JP2019109720A - Method for manufacturing conductive sheet for touch panel - Google Patents

Method for manufacturing conductive sheet for touch panel Download PDF

Info

Publication number
JP2019109720A
JP2019109720A JP2017242376A JP2017242376A JP2019109720A JP 2019109720 A JP2019109720 A JP 2019109720A JP 2017242376 A JP2017242376 A JP 2017242376A JP 2017242376 A JP2017242376 A JP 2017242376A JP 2019109720 A JP2019109720 A JP 2019109720A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
layer
composition layer
composition
conductive sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2017242376A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
健介 片桐
Kensuke Katagiri
健介 片桐
貴登 鈴木
Takato Suzuki
貴登 鈴木
悠 五十部
Yu Isobe
悠 五十部
井上 大輔
Daisuke Inoue
大輔 井上
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Priority to JP2017242376A priority Critical patent/JP2019109720A/en
Publication of JP2019109720A publication Critical patent/JP2019109720A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

To provide a conductive sheet for a touch panel which is excellent in the conductivity of a thin metal wire and can acquire a touch panel which makes a screen difficult to be whitish, in other words, makes the screen look more blackish when a screen display is black or when a backlight is turned off.SOLUTION: A method for manufacturing a conductive sheet for a touch panel having a substrate and thin metal wires arranged on the substrate includes: a step A for forming a composition layer containing metal containing particles on the substrate; a step B for performing processing for inhibiting the metal containing particles from being mutually fused to the composition layer; and a step C for heating the processed composition layer, or irradiating the processed composition layer with light to form thin metal wires in this order.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、タッチパネル用導電性シートの製造方法に関する。   The present invention relates to a method of manufacturing a conductive sheet for a touch panel.

近年、スマートフォン、タブレット端末、及び、携帯ゲーム機器等には、画像表示装置と、上記画像表示装置上に配置された多点検出が可能な静電容量方式タッチセンサと、を有するタッチパネルが搭載されることが増えている。このようなタッチパネルの製造に用いられるタッチパネル用導電性シートは、透明な基材上に、金属細線が配置されたものが知られており、その製造方法として、特許文献1には、「支持体上に、ハロゲン化銀とゼラチンとゼラチンとは異なる高分子とを含み、ゼラチンの質量Xと高分子の質量Yとの質量比(Y/X)が0.1以上であるハロゲン化銀含有感光性層を形成する工程Aと、ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀およびゼラチンを含有する金属細線からなる導電部を形成する工程Bと、工程Bで得られた導電部を有する支持体に対して加熱処理を施す工程Cと、導電部を有する支持体を、ゼラチンを分解するタンパク質分解酵素で処理する工程Dとを有する、導電シートの製造方法。」が記載され、特許文献2には、「透明基板上に、金属又は金属酸化物微粒子を含む塗布液をパターン状に印刷して印刷層を形成し、該印刷層を焼成処理してパターン状の金属微粒子焼結膜を形成する導電性基板の製造方法」が記載されている。   In recent years, smart phones, tablet terminals, portable game devices and the like are equipped with a touch panel having an image display device and a capacitive touch sensor arranged on the image display device and capable of multipoint detection. Is increasing. As the conductive sheet for a touch panel used in the manufacture of such a touch panel, one in which metal thin wires are arranged on a transparent base material is known. Further, a silver halide-containing photosensitive material comprising silver halide, gelatin and a polymer different from gelatin, wherein the mass ratio (Y / X) of gelatin mass X to polymer mass Y (Y / X) is 0.1 or more Forming a conductive layer, Step B of forming a conductive portion comprising a metal fine wire containing metallic silver and gelatin after developing and exposing a silver halide-containing photosensitive layer, and Step B A method for producing a conductive sheet, comprising: a step C of heat-treating the support having the conductive portion; and a step D of treating the support having the conductive portion with a proteolytic enzyme that degrades gelatin. Described and patented 2) “print a coating liquid containing metal or metal oxide fine particles in a pattern on a transparent substrate to form a printing layer, and bake the printing layer to form a patterned metal particle sintered film "The manufacturing method of the conductive substrate to form" is described.

特開2014−209332号公報JP, 2014-209332, A 特開2010−219076号公報JP, 2010-219076, A

本発明者らは特許文献1に記載された製造方法で製造した導電性基板、及び、特許文献2に記載された製造方法で製造した導電シートをタッチパネルに適用したところ、画面表示が黒色の際、又は、バックライトが消灯している際に、画面が白んで見えることがあることを知見した。
そこで、本発明は、金属細線の導電性に優れると共に、画面表示が黒色の際、又は、バックライトが消灯している際に、画面が白みにくい、言い換えれば、より黒く見えるタッチパネルが得られるタッチパネル用導電性シートの提供を課題とする。
The present inventors applied the conductive substrate manufactured by the manufacturing method described in Patent Document 1 and the conductive sheet manufactured by the manufacturing method described in Patent Document 2 to a touch panel, and the screen display was black. Or, it was found that when the backlight is off, the screen may appear white.
Therefore, according to the present invention, a touch panel which is excellent in the conductivity of metal thin wires, and in which the screen is not easily whitened in other words, when the screen display is black or when the backlight is extinguished An object of the invention is to provide a conductive sheet for

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、以下の構成により上記課題が達成されるのを見出した。   MEANS TO SOLVE THE PROBLEM The present inventors discovered that the said subject was achieved by the following structures, as a result of earnestly examining in order to achieve the said subject.

[1] 基材と、基材上に配置された金属細線とを有するタッチパネル用導電性シートの製造方法であって、基材上に、金属含有粒子を含有する組成物層を形成する工程Aと、組成物層に対して、金属含有粒子が互いに融着するのを阻害する処理を施す工程Bと、処理後の組成物層を加熱する、又は、処理後の組成物層に光照射して、金属細線を形成する工程Cと、をこの順に有するタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[2] 処理が、組成物層と、金属吸着性置換基又は金属吸着性構造を有する化合物を含有する溶液と、を接触させる処理である、[1]に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[3] 金属吸着性置換基が、カルボキシル基又はその塩、酸アミド基、アミノ基、イミダゾール基、ピラゾール基、チオール基、チオエーテル基、及び、ジスルフィド基からなる群より選択される少なくとも1種である、[2]に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[4] 化合物が、2つ以上のチオール基を含有する[2]又は[3]に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[5] 化合物が、ピリミジン環、及び、トリアジン環からなる群より選択される少なくとも1種を有する、[2]〜[4]のいずれかに記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[6] 工程Aの後であって、工程Bの前に、更に、組成物層を平滑化する工程bを有する、[1]〜[5]のいずれかに記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[7] 工程bが、組成物層を有する基材を、少なくとも一対のロール間を加圧下で通過させるカレンダ処理工程である、[6]に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[8] 組成物層が、更にバインダを含有し、工程Aの後であって、工程bの前に、更に、組成物層から、バインダを除去する工程aを有する、[6]又は[7]に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[9] 工程Aが、基材上に、ハロゲン化銀とバインダとを含有するハロゲン化銀含有感光性層を形成し、ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して、金属銀及びバインダを含有する組成物層を形成する工程である、[1]〜[8]のいずれかに記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[10] バインダが、ゼラチンを含有する、[9]に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[11] 工程Cにおいて、組成物層を加熱する方法が、過熱蒸気を用いて組成物層を加熱する方法である、[1]〜[10]のいずれかに記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[12] 工程Cにおいて、組成物層に光照射する方法が、組成物層にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する方法である、[1]〜[11]のいずれかに記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
[1] A method for producing a conductive sheet for a touch panel, having a substrate and fine metal wires disposed on the substrate, wherein the step A of forming a composition layer containing metal-containing particles on the substrate And B, the composition layer is treated to inhibit the metal-containing particles from being fused to each other, and the composition layer after the treatment is heated, or the composition layer after the treatment is irradiated with light. And the process C of forming a metal fine wire, and the manufacturing method of the electroconductive sheet for touch panels which has this order.
[2] The production of the conductive sheet for a touch panel according to [1], wherein the treatment is a treatment in which the composition layer is brought into contact with a solution containing a metal adsorbing substituent or a compound having a metal adsorbing structure. Method.
[3] The metal adsorptive substituent is at least one selected from the group consisting of a carboxyl group or a salt thereof, an acid amide group, an amino group, an imidazole group, a pyrazole group, a thiol group, a thioether group, and a disulfide group The manufacturing method of the electroconductive sheet for touch panels as described in [2] which exists.
[4] The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to [2] or [3], wherein the compound contains two or more thiol groups.
[5] The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to any one of [2] to [4], wherein the compound has at least one selected from the group consisting of a pyrimidine ring and a triazine ring.
[6] The conductive sheet for a touch panel according to any one of [1] to [5], further comprising a step b of smoothing the composition layer after the step A and before the step B. Production method.
[7] The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to [6], wherein the step b is a calendering step of passing the substrate having the composition layer under pressure between at least a pair of rolls.
[8] The composition layer further contains a binder, and after step A, before step b, further comprising a step a of removing the binder from the composition layer, [6] or [7] ] The manufacturing method of the electroconductive sheet for touchscreens as described in these.
[9] Step A forms a silver halide-containing photosensitive layer containing silver halide and a binder on a substrate, exposes the silver halide-containing photosensitive layer, develops it, The manufacturing method of the conductive sheet for touch panels in any one of [1]-[8] which is a process of forming the composition layer containing silver and a binder.
[10] The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to [9], wherein the binder contains gelatin.
[11] The conductive sheet for a touch panel according to any one of [1] to [10], wherein the method of heating the composition layer in step C is a method of heating the composition layer using superheated steam. Production method.
[12] In the step C, the method for irradiating the composition layer with light is a method for irradiating the composition layer with pulsed light from a xenon flash lamp, for the touch panel according to any one of [1] to [11] Method of manufacturing a conductive sheet

本発明によれば、金属細線の導電性に優れると共に、画面表示が黒色の際、又は、バックライトが消灯している際に、画面が白みにくい、言い換えれば、より黒くみえる(以下、単に「黒締りがよい」ともいう。)タッチパネルが得られるタッチパネル用導電性シートを提供できる。   According to the present invention, the conductivity of the fine metal wire is excellent, and the screen is less likely to be white, in other words, it looks more black (hereinafter simply referred to as “black” when the screen display is black or the backlight is off). It is possible to provide a conductive sheet for a touch panel from which a touch panel can be obtained.

タッチパネル用導電性シートの一形態を表す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram showing one form of the conductive sheet for touch panels. 金属細線により形成される導電部の一形態を示す一部平面図である。It is a partial top view which shows one form of the electroconductive part formed of a metal fine wire. タッチパネル用導電性シートの一形態を表す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram showing one form of the conductive sheet for touch panels. 本発明の第1実施形態に係る製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態に係る製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第1実施形態に係る製造方法を示す工程図である。It is process drawing which shows the manufacturing method which concerns on 1st Embodiment of this invention.

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施形態に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に制限されない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The description of the configuration requirements described below may be made based on the representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to such embodiments.
In addition, in this specification, the numerical range represented using "-" means the range which includes the numerical value described before and after "-" as a lower limit and an upper limit.

[タッチパネル用導電性シートの製造方法]
本発明の実施形態に係るタッチパネル用導電性シートの製造方法により製造されるタッチパネル用導電性シートは、基材と、基材上に配置された金属細線とを有する。このようなタッチパネル用導電性シートを、タッチパネルに適用した際に、画面表示が黒色の際、又は、バックライトが消灯している際(以下、単に「黒表示」ともいう。)に、画面が白んでみえる原因について鋭意検討してきた。その結果、黒表示の際には、タッチパネルの内部から出射する光と比べて、相対的に外光が強い場合が多く、このような場合に、タッチパネルの金属細線が外光を反射するために、画面が白んでみえることをつきとめた。
[Method of manufacturing conductive sheet for touch panel]
The conductive sheet for a touch panel manufactured by the method of manufacturing a conductive sheet for a touch panel according to an embodiment of the present invention has a base and fine metal wires disposed on the base. When such a touch panel conductive sheet is applied to a touch panel, the screen is black when the screen display is black or when the backlight is off (hereinafter, also simply referred to as “black display”). I have been keenly examining the causes that appear white. As a result, in the case of a black display, the external light is often relatively stronger than the light emitted from the inside of the touch panel, and in such a case, the thin metal wire of the touch panel reflects the external light , I noticed that the screen looks white.

タッチパネル用導電性シートの製造にあっては、基材上に金属含有粒子を含有する組成物層を形成し(後述する工程Aに該当する)、この組成物層を加熱、又は、この組成物層に光照射して金属含有粒子が互いに融着する(後述する工程Cに該当する)ことにより導通させて金属細線をなすことが一般的である。この場合、形成される金属含有粒子が互いに融着すると、より平滑な面が形成され、これによって外光が反射されやすいものと推測される。   In the production of a conductive sheet for a touch panel, a composition layer containing metal-containing particles is formed on a substrate (corresponding to step A described later), this composition layer is heated, or this composition is In general, the metal-containing particles are fused to each other by light irradiation to the layer (corresponding to step C described later) to form a metal fine wire. In this case, it is presumed that when the metal-containing particles to be formed are fused to each other, a smoother surface is formed, whereby external light is likely to be reflected.

本発明のタッチパネル用導電性シートの製造方法は、上記工程A及び工程Cの間に、組成物層に対して複数の金属含有粒子が互いに融着するのを阻害する処理を施す工程Bを有するため、工程Cにおいて形成される金属細線はより低い電気抵抗率を維持しつつ、その表面がより平滑ではないために、外光を反射しにくく、及び、外光を吸収しやすいものと推測され、そのため、黒締りのよりタッチパネルが得られるものと推測される。
以下では、本発明のタッチパネル用導電性シートの製造方法について、実施形態ごとに詳述する。
The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to the present invention has a step B of performing a process of inhibiting fusion between a plurality of metal-containing particles with respect to the composition layer between the step A and the step C. Therefore, it is presumed that the metal fine wire formed in the step C is difficult to reflect external light and easy to absorb external light because the surface is not smoother while maintaining lower electrical resistivity. Therefore, it is presumed that a touch panel with more blackness can be obtained.
Below, the manufacturing method of the electroconductive sheet for touchscreens of this invention is explained in full detail for every embodiment.

〔第1実施形態〕
本発明の第1の実施形態に係るタッチパネル用導電性シートの製造方法は、以下の工程をこの順に有する。
基材上に、ハロゲン化銀とバインダと(更に、必要に応じて後述する溶媒と)を含有するハロゲン化銀含有感光性層を形成し、ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀及びバインダを含有する組成物層を形成する工程(工程Aに該当する。)。
組成物層に対して、金属含有粒子が互いに融着するのを阻害する処理を施す工程(工程Bに該当する)。
処理後の組成物層を加熱する、又は、処理後の組成物層に光照射して、金属細線を形成する工程(工程Cに該当する)。
First Embodiment
The method for manufacturing a conductive sheet for a touch panel according to the first embodiment of the present invention has the following steps in this order.
After forming a silver halide-containing photosensitive layer containing a silver halide, a binder and a solvent (which will be described later if necessary) on a substrate, and exposing the silver halide-containing photosensitive layer, development is carried out A step of processing to form a composition layer containing metallic silver and a binder (corresponding to step A).
A step of subjecting the composition layer to a treatment that inhibits the metal-containing particles from adhering to each other (this corresponds to step B).
A step of heating the composition layer after treatment or irradiating the composition layer after treatment with light to form a metal fine wire (corresponding to step C).

各工程について詳述するまえに、上記実施形態に係るタッチパネル用導電性シートの製造方法により製造されるタッチパネル用導電性シートについて説明する。   Before describing each process in detail, the conductive sheet for a touch panel manufactured by the method for manufacturing a conductive sheet for a touch panel according to the above embodiment will be described.

<タッチパネル用導電性シートの構成>
図1は、タッチパネル用導電性シートの一形態の断面模式図である。タッチパネル用導電性シート10は、基材12と、複数の金属細線14からなる導電部16とを有する。
以下に、タッチパネル用導電性シート10を構成する各層について詳述する。
<Configuration of Conductive Sheet for Touch Panel>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an embodiment of a conductive sheet for a touch panel. The touch panel conductive sheet 10 includes a base 12 and a conductive portion 16 formed of a plurality of thin metal wires 14.
Below, each layer which comprises the electroconductive sheet 10 for touchscreens is explained in full detail.

(基材)
基材としては特に制限されず、公知の基材が使用できる。なかでも、透明基材が好ましく、プラスチックフィルムがより好ましい。
基材を構成する材料の具体例としては、ポリエチレンテレフタレート(258℃)、ポリシクロオレフィン(134℃)、ポリカーボネート(250℃)、アクリル樹脂(128℃)、ポリエチレンナフタレート(269℃)、ポリエチレン(135℃)、ポリプロピレン(163℃)、ポリスチレン(230℃)、ポリ塩化ビニル(180℃)、ポリ塩化ビニリデン(212℃)、及び、トリアセチルセルロース(290℃)等の融点が約290℃以下であるプラスチックフィルムが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリシクロオレフィン、又は、ポリカーボネートがより好ましい。なお、( )内の数値は融点である。基材の全光線透過率は、85%〜100%であることが好ましい。
基材の厚みは特に制限されないが、一般に、25〜500μmが好ましい。なお、基材の機能の他にタッチ面の機能をも兼ねる場合(すなわち、タッチパネルの最表面に配置される場合)は、500μmを超えた厚みで設計することも好ましい。
(Base material)
The substrate is not particularly limited, and known substrates can be used. Among them, a transparent substrate is preferable, and a plastic film is more preferable.
Specific examples of the material constituting the substrate include polyethylene terephthalate (258 ° C.), polycycloolefin (134 ° C.), polycarbonate (250 ° C.), acrylic resin (128 ° C.), polyethylene naphthalate (269 ° C.), polyethylene ( Melting points such as 135 ° C), polypropylene (163 ° C), polystyrene (230 ° C), polyvinyl chloride (180 ° C), polyvinylidene chloride (212 ° C), and triacetylcellulose (290 ° C) at about 290 ° C or less Certain plastic films are preferred, and polyethylene terephthalate, polycycloolefin or polycarbonate is more preferred. In addition, the numerical value in () is melting | fusing point. The total light transmittance of the substrate is preferably 85% to 100%.
The thickness of the substrate is not particularly limited, but generally 25 to 500 μm is preferable. In addition, when serving also the function of a touch surface other than the function of a base material (namely, when arrange | positioned at the outermost surface of a touch panel), it is also preferable to design by the thickness exceeding 500 micrometers.

基材は、大気圧プラズマ処理、コロナ放電処理、及び、紫外線照射処理からなる群より選択される少なくとも1種の処理が施された処理済み基材が好ましく、大気圧プラズマ処理済み基材がより好ましい。
処理済基材は、表面にヒドロキシ基等の置換基を有するため、後述する組成物層、及び、後述する金属細線との密着性がより向上する。
また、基材の形状としては特に制限されない。平板状であっても、曲面を有する3次元形状であってもよい。
The substrate is preferably a treated substrate which has been subjected to at least one treatment selected from the group consisting of atmospheric pressure plasma treatment, corona discharge treatment, and ultraviolet radiation treatment, and the atmospheric pressure plasma treated substrate is more preferred. preferable.
Since the treated substrate has a substituent such as a hydroxy group on the surface, adhesion to the composition layer described later and metal thin lines described later is further improved.
Further, the shape of the substrate is not particularly limited. It may be flat or three-dimensional having a curved surface.

基材は、表面上に後述するゼラチンとは異なる高分子(以下「特定高分子」ともいう。)を含有する下塗り層を有する、下塗り層付き基材であってもよい。この下塗り層上に後述する感光性層が形成されることにより、基材と、後述する組成物層、及び、後述する金属細線との密着性がより向上する。
下塗り層の形成方法は特に制限されないが、例えば、特定高分子を含む下塗り層形成用組成物を基材上に塗布して、必要に応じて加熱処理を施す方法が挙げられる。下塗り層形成用組成物は、溶媒を含有してもよい。溶媒の種類は特に制限されず、後述する感光性層形成用組成物で使用される溶媒が例示される。また、特定高分子を含有する下塗り層形成用組成物として、後述する高分子の微粒子を含むラテックスを使用してもよい。
下塗り層の厚みは特に制限されないが、基材と、後述する組成物層及び後述する金属細線との密着性がより向上する点で、0.02〜0.3μmが好ましい。
下塗り層としては特に制限されず、たとえば特開2008−208310号公報に記載の第1接着層の好適な適用例を、好適に用いることができる。
The substrate may be a substrate with a subbing layer having on the surface a subbing layer containing a polymer different from the below-described gelatin (hereinafter also referred to as “specific polymer”). By forming a photosensitive layer to be described later on the undercoat layer, the adhesion between the substrate, the composition layer to be described later, and the metal thin line to be described later is further improved.
Although the formation method in particular of undercoat is not restrict | limited, For example, the composition for undercoat formation containing specific polymer is apply | coated on a base material, and the method of heat-processing as needed is mentioned. The composition for forming a subbing layer may contain a solvent. The type of solvent is not particularly limited, and examples thereof include solvents used in the composition for forming a photosensitive layer described later. Moreover, you may use the latex containing the microparticles | fine-particles of the polymer mentioned later as a composition for undercoat layer formation containing specific polymer.
The thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is preferably 0.02 to 0.3 μm from the viewpoint of further improving the adhesion between the substrate and the composition layer described later and metal fine wires described later.
The undercoat layer is not particularly limited, and a suitable application example of the first adhesive layer described in, for example, JP 2008-208310 A can be suitably used.

下塗り層の屈折率としては、特に制限されないが、一般に、1.40〜1.75が好ましく、1.50〜1.65がより好ましい。
下塗り層、基材、及び、後述する導電性層におけるバインダ部の屈折率の大小関係としては特に制限されないが、下塗り層の屈折率が基材の屈折率以上であり、下塗り層の屈折率が後述する導電性層におけるバインダ部の屈折率以下であること、又は、下塗り層の屈折率が基材の屈折率以下であり、下塗り層の屈折率が後述する導電性層におけるバインダ部の屈折率以上であることが好ましい。
The refractive index of the undercoat layer is not particularly limited, but in general, 1.40 to 1.75 is preferable, and 1.50 to 1.65 is more preferable.
The magnitude relationship between the refractive index of the undercoat layer, the substrate, and the binder portion in the conductive layer described later is not particularly limited, but the refractive index of the undercoat layer is not less than the refractive index of the substrate, and the refractive index of the undercoat layer is The refractive index of the binder portion in the conductive layer to be described later or less, or the refractive index of the undercoat layer is not more than the refractive index of the base material, and the refractive index of the undercoat layer is the refractive index of the binder portion in the conductive layer described later It is preferable that it is more than.

上記の関係を言い換えると、以下のとおりである。
・好ましい形態
(基材の屈折率)≦(下塗り層の屈折率)≦(導電性層におけるバインダ部の屈折率)
(基材の屈折率)≧(下塗り層の屈折率)≧(導電性層におけるバインダ部の屈折率)
In other words, the above relationship is as follows.
· Preferred embodiment (refractive index of base material) ((refractive index of undercoat layer) ((refractive index of binder part in conductive layer)
(Refractive index of base material) ≧ (refractive index of undercoat layer) ≧ (refractive index of binder portion in conductive layer)

なお、上記関係は、本発明の実施形態に係る積層体が、基材、下塗り層、及び、導電性層以外の層(例えば、後述するアンチハレーション層等)を有する場合にも満たされることが好ましい。すなわち、以下の関係が満たされることが好ましい。
(基材の屈折率)≦(下塗り層の屈折率)≦(アンチハレーション層の屈折率)≦(導電性層におけるバインダ部の屈折率)
(基材の屈折率)≧(下塗り層の屈折率)≧(アンチハレーション層の屈折率)≧(導電性層におけるバインダ部の屈折率)
The above relationship is satisfied even when the laminate according to the embodiment of the present invention has a substrate, an undercoat layer, and a layer other than the conductive layer (for example, an antihalation layer to be described later). preferable. That is, it is preferable that the following relationship be satisfied.
(Refractive index of base material) ≦ (refractive index of undercoat layer) ≦ (refractive index of antihalation layer) ≦ (refractive index of binder portion in conductive layer)
(Refractive index of base material) ≧ (refractive index of undercoat layer) ≧ (refractive index of antihalation layer) ≧ (refractive index of binder portion in conductive layer)

下塗り層、基材、及び、後述する導電性層におけるバインダ部の屈折率が上記の関係にあると、画面表示が黒色の際、又は、バックライトが消灯している際に、後述する導電性層におけるバインダ部における外光の反射がより抑制され、結果として、画面がより白みにくい点で好ましい。なお、各層の屈折率は実施例に記載した方法により測定できる。   When the refractive index of the binder layer in the undercoat layer, the substrate, and the conductive layer described later has the above relationship, the conductive property described later when the screen display is black or when the backlight is extinguished The reflection of external light in the binder portion in the layer is further suppressed, and as a result, it is preferable in that the screen is less likely to be white. The refractive index of each layer can be measured by the method described in the examples.

また、上記積層体において、隣接する層同士の屈折率の差の絶対値としては特に制限されないが、より優れた本発明の効果を有する積層体が得られる点で、隣接する層同士の屈折率の差の絶対値がより小さいほうが好ましい。隣接する層同士の屈折率の差の絶対値をより小さく調整することによって、導電性層の開口部(非導電部)からの外光の反射をより抑制できる。   Further, in the above laminate, although the absolute value of the difference in refractive index between adjacent layers is not particularly limited, the refractive index between adjacent layers can be obtained in that a laminate having more excellent effects of the present invention can be obtained. It is preferable that the absolute value of the difference of is smaller. By adjusting the absolute value of the difference in refractive index between adjacent layers to a smaller value, reflection of external light from the opening (nonconductive part) of the conductive layer can be further suppressed.

下塗り層の厚みとしては特に制限されないが、0.010〜0.200μmが好ましく、0.070〜0.150μmがより好ましい。
下塗り層を形成するための組成物としては、特に制限されず、公知の高分子等を含有する組成物が使用できる。高分子としては、例えば、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び、ウレタン系樹脂等が挙げられる。下塗り層を形成する組成物として、基材を構成する樹脂成分と類似の化学構造を有する樹脂と、後述する導電層を構成する樹脂成分と類似の化学構造を有する樹脂の両者を併せ持つ混合物とすれば、所望の屈折率調整が容易となるため、好適に用いることができる。
また、屈折率の調整方法として、無機微粒子を添加する方法も使用することができる。無機微粒子の具体的な例としては、酸化チタン、窒化チタン、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、酸化ジルコウム、フッ化マグネシウムなどが挙げられる。無機微粒子の粒径は光散乱に伴うヘイズ(曇り度)の上昇を抑制する観点から0.5μm以下が好ましく、0.1μm以下がより好ましく、0.05μm以下が特に好ましい。
The thickness of the undercoat layer is not particularly limited, but is preferably 0.010 to 0.200 μm, and more preferably 0.070 to 0.150 μm.
The composition for forming the undercoat layer is not particularly limited, and a composition containing a known polymer or the like can be used. Examples of the polymer include polyester resins, acrylic resins, and urethane resins. As a composition for forming the undercoat layer, a mixture having both a resin having a chemical structure similar to that of the resin component constituting the base and a resin having a chemical structure similar to that of the resin component constituting the conductive layer described later For example, since desired refractive index adjustment becomes easy, it can be used suitably.
Further, as a method of adjusting the refractive index, a method of adding inorganic fine particles can also be used. Specific examples of the inorganic fine particles include titanium oxide, titanium nitride, aluminum oxide, aluminum nitride, zirconium oxide, magnesium fluoride and the like. The particle diameter of the inorganic fine particles is preferably 0.5 μm or less, more preferably 0.1 μm or less, and particularly preferably 0.05 μm or less from the viewpoint of suppressing an increase in haze (cloudiness) accompanying light scattering.

(導電部)
導電部は、上記基材上に設けられる金属細線からなり、金属細線には金属銀(金属含有粒子に該当する)、及び、バインダが含有される。なお、図1において、金属細線14は基材12の一方の表面上にのみ形成されているが、上記の形態には限定されず、基材12の両面に金属細線14が配置されていてもよい。
また、図1においては、導電部16中の金属細線14の数は4本であるが、その数は特に制限されない。
(Conductive part)
A conductive part consists of a metal fine wire provided on the above-mentioned base material, and metal silver (it corresponds to metal content particle) and a binder are contained in a metal fine wire. In addition, in FIG. 1, although the metal fine wire 14 is formed only on one surface of the base material 12, it is not limited to said form, Even if the metal fine wire 14 is arrange | positioned on both surfaces of the base material 12 Good.
Moreover, in FIG. 1, although the number of the thin metal wires 14 in the electroconductive part 16 is four, the number in particular is not restrict | limited.

バインダとして後述するゼラチンを用いる場合、金属細線中の金属銀と体積Aとゼラチンの体積Bとの体積比(A/B)は、特に制限されないが、一般に、0.3〜10.0が好ましい。なお、金属銀の体積A、及び、ゼラチンの体積Bの測定方法は、以下のとおりである。
金属銀の体積は、まず、蛍光X線測定を用いて、金属細線中の金属銀含有量を測定し、その値を比重換算して得る。ゼラチンの体積は、まず、BCA法(ビシコニン酸法)を用いて、金属細線中のゼラチンの含有量を測定し、その値を比重換算して得る。
When using gelatin described later as a binder, the volume ratio (A / B) of metal silver in the metal fine wire to the volume B of volume A and gelatin is not particularly limited, but in general, 0.3 to 10.0 is preferable. . The method of measuring the volume A of metallic silver and the volume B of gelatin is as follows.
The volume of the metallic silver is obtained by first measuring the metallic silver content in the metallic fine wire using fluorescent X-ray measurement, and converting the value into specific gravity. The volume of gelatin is obtained by first measuring the content of gelatin in the metal fine wire using the BCA method (biciconic acid method), and converting the value into specific gravity.

図1の金属細線14間の基材12上(領域18)には、ゼラチンが実質的に含まれないことが好ましい。ゼラチンが実質的に含まれないとは、ゼラチンの含有量が0.002mg/cm2未満であることを意味し、0.001mg/cm2以下が好ましい。なお、下限は特に制限されないが、0mg/cm2であることが好ましい。
なかでも、基材12の表面のうち金属細線14がある領域以外の全表面上には、ゼラチンが実質的に含まれないことが好ましい。
例えば、図3に示すように、基材12と、基材12上に配置された金属細線14からなる導電部16と、金属細線14間に配置されたバインダ部22とを備える導電シート100が挙げられる。金属細線14間にバインダ部22が設けられることにより、金属細線14間のイオンマイグレーションがより抑制される。なお、本明細書において、導電部とバインダ部を併せて導電性層ということがある。
It is preferable that substantially no gelatin is contained on the base 12 (area 18) between the thin metal wires 14 of FIG. The substantial absence of gelatin means that the content of gelatin is less than 0.002 mg / cm 2 , preferably 0.001 mg / cm 2 or less. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0 mg / cm 2 .
In particular, it is preferable that substantially no gelatin is contained on the entire surface of the substrate 12 except the region where the metal thin wires 14 are present.
For example, as shown in FIG. 3, a conductive sheet 100 including a base 12, a conductive portion 16 composed of fine metal wires 14 disposed on the base 12, and a binder portion 22 disposed between the fine metal wires 14. It can be mentioned. By providing the binder portion 22 between the thin metal wires 14, ion migration between the thin metal wires 14 is further suppressed. In the present specification, the conductive part and the binder part may be collectively referred to as a conductive layer.

金属細線の線幅は特に制限されないが、30μm以下が好ましい。上記範囲であると、低抵抗の電極をより容易に形成できる。
金属細線がタッチパネル用導電性シートにおける周辺配線(引き出し配線)として適用される場合には、金属細線の線幅は500μm以下が好ましく、50μm以下がより好ましく、30μm以下が更に好ましい。上記範囲であれると、低抵抗のタッチパネル電極をより容易に形成できる。
金属細線の厚みは特に制限されないが、0.0001〜0.2mmが好ましい。上記範囲であると、より低抵抗で、かつ、より優れた耐久性を有する電極をより容易に形成できる。
The line width of the thin metal wire is not particularly limited, but is preferably 30 μm or less. Within the above range, a low resistance electrode can be formed more easily.
When the thin metal wire is applied as a peripheral wiring (leadout wiring) in the conductive sheet for a touch panel, the width of the thin metal wire is preferably 500 μm or less, more preferably 50 μm or less, and still more preferably 30 μm or less. Within the above range, a low resistance touch panel electrode can be formed more easily.
Although the thickness in particular of a metal fine wire is not restrict | limited, 0.0001-0.2 mm is preferable. Within the above range, an electrode having lower resistance and superior durability can be formed more easily.

金属細線からなる導電部のパターンは特に制限されず、正三角形、二等辺三角形、及び、直角三角形等の三角形;正方形、長方形、菱形、平行四辺形、及び、台形等の四角形;(正)六角形、及び、(正)八角形等の(正)n角形;円、楕円、及び、星形等を組み合わせた幾何学図形;等であることが好ましく、これらの幾何学図形からなるメッシュ状であることがより好ましい。メッシュ状とは、図2に示すように、交差する金属細線14により構成される複数の正方形状の格子20を含んでいる形状を意図する。   There are no particular limitations on the pattern of the conductive portion made of metal fine wires, and triangles such as regular triangles, isosceles triangles, and right triangles; squares such as squares, rectangles, rhombuses, parallelograms, and trapezoids; It is preferable that it is a polygon and a (positive) n-gon such as a (positive) octagon; a geometric figure combining a circle, an ellipse, a star and the like; It is more preferable that By mesh-like, as shown in FIG. 2, it is intended a shape including a plurality of square grids 20 constituted by intersecting metal thin wires 14.

格子20の一辺の長さPaは特に制限されないが、10〜500μmであることが好ましい。単位格子の辺の長さが上記範囲である場合には、更に透明性も良好に保つことが可能であり、タッチパネル用導電性シートを表示装置の前面にとりつけた際に、違和感なく表示を視認することができる。
可視光透過率の点から、金属細線より形成される導電部の開口率は85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましく、95%以上であることが更に好ましい。開口率とは、金属細線がある領域を除いた基材上の領域が全体に占める割合に相当する。
The length Pa of one side of the grating 20 is not particularly limited, but is preferably 10 to 500 μm. When the side length of the unit cell is in the above range, the transparency can also be kept excellent, and when the conductive sheet for a touch panel is mounted on the front of the display, the display can be visually recognized without discomfort can do.
From the viewpoint of visible light transmittance, the aperture ratio of the conductive portion formed of the fine metal wire is preferably 85% or more, more preferably 90% or more, and still more preferably 95% or more. The opening ratio corresponds to the ratio of the area on the substrate excluding the area where the metal thin wire is present to the whole.

本実施形態の金属細線は、金属銀を含有する。なお、金属細線は、金属銀以外の金属(例えば、金、及び、銅等)を含有してもよい。   The fine metal wire of the present embodiment contains metallic silver. The fine metal wires may contain metals other than metallic silver (for example, gold, copper, etc.).

本実施形態の金属細線は、バインダを含有する。バインダとしては特に制限されず、公知のバインダが使用できる。なかでもより優れた本発明の効果を有するタッチパネル用導電性シートが得られる点でバインダは特定高分子を含有することが好ましい。
金属細線に特定高分子が含まれる場合、金属細線中における特定高分子の含有量に対する金属銀の含有量の含有質量比(金属銀の含有量/特定高分子の含有量)は特に制限されないが、金属細線がより優れた強度を有する点で、0.3〜0.9が好ましく、0.4〜0.7がより好ましい。
The thin metal wire of the present embodiment contains a binder. The binder is not particularly limited, and known binders can be used. Among them, the binder preferably contains a specific polymer in that a conductive sheet for a touch panel having the more excellent effect of the present invention can be obtained.
When a specific polymer is contained in the metal thin wire, the content mass ratio of the content of metal silver to the content of the specific polymer in the metal thin wire (content of metal silver / content of specific polymer) is not particularly limited. 0.3-0.9 are preferable and 0.4-0.7 are more preferable at the point which a metal fine wire has the outstanding strength.

特定高分子としては、タンパク質を含有しない高分子が好ましい。言い換えると、タンパク質分解酵素により分解しない高分子が好ましい。
より具体的には、例えば、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ビニル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリジエン系樹脂、エポキシ系樹脂、シリコーン系樹脂、セルロース系重合体、及び、キトサン系重合体からなる群より選択される少なくともいずれかの樹脂、又は、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体等が挙げられる。なかでも、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、及び、ポリエステル樹脂からなる群より選択される少なくともいずれかの樹脂、又は、これらの樹脂を構成する単量体からなる共重合体等が好ましい。
As the specific polymer, a protein-free polymer is preferable. In other words, polymers that are not degraded by proteolytic enzymes are preferred.
More specifically, for example, acrylic resin, styrene resin, vinyl resin, polyolefin resin, polyester resin, polyurethane resin, polyamide resin, polycarbonate resin, polydiene resin, epoxy resin, silicone resin Examples of the resin include at least one resin selected from the group consisting of a resin, a cellulose-based polymer, and a chitosan-based polymer, and a copolymer including monomers constituting the resin. Among them, at least one resin selected from the group consisting of an acrylic resin, a styrene resin, and a polyester resin, or a copolymer made of monomers constituting these resins is preferable.

特定高分子には、後述する架橋剤中の架橋性基と反応し得る反応性基が含まれていてもよい。反応性基の種類は特に制限されず、架橋性基を反応できればよいが、例えば、水酸基、イソシアネート基、カルボン酸基、カルボン酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、及び、ハロゲン化アルキル基等が挙げられる。   The specific polymer may contain a reactive group capable of reacting with the crosslinkable group in the crosslinker described later. The type of reactive group is not particularly limited as long as it can react with the crosslinkable group, and examples thereof include a hydroxyl group, an isocyanate group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid anhydride group, an epoxy group, an amino group, and a halogenated alkyl group Can be mentioned.

特定高分子の具体体としては、例えば、特開2014−209332号公報の0028〜0047段落に記載された高分子が挙げられ、上記内容は本明細書に組み込まれる。   Specific examples of the specific polymer include, for example, the polymers described in paragraphs 0028 to 0047 of JP-A-2014-209332, the contents of which are incorporated herein.

なお、以下では、上記実施形態に係る各工程について説明するが、第1実施形態に係る各工程という意味で、各工程を表す記号には、「−1」の表記を付している。例えば、「工程A−1」というときには、「第1実施形態に係る工程A」と読み替えるものとする。上記表記は、後述する第2実施形態に係る各工程の説明においても同様である。   In addition, although each process which concerns on the said embodiment is demonstrated below, in the meaning of each process which concerns on 1st Embodiment, the description of "-1" is attached | subjected to the symbol showing each process. For example, the term “step A-1” is to be read as “step A according to the first embodiment”. The above-mentioned notation is the same also in explanation of each process concerning a 2nd embodiment mentioned below.

また、バインダはゼラチンを含有することが好ましい。ゼラチンとしては特に制限されず、石灰処理ゼラチン、及び、酸処理ゼラチン等が使用でき、ゼラチンの加水分解物、ゼラチンの酵素分解物、及び、アミノ基又はカルボキシル基で修飾されたゼラチン(フタル化ゼラチン、アセチル化ゼラチン)も使用できる。   Further, the binder preferably contains gelatin. The gelatin is not particularly limited, and lime-processed gelatin and acid-processed gelatin can be used, and a hydrolyzate of gelatin, an enzyme-degraded product of gelatin, and a gelatin modified with an amino group or a carboxyl group (phthalated gelatin , Acetylated gelatin) can also be used.

<工程A−1:組成物層形成工程>
工程A−1は、基材上に、ハロゲン化銀とバインダと(更に、必要に応じて溶媒と)を含有するハロゲン化銀含有感光性層を形成し、ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して金属銀とバインダと(更に、必要に応じて溶媒と)を含有する組成物層を形成する工程である。本工程により、基材上にハロゲン化銀含有感光性層が配置された感光性層付き基材が得られる。
上記バインダの成分としては特に制限されないが、既に説明したゼラチンと特定高分子とを含有することが好ましく、以下では、典型例としてバインダとしてゼラチンと特定高分子とを含有する場合について説明する。
<Step A-1: Composition Layer Forming Step>
Step A-1 forms a silver halide-containing photosensitive layer containing a silver halide, a binder and, optionally, a solvent, on a substrate, and exposes the silver halide-containing photosensitive layer Then, development is carried out to form a composition layer containing metallic silver and a binder (and, if necessary, a solvent). In this step, a photosensitive layer-attached substrate having a silver halide-containing photosensitive layer disposed on the substrate is obtained.
The components of the binder are not particularly limited, but it is preferable to contain gelatin and the specific polymer described above, and in the following, the case of containing gelatin and the specific polymer as a binder will be described as a typical example.

本工程は、より具体的には、図4に示すとおり、基材12上に、ハロゲン化銀24(例えば臭化銀粒子、塩臭化銀粒子、及び、沃臭化銀粒子)と、ゼラチンと、特定高分子(なお、ゼラチンと特定高分子はいずれもバインダに該当する)と、を含有するハロゲン化銀含有感光性層26を形成する。なお、図4、及び、図5では、ハロゲン化銀24を粒子状に表記してあるが、あくまでも本発明の理解を助けるために誇張して示したものであって、大きさ、及び、含有量等を正確に反映したものではない。なお、以後、ハロゲン化銀含有感光性層は単に感光性層とも称する。   More specifically, as shown in FIG. 4, the present step is, as shown in FIG. 4, silver halide 24 (for example, silver bromide particles, silver chlorobromide particles, and silver iodobromide particles) and gelatin on the substrate 12 And forming a silver halide-containing photosensitive layer 26 containing a specific polymer (note that both gelatin and the specific polymer correspond to a binder). In FIGS. 4 and 5, although the silver halide 24 is shown in the form of grains, it is exaggerated for the purpose of helping the understanding of the present invention. It does not accurately reflect the amount etc. Hereinafter, the silver halide-containing photosensitive layer is also simply referred to as a photosensitive layer.

基材(基材としては、タッチパネル用導電性シートの基材として既に説明したとおりである。)上にハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法としては特に制限されず、公知の方法が使用できる。なかでも、より容易に基材上にハロゲン化銀含有感光性層を形成できる点で、後述する感光性層形成用組成物を基材上に塗布して、必要に応じて乾燥させる方法等が挙げられる。
なお、基材上に、ハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法としては、例えば、ダイ塗布方式が好ましい。ダイ塗布方式としては、スライド塗布方式、エクストルージョン塗布方式、及び、カーテン塗布方式等が挙げられる。
The method for forming the silver halide-containing photosensitive layer is not particularly limited on the substrate (as the substrate, which has already been described as the substrate of the conductive sheet for touch panel), and known methods may be used. it can. Among them, a method of applying a photosensitive layer-forming composition to be described later on a substrate and drying it as necessary, since the silver halide-containing photosensitive layer can be more easily formed on the substrate It can be mentioned.
In addition, as a method of forming a silver halide containing photosensitive layer on a base material, the die coating system is preferable, for example. Examples of the die coating method include a slide coating method, an extrusion coating method, and a curtain coating method.

また、本工程は、基材上にハロゲン化銀含有感光性層を形成した後、更に、ハロゲン化銀含有感光性層上に、バインダ(例えば、ゼラチンと、特定高分子と)を含有する保護層を形成する工程を更に有していることが好ましい。保護層を形成することで、ハロゲン化銀含有感光性層の擦り傷防止性能、及び、力学特性が向上する。   Also, in this step, after the silver halide-containing photosensitive layer is formed on the base material, a protection (for example, gelatin and a specific polymer) is further contained on the silver halide-containing photosensitive layer. Preferably, the method further comprises the step of forming a layer. By forming the protective layer, the scratch resistance performance and mechanical properties of the silver halide-containing photosensitive layer are improved.

保護層の形成方法としては特に制限されないが、バインダ(例えば、ゼラチンと、特定高分子と)を含有する保護層形成用組成物を用いて、ハロゲン化銀含有感光性層を形成する方法等が挙げられる。より具体的には、ハロゲン化銀含有感光性層上に保護層形成用組成物を塗布して保護層を形成する方法、及び、ハロゲン化銀含有感光性層の形成用組成物と、保護層形成用組成物とを同時重層塗布して、形成してもよい。   The method of forming the protective layer is not particularly limited, but a method of forming a silver halide-containing photosensitive layer using a composition for forming a protective layer containing a binder (for example, gelatin and a specific polymer), etc. It can be mentioned. More specifically, a method of forming a protective layer by applying a composition for forming a protective layer on a silver halide-containing photosensitive layer, a composition for forming a silver halide-containing photosensitive layer, and a protective layer It may be formed by simultaneous multilayer coating with a forming composition.

保護層の厚みとしては特に制限されないが、一般に、0.03〜0.3μmが好ましい。保護層には、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、後述するハロゲン化銀含有感光性層に含有されていてもよい他の材料(例えば、帯電防止剤、界面活性剤、カブリ防止剤、硬膜剤、及び、黒ポツ防止剤等)が挙げられる。
また、保護層には、ハロゲン化銀含有感光性層と同様に、高分子が互いにを架橋するために使用される架橋剤が含有されることが好ましい。
The thickness of the protective layer is not particularly limited, but generally, 0.03 to 0.3 μm is preferable. The protective layer may contain other materials other than the above-described materials, as needed. For example, other materials which may be contained in the silver halide-containing photosensitive layer described later (for example, an antistatic agent, a surfactant, an antifoggant, a hardener, and an anti-black pot agent etc.) may be mentioned. Be
The protective layer preferably contains, similarly to the silver halide-containing photosensitive layer, a crosslinking agent used to crosslink the polymers with each other.

上記の方法により形成された、ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後(図5)、現像することにより、基材上に金属銀、及び、バインダを含有する組成物層が形成される。なお、露光はパターン状に実施されることが好ましく、露光部では金属銀を含有する組成物層が形成される。一方、未露光部では、後述する現像処理によってハロゲン化銀が溶出され、バインダを含有する層(非導電性の層)が形成される。非導電性の層は実質的に金属銀を含有しない。
より具体的には、図5に示すように、ハロゲン化銀含有感光性層26に対して露光を行う。すなわち、所定の露光パターンに対応したマスクパターンを介して光をハロゲン化銀含有感光性層26に照射する。または、ハロゲン化銀含有感光性層26に対するデジタル書込み露光によって、ハロゲン化銀含有感光性層26に所定の露光パターンを露光する。ハロゲン化銀24は、光エネルギーを受けると感光して「潜像」と称される肉眼では観察できない微小な銀核を生成する。その後、潜像を肉眼で観察できる可視化された画像に増幅するために現像処理を行うことにより、図6に示すように、組成物層15及び非導電部28が形成される。
After the silver halide-containing photosensitive layer formed by the above method is exposed (FIG. 5), development is performed to form a composition layer containing metallic silver and a binder on the substrate. In addition, it is preferable that exposure is implemented in pattern shape, and the composition layer containing metallic silver is formed in an exposure part. On the other hand, in the unexposed area, silver halide is eluted by development processing described later, and a layer containing a binder (nonconductive layer) is formed. The nonconductive layer is substantially free of metallic silver.
More specifically, as shown in FIG. 5, the silver halide-containing photosensitive layer 26 is exposed. That is, light is irradiated to the silver halide-containing photosensitive layer 26 through a mask pattern corresponding to a predetermined exposure pattern. Alternatively, the silver halide-containing photosensitive layer 26 is exposed to a predetermined exposure pattern by digital writing exposure to the silver halide-containing photosensitive layer 26. When exposed to light energy, the silver halide 24 is photosensitive to form fine silver nuclei which can not be observed with the naked eye called "latent image". Thereafter, development processing is performed to amplify the latent image into a visualized image which can be observed with the naked eye, whereby the composition layer 15 and the nonconductive portion 28 are formed as shown in FIG.

ハロゲン化銀含有感光性層をパターン状に露光すると、露光部では、ハロゲン化銀含有感光性層中のハロゲン化銀が潜像を形成する。露光部は、現像されて金属銀及びバインダを含有する組成物層を形成する。一方、未露光部は、現像の際にハロゲン化銀が溶出し、結果として、透明な層となる。
露光の光源は特に制限されず、可視光線、及び、紫外線等の光線、又は、X線等の放射線を使用できる。
パターン露光の方法は特に制限されず、フォトマスクを介した面露光でもよいし、レーザービームによる走査露光でもよい。なお、パターンの形状は特に制限されず、形成したい金属細線に合わせて適宜調整される。
When the silver halide-containing photosensitive layer is patternwise exposed, the silver halide in the silver halide-containing photosensitive layer forms a latent image in the exposed area. The exposed portion is developed to form a composition layer containing metallic silver and a binder. On the other hand, in the unexposed area, silver halide is eluted during development, and as a result, a transparent layer is formed.
The light source for exposure is not particularly limited, and visible light and light such as ultraviolet light or radiation such as X-ray can be used.
The method of pattern exposure is not particularly limited, and may be surface exposure through a photomask or scanning exposure with a laser beam. In addition, the shape in particular of a pattern is not restrict | limited, According to the metal fine wire to form, it adjusts suitably.

現像方法は特に制限されないが、例えば、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、及び、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる公知の方法を使用できる。
現像液は特に制限されないが、例えば、PQ(phenidone hydroquinone)現像液、MQ(Metol hydroquinone)現像液、及び、MAA(メトール・アスコルビン酸)現像液等を用いることもできる。
本工程は、未露光部分のハロゲン化銀を除去して安定化させる目的で行われる定着工程を更に有していてもよい。定着工程は、現像と同時及び/又は現像の後に実施される。定着方法は、銀塩写真フィルム、印画紙、印刷製版用フィルム、及び、フォトマスク用エマルジョンマスク等に用いられる方法を使用できる。
定着温度は、20〜50℃が好ましく、25〜45℃がより好ましい。また、定着時間は5秒〜1分が好ましく、7秒〜50秒がより好ましい。
組成物層は、更に、水洗され、及び/又は、安定化されてもよい。
The developing method is not particularly limited, and for example, known methods used for silver salt photographic film, printing paper, film for printing plate making, emulsion mask for photomask, etc. can be used.
The developer is not particularly limited, and, for example, PQ (phenidone hydroquinone) developer, MQ (Metol hydroquinone) developer, and MAA (methol ascorbic acid) developer can also be used.
The process may further include a fixing process performed for the purpose of removing and stabilizing the silver halide in the unexposed area. The fixing step is carried out simultaneously with and / or after the development. As a fixing method, a method used for a silver salt photographic film, a printing paper, a film for printing plate making, an emulsion mask for a photomask and the like can be used.
The fixing temperature is preferably 20 to 50 ° C., and more preferably 25 to 45 ° C. The fixing time is preferably 5 seconds to 1 minute, and more preferably 7 seconds to 50 seconds.
The composition layer may be further rinsed and / or stabilized.

(感光性層形成用組成物)
感光性層形成用組成物としては、ハロゲン化銀とバインダ(ゼラチンと特定高分子と)と、必要に応じて溶媒とを含有する。なお、ゼラチン、及び、特定高分子の定義は、すでに説明したとおりである。
(Composition for forming photosensitive layer)
The composition for forming a photosensitive layer contains silver halide, a binder (gelatin and a specific polymer), and, if necessary, a solvent. The definitions of gelatin and specific polymer are as described above.

・ハロゲン化銀
ハロゲン化銀に含有されるハロゲン原子は、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子及びフッ素原子のいずれであってもよく、これらを組み合わせでもよい。例えば、塩化銀、臭化銀、又は、ヨウ化銀を主体としたハロゲン化銀が好ましく、更に臭化銀又は塩化銀を主体としたハロゲン化銀がより好ましい。ハロゲン化銀としては、塩臭化銀、沃塩臭化銀、又は、沃臭化銀も好ましい。なかでも、塩臭化銀、臭化銀、沃塩臭化銀、又は、沃臭化銀が更に好ましく、塩化銀50モル%以上を含有する塩臭化銀又は沃塩臭化銀が特に好ましい。
なお、ここで、「臭化銀を主体としたハロゲン化銀」とは、ハロゲン化銀組成中に占める臭化物イオンのモル分率が50%以上のハロゲン化銀をいう。この臭化銀を主体としたハロゲン化銀粒子は、臭化物イオンのほかに沃化物イオン又は塩化物イオンを含有していてもよい。
-Silver halide The halogen atom contained in silver halide may be any of a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and a fluorine atom, or a combination thereof. For example, silver chloride mainly composed of silver chloride, silver bromide or silver iodide is preferred, and further silver halide mainly composed of silver bromide or silver chloride is more preferred. As silver halide, silver chlorobromide, silver iodochlorobromide or silver iodobromide is also preferable. Among them, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodochlorobromide, or silver iodobromide is more preferable, and silver chlorobromide or silver iodochlorobromide containing 50 mol% or more of silver chloride is particularly preferable. .
Here, "silver halide mainly composed of silver bromide" refers to silver halide having a molar fraction of 50% or more of bromide ion in the silver halide composition. The silver bromide grains mainly comprising silver bromide may contain iodide ion or chloride ion in addition to bromide ion.

ハロゲン化銀は固体粒子状であり、ハロゲン化銀の平均粒子サイズは、球相当径で0.1〜1000nm(1μm)であることが好ましく、0.1〜300nmであることがより好ましく、1〜200nmであることが更に好ましい。
なお、ハロゲン化銀粒子の球相当径とは、粒子形状が球形の同じ体積を有する粒子の直径である。
The silver halide is in the form of solid particles, and the average grain size of the silver halide is preferably 0.1 to 1000 nm (1 μm) in sphere equivalent diameter, and more preferably 0.1 to 300 nm, 1 More preferably, it is -200 nm.
The equivalent spherical diameter of silver halide grains is the diameter of a grain having the same volume as that of the spherical shape.

ハロゲン化銀粒子の形状は特に制限されない。形状としては、例えば、球、立方体、平板(6角平板、三角形平板、及び、4角形平板等)、八面体、及び、14面体等が挙げられる。
また、ハロゲン化銀の安定化及び/又は高感化のために用いられるロジウム化合物、及び、イリジウム化合物等のVIII族、又は、VIIB族に属する金属化合物、並びに、パラジウム化合物の利用については、特開2009−188360号の段落0039〜段落0042の記載を参照できる。更に化学増感については、特開2009−188360号の段落0043の技術記載を参照できる。
The shape of the silver halide grains is not particularly limited. Examples of the shape include spheres, cubes, flat plates (hexagonal flat plates, triangular flat plates, square flat plates, etc.), octahedrons, tetrahedrons and the like.
In addition, rhodium compounds used for stabilization and / or sensitization of silver halide and metal compounds belonging to group VIII or VIIB such as iridium compounds and palladium compounds are disclosed in JP-A The descriptions in paragraphs 0039 to 0042 of 2009-188360 can be referred to. Further, for chemical sensitization, the technical description in paragraph 0043 of JP-A-2009-188360 can be referred to.

・溶媒
感光性層形成用組成物は、溶媒を含有することが好ましい。
使用される溶媒としては、例えば、水、有機溶媒(例えば、メタノール等のアルコール類;アセトン等のケトン類;ホルムアミド等のアミド類;ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類;酢酸エチル等のエステル類;エーテル類;等)、イオン性液体、又は、これらの混合溶媒が挙げられる。
-Solvent It is preferable that the composition for photosensitive layer formation contains a solvent.
As the solvent to be used, for example, water, organic solvents (for example, alcohols such as methanol; ketones such as acetone; amides such as formamide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide; esters such as ethyl acetate; ethers Etc.), ionic liquids, or mixed solvents thereof.

・その他
感光性層形成用組成物は、必要に応じて、上述した材料以外の他の材料が含まれていてもよい。例えば、特定高分子が互いにを架橋するために使用される架橋剤が含有されることが好ましい。架橋剤が含有されることにより、特定高分子の分子間での架橋が進行し、後述する工程においてゼラチンが分解除去された際にも金属細線中の金属銀同士の連結が保たれ、結果としてタッチパネル用導電性シートがより優れた導電特性を有する。
-Others The composition for photosensitive layer formation may contain other materials other than the material mentioned above as needed. For example, it is preferable that a cross-linking agent used to cross-link specific polymers is contained. By containing the crosslinking agent, crosslinking between molecules of the specific polymer proceeds, and even when gelatin is decomposed and removed in the process described later, the connection between the metal silver in the metal fine wire is maintained, and as a result, The conductive sheet for a touch panel has more excellent conductive characteristics.

<工程B−1:阻害化処理工程>
工程B−1は、上記組成物層に対して、金属含有粒子(本実施形態においては、金属銀)が互いに融着するのを阻害する処理を施す工程である。
本工程により、後述する工程Cにより金属細線が形成される際に、組成物層の特に表面において、金属銀同士の融着が阻害され、その結果、工程Cにおいて形成される金属細線の表面が、より粗面化されるものと推測される。
<Step B-1: Inhibition Treatment Step>
Step B-1 is a step of subjecting the composition layer to a treatment that inhibits the metal-containing particles (in this embodiment, metallic silver) from being fused to each other.
In this step, when metal thin wires are formed by step C described later, the fusion between metal silvers is inhibited particularly on the surface of the composition layer, and as a result, the surface of the metal thin wires formed in step C It is presumed that the surface is roughened.

上記処理の方法としては特に制限されず、組成物層を金属吸着性置換基又は金属吸着性構造(以下、これらをあわせて「金属吸着性部位」ともいう。)を有する化合物を含有する気体、及び/又は、溶液と接触させる方法が好ましい。なかでも、組成物層と、上記化合物を含有する溶液と、を接触させる方法が好ましい。
溶液と組成物層とを接触させる方法としては特に制限されないが、溶液に組成物層を浸漬させる方法、及び、組成物層に溶液を塗布する方法等が挙げられ、溶液に組成物層を浸漬させる方法がより好ましい。溶液に組成物層を浸漬させる方法は、より簡便な装置で、より安定的に実施でき、また、浸漬後に洗浄すれば、余剰の溶液をより容易に除去できるため、好ましい。
The method of the treatment is not particularly limited, and the composition layer is a gas containing a compound having a metal-adsorptive substituent or a metal-adsorptive structure (hereinafter, these may be collectively referred to as a "metal-adsorptive site"), And / or a method of contacting with a solution is preferred. Among them, a method of contacting the composition layer with a solution containing the above-mentioned compound is preferable.
The method for bringing the solution and the composition layer into contact with each other is not particularly limited, and examples thereof include a method of immersing the composition layer in the solution and a method of applying the solution to the composition layer. More preferred. The method of immersing the composition layer in the solution is preferable because it can be carried out more stably with a simpler device, and if it can be washed after immersion, excess solution can be more easily removed.

また、組成物層と、金属吸着性部位を有する化合物を含有する気体、及び/又は、溶液とを接触させる方法は、組成物層の表面において、金属銀が上記化合物に吸着されやすいという特徴も有する。これにより、後述する工程Cにおいて、組成物層の表面において、金属銀が互いに融着するのがより阻害されやすい。一方で、組成物層の内部においては、金属銀が互いに融着するのが比較的阻害されにくい。そのため、上記の方法を有する製造方法により製造されるタッチパネル用導電性シートは、より優れた導電性を有しつつ、外光をより反射し難い金属細線が得られやすい。   Further, the method of bringing the composition layer into contact with a gas containing a compound having a metal adsorptive site and / or a solution is characterized in that metallic silver is easily adsorbed by the compound on the surface of the composition layer. Have. Thereby, in process C mentioned later, it is more easy to inhibit that metallic silver fuses mutually on the surface of a composition layer. On the other hand, in the inside of the composition layer, the adhesion of metallic silver to each other is relatively unlikely to be inhibited. Therefore, the conductive sheet for a touch panel manufactured by the manufacturing method having the above method can easily obtain metal fine wires that are more difficult to reflect external light while having more excellent conductivity.

金属吸着性置換基としては、特に制限されないが、より優れた本発明の効果を有するタッチパネル用導電性シートが得られる点で、金属吸着性置換基としては、カルボキシル基又はその塩、酸アミド基、アミノ基、イミダゾール基、ピラゾール基、チオール基、チオエーテル基、及び、ジスルフィド基からなる群より選択される少なくとも1種が好ましい。   The metal-adsorptive substituent is not particularly limited, but as a metal-adsorbable substituent, a carboxyl group or a salt thereof, an acid amide group can be obtained in that a conductive sheet for a touch panel having a more excellent effect of the present invention can be obtained. And at least one selected from the group consisting of an amino group, an imidazole group, a pyrazole group, a thiol group, a thioether group, and a disulfide group.

金属吸着性構造としては特に制限されないが、含窒素ヘテロ環が好ましく、5又は6員環アゾール類が好ましく、5員環アゾール類がより好ましい。
ヘテロ環としては、例えば、テトラゾール環、トリアゾール環、イミダゾール環、チアジアゾール環、オキサジアゾール環、セレナジアゾール環、オキサゾール環、チアゾール環、ベンズオキサゾール環、ベンズチアゾール環、ベンズイミダゾール環、ピリミジン環、トリアザインデン環、テトラアザインデン環、ベンゾインダゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾチアゾール環、ピリジン環、キノリン環、ピペリジン環、ピペラジン環、キノキサリン環、モルホリン環、及び、ペンタアザインデン環等が挙げられる。
これらの環は、置換基を有してもよく、置換基としては、ニトロ基、ハロゲン原子(例えば、塩素原子、及び、臭素原子)、シアノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、t−ブチル基、及び、シアノエチル基の各基)、アリール基(例えば、フェニル基、4−メタンスルホンアミドフェニル基、4−メチルフェニル基、3,4−ジクロルフェニル基、及び、ナフチル基の各基)、アルケニル基(例えば、アリル基)、アラルキル基(例えば、ベンジル基、4−メチルベンジル基、及び、フェネチル基の各基)、スルホニル基(例えば、メタンスルホニル基、エタンスルホニル基、及び、p−トルエンスルホニル基の各基)、カルバモイル基(例えば、無置換カルバモイル基、メチルカルバモイル基、及び、フェニルカルバモイル基の各基)、スルファモイル基(例えば、無置換スルファモイル基、メチルスルファモイル基、及び、フェニルスルファモイル基の各基)、カルボンアミド基(例えば、アセトアミド基、及び、ベンズアミド基の各基)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、及び、p−トルエンスルホンアミド基の各基)、アシルオキシ基(例えば、アセチルオキシ基、及び、ベンゾイルオキシ基の各基)、スルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキシ基)、ウレイド基(例えば、無置換ウレイド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、及び、フェニルウレイド基の各基)、アシル基(例えば、アセチル基、及び、ベンゾイル基の各基)、オキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボニル基、及び、フェノキシカルボニル基の各基)、ヒドロキシル基等が挙げられる。置換基は、一つの環に複数置換してもよい。
The metal adsorptive structure is not particularly limited, but a nitrogen-containing heterocycle is preferable, a 5- or 6-membered azole is preferable, and a 5-membered azole is more preferable.
Examples of the hetero ring include tetrazole ring, triazole ring, imidazole ring, thiadiazole ring, oxadiazole ring, selenadiazole ring, oxazole ring, thiazole ring, benzoxazole ring, benzthiazole ring, benzimidazole ring, pyrimidine ring, Triazaindene ring, tetraazaindene ring, benzoindazole ring, benzotriazole ring, benzoxazole ring, benzothiazole ring, benzothiazole ring, pyridine ring, quinoline ring, piperidine ring, piperazine ring, quinoxaline ring, morpholine ring, and pentaazaindene ring Etc.
These rings may have a substituent, and examples of the substituent include a nitro group, a halogen atom (eg, chlorine atom and bromine atom), a cyano group, and a substituted or unsubstituted alkyl group (eg, Methyl group, ethyl group, propyl group, t-butyl group, and cyanoethyl group, aryl group (eg, phenyl group, 4-methanesulfonamidophenyl group, 4-methylphenyl group, 3,4-diphenyl group) A chlorophenyl group and a naphthyl group), an alkenyl group (eg, an allyl group), an aralkyl group (eg, a benzyl group, a 4-methylbenzyl group, and a phenethyl group), and a sulfonyl group (eg, Each of a methanesulfonyl group, an ethanesulfonyl group, and a p-toluenesulfonyl group), a carbamoyl group (eg, an unsubstituted carbamoyl group, methyl car Moyl group and phenylcarbamoyl group), sulfamoyl group (eg, unsubstituted sulfamoyl group, methylsulfamoyl group and phenylsulfamoyl group), carbonamide group (eg, acetamide group, And each group of benzamide group, sulfonamide group (for example, each group of methane sulfonamide group, benzene sulfonamide group, and p-toluene sulfonamide group), acyloxy group (for example, acetyloxy group, and benzoyl group) Each group of oxy group, sulfonyloxy group (for example, methanesulfonyloxy group), ureido group (for example, each of unsubstituted ureido group, methyl ureido group, ethyl ureido group, and phenyl ureido group), acyl group (for example, For example, acetyl group and benzoyl group), oxycarbo Le group (e.g., methoxycarbonyl group, and each group of phenoxycarbonyl group), a hydroxyl group, and the like. The substituent may be multiply substituted in one ring.

上記化合物としては含窒素6員環を有する化合物(含窒素6員環化合物)が好ましく、含窒素6員環化合物としては、トリアジン環、ピリミジン環、ピリジン環、ピロリン環、ピペリジン環、ピリダジン環、又は、ピラジン環を有する化合物が好ましく、トリアジン環又はピリミジン環を有する化合物がより好ましい。これらの含窒素6員環化合物は置換基を有していてもよく、置換基としては、炭素数1〜6(好ましくは1〜3)のアルキル基、炭素数1〜6(好ましくは1〜3)のアルコキシ基、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基、炭素数1〜6(好ましくは1〜3)のアルコキシアルキル基、及び、炭素数1〜6(好ましくは1〜3)のヒドロキシアルキル基が挙げられる。
含窒素6員環化合物の具体例としては、トリアジン、メチルトリアジン、ジメチルトリアジン、ヒドロキシエチルトリアジン、ピリミジン、4−メチルピリミジン、ピリジン、及び、ピロリンが挙げられる。
As the above compound, a compound having a nitrogen-containing six-membered ring (nitrogen-containing six-membered ring compound) is preferable, and as the nitrogen-containing six-membered ring compound, a triazine ring, a pyrimidine ring, a pyridine ring, a pyrroline ring, a piperidine ring, a pyridazine ring, Alternatively, compounds having a pyrazine ring are preferable, and compounds having a triazine ring or a pyrimidine ring are more preferable. These nitrogen-containing six-membered ring compounds may have a substituent, and as the substituent, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (preferably 1 to 3 carbon atoms) or 1 to 6 carbon atoms (preferably 1 to 6 carbon atoms) 3) alkoxy group, hydroxyl group, carboxyl group, mercapto group, alkoxyalkyl group having 1 to 6 (preferably 1 to 3) carbon atoms, and hydroxyalkyl group having 1 to 6 (preferably 1 to 3) carbon atoms It can be mentioned.
Specific examples of the nitrogen-containing six-membered ring compound include triazine, methyl triazine, dimethyl triazine, hydroxyethyl triazine, pyrimidine, 4-methyl pyrimidine, pyridine and pyrroline.

上記化合物は、金属吸着性部位の1種を単独で有しても、2種以上を有してもよいが、更に優れた本発明の効果を有するタッチパネル用導電性シートが得られる点で、上記化合物は、2種以上の金属吸着性部位を有していることが好ましい。   The above compound may have one type of metal adsorptive site alone or may have two or more types, but it is possible to obtain a conductive sheet for a touch panel having a further excellent effect of the present invention, It is preferable that the said compound has 2 or more types of metal adsorptive site | parts.

なかでも、更に優れた本発明の効果を有するタッチパネル用導電性シートが得られる点で、上記化合物は1分子中に2つ以上の金属吸着性基を有することがより好ましく、2つ以上のチオール基を有する化合物が更に好ましい。   Above all, the compound preferably has two or more metal adsorptive groups in one molecule, and two or more thiols in that a conductive sheet for a touch panel having the further excellent effect of the present invention can be obtained. Compounds having a group are more preferred.

また、上記化合物の他の形態としては、ピリミジン環、及び、トリアジン環からなる群より選択される少なくとも1種を有する化合物であることも特に好ましい。   Moreover, it is also preferable that it is a compound which has at least 1 sort (s) selected from the group which consists of a pyrimidine ring and a triazine ring as another form of the said compound.

上記化合物の好適態様の一つとしては、一般式(1)で表される化合物が挙げられる。
一般式(1) (X−L−Y−(L−Z)
Xは、金属吸着性置換基を表す。金属吸着性置換基としては、カルボキシル基又はその塩、酸アミド基、アミノ基、イミダゾール基、ピラゾール基、チオール基、及び、アルキルチオエーテル基が挙げられる。アミノ基としては、1級アミノ基、2級アミノ基、及び、3級アミノ基が含まれる。
Yは、n+m価のヘテロ環を表す。ヘテロ環の具体例は、上述した通りである。なお、n+m価のヘテロ環とは、該当するヘテロ環からn+m個の結合手が伸びている構造を表す。例えば、ヘテロ環からn+m個の水素原子を引き抜いた残基が挙げられる。
Zは、金属吸着性置換基以外の置換基を表す。上記置換基としては、例えば、水酸基が挙げられる。
及びLは、単結合又は2価の連結基を表す。2価の連結基としては、−S−、−O−、−NR−(Rは水素原子、又は、ヘテロ原子を有してもよい炭化水素基)、カルボニル基、炭化水素基(例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基)、及び、これらを組合せた基が挙げられる。
nは、1以上の整数を表し、1〜3が好ましく、1〜2がより好ましく、2が更に好ましい。
mは、0以上の整数を表し、0〜2が好ましく、0がより好ましい。
One preferred embodiment of the above-mentioned compound is a compound represented by the general formula (1).
General formula (1) (X-L 1 ) n -Y- (L 2 -Z) m
X represents a metal adsorbing substituent. Examples of the metal-adsorptive substituent include a carboxyl group or a salt thereof, an acid amide group, an amino group, an imidazole group, a pyrazole group, a thiol group, and an alkyl thioether group. The amino group includes a primary amino group, a secondary amino group, and a tertiary amino group.
Y represents an n + m-valent heterocycle. Specific examples of the heterocycle are as described above. The n + m-valent heterocycle represents a structure in which n + m bonds extend from the corresponding heterocycle. For example, the residue which pulled out n + m hydrogen atoms from the heterocycle is mentioned.
Z represents a substituent other than a metal adsorptive substituent. As said substituent, a hydroxyl group is mentioned, for example.
L 1 and L 2 represent a single bond or a divalent linking group. As a divalent linking group, —S—, —O—, —NR x — (wherein R x is a hydrogen atom or a hydrocarbon group which may have a hetero atom), a carbonyl group, a hydrocarbon group (for example, , An alkylene group, an alkenylene group, an arylene group), and a group obtained by combining these.
n represents an integer of 1 or more, preferably 1 to 3, more preferably 1 to 2, and still more preferably 2.
m represents an integer of 0 or more, preferably 0 to 2, and more preferably 0.

上記化合物の具体例を以下に示すが、化合物としては下記に制限されるものではない。
Although the specific example of the said compound is shown below, as a compound, it is not restrict | limited to the following.

<工程C−1:加熱/光照射工程>
工程C−1は、工程B−1の処理後の組成物層を加熱する、又は、処理後の組成物層に光照射して、金属細線を形成する工程である。本工程において、金属銀(金属含有粒子に該当する)が互いに融着して金属細線が形成される。
<Step C-1: Heating / Light Irradiation Step>
The step C-1 is a step of heating the composition layer after the treatment of the step B-1 or irradiating the composition layer after the treatment with light to form fine metal wires. In this step, metallic silver (corresponding to metal-containing particles) is fused to each other to form fine metal wires.

処理後の組成物層を加熱する場合、加熱の方法としては特に制限されないが、組成物層が配置された基材を過熱蒸気に接触させる処理が挙げられる。過熱蒸気としては、過熱水蒸気でよいし、過熱水蒸気に他のガスを混合させたものでもよい。
過熱蒸気と組成物層との接触時間は、10〜70秒間が好ましい。接触時間が10秒間以上であると、導電率の向上の効果が大きい。また、70秒間以下であると、導電性の向上と、経済性とのバランスの点でより好ましい。
また、過熱蒸気の供給量は、500〜600g/mの範囲が好ましく、過熱蒸気の温度は、1気圧で100〜160℃(好ましくは100〜120℃)が好ましい。
When the composition layer after treatment is heated, the method of heating is not particularly limited, and examples thereof include treatment of bringing a substrate on which the composition layer is disposed into contact with superheated steam. The superheated steam may be superheated steam or may be a mixture of the superheated steam and another gas.
The contact time of the superheated steam with the composition layer is preferably 10 to 70 seconds. When the contact time is 10 seconds or more, the effect of improving the conductivity is large. Moreover, it is more preferable at the point of the balance of the improvement of electroconductivity, and economics as it is 70 seconds or less.
Moreover, the supply amount of the superheated steam is preferably in the range of 500 to 600 g / m 3 , and the temperature of the superheated steam is preferably 100 to 160 ° C. (preferably 100 to 120 ° C.) at 1 atm.

加熱処理の他の方法としては、100〜200℃(好ましくは100〜150℃、より好ましくは110〜130℃)で1〜240分間(好ましくは60〜150分間、より好ましくは90〜120分間)加熱処理を施す方法が挙げられる。   As another method of heat treatment, it is 100 to 200 ° C. (preferably 100 to 150 ° C., more preferably 110 to 130 ° C.) for 1 to 240 minutes (preferably 60 to 150 minutes, more preferably 90 to 120 minutes) The method of heat-processing is mentioned.

また、処理後の組成物層に光照射する場合、光照射の方法としては特に制限されないが、組成物層にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する方法が好ましい。キセノンフラッシュランプからのパルス光を照射すると、金属銀が互いに融着して金属細線が形成されやすい。   When the composition layer after the treatment is irradiated with light, the method of light irradiation is not particularly limited, but a method of irradiating the composition layer with pulsed light from a xenon flash lamp is preferable. When pulsed light from a xenon flash lamp is irradiated, the metallic silver is easily fused to each other to form a fine metal wire.

パルス光の照射量は特に制限されないが、1パルスあたり1〜1500Jが好ましく、100〜1000Jがより好ましく、500〜800Jが更に好ましい。照射量は、一般的な紫外線照度計を用いて測定できる。一般的な紫外線照度計は、例えば300〜400nmに検出ピークを有する照度計が使用できる。
パルス光の照射回数は特に制限されないが、1〜2000回が好ましく、1〜50回がより好ましい。
Although the irradiation amount of pulse light is not particularly limited, 1 to 1500 J per pulse is preferable, 100 to 1000 J is more preferable, and 500 to 800 J is further preferable. The irradiation dose can be measured using a general ultraviolet luminometer. A common ultraviolet luminometer can use the luminometer which has a detection peak in 300-400 nm, for example.
Although the number of times of irradiation with pulsed light is not particularly limited, it is preferably 1 to 2000 times, and more preferably 1 to 50 times.

<その他の工程>
上記実施形態に係るタッチパネル用導電性シートの製造方法は、本発明の効果を奏する範囲内において、更に他の工程を有していてもよい。以下では、他の工程としては、例えば、平滑化工程、バインダ除去工程、及び、下塗り層形成工程が挙げられる。
<Other process>
The manufacturing method of the conductive sheet for a touch panel concerning the above-mentioned embodiment may have other processes in the range which produces the effect of the present invention. Below, as another process, a smoothing process, a binder removal process, and an undercoat formation process are mentioned, for example.

(工程b−1:平滑化工程)
本タッチパネル用導電性シートの製造方法は、工程A−1の後であって、工程B−1の前に、組成物層を平滑化する工程を有していることが好ましい。本工程によって、得られる金属細線の基材への密着性がより向上しやすい。
(Step b-1: smoothing step)
It is preferable that the manufacturing method of this electroconductive sheet for this touch panels has the process of smoothing a composition layer after process A-1 and before process B-1. The adhesiveness to the base material of the metal fine wire obtained by this process is easier to be improved.

平滑化処理の方法は特に制限されないが、例えば、組成物層を有する基材を、少なくとも一対のロール間を加圧下で通過されるカレンダ処理工程が好ましい。以下、カレンダーロールを用いた平滑化処理をカレンダ処理と記す。
カレンダ処理に用いられるロールとしては、プラスチックロール及び金属ロールが挙げられる。シワ防止の点からプラスチックロールが好ましい。ロール間の圧力としては特に制限されないが、一般に、2MPa以上が好ましく、4MPa以上がより好ましく、120MPa以下が好ましい。なおロール間の圧力は、富士フイルム株式会社製プレスケール(高圧用)を用いて測定する。
カレンダ処理に用いられるロールの表面粗さRaは、得られる金属細線がより視認されにくい点で、0〜2.0μmが好ましく、0.3〜1.0μmがより好ましい。
Although the method in particular of the smoothing process is not restrict | limited, For example, the calendering process in which the base material which has a composition layer is passed under pressure between at least a pair of rolls is preferable. Hereinafter, the smoothing process using a calender roll is described as a calendar process.
Rolls used for calendering include plastic rolls and metal rolls. A plastic roll is preferred from the viewpoint of preventing wrinkles. The pressure between the rolls is not particularly limited, but generally, 2 MPa or more is preferable, 4 MPa or more is more preferable, and 120 MPa or less is preferable. The pressure between the rolls is measured using a prescale (for high pressure) manufactured by Fujifilm Corporation.
The surface roughness Ra of the roll used for the calendering treatment is preferably 0 to 2.0 μm, and more preferably 0.3 to 1.0 μm, in that the obtained thin metal wire is less visible.

平滑化処理の温度は特に制限されないが、10℃(温調なし)〜100℃が好ましく、導電部のパターンの画線密度、形状、及び、バインダ種によって異なるが、10℃(温調なし)〜50℃がより好ましい。   Although the temperature of the smoothing treatment is not particularly limited, 10 ° C. (without temperature control) to 100 ° C. is preferable, and it varies depending on the pattern density of the conductive portion, shape and binder type, but 10 ° C. (without temperature control) More preferably, it is -50 ° C.

(工程a−1:バインダ除去工程)
本タッチパネル用導電性シートの製造方法は、工程A−1の後であって、工程b−1の前に、バインダを除去する工程を更に有することが好ましい。バインダを除去することにより、結果として組成物層中の金属銀の含有量が相対的に高まるため、より優れた導電性を有する金属細線が得られる。
バインダ除去工程はバインダの全部を除去する工程であってもよいし、バインダの一部を除去する工程であってもよい。なお、バインダの一部を除去するとは、組成物層におけるバインダの含有量全体に対して、その一部を除去する方法であってもよいし、組成物層が2種以上のバインダを含有する場合に、一部の種類のバインダを除去する方法(例えば、組成物が特定高分子とゼラチンとを含有する場合に、ゼラチンのみを全部又は一部除去する工程)が挙げられる。また、バインダ除去工程においては、組成物層に加えて、基材上の組成物層以外の部分(例えば、非導電部)からバインダを除去してもよい。
(Step a-1: binder removal step)
It is preferable that the method for producing a conductive sheet for a touch panel further includes a step of removing the binder after the step A-1 and before the step b-1. By removing the binder, the content of metallic silver in the composition layer is relatively increased as a result, and thus, fine metal wires having more excellent conductivity can be obtained.
The binder removal step may be a step of removing the whole of the binder, or a step of removing a part of the binder. Note that removing a part of the binder may be a method of removing a part of the total content of the binder in the composition layer, or the composition layer contains two or more binders. In some cases, methods for removing some types of binders (for example, when the composition contains a specific polymer and gelatin, a step of removing all or part of gelatin only) may be mentioned. In addition to the composition layer, the binder may be removed from the portion other than the composition layer (for example, non-conductive portion) in the binder removal step.

バインダを除去する方法としては特に制限されないが、例えば、バインダのうち、ゼラチンを除去する場合、タンパク質分解酵素を用いてゼラチンを分解除去する方法、及び、所定の酸化剤を用いてゼラチンを分解除去する方法が挙げられる。
なお、タンパク質分解酵素を用いてゼラチンを分解除去する方法としては、例えば、特開2014−209332号公報の段落0084〜0077に記載の方法を採用できる。
また、酸化剤を用いてゼラチンを分解除去する方法としては、例えば、特開2014−112512号公報の段落0064〜0066に記載の方法を採用できる。
また、特定高分子等を除去する場合、公知の溶剤処理等が挙げられる。
Although the method for removing the binder is not particularly limited, for example, when gelatin is removed from the binder, a method of degrading and removing gelatin using a proteolytic enzyme, and degrading and removing gelatin using a predetermined oxidizing agent Methods are included.
In addition, as a method of decomposing-removing gelatin using a proteolytic enzyme, the method of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-209332, Paragraph 0084-0077 can be employ | adopted, for example.
Moreover, as a method of decomposing-removing gelatin using an oxidizing agent, the method as described in stage 0064-0066 of Unexamined-Japanese-Patent No. 2014-112512 is employable, for example.
Moreover, when removing specific polymer etc., a well-known solvent process etc. are mentioned.

(下塗り層形成工程)
下塗り層形成工程は、工程A−1の前に、基材上に下塗り層を形成し、下塗り層付き基材を得る工程である。基材上に下塗り層を形成する方法としては特に制限されないが、基材上に下塗り層形成用組成物を塗布する方法が挙げられる。下塗り層形成用組成物の形態としては既に説明したとおりである。
下塗り層形成工程では、形成される下塗り層が、隣接する他の層(基材、及び、導電性層のバインダ部等)との間で、屈折率の差の絶対値がより小さくなるよう、調整されることが好ましい。下塗り層と隣接する他の層との間の屈折率の差を調整する方法としては特に制限されないが、各層の形成に用いられる組成物中に含有される各成分の種類を調整する方法が挙げられる。
(Undercoat formation process)
The subbing layer forming step is a step of forming a subbing layer on the substrate to obtain a subbing layer-provided substrate prior to step A-1. Although it does not restrict | limit especially as a method to form an undercoat layer on a base material, The method of apply | coating the composition for undercoat layer formation on a base material is mentioned. The form of the composition for forming an undercoat layer is as described above.
In the undercoat layer forming step, the absolute value of the difference in refractive index between the formed undercoat layer and the adjacent other layers (such as the substrate and the binder portion of the conductive layer) is smaller, It is preferable to be adjusted. The method of adjusting the difference in refractive index between the undercoat layer and the other adjacent layer is not particularly limited, but methods of adjusting the type of each component contained in the composition used to form each layer may be mentioned. Be

〔第2実施形態〕
本発明の第2の実施形態に係るタッチパネル用導電性シートの製造方法は、以下の工程をこの順に有する。
基材上に、金属含有粒子を含有する組成物をパターン状に塗布して、組成物層を得る工程(工程A)。
組成物層に対して、金属含有粒子が互いに融着するのを阻害する処理を施す工程(工程B)。
処理後の組成物層を加熱する、又は、処理後の組成物層に光照射して、金属細線を形成する工程(工程C)。
Second Embodiment
The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to the second embodiment of the present invention has the following steps in this order.
A step of applying a composition containing metal-containing particles in a pattern on a substrate to obtain a composition layer (Step A).
A step of subjecting the composition layer to a treatment that inhibits the metal-containing particles from fusing together (Step B).
A step of heating the composition layer after treatment or irradiating the composition layer after treatment with light to form fine metal wires (step C).

<工程A−2>
基材上に組成物をパターン状に塗布する方法としては特に制限されず、公知の方法が使用できる。なかで、結果として微細な金属細線が得られやすい点で、組成物を基材上に印刷する方法が好ましい。印刷法式としては特に制限されないが、グラビア印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、又は、インクジェット印刷が好ましく、インクジェット印刷がより好ましい。
基材上に形成される組成物層には、金属含有粒子(、並びに、必要に応じて溶剤、及び、バインダからなる群より選択される1種以上)が含有される。以下では、組成物層中の各成分について詳述する。
<Step A-2>
The method for applying the composition in a pattern on the substrate is not particularly limited, and any known method can be used. Among them, a method of printing the composition on a substrate is preferable in that fine metal thin wires are easily obtained as a result. The printing method is not particularly limited, but gravure printing, flexographic printing, screen printing, or inkjet printing is preferable, and inkjet printing is more preferable.
The composition layer formed on the substrate contains metal-containing particles (and, optionally, one or more selected from the group consisting of a solvent and a binder). Below, each component in a composition layer is explained in full detail.

(金属含有粒子)
金属含有粒子は、1種又は2種以上の金属を含有する粒子であればよく、金属の種類としては特に制限されないが、金、銀、白金、パラジウム、ロジウム、イリジウム、ルテニウム、及び、オスミウム等の貴金属;銅、ニッケル、スズ、鉄、クロム、アルミニウム、モリブデン、タングステン、亜鉛、チタン、及び、鉛等の卑金属が挙げられる。
このうち、得られる金属細線がより高い導電性を有する観点、及び、後述する工程Cにおいて、組成物中における金属含有粒子がより凝集しにくい点から、金、銀、銅、又は、ニッケルが好ましく、銀又は銅がより好ましい。
金属は、1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
(Metal-containing particles)
The metal-containing particles may be particles containing one or more metals, and the type of metal is not particularly limited, but gold, silver, platinum, palladium, rhodium, iridium, ruthenium, and osmium, etc. Noble metals; copper, nickel, tin, iron, chromium, aluminum, molybdenum, tungsten, zinc, titanium, and base metals such as lead.
Among them, gold, silver, copper, or nickel is preferable from the viewpoint that the obtained metal fine wire has higher conductivity, and that the metal-containing particles in the composition are less likely to aggregate in step C described later. , Silver or copper is more preferred.
The metals may be used alone or in combination of two or more.

金属含有粒子は、金属原子を含有する酸化物(金属酸化物)等であってもよい。金属酸化物としては、酸化銀、酸化第一銅、酸化第二銅、及び、これらの混合物等が挙げられる。なかでも、銅の酸化物(酸化第一銅、酸化第二銅又はこれらの混合物)が好ましい。なお、金属酸化物には、金属原子の表面が酸化された形態(中心部は、酸化されていない、又は、あまり酸化されていない)も含み、金属含有粒子としては、表面が酸化された酸化銅も好ましい。   The metal-containing particles may be a metal atom-containing oxide (metal oxide) or the like. Examples of metal oxides include silver oxide, cuprous oxide, cupric oxide, and mixtures thereof. Among them, oxides of copper (cuprous oxide, cupric oxide or a mixture thereof) are preferable. Note that the metal oxide also includes a form in which the surface of the metal atom is oxidized (the central portion is not oxidized or hardly oxidized), and as the metal-containing particle, the surface is oxidized. Copper is also preferred.

上記金属含有粒子の調製方法としては特に制限されないが、メカノケミカル法等を用いて金属粉を粉砕して得る物理的な方法;化学気相成長法、蒸着法、スパッタ法、熱プラズマ法、及び、レーザー法等の化学的な乾式法;熱分解法、化学還元法、電気分解法、超音波法、レーザーアブレーション法、超臨界流体法、及び、マイクロ波合成法等の化学的な湿式法;等が使用できる。   The method for preparing the metal-containing particles is not particularly limited, but physical methods obtained by grinding metal powder using a mechanochemical method etc .; chemical vapor deposition, vapor deposition, sputtering, thermal plasma, and Chemical dry methods such as laser method; thermal decomposition method, chemical reduction method, electrolysis method, ultrasonic method, laser ablation method, supercritical fluid method, and chemical wet method such as microwave synthesis method; Etc. can be used.

上記金属含有粒子は、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子;グラフト共重合高分子;等のバインダ、及び、界面活性剤等によって被覆されていてもよい。   The metal-containing particles may be coated with a binder such as a water-soluble polymer such as polyvinyl pyrrolidone, a graft copolymer, or the like, a surfactant, or the like.

上記金属含有粒子の平均一次粒子径としては特に制限されないが、1〜200nmの範囲が好ましい。平均一次粒子径が1nm以上であると組成物における分散安定性が良好であり、導電パターンを形成した際の導電性が良好となる。一方、平均一次粒子径が200nm以下であると融点が低く維持され、より高い導電性が得られる。   The average primary particle diameter of the metal-containing particles is not particularly limited, but a range of 1 to 200 nm is preferable. When the average primary particle diameter is 1 nm or more, the dispersion stability in the composition is good, and the conductivity when forming the conductive pattern is good. On the other hand, when the average primary particle diameter is 200 nm or less, the melting point is maintained low, and higher conductivity can be obtained.

(その他の成分)
組成物及び組成物層は、金属含有粒子以外のその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、溶媒、及び、バインダ等が挙げられる。
(Other ingredients)
The composition and the composition layer may contain other components other than the metal-containing particles. As another component, a solvent, a binder, etc. are mentioned, for example.

・溶媒
溶媒としては特に制限されず、水、有機溶媒、及び、これらの混合物が挙げられる。
有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−ブタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、及び、グリセリン等のアルコール類;トルエン、及び、キシレン等の芳香族炭化水素;アセトン、メチルエチルケトン、及び、メチルイソブチルケトン等のケトン類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、及び、酢酸イソブチル等のエステル類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル(メチルセロソルブ)、エチレングリコールモノエチルエーテル(エチルセロソルブ)、及び、エチレングリコールモノブチルエーテル(ブチルセロソルブ)等のエーテル類;ヘキサン、デカン、ドデカン、及び、テトラデカン等の脂肪族炭化水素;シクロヘキサン等の脂環式炭化水素;等が挙げられる。
-Solvent The solvent is not particularly limited, and examples thereof include water, an organic solvent, and a mixture thereof.
As an organic solvent, alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, and glycerin; and aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate and isobutyl acetate; tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether (methyl cellosolve), ethylene Ethers such as glycol monoethyl ether (ethyl cellosolve) and ethylene glycol monobutyl ether (butyl cellosolve); hexane, decane, dode Emissions, and aliphatic hydrocarbons tetradecane; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane; and the like.

・バインダ
バインダとしては、特に制限されず、公知のバインダが使用できる。バインダとしては既に説明したゼラチン、及び、特定高分子等が使用できる。また、バインダとしては、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び、ウレタン系樹脂等も使用できる。
Binder The binder is not particularly limited, and known binders can be used. As the binder, gelatin, which has already been described, and a specific polymer can be used. Moreover, polyester resin, acrylic resin, urethane resin, etc. can also be used as a binder.

<工程B−2:阻害化処理工程>
工程B−2の阻害化処理工程の形態としては、第1実施形態に係る工程B−1として説明した形態と同様であり、説明を省略する。
<Step B-2: Inhibition Treatment Step>
The form of the inhibition processing step of step B-2 is the same as the form described as step B-1 according to the first embodiment, and the description will be omitted.

<工程C−2:加熱/光照射工程>
工程C−2の加熱工程としては、特に制限されず、金属含有粒子が融着し、金属細線が所望の電気伝導率を有する条件で実施すればよい。より具体的には、第1実施形態に係る工程C−1として説明した方法が適用できる。また、国際公開第2002/35554号の35−36頁に記載の加熱条件も適用できる。
また、工程C−2としては、処理後の組成物層をマイクロ波エネルギーの印加により発生する表面波プラズマで加熱することも好ましい。上記方法としては、例えば、特開2010−219076号公報の0027〜0034段落に記載されており、上記の記載は本明細書に組み込まれる。
また、他の方法としては、処理後の組成物層に、300MHz〜300GHzの電磁波を照射して加熱する方法も適用できる。上記方法としては、例えば、特開2008−243946号公報の0021〜0022段落に記載されており、上記の記載は本明細書に組み込まれる。
<Step C-2: Heating / Light Irradiation Step>
It does not restrict | limit especially as a heating process of process C-2, You may carry out on the conditions which metal-containing particle | grain fuse | melts and metal fine wire has desired electrical conductivity. More specifically, the method described as the process C-1 according to the first embodiment can be applied. Further, the heating conditions described on pages 35 to 36 of WO 2002/35554 can also be applied.
Moreover, it is also preferable to heat the composition layer after a process with the surface wave plasma which generate | occur | produces by application of a microwave energy as process C-2. As said method, it describes, for example in Unexamined-Japanese-Patent No.2010-219076, Paragraph 0027-0034, and said description is integrated in this specification.
Moreover, the method of irradiating and heating an electromagnetic wave of 300 MHz-300 GHz to the composition layer after a process is also applicable as another method. The above method is described, for example, in paragraphs 0021 to 0022 of JP-A-2008-243946, and the above description is incorporated in the present specification.

<その他の工程>
本実施形態に係るタッチパネル用導電性シートの製造方法は、上記以外の工程として平滑化工程、及び、バインダ除去工程等を有していてもよい。なお、平滑化工程及びバインダ除去工程の形態については、第1実施形態に係る工程b−1及び工程a−1として既に説明したとおりである。
<Other process>
The manufacturing method of the electroconductive sheet for touch panels which concerns on this embodiment may have a smoothing process, a binder removal process, etc. as processes other than the above. In addition, about the form of a smoothing process and a binder removal process, it is as having already demonstrated as process b-1 which concerns on 1st Embodiment, and process a-1.

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、及び、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples. Materials, amounts used, proportions, treatment contents, treatment procedures and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Accordingly, the scope of the present invention should not be construed as limited by the following examples.

[実施例1]
〔ハロゲン化銀乳剤の調製〕
<粒子の形成>
下記1液を準備し、30℃、pH4.5に保持した。次に、下記の2液及び3液を下記の組成、及び、量で準備し、それぞれの全量の90質量%に相当する量を、攪拌しながら20分間かけて、同時に、1液に加え、混合液を得た。混合液中では、球相当径で平均0.12μmの核粒子が形成されていた。次に、下記の4液及び5液を8分間かけて混合液に加え、更に、2液及び3液の残り(10質量%)を2分間にわたって加えた。このとき混合液中では、球相当径で平均0.15μmまで粒子は成長していた。次に、混合液に、ヨウ化カリウム0.15gを加え、5分間熟成し、粒子形成を終了した。なお、以下で単にゼラチンと称した場合は、1液における高分子量ゼラチン及び低分子量ゼラチンの両方を指す。
Example 1
[Preparation of silver halide emulsion]
<Formation of particles>
The following solution 1 was prepared and maintained at 30 ° C., pH 4.5. Next, the following two liquids and three liquids are prepared with the following composition and amount, and an amount corresponding to 90% by mass of the total amount of each is simultaneously added to one liquid over 20 minutes while stirring, A mixed solution was obtained. In the mixed solution, core particles having an equivalent sphere diameter of 0.12 μm on average were formed. Next, the following solutions 4 and 5 were added to the mixture over 8 minutes, and the remainder (10% by mass) of solutions 2 and 3 were further added over 2 minutes. At this time, in the mixed solution, the particles had grown to an average of 0.15 μm in equivalent sphere diameter. Next, 0.15 g of potassium iodide was added to the mixture, and the mixture was aged for 5 minutes to complete particle formation. The term "gelatin" as used hereinafter refers to both high molecular weight gelatin and low molecular weight gelatin in one solution.

1液;
・水:750ml
・高分子量ゼラチン(分子量は30万):9g
・低分子量ゼラチン(分子量は1万5000):4.5g
・塩化ナトリウム:3g
・1,3−ジメチルイミダゾリジン−2−チオン:20mg
・ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム:10mg
・クエン酸:0.7g
1 liquid;
Water: 750 ml
・ High molecular weight gelatin (molecular weight is 300,000): 9 g
・ Low molecular weight gelatin (molecular weight is 15,000): 4.5 g
Sodium chloride: 3 g
・ 1,3-dimethyl imidazolidine 2-thione: 20 mg
-Sodium benzenethiosulfonate: 10 mg
Citric acid: 0.7 g

2液;
・水:300ml
・硝酸銀:150g
2 liquids;
Water: 300 ml
Silver nitrate: 150 g

3液;
・水:300ml
・塩化ナトリウム:38g
・臭化カリウム:32g
・ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウム(ヘキサクロロイリジウム(III)酸カリウムの含有量は20質量%、更に、KClを0.005質量%含有する。):8ml
・ヘキサクロロロジウム酸アンモニウム(ヘキサクロロロジウム酸アンモニウムの含有量は20質量%、更にNaClを0.001質量%含有する。):10ml
3 liquids;
Water: 300 ml
Sodium chloride: 38 g
-Potassium bromide: 32 g
-Potassium hexachloroiridium (III) (The content of potassium hexachloroiridium (III) is 20% by mass, and further 0.005% by mass of KCl): 8 ml
Ammonium hexachlororhodate (the content of ammonium hexachlororhodate is 20% by mass, and further contains 0.001% by mass of NaCl): 10 ml

4液;
・水:100ml
・硝酸銀:50g
4 liquids;
Water: 100 ml
Silver nitrate: 50 g

5液;
・水:100ml
・塩化ナトリウム:13g
・臭化カリウム:11g
・黄血塩(ヘキサシアノ鉄(II)酸カリウム):5mg
5 liquids;
Water: 100 ml
Sodium chloride: 13 g
-Potassium bromide: 11 g
Yellow blood salt (potassium hexacyanoferrate (II)): 5 mg

<乳剤の調製>
次に、得られた粒子を常法に従い、フロキュレーション法によって水洗した。具体的には、混合液の温度を35℃に下げ、硫酸を加えて、ハロゲン化銀が沈降するまでpHを下げた(pH3.6±0.2の範囲であった)。次に、混合液の上澄み部分(約3リットル)を除去した(第1水洗)。次に、混合液に3リットルの蒸留水を加え、更に、ハロゲン化銀が沈降するまで硫酸を加えた。次に、混合液の上澄み部分(3リットル)を除去した(第2水洗)。次に、第2水洗と同じ操作を更に1回繰り返して(第3水洗)、乳剤を得て、水洗・脱塩工程を終了した。次に、得られた乳剤をのpHを6.4に、pAgを7.5に調整し、乳剤に、高分子量ゼラチン3.9g、ベンゼンチオスルホン酸ナトリウム10mg、ベンゼンチオスルフィン酸ナトリウム3mg、チオ硫酸ナトリウム15mg、及び、塩化金酸10mgを加え、55℃にて最適感度を得るように化学増感を施した。次に、安定剤として1,3,3a,7−テトラアザインデン100mg、防腐剤としてプロキセル(商品名、ICI Co.,Ltd.製)100mgを乳剤に加えた。最終的に得られた乳剤は、沃化銀を0.08モル%含有し、塩臭化銀の比率を塩化銀70モル%、臭化銀30モル%とする、平均粒子径0.15μm、変動係数10%のヨウ塩臭化銀立方体粒子乳剤であった。
<Preparation of emulsion>
Next, the obtained particles were washed with water by a flocculation method according to a conventional method. Specifically, the temperature of the mixture was lowered to 35 ° C. and sulfuric acid was added to lower the pH until the silver halide was precipitated (the range of pH was 3.6 ± 0.2). Next, the supernatant portion (about 3 liters) of the mixed solution was removed (first water washing). Next, 3 liters of distilled water was added to the mixture, and sulfuric acid was further added until the silver halide was precipitated. Next, the supernatant portion (3 liters) of the mixed solution was removed (second water washing). Next, the same operation as the second water washing was repeated once more (third water washing) to obtain an emulsion, and the water washing and desalting step was completed. Next, the pH of the resulting emulsion is adjusted to 6.4 and the pAg to 7.5, and the emulsion is prepared by using 3.9 g of high molecular weight gelatin, 10 mg of sodium benzenethiosulfonate, 3 mg of sodium benzenethiosulfinate, and thio 15 mg of sodium sulfate and 10 mg of chloroauric acid were added, and chemical sensitization was performed at 55 ° C. to obtain optimum sensitivity. Next, 100 mg of 1,3,3a, 7-tetraazaindene as a stabilizer and 100 mg of Proxel (trade name, manufactured by ICI Co., Ltd.) as a preservative were added to the emulsion. The emulsion finally obtained contains 0.08 mol% of silver iodide, and the ratio of silver chlorobromide is 70 mol% of silver chloride and 30 mol% of silver bromide, and the average particle size is 0.15 μm, It was a silver iodochlorobromide cubic grain emulsion with a variation coefficient of 10%.

〔ハロゲン化銀含有塗布液1の調製〕
上記乳剤に1,3,3a,7−テトラアザインデン(1.2×10−4モル/モルAg)、ハイドロキノン(1.2×10−2モル/モルAg)、クエン酸(3.0×10−4モル/モルAg)、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5−トリアジンナトリウム塩(0.90g/モルAg)、及び、微量の硬膜剤を添加し、組成物を得た。次に、クエン酸を用いて組成物のpHを5.6に調整した。
上記組成物に、下記(P−1)で表されるポリマー(以下「P−1」という。)とジアルキルフェニルPEO(PEOはポリエチレンオキシドの略号である。)硫酸エステルからなる分散剤と水とを含有するポリマーラテックス(P−1の含有量に対する分散剤の含有量の含有質量比(分散剤/P−1、単位はg/g)が2.0/100=0.02であって、固形分含有量が22質量%である。)を、組成物中のゼラチンの含有量に対する、P−1の含有量の含有質量比(P−1/ゼラチン、単位g/g)が0.2/1となるように添加して、ポリマーラテックス含有組成物を得た。ここで、ポリマーラテックス含有組成物において、ハロゲン化銀の含有量に対するP−1の含有量の含有質量比R1(P−1/ハロゲン化銀、単位はg/gである。)は0.024であった(なお、上記R1は、最終的に得られたハロゲン化銀含有塗布液1においても同様である)。
Preparation of Coating Solution 1 Containing Silver Halide
In the above emulsion, 1,3,3a, 7-tetraazaindene (1.2 × 10 −4 mol / mol Ag), hydroquinone (1.2 × 10 −2 mol / mol Ag), citric acid (3.0 × 10 −4 mol / mol Ag), 2,4-dichloro-6-hydroxy-1,3,5-triazine sodium salt (0.90 g / mol Ag) and a trace amount of a hardener added I got Next, the pH of the composition was adjusted to 5.6 using citric acid.
In the above composition, a polymer represented by the following (P-1) (hereinafter referred to as “P-1”) and a dispersant comprising a dialkylphenyl PEO (PEO is an abbreviation of polyethylene oxide) sulfuric acid ester and water Polymer latex containing (ratio of content of dispersant to content of P-1 (dispersant / P-1, unit is g / g) is 2.0 / 100 = 0.02, The solid content is 22% by mass), the mass ratio of the content of P-1 to the content of gelatin in the composition (P-1 / gelatin, unit g / g) is 0.2 The polymer latex-containing composition was obtained by adding it to 1/1. Here, in the polymer latex-containing composition, the content mass ratio R1 of the content of P-1 to the content of silver halide (P-1 / silver halide, unit is g / g) is 0.024. (Note that the above R 1 is the same as in the finally obtained silver halide-containing coating solution 1).

更に、架橋剤としてEPOXY RESIN DY 022(商品名:ナガセケムテックス株式会社製)をポリマーラテックス含有組成物に添加し、ハロゲン化銀含有塗布液1を得た。なお、架橋剤の添加量は、後述するハロゲン化銀含有感光性層中における架橋剤の量が0.09g/mとなるように調整した。
なお、P−1は、特許第3305459号及び特許第3754745号を参照して合成した。
Further, EPOXY RESIN DY 022 (trade name: manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.) as a crosslinking agent was added to the polymer latex-containing composition to obtain a silver halide-containing coating solution 1. The amount of the crosslinking agent added was adjusted so that the amount of the crosslinking agent in the silver halide-containing photosensitive layer described later was 0.09 g / m 2 .
In addition, P-1 was synthesize | combined with reference to the patent 3305459 and the patent 3754745.

〔タッチパネル用導電性シートの形成〕
以下の各工程を経て、タッチパネル用導電性シートを形成した。
[Formation of conductive sheet for touch panel]
The conductive sheet for a touch panel was formed through the following steps.

<組成物層形成工程>
厚み40μmの二軸配向PET(ポリエチレンテレフタレート)基材の片面に、後述する下塗り層形成用組成物1を、乾燥後の膜厚が60nmになるように塗布し、90℃で1分間乾燥させて、下塗り層付き基材を作製した。なお、下塗り層の厚みはアンリツ株式会社製の電子マイクロ膜厚計で測定した。
<Composition Layer Forming Step>
The composition 1 for forming an undercoat layer described later is applied to one surface of a biaxially oriented PET (polyethylene terephthalate) substrate having a thickness of 40 μm so that the film thickness after drying becomes 60 nm, and dried at 90 ° C. for 1 minute , And a substrate with a subbing layer was produced. The thickness of the undercoat layer was measured with an electronic micro thickness gauge manufactured by Anritsu Corporation.

(下塗り層形成用組成物1(硬化性組成物1)の組成)
下塗り層形成用組成物1の組成は下記のとおりである。
・アクリル系ポリマー:66.4質量部
(「AS−563A」、ダイセルファインケム株式会社製、固形分:27.5質量%)
・カルボジイミド系架橋剤:16.6質量部
(「カルボジライトV−02−L2」、日清紡ケミカル株式会社製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ:4.4質量部
(「スノーテックスXL」、日産化学工業株式会社製、固形分:10質量%、水希釈液)
・滑り剤:27.7質量部
(カルナバワックス、「セロゾール524」、中京油脂株式会社製、固形分:3質量%、水希釈液)
・アニオン性界面活性剤:23.3質量部
(「ラピゾールA−90」、日油株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・ノニオン性界面活性剤:14.6質量部
(「ナロアクティーCL95」、三洋化成工業株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・蒸留水:847.0質量部
(Composition 1 for forming undercoat layer (composition of curable composition 1))
The composition of the composition 1 for forming an undercoat layer is as follows.
Acrylic polymer: 66.4 parts by mass ("AS-563A", manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., solid content: 27.5% by mass)
Carbodiimide-based crosslinking agent: 16.6 parts by mass ("Carbodilite V-02-L2", manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
Colloidal silica: 4.4 parts by mass ("Snowtex XL" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 10% by mass, water dilution)
Slip agent: 27.7 parts by mass (Carnauba wax, "Cerosol 524", manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content: 3% by mass, water dilution)
Anionic surfactant: 23.3 parts by mass ("Lapisol A-90", manufactured by NOF Corporation, solid content: 1 mass%, aqueous solution)
Nonionic surfactant: 14.6 parts by mass ("Naroacty CL 95" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 1% by mass, aqueous solution)
Distilled water: 847.0 parts by mass

次に、下塗り層付き基材の下塗り層上に、下塗り層側から順に、後述の組成調整塗布液1と、上記ハロゲン化銀含有塗布液1と、後述の組成調整塗布液2とを、塗液流量比(組成調整塗布液1/ハロゲン化銀含有塗布液1/組成調整塗布液2)25/25/1で同時重層塗布し、基材上にハロゲン化銀含有感光性層を形成した。これを、シートAとした。   Next, on the undercoat layer of the substrate with the undercoat layer, the following composition adjustment coating solution 1, the above silver halide containing coating solution 1, and the composition adjustment coating solution 2 described below are applied in order from the undercoat layer side Simultaneous multilayer coating was carried out with a liquid flow ratio (composition adjustment coating solution 1 / silver halide containing coating solution 1 / composition adjustment coating solution 2) 25/25/1 to form a silver halide containing photosensitive layer on the substrate. This was designated as sheet A.

組成調整塗布液1は、ゼラチンの含有量に対する、上記P−1の含有量の含有質量比(P−1の含有量/ゼラチンの含有量、単位g/g)が、3/1となるよう、ゼラチンとポリマーラテックスとを混合した混合液に、更に、光学濃度が約1.0で後述する現像液のアルカリにより脱色する染料を加えて得られたものである。
また、組成調整塗布液1は、この組成調整塗布液1により形成される層中のP−1の含有量(塗設量)が0.65g/mとなるように濃度調整された。なお、組成調整塗布液1により形成される層には、染料が含有されるため、アンチハレーションの機能を有する。
Composition adjustment coating solution 1 is such that the content mass ratio of the content of P-1 to the content of gelatin (content of P-1 / content of gelatin, unit g / g) is 3/1 It is obtained by adding a dye which is decolorized by an alkali of a developing solution, which has an optical density of about 1.0 and is described later, to a mixed solution of gelatin and a polymer latex.
Further, the concentration of the composition adjusting coating solution 1 was adjusted so that the content (coating amount) of P-1 in the layer formed by the composition adjusting coating solution 1 was 0.65 g / m 2 . In addition, since the dye is contained in the layer formed by the composition adjustment coating solution 1, it has an antihalation function.

また、組成調整塗布液2は、ゼラチンの含有量、P−1の含有量、及び、コロイダルシリカ(スノーテックスST−C、日産化学工業株式会社製)の含有量の含有質量比(P−1の含有量/コロイダルシリカの含有量/ゼラチンの含有量、単位g/g/g)が、0.5/1.5/1となるよう、それぞれを混合したものである。また、組成調整塗布液2は、この組成調整塗布液2より形成される層中のゼラチンの含有量が0.10g/mとなるように濃度調整された。 Composition adjustment coating solution 2 has a gelatin content, a P-1 content, and a content weight ratio of a content of colloidal silica (Snowtex ST-C, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) (P-1). The content of each component / the content of colloidal silica / the content of gelatin, and the unit g / g / g) are each mixed so as to be 0.5 / 1.5 / 1. Further, the concentration of the composition adjustment coating solution 2 was adjusted so that the content of gelatin in the layer formed from the composition adjustment coating solution 2 was 0.10 g / m 2 .

また、ハロゲン化銀含有塗布液1より形成される層中においては、銀の含有量が、7.4g/m、P−1の含有量が0.26g/m、ゼラチンの含有量が1.02g/mであった。 In the layer formed of the silver halide-containing coating solution 1, the content of silver is 7.4 g / m 2 , the content of P-1 is 0.26 g / m 2 , and the content of gelatin is It was 1.02 g / m 2 .

(露光及び現像)
上記シートAの片面上(ハロゲン化銀含有感光性層側)に、以下の開口部を有するフォトマスクを配置し、上記フォトマスクを介して、高圧水銀ランプを光源とした平行光を用いて露光した。露光後のシートAを、下記の現像液で現像し、更に、定着液(商品名:CN16X用N3X−R、富士フイルム株式会社製)を用いて処理した。次に、処理後のシートAを純水でリンスし、乾燥させて、Agを含有し、線幅が3μmのメッシュ状の組成物層と、ゼラチン及びP−1を含有する層と(導電部)が基材上に形成されたシート(シートB)を得た。
(Exposure and development)
A photomask having the following openings is disposed on one side (the silver halide-containing photosensitive layer side) of the sheet A, and exposure is performed using parallel light using a high pressure mercury lamp as a light source through the photomask did. The sheet A after exposure was developed with a developer described below, and was further processed using a fixing solution (trade name: N3X-R for CN16X, manufactured by Fujifilm Corporation). Next, the treated sheet A is rinsed with pure water and dried to contain Ag, a mesh-like composition layer having a line width of 3 μm, a layer containing gelatin and P-1, and ) Was obtained on the substrate (sheet B).

(フォトマスク)
上記フォトマスクは、以下の開口部1〜3を有していた。
・開口部1:
メッシュ状金属細線を形成するための開口部であって、金属細線に対応する線状の開口部の線幅が1.0μmで、線状の開口部のピッチ(間隔)が300μmで、上記複数の線により形成されるメッシュが正方形(2cm角)をなしている開口部。
上記開口部1は1つのフォトマスクに5つ配置されている。
(Photo mask)
The photomask had the following openings 1 to 3.
-Opening 1:
An opening for forming a mesh-like metal thin wire, wherein the line width of the linear opening corresponding to the metal thin line is 1.0 μm, and the pitch (distance) of the linear opening is 300 μm, An opening in which the mesh formed by the lines is square (2 cm square).
The five openings 1 are arranged in one photomask.

・開口部2:
複数の引き出し配線を形成するための開口部であって、形成される引き出し配線が、その一方の端で、開口部1により形成されるメッシュ状金属細線と電気的に接続されるように、形成される引き出し配線の幅が10μmになるように、かつ、形成される引き出し配線の間隔が10μmとなるように形成された、開口部。
・ Opening part 2:
It is an opening for forming a plurality of lead-out wiring, and it is formed such that the lead-out wiring to be formed is electrically connected to the mesh-like metal fine wire formed by the opening 1 at one end thereof An opening formed so that the width of the lead-out wiring to be formed is 10 μm and the interval between the lead-out wirings to be formed is 10 μm.

・開口部3:
・接続部を形成するための開口部であって、開口部2により形成される引き出し配線のうち、開口部1により形成されるメッシュ状金属細線と電気的に接続している側と反対側の端にフレキシブルプリント配線板と接続するための接続部(サイズ0.2mm×3mm)を形成するための開口部。
・ Opening part 3:
-An opening for forming a connection, which is on the side opposite to the side electrically connected to the mesh-like metal thin wire formed by the opening 1 among the lead-out wires formed by the opening 2 An opening for forming a connection (size 0.2 mm × 3 mm) for connecting to a flexible printed wiring board at the end.

(現像液の組成)
現像液の組成は以下のとおりである。
・ハイドロキノン:0.037mol/L
・N−メチルアミノフェノール:0.016mol/L
・メタホウ酸ナトリウム:0.140mol/L
・水酸化ナトリウム:0.360mol/L
・臭化ナトリウム:0.031mol/L
・メタ重亜硫酸カリウム:0.187mol/L
(Composition of developer)
The composition of the developer is as follows.
・ Hydroquinone: 0.037 mol / L
N-methylaminophenol: 0.016 mol / L
-Sodium metaborate: 0.140 mol / L
Sodium hydroxide: 0.360 mol / L
-Sodium bromide: 0.031 mol / L
-Potassium metabisulfite: 0.187 mol / L

<バインダ除去工程>
シートBを、タンパク質分解酵素(ナガセケムテックス株式会社製「ビオプラーゼAL−15FG」)の水溶液(タンパク質分解酵素の含有量:0.5質量%、液温:40℃)へ120秒間浸漬した。次に、浸漬後のシートBをタンパク質分解酵素の水溶液から取り出し、温水(液温:50℃)に120秒間浸漬し、洗浄して、Agを含有する金属細線(線幅3μm)からなる導電性メッシュと、ゼラチン及びP−1を含有する層から、ゼラチンが除去された非導電部を有するシートCを得た。
<Binder removal process>
The sheet B was immersed in an aqueous solution of a proteolytic enzyme (“Bioplase AL-15FG” manufactured by Nagase ChemteX Co., Ltd.) (content of proteolytic enzyme: 0.5 mass%, liquid temperature: 40 ° C.) for 120 seconds. Next, the sheet B after immersion is taken out of the aqueous solution of proteolytic enzyme, immersed in warm water (liquid temperature: 50 ° C.) for 120 seconds, washed, and made of Ag-containing metal fine wire (line width 3 μm). From the mesh and the layer containing gelatin and P-1, a sheet C having a nonconductive part from which gelatin was removed was obtained.

<平滑化工程(カレンダ処理)>
上記シートCに対して、金属ローラと樹脂製のローラとの組み合わせによるカレンダ装置を使用して、30kNの圧力でカレンダ処理した。得られたシートをシートDとした。
<Smoothing process (calendering process)>
The sheet C was subjected to calendering at a pressure of 30 kN using a calender device comprising a combination of metal rollers and resin rollers. The obtained sheet was called sheet D.

<阻害化処理工程>
上記シートDを、化合物Aの0.3重量%水溶液30℃に120秒間浸漬し、流水で90秒間洗浄し、65℃15分間乾燥させて得られたシートをシートEとした。
(化合物A)
<Inhibition treatment process>
The sheet D was immersed in a 0.3% by weight aqueous solution of compound A at 30 ° C. for 120 seconds, washed with running water for 90 seconds, and dried at 65 ° C. for 15 minutes to give a sheet E.
(Compound A)

<加熱/光照射工程>
上記シートEを、150℃の過熱水蒸気槽を120秒間かけて通過させて、加熱した。得られたシートをシートFとした。
<Heating / light irradiation process>
The sheet E was heated by passing it through a 150 ° C. superheated steam tank for 120 seconds. The obtained sheet was called sheet F.

(比較例1:タッチパネル用導電性シートの作成)
阻害化処理工程を実施しなかったこと以外は、上記シートFと同様の方法によって、シートGを作成した。
(Comparative Example 1: Preparation of Conductive Sheet for Touch Panel)
A sheet G was produced in the same manner as the sheet F except that the inhibition treatment step was not performed.

(比較例2:タッチパネル用導電性シートの作成)
アルバックマテリアル株式会社製の銅ナノ粒子トルエン分散液(平均1次粒子径が5nmの銅ナノ粒子トルエン分散液、固形分30質量%)を、厚み100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)シート(東レ(株)製、「ルミラーT60」、全光線透過率:89%、ガラス転移温度:110℃、融点:260℃)に、インクジェット印刷(FUJIFILM Dimatix株式会社製「DMP−2831」を使用した)により、幅2mmのラインからなる電極パターンを描画した。次に、溶媒成分を乾燥させ、有機物を除去するために、130℃で30分間加熱し、印刷層を形成し、印刷層付きシートを得た。
次に、上記印刷層付きシートを、電気炉(ネムス株式会社製)を用いて焼成して、シートHを得た。焼成の具体的方法としては、水素4%、アルゴン96%の還元雰囲気下、10℃/minで180℃まで昇温後60分保持し、その後自然冷却した。
(Comparative Example 2: Preparation of Conductive Sheet for Touch Panel)
Copper nanoparticle toluene dispersion (manufactured by ULVAC Materials, Inc. (copper nanoparticle toluene dispersion with an average primary particle diameter of 5 nm, solid content 30 mass%), polyethylene terephthalate (PET) sheet with a thickness of 100 μm (Toray Industries, Ltd.) Manufactured by “Lumirror T60”, total light transmittance: 89%, glass transition temperature: 110 ° C., melting point: 260 ° C., width 2 mm by inkjet printing (using “DMP-2831” manufactured by FUJIFILM Dimatix Co., Ltd.) An electrode pattern consisting of lines was drawn. Next, the solvent component was dried and heated at 130 ° C. for 30 minutes to remove the organic matter, to form a print layer, and a sheet with a print layer was obtained.
Next, the sheet with the print layer was fired using an electric furnace (manufactured by Nemus Corporation) to obtain a sheet H. As a specific method of baking, the temperature was raised to 180 ° C. at 10 ° C./min in a reducing atmosphere of 4% hydrogen and 96% argon, and then held for 60 minutes, and then naturally cooled.

[実施例2]
実施例1の組成物層形成工程において、下塗り層付き基材を作製する際に使用した、「下塗り層形成用組成物1(硬化性組成物1)」に代えて、後述の下塗り層形成用組成物2(硬化性組成物2)を、乾燥後の膜厚が110nmになるように基材上に塗布し、90℃で1分間乾燥させて、下塗り層付き基材を作製したこと以外は実施例1と同様にして、シートIを作製した。
Example 2
In place of “composition 1 for forming an undercoat layer (curable composition 1)” used when preparing a substrate with an undercoat layer in the composition layer forming step of Example 1, for forming an undercoat layer described later Composition 2 (curable composition 2) was coated on a substrate such that the film thickness after drying was 110 nm, and dried at 90 ° C. for 1 minute to produce a substrate with a subbing layer A sheet I was produced in the same manner as in Example 1.

シートIは、基材、下塗り層、組成調整塗布液1により形成された層(以下「アンチハレーション層」ともいう。)、導電性層におけるバインダ部の順に、1.64、1.57、1.49、1.49の屈折率を有していた。なお、基材の屈折率は、アッベ屈折率計(アタゴ(株)製アッベ屈折計)で光源をナトリウムランプ(Na−D線)として、マウント液はヨウ化メチレンを用い、23℃、相対湿度65%下で、基材の屈折率(直交する2つの方向、もしくは長手方向と幅方向を測定し、それらの値の平均値)を測定した。各層の屈折率は、測定用に各層の乾膜を独立に作製し、基材と同様に、アッベ屈折率計で測定した。   The sheet I has a base material, an undercoat layer, a layer (hereinafter also referred to as an “antihalation layer”) formed by the composition adjustment coating solution 1, and a binder portion in the conductive layer in the following order: 1.64, 1.57, 1 It had a refractive index of .49 and 1.49. The refractive index of the substrate is measured using an Abbe refractometer (Abgo refractometer manufactured by Atago Co., Ltd.) using a light source as a sodium lamp (Na-D line) and a mounting solution using methylene iodide at 23 ° C., relative humidity Under 65%, the refractive index of the substrate (two orthogonal directions, or the longitudinal direction and the width direction were measured, and the average value of those values) was measured. The refractive index of each layer produced the dry film of each layer independently for measurement, and was measured with an Abbe refractometer like the base material.

なお、上記と同様の方法でシートFの屈折率を評価すると、基材、下塗り層、アンチハレーション層、導電性層におけるバインダ部の順に、1.64、1.49、1.49、1.49の屈折率を有していた。   When the refractive index of the sheet F is evaluated by the same method as described above, the order of 1.64, 1.49, 1.49, and 1. in the order of the base material, the undercoat layer, the antihalation layer, and the binder portion in the conductive layer. It had a refractive index of 49.

(下塗り層形成用組成物2(硬化性組成物2)の組成)
下塗り層形成用組成物2の組成は下記のとおりである。
・アクリル系ポリマー:31.6質量部
(「AS−563A」、ダイセルファインケム株式会社製、固形分:27.5質量%)
・ポリエステル系ポリマー:34.8質量部
(「プラスコートZ−592」、互応化学工業株式会社製、固形分:25.0質量%)
・カルボジイミド系架橋剤:16.6質量部
(「カルボジライトV−02−L2」、日清紡ケミカル株式会社製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ:4.4質量部
(「スノーテックスXL」、日産化学工業株式会社製、固形分:10質量%、水希釈液)
・滑り剤:27.7質量部
(カルナバワックス、「セロゾール524」、中京油脂株式会社製、固形分:3質量%、水希釈液)
・アニオン性界面活性剤:23.3質量部
(「ラピゾールA−90」、日油株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・ノニオン性界面活性剤:14.6質量部
(「ナロアクティーCL95」、三洋化成工業株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・蒸留水:847.0質量部
(Composition 2 for forming undercoat layer (Curable Composition 2))
The composition of the composition 2 for forming an undercoat layer is as follows.
Acrylic polymer: 31.6 parts by mass ("AS-563A", manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., solid content: 27.5% by mass)
-Polyester-based polymer: 34.8 parts by mass ("Plus Coat Z-592", manufactured by HALO Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 25.0% by mass)
Carbodiimide-based crosslinking agent: 16.6 parts by mass ("Carbodilite V-02-L2", manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
Colloidal silica: 4.4 parts by mass ("Snowtex XL" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 10% by mass, water dilution)
Slip agent: 27.7 parts by mass (Carnauba wax, "Cerosol 524", manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content: 3% by mass, water dilution)
Anionic surfactant: 23.3 parts by mass ("Lapisol A-90", manufactured by NOF Corporation, solid content: 1 mass%, aqueous solution)
Nonionic surfactant: 14.6 parts by mass ("Naroacty CL 95" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 1% by mass, aqueous solution)
Distilled water: 847.0 parts by mass

[実施例3]
実施例1の組成物層形成工程において、下塗り層付き基材を作製する際に使用した、「下塗り層形成用組成物1(硬化性組成物1)」に代えて、後述の下塗り層形成用組成物3(硬化性組成物3)を、乾燥後の膜厚が110nmになるように基材上に塗布し、90℃で1分間乾燥させて、下塗り層付き基材を作製したこと以外は実施例1と同様にして、シートJを作製した。
[Example 3]
In place of “composition 1 for forming an undercoat layer (curable composition 1)” used when preparing a substrate with an undercoat layer in the composition layer forming step of Example 1, for forming an undercoat layer described later Composition 3 (Curable Composition 3) was coated on a substrate such that the film thickness after drying was 110 nm, and dried at 90 ° C. for 1 minute to produce a substrate with a subbing layer A sheet J was produced in the same manner as in Example 1.

シートJは、基材、下塗り層、アンチハレーション層、導電性層におけるバインダ部の順に、1.64、1.57、1.49、1.49の屈折率を有していた。   The sheet J had a refractive index of 1.64, 1.57, 1.49, 1.49 in the order of the base material, the undercoat layer, the antihalation layer, and the binder portion in the conductive layer.

(下塗り層形成用組成物3(硬化性組成物3)の組成)
下塗り層形成用組成物3の組成は下記のとおりである。
・アクリル系ポリマー:35.3質量部
(「AS−563A」、ダイセルファインケム株式会社製、固形分:27.5質量%)
・ポリエステル系ポリマー:26.6質量部
(「プラスコートZ−592」、互応化学工業株式会社製、固形分:25.0質量%)
・カルボジイミド系架橋剤:16.6質量部
(「カルボジライトV−02−L2」、日清紡ケミカル株式会社製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ:1.6質量部
(「スノーテックスXL」、日産化学工業株式会社製、固形分:10質量%、水希釈液)
・酸化ジルコニウム分散液:21.3質量部
(「SZR−CW」、堺化学工業株式会社製、固形分:30質量%、水希釈液)
・滑り剤:27.7質量部
(カルナバワックス、「セロゾール524」、中京油脂株式会社製、固形分:3質量%、水希釈液)
・アニオン性界面活性剤:23.3質量部
(「ラピゾールA−90」、日油株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・ノニオン性界面活性剤:14.6質量部
(「ナロアクティーCL95」、三洋化成工業株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・蒸留水:833.0質量部
(Composition 3 for forming undercoat layer (composition of curable composition 3))
The composition of the composition 3 for forming an undercoat layer is as follows.
Acrylic polymer: 35.3 parts by mass ("AS-563A", manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., solid content: 27.5% by mass)
Polyester-based polymer: 26.6 parts by mass
("Plus Coat Z-592", manufactured by Yuka Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 25.0% by mass)
Carbodiimide-based crosslinking agent: 16.6 parts by mass ("Carbodilite V-02-L2", manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
Colloidal silica: 1.6 parts by mass ("Snowtex XL", manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 10% by mass, water dilution)
・ Zirconium oxide dispersion liquid: 21.3 parts by mass (“SZR-CW”, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 30 mass%, water dilution liquid)
Slip agent: 27.7 parts by mass (Carnauba wax, "Cerosol 524", manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content: 3% by mass, water dilution)
Anionic surfactant: 23.3 parts by mass ("Lapisol A-90", manufactured by NOF Corporation, solid content: 1 mass%, aqueous solution)
Nonionic surfactant: 14.6 parts by mass ("Naroacty CL 95" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 1% by mass, aqueous solution)
Distilled water: 833.0 parts by mass

[実施例4]
実施例1の組成物層形成工程において、下塗り層付き基材を作製する際に使用した、「下塗り層形成用組成物1(硬化性組成物1)」に代えて、後述の下塗り層形成用組成物4(硬化性組成物4)を、乾燥後の膜厚が120nmになるように基材上に塗布し、90℃で1分間乾燥させて、下塗り層付き基材を作製したこと以外は実施例1と同様にして、シートKを作製した。
Example 4
In place of “composition 1 for forming an undercoat layer (curable composition 1)” used when preparing a substrate with an undercoat layer in the composition layer forming step of Example 1, for forming an undercoat layer described later Composition 4 (Curable Composition 4) was coated on a substrate such that the film thickness after drying was 120 nm, and dried at 90 ° C. for 1 minute to produce a substrate with a subbing layer A sheet K was produced in the same manner as in Example 1.

シートKは、基材、下塗り層、アンチハレーション層、導電性層におけるバインダ部の順に、1.64、1.55、1.49、1.49の屈折率を有していた。   The sheet K had a refractive index of 1.64, 1.55, 1.49, and 1.49 in the order of the base material, the undercoat layer, the antihalation layer, and the binder portion in the conductive layer.

(下塗り層形成用組成物4(硬化性組成物4)の組成)
下塗り層形成用組成物4の組成は下記のとおりである。
・アクリル系ポリマー:83.0質量部
(P−2(後述):固形分:22.0質量%)
・カルボジイミド系架橋剤:16.6質量部
(「カルボジライトV−02−L2」、日清紡ケミカル株式会社製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ:4.4質量部
(「スノーテックスXL」、日産化学株式会社製、固形分:10質量%、水希釈液)
・滑り剤:27.7質量部
(カルナバワックス、「セロゾール524」、中京油脂株式会社製、固形分:3質量%、水希釈液)
・アニオン性界面活性剤:23.3質量部
(「ラピゾールA−90」、日油株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・ノニオン性界面活性剤:14.6質量部
(「ナロアクティーCL95」、三洋化成工業株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・蒸留水:785.3質量部
(Composition 4 for forming undercoat layer (composition of curable composition 4))
The composition of the composition 4 for forming an undercoat layer is as follows.
Acrylic polymer: 83.0 parts by mass (P-2 (described later): solid content: 22.0% by mass)
Carbodiimide-based crosslinking agent: 16.6 parts by mass ("Carbodilite V-02-L2", manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
Colloidal silica: 4.4 parts by mass ("Snowtex XL", manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 10% by mass, water dilution)
Slip agent: 27.7 parts by mass (Carnauba wax, "Cerosol 524", manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content: 3% by mass, water dilution)
Anionic surfactant: 23.3 parts by mass ("Lapisol A-90", manufactured by NOF Corporation, solid content: 1 mass%, aqueous solution)
Nonionic surfactant: 14.6 parts by mass ("Naroacty CL 95" manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 1% by mass, aqueous solution)
Distilled water: 785.3 parts by mass

上記アクリル系ポリマーは、ポリマー(以下「P−2」という。)とジアルキルフェニルPEO(PEOはポリエチレンオキシドの略号である。)硫酸エステルからなる分散剤と水とを含有するポリマーラテックス(P−2の含有量に対する分散剤の含有量の含有質量比(分散剤/(P−2)、単位はg/g)が2.0/100=0.02であって、固形分含有量が22.0質量%である。)。   The above acrylic polymer is a polymer latex (P-2) containing a polymer (hereinafter referred to as "P-2"), a dialkyl phenyl PEO (PEO is an abbreviation of polyethylene oxide), a dispersant comprising sulfuric acid ester, and water. The content mass ratio of the content of the dispersant to the content of (dispersant / (P-2), unit: g / g) is 2.0 / 100 = 0.02, and the solid content is 22. 0% by mass).

[実施例5]
実施例1の組成物層形成工程において、下塗り層付き基材を作製する際に使用した、「下塗り層形成用組成物1(硬化性組成物1)」に代えて、後述の下塗り層形成用組成物5(硬化性組成物5)を、乾燥後の膜厚が100nmになるように基材上に塗布し、90℃で1分間乾燥させて、下塗り層付き基材を作製したこと以外は実施例1と同様にして、シートLを作製した。
[Example 5]
In place of “composition 1 for forming an undercoat layer (curable composition 1)” used when preparing a substrate with an undercoat layer in the composition layer forming step of Example 1, for forming an undercoat layer described later Composition 5 (Curable Composition 5) was coated on a substrate such that the film thickness after drying was 100 nm, and dried at 90 ° C. for 1 minute to produce a substrate with a subbing layer A sheet L was produced in the same manner as in Example 1.

シートLは、基材、下塗り層、アンチハレーション層、導電性層におけるバインダ部の順に、1.64、1.58、1.49、1.49の屈折率を有していた。   The sheet L had a refractive index of 1.64, 1.58, 1.49, 1.49 in the order of the base material, the undercoat layer, the antihalation layer, and the binder portion in the conductive layer.

(下塗り層形成用組成物5(硬化性組成物5)の組成)
下塗り層形成用組成物5の組成は下記のとおりである。
・アクリル系ポリマー:23.4質量部
(「AS−563A」、ダイセルファインケム株式会社製、固形分:27.5質量%)
・ポリエステル系ポリマー:19.4質量部
(「プラスコートZ−592」、互応化学工業株式会社製、固形分:25.0質量%)
・カルボジイミド系架橋剤:20.1質量部
(「カルボジライトV−02−L2」、日清紡ケミカル株式会社製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ:3.2質量部
(「スノーテックスZL」、日産化学工業株式会社製、固形分:10質量%、水希釈液)
・酸化ジルコニウム分散液:14.0質量部
(「SZR−CW」、堺化学工業株式会社製、固形分:30質量%、水希釈液)
・滑り剤:16.9質量部
(カルナバワックス、「セロゾール524」、中京油脂株式会社製、固形分:3質量%、水希釈液)
・アニオン性界面活性剤:58.1質量部
(「ラピゾールA−90」、日油株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・ノニオン性界面活性剤:73.0質量部
(「ナロアクティーCL95」、三洋化成工業株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・蒸留水:772.0質量部
(Composition 5 for forming undercoat layer (composition of curable composition 5))
The composition of the composition 5 for forming an undercoat layer is as follows.
Acrylic polymer: 23.4 parts by mass ("AS-563A", manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., solid content: 27.5% by mass)
Polyester-based polymer: 19.4 parts by mass
("Plus Coat Z-592", manufactured by Yuka Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 25.0% by mass)
Carbodiimide-based crosslinking agent: 20.1 parts by mass ("Carbodilite V-02-L2", manufactured by Nisshinbo Chemical Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
Colloidal silica: 3.2 parts by mass ("Snowtex ZL" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 10% by mass, water dilution solution)
Zirconium oxide dispersion: 14.0 parts by mass ("SZR-CW", manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd., solid content: 30% by mass, water dilution liquid)
Slip agent: 16.9 parts by mass (Carnauba wax, "Cerosol 524", manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content: 3% by mass, water dilution)
Anionic surfactant: 58.1 parts by mass ("Lapisol A-90", manufactured by NOF Corporation, solid content: 1% by mass, aqueous solution)
-Nonionic surfactant: 73.0 parts by mass ("Naroacty CL 95", Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 1% by mass, aqueous solution)
Distilled water: 772.0 parts by mass

[実施例6]
実施例1の組成物層形成工程において、下塗り層付き基材を作製する際に使用した、「下塗り層形成用組成物1(硬化性組成物1)」に代えて、後述の下塗り層形成用組成物6(硬化性組成物6)を、乾燥後の膜厚が100nmになるように基材上に塗布し、90℃で1分間乾燥させて、下塗り層付き基材を作製したこと以外は実施例1と同様にして、シートMを作製した。
[Example 6]
In place of “composition 1 for forming an undercoat layer (curable composition 1)” used when preparing a substrate with an undercoat layer in the composition layer forming step of Example 1, for forming an undercoat layer described later Composition 6 (Curable Composition 6) was coated on a substrate such that the film thickness after drying was 100 nm, and dried at 90 ° C. for 1 minute to produce a substrate with an undercoat layer. A sheet M was produced in the same manner as in Example 1.

シートMは、基材、下塗り層、アンチハレーション層、導電性層のバインダ部の順に、1.64、1.58、1.49、1.49の屈折率を有していた。   The sheet M had a refractive index of 1.64, 1.58, 1.49, 1.49 in the order of the base material, the undercoat layer, the antihalation layer, and the binder portion of the conductive layer.

(下塗り層形成用組成物6(硬化性組成物6)の組成)
下塗り層形成用組成物6の組成は下記のとおりである。
・アクリル系ポリマー:25.6質量部
(「AS−563A」、ダイセルファインケム株式会社製、固形分:27.5質量%)
・ポリエステル系ポリマー:21.2質量部
(「プラスコートZ−690」、互応化学工業株式会社製、固形分:25.0質量%)
・カルボジイミド系架橋剤:22.0質量部
(「カルボジライトV−02−L2」、日清紡株式会社製、固形分:10質量%)
・コロイダルシリカ:3.2質量部
(「スノーテックスZL」、日産化学工業株式会社製、固形分:10質量%、水希釈液)
・滑り剤:18.5質量部
(カルナバワックス、「セロゾール524」、中京油脂株式会社製、固形分:3質量%、水希釈液)
・アニオン性界面活性剤:58.2質量部
(「ラピゾールA−90」、日油株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・ノニオン性界面活性剤:73.2質量部
(「ナロアクティーCL95」、三洋化成工業株式会社製、固形分:1質量%、水溶液)
・蒸留水:778.2質量部
(Composition 6 for forming undercoat layer (composition of curable composition 6))
The composition of the composition 6 for forming the undercoat layer is as follows.
Acrylic polymer: 25.6 parts by mass ("AS-563A", manufactured by Daicel Finechem Co., Ltd., solid content: 27.5% by mass)
Polyester-based polymer: 21.2 parts by mass ("Plus Coat Z-690", manufactured by HAKOKA CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD., Solid content: 25.0% by mass)
Carbodiimide-based crosslinking agent: 22.0 parts by mass ("Carbodilite V-02-L2", Nisshinbo Co., Ltd., solid content: 10% by mass)
Colloidal silica: 3.2 parts by mass ("Snowtex ZL" manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 10% by mass, water dilution solution)
Slip agent: 18.5 parts by mass (Carnauba wax, "Cerosol 524", manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd., solid content: 3% by mass, water dilution)
Anionic surfactant: 58.2 parts by mass ("Lapisol A-90", manufactured by NOF Corporation, solid content: 1% by mass, aqueous solution)
Nonionic surfactant: 73.2 parts by mass ("Naroacty CL 95", Sanyo Chemical Industries, Ltd., solid content: 1% by mass, aqueous solution)
Distilled water: 778.2 parts by mass

[白化の程度(黒締り)の評価]
レノボ社製YOGA Tablet2−830Lを分解してディスプレーとカバーガラスを取りだした。取り出したディスプレーとカバーガラスの間に3M社製透明粘着フィルム8146−4を用いて、上記シートF〜Mをそれぞれ貼り合わせ、評価用サンプルを作成した。上記のタッチパネルに通電して動作確認するとともに、黒色の画像を表示させ、その見え方を10人のパネルに評価させた。各パネルには、白化の程度を、1(低い)〜5(高い)までの5段階の点数をつけさせ、サンプル毎に評価点を平均して、以下の基準により評価した。結果を表1に示した。
[Evaluation of the degree of whitening (darkening)]
The Lenovo YOGA Tablet 2-830L was disassembled and the display and cover glass were removed. The sheets F to M were bonded to each other between the taken out display and the cover glass using a 3M transparent adhesive film 8146-4 to prepare a sample for evaluation. The above-mentioned touch panel was energized to check the operation, and a black image was displayed, and the appearance of the panel was evaluated by 10 persons. For each panel, the degree of whitening was graded in 5 steps from 1 (low) to 5 (high), and the evaluation points were averaged for each sample and evaluated according to the following criteria. The results are shown in Table 1.

AA:正常に動作し、黒色の表示は非常に良好だった。(点数は、1.0以上、1.5以下だった。)
A:正常に動作し、黒色の表示は良好だった(点数は1.5を超えて、2.0以下だった。)
B:正常に動作したが、一部に白化が見られた(点数は2.0を超えて、4.0以下だった。)。
C:正常に動作したが、白化がみられた(点数は4.0を超えて、5.0以下だった。)。
D:正常に動作しなかった。
AA: It worked fine and the black display was very good. (The score was 1.0 or more and 1.5 or less.)
A: It worked normally and the black display was good (the score was more than 1.5 and less than 2.0).
B: Operation was normal, but whitening was observed in part (the score was more than 2.0 and less than 4.0).
C: Normal operation but whitening was observed (the score was more than 4.0 and less than 5.0).
D: It did not work properly.

上記の結果から、実施例1〜6の製造方法により製造したタッチパネル用導電性シートは本発明の効果を有していた。一方、比較例1、2の製造方法により製造したタッチパネル用導電性シートは本発明の効果を有していなかった。
また、上記の結果から、本発明実施形態に係るタッチパネル用導電性シートの製造方法は、層の屈折率調整、より具体的には、基材と導電性層の間に、基材の屈折率よりも小さく、かつ、導電性層におけるバインダ部の屈折率よりも大きい屈折率を有する中間層(下塗り層、及び/又は、アンチハレーション層)を設ける方法との組み合わせによって、より黒の締りの良い良好な画像が得られ、好適に組み合わせて用いることができることが分かった。
From the above results, the conductive sheet for a touch panel manufactured by the manufacturing method of Examples 1 to 6 had the effect of the present invention. On the other hand, the conductive sheet for a touch panel manufactured by the manufacturing method of Comparative Examples 1 and 2 did not have the effect of the present invention.
In addition, from the above results, the method for producing a conductive sheet for a touch panel according to the embodiment of the present invention includes adjusting the refractive index of the layer, more specifically, the refractive index of the base between the base and the conductive layer Better black tightness in combination with the method of providing an intermediate layer (subbing layer and / or antihalation layer) having a smaller refractive index than the refractive index of the binder part in the conductive layer. It turned out that a good image is obtained and can be used suitably in combination.

10 タッチパネル用導電性シート
12 基材
14 金属細線
15 組成物層
16 導電部
18 領域
20 格子
22 バインダ部
24 ハロゲン化銀
26 ハロゲン化銀含有感光性層
28 非導電部
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Conductive sheet 12 for touch panels Base material 14 metal fine wire 15 composition layer 16 conductive part 18 area 20 lattice 22 binder part 24 silver halide 26 silver halide containing photosensitive layer 28 non-conductive part

Claims (12)

基材と、前記基材上に配置された金属細線とを有するタッチパネル用導電性シートの製造方法であって、
前記基材上に、金属含有粒子を含有する組成物層を形成する工程Aと、
前記組成物層に対して、前記金属含有粒子が互いに融着するのを阻害する処理を施す工程Bと、
前記処理後の前記組成物層を加熱する、又は、前記処理後の前記組成物層に光照射して、前記金属細線を形成する工程Cと、をこの順に有するタッチパネル用導電性シートの製造方法。
It is a manufacturing method of the conductive sheet for touch panels which has a substrate and the metal thin wire arranged on the substrate,
Step A of forming a composition layer containing metal-containing particles on the substrate
Applying a treatment to the composition layer to inhibit the metal-containing particles from fusing to each other;
A step C of heating the composition layer after the treatment or irradiating the composition layer after the treatment with light to form the metal thin wire; .
前記処理が、前記組成物層と、金属吸着性置換基又は金属吸着性構造を有する化合物を含有する溶液と、を接触させる処理である、請求項1に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to claim 1, wherein the treatment is a treatment in which the composition layer is brought into contact with a solution containing a metal adsorbing substituent or a compound having a metal adsorbing structure. . 前記金属吸着性置換基が、カルボキシル基又はその塩、酸アミド基、アミノ基、イミダゾール基、ピラゾール基、チオール基、チオエーテル基、及び、ジスルフィド基からなる群より選択される少なくとも1種である、請求項2に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The metal adsorbing substituent is at least one selected from the group consisting of a carboxyl group or a salt thereof, an acid amide group, an amino group, an imidazole group, a pyrazole group, a thiol group, a thioether group, and a disulfide group. The manufacturing method of the electroconductive sheet for touchscreens of Claim 2. 前記化合物が、2つ以上のチオール基を含有する請求項2又は3に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to claim 2, wherein the compound contains two or more thiol groups. 前記化合物が、ピリミジン環、及び、トリアジン環からなる群より選択される少なくとも1種を有する、請求項2〜4のいずれか一項に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The manufacturing method of the conductive sheet for touchscreens as described in any one of Claims 2-4 which the said compound has at least 1 sort (s) selected from the group which consists of a pyrimidine ring and a triazine ring. 前記工程Aの後であって、前記工程Bの前に、更に、前記組成物層を平滑化する工程bを有する、請求項1〜5のいずれか一項に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The conductive sheet for a touch panel according to any one of claims 1 to 5, further comprising a step b of smoothing the composition layer after the step A and before the step B. Production method. 前記工程bが、前記組成物層を有する前記基材を、少なくとも一対のロール間を加圧下で通過させるカレンダ処理工程である、請求項6に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The manufacturing method of the conductive sheet for touchscreens of Claim 6 which is a calendering process which the said process b passes under pressure between at least a pair of rolls the said base material which has the said composition layer under pressure. 前記組成物層が、更にバインダを含有し、
前記工程Aの後であって、前記工程bの前に、更に、前記組成物層から、前記バインダを除去する工程aを有する、請求項6又は7に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。
The composition layer further contains a binder,
The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to claim 6, further comprising a step a of removing the binder from the composition layer after the step A and before the step b. .
前記工程Aが、前記基材上に、ハロゲン化銀とバインダとを含有するハロゲン化銀含有感光性層を形成し、前記ハロゲン化銀含有感光性層を露光した後、現像処理して、金属銀及びバインダを含有する前記組成物層を形成する工程である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   In the step A, a silver halide-containing photosensitive layer containing silver halide and a binder is formed on the substrate, and the silver halide-containing photosensitive layer is exposed and then developed to form a metal. The manufacturing method of the conductive sheet for touchscreens as described in any one of Claims 1-8 which is a process of forming the said composition layer containing silver and a binder. 前記バインダが、ゼラチンを含有する、請求項9に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The method for producing a conductive sheet for a touch panel according to claim 9, wherein the binder contains gelatin. 前記工程Cにおいて、前記組成物層を加熱する方法が、過熱蒸気を用いて前記組成物層を加熱する方法である、請求項1〜10のいずれか一項に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The conductive sheet according to any one of claims 1 to 10, wherein in the step C, the method of heating the composition layer is a method of heating the composition layer using superheated steam. Production method. 前記工程Cにおいて、前記組成物層に光照射する方法が、前記組成物層にキセノンフラッシュランプからのパルス光を照射する方法である、請求項1〜11のいずれか一項に記載のタッチパネル用導電性シートの製造方法。   The method according to any one of claims 1 to 11, wherein, in the step C, the method of irradiating the composition layer with light is a method of irradiating the composition layer with pulsed light from a xenon flash lamp. Method of manufacturing a conductive sheet
JP2017242376A 2017-12-19 2017-12-19 Method for manufacturing conductive sheet for touch panel Pending JP2019109720A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017242376A JP2019109720A (en) 2017-12-19 2017-12-19 Method for manufacturing conductive sheet for touch panel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017242376A JP2019109720A (en) 2017-12-19 2017-12-19 Method for manufacturing conductive sheet for touch panel

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2019109720A true JP2019109720A (en) 2019-07-04

Family

ID=67179865

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017242376A Pending JP2019109720A (en) 2017-12-19 2017-12-19 Method for manufacturing conductive sheet for touch panel

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2019109720A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9820380B2 (en) Transparent conductive film and method for producing transparent conductive film
JP5207728B2 (en) Conductive film and manufacturing method thereof
JP5840096B2 (en) Conductive film and touch panel
JP5990493B2 (en) Manufacturing method of conductive sheet, conductive sheet
JP6005090B2 (en) Conductive sheet and manufacturing method thereof, touch panel
JP2009188360A (en) Electronic circuit and method of manufacturing the same
JP2012234695A (en) Conductive sheet, method for producing conductive sheet, and capacitance touch panel manufactured using conductive sheet
JP6824209B2 (en) Conductive sheet for touch panel, manufacturing method of conductive sheet for touch panel, and touch panel
JP6364555B2 (en) Manufacturing method of conductive film, conductive film, and touch panel
JP6386660B2 (en) Conductive film, manufacturing method thereof, touch panel
JP5663381B2 (en) Transparent conductive sheet, capacitive touch panel using transparent conductive sheet
JP2019109720A (en) Method for manufacturing conductive sheet for touch panel
JP6267109B2 (en) Conductive film manufacturing method and conductive film
JP5486427B2 (en) Manufacturing method of conductive film
JP5562746B2 (en) Manufacturing method of conductive film
JP2016020459A (en) Manufacturing method of conductive film with adhesive layer and conductive film
JP5329802B2 (en) Conductive film and manufacturing method thereof
JP7292500B2 (en) Conductive film, touch panel, photosensitive resin composition, and method for producing conductive film
JP6783944B2 (en) Conductive film, touch panel, and method for manufacturing conductive film
WO2023228927A1 (en) Conductive substrate and touch panel
WO2023120109A1 (en) Conductive substrate, and method for manufacturing conductive substrate
US20230077966A1 (en) Conductive substrate and touch panel
JP2012194887A (en) Electrode sheet, method of manufacturing electrode sheet, and touch panel
JP2011018028A (en) Photosensitive material for formation of electrically conductive film, electrically conductive film, and method for manufacturing electrically conductive film

Legal Events

Date Code Title Description
RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20200826