JP2019099821A - Liquid washing agent composition for textile product - Google Patents

Liquid washing agent composition for textile product Download PDF

Info

Publication number
JP2019099821A
JP2019099821A JP2018227926A JP2018227926A JP2019099821A JP 2019099821 A JP2019099821 A JP 2019099821A JP 2018227926 A JP2018227926 A JP 2018227926A JP 2018227926 A JP2018227926 A JP 2018227926A JP 2019099821 A JP2019099821 A JP 2019099821A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
group
mass
content
carbon atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2018227926A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
親一郎 中谷
Shinichiro Nakatani
親一郎 中谷
貴則 尾崎
Takanori Ozaki
貴則 尾崎
雄一郎 多勢
Yuichiro Tase
雄一郎 多勢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of JP2019099821A publication Critical patent/JP2019099821A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/04Carboxylic acids or salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/16Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from divalent or polyvalent alcohols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/28Sulfonation products derived from fatty acids or their derivatives, e.g. esters, amides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/08Liquid soap, e.g. for dispensers; capsuled
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22Carbohydrates or derivatives thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents

Abstract

To provide a liquid washing agent composition for a textile product including a chemical fiber, excellent in washing property of dirt adhered to the textile product, hardly causing transfer of a colored material such as dye detached from colored clothing to other clothing during washing, and having moderate viscosity.SOLUTION: The liquid washing agent composition for a textile product is provided that contains an anionic surfactant as a component (A), and a following component (B) and water, a following component (A1) as the component (A), total of contents of the component (A) and the component (B) being 3 mass% to 35 mass%, a mass ratio of content of the component (A)/content of the component (B) being 7 to 200. component (A1): one or more kind of anionic surfactant selected from following (a11) and (a12). (a11):an anionic surfactant of the following general formula (1). R-O-(AO)-SOX (1), wherein Ris an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, AO is an alkylene oxy group having 2 and/or 3 carbon atoms, n is an integer of 1 to 20, and X is a cation. (a12):an anionic surfactant of the following general formula (2) R-CH(SOY)COOR(2), wherein Ris an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16, Ris a hydrocarbon group having 1 to 3, and Y is a cation. component (B): a polysaccharide derivative having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、繊維製品用液体洗浄剤組成物、及び繊維製品の洗浄方法に関する。   The present invention relates to a liquid detergent composition for textiles and a method for cleaning textiles.

繊維製品用洗浄剤に、ソイルリリース剤を使用することが知られている。ソイルリリース剤は、汚れ放出剤と称される場合もある。ソイルリリース剤は、繊維製品の着用などの使用前に予め繊維製品にソイルリリース剤を付着させることで、繊維製品の使用時に汚れが付着しても、使用後の洗浄で、繊維製製品からの汚れの脱離がより向上できる剤として知られている。   It is known to use soil release agents in textile cleaners. Soil release agents are sometimes referred to as soil release agents. The soil release agent adheres the soil release agent to the fiber product in advance prior to use such as wearing of the fiber product, so that if soiling occurs during use of the fiber product, it can be removed from the fiber product by cleaning after use. It is known as an agent capable of further improving the detachment of stains.

特許文献1には、アニオン界面活性剤及び非イオン界面活性剤を特定重量比、特定のセルロースエーテルから選ばれた汚れ開放性エーテル成分、任意の洗浄ビルダー成分を含有し、優れた布帛洗浄性能を提供する洗剤組成物が開示されている。特許文献2には、洗剤界面活性剤、有機又は無機洗浄ビルダー及び特定の構造を有する非イオンセルロースエーテルを含有し、毛玉/毛羽減少、退色防止、改善された耐摩耗性等の布帛外観上の利益を布帛および布類に付与する洗濯洗剤組成物が記載されている。特許文献3には、洗浄剤用増粘剤として有用な多糖誘導体及び具体例にはアニオン界面活性剤水溶液への配合例が記載されている。   Patent Document 1 contains an anionic surfactant and a nonionic surfactant in a specific weight ratio, a soil-releasing ether component selected from a specific cellulose ether, an optional washing builder component, and excellent cloth washing performance. Disclosed are provided detergent compositions. Patent Document 2 contains detergent surfactants, organic or inorganic cleaning builders and non-ionic cellulose ethers having a specific structure, and is on the appearance of fabrics such as pill / fuzz reduction, anti-fading, and improved abrasion resistance. A laundry detergent composition is described which imparts the benefits of the invention to fabrics and fabrics. Patent Document 3 describes polysaccharide derivatives useful as thickeners for detergents and specific examples thereof formulated into an aqueous solution of anionic surfactant.

特開昭51−142007号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-142007 特開2001−507396号公報JP, 2001-507396, A 特開2001−181301号公報JP 2001-181301 A

本発明は、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れ、洗浄時に色物衣料が混在していても、色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくく、適度な粘度を有する繊維製品用液体洗浄剤組成物を提供する。   The present invention is excellent in the cleaning property of stains attached to textiles, especially textiles containing chemical fibers, and even when colored clothing is mixed at the time of washing, colored substances such as dyes detached from the colored clothing are other matters. And a liquid detergent composition for textiles having an appropriate viscosity.

本発明は、(A)アニオン界面活性剤〔以下、(A)成分という〕、下記(B)成分、及び水を含有し、
(A)成分として下記(A1)成分を含有し、
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が3質量%以上35質量%以下であり、
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上200以下である、
繊維製品用液体洗浄剤組成物に関する。
(A1)成分:下記(a11)及び(a12)から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a11):下記一般式(1)で表されるアニオン界面活性剤
−O−(AO)−SOX (1)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、AOは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、nは1以上20以下の整数であり、Xは陽イオンである。〕
(a12):下記一般式(2)で表されるアニオン界面活性剤
−CH(SOY)COOR (2)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは炭素数1以上3以下の炭化水素基であり、Yは陽イオンである。〕
(B)成分:炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体
The present invention comprises (A) an anionic surfactant [hereinafter referred to as component (A)], the following component (B), and water:
Contains the following (A1) component as the (A) component,
The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) is 3% by mass to 35% by mass,
The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 7 or more and 200 or less as the content of the component (A) / the content of the component (B).
The present invention relates to a liquid detergent composition for textiles.
Component (A1): At least one anionic surfactant (a11) selected from the following (a11) and (a12): An anionic surfactant represented by the following general formula (1)
R 1 -O- (AO) n -SO 3 X (1)
[Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and n is It is an integer of 1 or more and 20 or less, and X is a cation. ]
(A12): Anionic surfactant represented by the following general formula (2)
R 2 -CH (SO 3 Y) COOR 3 (2)
[Wherein, R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and Y is a cation. ]
Component (B): polysaccharide derivative having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms

また、本発明は、前記本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、
前記洗浄液中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上200以下であり、
前記洗浄液中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が、0.005質量%以上1質量%以下である、
繊維製品の洗浄方法に関する。
Further, the present invention is a method for cleaning a textile product, comprising the liquid detergent composition for textile products of the present invention and the cleaning liquid containing water.
The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) in the cleaning solution is 7 or more and 200 or less as the content of the component (A) / the content of the component (B),
The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) in the cleaning solution is 0.005% by mass or more and 1% by mass or less.
The present invention relates to a method of washing textiles

本発明によれば、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れ、洗浄時に色物衣料が混在していても、色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくく、適度な粘度を有する繊維製品用液体洗浄剤組成物を得ることが出来る。   According to the present invention, it is excellent in the cleaning properties of textiles, particularly stains attached to textiles containing chemical fibers, and colored substances such as dyes detached from the color clothes even if color clothes are mixed at the time of washing It is difficult to transfer to other clothes, and a liquid detergent composition for textiles having an appropriate viscosity can be obtained.

<繊維製品用液体洗浄剤組成物>
〔(A)成分:アニオン界面活性剤〕
(A)成分は、アニオン界面活性剤である。(A)成分は、下記(A1)成分を含む。本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、(A)成分として下記(A1)成分を含有する。一般的にアニオン界面活性剤は洗浄液として用いられる水道水中に硬度成分と複合体を形成することで疎水性が高まり汚れを改質しにくくなる。本発明の(A1)成分は、水中の硬度成分と複合体を形成しても、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れに吸着しても汚れを改質する効果が低下しにくくなることで、(B)成分のソイルリリース性を高め、良好な洗浄力を得ることができる。
(A1)成分:下記(a11)及び(a12)から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a11):下記一般式(1)で表されるアニオン界面活性剤〔以下、(a11)成分という〕
−O−(AO)−SOX (1)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、AOは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、nは1以上20以下の整数であり、Xは陽イオンである。〕
(a12):下記一般式(2)で表されるアニオン界面活性剤〔以下、(a12)成分という〕
−CH(SOY)COOR (2)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは炭素数1以上3以下の炭化水素基であり、Yは陽イオンである。〕
<Liquid detergent composition for textiles>
[(A) component: anionic surfactant]
The component (A) is an anionic surfactant. The component (A) contains the following component (A1). The liquid detergent composition for textile products of the present invention contains the following component (A1) as the component (A). In general, an anionic surfactant forms a complex with a hardness component in tap water used as a washing solution, thereby enhancing its hydrophobicity and making it difficult to modify stains. Even if the component (A1) of the present invention forms a complex with the hardness component in water, the effect of modifying the dirt is less likely to deteriorate even if it is adsorbed to the dirt attached to the fiber product including chemical fibers, among others. Thus, the soil release properties of the component (B) can be enhanced, and good detergency can be obtained.
Component (A1): One or more anionic surfactants (a11) selected from the following (a11) and (a12): An anionic surfactant represented by the following general formula (1) [hereinafter referred to as component (a11) ]
R 1 -O- (AO) n -SO 3 X (1)
[Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and n is It is an integer of 1 or more and 20 or less, and X is a cation. ]
(A12): An anionic surfactant represented by the following general formula (2) [hereinafter referred to as component (a12)]
R 2 -CH (SO 3 Y) COOR 3 (2)
[Wherein, R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and Y is a cation. ]

(a11)成分は、前記一般式(1)で表されるアニオン界面活性剤である。(a11)成分と(B)成分を併用することで、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性に優れる。   The component (a11) is an anionic surfactant represented by the general formula (1). By using the (a11) component and the (B) component in combination, the cleaning property of the stain attached to the fiber product, particularly the fiber product containing chemical fiber is excellent.

一般式(1)中、Rは、アルキル基、アルケニル基が挙げられる。アルキル基は、鎖式アルキル基が挙げられる。また、Rは、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、炭素数10以上、好ましくは12以上、そして、16以下が好ましい。Rは、炭素数10以上16以下の鎖式アルキル基が好ましい。 In the general formula (1), R 1 includes an alkyl group and an alkenyl group. The alkyl group includes a chain alkyl group. Further, R 1 is preferably 10 or more, preferably 12 or more, and 16 or less from the viewpoint of further improving the cleaning property of the stain attached to the fiber product, particularly the fiber product including chemical fiber. R 1 is preferably a chain alkyl group having 10 to 16 carbon atoms.

一般式(1)中、AOは、炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基である。AOは、例えば、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。   In General Formula (1), AO is an alkylene oxy group selected from an alkylene oxy group having 2 carbon atoms and an alkylene oxy group having 3 carbon atoms. AO includes, for example, one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group.

一般式(1)中のnが2以上20以下の整数の場合、AOはエチレンオキシ基と及びプロピレンオキシ基を含むことができる。AOがエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合でnが3以上である場合のエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基の結合様式は、ランダム型、ブロック型のいずれかに結合したもの、又はランダム型とブロック型が混合して結合したものであってもよい。
一般式(1)の化合物は、入手や製造が容易な点から、AOとしてエチレンオキシ基を含むことが好ましい。AOは、エチレンオキシ基が好ましい。
When n in the general formula (1) is an integer of 2 or more and 20 or less, AO can contain an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. When AO contains an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, and n is 3 or more, the bonding mode of the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group is either random type, block type or random type The block types may be mixed and combined.
The compound of the general formula (1) preferably contains an ethyleneoxy group as AO from the viewpoint of easy availability and production. AO is preferably an ethyleneoxy group.

本発明では、一般式(1)の化合物の合計中の、一般式(1)中のnの異なる化合物の構成比率は、一般式(1)中のSOX基をHに置き換えた化合物におけるnの異なる化合物の構成比率を採用することができる。例えば、一般式(1)中のSOX基をHに置き換えた化合物であってnの異なる化合物の分布を、ガスクロマトグラフィーで分析して得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式(1)の化合物の合計における一般式(1)中のnの異なる化合物の構成比率として用いることができる。 In the present invention, the component ratio of different compounds of n in the general formula (1) in the total of the compounds of the general formula (1) is the compound in which the SO 3 X group in the general formula (1) is replaced by H The composition ratio of n different compounds can be adopted. For example, the distribution of compounds different in n, which is a compound in which the SO 3 X group in general formula (1) is replaced by H, is analyzed by gas chromatography, and is regarded as the mass fraction. Can be used as a constituent ratio of n different compounds in the general formula (1) in the total of the compounds of the general formula (1).

また、一般式(1)で表される化合物が混合物として入手できる場合であっても、そのままでは構成比率が測定しにくい場合には、該混合物中の該化合物を酸分解してSOX基をHに置き換えた化合物を生成させて、該混合物におけるnの異なる化合物の構成比率を求めこれを、一般式(1)の化合物の合計における一般式(1)中のnの異なる化合物の構成比率として用いることができる。この場合、具体的には、一般式(1)の化合物の混合物を酸分解してSOM基をHに置き換えた化合物を生成させ、次に当該混合物におけるnの分布をガスクロマトグラフィーで分析し、得られた面積比を質量分率とみなし、これを、一般式(1)の化合物の合計における一般式(1)中のnの異なる化合物の構成比率として用いることができる。 In addition, even when the compound represented by the general formula (1) can be obtained as a mixture, if it is difficult to measure the component ratio as it is, the compound in the mixture is acid-decomposed to give an SO 3 X group To form a compound in which H is replaced by H to determine the constituent ratio of different compounds of n in the mixture, which is the constituent ratio of different compounds of n in general formula (1) in the total of the compounds of general formula (1) It can be used as In this case, specifically, the mixture of the compound of the general formula (1) is subjected to acidolysis to form a compound in which the SO 3 M group is replaced with H, and then the distribution of n in the mixture is analyzed by gas chromatography. The area ratio obtained is regarded as a mass fraction, which can be used as a constituent ratio of n different compounds in the general formula (1) in the total of the compounds of the general formula (1).

上記の方法を採用する場合、ガスクロマトグラフィーによる分析条件、及び前記の酸分解の条件の一例を下記に示す。
<ガスクロマトグラフィーの分析条件>
GC機器;アジレントテクノロジー社製、7890A
カラム;アジレントテクノロジー社製、DB−5(30m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)
検出器;FID
キャリア;ヘリウムガス、1mL/min
昇温条件;100℃から325℃まで5℃/minで昇温する。その後、35分間325℃を保持する。
試料の前処理:試料50mgを2mL容量のバイアル瓶に入れ、トリメチルシリル化剤(ジーエルサイエンス社製)1mLを加えて混合し、30℃で5分間反応させる。
When the above-mentioned method is adopted, analysis conditions by gas chromatography and one example of the conditions for the above-mentioned acid decomposition are shown below.
<Analytical conditions of gas chromatography>
GC instrument; Agilent Technologies, 7890A
Column; DB-5 (30 m, internal diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 μm) manufactured by Agilent Technologies
Detector; FID
Carrier; Helium gas, 1 mL / min
Temperature rising condition: Temperature is raised from 100 ° C. to 325 ° C. at 5 ° C./min. Then hold at 325 ° C. for 35 minutes.
Pretreatment of sample: 50 mg of sample is put in a 2 mL vial, 1 mL of trimethylsilylating agent (manufactured by GL Science) is added and mixed, and reacted at 30 ° C. for 5 minutes.

<一般式(1)の化合物の酸分解の条件>
300mL容量のガラス製スリつき三角フラスコに試料4gを入れる。2N塩酸200mLと沸石を三角フラスコ内に投入し、スリ付空冷管をセットする。三角フラスコを140℃のオイルバスに入れ3時間還流した後に30℃まで冷却する。三角フラスコ内に1%フェノールフタレイン溶液を、パスツールピペットで1滴加える。次に、三角フラスコ内の内容物が淡いピンク色になるまで、35%水酸化ナトリウム水溶液を添加する。
内容物を1000mL容量の分液ロートに写し、石油エーテル200mLを加えて3回抽出する。石油エーテル層を10%塩化ナトリウム水溶液50mLで3回水洗後に無水硫酸ナトリウム20gを添加し脱水する。500mL三角に無水硫酸ナトリウムをろ過で取り除いた溶液を入れ、石油エーテルをトッピングする。
<Conditions for acid decomposition of compound of general formula (1)>
A 4 g sample is placed in a 300 mL volumetric flask with a glass slip. Charge 200 mL of 2 N hydrochloric acid and zeolite into an Erlenmeyer flask, and set an air-cooled tube with a dust. The Erlenmeyer flask is placed in a 140 ° C. oil bath and refluxed for 3 hours, and then cooled to 30 ° C. Add 1 drop of 1% phenolphthalein solution with a Pasteur pipette into a conical flask. Next, 35% aqueous sodium hydroxide solution is added until the contents in the Erlenmeyer flask turn pale pink.
Transfer contents to a 1000 mL separatory funnel and extract three times by adding 200 mL of petroleum ether. The petroleum ether layer is washed three times with 50 mL of a 10% aqueous sodium chloride solution and then dehydrated by adding 20 g of anhydrous sodium sulfate. Put a solution of filtered anhydrous sodium sulfate in a 500 mL triangle, and top it with petroleum ether.

一般式(1)中、Xは、塩を形成する陽イオンである。Xは、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、及びアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカノールアンモニウムイオンは、総炭素数2以上6以下のアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。   In general formula (1), X is a cation that forms a salt. Examples of X include sodium ions, alkali metal ions such as potassium ions, ammonium ions, and alkanol ammonium ions. The alkanol ammonium ion is preferably an alkanol ammonium ion having 2 to 6 carbon atoms in total.

(a12)成分は、前記一般式(2)で表されるアニオン界面活性剤である。   The component (a12) is an anionic surfactant represented by the general formula (2).

一般式(2)中、Rの脂肪族炭化水素基の炭素数は10以上であり、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、好ましくは炭素数12以上であり、そして炭素数16以下である。 In the general formula (2), the carbon number of the aliphatic hydrocarbon group of R 2 is 10 or more, and in view of further improving the detergency of the stain attached to the fiber product, particularly the fiber product containing chemical fiber, preferably carbon It is several 12 or more, and carbon number is 16 or less.

一般式(2)中、Rの脂肪族炭化水素基は、直鎖の脂肪族炭化水素基であってもよく、分岐鎖の脂肪族炭化水素基であってもよい。Rの炭化水素基は、直鎖又は分岐鎖のアルキル基、若しくは直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であっても良い、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、直鎖のアルキル基及び直鎖のアルケニル基から選ばれる1種以上の基であることが好ましい。 In the general formula (2), the aliphatic hydrocarbon group of R 2 may be a linear aliphatic hydrocarbon group or a branched aliphatic hydrocarbon group. The hydrocarbon group of R 2 may be a linear or branched alkyl group, or a linear or branched alkenyl group, and the cleaning properties of the soil attached to the fiber product, especially to a fiber product comprising chemical fiber From the viewpoint of further enhancing, it is preferable to be one or more groups selected from a linear alkyl group and a linear alkenyl group.

一般式(2)中、Rは、炭素数1以上3以下の炭化水素基であり、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びイソプロピル基から選ばれる1種以上の基が好ましく、メチル基、エチル基及びn−プロピル基から選ばれる1種以上の基がより好ましく、メチル基が更に好ましい。 In the general formula (2), R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, which is a methyl group, in view of further improving the cleaning property of the stain attached to the fiber product, particularly the fiber product including chemical fiber One or more groups selected from ethyl group, n-propyl group and isopropyl group are preferable, one or more group selected from methyl group, ethyl group and n-propyl group is more preferable, and methyl group is more preferable.

一般式(2)中、Yは、塩を形成する陽イオンである。Yは、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、及びアンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。アルカノールアンモニウムイオンは、総炭素数2以上6以下のアルカノールアンモニウムイオンが好ましい。   In general formula (2), Y is a cation which forms a salt. Y includes an alkali metal ion such as sodium ion and potassium ion, an ammonium ion, and an alkanol ammonium ion. The alkanol ammonium ion is preferably an alkanol ammonium ion having 2 to 6 carbon atoms in total.

(a11)成分、(a12)成分以外のアニオン界面活性剤の例としては、下記(a21)成分、(a22)成分、及び(a23)から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
(a21)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(a22)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤〔(a12)成分を除く〕
(a23)成分:脂肪酸又はその塩
Examples of the anionic surfactant other than the component (a11) and the component (a12) include one or more anionic surfactants selected from the following component (a21), component (a22) and component (a23).
Component (a21): alkyl or alkenyl sulfate ester salt (a22): anionic surfactant having a sulfonate group [except for component (a12)]
(A23) Component: fatty acid or salt thereof

(a21)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。洗浄性の向上の観点から、(a21)成分は、アルキル基の炭素数が12以上14以下のアルキル硫酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が好ましく、アルキル基の炭素数が12以上14以下のアルキル硫酸ナトリウムから選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤がより好ましい。   More specifically, as the component (a21), at least one selected from an alkyl sulfate ester salt having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and an alkenyl sulfate ester salt having 10 to 18 carbon atoms in the alkenyl group And anionic surfactants. From the viewpoint of improving the cleaning properties, the component (a21) is preferably at least one anionic surfactant selected from alkyl sulfates having 12 to 14 carbon atoms in the alkyl group, and the alkyl group has 12 or more carbon atoms One or more anionic surfactants selected from sodium alkyl sulfates of 14 or less are more preferable.

(a22)成分であるスルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤とは、親水基としてスルホン酸塩を有するアニオン界面活性剤〔(a12)成分を除く〕を表す。
(a22)成分として、より具体的には、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が10以上18以下のα−オレフィンスルホン酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα−スルホ脂肪酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤が挙げられる。
The anionic surfactant having a sulfonate group which is the component (a22) represents an anionic surfactant having a sulfonate as a hydrophilic group (excluding the component (a12)).
More specifically, as the component (a22), an alkyl benzene sulfonate having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, an alkenyl benzene sulfonate having 10 to 18 carbon atoms on the alkenyl group, and a carbon number on the alkyl group Selected from alkane sulfonates having 10 to 18 carbon atoms, α-olefin sulfonates having 10 to 18 carbon atoms for the α-olefin moiety, and α-sulfo fatty acid salts having 10 to 18 carbon atoms for the fatty acid moiety And one or more anionic surfactants.

(a23)成分である脂肪酸又はその塩としては、炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩が挙げられる。洗浄性をより高める観点から、(a23)成分の炭素数は、10以上、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、そして、20以下、好ましくは18以下である。   Examples of the fatty acid or the salt thereof which is the component (a23) include fatty acids having 10 to 20 carbon atoms or salts thereof. From the viewpoint of further improving the cleaning property, the carbon number of the component (a23) is 10 or more, preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and 20 or less, preferably 18 or less.

(a21)成分〜(a23)成分であるアニオン界面活性剤の塩としては、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩又はカリウム塩がより好ましく、ナトリウム塩が更に好ましい。   As a salt of the anionic surfactant which is component (a21)-(a23), an alkali metal salt is preferable, a sodium salt or potassium salt is more preferable, and a sodium salt is still more preferable.

〔(B)成分:炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体の1種又は2種以上〕
(B)成分は、炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体の1種又は2種以上である。
本発明の(B)成分は、(B)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基を介して炭素数1以上18以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体であることを特徴とする。
[(B) Component: One or Two or More Polysaccharide Derivatives Having a Hydrocarbon Group Having 1 to 18 Carbon Atoms]
The component (B) is one or more of a polysaccharide derivative having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms.
The component (B) of the present invention is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms directly or via a linking group to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of polysaccharide or derivative thereof which is a precursor compound of the component (B). Is a conjugated polysaccharide derivative.

多糖としては、例えばセルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる1種以上の多糖が挙げられる。(B)成分は多糖誘導体であるが、これを得るための前駆化合物として多糖誘導体を用いることができる。すなわち、(B)成分は、多糖誘導体の誘導体であってよい。(B)成分の前駆化合物である多糖誘導体としては、前記多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基で置換された多糖誘導体(以下、ヒドロキシアルキル置換体ともいう)が挙げられる。炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基は、好ましくは炭素数2以上4以下のヒドロキシアルキル基が好ましい。炭素数2以上4以下のヒドロキシアルキル基としては、例えばヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる1種以上の基が挙げられ、ヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる1種以上の基が好ましい。(B)成分は、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる1種以上の多糖又はそれらのヒドロキシアルキル置換体から選ばれる多糖又は多糖誘導体に、炭素数1以上18以下の炭化水素基及びカチオン基から選ばれる1種以上の基が導入された化合物であってよい。   Examples of polysaccharides include one or more polysaccharides selected from cellulose, guar gum or starch. The component (B) is a polysaccharide derivative, but a polysaccharide derivative can be used as a precursor compound to obtain it. That is, the component (B) may be a derivative of a polysaccharide derivative. As a polysaccharide derivative which is a precursor compound of the component (B), a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of hydroxyl groups of the polysaccharide are substituted with a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms (hereinafter referred to as a hydroxyalkyl substituted product Also known as The hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferably a hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms. Examples of the hydroxyalkyl group having 2 to 4 carbon atoms include one or more groups selected from hydroxyethyl group, hydroxypropyl group and hydroxybutyl group, and one or more groups selected from hydroxyethyl group and hydroxypropyl group Are preferred. The component (B) is selected from a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and a cation group in one or more polysaccharides selected from cellulose, guar gum or starch, or a polysaccharide or polysaccharide derivative selected from hydroxyalkyl-substituted products thereof. The compound may be a compound into which one or more of the groups described above are introduced.

(B)成分は、(B)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体に、直接又は連結基〔以下、連結基(1)成分という〕を介して、炭素数1以上18以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体が挙げられる。   Component (B) is a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms directly or via a linking group [hereinafter referred to as a linking group (1) component] directly on the polysaccharide or derivative thereof which is a precursor compound of component (B). These include polysaccharide derivatives in which

前記の連結基(1)は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数1以上3以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数1以上3以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる1種以上の基が挙げられる。一つの連結基(1)は、前記の連結基の1種類であっても良く、複数種類組み合わされていても良い。また、多糖誘導体中に含まれる連結基(1)は1種類でも良く、複数種類でも良い。   The connecting group (1) is an alkyleneoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may have a hydroxy group, a polyoxyalkylene group in which the alkylene group is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, a carbonyl group And one or more groups selected from a carbonyloxy group and an oxycarbonyl group. One linking group (1) may be one type of the above linking group, or a plurality of types may be combined. Further, the linking group (1) contained in the polysaccharide derivative may be of one type or a plurality of types.

本発明において、連結基(1)が有する酸素原子に前記炭化水素基が連結されている場合は、(B)成分が有する炭化水素基の炭素数は、酸素原子に結合した前記炭化水素基の炭素数を表す。前記炭化水素基がカルボニル基を介して連結している場合には、アシル基が結合した構造となり、この場合は、(B)成分が有する炭化水素基の炭素数は、アシル基の炭素数を表す。カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基を介して連結している場合も、同様に、それらの炭素数を含む。多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入する場合に、1,2−エポキシアルカンを使用した場合には、エポキシ基から生じたエーテル基に結合する脂肪族炭化水素基の炭素数を表す。エポキシ基部分は連結基(1)となる。例えば1,2−エポキシテトラデカンを用いて、多糖又は多糖誘導体に炭化水素基を導入した場合の炭化水素基の炭素数は12とする。すなわち、多糖又は多糖誘導体の水酸基に連結基(1)であるオキシエチレン基が結合し、該連結基を介して炭素数12のアルキル基(ドデシル基)が結合する。アルキルグリシジルエーテルを用いる場合も同様である。   In the present invention, when the hydrocarbon group is linked to the oxygen atom of the linking group (1), the carbon number of the hydrocarbon group of the component (B) is the same as that of the hydrocarbon group bound to the oxygen atom. Represents the number of carbons. When the hydrocarbon group is linked via a carbonyl group, an acyl group is bonded. In this case, the carbon number of the hydrocarbon group of component (B) is the carbon number of the acyl group. Represent. Also when linked via a carbonyloxy group and an oxycarbonyl group, those carbon numbers are included similarly. When a hydrocarbon group is introduced into the polysaccharide or polysaccharide derivative, when a 1,2-epoxyalkane is used, the carbon number of the aliphatic hydrocarbon group bonded to the ether group generated from the epoxy group is represented. An epoxy group part becomes a coupling group (1). For example, when a hydrocarbon group is introduced into a polysaccharide or a polysaccharide derivative using 1,2-epoxytetradecane, the carbon number of the hydrocarbon group is 12. That is, an oxyethylene group which is a linking group (1) is bonded to the hydroxyl group of the polysaccharide or polysaccharide derivative, and an alkyl group having 12 carbon atoms (dodecyl group) is bonded via the linking group. The same applies to the case of using alkyl glycidyl ether.

(B)成分である炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体は、更に前記ヒドロキシアルキル置換体の一部又は全ての水酸基から水素原子を除いた酸素原子に、直接又は連結基(1)を介して、好ましくは連結基(1)を介して、炭素数1以上18以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体が挙げられる。   (B) The polysaccharide derivative having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, which is the component (B), is directly or linked to an oxygen atom obtained by removing a hydrogen atom from a part or all of the hydroxyl groups of the hydroxyalkyl substituent. The polysaccharide derivative which C1-C18 hydrocarbon group couple | bonded is preferable via 1), preferably via a coupling group (1).

炭素数1以上18以下の炭化水素基は、(B)成分に疎水性の性質を付与し、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に対する吸着性をより向上することで、繊維製品を汚れが落ちやすい性質を向上できる点で好ましい。繊維製品に付着した汚れを落としやすくする観点で、炭素数1以上18以下の炭化水素基の炭素数は、好ましくは2以上であり、更に好ましくは4以上であり、更に好ましくは6以上であり、より更に好ましくは8以上であり、より更に好ましくは10以上であり、そして、好ましくは16以下であり、より好ましくは14以下である。また、(B)成分が付着した繊維製品の使用時に汚れが付着し、次の洗浄操作で繊維製品から(B)成分と共に汚れを除去しやすくする観点から、(B)成分が有する炭化水素基の炭素数と、(A)成分の親水基が結合している炭素数から数えて最も長い炭素数がほぼ近くなることで、(B)成分を汚れと共に繊維製品から除去する点で好ましい。炭化水素基は、(A)成分との相互作用しやすい点で、脂肪族炭化水素基が好ましい。   The hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms imparts hydrophobic properties to the component (B) and improves the adsorptivity to the fiber products, particularly to fiber products including chemical fibers, thereby fouling the fiber products It is preferable at the point which can improve the fallable property. The carbon number of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, and still more preferably 6 or more, from the viewpoint of making it easy to remove the stain attached to the fiber product. , Still more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 16 or less, more preferably 14 or less. In addition, from the viewpoint of facilitating the removal of the dirt together with the component (B) from the fibrous product in the next washing operation, the hydrocarbon group possessed by the component (B) is more likely to cause contamination when using the fiber product to which the component (B) is attached. It is preferable from the viewpoint of removing the component (B) from the fiber product together with the stain, since the longest carbon number as counted from the number of carbon atoms of carbon and the number of carbons to which the hydrophilic group of the component (A) is bonded. The hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group in terms of easy interaction with the component (A).

(B)成分の炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度は、(A)成分の炭化水素基と相互作用し、繊維製品から汚れと共に脱離しやすくする観点から、好ましくは0.0001以上、より好ましくは0.001以上、更に好ましくは0.005以上であり、そして、繊維製品、とりわけ化学繊維を含む繊維製品から除去されやすい観点から、好ましくは0.4以下、より好ましくは0.2以下、更に好ましくは0.1以下、より更に好ましくは0.09以下である。   The degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms of the component (B) interacts with the hydrocarbon group of the component (A) and is preferably 0.0001 from the viewpoint of facilitating detachment from the fiber product together with dirt. Or more, more preferably 0.001 or more, still more preferably 0.005 or more, and preferably 0.4 or less, more preferably 0, from the viewpoint of being easily removed from the fiber product, particularly a fiber product containing chemical fibers. .2 or less, more preferably 0.1 or less, and still more preferably 0.09 or less.

(B)成分は、本発明の効果を損なわない範囲で、カチオン基を有していても良い。(B)成分がカチオン基を有する場合、当該(B)成分は、(B)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、連結基を介してカチオン基が結合した多糖誘導体である。多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基、即ち酸素原子に、カチオン基のカチオン原子、例えば窒素カチオンが直接共有結合する結合様式を含む化合物は、カチオン基を有する(B)成分とはみなさない。
(B)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体、好ましくは前記ヒドロキシアルキル置換体が有する水酸基から水素原子を除いた基に、連結基である、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基〔以下、連結基(2)という〕を介して、カチオン基が結合していても良い。
カチオン基は、窒素カチオンを含む基が好ましく、(A)成分との相互作用により、繊維製品から脱離しやすい点で第4級アンモニウム基であることがより好ましい。
The component (B) may have a cationic group as long as the effects of the present invention are not impaired. When the component (B) has a cationic group, the component (B) has a cationic group via a linking group as a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group of the polysaccharide which is a precursor compound of the component (B) or its derivative. It is a conjugated polysaccharide derivative. A compound having a bonding mode in which a cation atom of a cation group such as a nitrogen cation is directly covalently bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a polysaccharide or a derivative thereof, ie, an oxygen atom, is a component (B) having a cation group I do not consider it.
The polysaccharide which is a precursor compound of the component (B) or a derivative thereof, preferably having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group, which is a linking group, in a group obtained by removing a hydrogen atom from the hydroxyl group possessed by the hydroxyalkyl substituent. A cationic group may be bonded via the following alkylene group [hereinafter referred to as linking group (2)].
The cationic group is preferably a group containing a nitrogen cation, and is more preferably a quaternary ammonium group in that it is easily released from the fiber product by the interaction with the component (A).

連結基(2)は、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基である。炭素数1以上4以下のアルキレン基としては、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数1以上4以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数3以上4以下のアルキレン基から選ばれる1種以上のアルキレン基が挙げられる。   The linking group (2) is an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group. As the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms, a straight chain having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group, and a branched alkylene having 3 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group One or more types of alkylene groups selected from a group are mentioned.

カチオン基が第4級アンモニウム基である場合、該第4級アンモニウム基に結合した連結基(2)以外の3つの炭化水素基は、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下の直鎖の炭化水素基又は炭素数3以上4以下の分岐鎖の炭化水素基が挙げられる。炭素数1以上4以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びn−ブチル基が挙げられる。炭素数3以上4以下の分岐鎖の炭化水素基としては、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、イソブチル基が挙げられる。炭素数1以上4以下の直鎖の炭化水素基としては、メチル基又はエチル基が好ましい。
第4級アンモニウム基の対イオンは、炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、炭素数1以上3以下の脂肪酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選ばれる1種以上の対イオンが挙げられる。これらの中でも、製造の容易性及び原料入手容易性の観点から、好ましくは炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、硫酸イオン、及びハロゲン化物イオンから選択される1種以上、より好ましくはハロゲン化物イオンである。ハロゲン化物イオンとしては、フッ化物イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、及びヨウ化物イオンが挙げられる。(B)成分の多糖誘導体の水溶性及び化学的安定性の観点から、好ましくは塩化物イオン及び臭化物イオンから選択される1種以上、より好ましくは塩化物イオンである。なお、対イオンは1種単独であってもよく、2種以上であってもよい。
When the cationic group is a quaternary ammonium group, three hydrocarbon groups other than the linking group (2) bonded to the quaternary ammonium group are each independently a linear carbonization having 1 to 4 carbon atoms. A hydrogen group or a branched hydrocarbon group having 3 to 4 carbon atoms can be mentioned. Examples of the linear hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an n-butyl group. As a branched hydrocarbon group having 3 to 4 carbon atoms, an isopropyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group and an isobutyl group can be mentioned. As a linear hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms, a methyl group or an ethyl group is preferable.
The counter ion of the quaternary ammonium group is at least one selected from an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, a sulfate ion, a phosphate ion, a fatty acid ion having 1 to 3 carbon atoms, and a halide ion. Ion is mentioned. Among them, at least one selected from alkyl sulfate ions having 1 to 3 carbon atoms, sulfate ions, and halide ions, and more preferably halides, from the viewpoint of easiness of production and availability of raw materials. It is an ion. Halide ions include fluoride ion, chloride ion, bromide ion, and iodide ion. From the viewpoint of water solubility and chemical stability of the polysaccharide derivative of component (B), it is preferably at least one selected from chloride ion and bromide ion, more preferably chloride ion. The counter ions may be used alone or in combination of two or more.

色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくくなる観点から、(B)成分の多糖誘導体に、任意に含まれるカチオン基の置換度は少ない方が好ましい。これらの観点を考慮して、本発明では、(B)成分にカチオン基を含む場合には、カチオン基の置換度の値を選定することが好ましい。(B)成分の多糖誘導体に任意に含まれるカチオン基の置換度は、前記の観点から、好ましくは1以下、より好ましくは0.7以下、更に好ましくは0.4以下、より更に好ましくは0.35以下、より更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.25以下、より更に好ましくは0.2以下である。カチオン基の置換度は0を超える微量、例えば0.001以上であっても良く、0であっても良い。   It is preferable that the degree of substitution of the cationic group optionally contained in the polysaccharide derivative of the component (B) be as small as possible from the viewpoint that the coloring substance such as the dye desorbed from the color clothes becomes difficult to transfer to other clothes. In view of these points, in the present invention, when the component (B) contains a cationic group, it is preferable to select the value of the degree of substitution of the cationic group. From the above point of view, the degree of substitution of the cationic group optionally contained in the polysaccharide derivative of component (B) is preferably 1 or less, more preferably 0.7 or less, still more preferably 0.4 or less, still more preferably 0 It is not more than .35, more preferably not more than 0.3, still more preferably not more than 0.25, still more preferably not more than 0.2. The degree of substitution of the cationic group may be a slight amount exceeding 0, for example, 0.001 or more, or 0.

本発明において、(B)成分の、炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度は、構成単糖単位あたりの当該基の置換数、すなわち、モル平均の置換度(MS)を意味する。例えば、多糖がセルロースの場合には、「基の置換度」は、アンヒドログルコース単位1モルに対して導入された当該基の平均モル数を意味する。(B)成分のカチオン基の置換度も同様である。(B)成分の多糖誘導体の炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度、及びカチオン基の置換度は、それぞれ、実施例に記載の方法で求められる。   In the present invention, the degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 or more and 18 or less carbon atoms of the component (B) means the number of substitution of the group per constituent monosaccharide unit, that is, the molar average degree of substitution (MS). . For example, in the case where the polysaccharide is cellulose, the "degree of substitution of group" means the average number of moles of the group introduced per 1 mole of anhydroglucose unit. The substitution degree of the cation group of the component (B) is also the same. The degree of substitution of the hydrocarbon derivative having 1 to 18 carbon atoms and the degree of substitution of the cationic group of the polysaccharide derivative of the component (B) can be determined by the methods described in the examples.

(B)成分は、炭素数1以上18以下の炭化水素基及びカチオン基の両方を有する多糖誘導体であってもよい。この場合のそれぞれの基の置換度は、前記の通りである。   The component (B) may be a polysaccharide derivative having both a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms and a cationic group. The degree of substitution of each group in this case is as described above.

(B)成分は、アニオン基を有することもできるが、(B)成分におけるアニオン基の置換度と、カチオン基の置換度及び炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度の合計との比は、アニオン基の置換度/(カチオン基の置換度+炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度)で、洗浄性能の観点から、好ましくは3以下であり、より好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.5以下、より更に好ましくは1以下、より更に好ましくは0.5以下、より更に好ましくは0.1以下であり、0以上であってもよく、0であることが好ましい。   The component (B) may have an anionic group, but the degree of substitution of the anionic group in the component (B) and the sum of the degree of substitution of the cationic group and the degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms The ratio is the degree of substitution of the anion group / (the degree of substitution of the cation group + the degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms), preferably 3 or less, more preferably 1. 7 or less, more preferably 1.5 or less, still more preferably 1 or less, still more preferably 0.5 or less, still more preferably 0.1 or less, may be 0 or more, or 0 Is preferred.

本発明の(B)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量は、洗浄性能を向上させる観点から、好ましくは1,000以上、より好ましくは1万以上、更に好ましくは3万以上、より更に好ましくは5万以上、より更に好ましくは7万以上、より更に好ましくは10万以上、より更に好ましくは30万以上であり、そして、取扱いの容易性の観点から、好ましくは300万以下、より好ましくは250万以下である。この前駆化合物の多糖誘導体の重量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によるポリエチレングリコール換算により算出することができる。   The weight average molecular weight of the polysaccharide or derivative thereof which is the precursor compound of the component (B) of the present invention is preferably 1,000 or more, more preferably 10,000 or more, still more preferably 30,000 or more, from the viewpoint of improving the washing performance. Still more preferably 50,000 or more, still more preferably 70,000 or more, still more preferably 100,000 or more, still more preferably 300,000 or more, and preferably 3,000,000 or less from the viewpoint of easy handling. And more preferably 2.5 million or less. The weight average molecular weight of the polysaccharide derivative of this precursor compound can be calculated by conversion of polyethylene glycol by GPC (gel permeation chromatography).

<繊維>
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物で洗浄する繊維製品を構成する繊維は、化学繊維、天然繊維のいずれでも良い。化学繊維としては、例えば、ポリアミド系繊維(ナイロンなど)、ポリエステル系繊維(ポリエステルなど)、ポリアクリロニトリル系繊維(アクリルなど)、ポリビニルアルコール系繊維(ビニロンなど)、ポリ塩化ビニル系繊維(ポリ塩化ビニルなど)、ポリ塩化ビニリデン系繊維(ビニリデンなど)、ポリオレフィン系繊維(ポリエチレン、ポリプロピレンなど)、ポリウレタン系繊維(ポリウレタンなど)、ポリ塩化ビニル/ポリビニルアルコール共重合系繊維(ポリクレラールなど)などが挙げられる。天然繊維としては、種子毛繊維(綿、もめん、カポックなど)、靭皮繊維(麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など)、葉脈繊維(マニラ麻、サイザル麻など)、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維(羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど)、絹繊維(家蚕絹、野蚕絹)、羽毛、セルロース系繊維(レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど)等が挙げられる。本発明の対象となる繊維は、化学繊維であることが好ましい。
<Fiber>
The fibers constituting the textile to be washed with the liquid detergent composition for textiles of the present invention may be either chemical fibers or natural fibers. Examples of chemical fibers include polyamide fibers (such as nylon), polyester fibers (such as polyester), polyacrylonitrile fibers (such as acrylics), polyvinyl alcohol fibers (such as vinylon), polyvinyl chloride fibers (such as polyvinyl chloride) Etc., polyvinylidene chloride fibers (vinylidene etc.), polyolefin fibers (polyethylene, polypropylene etc.), polyurethane fibers (polyurethane etc.), polyvinyl chloride / polyvinyl alcohol copolymer fibers (polycreral etc.) and the like. Natural fibers include seed hair fibers (cotton, noodles, kapok, etc.), bast fibers (hemp, flax, hemp, cannabis, hemp, etc.), vein fibers (Manila hemp, sisal hemp, etc.), palm fibers, figs, straw , Animal hair fibers (wool, mohair, cashmere, camel hair, alpaca, vicuna, angora etc.), silk fibers (starch silk, wild silk), feathers, cellulosic fibers (rayon, polynozic, cupra, acetate etc) etc Be The fibers targeted by the present invention are preferably chemical fibers.

<繊維製品>
本発明において繊維製品とは、前記の化学繊維や天然繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。本発明の(A)成分と併用することによる、(B)成分による洗浄性の向上が、より実感しやすい観点から、繊維製品は化学繊維を含む繊維製品であることが好ましい。繊維製品中の化学繊維の含有量は、本発明の(A)成分と併用することによる、(B)成分による洗浄性をより向上できる観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そしてより更に好ましくは100質量%以下である。繊維製品中の化学繊維の含有量は100質量%であっても良い。
Textiles
In the present invention, the textiles include fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics and non-woven fabrics using the above-mentioned chemical fibers and natural fibers, and undershirts, T-shirts, shirts, blouses, slacks, hats, handkerchiefs obtained using them. It means products such as towels, knitwear, socks, underwear and tights. The fiber product is preferably a fiber product containing chemical fibers, from the viewpoint that the improvement of the washability by the component (B) by using it in combination with the component (A) of the present invention is more easily realized. The content of the chemical fiber in the fiber product is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass from the viewpoint of being able to further improve the cleaning property by the component (B) by using together with the component (A) of the present invention % Or more, more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, still more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 100% by mass or less. The content of chemical fibers in the fiber product may be 100% by mass.

<組成等>
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を収納した容器から計量キャップ等に計量して使用する場合の、キャップへの計量のし易さの観点から、組成物中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量は3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、そして、キャップへの液残りが少ない観点で、35質量%以下、好ましくは32質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。
<Composition etc>
Containing the component (A) in the composition from the viewpoint of ease of measurement to the cap when using the container for containing the liquid detergent composition for textiles of the present invention by weighing from the container containing the composition to the measuring cap and the like The total amount of the amount and the content of the component (B) is 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and 35% by mass or less in view of little liquid remaining in the cap Preferably it is 32 mass% or less, More preferably, it is 30 mass% or less.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、洗浄時に色物衣料が混在していても、色物衣料から脱離した染料等の着色物質が他の衣料に移りにくい観点から、(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上、好ましくは10以上、より好ましくは15以上、そして、とりわけ化学繊維を含む繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、200以下、好ましくは180以下、より好ましくは160以下である。   The liquid detergent composition for textile products according to the present invention is (A) from the viewpoint that a colored substance such as a dye desorbed from the color clothes is difficult to transfer to other clothes even when the color clothes are mixed at the time of washing. The mass ratio of the content of the component to the content of the component (B) is 7 or more, preferably 10 or more, more preferably 15 or more, as the content of the component (A) / the content of the component (B) In particular, from the viewpoint of further improving the cleaning property of the stain attached to the textile containing the chemical fiber, it is 200 or less, preferably 180 or less, more preferably 160 or less.

本発明では、組成物中の一般式(1)中のnが1である化合物〔以下、(a11−1)成分という〕の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(a11−1)成分/(B)成分で、色移り性の向上の観点から、好ましくは3.0以上であり、より好ましくは5.0以上であり、更に好ましくは7.0以上であり、より更に好ましくは9.0以上であり、より更に好ましくは10.0以上であり、そして同じ観点から、好ましくは60以下であり、好ましくは50以下であり、更に好ましくは40以下であり、より更に好ましくは30以下である。   In the present invention, the mass ratio of the content of the compound (hereinafter referred to as component (a11-1)) in which n in the general formula (1) in the composition is 1 and the content of the component (B) is a11-1) component / (B) component is preferably 3.0 or more, more preferably 5.0 or more, and still more preferably 7.0 or more, from the viewpoint of improving the color transfer property. Still more preferably 9.0 or more, still more preferably 10.0 or more, and from the same viewpoint, preferably 60 or less, preferably 50 or less, more preferably 40 or less, more preferably More preferably, it is 30 or less.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、(A)成分の含有量が、繊維の洗浄に際し、繊維製品用液体洗浄剤組成物の質量あたりの洗浄性がより向上する観点から、好ましくは2.7質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは7質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上、そして、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の粘度が適度な粘度になる観点から、好ましくは34質量%以下、より好ましくは30質量%以下である。
なお、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物に含まれる(A)成分の含有量は、対イオンをナトリウムイオンに換算して算出した値に基づくものとする。すなわち、ナトリウム塩換算での含有量である。
The liquid detergent composition for textile products of the present invention is preferably a component (A), from the viewpoint of further improving the washability per mass of the liquid detergent composition for textiles when the fibers are washed. 2.7% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, and the liquid detergent according to the present invention From the viewpoint of the viscosity of the composition becoming an appropriate viscosity, it is preferably 34% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.
In addition, content of (A) component contained in the liquid detergent composition for textiles of this invention shall be based on the value which converted the counter ion into sodium ion and was computed. That is, it is the content in terms of sodium salt.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、(B)成分の含有量が、繊維に付着した汚れの洗浄性をより高める点で、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.2質量%以上、そして、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、更に好ましくは3質量%以下、より更に好ましくは1質量%以下である。   The liquid detergent composition for textile products of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, in that the content of the component (B) further enhances the detergency of the stain attached to the fiber. It is 2% by mass or more, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、(A)成分中の(A1)成分の割合が、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下である。   In the liquid detergent composition for textile products of the present invention, the proportion of the component (A1) in the component (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and preferably 100% by mass or less It is.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は水を含有する。例えば、本発明の組成物の4℃以上40℃以下における性状を液体状態とする為に、水を含有することが出来る。水は脱イオン水(イオン交換水とも言う場合もある)や次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して1mg/kg以上5mg/kg以下、添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。水の含有量は、組成物中、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、そして、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。   The liquid detergent composition for textiles of the present invention contains water. For example, in order to make the property at 4 ° C. or more and 40 ° C. or less of the composition of the present invention into a liquid state, it can contain water. As water, deionized water (sometimes referred to as ion-exchanged water) or water containing sodium hypochlorite at 1 mg / kg to 5 mg / kg relative to ion-exchanged water can be used. You can also use tap water. The water content in the composition is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less.

<任意成分>
本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物は、(C)成分として、ノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。(C)成分は前述の(B)成分と協働して、繊維製品に付着した汚れの洗浄性を高める点で、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物に含有することが好ましい。(C)成分は、(B)成分と協働して、繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、水酸基及びポリオキシアルキレン基から選ばれる1種以上の基を有するノニオン界面活性剤が好ましい。(C)成分は、ポリオキシアルキレン基を有しHLBが7以上20以下のノニオン界面活性剤が好ましい。(B)成分と協働して繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点で、好ましいHLBは8以上であり、より好ましくは9以上であり、更に好ましくは10以上であり、そして、好ましくは20以下であり、より好ましくは19以下である。
<Optional component>
The liquid detergent composition for textile products of the present invention preferably contains a nonionic surfactant as the component (C). The component (C) is preferably contained in the liquid detergent composition for textiles of the present invention in that it promotes the cleaning property of the stain attached to the textile in cooperation with the above-mentioned ingredient (B). The component (C) is a nonionic surfactant having at least one group selected from a hydroxyl group and a polyoxyalkylene group from the viewpoint of further enhancing the cleaning property of the stain attached to the fiber product in cooperation with the component (B). Agents are preferred. The component (C) is preferably a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group and having an HLB of 7 or more and 20 or less. From the viewpoint of further enhancing the cleaning property of the stain attached to the fiber product in cooperation with the component (B), the preferred HLB is 8 or more, more preferably 9 or more, still more preferably 10 or more, Preferably it is 20 or less, More preferably, it is 19 or less.

ポリオキシエチレン基を含む(C)成分のHLBは、下記式で表されるグリフィン(Griffin)によるHLBで求められる。
HLB(グリフィン)=〔(ポリオキシエチレン基の分子量)/((C)成分の分子量)〕×20
尚、ポリオキシエチレン基の分子量は、ポリオキシエチレン基の平均付加モル数の値を用いて算出するものとする。
HLB of (C) component containing a polyoxyethylene group is calculated | required by HLB by the griffin (Griffin) represented by a following formula.
HLB (glyphin) = [(molecular weight of polyoxyethylene group) / (molecular weight of component (C))] × 20
In addition, the molecular weight of polyoxyethylene group shall be calculated using the value of the average added mole number of polyoxyethylene group.

また、ポリオキシエチレン基を含まない(C)成分のHLBはデービス(Davis)のHLBで求めることが出来る。   Also, the HLB of the component (C) not containing a polyoxyethylene group can be determined by the HLB of Davis.

より具体的な(C)成分は、HLBが好ましくは7以上、より好ましくは8以上、更に好ましくは9以上、より更に好ましくは10以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは19以下であり、且つ下記一般式(C)で表されるノニオン界面活性剤が挙げられる。
(CO)O−(AO)−R (C)
〔式中、Rは炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは水素原子又はメチル基であり、COはカルボニル基であり、mは0又は1の数であり、AO基はエチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基であり、nは平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。〕
The more specific component (C) has an HLB of preferably 7 or more, more preferably 8 or more, still more preferably 9 or more, still more preferably 10 or more, and preferably 20 or less, more preferably 19 or less. And the nonionic surfactant represented by following General formula (C) is mentioned.
R 1 (CO) m O- (A 1 O) n -R 2 (C)
[Wherein R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 9 to 16 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom or a methyl group, CO is a carbonyl group, and m is a number of 0 or 1, The A 1 O group is one or more groups selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, n is an average addition mole number and is a number of 3 or more and 50 or less. ]

一般式(C)中、Rは炭素数9以上16以下の脂肪族炭化水素基である。他の構造が同じであれば、Rの炭素数が長くなるほどHLBの値は低くなり、また短い方がHLBの値が高くなる。繊維製品に付着した汚れをより落としやすくする点で、Rの炭素数は、9以上であり、10以上が好ましく、11以上がより好ましく、そして、好ましくは18以下であり、より好ましくは16以下であり、更に好ましくは15以下であり、より更に好ましくは14以下である。Rの脂肪族炭化水素基としては、アルキル基及びアルケニル基から選ばれる基が挙げられる。 In general formula (C), R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 9 to 16 carbon atoms. If the other structures are the same, the longer the carbon number of R 1 , the lower the HLB value, and the shorter, the higher the HLB value. The carbon number of R 1 is 9 or more, preferably 10 or more, more preferably 11 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less, in order to more easily remove the stain attached to the fiber product. Or less, more preferably 15 or less, and still more preferably 14 or less. As an aliphatic hydrocarbon group of R 1 , a group selected from an alkyl group and an alkenyl group can be mentioned.

一般式(C)中、AO基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である。エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であってもよい。(B)成分によるソイルリリース性を更に高める観点から、AO基はエチレンオキシ基を含む基であることが好ましい。エチレンオキシ基はプロピレンオキシ基よりもHLBの値が高くなる。 In general formula (C), the A 1 O group is at least one group selected from an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group. When the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group are contained, the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group may be a block type bond or a random type bond. From the viewpoint of further enhancing the soil release property by the component (B), the A 1 O group is preferably a group containing an ethyleneoxy group. The ethyleneoxy group has a higher HLB value than the propyleneoxy group.

一般式(C)中、nは平均付加モル数であって、3以上50以下の数である。他の構造が同じであれば、nの数が大きくなる程HLBの値は高くなり、小さくなる程HLBの値は低くなる。洗浄性を阻害しにくい観点から、好ましくは、nは4以上であり、より好ましくは5以上であり、更に好ましくは6以上である。   In general formula (C), n is an average addition mole number, and is a number of 3 or more and 50 or less. If the other structures are the same, the value of HLB increases as the number of n increases, and the value of HLB decreases as the number of n decreases. From the viewpoint of hardly inhibiting the washing property, n is preferably 4 or more, more preferably 5 or more, and still more preferably 6 or more.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が(C)成分を含有する場合、該組成物中の(C)成分の含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上、より更に好ましくは10質量%以上、そして、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である。   When the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains the component (C), the content of the component (C) in the composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, More preferably, it is 5% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, still more preferably 45% by mass or less.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物が(C)成分を含有する場合、(B)成分と協働して繊維製品に付着した汚れの洗浄性をより高める観点から、(C)成分の含有量と(B)成分の含有量の質量比(C)/(B)が、好ましくは2以上であり、より好ましくは10以上であり、更に好ましくは20以上であり、より更に好ましくは30以上であり、そして、好ましくは100以下であり、より好ましくは90以下であり、更に好ましくは80以下である。   When the liquid detergent composition for textile products of the present invention contains the component (C), from the viewpoint of enhancing the cleaning property of the stain attached to the textile product in cooperation with the component (B), the component (C) The mass ratio (C) / (B) of the content to the content of the component (B) is preferably 2 or more, more preferably 10 or more, still more preferably 20 or more, still more preferably 30 Or more, preferably 100 or less, more preferably 90 or less, and still more preferably 80 or less.

この他に、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物には、下記(d1)〜(d7)成分を配合しても良い。
(d1)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下。
(d2)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下
(d3)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6−316700号の一般式(I−2)〜(I−7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤を組成物中0.01質量%以上10質量%以下、
(d4)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる1種以上の酵素、好ましくはアミラーゼ及びプロテアーゼから選ばれる1種以上の酵素を組成物中0.001質量%以上、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.1質量%以上、更に好ましくは0.3質量%以上、そして、2質量%以下、好ましくは1質量%以下
(d5)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料を組成物中0.001質量%以上1質量%以下
(d6)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤を組成物中0.01質量%以上2質量%以下
(d7)色素、香料、抗菌防腐剤、シリコーン等の消泡剤を適量。
In addition to the above, the following components (d1) to (d7) may be blended in the liquid detergent composition for textile products of the present invention.
(D1) 0.01% by mass or more and 10% by mass or less of the anti-recontamination agent and dispersant such as polyacrylic acid, polymaleic acid and carboxymethylcellulose in the composition.
(D2) 0.01% by mass or more and 10% by mass or less of a bleaching agent such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate or sodium perborate in the composition (d3) tetraacetylethylenediamine; general formula (I) of JP-A-6-316700 0.01 to 10% by mass of a bleach activator such as a bleach activator represented by -2) to (I-7) in the composition,
(D4) 0.001% by mass or more, preferably 0.01% or more of one or more enzymes selected from cellulase, amylase, pectinase, protease and lipase, preferably one or more enzymes selected from amylase and protease % By mass, more preferably 0.1% by mass, further preferably 0.3% by mass, and 2% by mass or less, preferably 1% by mass or less (d5) a fluorescent dye such as Tinopearl CBS (trade name, 0.001% by mass or more and 1% by mass or less (d6) butylhydroxytoluene, distyrenated cresol, in the composition of a fluorescent dye marketed as Ciba Specialty Chemicals) or Whitetex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 0.01 mass% or more of antioxidants such as sodium sulfite and sodium bisulfite in the composition Less mass% (d7) qs dyes, perfumes, antimicrobial preservative, an antifoaming agent such as silicone.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の20℃におけるpHは、低温環境下における当該組成物中の固形物の析出の抑制又は分離の抑制の観点から、好ましくは3以上、より好ましくは4以上、そして、好ましくは10以下、より好ましくは9以下、更に好ましくは8.5以下である。pHは、下記に記載のpHの測定法に従って測定する。
<pHの測定法>
pHメーター(HORIBA製 pH/イオンメーター F−23)にpH測定用複合電極(HORIBA製 ガラス摺り合わせスリーブ型)を接続し、電源を投入する。pH電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液(3.33モル/L)を使用する。次に、pH4.01標準液(フタル酸塩標準液)、pH6.86(中性リン酸塩標準液)、pH9.18標準液(ホウ酸塩標準液)をそれぞれ100mLビーカーに充填し、25℃の恒温槽に30分間浸漬する。恒温に調整された標準液にpH測定用電極を3分間浸し、pH6.86→pH9.18→pH4.01の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを25℃に調整し、前記のpHメーターの電極をサンプルに浸漬し、1分後のpHを測定する。
The pH at 20 ° C. of the liquid detergent composition for textile products of the present invention is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, from the viewpoint of suppression of precipitation of solids in the composition under low temperature conditions or suppression of separation. The above, and preferably 10 or less, more preferably 9 or less, still more preferably 8.5 or less. The pH is measured according to the pH measurement method described below.
<Measurement method of pH>
A composite electrode for pH measurement (glass laminated sleeve type manufactured by HORIBA) is connected to a pH meter (pH / ion meter F-23 manufactured by HORIBA), and the power is turned on. A saturated aqueous potassium chloride solution (3.33 mol / L) is used as the pH electrode internal liquid. Next, fill each 100 mL beaker with pH 4.01 standard solution (phthalate standard solution), pH 6.86 (neutral phosphate standard solution), pH 9.18 standard solution (borate standard solution), respectively. Soak in a constant temperature bath for 30 minutes. The pH measurement electrode is immersed in a standard solution adjusted to a constant temperature for 3 minutes, and calibration operation is performed in the order of pH 6.86 → pH 9.18 → pH 4.01. The sample to be measured is adjusted to 25 ° C., the electrode of the pH meter is immersed in the sample, and the pH after 1 minute is measured.

本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物の24℃における粘度は、当該液体洗浄剤組成物を収納した容器から計量キャップ等に計量して使用する場合の、キャップへの計量のし易さの観点から、好ましくは10mPa・s以上であり、より好ましくは20mPa・s以上であり、キャップへの液残りが少ない観点で、そして、好ましくは600mPa・s以下であり、より好ましくは500mPa・s以下である。   The viscosity at 24 ° C. of the liquid detergent composition for textiles according to the present invention is the ease of measurement to the cap when using the container containing the liquid detergent composition and measuring it into a measuring cap or the like. From the viewpoint, it is preferably 10 mPa · s or more, more preferably 20 mPa · s or more, and in view of little liquid remaining in the cap, and preferably 600 mPa · s or less, more preferably 500 mPa · s or less It is.

本発明は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法を提供する。この洗浄方法には、本発明液の繊維製品用液体洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。前記洗浄液は、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量が、7以上、好ましくは10以上、より好ましくは15以上、そして、200以下、好ましくは180以下、より好ましくは160以下である。前記洗浄液中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量は、好ましくは0.005質量%以上、より好ましくは0.007質量%以上、更に好ましくは0.01質量%以上、そして、好ましくは1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である。   The present invention provides a liquid detergent composition for textiles according to the present invention and a method for washing textiles, comprising the steps of: The matters described in the liquid detergent composition for textiles of the present invention liquid can be appropriately applied to this cleaning method. The content of the component (A) / the component (B) is 7 or more, preferably 10 or more, more preferably 15 or more, and 200 or less, preferably 180 or less, more preferably 160 or less. It is. The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) in the cleaning solution is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.007% by mass or more, still more preferably 0.01 The content is preferably at least 1% by mass, preferably at most 0.8% by mass, and more preferably at most 0.5% by mass.

本発明の繊維製品の洗浄方法に使用する水は、硬度を有する水が好ましい。水の硬度は、繊維製品に対する風合い付与効果又は色移り抑制効果をより向上できる観点から、ドイツ硬度で、好ましくは1°dH以上、より好ましくは2°dH以上、更に好ましくは3.5°dH以上、より更に好ましくは5°dH以上、より更に好ましくは7°dH以上、そして、好ましくは20°dH以下、より好ましくは18°dH以下、更に好ましくは15°dH以下である。ここで、本明細書におけるドイツ硬度(°dH)とは、水中におけるカルシウム及びマグネシウムの濃度を、CaCO換算濃度で1mg/L(ppm)=約0.056°dH(1°dH=17.8ppm)で表したものを指す。
このドイツ硬度のためのカルシウム及びマグネシウムの濃度は、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩を使用したキレート滴定法で求められる。
本明細書における水のドイツ硬度の具体的な測定方法を下記に示す。
<水のドイツ硬度の測定方法>
〔試薬〕
・0.01mol/l EDTA・2Na溶液:エチレンジアミン四酢酸二ナトリウムの0.01mol/l水溶液(滴定用溶液、0.01 M EDTA-Na2、シグマアルドリッチ(SIGMA-ALDRICH)社製)
・Universal BT指示薬(製品名:Universal BT、(株)同仁化学研究所製)
・硬度測定用アンモニア緩衝液(塩化アンモニウム67.5gを28w/v%アンモニア水570mlに溶解し、イオン交換水で全量を1000mlとした溶液)
〔硬度の測定〕
(1)試料となる水20mlをホールピペットでコニカルビーカーに採取する。
(2)硬度測定用アンモニア緩衝液2ml添加する。
(3)Universal BT指示薬を0.5ml添加する。添加後の溶液が赤紫色であることを確認する。
(4)コニカルビーカーをよく振り混ぜながら、ビュレットから0.01mol/l EDTA・2Na溶液を滴下し、試料となる水が青色に変色した時点を滴定の終点とする。(5)全硬度は下記の算出式で求める。
硬度(°dH)=T×0.01×F×56.0774×100/A
T:0.01mol/l EDTA・2Na溶液の滴定量(mL)
A:サンプル容量(20mL、試料となる水の容量)
F:0.01mol/l EDTA・2Na溶液のファクター
The water used for the method of cleaning textiles of the present invention is preferably water having hardness. The hardness of water is preferably 1 ° dH or more, more preferably 2 ° dH or more, still more preferably 3.5 ° dH, in terms of German hardness, from the viewpoint of being able to further improve the texture imparting effect or the color transfer suppressing effect on fiber products. Above, more preferably 5 ° dH or more, still more preferably 7 ° dH or more, and preferably 20 ° dH or less, more preferably 18 ° dH or less, further preferably 15 ° dH or less. Here, the German hardness (° dH) in the present specification, the calcium and magnesium concentration in water, 1mg / L (ppm) in terms of CaCO 3 concentration = about 0.056 ° dH (1 ° dH = 17. It refers to what was expressed by 8 ppm).
The concentrations of calcium and magnesium for this German hardness are determined by the chelate titration method using ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt.
The specific measuring method of the German hardness of water in this specification is shown below.
<Method of measuring German hardness of water>
〔reagent〕
· 0.01 mol / l EDTA · 2Na solution: 0.01 mol / l aqueous solution of disodium ethylenediaminetetraacetate (a solution for titration, 0.01 M EDTA-Na2, manufactured by SIGMA-ALDRICH)
・ Universal BT indicator (Product name: Universal BT, manufactured by Dojin Chemical Laboratory Co., Ltd.)
· Ammonia buffer solution for hardness measurement (solution in which 67.5 g of ammonium chloride is dissolved in 570 ml of 28 w / v% ammonia water and the total amount is made 1000 ml with ion exchanged water)
[Measurement of hardness]
(1) Collect 20 ml of water as a sample into a conical beaker with a whole pipette.
(2) Add 2 ml of ammonia buffer for hardness measurement.
(3) Add 0.5 ml of Universal BT indicator. Make sure that the solution after addition is purple-red.
(4) While shaking the conical beaker well, add 0.01 mol / l EDTA · 2Na solution dropwise from the burette, and let the time point of the water as the sample turn blue be the end point of the titration. (5) The total hardness is determined by the following formula.
Hardness (° dH) = T × 0.01 × F × 56.0774 × 100 / A
T: 0.01 mol / l EDTA · 2Na solution titration volume (mL)
A: Sample volume (20 mL, volume of water to be sampled)
F: Factor of 0.01 mol / l EDTA · 2Na solution

本発明で用いられる洗浄液は、(A)成分、(B)成分、及びドイツ硬度が1°dH以上20°dH以下の水を混合して得られた洗浄液が好ましい。また、前記洗浄液は、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物を、ドイツ硬度が1°dH以上20°dH以下の水を混合して得られた洗浄液であってもよい。   The cleaning solution used in the present invention is preferably a cleaning solution obtained by mixing the component (A), the component (B), and water having a German hardness of 1 ° dH to 20 ° dH. The cleaning solution may be a cleaning solution obtained by mixing the liquid detergent composition for textiles of the present invention with water having a German hardness of 1 ° dH or more and 20 ° dH or less.

本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品の質量(kg)と洗浄液の量(リットル)の比で表される浴比の値、すなわち洗浄液の量(リットル)/繊維製品の質量(kg)(以下、この比を浴比とする場合もある)の値は、好ましくは2以上、より好ましくは3以上、更に好ましくは4以上、より更に好ましくは5以上、そして、好ましくは400以下、より好ましくは300以下である。   In the method for cleaning a textile product of the present invention, the value of the bath ratio represented by the ratio of the mass of the textile product (kg) to the quantity of the cleaning solution (liter), ie, the amount of cleaning solution (liter) / the mass of the textile product (kg) (Hereinafter, the ratio may be referred to as a bath ratio) is preferably 2 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 4 or more, still more preferably 5 or more, and preferably 400 or less. Preferably it is 300 or less.

本発明の繊維製品の洗浄方法において、繊維製品を洗浄する時間は、繊維製品に対する風合い付与効果をより向上できる観点から、好ましくは1分以上、より好ましくは2分以上、更に好ましくは3分以上、そして、好ましくは12時間以下、より好ましくは8時間以下、更に好ましくは6時間以下、より更に好ましくは3時間以下、より更に好ましくは1時間以下である。   In the method for cleaning a textile product of the present invention, the time for cleaning the textile product is preferably 1 minute or more, more preferably 2 minutes or more, still more preferably 3 minutes or more from the viewpoint of being able to further improve the texture imparting effect on the textile And preferably 12 hours or less, more preferably 8 hours or less, still more preferably 6 hours or less, still more preferably 3 hours or less, still more preferably 1 hour or less.

本発明の衣料を洗浄する方法は、回転式洗浄方法にも適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維製品が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。1回の洗濯に使用する水の量がより低減できる点で、近年、ドラム式洗濯機が急速に普及している、ドラム式洗濯機は、とりわけ洗浄時の水の量を低減できる。   The method of cleaning the garment of the present invention is also suitable for rotary cleaning methods. By rotary cleaning method is meant a cleaning method in which the fiber product not fixed to the rotating device rotates around the rotation axis with the cleaning liquid. The rotary washing method can be carried out by a rotary washing machine. Specific examples of the rotary washing machine include a drum washing machine, a pulsator washing machine, and an agitator washing machine. As these rotary washing machines, those commercially available for home use can be used. A drum-type washing machine, in which a drum-type washing machine has been rapidly spread in recent years, can reduce the amount of water at the time of washing, in that the amount of water used for one washing can be further reduced.

<本発明の態様>
以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明の繊維製品用液体洗浄剤組成物、及び繊維製品の洗浄方法で述べた事項を適宜適用することができる。
<Aspect of the present invention>
Below, the aspect of this invention is illustrated. The matters described in the liquid detergent composition for textiles of the present invention and the method for cleaning textiles can be appropriately applied to these embodiments.

<1>
(A)アニオン界面活性剤〔以下、(A)成分という〕、下記(B)成分、及び水を含有し、
(A)成分として下記(A1)成分を含有し、
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が3質量%以上35質量%以下であり、
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上200以下である、
繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(A1)成分:下記(a11)及び(a12)から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a11):下記一般式(1)で表されるアニオン界面活性剤
−O−(AO)−SOX (1)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、AOは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、nは1以上20以下の整数であり、Xは陽イオンである。〕
(a12):下記一般式(2)で表されるアニオン界面活性剤
−CH(SOY)COOR (2)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは炭素数1以上3以下の炭化水素基であり、Yは陽イオンである。〕
(B)成分:炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体
<1>
(A) An anionic surfactant [hereinafter referred to as component (A)], the following component (B), and water:
Contains the following (A1) component as the (A) component,
The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) is 3% by mass to 35% by mass,
The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 7 or more and 200 or less as the content of the component (A) / the content of the component (B).
Liquid detergent composition for textiles.
Component (A1): At least one anionic surfactant (a11) selected from the following (a11) and (a12): An anionic surfactant represented by the following general formula (1)
R 1 -O- (AO) n -SO 3 X (1)
[Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and n is It is an integer of 1 or more and 20 or less, and X is a cation. ]
(A12): Anionic surfactant represented by the following general formula (2)
R 2 -CH (SO 3 Y) COOR 3 (2)
[Wherein, R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and Y is a cation. ]
Component (B): polysaccharide derivative having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms

<2>
一般式(1)中、Rが、炭素数10以上16以下の鎖式アルキル基である、<1>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<2>
In the general formula (1), R 1 is a 16 following chain alkyl group having 10 or more carbon atoms, textiles liquid detergent composition according to <1>.

<3>
一般式(1)中、AOが、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる1種以上の基である、<1>又は<2>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<3>
The liquid detergent composition for textiles as described in <1> or <2> whose AO is 1 or more types of groups chosen from ethyleneoxy group and a propylene oxy group in General formula (1).

<4>
一般式(2)中、Rの脂肪族炭化水素基の炭素数が12以上16以下である、<1>〜<3>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<4>
In the general formula (2), the number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group R 2 is 12 to 16, <1> to textiles liquid detergent composition according to any one of <3>.

<5>
一般式(2)中、Rの脂肪族炭化水素基が、直鎖のアルキル基及び直鎖のアルケニル基から選ばれる1種以上の基である、<1>〜<4>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<5>
In General Formula (2), the aliphatic hydrocarbon group of R 2 is any one of <1> to <4>, which is one or more groups selected from a linear alkyl group and a linear alkenyl group. The liquid detergent composition for textiles as described.

<6>
一般式(2)中、Rが、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びイソプロピル基から選ばれる1種以上の基である、好ましくはメチル基、エチル基及びn−プロピル基から選ばれる1種以上の基である、<1>〜<5>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<6>
In the general formula (2), R 3 is at least one group selected from methyl group, ethyl group, n-propyl group and isopropyl group, preferably selected from methyl group, ethyl group and n-propyl group The liquid detergent composition for textiles in any one of <1>-<5> which is one or more types of groups.

<7>
(A)成分中の(A1)成分の割合が30質量%以上、好ましくは40質量%以上、そして100質量%以下である、<1>〜<6>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<7>
The liquid for textiles according to any one of <1> to <6>, wherein the proportion of the component (A1) in the component (A) is 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more and 100% by mass or less Cleaning composition.

<8>
(a11)成分、(a12)成分以外のアニオン界面活性剤が、下記(a21)成分、(a22)成分、及び(a23)から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤である、<1>〜<7>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(a21)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、好ましくはアルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキル硫酸エステル塩、及びアルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニル硫酸エステル塩
(a22)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤〔(a12)成分を除く〕、好ましくはアルキル基の炭素数が10以上18以下のアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルケニル基の炭素数が10以上18以下のアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル基の炭素数が10以上18以下のアルカンスルホン酸塩、α−オレフィン部分の炭素数が10以上18以下のα−オレフィンスルホン酸塩、及び脂肪酸部分の炭素数が10以上18以下のα−スルホ脂肪酸塩から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a23)成分:脂肪酸又はその塩、好ましくは炭素数10以上20以下の脂肪酸又はその塩
<8>
An anionic surfactant other than the (a11) component and the (a12) component is one or more anionic surfactants selected from the following (a21) component, (a22) component, and (a23), <1> The liquid detergent composition for textiles in any one of <7>.
Component (a21): alkyl or alkenyl sulfate, preferably alkyl sulfate having 10 to 18 carbon atoms, and alkenyl having 10 to 18 carbon atoms (a22) component : An anionic surfactant having a sulfonate group [except for the component (a12)], preferably an alkyl benzene sulfonate having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group, an alkenyl benzene having 10 to 18 carbon atoms in the alkenyl group Sulfonate, alkane sulfonate having 10 to 18 carbon atoms of alkyl group, α-olefin sulfonate having 10 to 18 carbon atoms of α-olefin moiety, and 10 to 18 carbon atoms of fatty acid moiety One or more anionic surfactants selected from the following α-sulfo fatty acid salts (a 2 ) Ingredients: fatty acid or salt thereof, preferably fatty acid or salt thereof having 10 to 20 carbon atoms

<9>
(B)成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基(1)を介して炭素数1以上18以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体であり、
連結基(1)は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数1以上3以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数1以上3以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる1種以上の基である、
<1>〜<8>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<9>
(B) a polysaccharide derivative in which a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is bonded directly or via a linking group (1) to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of polysaccharide or derivative thereof which is a precursor compound And
The linking group (1) is an alkyleneoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may have a hydroxy group, a polyoxyalkylene group in which the alkylene group is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, a carbonyl group, a carbonyl group At least one group selected from an oxy group and an oxycarbonyl group,
The liquid detergent composition for textiles in any one of <1>-<8>.

<10>
(B)成分の前駆化合物である多糖誘導体が、多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基で置換されたヒドロキシアルキル置換体である、<9>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<10>
In <9>, the polysaccharide derivative which is a precursor compound of the component (B) is a hydroxyalkyl-substituted product in which part or all of the hydrogen atoms of hydroxyl groups of the polysaccharide are substituted with a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The liquid detergent composition for textiles as described.

<11>
炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基が、炭素数2以上4以下のヒドロキシアルキル基であり、好ましくはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基及びヒドロキシブチル基から選ばれる1種以上の基であり、より好ましくはヒドロキシエチル基及びヒドロキシプロピル基から選ばれる1種以上の基である、<10>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<11>
The hydroxyalkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms is a hydroxyalkyl group having 2 or more and 4 or less carbon atoms, preferably one or more groups selected from hydroxyethyl group, hydroxypropyl group and hydroxybutyl group, The liquid detergent composition for textiles as described in <10> which is preferably 1 or more types chosen from a hydroxyethyl group and a hydroxypropyl group.

<12>
多糖が、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる1種以上の多糖である、<1>〜<11>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<12>
The liquid detergent composition for textiles in any one of <1>-<11> whose polysaccharide is one or more types of polysaccharides chosen from a cellulose, guar gum, or a starch.

<13>
(B)成分の前記炭化水素基の炭素数が、2以上であり、好ましくは4以上であり、より好ましくは6以上であり、更に好ましくは8以上であり、より更に好ましくは10以上であり、より更に好ましくは12以上であり、そして、16以下であり、好ましくは14以下である、<1>〜<12>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<13>
The carbon number of the hydrocarbon group of the component (B) is 2 or more, preferably 4 or more, more preferably 6 or more, still more preferably 8 or more, still more preferably 10 or more. The liquid detergent composition for textiles according to any one of <1> to <12>, still more preferably 12 or more and 16 or less, preferably 14 or less.

<14>
(B)成分の前記炭化水素基の炭素数が6以上14以下である、<1>〜<13>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<14>
The liquid detergent composition for textile products in any one of <1>-<13> whose carbon number of the said hydrocarbon group of (B) component is 6 or more and 14 or less.

<15>
(B)成分における前記炭化水素基の置換度が、0.0001以上、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.005以上であり、そして、0.4以下、好ましくは0.2以下、より好ましくは0.1以下、更に好ましくは0.09以下である、<1>〜<14>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<15>
The degree of substitution of the hydrocarbon group in the component (B) is 0.0001 or more, preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, and 0.4 or less, preferably 0.2 or less. The liquid detergent composition for textiles according to any one of <1> to <14>, more preferably 0.1 or less, further preferably 0.09 or less.

<16>
(B)成分が、更にカチオン基を有する、<1>〜<15>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<16>
The liquid detergent composition for textiles in any one of <1>-<15> in which (B) component further has a cationic group.

<17>
(B)成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、連結基(2)を介してカチオン基が結合した多糖誘導体であり、連結基(2)は、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基である、<16>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<17>
The component (B) is a polysaccharide derivative in which a cationic group is bonded to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of a polysaccharide or derivative thereof which is a precursor compound, via a linking group (2). The liquid detergent composition for textiles as described in <16> which is a C1-C4 alkylene group which may contain a hydroxyl group.

<18>
カチオン基が、窒素カチオンを含む基であり、好ましくは第4級アンモニウム基である、<16>又は<17>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<18>
The liquid detergent composition for textiles as described in <16> or <17> whose cation group is group containing a nitrogen cation, Preferably it is a quaternary ammonium group.

<19>
カチオン基が第4級アンモニウム基であり、第4級アンモニウム基に結合した連結基(2)以外の3つの炭化水素基が、それぞれ独立に、炭素数1以上4以下の直鎖の炭化水素基又は炭素数3以上4以下の分岐鎖の炭化水素基であり、好ましくは炭素数1以上4以下の直鎖の炭化水素基が、メチル基、エチル基、n−プロピル基及びn−ブチル基から選ばれる基であり、好ましくは炭素数3以上4以下の分岐鎖の炭化水素基が、イソプロピル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基及びイソブチル基から選ばれる基である、<17>又は<18>に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<19>
A cationic group is a quaternary ammonium group, and three hydrocarbon groups other than the linking group (2) bonded to the quaternary ammonium group are each independently a linear hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms Or a branched hydrocarbon group having 3 or more and 4 or less carbon atoms, preferably a linear hydrocarbon group having 1 or more and 4 or less carbon atoms selected from a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an n-butyl group It is a group to be selected, preferably a branched hydrocarbon group having 3 to 4 carbon atoms, which is a group selected from isopropyl group, sec-butyl group, tert-butyl group and isobutyl group, <17> or The liquid detergent composition for textiles as described in 18>.

<20>
連結基(2)である、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基における、炭素数1以上4以下のアルキレン基が、水酸基を含んでいても良い直鎖の炭素数1以上4以下のアルキレン基及び水酸基を含んでいても良い分岐鎖の炭素数3以上4以下のアルキレン基から選ばれる1種以上のアルキレン基である、<17>〜<19>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<20>
The alkylene group having 1 to 4 carbon atoms in the alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group, which is a linking group (2), may contain a hydroxyl group; <17> to <19>, which is at least one alkylene group selected from a branched chain having 3 to 4 carbon atoms which may contain 4 or less alkylene groups and a hydroxyl group. Liquid Cleaner Composition for Textile Products.

<21>
(B)成分である、カチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度が、1以下、好ましくは0.7以下、より好ましくは0.4以下、更に好ましくは0.35以下、より更に好ましくは0.3以下、より更に好ましくは0.25以下、より更に好ましくは0.2以下であり、カチオン基の置換度は0を超える微量、例えば0.001以上であっても良く、0であっても良い、<16>〜<20>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<21>
The substitution degree of the cationic group of the polysaccharide derivative having a cationic group, which is the component (B), is 1 or less, preferably 0.7 or less, more preferably 0.4 or less, still more preferably 0.35 or less, still more preferably Is 0.3 or less, more preferably 0.25 or less, still more preferably 0.2 or less, and the degree of substitution of the cationic group may be a slight amount exceeding 0, for example 0.001 or more, 0 The liquid detergent composition for textiles in any one of <16>-<20>.

<22>
(B)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量が、1,000以上、好ましくは1万以上、より好ましくは3万以上、更に好ましくは5万以上、より更に好ましくは7万以上、より更に好ましくは10万以上、より更に好ましくは30万以上、より更に好ましくは50万以上であり、そして300万以下、好ましくは250万以下である、<1>〜<21>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<22>
The polysaccharide or precursor thereof as the precursor compound of the component (B) has a weight average molecular weight of 1,000 or more, preferably 10,000 or more, more preferably 30,000 or more, still more preferably 50,000 or more, still more preferably 70,000. Or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 300,000 or more, still more preferably 500,000 or more, and 3,000,000 or less, preferably 2,500,000 or less, any of <1> to <21> A liquid detergent composition for textile according to any one of the preceding items.

<23>
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が3質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、そして35質量%以下、好ましくは32質量%以下、より好ましくは30質量%以下である、<1>〜<22>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<23>
The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) is 3% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more and 35% by mass or less, preferably 32% The liquid detergent composition for textiles in any one of <1>-<22> which is% or less, More preferably, it is 30 mass% or less.

<24>
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上、好ましくは10以上、より好ましくは15以上、そして、200以下、好ましくは180以下、より好ましくは160以下である、<1>〜<23>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<24>
The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 7 or more, preferably 10 or more, more preferably 15 as the content of the component (A) / the content of the component (B). The liquid detergent composition for textiles according to any one of <1> to <23>, which is as described above, and is 200 or less, preferably 180 or less, more preferably 160 or less.

<25>
(A)成分の含有量が、2.7質量%以上、好ましくは5質量%以上、より好ましくは7質量%以上、更に好ましくは10質量%以上、より更に好ましくは15質量%以上、そして、34質量%以下、より好ましくは30質量%以下であり、(B)成分の含有量が、0.1質量%以上、好ましくは0.2質量%以上、そして、10質量%以下、好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下、更に好ましくは1質量%以下である、<1>〜<24>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<25>
The content of the component (A) is 2.7% by mass or more, preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, still more preferably 15% by mass or more, It is 34% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and the content of the component (B) is 0.1% by mass or more, preferably 0.2% by mass or more, and 10% by mass or less, preferably 5 The liquid detergent composition for textiles in any one of <1>-<24> which is mass% or less, more preferably 3 mass% or less, further preferably 1 mass% or less.

<26>
一般式(1)中のnが1である化合物〔以下、(a11−1)成分という〕の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(a11−1)成分/(B)成分で、3.0以上であり、好ましくは5.0以上であり、より好ましくは7.0以上であり、更に好ましくは9.0以上であり、より更に好ましくは10.0以上であり、そして、60以下であり、好ましくは50以下であり、より好ましくは40以下であり、更に好ましくは30以下である、<1>〜<25>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<26>
The mass ratio of the content of the compound (hereinafter referred to as component (a11-1)) in which n in the general formula (1) is 1 to the content of the component (B) is (a11-1) component / (B) Component) is 3.0 or more, preferably 5.0 or more, more preferably 7.0 or more, still more preferably 9.0 or more, still more preferably 10.0 or more. And 60 or less, preferably 50 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 30 or less, the liquid detergent according to any one of <1> to <25> Composition.

<27>
24℃における粘度が、10mPa・s以上であり、好ましくは20mPa・s以上であり、600mPa・s以下であり、より好ましくは500mPa・s以下である、<1>〜<26>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<27>
The viscosity at 24 ° C. is 10 mPa · s or more, preferably 20 mPa · s or more, and 600 mPa · s or less, more preferably 500 mPa · s or less, in any one of <1> to <26> The liquid detergent composition for textiles as described.

<28>
化学繊維を含む繊維製品用であり、好ましくは、繊維製品中の化学繊維の含有量が、5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そしてより更に好ましくは100質量%以下の繊維製品用である、<1>〜<27>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
<28>
It is for textiles containing chemical fibers, preferably the content of chemical fibers in the textile is 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more, still more preferably 30 The liquid detergent composition for textiles according to any one of <1> to <27>, which is for textiles by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and still more preferably 100% by mass or less. .

<29>
<1>〜<28>の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、
前記洗浄液中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上、好ましくは10以上、より好ましくは15以上、そして、200以下、好ましくは180以下、より好ましくは160以下であり、
前記洗浄液中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が、0.005質量%以上、好ましくは0.007質量%以上、より好ましくは0.01質量%以上、そして、1質量%以下、好ましくは0.8質量%以下、より好ましくは0.5質量%以下である、
繊維製品の洗浄方法。
<29>
It is a washing method of textiles which wash textiles with the cleaning fluid containing the liquid detergent composition for textiles in any one of <1>-<28>, and water,
The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) in the cleaning solution is 7 or more, preferably 10 or more, as the content of the component (A) / the content of the component (B). More preferably, it is 15 or more and 200 or less, preferably 180 or less, more preferably 160 or less.
The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) in the cleaning solution is 0.005% by mass or more, preferably 0.007% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more And 1% by mass or less, preferably 0.8% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less
How to wash textiles.

<30>
前記繊維製品が、化学繊維を含む繊維製品であり、好ましくは、繊維製品中の化学繊維の含有量が、5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上、より更に好ましくは30質量%以上、より更に好ましくは50質量%以上、そしてより更に好ましくは100質量%以下の繊維製品である。<29>に記載の繊維製品の洗浄方法。
<30>
The fiber product is a fiber product containing chemical fiber, preferably, the content of chemical fiber in the fiber product is 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 20% by mass or more More preferably, it is a fiber product of 30% by weight or more, still more preferably 50% by weight or more, and still more preferably 100% by weight or less. The washing | cleaning method of the textiles as described in <29>.

<配合成分>
〔(A)成分〕
(A−1):ポリオキシエチレン(平均付加モル数2モル)アルキル(炭素数12以上16以下の混合アルキル基)エーテル硫酸エステルナトリウム塩を使用した。(A−1)は、一般式(1)において、Rが炭素数12以上16以下の直鎖の混合アルキル基であり、AOがエチレンオキシ基であり、nが0以上12以下の化合物を含み、含有割合が、0/1/2/3/4/5/6/7/8/9/10/11/12=30.5/19.7/16.4/11.6/7.5/4.9/3.2/2.2/1.6/1.1/0.8/0.4/0.1(左辺がnの数、右辺が質量部)であり、XがNaであるアニオン界面活性剤であった。これらのうち、n=1〜12の化合物を、(A1)成分である(a−1)とした。また、n=0の化合物を、下記(a’−2)とした。(A−1)は、(A1)成分である(a−1)を69.5質量%、他の(A)成分である(a’−2)を30.5質量%含有する。一般式(1)において、nが1の化合物である(a11−1)成分を19.7質量%含有する。実施例、比較例の一部では、(A)成分としてこの(A−1)を配合した。
Ingredients
[(A) component]
(A-1): Polyoxyethylene (average added mole number: 2 moles) alkyl (a mixed alkyl group having 12 to 16 carbon atoms) ether sulfate sodium salt was used. (A-1) is a compound in which R 1 is a linear mixed alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, AO is an ethyleneoxy group, and n is 0 to 12 in General Formula (1). And the content ratio is 0/1/2/3/4/5/6/7/8/9/10/11/12 = 30.5 / 19.7 / 16.4 / 11.6 / 7. 5 / 4.9 / 3.2 / 2.2 / 1.6 / 1.1 / 0.8 / 0.4 / 0.1 (the left side is the number of n, the right side is the mass part), and X is It was an anionic surfactant that was Na. Among these, the compound of n = 1 to 12 was designated as (a-1) which is the component (A1). Moreover, the compound of n = 0 was made into the following (a'-2). (A-1) contains 69.5 mass% of (a-1) which is the component (A1), and 30.5 mass% of (a′-2) which is the other component (A). In General Formula (1), 19.7 mass% of components (a11-1) which are compounds in which n is 1 are contained. In some of the examples and comparative examples, this (A-1) was blended as the component (A).

(a−2):一般式(1)において、Rが炭素数12と14の混合アルキル基であり、AOがプロピレンオキシ基であり、nが1の数であり、XがNaであるアニオン界面活性剤。 (A-2) An anion in which R 1 is a mixed alkyl group having 12 and 14 carbon atoms, AO is a propyleneoxy group, n is 1 and X is Na in the general formula (1) Surfactant.

(A−3):ポリオキシエチレン(平均付加モル数1モル)アルキル(炭素数12以上16以下の混合アルキル基)エーテル硫酸エステルナトリウム塩を使用した。(A−3)は、一般式(1)において、Rが炭素数12以上16以下の直鎖の混合アルキル基であり、AOがエチレンオキシ基であり、nが0以上20以下の化合物を含み、含有割合が、0/1/2/3/4/5/6〜20=50.3/23.3/13.3/6.5/3.0/1.6/2.0(左辺がnの数、右辺が質量部)であり、XがNaであるアニオン界面活性剤であった。これらのうち、n=1〜20の化合物を、(A1)成分である(a−3)とした。また、n=0の化合物を、下記(a’−2)とした。(A−3)は、(A1)成分である(a−3)を49.7質量%、他の(A)成分である(a’−2)を50.3質量%含有する。一般式(1)において、nが1の化合物である(a11−1)成分を23.3質量%含有する。実施例の一部では、(A)成分としてこの(A−3)を配合した。 (A-3): Polyoxyethylene (average added mole number of 1 mol) alkyl (C12 or more and 16 or less mixed alkyl group) ether sulfate sodium salt was used. In the general formula (1), (A-3) is a compound in which R 1 is a linear mixed alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, AO is an ethyleneoxy group, and n is 0 to 20. And the content ratio is 0/1/2/3/4/5 / 6-20 = 50.3 / 23.3 / 13.3 / 6.5 / 3.0 / 1.6 / 2.0 It was an anionic surfactant in which the left side is the number of n, the right side is the mass part), and X is Na. Among these, a compound in which n = 1 to 20 is defined as (a-3) which is a component (A1). Moreover, the compound of n = 0 was made into the following (a'-2). (A-3) contains 49.7 mass% of (a-3) which is the component (A1), and 50.3 mass% of (a′-2) which is the other component (A). In General Formula (1), 23.3 mass% of components (a11-1) which are compounds in which n is 1 are contained. In some of the examples, this (A-3) was blended as the component (A).

(A−4):ポリオキシエチレン(平均付加モル数3モル)アルキル(炭素数12以上16以下の混合アルキル基)エーテル硫酸エステルナトリウム塩を使用した。(A−4)は、一般式(1)において、Rが炭素数12以上16以下の直鎖の混合アルキル基であり、AOがエチレンオキシ基であり、nが0以上20以下の化合物を含み、含有割合が、0/1/2/3/4/5/6〜20=19.0/14.3/15.2/13.5/10.7/8.0/19.3(左辺がnの数、右辺が質量部)であり、XがNaであるアニオン界面活性剤であった。これらのうち、n=1〜20の化合物を、(A1)成分である(a−4)とした。また、n=0の化合物を、下記(a’−2)とした。(A−4)は、(A1)成分である(a−4)を81.0質量%、他の(A)成分である(a’−2)を50.3質量%含有する。一般式(1)において、nが1の化合物である(a11−1)成分を14.3質量%含有する。実施例の一部では、(A)成分としてこの(A−4)を配合した。 (A-4): Polyoxyethylene (average added mole number: 3 moles) alkyl (a mixed alkyl group having 12 to 16 carbon atoms) ether sulfate sodium salt was used. In the general formula (1), (A-4) is a compound in which R 1 is a linear mixed alkyl group having 12 to 16 carbon atoms, AO is an ethyleneoxy group, and n is 0 to 20. And the content ratio is 0/1/2/3/4/5 / 6-20 = 19.0 / 14.3 / 15.2 / 13.5 / 10.7 / 8.0 / 19.3 It was an anionic surfactant in which the left side is the number of n, the right side is the mass part), and X is Na. Among these, a compound in which n = 1 to 20 is designated as (a-4) which is a component (A1). Moreover, the compound of n = 0 was made into the following (a'-2). (A-4) contains 81.0 mass% of (a-4) which is the component (A1), and 50.3 mass% of (a′-2) which is the other component (A). In General Formula (1), 14.3 mass% of components (a11-1) which are compounds in which n is 1. In some of the examples, this (A-4) was blended as the component (A).

・(a−5)成分:α−スルホ脂肪酸アルキルエステルナトリウム塩、エステル化率96%、スルホン化率99%を用いた。(脂肪酸部分のアルキル組成は、炭素数14/炭素数16/炭素数18=1/49/50(質量比)、表中の数字はエステル化物の有効分量を記載した。) Component (a-5): α-sulfofatty acid alkyl ester sodium salt, with an esterification rate of 96% and a sulfonation rate of 99%. (The alkyl composition of the fatty acid portion is the number of carbons 14 / carbons 16 / carbons 18 = 1/49/50 (mass ratio), and the numbers in the table indicate the effective amount of the esterified product.)

(a’−1):アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム(アルキル基が炭素数9以上18以下の混合アルキル基)
(a’−2):アルキル硫酸エステルナトリウム(アルキル基が炭素数12以上16以下の混合アルキル基)
(A′-1): sodium alkyl benzene sulfonate (a mixed alkyl group having an alkyl group of 9 to 18 carbon atoms)
(A'-2): alkyl sulfate sodium ester (the alkyl group is a mixed alkyl group having 12 to 16 carbon atoms)

〔(B)成分〕
・(b−1)の合成
ヒドロキシエチルセルロース(Ashland社、Natrosol 250 GR、重量平均分子量:30万、ヒドロキシエチル基の置換度(MS):2.5)90gを1Lセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水77.2g、イソプロピルアルコール(以下IPAという)414.5gを加え、5分間撹拌した後、48%水酸化ナトリウム水溶液10.9gを加え、更に15分間撹拌した。次に、ラウリルグリシジルエーテル(四日市合成(株)、LA−EP)4.5gを加え、80℃で13時間アルキル化反応を行った。更にグリシジルトリメチルアンモニウムクロライド(阪本薬品工業(株)、SY−GTA80)10.3gを加え、50℃で1.5時間カチオン化反応を行った。その後、90%酢酸水溶液10.9gを加え、30分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を500mLの遠沈管2本に均等に移し替え、高速冷却遠心機(日立工機(株)、CR21G III)を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の85%IPA水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、3回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機(アドバンテック社、VR−420)を用いて80℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル(ワーリング社、MX−1200XTM)により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として(b−1)を得た。得られた(b−1)のラウリル基の置換度は0.021であり、カチオン基の置換度は0.084であった。
[(B) component]
Synthesis of (b-1) 90 g of hydroxyethyl cellulose (Ashland, Natrosol 250 GR, weight average molecular weight: 300,000, degree of substitution of hydroxyethyl group (MS): 2.5) is placed in a 1 L separa flask, and the nitrogen flow is increased. went. After 77.2 g of ion-exchanged water and 414.5 g of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) were added and stirred for 5 minutes, 10.9 g of a 48% aqueous solution of sodium hydroxide was added and further stirred for 15 minutes. Next, 4.5 g of lauryl glycidyl ether (Yokkaichi Synthesis Co., Ltd., LA-EP) was added, and the alkylation reaction was performed at 80 ° C. for 13 hours. Further, 10.3 g of glycidyl trimethyl ammonium chloride (Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd., SY-GTA 80) was added, and cationization reaction was performed at 50 ° C. for 1.5 hours. Thereafter, 10.9 g of a 90% aqueous acetic acid solution was added, and the reaction was neutralized by stirring for 30 minutes.
The obtained suspension was equally transferred to two 500 mL centrifuge tubes, and centrifuged using a high-speed cooling centrifuge (Hitachi Koki Co., Ltd., CR21G III). The supernatant was removed by decantation, and the same amount of 85% IPA aqueous solution as the removed supernatant was added and redispersed. The operation of centrifugation and redispersion was repeated again, and the precipitate was removed after the third centrifugation. The obtained precipitate is dried under reduced pressure overnight at 80 ° C. using a vacuum dryer (Advantec, VR-420), and pulverized using an Extreme mill (Waring, MX-1200XTM) to obtain powdered cellulose. (B-1) was obtained as a derivative composition. The degree of substitution of the lauryl group of the obtained (b-1) was 0.021, and the degree of substitution of the cationic group was 0.084.

・(b−2)の合成
ヒドロキシエチルセルロース(Ashland社、Natrosol 250 GR、重量平均分子量:30万、ヒドロキシエチル基の置換度(MS):2.5)90gを1Lセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水77.2g、イソプロピルアルコール(以下IPAという)414.5gを加え、5分間撹拌した後、48%水酸化ナトリウム水溶液10.9gを加え、更に15分間撹拌した。次に、1,2−エポキシテトラデカン(和光純薬工業(株))30.1gを加え、80℃で13時間アルキル化反応を行った。その後、90%酢酸水溶液10.9gを加え、30分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を500mLの遠沈管2本に均等に移し替え、高速冷却遠心機(日立工機(株)、CR21G III)を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の85%IPA水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、3回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機(アドバンテック社、VR−420)を用いて80℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル(ワーリング社、MX−1200XTM)により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として(b−2)を得た。得られた(b−2)のラウリル基の置換度は0.081であった。
Synthesis of (b-2) 90 g of hydroxyethyl cellulose (Ashland, Natrosol 250 GR, weight average molecular weight: 300,000, degree of substitution of hydroxyethyl group (MS): 2.5) is placed in a 1 L separa flask and the nitrogen flow is adjusted went. After 77.2 g of ion-exchanged water and 414.5 g of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) were added and stirred for 5 minutes, 10.9 g of a 48% aqueous solution of sodium hydroxide was added and further stirred for 15 minutes. Next, 30.1 g of 1,2-epoxytetradecane (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and an alkylation reaction was performed at 80 ° C. for 13 hours. Thereafter, 10.9 g of a 90% aqueous acetic acid solution was added, and the reaction was neutralized by stirring for 30 minutes.
The obtained suspension was equally transferred to two 500 mL centrifuge tubes, and centrifuged using a high-speed cooling centrifuge (Hitachi Koki Co., Ltd., CR21G III). The supernatant was removed by decantation, and the same amount of 85% IPA aqueous solution as the removed supernatant was added and redispersed. The operation of centrifugation and redispersion was repeated again, and the precipitate was removed after the third centrifugation. The obtained precipitate is dried under reduced pressure overnight at 80 ° C. using a vacuum dryer (Advantec, VR-420), and pulverized using an Extreme mill (Waring, MX-1200XTM) to obtain powdered cellulose. (B-2) was obtained as a derivative composition. The degree of substitution of the lauryl group of (b-2) obtained was 0.081.

・(b−3)の合成
ヒドロキシエチルセルロース(Dow社、QP−100MH、重量平均分子量:210万、ヒドロキシエチル基の置換度(MS):2.5)90gを1Lセパラフラスコに入れ、窒素フローを行った。イオン交換水77.2g、イソプロピルアルコール(以下IPAという)414.5gを加え、5分間撹拌した後、48%水酸化ナトリウム水溶液10.9gを加え、更に15分間撹拌した。次に、1,2−エポキシオクタン(和光純薬工業(株))10.1gを加え、80℃で13時間アルキル化反応を行った。その後、90%酢酸水溶液10.9gを加え、30分撹拌することで中和反応を行った。
得られた懸濁液を500mLの遠沈管2本に均等に移し替え、高速冷却遠心機(日立工機(株)、CR21G III)を用いて遠心分離を行った。上澄みをデカンテーションにより取り除き、取り除いた上澄みと同量の85%IPA水溶液を加え、再分散を行った。再度、遠心分離と再分散の操作を繰り返し、3回目の遠心分離を行った後に沈殿物を取り出した。得られた沈殿物を真空乾燥機(アドバンテック社、VR−420)を用いて80℃で一晩減圧乾燥し、エクストリームミル(ワーリング社、MX−1200XTM)により解砕することで、粉末状のセルロース誘導体組成物として(b−3)を得た。得られた(b−3)のヘキシル基の置換度は0.053であった。
Synthesis of (b-3) 90 g of hydroxyethyl cellulose (Dow, QP-100MH, weight average molecular weight: 2.1 million, degree of substitution of hydroxyethyl group (MS): 2.5) is placed in a 1 L separa flask, and the nitrogen flow is adjusted went. After 77.2 g of ion-exchanged water and 414.5 g of isopropyl alcohol (hereinafter referred to as IPA) were added and stirred for 5 minutes, 10.9 g of a 48% aqueous solution of sodium hydroxide was added and further stirred for 15 minutes. Next, 10.1 g of 1,2-epoxyoctane (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added, and the alkylation reaction was performed at 80 ° C. for 13 hours. Thereafter, 10.9 g of a 90% aqueous acetic acid solution was added, and the reaction was neutralized by stirring for 30 minutes.
The obtained suspension was equally transferred to two 500 mL centrifuge tubes, and centrifuged using a high-speed cooling centrifuge (Hitachi Koki Co., Ltd., CR21G III). The supernatant was removed by decantation, and the same amount of 85% IPA aqueous solution as the removed supernatant was added and redispersed. The operation of centrifugation and redispersion was repeated again, and the precipitate was removed after the third centrifugation. The obtained precipitate is dried under reduced pressure overnight at 80 ° C. using a vacuum dryer (Advantec, VR-420), and pulverized using an Extreme mill (Waring, MX-1200XTM) to obtain powdered cellulose. (B-3) was obtained as a derivative composition. The degree of substitution of the resulting hexyl group of (b-3) was 0.053.

・(b−4)、(b−5)の合成
前記の(b−3)の合成において、原料となるヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量、1,2−エポキシオクタンの代わりに、炭化水素基の長さが異なる種々の1,2−エポキシアルカン(炭化水素基の炭素数が各化合物の炭化水素基に対応するもの)を用い、仕込み量、反応条件等を適宜変えることで、下記の(b−4)、(b−5)を得た。
・(b−4)
(b−4)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は210万であり、デシル基の置換度は0.013であった。
・(b−5)
(b−5)の原料のヒドロキシエチルセルロース(ヒドロキシエチル基の置換度2.5)の重量平均分子量は210万であり、ラウリル基の置換度は0.015であった。
-Synthesis of (b-4) and (b-5) In the synthesis of (b-3) above, the weight-average molecular weight of hydroxyethyl cellulose as a raw material, instead of 1,2-epoxyoctane, the length of the hydrocarbon group Using various 1,2-epoxyalkanes (where the carbon number of the hydrocarbon group corresponds to the hydrocarbon group of each compound) different from each other, and by appropriately changing the preparation amount, the reaction conditions, etc., the following (b- 4) and (b-5) were obtained.
(B-4)
The weight average molecular weight of hydroxyethyl cellulose (the degree of substitution of hydroxyethyl group: 2.5) of the raw material of (b-4) was 2,100,000, and the degree of substitution of decyl group was 0.013.
(B-5)
The weight average molecular weight of the hydroxyethyl cellulose (degree of substitution of hydroxyethyl group: 2.5) of the raw material of (b-5) was 2,100,000, and the degree of substitution of lauryl group was 0.015.

・(b’−1)成分
前駆化合物であるヒドロキシエチルセルロースの重量平均分子量が30万であり、ヒドロキシエチル基の置換度が2.5であり、カチオン化度が0.14である、カチオン化セルロース誘導体。
-(B'-1) component The cationized cellulose whose weight average molecular weight of the hydroxyethyl cellulose which is a precursor compound is 300,000, substitution degree of hydroxyethyl group is 2.5, and cationization degree is 0.14. Derivative.

(B)成分の置換度及び(B)成分の前駆化合物の重量平均分子量は、以下の方法で測定した。
(1)置換度の測定
・多糖誘導体の前処理
(B)成分である多糖誘導体1gを100gの水に溶かした後、水溶液を透析膜(スペクトラポア、分画分子量1000)に入れ、2日間透析を行った。得られた水溶液を、凍結乾燥機(eyela,FDU1100)を用いて凍結乾燥することで、前処理済の多糖誘導体を得た。
The degree of substitution of the component (B) and the weight average molecular weight of the precursor compound of the component (B) were measured by the following method.
(1) Measurement of substitution degree-Pretreatment of polysaccharide derivative After dissolving 1 g of polysaccharide derivative as component (B) in 100 g of water, the aqueous solution is put into a dialysis membrane (Spectrapore, molecular weight cut off 1000) and dialyzed for 2 days Did. The obtained aqueous solution was lyophilized using a lyophilizer (eyela, FDU1100) to obtain a pretreated polysaccharide derivative.

・ケルダール法によるカチオン基質量の算出
前記の方法で前処理した多糖誘導体の200mgを精秤し、濃硫酸10mLとケルダール錠 (Merck)1錠を加え、ケルダール分解装置(BUCHI社製、K−432)にて加熱分解を行った。分解終了後、サンプルにイオン交換水30mLを加え、自動ケルダール蒸留装置(BUCHI社製、K−370)を用いてサンプルの窒素含量(質量%)を求めることで、カチオン基の質量を算出した。
Calculation of cationic group mass by Kjeldahl method 200 mg of the polysaccharide derivative pretreated by the method described above is precisely weighed, 10 mL of concentrated sulfuric acid and 1 Kjeldahl tablet (Merck) are added, Kjeldahl decomposer (manufactured by BUCHI, K-432) Thermal decomposition was carried out. After completion of the decomposition, 30 mL of ion-exchanged water was added to the sample, and the nitrogen content (mass%) of the sample was determined using an automatic Kjeldahl distillation apparatus (K-370 manufactured by BUCHI) to calculate the mass of the cationic group.

・Zeisel法による炭化水素基(アルキル基)質量の算出
前記の方法で前処理した多糖誘導体200mg、アジピン酸220mgを10mLバイアル(マイティーバイアルNo.3)に精秤し、内標溶液(テトラデカン/o−キシレン=1/25(v/v))3mLおよびヨウ化水素酸3mLを加えて密栓した。また、多糖誘導体の代わりに1−ヨードドデカンを2.4mgまたは9mg加えた検量線用の試料を調製した。各試料をスターラーチップにより攪拌しながら、ブロックヒーター(PIERCE社製、Reacti−Therm III Heating/Stirring module)を用いて160℃、2時間の条件で加熱した。試料を放冷した後、上層(o−キシレン層)を回収し、下記条件のガスクロマトグラフィー(GC)(島津製作所社、QD2010plus)にて分析した。
・GC分析条件
カラム:Agilent HP−1(長さ:30m、液相膜厚:0.25μL、内径:32mm)
スプリット比:20
カラム温度:100℃(2min)→10℃/min→300℃(15min)
インジェクター温度:300℃
検出器:HID
検出器温度:330℃
打ち込み量:2μL
GCにより得られた1−ヨードドデカンの検出量から、サンプル中のアルキル基の質量を求めた。
Calculation of mass of hydrocarbon group (alkyl group) by the Zeisel method 200 mg of polysaccharide derivative pretreated by the above method and 220 mg of adipic acid are precisely weighed in a 10 mL vial (mighty vial No. 3), and internal standard solution (tetradecane / o -3 mL of xylene = 1/25 (v / v) and 3 mL of hydroiodic acid were added and sealed up. Also, a sample for calibration curve was prepared by adding 2.4 mg or 9 mg of 1-iodododecane instead of the polysaccharide derivative. Each sample was heated at 160 ° C. for 2 hours using a block heater (manufactured by PIERCE, Reacti-Therm III Heating / Stirring module) while being stirred by a stirrer chip. After the sample was allowed to cool, the upper layer (o-xylene layer) was recovered and analyzed by gas chromatography (GC) (Shimadzu Corporation, QD2010 plus) under the following conditions.
GC analysis condition column: Agilent HP-1 (length: 30 m, liquid phase film thickness: 0.25 μL, inner diameter: 32 mm)
Split ratio: 20
Column temperature: 100 ° C (2 min) → 10 ° C / min → 300 ° C (15 min)
Injector temperature: 300 ° C
Detector: HID
Detector temperature: 330 ° C
Amount of implantation: 2 μL
The mass of the alkyl group in the sample was determined from the detected amount of 1-iodododecane obtained by GC.

・ヒドロキシアルキル基質量の測定
ヒドロキシアルキル基由来のヨウ化アルキルを定量することで、前述のアルキル基質量の測定と同様にして行った。
Measurement of Hydroxyalkyl Group Mass Measurement was performed in the same manner as the above-described alkyl group mass measurement by quantifying alkyl iodide derived from a hydroxyalkyl group.

・カチオン基およびアルキル基の置換度の算出
上述のカチオン基とアルキル基の質量および全サンプル質量から多糖誘導体の骨格の質量を計算し、それぞれ物質量(mol)に変換することでカチオン基とアルキル基の置換度をモル平均で算出した。
-Calculation of degree of substitution of cationic group and alkyl group Calculate the mass of skeleton of polysaccharide derivative from the mass of the above-mentioned cationic group and alkyl group and total sample mass, and convert each to the substance mass (mol) to obtain cationic group and alkyl The degree of substitution of the groups was calculated by molar average.

・重量平均分子量の測定
(B)成分の前駆化合物であるヒドロキシエチルセルロース(HEC)の重量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によるポリエチレングリコール換算により算出した。
測定条件は、以下の通りである。
・カラム:TSKgel α−M
・溶離液:50mmol/L LiBr、1%CHCOOH、エタノール/水=3/7
・温度:40℃
・流速:0.6mL/min
Measurement of Weight Average Molecular Weight The weight average molecular weight of hydroxyethyl cellulose (HEC), which is a precursor compound of the component (B), was calculated by conversion of polyethylene glycol by GPC (gel permeation chromatography).
The measurement conditions are as follows.
・ Column: TSKgel α-M
Eluent: 50 mmol / L LiBr, 1% CH 3 COOH, ethanol / water = 3/7
Temperature: 40 ° C
・ Flow rate: 0.6 mL / min

〔水〕
イオン交換水
〔water〕
Ion exchange water

<繊維製品用液体洗浄剤組成物の調製>
上記の配合成分を用いて、表1に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物を調製し、以下の項目について評価を行った。結果を表1に示す。
表1に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物は、具体的には次の通り調製した。200mL容量のガラス製ビーカーに長さ5cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に20℃のイオン交換水80g、(A)成分と、(B)成分又は(B’)成分とを投入し、ビーカーの上面をサランラップ(登録商標)で封をした。
内容物が入ったビーカーをマグネチックスターラーに設置した60℃のウォーターバスに入れ、ウォーターバス内の水の温度が60±2℃の温度範囲内で、100r/minで30分間撹拌した。次に、ウォーターバス内の水を5℃の水道水に替え、ビーカー内の該組成物の温度が20℃になるまで冷却した。次に、サランラップ(登録商標)を外し、内容物の質量が100gになるように、イオン交換水を入れ、再度、100r/minで30秒間撹拌し、表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を得た。
<Preparation of liquid detergent composition for textiles>
The liquid detergent composition for textile products shown in Table 1 was prepared using the above-mentioned blending components, and the following items were evaluated. The results are shown in Table 1.
Specifically, the liquid detergent composition for textiles shown in Table 1 was prepared as follows. A 5 cm long Teflon (registered trademark) stirrer piece was placed in a 200 mL glass beaker and its mass was measured. Next, 80 g of ion-exchanged water at 20 ° C., (A) component, and (B) component or (B ′) component were charged, and the upper surface of the beaker was sealed with Saran Wrap (registered trademark).
The beaker containing the contents was placed in a 60 ° C. water bath installed in a magnetic stirrer, and the temperature of water in the water bath was stirred at 100 r / min for 30 minutes within the temperature range of 60 ± 2 ° C. Next, the water in the water bath was changed to tap water at 5 ° C., and cooled until the temperature of the composition in the beaker reached 20 ° C. Next, remove Saran Wrap (registered trademark), add ion-exchanged water so that the mass of the content is 100 g, stir again for 30 seconds at 100 r / min, and the liquid detergent for textiles listed in Table 1 The composition was obtained.

<評価>
〔I〕洗浄性の評価
表1に示す繊維製品用液体洗浄剤組成物を用いて洗浄性の評価を行った。結果を表1に示す。
(1)化学繊維を含む繊維製品の前処理
エアリズムクルーネックT半袖18枚(繊維構成:ポリエステル89%、ポリウレタン11%、(株)ファーストリテイリング製、商品番号182496、4XLサイズ)を、全自動洗濯機(Panasonic(株)製NA−F70PB)の標準コースで5回累積洗濯(洗浄時にエマルゲン108(花王(株)製)4.8g、水量48L、洗い12分・すすぎ2回・脱水3分)した。その後、水のみで1回洗濯(水量48L、洗い12分・すすぎ2回・脱水3分)を行い、さらに2槽式洗濯機(日立製、PS−H45L形)で完全に泡が消えるまで流水濯ぎし、24℃、55%RH24時間乾燥させた。その後、6cm×6cmの大きさに裁断した。
<Evaluation>
[I] Evaluation of Detergency The detergency was evaluated using the liquid detergent composition for textiles shown in Table 1. The results are shown in Table 1.
(1) Pre-treatment of textile products containing chemical fibers Airism Crewneck T short sleeve 18 sheets (Fiber composition: 89% polyester, 11% polyurethane, manufactured by FAST RETAILING CO., LTD., Item No. 182496, 4XL size), fully automatic Cumulative washing 5 times with a standard course of washing machine (NA-F70PB manufactured by Panasonic Co., Ltd.) (Emulgen 108 (Kao Co.)) 4.8 g, water amount 48 L, washing 12 minutes, rinsing 2 times, dehydration 3 minutes )did. After that, wash once with water only (water volume 48 L, wash 12 minutes, rinse twice, spin-dry 3 minutes), and run until the foam disappears completely with a two-tank washing machine (Hitachi, PS-H45L type) It was rinsed and dried at 24 ° C., 55% RH for 24 hours. Then, it cut | judged to the magnitude | size of 6 cm x 6 cm.

(2)洗浄性評価用の繊維製品の調製
(2−1)ソイルリリース処理布の調製
振とう器(ヤマト科学(株)、型番:SA300)を用いてソイルリリース処理を行った。処理に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した洗浄用の水を得た。表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の(A)成分と、(B)成分又は(B’)成分との合計量が、洗浄液中の濃度において150mg/kgとなるように洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。100mLのスクリュー管((株)マルエム、No.8、40mm×120mm)に、洗浄液50mL(24℃)と前記の(1)で得られた繊維製品5枚を投入した。浴比は20であった。振とう器で300rpm、10分間、繊維製品を水平往復振とう処理した。処理後2槽式洗濯機((株)日立製作所製、PS−H45L形)で1分間脱水した。次に、100mLのスクリュー管に、洗浄用の水50mL(24℃)と得られた繊維製品を投入した。振とう器で340rpm、3分間、繊維製品を濯いだ。濯ぎ後2槽式洗濯機で1分間脱水し、24℃、55%RH24時間乾燥させ、洗浄性評価用の繊維製品を調製した。
(2) Preparation of textile product for evaluation of washability (2-1) Preparation of soil release treated cloth Soil release treatment was performed using a shaker (Yamato Scientific Co., Ltd., model number: SA300). As water used for the treatment, calcium chloride and magnesium chloride were added to ion-exchanged water at a mass ratio of 8: 2 to obtain washing water whose hardness was adjusted to 4 ° dH. Washing so that the total amount of (A) component and (B) component or (B ') component in the liquid detergent composition for textiles described in Table 1 is 150 mg / kg in concentration in the washing solution It was mixed with water for washing to obtain a washing solution. Into a 100 mL screw tube (Marem Co., Ltd., No. 8, 40 mm × 120 mm), 50 mL (24 ° C.) of the washing solution and 5 pieces of the fiber product obtained in the above (1) were charged. The bath ratio was 20. The fiber product was subjected to horizontal reciprocating shaking at 300 rpm for 10 minutes with a shaker. After treatment, it was dewatered for 1 minute with a two-tank washing machine (manufactured by Hitachi, Ltd., PS-H45L). Next, 50 mL (24 ° C.) of washing water and the obtained fiber product were charged into a 100 mL screw tube. The textile was rinsed on a shaker at 340 rpm for 3 minutes. After rinsing, it was dewatered in a two-tank washing machine for 1 minute, and dried at 24 ° C., 55% RH for 24 hours to prepare a fiber product for evaluation of detergency.

(2−2)ソイルリリース処理済のモデル皮脂人口汚染布の調製
下記組成のモデル皮脂に色素として0.02%のスダンIII(東京化成工業(株)製)を混合したモデル皮脂人口汚染液0.1mLを、前記の(2−1)で得られた繊維製品の中心部分に直径4cmの円状に塗布し、60℃の環境下の送風定温乾燥機(ADVANTEC(株)製、DRM420DA)で1時間乾燥させた。その後、20℃、70%RHの環境下で24時間乾燥させ、ソイルリリース処理済のモデル皮脂人口汚染布を調製した。
*モデル皮脂の組成:ラウリン酸0.54質量%、ミリスチン酸1.78質量%、ペンタデカン酸0.91質量%、パルミチン酸3.53質量%、ヘプタデカン酸0.30質量%、リノール酸1.40質量%、オレイン酸19.74質量%、トリオレイン46.00質量%、スクアレン13.80質量%、コレステロール2.90質量%、ステロールエステル3.00質量%、パルミチン酸n−ヘキサデシル6.10質量%(合計100質量%)
(2-2) Preparation of model sebum artificially contaminated cloth treated with soil release Model sebum artificially contaminated liquid 0 mixed with 0.02% Sudan III (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.) as a pigment in model sebum of the following composition Apply 1 mL of the solution to the center of the fiber product obtained in (2-1) above in the form of a circle with a diameter of 4 cm, and use an air-flow constant-temperature dryer (ADVANTEC product made in Japan, DRM 420 DA) under an environment of 60 ° C. Let dry for 1 hour. Then, it was dried under an environment of 20 ° C. and 70% RH for 24 hours to prepare a soil release treated model sebum artificially contaminated cloth.
* Composition of model sebum: 0.54 wt% of lauric acid, 1.78 wt% of myristic acid, 0.91 wt% of pentadecanoic acid, 3.53 wt% of palmitic acid, 0.30 wt% of heptadecanoic acid, linoleic acid 1. 40% by mass, 19.74% by mass of oleic acid, 46.00% by mass of triolein, 13.80% by mass of squalene, 2.90% by mass of cholesterol, 3.00% by mass of sterol ester, n-hexadecyl palmitate Mass% (total 100 mass%)

(2−3)洗浄試験
ターゴトメーター((株)上島製作所製、MS−8212)を用いて洗浄操作を行った。洗浄に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した洗浄用の水を得た。表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物中の(A)成分と、(B)成分又は(B’)成分との合計量が、洗浄液中の濃度において150mg/kgとなるように洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。洗浄試験用の1Lのステンレスビーカーに、洗浄液600mLと前記の(2−2)で得られたモデル皮脂人口汚染布5枚を投入した(浴比315)。洗浄液の温度は20℃であった。ターゴトメーターで85rpm、10分間、モデル皮脂人口汚染布を洗浄した。洗浄後5Lの水で溜め濯ぎした。濯ぎ後脱水し24℃、55%RH24時間乾燥させた。
(2-3) Washing | cleaning test The washing operation was performed using the tarogometer (made by Ueshima Seisakusho, MS-8212). As water used for washing, calcium chloride and magnesium chloride were added to ion-exchanged water at a mass ratio of 8: 2, and washing water whose hardness was adjusted to 4 ° dH was obtained. Washing so that the total amount of (A) component and (B) component or (B ') component in the liquid detergent composition for textiles described in Table 1 is 150 mg / kg in concentration in the washing solution It was mixed with water for washing to obtain a washing solution. In a 1 L stainless beaker for washing test, 600 mL of washing liquid and 5 pieces of model sebum artificially contaminated cloth obtained in the above (2-2) were placed (bath ratio 315). The temperature of the washing solution was 20.degree. The model sebum artificial soil cloth was washed with a targotometer at 85 rpm for 10 minutes. After washing, it was pooled and rinsed with 5 liters of water. After rinsing, it was dehydrated and dried at 24 ° C., 55% RH for 24 hours.

(2−4)洗浄率の評価
前記(2−3)の洗浄試験で得られたモデル皮脂人口汚染布の洗浄率を下記の方法にて測定し、5枚の平均値を求めた。結果を表1に示す。汚染前の原布、及び洗浄前後の460nmにおける反射率を測色色差計(日本電色(株)製、SE−2000)にて測定し、次式によって洗浄率(%)を求めた。標準反射板(白色、X94.03、Y95.96、Z113.16)で校正した。なお表1中の値は5枚の洗浄率の平均値である。洗浄率の値がより大きい程、洗浄性に優れる。
洗浄率(%)=100×[(洗浄後の反射率−洗浄前の反射率)/(原布の反射率−洗浄前の反射率)]
(2-4) Evaluation of Cleaning Rate The cleaning rate of the model sebum artificial soil cloth obtained in the cleaning test of (2-3) was measured by the following method, and the average value of five sheets was determined. The results are shown in Table 1. The original fabric before contamination and the reflectance at 460 nm before and after washing were measured with a colorimetric color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., SE-2000), and the washing ratio (%) was determined by the following equation. It was calibrated with a standard reflector (white, X94.03, Y95.96, Z113.16). In addition, the value in Table 1 is an average value of the cleaning rate of 5 sheets. The larger the value of the cleaning rate, the better the cleaning performance.
Cleaning ratio (%) = 100 × [(reflectance after cleaning−reflectance before cleaning) / (reflectance of base fabric−reflectance before cleaning)]

〔II〕色移り性
(1)色移り処理
ターゴトメーター((株)上島製作所製、MS−8212)を用いて色移り処理を行った。
処理に使用する水は、イオン交換水に塩化カルシウムと塩化マグネシウムを質量比で8:2の割合で投入し、硬度を4°dHに調製した洗浄用の水とした。
表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物を、該組成物中の(A)成分と、(B)成分又は(B’)成分との合計量が、洗浄液中の濃度において150mg/kgとなるように、洗浄用の水と混合し、洗浄液を得た。
洗浄試験用の1Lのステンレスビーカーに、洗浄液600mLと、色移り源用の繊維製品1枚と、前記〔I〕洗浄性の評価の(2−1)で得られたソイルリリース処理布5枚とを投入した(浴比300)。ここで、色移り源用の繊維製品は、以下の繊維製品を6cm×6cmの大きさに裁断して得た。また、洗浄液の温度は20℃であった。ターゴトメーターで85rpm、10分間、モデル皮脂人口汚染布を洗浄した。洗浄後5Lの水で溜め濯ぎした。濯ぎ後脱水し24℃、55%RH24時間乾燥させた。
色移り源用の繊維製品:レギュラーフィットジーンズ(繊維構成:コットン100%、(株)ファーストリテイリング製、商品番号400129、36サイズ)から切り出した、6cm×6cmの大きさの布
[II] Color Transfer (1) Color Transfer Processing Color transfer processing was performed using a tero-to meter (MS-8212, manufactured by Ueshima Seisakusho Co., Ltd.).
As water used for the treatment, calcium chloride and magnesium chloride were added to ion-exchanged water at a mass ratio of 8: 2, and the hardness was adjusted to 4 ° dH to obtain washing water.
In the liquid detergent composition for textiles described in Table 1, the total amount of the component (A) and the component (B) or the component (B ') in the composition is 150 mg / kg in concentration in the cleaning solution. The resultant was mixed with water for washing to obtain a washing solution.
In a 1 L stainless beaker for washing test, 600 mL of washing liquid, 1 sheet of fiber product for color transfer source, and 5 sheets of soil release treated cloth obtained in (2-1) of the evaluation of [I] washability. Was added (bath ratio 300). Here, a fiber product for color transfer source was obtained by cutting the following fiber product into a size of 6 cm × 6 cm. In addition, the temperature of the cleaning solution was 20.degree. The model sebum artificial soil cloth was washed with a targotometer at 85 rpm for 10 minutes. After washing, it was pooled and rinsed with 5 liters of water. After rinsing, it was dehydrated and dried at 24 ° C., 55% RH for 24 hours.
Textiles for color transfer source: 6cm x 6cm size cloth cut from regular fit jeans (Fiber composition: 100% cotton, made by FAST RETAILING CO., LTD., Item No. 400129, 36 size)

(2)色移り性の評価
前記(1)の色移り処理をした後のソイルリリース処理布の色移り性を、下記の方法にて測定し、5枚の平均値を求めた。結果を表1に示す。色移り前の原布(ソイルリリース処理布)、及び色移り後のL値、a値、b値を測色色差計(日本電色(株)製、SE−2000)にて測定し、次式によって色差ΔEを求めた。標準反射板(白、X94.03、Y95.96、Z113.16)で校正した。なお表1中の値は5枚の色差ΔEの平均値である。色差ΔEの値が6以下を合格とした。色差ΔEの値がより大きい程原布からの変化が大きく、色移りしやすい。
原布との色差ΔE=[(色移り後のL値−原布のL値)+(色移り後のa値−原布のa値)+(色移り後のb値−原布のb値)]1/2
(2) Evaluation of color transferability The color transferability of the soil release treated cloth after the color transfer treatment of (1) was measured by the following method, and the average value of five sheets was determined. The results are shown in Table 1. Measure the original cloth before color transfer (Soil release treated cloth) and the L * value, a * value and b * value after color transfer with a colorimeter (SE-2000, manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) The color difference ΔE was determined by the following equation. It was calibrated with a standard reflector (white, X94.03, Y95.96, Z113.16). The values in Table 1 are the average value of the color difference ΔE of five sheets. The value of the color difference ΔE was 6 or less. The larger the value of the color difference ΔE, the larger the change from the original fabric, and the easier the color transfer.
The color difference ΔE = [of the original cloth (after the color transfer L * value - the original cloth of the L * value) 2 + (after the color transfer of a * value - a * value of the original cloth) 2 + (after the color transfer of b * Value-b * value of the base fabric) 2 ] 1/2

〔III〕粘度
表1の繊維製品用液体洗浄剤組成物の24℃での粘度を測定した。表1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物をNo.11の規格瓶に肩口まで入れ、規格瓶をウォーターバスに浸し、内容物の温度が24℃になるように調温した。粘度の測定は、B型粘度計(東機産業:VISCOMETER TVB-10)を用いて、No.1〜3のローターを用いて、60rpmで測定開始から1分後の粘度(mPa・s)を読み取った。この評価では、粘度の値が600mPa・s以下であれば適切な粘度であると判断でき、粘度の値は小さい方が好ましい。
[III] Viscosity The viscosity at 24 ° C. of the liquid detergent composition for textiles of Table 1 was measured. The liquid detergent composition for textiles described in Table 1 is No. 1 The bottle was placed in a standard 11 bottle up to the shoulder, and the standard bottle was immersed in a water bath to adjust the temperature of the contents to 24 ° C. The measurement of viscosity was carried out using a B-type viscometer (Toki Sangyo: VISCOMETER TVB-10). The viscosity (mPa · s) one minute after the start of measurement was read at 60 rpm using 1 to 3 rotors. In this evaluation, if the viscosity value is 600 mPa · s or less, it can be determined that the viscosity is appropriate, and the smaller viscosity value is preferable.

Figure 2019099821
Figure 2019099821

表1中、(A)+(B)は、(A)成分の含有量と(B)成分又は(B’)成分との含有量との合計量である。また、(A)/(B)は、(A)成分の含有量/〔(B)成分又は(B’)成分の含有量〕の質量比である。
また、実施例1〜3、比較例1〜3は、(A)成分として所定量の(A−1)を配合したため、そこから計算される(a−1)と(a’−2)の含有量を表に示した。実施例1〜3、比較例1〜3の「(A)中の(A1)の割合(質量%)」は、(A−1)における割合を示した。
また、実施例5〜12、14〜18は、(A)成分として所定量の(A−3)又は(A−4)を配合したため、そこから計算される(a−3)又は(a−4)と(a’−2)の含有量を表に示した。
実施例1〜3、5〜12、14〜18、比較例1〜3の「(A)中の(A1)の割合(質量%)」は、(A−1)、(A−3)又は(A−4)における割合を示した。
In Table 1, (A) + (B) is a total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) or the component (B ′). Moreover, (A) / (B) is mass ratio of content / (content of (B) component or (B ') component) of (A) component.
In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3, since a predetermined amount of (A-1) was blended as the component (A), the amounts of (a-1) and (a'-2) calculated therefrom The content is shown in the table. "The ratio (mass%) of (A1) in (A)" of Examples 1-3 and Comparative Examples 1-3 showed the ratio in (A-1).
In Examples 5 to 12 and 14 to 18, since a predetermined amount of (A-3) or (A-4) was blended as the component (A), (a-3) or (a-) calculated therefrom The contents of 4) and (a'-2) are shown in the table.
In Examples 1 to 3, 5 to 12, 14 to 18 and Comparative Examples 1 to 3, "the proportion (% by mass) of (A1) in (A)" is (A-1), (A-3) or The ratio in (A-4) is shown.

Claims (19)

(A)アニオン界面活性剤〔以下、(A)成分という〕、下記(B)成分、及び水を含有し、
(A)成分として下記(A1)成分を含有し、
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が3質量%以上35質量%以下であり、
(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上200以下である、
繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(A1)成分:下記(a11)及び(a12)から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤
(a11):下記一般式(1)で表されるアニオン界面活性剤
−O−(AO)−SOX (1)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、AOは炭素数2のアルキレンオキシ基及び炭素数3のアルキレンオキシ基から選ばれるアルキレンオキシ基であり、nは1以上20以下の整数であり、Xは陽イオンである。〕
(a12):下記一般式(2)で表されるアニオン界面活性剤
−CH(SOY)COOR (2)
〔式中、Rは炭素数10以上16以下の脂肪族炭化水素基であり、Rは炭素数1以上3以下の炭化水素基であり、Yは陽イオンである。〕
(B)成分:炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体
(A) An anionic surfactant [hereinafter referred to as component (A)], the following component (B), and water:
Contains the following (A1) component as the (A) component,
The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) is 3% by mass to 35% by mass,
The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 7 or more and 200 or less as the content of the component (A) / the content of the component (B).
Liquid detergent composition for textiles.
Component (A1): At least one anionic surfactant (a11) selected from the following (a11) and (a12): An anionic surfactant represented by the following general formula (1)
R 1 -O- (AO) n -SO 3 X (1)
[Wherein, R 1 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, AO is an alkyleneoxy group selected from an alkyleneoxy group having 2 carbon atoms and an alkyleneoxy group having 3 carbon atoms, and n is It is an integer of 1 or more and 20 or less, and X is a cation. ]
(A12): Anionic surfactant represented by the following general formula (2)
R 2 -CH (SO 3 Y) COOR 3 (2)
[Wherein, R 2 is an aliphatic hydrocarbon group having 10 to 16 carbon atoms, R 3 is a hydrocarbon group having 1 to 3 carbon atoms, and Y is a cation. ]
Component (B): polysaccharide derivative having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms
(A)成分中の(A1)成分の割合が30質量%以上100質量%以下である、請求項1に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to claim 1, wherein the proportion of the component (A1) in the component (A) is from 30% by mass to 100% by mass. (a11)成分、(a12)成分以外のアニオン界面活性剤が、下記(a21)成分、(a22)成分、及び(a23)から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤である、請求項1又は2に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(a21)成分:アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩
(a22)成分:スルホン酸塩基を有するアニオン界面活性剤〔(a12)成分を除く〕
(a23)成分:脂肪酸又はその塩
The anionic surfactant other than the component (a11) and the component (a12) is at least one anionic surfactant selected from the following component (a21), component (a22) and component (a23): The liquid detergent composition for textiles as described in 2 ..
Component (a21): alkyl or alkenyl sulfate ester salt (a22): anionic surfactant having a sulfonate group [except for component (a12)]
(A23) Component: fatty acid or salt thereof
(B)成分が、前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、直接又は連結基(1)を介して炭素数1以上18以下の炭化水素基が結合した多糖誘導体であり、
連結基(1)は、ヒドロキシ基を有していても良い炭素数1以上3以下のアルキレンオキシ基、アルキレン基が炭素数1以上3以下のアルキレン基であるポリオキシアルキレン基、カルボニル基、カルボニルオキシ基及びオキシカルボニル基から選ばれる1種以上の基である、
請求項1〜3の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。
(B) a polysaccharide derivative in which a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms is bonded directly or via a linking group (1) to a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of polysaccharide or derivative thereof which is a precursor compound And
The linking group (1) is an alkyleneoxy group having 1 to 3 carbon atoms which may have a hydroxy group, a polyoxyalkylene group in which the alkylene group is an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, a carbonyl group, a carbonyl group At least one group selected from an oxy group and an oxycarbonyl group,
The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 3.
(B)成分の前駆化合物である多糖誘導体が、多糖の水酸基の水素原子の一部又は全部が炭素数1以上4以下のヒドロキシアルキル基で置換されたヒドロキシアルキル置換体である、請求項4に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The polysaccharide derivative, which is a precursor compound of the component (B), is a hydroxyalkyl-substituted product in which part or all of the hydrogen atoms of hydroxyl groups of the polysaccharide are substituted with a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms. The liquid detergent composition for textiles as described. 多糖が、セルロース、グアーガム又はスターチから選ばれる1種以上の多糖である、請求項1〜5の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 5, wherein the polysaccharide is one or more polysaccharides selected from cellulose, guar gum or starch. (B)成分である、炭素数1以上18以下の炭化水素基を有する多糖誘導体における、炭素数1以上18以下の炭化水素基の置換度が、0.0001以上0.4以下である、請求項1〜6の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The degree of substitution of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms in the polysaccharide derivative having a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, which is the component (B), is 0.0001 to 0.4. The liquid detergent composition for textiles in any one of claim | item 1 -6. (B)成分が、更にカチオン基を有する、請求項1〜7の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 7, wherein the component (B) further has a cationic group. (B)成分が、更に前駆化合物である多糖又はその誘導体の水酸基から水素原子を除いた基に、連結基(2)である、水酸基を含んでいてもよい炭素数1以上4以下のアルキレン基を介してカチオン基が結合した多糖誘導体である、請求項8に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   An alkylene group having 1 to 4 carbon atoms which may contain a hydroxyl group which is a linking group (2) as a group obtained by removing a hydrogen atom from a hydroxyl group of the polysaccharide or derivative thereof which is the precursor compound (B). The liquid detergent composition for textiles according to claim 8, which is a polysaccharide derivative having a cationic group bound thereto. (B)成分である、カチオン基を有する多糖誘導体のカチオン基の置換度が、1以下である、請求項8又は9に記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to claim 8 or 9, wherein the substitution degree of the cationic group of the polysaccharide derivative having a cationic group, which is the component (B), is 1 or less. (B)成分の前駆化合物である多糖又はその誘導体の重量平均分子量が、1,000以上300万以下である、請求項1〜10の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 10, wherein the polysaccharide or the derivative thereof which is a precursor compound of the component (B) has a weight average molecular weight of 1,000 or more and 3,000,000 or less. (A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が10質量%以上35質量%以下である、請求項1〜11の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textile products according to any one of claims 1 to 11, wherein the total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) is 10% by mass to 35% by mass. . (A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、10以上160以下である、請求項1〜12の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) is 10 or more and 160 or less in terms of the content of the component (A) / the content of the component (B). The liquid detergent composition for textiles in any one of-. (A)成分の含有量が、2.7質量%以上34質量%以下であり、(B)成分の含有量が、0.1質量%以上10質量%以下である、請求項1〜13の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The content of the component (A) is 2.7% by mass to 34% by mass, and the content of the component (B) is 0.1% by mass to 10% by mass. The liquid detergent composition for textiles in any one of. 一般式(1)中のnが1である化合物〔以下、(a11−1)成分という〕の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(a11−1)成分/(B)成分で、3.0以上60以下である、請求項1〜14の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The mass ratio of the content of the compound (hereinafter referred to as component (a11-1)) in which n in the general formula (1) is 1 to the content of the component (B) is (a11-1) component / (B) The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 14, wherein the component is a component and is 3.0 or more and 60 or less. 24℃における粘度が、10mPa・s以上600mPa・s以下である、請求項1〜15の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 15, wherein the viscosity at 24 ° C is 10 mPa · s or more and 600 mPa · s or less. 化学繊維を含む繊維製品用である、請求項1〜16の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物。   The liquid detergent composition for textiles according to any one of claims 1 to 16, which is for textiles containing chemical fibers. 請求項1〜17の何れかに記載の繊維製品用液体洗浄剤組成物及び水を含有する洗浄液で繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法であり、
前記洗浄液中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との質量比が、(A)成分の含有量/(B)成分の含有量で、7以上200以下であり、
前記洗浄液中の(A)成分の含有量と(B)成分の含有量との合計量が、0.005質量%以上1質量%以下である、
繊維製品の洗浄方法。
18. A method of cleaning a textile product, comprising the liquid detergent composition for textile products according to any one of claims 1 to 17 and a cleaning fluid containing water,
The mass ratio of the content of the component (A) to the content of the component (B) in the cleaning solution is 7 or more and 200 or less as the content of the component (A) / the content of the component (B),
The total amount of the content of the component (A) and the content of the component (B) in the cleaning solution is 0.005% by mass or more and 1% by mass or less.
How to wash textiles.
前記繊維製品が、化学繊維を含む繊維製品である、請求項18に記載の繊維製品の洗浄方法。   The method for cleaning a textile according to claim 18, wherein the textile is a textile comprising chemical fibers.
JP2018227926A 2017-12-06 2018-12-05 Liquid washing agent composition for textile product Pending JP2019099821A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017234468 2017-12-06
JP2017234468 2017-12-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2019099821A true JP2019099821A (en) 2019-06-24

Family

ID=66750459

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2018227926A Pending JP2019099821A (en) 2017-12-06 2018-12-05 Liquid washing agent composition for textile product

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP2019099821A (en)
TW (1) TW201928037A (en)
WO (1) WO2019111936A1 (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2021088702A (en) * 2019-11-25 2021-06-10 花王株式会社 Liquid detergent composition for textile products

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0472395A (en) * 1990-07-11 1992-03-06 Lion Corp Liquid cleaner composition
JPH11500163A (en) * 1995-02-15 1999-01-06 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing amylase enzyme and nonionic polysaccharide ether
JPH11501958A (en) * 1995-02-15 1999-02-16 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing nonionic polysaccharide ether and lipase enzyme
JP2001311092A (en) * 2000-04-28 2001-11-09 Lion Corp Bactericidal compound-containing composition
JP2003096050A (en) * 2001-09-27 2003-04-03 Lion Corp Production method of alkylether sulfate whose color is improved
JP2009528410A (en) * 2006-02-28 2009-08-06 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン Graying-inhibiting liquid cleaning composition
JP2009532566A (en) * 2006-04-13 2009-09-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Liquid laundry detergents containing cationic hydroxyethyl cellulose polymers
WO2016077207A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 Rohm And Haas Company Cationic carbohydrate polymers for fabric care
JP2017524048A (en) * 2014-08-07 2017-08-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Laundry detergent composition

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0472395A (en) * 1990-07-11 1992-03-06 Lion Corp Liquid cleaner composition
JPH11500163A (en) * 1995-02-15 1999-01-06 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing amylase enzyme and nonionic polysaccharide ether
JPH11501958A (en) * 1995-02-15 1999-02-16 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー Detergent composition containing nonionic polysaccharide ether and lipase enzyme
JP2001311092A (en) * 2000-04-28 2001-11-09 Lion Corp Bactericidal compound-containing composition
JP2003096050A (en) * 2001-09-27 2003-04-03 Lion Corp Production method of alkylether sulfate whose color is improved
JP2009528410A (en) * 2006-02-28 2009-08-06 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン Graying-inhibiting liquid cleaning composition
JP2009532566A (en) * 2006-04-13 2009-09-10 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Liquid laundry detergents containing cationic hydroxyethyl cellulose polymers
JP2017524048A (en) * 2014-08-07 2017-08-24 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Laundry detergent composition
WO2016077207A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-19 Rohm And Haas Company Cationic carbohydrate polymers for fabric care

Also Published As

Publication number Publication date
TW201928037A (en) 2019-07-16
WO2019111936A1 (en) 2019-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6556318B2 (en) Detergent composition for textile products
TW201800568A (en) Liquid detergent composition for textile products
JP6944814B2 (en) Detergent composition for textile products
TW201819715A (en) Detergent composition for fiber
TWI783035B (en) Treatment agent composition for fiber products
TWI763674B (en) Liquid detergent composition for fiber products
JP2019099821A (en) Liquid washing agent composition for textile product
WO2019111937A1 (en) Washing agent composition for textile product
JP2019099740A (en) Detergent composition for fiber product
RU2776376C2 (en) Washing composition for textile products
JP7186610B2 (en) Liquid detergent composition for textiles
SE410007B (en) PHOSPHATE AND NITROGEN LIQUID DETERGENT COMPOSITION CONTAINING ALKYLETE SULPHATE
WO2021106852A1 (en) Liquid detergent composition for textile products
JP7309957B1 (en) Textile cleaning method
JP7364453B2 (en) Liquid cleaning composition for textile products
JP7173857B2 (en) Garment care composition
WO2023120041A1 (en) Cleaning agent composition
TW202405150A (en) Liquid detergent composition
JP2020100723A (en) Clothing care composition
WO2023013456A1 (en) Liquid detergent composition for textile products

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20210910

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20220530

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20220607

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20220802

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20221129