JP2019077801A - Elastomer composition, aqueous linkable elastomer composition and method for producing the same - Google Patents

Elastomer composition, aqueous linkable elastomer composition and method for producing the same Download PDF

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Abstract

To provide an elastomer composition capable of obtaining a molded product which can be molded and processed like a thermoplastic resin using conventional plastic processing equipment and has a very small permanent compression set like a vulcanized rubber, high oil resistance and good appearance.SOLUTION: There is provided an elastomer composition which comprises: (A) 10 to 80 pts.mass of a first propylene-based resin; (B) 20 to 90 pts.mass of an ethylene-α-olefin-based copolymer; (C) 60 to 150 pts.mass of a softening agent for a nonaromatic rubber based on 100 pts.mass of the (B); (D) 0.5 to 3 pts.mass of an organic peroxide based on 100 pts.mass of a composition composed of the (A) and (B); (E) 0.1 to 6 pts.mass of a crosslinking assistant based on 100 pts.mass of a composition composed of the (A) and (B); (F) 1 to 7 pts.mass of a silane coupling agent based on 100 pts.mass of a composition composed of the (A) and (B); and (G) 0 to 50 pts.mass of an inorganic filler based on 100 pts.mass of a composition composed of the (A) and (B).SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、エラストマー組成物に関する。更に詳しくは、従来のプラスチック加工設備を使用して熱可塑性樹脂のように成形加工することができ、かつ、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さいエラストマー組成物に関する。   The present invention relates to elastomeric compositions. More particularly, it relates to an elastomeric composition that can be shaped like thermoplastics using conventional plastic processing equipment and has a very low compression set, such as vulcanized rubber.

近年、ゴム弾性を有する軟質材料であって、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性を有するエラストマー組成物が、加硫ゴムを代替する材料として、自動車部品、家電部品、電線被覆、医療用部品、履物、及び雑貨などの分野で多用されている。また近年、より厳しい環境で使用される分野への適用が盛んに試みられており、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さいエラストマー組成物が求められている。この課題に対して、様々なエラストマー組成物が提案されているが、十分に満足できるレベルには達していない。   In recent years, as a material which is a soft material having rubber elasticity and has the same molding processability as a thermoplastic resin, as an alternative material for vulcanized rubber, automobile parts, home appliance parts, electric wire coating, medical parts, It is widely used in the fields of footwear and sundries. In recent years, application to fields used in more severe environments has been actively attempted, and an elastomer composition having a very small compression set, such as a vulcanized rubber, is required. Various elastomeric compositions have been proposed for this task, but have not reached fully satisfactory levels.

特開2002−322342号公報JP 2002-322342 A 特開2003−183450号公報JP 2003-183450 A

本発明の課題は、従来のプラスチック加工設備を使用して熱可塑性樹脂のように成形加工することができ、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さく、耐油性が高く、かつ、外観も良好な成形物が得られるエラストマー組成物を提供することにある。   The subject of the present invention is that it can be molded like thermoplastic resin using conventional plastic processing equipment, its compression set is very small like vulcanized rubber, its oil resistance is high, and its appearance Another object of the present invention is to provide an elastomer composition which can obtain good moldings.

本発明者は、鋭意研究した結果、特定のエラストマー組成物により、上記課題を達成できることを見出した。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above-mentioned problems can be achieved by a specific elastomer composition.

すなわち、本発明は、
(A)第1のプロピレン系樹脂 10〜80質量部;
(B)エチレン・α−オレフィン系共重合体 20〜90質量部;
(C)非芳香族系ゴム用軟化剤 前記(B)100質量部に対して60〜150質量部;
(D)有機過酸化物 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.5〜3質量部;
(E)架橋助剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.1〜6質量部;
(F)シランカップリング剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して1〜7質量部;及び
(G)無機フィラー 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0〜50質量部;
を含むエラストマー組成物である。
That is, the present invention
(A) 10 to 80 parts by mass of the first propylene resin;
(B) 20 to 90 parts by mass of ethylene / α-olefin copolymer;
(C) Softener for non-aromatic rubber: 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (B);
(D) Organic peroxide 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition consisting of (A) and (B);
(E) Crosslinking auxiliary agent 0.1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising (A) and (B);
(F) Silane coupling agent 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition consisting of (A) and (B); and (G) Inorganic filler Composition 100 consisting of (A) and (B) 0 to 50 parts by mass with respect to parts by mass;
An elastomeric composition comprising

第2の発明は、
(1)前記(A)第1のプロピレン系樹脂、前記(B)エチレン・α−オレフィン系重合体、前記(E)架橋助剤、前記(F)シランカップリング剤、及び前記(G)無機フィラーの全量と、前記(C)非芳香族系ゴム軟化剤のうちの0ないし全量と、を溶融混練し、
(2)前記工程(1)で得られた組成物に、前記(D)有機過酸化物の全量を添加して、動的に熱処理し、
(3)前記工程(2)で得られた組成物に、前記工程(1)で添加した(C)の残分を配合して得られる、第1の発明に記載のエラストマー組成物である。
The second invention is
(1) The (A) first propylene-based resin, the (B) ethylene / α-olefin polymer, the (E) crosslinking aid, the (F) silane coupling agent, and the (G) inorganic Melt-kneading the whole amount of the filler and 0 to the whole amount of the non-aromatic rubber softener (C),
(2) The entire amount of the (D) organic peroxide is added to the composition obtained in the step (1), and heat treatment is performed dynamically,
(3) The elastomer composition according to the first invention, which is obtained by blending the residue of (C) added in the step (1) with the composition obtained in the step (2).

第3の発明は、前記工程(3)において、前記工程(1)で添加した(C)の残分と、(I)第2のプロピレン系樹脂とが配合される、第2の発明に記載のエラストマー組成物である。   A third invention is described in the second invention, wherein the residue of (C) added in the step (1) and the (I) second propylene-based resin are blended in the step (3) The elastomeric composition of

第4の発明は、表面の算術平均粗さRaが、0.5〜4.0μmである、第1の発明〜第3の発明に記載のエラストマー組成物である。   4th invention is an elastomer composition as described in 1st invention-3rd invention whose arithmetic mean roughness Ra of surface is 0.5-4.0 micrometers.

第5の発明は、更に(H)シラノール縮合触媒を、第1の発明〜第4の発明のいずれかに記載のエラストマー組成物100質量部に対して、0.005〜0.3質量部含む、水架橋性エラストマー組成物である。   The fifth invention further comprises 0.005 to 0.3 parts by mass of (H) silanol condensation catalyst with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition according to any of the first to fourth inventions. And water-crosslinkable elastomeric compositions.

第6の発明は、第1の発明〜第4の発明のいずれかに記載のエラストマー組成物、または第5の発明に記載の水架橋性エラストマー組成物を含む成形物である。   A sixth invention is a molded article comprising the elastomer composition according to any of the first invention to the fourth invention, or the water-crosslinkable elastomer composition according to the fifth invention.

第7の発明は、
(1)(A)第1のプロピレン系樹脂 10〜80質量部;
(B)エチレン・α−オレフィン系重合体 20〜90質量部;
(E)架橋助剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.1〜6質量部;
(F)シランカップリング剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して1〜7質量部;及び
(G)無機フィラー 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0〜50質量部の全量と、
前記(C)芳香族系ゴム用軟化剤 前記(B)100質量部に対して60〜150質量部のうち、0ないし全量と、
を溶融混練する工程;
(2)前記工程(1)で得られた組成物に、前記(D)有機過酸化物 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.2〜3質量部を添加して、動的に熱処理する工程;
(3)前記工程(2)で得られた組成物に、前記工程(1)で添加した(C)の残分を配合する工程;
(4)前記工程(3)において得られたエラストマー組成物100質量部に対して、前記(H)シラノール縮合触媒 0.005〜0.3質量部を配合する工程;
(5)前記工程(4)において前記(H)シラノール縮合触媒の配合されたエラストマー組成物を、成形物に成形する工程;及び
(6)前記工程(5)において成形された成形物を温水で処理する工程;
を含む成形物の製造方法である。
The seventh invention is
(1) (A) 10 to 80 parts by mass of the first propylene resin;
(B) 20-90 parts by mass of ethylene / α-olefin polymer;
(E) Crosslinking auxiliary agent 0.1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising (A) and (B);
(F) Silane coupling agent 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition consisting of (A) and (B); and (G) Inorganic filler Composition 100 consisting of (A) and (B) The total amount of 0 to 50 parts by mass with respect to the mass parts,
(C) Softener for aromatic rubber 0 to whole amount of 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (B)
A process of melting and kneading;
(2) In the composition obtained in the step (1), 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising the (D) organic peroxide and the (A) and (B). Adding and heat treating dynamically;
(3) adding the residue of (C) added in the step (1) to the composition obtained in the step (2);
(4) A step of blending 0.005 to 0.3 parts by mass of the (H) silanol condensation catalyst with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition obtained in the step (3);
(5) a step of forming the elastomer composition blended with the (H) silanol condensation catalyst in the step (4) into a molded article; and (6) a molded article formed in the step (5) with warm water Processing steps;
It is a manufacturing method of the molded article containing.

第8の発明は、前記工程(3)において、前記工程(1)で添加した(C)の残分と、(I)第2のプロピレン系樹脂とを配合する、第7の発明に記載の成形物の製造方法である。   An eighth invention relates to the seventh invention, wherein the residue of (C) added in the step (1) and the (I) second propylene-based resin are compounded in the step (3). It is a manufacturing method of a molding.

本発明のエラストマー組成物は、従来のプラスチック加工設備を使用して熱可塑性樹脂のように成形加工することができ、かつ、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さく、耐油性に優れている。また、有機過酸化物を、押出機の中間位置にフィードすることにより、有機過酸化物を多量に入れた場合であっても架橋ブツ(架橋ゲル)の発生を抑制できることから、成形物の外表面が滑らかであり、外観が良好である。そのため加硫ゴムを代替する材料として、自動車用パッキンや建材用パッキンなどに好適に用いることができる。   The elastomer composition of the present invention can be molded and processed like a thermoplastic resin using conventional plastic processing equipment, and its compression set is very small like vulcanized rubber, and is excellent in oil resistance. ing. In addition, by feeding the organic peroxide to an intermediate position of the extruder, the occurrence of a cross-linked product (cross-linked gel) can be suppressed even when a large amount of organic peroxide is added, so The surface is smooth and the appearance is good. Therefore, as a material which substitutes a vulcanized rubber, it can be used suitably for packing for cars, packing for building materials, etc.

本明細書において「樹脂」の用語は、2以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、20%以上は、20%又は20%超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、20%以下は、20%又は20%未満を意味する。更に数値範囲に係る「〜」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、10〜90%は、10%、10%超かつ90%未満、又は90%を意味する。   In the present specification, the term "resin" is used as a term also including resin mixtures containing two or more resins, and resin compositions containing components other than resins. The term "above" in relation to a numerical range is used in the meaning of a certain numerical value or more than a certain numerical value. For example, 20% or more means 20% or more than 20%. The term "or less" in relation to a numerical range is used to mean a certain numerical value or less than a certain numerical value. For example, 20% or less means 20% or less than 20%. Furthermore, the symbol “to” relating to a numerical range is used in the meaning of a certain numerical value, more than a certain numerical value and less than another certain numerical value, or some other numerical value. Here, some other numerical value is larger than a certain numerical value. For example, 10-90% means 10%, more than 10% and less than 90%, or 90%.

本発明のエラストマー組成物は、(A)第1のプロピレン系樹脂、(B)エチレン・α−オレフィン共重合体、(C)非芳香族系ゴム用軟化剤、(D)有機過酸化物、(E)架橋助剤、及び(F)シランカップリング剤を含む。本発明のエラストマー組成物は、好ましくは更に(G)無機フィラーを含む。本発明のエラストマー組成物について、温水による後処理、所謂水架橋処理を行う場合には、更に(H)シラノール縮合触媒を含むことが好ましい。なお本明細書では、エラストマー組成物であって、上記(H)シラノール縮合触媒を含むものは、「水架橋性エラストマー組成物」と呼ぶことがある。本発明のエラストマー組成物について、サイドフィードを行う場合には、更に(I)第2のプロピレン系樹脂を含むことが好ましい。以下、各成分について説明する。   The elastomer composition of the present invention comprises (A) a first propylene-based resin, (B) an ethylene / α-olefin copolymer, (C) a softener for a non-aromatic rubber, (D) an organic peroxide, It contains (E) a crosslinking coagent, and (F) a silane coupling agent. The elastomer composition of the present invention preferably further comprises (G) an inorganic filler. When post-treatment with warm water, so-called water crosslinking treatment, is performed on the elastomer composition of the present invention, it is preferable to further include a (H) silanol condensation catalyst. In the present specification, an elastomer composition which contains the above-mentioned (H) silanol condensation catalyst may be referred to as a "water-crosslinkable elastomer composition". In the case of side feeding of the elastomer composition of the present invention, it is preferable to further include (I) a second propylene-based resin. Each component will be described below.

(A)第1のプロピレン系樹脂:
上記成分(A)はプロピレン系樹脂である。上記成分(A)は耐熱性、成形加工性に寄与する。
(A) First propylene-based resin:
The component (A) is a propylene resin. The component (A) contributes to heat resistance and moldability.

上記プロピレン系樹脂は、プロピレンを主モノマーとする重合体であり、プロピレン単独重合体、プロピレンと他の少量のα−オレフィンコモノマーとのランダム共重合体、及びプロピレンとα−オレフィンコモノマーとのブロック共重合体をあげることができる。   The propylene-based resin is a polymer containing propylene as a main monomer, and is a propylene homopolymer, a random copolymer of propylene and a small amount of another α-olefin comonomer, and a block copolymer of propylene and an α-olefin comonomer Polymers can be mentioned.

上記α−オレフィンコモノマーとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、2−メチル−1−プロペン、1−ペンテン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ペンテン、3,3−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、メチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ペンテン、エチル−1−ペンテン、トリメチル−1−ブテン、メチルエチル−1−ブテン、1−オクテン、メチル−1−ペンテン、エチル−1−ヘキセン、ジメチル−1−ヘキセン、プロピル−1−ヘプテン、メチルエチル−1−ヘプテン、トリメチル−1−ペンテン、プロピル−1−ペンテン、ジエチル−1−ブテン、1−ノネン、1−デセン、1−ウンデセン、及び1−ドデセンなどをあげることができる。これらの中で、エチレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンが好ましく、エチレン、1−ブテン、及び1−ヘキセンがより好ましい。上記α−オレフィンコモノマーとしては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。   Examples of the above α-olefin comonomers include ethylene, 1-butene, 2-methyl-1-propene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 2- Ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 3,3-dimethyl-1-butene, 1-heptene, methyl-1-hexene, dimethyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, trimethyl-1-butene, methylethyl-1-butene, 1-octene, methyl-1-pentene, ethyl-1-hexene , Dimethyl-1-hexene, propyl-1-heptene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, diethyl-1-butene , 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, and 1-dodecene, or the like can be mentioned. Among these, ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and ethylene, 1-butene and 1-hexene are more preferable. As said (alpha)-olefin comonomer, 1 type (s) or 2 or more types of mixtures of these can be used.

上記プロピレンと他の少量のα−オレフィンコモノマーとのランダム共重合体の具体例としては、例えば、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体、プロピレン・1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・1−オクテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1−ヘキセンランダム共重合体、及びプロピレン・エチレン・1−オクテンランダム共重合体などをあげることができる。これらの中で、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・1−ブテンランダム共重合体、プロピレン・1−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・1−ブテンランダム共重合体、及びプロピレン・エチレン・1−ヘキセンランダム共重合体が好ましい。   Specific examples of the above-mentioned random copolymer of propylene and other small amount of α-olefin comonomers include, for example, propylene / ethylene random copolymer, propylene / 1-butene random copolymer, propylene / 1-hexene random copolymer Polymer, propylene 1-octene random copolymer, propylene ethylene 1-butene random copolymer, propylene ethylene 1-hexene random copolymer, propylene ethylene 1-octene random copolymer, etc. You can raise Among these, propylene / ethylene random copolymer, propylene / 1-butene random copolymer, propylene / 1-hexene random copolymer, propylene / ethylene / 1-butene random copolymer, and propylene / ethylene / 1-Hexene random copolymers are preferred.

上記プロピレンとα−オレフィンコモノマーとのブロック共重合体は、結晶性ポリプロピレン成分と、プロピレンとα−オレフィンコモノマーとの共重合ゴム成分とから構成される共重合体である。上記結晶性ポリプロピレン成分は、プロピレン単独重合体又はプロピレンと他の少量のα−オレフィンコモノマーとのランダム共重合体から構成される。   The block copolymer of propylene and an α-olefin comonomer is a copolymer composed of a crystalline polypropylene component and a copolymer rubber component of propylene and an α-olefin comonomer. The crystalline polypropylene component is composed of a propylene homopolymer or a random copolymer of propylene and a small amount of another α-olefin comonomer.

上記成分(A)としては、耐熱性の観点から、プロピレン単独重合体、又はプロピレンとα−オレフィンコモノマーとのブロック共重合体であって結晶性ポリプロピレン成分がプロピレン単独重合体であるものが好ましい。   From the viewpoint of heat resistance, the component (A) is preferably a propylene homopolymer or a block copolymer of propylene and an α-olefin comonomer, and the crystalline polypropylene component is a propylene homopolymer.

上記成分(A)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。   As said component (A), these 1 type, or 2 or more types of mixtures can be used.

上記成分(A)の株式会社パーキンエルマージャパンのDiamond DSC型示差走査熱量計を使用し、230℃で5分間保持し、10℃/分で−10℃まで冷却し、−10℃で5分間保持し、10℃/分で230℃まで昇温するプログラムで測定されるセカンド融解曲線(最後の昇温過程で測定される融解曲線)において、最も高い温度側に現れるピークのピークトップ融点は、耐熱性の観点から、好ましくは150℃以上、より好ましくは160℃以上であってよい。ピークトップ融点の上限は特にないが、ポリプロピレン系樹脂であるから、せいぜい167℃程度であろう。   The above component (A) is held at 230 ° C. for 5 minutes using Diamond DSC type differential scanning calorimeter of Perkin-Elmer Japan Co., Ltd., cooled to −10 ° C. at 10 ° C./min, and held at −10 ° C. for 5 minutes And the peak top melting point of the peak appearing at the highest temperature side in the second melting curve (melting curve measured in the last heating step) measured by a program of heating to 230.degree. C. at 10.degree. From the viewpoint of the properties, it may be preferably 150 ° C. or more, more preferably 160 ° C. or more. The upper limit of the peak top melting point is not particularly limited, but may be at most about 167 ° C. because it is a polypropylene resin.

上記成分(A)の、JIS K 7210:1999に準拠し、230℃、21.18Nの条件で測定したメルトマスフローレートは、成形加工性、及び圧縮永久歪みの観点から、好ましくは0.1〜1000g/10分、より好ましくは0.3〜100g/10分であってよい。   The melt mass flow rate of the above component (A) measured under the conditions of 230 ° C. and 21.18 N according to JIS K 7210: 1999 is preferably 0.1 to 20 from the viewpoint of molding processability and compression set. It may be 1000 g / 10 minutes, more preferably 0.3 to 100 g / 10 minutes.

上記成分(A)の配合量は、下記成分(B)90〜20質量部に対して、通常10〜80質量部であり、成分(A)及び成分(B)の合計は、100質量部である。上記成分(A)の配合量は、成分(A)及び下記成分(B)からなる組成物100質量部に対して、柔軟性及び圧縮永久歪みの観点から、通常80質量部以下、好ましくは60質量部以下、より好ましくは50質量部以下である。一方、架橋ブツの発生を抑制し、機械物性、耐熱性、及び成形加工性を良好にする観点から、通常10質量部以上、好ましくは15質量部以上、より好ましくは20質量部以上である。なお、成分(A)及び下記成分(B)の配合量は、エラストマー組成物の用途に応じて適宜設定することができる。   The compounding amount of the component (A) is usually 10 to 80 parts by mass with respect to 90 to 20 parts by mass of the following component (B), and the total of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass is there. The compounding amount of the component (A) is usually 80 parts by mass or less, preferably 60 parts by mass from the viewpoint of flexibility and compression set with respect to 100 parts by mass of the composition comprising the component (A) and the following component (B). It is at most 50 parts by mass, more preferably at most 50 parts by mass. On the other hand, from the viewpoint of suppressing the occurrence of crosslinked bumps and improving mechanical properties, heat resistance, and moldability, the amount is usually 10 parts by mass or more, preferably 15 parts by mass or more, and more preferably 20 parts by mass or more. In addition, the compounding quantity of a component (A) and the following component (B) can be suitably set according to the use of an elastomer composition.

また、後記するように、本発明においては、各成分を溶融混練してエラストマー組成物を得る際に、溶融混練された組成物に、(I)第2のポリプロピレン系樹脂を配合してもよい。例えば二軸押出機等を用いて各成分の溶融混練を行う場合には、(I)第2のポリプロピレン系樹脂を押出機の後半部分からサイドフィードすることにより配合することができる。   Further, as described later, in the present invention, when melt-kneading each component to obtain an elastomer composition, (I) the second polypropylene resin may be blended in the melt-kneaded composition . For example, when melt-kneading each component using a twin-screw extruder etc., it can mix | blend by side feeding (I) 2nd polypropylene resin from the latter half part of an extruder.

配合される(I)第2のポリプロピレン系樹脂としては、上記した成分(A)である第1のポリプロピレン系樹脂と同様のものを使用することができる。配合される(I)第2のポリプロピレン系樹脂の量は、成形物の使用用途によって適宜調整することができる。好ましい(I)第2のポリプロピレン系樹脂の配合量は、成分(A)第1のプロピレン系樹脂及び成分(B)エチレン・α−オレフィン系共重合体からなる組成物100質量部に対して、好ましくは5〜150質量部であり、より好ましくは10〜100質量部である。   As (I) 2nd polypropylene resin mix | blended, the thing similar to the 1st polypropylene resin which is the above-mentioned component (A) can be used. The amount of the (I) second polypropylene resin to be blended can be appropriately adjusted depending on the use application of the molded article. The compounding amount of the (I) second polypropylene-based resin is preferably 100 parts by mass of the composition comprising the component (A) first propylene-based resin and the component (B) ethylene / α-olefin copolymer, The amount is preferably 5 to 150 parts by mass, and more preferably 10 to 100 parts by mass.

(B)エチレン・α−オレフィン共重合体:
上記成分(B)はエチレンとα−オレフィンを主体とする共重合体である。上記成分(B)は柔軟性を付与するとともに、圧縮永久歪みの向上(圧縮永久歪みを小さくすること)に寄与する。
(B) Ethylene / α-olefin copolymer:
The said component (B) is a copolymer which has ethylene and an alpha-olefin as a main. The component (B) imparts flexibility and contributes to the improvement of the compression set (reduction of the compression set).

上記α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセン、2−メチル−1−プロペン、2−メチル−1−ブテン、3−メチル−1−ブテン、2−エチル−1−ブテン、2,3−ジメチル−1−ブテン、3−メチル−1−ペンテン、及び4−メチル−1−ペンテンなどをあげることができる。これらの中で、炭素数3〜10のα−オレフィンが好ましい。上記α−オレフィンとしては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。   Examples of the above α-olefins include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 2-methyl-1-propene, 2-methyl-1-butene And 3-methyl-1-butene, 2-ethyl-1-butene, 2,3-dimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene and the like. Among these, C3-C10 alpha-olefin is preferable. A mixture of one or more of these can be used as the α-olefin.

上記成分(B)は、エチレンとα−オレフィンの他に、これらと共重合可能なモノマーに由来する構造単位を含むものであってよい。   The component (B) may contain, in addition to ethylene and an α-olefin, a structural unit derived from a monomer copolymerizable therewith.

上記共重合可能なモノマーとしては、例えば、非共役ジエン系モノマーなどをあげることができる。上記非共役ジエン系モノマーとしては、例えば、5−エチリデン−2−ノルボルネン(ENB)、1,4−ヘキサジエン、5−メチレン−2−ノルボルネン(MNB)、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、1,3−シクロペンタジエン、1,4−シクロヘキサジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、5−イソプロピリデン−2−ノルボルネン、5−ビニル−ノルボルネン、ジシクロオクタジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ノルボルナジエン、1,2−ブタジエン、及び1,4−ペンタジエンなどをあげることができる。上記共重合可能なモノマーとしては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。   As said copolymerizable monomer, a nonconjugated diene type monomer etc. can be mentioned, for example. Examples of the non-conjugated diene-based monomer include 5-ethylidene-2-norbornene (ENB), 1,4-hexadiene, 5-methylene-2-norbornene (MNB), 1,6-octadiene, 5-methyl-1 , 4-hexadiene, 3,7-dimethyl-1,6-octadiene, 1,3-cyclopentadiene, 1,4-cyclohexadiene, tetrahydroindene, methyltetrahydroindene, dicyclopentadiene, 5-isopropylidene-2-norbornene And 5-vinyl-norbornene, dicyclooctadiene, methylene norbornene, ethylidene norbornene, norbornadiene, 1,2-butadiene, and 1,4-pentadiene. As said copolymerizable monomer, 1 type (s) or 2 or more types of mixtures of these can be used.

上記成分(B)の具体例としては、例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・プロピレン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・1−ブテン共重合体ゴム、エチレン・1−ブテン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・1−オクテン共重合体ゴム、エチレン・1−オクテン・非共役ジエン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・1−ブテン共重合体ゴム、及びエチレン・プロピレン・1−オクテン共重合体ゴムなどをあげることができる。これらの中で、柔軟性の点から、エチレン・1−オクテン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン共重合体ゴム(EPDM)が好ましい。上記成分(B)としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。   Specific examples of the component (B) include, for example, high density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / propylene copolymer rubber, ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber, ethylene. 1-butene copolymer rubber, ethylene 1-butene nonconjugated diene copolymer rubber, ethylene 1-octene copolymer rubber, ethylene 1-octene nonconjugated diene copolymer rubber, ethylene propylene propylene A 1-butene copolymer rubber, an ethylene propylene 1-octene copolymer rubber, etc. can be mentioned. Among these, ethylene / 1-octene copolymer rubber and ethylene / propylene / non-conjugated diene copolymer rubber (EPDM) are preferable in terms of flexibility. As said component (B), 1 type (s) or 2 or more types of mixtures of these can be used.

上記成分(B)中のエチレンに由来する構成単位の含有量は、エチレンと共重合されるα−オレフィン等の種類や分子構造(直鎖状であるか、長鎖分岐を有するかなど)にもよるが、好ましくは50〜90質量%、より好ましくは60〜85質量%であってよい。   The content of the structural unit derived from ethylene in the above component (B) depends on the kind and molecular structure (such as whether it is linear or has a long chain branch) such as α-olefin copolymerized with ethylene. Depending on the amount, it may preferably be 50 to 90% by mass, more preferably 60 to 85% by mass.

上記成分(B)のASTM D−1646に準拠し、温度125℃で測定したムーニー粘度ML1+4は、特に制限されないが、圧縮永久歪みの観点から、好ましくは10以上、より好ましくは20以上であってよい。一方、成形加工性の観点から、好ましくは250以下、より好ましくは150以下であってよい。 The Mooney viscosity ML 1 + 4 measured at a temperature of 125 ° C. according to ASTM D-1646 of the above component (B) is not particularly limited, but is preferably 10 or more, more preferably 20 or more from the viewpoint of compression set You may On the other hand, it may be preferably 250 or less, more preferably 150 or less from the viewpoint of molding processability.

上記成分(B)のJIS K 7112:1999に準拠して測定した密度は、好ましくは850〜900Kg/m、より好ましくは855〜890Kg/mであってよい。 The density of the component (B) measured in accordance with JIS K 7112: 1999 may be preferably 850 to 900 kg / m 3 , more preferably 855 to 890 kg / m 3 .

成分(B)の配合量は、上記したとおり、上記成分(A)と成分(B)との合計量が100質量部となるように、上記成分(A)の配合量に応じて適宜設定することができる。   The compounding amount of the component (B) is appropriately set according to the compounding amount of the component (A) such that the total amount of the component (A) and the component (B) is 100 parts by mass as described above be able to.

(C)非芳香族系ゴム用軟化剤:
上記成分(C)は非芳香族系ゴム用軟化剤である。上記成分(C)は、成形加工性、及び柔軟性を向上させる働きをする。
(C) Softener for non-aromatic rubber:
The component (C) is a non-aromatic rubber softener. The component (C) functions to improve moldability and flexibility.

上記非芳香族系ゴム用軟化剤は、非芳香族系の鉱物油(石油等に由来する炭化水素化合物)又は合成油(合成炭化水素化合物)であり、通常、常温では液状又はゲル状若しくはガム状である。ここで非芳香族系とは、鉱物油については、下記の区分において芳香族系に区分されない(芳香族炭素数が30%未満である)ことを意味する。合成油については、芳香族モノマーを使用していないことを意味する。   The non-aromatic softener for rubber is a non-aromatic mineral oil (hydrocarbon compound derived from petroleum or the like) or a synthetic oil (synthetic hydrocarbon compound), and is usually liquid or gel or gum at normal temperature. It is a state. The term "non-aromatic" as used herein means that mineral oil is not classified as aromatic in the following categories (the number of aromatic carbons is less than 30%). For synthetic oils, it means that aromatic monomers are not used.

ゴム用軟化剤として用いられる鉱物油は、パラフィン鎖、ナフテン環、及び芳香環の何れか1種以上の組み合わさった混合物であって、ナフテン環炭素数が30〜45%のものはナフテン系、芳香族炭素数が30%以上のものは芳香族系と呼ばれ、ナフテン系にも芳香族系にも属さず、かつパラフィン鎖炭素数が全炭素数の50%以上を占めるものはパラフィン系と呼ばれて区別されている。   A mineral oil used as a softener for rubber is a combined mixture of any one or more of a paraffin chain, a naphthene ring, and an aromatic ring, and having 30 to 45% of naphthene ring carbon number is a naphthenic oil, Those with 30% or more aromatic carbons are called aromatics, and those that do not belong to naphthenes or aromatics and those with paraffinic chain carbons occupying 50% or more of the total number of carbons are paraffinic It is called and distinguished.

上記成分(C)としては、例えば、直鎖状飽和炭化水素、分岐状飽和炭化水素、及びこれらの誘導体などのパラフィン系鉱物油;ナフテン系鉱物油;水素添加ポリイソブチレン、ポリイソブチレン、及びポリブテンなどの合成油;などをあげることができる。上記成分(C)の市販例としては、日本油脂株式会社のイソパラフィン系炭化水素油「NAソルベント(商品名)」、出光興産株式会社のn−パラフィン系プロセスオイル「ダイアナプロセスオイルPW−90(商品名)」及び「ダイアナプロセスオイルPW−380(商品名)」、出光石油化学株式会社の合成イソパラフィン系炭化水素「IP−ソルベント2835(商品名)」、及び三光化学工業株式会社n−パラフィン系プロセスオイル「ネオチオゾール(商品名)」などをあげることができる。これらの中で、相容性の観点から、パラフィン系鉱物油が好ましく、芳香族炭素数の少ないパラフィン系鉱物油がより好ましい。また取扱い性の観点から、室温で液状であるものが好ましい。上記成分(C)としては、これら1種以上を用いることができる。   Examples of the component (C) include paraffinic mineral oils such as linear saturated hydrocarbons, branched saturated hydrocarbons, and derivatives thereof; naphthenic mineral oils; hydrogenated polyisobutylene, polyisobutylene, polybutene and the like Such as synthetic oil; Commercially available examples of the component (C) include isoparaffin hydrocarbon oil "NA Solvent (trade name)" manufactured by NOF Corporation, n-paraffin process oil "Diana Process Oil PW-90" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd. Name) and “Diana Process Oil PW-380 (trade name)”, synthetic isoparaffin hydrocarbon “IP-Solvent 2835 (trade name)” of Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., and Sanko Chemical Industries, Ltd. n-paraffin process Oil "Neothiozole (trade name)" etc. can be mentioned. Among these, paraffinic mineral oils are preferable, and paraffinic mineral oils having a small number of aromatic carbons are more preferable, from the viewpoint of compatibility. From the viewpoint of handleability, those which are liquid at room temperature are preferred. One or more of these can be used as the component (C).

上記成分(C)は、耐熱性及び取扱い性の観点から、JIS K 2283:2000に準拠し測定された37.8℃における動的粘度が好ましくは20〜1000cStであってよい。また取扱い性の観点から、JIS K 2269:1987に準拠し測定された流動点が好ましくは−25〜−10℃であってよい。更に安全性の観点から、JIS K 2265:2007に準拠し測定された引火点(COC)が好ましくは170〜300℃であってよい。   The component (C) may preferably have a dynamic viscosity at 37.8 ° C. of 20 to 1000 cSt, which is measured in accordance with JIS K 2283: 2000, from the viewpoint of heat resistance and handleability. Moreover, from the viewpoint of handleability, the pour point measured in accordance with JIS K 2269: 1987 may preferably be −25 to −10 ° C. Furthermore, from the viewpoint of safety, the flash point (COC) measured in accordance with JIS K 2265: 2007 may preferably be 170 to 300 ° C.

上記成分(C)の配合量は、上記成分(B)100質量部に対して、通常60〜150質量部、好ましくは70〜140質量部、より好ましくは80〜130質量部である。上記成分(C)の配合量は、上記成分(B)100質量部に対して、柔軟性の観点から、通常60質量部以上、好ましくは70質量部以上、より好ましくは80質量部以上である。一方、ブリードアウトの発生を抑制する観点から、通常150質量部以下、好ましくは140質量部以下、より好ましくは130質量部以下である。   The compounding amount of the component (C) is usually 60 to 150 parts by mass, preferably 70 to 140 parts by mass, more preferably 80 to 130 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (B). The compounding amount of the component (C) is usually 60 parts by mass or more, preferably 70 parts by mass or more, more preferably 80 parts by mass or more from the viewpoint of flexibility with respect to 100 parts by mass of the component (B) . On the other hand, the amount is usually 150 parts by mass or less, preferably 140 parts by mass or less, and more preferably 130 parts by mass or less, from the viewpoint of suppressing the occurrence of bleed out.

(D)有機過酸化物:
上記成分(D)は有機過酸化物である。上記成分(D)は、溶融混練時にラジカルを発生せしめ、そのラジカルが連鎖的に反応することにより、上記成分(B)を架橋せしめ、良好な(非常に小さい)圧縮永久歪みを実現させ、同時に成形物の耐油性も改善する働きをする。そのため、圧縮永久歪みや耐油性を改善するためには、有機過酸化物の配合量を増加させる必要がある。しかしながら、有機過酸化物の配合量を増やすと、成形物の表面に架橋ブツが発生したり成形性が悪化するため、従来技術では、表面が滑らかな成形物を得るためには、有機過酸化物の配合量を抑える必要があり、圧縮永久歪みや耐油性にも優れる成形物を得ることが困難であった。本発明においては、後記するように、上記成分(A)及び成分(B)、(E)架橋助剤、(F)シランカップリング剤、並びに、所望により(G)無機フィラーの各成分を混合し、これらの各成分が十分に溶融混練された状態で、成分(D)である有機過酸化物を配合する。そのため、各成分が十分に溶融混練しないうちに成分(B)と(D)有機過酸化物とが架橋反応してしまうのを防止でき、その結果、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さく、耐油性が高く、かつ、外観も良好な成形物を得ることができる。
(D) Organic peroxide:
The component (D) is an organic peroxide. The component (D) generates radicals during melt-kneading, and the radicals react in a chain reaction to crosslink the component (B) to realize good (very small) compression set and at the same time It also works to improve the oil resistance of moldings. Therefore, in order to improve compression set and oil resistance, it is necessary to increase the blending amount of the organic peroxide. However, when the compounding amount of the organic peroxide is increased, crosslinks are generated on the surface of the molded product and the moldability is deteriorated. Therefore, in the prior art, in order to obtain a molded product having a smooth surface, organic peroxide is used. It is necessary to suppress the compounding amount of the substance, and it is difficult to obtain a molded article which is excellent in compression set and oil resistance. In the present invention, as described later, the above components (A) and (B), (E) a cross-linking aid, (F) a silane coupling agent, and optionally each component of (G) an inorganic filler are mixed. The organic peroxide which is the component (D) is blended in a state where these respective components are sufficiently melt-kneaded. Therefore, it is possible to prevent the cross-linking reaction between the component (B) and the (D) organic peroxide before the respective components are sufficiently melt-kneaded, and as a result, the compression set is very high like the vulcanized rubber. It is possible to obtain a molded product which is small, has high oil resistance, and good appearance.

上記成分(D)としては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、ベンゾイルパーオキサイド、p−クロロベンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、及びt−ブチルクミルパーオキサイドなどをあげることができる。上記成分(D)としては、これらの1種以上を用いることができる。   Examples of the component (D) include dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl- 2,5-Di (t-butylperoxy) hexyne-3, 1,3-bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5- Trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (t-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxybenzoate, t- Butylperoxyisopropyl carbonate, diacetyl peroxide, lauroyl peroxide, and t-butylcumyl Such as it is possible to increase the over oxide. One or more of these can be used as the component (D).

上記成分(D)としては、これらの中で、組成物の臭気性、着色性、及びスコーチ安全性の観点から、2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、及びジクミルパーオキサイドが好ましい。   Among the above components (D), among them, 2,5-dimethyl-2,5-di- (t-butylperoxy) hexane from the viewpoint of the odor, coloring and scorch safety of the composition. And dicumyl peroxide are preferred.

上記成分(D)の市販品としては、例えば、日本油脂株式会社の「パーヘキサ 25B(商品名)」、及び「パークミル D(商品名)」などをあげることができる。   As a commercial item of the above-mentioned ingredient (D), NOF Corporation's "Perhexa 25B (brand name)", "Park mill D (brand name)", etc. can be mentioned, for example.

上記成分(D)の配合量は、上記成分(A)と(B)の合計(言い換えると、上記成分(A)と(B)からなる組成物。)100質量部に対して、通常0.5〜3質量部、好ましくは0.6〜2.5質量部、より好ましくは0.7〜2質量部である。上記成分(D)の配合量は、上記成分(A)と(B)の合計100質量部に対して、十分に架橋させ圧縮永久歪を小さくし、耐油性を向上させる観点から、通常0.5質量部以上、好ましくは0.6質量部以上、より好ましくは0.7質量部以上である。一方、ブツ(架橋ゲル)の発生を抑制する観点から、通常3質量部以下、好ましくは2.5質量部以下、より好ましくは2質量部以下である。   The compounding amount of the component (D) is usually 0.1 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total of the components (A) and (B) (in other words, the composition consisting of the components (A) and (B)). It is 5 to 3 parts by mass, preferably 0.6 to 2.5 parts by mass, and more preferably 0.7 to 2 parts by mass. The compounding amount of the component (D) is usually 0.degree. From the viewpoint of sufficiently crosslinking the component (A) and (B) in total to make the compression set smaller and to improve the oil resistance. It is 5 parts by mass or more, preferably 0.6 parts by mass or more, and more preferably 0.7 parts by mass or more. On the other hand, the amount is usually 3 parts by mass or less, preferably 2.5 parts by mass or less, and more preferably 2 parts by mass or less, from the viewpoint of suppressing the generation of bumps (crosslinked gel).

(E)架橋助剤:
上記成分(E)は、架橋助剤である。上記成分(E)は、上記成分(D)による架橋反応を均一に、かつ効率的にする働きをする。
(E) Crosslinking auxiliary:
The said component (E) is a crosslinking adjuvant. The component (E) functions to make the crosslinking reaction by the component (D) uniform and efficient.

上記成分(E)は、重合性官能基を1分子中に2以上有するモノマーであり、典型的には、例えば、ジビニルベンゼン、及びトリアリルシアヌレートなどの多官能性ビニルモノマー;エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、及びアリル(メタ)アクリレートなどの多官能性(メタ)アクリレートモノマー;などであってよい。本明細書において、(メタ)アクリレートはメタクリレート又はアクリレートの意味である。上記成分(E)としては、これらの1種以上を用いることができる。   The component (E) is a monomer having two or more polymerizable functional groups in one molecule, and typically, for example, a polyfunctional vinyl monomer such as divinylbenzene and triallyl cyanurate; (Meth) acrylates, diethylene glycol di (meth) acrylates, triethylene glycol di (meth) acrylates, polyethylene glycol di (meth) acrylates, trimethylolpropane tri (meth) acrylates, and polyfunctional (meth) acrylates such as allyl (meth) acrylates And the like) and the like. In the present specification, (meth) acrylate means methacrylate or acrylate. As said component (E), 1 or more types of these can be used.

上記成分(E)の配合量は、上記成分(A)と(B)の合計100質量部に対して、通常0.1〜6質量部、好ましくは0.3〜5質量部、より好ましくは0.5〜4質量部であってよい。上記成分(E)の配合量は、上記成分(E)の使用効果を得る観点から、通常0.1質量部以上、好ましくは0.3質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上であってよい。一方、架橋度を適度な範囲に制御する観点から、通常6質量部以下、好ましくは5質量部以下、より好ましくは4質量部以下であってよい。   The compounding amount of the component (E) is usually 0.1 to 6 parts by mass, preferably 0.3 to 5 parts by mass, more preferably 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). It may be 0.5 to 4 parts by mass. The compounding amount of the component (E) is usually 0.1 parts by mass or more, preferably 0.3 parts by mass or more, more preferably 0.5 parts by mass or more from the viewpoint of obtaining the use effect of the component (E). May be there. On the other hand, it may be 6 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, more preferably 4 parts by mass or less, from the viewpoint of controlling the degree of crosslinking to an appropriate range.

(F)シランカップリング剤:
成分(F)はシランカップリング剤である。シランカップリング剤は、加水分解性基(例えば、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基;アセトキシ基等のアシルオキシ基;クロロ基等のハロゲン基など)、及び有機官能基(例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、イソシアネート基など)の少なくとも2種類の異なる反応性基を有するシラン化合物である。上記成分(F)は、上記成分(B)を架橋せしめ、良好な圧縮永久歪みを実現させる働きをする。また上記成分(F)は、上記成分(B)にグラフトし、温水による後処理、所謂水架橋処理の際の架橋点を形成する働きをする。
(F) Silane coupling agent:
Component (F) is a silane coupling agent. Silane coupling agents include hydrolyzable groups (for example, alkoxy groups such as methoxy and ethoxy; acyloxy groups such as acetoxy; halogen such as chloro and the like), and organic functional groups (for example, amino and vinyl) And silane compounds having at least two different reactive groups such as an epoxy group, a methacryloxy group, an acryloxy group, and an isocyanate group. The component (F) functions to crosslink the component (B) to realize good compression set. The component (F) is also grafted to the component (B) and functions to form a crosslinking point in post treatment with warm water, so-called water crosslinking treatment.

上記成分(F)としては、例えば、ビニル系シランカップリング剤(ビニル基と加水分解性基を有するシラン化合物)、メタクリル系シランカップリング剤(メタクリロキシ基と加水分解性基を有するシラン化合物)、アクリル系シランカップリング剤(アクリロキシ基と加水分解性基を有するシラン化合物)、エポキシ系シランカップリング剤(エポキシ基と加水分解性基を有するシラン化合物)、アミノ系シランカップリング剤(アミノ基と加水分解性基を有するシラン化合物)、及びメルカプト系シランカップリング剤(メルカプト基と加水分解性基を有するシラン化合物)などをあげることができる。上記成分(F)としては、これらの1種以上を用いることができる。上記成分(F)としては、これらの中で、耐加熱変形性の観点から、ビニル系シランカップリング剤が好ましい。   Examples of the component (F) include vinyl-based silane coupling agents (silane compounds having a vinyl group and a hydrolyzable group), methacrylic silane coupling agents (silane compounds having a methacryloxy group and a hydrolyzable group), Acrylic based silane coupling agent (silane compound having an acryloxy group and hydrolysable group), epoxy based silane coupling agent (silane compound having an epoxy group and hydrolysable group), amino based silane coupling agent (amino group and Examples thereof include silane compounds having a hydrolyzable group), and mercapto-based silane coupling agents (silane compounds having a mercapto group and a hydrolyzable group). As said component (F), 1 or more types of these can be used. Among these, a vinyl-type silane coupling agent is preferable as said component (F) from a heat-resistant deformation | transformation resistant viewpoint.

上記ビニル系シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(βメトキシエトキシ)シラン、ビニルトリアセトキシシラン、ビニル−トリス(n−ブトキシ)シラン、ビニル−トリス(n−ペントキシ)シラン、ビニル−トリス(n−ヘキソキシ)シラン、ビニル−トリス(n−ヘプトキシ)シラン、ビニル−トリス(n−オクトキシ)シラン、ビニル−トリス(n−ドデシルオキソ)シラン、ビニル−ビス(n−ブトキシ)メチルシラン、ビニル−ビス(n−ペントキシ)メチルシラン、ビニル−ビス(n−ヘキソキシ)メチルシラン、ビニル−(n−ブトキシ)ジメチルシラン、及びビニル−(n−ペントキシ)ジメチルシランなどをあげることができる。   Examples of the vinyl-based silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, vinyltriacetoxysilane, vinyl-tris (n-butoxy) silane, vinyl-tris (n) -Pentoxy) silane, vinyl-tris (n-hexoxy) silane, vinyl-tris (n-heptoxy) silane, vinyl-tris (n-octoxy) silane, vinyl-tris (n-dodecyloxo) silane, vinyl-bis (vinyl) mentioning n-butoxy) methylsilane, vinyl-bis (n-pentoxy) methylsilane, vinyl-bis (n-hexoxy) methylsilane, vinyl- (n-butoxy) dimethylsilane, vinyl- (n-pentoxy) dimethylsilane and the like Can.

上記成分(F)の配合量は、上記成分(A)と(B)の合計100質量部に対して、通常1〜7質量部、好ましくは1.5〜6.5質量部、より好ましくは2〜6質量部である。上記成分(F)の配合量は、上記成分(A)と(B)の合計100質量部に対して、十分に架橋させ圧縮永久歪を小さくする観点から、通常1質量部以上、好ましくは1.5質量部以上、より好ましくは2質量部以上である。一方、配合量とその効果のバランス(効率)の観点から、通常7質量部以下、好ましくは6.5質量部以下、より好ましくは6質量部以下であってよい。   The compounding amount of the component (F) is usually 1 to 7 parts by mass, preferably 1.5 to 6.5 parts by mass, more preferably 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). 2 to 6 parts by mass. The compounding amount of the component (F) is usually 1 part by mass or more, preferably 1 part by mass from the viewpoint of sufficiently crosslinking to reduce the compression set with respect to 100 parts by mass in total of the components (A) and (B). 0.5 parts by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more. On the other hand, it may be 7 parts by mass or less, preferably 6.5 parts by mass or less, more preferably 6 parts by mass or less from the viewpoint of the balance (efficiency) of the compounding amount and the effect thereof.

(G)無機フィラー:
上記成分(G)は無機フィラーである。上記成分(G)は任意成分である。上記成分(A)、及び上記成分(B)は通常ペレット状のものが市販されている。上記成分(C)、上記成分(D)、上記成分(E)、及び上記成分(F)はしばしば常温で液状である。そのため本発明のエラストマー組成物を生産する際には、ペレット状成分と液状成分との分離・不均一化を抑制・防止するため、液状成分は液体添加装置を使用して溶融混練装置に投入するのが通常であるところ、上記成分(G)を用いることにより、液状成分の一部又は全部を、液体添加装置を使用せず、ペレット状成分と共に溶融混練装置に投入することが可能になる。
(G) Inorganic filler:
The said component (G) is an inorganic filler. The component (G) is an optional component. The component (A) and the component (B) are generally commercially available in pellet form. The component (C), the component (D), the component (E), and the component (F) are often liquid at normal temperature. Therefore, when producing the elastomer composition of the present invention, the liquid component is introduced into a melt-kneading apparatus using a liquid addition apparatus in order to suppress or prevent separation and non-uniformity of the pellet component and the liquid component. By using the above-mentioned component (G), it becomes possible to introduce a part or all of the liquid component into the melt-kneading apparatus together with the pellet-like component without using the liquid addition apparatus.

上記成分(G)としては、特に限定されず、任意の無機フィラーを用いることができる。上記成分(G)としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、硫酸バリウム、タルク、マイカ、及びクレーなどをあげることができる。これらの中で、ペレット状成分と液状成分との分離・不均一化を抑制・防止する効果の観点から、炭酸カルシウム、タルク、及び水酸化マグネシウムが好ましい。上記成分(G)としては、これらの1種以上を用いることができる。   It does not specifically limit as said component (G), Arbitrary inorganic fillers can be used. Examples of the component (G) include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, magnesium hydroxide, barium sulfate, talc, mica and clay. Among these, calcium carbonate, talc, and magnesium hydroxide are preferable from the viewpoint of the effect of suppressing and preventing separation and nonuniformity of the pellet-like component and the liquid component. One or more of these can be used as the component (G).

上記成分(G)の配合量は、任意成分であるから特に制限されないが、上記成分(A)と(B)の合計100質量部に対して、通常0〜50質量部、好ましくは1〜40質量部、より好ましくは2〜30質量部であってよい。上記成分(G)の配合量は、上記成分(G)の使用効果を得る観点から、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であってよい。一方、圧縮永久歪、及び機械強度の観点から、通常50質量部以下、好ましくは40質量部以下、より好ましくは30質量部以下であってよい。   The compounding amount of the component (G) is not particularly limited because it is an optional component, but it is generally 0 to 50 parts by mass, preferably 1 to 40 parts by weight based on 100 parts by mass of the components (A) and (B). It may be part by mass, more preferably 2 to 30 parts by mass. The compounding amount of the component (G) may be preferably 1 part by mass or more, more preferably 2 parts by mass or more, from the viewpoint of obtaining the use effect of the component (G). On the other hand, from the viewpoint of compression set and mechanical strength, it may be 50 parts by mass or less, preferably 40 parts by mass or less, and more preferably 30 parts by mass or less.

(H)シラノール縮合触媒:
上記成分(H)はシラノール縮合触媒である。上記成分(H)は温水による後処理、所謂水架橋処理の際に、上記成分(F)が上記成分(B)にグラフトすることにより形成された架橋点の架橋(シラノール間の脱水縮合反応)を促進・触媒し、圧縮永久歪を向上(小さく)せしめ、耐油性を向上させる働きをする。
(H) Silanol condensation catalyst:
The component (H) is a silanol condensation catalyst. The component (H) is cross-linked at a crosslinking point (dehydration condensation reaction between silanols) formed by grafting the component (F) onto the component (B) during post-treatment with warm water, so-called water crosslinking treatment It functions to promote / catalyze, to improve (make smaller) compression set and to improve oil resistance.

上記成分(H)としては、特に限定されず、任意のシラノール縮合触媒を用いることができる。上記成分(H)としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオレエート、酢酸第一錫、ナフテン酸鉛、ナフテン酸コバルト、カプリル酸亜鉛、2−エチルヘキサン酸鉄、チタン酸エステル、チタン酸テトラブチルエステル、チタン酸テトラノニルエステル、ビス(アセチルアセトニトリル)ジイソプロピルチタン・エチルアミン錯体、ヘキシルアミン錯体、ジブチルアミン錯体、及びピリジン錯体などをあげることができる。上記成分(H)としてはこれらの1種以上を用いることができる。   The component (H) is not particularly limited, and any silanol condensation catalyst can be used. Examples of the component (H) include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, dibutyltin dioleate, stannous acetate, lead naphthenate, cobalt naphthenate, zinc caprylate, iron 2-ethylhexanoate, titanate ester, Examples thereof include tetrabutyltitanate, tetranonyltitanate, bis (acetylacetonitrile) diisopropyltitanium ethylamine complex, hexylamine complex, dibutylamine complex, and pyridine complex. One or more of these can be used as the component (H).

上記成分(H)の配合量は、任意成分であるから特に制限されないが、本発明のエラストマー組成物100質量部に対して、通常0.005〜0.3質量部、好ましくは0.008〜0.2質量部であってよい。上記成分(H)の配合量は、上記成分(H)の使用効果を得る観点から、通常0.005質量部以上、好ましくは0.008質量部以上であってよい。一方、配合量とその効果のバランス(効率)の観点から、通常0.3質量部以下、好ましくは0.2質量部以下であってよい。   The compounding amount of the above component (H) is not particularly limited because it is an optional component, but it is usually 0.005 to 0.3 parts by mass, preferably 0.008 to 80 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition of the present invention. It may be 0.2 parts by mass. The compounding amount of the component (H) may be usually 0.005 parts by mass or more, preferably 0.008 parts by mass or more, from the viewpoint of obtaining the use effect of the component (H). On the other hand, it may be usually 0.3 parts by mass or less, preferably 0.2 parts by mass or less, from the viewpoint of the balance (efficiency) of the compounding amount and its effect.

本発明のエラストマー組成物には、本発明の目的に反しない限度において、所望により、上記成分(A)及び上記成分条(B)以外の熱可塑性樹脂、上記成分(C)以外の軟化剤又は可塑剤、顔料、有機フィラー、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、離型剤、帯電防止剤、金属不活性剤、及び界面活性剤などの添加剤を更に含ませることができる。   In the elastomer composition of the present invention, thermoplastic resins other than the above component (A) and the above component strip (B), softeners other than the above component (C) or, if desired, as long as the object of the present invention is not violated Inclusion of further additives such as plasticizers, pigments, organic fillers, lubricants, antioxidants, heat stabilizers, weather resistant stabilizers, mold release agents, antistatic agents, metal deactivators and surfactants. it can.

エラストマー組成物の製造方法:
本発明のエラストマー組成物は、上記成分(A)、(B)、(E)、(F)、(G)の全量、上記成分(C)の0〜全量、及び所望により用いる任意成分を、任意の溶融混練機を使用して溶融混練し、前記各成分が十分に混合された状態にある組成物中に、上記成分(D)の全量を添加して動的に熱処理を行い、続いて、動的に熱処理された混合物に、成分(C)の残分を配合することにより得ることができる。なお、成分(C)の全量を添加した組成物中に成分(D)を添加した場合には、動的に熱処理された混合物に成分(C)の残量を配合する必要がないことは言うまでもない。本発明においては、上記のようにして有機過酸化物である成分(D)を配合するため、成分(A)である第1のプロピレン系樹脂と成分(B)であるエチレン・α−オレフィン系共重合体とを十分に溶融混練しないうちに成分(B)と(D)有機過酸化物とが架橋反応してしまうのを防止でき、その結果、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さく、耐油性が高く、かつ、外観も良好な成形物を得ることができる。なお、本発明において、溶融混練、及び動的に熱処理を行うには、例えば、単軸押出機、二軸押出機、ロール、ミキサー、各種のニーダー、及びこれらを組み合わせた装置等を適宜使用できる。また、「動的に熱処理」とは、上記成分(D)有機過酸化物の分解が有意に起こる温度条件において、溶融混練することを意味する。
Method of producing an elastomeric composition:
The elastomer composition of the present invention comprises all of the components (A), (B), (E), (F) and (G), 0 to the total amount of the component (C), and optional components optionally used. Melt-kneading using an optional melt-kneader, the whole of the component (D) is added to the composition in which the above-mentioned components are sufficiently mixed, and heat treatment is performed dynamically, and subsequently It can be obtained by blending the remainder of component (C) into a dynamically heat-treated mixture. In addition, when the component (D) is added to the composition to which the whole amount of the component (C) is added, it goes without saying that it is not necessary to blend the remaining amount of the component (C) into the dynamically heat-treated mixture. Yes. In the present invention, since the component (D) which is an organic peroxide is compounded as described above, the first propylene resin which is the component (A) and the ethylene / α-olefin type which is the component (B) It is possible to prevent the cross-linking reaction between the component (B) and the (D) organic peroxide before sufficiently melt-kneading the copolymer and, as a result, the compression set is very high like the vulcanized rubber. It is possible to obtain a molded product which is small, has high oil resistance, and good appearance. In the present invention, in order to perform melt-kneading and heat treatment dynamically, for example, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a mixer, various kneaders, an apparatus combining these, etc. can be used appropriately. . Moreover, "dynamically heat treatment" means melt-kneading under temperature conditions where decomposition of the component (D) organic peroxide significantly occurs.

成分(A)、(B)、(E)、(F)、(G)の全量、上記成分(C)の0〜全量、及び所望により用いる任意成分を溶融混練する際の温度は、使用する成分の種類及び各成分の配合量により適宜調整できるが、概ね170〜290℃であることが好ましく、190〜250℃であることが好ましい。溶融温度を上記範囲内とすることにより、各成分が熱によって変性ないし分解するのを抑制しながら、未溶融物のない均一な溶融混合物とすることができる。   The total temperature of the components (A), (B), (E), (F), (G), 0 to the total amount of the component (C), and optional components used if desired is melt-kneaded Although it can adjust suitably according to the kind of component, and the compounding quantity of each component, it is preferable that it is 170-290 degreeC in general, and it is preferable that it is 190-250 degreeC. By setting the melting temperature within the above range, it is possible to obtain a uniform molten mixture free of unmelted substances while suppressing the denaturation or decomposition of each component by heat.

また、成分(D)である有機過酸化物を配合する際の温度、即ち、動的に熱処理する際の温度は、通常上記成分(D)の1分間半減期温度以上の温度、好ましくは上記成分(D)の1分間半減期温度よりも5℃高い温度以上の温度であってよい。上記溶融混練の時間条件は、通常20秒間以上、好ましくは30秒間以上であってよい。   In addition, the temperature at the time of blending the organic peroxide which is the component (D), that is, the temperature at which the heat treatment is performed dynamically is usually a temperature higher than the one-minute half-life temperature of the component (D), preferably the above The temperature may be 5 ° C. higher than the 1-minute half-life temperature of the component (D). The time condition of the melt-kneading may be usually 20 seconds or more, preferably 30 seconds or more.

なお、成分(A)、(B)、(E)、(F)、(G)及び(C)を混合して溶融混練する際の成分(C)の配合量は、0〜全量(成分(B)100質量部に対して60〜150質量部)であってよく、特に制限されるものではない。例えば、最初に各成分を溶融混練する際に成分(C)を全量配合してもよいし、最初の溶融混練時には成分(C)を配合せず、成分(D)を配合して動的に熱処理した後に、成分(C)の全量を配合してもよい。   In addition, when the components (A), (B), (E), (F), (G) and (C) are mixed and melt-kneaded, the compounding amount of the component (C) B) It may be 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass, and is not particularly limited. For example, when initially melt-kneading each component, the entire amount of component (C) may be blended, or component (C) is not blended at the time of first melt-kneading, and component (D) is blended to dynamically After heat treatment, the entire amount of component (C) may be blended.

成分(D)の配合は、任意の手段により、上記したような溶融混練装置の投入ゾーンから吐出ゾーンの任意の中間位置で成分(D)をフィードすることにより行うことができるが、成分(A)、(B)、(E)、(F)、(G)の各成分が十分に溶融混練されている状態であれば、フィードする位置は任意であってよい。また、成分(D)の配合後に成分(C)を配合する場合、成分(D)を配合する位置よりも、吐出側の位置で成分(C)を配合する必要がある。   The blending of the component (D) can be carried out by feeding the component (D) at any intermediate position of the discharge zone from the input zone of the melt-kneading apparatus as described above, by any means, but the component (A) The feed position may be arbitrary as long as the components (B), (E), (F) and (G) are sufficiently melt-kneaded. Moreover, when mix | blending a component (C) after mix | blending a component (D), it is necessary to mix | blend a component (C) in the position of discharge side rather than the position which mix | blends a component (D).

上記のようにして得られるエラストマー組成物は、成分(D)の有機過酸化物が(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.5〜3質量部の割合で含まれるものであるにもかかわらず外観も良好となる。例えば、押出成形機を用いて得られたエラストマー組成物(成形物)の表面は、JIS B 0601:1994に準拠して測定される算術平均粗さRaが0.5〜4μmである。一方、成分(A)、(B)、(E)、(F)、(G)、及び(C)を溶融混練する際に成分(D)も配合した場合は、得られるエラストマー組成物の算術平均粗さRaは7μm以上となってしまう。このように、本発明においては、有機過酸化物の多くして、圧縮永久歪みや耐油性を改善しながら、外観も良好な成形物を得ることができる。   The elastomer composition obtained as described above contains the organic peroxide of component (D) in a proportion of 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition consisting of (A) and (B) The appearance is good though it is For example, the surface of the elastomer composition (molded product) obtained using an extrusion molding machine has an arithmetic average roughness Ra of 0.5 to 4 μm measured in accordance with JIS B 0601: 1994. On the other hand, when component (D) is also blended when melt-kneading components (A), (B), (E), (F), (G), and (C), the arithmetic of the resulting elastomer composition is obtained. Average roughness Ra will be 7 micrometers or more. As described above, in the present invention, it is possible to obtain a molded article having a good appearance while improving the compression set and oil resistance by using a large amount of the organic peroxide.

水架橋性エラストマー組成物
本発明の水架橋性エラストマー組成物は、本発明のエラストマー組成物に成分(H)であるシラノール縮合触媒を配合することにより得ることができる。上記成分(H)は、シラノール縮合触媒を単体でそのまま配合してもよく、任意の樹脂と共に溶融混練した組成物、所謂マスターバッチとして配合してもよい。上記成分(H)は、取扱性の観点から、マスターバッチとして配合することが好ましい。上記マスターバッチに用いる任意の樹脂としては、特に制限されないが、本発明のエラストマー組成物との混和性の観点から、エチレン・α−オレフィン共重合体、プロピレン系樹脂などが好ましい。上記マスターバッチには、本発明の目的に反しない限度において、所望により、軟化剤、可塑剤、顔料、有機フィラー、滑剤、酸化防止剤、熱安定剤、耐候性安定剤、離型剤、帯電防止剤、金属不活性剤、及び界面活性剤などの添加剤を更に含ませることができる。
Water-Crosslinkable Elastomer Composition The water-crosslinkable elastomer composition of the present invention can be obtained by blending the silanol condensation catalyst which is the component (H) with the elastomer composition of the present invention. The component (H) may be blended with the silanol condensation catalyst as it is as it is, or may be blended as a composition melt-kneaded with any resin, so-called master batch. It is preferable to mix | blend said component (H) as a masterbatch from a viewpoint of handleability. The optional resin used for the masterbatch is not particularly limited, but ethylene / α-olefin copolymer, propylene-based resin and the like are preferable from the viewpoint of miscibility with the elastomer composition of the present invention. In the above masterbatch, if necessary, a softener, a plasticizer, a pigment, an organic filler, a lubricant, an antioxidant, a heat stabilizer, a weather resistant stabilizer, a mold release agent, and a charging agent, as long as the object of the present invention is not violated. Additives such as inhibitors, metal deactivators, and surfactants can also be included.

本発明の成形物は、本発明の水架橋性エラストマー組成物を用い、任意の成形機を使用して、任意の形状に成形した後、温水による後処理、所謂水架橋処理を行うことにより得ることができる。上記水架橋処理の温度条件は、通常常温(20℃)〜150℃、好ましくは50〜90℃であってよい。上記水架橋処理の時間条件は、通常10秒〜1週間、好ましくは1分〜3日間であってよい。また加圧下に水と接触させることもできる。更に成形物の濡れをよくするため、水は湿潤剤ないし界面活性剤、水溶性有機溶剤その他の添加剤を含むものであってよい。水は、液体の水に限定されず、気体(水蒸気や空気中の水分)などの状態であってもよい。上記成形機としては、例えば、押出成形機、射出成形機、及びブロー成形機などをあげることができる。   The molded product of the present invention is obtained by using the water-crosslinkable elastomer composition of the present invention and molding into an arbitrary shape using an arbitrary molding machine and then performing post-treatment with warm water, so-called water crosslinking treatment be able to. The temperature conditions of the water crosslinking treatment may be usually normal temperature (20 ° C.) to 150 ° C., preferably 50 to 90 ° C. The time condition of the water crosslinking treatment may be usually 10 seconds to 1 week, preferably 1 minute to 3 days. It can also be contacted with water under pressure. Furthermore, water may contain a wetting agent or surfactant, a water-soluble organic solvent and other additives in order to improve the wettability of the molded product. Water is not limited to liquid water, and may be in the form of gas (water vapor or water in air). As said molding machine, an extruder, an injection molding machine, a blow molding machine etc. can be mentioned, for example.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described by way of examples, but the present invention is not limited thereto.

使用した原材料Raw materials used

(A)第1のプロピレン系樹脂:
(A−1)日本ポリプロ株式会社のポリプロピレンホモポリマー「ノバテックEA9(商品名)」、メルトマスフローレート(温度230℃、荷重21.18N)0.5g/10分。
(A−2)サンアロマー株式会社のポリプロピレンホモポリマー「VS200A(商品名)」メルトマスフローレート(温度230℃、荷重21.18N)0.5g/10分。
(A−3)サンアロマー株式会社のポリプロピレンホモポリマー「PM900A(商品名)」メルトマスフローレート(温度230℃、荷重21.18N)30g/10分。
(A) First propylene-based resin:
(A-1) Polypropylene homopolymer "Novatec EA 9 (trade name)" manufactured by Japan Polypropylene Corporation, melt mass flow rate (temperature 230 ° C, load 21.18 N) 0.5 g / 10 min.
(A-2) Polypropylene homopolymer "VS200A (trade name)" of Sun Aroma Co., Ltd. melt mass flow rate (temperature 230 ° C, load 21.18 N) 0.5 g / 10 min.
(A-3) Polypropylene homopolymer "PM900A (trade name)" of Sun Aroma Co., Ltd. melt mass flow rate (temperature 230 ° C., load 21.18 N) 30 g / 10 min.

(B)エチレン・α−オレフィン共重合体:
(B−1)KUMHO社のエチレン・α−オレフィン・ジエン共重合体「KEP570P(商品名)」、エチレンに由来する構成単位の含有量70質量%。ムーニー粘度ML1+4(125℃)53、ENB含有量4.5質量%。
(B) Ethylene / α-olefin copolymer:
(B-1) Content of 70% by mass of ethylene / α-olefin / diene copolymer “KEP 570P (trade name)” manufactured by KUMHO, a constituent unit derived from ethylene. Mooney viscosity ML 1 + 4 (125 ° C.) 53, ENB content 4.5% by mass.

(C)非芳香族系ゴム用軟化剤:
(C−1)出光興産株式会社のパラフィン系鉱物油「ダイアナプロセスオイルPW100(商品名)」、動的粘度100cSt(40℃)、流動点−12℃、引火点260℃。
(C) Softener for non-aromatic rubber:
(C-1) Paraffin mineral oil "Diana Process Oil PW100 (trade name)" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd., dynamic viscosity 100 cSt (40 ° C), pour point -12 ° C, flash point 260 ° C.

(D)有機過酸化物:
(D−1)日油株式会社の2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン「パーヘキサ25B(商品名)」。1分半減期温度 179.8℃。
(D−2)日油株式会社の2,5−ジメチル−2,5−ジ−(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン混合物「パーヘキサ25B−36(商品名)」。上記(D−1)36質量%を上記(C−1)64質量%で希釈した混合物。
(D) Organic peroxide:
(D-1) 2, 5-Dimethyl-2, 5-di- (t-butylperoxy) hexane "Perhexa 25B (trade name)" manufactured by NOF Corporation. One-minute half-life temperature 179.8 ° C.
(D-2) 2, 5-dimethyl-2, 5-di- (t- butylperoxy) hexane mixture of NOF Corporation "Perhexa 25 B-36 (trade name)". The mixture which diluted 36 mass% of said (D-1) with 64 mass% of said (C-1).

(E)架橋助剤:
(E−1)新日鉄住金化学株式会社のジビニルベンゼン「DVB−570(商品名)」。
(E) Crosslinking auxiliary:
(E-1) Divinylbenzene "DVB-570 (trade name)" of Nippon Steel & Sumikin Chemical Co., Ltd.

(F)シランカップリング剤:
(F−1)信越化学工業株式会社のビニルトリメトキシシラン「KBM−1003(商品名)」。
(F) Silane coupling agent:
(F-1) Vinyltrimethoxysilane "KBM-1003 (trade name)" of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

(G)無機フィラー:
(G−1)日東粉化工業株式会社の炭酸カルシウム「NS400(商品名)」。
(G) Inorganic filler:
(G-1) Calcium carbonate "NS400 (trade name)" of Nitto Powdering Industry Co., Ltd.

(H)シラノール縮合触媒:
(H−1)日東化成工業株式会社のジオクチルスズジラウレート「ネオスタンU−810(商品名)」。
(H) Silanol condensation catalyst:
(H-1) Dioctyltin dilaurate "Neostan U-810 (trade name)" manufactured by Nitto Kasei Kogyo Co., Ltd.

(I)第2のプロピレン系樹脂
(I−1)日本ポリプロ株式会社のポリプロピレンホモポリマー「ノバテックEA9(商品名)」、メルトマスフローレート(温度230℃、荷重21.18N)0.5g/10分。
(I) Second propylene-based resin (I-1) polypropylene homopolymer "Novatec EA 9 (trade name)" manufactured by Japan Polypropylene Corporation, melt mass flow rate (temperature 230 ° C, load 21.18 N) 0.5 g / 10 min .

(J)任意成分:
(J−1)BASF社のヒンダードフェノール系酸化防止剤「IRGANOX1010(商品名)」。
(J−2)BASF社の燐系酸化防止剤「IRGAFOS168(商品名)」。
(J−3)住化カラー株式会社製 カーボンブラックマスターバッチ「PEM−8080(商品名)」。
(J) Optional ingredients:
(J-1) A hindered phenol-based antioxidant "IRGANOX 1010 (trade name)" manufactured by BASF.
(J-2) Phosphorus-based antioxidant "IRGAFOS 168 (trade name)" manufactured by BASF.
(J-3) Carbon black master batch "PEM-8080 (trade name)" manufactured by Sumika Color Co., Ltd.

例1A
(1)エラストマー組成物の製造:
上記成分(A−1)21.43質量部、上記成分(A−3)9.52質量部、上記成分(B−1)69.05質量部からなる組成物100質量部に対して、上記成分(C−1)69.05質量部、上記成分(D−2)2.79質量部、上記成分(E−1)2.00質量部、上記成分(F−1)3.00質量部、上記成分(G−1)28.57質量部、上記成分(I−1)69.05質量部、上記成分(J−1)0.24質量部、上記成分(J−2)0.12質量部、及び上記成分(J−3)4.92質量部を用いてエラストマー組成物を製造した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分(D−2)、(C−1)及び(I−1)以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分(D−2)は液体添加装置を使用し、押出機バレル全長の約1/4の位置でフィードし、その後、上記成分(C−1)は液体添加装置を使用し、押出機バレル全長の約1/2の位置でフィードし、更にその後、上記成分(I−1)を押出機バレル全長の約3/4の位置でサイドフィードし、ダイス設定温度200℃の条件で溶融混練してエラストマー組成物を得た。
Example 1A
(1) Production of Elastomer Composition:
With respect to 100 parts by mass of a composition comprising 21.43 parts by mass of the above component (A-1), 9.52 parts by mass of the above component (A-3) and 69.05 parts by mass of the above component (B-1) 69.05 parts by mass of component (C-1), 2.79 parts by mass of component (D-2), 2.00 parts by mass of component (E-1), 3.00 parts by mass of component (F-1) Component (G-1): 28.57 parts by mass, Component (I-1): 69.05 parts by mass, Component (J-1): 0.24 parts by mass, Component (J-2): 0.12 The elastomer composition was manufactured using a mass part and 4.92 mass parts of the said components (J-3). After dry blending using a blender, components other than the components (D-2), (C-1) and (I-1) are co-rotated using a co-rotating twin-screw extruder, and then screw roots of the extruder Component (D-2) is fed using the liquid addition device at about 1/4 of the total length of the extruder barrel, and then the above component (C-1) is added to the liquid addition device. Use and feed at about 1/2 of the total length of the extruder barrel, and then feed the above component (I-1) at about 3/4 of the total length of the extruder barrel, and set the die temperature at 200 ° C. The composition was melt-kneaded under the following conditions to obtain an elastomer composition.

(2)シラノール触媒マスターバッチの製造:
上記成分(A−2)14質量%、上記成分(A−3)5質量%、上記成分(B−1)44質量%、上記成分(C−1)37質量%からなる組成物100質量部に対して、上記成分(D−1)0.15質量部、上記成分(E−1)0.3質量部、上記成分(H−1)0.5質量部、上記成分(J−1)0.1質量部、上記成分(J−2)0.05質量部、上記成分(G−1)16質量部、及び上記成分(J−3)2.022質量部を用いてシラノール触媒マスターバッチを作成した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分(C−1)以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分(C−1)を液体添加装置を使用し、押出機バレル全長の約1/2の位置でサイドフィードし、ダイス温度200℃の条件で溶融混練してシラノール触媒マスターバッチを得た。
(2) Production of silanol catalyst masterbatch:
100 parts by mass of a composition comprising 14% by mass of the component (A-2), 5% by mass of the component (A-3), 44% by mass of the component (B-1), 37% by mass of the component (C-1) Relative to the above components (D-1) 0.15 parts by mass, the above components (E-1) 0.3 parts by mass, the above components (H-1) 0.5 parts by mass, the above components (J-1) A silanol catalyst masterbatch using 0.1 parts by mass, 0.05 parts by mass of the component (J-2), 16 parts by mass of the component (G-1), and 2.022 parts by mass of the component (J-3) It was created. The components other than the component (C-1) are dry-blended using a blender using a co-rotating twin-screw extruder, and then fed to the position of the screw root of the extruder, the component (C-1) 2.) using a liquid addition apparatus, side-feed at about 1/2 of the total length of the extruder barrel, and melt kneading at a die temperature of 200 ° C. to obtain a silanol catalyst master batch.

(3)水架橋性エラストマー組成物の製造:
上記工程(1)で得たエラストマー組成物100質量と上記工程(2)で得たシラノール触媒マスターバッチ5質量部(上記成分(H−1)換算0.01999質量部)を、ブレンダーを使用してドライブレンドし、水架橋性エラストマー組成物を得た。
(3) Production of water-crosslinkable elastomer composition:
Using a blender, 100 parts by mass of the elastomer composition obtained in the above step (1) and 5 parts by mass of the silanol catalyst masterbatch obtained in the above step (2) (0.01999 parts by mass converted to the above component (H-1)) The mixture was dry blended to obtain a water-crosslinkable elastomer composition.

(4)成形物の製造:
上記工程(3)で得た水架橋性エラストマー組成物を用い、射出成形機を使用し、厚さ2mm、縦130mm、横130mmの平板を、射出樹脂温度200℃の条件で作成した。
(4−1)引張試験又は耐油試験用試験片採取用の成形物:
上記で得た平板を温度80℃の温水中に48時間浸漬し、引張試験又は耐油試験用試験片採取用の成形物を得た。
(4−2)圧縮永久歪又は硬度用試験片採取用の成形物:
上記で得た平板を4枚重ね、温度200℃でプレス成形することにより、厚さ6.3mm、縦160mm、横130mmの平板を作成し、更にこれを温度80℃の温水中に48時間浸漬し、圧縮永久歪又は硬度用試験片採取用の成形物を得た。
(4−3)外観評価用試験片採取用の成形物:
口径20mmの単軸押出機に厚さ1mm×幅25mmのスリットを有するダイスを取り付け、スクリュー回転数30rpm、押出温度220℃で押出し、片面を金属ロールに接触させ、反対の面は空冷により、約1mm厚の押出シートを作成し、外観評価用試験片採取用の成形物を得た。
(4) Production of moldings:
Using the water-crosslinkable elastomer composition obtained in the above step (3), a flat plate having a thickness of 2 mm, a length of 130 mm and a width of 130 mm was prepared using an injection molding machine under the condition of an injection resin temperature of 200 ° C.
(4-1) Molded product for collecting test pieces for tensile test or oil resistance test:
The flat plate obtained above was immersed in warm water at a temperature of 80 ° C. for 48 hours to obtain a molded product for collecting a tensile test or oil resistance test specimen.
(4-2) Molded product for collection of test pieces for compression set or hardness:
Four flat plates obtained above are stacked and pressed at a temperature of 200 ° C to form a 6.3 mm thick, 160 mm long and 130 mm wide flat plate, which is then immersed in warm water at a temperature of 80 ° C. for 48 hours. Then, a molded product for obtaining a specimen for compression set or hardness was obtained.
(4-3) Molded materials for collecting test pieces for appearance evaluation:
Attach a die with a slit of 1 mm thick × 25 mm wide to a 20 mm single screw extruder, extrude at a screw speed of 30 rpm, an extrusion temperature of 220 ° C, contact one side to a metal roll and air cool the opposite side. An extruded sheet with a thickness of 1 mm was produced to obtain a molded article for collecting a test piece for appearance evaluation.

下記試験(1)〜(5)を行った。結果を表1に示す。
なお、表中の上記成分(A)及び(B)の配合量は、上記成分(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対する値である。
表中の組成物Pは、上記成分(A)及び(B)からなる組成物を意味する。
表中の上記成分(C)〜(G)、及び上記成分(I)〜(J)の配合量は、組成物P(上記成分(A)及び(B)からなる組成物)100質量部に対する値である。
表中の上記成分(C)の配合量は、上記成分(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対する値と伴に、上記成分(B)100質量部に対する値も併記した。
上記成分(D−2)を使用した場合、上記成分(D−1)としての換算量も併記した。また、成分(D−2)に含まれる成分(C−1)は成分(C)の量としては含めていない。
表中の組成物Qは、エラストマー組成物を意味する。表中の組成物Rは、水架橋性エラストマー組成物を意味する。
表中のMBは、シラノール触媒マスターバッチを意味する。表中のMBの配合量は、エラストマー組成物100質量部に対する値である。このときMB中の上記成分(H)以外の成分をエラストマー組成物に含めずに算出している。
表中の上記成分(H)の値は、MBの配合量から算出した、エラストマー組成物100質量部に対する上記成分(H)の配合量である。このときMB中の上記成分(H)以外の成分をエラストマー組成物に含めずに算出したのが「H−1」の欄であり、含めて算出したのが「H−1換算」の欄である。
The following tests (1) to (5) were performed. The results are shown in Table 1.
In addition, the compounding quantity of the said component (A) and (B) in a table | surface is a value with respect to 100 mass parts of compositions which consist of the said component (A) and (B).
Composition P in the table means a composition consisting of the components (A) and (B).
The compounding amounts of the components (C) to (G) and the components (I) to (J) in the table are relative to 100 parts by mass of the composition P (composition comprising the components (A) and (B)) It is a value.
The compounding amount of the component (C) in the table is also described along with the value for 100 parts by mass of the component (B) together with the value for 100 parts by mass of the composition consisting of the components (A) and (B).
When the said component (D-2) was used, the conversion amount as said component (D-1) was also written together. Moreover, the component (C-1) contained in a component (D-2) is not contained as a quantity of a component (C).
Composition Q in the table means an elastomeric composition. Composition R in the table means a water-crosslinkable elastomeric composition.
MB in the table means silanol catalyst masterbatch. The compounding amount of MB in the table is a value relative to 100 parts by mass of the elastomer composition. At this time, components other than the above component (H) in MB are calculated without being included in the elastomer composition.
The value of the said component (H) in a table | surface is a compounding quantity of the said component (H) with respect to 100 mass parts of elastomer compositions computed from the compounding quantity of MB. At this time, it is the column of "H-1" that is calculated without including the component other than the above-mentioned component (H) in MB in the elastomer composition, and it is calculated that it is included in the column of "H-1 conversion". is there.

(1)圧縮永久歪み:
JIS K6262:2013に準拠し、上記(4−2)で得た成形物を用い、圧縮率25%、小形試験片、温度70℃又は120℃、22時間、及びA法の条件で圧縮永久歪みを測定した。
(1) Compression set:
According to JIS K6262: 2013, using the molded product obtained in the above (4-2), compression set under the conditions of Method A, compression test of 25%, small test piece, temperature 70 ° C. or 120 ° C., 22 hours Was measured.

(2)硬度:
JIS K6253−3:2012に準拠して、上記(4−2)で得た成形物を用い、ショアAの硬さ(15秒値)を測定した。
(2) Hardness:
The hardness (15 seconds value) of Shore A was measured using the molded product obtained in the above (4-2) in accordance with JIS K6253-3: 2012.

(3)引張試験:
JIS K6251:2010に準拠し、上記(4−1)で得た成形物から打抜いたダンベル状3号形試験片を用い、引張速度500mm/分の条件で測定した。
(3) Tensile test:
According to JIS K6251: 2010, it measured on the conditions of 500 mm / min of tensile velocity using the dumbbell-like No. 3 test piece pierced from the molded object obtained by said (4-1) according to.

(4)耐油性試験:
JIS K6258:2003に準拠し、上記(4−1)で得た成形物から採取した試験片を用い、温度120℃のIRM#903オイルに22時間浸漬した後の体積膨潤率を測定した。
(4) Oil resistance test:
Based on JIS K 6258: 2003, using the test pieces collected from the molded product obtained in the above (4-1), the volume swelling ratio after being immersed in IRM # 903 oil at a temperature of 120 ° C. for 22 hours was measured.

(5)外観評価
JIS B0601:1994に準拠し、上記(4−3)で得た成形物の表面(空冷面)の算術平均粗さRaを測定した。また、表面状態(空冷面)を目視で評価した。
(5) Appearance evaluation Based on JISB0601: 1994, arithmetic mean roughness Ra of the surface (air-cooled surface) of the molded object obtained by said (4-3) was measured. Moreover, the surface state (air-cooled surface) was visually evaluated.

例1B
上記成分(A−1)21.43質量部、上記成分(A−3)9.52質量部、上記成分(B−1)69.05質量部からなる組成物100質量部に対して、上記成分(C−1)69.05質量部、上記成分(D−2)2.79質量部、 上記成分(E−1)2.00質量部、上記成分(F−1)3.00質量部、上記成分(G−1)28.57質量部、上記成分(I−1)69.05質量部、上記成分(J−1)0.24質量部、上記成分(J−2)0.12質量部、及び上記成分(J−3)4.92質量部を用いてエラストマー組成物を製造した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分(C−1)69.05質量部のうちの61.90質量部、(D−2)及び(I−1)以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分(D−2)は液体添加装置を使用し、押出機バレル全長の約1/4の位置でフィードし、その後、上記成分(C−1)61.90質量部を液体添加装置を使用し、押出機バレル全長の約1/2の位置でフィードし、更にその後、上記成分(I−1)を押出機バレル全長の約3/4の位置でサイドフィードし、ダイス設定温度200℃の条件で溶融混練してエラストマー組成物を得た。それ以外は、例1Aと同様に行った。結果を表1に示す。
Example 1B
With respect to 100 parts by mass of a composition comprising 21.43 parts by mass of the above component (A-1), 9.52 parts by mass of the above component (A-3) and 69.05 parts by mass of the above component (B-1) 69.05 parts by mass of the component (C-1), 2.79 parts by mass of the component (D-2), 2.00 parts by mass of the component (E-1), 3.00 parts by mass of the component (F-1) Component (G-1): 28.57 parts by mass, Component (I-1): 69.05 parts by mass, Component (J-1): 0.24 parts by mass, Component (J-2): 0.12 The elastomer composition was manufactured using a mass part and 4.92 mass parts of the said components (J-3). Using a co-rotating twin-screw extruder, 61.90 parts by mass of the component (C-1) 69.05 parts by mass, components other than (D-2) and (I-1) are blender After dry blending using, feed to the position of screw root of extruder, the above-mentioned component (D-2) feeds using about a quarter of the total length of extruder barrel using a liquid addition device, and then 61.90 parts by mass of the component (C-1) is fed using a liquid addition apparatus at a position of about 1/2 of the total length of the extruder barrel, and thereafter, the component (I-1) is extruded in the extruder barrel The elastomer composition was obtained by side-feed at about 3⁄4 of the total length and melt-kneading under the conditions of a die setting temperature of 200 ° C. Other than that, it carried out like Example 1A. The results are shown in Table 1.

例2〜8
エラストマー組成物の成分を表1〜2の何れか1に示すように変更したこと以外は、例1Aと同様に行った。結果を表1〜2の何れか1に示す。
Examples 2-8
Example 1A was repeated except that the components of the elastomeric composition were changed as shown in any one of Tables 1-2. The results are shown in any one of Tables 1-2.

例9
エラストマー組成物の成分を表2に示すように変更し、サイドフィードとして、上記成分(I)を添加しないこと以外は、例1Aと同様に行った。結果を表2に示す。
Example 9
The components of the elastomer composition were changed as shown in Table 2, and the procedure was carried out in the same manner as Example 1A except that the component (I) was not added as a side feed. The results are shown in Table 2.

例10〜14
(1’)上記成分(A−1)21.43質量部、上記成分(A−3)9.52質量部、上記成分(B−1)69.05質量部からなる組成物100質量部に対して、上記成分(C−1)69.5質量部、上記成分(D−2)2.79質量部、上記成分(E−1)2.0質量部、上記成分(F−1)3.0質量部、上記成分(G−1)28.57質量部、上記成分(I−1)69.05質量部、上記成分(J−1)0.24質量部、上記成分(J−2)0.12質量部、及び上記成分(J−3)4.92質量部を用いてエラストマー組成物を製造した。同方向回転二軸押出機を使用し、上記成分(C−1)、上記成分(D−2)、及び上記成分(I−1)以外の成分は、ブレンダーを使用してドライブレンドした後、押出機のスクリュウ根元の位置にフィードし、上記成分(D−1)は液体添加装置を使用し、押出機バレル全長の約1/4の位置でフィードし、その後、上記成分(C−1)は液体添加装置を使用し、押出機バレル全長の約1/2の位置でフィードし、更にその後、上記成分(I−1)を押出機バレル全長の約3/4の位置でサイドフィードし、ダイス設定温度200℃の条件で溶融混練してエラストマー組成物を得た。
(2’)上記(1’)で得たエラストマー組成物を用い、射出成形機を使用し、厚さ2mm、縦130mm、横130mmの平板を、射出樹脂温度200℃の条件で作成した。
(3’)
(3’−1)引張試験又は耐油試験用試験片採取用の成形物:
上記(2’)で得た平板を温度80℃の温水中に48時間浸漬し、引張試験又は耐油試験用試験片採取用の成形物を得た。
(3’−2)圧縮永久歪又は硬度用試験片採取用の成形物:
上記(2’)で得た平板を4枚重ね、温度200℃でプレス成形することにより、厚さ6.3mm、縦160mm、横130mmの平板を作成し、更にこれを温度80℃の温水中に48時間浸漬し、圧縮永久歪又は硬度用試験片採取用の成形物を得た。
(3’−3)外観評価用試験片採取用の成形物:
口径20mmの単軸押出機に厚さ1mm×幅25mmのスリットを有するダイスを取り付け、スクリュー回転数30rpm、押出温度220℃で押出し、片面を金属ロールに接触させ、反対の面は空冷により、約1mm厚の押出シートを作成し、外観評価用試験片採取用の成形物を得た。
Examples 10-14
(1 ′) 100 parts by weight of a composition comprising 21.43 parts by weight of the component (A-1), 9.52 parts by weight of the component (A-3), 69.05 parts by weight of the component (B-1) In contrast, 69.5 parts by mass of the component (C-1), 2.79 parts by mass of the component (D-2), 2.0 parts by mass of the component (E-1), and the component (F-1) 3 .0 parts by mass, 28.57 parts by mass of the component (G-1), 69.05 parts by mass of the component (I-1), 0.24 parts by mass of the component (J-1), the component (J-2) The elastomer composition was manufactured using 0.12 mass part and 4.92 mass parts of said components (J-3). The components other than the component (C-1), the component (D-2), and the component (I-1) are dry-blended using a blender using a co-rotating twin-screw extruder, The component (D-1) is fed to the position of the screw root of the extruder, and the component (D-1) is fed at a position of about 1/4 of the total length of the extruder barrel using a liquid addition device, and then the component (C-1) Uses a liquid addition apparatus and feeds it at about 1/2 of the total length of the extruder barrel, and then side feeds the above component (I-1) at about 3/4 of the total length of the extruder barrel, It melt-kneaded on the conditions of dice | dies preset temperature 200 degreeC, and obtained the elastomer composition.
(2 ′) Using the elastomer composition obtained in the above (1 ′), a flat plate having a thickness of 2 mm, a length of 130 mm and a width of 130 mm was produced under the condition of an injection resin temperature of 200 ° C. using an injection molding machine.
(3 ')
(3'-1) Molded product for tensile test or oil resistance test specimen collection:
The flat plate obtained in the above (2 ′) was immersed in warm water at a temperature of 80 ° C. for 48 hours to obtain a molded product for collecting a test specimen for tensile test or oil resistance test.
(3'-2) Molded product for collection of specimen for compression set or hardness:
Four flat plates obtained in the above (2 ') are stacked and press-formed at a temperature of 200 ° C. to form a 6.3 mm thick, 160 mm long and 130 mm wide flat plate, which is further heated in hot water at a temperature of 80 ° C. The sample was immersed for 48 hours to obtain a molded product for collecting a compression set or a specimen for hardness.
(3'-3) Molded material for collecting test pieces for appearance evaluation:
Attach a die with a slit of 1 mm thick × 25 mm wide to a 20 mm single screw extruder, extrude at a screw speed of 30 rpm, an extrusion temperature of 220 ° C, contact one side to a metal roll and air cool the opposite side. An extruded sheet with a thickness of 1 mm was produced to obtain a molded article for collecting a test piece for appearance evaluation.

上記試験(1)〜(5)と同様の試験を行った。結果を表2〜3の何れか1に示す。   Tests similar to the above tests (1) to (5) were performed. The results are shown in any one of Tables 2-3.

例15〜21
エラストマー組成物の成分を表3〜4の何れか1に示すように変更し、温水への浸漬処理を行わないこと以外は、例10〜14と同様に行った。結果を表3〜4の何れか1に示す。
Examples 15-21
The components of the elastomer composition were changed as shown in any one of Tables 3 to 4, and the same procedures as in Examples 10 to 14 were conducted except that the immersion treatment in warm water was not performed. The results are shown in any one of Tables 3 to 4.

例22(比較例)
エラストマー組成物の成分を表4に示すように変更し、上記成分(D−2)をサイドフィードする代わりに上記成分(D−1)をメインで一括フィードすること以外は、例1Aと同様に行った。結果を表4に示す。
Example 22 (comparative example)
The components of the elastomer composition are changed as shown in Table 4, and the same as Example 1A except that the component (D-1) is mainly fed at once in place of side feeding the component (D-2). went. The results are shown in Table 4.

例23(比較例)
エラストマー組成物として、エクソンモービル社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物「サントプレーン101−73(商品名)」を用いて成形物を製造し、各種試験を実施した。結果を表4に示す。
Example 23 (comparative example)
A molded product was manufactured using an olefin-based thermoplastic elastomer composition “Santoplane 101-73 (trade name)” manufactured by Exxon Mobil Co., Ltd. as an elastomer composition, and various tests were conducted. The results are shown in Table 4.

例24(比較例)
エラストマー組成物として、エクソンモービル社製のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物「サントプレーン101−87(商品名)」を用いたこと以外は、例22と同様に行った。結果を表4に示す。
Example 24 (comparative example)
Example 22 was carried out in the same manner as Example 22, except that an olefin-based thermoplastic elastomer composition “Santoplane 101-87 (trade name)” manufactured by Exxon Mobil was used as an elastomer composition. The results are shown in Table 4.

例25(比較例)
例2の上記成分(D−2)及び(E−1)の配合量を表4に示すように変更した以外は例2と同様に行った。結果を表4に示す。
Example 25 (comparative example)
Example 2 was carried out in the same manner as Example 2 except that the amounts of the components (D-2) and (E-1) in Example 2 were changed as shown in Table 4. The results are shown in Table 4.

Figure 2019077801
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本発明のエラストマー組成物は、従来のプラスチック加工設備を使用して熱可塑性樹脂のように成形加工することができ、かつ、圧縮永久歪みが加硫ゴムのように非常に小さく、耐油性が高く、かつ、外観も良好な成形物が得られる。そのため加硫ゴムを代替する材料として、自動車用パッキンや建材用パッキンなどに好適に用いることができる。   The elastomer composition of the present invention can be shaped and processed like a thermoplastic resin using conventional plastic processing equipment, and its compression set is very small like vulcanized rubber, and its oil resistance is high. And, a molded article having a good appearance can be obtained. Therefore, as a material which substitutes a vulcanized rubber, it can be used suitably for packing for cars, packing for building materials, etc.

Claims (8)

(A)第1のプロピレン系樹脂 10〜80質量部;
(B)エチレン・α−オレフィン系共重合体 20〜90質量部;
(C)非芳香族系ゴム用軟化剤 前記(B)100質量部に対して60〜150質量部;
(D)有機過酸化物 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.5〜3質量部;
(E)架橋助剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.1〜6質量部;
(F)シランカップリング剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して1〜7質量部;及び
(G)無機フィラー 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0〜50質量部;
を含むエラストマー組成物。
(A) 10 to 80 parts by mass of the first propylene resin;
(B) 20 to 90 parts by mass of ethylene / α-olefin copolymer;
(C) Softener for non-aromatic rubber: 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (B);
(D) Organic peroxide 0.5 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition consisting of (A) and (B);
(E) Crosslinking auxiliary agent 0.1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising (A) and (B);
(F) Silane coupling agent 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition consisting of (A) and (B); and (G) Inorganic filler Composition 100 consisting of (A) and (B) 0 to 50 parts by mass with respect to parts by mass;
An elastomeric composition comprising:
(1)前記(A)第1のプロピレン系樹脂、前記(B)エチレン・α−オレフィン系重合体、前記(E)架橋助剤、前記(F)シランカップリング剤、及び前記(G)無機フィラーの全量と、前記(C)非芳香族系ゴム軟化剤のうちの0ないし全量と、を溶融混練し、
(2)前記工程(1)で得られた組成物に、前記(D)有機過酸化物の全量を添加して、動的に熱処理し、
(3)前記工程(2)で得られた組成物に、前記工程(1)で添加した(C)の残分を配合して得られる、請求項1に記載のエラストマー組成物。
(1) The (A) first propylene-based resin, the (B) ethylene / α-olefin polymer, the (E) crosslinking aid, the (F) silane coupling agent, and the (G) inorganic Melt-kneading the whole amount of the filler and 0 to the whole amount of the non-aromatic rubber softener (C),
(2) The entire amount of the (D) organic peroxide is added to the composition obtained in the step (1), and heat treatment is performed dynamically,
(3) The elastomer composition according to claim 1, obtained by blending the residue of (C) added in the step (1) with the composition obtained in the step (2).
前記工程(3)において、前記工程(1)で添加した(C)の残分と、(I)第2のプロピレン系樹脂とが配合される、請求項2に記載のエラストマー組成物。   The elastomer composition according to claim 2, wherein in the step (3), the residue of (C) added in the step (1) and (I) a second propylene-based resin are blended. 表面の算術平均粗さRaが、0.5〜4.0μmである、請求項1〜3のいずれか一項に記載のエラストマー組成物。   The elastomer composition as described in any one of Claims 1-3 whose arithmetic mean roughness Ra of the surface is 0.5-4.0 micrometers. 更に(H)シラノール縮合触媒を、請求項1〜4のいずれか一項に記載のエラストマー組成物100質量部に対して、0.005〜0.3質量部含む、水架橋性エラストマー組成物。   Furthermore, the water-crosslinkable elastomer composition which contains 0.005-0.3 mass part of (H) silanol condensation catalysts with respect to 100 mass parts of elastomer compositions as described in any one of Claims 1-4. 請求項1〜4のいずれか一項に記載のエラストマー組成物、または請求項5に記載の水架橋性エラストマー組成物を含む成形物。   A molded article comprising the elastomer composition according to any one of claims 1 to 4 or the water-crosslinkable elastomer composition according to claim 5. (1)(A)第1のプロピレン系樹脂 10〜80質量部;
(B)エチレン・α−オレフィン系重合体 20〜90質量部;
(E)架橋助剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.1〜6質量部;
(F)シランカップリング剤 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して1〜7質量部;及び
(G)無機フィラー 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0〜50質量部の全量と、
前記(C)芳香族系ゴム用軟化剤 前記(B)100質量部に対して60〜150質量部のうち、0ないし全量と、
を溶融混練する工程;
(2)前記工程(1)で得られた組成物に、前記(D)有機過酸化物 前記(A)及び(B)からなる組成物100質量部に対して0.2〜3質量部を添加して、動的に熱処理する工程;
(3)前記工程(2)で得られた組成物に、前記工程(1)で添加した(C)の残分を配合する工程;
(4)前記工程(3)において得られたエラストマー組成物100質量部に対して、前記(H)シラノール縮合触媒 0.005〜0.3質量部を配合する工程;
(5)前記工程(4)において前記(H)シラノール縮合触媒の配合されたエラストマー組成物を、成形物に成形する工程;及び
(6)前記工程(5)において成形された成形物を温水で処理する工程;
を含む成形物の製造方法。
(1) (A) 10 to 80 parts by mass of the first propylene resin;
(B) 20-90 parts by mass of ethylene / α-olefin polymer;
(E) Crosslinking auxiliary agent 0.1 to 6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising (A) and (B);
(F) Silane coupling agent 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition consisting of (A) and (B); and (G) Inorganic filler Composition 100 consisting of (A) and (B) The total amount of 0 to 50 parts by mass with respect to the mass parts,
(C) Softener for aromatic rubber 0 to whole amount of 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of (B)
A process of melting and kneading;
(2) In the composition obtained in the step (1), 0.2 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the composition comprising the (D) organic peroxide and the (A) and (B). Adding and heat treating dynamically;
(3) adding the residue of (C) added in the step (1) to the composition obtained in the step (2);
(4) A step of blending 0.005 to 0.3 parts by mass of the (H) silanol condensation catalyst with respect to 100 parts by mass of the elastomer composition obtained in the step (3);
(5) a step of forming the elastomer composition blended with the (H) silanol condensation catalyst in the step (4) into a molded article; and (6) a molded article formed in the step (5) with warm water Processing steps;
A method of producing a molded article comprising:
前記工程(3)において、前記工程(1)で添加した(C)の残分と、(I)第2のプロピレン系樹脂とを配合する、請求項7に記載の成形物の製造方法。   The manufacturing method of the molded object of Claim 7 which mix | blends the residue of (C) added at the said process (1), and the (I) 2nd propylene-type resin in the said process (3).
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