JP2019077646A - Pest repellent fiber structure and manufacturing method therefor - Google Patents

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Abstract

To provide a fiber structure having not only proliferation inhibition performance of bacteria, but also enhanced original pest repellent performance.SOLUTION: There is provided a pest repellent fiber structure having pest repellent performance and proliferation inhibition performance of bacteria. Especially one containing a pest repellent ingredient is preferable. The fiber structure preferably exhibits antibacterial activity on staphylococcus aureus of 2.2 or more. One containing an antibacterial agent is preferable and further the antibacterial agent is preferably a quaternary ammonium salt.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、菌の繁殖抑制能菌の繁殖抑制能を発揮しながらも蚊などの衛生害虫に対する優れた害虫忌避機能を有する繊維構造物およびその製造方法に関する。   The present invention relates to a fiber structure having an excellent pest repellent function against hygienic pests such as mosquitoes while exhibiting the proliferation suppressing ability of fungi, and a method for producing the same.

蚊をはじめとする衛生害虫から人体を守るための害虫忌避繊維構造物は広く実用されており、その忌避性能や人体への安全性の向上を目的とした改良が多く成されている。高い忌避性能を発揮するには防虫成分を高濃度で付与すればよいが、人体への安全性を考慮した際に生体安全性の低い防虫成分は多量に用いることができない。   Pest repellent fiber structures for protecting human bodies from mosquitoes and other hygienic pests are widely used in practice, and many improvements have been made for the purpose of improving their repellent performance and safety to human bodies. In order to exert high repellent performance, an insect repellent component may be added at a high concentration, but when safety to the human body is taken into consideration, an insect repellent component having low biosafety can not be used in a large amount.

例えば、ディート(DEET)は世界的に何十年と使用され続けているが低用量のDEETで神経系への影響があった事例があり、現在では小児(12歳未満)に使用させる場合には使用制限を設けている。(非特許文献1)。   For example, there have been cases where DEET has been used worldwide for decades, but there has been an impact on the nervous system at low doses of DEET, and is currently used for children (under 12). There is a use restriction. (Non-Patent Document 1).

また、ディートなどの害虫忌避成分を含む人体用害虫忌避剤に例えば上記組成物の安定性を高めたり、使用感を更に良くしたりするために、必要に応じて、増粘剤、安定剤、抗菌剤や紫外線散乱剤、消炎剤、制汗剤、保湿剤、界面活性剤、分散剤、香料等の添加剤や補助剤を、組成物の安定性等に影響を及ぼさない範囲で配合することができることが特許文献1に開示されているが、具体的にこれらの剤を配合した事例の開示はなく、どの剤が人体用害虫忌避剤にどのような性質の変化を与えるかについて予想させる開示もない。また、上記人体用害虫忌避剤が人体用の害虫忌避用途だけでなく、殺虫・殺ダニ用や殺菌・抗菌用、あるいは消臭・防臭用途等にも利用できる可能性があるとも開示されているが、どのようにすれば、どのように利用できるかについて何ら記載されていない。   In addition, in order to enhance the stability of the above composition or to further improve the feeling of use, for example, a thickener, a stabilizer, or the like, to a human pest repellent including a pest repellent component such as Diet. Additives and adjuvants such as an antibacterial agent, ultraviolet light scattering agent, anti-inflammatory agent, antiperspirant, moisturizing agent, surfactant, dispersing agent, fragrance etc. in a range that does not affect the stability of the composition, etc. Patent Document 1 discloses that it can be done, but there is no disclosure of cases in which these agents are specifically blended, but disclosures which allow one to predict what kind of property change the agent gives to the human pest repellent agent. Nor. In addition, it is disclosed that the above-mentioned pest repellant for human use may be used not only for pest repellent use for human body, but also for insecticidal and acaricidal use, for sterilization and antibacterial use, or for deodorant and deodorant use, etc. However, no mention is made as to how it can be used.

特許第5057856号明細書Patent No. 5057856 specification

厚生労働省医薬食品局安全対策課、ディートを含有する医薬品及び医薬部外品に関する安全対策について、[online]、平成17年8月24日、http://www.mhlw.go.jp/topics/2005/08/tp0824−1.htmlMinistry of Health, Labor and Welfare, Ministry of Health, Labor and Welfare, Food and Drug Administration, Safety measures section, regarding medicines and quasi-drugs containing diet, [online], August 24, 2005, http: // www. mhlw. go. jp / topics / 2005/08 / tp 0824-1. html

本発明は、菌の繁殖抑制能を有するだけでなく、本来有する害虫忌避性能がより高められた繊維構造物を提供することを課題とする。   An object of the present invention is to provide a fiber structure not only having the ability to suppress the growth of bacteria but also having a higher pest repellent ability originally possessed.

上記課題は、繊維構造物に菌の繁殖抑制能と害虫忌避機能を付与することで菌の繁殖抑制能を有さない場合に比較して害虫忌避性能が相乗的に向上することを見出した。   The said subject discovered that pest repellent performance synergistically improves compared with the case where it does not have the microbe proliferation suppression ability by providing the fiber structure with the proliferation suppression ability of microbe, and an insect repellent function.

すなわち、本発明は下記の構成を有する。   That is, the present invention has the following configuration.

(1)害虫忌避機能と菌の繁殖抑制能を有する害虫忌避繊維構造物。   (1) A pest repellent fiber structure having a pest repellent function and the ability to suppress the growth of bacteria.

(2)害虫忌避成分を含むものである前記(1)に記載の害虫忌避繊維構造物。   (2) The pest repellent fiber structure according to the above (1), which comprises a pest repellent component.

(3)前記繊維構造物が黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が2.2以上を示す前記(1)もしくは(2)に記載の害虫忌避繊維構造物。   (3) The pest repellent fiber structure according to (1) or (2) above, wherein the fiber structure exhibits an antibacterial activity value of 2.2 or more against Staphylococcus aureus.

(4)抗菌剤を含むものである(1)から(3)いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。   (4) The pest repellent fiber structure according to any one of (1) to (3), which contains an antibacterial agent.

(5)前記抗菌剤が四級アンモニウム塩である(1)から(4)いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。   (5) The pest repellent fiber structure according to any one of (1) to (4), wherein the antibacterial agent is a quaternary ammonium salt.

(6)前記害虫忌避成分がピペリジン系化合物もしくはテルペン系化合物を含む(1)から(5)いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。   (6) The pest repellent fiber structure according to any one of (1) to (5), wherein the pest repellent component contains a piperidine compound or a terpene compound.

(7)前記繊維構造物がJIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後においても忌避率が50%以上ある(1)から(6)いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
(8)前記繊維構造物がJIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後においても黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が2.2以上を示す(1)から(7)いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。
(7) The pest repellent fiber structure according to any one of (1) to (6), wherein the fiber structure has a repellent rate of 50% or more even after 10 washings according to JIS L0217 (2010 version) 103 method.
(8) The fiber structure exhibits an antibacterial activity value of 2.2 or more against Staphylococcus aureus even after ten washings according to JIS L0217 (2010 edition) method 103. (1) to (7) The pest repellent fiber structure according to claim 1.

本発明の害虫忌避繊維構造物は、害虫忌避機能と菌の繁殖抑制能とを有することにより、菌を繁殖抑制するだけでなく、菌の繁殖抑制能を有さない場合に比較して害虫忌避機能をより高めることができる。   The pest repellent fiber structure of the present invention has the pest repellent function and the ability to inhibit the growth of bacteria to not only inhibit the growth of bacteria but also to prevent pests compared to the case where it does not have the ability to inhibit proliferation of bacteria. Function can be further enhanced.

本発明において、繊維構造物が「菌の繁殖抑制能を有する」とは、繊維構造物上で菌の繁殖が抑制される能力をさし、具体的には、繊維評価技術協議会の抗菌防臭加工繊維製品認証基準にある JIS L 1902(2011年)(繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果)の定量試験法(菌液吸収法)にて行なったときの黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が2.0以上であることが好ましく、2.2以上であることがより好ましい。   In the present invention, the “fiber structure having the ability to inhibit the growth of bacteria” refers to the ability to suppress the growth of bacteria on the fiber structure, and more specifically, the antibacterial deodorant of the Fiber Evaluation Technology Council The antibacterial activity value against Staphylococcus aureus when conducted by the quantitative test method (bacterial fluid absorption method) of JIS L 1902 (2011) (Antibacterial test method and antibacterial effect of fiber products) in the processed fiber product certification standard It is preferably 2.0 or more, more preferably 2.2 or more.

繊維構造物それ自体が菌の繁殖抑制能を有すればよいが、有していないとしても抗菌剤を含有せしめることにより、繊維構造物に抗菌性を付与することができる。   The fiber structure itself may have the ability to suppress the growth of bacteria, but even if it does not have the ability to contain an antibacterial agent, the fiber structure can be rendered antibacterial.

以下、詳しく本発明の繊維構造物について説明をする。   Hereinafter, the fiber structure of the present invention will be described in detail.

上記抗菌剤としては、特に制限されるものではないが、各種の抗菌剤を用いることができる。中でも抗菌剤としては、有機亜鉛錯体誘導体、フェノール系抗菌成分や四級アンモニウム塩の抗菌成分(以下四級アンモニウム塩と称する場合もある)、イソチアゾリン系抗菌成分、ニトリル系化合物、ピリジン系化合物、ハロアルキルチオ系化合物、有機ヨード系化合物、チアゾール系化合物、ベンズイミダゾール系化合物が好ましく挙げられる。   The above-mentioned antibacterial agent is not particularly limited, but various antibacterial agents can be used. Among them, as an antibacterial agent, organic zinc complex derivatives, antibacterial components of phenol type antibacterial components and quaternary ammonium salts (hereinafter sometimes referred to as quaternary ammonium salts), isothiazoline type antibacterial components, nitrile compounds, pyridine type compounds, halo Preferred are alkylthio compounds, organic iodine compounds, thiazole compounds and benzimidazole compounds.

これらは単独で用いてもよいし、1種又は2種以上を混合して使用してもよい。   These may be used alone or in combination of one or more kinds.

例えば、2,4,5,6−テトラクロロイソフタロニトリル、5−クロロ−2,4,6−トリフロロイソフタロニトリル等のニトリル系化合物、2−クロロ−6−トリクロロメチルピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−メトキシピリジン、2−クロロ−4−トリクロロメチル−6−(2−フリルメトキシ)ピリジン、ジ(4−クロロフェニル)ピリジルメタノール、2,3,5,6−テトラクロロ−4−メチルスルフォニルピリジン、2,3,5−トリクロロ−4−(n−プロピルスルフォニル)ピリジン、2−ピリジルチオール−1−オキシド亜鉛、ジ(2−ピリジルチオール−1−オキシド)等のピリジン系化合物、N−フロロジクロロメチルチオフタルイミド、N−トリクロロメチルチオフタルイミド、N−1,1,2,2−テトラクロロエチルチオテトラヒドロフタルイミド、N−トリクロロメチルチオテトラヒドロフタルイミド、N−トリクロロメチルチオ−N−(フェニル)メチルスルファミド、N−トリクロロメチルチオ−N−(4−クロロフェニル)メチルスルファミド、N−(1−フロロ−1,1,2,2−テトラクロロエチルチオ)−N−(フェニル)メチルスルファミド、N−(1,1−ジフロロ−1,2,2−トリクロロエチルチオ)−N−(フェニル)メチルスルファミド、N,N−ジメチル−N’−フェニル−N’−(フロロジクロロメチルチオ)スルファミド、N,N−ジクロロフロロメチルチオ−N’−フェニルスルファミド、N,N−ジメチル−N’−(p−トリル)−N’−(フロロジクロロメチルチオ)スルファミド等のハロアルキルチオ系化合物、1−ジヨードメチルスルフォニル−4−メチルベンゼン、1−ジヨードメチルスルフォニル−4−クロロベンゼン、3−ヨード−2−プロパルギルブチルカルバミン酸、4−クロロフェニル−3−ヨードプロパルギルホルマール、3−エトキシカルボニルオキシ−1−ブロム−1,2−ジヨード−1−プロペン、2,3,3−トリヨードアリルアルコール等の有機ヨード系化合物、2−(n−オクチル)−4−イソチアゾリン−3−オン、4,5−ジクロロ−2−シクロヘキシル−4−イソチアゾリン−3−オン、2−(4−チオシアノメチルチオ)ベンズチアゾール、2−メルカプトベンズチアゾール亜鉛等のチアゾール系化合物、および1H−2−チオシアノメチルチオベンズイミダゾール、2−(4−チアゾリル)−1H−ベンズイミダゾール、2−(2−クロロフェニル)−1H−ベンズイミダゾール等のベンズイミダゾール系化合物が含まれる。   For example, nitrile compounds such as 2,4,5,6-tetrachloroisophthalonitrile, 5-chloro-2,4,6-trifluoroisophthalonitrile, 2-chloro-6-trichloromethylpyridine, 2-chloro -4-trichloromethyl-6-methoxypyridine, 2-chloro-4-trichloromethyl-6- (2-furylmethoxy) pyridine, di (4-chlorophenyl) pyridylmethanol, 2,3,5,6-tetrachloro- Pyridine compounds such as 4-methylsulfonylpyridine, 2,3,5-trichloro-4- (n-propylsulfonyl) pyridine, 2-pyridylthiol-1-oxide zinc, di (2-pyridylthiol-1-oxide) and the like , N-Fluorodichloromethylthiophthalimide, N-trichloromethylthiophthalimide, N-1,1,2 2-tetrachloroethylthiotetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthiotetrahydrophthalimide, N-trichloromethylthio-N- (phenyl) methylsulfamide, N-trichloromethylthio-N- (4-chlorophenyl) methylsulfamide, N- (1 -Fluoro-1,1,2,2-tetrachloroethylthio) -N- (phenyl) methylsulfamide, N- (1,1-Difluoro-1,2,2-trichloroethylthio) -N- (phenyl) Methylsulfamide, N, N-dimethyl-N'-phenyl-N '-(fluorodichloromethylthio) sulfamide, N, N-dichlorofluoromethylthio-N'-phenylsulfamide, N, N-dimethyl-N' -(P-tolyl) -N '-(fluorodichloromethylthio) sulfamide and the like; Alkylthio compounds, 1-diiodomethylsulfonyl-4-methylbenzene, 1-diiodomethylsulfonyl-4-chlorobenzene, 3-iodo-2-propargylbutylcarbamic acid, 4-chlorophenyl-3-iodopropargyl formal, 3- Organic iodo compounds such as ethoxycarbonyloxy-1-bromo-1,2-diiodo-1-propene and 2,3,3-triiodoallyl alcohol, 2- (n-octyl) -4-isothiazolin-3-one Thiazole compounds such as 4,5-dichloro-2-cyclohexyl-4-isothiazolin-3-one, 2- (4-thiocyanomethylthio) benzthiazole, 2-mercaptobenzthiazole zinc, and 1H-2-thiocyano Methylthiobenzimidazole, 2- (4-thiazole And benzimidazole compounds such as 1-H-benzimidazole and 2- (2-chlorophenyl) -1H-benzimidazole.

本発明で用いられる抗菌剤の繊維構造物への加工方法は特に限定されるものではないが、浴中処理、パディング処理またはスプレー処理などが挙げられ、抗菌剤が繊維にムラなく付与できる点で、パディング処理が好ましい。抗菌剤が繊維表面に付着している状態は、細菌との接触頻度が高く最も優れており、抗菌性能を重視する場合に優れている。一方、抗菌剤が繊維内部に均一に拡散すると、菌の繁殖抑制能は上記よりやや低下傾向となるが洗濯耐久性は向上するので、耐久性を重視する場合に実用的である。以上のことから、抗菌剤が繊維内部で繊維表面近傍において分布、もしくは繊維表面から内部に分岐拡散している状態が、菌の繁殖抑制能、洗濯耐久性の両面で優れていると考えられる。   The processing method to the fiber structure of the antibacterial agent used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include in-bath treatment, padding treatment, spray treatment and the like, and the antibacterial agent can be uniformly applied to fibers. , Padding process is preferred. The state in which the antimicrobial agent adheres to the fiber surface is the highest with the highest frequency of contact with bacteria, and is superior when the antimicrobial performance is important. On the other hand, when the antimicrobial agent uniformly diffuses inside the fiber, the ability to inhibit the growth of bacteria tends to decrease slightly from the above, but the washing durability is improved, so it is practical when importance is placed on durability. From the above, it is considered that the state in which the antibacterial agent is distributed in the vicinity of the fiber surface inside the fiber or branched and diffused from the fiber surface is excellent in both the ability to inhibit the growth of bacteria and the washing durability.

本発明で用いられる抗菌剤の繊維への担持量は、特に限定されないが、一般的に繊維の乾燥質量対比0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5質量%がさらに好ましい。   The loading amount of the antimicrobial agent used in the present invention on the fiber is not particularly limited, but generally 0.01 to 10% by mass relative to the dry mass of the fiber is preferable, and 0.1 to 5% by mass is more preferable.

かかる害虫忌避成分としても特に限定されるものではないが、一般的な害虫忌避成分である例えば、ピレスロイド系化合物(ピレストリン、シネリン、ジャスモリン、アレスリン、テトラメトリン、レスメトリン、フラメトリン、フェノトリン、ペルメトリン、シフェノトリン、ベラトリン、エトフェンプロックス、シフルトリン、テフルトリン、ビフェントリン、シラフルオフェン)、トルアミド系化合物(ディート)、3−(N−n−ブチル−N−アセチル)アミノプロピオン酸エチルエステル(IR 3535)、ピペリジン系化合物である1−メチルプロピル 2−(2−ヒドロキシエチル)−1−ピペリジンカルボキシラート(イカリジン)、テルペン系化合物であるp−メンタン−3,8−ジオール(ユーカリジオール)、イソボルニルシクロヘキサノールが挙げられるが、中でもピペリジン系化合物、テルペン系化合物を用いる場合に、抗菌能付与時の害虫忌避性の向上効果が一層顕著に優れる点で好ましい。その中でもイカリジンやユーカリジオールなどが特に好適であり、相乗効果が特に顕著にみられる。   Such pest repellent components are not particularly limited, but general pest repellent components such as pyrethroid compounds (pyrethrin compounds, cineline, jasmolin, aresulin, tetramethrin, resmethrin, framethrin, phenothrin, permethrin, cifenothrin, etc. Veratrine, etofenprox, cyfluthrin, tefluthrin, bifenthrin, silafluophene), toluamide compounds (diates), 3- (N-n-butyl-N-acetyl) aminopropionic acid ethyl ester (IR 3535), piperidine compounds 1-methylpropyl 2- (2-hydroxyethyl) -1-piperidine carboxylate (icuridine), terpene compound p-menthane-3,8-diol (eucalidiol), isobo Although sulfonyl cyclohexanol, inter alia piperidine compounds, the case of using a terpene compound, the effect of improving the pest repellent during antibacterial ability imparting preferably from the viewpoint of excellent even more pronounced. Among them, Icaridine and Eucalidiol are particularly preferable, and the synergetic effect is particularly remarkable.

本発明においては、抗菌能とともに害虫忌避性能を繊維構造物に付与することにより、抗菌能を付与しない場合に比較して、害虫忌避性能を相乗的に向上せしめることができるので、同量の害虫忌避剤の使用では、より優れた害虫忌避効果を発揮し得る、あるいは所望の害虫忌避効果を得るための忌避剤使用量を低減することができる点で実用上極めて好ましい。さらに、イカリジン、ユーカリジオール、DEETは忌避性が高いため、上記効果が特に顕著である。なかでも、イカリジンおよびユーカリジオールは忌避性の高いDEETと同等の忌避性を有しているにもかかわらずDEETよりも安全性が高いため、最も好ましい。よって、子供などの乳幼児が取り扱う衣類に応用しても、より効果的に害虫忌避効果を発揮し得る、あるいは、所望の害虫忌避効果を得るための忌避剤使用量をよりいっそう低減することができる点で好ましい。   In the present invention, by imparting the pest repellent ability to the fiber structure together with the antimicrobial ability, the pest repellent ability can be synergistically improved as compared with the case where the antimicrobial ability is not imparted, The use of the repellent agent is practically extremely preferable in that it can exert a more excellent pest repellent effect or can reduce the amount of the repellent agent to obtain a desired pest repellent effect. Furthermore, the above effect is particularly remarkable because Icaridine, Eucalidiol, and DEET are highly repellent. Among them, ikarazine and eucalyl diol are most preferable because they have higher repellent properties than DEET despite having the same repellent properties as highly repellent DEET. Therefore, even when applied to clothes handled by infants such as children, the pest repellent effect can be exhibited more effectively, or the amount of repellent used to obtain a desired pest repellent effect can be further reduced. It is preferable in point.

本発明の害虫忌避成分が適用され得る害虫としては、衛生害虫、不快害虫、農業害虫として知られるものである。より具体的には、例えばアカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカなどイエカ属、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカなどヤブカ属、シナハマダラカなどハマダラカ属などを含む蚊類、イエバエ、サシバエなどイエバエ科、ヒメイエバエなどヒメイエバエ科、ケブカクロバエなどクロバエ科、シマバエ科、キイロショウジョウバエなどショウジョウバエ科、ツェツェバエ科、ノミバエ科、センチニクバエなどニクバエ科などを含むハエ類、オオチョウバエ、ホシチョウバエなどのチョウバエ類、セスジユスリカ、アカムシユスリカなどのユスリカ類の飛翔害虫が挙げられる。これら飛翔害虫にはたとえばコガタアカイエカ、ヒトスジシマカ、ネッタイシマカ、サシバエ、ツェツェバエなどの吸血性昆虫もしくは刺咬性害虫と呼ばれ病原体を媒介することが知られるものを含んでいる。また、イガ、コイガなどヒロズコガ科、ノシメマダラメイガなどメイガ科などのガ類が挙げられ、これらのガ類はその幼虫が衣料害虫として知られている。また、ヒメカツオブシムシ、ヒメマルカツオブシムシなどカツオブシムシ科、ゾウムシ科、コクヌスト科、シバンムシ科の甲虫類が挙げられる。これらは、食品、農作物などの食害をなすものとして知られており、カツオブシムシ科の甲虫ではさらに衣料品に対する食害をなすものもある。また、クロヤマアリ、トビイロシワアリ、イエヒメアリ、アミメアリ、アルゼンチンアリ、ヒアリ等のアリ類、アシナガバチ、スズメバチなどのハチ類さらにはヤケヒョウダニ、マダニなどのダニ類などが挙げられる。   Pests to which the pest repellent component of the present invention can be applied are known as hygiene pests, unpleasant pests, and agricultural pests. More specifically, for example, mosquitoes such as house mosquitoes such as house mosquitoes, houseflies such as house mosquitoes, houseflies such as house mosquitoes, mosquitoes such as house mosquitoes, mosquitoes such as houseflies such as housefly mosquitoes such as housefly mosquitoes Fly pests such as fly, including flyfishes such as Dipterocarpidae, Drosophila melanogaster such as Drosophila, tsetsefly, noctid fly, scintillant and so on It can be mentioned. These flying pests include, for example, haematophagous insects or biting pests such as Culex pipiens cocci, Aedes albopictus, Aedes albopictus, Bromeliad fly, and Tsetse fly, which are known to mediate pathogens. In addition, moths such as moths such as moths, moths and the like are mentioned, and such moths are known as caterpillar pests. In addition, beetles of the beetle family, weevil family, weevil family, coknust family, and beetle family, such as the beetles of the species, are included. These are known to cause feeding damage to food, crops and the like, and some beetles of the gossom beetle family also cause feeding damage to clothing. In addition, ants such as black-and-white ants, yellow-billed snails, houseworms, short-legged ants, Argentine ants, fire ants etc., Bees such as the sand bee, wasp, and mites such as burnt leopard mite, tick and the like.

害虫忌避成分の繊維への担持量は、特に限定されないが、一般的に繊維の乾燥質量対比0.01〜10質量%が好ましく、0.1〜5.0質量%がさらに好ましい。害虫忌避成分としては、蚊忌避剤であることが好ましい。   The amount of the pest repellent component carried on the fiber is not particularly limited, but generally 0.01 to 10% by mass relative to the dry mass of the fiber is preferable, and 0.1 to 5.0% by mass is more preferable. It is preferable that it is a mosquito repellent as a pest repellent component.

本発明において、繰り返しもしくは長時間の使用を考えた際に、実用耐久性を付与する方法としては特に限られているわけではないが、害虫忌避成分の繊維への練り込み、繊維内部への含浸、樹脂の付与などが挙げられる。繊維への練り込みや繊維内部への含浸では害虫忌避成分が繊維内部へ入り込むことで洗濯などの耐久性には優れるものの、揮発性が大きく抑えられてしまい、高い忌避性能を有することが難しい。そのため、樹脂を付与することが好ましく、樹脂の態様は特に限られているわけではないが、バインダー樹脂により害虫忌避成分を繊維と付着させ、揮発抑制および/または脱落抑制するもの、樹脂をマイクロカプセル形状にして害虫忌避成分を包み込み、そのマイクロカプセルを繊維と付着させることで、揮発抑制および/または脱落抑制する方法などが挙げられる。この中でもマイクロカプセルは害虫忌避成分を包み込むことで熱による揮発を大幅に抑制できると共に、洗濯などの物理衝撃に対しても高い強度を有することができるため長時間の忌避効果や洗濯耐久性に優れるため好ましい。さらにはこれらの樹脂は単独または複数で樹脂層を形成してもよい。   In the present invention, when considering repeated or long-term use, the method for imparting practical durability is not particularly limited, but the pest repellent component is kneaded into the fiber and impregnated into the fiber. And the application of resin. In kneading into fibers and impregnating into fibers, the pest repellent component is excellent in durability such as washing because the pest repellent components enter into fibers, but the volatility is greatly suppressed and it is difficult to have high repellent performance. Therefore, it is preferable to apply a resin, and although the aspect of the resin is not particularly limited, a binder resin causes the pest repellent component to adhere to the fiber to suppress volatilization and / or dropout, and the resin microcapsules A method of suppressing volatilization and / or dropout, and the like can be mentioned by forming a shape, encasing the pest repellent component, and attaching the microcapsules to the fibers. Among them, microcapsules can greatly suppress volatilization due to heat by encasing pest repellent components, and can have high strength against physical impact such as washing, etc., so they are excellent in long-term repellent effect and washing durability. Because it is preferable. Furthermore, one or more of these resins may form a resin layer.

上記バインダー樹脂としてはシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも1種であることが好ましい。これらの樹脂は単独または複数で使用することができる。   The binder resin is preferably at least one selected from silicone resin, melamine resin, urethane resin, and acrylic resin. These resins can be used alone or in combination.

上記シリコーン樹脂としてはメチルハイドロジェンシリコーン、ジメチルシリコーン、アミノ変性シリコーン、エポキシシリコーンが挙げられる。   Examples of the silicone resin include methyl hydrogen silicone, dimethyl silicone, amino-modified silicone and epoxy silicone.

メラミン樹脂としてはトリメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミンなどが挙げられる。   Examples of the melamine resin include trimethylolmelamine and hexamethylolmelamine.

ウレタン樹脂としてはイソシアネート基に対して反応性のある活性水素を2個以上有する化合物とポリイソシアネートとを反応させた化合物である。ポリイソシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート;イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート;トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート等を挙げることができる。   The urethane resin is a compound obtained by reacting a compound having two or more active hydrogens reactive with an isocyanate group with a polyisocyanate. As polyisocyanates, aliphatic diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate and trimethylhexamethylene diisocyanate; isophorone diisocyanate; hydrogenated xylylene diisocyanate; alicyclic diisocyanates such as dicyclohexylmethane diisocyanate and norbornane diisocyanate; And aromatic diisocyanates such as xylylene diisocyanate.

アクリル系樹脂としては、アルキルアクリレート、ヒドロキシアルキルアクリレート、グリシジルアクリレート等のアクリレート;アルキルメタクリレート、ヒドロキシアルキルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメチルメタクリレート、シリコーン変性メタクリレート、ウレタン変性メタクリレート等のメタクリレート;アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アルキロールアルキルアミド等の単量体の1種から得られる単独重合体およびそれらの2種以上から得られる共重合体が挙げられる。   Acrylic resins include acrylates such as alkyl acrylates, hydroxyalkyl acrylates and glycidyl acrylates; alkyl methacrylates, hydroxyalkyl methacrylates, glycidyl methacrylates, dimethylaminoethyl methyl methacrylates, methacrylates such as silicone modified methacrylates and urethane modified methacrylates; acrylic acid, methacrylic The homopolymer obtained from 1 type of monomers, such as an acid, acrylamide, methacrylamide, alkylol alkylamide, and the copolymer obtained from 2 or more types of those are mentioned.

バインダー樹脂は繊維質量に対し、0.1〜1.2質量%付与することが好ましい。0.1質量%以上とすることで十分な耐久性が得られ、1.2質量%以下とすることで、十分な耐久性が得られ、かつ繊維の優れた風合いを有する上に、樹脂で構成される層が過剰に厚くなることもなく、優れた忌避効果が得られるものである。   It is preferable to provide 0.1-1.2 mass% of binder resin with respect to the fiber mass. When the content is 0.1% by mass or more, sufficient durability can be obtained, and when the content is 1.2% by mass or less, sufficient durability can be obtained, and in addition to having an excellent texture of fibers, the resin An excellent repelling effect can be obtained without excessively thickening the layer formed.

本発明に用いるマイクロカプセルの樹脂としては、無機系または有機系材料が好ましく、例えばポリスチレン、エチルセルロース、ポリアミド、ポリアクリル酸、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、カルボキシメチルセルロースなどが挙げられる。中でも、メラミン樹脂は被膜強力、耐薬品、接着性、透明性の点において優れており好ましい壁材である。   The resin of the microcapsule used in the present invention is preferably an inorganic or organic material, and examples thereof include polystyrene, ethylcellulose, polyamide, polyacrylic acid, melamine resin, urethane resin, silicone resin, carboxymethylcellulose and the like. Among them, melamine resin is a preferable wall material because it is excellent in film strength, chemical resistance, adhesion and transparency.

マイクロカプセルの粒径は0.1〜20μmが好ましい。そして、被膜強度、凝集、製品品位の観点から、具体的なマイクロカプセルとしては、0.1〜20μmの粒径を有する微多孔質の無機粒子、または粒径0.1〜20μmの中空微多孔を有するメラミン樹脂系、ウレタン樹脂系粒子またはアクリル樹脂系粒子が挙げられる。   The particle size of the microcapsules is preferably 0.1 to 20 μm. And, from the viewpoint of film strength, cohesion, and product quality, specific microcapsules include fine porous inorganic particles having a particle size of 0.1 to 20 μm, or hollow fine particles having a particle size of 0.1 to 20 μm. And melamine resin-based particles, urethane resin-based particles, or acrylic resin-based particles.

害虫忌避成分と樹脂を同時に付与する方法としては、所定の濃度の害虫忌避成分と樹脂を含む乳化分散処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞り、室温(20℃)〜170℃ の温度で乾燥、熱処理するか、また、同処理液をスプレーで塗布した後、同様に乾燥、熱処理しても良い。また、害虫忌避成分を先に繊維構造物に付与した後、樹脂を付着させる方法については、所定の濃度の害虫忌避成分を繊維に付与した後、所定濃度の樹脂の乳化分散液にかかる繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温(20℃)〜170℃ の温度で乾燥、熱処理するという2段法がある。このような2段法によると、繊維表面に樹脂層が形成されるので好ましい。例えばシリコーン樹脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂から選ばれた少なくとも1種は、樹脂層を形成する際、被膜を形成しやすい点でも好ましい。これらの樹脂は単独または複数で樹脂層を形成してもよい。   As a method of simultaneously applying the pest repellent component and the resin, after immersing the fiber structure in an emulsion dispersion treatment liquid containing a predetermined concentration of the pest repellent component and the resin, the fiber structure is squeezed with a mangle so as to obtain a target adhesion amount Drying or heat treatment may be performed at a temperature of room temperature (20 ° C.) to 170 ° C., or after the treatment liquid is applied by spraying, drying and heat treatment may be performed in the same manner. Moreover, about the method of making resin adhere after applying a pest repellent component to a fiber structure first, after applying a pest repellent component of a predetermined concentration to a fiber, the fiber structure concerning the emulsion dispersion liquid of the resin of a predetermined concentration After immersing the object, it is squeezed with a mangle so as to obtain a target adhesion amount, and then it is dried and heat-treated at a temperature of room temperature (20 ° C) to 170 ° C. Such a two-stage method is preferable because a resin layer is formed on the fiber surface. For example, at least one selected from a silicone resin, a melamine resin, a urethane resin, and an acrylic resin is preferable in that a film can be easily formed when the resin layer is formed. One or more of these resins may form a resin layer.

害虫忌避成分を先に繊維に付与する方法についても、特に限定されるものではないが、害虫忌避成分を含む処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温(20℃)〜80℃ の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を50〜130℃で処理する浴中処理を行った後、室温(20℃)〜80℃ の温度で乾燥させる方法がある。   The method for applying the pest repellent component to the fiber first is not particularly limited, but after immersing the fiber structure in the treatment liquid containing the pest repellent component, the target amount of adhesion is achieved with a mangle. After squeezing, a method of drying at a temperature of room temperature (20 ° C.) to 80 ° C. or a treatment in a bath in which the temperature of the solution is treated at 50 to 130 ° C. while immersing the fiber structure in a treating solution There is a method of drying at a temperature of (20 ° C) to 80 ° C.

その後樹脂を付着させるには、所定濃度の樹脂の乳化分散液にかかる繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温(20℃)〜130℃ の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を50〜130℃で処理する浴中処理を行った後、室温(20℃)〜80℃ の温度で乾燥させる方法や常圧スチーマーを用いて100℃の水蒸気雰囲気下で処理する方法がある。   After that, the fiber structure is dipped in an emulsion dispersion of a predetermined concentration of resin and then squeezed with a mangle so as to obtain a targeted amount of adhesion, and then the resin is deposited at room temperature (20 ° C.) to 130 ° C. A method of drying at a temperature or a treatment in a bath in which the temperature of the solution is treated at 50 to 130 ° C. while immersing the fiber structure in a treatment solution, and then drying at a temperature of room temperature (20 ° C.) to 80 ° C. There is a method of processing under a water vapor atmosphere at 100 ° C. using a normal pressure steamer.

担持方法は、害虫忌避成分が繊維にムラなく付与できる点で、パディング方式が好ましい。また該害虫忌避成分が乾燥の熱が高いと揮発することから、90〜130℃で乾燥することが好ましい。   The padding method is preferable in that the pest repellent component can be uniformly applied to the fiber. Moreover, since the said pest repellent component volatilizes when the heat of drying is high, it is preferable to dry at 90-130 degreeC.

また、害虫忌避成分と抗菌剤を同時に繊維に付与する方法についても、特に限定されるものではないが、害虫忌避成分および抗菌剤、さらに必要に応じて樹脂を含む処理液に繊維構造物を浸漬した後、目的とする付着量になるようにマングルで絞った後、室温(20℃)〜80℃ の温度で乾燥する方法や繊維構造物を処理液に浸漬したまま、液の温度を50〜130℃で処理する浴中処理を行った後、室温(20℃)〜80℃ の温度で乾燥させる方法がある。   Also, the method for simultaneously applying the pest repellent component and the antibacterial agent to the fiber is not particularly limited, but the fiber structure is dipped in a treatment liquid containing the pest repellent component and the antibacterial agent, and further, if necessary, a resin. Then, after squeezing with a mangle to achieve the target adhesion amount, drying at a temperature of room temperature (20 ° C.) to 80 ° C. or while immersing the fiber structure in the treatment solution, the temperature of the solution is There is a method of drying at a temperature of room temperature (20.degree. C.) to 80.degree. C. after performing treatment in a bath at 130.degree.

上記のように樹脂を付与する方法によれば、前記繊維構造物の抗菌活性値がSEK洗濯10回後においても黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が2.2以上を示す繊維構造物を得ることも可能である。より好ましい態様においては、抗菌剤の脱落が抑制できる点から、抗菌剤を繊維内部に拡散する方法が好ましい。   According to the method of applying the resin as described above, it is also possible to obtain a fiber structure in which the antibacterial activity value of the fiber structure shows an antibacterial activity value against Staphylococcus aureus even after 10 times of SEK washing is 2.2 or more. It is possible. In a more preferable embodiment, a method of diffusing the antibacterial agent into the inside of the fiber is preferable because the falling off of the antibacterial agent can be suppressed.

また、JIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後においても後述する忌避率が50%以上である繊維構造物を得ることも可能である。より好ましい態様においては、害虫忌避成分の効果を十分に発揮できる点から、害虫忌避成分を繊維表面に付与する方法が好ましい。   In addition, it is also possible to obtain a fiber structure having a repellent rate of 50% or more, which will be described later, even after 10 washings according to JIS L0217 (2010 version) 103 method. In a more preferable embodiment, a method of applying the pest repellent component to the fiber surface is preferable, from the viewpoint that the effect of the pest repellent component can be sufficiently exhibited.

本発明の繊維構造物に使用される繊維の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレートおよびポリブチレンテレフタレートなどや、これらに第三成分を共重合してなる芳香族ポリエステル等の芳香族ポリエステル系繊維、L−乳酸を主成分とするもので代表される脂肪族ポリエステル系繊維、ナイロン6やナイロン66などのポリアミド系繊維、ポリアクリロニトリルを主成分とするアクリル系繊維、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン系繊維、ポリ塩化ビニル系繊維などの合成繊維、アセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、絹および羊毛などの天然繊維が挙げられる。本発明では、これらの繊維を単独または2種以上の混合物として使用することができる。本発明においては、合成繊維の一部にアセテートやレーヨンなどの半合成繊維、木綿、絹および羊毛などの天然繊維が含まれていても差し支えない。   As materials of fibers used for the fiber structure of the present invention, aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polytrimethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, and aromatic polyesters obtained by copolymerizing these with a third component Fiber, aliphatic polyester fiber represented by L-lactic acid as main component, polyamide fiber such as nylon 6 or nylon 66, acrylic fiber mainly containing polyacrylonitrile, polyolefin such as polyethylene or polypropylene Fibers, synthetic fibers such as polyvinyl chloride fibers, semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, and natural fibers such as cotton, silk and wool. In the present invention, these fibers can be used alone or as a mixture of two or more. In the present invention, some synthetic fibers may contain semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, and natural fibers such as cotton, silk and wool.

本発明の繊維構造物の態様は特に限られているわけではないが、前記繊維を使用してなる織物、編物または不織布などの布帛状物、あるいは紐状物などが含まれるが、忌避効果をより発揮するという点から好ましくは織物または編物が本発明の忌避効果を必要とする用途として好ましい形態である。   Although the aspect of the fiber structure of the present invention is not particularly limited, fabric materials such as a woven fabric, a knitted fabric or a non-woven fabric made by using the fibers, or a string-like material may be included. From the viewpoint of more exertion, preferably a woven fabric or a knitted fabric is a preferred form as an application requiring the repelling effect of the present invention.

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。なお、本例中の忌避率、抗菌活性値は次の方法により求めた。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. In addition, the repelling rate and the antimicrobial activity value in this example were calculated | required by the following method.

(1)忌避率
被験者の手にビニール手袋をはめ、その上に筒状にした試料を巻きつける。
(1) Repellency Rate Put a plastic glove on the subject's hand and wrap the tubed sample on it.

気温25±2℃、湿度70〜80%の条件下で、30匹の供試虫(ヒトスジシマカ)を放った25×25×25cmのケージ内に肘上まで2分間挿入し、試料上に止まった供試虫の数を数え累積飛来数とする。   Under the condition of temperature 25 ± 2 ° C and humidity 70-80%, 30 test insects (Aedes albopictus) were inserted in a cage of 25 × 25 × 25 cm released for 2 minutes to the upper elbow and stopped on the sample Count the number of test insects and make it a cumulative number.

試験は、無処理検体を巻き付けた場合の累積飛来数と処理検体を巻き付けた場合の累積飛来数との比較により、忌避率を算出する。   In the test, the repellent rate is calculated by comparing the cumulative number of shots when the untreated sample is wound with the cumulative number of shots when the treated sample is wound.

忌避率の計算は以下の式を用いた。
忌避率(%)={(ケージ内の蚊の数(30匹)−処理検体の累積飛来数)/ケージ内の蚊の数(30匹)}×100。
The following formula was used for calculation of the repelling rate.
Repellency rate (%) = {(number of mosquitoes in cage (30) -cumulative number of treated samples) / number of mosquitoes in cage (30)} × 100.

(2)抗菌活性値
抗菌性能の評価方法については、繊維評価技術協議会の抗菌防臭加工繊維製品認証基準にある JIS L 1902(2011年)(繊維製品の抗菌性試験方法・抗菌効果)の定量試験法(菌液吸収法)にて行い、黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値を求めた。
抗菌活性値(R)=Ut−At
Ut:無加工試験片の18時間後の1cmあたりの生菌数の対数値の平均値
At:抗菌加工試験片の18時間後の1cmあたりの生菌数の対数値の平均値
通常、抗菌活性値(R)≧2.0で菌の繁殖抑制能を有すると判断し、抗菌活性値(R)≧2.2で良好、抗菌活性値(R)≧2.4で優れると判断される。
(2) Antibacterial activity value Regarding the evaluation method of antibacterial performance, quantification of JIS L 1902 (2011) (Antibacterial test method and antibacterial effect of textile products) in the antibacterial deodorization processed textile product certification standard of the Fiber Evaluation Technology Council According to the test method (bacterial fluid absorption method), the antimicrobial activity against Staphylococcus aureus was determined.
Antibacterial activity value (R) = Ut-At
Ut: unprocessed test average value of number of living bacteria logarithm of 1cm per 2 after 18 hours of pieces At: antibacterial specimen 18 hours after 1cm 2 per average normal viable count logarithm, It is judged that the antibacterial activity value (R) 2.0 2.0 has the ability to suppress the growth of bacteria, and the antibacterial activity value (R) 2.2 2.2 is good, and the antibacterial activity value (R) 2.4 2.4 is judged to be excellent. Ru.

(3)試験用基布
タテ糸、ヨコ糸ともに150デシテックス、48フィラメントのポリエチレンテレフタレート糸を用い織物を製織した。
(3) Test cloth A woven fabric was woven by using 150 dtex and 48 filaments of polyethylene terephthalate yarn for both the warp and weft yarns.

得られた上記生機はオープンソーパーで精練し(90℃)、次いでピンテンターで中間セットし(180℃×40秒)、液流染色機で蛍光白色に染色し、幅:148cm、タテ糸密度:76本/2.54cm、ヨコ糸密度:68本/2.54cmの織物を得て試験用基布とした。 The obtained living machine is scoured with an open soaper (90 ° C.) and then set intermediately with a pin tenter (180 ° C. × 40 seconds), dyed with an air flow dyeing machine to fluorescent white, width: 148 cm, length yarn density: 76 A woven fabric of 2.54 cm length, weft yarn density: 68 / 2.54 cm was obtained and used as a test base.

(4)付着量の評価
付着量については、理論的には、絞り率(ピックアップ)からも計算可能であるが、実際の付着量は下記の方法で測定する。
付着量(%)=((薬剤付与し乾燥後の質量−処理前質量)/処理前質量)*100
(4) Evaluation of adhesion amount The adhesion amount can be theoretically calculated also from the drawing rate (pickup), but the actual adhesion amount is measured by the following method.
Amount of adhesion (%) = ((mass after application of drug and drying-mass before treatment) / mass before treatment) * 100

(実施例1)
害虫忌避成分であるイカリジンを6g/Lになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩(SANT−M110(松井化学(株)製)を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し0.1質量%、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに0.1質量%なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は70.0%であった。また、抗菌活性値は2.5であった。
Example 1
An emulsion dispersion solution was prepared by emulsifying and dispersing icaridine, which is a pest repellent component, in water so as to be 6 g / L and further mixing a quaternary ammonium salt (SANT-M110 (manufactured by Matsui Chemical Co., Ltd.)) as an antibacterial agent. The emulsified and dispersed solution is impregnated with the test cloth, squeezed with a mangle, dried at 130 ° C., and calculated from the squeeze rate (pickup). The amount of the agent attached was 0.1% by mass with respect to the fiber mass, when the repelling rate of Aedes aegypti was measured, the repelling rate was 70.0%. Was 2.5.

(実施例2)
実施例1においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は83.3%であった。また、抗菌活性値は2.7であった。
(Example 2)
The same treatment as in Example 1 was carried out except that the adhesion amount of ikarazine was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 83.3%. Moreover, the antibacterial activity value was 2.7.

(実施例3)
実施例1においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は67.6%であった。また、抗菌活性値は2.3であった。
(Example 3)
The same treatment as in Example 1 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used in place of icarizine. A measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus L. was 67.6%. Moreover, the antimicrobial activity value was 2.3.

(実施例4)
実施例1においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は83.3%であった。また、抗菌活性値は2.8であった。
(Example 4)
The same treatment as in Example 1 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used instead of Icaridine and the adhesion amount of Eucalidiol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 83.3%. Moreover, the antibacterial activity value was 2.8.

(実施例5)
害虫忌避成分であるイカリジンを6g/Lになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤であるピリジン系化合物(MR−T100(大阪化成(株)製)を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し0.1質量%、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに0.1質量%なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は73.3%であった。また、抗菌活性値は2.4であった。
(Example 5)
An emulsion dispersion solution was prepared by emulsifying and dispersing icaridine, which is a pest repellent component, in water so as to be 6 g / L, and further mixing a pyridine compound (MR-T100 (manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.)) as an antibacterial agent. The emulsified and dispersed solution is impregnated with the test cloth, squeezed with a mangle, dried at 130 ° C., and calculated from the drawing ratio (pickup). The amount of adhesion was 0.1% by mass with respect to the fiber mass, and the repelling rate of Aedes aegypti was 73.3%, and the antibacterial activity value was 73.3%. It was 2.4.

(実施例6)
実施例5においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は86.7%であった。また、抗菌活性値は2.6であった。
(Example 6)
The same treatment as in Example 5 was carried out except that the adhesion amount of ikarazine was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus assimilated was 86.7%. Moreover, the antimicrobial activity value was 2.6.

(実施例7)
実施例5においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は70.0%であった。また、抗菌活性値は2.5であった。
(Example 7)
The same treatment as in Example 5 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used in place of ikarazine. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus assimilated was 70.0%. Moreover, the antimicrobial activity value was 2.5.

(実施例8)
実施例5においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は86.7%であった。また、抗菌活性値は2.4であった。
(Example 8)
The same treatment as in Example 5 was carried out except that Eucaridiol, which is a pest repellent component, was used instead of Icaridine, and the adhesion amount of Eucalidiol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus assimilated was 86.7%. Moreover, the antibacterial activity value was 2.4.

(実施例9)
実施例1においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるシトロネロールを使用し、シトロネロールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は56.7%であった。また、抗菌活性値は2.8であった。
(Example 9)
The same treatment as in Example 1 was carried out except that citronellol, which is a pest repellent component, was used instead of icarizine, and the adhesion amount of citronellol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 56.7%. Moreover, the antibacterial activity value was 2.8.

(実施例10)
害虫忌避成分であるイカリジンを、マイクロカプセルの全量に対して質量比25%内包する、壁剤がメラミン樹脂で構成される平均粒子径が1〜3μmのマイクロカプセルが24g/L(防虫成分は6g/L)になるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩(SANT−M110(松井化学(株)製)およびウレタン樹脂(U−30NP(固形分30%、大和化学工業(株)製)18g/Lを混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し0.5質量%、抗菌剤の付着量が繊維質量に対し0.1質量%になるように付着させたになるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は93.3%であった。また、抗菌活性値は2.6であった。さらにJIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後における忌避率は50%以上を維持していた。JIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後においても黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が2.2以上を示した。
(Example 10)
Containing Icaridine, which is a pest repellent component, at a mass ratio of 25% to the total amount of microcapsules, microcapsules with an average particle diameter of 1 to 3 μm consisting of melamine resin is 24 g / L (insect component is 6 g) Emulsify and disperse in water so as to become L / L, and further, quaternary ammonium salt (SANT-M110 (made by Matsui Chemical Co., Ltd.)) and urethane resin (U-30 NP (solid content 30%, Daiwa Chemical Industries, Ltd.) which are antibacterial agents An emulsion dispersion was prepared by mixing 18 g / L (manufactured by KK), impregnated with the test cloth, squeezed with a mangle, dried at 130 ° C., and calculated from the drawing ratio (pickup). The adhesion amount was made such that the adhesion amount of icarizine was 0.5% by mass with respect to the fiber mass, and the adhesion amount of the antibacterial agent was 0.1% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of Toshiji macaque was measured to be 93.3%, and the antibacterial activity value was 2.6, and repellent after 10 times of washing according to JIS L0217 (2010 version) method. The rate remained at 50% or more, and even after ten washings according to JIS L0217 (2010 edition) method 103, the antibacterial activity against Staphylococcus aureus showed 2.2 or more.

(実施例11)
害虫忌避成分であるイカリジンを6g/Lになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩(SANT−M110(松井化学(株)製)を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し0.1質量%、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに0.5質量%なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は73.3%であった。また、抗菌活性値は3.3であった。
(Example 11)
An emulsion dispersion solution was prepared by emulsifying and dispersing icaridine, which is a pest repellent component, in water so as to be 6 g / L and further mixing a quaternary ammonium salt (SANT-M110 (manufactured by Matsui Chemical Co., Ltd.)) as an antibacterial agent. The emulsified and dispersed solution is impregnated with the test cloth, squeezed with a mangle, dried at 130 ° C., and calculated from the squeeze rate (pickup). The amount of the agent attached was 0.5% by mass with respect to the fiber mass, and the repelling rate of Aedes aegypti on this base was measured to be 73.3%. Was 3.3.

(実施例12)
実施例11においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は86.7%であった。また、抗菌活性値は3.5であった。
(Example 12)
The same treatment as in Example 11 was carried out except that the adhesion amount of ikarazine was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus assimilated was 86.7%. Moreover, the antibacterial activity value was 3.5.

(実施例13)
実施例11においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は70.0%であった。また、抗菌活性値は3.1であった。
(Example 13)
The same treatment as in Example 11 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used in place of ikarazine. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus assimilated was 70.0%. Moreover, the antimicrobial activity value was 3.1.

(実施例14)
実施例11においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は93.3%であった。また、抗菌活性値は3.3であった。
(Example 14)
The same treatment as in Example 11 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used instead of Icaridine and the adhesion amount of Eucalidiol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. A measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus mandala was 93.3%. Moreover, the antimicrobial activity value was 3.3.

(実施例15)
害虫忌避成分であるイカリジンを6g/Lになるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤であるピリジン系化合物(MR−T100(大阪化成(株)製)を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し0.1質量%、抗菌剤の付着量が繊維質量に対しに0.5質量%なるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は76.7%であった。また、抗菌活性値は3.5であった。
(Example 15)
An emulsion dispersion solution was prepared by emulsifying and dispersing icaridine, which is a pest repellent component, in water so as to be 6 g / L, and further mixing a pyridine compound (MR-T100 (manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.)) as an antibacterial agent. The emulsified and dispersed solution is impregnated with the test cloth, squeezed with a mangle, dried at 130 ° C., and calculated from the drawing ratio (pickup). The amount of adhesion was 0.5% by mass with respect to the fiber mass, and the repelling rate of Aedes aegypti was 76.7%, and the antibacterial activity value was 76.5%. It was 3.5.

(実施例16)
実施例15においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は90.0%であった。また、抗菌活性値は3.2であった。
(Example 16)
The same treatment as in Example 15 was carried out except that the adhesion amount of ikarazine was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 90.0%. Moreover, the antimicrobial activity value was 3.2.

(実施例17)
実施例15においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は76.7%であった。また、抗菌活性値は3.3であった。
(Example 17)
The same treatment as in Example 15 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used in place of ikarazine. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus n. Was 76.7%. Moreover, the antimicrobial activity value was 3.3.

(実施例18)
実施例15においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は90.0%であった。また、抗菌活性値は3.4であった。
(Example 18)
The same treatment as in Example 15 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used instead of Icaridine and the adhesion amount of Eucalidiol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 90.0%. Moreover, the antimicrobial activity value was 3.4.

(実施例19)
実施例11においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるシトロネロールを使用し、シトロネロールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は60.0%であった。また、抗菌活性値は3.3であった。
(Example 19)
The same treatment as in Example 11 was carried out except that citronellol, which is a pest repellent component, was used instead of icaridine and the adhesion amount of citronellol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus assimilated was 60.0%. Moreover, the antimicrobial activity value was 3.3.

(実施例20)
害虫忌避成分であるイカリジンを、マイクロカプセルの全量に対して質量比25%内包する、壁剤がメラミン樹脂で構成される平均粒子径が1〜3μmのマイクロカプセルが24g/L(防虫成分は6g/L)になるように水中に乳化分散し、さらに抗菌剤である四級アンモニウム塩(SANT−M110(松井化学(株)製)およびウレタン樹脂(U−30NP(固形分30%、大和化学工業(株)製)18g/Lを混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し0.5質量%、抗菌剤の付着量が繊維質量に対し0.5質量%になるように付着させたになるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は96.7%であった。また、抗菌活性値は3.6であった。さらにJIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後における忌避率は50%以上を維持していた。JIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後においても黄色ぶどう球菌に対する抗菌活性値が2.2以上を示した。
Example 20
Containing Icaridine, which is a pest repellent component, at a mass ratio of 25% to the total amount of microcapsules, microcapsules with an average particle diameter of 1 to 3 μm consisting of melamine resin is 24 g / L (insect component is 6 g) Emulsify and disperse in water so as to become L / L, and further, quaternary ammonium salt (SANT-M110 (made by Matsui Chemical Co., Ltd.)) and urethane resin (U-30 NP (solid content 30%, Daiwa Chemical Industries, Ltd.) An emulsion dispersion was prepared by mixing 18 g / L (manufactured by KK), impregnated with the test cloth, squeezed with a mangle, dried at 130 ° C., and calculated from the drawing ratio (pickup). The adhesion amount was made so that the adhesion amount of icarizine was 0.5% by mass with respect to the fiber mass, and the adhesion amount of the antibacterial agent was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of Toshiji macaque was measured, and the repellent rate was 96.7%, and the antibacterial activity value was 3.6, and the repellent after 10 times of washing according to JIS L0217 (2010 version) method. The rate remained at 50% or more, and even after ten washings according to JIS L0217 (2010 edition) method 103, the antibacterial activity against Staphylococcus aureus showed 2.2 or more.

(比較例1)
害虫忌避成分であるイカリジンを6g/Lになるように水中に乳化分散し、乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、イカリジンの付着量が繊維質量に対し0.1質量%になるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は60.0%であった。また、抗菌活性値は0.3であった。
(Comparative example 1)
Emulsify and disperse solution was prepared by emulsifying and dispersing icaridine which is a pest repellent component in water so as to be 6 g / L. The emulsified and dispersed solution is impregnated with the test cloth, squeezed with a mangle, dried at 130 ° C., calculated from the squeeze rate (pickup), and the adhesion amount of icaridine is 0.1 mass% with respect to the fiber mass Adhered to When the repellent rate of Aedes albopictus of this base was measured, the repellent rate was 60.0%. Moreover, the antimicrobial activity value was 0.3.

(比較例2)
比較例1においてイカリジンの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は73.3%であった。また、抗菌活性値は0.4であった。
(Comparative example 2)
The same processing was performed except that the adhesion amount of ikarazine in Comparative Example 1 was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 73.3%. Moreover, the antimicrobial activity value was 0.4.

(比較例3)
比較例1においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は56.7%であった。また、抗菌活性値は0.3であった。
(Comparative example 3)
The same treatment as in Comparative Example 1 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used in place of icarizine. The repellent rate of the base was about 56.7%. Moreover, the antimicrobial activity value was 0.3.

(比較例4)
比較例1においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるユーカリジオールを使用し、ユーカリジオールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は70.0%であった。また、抗菌活性値は0.2であった。
(Comparative example 4)
The same treatment as in Comparative Example 1 was carried out except that Eucalidiol, which is a pest repellent component, was used instead of Icaridine and the adhesion amount of Eucalidiol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The measurement of the repelling rate of Aedes aegyptus assimilated was 70.0%. Moreover, the antimicrobial activity value was 0.2.

(比較例5)
比較例1においてイカリジンの代わりに害虫忌避成分であるシトロネロールを使用し、シトロネロールの付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は53.3%であった。また、抗菌活性値は0.3であった。
(Comparative example 5)
The same treatment as in Comparative Example 1 was performed except that citronellol, which is a pest repellent component, was used instead of icarizine and the adhesion amount of citronellol was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 53.3%. Moreover, the antimicrobial activity value was 0.3.

(比較例6)
抗菌剤である四級アンモニウム塩(SANT−M110(松井化学(株)製)を混合した乳化分散溶液を作製した。この乳化分散溶液に試験用基布を含浸させマングルで絞った後、130℃で乾燥させ、絞り率(ピックアップ)から計算し、抗菌剤の付着量が繊維質量に対し0.1質量%になるように付着させた。この基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は33.3%であった。また、抗菌活性値は2.3であった。
(Comparative example 6)
An emulsion dispersion was prepared by mixing an antibacterial agent quaternary ammonium salt (SANT-M110 (manufactured by Matsui Chemical Co., Ltd.). The emulsion dispersion was impregnated with the test cloth and squeezed with a mangle to obtain 130 ° C. And the adhesion of the antibacterial agent was made to be 0.1% by mass with respect to the fiber mass, calculated based on the squeeze rate (pickup). Was 33.3%, and the antibacterial activity was 2.3.

(比較例7)
比較例6において抗菌剤の付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は36.7%であった。また、抗菌活性値は3.2であった。
(Comparative example 7)
The same treatment as in Comparative Example 6 was performed except that the adhesion amount of the antibacterial agent was 0.5% by mass with respect to the fiber mass. The repellent rate of the base was about 36.7%. Moreover, the antimicrobial activity value was 3.2.

(比較例8)
比較例6において四級アンモニウム塩(SANT−M110(松井化学(株)製)の代わりに抗菌剤であるピリジン系化合物(MR−T100(大阪化成(株)製)を使用した以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は30.0%であった。また、抗菌活性値は2.4であった。
(Comparative example 8)
The same procedure as in Comparative Example 6 is repeated, except that a pyridine compound (MR-T100 (Osaka Kasei Co., Ltd.)), which is an antibacterial agent, is used instead of the quaternary ammonium salt (SANT-M110 (Matsui Chemical Co., Ltd.)). As a result, the repelling rate was 30.0% and the antibacterial activity value was 2.4.

(比較例9)
比較例6において四級アンモニウム塩(SANT−M110(松井化学(株)製)の代わりに抗菌剤であるピリジン系化合物(MR−T100(大阪化成(株)製)を使用し、抗菌剤の付着量が繊維質量に対して0.5質量%にした以外は、同様の処理を行った。基布のヒトスジシマカの忌避率を測定したところ忌避率は36.7%であった。また、抗菌活性値は3.4であった。
(Comparative example 9)
In Comparative Example 6, in place of the quaternary ammonium salt (SANT-M110 (manufactured by Matsui Chemical Co., Ltd.)), a pyridine compound (MR-T100 (manufactured by Osaka Kasei Co., Ltd.)) which is an antibacterial agent is used to adhere the antibacterial agent. The same treatment was carried out except that the amount was 0.5% by mass with respect to the fiber mass, and the repelling rate of the backing of Aedes albopictus was 36.7%. The value was 3.4.

Figure 2019077646
Figure 2019077646

Figure 2019077646
Figure 2019077646

Figure 2019077646
Figure 2019077646

Claims (8)

害虫忌避機能と菌の繁殖抑制能を有することを特徴とする害虫忌避繊維構造物。 A pest repellent fiber structure characterized by having a pest repellent function and a growth suppression ability of bacteria. 前記害虫忌避機能が害虫忌避成分を用いていることを特徴とする請求項1に記載の害虫忌避繊維構造物。 The pest repellent fiber structure according to claim 1, wherein the pest repellent function uses a pest repellent component. 前記繊維構造物が黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が2.2以上を示すことを特徴とする請求項1もしくは2に記載の害虫忌避繊維構造物。 The pest repellent fiber structure according to claim 1 or 2, wherein the fiber structure exhibits an antibacterial activity value of 2.2 or more against Staphylococcus aureus. 前記菌の繁殖抑制能が抗菌剤を用いていることを特徴とする請求項1から3いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。 The pest repellent fiber structure according to any one of claims 1 to 3, wherein an ability to suppress the growth of the fungus is an antibacterial agent. 前記抗菌剤が四級アンモニウム塩であることを特徴とする請求項1から4いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。 The pest repellent fiber structure according to any one of claims 1 to 4, wherein the antibacterial agent is a quaternary ammonium salt. 前記害虫忌避成分がピペリジン系化合物もしくはテルペン系化合物を含むことを特徴とする請求項1から5いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。 The pest repellent fiber structure according to any one of claims 1 to 5, wherein the pest repellent component comprises a piperidine compound or a terpene compound. 前記繊維構造物がJIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後においても忌避率が50%以上あることを特徴とする請求項1から6いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。 The pest repellent fiber structure according to any one of claims 1 to 6, wherein the fiber structure has a repellent rate of 50% or more even after ten washings according to JIS L0217 (2010 version) 103 method. 前記繊維構造物がJIS L0217(2010年度版)103法での洗濯10回後においても黄色ぶどう球菌に対して抗菌活性値が2.2以上を示すことを特徴とする請求項1から7いずれかに記載の害虫忌避繊維構造物。 8. The method according to any one of claims 1 to 7, wherein the fiber structure exhibits an antibacterial activity value of 2.2 or more against Staphylococcus aureus even after 10 washings according to JIS L0217 (2010 version) 103 method. The pest repellent fiber structure according to claim 1.
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