JP2019065250A - Coated film formation type aerosol cleaning agent and cleaning treatment method - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、皮膜形成型エアゾール清浄化剤及びこれを用いた清浄化処理方法に関する。 The present invention relates to a film-forming aerosol cleaner and a cleaning method using the same.
住居の掃除は一般に、掃除機を使用したり、スポンジや雑巾等の清掃具と洗剤とを組合せて行われる。しかし、狭くて凹凸の形状を有する場所、例えば窓や浴室ドアのレール、フローリングの床の溝、家電製品の部品接合部等に溜まった汚れの除去は、それぞれの形状に適した清掃具を使わないと汚れを完全に取り除くことが難しい。また、このような場所では、汚れの付着した表面を水ですすぎ流すことが困難であり、このことが、汚れを取り除くことをより難しくしている。
上記問題に対し、高分子水溶液を汚れに塗布し、汚れを包み込んで形成させた皮膜を剥離する清浄化方法が提案されている（特許文献１〜５）。
House cleaning is generally performed using a vacuum cleaner or a combination of cleaning tools such as sponges and rags and detergents. However, the removal of dirt accumulated on places with narrow and uneven shapes, such as windows and rails of bathroom doors, grooves of floor of flooring, joints of parts of household appliances, etc., use cleaning tools suitable for each shape. It is difficult to completely remove the dirt. Also, in such places it is difficult to rinse the soiled surface with water, which makes it more difficult to remove the soil.
In order to solve the above-mentioned problems, a cleaning method has been proposed in which a polymer aqueous solution is applied to dirt and the film formed by wrapping the dirt is peeled off (Patent Documents 1 to 5).
しかし、特許文献１〜５の技術では、以下の（１）及び（２）を両立することが困難である。
（１）汚れを除去する清浄化対象面の構成素材によらず、清浄化対象面を変質させないこと。特許文献１〜５に記載の高分子水溶液は、例えば清浄化対象面の構成素材が一部のプラスチックである場合に、光沢の低下、変色等を引き起こすことがある。
（２）低温環境下で使用しても、清浄化対象面に付着した汚れを効果的に除去できること。上述の窓や浴室ドア等は、屋外又は屋外に近い箇所に設けられていることも多く、冬季には室温よりも低温、例えば０℃付近になる場合がある。特許文献１〜５に記載の高分子水溶液から形成された皮膜は、０℃付近の低温環境下では脆くなり、皮膜の剥離の段階で破れやすい。皮膜が破れると、清浄化対象面に皮膜と共に汚れが残ってしまう。
However, in the techniques of Patent Documents 1 to 5, it is difficult to achieve both of the following (1) and (2).
(1) Do not alter the surface to be cleaned regardless of the constituent material of the surface to be cleaned which removes dirt. For example, when the constituent material of the surface to be cleaned is a part of plastic, the polymer aqueous solution described in Patent Documents 1 to 5 may cause reduction in gloss, discoloration, and the like.
(2) Even when used under a low temperature environment, it is possible to effectively remove the dirt adhering to the surface to be cleaned. The windows and bathroom doors described above are often provided outdoors or near an outdoor location, and may be at a temperature lower than room temperature, for example, around 0 ° C. in winter. The films formed from the polymer aqueous solution described in Patent Documents 1 to 5 become brittle in a low temperature environment near 0 ° C. and easily broken at the stage of peeling of the films. When the film is torn, dirt and dirt remain on the surface to be cleaned.
本発明は、プラスチック等の清浄化対象面について材質を変質させることなく清浄化処理を行うことができ、低温環境下でも優れた清浄化処理効果が得られる皮膜形成型エアゾール清浄化剤及びこれを用いた清浄化処理方法を提供することを目的とする。 The present invention is capable of performing a cleaning process on a surface to be cleaned such as plastic without degenerating the material, and a film forming type aerosol cleaning agent capable of obtaining an excellent cleaning treatment effect even in a low temperature environment, and An object of the present invention is to provide a cleaning method used.
本発明は、以下の態様を有する。
［１］清浄化用皮膜形成剤及び噴射剤からなる皮膜形成型エアゾール清浄化剤であって、
前記清浄化用皮膜形成剤が、
（Ａ）成分：ポリビニルアセタール樹脂と、
（Ｂ）成分：炭素数１〜４のアルコールと、
（Ｃ）成分：溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．５〜１１．０である有機溶剤と、
（Ｄ）成分：リン酸エステル型界面活性剤、シリコーン、及びフッ素型界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分と、
を含有することを特徴とする皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［２］前記（Ａ）成分／（前記（Ｃ）成分及び前記（Ｄ）成分の合計）で表される質量比が２〜１０である［１］の皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［３］前記（Ｂ）成分／前記（Ｄ）成分で表される質量比が１０〜２００である［１］又は［２］の皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［４］前記（Ｃ）成分がグリコールエーテル系溶剤である［１］〜［３］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［５］前記（Ｄ）成分がポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］〜［４］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［６］前記（Ｃ）成分がジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種である［１］〜［５］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［７］前記（Ａ）成分の含有量が、前記清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、５〜３０質量％である［１］〜［６］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［８］前記（Ｃ）成分の含有量が、前記清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、０．１〜１０質量％である［１］〜［７］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［９］前記（Ｄ）成分の含有量が、前記清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、０．１〜３質量％である［１］〜［８］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤。
［１０］前記［１］〜［９］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤がエアゾール容器に充填されたエアゾール製品。
［１１］前記［１］〜［９］のいずれかの皮膜形成型エアゾール清浄化剤を清浄化対象面にスプレーし、前記清浄化対象面上に前記清浄化用皮膜形成剤により皮膜を形成し、次いで前記皮膜を前記清浄化対象面より剥離することにより前記清浄化対象面の清浄化処理を行うことを特徴とする清浄化処理方法。
［１２］前記清浄化対象面がプラスチックからなる［１１］の清浄化処理方法。
The present invention has the following aspects.
[1] A film-forming aerosol cleaner comprising a film forming agent for cleaning and a propellant,
The cleaning film-forming agent is
(A) component: polyvinyl acetal resin,
(B) Component: alcohol having 1 to 4 carbon atoms,
Component (C): an organic solvent having a solubility parameter (SP value) of 7.5 to 11.0,
Component (D): at least one component selected from the group consisting of phosphate ester surfactants, silicones, and fluorine surfactants.
A film-forming type aerosol cleaner, characterized in that it contains
[2] The film-forming aerosol cleaner according to [1], wherein the mass ratio represented by the component (A) / (the total of the component (C) and the component (D)) is 2 to 10.
[3] The film-forming aerosol cleaner according to [1] or [2], wherein the mass ratio represented by the component (B) / the component (D) is 10 to 200.
[4] The film-forming aerosol cleaner according to any one of [1] to [3], wherein the component (C) is a glycol ether solvent.
[5] The film-forming aerosol cleaner according to any one of [1] to [4], wherein the component (D) is at least one selected from the group consisting of polyoxyalkylene alkyl ether phosphate esters and salts thereof.
[6] The film-forming aerosol cleaner according to any one of [1] to [5], wherein the component (C) is at least one selected from the group consisting of diethylene glycol monohexyl ether and diethylene glycol monobutyl ether acetate.
[7] The film formation type aerosol cleaning according to any one of [1] to [6], wherein the content of the component (A) is 5 to 30% by mass with respect to the total mass of the film forming agent for cleaning Agent.
[8] The film-forming aerosol according to any one of [1] to [7], wherein the content of the component (C) is 0.1 to 10% by mass with respect to the total mass of the cleaning film-forming agent. Cleaning agent.
[9] The film-forming aerosol according to any one of [1] to [8], wherein the content of the component (D) is 0.1 to 3% by mass with respect to the total mass of the film forming agent for cleaning. Cleaning agent.
[10] An aerosol product in which the film-formed aerosol cleaner according to any one of the above [1] to [9] is filled in an aerosol container.
[11] Spray the film formation type aerosol cleaner of any one of the above [1] to [9] onto the surface to be cleaned, and form a film on the surface to be cleaned by the film forming agent for cleaning. And cleaning the surface to be cleaned by peeling off the film from the surface to be cleaned.
[12] The cleaning treatment method of [11], wherein the surface to be cleaned is made of plastic.
本発明によれば、プラスチック等の清浄化対象面について材質を変質させることなく清浄化処理を行うことができ、低温環境下でも優れた清浄化処理効果が得られる皮膜形成型エアゾール清浄化剤及びこれを用いた清浄化処理方法を提供できる。 According to the present invention, it is possible to carry out the cleaning process without deteriorating the material of the surface to be cleaned such as plastic, and to obtain the film forming type aerosol cleaning agent capable of obtaining an excellent cleaning treatment effect even under a low temperature environment It is possible to provide a cleaning method using this.
〔皮膜形成型エアゾール清浄化剤〕
本発明の皮膜形成型エアゾール清浄化剤（以下、単に「清浄化剤」ともいう。）は、清浄化用皮膜形成剤及び噴射剤からなる。
本発明の清浄化剤は、典型的には、エアゾール容器に充填され、エアゾール製品の形態で使用される。
[Film-forming aerosol cleaner]
The film-forming aerosol cleaner of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "cleaner") comprises a film former for cleaning and a propellant.
The cleaning agent of the present invention is typically packaged in an aerosol container and used in the form of an aerosol product.
（清浄化用皮膜形成剤）
清浄化用皮膜形成剤は、下記（Ａ）成分と下記（Ｂ）成分と下記（Ｃ）成分と下記（Ｄ）成分とを含有する。
清浄化用皮膜形成剤は、必要に応じて、（Ａ）〜（Ｄ）成分以外の他の成分をさらに含有していてもよい。
(Film-forming agent for cleaning)
The film forming agent for cleaning contains the following (A) ingredient, the following (B) ingredient, the following (C) ingredient, and the following (D) ingredient.
The film forming agent for cleaning may further contain other components other than the components (A) to (D), if necessary.
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、ポリビニルアセタール樹脂である。ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコール樹脂にアルデヒド類（Ｒ−ＣＨＯ）を反応させて得られる樹脂であり、下記式（１）で表される構成単位を有する。
（Ａ）成分は、皮膜形成性を有しており、（Ａ）成分を含むことで、清浄化用皮膜形成剤が皮膜を形成可能となり、清浄化処理能力が付与される。ここで「皮膜形成性」とは、皮膜を形成できる性質である。例えば、室温、大気圧条件下において、２ｃｍ×１０ｃｍの範囲に（Ａ）成分の水分散液又は水溶液を、乾燥後の厚みが０．０５〜０．５ｍｍとなるように塗布し、４８時間放置したときに、皮膜が形成されるものである。このようにして形成される皮膜は、手等で剥離可能なものであることが好ましい。
なお、数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
<(A) component>
The component (A) is a polyvinyl acetal resin. A polyvinyl acetal resin is a resin obtained by reacting a polyvinyl alcohol resin with an aldehyde (R-CHO), and has a structural unit represented by the following formula (1).
The component (A) has a film-forming property, and by including the component (A), the film forming agent for cleaning can form a film, and the cleaning processing ability is imparted. Here, "film forming property" is a property capable of forming a film. For example, an aqueous dispersion or an aqueous solution of component (A) is applied in a range of 2 cm × 10 cm under room temperature and atmospheric pressure conditions so that the thickness after drying is 0.05 to 0.5 mm, and left for 48 hours When it does, a film is formed. The film thus formed is preferably one that can be peeled off by hand or the like.
In addition, "-" which shows a numerical range means including the numerical value described before and after that as a lower limit and an upper limit.
式中、Ｒはアルキル基を示す。
Ｒのアルキル基の炭素数は、例えば１〜３であってよい。
（Ａ）成分は、上記式（１）で表される構成単位以外の他の構成単位をさらに有していてもよい。他の構成単位としては、例えば酢酸ビニル単位、ビニルアルコール単位等が挙げられる。
（Ａ）成分中、上記式（１）で表される構成単位の含有量は、（Ａ）成分を構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対し、５０〜８０モル％が好ましい。
In formula, R shows an alkyl group.
The carbon number of the alkyl group of R may be, for example, 1 to 3.
The component (A) may further have a structural unit other than the structural unit represented by the above formula (1). As another structural unit, a vinyl acetate unit, a vinyl alcohol unit, etc. are mentioned, for example.
In the component (A), the content of the constituent unit represented by the above formula (1) is preferably 50 to 80 mol% with respect to the total (100 mol%) of all constituent units constituting the component (A).
（Ａ）成分としては、ポリビニルブチラール樹脂が好ましい。
ポリビニルブチラール樹脂としては、下記式（２）で表される構成単位（上記式（１）中のＲがプロピル基である構成単位）（以下、ブチラール単位ともいう。）と、下記式（３）で表される構成単位（酢酸ビニル単位）と、下記式（４）で表される構成単位（ビニルアルコール単位）とを有する重合体が挙げられる。
ポリビニルブチラール樹脂は、ポリビニルブチラール樹脂を構成する全構成単位の合計（１００モル％）に対し、ブチラール単位を５０〜８０モル％、酢酸ビニル単位を１〜６モル％、ビニルアルコール単位を１０〜４０モル％含有することが好ましい。
市販品としては積水化学工業株式会社製、製品名：エスレック（登録商標）ＢＭ−１、エスレックＢＬ−１、エスレックＢＭ−５等が挙げられる。
As (A) component, polyvinyl butyral resin is preferable.
As a polyvinyl butyral resin, a structural unit represented by the following formula (2) (a structural unit in which R in the above formula (1) is a propyl group) (hereinafter also referred to as a butyral unit), and a following formula (3) The polymer which has a structural unit (vinyl acetate unit) represented by these, and a structural unit (vinyl alcohol unit) represented by following formula (4) is mentioned.
The polyvinyl butyral resin is 50 to 80 mol% of butyral units, 1 to 6 mol% of vinyl acetate units, and 10 to 40 vinyl alcohol units based on the total (100 mol%) of all the constituent units constituting the polyvinyl butyral resin. It is preferable to contain mol%.
As a commercial item, the Sekisui Chemical Co., Ltd. make, product name: S-Lec (registered trademark) BM-1, S-Leak BL-1, E-Sleck BM-5 grade | etc., Is mentioned.
（Ａ）成分は、１０質量％溶液の２５℃における粘度が１０〜３００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５０〜１５０ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。上記粘度が上記範囲内であると、形成される皮膜の剥がしやすさ（剥がす際の破れにくさ）がより優れる。
上記粘度は、下記の測定方法により測定される。
粘度の測定方法：
（Ａ）成分を、エタノールとトルエンとの混合溶媒（エタノール：トルエン＝１：１（質量比））に溶解させて１０質量％溶液を調製する。この溶液１００ｍＬをガラス容器（内径４０ｍｍ、容量１００ｍＬ）に移した後、ふたを閉めて２５℃で１２時間静置する。その後、この溶液の２５℃における粘度（Ｐａ・ｓ）を単一円筒回転粘度計（ＢＭ型、Ｎｏ．２ローター）にて測定し、測定開始から１０回転した時の測定値を粘度とする。
It is preferable that the viscosity at 25 degrees C of a 10 mass% solution of (A) component is 10-300 mPa * s, and it is more preferable that it is 50-150 mPa * s. When the viscosity is in the above range, the peelability of the formed film (the difficulty in breaking when peeled) is more excellent.
The viscosity is measured by the following measurement method.
How to measure viscosity:
The component (A) is dissolved in a mixed solvent of ethanol and toluene (ethanol: toluene = 1: 1 (mass ratio)) to prepare a 10 mass% solution. After transferring 100 mL of this solution to a glass container (inner diameter 40 mm, volume 100 mL), the lid is closed and it is allowed to stand at 25 ° C. for 12 hours. Thereafter, the viscosity (Pa · s) of this solution at 25 ° C. is measured with a single cylindrical rotational viscometer (BM type, No. 2 rotor), and the measured value at 10 revolutions from the start of measurement is taken as the viscosity.
（Ａ）成分のガラス転移温度は、６０〜９０℃が好ましく、６５〜７５℃がより好ましい。（Ａ）成分のガラス転移温度が上記下限値以上であれば、より破けにくく強靭な皮膜を形成できる。（Ａ）成分のガラス転移温度が上記上限値以下であれば、常温で皮膜を形成しやすい。
（Ａ）成分のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に規定されるプラスチック転移温度測定方法により測定される中間点ガラス転移温度である。
60-90 degreeC is preferable and, as for the glass transition temperature of (A) component, 65-75 degreeC is more preferable. When the glass transition temperature of the component (A) is equal to or higher than the above lower limit value, it is possible to form a tough film which is less likely to be broken. If the glass transition temperature of the component (A) is equal to or less than the above upper limit, it is easy to form a film at normal temperature.
The glass transition temperature of the component (A) is the midpoint glass transition temperature measured by the plastic transition temperature measurement method defined in JIS K 7121.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、炭素数１〜４のアルコールである。（Ｂ）成分は、（Ａ）成分を均一に溶解又は分散し、清浄化処理能力を高めるために用いられる。
（Ｂ）成分としては、１価アルコールが好ましく、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールが挙げられる。これらのアルコールはいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。これらの中でも、洗浄力の観点から、エタノールが好ましい。
<(B) component>
The component (B) is an alcohol having 1 to 4 carbon atoms. The component (B) is used to dissolve or disperse the component (A) uniformly to enhance the cleaning treatment capacity.
The component (B) is preferably a monohydric alcohol, and examples thereof include methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol. One of these alcohols may be used alone, or two or more thereof may be used in combination. Among these, ethanol is preferable from the viewpoint of detergency.
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、特定の溶解度パラメーター（ＳＰ値）を有する有機溶剤である。（Ｃ）成分は、清浄化処理能力、低温時使用性を高めるために用いられる。
（Ｃ）成分のＳＰ値は、７．５〜１１．０であり、８．５〜１０．５が好ましく、９．０〜１０．０がより好ましい。（Ｃ）成分のＳＰ値が上記範囲の下限値以上であると、清浄化対象面がプラスチックからなる場合でも、清浄化処理の際に清浄化対象面が変色しにくい。（Ｃ）成分のＳＰ値が上記範囲の上限値以下であると、清浄化処理能力が優れる。
なお、上述の（Ｂ）成分のＳＰ値は７．５未満である。
<(C) component>
The component (C) is an organic solvent having a specific solubility parameter (SP value). The component (C) is used to enhance the cleaning ability and the low temperature use.
The SP value of the component (C) is 7.5 to 11.0, preferably 8.5 to 10.5, and more preferably 9.0 to 10.0. When the SP value of the component (C) is at least the lower limit value of the above range, even when the surface to be cleaned is made of plastic, the surface to be cleaned does not easily discolor during the cleaning treatment. When the SP value of the component (C) is not more than the upper limit value of the above range, the cleaning treatment capacity is excellent.
In addition, SP value of the above-mentioned (B) component is less than 7.5.
ＳＰ値は、ハンセン溶解度パラメータのことを指し、２成分系溶液の溶解度の目安となる。
本発明においては、（Ｃ）成分に用いる有機溶剤のＳＰ値δ（（ｃａｌ／ｃｍ３）１／２）を計算するための方法として、下記式（５）を用いる。
δ＝（（δｄ２＋δｐ２＋δｈ２）／４．２）１／２ ・・・（５）
ここで、δｄはＬｏｎｄｏｎ分散力項、δｐは分子分極項、δｈは水素結合項という。
ハンセン溶解度パラメータ・ソフトウェア（ＨＳＰｉＰ ｖｅｒ．４．１．ｘ）、あるいは、“ＨＡＮＳＥＮ ＳＯＬＢＩＬＩＴＹ ＰＡＲＡＭＥＴＥＲＳ” Ａ Ｕｓｅｒ’ｓ Ｈａｎｄｂｏｏｋ Ｓｅｃｏｎｄ Ｅｄｉｔｉｏｎに記載される値（δｄ、δｐ、δｈ：単位（Ｊ／ｃｍ３）１／２）をもとにＳＰ値を算出する事が出来る。
（Ｃ）成分に有機溶剤を複数使用する場合のＳＰ値は、下記式（６）により、各有機溶剤のＳＰ値の加重平均として求めた。
ｍ＝δ１φ１＋δ２φ２ ・・・（６）
ここでδ１、δ２は各溶剤成分のＳＰ値であり、φ１、φ２は各溶剤成分の体積分率である。
The SP value refers to the Hansen solubility parameter and is a measure of the solubility of the binary solution.
In the present invention, the following formula (5) is used as a method for calculating the SP value δ ((cal / cm 3 ) 1/2 ) of the organic solvent used for the component (C).
δ = ((δd 2 + δp 2 + δh 2 ) /4.2) 1/2 (5)
Here, δ d is the London dispersion force term, δ p is the molecular polarization term, and δ h is the hydrogen bonding term.
Values described in Hansen Solubility Parameter Software (HSPiP ver.4.1.x) or “HANSEN SOLBILITY PARAMETERS” A User's Handbook Second Edition (δd, δp, δh: Unit (J / cm 3 ) 1 The SP value can be calculated based on / 2 ).
SP value in the case of using multiple organic solvents for (C) component was calculated | required as a weighted average of SP value of each organic solvent by following formula (6).
m = δ 1 φ 1 +
Here, δ1 and δ2 are SP values of the respective solvent components, and φ1 and φ2 are volume fractions of the respective solvent components.
（Ｃ）成分としては、清浄化処理能力の観点から、グリコールエーテル系溶剤が好ましい。
グリコールエーテル系溶剤としては、下記式（ｃ１）で表されるものが挙げられる。
Ｒ１Ｏ−（ＡＯ）ｎ−Ｒ２ ・・・（ｃ１）
式中、Ｒ１は炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基又はアリル基であり、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基又はアシル基であり、ＡＯは炭素数２〜４のオキシアルキレン基であり、ｎはオキシアルキレン基の平均付加モル数を示す。
ｎは０．１〜２０が好ましく、０．１〜１０がより好ましい。
アシル基としては、Ｒ３−ＣＯ−（ここで、Ｒ３は炭素数１〜３のアルキル基である。）が挙げられ、アセチル基が好ましい。
As the component (C), glycol ether solvents are preferable from the viewpoint of cleaning treatment capacity.
Examples of glycol ether solvents include those represented by the following formula (c1).
R 1 O- (AO) n -R 2 (c1)
In the formula, R 1 is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an allyl group, and R 2 is a hydrogen atom, a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an acyl group AO is an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms, and n is an average added mole number of the oxyalkylene group.
0.1-20 are preferable and, as for n, 0.1-10 are more preferable.
The acyl group, R 3 -CO- (wherein, R 3 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.), With an acetyl group being preferred.
前記グリコールエーテル系溶剤としては、Ｒ２が水素原子であるモノアルキルグリコールエーテル、Ｒ２が炭素数１〜４の直鎖状のアルキル基であるジアルキルグリコールエーテル、Ｒ２がアセチル基であるグリコールアセテート等が挙げられる。これらは、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。 Examples of the glycol ether solvent, monoalkyl glycol ethers R 2 is a hydrogen atom, glycol dialkyl glycol ethers R 2 is a linear alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R 2 is an acetyl group acetate Etc. These can be used alone or in combination of two or more.
モノアルキルグリコールエーテルとしては、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値＝１０．７）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値＝１０．７）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（ＳＰ値＝１０．９）、エチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値＝１０．２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値＝１０．０）、トリエチレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値＝１０．０）、エチレングリコールモノイソブチルエーテル（ＳＰ値＝９．１）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル（ＳＰ値＝９．９）、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（ヘキシルジグリコールともいう。）（ＳＰ値＝９．７）、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル（ＳＰ値＝９．３）、エチレングリコールモノアリルエーテル（ＳＰ値＝１０．８）、エチレングリコールモノフェニルエーテル（ＳＰ値＝１０．８）、エチレングリコールモノベンジルエーテル（ＳＰ値＝１０．９）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値＝１０．０）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値＝９．７）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＳＰ値＝９．４）、プロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＳＰ値＝９．６）、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル（ＳＰ値＝９．８）、プロピレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値＝９．０）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（ＳＰ値＝９．６）等が挙げられる。 As monoalkyl glycol ether, diethylene glycol monomethyl ether (SP value = 10.7), triethylene glycol monomethyl ether (SP value = 10.7), ethylene glycol monoisopropyl ether (SP value = 10.9), ethylene glycol mono Butyl ether (SP value = 10.2), diethylene glycol monobutyl ether (SP value = 10.0), triethylene glycol monobutyl ether (SP value = 10.0), ethylene glycol monoisobutyl ether (SP value = 19.1), Ethylene glycol monohexyl ether (SP value = 9.9), diethylene glycol monohexyl ether (also referred to as hexyl diglycol) (SP value = 9.7), diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether (SP value = 9.3), ethylene glycol monoallyl ether (SP value = 10.8), ethylene glycol monophenyl ether (SP value = 10.8), ethylene glycol monobenzyl ether (SP value = 10.9) Propylene glycol monomethyl ether (SP value = 10.0), dipropylene glycol monomethyl ether (SP value = 9.7), tripropylene glycol monomethyl ether (SP value = 9.4), propylene glycol monopropyl ether (SP value) = 9.6), dipropylene glycol monopropyl ether (SP value = 9.8), propylene glycol monobutyl ether (SP value = 9.0), dipropylene glycol monobutyl ether (SP value = 9.6), etc. Be
ジアルキルグリコールエーテルとしては、エチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値＝８．６）、トリエチレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値＝８．８）、ジエチレングリコールジエチルエーテル（ＳＰ値＝８．７）、ジエチレングリコールジブチルエーテル（ＳＰ値＝８．３）が挙げられる。
グリコールアセテートとしては、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．２）、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（ブチルカルビトールアセテートともいう。）（ＳＰ値＝９．０）、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．４）、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート（ＳＰ値＝９．６）等が挙げられる。
As a dialkyl glycol ether, ethylene glycol dimethyl ether (SP value = 8.6), triethylene glycol dimethyl ether (SP value = 8.8), diethylene glycol diethyl ether (SP value = 8.7), diethylene glycol dibutyl ether (SP value = 8.3).
As glycol acetate, dipropylene glycol monomethyl ether acetate (SP value = 9.2), diethylene glycol monobutyl ether acetate (also referred to as butyl carbitol acetate) (SP value = 9.0), diethylene glycol monoethyl ether acetate (SP value) = 9.4), ethylene glycol monoethyl ether acetate (SP value = 9.6), and the like.
グリコールエーテル系溶の中では、清浄化処理能力の観点から、モノアルキルグリコールエーテル、グリコールアセテートが好ましい。
モノアルキルグリコールエーテルとしては、前記式（ｃ１）中のＲ１が炭素数１〜８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、ＡＯが炭素数２のオキシアルキレン基、Ｒ２が水素原子、ｎが０．１〜１０であるモノアルキルグリコールエーテルがより好ましい。これらの中でもジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種がさらに好ましく、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテルが特に好ましい。
グリコールアセテートとしては、前記式（ｃ１）中のＲ１が炭素数４〜８の直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、ＡＯが炭素数２のオキシアルキレン基、Ｒ２がアセチル基、ｎが０．１〜１０であるグリコールアセテートがより好ましい。
これらの中でもジエチレングリコールモノヘキシルエーテル及びジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートからなる群から選ばれる少なくとも１種が特に好ましい。
Among the glycol ether-based solutions, monoalkyl glycol ether and glycol acetate are preferred from the viewpoint of cleaning treatment capacity.
As the monoalkyl glycol ether, R 1 in the formula (c1) is a linear or branched alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 carbon atoms, R 2 is a hydrogen atom, n More preferred is a monoalkyl glycol ether having a value of 0.1 to 10. Among these, at least one selected from the group consisting of diethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, and diethylene glycol mono 2-ethylhexyl ether is more preferable, and diethylene glycol monohexyl ether is particularly preferable.
As glycol acetate, R 1 in the formula (c1) is a linear or branched alkyl group having 4 to 8 carbon atoms, AO is an oxyalkylene group having 2 carbon atoms, R 2 is an acetyl group, n is 0 More preferred is glycol acetate of 1 to 10.
Among these, at least one selected from the group consisting of diethylene glycol monohexyl ether and diethylene glycol monobutyl ether acetate is particularly preferable.
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は、リン酸エステル型界面活性剤、シリコーン、及びフッ素系界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分である。（Ｄ）成分は、剥離性（皮膜を清浄化対象面から容易に剥がせること）、変色抑制性（清浄化対象面がプラスチックからなる場合でも清浄化対象面を変色させにくいこと）を付与するために用いられる。
<(D) component>
The component (D) is at least one component selected from the group consisting of phosphoric ester type surfactants, silicones, and fluorosurfactants. The component (D) imparts removability (that the film can be easily peeled off from the surface to be cleaned) and discoloration inhibition (it is difficult to discolor the surface to be cleaned even when the surface to be cleaned is made of plastic). Used for
（Ｄ）成分としては、変色抑制性の観点からリン酸エステル型界面活性剤が好ましい。
リン酸エステル型界面活性剤としては、アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル及びそれらの塩からなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル及びその塩からなる群から選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
As the component (D), a phosphate ester type surfactant is preferable from the viewpoint of color change inhibition.
The phosphate ester surfactant is preferably at least one selected from the group consisting of alkyl phosphate esters, polyoxyalkylene alkyl ether phosphate esters and salts thereof, and polyoxyalkylene alkyl ether phosphate esters and salts thereof More preferred is at least one selected from the group consisting of
アルキルリン酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル又はそれらの塩としては、下記式（ｄ１）で表される化合物が挙げられる。式（ｄ１）中、ｐが０の場合はアルキルリン酸エステル又はその塩を示し、ｐが正の数の場合はポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸又はその塩を示す。
［Ｒ４Ｏ（Ａ１Ｏ）ｐ］ｑ−Ｐ（＝Ｏ）−（ＯＭ）３−ｑ ・・・（ｄ１）
式中、Ｒ４は炭素数８〜２０のアルキル基又は炭素数８〜２０のアルケニル基であり、Ａ１Ｏはオキシアルキレン基であり、ｐはオキシアルキレン基の平均付加モル数であって０以上であり、ｑは１〜３の整数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、又は水酸基が置換してもよいモノ、ジ、トリアルキル（炭素数２〜５）アンモニウム基である。
ｑが１である場合、式中の複数のＭはそれぞれ同一でも異なってもよい。
As an alkyl phosphoric acid ester, polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid ester, or those salts, the compound represented by following formula (d1) is mentioned. In formula (d1), when p is 0, it indicates an alkyl phosphoric acid ester or a salt thereof, and when p is a positive number, it indicates a polyoxyalkylene alkyl ether phosphoric acid or a salt thereof.
[R 4 O (A 1 O) p ] q -P (= O)-(OM) 3-q (d1)
In the formula, R 4 is an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms or an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, A 1 O is an oxyalkylene group, and p is the average addition mole number of the oxyalkylene group And q is an integer of 1 to 3; M is a hydrogen atom, an alkali metal atom, an ammonium group, or a mono-, di-, or trialkyl (C2-C5) ammonium group which may be substituted by a hydroxyl group; is there.
When q is 1, a plurality of M in the formula may be the same or different.
Ｒ４のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、１２〜１５が好ましい。
Ａ１Ｏは、清浄化処理能力の観点から、オキシエチレン（ＥＯ）基が好ましい。
ｐは、清浄化処理能力の観点から、０〜１２が好ましく、３〜９がより好ましい。
Ｍにおけるアルカリ金属原子としては、例えばナトリウム、カリウム等が挙げられる。
The carbon number of the alkyl group or alkenyl group of R 4 is preferably 12 to 15.
A 1 O is preferably an oxyethylene (EO) group from the viewpoint of cleaning treatment capacity.
p is preferably 0 to 12 and more preferably 3 to 9 from the viewpoint of cleaning treatment capacity.
As an alkali metal atom in M, sodium, potassium etc. are mentioned, for example.
式（ｄ１）で表される化合物としては、Ｒ４が炭素数１２〜１５のアルキル基又は炭素数１２〜１５のアルケニル基であり、ｐが３〜９であり、ｑが１であり、Ｍが水素原子であるポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルが特に好ましい。 In the compound represented by the formula (d1), R 4 is an alkyl group having 12 to 15 carbon atoms or an alkenyl group having 12 to 15 carbon atoms, p is 3 to 9, and q is 1; Particularly preferred are polyoxyethylene alkyl ether phosphates in which is a hydrogen atom.
シリコーンとしては、例えばジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
（Ｄ）成分としては、１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
Examples of silicone include dimethyl silicone, polyether modified silicone oil and the like.
As the component (D), one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
＜他の成分＞
他の成分としては、例えば、水、乳化剤、可塑剤、キレート剤、ｐＨ調整剤、除菌剤、抗菌剤、防腐剤、酸化防止剤、増粘剤、無機微粒子、紫外線吸収剤、苦味剤、色素、顔料、充填剤、香料等が挙げられる。色素としては、赤色２号、赤色３号、赤色２２５号、赤色１０２号、赤色１０４号、赤色１０５号、赤色１０６号、赤色２０１号、赤色２１３号、赤色２２６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０４号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、黄色４０６号、黄色４０７号、橙色２０６号、橙色２０７号、橙色４０２号、青色１号、青色２号、青２０３号、青２０５号、青４０３号、ダイレクトブルー８６、緑色３号、緑色２０１号、緑色２０４号、緑色２０５号、緑色４０１号、緑色４０２号等が挙げられる。これらの成分はいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
<Other ingredients>
Other components include, for example, water, emulsifiers, plasticizers, chelating agents, pH adjusters, disinfectants, antibacterial agents, antiseptics, antioxidants, thickeners, inorganic fine particles, ultraviolet light absorbers, bitter taste agents, Dyes, pigments, fillers, perfumes and the like can be mentioned. As dyes, Red No. 2, Red No. 3, Red No. 225, Red No. 102, Red No. 104, Red No. 105, Red No. 106, Red No. 201, Red No. 213, Red No. 226, Red No. 227, Red No. 230, Red 230 No. Red 401, Red 504, Yellow No. 4, Yellow No. 5, Yellow No. 202, Yellow No. 203, Yellow No. 406, Yellow No. 407, Orange No. 206, Orange No. 207, Orange No. 402, Blue No. 1, Blue No. 2, Blue 203, Blue 205, Blue 403, Direct Blue 86, Green No. 3, Green 201, Green 204, Green 205, Green 401, Green 402, and the like. One of these components may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
＜各成分の含有量＞
清浄化用皮膜形成剤において、（Ａ）成分の含有量は、清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、５〜３０質量％が好ましく、１０〜２０質量％がより好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、形成される皮膜を剥離するときに、皮膜が破れにくい。（Ａ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、清浄化用皮膜形成剤中に（Ａ）成分が良好に溶解又は分散し、（Ａ）成分の凝集物が生じにくく、良好な清浄化処理能力が得られやすい。
<Content of each component>
In the film forming agent for cleaning, the content of the component (A) is preferably 5 to 30% by mass, and more preferably 10 to 20% by mass with respect to the total mass of the film forming agent for cleaning. When the content of the component (A) is equal to or more than the above lower limit value, the film is less likely to be broken when peeling the formed film. When the content of the component (A) is not more than the above upper limit, the component (A) dissolves or disperses favorably in the film forming agent for cleaning, and aggregates of the component (A) are less likely to be formed, and the component Processing capacity is easily obtained.
（Ｃ）成分の含有量は、清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、０．１〜１０質量％が好ましく、１〜５質量％がより好ましい。（Ｃ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、形成される皮膜を剥離するときに、低温環境下であっても皮膜が破れにくくなる。（Ｃ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、良好な清浄化処理能力が得られやすい。 The content of the component (C) is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass, with respect to the total mass of the film forming agent for cleaning. When the content of the component (C) is equal to or more than the above lower limit value, when peeling the formed film, the film is less likely to be broken even under a low temperature environment. If the content of the component (C) is equal to or less than the above upper limit value, it is easy to obtain a good cleaning treatment capacity.
（Ｄ）成分の含有量は、清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、０．１〜３質量％が好ましく、０．５〜２質量％がより好ましい。（Ｄ）成分の含有量が上記下限値以上であれば、清浄化対象面から皮膜を容易に剥がせる。また、清浄化対象面の素材がプラスチックであっても、清浄化処理時に清浄化対象面が変色しにくい。（Ｄ）成分の含有量が上記上限値以下であれば、良好な清浄化処理能力が得られやすい。 The content of the component (D) is preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.5 to 2% by mass, with respect to the total mass of the cleaning film-forming agent. When the content of the component (D) is equal to or more than the above lower limit value, the film can be easily peeled off from the surface to be cleaned. In addition, even if the material of the surface to be cleaned is plastic, the surface to be cleaned does not easily discolor during the cleaning process. When the content of the component (D) is equal to or less than the above upper limit value, it is easy to obtain a good cleaning treatment capacity.
（Ａ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との合計の含有量は、例えば、清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、１５〜２５質量％であってよい。
（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との合計の含有量は、例えば、清浄化用皮膜形成剤の総質量に対し、７５〜９０質量％であってよい。
The total content of the components (A), (C) and (D) may be, for example, 15 to 25% by mass with respect to the total mass of the cleaning film-forming agent.
The total content of the (B) component and the (D) component may be, for example, 75 to 90% by mass with respect to the total mass of the film forming agent for cleaning.
清浄化用皮膜形成剤中、（Ａ）成分／（（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の合計）で表される質量比（Ａ／（Ｃ＋Ｄ））は、２〜１０が好ましく、３．５〜６がより好ましく、３〜５がさらに好ましい。Ａ／（Ｃ＋Ｄ）が上記下限値以上であれば、良好な低温時使用性が得られやすく、低温、例えば０〜５℃の環境で清浄化用皮膜形成剤を使用しても、十分な清浄化効果が発現しやすい。Ａ／（Ｃ＋Ｄ）が上記上限値以下であれば、皮膜が破れにくく、良好な清浄化処理能力が得られやすい。 The mass ratio (A / (C + D)) represented by (A) component / (total of (C) component and (D) component) in the film forming agent for cleaning is preferably 2 to 10, and 3.5 -6 are more preferable, and 3-5 are further more preferable. If A / (C + D) is at least the above lower limit, good low temperature usability can be easily obtained, and even if a cleaning film forming agent is used in a low temperature environment, for example, 0 to 5 ° C., sufficient cleaning is possible. Transformation effect is likely to appear. When A / (C + D) is equal to or less than the above upper limit, the film is less likely to be broken, and a favorable cleaning treatment ability can be easily obtained.
清浄化用皮膜形成剤中、（Ｃ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（Ｃ／Ｄ）は、０．４〜２０が好ましく、０．５〜５がより好ましく、０．７〜２がさらに好ましい。Ｃ／Ｄが上記範囲内であれば、清浄化効果、剥離性及び低温時使用性がより優れる。
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とを上記質量比で併用すると、少量でも各成分による効果が十分に発揮される。その理由は以下のように考えられる。
低温環境においては、（Ａ）成分の皮膜は脆くなる。皮膜の内部に有機溶剤や界面活性剤を配合し、可塑性を付与することで、低温環境でも使用できるようになる。有機溶剤や界面活性剤の（Ａ）成分に対する親和性が低いと、低温環境でも使用できるための皮膜の可塑性を得るために各成分の配合量を増やす必要があり、結果、皮膜が柔らかくなって剥がしにくくなり、清浄化処理能力が著しく低下する。
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とは複合体を形成し、この複合体は、（Ａ）成分に対して最適な親和性を有する。そのため、各成分の含有量が少量でも、低温環境下で破けずに剥がせるための十分な可塑性を皮膜に付与でき、かつ清浄化処理能力、剥離性も同時に発揮することができる。
0.4-20 are preferable and, as for mass ratio (C / D) represented by (C) component / (D) component in the film formation agent for cleaning, 0.5-5 are more preferable, and 0.7 -2 is more preferable. If C / D is in the above-mentioned range, the cleaning effect, the removability and the usability at low temperature are more excellent.
When the component (C) and the component (D) are used in combination in the above mass ratio, the effect of each component is sufficiently exerted even with a small amount. The reason is considered as follows.
In a low temperature environment, the film of the component (A) becomes brittle. By blending an organic solvent or surfactant into the inside of the film to impart plasticity, it can be used even in a low temperature environment. If the affinity of the organic solvent or surfactant to the component (A) is low, it is necessary to increase the blending amount of each component in order to obtain the plasticity of the film to be usable even in a low temperature environment. As a result, the film becomes soft. It becomes difficult to peel off and the cleaning capacity is significantly reduced.
Component (C) and component (D) form a complex, and this complex has an optimum affinity for component (A). Therefore, even if the content of each component is small, it is possible to impart sufficient plasticity to the film so that it can be peeled without breaking in a low temperature environment, and simultaneously, the cleaning processing ability and the peelability can be exhibited.
清浄化用皮膜形成剤中、（Ｂ）成分／（Ｄ）成分で表される質量比（Ｂ／Ｄ）は、１０〜８００が好ましく、１０〜２００がより好ましく、３０〜１００がさらに好ましい。Ｂ／Ｄが上記下限値以上であれば、清浄化対象面の素材がプラスチックであっても、清浄化処理時に清浄化対象面が変色しにくい。Ｂ／Ｄが上記上限値以下であれば、形成される皮膜を剥離するときに、皮膜が破れにくく、良好な清浄化処理能力が得られやすい。 10-800 are preferable, as for mass ratio (B / D) represented by (B) component / (D) component in the film formation agent for cleaning | cleaning, 10-200 are more preferable, and 30-100 are more preferable. If B / D is the above-mentioned lower limit or more, even if the material of the surface to be cleaned is a plastic, the surface to be cleaned does not easily discolor during the cleaning process. If B / D is below the said upper limit, when peeling the film formed, it is hard to tear a film and it is easy to be able to acquire favorable cleaning treatment capability.
（噴射剤）
噴射剤としては、例えば、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）等のエーテル、ブタンガス、プロパンガス等の液化石油ガス（ＬＰＧ）、液化窒素ガス、液化炭酸ガス等が挙げられる。これらの噴射剤はいずれか１種を単独で用いてもよく２種以上を混合して用いてもよい。これらの中でも、上述の（Ａ）〜（Ｃ）成分との相溶性に優れる点から、ＤＭＥとＬＰＧとの混合ガスが好ましく、ＤＭＥとＬＰＧの質量比（ＤＭＥ／ＬＰＧ）が１０／９０〜５０／５０である混合ガスがより好ましい。
(Propellant)
Examples of the propellant include ethers such as dimethyl ether (DME), liquefied petroleum gas (LPG) such as butane gas and propane gas, liquefied nitrogen gas, liquefied carbon dioxide gas and the like. One of these propellants may be used alone, or two or more thereof may be mixed and used. Among these, a mixed gas of DME and LPG is preferable from the viewpoint of excellent compatibility with the components (A) to (C) described above, and the mass ratio (DME / LPG) of DME to LPG is 10/90 to 50. More preferable is a mixed gas of / 50.
噴射剤は、エアゾール容器に封入する際にガス圧（エアゾール容器の内圧）が０．２〜０．５９ＭＰａとなるものが好ましく、ガス圧が０．３９〜０．４９ＭＰａとなるものがより好ましい。ガス圧が上記下限値以上であれば、エアゾール容器に充填された内容液が噴射されなくなるまでスプレーしたときに、エアゾール容器内に残存する内容液の量（噴射残量）を低減できる。一方、ガス圧が上記上限値以下であれば、内容液をスプレーした際、狙ったところ場所以外への飛び散りを抑制でき、また低温時の目詰まりを抑制できる。ＬＰＧのガス圧は、ＬＰＧの主成分であるプロパンやブタンの量を調節することで制御できる。ガス圧は、試料を３５℃±０．５℃の恒温水槽に３０分間浸漬した後、試料の噴射ボタンを外してステムを管圧力計の挿入口に差し込んだときの圧力を読み取ることにより測定される。 The propellant preferably has a gas pressure (internal pressure of the aerosol container) of 0.2 to 0.59 MPa when enclosed in an aerosol container, and more preferably a gas pressure of 0.39 to 0.49 MPa. If the gas pressure is equal to or higher than the above lower limit value, the amount of the content liquid remaining in the aerosol container (the amount of remaining injection) can be reduced when the content liquid filled in the aerosol container is sprayed until it is not jetted. On the other hand, if the gas pressure is equal to or less than the upper limit value, when the content liquid is sprayed, it is possible to suppress scattering to places other than the target location, and to suppress clogging at low temperature. The gas pressure of LPG can be controlled by adjusting the amount of propane and butane, which are the main components of LPG. The gas pressure is measured by immersing the sample in a constant temperature water bath at 35 ° C ± 0.5 ° C for 30 minutes, then removing the sample injection button and reading the pressure when the stem is inserted into the insertion port of the tube pressure gauge. Ru.
本発明の清浄化剤において、清浄化用皮膜形成剤／噴射剤で表される質量比は、６０／４０〜９０／１０が好ましく、７０／３０〜８０／２０がより好ましい。 In the cleaning agent of the present invention, the mass ratio represented by the film forming agent for cleaning / propellant is preferably 60/40 to 90/10, more preferably 70/30 to 80/20.
（エアゾール容器）
エアゾール容器としては、公知のエアゾール容器を用いることができる。容器の形状は、例えば円柱状、角柱状、円錐状等であってよい。容器の材質としては、プラスチック等の樹脂、金属等が挙げられる。
エアゾール容器は、内容液を噴射した際に、内容液が清浄化対象面以外の領域に飛散することがないような構造を有することが好ましい。
(Aerosol container)
A well-known aerosol container can be used as an aerosol container. The shape of the container may be, for example, cylindrical, prismatic, conical or the like. Examples of the material of the container include resins such as plastics, metals and the like.
The aerosol container preferably has a structure such that the content liquid does not scatter in the area other than the surface to be cleaned when the content liquid is sprayed.
図１に、エアゾール容器の一例を示す。図１は、この例のエアゾール容器１の上部の概略構成を示す部分断面図である。
エアゾール容器１は、内容液及び噴射剤を収容する容器本体２と、容器本体２の上部に設けられた噴射体３とを備える。噴射体３は、噴射ボタン４と、ステム５と、ハウジング６と、ディップチューブ７と、ガスケット８とを備える。噴射体３は、容器本体２の上部に設けられたカップ状の接続部材９によって容器本体２に取り付けられている。
噴射ボタン４は、容器本体２の上部から突出するようにステム５の上部に取り付けられており、使用者が図１に示す状態から噴射ボタン４を押下げる操作を行うことにより、噴射体３の操作部として機能するようにされている。
噴射ボタン４の中央部内部には、ステム５が嵌合する流入路４１と、噴射ボタン４の外周面から流入路４１に連通する連通孔４２とが形成されている。噴射ボタン４の外周面の連通孔４２が開口している部分には、噴射ノズル１０が取り付けられている。噴射ノズル１０には、噴射ノズル１０の先端面から連通孔４２に連通する噴射ノズル孔１１が設けられている。噴射ノズル孔１１の口径（オリフィス径）は、飛散性の観点から、０．３〜２．０ｍｍが好ましく、０．５〜０．７５ｍｍがより好ましい。
ステム５は、筒状に形成されており、噴射ボタン４が押下げられるとともに押下げられ、噴射ボタン４の流入路４１に噴射物を送り込むものである。ステム５は、内部に噴射物が通過する流路５２を有し、ステム５の外周面から流路５２に連通するように、少なくとも１つのステム孔５１が形成されている。
ハウジング６は、ステム５の下部に接続され、接続部材９に嵌め込まれるように取り付けられている。また、ハウジング６には、少なくとも１つの横孔６１（窓）と、下孔６２とが備えられている。横孔６１は、ハウジング６の側面に開口して設けられ、下孔６２は、ハウジング６の下端に開口して設けられている。
ディップチューブ７は、ハウジング６の下孔６２と連通するように取り付けられており、ハウジング６の内部と容器本体２内の液相部（図示略）とを連通させるように配されている。
ガスケット８は、ステム５の周囲を囲むようにして設けられている。また、ガスケット８は、図１に示す状態では、ステム５の外周面のステム孔５１を塞ぐように配置されている。しかし、噴射ボタン４を押下げるのに伴ってステム５が降下されることにより、ガスケット８の位置が、ステム孔５１の位置と上下方向にずらされて、ステム５の内部の流路５２とハウジング６の内部とが連通するようになっている。
エアゾール容器１の容器本体２に内容液及び噴射剤を収容したエアゾール製品にあっては、噴射ボタン４を押し下げることにより、容器本体２に収容された内容液が、噴射ノズル孔１１から噴射される。
An example of the aerosol container is shown in FIG. FIG. 1 is a partial cross-sectional view showing a schematic configuration of the upper portion of the aerosol container 1 of this example.
The aerosol container 1 includes a
The injection button 4 is attached to the upper part of the
An
The
The
The
The gasket 8 is provided so as to surround the
In the aerosol product in which the content liquid and the propellant are contained in the container
ただし、本発明におけるエアゾール容器は上記のものに限定されない。
噴射ボタンは、正立、倒立のいずれの仕様であってもよく、用途に応じて任意に設定することができる。
噴射ボタンの形状や噴射ノズルの口径は、用途や洗浄対象面の広さ等に応じて任意に設定することができる。目詰まりのしにくさの観点から、スパウト形状が好ましい。
噴射ノズルの材質は、内容液が固まった場合に容易に剥がせる材質が好ましく、剥がし易さの観点から、ステンレス材が好ましい。
ハウジングは窓付き形状が好ましく、目詰まりのしにくさの観点から２つ以上の窓を備えていることが好ましい。
However, the aerosol container in the present invention is not limited to the above.
The injection button may be either upright or inverted, and can be arbitrarily set according to the application.
The shape of the injection button and the diameter of the injection nozzle can be arbitrarily set in accordance with the application and the size of the surface to be cleaned. The spout shape is preferred from the viewpoint of clogging resistance.
The material of the injection nozzle is preferably a material that can be easily peeled off when the content liquid hardens, and from the viewpoint of easy peeling, a stainless steel material is preferable.
The housing is preferably of a windowed shape, and preferably provided with two or more windows in terms of clogging resistance.
（清浄化剤の製造方法）
本発明の清浄化剤は、例えば、エアゾール容器に清浄化用皮膜形成剤（内容液）を入れ、その後、噴射剤を封入することにより製造できる。これにより、本発明の清浄化剤がエアゾール容器に充填されたエアゾール製品が得られる。
(Method of producing cleaning agent)
The cleaning agent of the present invention can be produced, for example, by putting a film forming agent for cleaning (content solution) in an aerosol container and then enclosing a propellant. This gives an aerosol product in which the cleaning agent according to the invention is filled in an aerosol container.
清浄化用皮膜形成剤は、（Ａ）〜（Ｄ）成分、及び必要に応じて他の成分を混合することにより調製できる。各成分の混合順序は特に限定されない。
清浄化用皮膜形成剤の調製手順の一例を以下に挙げる。
まず、ビーカー等の容器に（Ｂ）成分の一部を投入し、マグネチックスターラーで撹拌しながら、（Ａ）成分を投入し、必要に応じて加熱し、攪拌することで（Ａ）成分の水溶液又は水分散液を得る。次いで、（Ｂ）成分の残部、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分、及び必要に応じて他の成分を加え、攪拌することで清浄化用皮膜形成剤を得る。（Ｂ）成分の残部及び（Ｃ）成分を予め混合し、混合液として添加してもよい。（Ｄ）成分は、（Ｄ）成分が水等に溶解又は分散された液状の形態で添加してもよく、粉末状の形態で添加してもよい。
The film forming agent for cleaning can be prepared by mixing the components (A) to (D) and, if necessary, other components. The order of mixing of the components is not particularly limited.
An example of the preparation procedure of the film forming agent for cleaning is given below.
First, a part of the component (B) is charged into a container such as a beaker, and the component (A) is charged while stirring with a magnetic stirrer, and if necessary, the component is heated and stirred. An aqueous solution or aqueous dispersion is obtained. Next, the rest of the component (B), the component (C), the component (D) and, if necessary, other components are added and stirred to obtain a film forming agent for cleaning. The balance of the component (B) and the component (C) may be mixed in advance and added as a mixed solution. The component (D) may be added in the form of a liquid in which the component (D) is dissolved or dispersed in water or the like, or may be added in the form of a powder.
本発明の清浄化剤は、清浄化対象面の清浄化処理に用いられる。
清浄化処理方法については後で詳しく説明する。
The cleaning agent of the present invention is used for the cleaning treatment of the surface to be cleaned.
The cleaning treatment method will be described in detail later.
本発明の清浄化剤にあっては、（Ａ）〜（Ｄ）成分を含有するため、清浄化対象面から容易に剥離可能な皮膜を形成できる。この皮膜を清浄化対象面から剥離することで、清浄化対象面に付着している汚れを皮膜とともに除去できる。
清浄化対象面の構成素材がＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合樹脂）、塩化ビニル樹脂等のプラスチックである場合、上述した特許文献１〜５の技術では、清浄化処理の際に清浄化対象面が変質する（光沢の低下、変色等）ことがあった。本発明の清浄化剤によれば、このような変質を抑制できる。
（Ａ）成分の皮膜は、低温、例えば０〜５℃の環境では脆く、清浄化対象面から剥がす際に破れやすい。特に、清浄化対象面が細かい凹凸や複雑な形状を有する場合には、皮膜がより破れやすくなる。また、低温環境下では、（Ａ）成分の水溶液中で（Ａ）成分の凝集物が生じ、このことによっても皮膜がより破れやすくなる。皮膜が破れると、汚れが除去されず、さらに清浄化対象面に残った皮膜が新たな汚れとなり、充分な清浄化効果が得られない。本発明の清浄化剤にあっては、清浄化用皮膜形成剤が（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含むため、（Ａ）成分が清浄化用皮膜形成剤中に良好に溶解又は分散し、凝集物が生じにくい。また、形成される皮膜は、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分を含み、これらの成分によって剥離性及び可塑性が付与されている。そのため低温環境下であっても、清浄化対象面から剥がす際に破れにくい。したがって、低温環境下であっても、皮膜を良好に剥がすことができ、優れた清浄化効果が得られる。
なお、（Ｂ）成分は皮膜を形成する際に揮発し、皮膜中には残らないか、残ってもわずかである。
（Ｄ）成分は、清浄化用皮膜形成剤が塗布された後、乾燥する間に、清浄化用皮膜形成剤と清浄化対象面との界面付近に分布して清浄化対象面に吸着し、清浄化用皮膜形成剤と清浄化対象面との直接的な接触を軽減する役割を果たす。これによって、剥離性を高めたり、清浄化対象面の変色を抑制したりすると考えらえる。
また、かかる清浄化用皮膜形成剤を噴射剤と組み合わせることで、噴射剤と組み合わせない場合に比べて、狙った場所へのスプレー性が優れる。
In the cleaning agent of the present invention, since the components (A) to (D) are contained, a film which can be easily peeled off from the surface to be cleaned can be formed. By peeling the film from the surface to be cleaned, the dirt adhering to the surface to be cleaned can be removed together with the film.
When the constituent material of the surface to be cleaned is a plastic such as ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resin), vinyl chloride resin or the like, in the techniques of Patent Documents 1 to 5 described above, the cleaning is performed during the cleaning treatment. The target surface may be degraded (loss of gloss, discoloration, etc.). According to the cleaning agent of the present invention, such deterioration can be suppressed.
The film of the component (A) is brittle in a low temperature environment, for example, an environment of 0 to 5 ° C., and is easily broken when it is peeled from the surface to be cleaned. In particular, when the surface to be cleaned has fine irregularities or a complicated shape, the film is more likely to be broken. Further, under the low temperature environment, aggregates of the component (A) are formed in the aqueous solution of the component (A), which also makes the film more likely to be broken. When the film is broken, the stain is not removed, and the film remaining on the surface to be cleaned becomes a new stain and a sufficient cleaning effect can not be obtained. In the cleaning agent of the present invention, since the film forming agent for cleaning contains the components (B) and (C), the component (A) dissolves or disperses well in the film forming agent for cleaning. , Hard to form aggregates. Moreover, the film formed includes the (C) component and the (D) component, and these components impart releasability and plasticity. Therefore, even under a low temperature environment, it is hard to break when it is peeled off from the surface to be cleaned. Therefore, even under a low temperature environment, the film can be peeled off well, and an excellent cleaning effect can be obtained.
The component (B) is volatilized when forming a film, and does not remain in the film, or only a small amount remains.
The component (D) is distributed near the interface between the film forming agent for cleaning and the surface to be cleaned and adsorbed onto the surface to be cleaned during drying after the film forming agent for cleaning is applied. It serves to reduce direct contact between the cleaning film forming agent and the surface to be cleaned. By this, it is considered that the releasability is enhanced or the discoloration of the surface to be cleaned is suppressed.
In addition, by combining such a cleaning film-forming agent with a propellant, the sprayability to the targeted location is excellent as compared with the case where it is not combined with the propellant.
（清浄化処理方法）
本発明の清浄化剤を用いた清浄化処理方法においては、本発明の清浄化剤を清浄化対象面にスプレーし、清浄化対象面上に清浄化用皮膜形成剤により皮膜を形成し、次いでこの皮膜を清浄化対象面より剥離することにより清浄化対象面の清浄化処理を行う。
(Cleaning method)
In the cleaning treatment method using the cleaning agent of the present invention, the cleaning agent of the present invention is sprayed on the surface to be cleaned, and a film is formed by the film forming agent for cleaning on the surface to be cleaned, By peeling this film from the surface to be cleaned, the surface to be cleaned is cleaned.
ここで清浄化処理とは、清浄化対象面に付着した汚れを取り除く処理を指す。
汚れとは、清浄化対象面に付着した物質を指す。主な汚れとしては、皮脂、調理油等の疎水性汚れ、土埃等の埃汚れ、それらが水分を含んで付着した後、水分を失ったもの、水垢等が挙げられる。前記清浄化用皮膜形成剤は疎水性汚れ除去力に優れることから、本発明の清浄化処理方法により除去する汚れとしては、疎水性汚れを含む汚れが好ましい。
清浄化処理能力とは、汚れを取り除く性能を指す。主に効率（時間あたり清浄化対象面上の汚れを低減できる量）、特に１回の清浄化処理操作（１回皮膜を形成し、剥離する操作）によって清浄化対象面からどれだけ汚れを除去できるかを指す。
Here, the cleaning process refers to a process for removing the dirt attached to the surface to be cleaned.
The dirt refers to a substance attached to the surface to be cleaned. Examples of main stains include sebum, hydrophobic stains such as cooking oil, dust stains such as dirt, those which have lost moisture after they have been attached with moisture, and have a water stain. The above-mentioned film forming agent for cleaning is excellent in hydrophobic soil removing power, and therefore, as the soil to be removed by the cleaning method of the present invention, soil containing hydrophobic soil is preferable.
Cleaning capacity refers to the ability to remove dirt. Mainly the efficiency (the amount which can reduce the dirt on the surface to be cleaned per hour), especially how much dirt is removed from the surface to be cleaned by one cleaning treatment operation (the operation of forming the film once and peeling off) Point out what you can do.
清浄化対象面は、通常、清浄化用皮膜形成剤が浸透しない面であり、例えば硬質表面が挙げられる。
清浄化対象面を構成する材質としては、プラスチック、ガラス、金属、ゴム等が挙げられる。上述のように、本発明の清浄化剤によれば、清浄化処理の際に清浄化対象面が変質しにくい。そのため、本発明の清浄化処理方法は、プラスチックからなる清浄化対象面に好適に適用することができる。
The surface to be cleaned is usually a surface to which a cleaning film-forming agent does not penetrate, and examples thereof include hard surfaces.
Examples of the material constituting the surface to be cleaned include plastic, glass, metal, rubber and the like. As described above, according to the cleaning agent of the present invention, the surface to be cleaned does not easily deteriorate during the cleaning process. Therefore, the cleaning method of the present invention can be suitably applied to the cleaning target surface made of plastic.
清浄化対象面の例としては、トイレ、浴室、台所、流し、リビング等、様々な場所に存在する物品の表面が挙げられる。このような物品には、表面に細かい隙間又は凹凸面を有するものがある（例えば浴室のドアレール、家電製品の筐体、家具等）。このような表面に付着した汚れは、一般的な洗浄剤又は清浄具又はこれらの組み合わせでは充分に除去できないことが多い。本発明の清浄化処理方法によれば、このような表面に付着した汚れであっても充分に除去できる。そのため本発明の清浄化処理方法は、細かい隙間又は凹凸面を有する清浄化対象面に好適に適用することができる。 Examples of surfaces to be cleaned include the surfaces of articles present in various places such as toilets, bathrooms, kitchens, sinks, living rooms and the like. Such articles include those having fine gaps or uneven surfaces on the surface (for example, door rails in bathrooms, housings for home appliances, furniture, etc.). Such soiling on the surface often can not be sufficiently removed with common cleaning agents or cleaners or combinations thereof. According to the cleaning treatment method of the present invention, even dirt attached to such a surface can be sufficiently removed. Therefore, the cleaning treatment method of the present invention can be suitably applied to the surface to be cleaned having a fine gap or an uneven surface.
本発明の清浄化剤を清浄化対象面にスプレーすると、清浄化用皮膜形成剤の膜が形成される。この膜を乾燥させ、固体（流動性を有さない状態）とすることで、皮膜が形成される。
乾燥は、自然乾燥、すなわち清浄化用皮膜形成剤の膜を放置して表面から自然に（Ｂ）成分を蒸発させることによって行ってもよく、自然乾燥以外の乾燥方法で行ってもよく、それらを併用してもよい。自然乾燥以外の乾燥方法としては、例えば清浄化用皮膜形成剤の膜にドライヤー、扇風機、換気扇等による風を当てる方法、清浄化用皮膜形成剤の膜に、吸水性を有する粉末をふりかける方法等が挙げられる。
乾燥は、清浄化用皮膜形成剤が固体となるまで行えばよく、（Ｂ）成分の一部が残存していてもよい。
皮膜は、形成された状態（流動性を有さなくなった状態）において、目安として０．０５〜１０ｍｍ程度の厚みを有する膜であることが好ましい。
後で皮膜を剥がす目的のために、清浄化剤をスプレーする前の清浄化対象面、又はスプレー後の流動状態の清浄化用皮膜形成剤の膜に対して、取っ手となる紙又はプラスチック板を設置しておいてもよい。
When the cleaning agent of the present invention is sprayed onto the surface to be cleaned, a film of the film forming agent for cleaning is formed. The film is dried to form a solid (in a non-flowable state) to form a film.
Drying may be carried out by natural drying, that is, leaving the film of the film forming agent for cleaning to evaporate the component (B) spontaneously from the surface, or drying may be carried out by a drying method other than natural drying. You may use together. As a drying method other than natural drying, for example, a method of applying a wind with a dryer, an electric fan, a ventilation fan, etc. to a film of a film forming agent for cleaning, a method of applying a water absorbing powder to a film of a film forming agent for cleaning Can be mentioned.
The drying may be performed until the film forming agent for cleaning becomes solid, and a part of the component (B) may remain.
It is preferable that a film | membrane is a film | membrane which has a thickness of about 0.05-10 mm as a standard in the formed state (state which did not have fluidity).
For the purpose of peeling off the film later, use a paper or plastic plate as a handle against the surface to be cleaned before spraying the cleaning agent, or the film of the film forming agent for flowing state after spraying. You may set it up.
清浄化対象面に清浄化用皮膜形成剤の膜が形成された段階で、清浄化対象面上の汚れが、清浄化対象面から清浄化用皮膜形成剤の側に取りこまれることで、清浄化対象面から汚れが除去される。また、皮膜を形成する過程、例えば清浄化用皮膜形成剤の膜を乾燥させるために放置している過程でも、清浄化対象面からの汚れの除去が行われる。
このようにして清浄化対象面上の汚れを取りこんだ皮膜を清浄化対象面から剥離することで、清浄化対象面が清浄化される。
At the stage when the film of the film forming agent for cleaning is formed on the surface to be cleaned, the dirt on the surface to be cleaned is taken from the surface to be cleaned to the side of the film forming agent for cleaning, so that the cleaning is performed. The dirt is removed from the surface to be converted. Also, in the process of forming a film, for example, in the process of being left to dry the film of the film forming agent for cleaning, the removal of dirt from the surface to be cleaned is performed.
Thus, the surface to be cleaned is cleaned by peeling the film which has taken up the dirt on the surface to be cleaned from the surface to be cleaned.
清浄化対象面に形成された皮膜の剥離は、例えば、皮膜の端を指でつまんではがす等によりごく容易に行うことができる。又はヘラ、竹串等の先端が鋭利な道具を使用して、清浄化対象面から皮膜を剥離してもよい。又は上述のように取っ手となる紙又はプラスチック板を設置しておいた場合は、皮膜の形成にしたがってこの取っ手が皮膜と一体化しているので、取っ手をつまんで皮膜を剥離してもよい。これらの操作の２種以上を併用してもよい。
皮膜が硬く剥がれにくい場合は、皮膜が再び流動化しない程度まで水を吹き付け、柔らかくなった皮膜を上記のようにして剥離してもよい。
Peeling of the film formed on the surface to be cleaned can be performed very easily, for example, by pinching and peeling the end of the film with a finger. Alternatively, the film may be peeled off the surface to be cleaned using a tool having a sharp tip such as a spatula or a bamboo stick. Or when the paper or plastic plate which becomes a handle is installed as mentioned above, since this handle is united with a film according to formation of a film, a handle may be pinched and a film may be exfoliated. Two or more of these operations may be used in combination.
If the film is hard and difficult to peel off, water may be sprayed to the extent that the film does not fluidize again, and the softened film may be peeled off as described above.
以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。本実施例において「％」、「部」はそれぞれ、特に断りがない限り「質量％」、「質量部」を示す。
本実施例において使用した原料は下記の通りである。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail using the following examples, but the present invention is not limited to these examples. In the present example, “%” and “parts” indicate “mass%” and “parts by mass” unless otherwise noted.
The raw materials used in this example are as follows.
＜（Ａ）成分＞
Ａ−１：ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレック（登録商標）ＢＭ−１、１０％溶液粘度（２５℃）：８０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：６７℃）。
Ａ−２：ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレック ＢＬ−１、１０％溶液粘度（２５℃）：１０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：６６℃）。
Ａ−３：ポリビニルブチラール樹脂（積水化学工業株式会社製、製品名：エスレック ＢＭ−５、１０％溶液粘度（２５℃）：１９０ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：６７℃）。
<(A) component>
A-1: Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name: S-LEC (registered trademark) BM-1, 10% solution viscosity (25 ° C.): 80 mPa · s, glass transition temperature: 67 ° C.).
A-2: Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name: S-Lec BL-1, 10% solution viscosity (25 ° C.): 10 mPa · s, glass transition temperature: 66 ° C.).
A-3: Polyvinyl butyral resin (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd., product name: S-Lec BM-5, 10% solution viscosity (25 ° C.): 190 mPa · s, glass transition temperature: 67 ° C.).
＜（Ａ）成分の比較品＞
Ａ−４：ポリビニルアルコール（株式会社クラレ製、製品名：クラレポバール２１７、１０％溶液粘度（２５℃）：５００ｍＰａ・ｓ）。
Ａ−５：アクリル酸エステル共重合体のエマルション（昭和電工株式会社製、製品名：ポリゾール（登録商標）ＡＰ６０４、固形分：４０％、粘度：１００ｍＰａ・ｓ、ガラス転移温度：８℃）。
<Comparison product of (A) ingredient>
A-4: Polyvinyl alcohol (manufactured by Kuraray Co., Ltd., product name:
A-5: Emulsion of acrylic ester copolymer (Product name: Polysol (registered trademark) AP604, solid content: 40%, viscosity: 100 mPa · s, glass transition temperature: 8 ° C., manufactured by Showa Denko KK).
＜（Ｂ）成分＞
Ｂ−１：９５％エタノール（関東化学社製、純度９３．８％、ＳＰ値＝１２．７）。
Ｂ−２：２−プロパノール（関東化学社製、ＳＰ値＝１１．２）。
<(B) component>
B-1: 95% ethanol (Kanto Chemical Co., purity 93.8%, SP value = 12.7).
B-2: 2-propanol (manufactured by Kanto Chemical Co., SP value = 11.2).
＜（Ｂ）成分の比較品＞
Ｂ−３：１−デカノール（関東化学社製、ＳＰ値＝２０．５）。
<Comparison product of (B) ingredient>
B-3: 1-decanol (manufactured by Kanto Chemical Co., SP value 20.5).
＜（Ｃ）成分＞
Ｃ−１：ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル（日本乳化剤株式会社製、製品名：ヘキシルジグリコール、ＳＰ値＝９．７）。
Ｃ−２：エチレングリコールモノブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、製品名：ブチルグリコール、ＳＰ値＝１０．２）。
Ｃ−３：ジエチレングリコールジブチルエーテル（日本乳化剤株式会社製、製品名：ジブチルジグリコール、ＳＰ値＝８．３）。
Ｃ−４：ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（関東化学株式会社製、製品名：ジブチルジグリコール、ＳＰ値＝９．０）。
<(C) component>
C-1: Diethylene glycol monohexyl ether (manufactured by Japan Emulsifier Co., Ltd., product name: hexyl diglycol, SP value = 9.7).
C-2: ethylene glycol monobutyl ether (manufactured by Nippon Emulsifier Co., Ltd., product name: butyl glycol, SP value = 10.2).
C-3: Diethylene glycol dibutyl ether (manufactured by Japan Emulsifier Co., Ltd., product name: dibutyl diglycol, SP value = 8.3).
C-4: diethylene glycol monobutyl ether acetate (manufactured by Kanto Chemical Co., Ltd., product name: dibutyl diglycol, SP value = 9.0).
＜（Ｃ）成分の比較品＞
Ｃ−５：プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製、ＳＰ値＝１４．７）。
<Comparison product of (C) ingredient>
C-5: Propylene glycol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., SP value = 14.7).
＜（Ｄ）成分＞
Ｄ−１：ポリオキシエチレン（９）アルキルエーテルリン酸エステル（東邦化学株式会社製、製品名：フォスファノール（登録商標）ＲＳ７１０、式（ｄ１）中のＲ４が炭素数１２〜１５のアルキル基、付加モル数ｐが９、ｑが１、Ｍが水素原子である化合物）。
Ｄ−２：ポリオキシエチレン（３）ステアリルエーテルリン酸エステル（東邦化学株式会社製、製品名：フォスファノールＲＬ３１０、式（ｄ１）中のＲ４が炭素数１８のアルキル基、付加モル数ｐが３、ｑが１、Ｍが水素原子である化合物）。
Ｄ−３：ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテルリン酸エステル（東邦化学株式会社製、製品名：フォスファノールＭＬ２２０、式（ｄ１）中のＲ４が炭素数１２のアルキル基、付加モル数ｐが２、ｑが１、Ｍが水素原子である化合物）。
Ｄ−４：ポリエーテル変性シリコーンオイル（信越化学工業株式会社製、製品名：ＫＦ３５１Ａ）。
<(D) component>
D-1: polyoxyethylene (9) alkyl ether phosphoric acid ester (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., product name: phosphanol (registered trademark) RS 710, R 4 in the formula (d1) is an alkyl having 12 to 15 carbon atoms Group, the addition mole number p is 9, q is 1 and M is a hydrogen atom).
D-2: polyoxyethylene (3) stearyl ether phosphate (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., product name: phosphanol RL310, R 4 in the formula (d1) is an alkyl group having 18 carbon atoms, the number of added moles p And q is 1, and M is a hydrogen atom).
D-3: polyoxyethylene (2) lauryl ether phosphate (manufactured by Toho Chemical Co., Ltd., product name: phosphanol ML220, R 4 in the formula (d1) is an alkyl group having 12 carbon atoms, the number of added moles p And q is 1 and M is a hydrogen atom).
D-4: Polyether modified silicone oil (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., product name: KF 351A).
＜他の成分＞
水：精製水。
香料：ミント系香料。
色素：ダイレクトブルー８６。
<Other ingredients>
Water: Purified water.
Flavor: Mint flavor.
Dye: Direct Blue 86.
＜実施例１〜１６、比較例１〜６＞
表１〜２に示す配合に従って、以下の手順で清浄化用皮膜形成剤（以下、「内容液」ともいう。）を得た。
３００ｍＬのビーカーに、（Ｂ）成分の一部（（Ｂ）成分の全量のうち６０質量％）を投入し、マグネチックスターラー（日伸理化製：ＳＷ−Ｒ８００、１２００ｒｐｍ）で撹拌しているところへ、（Ａ）成分を投入し、２５℃、１８０分間攪拌した。次に、予め混合しておいた（Ｂ）成分の残部及び（Ｃ）成分の混合液を加え、３０分間攪拌した。次に、（Ｄ）成分、水、色素、香料を加え、３０分間攪拌して、内容液を得た。
表１〜２中、（Ａ）成分の含有量は固形分量である。水の「バランス」は、内容液の全量が１００％となる量である。「Ａ＋Ｃ＋Ｄ」は、（Ａ）成分と（Ｃ）成分と（Ｄ）成分との合計量（％）である。「Ｂ＋Ｄ」は、（Ｂ）成分と（Ｄ）成分との合計量（％）である。
Examples 1 to 16 and Comparative Examples 1 to 6
According to the formulations shown in Tables 1 and 2, a film forming agent for cleaning (hereinafter also referred to as "content liquid") was obtained by the following procedure.
A portion of component (B) (60% by mass of the total amount of component (B)) is charged into a 300 mL beaker and stirred with a magnetic stirrer (manufactured by Nisshin Kogyo Co., Ltd .: SW-R800, 1200 rpm) The component (A) was added and stirred at 25 ° C. for 180 minutes. Next, a mixture of the remaining component (B) and the component (C), which had been previously mixed, was added and stirred for 30 minutes. Next, the component (D), water, a pigment and a fragrance were added, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain a content solution.
In Tables 1 and 2, the content of the component (A) is a solid content. The "balance" of water is an amount that makes the total content of the content liquid 100%. “A + C + D” is the total amount (%) of the (A) component, the (C) component and the (D) component. "B + D" is the total amount (%) of (B) component and (D) component.
得られた内容液を、下記の仕様のエアゾール容器に移し、さらに噴射剤（ＬＰＧ／ＤＭＥ＝３０／７０（質量比））を、内容液／噴射剤＝７０／３０（質量比）となるように封入して、清浄化剤がエアゾール容器に充填されたエアゾール製品を製造した。
「エアゾール容器の仕様」
噴射容器：φ３５ｍｍ×１１０ｍｍ（アルミ缶）肩形状Ｄタイプ ＴＰＬ−４１９コート４型（武内プレス工業株式会社製）。
バルブ：Ｓ１３−Ｎ７２０ＨＧ７１６ＡＬＬ２−Ｂ ２６”、倒立仕様バルブ、ステム孔径φ０．５ｍｍ、ハウジング３箇所窓付き（株式会社三谷バルブ製）。
ボタン：ＦＤ２５７Ｗ”３”／ＣＶ−８０４−Ｎ”６”（株式会社三谷バルブ製）。
Transfer the obtained content liquid to an aerosol container of the following specifications, and further make the propellant (LPG / DME = 30/70 (mass ratio)) content liquid / propellant = 70/30 (mass ratio) To produce an aerosol product with the cleaning agent filled in the aerosol container.
"Specification of aerosol container"
Injection container: φ 35 mm × 110 mm (aluminum can) shoulder shape D type TPL-419 coat type 4 (manufactured by Takeuchi Press Co., Ltd.).
Valve: S13-N720HG716ALL2-B 26 ", inverted specification valve, stem hole diameter φ 0.5 mm, with 3 housing windows (made by Mitani Valve Co., Ltd.).
Button: FD 257 W "3" / CV-804-N "6" (manufactured by Mitani Valve Co., Ltd.).
得られたエアゾール製品について、以下の評価を行った。結果を表１〜２に示す。
（清浄化能力の評価）
黒土（株式会社マルケイ製）を約１００ｍｇ計り、水道水０．５ｇを加えてスパチュラで均一に混合して泥を調製した。この泥を、ＡＢＳ樹脂製ドアレール（商品名ＳＦＡ−Ｒ０４／Ｌ、株式会社ミスミ製、幅１ｃｍ×長さ１０ｃｍ）の表面に付着させ、自然乾燥させることで泥汚れを形成した。
次に、上記泥汚れが形成された表面の１０ｃｍ２の面積の範囲に、上記エアゾール製品を用いて、厚み０．１〜０．３ｍｍの皮膜が形成される量の清浄化剤をスプレーし、室温で２４時間放置して皮膜を形成した。その後、皮膜を剥離した。
皮膜を剥離した際の剥離面（清浄化対象面）の汚れ落ちの程度を下記の評価基準で目視評価（Ｎ＝１０）し、平均点を評価点数とした。評価点数が３点以上を合格とした。
The following evaluation was performed about the obtained aerosol product. The results are shown in Tables 1-2.
(Evaluation of cleaning capacity)
About 100 mg of black soil (manufactured by Marukai Co., Ltd.) was weighed, 0.5 g of tap water was added, and mixed uniformly with a spatula to prepare a mud. This mud was attached to the surface of an ABS resin door rail (trade name SFA-R04 / L, manufactured by MISUMI, Inc., width 1 cm ×
Next, using the above aerosol product, a spray agent of an amount such that a film having a thickness of 0.1 to 0.3 mm is formed is sprayed on the area of 10 cm 2 of the surface on which the mud stain is formed; The film was left to stand at room temperature for 24 hours. Thereafter, the film was peeled off.
The degree of stain removal on the peeled surface (surface to be cleaned) when the film was peeled was visually evaluated (N = 10) according to the following evaluation criteria, and the average score was taken as the evaluation score. The evaluation score passed 3 points or more.
清浄化能力の評価基準：
５点：汚れ落ちが非常に良好。
４点：汚れ落ちが良好。
３点：汚れ落ちにむらがある。
２点：若干汚れが落ちる程度。
１点：ほとんど汚れが落ちない。
Evaluation criteria for cleaning capacity:
5 points: dirt removal is very good.
4 points: dirt removal is good.
3 points: There is unevenness in dirt removal.
2 points: Some dirt drops.
1 point: Almost no dirt is removed.
（低温時使用性の評価）
黒土（株式会社マルケイ製）を約１００ｍｇ計り、水道水０．５ｇを加えてスパチュラで均一に混合して泥を調製した。この泥を、一般家庭用のアルミニウム製サッシレール（幅２ｃｍ×長さ５ｃｍ）の表面に付着させ、自然乾燥させることで泥汚れを形成した。
次に、上記泥汚れが形成された表面の１０ｃｍ２の面積の範囲に、上記エアゾール製品を用いて、厚み０．１〜０．３ｍｍの皮膜が形成される量の清浄化剤をスプレーし、３℃の恒温室にて、皮膜が形成されるまで保管した。その後、３℃の恒温室内にて、皮膜を剥離した。
皮膜を剥離した際の皮膜の破れ状態、剥離面（清浄化対象面）の汚れ落ちの程度を下記の評価基準で目視評価（Ｎ＝１０）し、平均点を評価点数とした。評価点数が３点以上を合格とした。
(Evaluation of usability at low temperature)
About 100 mg of black soil (manufactured by Marukai Co., Ltd.) was weighed, 0.5 g of tap water was added, and mixed uniformly with a spatula to prepare a mud. This mud was attached to the surface of a general household aluminum sash rail (
Next, using the above aerosol product, a spray agent of an amount such that a film having a thickness of 0.1 to 0.3 mm is formed is sprayed on the area of 10 cm 2 of the surface on which the mud stain is formed; It was stored in a temperature-controlled room at 3 ° C. until a film was formed. Thereafter, the film was peeled off in a thermostat chamber at 3 ° C.
The tearing state of the film when peeling off the film and the degree of stain removal on the peeled surface (surface to be cleaned) were visually evaluated (N = 10) according to the following evaluation criteria, and the average score was taken as the evaluation score. The evaluation score passed 3 points or more.
低温時使用性の評価基準：
５点：皮膜が破けることなく、汚れ落ちは良好である。
４点：皮膜が破けることがあったが、残ることが無く、汚れ落ちは良好である。
３点：皮膜が破けることがあり、一部残ることがあったが、汚れ落ちは良好である。
２点：皮膜が破けることがあり、汚れも残っている。
１点：皮膜を剥がすことができない。
Evaluation criteria for low temperature usability:
5 points: The film is not broken and the dirt is well removed.
4 points: The film was sometimes broken, but never left, and the stain removal is good.
3 points: The film may be broken and some may remain, but the stain removal is good.
2 points: A film may be torn and dirt may remain.
1 point: The film can not be peeled off.
（変色防止力の評価）
ＡＢＳ樹脂製のプレート及び塩化ビニル樹脂製のプレートを用意した。各プレート上の１０ｃｍ２の面積の範囲に、厚み０．１〜０．３ｍｍの皮膜が形成される量の清浄化剤をスプレーし、室温で１６８時間放置して皮膜を形成した。その後、皮膜を剥離した。
皮膜を剥離した際の剥離面（清浄化対象面）の外観変化（変色）の程度を下記の評価基準で目視評価（Ｎ＝１０）し、平均点を評価点数とした。評価点数が３点以上を合格とした。
なお、本実施例においては、ＡＢＳ樹脂製のプレートの評価結果と塩化ビニル樹脂製のプレートの評価結果とは同じであった。
(Evaluation of anti-discoloring ability)
A plate made of ABS resin and a plate made of vinyl chloride resin were prepared. A cleaning agent was sprayed to an area of 10 cm 2 on each plate in an amount such that a film with a thickness of 0.1 to 0.3 mm was formed, and left at room temperature for 168 hours to form a film. Thereafter, the film was peeled off.
The degree of appearance change (discoloration) of the peeled surface (surface to be cleaned) when the film was peeled was visually evaluated (N = 10) based on the following evaluation criteria, and the average score was taken as the evaluation score. The evaluation score passed 3 points or more.
In the present example, the evaluation result of the plate made of ABS resin and the evaluation result of the plate made of vinyl chloride resin were the same.
変色防止力の評価基準：
５点：変化していない。
４点：目を凝らすと変化を視認できるが、気にならない。
３点：変化を視認できるが、気にならない。
２点：変化を視認でき、やや気になる。
１点：変化を視認でき、かなり気になる。
Evaluation criteria for the ability to prevent discoloration:
5 points: It has not changed.
4 points: I can see the change when I concentrate, but I don't mind.
3 points: I can see the change, but I do not mind.
2 points: I can see the change, I am somewhat anxious.
1 point: I can see the change and I'm quite worried.
実施例１〜１６の清浄化剤は、清浄化能力、低温時使用性及び変色防止力に優れていた。
比較例１〜２の清浄化剤は、（Ａ）成分としてポリビニルアセタール樹脂以外の樹脂を用いたため、清浄化能力及び低温時使用性に劣っていた。比較例３の清浄化剤は、（Ｂ）成分として炭素数１０のアルコールを用いたため、清浄化能力及び低温時使用性に劣っていた。比較例４の清浄化剤は、（Ｃ）成分としてＳＰ値が１１．０超の有機溶剤を用いたため、清浄化能力に劣っていた。比較例５の清浄化剤は、（Ｃ）成分を含まないため、清浄化能力及び低温時使用性に劣っていた。比較例６の清浄化剤は、（Ｄ）成分を含まないため、変色防止力に劣っていた。
The cleaning agent of Examples 1-16 was excellent in the cleaning ability, the usability at low temperature, and the discoloration prevention power.
The cleaning agents of Comparative Examples 1 and 2 used a resin other than the polyvinyl acetal resin as the component (A), and thus were inferior in cleaning ability and usability at low temperature. The cleaning agent of Comparative Example 3 was inferior in cleaning ability and usability at low temperature because an alcohol having 10 carbon atoms was used as the component (B). The cleaning agent of Comparative Example 4 was inferior in cleaning ability because an organic solvent having an SP value of more than 11.0 was used as the component (C). The cleaning agent of Comparative Example 5 was inferior in cleaning ability and usability at low temperature because it did not contain the component (C). The cleaning agent of Comparative Example 6 was inferior in anti-discoloring ability because it did not contain the component (D).
Claims (6)
前記清浄化用皮膜形成剤が、
（Ａ）成分：ポリビニルアセタール樹脂と、
（Ｂ）成分：炭素数１〜４のアルコールと、
（Ｃ）成分：溶解度パラメーター（ＳＰ値）が７．５〜１１．０である有機溶剤と、
（Ｄ）成分：リン酸エステル型界面活性剤、シリコーン、及びフッ素型界面活性剤からなる群から選ばれる少なくとも１種の成分と、
を含有することを特徴とする皮膜形成型エアゾール清浄化剤。 A film-forming aerosol cleaner comprising a film forming agent for cleaning and a propellant,
The cleaning film-forming agent is
(A) component: polyvinyl acetal resin,
(B) Component: alcohol having 1 to 4 carbon atoms,
Component (C): an organic solvent having a solubility parameter (SP value) of 7.5 to 11.0,
Component (D): at least one component selected from the group consisting of phosphate ester surfactants, silicones, and fluorine surfactants.
A film-forming type aerosol cleaner, characterized in that it contains
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|---|---|---|---|
| JP2017195357A JP2019065250A (en) | 2017-10-05 | 2017-10-05 | Coated film formation type aerosol cleaning agent and cleaning treatment method |
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| JP2019182849A (en) * | 2018-03-30 | 2019-10-24 | 千寿製薬株式会社 | Aqueous liquid preparation |
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