JP2019073833A - Coated paper for printing - Google Patents

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Abstract

To provide a coated paper for printing having sufficient whiteness, tone jump resistance, color density unevenness resistance, and fogging resistance.SOLUTION: The coated paper for printing contains a base paper and a coating layer on at least one side of the base paper: in the coating layer, the outermost coating layer positioned at the outermost from the base paper as the standard contains a white pigment, a binder and a fluorescent dye; in the outermost coating layer, at least 2 kinds of the white pigment contains kaolin and calcium carbonate; a mass ratio of kaolin and calcium carbonate in the outermost coating layer (kaolin:calcium carbonate) is 1:9-6:4; at least 2 kinds of the binder contains styrene-butadiene copolymer resin and starch; and a mass ratio of the styrene-butadiene copolymer resin and the starch in the outermost coating layer (styrene-butadiene copolymer resin:starch) is 6:4-9:1.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、オフセット印刷機向け印刷用塗工紙でありながらインクジェット印刷機で印刷ができる印刷用塗工紙に関する。   The present invention relates to a coated paper for printing that can be printed by an inkjet printer while it is a coated paper for printing for offset printing.

インクジェット記録方式は、インクの液滴を微細なノズルから記録用紙に吐出し、用紙上に着弾させることによってインクドットを形成して記録を行う方式である。
インクジェット記録方式は、家庭向け及びSOHO向けの小型プリンター、POP及びポスター製作に用いるワイドフォーマットプリンター、並びに商業印刷物の生産に用いるオンデマンド印刷機に使用される。用いる印刷用塗工紙は、マット調からグロス調まで種々の光沢感のものが存在する。ビジネス文書、DM、書籍、小冊子、チラシ、パンフレット、カタログなどの商業印刷物を生産するための印刷用塗工紙と、インクジェット記録方式において銀塩写真の代替用に開発された写真用紙とは、印刷物のコスト、印刷物生産性及び印刷物の扱い方の点で、要求される品質が異なる。
The ink jet recording method is a method of recording by forming ink dots by discharging ink droplets from a fine nozzle onto a recording sheet and causing the ink droplets to land on the sheet.
Ink jet recording systems are used in small printers for home and SOHO, wide format printers used in POP and poster production, and on demand printers used in the production of commercial prints. The coated paper for printing used has various glossiness from mat tone to gloss tone. Coated paper for printing for producing commercial printed matter such as business documents, DM, books, booklets, flyers, brochures, catalogs, and photographic paper developed as a substitute for silver salt photography in the inkjet recording system, printed matter In terms of cost, print productivity and print handling, the required quality is different.

十分な白色度とインク着肉性を有し、印刷強度に優れる印刷用塗工紙として、パルプを主成分とする基紙の少なくとも一方の面に、白色顔料と接着剤と蛍光増白剤とを含有する塗工層を有する印刷用塗工紙であって、前記塗工層の塗工量が基紙の片面あたり固形分換算で1g/m以上5g/m以下であり、前記白色顔料の5質量%以上35質量%以下がカオリンであり、前記白色顔料に対して接着剤として重合度が1000〜2000のポリビニルアルコールを4.5質量%以上11質量%以下含有し、前記白色顔料に対して接着剤を20質量%以上40質量%以下含有することを特徴とする印刷用塗工紙が公知である(例えば、特許文献1参照)。 A white pigment, an adhesive, and a fluorescent brightening agent on at least one surface of a base paper mainly comprising pulp as a coated paper for printing having sufficient whiteness and ink receptivity and excellent printing strength. And the coated amount of the coating layer is 1 g / m 2 or more and 5 g / m 2 or less in terms of solid content per one side of the base paper, and the white color 5% by mass or more and 35% by mass or less of the pigment is kaolin, and contains 4.5% by mass or more and 11% by mass or less of polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 1000 to 2000 as an adhesive to the white pigment On the other hand, coated printing papers characterized in that the adhesive is contained in an amount of 20% by mass to 40% by mass are known (for example, see Patent Document 1).

オフセット印刷機や凸版印刷機などの刷版印刷機は、印刷画像を形成した「版」を必要とする。一方、オンデマンド印刷機は「版」を必要としない。すなわち、オンデマンド印刷機は、画像に関するデジタル情報に沿って画像形成装置が用紙に直接印刷する。
インクジェット記録方式を使用するオンデマンド印刷機、すなわちインクジェット印刷機が存在する。インクジェット印刷機の例としては、SCREENグラフィックソリューションズ社のTruepressJet、ミヤコシ社のMJPシリーズ、コダック社のProsper及びVERSAMARK、富士フイルム社のJetPress、Hewlett−Packard社のColorInkjetWebPressなどがある。
Printing plate printers, such as offset printers and letterpress printers, require a "plate" on which a printed image is formed. On the other hand, on-demand printers do not require "plates." That is, in an on-demand printer, the image forming apparatus prints directly on a sheet of paper along with digital information on the image.
There are on-demand printers, i.e., inkjet printers, that use an inkjet recording scheme. Examples of the inkjet printer include Truepress Jet from SCREEN Graphic Solutions, Inc., MJP series from Miyakoshi, Prosper and VERSAMARK from Kodak, JetPress from Fujifilm, ColorInkjetWebPress from Hewlett-Packard, and the like.

このようなインクジェット印刷機は、印刷諸条件に依存するものの、家庭向け及びSOHO向け小型インクジェットプリンター、並びにワイドフォーマットインクジェットプリンターに比べてカラー印刷速度が10倍〜数十倍と速く、印刷速度が15m/分以上、より高速では100m/分を超える。このため、インクジェット印刷機は、家庭向け及びSOHO向け小型インクジェットプリンター及びワイドフォーマットインクジェットプリンターと区別される。   Although such an inkjet printer depends on printing conditions, it has a color printing speed as high as 10 times to several tens times and a printing speed of 15 m as compared with small-sized inkjet printers for home and SOHO and wide format inkjet printers. / Min or faster, faster than 100 m / min. For this reason, inkjet printers are distinguished from small-sized inkjet printers and wide-format inkjet printers for home and SOHO.

特開2017−057528号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2017-057528

オンデマンド印刷機の普及に伴い、印刷用塗工紙は、刷版印刷機だけでなくオンデマンド印刷機に対応する必要がある。特に、商業印刷物の生産に多く用いられるオフセット印刷機と、インクジェット印刷機とに適用できる必要がある。
オフセット印刷機は、刷版に付着したインクがブランケットを介して印刷用塗工紙に接触して転写され、印刷物を生産する。インクジェット印刷機は、用紙と非接触である微細なノズルからインク滴を印刷用塗工紙に吐出して、印刷物を生産する。このような印刷機構の違いから、オフセット印刷機のインクは、粘着性を有しかつ色材含有濃度が高い。インクジェット印刷機のインクは、流動性を有しかつ色材含有濃度が低い。
With the spread of on-demand printers, coated paper for printing needs to correspond to not only printing plate printers but also on-demand printers. In particular, it is necessary to be applicable to an offset printing machine often used for the production of commercial printed matter and an ink jet printing machine.
In an offset printing press, ink attached to a printing plate is transferred onto a coated printing paper in contact via a blanket and transferred to produce a printed matter. An inkjet printer discharges ink droplets onto coated printing paper from fine nozzles that are not in contact with the paper to produce printed matter. Because of such differences in printing mechanism, the ink of the offset printing press is tacky and has a high colorant content concentration. The ink of the inkjet printer is fluid and has a low colorant content concentration.

従来のオフセット印刷機向けの印刷用塗工紙は、インクジェット印刷機に使用すると、段階的な色調変化を有する印刷部分において本来滑らかなグラデーションを形成すべき印刷部分の階調に飛びが認められる状態、所謂「トーンジャンプ」を発生する場合がある。この現象は、インクジェット印刷機が微小なインク滴の集合体で階調を表現することに起因し、着弾したインク滴に対する印刷用塗工紙のインク定着性、インク吸収性及びインク乾燥性など複合的要因によって発生すると考えられる。インクジェット印刷機の画像処理又はインク滴の制御によって、トーンジャンプの現象は改善することができる。しかしながら、用紙によっても改善することが望まれる。また、単一色の印刷部分に色濃度ムラを発生することがある。「色濃度ムラ」とは、インクジェット印刷機の印刷速度が速くなるにつれて印刷用塗工紙のインク吸収に部分的にバラツキが発生し、その結果、本来単一色で形成されるべき印刷部分に部分的に色の濃淡が視認される現象である。また、印刷部分の色がくすんで彩度の低下を発生することがある。一般に、色を構成する物理的要素は「色相」、「彩度」及び「濃度」があって、「彩度」と「濃度」とは異なる要素である。
これらは、オフセット印刷機とインクジェット印刷機との印刷方法及びインクの違いに起因する、と考えられる。トーンジャンプ及び色濃度ムラは商業印刷物の価値を下げる。
The coated paper for printing for the conventional offset printing press, when used in an ink jet printing press, is a state in which jumps are recognized in the gradation of the printing part that should originally form smooth gradation in the printing part having gradual tone change , And so-called "tone jump" may occur. This phenomenon is caused by the fact that the ink jet printer expresses the gradation with a collection of minute ink droplets, and the ink fixability of the coated paper for printing with respect to the landed ink droplets, the ink absorbability and the ink drying property, etc. Is thought to be caused by environmental factors. The phenomenon of tone jump can be improved by image processing of the ink jet printer or control of ink drops. However, improvement is also desired by paper. In addition, color density unevenness may occur in a single color printing portion. “Color density unevenness” means that as the printing speed of the ink jet printer becomes faster, the ink absorption of the coated paper for printing partially varies, and as a result, a portion of the printing portion that should be originally formed in a single color Is a phenomenon in which light and shade of color are visually recognized. In addition, the color of the printed portion may become dull and cause a decrease in saturation. In general, physical elements constituting a color include "hue", "saturation" and "density", and "saturation" and "density" are different elements.
These are considered to be due to the difference between the printing method and ink of the offset printer and the ink jet printer. Tone jumps and color density irregularities reduce the value of commercial prints.

本発明の目的は、オフセット印刷機に対する適性を有する印刷用塗工紙でありながらインクジェット印刷機で印刷できることを目指し、インクジェット印刷機に対して下記の品質を有する印刷用塗工紙を提供することである。
(1)十分な白色度を有すること。
(2)段階的な色調変化を有する印刷部分においてトーンジャンプが抑制されること(耐トーンジャンプ性)。
(3)単一色の印刷部分の色濃度ムラが抑制されること(耐色濃度ムラ性)。
(4)印刷部分の彩度の低下が抑制されること(耐くすみ性)。
An object of the present invention is to provide a coated paper for printing having the following qualities for an inkjet printer, aiming to be able to print with the inkjet printer while being a coated paper for printing having suitability for offset printing. It is.
(1) Having sufficient whiteness.
(2) Tone jump is suppressed in the print portion having gradual tone change (tone jump resistance).
(3) Suppression of color density unevenness of a single color print portion (color density unevenness resistance).
(4) A reduction in saturation of the printed portion is suppressed (damp resistance).

本発明者は鋭意研究を行った結果、本発明の目的は以下により達成される。
[1]原紙と、前記原紙の少なくとも片面に塗工層とを有し、前記塗工層において原紙を基準として最外に位置する最外塗工層が白色顔料、バインダ及び蛍光染料を少なくとも含有し、最外塗工層において、白色顔料の少なくとも2種にカオリン及び炭酸カルシウムを含み、カオリンと炭酸カルシウムとの最外塗工層中の含有質量比(カオリン:炭酸カルシウム)が1:9〜6:4であり、かつバインダの少なくとも2種にスチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類を含み、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂と澱粉類との最外塗工層中の含有質量比(スチレン−ブタジエン共重合体樹脂:澱粉類)が6:4〜9:1である印刷用塗工紙。
As a result of intensive studies conducted by the inventor, the object of the present invention is achieved by the following.
[1] A base paper and a coating layer on at least one side of the base paper, and an outermost coating layer positioned outermost with respect to the base paper in the coating layer contains at least a white pigment, a binder and a fluorescent dye In the outermost coating layer, at least two of the white pigments contain kaolin and calcium carbonate, and the content ratio (kaolin: calcium carbonate) in the outermost coating layer of kaolin and calcium carbonate is 1: 9 to 6: 4 and at least two of the binders contain a styrene-butadiene copolymer resin and a starch, and the content ratio in the outermost coating layer of a styrene-butadiene copolymer resin and a starch (styrene -Coated coated paper having a butadiene copolymer resin: starches of 6: 4 to 9: 1.

[2]最外塗工層における蛍光染料の含有量が、片面あたり、最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して0.06質量部以上0.25質量部以下である前記[1]に記載の印刷用塗工紙。 [2] The content of the fluorescent dye in the outermost coating layer is not less than 0.06 parts by mass and not more than 0.25 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer per one side. The coated paper for printing as described in 1].

本発明により、十分な白色度を有し、耐トーンジャンプ性、耐色濃度ムラ性及び耐くすみ性を有する印刷用塗工紙を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a coated paper for printing having sufficient whiteness and having tone jump resistance, color density unevenness and dulling resistance.

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の印刷用塗工紙は、原紙と、前記原紙の少なくとも片面に塗工層とを有する。前記塗工層において原紙を基準として最外に位置する最外塗工層は、白色顔料の少なくとも2種としてカオリン及び炭酸カルシウム、バインダの少なくとも2種としてスチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類、並びに蛍光染料を少なくとも含有する。
本発明において、「塗工層を有する」とは、用紙の断面を電子顕微鏡によって観察した際に、原紙と区別できる明確な塗工層を有する用紙を指す。例えば、樹脂成分やポリマー成分を塗工し、塗工された前記成分が少量であって原紙に吸収され、結果として、用紙の断面を電子顕微鏡によって観察した際に原紙と区別できる明確な層を有しない場合、「塗工層を有する」に該当しない。
The present invention will be described in detail below.
The coated paper for printing of the present invention has a base paper and a coated layer on at least one side of the base paper. The outermost coating layer positioned outermost with respect to the base paper in the coating layer is kaolin and calcium carbonate as at least two of white pigments, styrene-butadiene copolymer resin and starches as at least two of binders, And at least a fluorescent dye.
In the present invention, “having a coating layer” refers to a sheet having a clear coating layer that can be distinguished from a base sheet when a cross section of the sheet is observed by an electron microscope. For example, the resin component and the polymer component are coated, and the coated component is a small amount and absorbed in the base paper, and as a result, a clear layer which can be distinguished from the base paper when the cross section of the paper is observed by an electron microscope. When it does not have it, it does not correspond to "having a coating layer".

原紙は、LBKP(Leaf Bleached Kraft Pulp)、NBKP(Needle Bleached Kraft Pulp)などの化学パルプ、GP(Groundwood Pulp)、PGW(Pressure GroundWood pulp)、RMP(Refiner Mechanical Pulp)、TMP(ThermoMechanical Pulp)、CTMP(ChemiThermoMechanical Pulp)、CMP(ChemiMechanical Pulp)、CGP(ChemiGroundwood Pulp)などの機械パルプ、及びDIP(DeInked Pulp)などの古紙パルプから選ばれる少なくとも1種のパルプに、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、クレー、カオリンなどの各種填料、さらに、サイズ剤、定着剤、歩留まり剤、カチオン性樹脂や多価陽イオン塩などのカチオン化剤、紙力剤などの各種添加剤を必要に応じて配合した紙料を抄造した抄造紙である。さらに原紙には、抄造紙にカレンダー処理、澱粉やポリビニルアルコール等で表面サイズ処理、あるいは表面処理等を施した上質紙が含まれる。さらに原紙には、表面サイズ処理あるいは表面処理を施した後にカレンダー処理した上質紙が含まれる。   The base paper is a chemical pulp such as LBKP (Leaf Bleached Kraft Pulp), NBKP (Needle Bleached Kraft Pulp), GP (Groundwood Pulp), PGW (Pressure GroundWood pulp), RMP (Refiner Mechanical Pulp), TMP (ThermoMechanical Pulp), CTMP Light calcium carbonate, ground calcium carbonate, at least one kind of pulp selected from mechanical pulps such as (ChemiThermoMechanical Pulp), CMP (ChemiMechanical Pulp), CGP (ChemiGroundwood Pulp), and recycled paper pulp such as DIP (DeInked Pulp) Various fillers such as talc, clay and kaolin, as well as various additives such as sizing agent, fixing agent, retention agent, cationic agent such as cationic resin and polyvalent cation salt, paper strength agent, etc. It is a papermaking made from paper stock. Furthermore, the base paper includes high-quality paper obtained by subjecting papermaking paper to calendering, surface sizing with starch, polyvinyl alcohol or the like, or surface treatment. Further, the base paper includes high quality paper which has been subjected to surface sizing or surface treatment and then calendered.

紙料中には、その他の添加剤として顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、離型剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤、湿潤紙力増強剤、乾燥紙力増強剤などの1種又は2種以上を、本発明の所望の効果を損なわない範囲で、適宜配合することができる。   In the stock, other additives such as pigment dispersants, thickeners, flow improvers, antifoams, foam inhibitors, mold release agents, foaming agents, penetrants, colored dyes, colored pigments, UV absorption One or more of an agent, an antioxidant, an antiseptic agent, an anti-biocide, a water proofing agent, a wet strength agent, a dry strength agent, etc., within the range not impairing the desired effect of the present invention, It can be suitably blended.

塗工層は、塗工層塗工液を塗工及び乾燥することによって原紙の少なくとも片面に設けることができる。塗工層は1層又は2層以上である。塗工層中、原紙を基準として最も外側に位置する塗工層を最外塗工層という。塗工層が1層の場合は該塗工層が最外塗工層になる。塗工層が2層以上の場合、原紙と最外塗工層との間に存在する塗工層は、白色顔料、バインダ及び各種添加剤の各々有無並びにそれらの種類について特に限定しない。
塗工層の各塗工量は特に限定されない。好ましい塗工量は、乾燥固形分量で片面あたり5g/m以上30g/m以下の範囲である。塗工層が2層以上の場合は、それらの合計の値である。塗工層が2層以上の場合、最外塗工層が乾燥固形分量で片面あたり塗工量の70質量%を占めることが好ましい。
The coating layer can be provided on at least one side of the base paper by coating and drying the coating layer coating liquid. The coating layer is one layer or two or more layers. In the coating layer, the coating layer located outermost with respect to the base paper is referred to as the outermost coating layer. When the coating layer is one layer, the coating layer is the outermost coating layer. When the coating layer is two or more layers, the coating layer present between the base paper and the outermost coating layer is not particularly limited with respect to the presence or absence of each of the white pigment, the binder and the various additives, and the type thereof.
The respective coating amounts of the coating layer are not particularly limited. The preferable coating amount is in the range of 5 g / m 2 or more and 30 g / m 2 or less per one side on a dry solid basis. When the coating layer is two or more layers, it is the value of those totals. When the coating layer is two or more layers, it is preferable that the outermost coating layer occupies 70% by mass of the coating amount per one side in dry solid content.

塗工層は、原紙の片面又は両面に有してよい。また片面の場合は、原紙において塗工層を有する側とは反対面に従来公知のバックコート層を有してよい。   The coated layer may be provided on one side or both sides of the base paper. In the case of one side, the base paper may have a conventionally known back coat layer on the side opposite to the side having the coating layer.

原紙に塗工層を設ける方法は特に限定されない。例えば、製紙分野で従来公知の塗工装置及び乾燥装置を用いて、塗工層塗工液を塗工及び乾燥する方法を挙げることができる。塗工装置の例としては、コンマコーター、フィルムプレスコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、バーコーター、ブレードコーター、グラビアコーター、カーテンコーター、Eバーコーター、フィルムトランスファーコーターなどを挙げることができる。乾燥装置の例としては、直線トンネル乾燥機、アーチドライヤー、エアループドライヤー、サインカーブエアフロートドライヤー等の熱風乾燥機、赤外線加熱ドライヤー、マイクロ波等を利用した乾燥機等の各種乾燥装置を挙げることができる。   The method for providing the coating layer on the base paper is not particularly limited. For example, the method of coating and drying a coating layer coating liquid can be mentioned using a conventionally well-known coating apparatus and drying apparatus in the papermaking field. Examples of the coating apparatus include a comma coater, a film press coater, an air knife coater, a rod blade coater, a bar coater, a blade coater, a gravure coater, a curtain coater, an E bar coater, a film transfer coater and the like. Examples of drying devices include various drying devices such as linear tunnel dryers, arch dryers, air loop dryers, hot air dryers such as sine curve air float dryers, infrared heating dryers, dryers using microwaves, etc. Can.

塗工層はカレンダー処理を施すことができる。
カレンダー処理とは、ロール間に紙を通すことによって平滑性や厚みを平均化する処理である。カレンダー処理の装置としては、例えば、マシンカレンダー、ソフトニップカレンダー、スーパーカレンダー、多段カレンダー、マルチニップカレンダーなどを挙げることができる。本発明の印刷用塗工紙には、最外塗工層がキャスト処理された印刷用塗工紙を含めない。
The coated layer can be calendered.
Calendering is a process of averaging smoothness and thickness by passing paper between rolls. As an apparatus of a calendering process, a machine calendar, a soft nip calendar, a super calender, a multistage calendar, a multi nip calendar etc. can be mentioned, for example. The coated paper for printing of the present invention does not include the coated paper for printing in which the outermost coating layer is cast-treated.

最外塗工層は、白色顔料の少なくとも2種としてカオリン及び炭酸カルシウムを含有する。最外塗工層中のカオリンと炭酸カルシウムとの含有質量比は、カオリン:炭酸カルシウム=1:9〜6:4である。インクジェット印刷機に対する印刷適性の点から、炭酸カルシウムは重質炭酸カルシウムが好ましい。   The outermost coating layer contains kaolin and calcium carbonate as at least two types of white pigments. The mass ratio of kaolin to calcium carbonate in the outermost coating layer is kaolin: calcium carbonate = 1: 9 to 6: 4. Calcium carbonate is preferably ground calcium carbonate from the viewpoint of printability for an ink jet printer.

最外塗工層は、カオリン及び炭酸カルシウム以外に従来公知の白色顔料を含有することができる。従来公知の白色顔料の例としては、タルク、サチンホワイト、リトポン、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、活性白土、珪藻土などの無機白色顔料、及びプラスチック顔料などの有機白色顔料を挙げることができる。最外塗工層は、これら白色顔料から1種又は2種以上を組み合わせて、カオリン及び炭酸カルシウムと併用して含有することができる。
最外塗工層の白色顔料中、カオリン及び炭酸カルシウムが占める割合は80質量%以上が好ましい。
The outermost coating layer can contain conventionally known white pigments in addition to kaolin and calcium carbonate. Examples of conventionally known white pigments include talc, satin white, lithopone, titanium oxide, zinc oxide, silica, alumina, aluminum hydroxide, inorganic white pigments such as activated white clay and diatomaceous earth, and organic white pigments such as plastic pigments. It can be mentioned. The outermost coating layer can be contained in combination with kaolin and calcium carbonate by combining one or more of these white pigments.
The proportion of kaolin and calcium carbonate in the white pigment of the outermost coating layer is preferably 80% by mass or more.

最外塗工層は、バインダの少なくとも2種としてスチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類を含有する。   The outermost coating layer contains a styrene-butadiene copolymer resin and starches as at least two of the binders.

澱粉類は、グルコースがグリコシド結合によって重合した多糖類及びグルコースがグリコシド結合によって重合した多糖類においてグルコースが有する水酸基を種々置換基によって変性した多糖類である。澱粉類の例としては、澱粉、酸化澱粉、酵素変性澱粉、エーテル化澱粉、カチオン性澱粉、両性澱粉、ジアルデヒド澱粉、燐酸エステル化澱粉及び尿素燐酸エステル化澱粉等のエステル化澱粉、ヒドロキシエチル化澱粉、並びにヒドロキシブチル化澱粉などを挙げることができる。澱粉類は尿素燐酸エステル化澱粉が好ましい。
尿素燐酸エステル化澱粉は、燐酸エステル基とカルバミン酸エステル基とをグルコースに有する澱粉である。燐酸エステル基を導入する方法の例としては、トリポリ燐酸ナトリウム等の燐酸塩を単独で添加して焙焼反応させる方法、燐酸エステル基とカルバミン酸エステル基とを導入する方法の例としては、無機燐酸類と共に尿素を添加して焙焼反応させる方法を挙げることができる。尿素燐酸エステル化澱粉は、主に、後者の無機燐酸類と尿素を焙焼反応させる方法によって各種尿素置換度のものを得ることができる。
Starches are polysaccharides in which glucose is polymerized by glycosidic linkage and polysaccharides in which glucose is polymerized by glycosidic linkage in which the hydroxyl group of glucose is modified by various substituents. Examples of starches include starches, oxidized starches, enzyme-modified starches, etherified starches, cationic starches, esterified starches such as amphoteric starches, dialdehyde starches, phosphated starches and urea phosphated starches, hydroxyethylated Examples include starch, as well as hydroxybutylated starch and the like. The starches are preferably urea phosphated starches.
Urea phosphate esterified starch is starch which has a phosphate ester group and a carbamate ester group in glucose. Examples of a method of introducing a phosphate group include a method of adding a phosphate such as sodium tripolyphosphate alone to be subjected to roasting reaction, and examples of a method of introducing a phosphate group and a carbamate group include inorganic compounds. There may be mentioned a method in which urea is added together with phosphoric acids to cause a roasting reaction. Urea phosphate esterified starch can obtain the thing of various degrees of urea substitution mainly by the method of carrying out the calcination reaction of the latter inorganic phosphoric acids and urea.

尿素燐酸エステル化澱粉は尿素置換度平均値が0.005以上0.05以下であることが好ましい。「尿素置換度」とは、澱粉を構成するグルコース単位が有する水酸基におけるカルバミン酸エステル基の置換度である。例えば、尿素置換度=0.02は、澱粉を構成するグルコース単位100個当たり置換基が2個有することを意味する。尿素置換度は、澱粉において従来から知られた値であって公知の方法で求められる。例えば、熱分解GC法又はCHN元素分析計を用いた窒素含有量から求めることができる。また、「澱粉科学実験法」鈴木繁男・中村道徳編集、1979年第1刷発行、朝倉書店発行を参考にすることができる。   The urea phosphated starch preferably has a urea substitution degree average value of 0.005 or more and 0.05 or less. The "urea substitution degree" is the substitution degree of a carbamate group in the hydroxyl group of the glucose unit constituting starch. For example, the degree of substitution of urea = 0.02 means that there are two substituents per 100 glucose units constituting starch. The degree of urea substitution is a value conventionally known in starch and can be determined by a known method. For example, it can be determined from the nitrogen content using a thermal decomposition GC method or a CHN elemental analyzer. In addition, "starch science and experiment method", Shigeo Suzuki and Moral Nakamura, 1979, 1st edition publication, Asakura Shoten publication can be referred to.

スチレン−ブタジエン共重合体樹脂は、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂を構成する単量体としてスチレン系単量体及びブタジエンが70重量%以上を占める共重合体樹脂である。スチレン系単量体とは、スチレン、α−メチルスチレンなどのビニル基に置換基を有するスチレン誘導体、及びビニルトルエン、p−クロルスチレンなどのベンゼン環に置換基を有する誘導体である。   The styrene-butadiene copolymer resin is a copolymer resin in which a styrene-based monomer and butadiene occupy 70% by weight or more as monomers constituting the styrene-butadiene copolymer resin. The styrene-based monomer is a styrene derivative having a substituent on a vinyl group such as styrene and α-methylstyrene, and a derivative having a substituent on a benzene ring such as vinyl toluene and p-chlorostyrene.

スチレン−ブタジエン共重合体樹脂は、スチレン系単量体及びブタジエン以外の単量体を構成する単量体として有することができる。単量体の例としては、アクリロニトリル、アクリル酸、アクリル酸塩、アクリル酸エステル、メタクリル酸、メタクリル酸塩、メタクリル酸エステル及びマレイン酸などを挙げることができる。   The styrene-butadiene copolymer resin can be possessed as a monomer constituting a styrene-based monomer and a monomer other than butadiene. Examples of the monomer include acrylonitrile, acrylic acid, acrylic acid salt, acrylic acid ester, methacrylic acid, methacrylic acid salt, methacrylic acid ester, and maleic acid.

最外塗工層中におけるスチレン−ブタジエン共重合体樹脂と澱粉類との含有質量比は、乾燥固形分量として、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂:澱粉類が6:4〜9:1である。   The content ratio by mass of the styrene-butadiene copolymer resin and the starches in the outermost coating layer is, as a dry solid content, styrene-butadiene copolymer resin: starch is 6: 4 to 9: 1.

最外塗工層は、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類以外に従来公知のバインダを含有することができる。バインダの例としては、スチレン−ブタジエン共重合体以外のアクリロニトリル−ブタジエン共重合体などの共役ジエン系樹脂、アクリル酸エステルの重合体、メタクリル酸エステルの重合体及びメタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体などのアクリル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体などのビニル系樹脂、ポリウレタン樹脂、アルキド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂及びこれらの各種共重合体のカルボキシル基などの官能基含有単量体による官能基変性樹脂、天然ゴム、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン及び大豆蛋白等の天然高分子樹脂及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール及びその各種変性ポリビニルアルコール、ポリプロピレングリコール、並びにポリエチレングリコールなどを挙げることができる。最外塗工層は、これらバインダからなる群から選ばれる1種又は2種以上をスチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類に併用して含有することができる。
最外塗工層において、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類の含有量は、最外塗工層のバインダ中の80質量%以上であることが好ましい。また、最外塗工層のバインダの含有量は、カオリン及び炭酸カルシウムを含む最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して5質量部以上13質量部以下であることが好ましい。
The outermost coating layer can contain a conventionally known binder in addition to the styrene-butadiene copolymer resin and the starches. Examples of binders include conjugated diene resins such as acrylonitrile-butadiene copolymers other than styrene-butadiene copolymers, polymers of acrylic esters, polymers of methacrylic esters, methyl methacrylate-butadiene copolymers, etc. Acrylic resins, vinyl resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyurethane resin, alkyd resin, unsaturated polyester resin, and functional groups such as carboxyl group of these various copolymers Functional group modified resin with group-containing monomer, natural rubber, cellulose derivative such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, natural polymer resin such as casein, gelatin and soybean protein and derivatives thereof, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol and various modifications thereof Mention may be made of polyvinyl alcohol, polypropylene glycol, and a polyethylene glycol. The outermost coating layer can contain one or more selected from the group consisting of these binders in combination with the styrene-butadiene copolymer resin and the starch.
In the outermost coating layer, the content of the styrene-butadiene copolymer resin and the starch is preferably 80% by mass or more in the binder of the outermost coating layer. Moreover, it is preferable that content of the binder of outermost coating layer is 5 mass parts or more and 13 mass parts or less with respect to 100 mass parts of white pigments in the outermost coating layer containing kaolin and a calcium carbonate.

最外塗工層は、蛍光染料を含有する。蛍光染料としては、例えば、フルオレセイン系化合物、チオフラビン系化合物、エオシン系化合物、ローダミン系化合物、クマリン系化合物、イミダゾール系化合物、オキサゾール系化合物、トリアゾール系化合物、カルバゾール系化合物、ピリジン系化合物、イミダゾロン系化合物、ナフタル酸誘導体、スチルベンジスルホン酸誘導体、スチルベンテトラスルホン酸誘導体、スチルベンヘキサスルホン酸誘導体などを挙げることができる。蛍光染料は、スチルベンジスルホン酸誘導体が好ましい。蛍光染料は、例えば、クラリアント社、日本化薬社、ケミラジャパン社、チバ・ジャパン社等から市販されている。
最外塗工層における蛍光染料の好ましい含有量は、片面あたり、カオリン及び炭酸カルシウムを含む最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して0.06質量部以上0.25質量部以下である。
The outermost coating layer contains a fluorescent dye. Examples of fluorescent dyes include fluorescein compounds, thioflavine compounds, eosin compounds, rhodamine compounds, coumarin compounds, imidazole compounds, oxazole compounds, triazole compounds, carbazole compounds, pyridine compounds, and imidazolone compounds. Naphthalic acid derivatives, stilbene sulfonic acid derivatives, stilbene tetrasulfonic acid derivatives, stilbene hexasulfonic acid derivatives, etc. can be mentioned. The fluorescent dye is preferably a stilbene sulfonic acid derivative. Fluorescent dyes are commercially available from, for example, Clariant, Nippon Kayaku, Kemira Japan, Ciba Japan, and the like.
The preferable content of the fluorescent dye in the outermost coating layer is 0.06 parts by mass or more and 0.25 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer containing kaolin and calcium carbonate per one side. It is.

最外塗工層は分散剤を含有することが好ましい。この理由は、主に耐色濃度ムラ性が良化するからである。分散剤は、顔料などの水に不溶性物質を水溶液中で分散するための材料であって、従来公知の分散剤である。従来公知の分散剤の例としては、ポリカルボン酸ナトリウム等のポリカルボン酸系樹脂、ポリアクリル酸ナトリウム等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル系樹脂、イソブチレン−マレイン酸系樹脂、スルホン化ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール及び変性ポリビニルアルコール、縮合燐酸塩などを挙げることができる。最外塗工層は、これら分散剤からなるから選ばれる1種又は2種以上を含有することができる。最外塗工層の分散剤は、ポリカルボン酸系樹脂及びアクリル系樹脂からなる群から選ばれる1種又は2種以上が好ましい。   The outermost coating layer preferably contains a dispersant. The reason for this is mainly that the color density unevenness is improved. The dispersant is a material for dispersing a water-insoluble substance such as a pigment in an aqueous solution, and is a conventionally known dispersant. Examples of conventionally known dispersants include polycarboxylic acid resins such as sodium polycarboxylate, acrylic resins such as sodium polyacrylate, styrene-acrylic resins, isobutylene-maleic acid resins, sulfonated polystyrene resins And polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, condensed phosphate and the like. The outermost coating layer can contain one or more selected from among these dispersants. The dispersant for the outermost coating layer is preferably one or more selected from the group consisting of polycarboxylic acid resins and acrylic resins.

最外塗工層における分散剤の好ましい含有量は、片面あたり、カオリン及び炭酸カルシウムを含む最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して0.02質量部以上0.3質量部以下である。分散剤は、バインダと重なる材料が存在する。しかしながら、分散剤として使用する材料はバインダに比べて最外塗工層中の含有量が明確に少なく、また、分散剤はバインダに比べて分子量が小さいため、区別できる。   The preferable content of the dispersant in the outermost coating layer is 0.02 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer containing kaolin and calcium carbonate per one side. It is. The dispersant is a material that overlaps the binder. However, the material used as the dispersant can be distinguished because the content in the outermost coating layer is clearly smaller than that of the binder, and the dispersant has a smaller molecular weight than that of the binder.

最外塗工層は滑剤を含有することが好ましい。この理由は、主に耐くすみ性が良化するからである。滑剤は、従来公知の滑剤である。従来公知の滑剤の例としては、高級脂肪酸塩、ワックス類及び有機珪素化合物などを挙げることができる。高級脂肪酸塩としては、例えば、ラウリン酸塩、オレイン酸塩、パルミチン酸塩、ステアリン酸塩、ミリスチン酸塩などの高級脂肪酸金属塩(例えば、これらのナトリウム塩、カリウム塩、亜鉛塩、カルシウム塩)、また、ラウリン酸アンモニウム、オレイン酸アンモニウム、パルミチン酸アンモニウム、ステアリン酸アンモニウム、ミリスチン酸アンモニウムなどの高級脂肪酸アンモニウム塩である。ワックス類としては、例えば、植物性ワックス、動物性ワックス、モンタンワックス、パラフィンワックス、合成ワックス(炭化水素系合成ワックス、ポリエチレンエマルション系ワックス、高級脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ケトン・アミン類、水素硬化油など)、ポリプロピレン及びポリテトラフルオロエチレン重合体等の脂肪族炭化水素並びにその誘導体を挙げることができる。有機珪素化合物としては、例えば、ポリアルキルシロキサン及びその誘導体、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、アルキル・アラルキル変性シリコーンオイル、アミノ変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイルなどを挙げることができる。最外塗工層は、これら滑剤からなる群から選ばれる1種又は2種以上を含有することができる。
最外塗工層の滑剤は高級脂肪酸塩が好ましい。
The outermost coating layer preferably contains a lubricant. The reason for this is mainly that the resistance to dullness is improved. The lubricant is a conventionally known lubricant. Examples of conventionally known lubricants include higher fatty acid salts, waxes and organic silicon compounds. As higher fatty acid salts, for example, higher fatty acid metal salts such as laurate, oleate, palmitate, stearate, myristate (eg, sodium salts, potassium salts, zinc salts, calcium salts thereof) Also, higher fatty acid ammonium salts such as ammonium laurate, ammonium oleate, ammonium palmitate, ammonium stearate, ammonium myristate and the like. Waxes include, for example, vegetable waxes, animal waxes, montan waxes, paraffin waxes, synthetic waxes (hydrocarbon synthetic waxes, polyethylene emulsion waxes, higher fatty acid esters, fatty acid amides, ketones / amines, hydrogen-cured oil, etc. And aliphatic hydrocarbons such as polypropylene and polytetrafluoroethylene polymers, and derivatives thereof. Examples of organic silicon compounds include polyalkylsiloxanes and derivatives thereof, dimethyl silicone oils, methylphenyl silicone oils, alkyl-modified silicone oils, alkyl / aralkyl-modified silicone oils, amino-modified silicone oils, polyether-modified silicone oils, higher fatty acid-modified A silicone oil, a carboxyl modified silicone oil, a fluorine modified silicone oil, an epoxy modified silicone oil etc. can be mentioned. The outermost coating layer can contain one or more selected from the group consisting of these lubricants.
The lubricant for the outermost coating layer is preferably a higher fatty acid salt.

最外塗工層における滑剤の好ましい含有量は、片面あたり、カオリン及び炭酸カルシウムを含む最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して0.25質量部以上0.6質量部以下である。   The preferable content of the lubricant in the outermost coating layer is 0.25 parts by mass or more and 0.6 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer containing kaolin and calcium carbonate per one side. is there.

最外塗工層はカチオン性樹脂を含有することが好ましい。この理由は、主に耐色濃度ムラ性が良化するからである。カチオン性樹脂は従来公知のカチオン性樹脂である。好ましいカチオン性樹脂は、プロトンが配位し易く、水に溶解したとき解離してカチオン性を呈する1級〜3級アミン又は4級アンモニウム塩を含有するポリマー又はオリゴマーである。また、好ましいカチオン性樹脂は、カチオン化度が0meq/g超3meq/g以下の低カチオン又はカチオン化度が3meq/g超の高カチオン性樹脂である。ここで、カチオン化度は、コロイド滴定法によって測定される値である。
従来公知のカチオン性樹脂の例としては、ポリエチレンイミン、ポリアミン及び変性ポリアミン、ポリビニルピリジン、ポリアミドアミン、ポリビニルアミン、変性ポリアミド、ポリアクリルアミド、ポリアリルアミン、ポリジアルキルアミノエチルメタクリレート、ポリジアルキルアミノエチルアクリレート、ポリジアルキルアミノエチルメタクリルアミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、ポリビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、アリルジメチルアンモニウムクロライドとアクリルアミド等との共重合物、ジメチルアミン−エピクロルヒドリン重縮合物等の脂肪族モノアミンとエピハロヒドリン化合物との重縮合物もしくはジエチレントリアミン−エピクロルヒドリン重縮合物等の脂肪族ポリアミンとエピハロヒドリン化合物との重縮合物、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン、ジシアンジアミド−ホルマリン重縮合物、ジシアンジアミドジエチレントリアミン重縮合物、ポリエポキシアミン、ポリアミド−エポキシ樹脂、メラミン樹脂、並びに尿素系樹脂などを挙げることができる。最外塗工層は、これらカチオン性樹脂からなる群から選ばれる1種又は2種以上を含有することができる。カチオン性樹脂の平均分子量は特に限定されない。平均分子量は、500以上100000以下が好ましく、1000以上60000以下がより好ましい。
最外塗工層のカチオン性樹脂は、変性ポリアミン又は変性ポリアミドが好ましい。
The outermost coating layer preferably contains a cationic resin. The reason for this is mainly that the color density unevenness is improved. The cationic resin is a conventionally known cationic resin. Preferred cationic resins are polymers or oligomers containing primary to tertiary amines or quaternary ammonium salts, which are easy to be coordinated with protons and dissociate when dissolved in water to exhibit cationic properties. In addition, a preferred cationic resin is a low cation having a degree of cationization of more than 0 meq / g and not more than 3 meq / g or a highly cationic resin having a degree of cationization of more than 3 meq / g. Here, the degree of cationization is a value measured by colloid titration.
Examples of conventionally known cationic resins include polyethylene imine, polyamine and modified polyamine, polyvinyl pyridine, polyamide amine, polyvinyl amine, modified polyamide, polyacrylamide, polyallyl amine, polydialkylaminoethyl methacrylate, polydialkylaminoethyl acrylate, poly Aliphatic monoamines such as dialkylaminoethyl methacrylamide, polydialkylaminoethyl acrylamide, polyvinyl benzyl trimethyl ammonium chloride, polydiallyl dimethyl ammonium chloride, copolymers of allyl dimethyl ammonium chloride and acrylamide, etc., dimethylamine-epichlorohydrin polycondensate, etc. Polycondensate with epihalohydrin compound or diethylenetriamine-epichrome Polycondensate of aliphatic polyamine and epihalohydrin compound such as hydrin polycondensate, polyamine polyamide epichlorohydrin, dicyandiamide-formalin polycondensate, dicyandiamide diethylene triamine polycondensate, polyepoxyamine, polyamide-epoxy resin, melamine resin, urea system Resin etc. can be mentioned. The outermost coating layer can contain one or more selected from the group consisting of these cationic resins. The average molecular weight of the cationic resin is not particularly limited. 500 or more and 100000 or less are preferable, and 1000 or more 60000 or less of an average molecular weight are more preferable.
The cationic resin of the outermost coating layer is preferably a modified polyamine or a modified polyamide.

最外塗工層におけるカチオン性樹脂の好ましい含有量は、片面あたり、カオリン及び炭酸カルシウムを含む最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して0.25質量部以上0.5質量部以下である。   The preferable content of the cationic resin in the outermost coating layer is 0.25 parts by mass or more and 0.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer containing kaolin and calcium carbonate per one side. It is below.

本発明の印刷用塗工紙は、最外塗工層が白色顔料、バインダ及び蛍光染料を少なくとも含有し、白色顔料としてカオリン及び炭酸カルシウムを特定の比率で含有し、バインダとしてスチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類を特定の比率で含有する。これらの相乗効果によって、印刷用塗工紙は、十分な白色度を有し、耐トーンジャンプ性、耐色濃度ムラ性及び耐くすみ性を得ることができる。各々のいずれかが上記範囲に該当しない場合、印刷用塗工紙は、十分な白色度を有し、耐トーンジャンプ性、耐色濃度ムラ性及び耐くすみ性の少なくともいずれかを得ることができない。   In the coated paper for printing of the present invention, the outermost coating layer contains at least a white pigment, a binder and a fluorescent dye, contains kaolin and calcium carbonate as a white pigment in a specific ratio, and uses styrene-butadiene copolymer as a binder It contains coalescing resin and starches in a specific ratio. By these synergetic effects, the coated paper for printing has sufficient whiteness, and can obtain tone jump resistance, color density nonuniformity resistance, and dullness resistance. When any of the above does not fall within the above range, the coated paper for printing has sufficient whiteness and can not obtain at least one of tone jump resistance, color density unevenness resistance, and dullness resistance. .

最外塗工層は、さらに必要に応じて塗工紙分野で従来公知の各種添加剤を含有することができる。添加剤の例としては、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、発泡剤、浸透剤、着色顔料、着色染料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、防バイ剤などを挙げることができる。   The outermost coating layer can further contain various additives conventionally known in the coated paper field as required. Examples of additives include thickeners, flow improvers, antifoams, foaming agents, penetrants, color pigments, color dyes, UV absorbers, antioxidants, preservatives, anti-biocides, etc. Can.

以下、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されない。ここで「質量部」及び「質量%」は、乾燥固形分量あるいは実質成分量の各々「質量部」及び「質量%」を表す。塗工層の塗工量は乾燥固形分量を表す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited to these examples. Here, "parts by mass" and "% by mass" represent "parts by mass" and "% by mass" of the dry solid amount or the amount of the substantial component, respectively. The coating amount of the coating layer represents the dry solid content.

<原紙>
濾水度400mlcsfのLBKP100質量部からなるパルプスラリーに、填料として炭酸カルシウム8質量部、両性澱粉1.0質量部、硫酸バンド0.8質量部、内添サイズ剤を添加して紙料を調成し、該紙料を長網抄紙機で抄造し、得られた抄造紙の両面にサイズプレス装置で両面に澱粉を付着させ、マシンカレンダー処理をして原紙を作製した。
<Base paper>
8 parts by mass of calcium carbonate as a filler, 1.0 parts by mass of amphoteric starch, 0.8 parts by mass of a sulfuric acid band, and an internally added sizing agent are added to a pulp slurry consisting of 100 parts by mass of LBKP with 400 ml cs freeness to adjust the stock The paper stock was made with a Fourdrinier paper machine, starch was attached to both sides of the obtained paper-made paper with a size press and machine calendered to produce a base paper.

<最外塗工層塗工液>
最外塗工層塗工液は、下記の内容により調製した。
カオリン 部数は表1に記載
炭酸カルシウム 部数は表1に記載
シリカ 部数は表1に記載
澱粉類 種類及び部数は表1に記載
ラテックス 種類及び部数は表1に記載
スチルベンジスルホン酸誘導体の蛍光染料 部数は表1に記載
アクリル酸系樹脂の分散剤 0.3質量部
ステアリン酸カルシウムの滑剤 0.6質量部
変性ポリアミドのカチオン性樹脂 0.5質量部
上記の内容で配合し、水で混合・分散して、濃度48質量%に調整した。
Outermost Coating Layer Coating Liquid
The outermost coating layer coating liquid was prepared according to the following contents.
The number of kaolin parts is described in Table 1. The number of calcium carbonate parts is described in Table 1. The number of silica parts is described in Table 1 The types and parts are described in Table 1 The latex types and parts are described in Table 1 Dispersed agent of acrylic resin based on Table 1 0.3 parts by mass Calcium lubricant lubricant 0.6 parts by mass Modified polyamide cationic resin 0.5 parts by mass The above contents are mixed, dispersed and mixed with water. The concentration was adjusted to 48% by mass.

(印刷用塗工紙)
印刷用塗工紙を以下の手順にて作製した。
原紙上に最外塗工層塗工液をブレードコーターにて両面塗工し、その後に乾燥した。さらに乾燥後に、カレンダー処理を施した。塗工量は、片面あたり14g/mとした。
(Coated paper for printing)
Coated paper for printing was produced according to the following procedure.
The outermost coating layer coating liquid was coated on both sides with a blade coater on a base paper, and then dried. After further drying, it was calendered. The coating amount was 14 g / m 2 per side.

Figure 2019073833
Figure 2019073833

<白色度の評価>
白色度は、JIS P8148:2001「紙、板紙及びパルプ−ISO白色度の測定」に準じて、日本電色工業社製、SPECTRO COLOR METER MODEL PF−10を用い、C/2光源を使用して、UVカットフィルターの使用無しで実施した。白色度の測定は、250μm以上の厚さになるように必要に応じて印刷用塗工紙を重ね合わせて行なった。評価は、下記の基準により行なった。本発明において、評価2又は3であれば印刷用塗工紙は十分な白色度を有するものとする。
3:白色度が90%以上
2:白色度が88%以上90%未満
1:白色度が88%未満
<Evaluation of Whiteness>
The whiteness is measured according to JIS P 8148: 2001 "Paper, paperboard and pulp-measurement of ISO whiteness", using Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd., SPECTRO COLOR METER MODEL PF-10, using a C / 2 light source. , Without using a UV cut filter. The measurement of the whiteness was performed by overlapping the coated papers for printing as needed so as to be a thickness of 250 μm or more. Evaluation was performed according to the following criteria. In the present invention, in the case of the evaluation 2 or 3, the coated paper for printing has sufficient whiteness.
3: Whiteness 90% or more 2: Whiteness 88% or more and less than 90% 1: Whiteness less than 88%

<耐トーンジャンプ性の評価>
ミヤコシ社のインクジェット印刷機MJP20MX−7000を用い、水性顔料インクにて印刷速度:150m/分の条件で6000m、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色からなるグラデーション画像を配置する画像とした。耐トーンジャンプ性は、各色のグラデーション画像の印刷部分を目視にて観察し、トーンジャンプが視認される程度から下記の基準にて評価した。本発明において、評価4及び5であれば印刷用塗工紙は耐トーンジャンプ性を有するものとする。
5:トーンジャンプが認められず、良好。
4:上記「5」より劣りトーンジャンプが微かに認められるが、概ね良好。
3:上記「4」より劣りトーンジャンプが僅かに認められるが、比較的良好。
2:上記「3」より劣りトーンジャンプが認められるが、実用上に問題が無い。
1:トーンジャンプが認められ、実用上に問題がある。
<Evaluation of tone jump resistance>
An evaluation image was printed using an ink jet printer MJP 20 MX-7000 manufactured by Miyakoshi Co., Ltd. with an aqueous pigment ink at a printing speed of 150 m / min and at a speed of 6000 m. The evaluation image was an image on which a gradation image consisting of black, cyan, magenta, and yellow single colors was disposed. The tone jump resistance was visually observed from the printed portion of the gradation image of each color, and was evaluated according to the following criteria from the extent that the tone jump was visually recognized. In the present invention, in the case of the evaluations 4 and 5, the coated paper for printing has tone jump resistance.
5: Good without tone jump.
4: A tone jump inferior to the above "5" is slightly recognized, but is generally good.
3: A tone jump slightly inferior to the above "4" but relatively good.
2: A tone jump inferior to the above "3" is recognized, but there is no problem in practical use.
1: A tone jump is recognized and there is a problem in practical use.

<耐色濃度ムラ性の評価>
ミヤコシ社のインクジェット印刷機MJP20MX−7000を用い、水性顔料インクにて印刷速度:150m/分の条件で6000m、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色及びブラックを除く他の3色インクによる2重色(レッド、グリーン、ブルー)の計7色のベタ画像部パターンを、3cm×3cm四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。耐色濃度ムラ性は、各色ベタ部画像の印刷部分を目視にて観察し、下記の基準にて評価した。本発明において、評価4及び5であれば印刷用塗工紙は耐色濃度ムラ性を有するものとする。
5:色濃度が均一である。
4:色によっては濃度が極僅かに不均一である。
3:色濃度が僅かに不均一である。
2:色濃度が部分的に不均一である。
1:印刷部分の全体に、色濃度が不均一である。
<Evaluation of color density unevenness>
An evaluation image was printed using an ink jet printer MJP20MX-7000 manufactured by Miyakoshi Co., Ltd. with an aqueous pigment ink at a printing speed of 150 m / min for 6000 m. The evaluation image is a 3 cm × 3 cm square pattern of a solid image portion pattern of a total of seven colors (red, green, blue) by single colors of black, cyan, magenta and yellow and other three colors except black. It was an image arranged without gaps in a row. The color density unevenness was observed visually with respect to the printed portion of each color solid part image, and evaluated according to the following criteria. In the present invention, in the case of the evaluations 4 and 5, the coated paper for printing has the resistance to color density unevenness.
5: The color density is uniform.
4: The density is slightly nonuniform depending on the color.
3: The color density is slightly nonuniform.
2: The color density is partially nonuniform.
1: The color density is uneven throughout the printing portion.

<耐くすみ性の評価>
ミヤコシ社のインクジェット印刷機MJP20MX−7000を用い、水性顔料インクにて印刷速度:150m/分の条件で6000m、評価画像を印刷した。評価画像は、ブラック、シアン、マゼンタ、イエローの各単色及びブラックを除く他の3色インクによる2重色(レッド、グリーン、ブルー)の計7色のベタ画像部パターンを、3cm×3cm四方で横一列に隙間なく配置する画像とした。耐くすみ性は、各色ベタ画像の印刷部分を目視にて観察し、印刷部分と標準色見本と対比して彩度が低下した程度から下記の基準にて評価した。本発明において、評価4及び5であれば印刷用塗工紙は耐くすみ性を有するものとする。
5:良好
4:概ね良好。
3:彩度の低下が僅かに認められる。しかし、実用上問題ない。
2:彩度の低下が少し認められる。
1:彩度の低下が認められる。
<Evaluation of dulling resistance>
An evaluation image was printed using an ink jet printer MJP20MX-7000 manufactured by Miyakoshi Co., Ltd. with an aqueous pigment ink at a printing speed of 150 m / min for 6000 m. The evaluation image is a 3 cm × 3 cm square pattern of a solid image portion pattern of a total of seven colors (red, green, blue) by single colors of black, cyan, magenta and yellow and other three colors except black. It was an image arranged without gaps in a row. The blur resistance was evaluated by visual observation of the printed portion of each color solid image, and the degree of reduction in saturation as compared with the printed portion and the standard color sample according to the following criteria. In the present invention, in the case of the evaluations 4 and 5, the coated paper for printing is considered to have dulling resistance.
5: Good 4: Almost good.
3: A slight decrease in saturation is observed. However, there is no problem in practical use.
2: A slight decrease in saturation is observed.
1: A drop in saturation is observed.

評価結果を表1に示す。   The evaluation results are shown in Table 1.

表1から、本発明に該当する実施例1〜20は、十分な白色度を有し、耐トーンジャンプ性、耐色濃度ムラ性及び耐くすみ性を有することが分かる。一方、本発明の構成を満足しない比較例1〜7は、これらの効果の少なくとも1つを満足できないと分かる。
また主に、実施例2〜6の間の対比から、最外塗工層中の蛍光染料の含有量は最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して0.06質量部以上0.25質量部以下が好ましいと分かる。
From Table 1, it is understood that Examples 1 to 20 corresponding to the present invention have sufficient whiteness and have tone jump resistance, color density unevenness and dulling resistance. On the other hand, Comparative Examples 1 to 7 which do not satisfy the configuration of the present invention are found to be incapable of satisfying at least one of these effects.
Also, mainly from the comparison between Examples 2 to 6, the content of the fluorescent dye in the outermost coating layer is at least 0.06 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the white pigment in the outermost coating layer. It is understood that less than or equal to 25 parts by weight is preferred.

Claims (2)

原紙と、前記原紙の少なくとも片面に塗工層とを有し、前記塗工層において原紙を基準として最外に位置する最外塗工層が白色顔料、バインダ及び蛍光染料を少なくとも含有し、最外塗工層において、白色顔料の少なくとも2種にカオリン及び炭酸カルシウムを含み、カオリンと炭酸カルシウムとの最外塗工層中の含有質量比(カオリン:炭酸カルシウム)が1:9〜6:4であり、かつバインダの少なくとも2種にスチレン−ブタジエン共重合体樹脂及び澱粉類を含み、スチレン−ブタジエン共重合体樹脂と澱粉類との最外塗工層中の含有質量比(スチレン−ブタジエン共重合体樹脂:澱粉類)が6:4〜9:1である印刷用塗工紙。   A base paper and a coating layer on at least one side of the base paper, and an outermost coating layer positioned outermost with respect to the base paper in the coating layer contains at least a white pigment, a binder and a fluorescent dye, In the outer coating layer, kaolin and calcium carbonate are contained in at least two of the white pigments, and the content ratio (kaolin: calcium carbonate) in the outermost coating layer of kaolin and calcium carbonate is 1: 9 to 6: 4. And the styrene-butadiene copolymer resin and the starches in at least two of the binders, and the content ratio in the outermost coating layer of the styrene-butadiene copolymer resin and the starches (styrene-butadiene copolymer Polymeric resin: Coated paper for printing having a starch ratio of 6: 4 to 9: 1. 最外塗工層における蛍光染料の含有量が、片面あたり、最外塗工層中の白色顔料100質量部に対して0.06質量部以上0.25質量部以下である請求項1に記載の印刷用塗工紙。   Content of the fluorescent dye in the outermost coating layer is 0.06 mass parts or more and 0.25 mass parts or less with respect to 100 mass parts of white pigments in the outermost coating layer per one side. Of coated paper for printing.
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