JP2019078870A - Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, image forming apparatus, and process cartridge Download PDF

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Abstract

To provide an electrophotographic photoreceptor that can inhibit the occurrence of transfer memory.SOLUTION: An electrophotographic photoreceptor comprises a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer and contains a charge generating agent, a hole transport agent, an electron transport agent, and a binder resin. The electron transport agent contains a first electron transport agent and a second electron transport agent. The first electron transport agent is a compound represented by the following general formula (1). The second electron transport agent is a compound having four types of specific structures.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an image forming apparatus and a process cartridge.

電子写真感光体は、像担持体として電子写真方式の画像形成装置(例えば、プリンター、及び複合機)において用いられる。電子写真感光体は、感光層を備える。電子写真感光体としては、例えば、単層型電子写真感光体、及び積層型電子写真感光体が挙げられる。単層型電子写真感光体は、電荷発生の機能と、電荷輸送の機能とを有する感光層を備える。積層型電子写真感光体は、電荷発生の機能を有する電荷発生層と、電荷輸送の機能を有する電荷輸送層とを含む感光層を備える。   The electrophotographic photosensitive member is used as an image carrier in an electrophotographic image forming apparatus (for example, a printer and a multifunction peripheral). The electrophotographic photosensitive member comprises a photosensitive layer. Examples of the electrophotographic photosensitive member include a single layer type electrophotographic photosensitive member and a laminated type electrophotographic photosensitive member. The single-layer type electrophotographic photosensitive member is provided with a photosensitive layer having a charge generation function and a charge transport function. The multi-layered electrophotographic photosensitive member includes a photosensitive layer including a charge generation layer having a charge generation function and a charge transport layer having a charge transport function.

特許文献1に記載の電子写真感光体が備える感光層は、下記化学式(ET−A)で表される化合物を含有する。   The photosensitive layer provided in the electrophotographic photosensitive member described in Patent Document 1 contains a compound represented by the following chemical formula (ET-A).

Figure 2019078870
Figure 2019078870

特開2013−117572号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2013-117572

しかしながら、本発明者らの検討により、特許文献1に記載の電子写真感光体では、転写メモリーの発生を抑制するのは困難であることが判明した。   However, according to the study of the present inventors, it has been found that it is difficult to suppress the generation of transfer memory in the electrophotographic photosensitive member described in Patent Document 1.

本発明は上記課題に鑑みてなされたものであり、その目的は、転写メモリーの発生を抑制できる電子写真感光体を提供することである。また、本発明の別の目的は、画像不良の発生を抑制する画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することである。   The present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide an electrophotographic photosensitive member capable of suppressing the generation of a transfer memory. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus and a process cartridge which suppress the occurrence of image defects.

本発明の電子写真感光体は、導電性基体と感光層とを備える。前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含む。前記電子輸送剤は、第一電子輸送剤及び第二電子輸送剤を含む。前記第一電子輸送剤は、下記一般式(1)で表される化合物である。前記第二電子輸送剤は、下記一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)又は一般式(5)で表される化合物である。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention comprises a conductive substrate and a photosensitive layer. The photosensitive layer is a single layer, and contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent and a binder resin. The electron transfer agent includes a first electron transfer agent and a second electron transfer agent. The first electron transfer agent is a compound represented by the following general formula (1). The second electron transfer agent is a compound represented by the following general formula (2), general formula (3), general formula (4) or general formula (5).

Figure 2019078870
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前記一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は水素原子を表す。 In the general formula (1), each of R 1 and R 2 independently represents an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a hydrogen atom.

Figure 2019078870
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前記一般式(2)中、R11及びR12は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。前記一般式(3)中、R17及びR18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。前記一般式(4)中、R19及びR20は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R21は、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。前記一般式(5)中、R22、R23、R24及びR25は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。 In formula (2), R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. In Formula (3), each of R 17 and R 18 independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms that may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In the above general formula (4), R 19 and R 20 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 21 has 6 to 14 carbon atoms which may have a halogen atom. The following aryl groups are represented. In the general formula (5), R 22 , R 23 , R 24 and R 25 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

本発明の画像形成装置は、像担持体と、帯電部と、露光部と、現像部と、転写部とを備える。前記像担持体は、上述の電子写真感光体である。前記帯電部は、前記像担持体の表面を帯電させる。前記帯電部の帯電極性は、正極性である。前記露光部は、帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する。前記現像部は、前記静電潜像をトナー像として現像する。前記転写部は、前記像担持体の前記表面と被転写体とを接触させながら前記トナー像を前記像担持体から前記被転写体へ転写する。   The image forming apparatus of the present invention includes an image carrier, a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit. The image carrier is the above-mentioned electrophotographic photosensitive member. The charging unit charges the surface of the image carrier. The charging polarity of the charging unit is positive. The exposure unit exposes the charged surface of the image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier. The developing unit develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit transfers the toner image from the image carrier to the transfer body while bringing the surface of the image carrier into contact with the transfer body.

本発明のプロセスカートリッジは、上述の電子写真感光体を備える。   The process cartridge of the present invention comprises the above-described electrophotographic photosensitive member.

本発明の電子写真感光体は、転写メモリーの発生を抑制することができる。また、本発明の画像形成装置及びプロセスカートリッジは、画像不良の発生を抑制することができる。   The electrophotographic photosensitive member of the present invention can suppress the occurrence of transfer memory. In addition, the image forming apparatus and the process cartridge of the present invention can suppress the occurrence of image defects.

本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of the structure of an electrophotographic photosensitive member according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of the structure of an electrophotographic photosensitive member according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体の構造の一例を示す部分断面図である。FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing an example of the structure of an electrophotographic photosensitive member according to a first embodiment of the present invention. 本発明の第二実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。It is a figure showing an example of the image forming device concerning a second embodiment of the present invention. 画像ゴーストが発生した画像を示す図である。It is a figure which shows the image which the image ghost produced | generated.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内で、適宜変更を加えて実施できる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。また、本明細書において、化合物名の後に「系」を付けて、化合物及びその誘導体を包括的に総称する場合がある。化合物名の後に「系」を付けて重合体名を表す場合には、重合体の繰返し単位が化合物又はその誘導体に由来することを意味する。   Hereinafter, although an embodiment of the present invention is described in detail, the present invention is not limited to the following embodiment at all, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. In addition, although description may be suitably abbreviate | omitted about the location where description overlaps, it does not limit the summary of invention. Furthermore, in the present specification, a “system” may be added after the compound name to generically generically refer to the compound and the derivative thereof. When a “system” is added after the compound name to represent a polymer name, it means that the repeating unit of the polymer is derived from the compound or its derivative.

以下、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、炭素原子数1以上4以下のアルキル基、炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基、炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基、炭素原子数6以上14以下のアリール基、及びハロゲン原子は、各々、次の意味である。   Hereinafter, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, 6 carbon atoms Each of the above 14 or less aryl groups and halogen atoms has the following meanings.

炭素原子数1以上6以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、及びヘキシル基が挙げられる。   The alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. As an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, pentyl group, isopentyl group, neopentyl group And hexyl groups.

炭素原子数1以上4以下のアルキル基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上4以下のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、s−ブチル基、及びt−ブチル基が挙げられる。   The alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an s-butyl group and a t-butyl group.

炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、t−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、及びヘキシルオキシ基が挙げられる。   The alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. Examples of the alkoxy group having 1 or more and 6 or less carbon atoms include, for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, t-butoxy group, pentyloxy group, iso Examples include pentyloxy group, neopentyloxy group, and hexyloxy group.

炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基は、直鎖状又は分枝鎖状で非置換である。炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、及びt−ブトキシ基が挙げられる。   The alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms is linear or branched and unsubstituted. As a C1-C4 alkoxy group, a methoxy group, an ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, and t-butoxy group are mentioned, for example.

炭素原子数6以上14以下のアリール基は、非置換である。炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族単環炭化水素基、炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合二環炭化水素基、及び炭素原子数6以上14以下の非置換の芳香族縮合三環炭化水素基が挙げられる。より具体的な炭素原子数6以上14以下のアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、及びフェナントリル基が挙げられる。   The aryl group having 6 to 14 carbon atoms is unsubstituted. As an aryl group having 6 to 14 carbon atoms, for example, an unsubstituted aromatic monocyclic hydrocarbon group having 6 to 14 carbon atoms, an unsubstituted aromatic fused bicyclic having 6 to 14 carbon atoms Examples thereof include hydrocarbon groups and unsubstituted aromatic fused tricyclic hydrocarbon groups having 6 to 14 carbon atoms. More specific examples of the aryl group having 6 to 14 carbon atoms include a phenyl group, a naphthyl group, an anthryl group, and a phenanthryl group.

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子が挙げられる。   As a halogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom are mentioned, for example.

また、以下において「炭素原子数1以上4以下のアルキル基を有してもよい」とは、官能基の水素原子の一部又は全部が炭素原子数1以上4以下のアルキル基で置換されていてもよいことを意味する。「ハロゲン原子を有してもよい」についても同様である。   In addition, in the following, “may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms” means that part or all of the hydrogen atoms of the functional group are substituted with an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. It means that you may. The same applies to “it may have a halogen atom”.

<第一実施形態:電子写真感光体>
本発明の第一実施形態に係る電子写真感光体(以下、感光体と記載することがある。)の構造を説明する。図1、図2及び図3は、第一実施形態の一例である感光体1の構造を示す部分断面図である。図1に示すように、感光体1は、導電性基体2と、感光層3とを備える。感光層3は、単層の感光層である。図1に示すように、感光層3は導電性基体2上に直接的に設けられてもよい。また、図2に示すように、感光体1は、例えば、導電性基体2と、中間層4(例えば下引き層)と、感光層3とを備えてもよい。図2に示す例では、感光層3は、導電性基体2上に中間層4を介して間接的に設けられている。また、図3に示すように、感光体1は、最表面層として保護層5を備えてもよい。
First Embodiment: Electrophotographic Photoreceptor
The structure of the electrophotographic photosensitive member (hereinafter, may be referred to as a photosensitive member) according to the first embodiment of the present invention will be described. FIGS. 1, 2 and 3 are partial cross-sectional views showing the structure of a photosensitive member 1 which is an example of the first embodiment. As shown in FIG. 1, the photosensitive member 1 includes a conductive substrate 2 and a photosensitive layer 3. The photosensitive layer 3 is a single layer photosensitive layer. As shown in FIG. 1, the photosensitive layer 3 may be provided directly on the conductive substrate 2. Further, as shown in FIG. 2, the photoreceptor 1 may include, for example, a conductive substrate 2, an intermediate layer 4 (for example, an undercoat layer), and a photosensitive layer 3. In the example shown in FIG. 2, the photosensitive layer 3 is provided indirectly on the conductive substrate 2 via the intermediate layer 4. Further, as shown in FIG. 3, the photosensitive member 1 may be provided with a protective layer 5 as the outermost surface layer.

以下、感光体1の要素(導電性基体2、感光層3、及び中間層4)を説明する。更に感光体1の製造方法も説明する。   The elements of the photoreceptor 1 (conductive substrate 2, photosensitive layer 3 and intermediate layer 4) will be described below. Furthermore, a method of manufacturing the photosensitive member 1 will also be described.

[1.導電性基体]
導電性基体2は、感光体1の導電性基体として用いることができる限り、特に限定されない。導電性基体2としては、少なくとも表面部が導電性を有する材料で構成される導電性基体を用いることができる。導電性基体2としては、例えば、導電性を有する材料(導電性材料)で構成される導電性基体、及び導電性材料で被覆される導電性基体が挙げられる。導電性材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、及びインジウムが挙げられる。これらの導電性材料は、一種単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。二種以上の組合せとしては、例えば、合金(より具体的には、アルミニウム合金、ステンレス鋼、真鍮等)が挙げられる。これらの導電性材料の中でも、感光層3から導電性基体2への電荷の移動が良好であることから、アルミニウム及びアルミニウム合金が好ましい。
[1. Conductive substrate]
The conductive substrate 2 is not particularly limited as long as it can be used as the conductive substrate of the photosensitive member 1. As the conductive substrate 2, a conductive substrate composed of a material having at least a surface portion having conductivity can be used. Examples of the conductive substrate 2 include a conductive substrate composed of a material having conductivity (conductive material), and a conductive substrate coated with a conductive material. Examples of the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, and indium. These conductive materials may be used alone or in combination of two or more. As a combination of two or more, for example, an alloy (more specifically, an aluminum alloy, stainless steel, brass, etc.) can be mentioned. Among these conductive materials, aluminum and an aluminum alloy are preferable because charge transfer from the photosensitive layer 3 to the conductive substrate 2 is good.

導電性基体2の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができる。導電性基体2の形状としては、例えば、シート状、及びドラム状が挙げられる。また、導電性基体2の厚みは、導電性基体2の形状に応じて、適宜選択することができる。   The shape of the conductive substrate 2 can be appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus to be used. Examples of the shape of the conductive substrate 2 include a sheet and a drum. Further, the thickness of the conductive substrate 2 can be appropriately selected according to the shape of the conductive substrate 2.

[2.感光層]
感光層3は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを含有する。感光層3は更に添加剤を含有してもよい。感光層3の厚さは、感光層としての機能を十分に発現できれば、特に限定されない。具体的には、感光層3の厚さは、5μm以上100μm以下であってもよく、10μm以上50μm以下であることが好ましい。
[2. Photosensitive layer]
The photosensitive layer 3 contains a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin. The photosensitive layer 3 may further contain an additive. The thickness of the photosensitive layer 3 is not particularly limited as long as it can sufficiently exhibit the function as the photosensitive layer. Specifically, the thickness of the photosensitive layer 3 may be 5 μm or more and 100 μm or less, and preferably 10 μm or more and 50 μm or less.

以下、電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤、バインダー樹脂及び任意成分である添加剤について説明する。   Hereinafter, the charge generating agent, the hole transporting agent, the electron transporting agent, the binder resin and the additive which is an optional component will be described.

(電荷発生剤)
電荷発生剤は、感光体用の電荷発生剤である限り、特に限定されない。電荷発生剤としては、例えば、フタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、無機光導電材料(例えば、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム及びアモルファスシリコン)の粉末、ピリリウム顔料、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料及びキナクリドン系顔料が挙げられる。電荷発生剤は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Charge generating agent)
The charge generating agent is not particularly limited as long as it is a charge generating agent for a photoreceptor. Examples of charge generating agents include phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments, trisazo pigments, dithioketopyrrolopyrrole pigments, metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squalene pigments, indigo pigments, azulenium pigments, cyanines Pigment, powder of inorganic photoconductive material (for example, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide and amorphous silicon), pyrylium pigment, ansanthrone pigment, triphenylmethane pigment, selenium pigment, toluidine pigment, And pyrazoline pigments and quinacridone pigments. The charge generating agent may be used alone or in combination of two or more.

フタロシアニン系顔料としては、例えば、下記化学式(C−1)で表される無金属フタロシアニン、及び金属フタロシアニンが挙げられる。金属フタロシアニンとしては、例えば、下記化学式(C−2)で表されるチタニルフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタロシアニン及びクロロガリウムフタロシアニンが挙げられる。フタロシアニン系顔料は、結晶であってもよく、非結晶であってもよい。フタロシアニン系顔料の結晶形状(例えば、α型、β型、X型、Y型、V型及びII型)については特に限定されず、種々の結晶形状を有するフタロシアニン系顔料が使用される。   Examples of phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanines represented by the following chemical formula (C-1), and metal phthalocyanines. Examples of the metal phthalocyanine include titanyl phthalocyanine, hydroxygallium phthalocyanine and chlorogallium phthalocyanine represented by the following chemical formula (C-2). The phthalocyanine pigment may be crystalline or non-crystalline. The crystal form (for example, α-type, β-type, X-type, Y-type, V-type and II-type) of the phthalocyanine-based pigment is not particularly limited, and phthalocyanine-based pigments having various crystal forms are used.

Figure 2019078870
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Figure 2019078870
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無金属フタロシアニンの結晶としては、例えば、無金属フタロシアニンのX型結晶(以下、X型無金属フタロシアニンと記載することがある。)が挙げられる。チタニルフタロシアニンの結晶としては、例えば、チタニルフタロシアニンのα型、β型及びY型結晶(以下、それぞれα型、β型及びY型チタニルフタロシアニンと記載することがある。)が挙げられる。ヒドロキシガリウムフタロシアニンの結晶としては、ヒドロキシガリウムフタロシアニンのV型結晶が挙げられる。   Examples of crystals of metal-free phthalocyanine include, for example, X-type crystals of metal-free phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as X-type metal-free phthalocyanine). Examples of crystals of titanyl phthalocyanine include α-type, β-type and Y-type crystals of titanyl phthalocyanine (hereinafter sometimes referred to as α-type, β-type and Y-type titanyl phthalocyanine, respectively). Examples of hydroxygallium phthalocyanine crystals include V-type crystals of hydroxygallium phthalocyanine.

また、デジタル光学式の画像形成装置(例えば、半導体レーザーのような光源を使用した、レーザービームプリンター及びファクシミリ)に感光体1を適用する場合は、700nm以上の波長領域に感度を有する電荷発生剤を用いることが好ましい。この場合の電荷発生剤としては、700nm以上の波長領域で高い量子収率を有することから、フタロシアニン系顔料が好ましく、無金属フタロシアニン及びチタニルフタロシアニンがより好ましい。   When the photosensitive member 1 is applied to a digital optical image forming apparatus (for example, a laser beam printer and a facsimile using a light source such as a semiconductor laser), a charge generating agent having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more It is preferable to use In this case, since the charge generating agent has a high quantum yield in a wavelength region of 700 nm or more, phthalocyanine pigments are preferable, and metal-free phthalocyanine and titanyl phthalocyanine are more preferable.

また、短波長レーザー光源(例えば、350nm以上550nm以下の波長を有するレーザー光源)を用いた画像形成装置に感光体1を適用する場合は、電荷発生剤として、例えばアンサンスロン系顔料、及びペリレン系顔料が好適に用いられる。   When the photoreceptor 1 is applied to an image forming apparatus using a short wavelength laser light source (for example, a laser light source having a wavelength of 350 nm to 550 nm), as an electric charge generating agent, for example, anthanthrone pigment and perylene type Pigments are preferably used.

電荷発生剤としては、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、X型無金属フタロシアニンが好ましい。   From the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory, a charge generating agent is preferably an X-type metal-free phthalocyanine.

電荷発生剤の含有量は、電荷を効率よく発生させる観点から、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1質量部以上50質量部以下であることが好ましく、0.5質量部以上30質量部以下であることがより好ましく、0.5質量部以上10質量部以下であることが特に好ましい。   The content of the charge generating agent is preferably 0.1 parts by mass or more and 50 parts by mass or less, and more preferably 0.5 parts by mass or more and 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. It is more preferable that it is a part or less, and it is especially preferable that it is 0.5 to 10 parts by mass.

(正孔輸送剤)
正孔輸送剤としては、例えば、含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物が挙げられる。含窒素環式化合物及び縮合多環式化合物としては、例えば、トリフェニルアミン誘導体;ジアミン誘導体(より具体的には、N,N,N’,N’−テトラフェニルベンジジン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェニレンジアミン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルナフチレンジアミン誘導体、ジ(アミノフェニルエテニル)ベンゼン誘導体、N,N,N’,N’−テトラフェニルフェナントリレンジアミン誘導体等);オキサジアゾール系化合物(より具体的には、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等);スチリル系化合物(より具体的には、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等);カルバゾール系化合物(より具体的には、ポリビニルカルバゾール等);有機ポリシラン化合物;ピラゾリン系化合物(より具体的には、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等);ヒドラゾン系化合物;インドール系化合物;オキサゾール系化合物;イソオキサゾール系化合物;チアゾール系化合物;チアジアゾール系化合物;イミダゾール系化合物;ピラゾール系化合物;トリアゾール系化合物が挙げられる。これらの正孔輸送剤は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Hole transport agent)
Examples of the hole transport agent include nitrogen-containing cyclic compounds and fused polycyclic compounds. Examples of nitrogen-containing cyclic compounds and condensed polycyclic compounds include triphenylamine derivatives; diamine derivatives (more specifically, N, N, N ′, N′-tetraphenylbenzidine derivatives, N, N, N) ', N'-tetraphenyl phenylene diamine derivative, N, N, N ', N'-tetraphenyl naphthylene diamine derivative, di (aminophenyl ethenyl) benzene derivative, N, N, N ', N'-tetraphenyl Phenanthrylene diamine derivatives etc.); Oxadiazole compounds (more specifically, 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole etc.); Styryl compounds (from Specifically, 9- (4-diethylaminostyryl) anthracene etc .; carbazole type compounds (more specifically, polyvinyl carbazole etc.); organic policy Compounds; pyrazoline compounds (more specifically, 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline etc.); hydrazone compounds; indole compounds; oxazole compounds; isoxazole compounds; thiazole compounds Thiadiazole compounds; imidazole compounds; pyrazole compounds; and triazole compounds. One of these hole transport agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

これらの正孔輸送剤のうち、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、下記一般式(9)で表される化合物(以下、正孔輸送剤(9)と記載することがある。)が好ましい。   Among these hole transfer agents, a compound represented by the following general formula (9) (hereinafter sometimes referred to as a hole transfer agent (9)) from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory. preferable.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

一般式(9)中、R31、R32及びR33は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表す。m1及びm2は、各々独立に、1以上3以下の整数を表す。n1、n2及びn3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表す。n1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR31は互いに同一であっても異なってもよい。n2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR32は互いに同一であっても異なってもよい。n3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR33は互いに同一であっても異なってもよい。 In General Formula (9), R 31 , R 32 and R 33 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. m1 and m2 each independently represent an integer of 1 or more and 3 or less. n1, n2 and n3 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less. When n1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 31 may be the same as or different from each other. When n2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, the plurality of R 32 may be identical to or different from one another. When n3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 33 s may be the same as or different from each other.

一般式(9)中、R31、R32及びR33は、転写メモリーの発生を更に抑制する観点から、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基又は炭素原子数1以上4以下のアルコキシ基を表すことが好ましい。 In the general formula (9), R 31 , R 32 and R 33 are each independently an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or 1 to 4 carbon atoms from the viewpoint of further suppressing generation of transfer memory. It is preferable to represent an alkoxy group of

一般式(9)中、m1及びm2は、転写メモリーの発生を更に抑制する観点から、2又は3を表すことが好ましい。   In the general formula (9), m1 and m2 preferably represent 2 or 3 from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory.

一般式(9)中、n1は、転写メモリーの発生を更に抑制する観点から、1又は2を表すことが好ましい。同様の観点から、一般式(9)中、n2及びn3は、0を表すことが好ましい。   In the general formula (9), n1 preferably represents 1 or 2 from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory. From the same point of view, n2 and n3 preferably represent 0 in the general formula (9).

正孔輸送剤(9)としては、例えば、下記化学式(HT−1)〜(HT−7)で表される化合物(以下、それぞれ正孔輸送剤(HT−1)〜(HT−7)と記載することがある。)が挙げられる。   As the hole transfer agent (9), for example, compounds represented by the following chemical formulas (HT-1) to (HT-7) (hereinafter, hole transfer agents (HT-1) to (HT-7) and May be mentioned).

Figure 2019078870
Figure 2019078870

これらの正孔輸送剤のうち、転写メモリーの発生を更に抑制する観点から、正孔輸送剤(HT−1)、(HT−3)、(HT−4)及び(HT−5)が好ましい。   Among these hole transport agents, hole transport agents (HT-1), (HT-3), (HT-4) and (HT-5) are preferable from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory.

正孔輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、10質量部以上200質量部以下であることが好ましく、10質量部以上100質量部以下であることがより好ましい。   The content of the hole transfer agent is preferably 10 parts by mass or more and 200 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the binder resin.

(電子輸送剤)
電子輸送剤は、第一電子輸送剤及び第二電子輸送剤を含む。第一電子輸送剤は、下記一般式(1)で表される化合物である。第二電子輸送剤は、下記一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)又は一般式(5)で表される化合物である。感光層3は、第一電子輸送剤の一種又は二種以上と、第二電子輸送剤の一種又は二種以上とを含む。
(Electron transport agent)
The electron transfer agent comprises a first electron transfer agent and a second electron transfer agent. The first electron transfer agent is a compound represented by the following general formula (1). The second electron transfer agent is a compound represented by the following general formula (2), general formula (3), general formula (4) or general formula (5). The photosensitive layer 3 contains one or more of a first electron transfer agent and one or more of a second electron transfer agent.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は水素原子を表す。 In general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydrogen atom.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

一般式(2)中、R11及びR12は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。一般式(3)中、R17及びR18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。一般式(4)中、R19及びR20は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、R21は、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表す。一般式(5)中、R22、R23、R24及びR25は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。 In the general formula (2), R 11 and R 12 each independently represents a 1 to 6 alkyl group carbon atoms. In General Formula (3), R 17 and R 18 each independently represent an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. In General Formula (4), R 19 and R 20 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and R 21 has 6 to 14 carbon atoms which may have a halogen atom. Represents an aryl group of In general formula (5), R 22 , R 23 , R 24 and R 25 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.

感光体1は、感光層3に第一電子輸送剤及び第二電子輸送剤を含むことにより、転写メモリーの発生を抑制できる。その理由は以下のように推測される。   The photoreceptor 1 can suppress the generation of the transfer memory by including the first electron transport agent and the second electron transport agent in the photosensitive layer 3. The reason is presumed as follows.

第一電子輸送剤は、電子受容性が比較的高いため、電荷発生剤からキャリア(電子)を受容し易い傾向がある。また、第二電子輸送剤は、π共役系が比較的大きいため、複数の第二電子輸送剤のπ共役系が互いに重なり易くなり、複数の第二電子輸送剤の分子間におけるキャリア(電子)の移動距離が比較的小さくなる。そのため、第二電子輸送剤は、キャリア(電子)の輸送性が高くなる傾向がある。よって、感光体1は、キャリア(電子)の受容性が比較的高い第一電子輸送剤と、キャリア(電子)の輸送性が比較的高い第二電子輸送剤とを感光層3内に含むことで、感光層3内の残留電荷を低減でき、転写メモリーの発生を抑制できると考えられる。   The first electron-transporting agent tends to easily accept carriers (electrons) from the charge-generating agent because the electron-accepting ability is relatively high. In addition, since the second electron transfer agent has a relatively large π conjugated system, the π conjugated systems of the plurality of second electron transfer agents easily overlap each other, and carriers (electrons) between the molecules of the plurality of second electron transfer agents The moving distance of is relatively small. Therefore, the second electron transport agent tends to have high carrier (electron) transportability. Therefore, the photosensitive member 1 contains in the photosensitive layer 3 a first electron transport agent having relatively high carrier (electron) acceptance and a second electron transport agent having relatively high carrier (electron) transportability. Thus, it is considered that the residual charge in the photosensitive layer 3 can be reduced, and the generation of transfer memory can be suppressed.

一般式(1)中、R1及びR2は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数1以上4以下の分枝鎖状のアルキル基を表すことが更に好ましい。 In the general formula (1), R 1 and R 2 each preferably independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, from the viewpoint of suppressing generation of transfer memory more, and 1 or more carbon atoms It is more preferable to represent an alkyl group of 4 or less, and further preferable to represent a branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.

一般式(2)中、R11及びR12は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、各々独立に、炭素原子数1以上6以下の分枝鎖状のアルキル基を表すことが好ましい。 In the general formula (2), R 11 and R 12 preferably each independently represent a branched alkyl group having 1 or more and 6 or less carbon atoms from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory.

一般式(3)中、R17及びR18は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を有するフェニル基を表すことが好ましく、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を2つ有するフェニル基を表すことがより好ましい。 In the general formula (3), R 17 and R 18 preferably each independently represent a phenyl group having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory, It is more preferable to represent a phenyl group having two alkyl groups each having 1 or more and 4 or less atoms.

一般式(4)中、R19及びR20は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表すことが好ましい。同様の観点から、一般式(4)中、R21は、ハロゲン原子を有するフェニル基を表すことが好ましく、塩素原子を有するフェニル基を表すことがより好ましい。 In the general formula (4), R 19 and R 20 preferably each independently represent an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory. From the same viewpoint, in general formula (4), R 21 preferably represents a phenyl group having a halogen atom, and more preferably represents a phenyl group having a chlorine atom.

一般式(5)中、R22、R23、R24及びR25は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を表すことが好ましい。 In the general formula (5), R 22 , R 23 , R 24 and R 25 preferably each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, from the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory. .

転写メモリーの発生をより抑制する観点から、第二電子輸送剤としては、一般式(2)、一般式(4)又は一般式(5)で表される化合物が好ましい。   From the viewpoint of further suppressing the occurrence of transfer memory, the second electron transfer agent is preferably a compound represented by General Formula (2), General Formula (4) or General Formula (5).

第一電子輸送剤としては、例えば、下記化学式(ET−1)で表される化合物(以下、電子輸送剤(ET−1)と記載することがある。)が挙げられる。また、第二電子輸送剤としては、例えば、下記化学式(ET−2)〜(ET−5)で表される化合物(以下、それぞれ電子輸送剤(ET−2)〜(ET−5)と記載することがある。)が挙げられる。   As a 1st electron transport agent, the compound (Hereafter, it may describe as an electron transport agent (ET-1).) Represented by following Chemical formula (ET-1) is mentioned. In addition, as the second electron transfer agent, for example, compounds represented by the following chemical formulas (ET-2) to (ET-5) (hereinafter referred to as electron transfer agents (ET-2) to (ET-5), respectively) May be mentioned).

Figure 2019078870
Figure 2019078870

第一電子輸送剤と第二電子輸送剤との含有量比は、転写メモリーの発生をより抑制する観点から、質量比(第一電子輸送剤/第二電子輸送剤)として1/4以上4/1以下であることが好ましい。   The content ratio of the first electron transfer agent to the second electron transfer agent is 1/4 or more as the mass ratio (first electron transfer agent / second electron transfer agent) from the viewpoint of further suppressing the generation of transfer memory. It is preferable that it is / 1 or less.

感光層3は、上述した第一電子輸送剤及び第二電子輸送剤以外に他の電子輸送剤を含んでもよい。他の電子輸送剤としては、例えばキノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸のうち、第一電子輸送剤及び第二電子輸送剤とは異なる構造の化合物が使用できる。電子輸送剤の合計質量に対する第一電子輸送剤及び第二電子輸送剤の合計の含有量は、80質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、100質量%であることが特に好ましい。   The photosensitive layer 3 may contain another electron transfer agent in addition to the first electron transfer agent and the second electron transfer agent described above. Other electron transfer agents include, for example, quinone compounds, diimide compounds, hydrazone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone compounds , Dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, tetracyanoethylene, 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride, the first electron Compounds of different structure than the transport agent and the second electron transport agent can be used. The total content of the first electron transfer agent and the second electron transfer agent relative to the total mass of the electron transfer agent is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and 100% by mass. Being particularly preferred.

電子輸送剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5質量部以上100質量部以下であることが好ましく、10質量部以上80質量部以下であることがより好ましく、30質量部以上60質量部以下であることが特に好ましい。   The content of the electron transfer agent is preferably 5 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the binder resin. It is particularly preferable that the amount is 60 parts by mass or less.

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル酸重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ウレタン樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエステル樹脂及びポリエーテル樹脂が挙げられる。熱硬化性樹脂としては、例えば、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂及びメラミン樹脂が挙げられる。光硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ−アクリル酸系樹脂(エポキシ化合物のアクリル酸付加物)及びウレタン−アクリル酸系共重合体(ウレタン化合物のアクリル酸付加物)が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、一種を単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
(Binder resin)
As binder resin, a thermoplastic resin, a thermosetting resin, and a photocurable resin are mentioned, for example. As a thermoplastic resin, for example, polycarbonate resin, polyarylate resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic acid polymer, styrene-acrylic acid copolymer, Polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, urethane resin, polysulfone resin, diallyl phthalate Resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyester resin and polyether resin are mentioned. As a thermosetting resin, a silicone resin, an epoxy resin, a phenol resin, a urea resin, and a melamine resin are mentioned, for example. Examples of the photocurable resin include epoxy-acrylic acid resins (acrylic acid adducts of epoxy compounds) and urethane-acrylic acid copolymers (acrylic acid adducts of urethane compounds). One of these binder resins may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性及び耐摩耗性のバランスに優れた感光層3が得られることから、ポリカーボネート樹脂が好ましい。ポリカーボネート樹脂の例としては、下記化学式で表されるビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂及びビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂が挙げられる。   Among these resins, polycarbonate resins are preferable because the photosensitive layer 3 excellent in the balance of processability, mechanical properties, optical properties and abrasion resistance can be obtained. Examples of polycarbonate resins include bisphenol Z-type polycarbonate resins represented by the following chemical formula, bisphenol ZC-type polycarbonate resins, bisphenol C-type polycarbonate resins, and bisphenol A-type polycarbonate resins.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

バインダー樹脂の粘度平均分子量は、30,000以上であることが好ましく、35,000以上55,000以下であることがより好ましい。バインダー樹脂の粘度平均分子量が35,000以上であると、感光層3の耐摩耗性を向上させ易い。バインダー樹脂の粘度平均分子量が55,000以下であると、感光層3の形成時にバインダー樹脂が溶剤に溶解し易くなり、感光層用塗布液の粘度が高くなり過ぎない。その結果、感光層3を形成し易くなる。   The viscosity average molecular weight of the binder resin is preferably 30,000 or more, and more preferably 35,000 to 55,000. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 35,000 or more, the abrasion resistance of the photosensitive layer 3 can be easily improved. When the viscosity average molecular weight of the binder resin is 55,000 or less, the binder resin is easily dissolved in the solvent when the photosensitive layer 3 is formed, and the viscosity of the coating solution for the photosensitive layer does not become too high. As a result, the photosensitive layer 3 can be easily formed.

(添加剤)
任意成分である添加剤としては、例えば、劣化防止剤(より具体的には、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、消光剤、紫外線吸収剤等)、軟化剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤が挙げられる。添加剤を添加する場合は、これらの添加剤の一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。
(Additive)
As an additive which is an optional component, for example, antidegradants (more specifically, antioxidants, radical scavengers, quenchers, ultraviolet absorbers, etc.), softeners, surface modifiers, extenders, These include thickeners, dispersion stabilizers, waxes, donors, surfactants, and leveling agents. When an additive is added, one of these additives may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、チオエーテル化合物、及びホスファイト化合物が挙げられる。これらの酸化防止剤の中でも、ヒンダードフェノール化合物及びヒンダードアミン化合物が好ましい。   As an antioxidant, a hindered phenol compound, a hindered amine compound, a thioether compound, and a phosphite compound are mentioned, for example. Among these antioxidants, hindered phenol compounds and hindered amine compounds are preferred.

[3.中間層]
上述したように感光体1は、中間層4(例えば、下引き層)を有してもよい。中間層4は、例えば、無機粒子、及び中間層に用いられる樹脂(中間層用樹脂)を含有する。中間層4を介在させると、リーク発生を抑制し得る程度の絶縁状態を維持しつつ、感光体1を露光した時に発生する電流の流れを円滑にして、電気抵抗の上昇を抑えることができる。
[3. Middle layer]
As described above, the photoreceptor 1 may have an intermediate layer 4 (for example, an undercoat layer). The intermediate layer 4 contains, for example, inorganic particles and a resin (intermediate layer resin) used for the intermediate layer. When the intermediate layer 4 is interposed, the flow of current generated when the photosensitive member 1 is exposed can be smoothed and an increase in electrical resistance can be suppressed while maintaining the insulation state to a degree that can suppress the occurrence of leakage.

無機粒子としては、例えば、金属(より具体的には、アルミニウム、鉄、銅等)の粒子、金属酸化物(より具体的には、酸化チタン、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化亜鉛等)の粒子、及び非金属酸化物(より具体的には、シリカ等)の粒子が挙げられる。これらの無機粒子は、一種を単独で用いてもよいし、二種以上を併用してもよい。なお、無機粒子は、表面処理を施してもよい。   As the inorganic particles, for example, particles of metal (more specifically, aluminum, iron, copper etc.), metal oxides (more specifically, titanium oxide, alumina, zirconium oxide, tin oxide, zinc oxide etc.) And particles of nonmetallic oxides (more specifically, silica etc.). These inorganic particles may be used alone or in combination of two or more. The inorganic particles may be subjected to surface treatment.

中間層用樹脂としては、中間層を形成する樹脂として用いることができれば、特に限定されない。   It will not specifically limit, if it can use as resin which forms an intermediate | middle layer as resin for intermediate | middle layers.

[4.感光体の製造方法]
感光体1の製造方法について説明する。感光体1の製造方法は、例えば、感光層形成工程を有する。感光層形成工程では、感光層3を形成するための感光層用塗布液を調製する。次いで、感光層用塗布液を導電性基体2上に塗布する。次いで、適宜な方法で乾燥することによって、塗布した感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去して感光層3を形成する。感光層用塗布液は、例えば、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂と、溶剤とを含む。このような感光層用塗布液は、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、電子輸送剤と、バインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散させることにより調製する。感光層用塗布液は、必要に応じて各種添加剤を加えてもよい。
[4. Method of manufacturing photoreceptor]
The method of manufacturing the photosensitive member 1 will be described. The method of manufacturing the photosensitive member 1 includes, for example, a photosensitive layer forming step. In the photosensitive layer forming step, a coating solution for photosensitive layer for forming the photosensitive layer 3 is prepared. Next, the coating solution for photosensitive layer is applied onto the conductive substrate 2. Next, the photosensitive layer 3 is formed by removing at least a part of the solvent contained in the applied coating solution for photosensitive layer by drying by an appropriate method. The coating solution for the photosensitive layer contains, for example, a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, a binder resin, and a solvent. Such a coating solution for a photosensitive layer is prepared by dissolving or dispersing a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin in a solvent. If necessary, various additives may be added to the coating solution for the photosensitive layer.

以下、感光層形成工程の詳細を説明する。感光層用塗布液に含有される溶剤は、感光層用塗布液に含まれる各成分を溶解又は分散できれば、特に限定されない。溶剤としては、例えば、アルコール(より具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等)、脂肪族炭化水素(より具体的には、n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素(より具体的には、ベンゼン、トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭化水素(より具体的には、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等)、エーテル(より具体的には、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等)、ケトン(より具体的には、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等)、エステル(より具体的には、酢酸エチル、酢酸メチル等)、ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、及びジメチルスルホキシドが挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。これらの溶剤のうち、非ハロゲン溶剤を用いることが好ましい。   The details of the photosensitive layer formation process will be described below. The solvent contained in the photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as it can dissolve or disperse each component contained in the photosensitive layer coating solution. As the solvent, for example, alcohol (more specifically, methanol, ethanol, isopropanol, butanol etc.), aliphatic hydrocarbon (more specifically, n-hexane, octane, cyclohexane etc.), aromatic hydrocarbon (more specifically, More specifically, benzene, toluene, xylene and the like), halogenated hydrocarbons (more specifically, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, chlorobenzene and the like), ethers (more specifically, dimethyl ether, diethyl ether, Tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, etc.), ketones (more specifically, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone etc.), esters (more specifically, ethyl acetate, methyl acetate etc.), dimethyl formaldehyde Methyl formamide, and dimethylsulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more. Among these solvents, non-halogen solvents are preferably used.

感光層用塗布液は、それぞれ各成分を混合し、溶剤に分散することにより調製される。混合又は分散には、例えば、ビーズミル、ロールミル、ボールミル、アトライター、ペイントシェーカー、又は超音波分散器を用いることができる。   The coating solution for the photosensitive layer is prepared by mixing the respective components and dispersing in a solvent. For mixing or dispersing, for example, a bead mill, roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, or ultrasonic disperser can be used.

感光層用塗布液は、各成分の分散性を向上させるために、例えば、界面活性剤を含有してもよい。   The coating solution for photosensitive layer may contain, for example, a surfactant in order to improve the dispersibility of each component.

感光層用塗布液を塗布する方法としては、感光層用塗布液を均一に塗布できる方法であれば、特に限定されない。塗布方法としては、例えば、ディップコート法、スプレーコート法、スピンコート法、及びバーコート法が挙げられる。   The method for applying the photosensitive layer coating solution is not particularly limited as long as it can uniformly apply the photosensitive layer coating solution. Examples of the coating method include dip coating, spray coating, spin coating, and bar coating.

感光層用塗布液に含まれる溶剤の少なくとも一部を除去する方法としては、感光層用塗布液中の溶剤の少なくとも一部を蒸発させ得る方法であれば、特に限定されない。除去する方法としては、例えば、加熱、減圧、又は加熱と減圧との併用が挙げられる。より具体的には、高温乾燥機、減圧乾燥機等を用いて、熱処理(熱風乾燥)する方法が挙げられる。熱処理条件は、例えば、40℃以上150℃以下の温度、かつ3分間以上120分間以下の時間である。   The method for removing at least a part of the solvent contained in the coating solution for the photosensitive layer is not particularly limited as long as it is a method by which at least a part of the solvent in the coating solution for the photosensitive layer can be evaporated. Examples of the method of removal include heating, reduced pressure, or a combination of heating and reduced pressure. More specifically, the method of heat-processing (hot-air drying) using a high temperature dryer, a pressure reduction dryer, etc. is mentioned. The heat treatment conditions are, for example, a temperature of 40 ° C. to 150 ° C., and a time of 3 minutes to 120 minutes.

なお、感光体1の製造方法は、必要に応じて中間層4を形成する工程等を更に有してもよい。中間層4を形成する工程は、公知の方法を適宜選択することができる。   The method of manufacturing the photosensitive member 1 may further include a step of forming the intermediate layer 4 and the like as necessary. The step of forming the intermediate layer 4 can be appropriately selected from known methods.

以上説明した本実施形態の感光体は、転写メモリーの発生を抑制することができるため、種々の画像形成装置で好適に使用できる。   The photoreceptor of the present embodiment described above can suppress the generation of the transfer memory, and thus can be suitably used in various image forming apparatuses.

<第二実施形態:画像形成装置>
以下、第二実施形態に係る画像形成装置の一態様について、タンデム方式のカラー画像形成装置を例に挙げて説明する。図4は、第二実施形態に係る画像形成装置の一例を示す図である。第二実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48とを備える。像担持体30は、第一実施形態に係る感光体である。帯電部42は、像担持体30の表面を帯電する。帯電部42の帯電極性は、正極性である。露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光して、像担持体30の表面に静電潜像を形成する。現像部46は、静電潜像をトナー像として現像する。転写部48は、像担持体30の表面と記録媒体P(被転写体)とを接触させながらトナー像を像担持体30から記録媒体Pへ転写する。以上、第二実施形態に係る画像形成装置100の概要を説明した。
Second Embodiment Image Forming Apparatus
Hereinafter, one aspect of the image forming apparatus according to the second embodiment will be described by taking a tandem-type color image forming apparatus as an example. FIG. 4 is a view showing an example of the image forming apparatus according to the second embodiment. The image forming apparatus 100 according to the second embodiment includes an image carrier 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, and a transfer unit 48. The image carrier 30 is a photosensitive member according to the first embodiment. The charging unit 42 charges the surface of the image carrier 30. The charging polarity of the charging unit 42 is positive. The exposure unit 44 exposes the charged surface of the image carrier 30 to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier 30. The developing unit 46 develops the electrostatic latent image as a toner image. The transfer unit 48 transfers the toner image from the image carrier 30 to the recording medium P while bringing the surface of the image carrier 30 into contact with the recording medium P (transferred material). The outline of the image forming apparatus 100 according to the second embodiment has been described above.

第二実施形態に係る画像形成装置100は、画像不良の発生を抑制することができる。その理由は、以下のように推測される。第二実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、第二実施形態に係る画像形成装置100は、例えば後述する画像ゴースト等の画像不良の発生を抑制することができる。以下、転写メモリーの発生に起因する画像ゴーストについて説明する。   The image forming apparatus 100 according to the second embodiment can suppress the occurrence of image defects. The reason is presumed as follows. The image forming apparatus 100 according to the second embodiment includes the photoreceptor according to the first embodiment as the image carrier 30. The photoreceptor according to the first embodiment can suppress the occurrence of transfer memory. Therefore, the image forming apparatus 100 according to the second embodiment can suppress the occurrence of an image defect such as an image ghost to be described later. Hereinafter, the image ghost resulting from the generation of the transfer memory will be described.

画像形成プロセスで転写メモリーが発生すると、像担持体30の表面における基準周(連続的に画像が形成される場合の任意の1周)の周回の非露光領域は、基準周の周回の露光領域に比べ、基準周の次周回の帯電時に電位が低下する傾向がある。このため、基準周の非露光領域は、次周回の現像工程において正常時よりも正帯電トナーを引き付け易くなる。その結果、基準周の次周回において、基準周の非画像部(非露光領域)を反映した画像が形成され易い。このような基準周の非画像部を反映した画像が次周回で形成される画像不良が、転写メモリーに起因して発生する画像ゴーストである。   When a transfer memory is generated in the image forming process, the non-exposure area of the reference circumference (any one rotation when an image is continuously formed) on the surface of the image carrier 30 is the exposure area of the reference circumference. As compared with the above, there is a tendency that the potential decreases at the time of charging of the next round of the reference round. For this reason, the non-exposed area of the reference circumference attracts positively charged toner more easily in the next development process than in the normal state. As a result, in the next round of the reference circumference, an image reflecting the non-image portion (non-exposure area) of the reference circumference is likely to be formed. An image defect in which an image reflecting such a non-image portion on the reference circumference is formed in the next round is an image ghost generated due to the transfer memory.

図5を参照して、画像ゴーストについて説明する。図5は、画像ゴーストが発生した画像60を示す図である。画像60は、領域62及び領域64を含む。領域62は像担持体1周分(基準周の1周分)に相当する領域であり、領域64も像担持体1周分(基準周の次周回1周分)に相当する領域である。領域62は画像66を含む。画像66は、正方形状のソリッド画像から構成される。領域64は画像68及び画像69を含む。画像68は、正方形状のハーフトーン画像である。画像69は、領域64における画像68を除いた領域のハーフトーン画像である。なお、領域64の設計画像は、全面ハーフトーン画像である。図5に示すように、画像69は、画像68に比べ画像濃度が濃い。画像69は、領域62の非露光領域を反映し、設計画像濃度より濃くなった画像不良(画像ゴースト)である。   The image ghost will be described with reference to FIG. FIG. 5 is a view showing an image 60 in which an image ghost has occurred. Image 60 includes area 62 and area 64. The area 62 is an area corresponding to one rotation of the image carrier (one rotation of the reference circumference), and the region 64 is an area corresponding to one rotation of the image carrier (one rotation next to the reference circumference). Region 62 includes image 66. The image 66 is composed of a square solid image. Region 64 includes image 68 and image 69. Image 68 is a square shaped halftone image. The image 69 is a halftone image of the area 64 excluding the image 68. The design image of the area 64 is a full halftone image. As shown in FIG. 5, the image 69 has a higher image density than the image 68. The image 69 is an image defect (image ghost) that reflects the non-exposure region of the region 62 and is darker than the design image density.

以下、図4を参照して画像形成装置100の各部について詳細に説明する。   Hereinafter, each part of the image forming apparatus 100 will be described in detail with reference to FIG.

画像形成装置100は、直接転写方式を採用する。つまり、画像形成装置100では、転写部48が、像担持体30の表面と記録媒体Pとを接触させながらトナー像を記録媒体Pに転写する。通常、直接転写方式を採用する画像形成装置では、像担持体が転写バイアスの影響を受けやすいため、転写メモリーが発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備えると、直接転写方式を採用する画像形成装置100であっても、転写メモリーに起因する画像不良の発生が抑制される。   The image forming apparatus 100 employs a direct transfer method. That is, in the image forming apparatus 100, the transfer unit 48 transfers the toner image to the recording medium P while bringing the surface of the image carrier 30 into contact with the recording medium P. Usually, in an image forming apparatus adopting a direct transfer method, a transfer memory tends to be generated because an image carrier is easily affected by a transfer bias. However, the image forming apparatus 100 according to the second embodiment includes the photosensitive member according to the first embodiment as the image carrier 30. The photoreceptor according to the first embodiment can suppress the occurrence of transfer memory. Therefore, when the photosensitive member according to the first embodiment is provided as the image carrier 30, even in the case of the image forming apparatus 100 adopting the direct transfer method, the occurrence of the image defect due to the transfer memory is suppressed.

画像形成装置100は、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dと、転写ベルト50と、定着部54とを備える。以下、区別する必要がない場合には、画像形成ユニット40a、40b、40c及び40dの各々を、画像形成ユニット40と記載する。   The image forming apparatus 100 includes image forming units 40 a, 40 b, 40 c and 40 d, a transfer belt 50, and a fixing unit 54. Hereinafter, each of the image forming units 40 a, 40 b, 40 c, and 40 d will be referred to as an image forming unit 40 if it is not necessary to distinguish.

画像形成ユニット40は、像担持体30と、帯電部42と、露光部44と、現像部46と、転写部48と、像担持体30の表面を清掃するクリーニング部52とを備える。クリーニング部52は、クリーニングブレードである。通常、クリーニングブレードを備えた画像形成装置では、像担持体とクリーニングブレードとが接触することにより、像担持体が摩擦帯電し易い。そのため、クリーニングブレードを備えた画像形成装置は、摩擦帯電により発生した電荷が像担持体中に残留することによって、転写メモリーが発生し易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備えると、クリーニングブレードを備えた画像形成装置100であっても、転写メモリーに起因する画像不良の発生が抑制される。   The image forming unit 40 includes an image carrier 30, a charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, a transfer unit 48, and a cleaning unit 52 for cleaning the surface of the image carrier 30. The cleaning unit 52 is a cleaning blade. Usually, in an image forming apparatus provided with a cleaning blade, the image carrier is likely to be frictionally charged due to the contact between the image carrier and the cleaning blade. Therefore, in the image forming apparatus provided with the cleaning blade, the transfer memory is easily generated by the charge generated by the frictional charge remaining in the image carrier. However, the image forming apparatus 100 according to the second embodiment includes the photosensitive member according to the first embodiment as the image carrier 30. The photoreceptor according to the first embodiment can suppress the occurrence of transfer memory. Therefore, when the photosensitive member according to the first embodiment is provided as the image carrier 30, even in the case of the image forming apparatus 100 provided with the cleaning blade, the occurrence of the image defect due to the transfer memory is suppressed.

像担持体30は、画像形成ユニット40の中央位置において、矢符方向(反時計回り)に回転可能に設けられる。像担持体30の周囲には、帯電部42を基準として像担持体30の回転方向の上流側から順に、帯電部42、露光部44、現像部46、転写部48、及びクリーニング部52が設けられる。なお、画像形成ユニット40には、除電部(不図示)が更に備えられてもよい。   The image carrier 30 is provided rotatably at a central position of the image forming unit 40 in the arrow direction (counterclockwise direction). A charging unit 42, an exposure unit 44, a developing unit 46, a transfer unit 48, and a cleaning unit 52 are provided around the image carrier 30 sequentially from the upstream side of the rotational direction of the image carrier 30 with respect to the charging unit 42. Be The image forming unit 40 may further include a charge removal unit (not shown).

画像形成ユニット40a〜40dの各々によって、転写ベルト50上の記録媒体Pに、複数色(例えば、ブラック、シアン、マゼンタ及びイエローの4色)のトナー像が順に重ねられる。   The toner images of a plurality of colors (for example, four colors of black, cyan, magenta and yellow) are sequentially superimposed on the recording medium P on the transfer belt 50 by each of the image forming units 40a to 40d.

帯電部42は、帯電ローラーである。帯電ローラーは、像担持体30の表面と接触しながら像担持体30の表面を帯電する。通常、帯電ローラーを備える画像形成装置では、転写メモリーに起因する画像不良が生じ易い。しかし、第二実施形態に係る画像形成装置100は、像担持体30として第一実施形態に係る感光体を備える。第一実施形態に係る感光体は、転写メモリーの発生を抑制することができる。よって、帯電部42として帯電ローラーを備える画像形成装置100であっても、転写メモリーに起因する画像不良の発生が抑制される。なお、他の接触帯電方式の帯電部としては、例えば、帯電ブラシが挙げられる。また、帯電部は、非接触方式であってもよい。非接触方式の帯電部としては、例えば、コロトロン帯電部、及びスコロトロン帯電部が挙げられる。   The charging unit 42 is a charging roller. The charging roller charges the surface of the image carrier 30 while in contact with the surface of the image carrier 30. In general, in an image forming apparatus provided with a charging roller, an image failure caused by a transfer memory is likely to occur. However, the image forming apparatus 100 according to the second embodiment includes the photosensitive member according to the first embodiment as the image carrier 30. The photoreceptor according to the first embodiment can suppress the occurrence of transfer memory. Therefore, even in the case of the image forming apparatus 100 including the charging roller as the charging unit 42, the occurrence of the image defect due to the transfer memory is suppressed. In addition, as a charging part of another contact charging system, a charging brush is mentioned, for example. Also, the charging unit may be of a non-contact type. Examples of the non-contact type charging unit include a corotron charging unit and a scorotron charging unit.

帯電部42が印加する電圧は、特に限定されない。帯電部42が印加する電圧としては、直流電圧、交流電圧、及び重畳電圧(直流電圧に交流電圧が重畳した電圧)が挙げられ、より好ましくは直流電圧が挙げられる。直流電圧は交流電圧及び重畳電圧に比べ、以下に示す優位性がある。帯電部42が直流電圧のみを印加すると、像担持体30に印加される電圧値が一定であるため、像担持体30の表面を一様に一定電位まで帯電させ易い。また、帯電部42が直流電圧のみを印加すると、感光層の磨耗量が減少する傾向がある。その結果、好適な画像を形成することができる。   The voltage applied by the charging unit 42 is not particularly limited. Examples of the voltage applied by the charging unit 42 include direct current voltage, alternating current voltage, and superimposed voltage (voltage in which alternating current voltage is superimposed on direct current voltage), and more preferably direct current voltage. The DC voltage has the following advantages over the AC voltage and the superimposed voltage. When the charging unit 42 applies only a DC voltage, the surface of the image carrier 30 can be uniformly charged to a constant potential since the voltage value applied to the image carrier 30 is constant. In addition, when the charging unit 42 applies only a DC voltage, the amount of wear of the photosensitive layer tends to decrease. As a result, a suitable image can be formed.

露光部44は、帯電された像担持体30の表面を露光する。これにより、像担持体30の表面に静電潜像が形成される。静電潜像は、画像形成装置100に入力された画像データに基づいて形成される。   The exposure unit 44 exposes the charged surface of the image carrier 30. Thereby, an electrostatic latent image is formed on the surface of the image carrier 30. The electrostatic latent image is formed based on the image data input to the image forming apparatus 100.

現像部46は、像担持体30の表面にトナーを供給し、静電潜像をトナー像として現像する。現像部46としては、例えば、像担持体30の表面と接触しながら静電潜像をトナー像として現像する現像部を採用することができる。   The developing unit 46 supplies toner to the surface of the image carrier 30, and develops the electrostatic latent image as a toner image. As the developing unit 46, for example, a developing unit which develops an electrostatic latent image as a toner image while being in contact with the surface of the image carrier 30 can be employed.

転写ベルト50は、像担持体30と転写部48との間に記録媒体Pを搬送する。転写ベルト50は、無端状のベルトである。転写ベルト50は、矢符方向(時計回り)に回転可能に設けられる。   The transfer belt 50 conveys the recording medium P between the image carrier 30 and the transfer unit 48. The transfer belt 50 is an endless belt. The transfer belt 50 is provided rotatably in the arrow direction (clockwise).

転写部48は、現像部46によって現像されたトナー像を、像担持体30の表面から記録媒体Pへ転写する。像担持体30から記録媒体Pにトナー像が転写されるときに、像担持体30は記録媒体Pと接触している。転写部48としては、例えば、転写ローラーが挙げられる。   The transfer unit 48 transfers the toner image developed by the developing unit 46 from the surface of the image carrier 30 to the recording medium P. When the toner image is transferred from the image carrier 30 to the recording medium P, the image carrier 30 is in contact with the recording medium P. Examples of the transfer unit 48 include a transfer roller.

定着部54は、転写部48によって記録媒体Pに転写された未定着のトナー像を、加熱及び/又は加圧する。定着部54は、例えば、加熱ローラー及び/又は加圧ローラーである。トナー像を加熱及び/又は加圧することにより、記録媒体Pにトナー像が定着する。その結果、記録媒体Pに画像が形成される。   The fixing unit 54 heats and / or pressurizes the unfixed toner image transferred to the recording medium P by the transfer unit 48. The fixing unit 54 is, for example, a heating roller and / or a pressure roller. The toner image is fixed on the recording medium P by heating and / or pressurizing the toner image. As a result, an image is formed on the recording medium P.

以上、第二実施形態に係る画像形成装置の一例について説明したが、第二実施形態に係る画像形成装置は、上述した画像形成装置100に限定されない。例えば、上述した画像形成装置100はタンデム方式の画像形成装置であったが、第二実施形態に係る画像形成装置はこれに限定されず、例えばロータリー方式の画像形成装置であってもよい。また、第二実施形態に係る画像形成装置は、モノクロ画像形成装置であってもよい。この場合、画像形成装置は、例えば画像形成ユニットを1つだけ備えていればよい。また、第二実施形態に係る画像形成装置は、中間転写方式を採用してもよい。第二実施形態に係る画像形成装置が中間転写方式を採用する場合、被転写体は中間転写ベルトに相当する。   As described above, an example of the image forming apparatus according to the second embodiment has been described, but the image forming apparatus according to the second embodiment is not limited to the image forming apparatus 100 described above. For example, although the image forming apparatus 100 described above is a tandem type image forming apparatus, the image forming apparatus according to the second embodiment is not limited to this, and may be, for example, a rotary type image forming apparatus. The image forming apparatus according to the second embodiment may be a monochrome image forming apparatus. In this case, the image forming apparatus may have, for example, only one image forming unit. The image forming apparatus according to the second embodiment may employ an intermediate transfer method. When the image forming apparatus according to the second embodiment employs an intermediate transfer method, the transfer target corresponds to an intermediate transfer belt.

<第三実施形態:プロセスカートリッジ>
第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、第一実施形態に係る感光体を備える。引き続き、図4を参照して、第三実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
Third Embodiment Process Cartridge
The process cartridge according to the third embodiment includes the photosensitive member according to the first embodiment. Continuing, with reference to FIG. 4, the process cartridge according to the third embodiment will be described.

プロセスカートリッジは、ユニット化された部分を含む。ユニット化された部分は、像担持体30を含む。ユニット化された部分は、像担持体30に加えて、帯電部42、露光部44、現像部46、転写部48、及びクリーニング部52からなる群より選択される少なくとも1つを含んでもよい。プロセスカートリッジは、例えば、画像形成ユニット40a〜40dの各々に相当する。プロセスカートリッジには、除電器(不図示)が更に備えられてもよい。プロセスカートリッジは、例えば画像形成装置100に対して着脱自在に設計される。この場合のプロセスカートリッジは、取り扱いが容易であり、像担持体30の感度特性等が劣化した場合に、像担持体30を含めて容易かつ迅速に交換することができる。   The process cartridge includes a unitized part. The unitized portion includes the image carrier 30. The unitized portion may include, in addition to the image carrier 30, at least one selected from the group consisting of the charging unit 42, the exposure unit 44, the developing unit 46, the transfer unit 48, and the cleaning unit 52. The process cartridge corresponds to, for example, each of the image forming units 40 a to 40 d. The process cartridge may further include a static eliminator (not shown). The process cartridge is designed to be detachable from, for example, the image forming apparatus 100. The process cartridge in this case is easy to handle, and can be easily and quickly replaced including the image carrier 30 when the sensitivity characteristics and the like of the image carrier 30 deteriorate.

以上、第三実施形態に係るプロセスカートリッジを説明した。第三実施形態に係るプロセスカートリッジは、像担持体として第一実施形態に係る感光体を備えることで、画像不良の発生を抑制することができる。   The process cartridge according to the third embodiment has been described above. The process cartridge according to the third embodiment can suppress the occurrence of image defects by including the photosensitive member according to the first embodiment as an image carrier.

以下、実施例を用いて本発明を更に具体的に説明する。なお、本発明は実施例の範囲に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be more specifically described using examples. The present invention is not limited to the scope of the examples.

<実施例及び比較例で用いた材料>
感光層を作製するための材料として、以下の電荷発生剤、正孔輸送剤、及び電子輸送剤を準備した。
<Materials used in Examples and Comparative Examples>
The following charge generating agent, hole transporting agent, and electron transporting agent were prepared as materials for producing a photosensitive layer.

[電荷発生剤]
X型無金属フタロシアニン(以下、電荷発生剤(CG−1)と記載する。)、及びY型チタニルフタロシアニン(以下、電荷発生剤(CG−2)と記載する。)を準備した。
[Charge generating agent]
An X-type metal-free phthalocyanine (hereinafter referred to as charge generator (CG-1)) and a Y-type titanyl phthalocyanine (hereinafter referred to as charge generator (CG-2)) were prepared.

[正孔輸送剤]
正孔輸送剤として、第一実施形態で述べた正孔輸送剤(HT−1)〜(HT−7)を準備した。更に、正孔輸送剤(HT−8)及び(HT−9)も準備した。正孔輸送剤(HT−8)及び(HT−9)は、それぞれ以下に示す化学式(HT−8)及び(HT−9)で表される正孔輸送剤である。
[Hole transport agent]
The hole transfer agents (HT-1) to (HT-7) described in the first embodiment were prepared as the hole transfer agents. Furthermore, hole transport agents (HT-8) and (HT-9) were also prepared. The hole transfer agents (HT-8) and (HT-9) are hole transfer agents represented by chemical formulas (HT-8) and (HT-9) shown below, respectively.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

[電子輸送剤]
第一実施形態で説明した電子輸送剤(ET−1)〜(ET−5)を準備した。更に、電子輸送剤(ET−A)及び(ET−B)も準備した。電子輸送剤(ET−A)及び(ET−B)は、それぞれ以下に示す化学式(ET−A)及び(ET−B)で表される電子輸送剤である。
[Electron transport agent]
The electron transfer agents (ET-1) to (ET-5) described in the first embodiment were prepared. Furthermore, electron transport agents (ET-A) and (ET-B) were also prepared. Electron transport agents (ET-A) and (ET-B) are electron transport agents represented by chemical formulas (ET-A) and (ET-B) shown below, respectively.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

<感光体の作製>
以下に示す方法により感光体(A−1)〜(A−16)及び(B−1)〜(B−12)を作製した。
<Production of Photoreceptor>
Photosensitive members (A-1) to (A-16) and (B-1) to (B-12) were produced by the methods described below.

[感光体(A−1)の作製]
電荷発生剤(CG−1)(5.0質量部)と、正孔輸送剤(HT−5)(50.0質量部)と、電子輸送剤(ET−1)(17.5質量部)と、電子輸送剤(ET−2)(17.5質量部)と、バインダー樹脂としてのビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学株式会社製「PCZ500」、粘度平均分子量50,000)(100.0質量部)と、溶剤としてのテトラヒドロフラン(800.0質量部)とをボールミル内に投入した。これらの材料と溶剤とをボールミルにより50時間混合して、材料を溶剤に分散させた。これにより、感光層用塗布液を得た。この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製のドラム状支持体上に、ディップコート法を用いて塗布した。塗布した感光層用塗布液を100℃で40分間熱風乾燥させた。これにより、導電性基体上に感光層(膜厚30μm)を形成し、単層型感光体である感光体(A−1)を得た。
[Production of Photoreceptor (A-1)]
Charge generator (CG-1) (5.0 parts by mass), hole transfer agent (HT-5) (50.0 parts by mass), electron transfer agent (ET-1) (17.5 parts by mass) And an electron transfer agent (ET-2) (17.5 parts by mass), and a bisphenol Z-type polycarbonate resin as a binder resin ("PCZ 500" manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Ltd., viscosity average molecular weight 50,000) (100.0) Parts by mass) and tetrahydrofuran (800.0 parts by mass) as a solvent were charged into the ball mill. These materials and a solvent were mixed by a ball mill for 50 hours to disperse the materials in the solvent. Thus, a coating solution for photosensitive layer was obtained. The coating solution for the photosensitive layer was applied on an aluminum drum-shaped support as a conductive substrate by dip coating. The coating solution for photosensitive layer applied was dried with hot air at 100 ° C. for 40 minutes. As a result, a photosensitive layer (film thickness of 30 μm) was formed on the conductive substrate to obtain a photosensitive member (A-1) which is a single layer type photosensitive member.

[感光体(A−2)〜(A−16)及び(B−1)〜(B−12)の作製]
以下の点を変更した以外は、感光体(A−1)の作製と同様の方法で、感光体(A−2)〜(A−16)及び(B−1)〜(B−12)を作製した。
[Preparation of Photoreceptors (A-2) to (A-16) and (B-1) to (B-12)]
The photosensitive members (A-2) to (A-16) and (B-1) to (B-12) were prepared in the same manner as in the preparation of the photosensitive member (A-1) except that the following points were changed. Made.

(変更点)
感光体(A−1)の作製に用いた電荷発生剤(CG−1)を、表1に示す電荷発生剤に変更した。感光体(A−1)の作製に用いた正孔輸送剤(HT−5)を、表1に示す正孔輸送剤に変更した。感光体(A−1)の作製に用いた電子輸送剤(ET−1)及び(ET−2)を、表1に示す電子輸送剤に変更すると共に、電子輸送剤の含有量比を表1に示す質量比に変更した。感光体(A−2)〜(A−16)及び(B−1)〜(B−12)の作製に用いたそれぞれの電子輸送剤の合計質量は、感光体(A−1)の作製に用いた電子輸送剤の合計質量と同じであった。
(change point)
The charge generating agent (CG-1) used in preparation of the photosensitive member (A-1) was changed to the charge generating agent shown in Table 1. The hole transfer agent (HT-5) used for preparation of a photoreceptor (A-1) was changed into the hole transfer agent shown in Table 1. While changing the electron transfer agents (ET-1) and (ET-2) used for preparation of a photoreceptor (A-1) to the electron transfer agent shown in Table 1, the content ratio of the electron transfer agent is shown in Table 1 It changed to the mass ratio shown to. The total mass of each of the electron transfer agents used in the preparation of the photoreceptors (A-2) to (A-16) and (B-1) to (B-12) is for the preparation of the photoreceptor (A-1) It was the same as the total mass of the electron transport agent used.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

<感光体の評価>
[露光後電位及び転写メモリー電位の測定]
感光体(A−1)〜(A−16)及び(B−1)〜(B−12)の各々に対して、露光後電位及び転写メモリー電位の測定を行った。評価には、画像形成装置(京セラドキュメントソリューションズ株式会社製「FS−C5250DN」)を用いた。この画像形成装置は、感光体の表面と中間転写ベルトとを接触させながらトナー像を感光体から中間転写ベルトへ転写する方式を採用していた。また、この画像形成装置は、直流電圧を印加する接触方式の帯電ローラーを帯電部として備えていた。この帯電ローラーは、エピクロルヒドリン樹脂に導電性カーボンを分散させた帯電性ゴムからなる弾性体層を備えていた。
<Evaluation of photoconductor>
[Measurement of post exposure potential and transfer memory potential]
For each of the photosensitive members (A-1) to (A-16) and (B-1) to (B-12), the measurement of the potential after exposure and the transfer memory potential were performed. For the evaluation, an image forming apparatus ("FS-C5250 DN" manufactured by KYOCERA Document Solutions Inc.) was used. This image forming apparatus adopts a method of transferring a toner image from the photosensitive member to the intermediate transfer belt while bringing the surface of the photosensitive member into contact with the intermediate transfer belt. Further, this image forming apparatus is provided with a contact type charging roller for applying a DC voltage as a charging unit. The charging roller was provided with an elastic layer made of a chargeable rubber in which conductive carbon is dispersed in epichlorohydrin resin.

まず、上記画像形成装置に感光体を装着し、帯電部の帯電電圧を調整し、非露光時の現像部位置に対応する感光体の帯電電位を+570V±10Vに設定した。   First, the photosensitive member was attached to the above-mentioned image forming apparatus, the charging voltage of the charging unit was adjusted, and the charging potential of the photosensitive member corresponding to the developing portion position at non-exposure was set to + 570V ± 10V.

次いで、バンドパスフィルターを用いて、ハロゲンランプの白色光から単色光(波長780nm、半値幅20nm、光強度1.16μJ/m2)を取り出した。取り出した単色光で感光体の表面の一部を露光し、現像部位置に対応する感光体の露光領域及び非露光領域について、それぞれ表面電位を測定した。測定された露光領域の表面電位を、露光後電位VL(単位:V)とした。また、測定された非露光領域(白紙部)の表面電位を白紙部電位V3(単位:V)とした。なお、露光後電位VL及び白紙部電位V3は、転写バイアスをオフにした状態で測定された。 Next, monochromatic light (wavelength 780 nm, half width 20 nm, light intensity 1.16 μJ / m 2 ) was extracted from white light of the halogen lamp using a band pass filter. A part of the surface of the photosensitive member was exposed with the taken-out monochromatic light, and the surface potential was measured for each of the exposed region and the non-exposed region of the photosensitive member corresponding to the position of the development portion. The surface potential of the measured exposure area was taken as a potential after exposure V L (unit: V). Further, the surface potential of the measured non-exposed area (white paper portion) was taken as the white paper portion potential V 3 (unit: V). The post-exposure potential V L and the white sheet part potential V 3 were measured with the transfer bias turned off.

次いで、−2.0kVの転写バイアスを印加し、転写バイアスをオンにした状態で測定したこと以外は、白紙部電位V3の測定と同様の条件で非露光領域の表面電位を測定した。得られた非露光領域(白紙部)の表面電位を、白紙部電位V4とした。得られたV3とV4とから数式「転写メモリー電位ΔVtc=V3−V4」を用いて転写メモリー電位ΔVtc(単位:V)を得た。なお、測定環境は、温度23℃かつ湿度50%RHであった。 Then, by applying a transfer bias of -2.0 kV, except that measured when you turn on the transfer bias were measured the surface potential of the unexposed regions under the same conditions as the measurement of the blank portion potential V 3. The surface potential of the unexposed areas obtained (blank section) and a blank portion potential V 4. From the resulting V 3 and V 4 Metropolitan using Equation "transfer memory potential ΔVtc = V 3 -V 4" transfer memory potential DerutaVtc (Unit: V) was obtained. The measurement environment was a temperature of 23 ° C. and a humidity of 50% RH.

得られた露光後電位VL及び転写メモリー電位ΔVtcを表2に示す。なお、露光後電位VLの絶対値が小さいほど、感光体の感度特性が優れていることを示す。また、転写メモリー電位ΔVtcの絶対値が小さいほど、転写メモリーの発生が抑制されていることを示す。 The obtained post-exposure potential V L and transfer memory potential ΔVtc are shown in Table 2. The smaller the absolute value of the post-exposure potential V L, the better the sensitivity characteristics of the photosensitive member. The smaller the absolute value of the transfer memory potential ΔVtc, the more the generation of the transfer memory is suppressed.

Figure 2019078870
Figure 2019078870

表1に示すように、感光体(A−1)〜(A−16)では、感光層が、一般式(1)に包含される電子輸送剤と、一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)又は一般式(5)に包含される電子輸送剤とを含有していた。   As shown in Table 1, in the photosensitive members (A-1) to (A-16), the photosensitive layer is composed of the electron transfer agent included in the general formula (1), the general formula (2), and the general formula (3). And the electron transport agent included in the general formula (4) or the general formula (5).

表2に示すように、感光体(A−1)〜(A−16)では、ΔVtcが12V以上24V以下であった。   As shown in Table 2, in the photosensitive members (A-1) to (A-16), ΔVtc was 12 V or more and 24 V or less.

表1に示すように、感光体(B−1)、(B−2)、(B−4)、(B−6)、(B−7)及び(B−9)〜(B−11)では、感光層が、一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)及び一般式(5)に包含される電子輸送剤を含有していなかった。感光体(B−3)〜(B−5)、(B−8)及び(B−12)では、感光層が、一般式(1)に包含される電子輸送剤を含有していなかった。   As shown in Table 1, photoreceptors (B-1), (B-2), (B-4), (B-6), (B-7) and (B-9) to (B-11) In the above, the photosensitive layer did not contain the electron transfer agent included in the general formula (2), the general formula (3), the general formula (4) and the general formula (5). In the photosensitive members (B-3) to (B-5), (B-8) and (B-12), the photosensitive layer did not contain the electron transfer agent included in the general formula (1).

表2に示すように、感光体(B−1)〜(B−12)では、ΔVtcが28V以上であった。   As shown in Table 2, in the photosensitive members (B-1) to (B-12), ΔVtc was 28 V or more.

以上の結果から明らかなように、感光体(A−1)〜(A−16)は、感光体(B−1)〜(B−12)に比べ、転写メモリーの発生を抑制できていた。   As is clear from the above results, the photoreceptors (A-1) to (A-16) were able to suppress the generation of transfer memory as compared with the photoreceptors (B-1) to (B-12).

本発明に係る感光体は、画像形成装置に利用することができる。   The photoreceptor according to the present invention can be used in an image forming apparatus.

1 電子写真感光体
2 導電性基体
3 感光層
1 electrophotographic photosensitive member 2 conductive substrate 3 photosensitive layer

Claims (11)

導電性基体と感光層とを備える電子写真感光体であって、
前記感光層は、単層であり、かつ電荷発生剤、正孔輸送剤、電子輸送剤及びバインダー樹脂を含み、
前記電子輸送剤は、第一電子輸送剤及び第二電子輸送剤を含み、
前記第一電子輸送剤は、下記一般式(1)で表される化合物であり、
前記第二電子輸送剤は、下記一般式(2)、一般式(3)、一般式(4)又は一般式(5)で表される化合物である、電子写真感光体。
Figure 2019078870
(前記一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基、又は水素原子を表す。)
Figure 2019078870
(前記一般式(2)中、R11及びR12は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
前記一般式(3)中、R17及びR18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
前記一般式(4)中、
19及びR20は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
21は、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数6以上14以下のアリール基を表し、
前記一般式(5)中、R22、R23、R24及びR25は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表す。)
An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive substrate and a photosensitive layer,
The photosensitive layer is a single layer, and includes a charge generating agent, a hole transporting agent, an electron transporting agent, and a binder resin.
The electron transfer agent includes a first electron transfer agent and a second electron transfer agent,
The first electron transfer agent is a compound represented by the following general formula (1),
The electrophotographic photosensitive member, wherein the second electron transfer agent is a compound represented by the following general formula (2), general formula (3), general formula (4) or general formula (5).
Figure 2019078870
(In the general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a hydrogen atom.)
Figure 2019078870
(In the above general formula (2), R 11 and R 12 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
In the general formula (3), each of R 17 and R 18 independently represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
In the general formula (4),
R 19 and R 20 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
R 21 represents an aryl group having 6 to 14 carbon atoms which may have a halogen atom,
In the general formula (5), R 22 , R 23 , R 24 and R 25 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. )
前記第二電子輸送剤は、前記一般式(2)、一般式(4)又は一般式(5)で表される化合物である、請求項1に記載の電子写真感光体。   The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the second electron transfer agent is a compound represented by the general formula (2), the general formula (4) or the general formula (5). 前記一般式(1)中、R1及びR2は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基を表し、
前記一般式(3)中、R17及びR18は、各々独立に、炭素原子数1以上4以下のアルキル基を有するフェニル基を表し、
前記一般式(4)中、R21は、ハロゲン原子を有するフェニル基を表す、請求項1に記載の電子写真感光体。
In the above general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms,
In the general formula (3), each of R 17 and R 18 independently represents a phenyl group having an alkyl group having 1 or more and 4 or less carbon atoms,
The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein in the general formula (4), R 21 represents a phenyl group having a halogen atom.
前記第一電子輸送剤は、下記化学式(ET−1)で表される化合物を含み、
前記第二電子輸送剤は、下記化学式(ET−2)、化学式(ET−3)、化学式(ET−4)又は化学式(ET−5)で表される化合物を含む、請求項3に記載の電子写真感光体。
Figure 2019078870
The first electron transfer agent includes a compound represented by the following chemical formula (ET-1),
The second electron transfer agent according to claim 3, wherein the second electron transfer agent comprises a compound represented by the following chemical formula (ET-2), chemical formula (ET-3), chemical formula (ET-4) or chemical formula (ET-5). Electrophotographic photosensitive member.
Figure 2019078870
前記正孔輸送剤は、下記一般式(9)で表される化合物を含む、請求項1〜4の何れか一項に記載の電子写真感光体。
Figure 2019078870
(前記一般式(9)中、
31、R32及びR33は、各々独立に、炭素原子数1以上6以下のアルキル基又は炭素原子数1以上6以下のアルコキシ基を表し、
m1及びm2は、各々独立に、1以上3以下の整数を表し、
n1、n2及びn3は、各々独立に、0以上5以下の整数を表し、
n1が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR31は互いに同一であっても異なってもよく、
n2が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR32は互いに同一であっても異なってもよく、
n3が2以上5以下の整数を表す場合、複数のR33は互いに同一であっても異なってもよい。)
The electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 4, wherein the hole transfer agent contains a compound represented by the following general formula (9).
Figure 2019078870
(In the general formula (9),
R 31 , R 32 and R 33 each independently represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
m1 and m2 each independently represent an integer of 1 or more and 3 or less,
n1, n2 and n3 each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less,
When n1 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 31 s may be the same as or different from each other,
When n2 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 32 s may be the same as or different from each other,
When n3 represents an integer of 2 or more and 5 or less, plural R 33 s may be the same as or different from each other. )
前記一般式(9)中、
m1及びm2は、2又は3を表し、
n1は、1又は2を表し、
n2及びn3は、0を表す、請求項5に記載の電子写真感光体。
In the general formula (9),
m1 and m2 represent 2 or 3;
n1 represents 1 or 2;
The electrophotographic photosensitive member according to claim 5, wherein n2 and n3 represent 0.
前記正孔輸送剤は、下記化学式(HT−1)、化学式(HT−2)、化学式(HT−3)、化学式(HT−4)、化学式(HT−5)、化学式(HT−6)又は化学式(HT−7)で表される化合物を含む、請求項6に記載の電子写真感光体。
Figure 2019078870
The hole transport agent is represented by the following chemical formula (HT-1), chemical formula (HT-2), chemical formula (HT-3), chemical formula (HT-4), chemical formula (HT-5), chemical formula (HT-6) or The electrophotographic photosensitive member according to claim 6, comprising a compound represented by a chemical formula (HT-7).
Figure 2019078870
像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電する帯電部と、
帯電された前記像担持体の前記表面を露光して、前記像担持体の前記表面に静電潜像を形成する露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像する現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写する転写部と
を備える画像形成装置であって、
前記像担持体は、請求項1〜7の何れか一項に記載の電子写真感光体であり、
前記帯電部の帯電極性は、正極性であり、
前記転写部は、前記像担持体の前記表面と前記被転写体とを接触させながら前記トナー像を前記像担持体から前記被転写体へ転写する、画像形成装置。
An image carrier,
A charging unit that charges the surface of the image carrier;
An exposure unit for exposing the surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image;
An image forming apparatus including: a transfer unit configured to transfer the toner image from the image carrier to a transfer target;
The image carrier is the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 7,
The charging polarity of the charging unit is positive,
The image forming apparatus according to claim 1, wherein the transfer unit transfers the toner image from the image carrier to the transfer medium while bringing the surface of the image carrier into contact with the transfer medium.
前記被転写体は、記録媒体である、請求項8に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 8, wherein the transfer target is a recording medium. 前記帯電部は、前記像担持体の前記表面と接触しながら、前記像担持体の前記表面を帯電する、請求項8又は9に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 8, wherein the charging unit charges the surface of the image carrier while being in contact with the surface of the image carrier. 請求項1〜7の何れか一項に記載の電子写真感光体を備える、プロセスカートリッジ。   A process cartridge comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 7.
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