JP2019095064A - Raw material for brake shim - Google Patents

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JP2019095064A JP2018244172A JP2018244172A JP2019095064A JP 2019095064 A JP2019095064 A JP 2019095064A JP 2018244172 A JP2018244172 A JP 2018244172A JP 2018244172 A JP2018244172 A JP 2018244172A JP 2019095064 A JP2019095064 A JP 2019095064A
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metal
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water
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純 立木
Jun Tachiki
純 立木
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Nichias Corp
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Nichias Corp
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Abstract

To provide a raw material for brake shim of excellent machinability, in which a surface coating film shows high adhesion to a base material while showing excellent salt water resistance, without performing chromating.SOLUTION: A raw material for brake shim is characterized in that on at least a part of a one-sided main surface or both side main surfaces of a base material made of a metal plate, a surface coating film is provided through a metal-containing membrane containing: (A) a reaction product of one or more kinds of carbonate or acid selected from Mg carbonate, Co carbonate, Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate and Cu carbonate, and metal; and (B) one or more kinds selected from silica, alumina, zirconia and titania.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ブレーキシム用素材に関する。   The present invention relates to a material for a brake shim.

自動車等において広く使用されているディスクブレーキは、車輪と一体に回転するディ
スクロータの両側に配設されたブレーキパッドを押圧部材により押圧し、ディスクロータ
に両側から押しつけて制動する構造となっている。
Disc brakes widely used in automobiles and the like have a structure in which brake pads disposed on both sides of a disc rotor that rotates integrally with wheels are pressed by a pressing member and pressed against the disc rotor from both sides for braking. .

上記制動時にブレーキパッドがディスクロータに押圧されると、ブレーキパッドの裏金
と押圧部材とが相対移動したり、ブレーキパッドとディスクロータとの間に生じる摩擦振
動等によりブレーキ各部が加振され、一般に鳴きと称せられる異音が発生する場合がある

このような鳴きの発生を防止するために、押圧部材とブレーキパッドの裏金との間にブ
レーキシムを介在させることが行われている。ブレーキシムとしては、ステンレス鋼板と
鉄板とを貼り合わせた接合材からなる金属薄板の両側主表面に薄いゴム層を固着したラバ
ーコートメタル(RCM)が広く使用されている。
このブレーキシムは、ゴム層が持つ弾性を利用し、鳴きの原因であるブレーキ制動時の
振動を減衰させている。
When the brake pad is pressed against the disk rotor at the time of braking, the back parts of the brake pad and the pressing member move relative to each other, and the respective parts of the brake are vibrated by friction vibration or the like generated between the brake pad and the disk rotor. There may be an abnormal noise called a noise.
In order to prevent the occurrence of such noises, a brake shim is interposed between the pressing member and the back metal of the brake pad. As a brake shim, rubber coated metal (RCM) in which a thin rubber layer is fixed to both main surfaces of a thin metal plate made of a bonding material obtained by bonding a stainless steel plate and an iron plate is widely used.
The brake shim utilizes the elasticity of the rubber layer to damp the vibration during braking that is the cause of the noise.

ところで、高速で回転するディスクローターを制動する上では、相当な押圧力で押圧部
材をブレーキシム(ディスクブレーキ)に押し付ける必要があることから、ブレーキシム
の構成素材(ブレーキシム用素材)としては摩擦係数の低い耐摩耗性に優れたものが求め
られるようになっており、例えば特許文献1(特開2006−125418号公報)に記
載されているような、ステンレス鋼板の表面にフッ素樹脂膜からなる表面コーティング膜
が形成されたブレーキシム用素材が提案されるようになっている。
By the way, when braking the disc rotor rotating at high speed, it is necessary to press the pressing member against the brake shim (disc brake) with a considerable pressing force, so the material of the brake shim (material for the brake shim) is friction. A material having a low coefficient of wear resistance is required, and for example, a fluorine resin film is formed on the surface of a stainless steel plate as described in Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2006-125418). A material for a brake shim on which a surface coating film is formed has been proposed.

特開2006−125418号公報JP, 2006-125418, A

特許文献1に記載されているブレーキシム用素材には、その接着性等を向上させるため
に、ステンレス鋼板上に下塗り塗膜等の接着剤層を介してフッ素樹脂膜が設けられている
が、本発明者等が検討したところ、上記下塗り塗膜等の接着剤層は、長期間使用すると劣
化したり流出してフッ素樹脂膜が剥離する場合があることが判明した。
In the material for brake shims described in Patent Document 1, in order to improve the adhesiveness and the like, a fluorine resin film is provided on a stainless steel plate through an adhesive layer such as an undercoat film, As a result of investigations by the present inventors, it has been found that the adhesive layer such as the undercoating film may deteriorate or flow out when used for a long period of time, and the fluororesin film may be peeled off.

また、近年においてはEPB(Electric Parking Brake)と称する、パーキング機構を
内蔵したディスクブレーキの開発が進められているが、係るEPBは、ピストンを介して
ブレーキシムを高軸力で加圧するものであるために、接着剤層を構成する成分がさらに流
出し易くなることが判明した。
Also, in recent years, development of a disc brake with a built-in parking mechanism called EPB (Electric Parking Brake) has been advanced, but such EPB is to press the brake shim with high axial force through a piston. It has been found that the components that make up the adhesive layer are more likely to flow out.

ステンレス鋼板とフッ素樹脂等の表面コーティング膜とをより強固に密着させるために
、上記接着剤層として、ステンレス鋼板上にクロム化合物等からなるクロメート皮膜を設
けることが考えられる。
クロメート皮膜は海水等の塩水環境でも優れた耐性を有し、また、クロメート処理液を
ステンレス鋼板に塗布する際に重クロム酸で鋼板表面をエッチングすると鋼板表面に極性
成分が導入され、この極性成分とクロメート皮膜とが二次結合を介してさらに強固に接着
する。
It is conceivable to provide a chromate film made of a chromium compound or the like on the stainless steel plate as the above-mentioned adhesive layer in order to make the stainless steel plate and the surface coating film such as a fluorine resin adhere more firmly.
The chromate film has excellent resistance to saltwater environments such as seawater, and when the chromate treatment solution is applied to a stainless steel plate by etching the surface of the steel plate with dichromic acid, a polar component is introduced to the steel plate surface, and this polar component And the chromate film adhere more firmly via the secondary bond.

しかしながら、上述したように、クロメート処理されたステンレス鋼板上にフッ素樹脂
膜等の表面コーティング膜を設けたブレーキシム用素材は、塩水中での密着性に優れるも
のの、クロメート処理液に含まれる6価クロムを含む廃液は水質汚濁防止法に規定されて
いる特別な処理を施す必要があり、また、クロメート処理を施したステンレス材料の廃棄
物はリサイクルできず、さらには海水と接触することにより、クロメート皮膜からクロム
が抽出される場合も考えられる。
However, as described above, the material for a brake shim in which a surface coating film such as a fluorine resin film is provided on a chromate-treated stainless steel plate is excellent in adhesion in salt water, but is hexavalent contained in the chromate treatment liquid. The waste liquid containing chromium needs to be treated specially according to the Water Pollution Control Law, and the waste of chromate-treated stainless steel can not be recycled, and furthermore, it can be chromate by contact with seawater. It is also conceivable that chromium is extracted from the film.

また、特許文献1に記載されているブレーキシム用素材のように、ステンレス鋼板上に
複数層を積層形成したブレーキシム用素材は、一般に加工性が低下し易くなる。
Moreover, like the material for brake shims described in Patent Document 1, the material for brake shims in which a plurality of layers are laminated and formed on a stainless steel plate generally tends to be easily deteriorated in processability.

従って、本発明は、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コ
ーティング膜が基材に対して高い密着性を示すとともに、加工性に優れたブレーキシム用
素材を提供することを目的とするものである。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide a material for a brake shim that exhibits excellent adhesion to a substrate while exhibiting excellent salt water resistance without being subjected to chromate treatment, and has excellent processability. It is the purpose.

上記目的を達成するために、本発明者等が鋭意検討を行った結果、金属板からなる基材
の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、(A)Mg炭酸塩、Co炭酸塩、Z
r炭酸塩、Mn炭酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または、
酸性分および金属の反応生成物と、(B)シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニア
から選択される一種以上とを含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられて
いるブレーキシム用素材により上記技術課題を解決し得ることを見出し、本知見に基づい
て本発明を完成するに至った。
As a result of intensive studies by the present inventors and others to achieve the above object, (A) Mg carbonate, Co carbonate on at least a part of one side main surface or both sides main surface of a substrate comprising a metal plate , Z
r One or more carbonates selected from carbonates, Mn carbonates, Ni carbonates, Cu carbonates, or
The above-mentioned technique by the material for a brake shim provided with a surface coating film via a metal-containing film containing a reaction product of an acid component and a metal and (B) one or more selected from silica, alumina, zirconia and titania It has been found that the problems can be solved, and the present invention has been completed based on the present findings.

すなわち、本発明は、
金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、
(A)Mg炭酸塩、Co炭酸塩、Zr炭酸塩、Mn炭酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸塩から
選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分および金属の反応生成物と、(B)シリカ、アル
ミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上とを
含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられている
ことを特徴とするブレーキシム用素材
を提供するものである。
That is, the present invention
On at least a part of one side main surface or both side main surfaces of the substrate made of a metal plate,
(A) Reaction product of at least one carbonate selected from Mg carbonate, Co carbonate, Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate, Cu carbonate, or acidic component and metal, (B) silica, It is an object of the present invention to provide a material for a brake shim characterized in that a surface coating film is provided via a metal-containing film containing one or more selected from alumina, zirconia and titania.

本発明によれば、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コー
ティング膜が基材に対して高い密着性を示すとともに、加工性に優れたブレーキシム用素
材を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a material for a brake shim that exhibits excellent adhesion to a substrate while exhibiting excellent salt water resistance without performing chromate treatment, as well as having excellent processability. it can.

本発明に係るブレーキシム用素材は、
金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、
(A)Mg炭酸塩、Co炭酸塩、Zr炭酸塩、Mn炭酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸塩から
選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分および金属の反応生成物、並びに
(B)シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上
を含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられている
ことを特徴とするものである。
The material for a brake shim according to the present invention is
On at least a part of one side main surface or both side main surfaces of the substrate made of a metal plate,
(A) Reaction product of at least one carbonate selected from Mg carbonate, Co carbonate, Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate, Cu carbonate, or acidic component and metal, and (B) silica A surface coating film is provided via a metal-containing film containing one or more selected from alumina, zirconia and titania.

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分(A)を構成するMg炭酸塩、Co炭
酸塩、Zr炭酸塩、Mn炭酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩
としては、正塩および塩基性塩のいずれであってもよい。
成分(A)を構成する炭酸塩が正塩である場合、正塩としては、例えば、炭酸マグネシ
ウム、炭酸コバルト、炭酸マンガン、炭酸ニッケル、炭酸銅等から選ばれる一種以上が挙
げられる。
成分(A)を構成する炭酸塩が塩基性塩である場合、塩基性塩としては、例えば、塩基
性炭酸マグネシウム、塩基性炭酸コバルト、塩基性炭酸ジルコニウム、炭酸ジルコニウム
アンモニウム、塩基性炭酸マンガン、塩基性炭酸ニッケル、塩基性炭酸銅等から選ばれる
一種以上が挙げられる。
In the material for a brake shim according to the present invention, Mg carbonate, Co carbonate, Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate, and Cu carbonate selected from the group consisting of component (A) It may be either a normal salt or a basic salt.
When the carbonate constituting the component (A) is a normal salt, examples of the normal salt include one or more selected from magnesium carbonate, cobalt carbonate, manganese carbonate, nickel carbonate, copper carbonate and the like.
When the carbonate constituting the component (A) is a basic salt, examples of the basic salt include basic magnesium carbonate, basic cobalt carbonate, basic zirconium carbonate, zirconium ammonium carbonate, basic manganese carbonate, and base And one or more kinds selected from nickel carbonate, basic copper carbonate and the like.

成分(A)を構成する炭酸塩としては、Mg炭酸塩、Co炭酸塩、Zr炭酸塩、Mn炭
酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩であれば、いずれの炭酸塩
であってもよいが、耐塩水性を考慮した場合、特にZr炭酸塩が好ましい。
As carbonates which constitute ingredient (A), if it is one or more carbonates chosen from Mg carbonate, Co carbonate, Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate, and Cu carbonate, any carbonate may be used. Although a salt may be used, Zr carbonate is particularly preferable in consideration of saltwater resistance.

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分(A)を構成する酸性分および金属と
の反応性生物において、酸成分としては、リン酸、正リン酸、縮合リン酸、無水リン酸、
酢酸、蟻酸、硫酸、硝酸、フッ化水素酸、有機酸等から選ばれる一種以上が挙げられる。
In the material for brake shims according to the present invention, in the reactive component with the acid component and the metal constituting the component (A), as the acid component, phosphoric acid, orthophosphoric acid, condensed phosphoric acid, phosphoric anhydride,
One or more selected from acetic acid, formic acid, sulfuric acid, nitric acid, hydrofluoric acid, organic acids and the like can be mentioned.

上記酸成分としてはフルオロ錯体を含むものが好ましく、フルオロ錯体としては、フル
オロチタン酸、フルオロジルコン酸、フルオロシリコン酸、フルオロアルミン酸、フルオ
ロリン酸、フルオロコバルト酸、フルオロ硫酸、フルオロホウ酸等から選ばれる一種以上
を挙げることができ、フルオロチタン酸またはフルオロジルコン酸が好ましい。
酸成分がフルオロ錯体を含むものである場合、酸成分と金属との反応速度が向上して、
酸性分と金属とが安定して高い反応効率の下で反応生成物を形成することができる。
酸成分がフルオロ錯体を含むものである場合、酸成分100質量部に対して、フルオロ
錯体を1〜50質量部含むことが好ましく、1〜30質量部含むことがより好ましく、1
〜20質量部含むことがさらに好ましい。
The acid component preferably contains a fluoro complex, and the fluoro complex is selected from fluorotitanic acid, fluorozirconic acid, fluorosilicon acid, fluoroaluminic acid, fluorophosphoric acid, fluorocobalt acid, fluorosulfuric acid, fluoroboric acid, etc. And one or more of fluorotitanic acid and fluorozirconic acid are preferable.
When the acid component contains a fluoro complex, the reaction rate between the acid component and the metal is improved,
The acidic component and the metal can form a reaction product stably and under high reaction efficiency.
When the acid component contains a fluoro complex, the fluoro complex is preferably contained in an amount of 1 to 50 parts by mass, more preferably 1 to 30 parts by mass, with respect to 100 parts by mass of the acid component.
It is further preferable to include -20 parts by mass.

上記酸性分と反応生成物を形成する金属としては、Fe(鉄)、Zn(亜鉛)、Ni(
ニッケル)、Al(アルミニウム)、Ti(チタン)、Zr(ジルコニウム)、Mg(マ
グネシウム)、Mn(マンガン)、Ca(カルシウム)、W(タングステン)、Ce(セ
リウム)、V(バナジウム)、Mo(モリブデン)、Li(リチウム)、Co(コバルト
)等選ばれる1種以上を挙げることができる。
Examples of metals that form a reaction product with the above acidic components include Fe (iron), Zn (zinc), Ni (
Nickel), Al (aluminum), Ti (titanium), Zr (zirconium), Mg (magnesium), Mn (manganese), Ca (calcium), W (tungsten), Ce (cerium), V (vanadium), Mo ( One or more selected from molybdenum), Li (lithium), Co (cobalt) and the like can be mentioned.

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分(A)の含有
割合は、固形分換算で、5〜95質量%であることが好ましく、10〜80質量%である
ことがより好ましく、15〜65質量%であることがさらに好ましい。
本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分(A)の含有
割合が上記範囲内にあることにより、耐塩水噴霧性を向上させることができる。
In the material for a brake shim according to the present invention, the content ratio of the component (A) in the metal-containing coating is preferably 5 to 95% by mass, and more preferably 10 to 80% by mass, in terms of solid content. Preferably, it is 15 to 65% by mass.
In the brake shim material according to the present invention, when the content ratio of the component (A) in the metal-containing coating is in the above range, the salt water spray resistance can be improved.

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜が、成分(A)を含有するこ
とにより、耐塩水噴霧性を向上させることができる。
In the brake shim material according to the present invention, when the metal-containing coating contains the component (A), the salt water spray resistance can be improved.

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分(B)を構成するシリカとしては、金
属含有皮膜形成液中での分散性に優れるシリカ含有物に由来するものが好ましく、このよ
うなシリカとしては、コロイダルシリカまたは気相シリカ等の水分散性シリカに由来する
ものが挙げられる。
In the material for a brake shim according to the present invention, as the silica constituting the component (B), those derived from a silica-containing material which is excellent in the dispersibility in the metal-containing film-forming liquid are preferable, and as such silica Those derived from water-dispersible silica such as colloidal silica or gas phase silica are mentioned.

コロイダルシリカとしては、特に限定されないが、市販品であってもよく、例えば、ス
ノーテックスC、スノーテックスN、スノーテックスS、スノーテックスUP、スノーテ
ックスPS−M、スノーテックスPS−L、スノーテックス20、スノーテックス30、
スノーテックス40(何れも日産化学工業(株)製)等から選ばれる一種以上を挙げること
ができる。
The colloidal silica is not particularly limited, but may be a commercial product, for example, Snowtex C, Snowtex N, Snowtex S, Snowtex UP, Snowtex PS-M, Snowtex PS-L, Snowtex 20, Snowtex 30,
One or more selected from Snowtex 40 (all manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) and the like can be mentioned.

気相シリカとしては、特に限定されないが、市販品であってもよく、例えば、アエロジ
ル50、アエロジル130、アエロジル200、アエロジル300、アエロジル380、
アエロジルTT600、アエロジルMOX80、アエロジルMOX170(何れも日本ア
エロジル(株)製)等から選ばれる一種以上を挙げることができる。
The gas phase silica is not particularly limited, but may be a commercially available product, for example, Aerosil 50, Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 300, Aerosil 380,
One or more selected from Aerosil TT600, Aerosil MOX 80, Aerosil MOX 170 (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and the like can be mentioned.

金属含有皮膜は、固形分換算で、シリカを、上記成分(A)100質量部に対し、5〜
1000質量部含むことが好ましく、30〜800質量部含むことがより好ましく、50
〜450質量部含むことがさらに好ましい。
The metal-containing coating has a silica content of 5 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A) in terms of solid content.
It is preferable to include 1000 parts by mass, more preferably 30 to 800 parts by mass, and 50
It is further preferable to include about 450 parts by mass.

本発明に係るブレーキシム用素材において、成分(B)を構成するアルミナ、ジルコニ
アおよびチタニアから選択される一種以上としても、特に制限されず、市販品等から適宜
選択することができる。
The material for a brake shim according to the present invention is not particularly limited even if it is one or more selected from alumina, zirconia and titania constituting the component (B), and can be appropriately selected from commercially available products and the like.

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分(B)の含有
割合は、固形分換算で、5〜95質量%であることが好ましく、20〜90質量%である
ことがより好ましく、35〜85質量%であることがさらに好ましい。
本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜中における成分(B)の含有
割合が上記範囲内にあることにより、耐塩水噴霧性を向上させ、且つ加工性も向上させる
ことができる。
することができる。
In the material for a brake shim according to the present invention, the content ratio of the component (B) in the metal-containing coating is preferably 5 to 95% by mass, and more preferably 20 to 90% by mass in terms of solid content. Preferably, it is 35 to 85% by mass.
In the brake shim material according to the present invention, when the content ratio of the component (B) in the metal-containing coating is in the above range, it is possible to improve the salt water spray resistance and to improve the processability.
can do.

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜が、成分(B)を含有するこ
とにより、耐塩水噴霧性を向上させるとともに、加工性も向上させることができる。
することができる。
In the brake shim material according to the present invention, when the metal-containing coating contains the component (B), it is possible to improve the salt water spray resistance and to improve the processability.
can do.

本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜の皮膜量は、50〜1000
mg/mであることが好ましく、50〜800mg/mであることがより好ましく、
50〜500mg/mであることがさらに好ましい。
上記皮膜量は、測定試料の皮膜面積および重量から算出することができる。
本発明に係るブレーキシム用素材において、金属含有皮膜の皮膜量が上記範囲内にある
ことにより、優れた耐塩水性を示しつつ高い密着性を発揮することができる。
In the brake shim material according to the present invention, the coating amount of the metal-containing coating is 50 to 1000.
is preferably mg / m 2, more preferably from 50 to 800 mg / m 2,
More preferably, it is 50 to 500 mg / m 2 .
The film amount can be calculated from the film area and weight of the measurement sample.
In the brake shim material according to the present invention, when the film amount of the metal-containing film is in the above range, high adhesion can be exhibited while showing excellent saltwater resistance.

本発明に係るブレーキシム用素材は、上記成分(A)および成分(B)を含む金属含有
皮膜を有することにより、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表
面コーティング膜が基材に対して高い密着性を発揮し得るとともに、優れた加工性を発揮
することができる。
The material for a brake shim according to the present invention has a metal-containing film containing the component (A) and the component (B), so that the surface coating film is a substrate while exhibiting excellent salt water resistance without being subjected to chromate treatment. While being able to exhibit high adhesiveness, excellent processability can be exhibited.

本発明に係るブレーキシム用素材は、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表
面の少なくとも一部に、金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられてなるもの
であり、金属含有皮膜および表面コーティング膜間にさらにプライマー層を有するもので
あってもよい。
プライマー層としては、例えば、ニトリルゴムコンパウンドとフェノール樹脂との混合
物からなるものや、フェノール樹脂からなるもの、エポキシ樹脂からなるもの、エポキシ
樹脂とフェノール樹脂との混合物からなるもの等を挙げることができる。
The material for a brake shim according to the present invention is obtained by providing a surface coating film on at least a part of one side main surface or both sides main surface of a substrate made of a metal plate via a metal containing film, and containing metal It may further have a primer layer between the film and the surface coating film.
Examples of the primer layer include those made of a mixture of a nitrile rubber compound and a phenol resin, those made of a phenol resin, those made of an epoxy resin, and those made of a mixture of an epoxy resin and a phenol resin. .

本発明に係るブレーキシム用素材が、金属含有皮膜および表面コーティング膜間にさら
にプライマー層を有するものである場合、金属含有皮膜および表面コーティング膜間の接
着性や耐塩水性等をさらに向上させることができる。
When the material for a brake shim according to the present invention further has a primer layer between the metal-containing film and the surface coating film, the adhesion between the metal-containing film and the surface coating film, the salt water resistance and the like are further improved. it can.

本発明に係るブレーキシム用素材は、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表
面の少なくとも一部に金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられている。
表面コーティング膜としては、得ようとする性質に応じて適宜選択することができ、樹
脂膜またはゴム膜を挙げることができるが、表面における摩擦係数の低い耐摩耗性に優れ
たものを得ようとする場合には、樹脂膜であることが好ましい。
In the brake shim material according to the present invention, a surface coating film is provided on at least a part of one side main surface or both side main surfaces of a substrate made of a metal plate via a metal-containing film.
The surface coating film can be appropriately selected according to the property to be obtained, and a resin film or a rubber film can be mentioned. However, to obtain a film excellent in wear resistance having a low coefficient of friction on the surface When using, it is preferable that it is a resin film.

表面コーティング膜が樹脂膜である場合、樹脂膜を構成する樹脂としては、フッ素樹脂
、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂
、シリコン樹脂、ポリウレタン、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、変性ポリフェニレンエーテル、ポリフェニレンスルフィド、ポリサルフォ
ン、ポリアリレート、ポリアミドイミド等から選ばれる一種以上を挙げることができ、フ
ッ素樹脂とポリアミドイミドとの混合物であることが好ましい。
When the surface coating film is a resin film, as a resin constituting the resin film, fluorine resin, phenol resin, urea resin, melamine resin, epoxy resin, unsaturated polyester resin, silicon resin, polyurethane, alkyd resin, polyamide resin, One or more selected from polyacetal, polycarbonate, modified polyphenylene ether, polyphenylene sulfide, polysulfone, polyarylate, polyamideimide and the like can be mentioned, and a mixture of a fluorine resin and polyamideimide is preferable.

フッ素樹脂としては、例えば、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフル
オロエチレン・パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体(PFA)、テトラフ
ルオロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレ
ン・ヘキサフルオロプロピレン・パーフルオロ(アルキルビニルエーテル)共重合体(E
PEという)、テトラフルオロエチレン・エチレン共重合体(ETFEという)、ポリビ
ニリデンフルオライド(PVDF)、ポリクロロトリフルオロエチレン(PCTFE)、
クロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体(ECTFE)等から選ばれる一種以上
を挙げることができ、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)が好ましい。
As the fluorine resin, for example, polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene / perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (PFA), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), tetrafluoroethylene /. Hexafluoropropylene Perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer (E
PE), tetrafluoroethylene / ethylene copolymer (referred to as ETFE), polyvinylidene fluoride (PVDF), polychlorotrifluoroethylene (PCTFE),
One or more types selected from chlorotrifluoroethylene / ethylene copolymer (ECTFE) and the like can be mentioned, and polytetrafluoroethylene (PTFE) is preferable.

上記PTFEとしては、例えば、テフロン(登録商標)PTFE(三井・デュポンフロ
ロケミカル(株))等を挙げることができ、上記PFAとしては、例えば、テフロン(登
録商標)PFA(三井・デュポンフロロケミカル(株))、ネオフロン(登録商標)PF
A(ダイキン工業(株))、フルオン(登録商標)PFA(旭硝子(株))等を挙げるこ
とができる。
Examples of the PTFE include Teflon (registered trademark) PTFE (Mitsui-Dupont Fluorochemicals Co., Ltd.) and the like, and examples of the PFA include Teflon (registered trademark) PFA (Mitsui-Dupont Fluorochemical ( Ltd.), NEOFLON (registered trademark) PF
A (Daikin Industries, Ltd.), Fluon (registered trademark) PFA (Asahi Glass Co., Ltd.), etc. can be mentioned.

表面コーティング膜がゴム膜である場合、ゴム膜を構成するゴムとしては、ニトリルゴ
ム(NBR)、フッ素ゴム、シリコンゴム、アクリロブタジエンゴム、水素化ニトリルゴ
ム(HNBR)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)等から選ばれる一種以
上を挙げることができる。
When the surface coating film is a rubber film, examples of rubber constituting the rubber film include nitrile rubber (NBR), fluororubber, silicone rubber, acrylobutadiene rubber, hydrogenated nitrile rubber (HNBR), ethylene-propylene-diene rubber ( And one or more selected from EPDM) and the like.

本発明に係るブレーキシム用素材において、表面コーティング膜の厚さは、1〜50μ
mであることが好ましく、3〜30μmであることがより好ましく、5〜25μmである
ことがさらに好ましい。
なお、本出願書類において、表面コーティング膜の厚さは、マイクロメータを用いて5
箇所の厚みを測定したときの算術平均値を意味する。
本発明に係るブレーキシム用素材において、表面コーティング膜の厚さが上記範囲内に
あることにより、目的とする表面摩擦特性や制振性を容易に発揮することができる。
In the brake shim material according to the present invention, the thickness of the surface coating film is 1 to 50 μm.
m is preferable, 3 to 30 μm is more preferable, and 5 to 25 μm is more preferable.
In the present application, the thickness of the surface coating film is 5 using a micrometer.
It means an arithmetic mean value when the thickness of the part is measured.
In the brake shim material according to the present invention, when the thickness of the surface coating film is in the above range, it is possible to easily exhibit the target surface friction characteristics and damping properties.

本発明に係るブレーキシム用素材において、基材である金属板としては、特に制限され
ないが、ステンレス鋼(フェライト系、マルテンサイト系、オーステナイト系等)等の鋼
板、鉄、アルミニウム等からなるものを挙げることができ、鋼板からなるものが好ましい

本発明に係るブレーキシム用素材において、基材である金属板としては、複数の金属板
を貼りあわせる等して接合したものであってもよく、このような金属板としては、ステン
レス鋼板および鉄板の接合物が好ましい。
本発明に係るブレーキシム用素材において、基材である金属板の厚さは、特に制限され
ないが、通常、0.4〜0.5mmである。
In the material for a brake shim according to the present invention, the metal plate as the substrate is not particularly limited, but is made of a steel plate such as stainless steel (ferrite, martensite, austenite, etc.), iron, aluminum or the like. It can be mentioned, and it is preferably made of a steel plate.
In the material for a brake shim according to the present invention, the metal plate as the base material may be a plurality of metal plates pasted together or joined, and such metal plates may be stainless steel plates and iron plates. The bonded body is preferred.
Although the thickness of the metal plate which is a base material in the raw material for brake shims which concerns on this invention is not specifically limited, Usually, it is 0.4-0.5 mm.

本発明に係るブレーキシム用素材は、耐塩水噴霧性が、70〜100%であるものが適
当であり、80〜100%であるものがより適当であり、90〜100%であるものがさ
らに適当である。
The material for a brake shim according to the present invention preferably has a salt water spray resistance of 70 to 100%, more preferably 80 to 100%, still more preferably 90 to 100%. It is appropriate.

なお、本出願書類において、耐塩水噴霧性は、JIS Z 2371の規定に準じて測
定される値を意味し、具体的には、縦25mm×横100mmにカットしたブレーキシム
用素材の試験片において、(当該試験片が接合材でない場合には、試験片の片側主表面に
鉄板を貼り合わせた上で)表面コーティング膜を設けた主表面に対し、塩水噴霧機を用い
て50℃の温度条件下、濃度5質量%の塩水を240時間噴霧した後、マイクロスコープ
を用いて測定した、耐塩水噴霧試験前の表面コーティング層の面積と、耐塩水噴霧試験後
における表面コーティング膜の残存面積に基づいて、下記式により算出される値を意味す
る。
耐塩水噴霧性(%)=(耐塩水噴霧試験後における表面コーティング膜の残存面積/耐
塩水噴霧試験前における表面コーティング膜の面積)×100
In the present application documents, salt water spray resistance means a value measured according to the provisions of JIS Z 2371, specifically, a test piece of a material for a brake shim cut into 25 mm long and 100 mm wide. , (When the test piece is not a bonding material, an iron plate is attached to the main surface on one side of the test piece) The temperature condition of 50 ° C using a salt water sprayer on the main surface provided with a surface coating film Based on the area of the surface coating layer before the salt water spray test and the remaining area of the surface coating film after the salt water spray test, which were measured by using a microscope after spraying salt water having a concentration of 5% by mass for 240 hours. Mean the value calculated by the following equation.
Salt spray resistance (%) = (Remaining area of surface coating film after salt spray test / area of surface coating membrane before salt spray test) × 100

本発明に係るブレーキシム用素材は、金属板からなる基材の片側主表面または両側主表
面の少なくとも一部に対し、
(I)(A)Mg炭酸塩、Co炭酸塩、Zr炭酸塩、Mn炭酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸
塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分および金属の反応生成物と、(B)水分散
性シリカ、水分散性アルミナ、水分散性ジルコニアおよび水分散性チタニアから選択され
る一種以上とを
含む金属含有皮膜形成液を塗布した後、
(II) 表面コーティング膜形成液を塗布する
ことにより作製することができる。
The material for a brake shim according to the present invention is provided for at least a part of one side main surface or both side main surfaces of a substrate made of a metal plate
(I) (A) Mg carbonate, Co carbonate, Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate, reaction product of one or more carbonates or acids and metal selected from Cu carbonate (B ) After applying a metal-containing film-forming solution containing one or more selected from water dispersible silica, water dispersible alumina, water dispersible zirconia and water dispersible titania,
(II) It can be prepared by applying a surface coating film forming solution.

上記(I)金属含有皮膜形成液の塗布工程において、金属含有皮膜形成液を構成する、
成分(A)および成分(B)の詳細は、上述したとおりであり、金属含有皮膜形成液は、
成分(A)および成分(B)を、得ようとする金属含有皮膜に対応する量含有することが
好ましい。
In the application step of the above (I) metal-containing film-forming solution, the metal-containing film-forming solution is constituted,
The details of the component (A) and the component (B) are as described above, and the metal-containing film-forming liquid is
It is preferable to contain the component (A) and the component (B) in amounts corresponding to the metal-containing film to be obtained.

上記(I)金属含有皮膜形成液を塗布する工程を施した後、金属含有皮膜上にさらにプ
ライマー層を形成する場合は、適宜プライマー層形成液を塗布して、金属含有皮膜上にプ
ライマー層を成す。
After applying the step of applying the (I) metal-containing film-forming solution, if a primer layer is to be further formed on the metal-containing film, the primer layer-forming solution is suitably applied to form a primer layer on the metal-containing film. I will.

表面コーティング膜形成液は、得ようとする表面コーティング膜に応じて、樹脂または
ゴム等を含有するものであり、係る樹脂またはゴムの詳細は、上述したとおりである。
The surface coating film forming solution contains a resin, a rubber or the like according to the surface coating film to be obtained, and the details of the resin or the rubber are as described above.

本発明に係るブレーキシム用素材は、必要に応じて、適宜、切断、切削加工等を施すこ
とにより、目的とするブレーキシムを得ることができる。
本発明に係るブレーキシム用素材は、加工性に優れるものであるので、容易に所望形状
に加工することができる。
The material for a brake shim according to the present invention can obtain a target brake shim by appropriately performing cutting, cutting, etc., as necessary.
The material for a brake shim according to the present invention is excellent in processability, so it can be easily processed into a desired shape.

本発明によれば、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コー
ティング膜が基材に対して高い密着性を示すとともに、加工性に優れたブレーキシム用素
材を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a material for a brake shim that exhibits excellent adhesion to a substrate while exhibiting excellent salt water resistance without performing chromate treatment, as well as having excellent processability. it can.

次に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、これらは例示であって、本発
明を制限するものではない。
EXAMPLES The present invention will next be described in more detail by way of examples, which are illustrative and do not limit the present invention.

(実施例1)
(1)厚さ0.4mmのステンレス鋼板(SUS板)からなる基材の片側主表面全体に、
ロールコーターを用いて、Mg炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成
用処理液(固形分濃度10質量%、固形分換算したMg炭酸塩の含有割合60質量%、固
形分換算した水分散性シリカの含有割合40質量%)を、200mg/m塗布した後、
加熱処理することにより、基材の表面に厚さ20μmの金属含有皮膜を形成した。
(2)上記基材の片側主表面上に形成した金属含有皮膜の全面に、ロールコーターを用い
て、フッ素樹脂を含有する表面コーティング膜形成液を塗布した後、加熱処理することに
より、基材の表面に設けた金属含有皮膜の全面に厚さ20μmの表面コーティング膜を形
成することにより、目的とするブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、以下の方法で耐塩水噴霧試験を行ったとこ
ろ、耐塩水噴霧性は100%であった。
Example 1
(1) Over the entire main surface on one side of a substrate made of a stainless steel plate (SUS plate) having a thickness of 0.4 mm,
Treatment solution for metal-containing film formation containing Mg carbonate and water dispersible silica (solid content concentration 10 mass%, content ratio 60 mass% of Mg carbonate converted to solid content, solid content converted using roll coater) After applying 200 mg / m 2 of water dispersible silica content 40% by mass),
By heat treatment, a metal-containing film having a thickness of 20 μm was formed on the surface of the substrate.
(2) A surface coating film-forming solution containing a fluorocarbon resin is applied to the entire surface of the metal-containing film formed on the one-side main surface of the above-mentioned substrate using a roll coater, and then heat-treated A target material for a brake shim was obtained by forming a surface coating film having a thickness of 20 μm on the entire surface of the metal-containing coating provided on the surface of the above.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt water-proof test was done with the following method with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water-proof property was 100%.

(耐塩水噴霧性)
ブレーキシム用素材を縦25mm×横100mmにカットした試験片において、試験片
の片側主表面全体に鉄板を貼り合わせた上で、表面コーティング膜を設けた主表面に対し
、塩水噴霧機を用いて50℃の温度条件下、濃度5質量%の塩水を240時間噴霧した後
、マイクロスコープを用いて測定した、耐塩水噴霧試験前の表面コーティング層の面積と
、耐塩水噴霧試験後における表面コーティング膜の残存面積に基づいて、下記式により算
出する。
耐塩水噴霧性(%)=(耐塩水噴霧試験後における表面コーティング膜の残存面積/耐
塩水噴霧試験前における表面コーティング膜の面積)×100
(Salt water spray resistance)
In a test piece obtained by cutting a brake shim material 25 mm long and 100 mm wide, an iron plate is attached to the entire one-side main surface of the test piece, and then a salt sprayer is used to the main surface provided with a surface coating film. The area of the surface coating layer before the salt water spray test, and the surface coating film after the salt water spray test, measured with a microscope after spraying a 5 mass% salt water for 240 hours under a temperature condition of 50 ° C. The following equation is calculated based on the remaining area of
Salt spray resistance (%) = (Remaining area of surface coating film after salt spray test / area of surface coating membrane before salt spray test) × 100

(実施例2)
実施例1の(1)において、Mg炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜
形成用水分散液に代えて、Cu炭酸塩および水分散性アルミナを含有する金属含有皮膜形
成用処理液(固形分濃度10質量%、固形分換算したCu炭酸塩の含有割合60質量%、
固形分換算した水分散性アルミナの含有割合40質量%)を用いた以外は、実施例1と同
様にして、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は100%であった。
(Example 2)
In (1) of Example 1, a metal-containing film-forming treatment solution containing Cu carbonate and water-dispersible alumina in place of the metal-containing film-forming aqueous dispersion containing Mg carbonate and water-dispersible silica Solid content concentration 10 mass%, content ratio 60 mass% of Cu carbonate converted to solid content,
A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content ratio of the water-dispersible alumina (solid content converted: 40% by mass) was used.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 100%.

(実施例3)
実施例1の(1)において、Mg炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜
形成用処理液に代えて、Co炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用
処理液(固形分濃度5質量%、固形分換算したCo炭酸塩の含有割合60質量%、固形分
換算した水分散性シリカの含有割合40質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして
、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は100%であった。
(Example 3)
In (1) of Example 1, a processing solution for forming a metal-containing film containing Co carbonate and water-dispersible silica in place of the treatment liquid for forming a metal-containing film containing Mg carbonate and water-dispersible silica In the same manner as in Example 1, except that a solid content concentration of 5 mass%, a content ratio of solid content converted Co carbonate 60 mass%, and a solid content converted water dispersible silica content ratio 40 mass% was used, I got the material for the brake shim.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 100%.

(実施例4)
実施例1の(1)において、Mg炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜
形成用処理液に代えて、Zr炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用
処理液(固形分濃度15質量%、固形分換算したZr炭酸塩の含有割合40質量%、固形
分換算した水分散性シリカの含有割合60質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にし
て、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は100%であった。
(Example 4)
In (1) of Example 1, the processing solution for forming a metal-containing film containing Zr carbonate and water-dispersible silica in place of the treatment liquid for forming a metal-containing film containing Mg carbonate and water-dispersible silica In the same manner as in Example 1, except that a solid content concentration of 15% by mass, a content ratio of solid content converted Zr carbonate of 40% by mass, and a solid content conversion of water dispersible silica content ratio of 60% by mass) was used. I got the material for the brake shim.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 100%.

(実施例5)
実施例1の(1)において、Mg炭酸塩および水分散性シリカを含有する金属含有皮膜
形成用処理液に代えて、Ni炭酸塩および水分散性チタニアを含有する金属含有皮膜形成
用処理液(固形分濃度12質量%、固形分換算したNi炭酸塩の含有割合70質量%、固
形分換算した水分散性チタニアの含有割合30質量%)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、ブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は100%であった。
(Example 5)
In (1) of Example 1, a metal-containing film-forming treatment liquid containing Ni carbonate and a water-dispersible titania (in place of the treatment liquid for metal-containing film formation containing Mg carbonate and water-dispersible silica) In the same manner as in Example 1, except that a solid content concentration of 12 mass%, a content ratio of Ni carbonate converted to solid content 70 mass%, and a content ratio of water dispersible titania converted to solid content 30 mass%) was used I got the material for the brake shim.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 100%.

(実施例6)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、Mg炭酸塩および水分
散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、硫酸およびアルミニウムの反
応生成物と、水分散性アルミナとを含有する金属含有皮膜形成用処理液(硫酸の含有割合
20質量%、硫酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合10質量%、アルミニウムの含有
割合10質量%、水分散性アルミナの含有割合40質量%)を使用した以外は、実施例1
と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は90%であった。
(Example 6)
In Example 1 (1), as a treatment solution for forming a metal-containing film, a reaction product of sulfuric acid and aluminum is used in place of the treatment solution for forming a metal-containing film containing Mg carbonate and water dispersible silica, Treatment solution for forming a metal-containing film containing dispersible alumina (content ratio of sulfuric acid 20 mass%, content ratio of fluoro complex contained in sulfuric acid 10 mass%, aluminum content ratio 10 mass%, water dispersible alumina Example 1 except using the content ratio of 40% by mass)
In the same manner as above, the material for brake shims was obtained.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 90%.

(実施例7)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、Mg炭酸塩および水分
散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、硫酸および鉄の反応生成物と
、水分散性アルミナとを含有する金属含有皮膜形成用処理液(硫酸の含有割合30質量%
、フッ酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合5質量%、鉄の含有割合10質量%、水分
散性アルミナの含有割合30質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキ
シム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は90%であった。
(Example 7)
In Example 1 (1), as a treatment solution for forming a metal-containing film, a reaction product of sulfuric acid and iron is used in place of the treatment solution for forming a metal-containing film containing Mg carbonate and water dispersible silica, Treatment liquid for metal-containing film formation containing dispersible alumina (content ratio of sulfuric acid: 30% by mass)
And a brake shim as in Example 1 except that the content ratio of the fluoro complex contained in the hydrofluoric acid is 5% by mass, the content ratio of iron is 10% by mass, and the content ratio of water dispersible alumina is 30% by mass). I got the material for.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 90%.

(実施例8)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、Mg炭酸塩および水分
散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、リン酸およびジルコニウムの
反応生成物と、水分散性シリカとを含有する金属含有皮膜形成用処理液(リン酸の含有割
合10質量%、リン酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合8質量%、ジルコニウムの含
有割合10質量%、水分散性シリカの含有割合50質量%)を使用した以外は、実施例1
と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は90%であった。
(Example 8)
In (1) of Example 1, a reaction product of phosphoric acid and zirconium is used as a treatment solution for forming a metal-containing film, instead of the treatment solution for forming a metal-containing film containing Mg carbonate and water dispersible silica, Treatment liquid for forming a metal-containing film containing water dispersible silica (content ratio of phosphoric acid 10% by mass, content ratio of fluoro complex contained in phosphoric acid 8% by mass, content ratio of zirconium 10% by mass, water dispersion Example 1 except that the content ratio of the reactive silica is 50% by mass)
In the same manner as above, the material for brake shims was obtained.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 90%.

(実施例9)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、Mg炭酸塩および水分
散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、リン酸および鉄の反応生成物
と、水分散性シリカとを含有する金属含有皮膜形成用処理液(リン酸の含有割合20質量
%、リン酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合3質量%、鉄の含有割合20質量%、水
分散性シリカの含有割合30質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキ
シム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は90%であった。
(Example 9)
In Example 1 (1), as a treatment solution for forming a metal-containing film, a reaction product of phosphoric acid and iron is used in place of the treatment solution for forming a metal-containing film containing Mg carbonate and water dispersible silica; Treatment liquid for forming a metal-containing film containing water-dispersible silica (content ratio of phosphoric acid 20% by mass, content ratio of fluoro complex contained in phosphoric acid 3% by mass, iron content ratio 20% by mass, water dispersion A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content ratio of the reactive silica (30 mass%) was used.
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 90%.

(実施例10)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、Mg炭酸塩および水分
散性シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液に代えて、酢酸およびジルコニウムの反
応生成物と、水分散性ジルコニアとを含有する金属含有皮膜形成用処理液(酢酸の含有割
合30質量%、酢酸中に含まれるフルオロ錯体の含有割合20質量%、ジルコニウムの含
有割合5質量%、水分散性ジルコニアの含有割合30質量%)を使用した以外は、実施例
1と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材の一部を切断、切削加工したところ、精度よく容易に加工
し得る加工性に優れたものであった。
また、得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を
行ったところ、耐塩水噴霧性は90%であった。
(Example 10)
In Example 1 (1), as a treatment solution for forming a metal-containing film, a reaction product of acetic acid and zirconium is used in place of the treatment solution for forming a metal-containing film containing Mg carbonate and water-dispersible silica Treatment liquid for forming a metal-containing film containing dispersed zirconia (content ratio of acetic acid: 30% by mass, content ratio of fluoro complex contained in acetic acid: 20% by mass, content ratio of zirconium: 5% by mass, water-dispersible zirconia A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content ratio was 30% by mass).
When a part of the obtained material for a brake shim was cut and cut, it was excellent in workability that could be easily processed with high accuracy.
Moreover, when the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 90%.

実施例1〜実施例10の結果を表1〜表2に示す。   The results of Examples 1 to 10 are shown in Tables 1 and 2.

(比較例1)
実施例1において、実施例1(1)の処理を施さなかった以外は、実施例1と同様にし
て基材の表面に厚さ20μmの表面コーティング膜を形成し、得られた処理物をそのまま
ブレーキシム用素材とした。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行った
ところ、耐塩水噴霧性は0%であった。
(Comparative example 1)
In Example 1, a surface coating film having a thickness of 20 μm was formed on the surface of the substrate in the same manner as in Example 1 except that the treatment of Example 1 (1) was not performed, and the obtained treated product was used as it was. It was used as a material for brake shims.
When the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 0%.

(比較例2)
実施例1(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、フェノール樹脂を含有す
る金属含有皮膜形成用処理液(固形分濃度15質量%、固形分換算したフェノール樹脂含
有割合60質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキシム用素材を得た

得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行った
ところ、耐塩水噴霧性は50%であった。
(Comparative example 2)
In Example 1 (1), a processing solution for forming a metal-containing film (containing 15% by mass of solid content, a content of 60% by mass of phenol resin converted to solid content) containing a phenol resin as a processing solution for forming a metal-containing film A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used.
When the salt water spray test was performed by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt water spray resistance was 50%.

(比較例3)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、シランカップリング剤
を含有する金属含有皮膜形成用処理液(固形分濃度5質量%、固形分換算したシランカッ
プリング剤含有割合100質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキシ
ム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行った
ところ、耐塩水噴霧性は0%であった。
(Comparative example 3)
In (1) of Example 1, the treatment liquid for forming a metal-containing film containing a silane coupling agent as the treatment liquid for forming a metal-containing film (solid content concentration 5% by mass, the content of the silane coupling agent converted to solid content) A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by mass) was used.
When the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 0%.

(比較例4)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、Mg炭酸塩を含有する
金属含有皮膜形成用処理液(固形分濃度10質量%、固形分換算したマグネシウム炭酸塩
含有割合100質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキシム用素材を
得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行った
ところ、耐塩水噴霧性は0%であった。
(Comparative example 4)
In (1) of Example 1, the metal-containing film-forming treatment liquid containing Mg carbonate as a treatment liquid for forming a metal-containing film (solid content concentration 10 mass%, magnesium carbonate content ratio 100 mass in terms of solid content conversion A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that%) was used.
When the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 0%.

(比較例5)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、水分散性シリカを含有
する金属含有皮膜形成用処理液(固形分濃度12質量%、固形分換算した水分散性シリカ
含有割合100質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキシム用素材を
得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行った
ところ、耐塩水噴霧性は0%であった。
(Comparative example 5)
In (1) of Example 1, the treatment liquid for forming a metal-containing film which contains water-dispersible silica as the treatment liquid for forming a metal-containing film (solids concentration 12 mass%, water-dispersible silica content ratio converted to solid content) A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100% by mass) was used.
When the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 0%.

(比較例6)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、アルミニウムおよび水
分散性アルミニウムを含有する金属含有皮膜形成用処理液(固形分濃度20質量%、固形
分換算したアルミニウム含有割合40質量%、固形分換算した水分散性アルミニウム含有
割合60質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキシム用素材を得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行った
ところ、耐塩水噴霧性は0%であった。
(Comparative example 6)
In (1) of Example 1, the treatment liquid for forming a metal-containing film containing aluminum and water-dispersible aluminum as the treatment liquid for forming a metal-containing film (solid content concentration 20 mass%, aluminum content ratio 40 converted to solid content) A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that mass% and a water-dispersible aluminum content ratio (60 mass% converted to solid content) was used.
When the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 0%.

(比較例7)
実施例1の(1)において、金属含有皮膜形成用処理液として、フッ酸および水分散性
シリカを含有する金属含有皮膜形成用処理液(フッ酸含有割合20質量%、水分散性シリ
カ含有割合40質量%)を使用した以外は、実施例1と同様にしてブレーキシム用素材を
得た。
得られたブレーキシム用素材に対し、実施例1と同様の方法で耐塩水噴霧試験を行った
ところ、耐塩水噴霧性は0%であった。
(Comparative example 7)
In (1) of Example 1, as a treatment solution for forming a metal-containing film, a treatment solution for forming a metal-containing film containing hydrofluoric acid and water-dispersible silica (hydrofluoric acid content ratio 20 mass%, water-dispersible silica content ratio A material for a brake shim was obtained in the same manner as in Example 1 except that 40% by mass was used.
When the salt-water-spray test was done by the method similar to Example 1 with respect to the obtained raw material for brake shims, salt-water spray resistance was 0%.

比較例1〜比較例7の結果を表3に示す。   The results of Comparative Examples 1 to 7 are shown in Table 3.

Figure 2019095064
Figure 2019095064

Figure 2019095064
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Figure 2019095064
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表1〜表2より、実施例1〜実施例10で得られたブレーキシム用素材は、金属板から
なる基材の片側主表面または両側主表面に、(A)Mg炭酸塩、Co炭酸塩、Zr炭酸塩
、Mn炭酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸塩から選ばれる一種以上の炭酸塩または酸性分およ
び金属の反応生成物と、(B)シリカ、アルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択さ
れる一種以上とを含む金属含有皮膜を介して表面コーティング膜が設けられているもので
あることにより、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コーテ
ィング膜が基材に対して高い密着性を発揮し得るとともに、優れた加工性を発揮し得るも
のであることが分かる。
From Tables 1 to 2, the materials for brake shims obtained in Examples 1 to 10 have (A) Mg carbonate, Co carbonate on one main surface or both main surfaces of a substrate made of a metal plate. At least one carbonate selected from the group consisting of Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate, and Cu carbonate, or a reaction product of an acidic component and a metal, and (B) a kind selected from silica, alumina, zirconia, and titania By providing the surface coating film via the metal-containing film containing the above, the surface coating film has high adhesion to the substrate while exhibiting excellent salt water resistance without performing chromate treatment. While being able to exhibit, it is understood that it is what can exhibit the outstanding processability.

一方、表3より、比較例1〜比較例7で得られたブレーキシム用素材は、成分(A)お
よび成分(B)を含む所定の金属含有皮膜を有さないことから、耐塩水性に劣り、表面コ
ーティング膜の基材に対する密着性が低いものであることが分かる。
On the other hand, from Table 3, the materials for brake shims obtained in Comparative Example 1 to Comparative Example 7 are inferior in saltwater resistance because they do not have a predetermined metal-containing film containing the component (A) and the component (B). It can be seen that the adhesion of the surface coating film to the substrate is low.

本発明によれば、クロメート処理を施すことなく、優れた耐塩水性を示しつつ表面コー
ティング膜が基材に対して高い密着性を示すとともに、加工性に優れたブレーキシム用素
材を提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a material for a brake shim that exhibits excellent adhesion to a substrate while exhibiting excellent salt water resistance without performing chromate treatment, as well as having excellent processability. it can.

Claims (1)

金属板からなる基材の片側主表面または両側主表面の少なくとも一部に、
(A)Mg炭酸塩、Co炭酸塩、Zr炭酸塩、Mn炭酸塩、Ni炭酸塩、Cu炭酸塩から
選ばれる一種以上の炭酸塩または、酸性分および金属の反応生成物と、(B)シリカ、ア
ルミナ、ジルコニアおよびチタニアから選択される一種以上とを含む金属含有皮膜を介し
て表面コーティング膜が設けられている
ことを特徴とするブレーキシム用素材。
On at least a part of one side main surface or both side main surfaces of the substrate made of a metal plate,
(A) at least one carbonate selected from Mg carbonate, Co carbonate, Zr carbonate, Mn carbonate, Ni carbonate, Cu carbonate, or a reaction product of an acidic component and a metal, and (B) silica A material for a brake shim, characterized in that a surface coating film is provided via a metal-containing film containing one or more selected from alumina, zirconia and titania.
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