド及びこれらの2種以上の混合物等が含まれる。   As the hydrophobic substance (C1), long-chain (C8 to C30) fatty acid ester, long-chain (C8 to C30) fatty acid and salts thereof, long-chain (C8 to C30) aliphatic alcohol, long-chain (C8-C30) aliphatic group-containing amides, mixtures of two or more of these, and the like are included.

長鎖(炭素数8〜30)脂肪酸エステルとしては、炭素数8〜30の脂肪酸と炭素数1〜12のアルコールとのエステル{たとえば、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、グリセリンラウリン酸モノエステル、グリセリンステアリン酸モノエステル、グリセリンオレイン酸モノエステル、ペンタエリスリットラウリン酸モノエステル、ペンタエリスリットステアリン酸モノエステル、ペンタエリスリットオレイン酸モノエステル、ソルビットラウリン酸モノエステル、ソルビットステアリン酸モノエステル、ソルビットオレイン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸モノエステル、ショ糖パルミチン酸ジエステル、ショ糖パルミチン酸トリエステル、ショ糖ステアリン酸モノエステル、ショ糖ステアリン酸ジエステル、ショ糖ステアリン酸トリエステル及び牛脂等}が挙げられる。   As long-chain (C8 to C30) fatty acid esters, esters of C8 to C30 fatty acids and C1 to C12 alcohols {eg methyl laurate, ethyl laurate, methyl stearate, ethyl stearate , Methyl oleate, ethyl oleate, glycerin laurate monoester, glycerin stearic acid monoester, glycerin oleate monoester, pentaerythrite laurate monoester, pentaerythrite stearic acid monoester, pentaerythritol dioleate monoester , Sorbit lauric acid monoester, Sorbit stearic acid monoester, Sorbit oleic acid monoester, Sucrose palmitic acid monoester, Sucrose palmitic acid diester, Sucrose palmitic acid triester, Stearic acid monoester, sucrose stearic acid diester, sucrose stearic acid triester, and beef tallow} and the like.

長鎖(炭素数8〜30)脂肪酸及びその塩としては、炭素数8〜30の脂肪酸{たとえば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ダイマー酸及びベヘニン酸等}が挙げられ、その塩としては亜鉛、カルシウム、マグネシウム又はアルミニウム(以下、Zn、Ca、Mg、Alと略す)との塩{たとえば、パルミチン酸Ca、パルミチン酸Al、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Mg、ステアリン酸Al等}が挙げられる。   Examples of long chain (C8 to C30) fatty acids and salts thereof include C8 to C30 fatty acids (eg, lauric acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, dimer acid and behenic acid etc.), As a salt, a salt with zinc, calcium, magnesium or aluminum (hereinafter abbreviated as Zn, Ca, Mg, Al) {eg, Ca palmitate, Al palmitate, Ca stearate, Mg stearate, Al stearate etc.} Can be mentioned.

長鎖(炭素数8〜30)脂肪族アルコールとしては、炭素数8〜30の脂肪族アルコール{たとえば、ラウリルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール等}が挙げられる。吸収性物品の耐モレ性の観点等から、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコールが好ましく、さらに好ましくはステアリルアルコールである。   Examples of long chain (C8 to C30) aliphatic alcohols include C8 to C30 aliphatic alcohols {eg, lauryl alcohol, palmityl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, etc.}. From the viewpoint of moisture resistance of the absorbent article, palmityl alcohol, stearyl alcohol and oleyl alcohol are preferable, and stearyl alcohol is more preferable.

長鎖(炭素数8〜30)脂肪族基含有アミドとしては、炭素数8〜30の脂肪族一級アミンと炭素数1〜30の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物、アンモニア又は炭素数1〜7の1級アミンと炭素数8〜30の脂肪酸とのアミド化物、炭素数8〜30の脂肪族鎖を少なくとも1つ有する脂肪族二級アミンと炭素数1〜30のカルボン酸とのアミド化物及び炭素数1〜7の脂肪族炭化水素基を2個有する二級アミンと炭素数8〜30の脂肪酸とのアミド化物等の炭素数8〜30の脂肪族基含有アミドが挙げられる。
炭素数8〜30の脂肪族一級アミンと炭素数1〜30の炭化水素基を有するカルボン酸とのアミド化物としては、1級アミンとカルボン酸とが1:1で反応した物と1:2で反応した物に分けられる。1:1で反応した物としては、酢酸N−オクチルアミド、酢酸N−ヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸N−オクチルアミド及びヘプタコサン酸N−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。1:2で反応したものとしては、二酢酸N−オクチルアミド、二酢酸N−ヘキサコシルアミド、ジヘプタコサン酸N−オクチルアミド及びジヘプタコサン酸N−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、1級アミンとカルボン酸とが1:2で反応した物の場合、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。
As long-chain (C8 to C30) aliphatic group-containing amide, an amidated compound of C8 to C30 aliphatic primary amine and a C1 to C30 hydrocarbon group having a hydrocarbon group, ammonia or carbon number Amide of 1 to 7 primary amine and fatty acid having 8 to 30 carbon atoms, aliphatic secondary amine having at least one aliphatic chain having 8 to 30 carbon atoms and carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms Examples thereof include aliphatic group-containing amides having 8 to 30 carbon atoms such as amidated amides and amides of secondary amines having two aliphatic hydrocarbon groups having 1 to 7 carbon atoms and fatty acids having 8 to 30 carbon atoms.
As an amidated compound of an aliphatic primary amine having 8 to 30 carbon atoms and a carboxylic acid having a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, the primary amine and the carboxylic acid are reacted in a ratio of 1: 1 with 1: 2 It is divided into the ones that reacted. As a product reacted at 1: 1, acetic acid N-octylamide, acetic acid N-hexacosylamide, heptacosanoic acid N-octylamide, heptacosanoic acid N-hexacosylamide and the like can be mentioned. Examples of the reaction at 1: 2 include diacetic acid N-octylamide, diacetic acid N-hexacosylamide, diheptacosanoic acid N-octylamide, and diheptacosanoic acid N-hexacosylamide. In the case where the primary amine and the carboxylic acid are reacted at 1: 2, the carboxylic acids used may be the same or different.

アンモニア又は炭素数1〜7の1級アミンと炭素数8〜30の脂肪酸とのアミド化物としては、アンモニア又は1級アミンとカルボン酸とが1:1で反応した物と1:2で反応した物に分けられる。1:1で反応した物としては、ノナン酸アミド、ノナン酸メチルアミド、ノナン酸N−ヘプチルアミド、ヘプタコサン酸アミド、ヘプタコサン酸N−メチルアミド、ヘプタコサン酸N−ヘプチルアミド及びヘプタコサン酸N−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。1:2で反応したものとしては、ジノナン酸アミド、ジノナン酸N−メチルアミド、ジノナン酸N−ヘプチルアミド、ジオクタデカン酸アミド、ジオクタデカン酸N−エチルアミド、ジオクタデカン酸N−ヘプチルアミド、ジヘプタコサン酸アミド、ジヘプタコサン酸N−メチルアミド、ジヘプタコサン酸N−ヘプチルアミド及びジヘプタコサン酸N−ヘキサコシルアミド等が挙げられる。なお、アンモニア又は1級アミンとカルボン酸とが1:2で反応した物としては、使用するカルボン酸は、同一でも異なっていてもよい。   As an amidated product of ammonia or a primary amine of 1 to 7 carbon atoms and a fatty acid of 8 to 30 carbon atoms, it was reacted 1: 2 with a reaction product of ammonia or primary amine and carboxylic acid at 1: 1. It is divided into things. As a product reacted at 1: 1, nonanoic acid amide, nonanoic acid methylamide, nonanoic acid N-heptylamide, heptacosanoic acid amide, heptacosanoic acid N-methylamide, heptacosanoic acid N-heptylamide and heptacosanoic acid N-hexacosylamide Etc. As reaction products at 1: 2: dinonanoic acid amide, dinonanoic acid N-methylamide, dinonanoic acid N-heptylamide, dioctadecanoic acid amide, dioctadecanoic acid N-ethylamide, dioctadecanoic acid N-heptylamide, diheptacosanoic acid amide And diheptacosanoic acid N-methylamide, diheptacosanoic acid N-heptylamide, and diheptacosanoic acid N-hexacosylamide. In addition, as a product in which ammonia or a primary amine and a carboxylic acid are reacted at 1: 2, the carboxylic acid to be used may be the same or different.

炭素数8〜30の脂肪族鎖を少なくとも1つ有する脂肪族二級アミンと炭素数1〜30のカルボン酸とのアミド化物としては、酢酸N−メチルオクチルアミド、酢酸N−メチルヘキサコシルアミド、酢酸N−オクチルヘキサコシルアミド、酢酸N−ジヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸N−メチルオクチルアミド、ヘプタコサン酸N−メチルヘキサコシルアミド、ヘプタコサン酸N−オクチルヘキサコシルアミド及びヘプタコサン酸N−ジヘキサコシルアミド等が挙げられる。   As an amidated compound of aliphatic secondary amine having at least one aliphatic chain having 8 to 30 carbon atoms and carboxylic acid having 1 to 30 carbon atoms, acetic acid N-methyloctylamide, acetic acid N-methylhexacosylamide Acetic acid N-octylhexacosylamide, acetic acid N-dihexacosylamide, heptacosanoic acid N-methyloctylamide, heptacosanoic acid N-methylhexacosylamide, heptacosanoic acid N-octylhexacosylamide and heptacosanoic acid N -Dihexacosyl amide etc. are mentioned.

疎水性物質(C1)のHLB値は、1〜10が好ましく、さらに好ましくは2〜8、特に好ましくは3〜7である。この範囲であると、吸収性物品の耐モレ性がさらに良好となる。なお、HLB値は、親水性−疎水性バランス(HLB)値を意味し、小田法(新・界面活性剤入門、197頁、藤本武彦、三洋化成工業株式会社発行、1981年発行)により求められる。   The HLB value of the hydrophobic substance (C1) is preferably 1 to 10, more preferably 2 to 8, and particularly preferably 3 to 7. Within this range, the leakage resistance of the absorbent article is further improved. The HLB value means the hydrophilic-hydrophobic balance (HLB) value, and can be determined by the Oda method (new surfactant introduction, page 197, issued by Fujimoto Takehiko, Sanyo Chemical Industries, Ltd., 1981). .

疎水性物質(C1)のうち吸収性物品の耐モレ性の観点から、ソルビットステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ステアリン酸、ステアリン酸Mg、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Zn及びステアリン酸Al、特に好ましくはショ糖ステアリン酸エステル及びステアリン酸Mgであり、最も好ましくはショ糖ステアリン酸モノエステルが好ましい。   Sorbit stearic acid ester, sucrose stearic acid ester, stearic acid, magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate and aluminum stearate, among the hydrophobic substances (C1), from the viewpoint of the moisture resistance of the absorbent article Preferred are sucrose stearate and Mg stearate, and most preferred is sucrose stearate monoester.

疎水性物質(C1)は吸収性樹脂粒子の何れの箇所に存在していてもよく、例えば、吸収性樹脂粒子の表面に存在してもよく、あるいは吸収性樹脂粒子の内部に存在してもよく、吸収性樹脂粒子の内部及び表面に存在してもよい。好ましくは吸収性樹脂粒子の、少なくとも、内部に存在する。吸収性樹脂粒子内部に大部分の疎水性物質(C1)が存在することが好ましいが、その一部が表面に存在してもよい。吸収性樹脂粒子の内部に存在する疎水性物質(C1)の含有量(重量%)は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体(A)の重量に基づいて、通常、0.01〜10.0重量%であり、好ましくは0.01〜5.0、さらに好ましくは0.05〜2.0、特に好ましくは0.1〜1.0である。
吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質(C1)の含有量(重量%)は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体(A)の重量に基づいて、通常、0.001〜1.0であり、好ましくは0.005〜0.5、さらに好ましくは0.01〜0.3、特に好ましくは0.01〜0.1である。
The hydrophobic substance (C1) may be present anywhere on the absorbent resin particles, for example, may be present on the surface of the absorbent resin particles, or may be present inside the absorbent resin particles. They may be present inside and on the surface of the absorbent resin particles. Preferably, they are present at least inside the absorbent resin particles. It is preferable that the majority of the hydrophobic substance (C1) is present inside the absorbent resin particles, but a part thereof may be present on the surface. The content (% by weight) of the hydrophobic substance (C1) present in the interior of the absorbent resin particles is the cross-linked polymer (A) from the viewpoints of the anti-fake resistance of the absorbent article and the moisture resistance of the absorbent article. It is usually from 0.01 to 10.0% by weight, preferably from 0.01 to 5.0, more preferably from 0.05 to 2.0, particularly preferably from 0.1 to 1.0, based on the weight. It is.
The content (% by weight) of the hydrophobic substance (C1) present on the surface of the absorbent resin particles is the cross-linked polymer (A) from the viewpoint of the anti-fake resistance of the absorbent article and the moisture resistance of the absorbent article. It is usually 0.001 to 1.0, preferably 0.005 to 0.5, more preferably 0.01 to 0.3, and particularly preferably 0.01 to 0.1 based on weight. .

吸収性樹脂粒子内部に疎水性物質(C1)が存在し、一部が表面に存在する構造は、吸収性樹脂粒子を、(1)疎水性物質(C1)と架橋重合体(A)の含水ゲルとを混合・混練する方法、または(2)疎水性物質(C1)の存在下、構成単位を重合させて架橋重合体(A)の含水ゲルを得る方法により製造され得る。   The structure in which the hydrophobic substance (C1) is present inside the absorbent resin particle and a part thereof is present on the surface is (1) the water-containing substance of the hydrophobic substance (C1) and the crosslinked polymer (A). It may be produced by a method of mixing and kneading with a gel, or (2) a method of obtaining a water-containing gel of a crosslinked polymer (A) by polymerizing constituent units in the presence of a hydrophobic substance (C1).

(1)の方法において、疎水性物質(C1)の形状としては、粉砕物、ビーズ、棒状又は繊維状に加工したものを用いることができる。吸収性物品の耐モレ性等の観点から、好ましくは、粉砕物又はビーズであり、より好ましくはビーズである。疎水性物質(C1)の体積平均粒子径(μm)は、0.5〜100が好ましく、さらに好ましくは1〜30、特に好ましくは2〜20である。   In the method of (1), as the shape of the hydrophobic substance (C1), one obtained by processing into a crushed material, a bead, a rod or a fiber can be used. From the viewpoint of leakage resistance and the like of the absorbent article, it is preferably a crushed material or a bead, more preferably a bead. The volume average particle diameter (μm) of the hydrophobic substance (C1) is preferably 0.5 to 100, more preferably 1 to 30, and particularly preferably 2 to 20.

架橋重合体(A)と疎水性物質(C1)との混合方法としては、疎水性物質(C1)が、架橋重合体(A)の少なくとも内部に存在するように混合されれば制限がない。しかし、疎水性物質(C1)は、架橋重合体(A)の乾燥体ではなく、(A)の含水ゲル又は(A)の重合液と混合されることが好ましく、さらに好ましくは(A)の含水ゲルと混合されることである。なお、混合は、練り込むように均一混合することが好ましい。
水溶液重合法により架橋重合体(A)を得るとき、疎水性物質(C1)と(A)とを混合・混練するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中{(C1)の存在下で、(A)を製造する}、重合工程直後、含水ゲルの破砕(ミンチ)中及び含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程直後及び含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中が好ましく、さらに好ましくは含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中である。また、疎水性物質(C1)が長鎖脂肪酸塩の場合、通常、長鎖脂肪酸塩そのものを用いるが、この添加工程で長鎖脂肪酸と金属の水酸化物を混合していれてもよいし、個別にいれてもよい。
The method of mixing the cross-linked polymer (A) and the hydrophobic substance (C1) is not limited as long as the hydrophobic substance (C1) is mixed so as to be present at least inside the cross-linked polymer (A). However, the hydrophobic substance (C1) is preferably mixed with the water-containing gel of (A) or the polymerization solution of (A), not the dried product of the crosslinked polymer (A), more preferably of (A) It is to be mixed with the water-containing gel. In addition, it is preferable to mix uniformly so that mixing may knead | mix.
When the crosslinked polymer (A) is obtained by the aqueous solution polymerization method, the timing of mixing and kneading the hydrophobic substance (C1) and (A) is not particularly limited, but in the presence of {(C1) in the polymerization step. , (A) is produced, immediately after the polymerization step, during crushing of the water-containing gel (mincing), during drying of the water-containing gel, and the like. Among these, from the viewpoint of leakage resistance and the like of the absorbent article, it is preferably immediately after the polymerization step and during the process of crushing (mincing) the water-containing gel, and more preferably during the process of crushing (mincing) the water-containing gel. In addition, when the hydrophobic substance (C1) is a long chain fatty acid salt, usually a long chain fatty acid salt itself is used, but long chain fatty acid and metal hydroxide may be mixed in this addition process, You may put it separately.

逆相懸濁重合法又は乳化重合により架橋重合体(A)を得るとき、疎水性物質(C1)と(A)とを混合するタイミングとしては特に制限はないが、重合工程中{(C1)の存在下で、(A)を製造する}、重合工程直後、脱水工程中(水分10重量%前後まで脱水する工程中)、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中、含水ゲルの乾燥中等が挙げられる。これらのうち、吸収性物品の耐モレ性等の観点から、重合工程中、重合工程直後、脱水工程中、脱水工程直後、重合に用いた有機溶媒を分離留去する工程中が好ましく、さらに好ましくは重合工程中、重合工程直後である。   When obtaining the crosslinked polymer (A) by the reverse phase suspension polymerization method or emulsion polymerization, the timing of mixing the hydrophobic substance (C1) and (A) is not particularly limited, but during the polymerization step {(C1) In the presence of (A)}, immediately after the polymerization step, during the dehydration step (in the step of dehydration to about 10% by weight of water), immediately after the dehydration step, during the step of separating and distilling off the organic solvent used for polymerization And drying of the water-containing gel. Among them, from the viewpoint of the moisture resistance of the absorbent article, etc., the step of separating and distilling off the organic solvent used in the polymerization is preferable, and more preferable, in the polymerization step, immediately after the polymerization step, in the dehydration step, immediately after the dehydration step. In the polymerization process, immediately after the polymerization process.

含水ゲルの破砕中又は乾燥中に混合する場合、混合装置としては、ベックスミル、ラバーチョッパ、ファーマミル、ミンチ機、衝撃式粉砕機及びロール式粉砕機等の公知の装置が使用できる。重合液中で混合する場合、ホモミキサー、バイオミキサー等の比較的攪拌力の高い装置を使用できる。また、含水ゲルの乾燥中で混合する場合、SVミキサー等の混練装置も使用できる。   When mixing during crushing or drying of the water-containing gel, as a mixing device, known devices such as a Beck mill, a rubber chopper, a farm mill, a mincing machine, an impact crusher and a roll crusher can be used. In the case of mixing in the polymerization solution, an apparatus with relatively high stirring power such as a homomixer or a biomixer can be used. Moreover, when mixing while drying the water-containing gel, a kneading apparatus such as an SV mixer can also be used.

混合温度(℃)は、(C1)を添加する工程により適宜調整することができる。例えば、重合工程直後及び含水ゲルの破砕(ミンチ)工程中に添加・混合する場合の混合温度(℃)は、20〜100が好ましく、さらに好ましくは40〜90、特に好ましくは50〜80である。この範囲であると、さらに均一混合しやすくなり、吸収特性がさらに良好となる。   The mixing temperature (° C.) can be appropriately adjusted by the step of adding (C1). For example, the mixing temperature (° C.) immediately after the polymerization step and in the case of addition and mixing in the step of crushing the hydrogel (minch) is preferably 20 to 100, more preferably 40 to 90, and particularly preferably 50 to 80. . Within this range, uniform mixing is further facilitated, and the absorption characteristics are further improved.

疎水性物質(C1)の存在下で、架橋重合体(A)を製造する(2)の方法において、架橋重合体(A)の重合液に疎水性物質(C1)を均一に溶解又は乳化(分散)させておくことが好ましい。疎水性物質(C1)が均一になり難い場合は、さらに含水ゲルの破砕工程中において均一にすることもできる。(A)の重合の進行と共に(C1)を析出させながら行うことができる。疎水性物質(C1)の存在下で重合を行うこと以外、重合方法は、架橋重合体(A)の場合と同様である。   In the method of (2) for producing the crosslinked polymer (A) in the presence of the hydrophobic substance (C1), the hydrophobic substance (C1) is uniformly dissolved or emulsified in the polymerization liquid of the crosslinked polymer (A) (Dispersion) is preferable. If the hydrophobic substance (C1) does not easily become uniform, it can also be made uniform during the process of breaking up the water-containing gel. It can be carried out while depositing (C1) with the progress of the polymerization of (A). The polymerization method is the same as that of the crosslinked polymer (A) except that the polymerization is carried out in the presence of the hydrophobic substance (C1).

本発明の吸収性樹脂粒子は膨潤ゲル通液性の観点から、さらに疎水性物質(C2)を含有することが好ましい。   The absorbent resin particles of the present invention preferably further contain a hydrophobic substance (C2) from the viewpoint of swelling gel permeability.

疎水性物質(C2)としては有機ポリシロキサンが用いられ、ポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン{ポリオキシエチレン変性ポリシロキサン及びポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)変性ポリシロキサン等}、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサン等及びこれらの混合物等の有機ポリシロキサンが含まれる。   As the hydrophobic substance (C2), organic polysiloxane is used, and polydimethylsiloxane, polyether modified polysiloxane {polyoxyethylene modified polysiloxane and poly (oxyethylene · oxypropylene) modified polysiloxane etc.}, carboxy modified polysiloxane And organic polysiloxanes such as epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, alkoxy-modified polysiloxane and the like and mixtures thereof.

変性シリコーン{ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン及びアミノ変性ポリシロキサン等}の有機基(変性基)の位置としては特に限定はしないが、ポリシロキサンの側鎖、ポリシロキサンの両末端、ポリシロキサンの片末端、ポリシロキサンの側鎖と両末端との両方のいずれでもよい。これらのうち、吸収特性の観点等から、ポリシロキサンの側鎖及びポリシロキサンの側鎖と両末端との両方が好ましく、さらに好ましくはポリシロキサンの側鎖と両末端との両方である。   The position of the organic group (modification group) of the modified silicone {polyether modified polysiloxane, carboxy modified polysiloxane, epoxy modified polysiloxane, amino modified polysiloxane etc.} is not particularly limited, but the side chain of polysiloxane, polysiloxane Or both ends of the polysiloxane, one end of the polysiloxane, and both side chains and both ends of the polysiloxane. Among these, from the viewpoint of absorption properties etc., both side chains of polysiloxane and both side chains and both ends of polysiloxane are preferable, and both side chains and both ends of polysiloxane are more preferable.

ポリエーテル変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としては、ポリオキシエチレン基又はポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)基を含有する基等が含まれる。ポリエーテル変性ポリシロキサンに含まれるオキシエチレン基及び/又はオキシプロピレン基の含有量(個)は、ポリエーテル変性ポリシロキサン1分子あたり、2〜40が好ましく、さらに好ましくは5〜30、特に好ましくは7〜20、最も好ましくは10〜15である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。また、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基を含む場合、オキシエチレン基の含有量(重量%)は、ポリシロキサンの重量に基づいて、1〜30が好ましく、さらに好ましくは3〜25、特に好ましくは5〜20である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。   Examples of the organic group (modification group) of the polyether-modified polysiloxane include a group containing a polyoxyethylene group or a poly (oxyethylene · oxypropylene) group. The content (pieces) of the oxyethylene group and / or the oxypropylene group contained in the polyether modified polysiloxane is preferably 2 to 40, more preferably 5 to 30, particularly preferably 5 to 30 per one molecule of the polyether modified polysiloxane. 7 to 20, most preferably 10 to 15. Within this range, the absorption characteristics are further improved. When the oxyethylene group and the oxypropylene group are contained, the content (% by weight) of the oxyethylene group is preferably 1 to 30, more preferably 3 to 25, and particularly preferably 5 based on the weight of the polysiloxane. To 20. Within this range, the absorption characteristics are further improved.

ポリエーテル変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、オキシアルキレンの種類}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
KF−945{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、KF−6020{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−6191{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−4952{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−4272{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、X−22−6266{側鎖、オキシエチレン及びオキシプロピレン}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
FZ−2110{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2122{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−7006{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2166{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2164{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2154{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}、FZ−2203{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}及びFZ−2207{両末端、オキシエチレン及びオキシプロピレン}
The polyether-modified polysiloxane is readily available from the market, and preferred examples thereof include the following products {modification position, type of oxyalkylene}.
・ Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-945 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, KF-6020 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, X-22-6191 {side chain, oxyethylene and oxypropylene} X-22-4952 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, X-22-4272 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}, X-22-6266 {side chain, oxyethylene and oxypropylene}
Toray Dow Corning Co., Ltd. FZ-2110 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2122 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-7006 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2166 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2164 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2154 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}, FZ-2203 {both ends, oxy Ethylene and oxypropylene} and FZ-2207 {both ends, oxyethylene and oxypropylene}

カルボキシ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはカルボキシ基を含有する基等が含まれ、エポキシ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはエポキシ基を含有する基等が含まれ、アミノ変性ポリシロキサンの有機基(変性基)としてはアミノ基(1、2,3級アミノ基)を含有する基等が含まれる。これらの変性シリコーン の有機基(変性基)の含有量(g/mol)は、カルボキシ当量、エポキシ当量又はアミノ当量として、200〜11000が好ましく、さらに好ましくは600〜8000、特に好ましくは1000〜4000である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、カルボキシ当量は、JIS C2101:1999の「16.全酸価試験」に準拠して測定される。また、エポキシ当量は、JIS K7236:2001に準拠して求められる。また、アミノ当量は、JIS K2501:2003の「8.電位差滴定法(塩基価・塩酸法)」に準拠して測定される。   The organic group (modified group) of the carboxy-modified polysiloxane contains a group containing a carboxy group and the like, and the organic group (modified group) of an epoxy-modified polysiloxane contains a group containing an epoxy group etc. Examples of the organic group (modification group) of the polysiloxane include a group containing an amino group (1, 2, 3 or 4 amino group). The content (g / mol) of the organic group (modification group) of these modified silicones is preferably 200 to 11,000 as a carboxy equivalent, an epoxy equivalent or an amino equivalent, more preferably 600 to 8000, particularly preferably 1000 to 4000. It is. Within this range, the absorption characteristics are further improved. In addition, a carboxy equivalent is measured based on "16. total acid value test" of JISC2101: 1999. Moreover, epoxy equivalent is calculated | required based on JISK7236: 2001. In addition, the amino equivalent is measured in accordance with JIS K 2501: 2003 “8. Potentiometric titration method (base value / hydrochloric acid method)”.

カルボキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、カルボキシ当量(g/mol)}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
X−22−3701E{側鎖、4000}、X−22−162C{両末端、2300}、X−22−3710{片末端、1450}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
BY 16−880{側鎖、3500}、BY 16−750{両末端、750}、BY 16−840{側鎖、3500}、SF8418{側鎖、3500}
Carboxy-modified polysiloxanes are readily commercially available, and preferred examples thereof include the following products {Modification position, carboxy equivalent (g / mol)}.
· Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-3701 E {side chain, 4000}, X-22-162 C {both ends, 2300}, X-22-3710 {one end, 1450}
・ Toray Dow Corning KK BY 16-880 {side chain, 3500}, BY 16-750 {both ends, 750}, BY 16-840 {side chain, 3500}, SF8418 {side chain, 3500}

エポキシ変性ポリシロキサンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、エポキシ当量}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
X−22−343{側鎖、525}、KF−101{側鎖、350}、KF−1001{側鎖、3500}、X−22−2000{側鎖、620}、X−22−2046{側鎖、600}、KF−102{側鎖、3600}、X−22−4741{側鎖、2500}、KF−1002{側鎖、4300}、X−22−3000T{側鎖、250}、X−22−163{両末端、200}、KF−105{両末端、490}、X−22−163A{両末端、1000}、X−22−163B{両末端、1750}、X−22−163C{両末端、2700}、X−22−169AS{両末端、500}、X−22−169B{両末端、1700}、X−22−173DX{片末端、4500}、X−22−9002{側鎖・両末端、5000}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
FZ−3720{側鎖、1200}、BY 16−839{側鎖、3700}、SF 8411{側鎖、3200}、SF 8413{側鎖、3800}、SF 8421{側鎖、11000}、BY 16−876{側鎖、2800}、FZ−3736{側鎖、5000}、BY 16−855D{側鎖、180}、BY 16−8{側鎖、3700}
Epoxy-modified polysiloxanes are readily available from the market, and preferred examples thereof include the following products {modification position, epoxy equivalent weight}.
-Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. X-22-343 {side chain, 525}, KF-101 {side chain, 350}, KF-1001 {side chain, 3500}, X-22-2000 {side chain, 620} X-22-2046 {side chain, 600}, KF-102 {side chain, 3600}, X-22-4741 {side chain, 2500}, KF-1002 {side chain, 4300}, X-22-3000T {Side chain, 250}, X-22-163 {both ends, 200}, KF-105 {both ends, 490}, X-22-163 A {both ends, 1000}, X-22-163 B {both ends, 1750}, X-22-163C {both ends, 2700}, X-22-169 AS {both ends, 500}, X-22-169 B {both ends, 1700}, X-22-173 DX {one end, 4500} , X-22-9002 { Side chain, both ends, 5000}
Toray Dow Corning KK-made FZ-3720 {side chain, 1200}, BY 16-839 {side chain, 3700}, SF 8411 {side chain, 3200}, SF 8413 {side chain, 3800}, SF 8421 { Side chain, 11000}, BY 16-876 {side chain, 2800}, FZ-3736 {side chain, 5000}, BY 16-855 D {side chain, 180}, BY 16-8 {side chain, 3700}

アミノ変性シリコーンは、市場から容易に入手でき、たとえば、以下の商品{変性位置、アミノ当量}が好ましく例示できる。
・信越化学工業株式会社製
KF−865{側鎖、5000}、KF−864{側鎖、3800}、KF−859{側鎖、6000}、KF−393{側鎖、350}、KF−860{側鎖、7600}、KF−880{側鎖、1800}、KF−8004{側鎖、1500}、KF−8002{側鎖、1700}、KF−8005{側鎖、11000}、KF−867{側鎖、1700}、X−22−3820W{側鎖、55000}、KF−869{側鎖、8800}、KF−861{側鎖、2000}、X−22−3939A{側鎖、1500}、KF−877{側鎖、5200}、PAM−E{両末端、130}、KF−8010{両末端、430}、X−22−161A{両末端、800}、X−22−161B{両末端、1500}、KF−8012{両末端、2200}、KF−8008{両末端、5700}、X−22−1660B−3{両末端、2200}、KF−857{側鎖、2200}、KF−8001{側鎖、1900}、KF−862{側鎖、1900}、X−22−9192{側鎖、6500}
・東レ・ダウコーニング株式会社製
FZ−3707{側鎖、1500}、FZ−3504{側鎖、1000}、BY 16−205{側鎖、4000}、FZ−3760{側鎖、1500}、FZ−3705{側鎖、4000}、BY 16−209{側鎖、1800}、FZ−3710{側鎖、1800}、SF 8417{側鎖、1800}、BY 16−849{側鎖、600}、BY 16−850{側鎖、3300}、BY 16−879B{側鎖、8000}、BY 16−892{側鎖、2000}、FZ−3501{側鎖、3000}、FZ−3785{側鎖、6000}、BY 16−872{側鎖、1800}、BY 16−213{側鎖、2700}、BY 16−203{側鎖、1900}、BY 16−898{側鎖、2900}、BY 16−890{側鎖、1900}、BY 16−893{側鎖、4000}、FZ−3789{側鎖、1900}、BY 16−871{両末端、130}、BY 16−853C{両末端、360}、BY 16−853U{両末端、450}
これらの混合物としては、ポリジメチルシロキサンとカルボキシル変性ポリシロキサンとの混合物、及びポリエーテル変性ポリシロキサンとアミノ変性ポリシロキサンとの混合物等が挙げられる。
Amino-modified silicones are readily commercially available, and preferred examples thereof include the following products {modification position, amino equivalent}.
Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. KF-865 {side chain, 5000}, KF-864 {side chain, 3800}, KF-859 {side chain, 6000}, KF-393 {side chain, 350}, KF-860 {Side chain, 7600}, KF-880 {side chain, 1800}, KF-8004 {side chain, 1500}, KF-8002 {side chain, 1700}, KF-8005 {side chain, 11000}, KF-867 {Side chain, 1700}, X-22-3820 W {side chain, 55000}, KF-869 {side chain, 8800}, KF-861 {side chain, 2000}, X-22-3939 A {side chain, 1500} KF-877 {side chain, 5200}, PAM-E {both ends, 130}, KF-8010 {both ends, 430}, X-22-161A {both ends, 800}, X-22-161B {both End, 1500 }, KF-8012 {both ends, 2200}, KF-8008 {both ends, 5700}, X-22-1660B-3 {both ends, 2200}, KF-857 {side chain, 2200}, KF-8001 { Side chain, 1900}, KF-862 {side chain, 1900}, X-22-9192 {side chain, 6500}
Toray Dow Corning Co., Ltd. FZ-3707 {side chain, 1500}, FZ-3504 {side chain, 1000}, BY 16-205 {side chain, 4000}, FZ-3760 {side chain, 1500}, FZ -3705 {side chain, 4000}, BY 16-209 {side chain, 1800}, FZ-3710 {side chain, 1800}, SF 8417 {side chain, 1800}, BY 16-849 {side chain, 600}, BY 16-850 {side chain, 3300}, BY 16-879 B {side chain, 8000}, BY 16-892 {side chain, 2000}, FZ-3501 {side chain, 3000}, FZ-3785 {side chain, 6000}, BY 16-872 {side chain, 1800}, BY 16-213 {side chain, 2700}, BY 16-203 {side chain, 1900}, BY 16- 898 {side chain, 2900 , BY 16-890 {side chain, 1900}, BY 16-893 {side chain, 4000}, FZ-3789 {side chain, 1900}, BY 16-871 {both ends, 130}, BY 16-853 C {both End, 360}, BY 16-853 U {both ends, 450}
As a mixture of these, a mixture of polydimethylsiloxane and a carboxyl modified polysiloxane, a mixture of a polyether modified polysiloxane and an amino modified polysiloxane, etc. are mentioned.

疎水性物質(C2)の粘度(mPa・s、25℃)は、10〜5000が好ましく、さらに好ましくは15〜3000、特に好ましくは20〜1500である。この範囲であると、吸収特性がさらに良好となる。なお、粘度は、JIS Z8803−1991「液体の粘度」9.円すい及び円すい−平板形回転粘度計による粘度測定法に準拠して測定される{たとえば、25.0±0.5℃に温度調節したE型粘度計(東機産業株式会社製RE80L、半径7mm、角度5.24×10−2radの円すい型コーン)を用いて測定される。} The viscosity (mPa · s, 25 ° C.) of the hydrophobic substance (C2) is preferably 10 to 5,000, more preferably 15 to 3,000, and particularly preferably 20 to 1,500. Within this range, the absorption characteristics are further improved. In addition, a viscosity is JIS Z8803-1991 "viscosity of liquid" 9. Measured according to the viscosity measurement method using a cone and cone-plate type rotational viscometer {For example, E-type viscometer temperature-controlled to 25.0 ± 0.5 ° C (RE80L manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd. radius 7 mm , An angle of 5.24 × 10 −2 rad cones). }

疎水性物質(C2)は吸収性樹脂粒子の表面に存在していることが好ましい。吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質(C2)の含有量(重量%)は、吸収性物品の耐カブレ性及び吸収性物品の耐モレ性の観点から、架橋重合体(A)の重量に基づいて、通常、0.001〜1.0であり、好ましくは0.005〜0.1、さらに好ましくは0.01〜0.05である。   The hydrophobic substance (C2) is preferably present on the surface of the absorbent resin particles. The content (% by weight) of the hydrophobic substance (C2) present on the surface of the absorbent resin particles is the cross-linked polymer (A) from the viewpoint of the anti-fake resistance of the absorbent article and the moisture resistance of the absorbent article. It is usually 0.001 to 1.0, preferably 0.005 to 0.1, and more preferably 0.01 to 0.05, based on weight.

疎水性物質(C2)が吸収性樹脂粒子の表面に存在している構造は、吸収性樹脂粒子を、疎水性物質(C2)と架橋重合体(A)の紛体を混合する方法により製造され得る。この製造方法によれば、通常、疎水性物質(C2)は実質的に吸収性樹脂粒子の表面のみに存在している。   The structure in which the hydrophobic substance (C2) is present on the surface of the absorbent resin particles can be produced by a method of mixing the absorbent resin particles with the powder of the hydrophobic substance (C2) and the crosslinked polymer (A) . According to this production method, usually, the hydrophobic substance (C2) is present substantially only on the surface of the absorbent resin particles.

架橋重合体(A)と疎水性物質(C2)との混合方法としては、疎水性物質(C2)が架橋重合体(A)の表面に存在するように混合されれば制限がない。疎水性物質(C2)と架橋重合体(A)とを混合・混練するタイミングとしては特に制限はないが、含水ゲルの乾燥後の表面架橋工程や表面架橋後の後処理等が挙げられる。これらのうち吸収性物品の耐モレ性等の観点から、表面架橋工程中が好ましい。疎水性物質(C2)は官能基を修飾したポリシロキサン構造を有する疎水性物質の場合、1種類の変性体を添加してもよいし、複数種の変性体を混合して添加してもよい。   The method of mixing the crosslinked polymer (A) and the hydrophobic substance (C2) is not limited as long as the hydrophobic substance (C2) is mixed on the surface of the crosslinked polymer (A). The timing of mixing and kneading the hydrophobic substance (C2) and the cross-linked polymer (A) is not particularly limited, but examples include a surface cross-linking step after drying of the water-containing gel and a post-treatment after surface cross-linking. Among these, the surface crosslinking step is preferable from the viewpoint of the moisture resistance of the absorbent article and the like. When the hydrophobic substance (C2) is a hydrophobic substance having a functional group-modified polysiloxane structure, one modified body may be added, or a plurality of modified bodies may be mixed and added. .

なお、本発明の樹脂粒子において、表面に存在する疎水性物質は、一般的には、(C1)のみの場合や、(C2)を併用した場合に(C2)のみの場合があり得るが、添加した(C1)の一部は表面にブリードアウトし得るので、(C1)と(C2)とを併用する場合、(C1)及び(C2)が表面に存在し得る。表面に存在する(C1)及び(C2)の合計含有量(重量%)は、架橋重合体(A)の重量に基づいて、0.001〜1.0が好ましい。(C1)+(C2)の含有量は下記の方法で測定される。内部に存在する疎水性物質(C1)の含有量は、疎水性物質の合計の添加量から表面の疎水性物質の含有量を引いたものとする。   In the resin particle of the present invention, the hydrophobic substance present on the surface may generally be (C1) alone, or (C2) alone when (C2) is used in combination, Since a part of (C1) added may bleed out to the surface, (C1) and (C2) may be present on the surface when (C1) and (C2) are used in combination. The total content (% by weight) of (C1) and (C2) present on the surface is preferably 0.001 to 1.0 based on the weight of the crosslinked polymer (A). The content of (C1) + (C2) is measured by the following method. The content of the hydrophobic substance (C1) present inside is the total added amount of the hydrophobic substance minus the content of the hydrophobic substance on the surface.

<表面の疎水性物質(C1)+(C2)の含有量の測定法>
冷却管を備えたガラス製のナスフラスコに吸収性樹脂粒子100重量部とn−ヘキサン300重量部を加え、溶解温度で24時間放置し、疎水性物質の抽出液を得る。この抽出液を濾紙を用いて濾過し、事前に秤量したガラス製のナスフラスコに採取した後、ロータリーエバポレーターにて溶媒を蒸発させた後、秤量する。濾過液蒸発後の重量から事前に秤量したナスフラスコの重量を引いて抽出された蒸発乾固物の量を求める。
濾紙上に残った抽出後のサンプルを用いて、同様の操作を2回くり返し、3回の抽出で得られた蒸発乾固物の合計量を表面の疎水性物質(C1)および(C2)の含有量(重量%)とする。
<Method of measuring the content of hydrophobic substance (C1) + (C2) on the surface>
100 parts by weight of absorbent resin particles and 300 parts by weight of n-hexane are added to a glass-made eggplant flask equipped with a cooling pipe, and left at a dissolution temperature for 24 hours to obtain an extract of a hydrophobic substance. The extract is filtered using a filter paper and collected in a preweighed glass eggplant flask, and then the solvent is evaporated by a rotary evaporator and then weighed. The weight of the pre-weighed eggplant flask is subtracted from the weight after evaporation of the filtrate to determine the amount of the evaporated extract extracted.
The same operation is repeated twice using the sample after extraction remaining on the filter paper, and the total amount of the evaporated matter obtained by extraction three times is the total amount of hydrophobic substances (C1) and (C2) of the surface. Content (% by weight)

本発明の吸収性樹脂粒子は、更に多価金属塩(e)を含んでも良い。多価金属塩(e)を含有することで、吸収性樹脂粒子の耐ブロッキング性及び通液性が向上する。多価金属塩(e)としては、マグネシウム、カルシウム、ジルコニウム、アルミニウム及びチタニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属と前記の無機酸又は有機酸との塩が挙げられる。
多価金属塩(e)としては、入手の容易性や溶解性の観点から、アルミニウムの無機酸塩及びチタニウムの無機酸塩が好ましく、更に好ましいのは硫酸アルミニウム、塩化アルミニウム、硫酸カリウムアルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム、特に好ましいのは硫酸アルミニウム及び硫酸ナトリウムアルミニウム、最も好ましいのは硫酸ナトリウムアルミニウムである。これらは1種を単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。
The absorbent resin particles of the present invention may further contain a polyvalent metal salt (e). By containing the polyvalent metal salt (e), the blocking resistance and liquid permeability of the absorbent resin particles are improved. Examples of the polyvalent metal salt (e) include salts of at least one metal selected from the group consisting of magnesium, calcium, zirconium, aluminum and titanium and the above-mentioned inorganic acid or organic acid.
As the polyvalent metal salt (e), from the viewpoint of availability and solubility, inorganic acid salts of aluminum and inorganic acid salts of titanium are preferable, and aluminum sulfate, aluminum chloride, potassium aluminum sulfate and sulfuric acid are more preferable. Sodium aluminum, particularly preferred is aluminum sulfate and sodium aluminum sulfate, most preferred is sodium aluminum sulfate. One of these may be used alone, or two or more may be used in combination.

多価金属塩(e)の含有量(重量%)は、吸収性能及び耐ブロッキング性の観点から吸収性樹脂100重量部に対して、0.05〜5が好ましく、更に好ましくは0.1〜3、特に好ましくは0.2〜2である。   The content (% by weight) of the polyvalent metal salt (e) is preferably 0.05 to 5 parts, and more preferably 0.1 to 100 parts by weight of the absorbent resin from the viewpoint of absorption performance and blocking resistance. 3, particularly preferably 0.2.

本発明の吸収性樹脂粒子が多価金属塩(e)を含む場合、多価金属塩(e)と混合する工程は、前記の表面架橋する工程の前、表面架橋する工程の後、及び表面架橋する工程と同時のいずれにおいても行うことができる。   When the absorbent resin particles of the present invention contain a polyvalent metal salt (e), the step of mixing with the polyvalent metal salt (e) is performed before the surface crosslinking step, after the surface crosslinking step, and on the surface It can be carried out simultaneously with the step of crosslinking.

多価金属塩(e)の混合方法としては、円筒型混合機、スクリュー型混合機、スクリュー型押出機、タービュライザー、ナウター型混合機、双腕型ニーダー、流動式混合機、V型混合機、ミンチ混合機、リボン型混合機、流動式混合機、気流型混合機、回転円盤型混合機、コニカルブレンダー及びロールミキサー等の公知の混合装置を用いて均一混合する方法が挙げられる。
表面架橋する工程の前又は後に混合する場合、混合する際の温度は特に限定されないが、10〜150℃が好ましく、更に好ましくは20〜100℃、特に好ましくは25〜80℃である。
表面架橋する工程と同時に混合する場合、混合する際の温度は特に限定されないが、前記の表面架橋剤(d)により表面架橋する工程と同様の条件で行うことができる。
多価金属塩(e)と混合する工程を行った後、更に粒度調整を行っても良い。
As a mixing method of polyvalent metal salt (e), a cylindrical mixer, a screw mixer, a screw extruder, a turbulizer, a Nauta mixer, a double arm kneader, a fluid mixer, a V-type mixer Examples of the method include uniform mixing using a known mixing device such as a machine, a mince mixer, a ribbon mixer, a fluid mixer, a gas mixer, a rotary disk mixer, a conical blender, and a roll mixer.
When mixing before or after the step of surface crosslinking, the temperature at the time of mixing is not particularly limited, but it is preferably 10 to 150 ° C, more preferably 20 to 100 ° C, and particularly preferably 25 to 80 ° C.
When mixing simultaneously with the step of surface crosslinking, the temperature at the time of mixing is not particularly limited, but it can be carried out under the same conditions as the step of surface crosslinking with the surface crosslinking agent (d).
After carrying out the step of mixing with the polyvalent metal salt (e), the particle size may be further adjusted.

本発明の吸収性樹脂粒子は、更に水不溶性無機粒子(f)を含んでも良い。水不溶性無機粒子(f)を混合することで吸収性樹脂粒子の表面が水不溶性無機粒子(f)で表面処理されることにより、吸収性樹脂粒子の耐ブロッキング性及び通液性が向上する。   The absorbent resin particles of the present invention may further contain water-insoluble inorganic particles (f). By mixing the water-insoluble inorganic particles (f), the surface of the absorbent resin particles is surface-treated with the water-insoluble inorganic particles (f), whereby the blocking resistance and liquid permeability of the absorbent resin particles are improved.

水不溶性無機粒子(f)としては、コロイダルシリカ、フュームドシリカ、クレー及びタルク等が挙げられ、入手の容易性や扱いやすさ、吸収性能の観点から、コロイダルシリカ及びシリカが好ましく、更に好ましいのはコロイダルシリカである。水不溶性無機粒子(f)は1種を単独で用いても良いし、2種以上を併用しても良い。   Examples of the water-insoluble inorganic particles (f) include colloidal silica, fumed silica, clay and talc, and colloidal silica and silica are preferred and more preferred from the viewpoint of easy availability and handling and absorption performance. Is colloidal silica. The water-insoluble inorganic particles (f) may be used alone or in combination of two or more.

水不溶性無機粒子(f)の使用量(重量%)は、吸収性能の観点から吸収性樹脂100重量部に対して、0.01〜5が好ましく、更に好ましくは0.05〜1、特に好ましくは0.1〜0.5である。   The amount (% by weight) of the water-insoluble inorganic particles (f) is preferably from 0.01 to 5, more preferably from 0.05 to 1, particularly preferably from 100 parts by weight of the absorbent resin, from the viewpoint of absorption performance. Is 0.1 to 0.5.

水不溶性無機粒子(f)を含む場合、吸収性樹脂粒子と水不溶性無機粒子(f)とを混合することが好ましく、混合は、前記の多価金属塩(e)の混合と同様の方法で行うことができ、その条件も同様である。   When the water-insoluble inorganic particles (f) are contained, it is preferable to mix the absorbent resin particles and the water-insoluble inorganic particles (f), and the mixing is performed in the same manner as the mixing of the polyvalent metal salt (e). And the conditions are similar.

水不溶性無機粒子(f)を混合する工程を行った後、吸収性樹脂粒子を粒度調整する工程を行っても良い。粒度調整は上述の粒度調整と同様に行うことができ、粒度調整後の粒径も同様である。   After performing the step of mixing the water-insoluble inorganic particles (f), the step of adjusting the particle size of the absorbent resin particles may be performed. The particle size adjustment can be performed in the same manner as the above-described particle size adjustment, and the particle size after particle size adjustment is also the same.

本発明の吸収性樹脂粒子は、必要に応じて、添加剤(例えば、公知(特開2003−225565号及び特開2006−131767号等に記載)の防腐剤、防かび剤、抗菌剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、芳香剤、消臭剤、通液性向上剤及び有機質繊維状物等)を使用することもできる。これらの添加剤を使用する場合、添加剤の含有量(重量%)は、吸収性樹脂粒子の重量に基づいて、0.001〜10が好ましく、更に好ましくは0.01〜5、特に好ましくは0.05〜1、最も好ましくは0.1〜0.5である。   The absorbent resin particles of the present invention may optionally contain additives (for example, known preservatives (described in JP-A-2003-225565 and JP-A-2006-131767, etc.) preservatives, fungicides, antibacterial agents, and oxides. Inhibitors, UV absorbers, colorants, fragrances, deodorants, liquid flow improvers, organic fibrous materials and the like can also be used. When these additives are used, the content (% by weight) of the additive is preferably 0.001 to 10, more preferably 0.01 to 5, particularly preferably 0.01 to 5 based on the weight of the absorbent resin particles. It is 0.05 to 1, most preferably 0.1 to 0.5.

また、本発明の吸収性樹脂粒子は、生理食塩水の重量に基づいて0.5重量%含有させた場合の生理食塩水のpHが5.80〜7.20であることが好ましく、5.80〜6.50であることがより好ましい。この範囲内であると、弱酸性となり、よりカブレが生じにくくなるため好ましい。   In addition, the absorbent resin particles of the present invention preferably have a pH of 5.80 to 7.20 when containing 0.5% by weight based on the weight of the physiological saline. More preferably, it is 80 to 6.50. Within this range, it is preferable because it becomes weakly acidic and less likely to cause run-out.

本発明の吸収性樹脂粒子は、Demand Wettability試験法(以下、DW試験ともいう。)で測定された、吸収量が2gに達するまでの時間(t1)と、吸収量が20gに達するまで時間(t2)の比(t2/t1)が2〜20であり、好ましくは3〜15であり、より好ましくは4〜10である。t2/t1が2未満だと初期吸収速度が遅く漏れ性が悪化しおむつのドライ性が失われカブレ等が生じやすくなる。またt2/t1が20を超えると尿吸収部位でのスポット吸収が生じやすくなり漏れ性が悪化する。
また、0psi膨潤圧力でのゲルベッド透過率(以下、GBPともいう。)が40darcies以上であり、好ましくは45darcies以上であり、より好ましくは50darcies以上である。GBPが40darcies未満であるとt2/t1が2〜20の範囲内であってもSAP比率の高い薄型紙おむつ中においては尿の拡散が膨潤ゲルによって阻害され漏れ性が悪化する。
DW試験で測定された吸収量が2gに達するまでの時間(t1)と、吸収量が20gに達するまで時間(t2)の比(t2/t1)が2〜20であり、0psi膨潤圧力でのゲルベッド透過率(以下、GBPともいう。)が40darcies以上である吸収性樹脂粒子は、荷重下非荷重下を問わずどのような状態においても安定して優れた吸収性能(液拡散性、吸収速度、及び吸収量)を発揮し、吸収性物品の耐カブレ性が良好となる。
The absorbent resin particle of the present invention has a time (t1) until the absorption reaches 2 g and a time until the absorption reaches 20 g, which are measured by the Demand Wettability test method (hereinafter, also referred to as DW test). The ratio (t2 / t1) of t2) is 2 to 20, preferably 3 to 15, and more preferably 4 to 10. If t2 / t1 is less than 2, the initial absorption rate is slow and the leakability is deteriorated, the dryability of the diaper is lost, and a rash and the like easily occur. When t2 / t1 exceeds 20, spot absorption at the urine absorption site is likely to occur and the leakability is deteriorated.
In addition, the gel bed permeability (hereinafter also referred to as GBP) at 0 psi swelling pressure is 40 darcies or more, preferably 45 darcies or more, and more preferably 50 darcies or more. If the GBP is less than 40 darcies, the diffusion of urine is inhibited by the swelling gel in a thin paper diaper having a high SAP ratio even if t2 / t1 is in the range of 2 to 20, and the leakability is deteriorated.
The ratio (t2 / t1) of time (t2) until absorption reached 20 g until absorption reached 2 g measured by DW test is 2 to 20, and the pressure at 0 psi swelling pressure Absorbent resin particles having a gel bed permeability (hereinafter, also referred to as GBP) of 40 darcies or more stably show excellent absorption performance (liquid diffusivity, absorption speed) under any load and no load under any load. And the absorption amount), and the anti-crash resistance of the absorbent article is improved.

本発明の吸収性樹脂粒子は、Demand Wettability試験法において吸収量が2gに達するまでの時間(t1)が5秒〜60秒であることが好ましい。この条件を満たすと、吸収部位での偏在的なゲル膨潤が抑制されるので好ましい。   The absorbent resin particles of the present invention preferably have a time (t1) of 5 seconds to 60 seconds until the absorption amount reaches 2 g in the Demand Wettability test method. It is preferable to satisfy this condition because uneven gel swelling at the absorption site is suppressed.

本発明の吸収性樹脂粒子は、生理食塩水のCRC試験法による遠心保持量が25〜36g/gであり、Vortex試験法で測定された吸収速度が40秒以下であることが好ましい。この条件を満たすと、紙おむつ吸収体中の自由水が少なくなりドライ性の観点で好ましい。   The absorbent resin particles of the present invention preferably have a centrifugal retention amount of 25 to 36 g / g according to a CRC test method of physiological saline, and an absorption rate of 40 seconds or less measured by a Vortex test method. If this condition is satisfied, free water in the disposable diaper absorbent decreases, which is preferable from the viewpoint of dryability.

0psi膨潤圧力でのゲルベッド透過率(GBP)、Demand Wettability試験法で測定された無荷重下での吸収速度、CRC試験法による遠心保持容量、及びVortex試験方で測定された吸収速度は、25±2℃、湿度50±10%の室内でそれぞれ以下の方法で測定される。なお、使用する生理食塩水の温度は予め25℃±2℃に調整して使用する。   Gel bed permeability (GBP) at 0 psi swelling pressure, absorption rate under no load measured by the Demand Wettability test method, centrifugal holding capacity by the CRC test method, and absorption speed measured by the Vortex test method are 25 ± The temperature is measured in the room at 2 ° C. and 50 ± 10% humidity by the following method. The temperature of physiological saline to be used is adjusted to 25 ° C. ± 2 ° C. in advance.

<Demand Wettability試験で測定された無荷重下での吸収速度>
吸収性樹脂粒子0.50gと生理食塩水とを用いて特開2014−005472号明細書に記載されたDW法で測定した場合に、吸水開始からの吸収量(ml/g)が2.0となるまでに要する時間をDemand Wettability試験で測定された無荷重下での吸収速度とする。なお、DW試験はビュレットと導管とに接続された測定台上で、無荷重下における吸収性樹脂の吸い上げ能力を判断するものである。
<Absorption speed under no load measured by Demand Wettability test>
The absorption amount (ml / g) from the start of water absorption is 2.0 when measured by the DW method described in JP-A-2014-005472 using 0.50 g of the absorbent resin particles and physiological saline. The time it takes to achieve is the absorption speed under no load measured in the Demand Wettability test. The DW test is to determine the suction capacity of the absorbent resin under no load on a measurement table connected to the burette and the conduit.

<0psiでの膨潤圧力でのゲルベッド透過率試験>
特許第5236668号明細書に記載された0psi膨潤圧力でのGBP試験方法に準じて測定される(単位;[darcies])。なお、GBPが高いほど吸収性樹脂粒子の吸収速度と膨潤ゲル間の通液性に優れることを意味する。
<Gel bed permeability test at swelling pressure at 0 psi>
Measured according to the GBP test method at 0 psi swelling pressure described in Patent No. 5236668 (unit: [darcies]). In addition, it means that it is excellent in the absorption speed of absorptive resin particles, and the liquid permeability between swelling gel, so that GBP is high.

<生理食塩水の遠心保持量>
特許第5236668号明細書に記載されたCRC試験方法(Centrifuge retention capacity試験方法)に準じて測定され、吸収性樹脂粒子0.200gを、生理食塩水(0.9質量%塩化ナトリウム水溶液)に無加圧下で30分間、自由膨潤させ、次いで、遠心分離機で水切りし(290G、3分間)、水切り後においても吸収性樹脂粒子が保持する生理食塩水の量(樹脂粒子1gあたり保持される生理食塩水の量:単位;[g/g])を測定する。なお、CRCが高いほど吸収性樹脂粒子の吸水性能が高いことを意味する。
<The amount of centrifugal retention of saline>
It is measured according to the CRC test method (Centrifuge retention capacity test method) described in Japanese Patent No. 5236668, and 0.200 g of absorbent resin particles is not contained in physiological saline (0.9 mass% sodium chloride aqueous solution). Allow free swelling under pressure for 30 minutes, then drain with centrifuge (290 G, 3 minutes), amount of physiological saline retained by absorbent resin particles even after draining (physiology retained per gram of resin particles) Measure the amount of saline solution: unit; [g / g]). In addition, it means that the water absorption performance of an absorptive resin particle is high, so that CRC is high.

<Vortex試験で測定される吸収速度>
吸収性樹脂粒子2.000gが、JIS R 3503に規定する底面が平らな100mlのトールビーカー内で毎分600回の回転数で撹拌されている生理食塩水50gを吸収し終わるまでに必要とした時間(単位:秒)をJIS K7224−1996に準拠して測定し、Vortex試験で測定される吸収速度とする。
<Absorption rate measured by Vortex test>
2.000 g of absorbent resin particles were required until absorption of 50 g of physiological saline stirred at a rotational speed of 600 times per minute in a 100 ml tall beaker with a flat bottom as defined in JIS R 3503 The time (unit: second) is measured in accordance with JIS K 7224-1996, and is taken as the absorption rate measured by the Vortex test.

本発明の吸収性樹脂粒子の見掛け密度(g/ml)は、0.54〜0.70が好ましく、さらに好ましくは0.56〜0.65、特に好ましくは0.58〜0.60である。この範囲であると、吸収性物品の耐カブレ性がさらに良好となる。なお、見掛け密度は架橋重合体(A)の場合と同様にして測定できる。   The apparent density (g / ml) of the absorbent resin particles of the present invention is preferably 0.54 to 0.70, more preferably 0.56 to 0.65, and particularly preferably 0.58 to 0.60. . When it is in this range, the anti-crash resistance of the absorbent article is further improved. The apparent density can be measured in the same manner as in the case of the crosslinked polymer (A).

吸収性樹脂粒子の形状については特に限定はなく、不定形破砕状、リン片状、パール状及び米粒状等が挙げられる。これらのうち、紙おむつ用途等での繊維状物とのからみが良く、繊維状物からの脱落の心配がないという観点から、不定形破砕状が好ましい。   The shape of the absorbent resin particles is not particularly limited, and examples thereof include irregularly crushed, scaly, pearly and rice grains. Among these, from the viewpoint of good interlocking with the fibrous material in paper diaper applications and the like and no concern of detachment from the fibrous material, the irregularly crushed material is preferable.

本発明の吸収性樹脂粒子は、単独で吸収体として用いても良く、他の材料と共に用いて吸収体としても良い。
他の材料として好ましくは繊維状物が挙げられる。繊維状物と共に用いた場合の吸収体の構造及び製造方法等は、公知のもの(特開2003−225565号公報、特開2006−131767号公報及び特開2005−097569号公報等)と同様である。
The absorbent resin particles of the present invention may be used alone as an absorber, or may be used together with other materials as an absorber.
Other materials preferably include fibrous materials. The structure, manufacturing method and the like of the absorber when used together with the fibrous material are the same as those of known ones (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2003-225565, 2006-131767, and 2005-097569). is there.

上記繊維状物として好ましいのは、セルロース系繊維、有機系合成繊維及びセルロース系繊維と有機系合成繊維との混合物である。   Preferred as the fibrous material are cellulose fibers, organic synthetic fibers, and a mixture of cellulose fibers and organic synthetic fibers.

セルロース系繊維としては、例えばフラッフパルプ等の天然繊維、ビスコースレーヨン、アセテート及びキュプラ等のセルロース系化学繊維が挙げられる。このセルロース系天然繊維の原料(針葉樹及び広葉樹等)、製造方法(ケミカルパルプ、セミケミカルパルプ、メカニカルパルプ及びCTMP等)及び漂白方法等は特に限定されない。   Examples of cellulosic fibers include natural fibers such as fluff pulp, and cellulosic chemical fibers such as viscose rayon, acetate and cupra. There are no particular limitations on the raw materials (softwood and hardwoods, etc.) of this cellulose-based natural fiber, the production method (chemical pulp, semichemical pulp, mechanical pulp, CTMP, etc.) and the bleaching method.

有機系合成繊維としては、例えばポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリル系繊維、ポリエステル系繊維、ポリビニルアルコール系繊維、ポリウレタン系繊維及び熱融着性複合繊維(融点の異なる上記繊維の少なくとも2種を鞘芯型、偏芯型、並列型等に複合化された繊維、上記繊維の少なくとも2種をブレンドした繊維及び上記繊維の表層を改質した繊維等)が挙げられる。   Examples of organic synthetic fibers include polypropylene fibers, polyethylene fibers, polyamide fibers, polyacrylonitrile fibers, polyester fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyurethane fibers and heat fusible composite fibers (the above-mentioned fibers having different melting points) Fibers in which at least two of them are combined with a sheath-core type, eccentric type, parallel type, etc., fibers obtained by blending at least two of the above fibers, and fibers obtained by modifying the surface layer of the above fibers).

これらの繊維状物の内で好ましいのは、セルロース系天然繊維、ポリプロピレン系繊維、ポリエチレン系繊維、ポリエステル系繊維、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維であり、更に好ましいのは、得られた吸水剤の吸水後の形状保持性に優れるという点で、フラッフパルプ、熱融着性複合繊維及びこれらの混合繊維である。   Among these fibrous materials, preferred are cellulose-based natural fibers, polypropylene-based fibers, polyethylene-based fibers, polyester-based fibers, heat-sealable composite fibers and mixed fibers thereof, and more preferred are fibers obtained It is a fluff pulp, a heat-fusible composite fiber, and a mixed fiber thereof in that it is excellent in the shape-retaining property after water absorption of the water-absorbing agent.

上記繊維状物の長さ、太さについては特に限定されず、長さは1〜200mm、太さは0.1〜100デニールの範囲であれば好適に使用することができる。形状についても繊維状であれば特に限定されず、細い円筒状、スプリットヤーン状、ステープル状、フィラメント状及びウェブ状等が例示される。   The length and the thickness of the fibrous material are not particularly limited, and can be suitably used as long as the length is in the range of 1 to 200 mm and the thickness is in the range of 0.1 to 100 denier. The shape is also not particularly limited as long as it is fibrous, and thin cylindrical, split yarn, staple, filament, web and the like are exemplified.

前記の吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体の場合、吸収性樹脂粒子と繊維状物の重量比率(吸収性樹脂粒子の重量/繊維状物の重量)は40/60〜90/10が好ましく、更に好ましくは70/30〜80/20である。   In the case of the absorbent comprising the above-mentioned absorbent resin particles and fibrous material, the weight ratio of the absorbent resin particles to the fibrous material (weight of absorbent resin particles / weight of fibrous material) is 40/60. It is preferably 90/10, more preferably 70 / 30-80 / 20.

本発明の吸収体は、前記の吸収性樹脂粒子を含有してなる。本発明の吸収体は、吸収性樹脂粒子を単独で含有してなる吸収体であってもよく、あるいは吸収性樹脂粒子と繊維状物とを含有してなる吸収体であってもよい。本発明の吸収体は、吸収性物品として用いることができる。吸収性物品としては、紙おむつや生理用ナプキン等の衛生用品のみならず、各種水性液体の吸収や保持剤用途、ゲル化剤用途等の各種用途(例えば、ペット尿吸収剤、携帯トイレの尿ゲル化剤、青果物の鮮度保持剤、肉類や魚介類のドリップ吸収剤、保冷剤、使い捨てカイロ、電池用ゲル化剤、植物や土壌の保水剤、結露防止剤、止水材、パッキン材、人工雪など)に使用されるものとして適用可能である。吸収性物品の製造方法等は、公知のもの(特開2003−225565号公報、特開2006−131767号公報及び特開2005−097569号公報等に記載のもの)と同様である。   The absorber of the present invention comprises the above-mentioned absorbent resin particles. The absorber of the present invention may be an absorber formed of an absorbent resin particle alone, or an absorber formed of an absorbent resin particle and a fibrous material. The absorber of the present invention can be used as an absorbent article. As absorbent articles, not only sanitary goods such as disposable diapers and sanitary napkins, but also various applications such as absorption and retention agent applications of various aqueous liquids, gelling agent applications (for example, pet urine absorbent, urine gel of portable toilets Agents, freshness keeping agents for fruits and vegetables, drip absorbers for meats and fish and shellfishes, cold insulators, disposable warmers, gelling agents for batteries, water retention agents for plants and soils, anti-condensing agents, water blocking agents, packing materials, artificial snow Etc.) are applicable. The manufacturing method of an absorbent article etc. are the same as that of a well-known thing (The thing as described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2003-225565, Unexamined-Japanese-Patent No. 2006-131767, Unexamined-Japanese-Patent No. 2005-097569 etc.).

以下、実施例及び比較例により本発明を更に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   EXAMPLES The present invention will be further described by the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.

<実施例1>
アクリル酸(三菱化学株式会社製、純度100%、以下同様である)135部、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル(ダイソ−株式会社製、以下同様である)0.51部、及び脱イオン水479部を撹拌・混合しながら3℃に保った。この混合物中に窒素を流入して溶存酸素量を1ppm以下とした後、1%過酸化水素水溶液0.5部、2%アスコルビン酸水溶液1部及び2%の2,2’−アゾビスアミジノプロパンジハイドロクロライド水溶液0.3部を添加・混合して重合を開始させた。混合物の温度が80℃に達した後、80±2℃で約5時間重合することにより含水ゲル(1)を得た。
Example 1
135 parts of acrylic acid (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., purity 100%, the same shall apply hereinafter), 0.51 parts of pentaerythritol triallyl ether (made by Daiso-Inc., hereinafter the same), and 479 parts of deionized water It was kept at 3 ° C. while stirring and mixing. After nitrogen is introduced into this mixture to make the dissolved oxygen content 1 ppm or less, 0.5 part of 1% aqueous hydrogen peroxide solution, 1 part of 2% aqueous ascorbic acid solution and 2% 2,2'-azobisamidinopropane 0.3 part of aqueous dihydrochloride solution was added and mixed to start polymerization. After the temperature of the mixture reached 80 ° C., polymerization was carried out at 80 ± 2 ° C. for about 5 hours to obtain hydrogel (1).

次に得られた含水ゲル(1)全量をミンチ機(ROYAL社製12VR−400K)で細断しながら、30%水酸化ナトリウム水溶液180部を添加して、引き続き疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部を添加して混合・中和し、細断ゲルを得た。さらに細断ゲルを通気型バンド乾燥機(140℃、風速2m/秒)で乾燥し、乾燥体を得た。乾燥体をジューサーミキサー(Oster社製OSTERIZER BLENDER)にて粉砕した後、ふるい分けして、目開き710〜150μmの粒子径範囲に調整して、樹脂粒子(B1)を得た。   Next, 180 parts of a 30% aqueous solution of sodium hydroxide was added while continuously shredding the whole water-containing gel (1) obtained with a mincing machine (12VR-400K manufactured by ROYAL), and then the hydrophobic substance (C1-1) 0.06 parts of sucrose stearate was added and mixed and neutralized to obtain a chopped gel. Further, the chopped gel was dried by a vented band dryer (140 ° C., wind speed 2 m / sec) to obtain a dried product. The dried product was pulverized with a juicer mixer (OSTERIZER BLENDER manufactured by Oster), and then sieved to adjust to a particle diameter range of 710 to 150 μm to obtain a resin particle (B1).

得られた樹脂粒子(B1)100部を高速撹拌(細川ミクロン製高速撹拌タービュライザー:回転数2000rpm)しながらエチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部をスプレー噴霧しながら加えて混合し、循風乾燥機(タバイエスペック株式会社社製)内に140℃で30分間静置して表面架橋を行い、本発明の吸収性樹脂粒子(1)を得た。また、吸収性樹脂粒子(1)の内部に疎水性物質(C)は0.028%存在し、吸収性樹脂粒子(1)の表面に疎水性物質(C)は0.012%存在した。なお見かけ密度は0.59g/mlであった。   10% water of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) while stirring 100 parts of the obtained resin particles (B1) at high speed (high speed stirring turbulizer made by Hosokawa Micron: rotation speed 2000 rpm) : 1.4 parts of a mixed solution of methanol / methanol (water: methanol is 70:30) and 0.004 parts of hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) while spraying In addition, they were mixed and allowed to stand at 140 ° C. for 30 minutes in a circulating dryer (manufactured by Tabai Espec Corp.) for surface crosslinking to obtain the absorbent resin particles (1) of the present invention. Further, 0.028% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (1), and 0.012% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (1). The apparent density was 0.59 g / ml.

<実施例2>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.68部」に変更し、「脱イオン水479部」を「脱イオン水365部」、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.135部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」をエチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.6部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.013部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(2)を得た。また、吸収性樹脂粒子(2)の内部に疎水性物質(C)は0.059%存在し、吸収性樹脂粒子(2)の表面に疎水性物質(C)は0.031%存在した。なお見かけ密度は0.68g/mlであった。
Example 2
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.68 part of pentaerythritol triallyl ether", "479 parts of deionized water", "365 parts of deionized water", "hydrophobic substance (C1 -1) 0.06 parts of sucrose stearate, "hydrophobic substance (C1-2) 0.135 parts of Mg stearate", "ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX- 10) of a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70:30) 1.4 parts and a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 10% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) Example 1 except that the mixing ratio of water: methanol was changed to 1.6 parts by 70:30 and 0.013 parts by weight of hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) In the same manner as in the above, the absorbent resin particles (2) of the present invention were obtained. Further, 0.059% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (2), and 0.031% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (2). The apparent density was 0.68 g / ml.

<実施例3>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.068部」に変更し、「脱イオン水479部」を「脱イオン水287部」、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−3)ソルビットステアリン酸エステルを0.338部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.8部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.035部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(3)を得た。また、吸収性樹脂粒子(3)の内部に疎水性物質(C)は0.15%存在し、吸収性樹脂粒子(3)の表面に疎水性物質(C)は0.077%存在した。なお見かけ密度は0.65g/mlであった。
Example 3
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.08 part of pentaerythritol triallyl ether", "479 parts of deionized water", "287 parts of deionized water,""hydrophobic substance (C1 -1) 0.06 parts of sucrose stearic acid ester "0.338 parts of hydrophobic substance (C1-3) Sorbit stearic acid ester", "ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX manufactured by Nagase Chemicals Industries Co., Ltd.) 1.4 parts of a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) and a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0. 004 parts of “ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX-810) in 10% water / Other than changing to 1.8 parts of tanol mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) and 0.035 parts of hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, an absorbent resin particle (3) of the present invention was obtained. Further, 0.15% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (3), and 0.077% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (3). The apparent density was 0.65 g / ml.

<実施例4>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.135部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.9部および疎水性物質(C2−2)アミノ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.035部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(4)を得た。また、吸収性樹脂粒子(4)の内部に疎水性物質(C)は0.062%存在し、吸収性樹脂粒子(4)の表面に疎水性物質(C)は0.041%存在した。なお見かけ密度は0.68g/mlであった。なお見かけ密度は0.55g/mlであった。
Example 4
"Hydrophobic substance (C1-1) 0.06 part of sucrose stearic acid ester""Hydrophobic substance (C1-2) 0.135 part of Mg stearate", "ethylene glycol diglycidyl ether (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd. Ltd., Denacol EX-810) in 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio 70:30) 1.4 parts and hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. stock Of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industry Co., Ltd.) in a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70:30) 1.9 Part and hydrophobic substance (C2-2) amino-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.035 parts In the like, to obtain absorbent resin particles of the present invention (4). Further, the hydrophobic substance (C) was present at 0.062% inside the absorbent resin particles (4), and the hydrophobic substance (C) was present at 0.041% on the surface of the absorbent resin particles (4). The apparent density was 0.68 g / ml. The apparent density was 0.55 g / ml.

<実施例5>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.68部」に変更し、「脱イオン水479部」を「脱イオン水365部」、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−3)ソルビットステアリン酸エステルを0.338部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.3部および疎水性物質(C2−2)アミノ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(5)を得た。また、吸収性樹脂粒子(5)の内部に疎水性物質(C)は0.16%存在し、吸収性樹脂粒子(5)の表面に疎水性物質(C)は0.048%存在した。なお見かけ密度は0.54g/mlであった。
Example 5
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.68 part of pentaerythritol triallyl ether", "479 parts of deionized water", "365 parts of deionized water", "hydrophobic substance (C1 -1) 0.06 parts of sucrose stearic acid ester "0.338 parts of hydrophobic substance (C1-3) Sorbit stearic acid ester", "ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX manufactured by Nagase Chemicals Industries Co., Ltd.) 1.4 parts of a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) and a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0. 004 parts of “ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX-810) Except that it is changed to 1.3 parts of a mixed solution of phenol (water: methanol is 70:30) and 0.004 parts of hydrophobic substance (C2-2) amino-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) In the same manner as in Example 1, an absorbent resin particle (5) of the present invention was obtained. In addition, 0.16% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (5), and 0.048% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (5). The apparent density was 0.54 g / ml.

<実施例6>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.44部」に変更し、「脱イオン水479部」を「脱イオン水287部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.5部および疎水性物質(C2−2)アミノ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.013部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(6)を得た。また、吸収性樹脂粒子(6)の内部に疎水性物質(C)は0.028%存在し、吸収性樹脂粒子(6)の表面に疎水性物質(C)は0.017%存在した。なお見かけ密度は0.68g/mlであった。
Example 6
Change “0.51 part of pentaerythritol triaryl ether” to “0.44 part of pentaerythritol triaryl ether”, “479 parts of deionized water”, “287 parts of deionized water,” “ethylene glycol diglycidyl ether 1.4 parts of a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70:30) of (Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX-810) and a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane ( A 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) of “0.004 parts” (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) “ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810 manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) ) 1.5 parts and hydrophobic substance (C2-2) amino modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Was changed to 0.013 parts "in the same manner as in Example 1 to obtain an absorbent resin particles of the present invention (6). Further, 0.028% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (6), and 0.017% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (6). The apparent density was 0.68 g / ml.

<実施例7>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.68部」に変更し、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.338部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.7部および疎水性物質(C2−3)エポキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.035部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(7)を得た。また、吸収性樹脂粒子(7)の内部に疎水性物質(C)は0.16%存在し、吸収性樹脂粒子(7)の表面に疎水性物質(C)は0.062%存在した。なお見かけ密度は0.70g/mlであった。
Example 7
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.68 part of pentaerythritol triallyl ether" and "0.06 part of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester" Hydrophobic substance (C1-1) 0.338 parts of sucrose stearate, "10% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) (water: methanol) The mixing ratio of 70:30) and hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 parts 10% water / methanol mixed solution of Denacol EX-810) (water: methanol mixing ratio is 70:30) Absorbent resin of the present invention in the same manner as in Example 1 except that 1.7 parts and the hydrophobic substance (C2-3) epoxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were changed to 0.035 parts ". Particles (7) were obtained. Further, 0.16% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (7), and 0.062% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (7). The apparent density was 0.70 g / ml.

<実施例8>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.81部」に変更し、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.06部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水365部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.7部および疎水性物質(C2−3)エポキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(8)を得た。また、吸収性樹脂粒子(8)の内部に疎水性物質(C)は0.027%存在し、吸収性樹脂粒子(8)の表面に疎水性物質(C)は0.012%存在した。なお見かけ密度は0.69g/mlであった。
Example 8
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.81 part of pentaerythritol triallyl ether" and "0.06 part of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester" Hydrophobic substance (C1-2) 0.06 parts of Mg stearate, "479 parts of deionized water", "365 parts of deionized water", "ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX- 10) of a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70:30) 1.4 parts and a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 10% water / methanol mixed solution of “ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.)” Example 1 except that the mixing ratio of water: methanol was changed to 1.7 parts of 70:30 and the hydrophobic substance (C2-3) epoxy modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 parts The absorbent resin particles (8) of the present invention were obtained in the same manner as in the above. Further, 0.027% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (8), and 0.012% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (8). The apparent density was 0.69 g / ml.

<実施例9>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−3)ソルビットステアリン酸エステルを0.20部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水287部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.8部および疎水性物質(C2−3)エポキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.013部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(9)を得た。また、吸収性樹脂粒子(9)の内部に疎水性物質(C)は0.09%存在し、吸収性樹脂粒子(9)の表面に疎水性物質(C)は0.041%存在した。なお見かけ密度は0.58g/mlであった。
Example 9
"0.06 parts of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester", "0.20 part of hydrophobic substance (C1-3) Sorbit stearic acid ester", "479 parts of deionized water" 287 parts of deionized water, “1.4% of a 10% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) (water: methanol ratio is 70:30) and 10% water / methanol of "ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.)" of 0.004 parts of hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.8 parts of mixed solution (water: methanol ratio is 70:30) and hydrophobic substance (C2-3) epoxy modified polysiloxane (Shin-Etsu Was changed to Manabu Kogyo Co., Ltd.) 0.013 parts "in the same manner as in Example 1 to obtain an absorbent resin particles of the present invention (9). In addition, 0.09% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (9), and 0.041% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (9). The apparent density was 0.58 g / ml.

<実施例10>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.88部」に変更し、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−3)ソルビットステアリン酸エステルを0.135部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.5部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0004部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(10)を得た。また、吸収性樹脂粒子(10)の内部に疎水性物質(C)は0.057%存在し、吸収性樹脂粒子(10)の表面に疎水性物質(C)は0.027%存在した。なお見かけ密度は0.57g/mlであった。
Example 10
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.88 part of pentaerythritol triallyl ether" and "0.06 part of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester" Hydrophobic substance (C1-3) 0.135 parts of sorbite stearic acid ester ", 10% water / methanol mixed solution (water: methanol) of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) "Ethylene glycol diglycidyl ether (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) made of a mixing ratio of 70 parts) and 1.4 parts of a hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)" , Denacol EX-810) in 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70: 0) 1.5 parts and hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 part and hydrophobic substance (C2-4) polyether modified polysiloxane 0.0004 part The absorbent resin particles (10) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that they were changed to Further, 0.057% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (10), and 0.027% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (10). The apparent density was 0.57 g / ml.

<実施例11>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.338部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水365部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.8部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.013部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0013部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(11)を得た。また、吸収性樹脂粒子(11)の内部に疎水性物質(C)は0.15%存在し、吸収性樹脂粒子(11)の表面に疎水性物質(C)は0.063%存在した。なお見かけ密度は0.60g/mlであった。
Example 11
"Hydrophobic substance (C1-1) 0.06 parts of sucrose stearic acid ester", "Hydrophobic substance (C1-1) 0.338 parts of sucrose stearic acid ester", "479 parts of deionized water" “Deionized water 365 parts”, “ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70:30) 1.4 parts And hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 parts "of 10% water / ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX-810) Methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) 1.8 parts and hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (Shin-Etsu Absorbent resin particles of the present invention in the same manner as in Example 1 except that 0.013 parts by Gakuin Kogyo Co., Ltd. and 0.0013 parts by weight of a hydrophobic substance (C2-4) polyether-modified polysiloxane were used. I got (11). Further, 0.15% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (11), and 0.063% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (11). The apparent density was 0.60 g / ml.

<実施例12>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.68部」に変更し、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.06部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水287部」、「疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.035部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0035部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(12)を得た。また、吸収性樹脂粒子(12)の内部に疎水性物質(C)は0.026%存在し、吸収性樹脂粒子(12)の表面に疎水性物質(C)は0.032%存在した。なお見かけ密度は0.56g/mlであった。
Example 12
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.68 part of pentaerythritol triallyl ether" and "0.06 part of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester" Hydrophobic substance (C1-2) 0.06 parts of Mg stearate, "479 parts of deionized water", "287 parts of deionized water", "Hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)""Manufactured by Kogyo Co., Ltd., 0.004 parts", "hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.035 parts and hydrophobic substance (C2-4) polyether modified polysiloxane" The absorbent resin particles (12) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was changed to 0.0035 parts. Further, 0.026% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (12), and 0.032% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (12). The apparent density was 0.56 g / ml.

<実施例13>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.68部」に変更し、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−3)ソルビットステアリン酸エステルを0.06部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)2.0部および疎水性物質(C2−2)アミノ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.013部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0013部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(13)を得た。また、吸収性樹脂粒子(13)の内部に疎水性物質(C)は0.027%存在し、吸収性樹脂粒子(13)の表面に疎水性物質(C)は0.018%存在した。なお見かけ密度は0.69g/mlであった。
Example 13
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.68 part of pentaerythritol triallyl ether" and "0.06 part of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester" Hydrophobic substance (C1-3) 0.06 parts of Sorbit stearic acid ester, "10% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) (water: methanol) "Ethylene glycol diglycidyl ether (Nagase Kasei Kogyo Co., Ltd.) made of a mixing ratio of 70 parts) and 1.4 parts of a hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)" , Denacol EX-810) in 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70: 3) ) 2.0 parts and hydrophobic substance (C2-2) amino-modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.013 parts and hydrophobic substance (C2-4) polyether-modified polysiloxane 0.0013 parts " An absorbent resin particle (13) of the present invention was obtained in the same manner as in Example 1 except for the change. Further, 0.027% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (13), and 0.018% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (13). The apparent density was 0.69 g / ml.

<実施例14>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.88部」に変更し、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.135部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水365部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−2)アミノ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.035部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0035部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(13)を得た。また、吸収性樹脂粒子(14)の内部に疎水性物質(C)は0.061%存在し、吸収性樹脂粒子(14)の表面に疎水性物質(C)は0.042%存在した。なお見かけ密度は0.57g/mlであった。
Example 14
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.88 part of pentaerythritol triallyl ether" and "0.06 part of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester" Hydrophobic substance (C1-1) 0.135 parts of sucrose stearate, "479 parts of deionized water", "365 parts of deionized water", "ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) EX-810) in 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio 70:30) 1.4 parts and hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 10% water / methanoe of “ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.)” Solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) 1.4 parts and hydrophobic substance (C2-2) amino modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.035 parts and hydrophobic substance (C2) 4) Absorbent resin particles (13) of the present invention were obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of the polyether modified polysiloxane was changed to 0.0035 parts. In addition, 0.061% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (14), and 0.042% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (14). The apparent density was 0.57 g / ml.

<実施例15>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.338部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水287部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.6部および疎水性物質(C2−2)アミノ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0004部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(15)を得た。また、吸収性樹脂粒子(15)の内部に疎水性物質(C)は0.15%存在し、吸収性樹脂粒子(15)の表面に疎水性物質(C)は0.054%存在した。なお見かけ密度は0.65g/mlであった。
Example 15
"Dehydrophobic substance (C1-1) 0.06 parts of sucrose stearic acid ester", "hydrophobic substance (C1-2) Mg stearate of 0.33 parts", and "479 parts of deionized water" 287 parts of ion water, "1.4 parts of a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) of 10% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) and hydrophobicity Substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 part "of ethylene glycol diglycidyl ether (made by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX-810) mixed with 10% water / methanol Solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) 1.6 parts and hydrophobic substance (C2-2) amino-modified polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Manufactured in the same manner as in Example 1 except that the amount of the hydrophobic resin (C2-4) and the hydrophobic substance (C2-4) polyether modified polysiloxane was 0.0004 parts. Obtained. Further, 0.15% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (15), and 0.054% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (15). The apparent density was 0.65 g / ml.

<実施例16>
「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.88部」に変更し、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.338部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−3)エポキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.013部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0013部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(16)を得た。また、吸収性樹脂粒子(16)の内部に疎水性物質(C)は0.15%存在し、吸収性樹脂粒子(16)の表面に疎水性物質(C)は0.065%存在した。なお見かけ密度は0.62g/mlであった。
Example 16
Change "0.51 part of pentaerythritol triallyl ether" to "0.88 part of pentaerythritol triallyl ether" and "0.06 part of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester" Hydrophobic substance (C1-2) 0.338 parts of Mg stearate, "10% water / methanol mixed solution (water: methanol) of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) “Ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.), a ratio of 70:30) and 1.4 parts of a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)” 1.4 parts of a 10% water / methanol mixture solution of Denacol EX-810) (the mixing ratio of water: methanol is 70:30) And hydrophobic substance (C2-3), epoxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.013 part and hydrophobic substance (C2-4) polyether modified polysiloxane 0.0013 part In the same manner as Example 1, an absorbent resin particle (16) of the present invention was obtained. Further, 0.15% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (16), and 0.065% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (16). The apparent density was 0.62 g / ml.

<実施例17>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−3)ソルビットステアリン酸エステルを0.06部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水365部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.6部および疎水性物質(C2−3)エポキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.035部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0035部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(17)を得た。また、吸収性樹脂粒子(17)の内部に疎水性物質(C)は0.026%存在し、吸収性樹脂粒子(17)の表面に疎水性物質(C)は0.032%存在した。なお見かけ密度は0.59g/mlであった。
Example 17
"0.06 parts of hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester", "0.06 parts of hydrophobic substance (C1-3) Sorbit stearic acid ester", "479 parts of deionized water" Deionized water 365 parts, “ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70:30) 1.4 parts and 10% water / methanol of "ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.)" of 0.004 parts of hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 1.6 parts of mixed solution (water: methanol ratio is 70:30) and hydrophobic substance (C2-3) epoxy modified polysiloxane (Shin-Etsu Absorbent resin particles of the present invention in the same manner as in Example 1 except that it was changed to 0.035 parts by Kagaku Kogyo Co., Ltd. and 0.0035 parts by weight of a hydrophobic substance (C2-4) polyether modified polysiloxane ". I got (17). Further, 0.026% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (17), and 0.032% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (17). The apparent density was 0.59 g / ml.

<実施例18>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.135部」、「脱イオン水479部」を「脱イオン水287部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.8部および疎水性物質(C2−3)エポキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部と疎水性物質(C2−4)ポリエーテル変性ポリシロキサン0.0004部」に変更したこと以外は実施例1と同様にして、本発明の吸収性樹脂粒子(18)を得た。また、吸収性樹脂粒子(18)の内部に疎水性物質(C)は0.061%存在し、吸収性樹脂粒子(18)の表面に疎水性物質(C)は0.024%存在した。なお見かけ密度は0.59g/mlであった。
Example 18
"Dehydrophobic substance (C1-1) 0.06 parts of sucrose stearate", "hydrophobic substance (C1-2) 0.135 parts of stearic acid Mg", "Deionized water 479 parts" 287 parts of ion water, "1.4 parts of a 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30) of 10% water / methanol mixed solution of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) and hydrophobicity Substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 part "of ethylene glycol diglycidyl ether (made by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX-810) mixed with 10% water / methanol 1.8 parts of solution (mixture ratio of water: methanol is 70:30) and hydrophobic substance (C2-3) epoxy modified polysiloxane (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. stock Absorbent resin particles (18) of the present invention in the same manner as in Example 1 except that the product is changed to 0.004 parts manufactured by I got In addition, 0.061% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (18), and 0.024% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (18). The apparent density was 0.59 g / ml.

<比較例1>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0部」に変更し、「脱イオン水479部」を「脱イオン水287部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.8部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0部」としたこと以外は実施例1と同様にして、比較例の吸収性樹脂粒子(19)を得た。また、吸収性樹脂粒子(19)の内部および表面ともに疎水性物質(C)は0%存在した。なお見かけ密度は0.54g/mlであった。
Comparative Example 1
Change “hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester to 0.06 parts” to “hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester to 0 parts”, “479 parts of deionized water” 10% water / methanol mixed solution (water: methanol mixing ratio is 70:30) and 1.4% of “deionized water 287 parts”, “ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) 10% water of “ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.)” and “hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.004 parts” 1.8 parts of a mixed solution of methanol / methanol (water: methanol ratio is 70:30) and hydrophobic substance (C2-1) carboxy modified polysiloxane (Shin-Etsu Except that the academic Kogyo Co., Ltd.) 0 parts "in the same manner as in Example 1 to obtain absorbent resin particles of Comparative Example (19). Further, 0% of the hydrophobic substance (C) was present both inside and on the surface of the absorbent resin particles (19). The apparent density was 0.54 g / ml.

<比較例2>
「脱イオン水479部」を「脱イオン水365部」に変更して、「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.135部」、「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.68部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.6部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0部」としたこと以外は実施例1と同様にして、比較例の吸収性樹脂粒子(20)を得た。また、吸収性樹脂粒子(20)の内部に疎水性物質(C)は0.057%存在し、吸収性樹脂粒子(20)の表面に疎水性物質(C)は0.025%存在した。なお見かけ密度は0.60g/mlであった。
Comparative Example 2
Change “479 parts of deionized water” to “365 parts of deionized water” to “0.06 parts of“ hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearate ”” “hydrophobic substance (C1-1) 0.135 parts of sucrose stearate, 0.51 parts of "pentaerythritol triaryl ether" to "0.68 parts of pentaerythritol triaryl ether", "ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) 1.4 parts of a 10% water / methanol mixture solution of Denacol EX-810) (water: methanol mixture ratio is 70:30) and a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) “0.004 parts” of “ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd., Denacol EX-810) in 10% water / meta Of the mixed solution (water: methanol mixture ratio is 70:30), and 1.6 parts of hydrophobic material (C2-1) carboxy modified polysiloxane (made by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0 parts ". The absorbent resin particles (20) of Comparative Example were obtained in the same manner as Example 1. Further, 0.057% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (20), and 0.025% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (20). The apparent density was 0.60 g / ml.

<比較例3>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0部」に変更し、「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.88部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.7部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.013部」としたこと以外は実施例1と同様にして、比較例の吸収性樹脂粒子(21)を得た。また、吸収性樹脂粒子(21)の内部に疎水性物質(C)は0%存在し、吸収性樹脂粒子(21)の表面のみに疎水性物質(C)は0.008%存在した。なお見かけ密度は0.60g/mlであった。
Comparative Example 3
Change "hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester to 0.06 parts" to "hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester to 0 parts", and "pentaerythritol triaryl ether 0 From 50 parts of “pentaerythritol triallyl ether 0.88 parts”, “10% water / methanol mixed solution (water: methanol) of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacole EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) “Ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.), a ratio of 70:30) and 1.4 parts of a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)” 10% water / methanol mixed solution of Denacol EX-810) (water: methanol mixing ratio is 70:30) 1.7 And a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in the same manner as in Example 1 except that 0.013 parts of the modified resin particle (21) of the comparative example was used. Obtained. Further, 0% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (21), and 0.008% of the hydrophobic substance (C) was present only on the surface of the absorbent resin particles (21). The apparent density was 0.60 g / ml.

<比較例4>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−2)ステアリン酸Mgを0.675部」に変更し、「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.68部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.5部」としたこと以外は実施例1と同様にして、比較例の吸収性樹脂粒子(22)を得た。また、吸収性樹脂粒子(22)の内部に疎水性物質(C)は0.30%存在し、吸収性樹脂粒子(22)の表面に疎水性物質(C)は0.11%存在した。なお見かけ密度は0.65g/mlであった。
Comparative Example 4
Change "hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester to 0.06 parts" to "hydrophobic substance (C1-2) Mg stearate 0.675 parts", and "pentaerythritol triaryl ether 0" From 50 parts of "pentaerythritol triallyl ether", "10% water / methanol mixture solution of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacol EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) (water: methanol)". “Ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.), a ratio of 70:30) and 1.4 parts of a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)” 1.5 parts of a 10% water / methanol mixture solution of Denacol EX-810) (the mixing ratio of water: methanol is 70:30) And was except that in the same manner as in Example 1 to obtain absorbent resin particles of Comparative Example (22). In addition, 0.30% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (22), and 0.11% of the hydrophobic substance (C) was present on the surface of the absorbent resin particles (22). The apparent density was 0.65 g / ml.

<比較例5>
「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0.06部」を「疎水性物質(C1−1)ショ糖ステアリン酸エステルを0部」に変更し、「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.51部」をから「ペンタエリスリトールトリアリルエーテル0.88部」、「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.4部および疎水性物質(C2−1)カルボキシ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.004部」を「エチレングリコールジグリシジルエーテル(ナガセ化成工業社製、デナコールEX−810)の10%水/メタノール混合溶液(水:メタノールの混合比は70:30)1.8部および疎水性物質(C2−2)アミノ変性ポリシロキサン(信越化学工業株式会社製)0.05部」としたこと以外は実施例1と同様にして、比較例の吸収性樹脂粒子(23)を得た。また、吸収性樹脂粒子(23)の内部に疎水性物質(C)は0%存在し、吸収性樹脂粒子(23)の表面のみに疎水性物質(C)は0.03%存在した。なお見かけ密度は0.57g/mlであった。
Comparative Example 5
Change "hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester to 0.06 parts" to "hydrophobic substance (C1-1) sucrose stearic acid ester to 0 parts", and "pentaerythritol triaryl ether 0 From 50 parts of “pentaerythritol triallyl ether 0.88 parts”, “10% water / methanol mixed solution (water: methanol) of ethylene glycol diglycidyl ether (Denacole EX-810, manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.) “Ethylene glycol diglycidyl ether (manufactured by Nagase Chemical Industries, Ltd.), a ratio of 70:30) and 1.4 parts of a hydrophobic substance (C2-1) carboxy-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)” 10% water / methanol mixed solution of Denacol EX-810) (the mixing ratio of water: methanol is 70:30) 1.8 And a hydrophobic substance (C2-2) amino-modified polysiloxane (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) in the same manner as in Example 1 except that “0.05 part” is used as the absorbent resin particles (23) of the comparative example. Obtained. Further, 0% of the hydrophobic substance (C) was present inside the absorbent resin particles (23), and 0.03% of the hydrophobic substance (C) was present only on the surface of the absorbent resin particles (23). The apparent density was 0.57 g / ml.

実施例1〜18及び比較例1〜5で得たそれぞれの吸収性樹脂粒子について、DW試験法で測定された無荷重下での吸収速度[吸収速度(T1、T2、T2/T1)]、0psi膨潤圧力でのゲルベッド透過率[GBP(0psi膨潤圧力)]、生理食塩水の遠心保持容量(CRC)、Vortex試験法で測定された吸収速度[吸収速度(Vortex)]を以下の方法で測定し、表1に記載した。   With respect to each of the absorbent resin particles obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 5, the absorption speed under no load measured by the DW test method [absorption speed (T1, T2, T2 / T1)], Gel bed permeability [GBP (0 psi swelling pressure)] at 0 psi swelling pressure, centrifugal retention capacity (CRC) of saline solution, absorption rate measured by Vortex test method [absorption rate (Vortex)] by the following method And listed in Table 1.

<DW試験で測定された無荷重下での吸収速度>
実施例1〜18及び比較例1〜5で得たそれぞれの吸収性樹脂粒子0.50gと生理食塩水とを用いて、上述の方法で測定した。DW試験はビュレットと導管とに接続された測定台上で、無荷重下における吸収性樹脂の吸い上げ能力を判断するものである。
<Absorption speed under no load measured by DW test>
It measured by the above-mentioned method using each absorptive resin particle 0.50g and the physiological saline which were obtained in Examples 1-18 and Comparative Examples 1-5. The DW test is to determine the wicking capacity of the absorbent resin under no load on a measurement table connected to the burette and the conduit.

<0psiでの膨潤圧力でのゲルベッド透過率試験>
実施例1〜18及び比較例1〜5で得た吸収性樹脂粒子を用いて、上述の方法で測定した。この値が高いほど吸収体の吸収速度と膨潤ゲル間の通液性に優れることを意味する。
<Gel bed permeability test at swelling pressure at 0 psi>
It measured by the above-mentioned method using the absorptive resin particle obtained in Examples 1-18 and Comparative Examples 1-5. The higher the value, the better the absorption speed of the absorber and the liquid permeability between the swollen gels.

<生理食塩水の遠心保持容量>
実施例1〜18及び比較例1〜5で得た吸収性樹脂粒子0.200gを用いて、上述の方法で測定した。この値が高いほど吸収性樹脂の吸水性能が高いことを意味する。
Centrifuge retention volume of saline solution
It measured by the above-mentioned method using 0.200 g of absorptive resin particles obtained by Examples 1-18 and comparative examples 1-5. The higher the value, the higher the water absorption performance of the absorbent resin.

<Vortex試験で測定される吸収速度>
実施例1〜18及び比較例1〜5で得たそれぞれの吸収性樹脂粒子を用いて、上述の方法で測定した。
<Absorption rate measured by Vortex test>
It measured by the above-mentioned method using each absorptive resin particle obtained in Examples 1-18 and Comparative Examples 1-5.

Figure 2019112527
Figure 2019112527

表1から、本発明における吸収性樹脂粒子は、吸収性物品(紙おむつ等)に適用したとき吸収性物品に使用されている吸収体において尿の偏りを生じさせることなくおむつ全体を有効に活用した吸収を実現させるために必要な吸収速度パターン(T2/T1)を有し、かつ表面にポリシロキサン構造を有する疎水物質を有するため高いGBPを発現しており薄型おむつのようなSAP比率の高い吸収体においても優れた尿拡散性を有することが期待できる。一方で、比較例の吸収性樹脂は吸収体における尿の吸収において必要な吸収速度パターンとGBPを両立していない。例えば、比較例1では内部、表面ともに疎水物質を含有しておらず、適切な吸収速度パターンを有していない。初期吸収速度が非常に速いため吸収部位でのスポット吸収を起こしその結果尿漏れを起こすことは容易に分かる。また、比較例2、4によれば内部、表面に適度な疎水物質を含有するため適切な吸収速度パターンを有しているがGBPが低いため、薄型おむつの吸収体においては尿の拡散が阻害され尿漏れを起こすと考えられる。比較例3、5は内部には疎水物質を有さないが、表面にポリシロキサン構造を有する疎水物質を含有するため初期吸収速度遅く、後期吸収速度も遅い。これは吸収体において初期の尿拡散は促進するが、後期吸収速度が遅いためその後の効率的な尿吸収が難しく尿漏れを起こすと考えられる。以上のことから、最適な吸収速度パターンを実現するために必要な疎水物質C1と高いGBPを実現するために必要な疎水物質C2の2種類以上の疎水物質が適切にSAP表面および内部に分布していることがおむつ性能にとって良いことが分かる。   From Table 1, when applied to an absorbent article (such as a disposable diaper), the absorbent resin particles in the present invention effectively utilized the entire diaper without causing a bias in urine in the absorbent used in the absorbent article. With a hydrophobic substance having the absorption rate pattern (T2 / T1) necessary for achieving absorption, and a hydrophobic substance having a polysiloxane structure on the surface, it exhibits high GBP and has a high SAP ratio as in thin diapers It can be expected to have excellent urine diffusivity also in the body. On the other hand, the absorbent resin of the comparative example is incompatible with the absorption rate pattern required for absorption of urine in the absorber and GBP. For example, in Comparative Example 1, both the inside and the surface do not contain a hydrophobic substance, and do not have an appropriate absorption rate pattern. It is easy to see that the initial absorption rate is so fast that spot absorption occurs at the absorption site resulting in urine leakage. In addition, according to Comparative Examples 2 and 4, since they have an appropriate absorption rate pattern because they contain appropriate hydrophobic substances on the inside and on the surface, the diffusion of urine is inhibited in the thin diaper absorber because the GBP is low. It is thought to cause urine leakage. Although Comparative Examples 3 and 5 do not have a hydrophobic substance inside, the initial absorption rate is slow and the late absorption rate is slow because they contain a hydrophobic substance having a polysiloxane structure on the surface. Although this promotes early urine diffusion in the absorber, it is thought that subsequent slow urine absorption makes efficient urine absorption difficult and causes urine leakage. From the above, two or more hydrophobic substances of the hydrophobic substance C1 necessary for realizing the optimum absorption rate pattern and the hydrophobic substance C2 necessary for realizing the high GBP are properly distributed on the SAP surface and inside Is found to be good for diaper performance.

引き続き、吸収速度パターンが適切であると、吸収性物品に適用したとき、どのような吸収特性を示すか評価した。実施例1〜18及び比較例1〜5で得た吸収性樹脂粒子を用いて、以下のようにして、吸収性物品(紙おむつ)を調製し、SDME法による表面ドライネス値を評価し、この結果を表2に示した。   Subsequently, it was evaluated what absorption characteristics it exhibited when applied to the absorbent article, as the absorption rate pattern was appropriate. An absorbent article (paper diaper) is prepared as follows using the absorbent resin particles obtained in Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 5, and the surface dryness value by the SDME method is evaluated. Is shown in Table 2.

<吸収性物品(紙おむつ)の調製1>
フラッフパルプ80部と評価試料{吸収性樹脂粒子}120部とを気流型混合装置{株式会社オーテック社製パッドフォーマー}で混合して、混合物を得た後、この混合物を坪量約500g/mとなるように均一にアクリル板(厚み4mm)上に積層し、5kg/cmの圧力で30秒間プレスし、吸収体(1)を得た。この吸収体(1)を10cm×40cmの長方形に裁断し、各々の上下に吸収体と同じ大きさの吸水紙(坪量15.5g/m、アドバンテック社製、フィルターペーパー2番)を配置し、さらにポリエチレンシート(タマポリ社製ポリエチレンフィルムUB−1)を裏面に、不織布(坪量20g/m、旭化成社製エルタスガード)を表面に配置することにより紙おむつ(1)を調製した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率(吸収性樹脂粒子の重量/繊維の重量)は60/40であった。
Preparation 1 of Absorbent Article (Paper Diaper)
80 parts of fluff pulp and 120 parts of evaluation sample {absorbent resin particles} are mixed by an air flow mixer {Pad Former made by Autech Co., Ltd.} to obtain a mixture, and this mixture is weighed about 500 g / w. laminated on m 2 and so as to uniformly acrylic plate (thickness 4 mm), and pressed for 30 seconds at a pressure of 5 kg / cm 2, to obtain absorbent body (1). This absorbent body (1) is cut into a rectangle of 10 cm × 40 cm, and water absorbent paper (15.5 g / m 2 basis weight, made by Advantech, filter paper No. 2) of the same size as the absorbent body is arranged above and below each Furthermore, a disposable diaper (1) was prepared by disposing a non-woven fabric (basis weight 20 g / m 2 , Eltus Guard manufactured by Asahi Kasei Corp.) on the back surface of a polyethylene sheet (polyethylene film UB-1 manufactured by Tamapoly Corporation). The weight ratio of absorbent resin particles to fibers (weight of absorbent resin particles / weight of fibers) was 60/40.

<吸収性物品(紙おむつ)の調製2>
「フラッフパルプ80部と評価試料{吸収性樹脂粒子}120部」を「フラッフパルプ60部と評価試料{吸収性樹脂粒子}140部」に変更したこと以外、吸収性物品(紙おむつ)の調製1と同様にして、紙おむつ(2)を調整した。吸収性樹脂粒子と繊維の重量比率(吸収性樹脂粒子の重量/繊維の重量)は70/30であった。
Preparation 2 of Absorbent Article (Paper Diaper)
Preparation of absorbent article (paper diaper) 1 except that “80 parts of fluff pulp and 120 parts of evaluation sample {absorbent resin particles}” were changed to 60 parts of fluff pulp and 140 parts of evaluation sample {absorbent resin particles} The paper diaper (2) was adjusted similarly to. The weight ratio of absorbent resin particles to fibers (weight of absorbent resin particles / weight of fibers) was 70/30.

<SDME法による表面ドライネス値>
SDME(Surface Dryness Measurement Equipment)試験器(WK system社製)の検出器を十分に湿らした紙おむつ{人工尿(塩化カリウム0.03重量%、硫酸マグネシウム0.08重量%、塩化ナトリウム0.8重量%及び脱イオン水99.09重量%)の中に紙おむつを浸し、60分放置して調製した。}の上に置き、0%ドライネス値を設定し、次に、SDME試験器の検出器を乾いた紙おむつ{紙おむつを80℃、2時間加熱乾燥して調製した。}の上に置き100%ドライネスを設定し、SDME試験器の校正を行った。次に、測定する紙おむつの中央に金属リング(内径70mm、長さ50mm)をセットし、人工尿80mlを注入し、人工尿を吸収し終えたら{人工尿による光沢が確認できなくなるまで}、直ちに金属リングを取り去り、紙おむつの中央及びその左右{紙おむつ40cmの端から10cmの等間隔に3箇所}にSDME検出器を3つ載せて、表面ドライネス値の測定を開始し、測定開始から5分後の値をそれぞれSD1−1{中央}、SD1−2{左}、SD1−3{右}とした。
なお、人工尿、測定雰囲気及び放置雰囲気は、25±5℃、65±10%RHで行った。
<Surface dryness value by SDME method>
A paper diaper fully damped with the detector of the SDME (Surface Dryness Measurement Equipment) tester (manufactured by WK system) {Artificial urine (0.03% by weight of potassium chloride, 0.08% by weight of magnesium sulfate, 0.8% by weight of sodium chloride) % And deionized water 99.09% by weight) were prepared by immersing the disposable diaper for 60 minutes. }, Set the 0% dryness value, and then prepare the detector of the SDME tester by drying the dried disposable diaper {the disposable diaper at 80 ° C. for 2 hours. } And set 100% dryness, and calibrated the SDME tester. Next, set a metal ring (inner diameter 70 mm, length 50 mm) in the center of the paper diaper to be measured, inject 80 ml of artificial urine, and immediately absorb the artificial urine {until the gloss due to artificial urine can not be confirmed}, Remove the metal ring and place three SDME detectors on the center of the paper diaper and its left and right sides (three locations 10 cm apart from the edge of the paper diaper 40 cm) and start measuring the surface dryness value, and 5 minutes after the start of the measurement The values of were taken as SD1-1 {center}, SD1-2 {left} and SD1-3 {right}, respectively.
In addition, artificial urine, measurement atmosphere, and leaving atmosphere were performed at 25 ± 5 ° C. and 65 ± 10% RH.

Figure 2019112527
Figure 2019112527

表2から実施例の吸収性樹脂粒子は吸収性樹脂粒子の比率が高い紙おむつにおいても優れたドライ性を発現していた。比較例1では内部に疎水物質を含有しないため適切な吸収速度パターンではなく実施例よりもドライ性が劣っている。また比較例2、4は吸収性樹脂粒子内部の疎水物質の存在により吸収性樹脂粒子の比率が低い紙おむつ1においては適度なドライ性を維持しているが、吸収性樹脂粒子の比率が高い紙おむつ2においてはドライ性が低下している。これは実施例と比較してGBPが低いためと考えられる。比較例3、5は適切な吸収速度パターンを有していないため、吸収性樹脂粒子の比率が低い紙おむつ1においてもドライ性は低い。以上のことから、初期遅く、中期普通、後期速い吸収速度パターンを有し、かつ高いGBPを有することが紙おむつのドライ性能に効果的であることが分かる。   The absorbent resin particles of Examples from Table 2 exhibited excellent dryability even in a disposable diaper having a high ratio of absorbent resin particles. In Comparative Example 1, since it does not contain a hydrophobic substance inside, it does not have an appropriate absorption rate pattern, and the dry property is inferior to that of the example. Moreover, in Comparative Examples 2 and 4, in the disposable diaper 1 in which the ratio of the absorbent resin particles is low due to the presence of the hydrophobic substance inside the absorbent resin particles, the appropriate drying property is maintained, but the disposable diaper has a high ratio of absorbent resin particles. In the case of 2, the dry property is reduced. This is considered to be due to the low GBP compared to the example. Since Comparative Examples 3 and 5 do not have an appropriate absorption rate pattern, the dry property is low even in a disposable diaper 1 having a low ratio of absorbent resin particles. From the above, it can be seen that having an early late, mid-normal, late late absorption rate pattern and having a high GBP is effective for the dry performance of a disposable diaper.

本発明の吸収性樹脂組成物は、膨潤したゲル間の通液性及び荷重下での吸収性能の両立が可能であり、かつ保管時のブロッキングや変色が起こりにくいという特長がある。以上の効果を奏することから、本発明の吸収性樹脂組成物は、各種の吸収体に適用することにより、吸収量が多く、逆戻り性や表面ドライ感に優れた吸収性物品に利用でき、衛生用品に好適に用いられる。

The absorbent resin composition of the present invention is characterized in that the liquid permeability between swollen gels and the absorption performance under load can be compatible, and blocking and discoloration during storage are less likely to occur. Since the above effects are exhibited, the absorbent resin composition of the present invention can be used for an absorbent article having a large amount of absorption and excellent reversion and surface dry feeling by being applied to various absorbents. It is suitably used for articles.

Claims (12)

水溶性ビニルモノマー(a1)及び/又は加水分解により水溶性ビニルモノマー(a1)となるビニルモノマー(a2)並びに内部架橋剤(b)を含む単量体組成物の架橋重合体(A)を含む吸収性樹脂粒子であって、Demand Wettability試験法において、吸収性樹脂粒子1g当たりの生理食塩水に対する吸収量が2gに達するまでの時間(t1)と、吸収量が20gに達するまで時間(t2)の比(t2/t1)が2〜20であり、0psi膨潤圧力でのゲルベッド透過率が40darcies以上である、吸収性樹脂粒子。   It contains a water-soluble vinyl monomer (a1) and / or a crosslinked polymer (A) of a monomer composition containing a vinyl monomer (a2) which becomes a water-soluble vinyl monomer (a1) by hydrolysis and an internal crosslinking agent (b) Absorbent resin particles, and in the Demand Wettability test method, a time (t1) until absorption amount to physiological saline per 1 g of absorbent resin particles reaches 2 g and a time until absorption amount reaches 20 g (t2) Absorbent resin particles whose ratio (t2 / t1) is 2 to 20 and whose gel bed permeability at 0 psi swelling pressure is 40 darcies or more. Demand Wettability試験法において吸収量が2gに達するまでの時間(t1)が5秒〜60秒である請求項1に記載の吸収性樹脂粒子。   The absorbent resin particle according to claim 1, wherein the time (t1) for the absorption amount to reach 2 g in the Demand Wettability test method is 5 seconds to 60 seconds. 炭素数8〜30の脂肪酸エステル、炭素数8〜30の脂肪酸及びその塩、炭素数8〜30の脂肪族アルコール、並びに炭素数8〜30の脂肪族基含有アミドの群から選ばれる少なくとも一種である疎水性物質(C1)と、有機ポリシロキサンである疎水性物質(C2)とを含有してなる請求項1又は2に記載の吸収性樹脂粒子。   At least one selected from the group of fatty acid esters having 8 to 30 carbon atoms, fatty acids having 8 to 30 carbon atoms and salts thereof, aliphatic alcohols having 8 to 30 carbon atoms, and aliphatic group-containing amides having 8 to 30 carbon atoms The absorbent resin particles according to claim 1 or 2, comprising a certain hydrophobic substance (C1) and a hydrophobic substance (C2) which is an organic polysiloxane. 疎水性物質(C1)がソルビットステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ステアリン酸、ステアリン酸Mg、ステアリン酸Ca、ステアリン酸Zn、ステアリン酸Alの群から選ばれる少なくとも一種である請求項3に記載の吸収性樹脂粒子。   The hydrophobic substance (C1) is at least one selected from the group consisting of sorbite stearic acid ester, sucrose stearic acid ester, stearic acid, magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate and aluminum stearate. Absorbent resin particles. 疎水性物質(C1)がショ糖ステアリン酸エステル又はステアリン酸Mgである請求項3又は4に記載の吸収性樹脂粒子。   The absorbent resin particles according to claim 3 or 4, wherein the hydrophobic substance (C1) is sucrose stearate or Mg stearate. 疎水性物質(C2)がポリジメチルシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサン、アルコキシ変性ポリシロキサンの群から選ばれる少なくとも一種である請求項3〜5のいずれか1項に記載の吸収性樹脂粒子。   The hydrophobic substance (C2) is at least one selected from the group consisting of polydimethylsiloxane, polyether-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, amino-modified polysiloxane, and alkoxy-modified polysiloxane. The absorbent resin particle according to any one of the above. 吸収性樹脂粒子の内部に存在する疎水性物質(C1)の含有量が、架橋重合体(A)の重量に基づいて、0.01〜10.0重量%である請求項3〜6のいずれか1項に記載の吸収性樹脂粒子。   The content of the hydrophobic substance (C1) present inside the absorbent resin particles is 0.01 to 10.0% by weight based on the weight of the crosslinked polymer (A). The absorbent resin particle according to any one of the preceding claims. 吸収性樹脂粒子の表面に存在する疎水性物質(C1)及び疎水性物質(C2)の合計含有量が、架橋重合体(A)の重量に基づいて、0.001〜1.0重量%である請求項3〜7のいずれか1項に記載の吸収性樹脂粒子。   The total content of the hydrophobic substance (C1) and the hydrophobic substance (C2) present on the surface of the absorbent resin particles is 0.001 to 1.0% by weight based on the weight of the crosslinked polymer (A) The absorptive resin particle of any one of Claims 3-7. 生理食塩水のCRC試験法による遠心保持量が25〜36g/gであり、Vortex試験法で測定された吸収速度が40秒以下である請求項1〜8のいずれか1項に記載の吸収性樹脂粒子。   9. The absorbency according to any one of claims 1 to 8, wherein the centrifuge retention amount by the CRC test method of physiological saline is 25 to 36 g / g, and the absorption rate measured by the Vortex test method is 40 seconds or less. Resin particles. 請求項1〜9のいずれか1項に記載の吸収性樹脂粒子を含有してなる吸収体。   The absorber formed by containing the absorptive resin particle of any one of Claims 1-9. さらに繊維状物を含有してなる請求項10記載の吸収体。   The absorbent according to claim 10, further comprising a fibrous material. 請求項10又は11に記載の吸収体を備えてなる吸収性物品。   An absorbent article comprising the absorber according to claim 10 or 11.
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