JP2019108499A - Adhesive for repeatedly bending device, adhesive sheet, repeatedly bending laminate member, and repeatedly bending device - Google Patents
Adhesive for repeatedly bending device, adhesive sheet, repeatedly bending laminate member, and repeatedly bending device Download PDFInfo
- Publication number
- JP2019108499A JP2019108499A JP2017243306A JP2017243306A JP2019108499A JP 2019108499 A JP2019108499 A JP 2019108499A JP 2017243306 A JP2017243306 A JP 2017243306A JP 2017243306 A JP2017243306 A JP 2017243306A JP 2019108499 A JP2019108499 A JP 2019108499A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pressure
- sensitive adhesive
- bending
- flexible member
- elastic modulus
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000005452 bending Methods 0.000 title claims abstract description 159
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 68
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 147
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 73
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 64
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 60
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 45
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 44
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 claims description 23
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 10
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 7
- 238000005259 measurement Methods 0.000 abstract description 9
- 230000007774 longterm Effects 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 80
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 62
- 239000010408 film Substances 0.000 description 41
- -1 2-hydroxypropyl Chemical group 0.000 description 23
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 20
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 12
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 12
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 12
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 12
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 10
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 9
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 8
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 8
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 8
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 6
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 6
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 1-morpholin-4-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCOCC1 XLPJNCYCZORXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940114077 acrylic acid Drugs 0.000 description 5
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 5
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 5
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KANZWHBYRHQMKZ-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylpyrazine Chemical compound C=CC1=CN=CC=N1 KANZWHBYRHQMKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 2
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000106 Liquid crystal polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004977 Liquid-crystal polymers (LCPs) Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N isophorone Chemical compound CC1=CC(=O)CC(C)(C)C1 HJOVHMDZYOCNQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N pentan-2-one Chemical compound CCCC(C)=O XNLICIUVMPYHGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCMVPOVMOHQFKU-UHFFFAOYSA-N 1-(aziridin-1-yl)prop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CC1 SCMVPOVMOHQFKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBGSRZSKGVSXRK-UHFFFAOYSA-N 1-[2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]acetyl]-3,6-dihydro-2H-pyridine-4-carboxylic acid Chemical group C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CCC(=CC1)C(=O)O DBGSRZSKGVSXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVABYGYVXBZDP-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(OC(=O)C(=C)C)C3 MZVABYGYVXBZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 1-adamantyl prop-2-enoate Chemical compound C1C(C2)CC3CC2CC1(OC(=O)C=C)C3 PHPRWKJDGHSJMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 1-piperidin-1-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCCC1 RESPXSHDJQUNTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGPVNNMFVYYVDF-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoylpyrrolidin-2-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCC1=O DGPVNNMFVYYVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLPAQAXAZQUXBG-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-1-ylprop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CCCC1 WLPAQAXAZQUXBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanobutan-2-yldiazenyl)-2-methylbutanenitrile Chemical compound CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CC)C#N AVTLBBWTUPQRAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUDVPVOIALASLB-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-1-hydroxypropan-2-yl)diazenyl]-3-hydroxy-2-methylpropanenitrile Chemical compound OCC(C)(C#N)N=NC(C)(CO)C#N VUDVPVOIALASLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methoxy-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-4-methoxy-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound COC(C)(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)(C)OC PFHOSZAOXCYAGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-cyano-4-methylpentan-2-yl)diazenyl]-2,4-dimethylpentanenitrile Chemical compound CC(C)CC(C)(C#N)N=NC(C)(C#N)CC(C)C WYGWHHGCAGTUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 2-ethenylisoindole-1,3-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)N(C=C)C(=O)C2=C1 IGDLZDCWMRPMGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHNUSPNSORJPPC-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethoxycarbonyloxyperoxy 2-ethoxyethyl carbonate Chemical compound CCOCCOC(=O)OOOOC(=O)OCCOCC GHNUSPNSORJPPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)CCOC(=O)C=C JRCGLALFKDKSAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGAIBVLCUXWQRE-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxy-2-cyanobutan-2-yl)diazenyl]-4-cyanopentanoic acid methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC.OC(=O)CCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCC(O)=O)C#N AGAIBVLCUXWQRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 4-ethenylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=NC=C1 KFDVPJUYSDEJTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 6-methylheptyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCOC(=O)C=C DXPPIEDUBFUSEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 7-methyloctyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCOC(=O)C=C CUXGDKOCSSIRKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 101000720524 Gordonia sp. (strain TY-5) Acetone monooxygenase (methyl acetate-forming) Proteins 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N Isobutylene-isoprene copolymer Chemical compound CC(C)=C.CC(=C)C=C VHOQXEIFYTTXJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N [(1s,3s,4s)-4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C1C[C@]2(C)[C@@H](OC(=O)C(=C)C)C[C@H]1C2(C)C IAXXETNIOYFMLW-COPLHBTASA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N benzylbenzene;isocyanic acid Chemical class N=C=O.N=C=O.C=1C=CC=CC=1CC1=CC=CC=C1 HIFVAOIJYDXIJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N bis[2-(4,5-dihydro-1h-imidazol-2-yl)propan-2-yl]diazene Chemical compound N=1CCNC=1C(C)(C)N=NC(C)(C)C1=NCCN1 LWMFAFLIWMPZSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013039 cover film Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1CCCCC1 KBLWLMPSVYBVDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004299 exfoliation Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000013007 heat curing Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940119545 isobornyl methacrylate Drugs 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- QKQSRIKBWKJGHW-UHFFFAOYSA-N morpholine;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.C1COCCN1 QKQSRIKBWKJGHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N n-vinylcarbazole Chemical compound C1=CC=C2N(C=C)C3=CC=CC=C3C2=C1 KKFHAJHLJHVUDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920006290 polyethylene naphthalate film Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 239000011116 polymethylpentene Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 229920006264 polyurethane film Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl propan-2-yloxycarbonyloxy carbonate Chemical compound CC(C)OC(=O)OOC(=O)OC(C)C BWJUFXUULUEGMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPQZJAYZFAPBC-UHFFFAOYSA-N propanoyl propaneperoxoate Chemical compound CCC(=O)OOC(=O)CC KOPQZJAYZFAPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N propoxycarbonyloxy propyl carbonate Chemical compound CCCOC(=O)OOC(=O)OCCC YPVDWEHVCUBACK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 7,7-dimethyloctaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CCCCCC(=O)OOC(C)(C)C NMOALOSNPWTWRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N tridecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C KEROTHRUZYBWCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOALFFJGWSCQEO-UHFFFAOYSA-N tridecyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C XOALFFJGWSCQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Liquid Crystal (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
Abstract
Description
本発明は、繰り返し屈曲されるデバイス用の粘着剤および粘着シート、ならびに繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスに関するものである。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive and a pressure-sensitive adhesive sheet for a device that is repeatedly bent, and a repeated bending laminate member and a repeated bending device.
近年、デバイスの一種である、電子機器の表示体(ディスプレイ)として、屈曲可能なディスプレイが提案されている。かかる屈曲性ディスプレイは、例えば、湾曲させて円柱状の柱に設置するような据え置き型ディスプレイ用として、あるいは折り曲げたり折り畳んだり丸めたりして持ち運べるモバイルディスプレイ用として、幅広い用途が期待されている。 In recent years, a bendable display has been proposed as a display of an electronic device, which is a type of device. Such flexible displays are expected to find a wide range of uses, for example, for stationary displays that are curved and installed on cylindrical columns, or for mobile displays that can be folded, folded, rolled, and carried.
屈曲性ディスプレイの種類としては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ(電子ペーパー)、基板としてプラスチックフィルムを用いた液晶ディスプレイ等が挙げられる。 Examples of the flexible display include an organic electroluminescent (organic EL) display, an electrophoretic display (electronic paper), and a liquid crystal display using a plastic film as a substrate.
上記のような屈曲性ディスプレイにおいては、当該屈曲性ディスプレイを構成する一の屈曲可能な部材(屈曲性部材)と、他の屈曲性部材とを粘着シートの粘着剤層によって貼合することが一般的であると考えられる。ここで、屈曲不可能な従来のディスプレイ用の粘着シートとしては、例えば、特許文献1及び2に示されるものが知られている。
In the flexible display as described above, it is general to bond one bendable member (flexible member) constituting the flexible display with another flexible member by the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet. It is considered to be Here, as an adhesive sheet for the conventional display which can not be bent, what is shown by
屈曲性ディスプレイは、1回だけ曲面成形するのではなく、特許文献3に記載されているように、繰り返し屈曲させる(折り曲げる)場合がある。また、かかる繰り返し屈曲性ディスプレイにおいては、長期間屈曲状態で固定される場合もある。このような用途の繰り返し屈曲性ディスプレイに従来の粘着シートを使用すると、屈曲状態から解放した後でも、粘着剤層の変形が生じて屈曲性ディスプレイが大きく屈曲したままになり、その屈曲状態で固まってしまうことがあった。 The flexible display may be repeatedly bent (folded) as described in Patent Document 3, instead of being curved on one time. Moreover, in such a repeatedly bendable display, it may be fixed in a bent state for a long time. When a conventional pressure-sensitive adhesive sheet is used for a repetitively flexible display for such a purpose, deformation of the pressure-sensitive adhesive layer occurs even after release from the bent state, and the flexible display remains largely bent and solidifies in the bent state I had a problem.
本発明は、上記のような実状に鑑みてなされたものであり、繰り返し屈曲デバイスに適用して繰り返し屈曲させた場合および長期間屈曲状態に置かれた場合において、屈曲状態から解放した後、粘着剤層の変形を抑制し、繰り返し屈曲デバイスの繰り返し屈曲による影響および屈曲状態に置かれたことによる影響を緩和することのできる繰り返し屈曲デバイス用粘着剤および粘着シート、ならびに繰り返し屈曲させた場合および長期間屈曲状態に置かれた場合において、屈曲状態から解放した後、繰り返し屈曲による影響および屈曲状態に置かれたことによる影響を緩和することのできる繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスを提供することを目的とする。 The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and is applied to a bending device repeatedly, and when it is repeatedly bent and placed in a bent state for a long time, adhesion is released after releasing from the bent state. Adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet for repetitive bending devices capable of suppressing the deformation of the agent layer and reducing the influence of repeated bending devices and the effects of being placed in the bending state, and the case and length of the repetitive bending It is an object of the present invention to provide a repeated bending laminate member and a repeated bending device capable of alleviating the influence of repeated bending and the effect of being placed in a bending state after being released from the bending state when placed in a bending state for a period of time. To aim.
上記目的を達成するために、第1に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための繰り返し屈曲デバイス用粘着剤であって、JIS K7244−1に準拠して、前記粘着剤を10%ひずませたときに測定される最大の緩和弾性率値を最大緩和弾性率G(t)max(MPa)とし、当該最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから3757秒後まで前記粘着剤を10%ひずませ続け、その間に測定される最小の緩和弾性率値を最小緩和弾性率G(t)min(MPa)とし、以下の式(I)から算出される緩和弾性率変動値ΔlogG(t)が、0.85以下であることを特徴とする繰り返し屈曲デバイス用粘着剤を提供する(発明1)。
ΔlogG(t)=logG(t)max−logG(t)min …(I)
In order to achieve the above object, first, the present invention is an adhesive for a repetitive bending device for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent, The maximum relaxation elastic modulus value measured when 10% of the pressure-sensitive adhesive is distorted in accordance with JIS K7244-1 is the maximum relaxation elastic modulus G (t) max (MPa), and the maximum relaxation elastic modulus Continue to distort the adhesive by 10% until 3757 seconds after the rate G (t) max is measured, and the minimum relaxation elastic modulus value measured during that time is the minimum relaxation elastic modulus G (t) min (MPa) And a relaxation elastic modulus fluctuation value Δlog G (t) calculated from the following formula (I) is 0.85 or less, to provide a pressure-sensitive adhesive for a repetitive bending device (Invention 1).
Δlog G (t) = log G (t) max −log G (t) min (I)
上記発明(発明1)においては、上記物性を満たすことにより、繰り返し屈曲デバイスに適用して繰り返し屈曲させた場合および長期間屈曲状態に置かれた場合において、屈曲状態から解放した後、粘着剤層の変形が生じ難く、繰り返し屈曲デバイスが大きく屈曲した状態で固まることが抑制され、もって繰り返し屈曲デバイスの繰り返し屈曲による影響および屈曲状態に置かれたことによる影響を緩和することができる。 In the above invention (Invention 1), the pressure-sensitive adhesive layer is released after being released from the bent state when the material is repeatedly applied to the bending device to be repeatedly bent and when it is placed in the bent state for a long time by satisfying the above physical properties. It is difficult for the deformation of the bending device to occur and the solidification of the bending device in the large bending state is suppressed, thereby alleviating the influence of the repeated bending of the bending device and the influence of being placed in the bending state.
上記発明(発明1)においては、25℃における貯蔵弾性率(G’)が、0.01MPa以上、0.25MPa以下であることが好ましい(発明2)。 In the said invention (invention 1), it is preferable that the storage elastic modulus (G ') in 25 degreeC is 0.01 or more and 0.25 MPa or less (invention 2).
上記発明(発明1,2)においては、25℃における損失弾性率(G”)が、0.005MPa以上、0.10MPa以下であることが好ましい(発明3)。 In the above inventions (Inventions 1 and 2), the loss elastic modulus (G ′ ′) at 25 ° C. is preferably 0.005 MPa or more and 0.10 MPa or less (Invention 3).
上記発明(発明1〜3)においては、前記粘着剤が、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物を架橋してなる粘着剤であることが好ましい(発明4)。 In the above inventions (Inventions 1 to 3), the pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive formed by crosslinking a pressure-sensitive adhesive composition containing a (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a crosslinking agent (B). It is preferable that there exist (invention 4).
第2に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有する粘着シートであって、前記粘着剤層が、前記繰り返し屈曲デバイス用粘着剤(発明1〜4)からなることを特徴とする粘着シートを提供する(発明5)。 Secondly, the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is The pressure-sensitive adhesive sheet is characterized in that the pressure-sensitive adhesive for the repeated bending device (inventions 1 to 4) is provided (invention 5).
上記発明(発明5)においては、前記粘着シートが、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明6)。 In the said invention (invention 5), the said adhesive sheet is equipped with two peeling sheets, and the said adhesive layer is clamped by the said peeling sheet so that the peeling surface of the said two peeling sheets may be contacted. Is preferred (invention 6).
第3に本発明は、繰り返し屈曲されるデバイスを構成する一の屈曲性部材および他の屈曲性部材と、前記一の屈曲性部材と前記他の屈曲性部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えた繰り返し屈曲積層部材であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明5,6)の粘着剤層であることを特徴とする繰り返し屈曲積層部材を提供する(発明7)。 Third, according to the present invention, an adhesive layer which bonds one flexible member and another flexible member constituting the device to be repeatedly bent, and the one flexible member and the other flexible member to each other. And the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet (Inventions 5 and 6) (Invention 7).
上記発明(発明7)においては、前記一の屈曲性部材および前記他の屈曲性部材の少なくとも一方が、表示素子であることが好ましい(発明8)。 In the said invention (invention 7), it is preferable that at least one of the said one flexible member and said other flexible member is a display element (invention 8).
第4に本発明は、前記繰り返し屈曲積層部材(発明7,8)を備えたことを特徴とする繰り返し屈曲デバイスを提供する(発明9)。 Fourthly, the present invention provides a repeated bending device (invention 9) comprising the above-mentioned repeated bending laminated members (inventions 7 and 8).
本発明に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤および粘着シートは、繰り返し屈曲デバイスに適用して繰り返し屈曲させた場合および長期間屈曲状態に置かれた場合において、屈曲状態から解放した後、粘着剤層の変形が生じ難く、繰り返し屈曲デバイスの繰り返し屈曲による影響および屈曲状態に置かれたことによる影響を緩和することができる。また、本発明に係る繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイスは、繰り返し屈曲させた場合および長期間屈曲状態に置かれた場合において、屈曲状態から解放した後、繰り返し屈曲による影響および屈曲状態に置かれたことによる影響を緩和することができる。 The pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive sheet for repetitive bending devices according to the present invention is a pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive layer after being released from the bending state when it is repeatedly applied to the bending device to be repeatedly bent and placed in a long-time bending state. The deformation is unlikely to occur, and the effects of repeated bending of the repeated bending device and the effects of being placed in a bent state can be mitigated. In addition, the repeated bending laminate member and the repeating bending device according to the present invention are subjected to repeated bending and placed in the bending state after being released from the bending state when repeatedly bent and placed in the long-time bending state. Can reduce the impact of
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔繰り返し屈曲デバイス用粘着剤〕
本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイス用粘着剤(以下、単に「粘着剤」という場合がある。)は、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤である。繰り返し屈曲デバイスおよび屈曲性部材については、後述する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.
[Pressure-sensitive adhesive for repeated bending devices]
The pressure-sensitive adhesive for repetitive bending device according to the present embodiment (hereinafter sometimes simply referred to as “pressure-sensitive adhesive”) is used to bond one flexible member and another flexible member constituting the repetitive bending device. Is an adhesive. The repetitive bending device and the flexible member will be described later.
本実施形態に係る粘着剤は、JIS K7244−1に準拠して、当該粘着剤を10%ひずませたときに測定される最大の緩和弾性率値を最大緩和弾性率G(t)max(MPa)とし、当該最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから3757秒後まで当該粘着剤を10%ひずませ続け、その間に測定される最小の緩和弾性率値を最小緩和弾性率G(t)min(MPa)とし、以下の式(I)から算出される緩和弾性率変動値ΔlogG(t)が、0.85以下であるものである。
ΔlogG(t)=logG(t)max−logG(t)min …(I)
なお、緩和弾性率G(t)の測定方法の詳細は、後述する試験例に示す通りである。
The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is the maximum relaxation elastic modulus value G (t) max (maximum relaxation elastic modulus value measured when the pressure-sensitive adhesive is distorted by 10% in accordance with JIS K7244-1). The pressure-sensitive adhesive is continuously deformed by 10% until 3757 seconds after the maximum relaxation elastic modulus G (t) max is measured, and the minimum relaxation elastic modulus value measured during that time is the minimum relaxation elastic modulus. Assuming that G (t) min (MPa), the relaxation elastic modulus fluctuation value Δlog G (t) calculated from the following formula (I) is 0.85 or less.
Δlog G (t) = log G (t) max −log G (t) min (I)
In addition, the detail of the measuring method of relaxation elastic modulus G (t) is as showing to the test example mentioned later.
本実施形態に係る粘着剤は、緩和弾性率変動値が上記のように小さいことにより、完全弾性体寄りの性質が大きくなり、所定量ひずませた際の応力変動が小さく、すなわち、元に戻ろうとする力が保持され易い。そのため、除荷した際に変形が元に戻り易い。したがって、当該粘着剤からなる粘着剤層は、当該粘着剤層が適用された繰り返し屈曲デバイスが繰り返し屈曲された場合および長期間屈曲状態に置かれた場合において、屈曲状態から解放した後でも、粘着剤層の変形が生じ難く、繰り返し屈曲デバイスが大きく屈曲した状態で固まることが抑制され、もって繰り返し屈曲デバイスの繰り返し屈曲による影響および屈曲状態に置かれたことによる影響を緩和することができる。この効果を、以下、「繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果」という場合がある。なお、上記繰り返し屈曲の回数の指標としては、一例として3万回が例示される。 In the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment, since the relaxation elastic modulus fluctuation value is small as described above, the property close to a perfect elastic body is increased, and the stress fluctuation when distorted by a predetermined amount is small, that is, originally It is easy to hold the power to return. Therefore, when unloading, deformation is easy to return. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive adheres even after being released from the bending state when the repetitive bending device to which the pressure-sensitive adhesive layer is applied is repeatedly bent and placed in a bent state for a long time It is difficult for deformation of the agent layer to occur, and the repeated bending device is prevented from solidifying in a largely bent state, so that the influence of the repeated bending of the repeated bending device and the influence of being placed in the bent state can be alleviated. Hereinafter, this effect may be referred to as “a bending state relaxation effect of the repeated bending device”. In addition, as an index of the number of times of the above-mentioned repetitive bending, 30,000 times are illustrated as an example.
繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果の観点から、上記緩和弾性率変動値ΔlogG(t)は、0.85以下であることを要し、0.82以下であることが好ましく、特に0.75以下であることが好ましく、さらには0.50以下であることが好ましい。なお、緩和弾性率変動値の下限値は特に限定されないが、通常は0.10以上であることが好ましく、特に0.15以上であることが好ましい。 From the viewpoint of the bending state relaxation effect of the repeated bending device, the relaxation elastic modulus fluctuation value Δlog G (t) needs to be 0.85 or less, preferably 0.82 or less, and particularly preferably 0.75 or less Is preferably, and further preferably 0.50 or less. The lower limit value of the relaxation elastic modulus fluctuation value is not particularly limited, but usually, it is preferably 0.10 or more, and particularly preferably 0.15 or more.
本実施形態に係る粘着剤の最大緩和弾性率G(t)maxは、上限値として、1.0MPa以下であることが好ましく、特に0.95MPa以下であることが好ましく、さらには0.9MPa以下であることが好ましい。最大緩和弾性率G(t)maxの上限値が上記であることで、上記緩和弾性率変動値ΔlogG(t)が前述した値を満たし易いものとなる。最大緩和弾性率G(t)maxの下限値は特に限定されないが、通常は0.05MPa以上であることが好ましく、特に0.10MPa以上であることが好ましく、さらには0.15MPa以上であることが好ましい。 The maximum relaxation elastic modulus G (t) max of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably 1.0 MPa or less, particularly preferably 0.95 MPa or less, and further preferably 0.9 MPa or less as an upper limit value. Is preferred. When the upper limit value of the maximum relaxation elastic modulus G (t) max is as described above, the relaxation elastic modulus fluctuation value Δlog G (t) can easily satisfy the value described above. The lower limit value of the maximum relaxation elastic modulus G (t) max is not particularly limited, but is usually preferably 0.05 MPa or more, particularly preferably 0.10 MPa or more, and further preferably 0.15 MPa or more Is preferred.
また、本実施形態に係る粘着剤の最小緩和弾性率G(t)minは、下限値として、0.005MPa以上であることが好ましく、特に0.01MPa以上であることが好ましく、さらには0.02MPa以上であることが好ましい。最小緩和弾性率G(t)minの下限値が上記であることで、上記緩和弾性率変動値ΔlogG(t)が前述した値を満たし易いものとなる。最小緩和弾性率G(t)minの上限値は特に限定されないが、通常は0.50MPa以下であることが好ましく、特に0.45MPa以下であることが好ましく、さらには0.40MPa以下であることが好ましい。 In addition, the minimum relaxation elastic modulus G (t) min of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 0.005 MPa or more, particularly preferably 0.01 MPa or more, as a lower limit, and more preferably 0. It is preferable that it is 02 Mpa or more. When the lower limit value of the minimum relaxation elastic modulus G (t) min is as described above, the relaxation elastic modulus fluctuation value Δlog G (t) can easily satisfy the value described above. The upper limit value of the minimum relaxation elastic modulus G (t) min is not particularly limited, but generally, it is preferably 0.50 MPa or less, particularly preferably 0.45 MPa or less, and further preferably 0.40 MPa or less Is preferred.
本実施形態に係る粘着剤の種類は、上記の物性が満たされれば特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、前述した物性を満たし易く、粘着物性、光学特性等にも優れるアクリル系粘着剤が好ましい。 The type of pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is not particularly limited as long as the above-described physical properties are satisfied, and, for example, acrylic pressure-sensitive adhesives, polyester-based pressure-sensitive adhesives, polyurethane-based pressure-sensitive adhesives, rubber-based pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives It may be either. Further, the pressure-sensitive adhesive may be any of an emulsion type, a solvent type or a non-solvent type, and may be any of a crosslinking type or a non-crosslinking type. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives which are easy to satisfy the above-mentioned physical properties and are excellent in adhesion physical properties, optical properties and the like are preferable.
また、アクリル系粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよいし、熱架橋性のものであってもよいし、非架橋性のものであってもよいし、これらを組み合わせたものであってもよいが、良好な柔軟性を得るために、活性エネルギー線非硬化性のものであることが好ましい。活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤としては、特に架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。 The acrylic pressure-sensitive adhesive may be an active energy ray curable one, an active energy ray non-curable one, or a heat crosslinkable one. It may be non-crosslinkable or a combination thereof, but in order to obtain good flexibility, it is preferable to be non-curable with active energy rays. As the acrylic pressure-sensitive adhesive which is not curable with active energy rays, in particular, a crosslinking type adhesive is preferable, and a thermal crosslinking type adhesive is more preferable.
本実施形態に係る粘着剤は、特に、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋してなる粘着剤であることが好ましい。かかる粘着剤であれば、前述した物性を満たし易く、また、良好な粘着力および所定の凝集力が得られるため、耐久性にも優れたものとなる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。 The pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment may be particularly referred to as a pressure-sensitive adhesive composition (hereinafter referred to as “pressure-sensitive composition P”) containing (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a crosslinking agent (B) It is preferable that it is an adhesive formed by bridge | crosslinking. With such a pressure-sensitive adhesive, the above-mentioned physical properties can be easily satisfied, and good adhesion and predetermined cohesion can be obtained, so that the durability is also excellent. In the present specification, (meth) acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. Other similar terms are also the same. The term "polymer" also includes the concept of "copolymer".
(1)粘着性組成物Pの成分
(1−1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと、分子内に反応性官能基を有するモノマー(反応性官能基含有モノマー)とを含有することが好ましい。
(1) Component (-1) of adhesive composition P (meth) acrylic acid ester polymer (A)
The (meth) acrylic acid ester polymer (A) is a (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer, and a monomer having a reactive functional group in the molecule (reactive functional group-containing monomer) It is preferable to contain and.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよいし、環状構造を有するものであってもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can express preferable adhesiveness by containing (meth) acrylic acid alkyl ester as a monomer unit which comprises the said polymer. The (meth) acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group. The alkyl group may be linear or branched, or may have a cyclic structure.
アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が−40℃以下であるもの(以下「低Tgアルキルアクリレート」という場合がある。)を含有することが好ましい。かかる低Tgアルキルアクリレートを構成モノマー単位として含有することにより、得られる粘着剤の柔軟性を向上させることができる。 As the (meth) acrylic acid alkyl ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group, one having a glass transition temperature (Tg) as a homopolymer of -40 ° C. or lower (hereinafter sometimes referred to as "low Tg alkyl acrylate" Is preferably contained. By containing such a low Tg alkyl acrylate as a constituent monomer unit, the flexibility of the resulting adhesive can be improved.
低Tgアルキルアクリレートとしては、例えば、アクリル酸n−ブチル(Tg−55℃)、アクリル酸n−オクチル(Tg−65℃)、アクリル酸イソオクチル(Tg−58℃)、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)、アクリル酸イソノニル(Tg−58℃)、アクリル酸イソデシル(Tg−60℃)、メタクリル酸イソデシル(Tg−41℃)、メタクリル酸n−ラウリル(Tg−65℃)、アクリル酸トリデシル(Tg−55℃)、メタクリル酸トリデシル(Tg−40℃)等が好ましく挙げられる。中でも、より効果的に柔軟性を向上させる観点から、低Tgアルキルアクリレートとして、ホモポリマーのTgが、−45℃以下であるものであることがより好ましく、−50℃以下であるものであることが特に好ましい。具体的には、アクリル酸n−ブチルおよびアクリル酸2−エチルヘキシルが特に好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As low Tg alkyl acrylate, for example, n-butyl acrylate (Tg-55 ° C), n-octyl acrylate (Tg-65 ° C), isooctyl acrylate (Tg-58 ° C), 2-ethylhexyl acrylate (Tg) -70 ° C), isononyl acrylate (Tg-58 ° C), isodecyl acrylate (Tg-60 ° C), isodecyl methacrylate (Tg-41 ° C), n-lauryl methacrylate (Tg-65 ° C), tridecyl acrylate Preferred examples include (Tg-55 ° C.) and tridecyl methacrylate (Tg-40 ° C.). Among them, from the viewpoint of more effectively improving the flexibility, it is more preferable that the Tg of the homopolymer is −45 ° C. or less as the low Tg alkyl acrylate, and is −50 ° C. or less Is particularly preferred. Specifically, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、低Tgアルキルアクリレートを、下限値として50質量%以上含有することが好ましく、特に55質量%以上含有することが好ましく、さらには60質量%以上含有することが好ましい。上記低Tgアルキルアクリレートを50質量%以上含有することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)のガラス転移温度(Tg)を前述した範囲により設定し易くなる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains, as a lower limit, 50% by mass or more, particularly 55% by mass or more, of a low Tg alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer. It is more preferable to contain 60 mass% or more. By containing 50% by mass or more of the low Tg alkyl acrylate, the glass transition temperature (Tg) of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be easily set in the above-described range.
一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記低Tgアルキルアクリレートを、上限値として99.9質量%以下含有することが好ましく、特に99質量%以下含有することが好ましく、さらには98質量%以下含有することが好ましい。上記低Tgアルキルアクリレートを99.9質量%以下含有することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分(特に反応性官能基含有モノマー)を好適な量導入することができる。 On the other hand, the (meth) acrylic acid ester polymer (A) preferably contains the above-mentioned low Tg alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer in an upper limit of 99.9% by mass, particularly 99% by mass It is preferable to contain below, and also it is preferable to contain 98 mass% or less. Introducing a suitable amount of another monomer component (in particular, a reactive functional group-containing monomer) into the (meth) acrylic acid ester polymer (A) by containing 99.9% by mass or less of the low Tg alkyl acrylate Can.
また、上記アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超えるモノマー(以下「高Tgアルキルアクリレート」と称する場合がある。)を含有してもよい。かかる高Tgアルキルアクリレートを構成モノマー単位として含有することにより、得られる粘着剤の緩和弾性率変動値が前述した値を満たし易くなる場合がある。 Moreover, the case where the glass transition temperature (Tg) as a homopolymer exceeds 0 degreeC as a (meth) acrylic-acid alkylester whose carbon number of the said alkyl group is 1-20 is a case called the following "high Tg alkyl acrylate" May be included. By containing such a high Tg alkyl acrylate as a constituent monomer unit, the relaxation elastic modulus fluctuation value of the obtained adhesive may easily satisfy the value described above.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として高Tgアルキルアクリレートを含有する場合、その含有量は、5質量%以上であることが好ましく、特に10質量%以上であることが好ましく、さらには15質量%以上であることが好ましい。また、当該含有量は、30質量%以下であることが好ましく、特に25質量%以下であることが好ましく、さらには20質量%以下であることが好ましい。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a high Tg alkyl acrylate as a monomer unit constituting the polymer, its content is preferably 5% by mass or more, particularly 10% by mass The above content is preferably, and more preferably 15% by mass or more. In addition, the content is preferably 30% by mass or less, particularly preferably 25% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.
上記高Tgアルキルアクリレートとしては、例えば、アクリル酸メチル(Tg10℃)、メタクリル酸メチル(Tg105℃)、メタクリル酸エチル(Tg65℃)、メタクリル酸n−ブチル(Tg20℃)、メタクリル酸イソブチル(Tg48℃)、メタクリル酸t−ブチル(Tg107℃)、アクリル酸n−ステアリル(Tg30℃)、メタクリル酸n−ステアリル(Tg38℃)、アクリル酸シクロヘキシル(Tg15℃)、メタクリル酸シクロヘキシル(Tg66℃)、メタクリル酸ベンジル(Tg54℃)、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)、アクリル酸モルホリン(Tg145℃)等が挙げられる。上記の中でも、凝集力の観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the high Tg alkyl acrylate include methyl acrylate (Tg 10 ° C.), methyl methacrylate (Tg 105 ° C.), ethyl methacrylate (Tg 65 ° C.), n-butyl methacrylate (Tg 20 ° C.), isobutyl methacrylate (Tg 48 ° C. ), T-butyl methacrylate (Tg 107 ° C), n-stearyl acrylate (Tg 30 ° C), n-stearyl methacrylate (Tg 38 ° C), cyclohexyl acrylate (Tg 15 ° C), cyclohexyl methacrylate (Tg 66 ° C), methacrylic acid Benzyl (Tg 54 ° C.), isobornyl acrylate (Tg 94 ° C.), isobornyl methacrylate (Tg 180 ° C.), adamantyl acrylate (Tg 115 ° C.), adamantyl methacrylate (Tg 141 ° C.), morpholine acrylate (Tg 145 ° C.), etc. And the like. Among the above, methyl acrylate, methyl methacrylate and isobornyl acrylate are preferable from the viewpoint of cohesion. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として反応性官能基含有モノマーを含有することで、当該反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基を介して、後述する架橋剤(B)と反応し、これにより架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a reactive functional group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, so that the reactive functional group derived from the reactive functional group-containing monomer is They react with a crosslinking agent (B) described later, whereby a crosslinked structure (three-dimensional network structure) is formed, and a pressure-sensitive adhesive having a desired cohesive strength can be obtained.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの反応性官能基含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 As a reactive functional group-containing monomer which the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains as a monomer unit constituting the polymer, a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), carboxy in the molecule Preferred are monomers having a group (carboxy group-containing monomers) and monomers having an amino group in the molecule (amino group-containing monomers). One of these reactive functional group-containing monomers may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
上記反応性官能基含有モノマーの中でも、水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーが好ましく、特に、水酸基含有モノマーが好ましい。水酸基含有モノマーは、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が比較的低いため、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の柔軟性を高く維持し易く、カルボキシ基含有モノマーは、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の粘着力を高くすることができる。 Among the above reactive functional group-containing monomers, hydroxyl group-containing monomers and carboxy group-containing monomers are preferable, and in particular, hydroxyl group-containing monomers are preferable. Since the hydroxyl group-containing monomer has a relatively low glass transition temperature (Tg) as a homopolymer, the flexibility of the resulting (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be easily maintained at a high level, and the carboxyl group-containing monomer can be obtained The adhesion of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be increased.
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の柔軟性の観点から、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルおよび(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, (meth And (iii) hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth) acrylate. Among them, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate and 2-hydroxypropyl (meth) acrylate are preferable from the viewpoint of the flexibility of the (meth) acrylate polymer (A) to be obtained. These may be used alone or in combination of two or more.
カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の粘着力の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of carboxy group-containing monomers include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid and the like. Among them, acrylic acid is preferable from the viewpoint of the adhesion of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) to be obtained. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを含有する場合、水酸基含有モノマーの含有量は、0.1質量%以上であることが好ましく、特に0.3質量%以上であることが好ましい。また、当該水酸基含有モノマーの含有量は、30質量%以下であることが好ましく、特に25質量%以下であることが好ましい。一方、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含有する場合、カルボキシ基含有モノマーの含有量は、0.5質量%以上であることが好ましく、特に1質量%以上であることが好ましい。また、当該カルボキシ基含有モノマーの含有量は、10質量%以下であることが好ましく、特に7質量%以下であることが好ましく、さらには5質量%以下であることが好ましい。水酸基含有モノマーおよびカルボキシ基含有モノマーの含有量がそれぞれ上記であることにより、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の柔軟性および粘着性がより良好なものとなり、得られる粘着剤層の繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果がより高いレベルで達成される。 When the (meth) acrylate polymer (A) contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 0.1% by mass or more. And particularly preferably 0.3% by mass or more. The content of the hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by mass or less, and particularly preferably 25% by mass or less. On the other hand, when the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content of the carboxy group-containing monomer is 0.5% by mass or more. The content is preferably 1% by mass or more. In addition, the content of the carboxy group-containing monomer is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 7% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less. The content of the hydroxyl group-containing monomer and the carboxyl group-containing monomer is respectively as described above, whereby the flexibility and adhesiveness of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained become better, and the pressure-sensitive adhesive layer obtained The flexed state relaxation effect of the repeated flexing device is achieved at a higher level.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有してもよい。窒素原子含有モノマーとしては、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may contain a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. As a nitrogen atom containing monomer, the monomer which has an amino group, the monomer which has an amide group, the monomer which has a nitrogen containing heterocyclic ring etc. are mentioned, The monomer which has a nitrogen containing heterocyclic ring is especially preferable.
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As a monomer having a nitrogen-containing heterocycle, for example, N- (meth) acryloyl morpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N- (meth) acryloyl pyrrolidone, N- (meth) acryloyl piperidine, N- (meth) acryloyl Pyrrolidine, N- (meth) acryloyl aziridine, aziridinyl ethyl (meth) acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc. Among them, N- (meth) acryloyl morpholine which exerts more excellent adhesive strength is preferable, and N-acryloyl morpholine is particularly preferable. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有する場合、窒素原子含有モノマーの含有量は、1質量%以上であることが好ましく、特に3質量%以上であることが好ましい。また、当該窒素原子含有モノマーの含有量は、20質量%以下であることが好ましく、特に15質量%以下であることが好ましく、さらには10質量%以下であることが好ましい。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, the content of the nitrogen atom-containing monomer is preferably 1% by mass or more And particularly preferably 3% by mass or more. In addition, the content of the nitrogen atom-containing monomer is preferably 20% by mass or less, particularly preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) may optionally contain other monomers as monomer units constituting the polymer. As the other monomers, monomers which do not contain a reactive functional group are preferable in order not to inhibit the above-mentioned effects of the reactive functional group-containing monomer. Examples of such a monomer include (meth) acrylic acid alkoxyalkyl esters such as methoxyethyl (meth) acrylate and ethoxyethyl (meth) acrylic acid, vinyl acetate and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。 The polymerization mode of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値は、10万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには50万以上であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記であると、粘着剤の耐久性がより優れたものとなる。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。 The lower limit value of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 100,000 or more, particularly preferably 300,000 or more, and further preferably 500,000 or more. When the lower limit value of the weight average molecular weight of the (meth) acrylate polymer (A) is above, the durability of the pressure-sensitive adhesive becomes more excellent. In addition, the weight average molecular weight in this specification is the value of standard polystyrene conversion measured by the gel permeation chromatography (GPC) method.
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値は、150万以下であることが好ましく、特に120万以下であることが好ましく、さらには100万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記であると、得られる粘着剤の柔軟性がより優れたものとなる。 The upper limit value of the weight average molecular weight of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably 1.5 million or less, particularly preferably 1.2 million or less, and further preferably 1 million or less. preferable. The softness | flexibility of the adhesive obtained as the upper limit of the weight average molecular weight of a (meth) acrylic acid ester polymer (A) is the above becomes more excellent.
粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 In the adhesive composition P, as the (meth) acrylic acid ester polymer (A), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
(1−2)架橋剤(B)
架橋剤(B)は、当該架橋剤(B)を含有する粘着性組成物Pの加熱等をトリガーとして、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を形成する。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、粘着剤層が耐久性に優れたものとなる。
(1-2) Crosslinking agent (B)
The crosslinking agent (B) crosslinks the (meth) acrylic acid ester polymer (A) with the heating of the adhesive composition P containing the crosslinking agent (B) as a trigger to form a three-dimensional network structure . Thereby, the cohesion of the obtained adhesive improves, and the adhesive layer becomes excellent in durability.
上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、反応性官能基含有モノマー、特に水酸基含有モノマーとの反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。 As the crosslinking agent (B), any crosslinking agent may be used as long as it reacts with the reactive group possessed by the (meth) acrylic acid ester polymer (A). For example, an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an amine crosslinking agent Melamine based crosslinking agent, Aziridine based crosslinking agent, Hydrazine based crosslinking agent, Aldehyde based crosslinking agent, Alkaline based crosslinking agent, Metal alkoxide based crosslinking agent, Metal chelate based crosslinking agent, Metal salt based crosslinking agent, Ammonium salt based crosslinking agent, etc. Can be mentioned. Among the above, it is preferable to use an isocyanate-based crosslinking agent excellent in the reactivity with the reactive functional group-containing monomer, particularly the hydroxyl group-containing monomer. In addition, a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。 The isocyanate crosslinking agent contains at least a polyisocyanate compound. Examples of polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, etc. And biuret bodies thereof, isocyanurate bodies, and adducts which are reaction products with low molecular weight active hydrogen-containing compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, trimethylolpropane, castor oil and the like. Among them, from the viewpoint of reactivity with a hydroxyl group, trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanates, particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate are preferable.
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.1質量部以上であることが好ましく、特に0.5質量部以上であることが好ましく、さらには1.0質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、10質量部以下であることが好ましく、特に8質量部以下であることが好ましく、さらには5質量部以下であることが好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤の凝集力が適度なものとなり、得られる粘着剤層の繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果が高いレベルで達成される。 The content of the crosslinking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), particularly preferably 0. The content is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 1.0 parts by mass or more. Further, the content is preferably 10 parts by mass or less, particularly preferably 8 parts by mass or less, and further preferably 5 parts by mass or less. When the content of the crosslinking agent (B) is in the above range, the cohesion of the obtained adhesive becomes appropriate, and the bending state alleviating effect of the repeated bending device of the obtained adhesive layer is achieved at a high level Ru.
(1−3)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えば、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
(1-3) Various Additives In the adhesive composition P, various additives generally used in acrylic pressure-sensitive adhesives, for example, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antistatic agents, and tackifiers, as desired. Additives, antioxidants, light stabilizers, softeners, fillers, refractive index modifiers and the like can be added. In addition, the below-mentioned polymerization solvent and dilution solvent shall not be contained in the additive which comprises the adhesive composition P.
(2)粘着性組成物Pの製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを混合するとともに、所望により添加剤を加えることで製造することができる。
(2) Production of Adhesive Composition P The adhesive composition P produces a (meth) acrylic acid ester polymer (A), and the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A) and a crosslinking agent It can be produced by mixing with (B) and optionally adding an additive.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。 The (meth) acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a conventional radical polymerization method. The polymerization of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method using a polymerization initiator, if desired. As a polymerization solvent, ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, methyl ethyl ketone etc. are mentioned, for example, You may use 2 or more types together.
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。
As a polymerization initiator, an azo compound, an organic peroxide, etc. are mentioned, You may use 2 or more types together. As an azo compound, for example, 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis (cyclohexane 1-carbonitrile), 2 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile),
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。 As the organic peroxide, for example, benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropyl peroxy dicarbonate, di-n-propyl peroxy dicarbonate, di (2-ethoxyethyl) peroxy Dicarbonate, t-butyl peroxy neodecanoate, t-butyl peroxy bivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl) peroxide, dipropionyl peroxide, diacetyl peroxide and the like can be mentioned.
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。 In addition, in the said superposition | polymerization process, the weight average molecular weight of the polymer obtained can be adjusted by mix | blending chain transfer agents, such as 2-mercapto ethanol.
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、ならびに所望により添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。 When the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is obtained, the crosslinking agent (B) and optionally additives and dilution solvents are added to the solution of the (meth) acrylic acid ester polymer (A), and sufficient The mixture is mixed with the solvent to obtain a tacky composition P (coating solution) diluted with a solvent.
なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。 In addition, when using a solid thing in any of said each component, or producing precipitation when it mixes with other components in the undiluted state, the component is independently made into the dilution solvent beforehand. It may be dissolved or diluted and then mixed with other components.
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。 Examples of the dilution solvent include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane, aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride, methanol, ethanol, propanol, butanol, Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone, cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。 The concentration / viscosity of the coating solution prepared in this manner is not particularly limited as long as it can be coated, and can be appropriately selected depending on the situation. For example, it dilutes so that the density | concentration of the adhesive composition P may be 10-60 mass%. In addition, when obtaining a coating solution, addition of a dilution solvent etc. is not a necessary condition, and if viscosity etc. which the adhesive composition P can coat, it is not necessary to add a dilution solvent. In this case, the adhesive composition P is a coating solution in which the polymerization solvent of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is used as a dilution solvent as it is.
(3)粘着剤の製造
本実施形態に係る粘着剤は、好ましくは粘着性組成物Pを架橋してなるものである。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
(3) Production of Pressure-Sensitive Adhesive The pressure-sensitive adhesive according to this embodiment is preferably formed by crosslinking the pressure-sensitive adhesive composition P. Crosslinking of the adhesive composition P can usually be carried out by heat treatment. In addition, this heat processing can also serve as the drying processing at the time of volatilizing a dilution solvent etc. from the coating film of adhesive composition P apply | coated to the desired target object.
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。 It is preferable that the heating temperature of heat processing is 50-150 degreeC, and it is preferable that it is especially 70-120 degreeC. The heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, and more preferably 50 seconds to 2 minutes.
加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。 After the heat treatment, if necessary, a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at normal temperature (for example, 23 ° C., 50% RH). When this curing period is necessary, after the curing period, when the curing period is unnecessary, an adhesive is formed after the heat treatment is completed.
上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋されて架橋構造が形成され、粘着剤が得られる。かかる粘着剤は、所定の凝集力を有するものとなる。 By the above heat treatment (and curing), the (meth) acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B) to form a crosslinked structure, whereby a pressure-sensitive adhesive is obtained. Such a pressure-sensitive adhesive has a predetermined cohesion.
(4)粘着剤の物性
本実施形態に係る粘着剤の25℃における貯蔵弾性率(G’)は、下限値として、0.01MPa以上であることが好ましい。また、上記貯蔵弾性率(G’)の上限値は、0.25MPa以下であることが好ましく、特に0.20MPa以下であることが好ましい。
(4) Physical Properties of Adhesive The storage elastic modulus (G ′) at 25 ° C. of the adhesive according to this embodiment is preferably 0.01 MPa or more as a lower limit value. The upper limit of the storage elastic modulus (G ′) is preferably 0.25 MPa or less, and particularly preferably 0.20 MPa or less.
また、本実施形態に係る粘着剤の25℃における損失弾性率(G”)は、下限値として、0.005MPa以上であることが好ましく、特に0.01MPa以上であることが好ましい。また、上記損失弾性率(G”)の上限値は、0.1MPa以下であることが好ましく、特に0.08MPa以下であることが好ましい。 In addition, the loss elastic modulus (G ′ ′) at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 0.005 MPa or more as a lower limit, and particularly preferably 0.01 MPa or more. The upper limit value of the loss elastic modulus (G ′ ′) is preferably 0.1 MPa or less, and particularly preferably 0.08 MPa or less.
さらに、本実施形態に係る粘着剤の25℃における損失正接(tanδ)は、下限値として、0.25以上であることが好ましく、特に0.28以上であることが好ましい。また、上記損失正接(tanδ)の上限値は、0.85以下であることが好ましく、特に0.80以下であることが好ましい。 Furthermore, the loss tangent (tan δ) at 25 ° C. of the pressure-sensitive adhesive according to the present embodiment is preferably 0.25 or more, particularly preferably 0.28 or more, as the lower limit value. The upper limit of the loss tangent (tan δ) is preferably 0.85 or less, and particularly preferably 0.80 or less.
本実施形態に係る粘着剤の貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)および損失正接(tanδ)がそれぞれ上記の範囲にあると、屈曲性部材に対する粘着力が良好なものとなり、繰り返し屈曲デバイスの耐久性が向上する。なお、貯蔵弾性率(G’)、損失弾性率(G”)および損失正接(tanδ)の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。 When the storage elastic modulus (G ′), loss elastic modulus (G ′ ′) and loss tangent (tan δ) of the pressure-sensitive adhesive according to this embodiment are respectively in the above ranges, the adhesive force to the flexible member becomes good, The durability of the repeated bending device is improved The methods of measuring the storage elastic modulus (G ′), loss elastic modulus (G ′ ′) and loss tangent (tan δ) are as described in the test examples described later.
〔粘着シート〕
本実施形態に係る粘着シートは、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材と他の屈曲性部材とを貼合するための粘着剤層を有し、当該粘着剤層が、前述した粘着剤からなるものである。
[Adhesive sheet]
The pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment has a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one bending member constituting another bending device to another bending member, and the pressure-sensitive adhesive layer is the pressure-sensitive adhesive described above. It consists of
本実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。
図1に示すように、一実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
The specific structure as an example of the adhesive sheet which concerns on this embodiment is shown in FIG.
As shown in FIG. 1, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 according to one embodiment includes the two
(1)構成要素
(1−1)粘着剤層
粘着剤層11は、前述した実施形態に係る粘着剤から構成され、好ましくは、粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤から構成される。
(1) Component (1-1) Pressure-Sensitive Adhesive Layer The pressure-
本実施形態に係る粘着シート1における粘着剤層11の厚さ(JIS K7130に準じて測定した値)は、下限値として2μm以上であることが好ましく、特に5μm以上であることが好ましく、さらには10μm以上であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、所望の粘着力を発揮し易く、繰り返し屈曲時における浮きや剥がれの発生を効果的に抑制することができる。また、粘着剤層11の厚さは、上限値として150μm以下であることが好ましく、100μm以下であることがより好ましく、特に70μm以下であることが好ましく、さらには50μm以下であることが好ましい。粘着剤層11の厚さの上限値が上記であると、繰り返し屈曲による、粘着剤または粘着剤を構成する成分の粘着剤層からの染み出しを抑制することができる。なお、粘着剤層11は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
The thickness (value measured according to JIS K7130) of the pressure-
(1−2)剥離シート
剥離シート12a,12bは、粘着シート1の使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
(1-2) Release Sheet The
剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
As the
上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
It is preferable that the peeling process is performed to the peeling surface (especially the surface which contact | connects the adhesive layer 11) of said
剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
Although there is no restriction | limiting in particular about the thickness of peeling
(2)粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例として、上記粘着性組成物Pを使用した場合について説明する。一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
(2) Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet As one production example of the pressure-sensitive adhesive sheet 1, the case where the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition P is used will be described. A coating solution of the adhesive composition P is applied to the release surface of one
粘着シート1の他の製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1が得られる。この製造例によれば、粘着剤層11が比較的厚い場合であっても、安定して製造することが可能となる。
As another manufacturing example of the adhesive sheet 1, the coating liquid of the adhesive composition P is apply | coated to the peeling surface of one
上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。 As a method of apply | coating the coating liquid of the said adhesive composition P, the bar-coat method, the knife coat method, the roll coat method, the blade coat method, the die coat method, the gravure coat method etc. can be utilized, for example.
〔繰り返し屈曲積層部材〕
図2に示すように、本実施形態に係る繰り返し屈曲積層部材2は、第1の屈曲性部材21(一の屈曲性部材)と、第2の屈曲性部材22(他の屈曲性部材)と、それらの間に位置し、第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22を互いに貼合する粘着剤層11とを備えて構成される。
[Repeatedly bent laminated member]
As shown in FIG. 2, the repeated bending and laminating
上記繰り返し屈曲積層部材2における粘着剤層11は、前述した粘着シート1の粘着剤層11である。
The pressure-
繰り返し屈曲積層部材2は、繰り返し屈曲デバイス自体であるか、または繰り返し屈曲デバイスの一部を構成する部材である。繰り返し屈曲デバイスは、繰り返しの屈曲(折り曲げを含む)が可能なディスプレイであることが好ましいが、これに限定されるものではない。かかる繰り返し屈曲デバイスとしては、例えば、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電気泳動方式のディスプレイ(電子ペーパー)、フレキシブルプリント基板、基板としてプラスチック基板(フィルム)を用いた液晶ディスプレイ、フォルダブルディスプレイ等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。
The repeated
第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22は、繰り返しの屈曲(折り曲げを含む)が可能な部材であり、例えば、カバーフィルム、バリアフィルム、偏光フィルム、偏光子、位相差フィルム、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、電極フィルム、透明導電性フィルム、金属メッシュフィルム、フィルムセンサー、液晶ポリマーフィルム、発光ポリマーフィルム、フィルム状液晶モジュール、有機ELモジュール(有機ELフィルム)、電子ペーパーモジュール(フィルム状電子ペーパー)等が挙げられる。
The first
上記の中でも、第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22の少なくとも一方が、繰り返し屈曲可能な表示素子、具体的には、液晶ポリマーフィルム、発光ポリマーフィルム、フィルム状液晶モジュール、有機ELモジュール(有機ELフィルム)、または電子ペーパーモジュール(フィルム状電子ペーパー)であることが好ましい。
Among the above, at least one of the first
第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22のヤング率は、それぞれ0.1〜10GPaであることが好ましく、特に0.5〜7GPaであることが好ましく、さらには1.0〜5GPaであることが好ましい。第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22のヤング率がかかる範囲にあることで、各屈曲性部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。
The Young's modulus of each of the first
第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22の厚さは、それぞれ5〜3000μmであることが好ましく、特に10〜1000μmであることが好ましく、さらには10〜500μmであることが好ましい。第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22の厚さがかかる範囲にあることで、各屈曲性部材について繰り返し屈曲させることが容易になる。
The thickness of each of the first
上記繰り返し屈曲積層部材2を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート12aを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11を、第1の屈曲性部材21の一方の面に貼合する。
In order to manufacture the above-mentioned repeated bending layered
その後、粘着シート1の粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層11と第2の屈曲性部材22とを貼合し、繰り返し屈曲積層部材2を得る。また、他の例として、第1の屈曲性部材21および第2の屈曲性部材22の貼合順序を入れ替えてもよい。
Thereafter, the
〔繰り返し屈曲デバイス〕
本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスは、上記の繰り返し屈曲積層部材2を備えたものであり、繰り返し屈曲積層部材2のみからなってもよいし、一または複数の繰り返し屈曲積層部材2と、他の屈曲性部材とを備えて構成されてもよい。一の繰り返し屈曲積層部材2と他の繰り返し屈曲積層部材2とを積層するとき、または繰り返し屈曲積層部材2と他の屈曲性部材とを積層するときには、前述した粘着シート1の粘着剤層11を介して積層することが好ましい。
[Repetitive bending device]
The repeated bending device according to the present embodiment is provided with the above-mentioned repeated
本実施形態に係る繰り返し屈曲デバイスは、粘着剤層が前述した粘着剤からなるため、繰り返し屈曲させた場合(例えば3万回)および長期間屈曲状態に置かれた場合(例えば少なくとも24時間以上)において、屈曲状態から解放した後、繰り返し屈曲デバイスが大きく屈曲した状態で固まることが抑制され、繰り返し屈曲による影響および屈曲状態に置かれたことによる影響が緩和される。かかる繰り返し屈曲デバイスの屈曲状態緩和効果は、例えば、静的屈曲試験による静的屈曲変形量および動的屈曲試験による動的屈曲変形量により評価することができる。 In the repetitive bending device according to the present embodiment, since the adhesive layer is made of the above-mentioned adhesive, it is repeatedly bent (for example, 30,000 times) and placed in a bent state for a long time (for example, at least 24 hours or more) In the above, after releasing from the bending state, the repeated bending device is suppressed from being solidified in the largely bent state, and the influence of the repeated bending and the influence of being placed in the bending state are alleviated. The bending state relaxation effect of such a repeated bending device can be evaluated, for example, by the amount of static bending deformation by a static bending test and the amount of dynamic bending deformation by a dynamic bending test.
静的屈曲試験においては、2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:12μm)で粘着剤層(厚さ:12μm)を挟持してなる積層体であって、200mm×50mmの大きさのものを試験片とする。図3に示すように、この試験片Sを、23℃、50%RHの環境下、立設した2枚のガラス板からなる保持プレートPの間に、屈曲させた状態で、24時間保持する。このとき、2枚の保持プレートPの相互間の距離は6mmに設定し(試験片Sの屈曲径:6mmφ)、試験片Sの長辺(200mm)の略中央部が屈曲部となり、試験片Sの両方の短辺(50mm)が上側に位置するように試験片Sを保持する。この静的屈曲試験を行った後、2枚の保持プレートPの間から試験片Sを取り出し、図4に示すように、屈曲部の凸方向が上側になるように、試験片Sを平板上に載置する。そして、試験直後、試験30分後および試験24時間後に、平板表面から屈曲部(変形部)の頂点までの高さhを静的屈曲変形量として測定する。この静的屈曲変形量を静的屈曲試験の試験結果とし、当該静的屈曲変形量を基準に屈曲状態緩和効果を評価することができる。 In the static bending test, it is a laminate formed by sandwiching an adhesive layer (thickness: 12 μm) between two polyethylene terephthalate films (thickness: 12 μm), which is 200 mm × 50 mm in size Be a piece. As shown in FIG. 3, the test piece S is held for 24 hours in a bent state between holding plates P consisting of two glass plates erected in an environment of 23 ° C. and 50% RH. . At this time, the distance between the two holding plates P is set to 6 mm (bending diameter of the test piece S: 6 mmφ), and the approximate center of the long side (200 mm) of the test piece S becomes a bending portion. Hold the test piece S so that both short sides (50 mm) of S are on the upper side. After the static bending test is performed, the test piece S is taken out from between the two holding plates P, and as shown in FIG. 4, the test piece S is placed on a flat plate so that the convex direction of the bent portion is on the upper side. Place on Then, immediately after the test, 30 minutes after the test, and 24 hours after the test, the height h from the flat plate surface to the top of the bent portion (deformed portion) is measured as a static bending deformation amount. The static bending deformation amount can be used as a test result of the static bending test, and the bending state relaxation effect can be evaluated based on the static bending deformation amount.
静的屈曲試験による静的屈曲変形量は、試験直後において、3mm以下であることが好ましく、特に1mm以下であることが好ましく、さらには0.5mm以下であることが好ましい。また、試験30分後において、1mm以下であることが好ましく、特に0.5mm以下であることが好ましい。また、試験24時間後において、0.5mm以下であることが好ましく、特に0.3mm以下であることが好ましい。なお、いずれの静的屈曲変形量も、下限値は0mmであることが好ましい。 Immediately after the test, the static bending deformation amount by the static bending test is preferably 3 mm or less, particularly preferably 1 mm or less, and further preferably 0.5 mm or less. Moreover, after 30 minutes of a test, it is preferable that it is 1 mm or less, and it is preferable that it is especially 0.5 mm or less. Moreover, it is preferable that it is 0.5 mm or less after test 24 hours, and it is preferable that it is especially 0.3 mm or less. In any static bending deformation amount, the lower limit is preferably 0 mm.
一方、動的屈曲試験においては、2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ:12μm)で粘着剤層(厚さ:12μm)を挟持してなる積層体であって、150mm×50mmの大きさのものを試験片とする。図5に示すように、この試験片Sを、23℃、50%RHの環境下、面状態無負荷U字伸縮試験機の2枚の保持プレートPの間で保持する。2つの保持プレートPの一方は、他方の保持プレートPと並行関係を保って、他方の保持プレートPに対して接近・離隔の往復移動が可能となっている。2つの保持プレートPの相互間の距離は、86mmから6mmまで変化させるものとする(試験片Sの屈曲径:6mmφ,ストローク:80mm)。試験片Sは、その長辺(150mm)の略中央部が屈曲部となり、試験片Sの両方の短辺(50mm)が上側に位置するように保持プレートPに固定する。その状態で、屈曲速度(保持プレートPの往復移動速度)30rpmにて、試験片Sを3万回屈曲させる。この動的屈曲試験を行った後、2つの保持プレートPの間から試験片Sを取り出し、図4に示すように、屈曲部の凸方向が上側になるように、試験片Sを平板上に載置する。そして、試験直後および試験24時間後に、平板表面から屈曲部(変形部)の頂点までの高さhを動的屈曲変形量として測定する。この動的屈曲変形量を動的屈曲試験の試験結果とし、当該動的屈曲変形量を基準に屈曲状態緩和効果を評価することができる。 On the other hand, in the dynamic bending test, it is a laminate formed by sandwiching an adhesive layer (thickness: 12 μm) between two polyethylene terephthalate films (thickness: 12 μm), and having a size of 150 mm × 50 mm As a test piece. As shown in FIG. 5, this test piece S is held between two holding plates P of a surface state no-load U-shaped stretching tester under an environment of 23 ° C. and 50% RH. One of the two holding plates P maintains a parallel relationship with the other holding plate P, and can move back and forth toward and away from the other holding plate P. The distance between the two holding plates P is changed from 86 mm to 6 mm (bending diameter of the test piece S: 6 mm, stroke: 80 mm). The test piece S is fixed to the holding plate P such that a substantially central portion of its long side (150 mm) is a bend and both short sides (50 mm) of the test piece S are positioned on the upper side. In that state, the test piece S is bent 30,000 times at a bending speed (reciprocating movement speed of the holding plate P) of 30 rpm. After this dynamic bending test is performed, the test piece S is taken out from between the two holding plates P, and as shown in FIG. 4, the test piece S is placed on a flat plate so that the convex direction of the bending portion is on the upper side. Place it. Then, immediately after the test and 24 hours after the test, the height h from the flat plate surface to the top of the bent portion (deformed portion) is measured as a dynamic bending deformation amount. This dynamic bending deformation amount can be used as a test result of a dynamic bending test, and the bending state relaxation effect can be evaluated based on the dynamic bending deformation amount.
動的屈曲試験による動的屈曲変形量は、試験直後において、3mm以下であることが好ましく、特に1mm以下であることが好ましく、さらには0.5mm以下であることが好ましい。また、試験24時間後において、1mm以下であることが好ましく、特に0.5mm以下であることが好ましい。なお、いずれの動的屈曲変形量も、下限値は0mmであることが好ましい。 Immediately after the test, the dynamic bending deformation amount by the dynamic bending test is preferably 3 mm or less, particularly preferably 1 mm or less, and further preferably 0.5 mm or less. Moreover, after 24 hours of test, it is preferable that it is 1 mm or less, and it is preferable that it is especially 0.5 mm or less. In any dynamic bending deformation amount, the lower limit is preferably 0 mm.
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。 The embodiments described above are described to facilitate the understanding of the present invention, and are not described to limit the present invention. Therefore, each element disclosed in the above embodiment is intended to include all design changes and equivalents that fall within the technical scope of the present invention.
例えば、粘着シート1における剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の屈曲性部材が積層されてもよい。
For example, one or both of the
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be more specifically described by way of examples and the like, but the scope of the present invention is not limited to these examples and the like.
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル47.8質量部、アクリル酸n−ブチル47.8質量部、アクリル酸4質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシプロピル0.4質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
Example 1
1. Preparation of (Meth) Acrylate Polymer (A) 47.8 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 47.8 parts by mass of n-butyl acrylate, 4 parts by mass of acrylic acid and 2-hydroxypropyl acrylate 0.4 The parts by mass were copolymerized by a solution polymerization method to prepare a (meth) acrylic acid ester polymer (A). When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method mentioned later, it was 600,000 of weight average molecular weight (Mw).
2.粘着性組成物の調製
上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)3.75質量部とを混合し、十分に撹拌して、トルエンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た。
2. Preparation of adhesive composition 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 (in terms of solid content; the same shall apply hereinafter) and trimethylolpropane-modified trimer as the crosslinking agent (B) 3.5 parts by mass of diisocyanate (manufactured by Toyo Chem Co., Ltd., product name "BHS 8515"), mixed thoroughly with stirring, and diluted with toluene to obtain a coating solution of the adhesive composition (solid content concentration: 30. 0 mass%) was obtained.
3.粘着シートの製造
得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382150」)の剥離処理面に、コンマコーター(登録商標)で塗布した。そして、塗布層に対し、90℃で1分間加熱処理して塗布層を形成した。
3. Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet Peeling of a heavy release type release sheet (Lintech Co., Ltd., product name "SP-PET 382150") obtained by release-treating one side of a polyethylene terephthalate film with a coating solution of the obtained adhesive composition using a silicone release agent. The treated surface was coated with a comma coater (registered trademark). Then, the applied layer was heat-treated at 90 ° C. for 1 minute to form an applied layer.
次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET381031」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、厚さ12μmの粘着剤層を有する粘着シート、すなわち、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:12μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる粘着シートを作製した。なお、粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。 Next, a light release type release sheet (Lintec Co., Ltd., product name "SP-PET 381031") in which the coated layer on the heavy release type release sheet obtained above and one side of the polyethylene terephthalate film were release treated with a silicone release agent. And the light-peelable release sheet in such a manner that the release-treated side of the light-release type release sheet is in contact with the coating layer, followed by curing for 7 days under conditions of 23 ° C. and 50% RH. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced, that is, a pressure-sensitive adhesive sheet having a structure of a heavy release type release sheet / pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 12 μm) / light release type release sheet. The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is a value measured according to JIS K7130 using a constant-pressure thickness measuring device (product name “PG-02” manufactured by Techlock Co., Ltd.).
〔実施例2〕
架橋剤(B)の配合量を6.56質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Example 2
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except that the amount of the crosslinking agent (B) was changed to 6.56 parts by mass.
〔実施例3〕
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、メタクリル酸メチル20質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
[Example 3]
60 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 20 parts by mass of methyl methacrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized by a solution polymerization method to prepare a (meth) acrylate polymer (A). When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method mentioned later, it was 600,000 of weight average molecular weight (Mw).
上記で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)1.88質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトン(MEK)で希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た。得られた粘着性組成物の塗布溶液を使用して、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained above and 1.88 mass of trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate as a crosslinking agent (B) (product name "BHS 8515" manufactured by Toyo Chem Co., Ltd.) The resulting solution was mixed with a mixture, sufficiently stirred, and diluted with methyl ethyl ketone (MEK) to obtain a coating solution (solids concentration: 30.0 mass%) of the adhesive composition. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the coating solution of the obtained tacky composition.
〔実施例4〕
アクリル酸ブチル60質量部、アクリル酸メチル20質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
Example 4
60 parts by mass of butyl acrylate, 20 parts by mass of methyl acrylate and 20 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate were copolymerized by a solution polymerization method to prepare a (meth) acrylic acid ester polymer (A). When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method mentioned later, it was 600,000 of weight average molecular weight (Mw).
上記で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)1.88質量部とを混合し、十分に撹拌して、MEKで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た。得られた粘着性組成物の塗布溶液を使用して、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained above and 1.88 mass of trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate as a crosslinking agent (B) (product name "BHS 8515" manufactured by Toyo Chem Co., Ltd.) The resulting solution was mixed with a portion, sufficiently stirred, and diluted with MEK to obtain a coating solution (solids concentration: 30.0 mass%) of a tacky composition. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the coating solution of the obtained tacky composition.
〔実施例5〕
アクリル酸2−エチルヘキシル65質量部、N−アクリロイルモルホリン5質量部、アクリル酸イソボニル15質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル15質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
[Example 5]
(Meth) acrylic acid ester copolymerized by solution polymerization using 65 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate, 5 parts by mass of N-acryloyl morpholine, 15 parts by mass of isobonyl acrylate and 15 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate Combine (A) was prepared. When the molecular weight of this (meth) acrylic acid ester polymer (A) was measured by the method mentioned later, it was 500,000 of weight average molecular weight (Mw).
上記で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(トーヨーケム社製,製品名「BHS8515」)1.20質量部とを混合し、十分に撹拌して、MEKで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液(固形分濃度:30.0質量%)を得た。得られた粘着性組成物の塗布溶液を使用して、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。 100 parts by mass of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) obtained above and 1.20 mass of trimethylolpropane modified tolylene diisocyanate as a crosslinking agent (B) (product name "BHS 8515" manufactured by Toyo Chem Co., Ltd.) The resulting solution was mixed with a portion, sufficiently stirred, and diluted with MEK to obtain a coating solution (solids concentration: 30.0 mass%) of a tacky composition. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the coating solution of the obtained tacky composition.
〔実施例6〕
実施例3で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.47質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
[Example 6]
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 3 was used, and the amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.47 parts by mass. Made.
〔実施例7〕
実施例3で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.94質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
[Example 7]
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 3 was used, and the compounding amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.94 parts by mass. Made.
〔実施例8〕
実施例4で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.47質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Example 8
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 4 was used, and the amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.47 parts by mass. Made.
〔実施例9〕
実施例4で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.94質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
[Example 9]
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 4 was used, and the compounding amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.94 parts by mass. Made.
〔実施例10〕
実施例5で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.60質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
[Example 10]
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 5 was used, and the amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.60 parts by mass. Made.
〔比較例1〕
架橋剤(B)の配合量を0.94質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Comparative Example 1
A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the compounding amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.94 parts by mass.
〔比較例2〕
実施例3で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.23質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Comparative Example 2
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 3 was used, and the amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.23 parts by mass. Made.
〔比較例3〕
実施例4で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.23質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Comparative Example 3
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 4 was used, and the amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.23 parts by mass. Made.
〔比較例4〕
実施例5で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.15質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Comparative Example 4
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1, except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 5 was used, and the compounding amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.15 parts by mass. Made.
〔比較例5〕
実施例5で調製した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を使用し、架橋剤(B)の配合量を0.30質量部に変更する以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Comparative Example 5
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the (meth) acrylic acid ester polymer (A) prepared in Example 5 was used, and the compounding amount of the crosslinking agent (B) was changed to 0.30 parts by mass. Made.
〔比較例6〕
イソブチレン−イソプレン共重合体(日本ブチル社製,製品名「Butyl365」)15質量部と、粘着付与剤(日本ゼオン社製,製品名「クイントンA100」)3質量部とを混合し、十分に撹拌して、トルエンで希釈することにより、ブチルゴムとしての粘着性組成物の塗布溶液(固形分濃度:15質量%)を得た。得られた粘着性組成物の塗布溶液を使用して、加熱処理温度を100℃とする以外、実施例1と同様にして粘着シートを作製した。
Comparative Example 6
15 parts by mass of isobutylene-isoprene copolymer (manufactured by Nippon Butyl Co., product name "Butyl 365") and 3 parts by mass of a tackifier (manufactured by Nippon Zeon Co., product name "Quinton A100") are mixed and sufficiently stirred Then, by diluting with toluene, a coating solution (solid content concentration: 15% by mass) of a tacky composition as butyl rubber was obtained. A pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment temperature was set to 100 ° C., using the coating solution of the obtained adhesive composition.
なお、表1中に、各実施例・比較例における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の組成および架橋剤(B)の配合量((メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対する質量部)を記載する。表1中の略号は以下の通りである。
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
BA:アクリル酸n−ブチル
AA:アクリル酸
2HPA:アクリル酸2−ヒドロキシプロピル
MMA:メタクリル酸メチル
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
MA:アクリル酸メチル
ACMO:N−アクリロイルモルホリン
IBXA:アクリル酸イソボルニル
In Table 1, the composition of the (meth) acrylic acid ester polymer (A) and the blending amount of the crosslinking agent (B) in each example and comparative example (100 mass of (meth) acrylic acid ester polymer (A) Describe parts by mass). The abbreviations in Table 1 are as follows.
2EHA: 2-ethylhexyl acrylate BA: n-butyl acrylate AA:
〔試験例1〕(緩和弾性率の測定)
実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、厚さ0.5mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ0.5mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 1] (Measurement of Relaxation Modulus)
A plurality of pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in the example and the comparative example were laminated to form a laminate having a thickness of 0.5 mm. A cylindrical body (0.5 mm in height) having a diameter of 8 mm was punched out of the laminate of the obtained pressure-sensitive adhesive layer and used as a sample.
上記サンプルについて、JIS K7244−1に準拠し、粘弾性測定装置(Anton paar社製,製品名「MCR302」)を用いて、以下の条件で粘着剤を10%ひずませ続け、緩和弾性率G(t)(MPa)を測定した。その測定結果から、最大緩和弾性率G(t)max(MPa)を導出するとともに、当該最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから3757秒後までに測定された最小緩和弾性率G(t)min(MPa)を導出した。
測定温度:25℃
測定点:1000点(対数プロット)
For the above sample, in accordance with JIS K7244-1, using a visco-elasticity measuring apparatus (manufactured by Anton paar, product name "MCR302"), the adhesive is continuously deformed by 10% under the following conditions, and the relaxation elastic modulus G (T) (MPa) was measured. From the measurement results, the maximum relaxation modulus G (t) max (MPa) is derived, and the minimum relaxation modulus G measured up to 3757 seconds after the measurement of the maximum relaxation modulus G (t) max (T) min (MPa) was derived.
Measurement temperature: 25 ° C
Measurement point: 1000 points (logarithmic plot)
得られた最大緩和弾性率G(t)max(MPa)および最小緩和弾性率G(t)min(MPa)から、以下の式(I)に基づいて、緩和弾性率変動値ΔlogG(t)を算出した。結果を表1に示す。
ΔlogG(t)=logG(t)max−logG(t)min …(I)
From the obtained maximum relaxation elastic modulus G (t) max (MPa) and the minimum relaxation elastic modulus G (t) min (MPa), based on the following formula (I), the relaxation elastic modulus fluctuation value Δlog G (t) Calculated. The results are shown in Table 1.
Δlog G (t) = log G (t) max −log G (t) min (I)
〔試験例2〕(弾性率の測定)
実施例および比較例で作製した粘着シートの粘着剤層を複数層積層し、厚さ0.5mm程度の積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ0.5mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
[Test Example 2] (Measurement of elastic modulus)
A plurality of pressure-sensitive adhesive layers of the pressure-sensitive adhesive sheet produced in the example and the comparative example were laminated to form a laminate having a thickness of about 0.5 mm. A cylindrical body (0.5 mm in height) having a diameter of 8 mm was punched out of the laminate of the obtained pressure-sensitive adhesive layer and used as a sample.
上記サンプルについて、JIS K7244−1に準拠し、粘弾性測定装置(Anton paar社製,製品名「MCR302」)を用いて、以下の条件で動的粘弾性を測定し、25℃における貯蔵弾性率(G’)(MPa)、損失弾性率(G”)(MPa)および損失正接(tanδ)を観測した。結果を表1に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度範囲:-20〜150℃
The dynamic viscoelasticity of the above sample was measured under the following conditions using a viscoelasticity measuring apparatus (product name: "MCR302" manufactured by Anton paar) in accordance with JIS K7244-1, and the storage elastic modulus at 25 ° C. (G ′) (MPa), loss modulus (G ′ ′) (MPa) and loss tangent (tan δ) were observed. The results are shown in Table 1.
Measurement frequency: 1 Hz
Measurement temperature range: -20 to 150 ° C
〔試験例3〕(静的屈曲試験)
23℃、50%RHの環境下にて、実施例および比較例で作製した粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、ポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製,製品名「S10ルミラー」,厚さ:12μm)の一方の面に貼合した。次いで、重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、別のポリエチレンテレフタレートフィルム(東レ社製,製品名「S10ルミラー」,厚さ:12μm)の一方の面に貼合した。そして、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した。このようにして得たPETフィルム/粘着剤層/PETフィルムからなる積層体を、200mm×50mmに裁断し、これを試験片とした。
[Test Example 3] (Static bending test)
The light-peelable release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheet prepared in Examples and Comparative Examples under an environment of 23 ° C. and 50% RH, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was S10 mirror ", thickness: 12 μm) was bonded to one side. Next, the heavy release type release sheet was peeled off, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was bonded to one surface of another polyethylene terephthalate film (manufactured by Toray Industries, Inc., product name "S10 mirror", thickness: 12 μm). Then, after pressure was applied for 20 minutes at 50 MPa and 0.5 MPa in an autoclave manufactured by Kurihara Seisakusho Co., Ltd., it was left for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% RH. Thus, the laminated body which consists of a PET film / adhesive layer / PET film obtained was cut | judged to 200 mm x 50 mm, and this was made into the test piece.
得られた試験片を、23℃、50%RHの環境下、図3に示すように、立設した2枚のガラス板からなる保持プレート(相互間距離:6mm)の間に、屈曲させた状態で24時間保持した。この静的屈曲試験を行った後、図4に示すように、試験片を平板上に載置し、試験直後、試験30分後および試験24時間後に、平板表面から屈曲部(変形部)の頂点部分までの高さhを静的屈曲変形量として測定した。測定した静的屈曲変形量に基づいて、以下の基準により静的屈曲性を評価した。また、試験後の試験片において、粘着剤層と被着体との界面に剥がれがないか否か、目視により確認した。結果を表1に示す。
◎:屈曲試験直後の変形量が1mm以下
〇:屈曲試験直後の変形量が1mm超、3mm以下、試験30分後の変形量が1mm以下
△:屈曲試験直後の変形量が3mm超、6mm以下、試験30分後の変形量が5mm以下、試験24時間後の変形量が1mm以下
×:上記以外
The obtained test piece was bent at an environment of 23 ° C. and 50% RH as shown in FIG. 3 between holding plates (distance between each other: 6 mm) consisting of two glass plates erected. It was kept in the state for 24 hours. After performing this static bending test, as shown in FIG. 4, the test piece is placed on a flat plate, and immediately after the test, 30 minutes after the test and 24 hours after the test, the flat portion to the bent portion (deformed portion) The height h to the top was measured as a static bending deformation. Based on the measured static bending deformation amount, static bending was evaluated according to the following criteria. Moreover, in the test piece after a test, it was visually confirmed whether there is any peeling in the interface of an adhesive layer and a to-be-adhered body. The results are shown in Table 1.
:: The amount of deformation immediately after the bending test is 1 mm or less ○: The amount of deformation immediately after the bending test is 1 mm or more and 3 mm or less, the amount of deformation 30 minutes after the test is 1 mm or less Δ: The amount of deformation immediately after the bending test is 3 mm or more and 6 mm or less The deformation after 30 minutes of test is 5 mm or less, and the deformation after 24 hours of test is 1 mm or less. ×: Other than the above
〔試験例4〕(動的屈曲試験)
試験例3と同様にして得たPETフィルム/粘着剤層/PETフィルムからなる積層体を、150mm×50mmに裁断し、これを試験片とした。得られた試験片の両端部を、図5に示すように、面状態無負荷U字伸縮試験機(ユアサシステム機器社製,製品名「DLDMLH−FS」)の2つの保持プレートに固定した。そして、23℃、50%RHの環境下、屈曲径6mmφ、ストローク80mm、屈曲速度30rpmにて、試験片を3万回屈曲させた。
[Test Example 4] (Dynamic bending test)
A laminate composed of PET film / pressure-sensitive adhesive layer / PET film obtained in the same manner as in Test Example 3 was cut into 150 mm × 50 mm and used as a test piece. As shown in FIG. 5, both ends of the obtained test piece were fixed to two holding plates of a surface state no-load U-shaped stretch tester (product name “DDLDHH-FS” manufactured by Yuasa System Instruments Co., Ltd.). Then, the test piece was bent 30,000 times at a bending diameter of 6 mmφ, a stroke of 80 mm, and a bending speed of 30 rpm in an environment of 23 ° C. and 50% RH.
上記の動的屈曲試験を行った後、図4に示すように、試験片を平板上に載置し、試験直後および試験24時間後に、平板表面から屈曲部(変形部)の頂点部分までの高さhを動的屈曲変形量として測定した。測定した動的屈曲変形量に基づいて、以下の基準により動的屈曲性を評価した。また、試験後の試験片において、粘着剤層と被着体との界面に剥がれがないか否か、目視により確認した。結果を表1に示す。
◎:屈曲試験直後の変形量が0mm
〇:屈曲試験直後の変形量が1mm以下、試験24時間後の変形量が0mm
△:屈曲試験直後の変形量が1mm超、3mm以下、試験24時間後の変形量が1mm以下
×:上記以外
After the above-mentioned dynamic bending test is performed, as shown in FIG. 4, the test piece is placed on a flat plate, and immediately after the test and 24 hours after the test, from the flat plate surface to the apex of the bending portion (deformed portion) The height h was measured as a dynamic bending deformation. Based on the measured amount of dynamic bending deformation, dynamic flexibility was evaluated according to the following criteria. Moreover, in the test piece after a test, it was visually confirmed whether there is any peeling in the interface of an adhesive layer and a to-be-adhered body. The results are shown in Table 1.
:: The amount of deformation immediately after the bending test is 0 mm
:: The amount of deformation immediately after the bending test is 1 mm or less, and the amount of deformation after 24 hours of the test is 0 mm
Δ: Deformation amount immediately after bending test is more than 1 mm, 3 mm or less, deformation amount after 24 hours of test is 1 mm or less ×: Other than the above
表1から分かるように、実施例の粘着シートの粘着剤層は、2つの屈曲性部材を貼合して繰り返し屈曲させたときおよび長時間屈曲状態に置いたときに、屈曲状態緩和効果に優れる。 As can be seen from Table 1, the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet of the example is excellent in the flexed state alleviating effect when two flexible members are bonded and repeatedly flexed and when placed in a flexed state for a long time .
本発明は、繰り返し屈曲デバイスを構成する一の屈曲性部材(例えば各種フィルム)と他の屈曲性部材(例えば表示素子)とを貼合するのに好適である。 The present invention is suitable for bonding one flexible member (for example, various films) constituting another bending device to another flexible member (for example, display element).
1…粘着シート
11…粘着剤層
12a,12b…剥離シート
2…繰り返し屈曲積層部材
21…第1の屈曲性部材
22…第2の屈曲性部材
S…試験片
P…保持プレート
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ...
Claims (9)
JIS K7244−1に準拠して、前記粘着剤を10%ひずませたときに測定される最大の緩和弾性率値を最大緩和弾性率G(t)max(MPa)とし、当該最大緩和弾性率G(t)maxが測定されてから3757秒後まで前記粘着剤を10%ひずませ続け、その間に測定される最小の緩和弾性率値を最小緩和弾性率G(t)min(MPa)とし、以下の式(I)から算出される緩和弾性率変動値ΔlogG(t)が、0.85以下である
ことを特徴とする繰り返し屈曲デバイス用粘着剤。
ΔlogG(t)=logG(t)max−logG(t)min …(I) A pressure-sensitive adhesive for a repetitive bending device, for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent,
The maximum relaxation elastic modulus value measured when 10% of the pressure-sensitive adhesive is distorted in accordance with JIS K7244-1 is the maximum relaxation elastic modulus G (t) max (MPa), and the maximum relaxation elastic modulus Continue to distort the adhesive by 10% until 3757 seconds after G (t) max is measured, and let the minimum relaxation elastic modulus value measured during that time be the minimum relaxation elastic modulus G (t) min (MPa) The relaxation elastic-modulus fluctuation value Δlog G (t) calculated from the following formula (I) is 0.85 or less.
Δlog G (t) = log G (t) max −log G (t) min (I)
前記粘着剤層が、請求項1〜4のいずれか一項に記載の繰り返し屈曲デバイス用粘着剤からなる
ことを特徴とする粘着シート。 A pressure-sensitive adhesive sheet comprising a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one flexible member and another flexible member constituting a device to be repeatedly bent,
The pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is made of the pressure-sensitive adhesive for repeated bending devices according to any one of claims 1 to 4.
前記粘着剤層が、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
ことを特徴とする請求項5に記載の粘着シート。 The pressure-sensitive adhesive sheet is provided with two release sheets,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 5, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is sandwiched by the release sheet so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets.
前記一の屈曲性部材と前記他の屈曲性部材とを互いに貼合する粘着剤層と
を備えた繰り返し屈曲積層部材であって、
前記粘着剤層が、請求項5または6に記載の粘着シートの粘着剤層である
ことを特徴とする繰り返し屈曲積層部材。 One flexible member and another flexible member that constitute a device that is repeatedly bent;
A repeated bending laminate member comprising: a pressure-sensitive adhesive layer for bonding the one flexible member and the other flexible member to each other,
The said adhesive layer is an adhesive layer of the adhesive sheet of Claim 5 or 6, The repeatedly bending laminated member characterized by the above-mentioned.
Priority Applications (10)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017243306A JP7185396B2 (en) | 2017-12-19 | 2017-12-19 | Adhesive sheet, repeated bending laminated member and repeatedly bending device |
TW107134279A TWI786193B (en) | 2017-12-19 | 2018-09-28 | Adhesive for repetitive bending device, adhesive sheet, repetitive bending laminated member, and repetitive bending device |
TW107135527A TWI786202B (en) | 2017-12-19 | 2018-10-09 | Repetitive bending device, manufacturing method thereof, and method of suppressing bending marks |
TW107136292A TWI813590B (en) | 2017-12-19 | 2018-10-16 | Adhesive for repetitive bending device, adhesive sheet, repetitive bending laminated member, and repetitive bending device |
KR1020180132745A KR102578457B1 (en) | 2017-12-19 | 2018-11-01 | Adhesive for repeatedly foldable device, adhesive sheet, repeatedly foldable laminate member and repeatedly foldable device |
CN201811330527.5A CN109929491A (en) | 2017-12-19 | 2018-11-09 | Alternating bending device sticker, adhesive sheet, alternating bending laminate component and alternating bending device |
CN201811331325.2A CN109929480B (en) | 2017-12-19 | 2018-11-09 | Repeated bending device, manufacturing method thereof and method for inhibiting bending trace |
KR1020180138134A KR102688827B1 (en) | 2017-12-19 | 2018-11-12 | Repeatedly foldable device, manufacturing method thereof and method for reducing folded trace |
KR1020180138154A KR20190074202A (en) | 2017-12-19 | 2018-11-12 | Adhesive for repeatedly foldable device, adhesive sheet, repeatedly foldable laminate member and repeatedly foldable device |
CN201811341622.5A CN110016301B (en) | 2017-12-19 | 2018-11-12 | Adhesive for repeated bending device, adhesive sheet, repeated bending laminated member, and repeated bending device |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017243306A JP7185396B2 (en) | 2017-12-19 | 2017-12-19 | Adhesive sheet, repeated bending laminated member and repeatedly bending device |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019108499A true JP2019108499A (en) | 2019-07-04 |
JP7185396B2 JP7185396B2 (en) | 2022-12-07 |
Family
ID=67179109
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017243306A Active JP7185396B2 (en) | 2017-12-19 | 2017-12-19 | Adhesive sheet, repeated bending laminated member and repeatedly bending device |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP7185396B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021075057A (en) * | 2019-10-28 | 2021-05-20 | 住友化学株式会社 | Optical layered body and display device |
WO2021172017A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 東山フイルム株式会社 | Adhesive material, adhesive sheet, and flexible laminated member |
WO2022224643A1 (en) * | 2021-04-19 | 2022-10-27 | 日東電工株式会社 | Acrylic adhesive composition, acrylic adhesive, adhesive film, and flexible device |
WO2023054581A1 (en) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet, adhesive sheet with release film, laminate for image display device, curved image display device, adhesive composition for curved optical member |
Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09105814A (en) * | 1995-10-11 | 1997-04-22 | Nitto Denko Corp | Optical film and liquid crystal display device |
JP2001262103A (en) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, and pressure- sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive optical member formed by using the composition |
JP2015531804A (en) * | 2012-08-16 | 2015-11-05 | エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. | Adhesive composition for touch panel, adhesive film and touch panel |
JP2016002764A (en) * | 2014-06-19 | 2016-01-12 | 日本合成化学工業株式会社 | Laminate, use thereof, and production method thereof |
KR20160070940A (en) * | 2014-12-10 | 2016-06-21 | 동우 화인켐 주식회사 | Flexible conductive plate |
WO2016196541A1 (en) * | 2015-06-03 | 2016-12-08 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic-based flexible assembly layer |
JP2017065217A (en) * | 2015-10-02 | 2017-04-06 | 日東電工株式会社 | Laminate, touch panel, laminate formation kit, and, method of improving bending resistance of transparent conductive film |
JP2017126061A (en) * | 2016-01-11 | 2017-07-20 | 三星ディスプレイ株式會社Samsung Display Co.,Ltd. | Foldable display device |
WO2017188308A1 (en) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | Flexible laminate and flexible display provided with same |
JP2019108501A (en) * | 2017-12-19 | 2019-07-04 | リンテック株式会社 | Adhesive for repeatedly bending device, adhesive sheet, repeatedly bending laminate member, and repeatedly bending device |
-
2017
- 2017-12-19 JP JP2017243306A patent/JP7185396B2/en active Active
Patent Citations (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09105814A (en) * | 1995-10-11 | 1997-04-22 | Nitto Denko Corp | Optical film and liquid crystal display device |
JP2001262103A (en) * | 2000-03-14 | 2001-09-26 | Lintec Corp | Pressure-sensitive adhesive composition, and pressure- sensitive adhesive sheet and pressure-sensitive optical member formed by using the composition |
JP2015531804A (en) * | 2012-08-16 | 2015-11-05 | エルジー・ハウシス・リミテッドLg Hausys,Ltd. | Adhesive composition for touch panel, adhesive film and touch panel |
JP2016002764A (en) * | 2014-06-19 | 2016-01-12 | 日本合成化学工業株式会社 | Laminate, use thereof, and production method thereof |
KR20160070940A (en) * | 2014-12-10 | 2016-06-21 | 동우 화인켐 주식회사 | Flexible conductive plate |
WO2016196541A1 (en) * | 2015-06-03 | 2016-12-08 | 3M Innovative Properties Company | Acrylic-based flexible assembly layer |
JP2017065217A (en) * | 2015-10-02 | 2017-04-06 | 日東電工株式会社 | Laminate, touch panel, laminate formation kit, and, method of improving bending resistance of transparent conductive film |
JP2017126061A (en) * | 2016-01-11 | 2017-07-20 | 三星ディスプレイ株式會社Samsung Display Co.,Ltd. | Foldable display device |
WO2017188308A1 (en) * | 2016-04-26 | 2017-11-02 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | Flexible laminate and flexible display provided with same |
JP2019108501A (en) * | 2017-12-19 | 2019-07-04 | リンテック株式会社 | Adhesive for repeatedly bending device, adhesive sheet, repeatedly bending laminate member, and repeatedly bending device |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2021075057A (en) * | 2019-10-28 | 2021-05-20 | 住友化学株式会社 | Optical layered body and display device |
JP7053904B2 (en) | 2019-10-28 | 2022-04-12 | 住友化学株式会社 | Optical laminate and display device |
WO2021172017A1 (en) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 東山フイルム株式会社 | Adhesive material, adhesive sheet, and flexible laminated member |
JP7502870B2 (en) | 2020-02-28 | 2024-06-19 | 東山フイルム株式会社 | Adhesive material, adhesive sheet and flexible laminated member |
WO2022224643A1 (en) * | 2021-04-19 | 2022-10-27 | 日東電工株式会社 | Acrylic adhesive composition, acrylic adhesive, adhesive film, and flexible device |
WO2023054581A1 (en) * | 2021-09-30 | 2023-04-06 | 三菱ケミカル株式会社 | Adhesive composition, adhesive, adhesive sheet, adhesive sheet with release film, laminate for image display device, curved image display device, adhesive composition for curved optical member |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7185396B2 (en) | 2022-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7439143B2 (en) | Adhesive sheet, repeatedly bent laminate member and repeatedly bent device | |
JP7081927B2 (en) | Adhesives for repetitive bending devices, adhesive sheets, repetitive bending laminated members and repetitive bending devices | |
JP7058996B2 (en) | Adhesives for repetitive bending devices, adhesive sheets, repetitive bending laminated members and repetitive bending devices | |
TW201814020A (en) | Adhesive for flexible display, adhesive sheet, flexible laminate member and flexible display excellent in bending resistance and capable of withstanding repeated bending when being applied to a flexible display | |
JP7489755B2 (en) | Repeatedly bent device, manufacturing method thereof, and method for suppressing flexion marks | |
JP7069066B2 (en) | Repeated bending display | |
JP2019108500A (en) | Adhesive for repeatedly bending device, adhesive sheet, repeatedly bending laminate member, and repeatedly bending device | |
JP7069068B2 (en) | Repeated bending display | |
TWI813590B (en) | Adhesive for repetitive bending device, adhesive sheet, repetitive bending laminated member, and repetitive bending device | |
JP7069065B2 (en) | Repeated bending display | |
JP2019108499A (en) | Adhesive for repeatedly bending device, adhesive sheet, repeatedly bending laminate member, and repeatedly bending device | |
KR102688827B1 (en) | Repeatedly foldable device, manufacturing method thereof and method for reducing folded trace | |
JP7058995B2 (en) | Adhesives for repetitive bending devices, adhesive sheets, repetitive bending laminated members and repetitive bending devices | |
KR102578457B1 (en) | Adhesive for repeatedly foldable device, adhesive sheet, repeatedly foldable laminate member and repeatedly foldable device | |
JP2020139038A (en) | Adhesive for repeated bending device, adhesive sheet, repeated bending laminate member and repeated bending device | |
TWI786201B (en) | Adhesive for repetitive bending device, adhesive sheet, repetitive bending laminated member, and repetitive bending device | |
JP7309006B2 (en) | Repetitive bending device, method for manufacturing the same, and method for suppressing bending marks | |
JP2022117307A (en) | Adhesive and adhesive sheet for repeated-bendable device, repeated-bendable laminate, and repeated-bendable device | |
JP7069067B2 (en) | Repeated bending display | |
JP2022137720A (en) | Adhesive sheet, repeated bending laminate member and repeated bending device |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200923 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210419 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210611 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210803 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210929 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211124 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20220405 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20220705 |
|
C60 | Trial request (containing other claim documents, opposition documents) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C60 Effective date: 20220705 |
|
C11 | Written invitation by the commissioner to file amendments |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C11 Effective date: 20220719 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20220823 |
|
C21 | Notice of transfer of a case for reconsideration by examiners before appeal proceedings |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: C21 Effective date: 20220830 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20221101 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20221125 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7185396 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |