JP2019064732A - Packaging sheet and method for producing the same - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、食品用包装シート、医薬用包装シート等の包装シート及びその製造方法に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to a packaging sheet such as a food packaging sheet and a pharmaceutical packaging sheet, and a method of manufacturing the same.
食品用包装シート、医薬用包装シート等の包装シートとしては、例えば、アルミやポリオレフィン等からなるシートがラミネートされた積層シートや、アルミ、ＣＰＰ（無延伸ポリプロピレン）、ＰＥ、ＰＥＴ、紙等からなるシートが積層された積層シートなどが存在する（例えば、特許文献１等参照。）。そして、これらの包装シートには、内容物の品質を保つために、ガスバリア性や、防湿性、耐内容物性等が要求とされる。また、包装シートには、内容物を封止するために、ヒートシール性も要求される。この点、このヒートシール性を確保するために、内容物に面する（接する）部分は、例えば、ポリオレフィン等で形成される。一方、内容物に面しない（接しない）部分は、例えば、内容物、商品名、使用期限等を表示するために、印刷適正が要求される。また、包装シートには、以上のような本質的な要求のほかに、資源の有効活用や、低コスト化等の付随的な要求も存在する。 Examples of packaging sheets such as food packaging sheets and pharmaceutical packaging sheets include laminated sheets laminated with sheets made of aluminum, polyolefin, etc., aluminum, CPP (non-oriented polypropylene), PE, PET, paper, etc. There exists a lamination sheet etc. by which a sheet was laminated (for example, refer to patent documents 1 grade). These packaging sheets are required to have gas barrier properties, moisture resistance, content resistance, and the like in order to maintain the quality of the contents. In addition, the package sheet is also required to have heat sealability in order to seal the contents. In this respect, in order to secure the heat sealability, the portion facing (contacting) the contents is formed of, for example, polyolefin or the like. On the other hand, for a portion which does not face (does not touch) the content, for example, in order to display the content, the product name, the expiration date and the like, print appropriateness is required. In addition to the essential requirements as described above, packaging sheets also have additional requirements such as effective use of resources and cost reduction.
この点に関して、本発明者等は、木材パルプの繊維径をナノオーダーにまで微細化したセルロースナノファイバー（ＣＮＦ）の活用を模索した。ＣＮＦは、フィルム（シート）の構成材料として活用することができ（例えば、特許文献２、特許文献３等参照。）、そこで、ＣＮＦを構成材料とするフィルム（シート）を包装シートとして利用するというのである。しかしながら、これらの文献は、包装シートにすることを主眼とした提案ではないため、別途、ＣＮＦを利用しつつ、包装シートとするに好適なシートを開発する必要があった。 In this regard, the present inventors have sought to utilize cellulose nanofibers (CNF) in which the fiber diameter of wood pulp is reduced to nano order. CNF can be utilized as a constituent material of a film (sheet) (see, for example, Patent Document 2, Patent Document 3 etc.), where a film (sheet) having CNF as a constituent material is used as a packaging sheet It is However, since these documents do not mainly propose making into a package sheet, it was necessary to develop a sheet suitable as a package sheet separately using CNF.
本発明が解決しようとする主たる課題は、ＣＮＦを利用した包装シート及びその製造方法を提案することにある。 The main problem to be solved by the present invention is to propose a packaging sheet using CNF and a method of manufacturing the same.
上記課題を解決するための手段は、
酸素透過度１０2〜１０6ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ、透湿度１０-1〜１０3ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ、ＭＤ方向の熱収縮率−０．６〜１．４％、ＴＤ方向の熱収縮率０．２〜１．４％の樹脂フィルム層と、
この樹脂フィルム層に塗工液が塗工されて形成されたＣＮＦフィルム層と、を有し、
前記塗工液は、セルロースナノファイバーと、グリセリン、ソルビトール、及びポリビニルアセトアミド系化合物の中から選択された１種以上の添加剤とを含有する、
ことを特徴とする包装シートである。
The means for solving the above problems is
Oxygen permeability: 10 2 to 10 6 ml / m 2 · 24 hr · atm, moisture permeability 10 -1 to 10 3 ml / m 2 · 24 hr, heat shrinkage rate in the MD direction-0.6 to 1.4%, TD direction Resin film layer with a thermal shrinkage of 0.2 to 1.4%,
A CNF film layer formed by applying a coating liquid to the resin film layer;
The coating liquid contains cellulose nanofibers and one or more additives selected from glycerin, sorbitol, and polyvinylacetamide compounds.
It is a packaging sheet characterized by.
また、セルロースナノファイバーの分散液に、グリセリン、ソルビトール、及びポリビニルアセトアミド系化合物の中から選択された１種以上の添加剤を添加して塗工液を得、
この塗工液を脱泡し、酸素透過度１０2〜１０6ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ、透湿度１０-1〜１０3ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ、ＭＤ方向の熱収縮率−０．６〜１．４％、ＴＤ方向の熱収縮率０．２〜１．４％の無軸延伸樹脂フィルムからなる層に塗工し、乾燥させてＣＮＦフィルム層を形成する、
ことを特徴とする包装シートの製造方法である。
In addition, one or more additives selected from glycerin, sorbitol, and polyvinylacetamide compounds are added to the dispersion of cellulose nanofibers to obtain a coating liquid,
This coating liquid is defoamed, oxygen permeability is 10 2 to 10 6 ml / m 2 · 24 hr · atm, moisture permeability 10 -1 to 10 3 ml / m 2 · 24 hr, heat shrinkage rate in the MD direction-0. A CNF film layer is formed by coating on a layer consisting of an axiaxially stretched resin film with a thermal shrinkage of 0.2 to 1.4% in the TD direction, and a CNF film layer of 6 to 1.4% in the TD direction.
It is a manufacturing method of the packaging sheet characterized by the above.
本発明によると、ＣＮＦを利用した包装シート及びその製造方法となる。 According to the present invention, a packaging sheet using CNF and a method of manufacturing the same are provided.
次に、本発明を実施するための形態を説明する。なお、以下の実施形態は、本発明の一例である。以下の実施形態には、本発明の趣旨を逸脱しない限り、種々の変更を加えることができる。 Next, an embodiment of the present invention will be described. The following embodiment is an example of the present invention. Various modifications can be made to the following embodiments without departing from the spirit of the present invention.
本形態の包装シートの製造方法においては、セルロースナノファイバー（ＣＮＦ）の水溶液（分散液）に、グリセリン、ソルビトール、及びポリビニルアセトアミド系化合物の中から選択した１種以上の添加剤を添加して塗工液を得、この塗工液を脱泡し、樹脂フィルム層に塗工して乾燥させることで、樹脂フィルム層及びＣＮＦフィルム層を有する積層構造の包装シートを得る。また、必要により、ＣＮＦの分散液に、アルギン酸塩、ポリアミドエピクロロヒドリン系化合物等の添加剤を添加して塗工液を得る。以下、順に説明する。 In the method for producing the packaging sheet of the present embodiment, at least one additive selected from glycerin, sorbitol, and polyvinylacetamide-based compound is added to an aqueous solution (dispersion liquid) of cellulose nanofibers (CNF) and then coated. A coating liquid is obtained, the coating liquid is defoamed, and the resin film layer is coated and dried to obtain a packaging sheet having a laminated structure having a resin film layer and a CNF film layer. Further, if necessary, additives such as alginate and a polyamide epichlorohydrin type compound are added to the dispersion liquid of CNF to obtain a coating liquid. The following will be described in order.
（ＣＮＦ）
ＣＮＦ（セルロースナノファイバー、セルロース微細繊維）は、セルロース繊維（原料繊維）を解繊（微細化）することで得られる。
(CNF)
CNF (cellulose nanofiber, cellulose fine fiber) is obtained by disaggregating (refining) cellulose fiber (raw material fiber).
原料繊維としては、例えば、植物由来の繊維、動物由来の繊維、微生物由来の繊維等を使用することができる。これらの繊維は、必要により、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。ただし、原料繊維としては、植物由来の繊維（植物繊維）を使用するのが好ましく、植物繊維の一種であるパルプ繊維を使用するのがより好ましい。原料繊維がパルプ繊維であると、ＣＮＦの物性を調節するのが容易である。 As a raw material fiber, the fiber derived from a plant, the fiber derived from an animal, the fiber derived from a microbe, etc. can be used, for example. These fibers can be used alone or in combination as needed. However, as a raw material fiber, it is preferable to use plant-derived fiber (plant fiber), and it is more preferable to use pulp fiber which is a kind of plant fiber. When the raw material fiber is pulp fiber, it is easy to adjust the physical properties of CNF.
植物繊維としては、例えば、広葉樹、針葉樹等を原料とする木材パルプ、ワラ、バガス等を原料とする非木材パルプ、回収古紙、損紙等を原料とする古紙パルプ（ＤＩＰ）等を使用することができる。これらの植物繊維は、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。 As plant fibers, for example, wood pulp from hardwoods, softwoods, etc., non-wood pulp made from straw, bagasses, etc., recycled waste paper, waste paper pulp (DIP) made from broken paper, etc. should be used Can. These vegetable fibers can be used alone or in combination of two or more.
木材パルプとしては、例えば、広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）、針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）等の化学パルプ、機械パルプ（ＴＭＰ）、古紙パルプ（ＤＩＰ）等を使用することができる。これらの木材パルプは、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。ただし、樹脂フィルム層と一体化され易いこと、樹脂フィルム層と一体化されたうえでの寸法安定に優れることから、木材パルプとしては化学パルプを使用するのがより好ましい。 As wood pulp, for example, chemical pulp such as hardwood kraft pulp (LKP), softwood kraft pulp (NKP), mechanical pulp (TMP), used paper pulp (DIP), etc. can be used. These wood pulps can be used alone or in combination of two or more. However, it is more preferable to use a chemical pulp as the wood pulp because it is easily integrated with the resin film layer and excellent in dimensional stability after being integrated with the resin film layer.
広葉樹クラフトパルプ（ＬＫＰ）は、広葉樹晒クラフトパルプであっても、広葉樹未晒クラフトパルプであっても、広葉樹半晒クラフトパルプであってもよい。針葉樹クラフトパルプ（ＮＫＰ）は、針葉樹晒クラフトパルプであっても、針葉樹未晒クラフトパルプであっても、針葉樹半晒クラフトパルプであってもよい。古紙パルプ（ＤＩＰ）は、雑誌古紙パルプ（ＭＤＩＰ）であっても、新聞古紙パルプ（ＮＤＩＰ）であっても、段古紙パルプ（ＷＰ）であっても、その他の古紙パルプであってもよい。 The hardwood kraft pulp (LKP) may be hardwood bleached kraft pulp, hardwood non-bleached kraft pulp, or hardwood semi-bleached kraft pulp. The softwood kraft pulp (NKP) may be softwood bleached kraft pulp, softwood non-bleached kraft pulp or softwood semi-bleached kraft pulp. The waste paper pulp (DIP) may be magazine waste paper pulp (MDIP), newspaper waste paper pulp (NDIP), recycled waste paper pulp (WP), or other waste paper pulp.
原料繊維は、解繊するに先立って、必要により、叩解等の前処理を施すことができる。この前処理は、物理的手法又は化学的手法によって、好ましくは物理的手法及び化学的手法によって行うことができる。解繊するに先立って物理的手法や化学的手法によって前処理することで、解繊の回数を大幅に減らすことができ、解繊に必要なエネルギーを大幅に削減することができる。 The raw material fiber can be subjected to pretreatment such as beating, if necessary, prior to disentanglement. This pretreatment can be performed by physical or chemical methods, preferably by physical and chemical methods. By pre-treating by a physical method or a chemical method prior to disentanglement, the number of disentanglement can be significantly reduced, and energy required for disentanglement can be significantly reduced.
物理的手法による前処理としては、叩解を採用するのが好ましい。原料繊維を叩解しておくと、原料繊維が切り揃えられるため、繊維同士が絡み合って凝集するとの問題が解決される。このような観点から、叩解は、原料繊維のフリーネスが１２０ｍｌ以下となるまで行うのが好ましく、１１０ｍｌ以下となるまで行うのがより好ましく、１００ｍｌ以下となるまで行うのが特に好ましい。なお、フリーネスは、ＪＩＳ Ｐ８１２１−２（２０１２）に準拠して測定した値である。 It is preferable to use beating as the pretreatment by the physical method. If the raw material fibers are refined, the raw material fibers are cut and aligned, so that the problem of intertwining and aggregation of the fibers is solved. From this point of view, the beating is preferably performed until the freeness of the raw material fiber is 120 ml or less, more preferably 110 ml or less, and particularly preferably 100 ml or less. In addition, freeness is the value measured based on JISP8121-2 (2012).
叩解は、例えば、リファイナーやビーター等を使用して行うことができる。 The beating can be performed using, for example, a refiner or a beater.
化学的手法による前処理としては、例えば、酸による多糖の加水分解（酸処理）、酵素による多糖の加水分解（酵素処理）、アルカリによる多糖の膨潤（アルカリ処理）、酸化剤による多糖の酸化（酸化処理）、還元剤による多糖の還元（還元処理）等を採用することができる。ただし、酵素処理を行い、その後に叩解処理を行うと、得られるＣＮＦフィルム層の樹脂フィルム層との一体性が向上する。 Examples of pretreatment by chemical methods include hydrolysis of polysaccharides with acid (acid treatment), hydrolysis of polysaccharides with enzyme (enzyme treatment), swelling of polysaccharides with alkali (alkali treatment), oxidation of polysaccharides with oxidizing agent ( Oxidation treatment), reduction (reduction treatment) of polysaccharide by a reducing agent, etc. can be adopted. However, when the enzyme treatment is performed and then the beating treatment is performed, the integrity of the obtained CNF film layer with the resin film layer is improved.
前処理としての物理的手法及び化学的手法は、同時に行うことも、別々に行うこともできる。 The physical and chemical approaches as pretreatment may be done simultaneously or separately.
前処理としては、以上のほか、例えば、リン酸エステル化処理、アセチル化処理、シアノエチル化処理等の薬品処理を行うこともできる。 As pretreatment, in addition to the above, for example, chemical treatments such as phosphoric acid esterification treatment, acetylation treatment, cyanoethylation treatment and the like can also be performed.
原料繊維は、叩解等の前処理を施した後、解繊（微細化）する。この解繊により、原料繊維がミクロフィブリル化し、ＣＮＦ（セルロースナノファイバー）になる。 The raw material fiber is disintegrated (refined) after being subjected to pretreatment such as beating. By this disintegration, the raw material fiber is microfibrillated to become CNF (cellulose nanofiber).
原料繊維の解繊は、例えば、高圧ホモジナイザー、高圧均質化装置等のホモジナイザー、グラインダー、摩砕機等の石臼式摩擦機、コニカルリファイナー、ディスクリファイナー等のリファイナー等の各種装置等の中から１種又は２種以上の手段を選択使用して行うことができる。ただし、原料繊維の解繊は、水流、特に高圧水流で解繊する装置・方法を使用して行うのが好ましい。この装置・方法によると、得られるＣＮＦの寸法均一性、分散均一性が非常に高いものとなる。これに対し、例えば、回転する砥石間で磨砕するグラインダーを使用すると、繊維を均一に解繊するのが難しく、一部に解れない繊維塊が残ってしまい、目的とする効果が得られないおそれがある。この点、本発明者等は、高圧水流で解繊する方法と、回転する砥石間で磨砕する方法とで、それぞれパルプ繊維を解繊し、得られた各繊維を顕微鏡観察する試験を行った。結果、高圧水流で解繊する方法で得られた繊維の方が、繊維幅が均一になることを知見した。 Disintegration of the raw material fiber is, for example, one or more of various devices such as a high pressure homogenizer, a homogenizer such as a high pressure homogenizer, a grinder, a miller type friction machine such as a grinder, a conical refiner, a refiner such as a disc refiner, etc. Two or more means can be used selectively. However, it is preferable to carry out the disintegration of the raw material fiber using an apparatus and a method of disaggregating with a water flow, particularly a high pressure water flow. According to this apparatus and method, the dimensional uniformity and the dispersion uniformity of the obtained CNF become very high. On the other hand, for example, when using a grinder that grinds between rotating grindstones, it is difficult to disintegrate the fibers uniformly, and some fiber lumps that can not be partially broken remain, and the intended effect can not be obtained. There is a fear. In this respect, the present inventors conducted a test of microscopically observing each of the obtained fibers by disintegrating pulp fibers by the method of disintegrating with a high pressure water flow and the method of grinding with a rotating grinding stone, respectively. The As a result, it was found that the fibers obtained by the method of disentanglement with high pressure water flow had a uniform fiber width.
高圧水流で解繊する装置としては、例えば、株式会社スギノマシンのスターバースト（登録商標）や、吉田機械興業株式会社のナノヴェイタ＼Ｎａｎｏｖａｔｅｒ（登録商標）等が存在する。また、グラインダーとしては、例えば、増幸産業株式会社のマスコロイダー（登録商標）等が存在する。 As an apparatus for disentangling by high-pressure water flow, for example, Starburst (registered trademark) of Sugino Machine Co., Ltd., Nanoveita \ Nanovater (registered trademark) of Yoshida Machine Industry Co., Ltd., etc. exist. In addition, as the grinder, for example, Masukoroider (registered trademark) of Masuko Sangyo Co., Ltd. or the like exists.
次に、高圧水流で解繊する方法について、詳細に説明する。
高圧水流による解繊は、原料繊維の分散液を増圧機で、例えば３０ＭＰａ以上、好ましくは１００ＭＰａ以上、より好ましくは１５０ＭＰａ以上、特に好ましくは２２０ＭＰａ以上に加圧し（高圧条件）、細孔直径５０μｍ以上のノズルから噴出させ、圧力差が、例えば３０ＭＰａ以上、好ましくは８０ＭＰａ以上、より好ましくは９０ＭＰａ以上となるように減圧する（減圧条件）方式で行うと好適である。この圧力差で生じるへき開現象により、原料繊維が解繊される。高圧条件の圧力が低い場合や、高圧条件から減圧条件への圧力差が小さい場合には、解繊効率が下がり、所望の繊維径とするために噴出を繰り返す必要が生じるおそれがある。
Next, the method of disentangling with a high pressure water flow will be described in detail.
The defibration by high pressure water flow is performed by pressurizing the dispersion of the raw material fiber to, for example, 30 MPa or more, preferably 100 MPa or more, more preferably 150 MPa or more, particularly preferably 220 MPa or more (high pressure condition), pore diameter 50 μm or more It is preferable to carry out pressure reduction under a pressure reduction condition (pressure reduction condition) so that the pressure difference is, for example, 30 MPa or more, preferably 80 MPa or more, more preferably 90 MPa or more. The raw fiber is disintegrated by the cleavage phenomenon caused by this pressure difference. When the pressure under the high pressure condition is low, or when the pressure difference from the high pressure condition to the pressure reduction condition is small, the defibration efficiency is lowered, and it may be necessary to repeat the ejection to obtain a desired fiber diameter.
高圧水流で解繊する装置としては、高圧ホモジナイザーを使用するのが好ましい。高圧ホモジナイザーとは、例えば１０ＭＰａ以上、好ましくは１００ＭＰａ以上の圧力で原料繊維の分散液を吐出することができるホモジナイザーである。原料繊維を高圧ホモジナイザーで処理すると、原料繊維同士の衝突、圧力差、マイクロキャビテーション等が作用し、解繊が効果的に生じる。したがって、解繊の回数を減らすことができ、ＣＮＦの製造効率を高めることができる。なお、前処理によって原料繊維が十分に柔軟化されていると、高圧ホモジナイザーによって効果的に解繊することができる。したがって、解繊の回数を減らすことができ、生産性を高めることができる。 It is preferable to use a high pressure homogenizer as an apparatus for disintegrating with a high pressure water stream. The high-pressure homogenizer is, for example, a homogenizer capable of discharging the dispersion of the raw material fiber at a pressure of 10 MPa or more, preferably 100 MPa or more. When the raw material fibers are treated with a high pressure homogenizer, collisions between the raw material fibers, a pressure difference, micro cavitation and the like act to effectively break up the fibers. Therefore, the number of times of disintegration can be reduced, and the production efficiency of CNF can be enhanced. In addition, when the raw material fiber is sufficiently softened by the pretreatment, it can be effectively disintegrated by a high pressure homogenizer. Therefore, the number of times of defibration can be reduced and productivity can be improved.
高圧ホモジナイザーとしては、原料繊維の分散液を一直線上で対向衝突させるものを使用するのが好ましい。このような装置としては、例えば、対向衝突型高圧ホモジナイザー（マイクロフルイダイザー／ＭＩＣＲＯＦＬＵＩＤＩＺＥＲ（登録商標）、湿式ジェットミル）が存在する。この装置においては、加圧された原料繊維の分散液が合流部で対向衝突するように２本の上流側流路が形成されている。また、原料繊維の分散液は、合流部で衝突し、衝突した原料繊維の分散液は下流側流路から流出する。上流側流路に対して下流側流路は垂直に設けられており、上流側流路と下流側流路とでＴ字型の流路が形成されている。この装置を使用すると、当該装置のエネルギーが衝突エネルギーに最大限に変換されるため、より効率的に原料繊維を解繊することができる。 As the high-pressure homogenizer, it is preferable to use one which causes the dispersions of the raw material fibers to collide in a straight line. As such an apparatus, for example, a counter collision type high pressure homogenizer (Microfluidizer / MICROFLUIDIZER (registered trademark), wet jet mill) exists. In this apparatus, two upstream side flow paths are formed so that the pressurized dispersion liquid of the raw material fibers collides at the merging portion. In addition, the dispersion of the raw material fiber collides at the merging portion, and the collided dispersion of the raw material fiber flows out from the downstream channel. The downstream flow passage is provided vertically to the upstream flow passage, and a T-shaped flow passage is formed by the upstream flow passage and the downstream flow passage. Using this device, the energy of the device can be maximally converted into collision energy, so that the raw fiber can be broken more efficiently.
原料繊維の解繊は、得られるＣＮＦの平均繊維径、平均繊維長、保水度、結晶化度、擬似粒度分布のピーク値、パルプ粘度が、以下に示すような所望の値又は評価となるように行うのが好ましい。ただし、原料繊維が所定の繊維径（平均繊維径）になるまで解繊するのがより好ましい。原料繊維が所定の繊維径になるまで解繊することで、ＣＮＦの保水度を低く抑えることができる。結果、塗工液の塗工性を向上させることができる。 As for the disintegration of the raw material fiber, the average fiber diameter, average fiber length, water retention degree, crystallinity degree, peak value of pseudo particle size distribution, and pulp viscosity of CNF obtained can be desired values or evaluations shown below. It is preferable to However, it is more preferable to break up the raw material fibers to a predetermined fiber diameter (average fiber diameter). By defibrillating the raw material fiber to a predetermined fiber diameter, the water retention of CNF can be suppressed low. As a result, the coatability of the coating liquid can be improved.
（平均繊維径）
ＣＮＦの平均繊維径（単繊維の直径平均）は、例えば４〜５００ｎｍ、好ましくは６〜３００ｎｍ、より好ましくは１０〜１００ｎｍである。ＣＮＦの平均繊維径は、例えば、原料繊維の選定、前処理、解繊等によって調整することができる。
(Average fiber diameter)
The average fiber diameter of CNF (diameter average of single fibers) is, for example, 4 to 500 nm, preferably 6 to 300 nm, more preferably 10 to 100 nm. The average fiber diameter of CNF can be adjusted, for example, by selection of raw material fibers, pretreatment, disintegration, and the like.
ＣＮＦの平均繊維径の測定方法は、次のとおりである。
まず、固形分濃度０．０１〜０．１質量％のＣＮＦの水分散液１００ｍｌをテフロン（登録商標）製メンブレンフィルターでろ過し、エタノール１００ｍｌで１回、ｔ−ブタノール２０ｍｌで３回溶媒置換する。次に、凍結乾燥し、オスミウムコーティングして試料とする。この試料について、構成する繊維の幅に応じて５，０００倍、１０，０００倍又は３０，０００倍のいずれかの倍率で電子顕微鏡ＳＥＭ画像による観察を行う。具体的には、観察画像に二本の対角線を引き、対角線の交点を通過する直線を任意に三本引く。さらに、この三本の直線と交錯する合計１００本の繊維の幅を目視で計測する。そして、計測値の中位径を平均繊維径とする。
The measuring method of the average fiber diameter of CNF is as follows.
First, 100 ml of a CNF aqueous dispersion with a solid concentration of 0.01 to 0.1% by mass is filtered through a membrane filter made of Teflon (registered trademark), and solvent substitution is performed once with 100 ml of ethanol and three times with 20 ml of t-butanol. . Next, it is lyophilized and osmium coated to make a sample. This sample is observed with an electron microscope SEM image at a magnification of either 5,000, 10,000 or 30,000 depending on the width of the fiber to be constructed. Specifically, two diagonals are drawn on the observation image, and three straight lines passing the intersections of the diagonals are arbitrarily drawn. Furthermore, the width of a total of 100 fibers intersecting with the three straight lines is measured visually. And let the median diameter of a measured value be an average fiber diameter.
（平均繊維長）
ＣＮＦの平均繊維長（単繊維の長さ）は、例えば１〜５，０００μｍ、好ましくは１０〜３，０００μｍ、より好ましくは１００〜１，０００μｍである。ＣＮＦの平均繊維長は、例えば、原料繊維の選定、前処理、解繊等によって調整することができる。平均繊維長の測定方法は、平均繊維径の場合と同様にして、各繊維の長さを目視で計測する。計測値の中位長を平均繊維長とする。
(Average fiber length)
The average fiber length (length of a single fiber) of CNF is, for example, 1 to 5,000 μm, preferably 10 to 3,000 μm, and more preferably 100 to 1,000 μm. The average fiber length of CNF can be adjusted, for example, by selection of raw material fibers, pretreatment, disintegration, and the like. The measurement method of the average fiber length is carried out similarly to the case of an average fiber diameter, and measures the length of each fiber visually. The median length of the measurement value is taken as the average fiber length.
（保水度）
ＣＮＦの保水度は、例えば３００〜５００％、好ましくは３５０〜４８０％、より好ましくは３８０〜４５０％である。ＣＮＦの保水度は、例えば、原料繊維の選定、前処理、解繊等によって調整することができる。保水度は、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．２６（２０００）に準拠して測定した値である。
(Water retention)
The water retention of CNF is, for example, 300 to 500%, preferably 350 to 480%, and more preferably 380 to 450%. The water retention of CNF can be adjusted, for example, by selection of raw material fibers, pretreatment, disintegration, and the like. The water retention rate is the same as JAPAN TAPPI No. 26 (2000).
（結晶化度）
ＣＮＦの結晶化度は、例えば５０〜９０％、好ましくは５５〜８８％、より好ましくは６０〜８５％である。ＣＮＦの結晶化度は、例えば、原料繊維の選定、前処理、解繊等によって調整することができる。結晶化度は、ＪＩＳ−Ｋ０１３１（１９９６）の「Ｘ線回折分析通則」に準拠して、Ｘ線回折法により測定した値である。この点、ＣＮＦは、非晶質部分と結晶質部分とを有しており、結晶化度はＣＮＦ全体における結晶質部分の割合を意味している。
(Degree of crystallinity)
The crystallinity of CNF is, for example, 50 to 90%, preferably 55 to 88%, more preferably 60 to 85%. The crystallinity of CNF can be adjusted, for example, by selection of raw material fibers, pretreatment, disintegration, and the like. The crystallinity degree is a value measured by an X-ray diffraction method in accordance with “X-ray diffraction analysis general rule” in JIS-K0131 (1996). In this respect, CNF has an amorphous part and a crystalline part, and the degree of crystallinity means the proportion of the crystalline part in the entire CNF.
（ピーク値）
ＣＮＦの擬似粒度分布曲線におけるピーク値は、１つのピークであるのが好ましい。１つのピークである場合、ＣＮＦは、繊維長及び繊維径の均一性が高く、乾燥性に優れる。
(Peak value)
The peak value in the pseudo particle size distribution curve of CNF is preferably one peak. When it is one peak, CNF has high uniformity of fiber length and fiber diameter and is excellent in drying property.
ＣＮＦのピーク値は、例えば５〜２５μｍ、好ましくは７〜２３μｍ、より好ましくは１０〜２０μｍである。ＣＮＦのピーク値は、例えば、原料繊維の選定、前処理、解繊等によって調整することができる。ピーク値は、ＩＳＯ−１３３２０（２００９）に準拠して測定した値である。より詳細には、まず、粒度分布測定装置（株式会社セイシン企業のレーザー回折・散乱式粒度分布測定器）を使用してＣＮＦの水分散液の体積基準粒度分布を調べる。次に、この分布からＣＮＦの中位径を測定する。この中位径をピーク値とする。 The peak value of CNF is, for example, 5 to 25 μm, preferably 7 to 23 μm, and more preferably 10 to 20 μm. The peak value of CNF can be adjusted, for example, by selection of raw material fibers, pretreatment, disintegration, and the like. The peak value is a value measured in accordance with ISO-13320 (2009). More specifically, first, using a particle size distribution measuring apparatus (a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus manufactured by Seishin Co., Ltd.), the volume-based particle size distribution of the aqueous dispersion of CNF is examined. Next, the median diameter of CNF is measured from this distribution. This median diameter is taken as the peak value.
（パルプ粘度）
ＣＮＦのパルプ粘度は、例えば１．５〜７．０ｃｐｓ、好ましくは１．８〜６．８ｃｐｓ、より好ましくは２．０〜６．５ｃｐｓである。ＣＮＦのパルプ粘度は、例えば、原料繊維の選定、前処理、解繊等によって調整することができる。パルプ粘度は、ＪＩＳ−Ｐ８２１５（１９９８）に準拠して測定した値である。パルプ粘度が高いほどセルロースの重合度が高いことを意味する。
(Pulp viscosity)
The pulp viscosity of CNF is, for example, 1.5 to 7.0 cps, preferably 1.8 to 6.8 cps, and more preferably 2.0 to 6.5 cps. The pulp viscosity of CNF can be adjusted, for example, by selection of raw material fibers, pretreatment, disintegration, and the like. The pulp viscosity is a value measured in accordance with JIS-P8215 (1998). The higher the pulp viscosity, the higher the degree of polymerization of cellulose.
（ＣＮＦの分散液）
解繊して得られたＣＮＦは、水系媒体中に分散して分散液にする。水系媒体は、全量が水であるのが特に好ましい（水溶液）。ただし、水系媒体は、一部が水と相溶性を有する他の液体であってもよい。この他の液体としては、例えば、炭素数３以下の低級アルコール類等を使用することができる。
(CNF dispersion)
The CNF obtained by disentanglement is dispersed in an aqueous medium to form a dispersion. It is particularly preferred that the aqueous medium is water in its entirety (aqueous solution). However, the aqueous medium may be another liquid partially compatible with water. As this other liquid, for example, lower alcohols having 3 or less carbon atoms can be used.
分散液は、主成分、好ましくは１．０質量％以上がＣＮＦとなるように調整するのが好ましい。また、分散液の固形分濃度は、取扱いが容易であることから、１．０質量％以上にするのが好ましい。 The dispersion is preferably adjusted so that the main component, preferably 1.0% by mass or more, becomes CNF. In addition, the solid content concentration of the dispersion is preferably 1.0% by mass or more because handling is easy.
ＣＮＦの濃度を２質量％（ｗ／ｗ）とした場合における分散液のＢ型粘度は、塗工性の観点から、３，０００ｃｐｓ以下であるのが好ましい。Ｂ型粘度は、固形分濃度１％のＣＮＦの分散液について、ＪＩＳ−Ｚ８８０３（２０１１）の「液体の粘度測定方法」に準拠して測定した値である。Ｂ型粘度は分散液を攪拌させたときの抵抗トルクであり、高いほど攪拌に必要なエネルギーが多くなることを意味する。 The B-type viscosity of the dispersion when the concentration of CNF is 2% by mass (w / w) is preferably 3,000 cps or less from the viewpoint of coatability. The B-type viscosity is a value measured according to JIS-Z8803 (2011) “Method for measuring viscosity of liquid” with respect to a dispersion of CNF having a solid concentration of 1%. The B-type viscosity is a resistance torque when the dispersion is stirred, and means that the higher the value, the more energy required for the stirring.
以上のようにして得たＣＮＦの分散液には、以下で示す添加剤を添加する。本形態においいては、添加剤を添加することで、以下で特定する樹脂フィルム層との一体性に優れるＣＮＦフィルム層が得られる。また、ＣＮＦフィルム層及び樹脂フィルム層が一体化された状態での寸法安定性に優れ、外観が良好な包装シートが得られる。しかも、包装シートを製造する工程が複雑になるおそれもない。以下、添加剤について、順に説明する。 The additive shown below is added to the dispersion liquid of CNF obtained as mentioned above. In the present embodiment, by adding an additive, a CNF film layer excellent in the integrity with the resin film layer specified below can be obtained. Moreover, it is excellent in the dimensional stability in the state in which the CNF film layer and the resin film layer were integrated, and a packaging sheet with a favorable external appearance is obtained. Moreover, there is no possibility that the process of manufacturing the packaging sheet will be complicated. The additives will be sequentially described below.
（グリセリン）
グリセリン（グリセロール）とは、３価のアルコールである。グリセリンは、例えば、油脂の加水分解によって脂肪酸と共に得られる。本明細書において、グリセリンには、グリセリンの誘導体も含む。
(Glycerin)
Glycerin (glycerol) is a trihydric alcohol. Glycerin is obtained together with fatty acids, for example, by hydrolysis of fats and oils. As used herein, glycerin also includes derivatives of glycerin.
添加剤としてグリセリンが添加されていると、ＣＮＦフィルム層の柔軟性が向上する。また、塗工液の乾燥時における収縮シワや割れが軽減され、ＣＮＦフィルム層の外観が良好なものとなる。 The addition of glycerin as an additive improves the flexibility of the CNF film layer. In addition, shrinkage wrinkles and cracks at the time of drying of the coating liquid are reduced, and the appearance of the CNF film layer becomes good.
グリセリンとしては、化学修飾していないグリセリンを使用するのが好ましい。化学修飾していないグリセリンを使用すると、ＣＮＦの分散性が向上し、ＣＮＦフィルム層が均質化する。また、化学修飾していないグリセリンを使用すると、ＣＮＦフィルム層の柔軟性がより向上する。これは、化学修飾していないグリセリンが結晶化し難いことに由来する。 As glycerin, it is preferable to use glycerin which is not chemically modified. Use of non-chemically modified glycerin improves the dispersion of CNF and homogenizes the CNF film layer. Also, the use of non-chemically modified glycerin further improves the flexibility of the CNF film layer. This is derived from the fact that non-chemically modified glycerin is difficult to crystallize.
グリセリンの添加量（含有量）は、塗工液全量に対して、１．０〜１２．０質量％とするのが好ましく、２．０〜１０．０質量％とするのがより好ましく、３．０〜１０．０質量％とするのが特に好ましい。添加量が１．０質量％未満であると、ＣＮＦフィルム層の柔軟性が十分なものとはならないおそれがある。また、塗工液の乾燥時に収縮シワや割れが生じるおそれがある。他方、添加量が１０．０質量％を超えると、グリセリンの凝集を原因としてＣＮＦフィルム層に微小物が発生するおそれがある。また、微小物によってＣＮＦフィルム層側へ印刷する際に、印字不良となるおそれがある。 The addition amount (content) of glycerin is preferably 1.0 to 12.0% by mass, more preferably 2.0 to 10.0% by mass, with respect to the total amount of the coating liquid. It is particularly preferable to adjust the content to from 0 to 10.0% by mass. If the addition amount is less than 1.0% by mass, the flexibility of the CNF film layer may not be sufficient. In addition, there is a possibility that shrinkage wrinkles or cracks may occur when the coating liquid is dried. On the other hand, when the addition amount exceeds 10.0% by mass, fines may be generated in the CNF film layer due to the aggregation of glycerin. In addition, when printing on the CNF film layer side due to the minute objects, there is a possibility that printing failure may occur.
（ソルビトール）
ソルビトールとは、グルコースの糖アルコールの一種である。本明細書において、ソルビトールには、ソルビトールの誘導体も含む。
(Sorbitol)
Sorbitol is a type of glucose sugar alcohol. As used herein, sorbitol also includes derivatives of sorbitol.
添加剤としてソルビトールが添加されていると、ＣＮＦ分散液の流動性が向上し、また、他の添加剤との相溶性が向上する。結果、ＣＮＦフィルム層が均質化し、その外観も良好なものとなる。添加剤としてソルビトールが添加されていると、ＣＮＦフィルム層の強度が向上する。 The addition of sorbitol as an additive improves the flowability of the CNF dispersion and also improves the compatibility with other additives. As a result, the CNF film layer is homogenized and its appearance is good. The addition of sorbitol as an additive improves the strength of the CNF film layer.
ソルビトールとしては、化学修飾していないソルビトールを使用するのが好ましい。化学修飾していないソルビトールを使用すると、水酸基を有する他の添加剤との相溶性が向上する。 As sorbitol, it is preferred to use non-chemically modified sorbitol. Use of non-chemically modified sorbitol improves the compatibility with other additives having a hydroxyl group.
ソルビトールの添加量（含有量）は、塗工液全量に対して、１．０〜１２．０質量％とするのが好ましく、２．０〜１０．０質量％とするのがより好ましく、３．０〜１０．０質量％とするのが特に好ましい。添加量が１．０質量％未満であると、ＣＮＦ分散液の流動性が低下し、塗工性に難が生じるおそれがある。結果、ＣＮＦフィルム層の外観が劣ったものになるおそれがある。他方、添加量が１０．０質量％を超えると、ＣＮＦフィルム層がもろくなり割れの原因となるおそれがある。 The addition amount (content) of sorbitol is preferably 1.0 to 12.0% by mass, more preferably 2.0 to 10.0% by mass, with respect to the total amount of the coating liquid. It is particularly preferable to adjust the content to from 0 to 10.0% by mass. If the amount added is less than 1.0% by mass, the flowability of the CNF dispersion may be reduced, which may cause a problem in coatability. As a result, the appearance of the CNF film layer may be inferior. On the other hand, if the addition amount exceeds 10.0% by mass, the CNF film layer may become brittle and cause cracking.
（ポリビニルアセトアミド系化合物）
添加剤としてポリビニルアセトアミド系化合物を添加すると、添加剤同士の相溶性が向上する。結果、ＣＮＦフィルム層の外観が良好なものとなる。また、添加剤としてポリビニルアセトアミド系化合物を添加すると、ＣＮＦ分散液のせん断応力が低下し、ＣＮＦフィルム層の厚さを均一にするのが容易になる。
(Polyvinylacetamide compounds)
When a polyvinyl acetamide type compound is added as an additive, the compatibility between the additives is improved. As a result, the appearance of the CNF film layer becomes good. In addition, when a polyvinyl acetamide type compound is added as an additive, the shear stress of the CNF dispersion decreases, and it becomes easy to make the thickness of the CNF film layer uniform.
ポリビニルアセトアミド系化合物としては、体積平均分子量が５０００〜２００００００（より好適には、７０００〜１８０００）のポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドを使用するのが好ましい。なお、ポリ−Ｎ−ビニルアセトアミドは、Ｎ−ビニルアセトアミドを主モノマーとする親水性・親アルコール性のポリマーである。 As a polyvinyl acetamide type compound, it is preferable to use poly-N-vinyl acetamide of 5000-200000 (more preferably, 7000-18000) of volume average molecular weights. Poly-N-vinyl acetamide is a hydrophilic / alcoholic polymer having N-vinyl acetamide as a main monomer.
ポリビニルアセトアミド系化合物の添加量（含有量）は、塗工液全量に対して、１．０〜１２．０質量％とするのが好ましく、２．０〜１０．０質量％とするのがより好ましく、３．０〜１０．０質量％とするのが特に好ましい。添加量が１．０質量％未満であると、添加剤同士の相溶性が十分に向上せず、凝集物が発生するおそれがある。他方、添加量が１０．０質量％を超えると、ＣＮＦ分散液のせん断応力が低下し、ＣＮＦフィルム層の厚さを均一にすることができないおそれがある。 The addition amount (content) of the polyvinyl acetamide compound is preferably 1.0 to 12.0% by mass, more preferably 2.0 to 10.0% by mass, with respect to the total amount of the coating liquid. Preferably, 3.0 to 10.0% by mass is particularly preferable. If the amount added is less than 1.0% by mass, the compatibility between the additives is not sufficiently improved, and aggregates may be generated. On the other hand, if the addition amount exceeds 10.0% by mass, the shear stress of the CNF dispersion decreases, and there is a possibility that the thickness of the CNF film layer can not be made uniform.
樹脂フィルム層に塗工される塗工液の各々の添加剤は、グリセリンの含有量が１．０〜１２．０質量％、ソルビトールの含有量が１．０〜１２．０質量％、又はポリビニルアセトアミド系化合物の含有量が１．０〜１２．０質量％であり、かつ、グリセリン、ソルビトール、及びポリビニルアセトアミド系化合物の合計含有量が８．０〜１２．０質量％であるのが好ましく、８．５〜１１．５質量％であるのがより好ましく、８．５〜１１．０質量％であるのが特に好ましい。合計添加量が８．０質量％未満であると、ＣＮＦフィルム層の外観が良好にならないおそれがある。他方、添加量が１２．０質量％を超えると、ＣＮＦフィルム層にムラが生じ、ガスバリア性にバラツキが発生するおそれがある。なお、上記添加剤の合計含有量は、グリセリン、ソルビトール、及びポリビニルアセトアミド系化合物が全て含まれていなければならないとする趣旨ではなく、いずれかの添加剤が含まれていない場合にも該当する。 Each additive of the coating liquid applied to the resin film layer has a content of glycerin of 1.0 to 12.0% by mass, a content of sorbitol of 1.0 to 12.0% by mass, or polyvinyl It is preferable that the content of the acetamide compound is 1.0 to 12.0 mass%, and the total content of glycerin, sorbitol, and polyvinylacetamide compound is 8.0 to 12.0 mass%, It is more preferable that it is 8.5-11.5 mass%, and it is especially preferable that it is 8.5-11.0 mass%. If the total addition amount is less than 8.0% by mass, the appearance of the CNF film layer may not be good. On the other hand, when the addition amount exceeds 12.0% by mass, unevenness occurs in the CNF film layer, which may cause unevenness in the gas barrier properties. In addition, the total content of the said additive is not the meaning that glycerol, sorbitol, and a polyvinyl acetamide type compound should be contained altogether, and corresponds also when any additive is not contained.
（アルギン酸塩）
アルギン酸とは、褐藻類から得られる粘り気の強い酸性多糖類である。アルギン酸塩とは、その塩である。添加剤としてアルギン酸塩を添加すると、ＣＮＦフィルム層の強度が向上する。
(Alginate)
Alginic acid is a viscous, acidic polysaccharide obtained from brown algae. Alginate is its salt. The addition of alginate as an additive improves the strength of the CNF film layer.
アルギン酸塩としては、アルギン酸ナトリウム及びアルギン酸カリウムの少なくともいずれか一方を使用するのが好ましい。これらのアルギン酸塩を使用すると、アルギン酸塩自体が持つ被膜性により、ＣＮＦフィルム層の強度がより向上する。 As the alginate, it is preferable to use at least one of sodium alginate and potassium alginate. Use of these alginates further improves the strength of the CNF film layer due to the coating properties of the alginate itself.
アルギン酸塩の添加量（含有量）は、塗工液全量に対して、１．０〜６．０質量％とするのが好ましく、２．０〜６．０質量％とするのがより好ましく、３．０〜６．０質量％とするのが特に好ましい。添加量が１．０質量％未満であると、ＣＮＦフィルム層の強度を向上させるに不十分となるおそれがある。他方、添加量が６．０質量％を超えると、ＣＮＦフィルム層の柔軟性が失われ、収縮シワ等が発生するおそれがある。 The addition amount (content) of the alginate is preferably 1.0 to 6.0% by mass, more preferably 2.0 to 6.0% by mass, with respect to the total amount of the coating liquid. It is particularly preferable to use 3.0 to 6.0% by mass. If the addition amount is less than 1.0% by mass, the strength of the CNF film layer may be insufficient to improve the strength. On the other hand, when the addition amount exceeds 6.0% by mass, the flexibility of the CNF film layer is lost, and shrinkage wrinkles and the like may occur.
（ポリアミドエピクロロヒドリン系化合物）
添加剤としてポリアミドエピクロロヒドリン系化合物を添加すると、ＣＮＦフィルム層の湿潤強度が向上する。
(Polyamide epichlorohydrin compound)
The addition of a polyamide epichlorohydrin compound as an additive improves the wet strength of the CNF film layer.
ポリアミドエピクロロヒドリン系化合物の添加量（含有量）は、塗工液全量に対して、０．１〜２．０質量％とするのが好ましく、０．３〜２．０質量％とするのがより好ましく、０．５〜２．０質量％とするのが特に好ましい。添加量が０．１質量％未満であると、ＣＮＦフィルム層の湿潤強度を向上させるに不十分となるおそれがある。他方、添加量が２．０質量％を超えると、添加剤が凝集する可能性がある。 The addition amount (content) of the polyamide epichlorohydrin compound is preferably 0.1 to 2.0% by mass, preferably 0.3 to 2.0% by mass, with respect to the total amount of the coating liquid. Is more preferable, and 0.5 to 2.0% by mass is particularly preferable. If the addition amount is less than 0.1% by mass, the CNF film layer may be insufficient to improve the wet strength. On the other hand, if the addition amount exceeds 2.0% by mass, the additive may be coagulated.
（その他の添加剤）
ＣＮＦの分散液には、必要により、例えば、酸化防止剤、腐食防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、耐熱安定剤、重合禁止剤、無機又は有機の充填剤、金属粉、顔料、染料、帯電防止剤、可塑剤、難燃剤等を添加することができる。
(Other additives)
In the dispersion of CNF, if necessary, for example, antioxidants, corrosion inhibitors, light stabilizers, ultraviolet light absorbers, heat resistant stabilizers, polymerization inhibitors, inorganic or organic fillers, metal powders, pigments, dyes, Antistatic agents, plasticizers, flame retardants and the like can be added.
（塗工液）
ＣＮＦの分散液に各種添加剤を添加して得た塗工液は、塗工性の観点から、固形分濃度を０．５〜２．０質量％とするのが好ましい。また、塗工液のＢ型粘度は、同様の理由から、５００〜３５００ｃｐｓとするのが好ましい。塗工液の固形分濃度やＢ型粘度を以上の範囲に調製する方法としては、添加剤を添加する際に水等を加えて希釈する方法、粘度を調整する他の添加剤を加える方法等が存在する。
(Coating solution)
The coating liquid obtained by adding various additives to the dispersion liquid of CNF preferably has a solid content concentration of 0.5 to 2.0% by mass from the viewpoint of coatability. Moreover, it is preferable to set it as 500-3500 cps for the B-type viscosity of a coating liquid for the same reason. As a method of preparing solid content concentration and B type viscosity of a coating liquid in the above-mentioned range, a method of adding and diluting water etc. when adding an additive, a method of adding other additive which adjusts viscosity, etc. Exists.
（脱泡工程）
本形態においては、塗工液の脱泡を行う。塗工液の脱泡方法としては、例えば、羽根付き攪拌機等で撹拌した後、自然脱泡（静置）し、あるいは攪拌真空脱泡する方法が存在する。しかし、ＣＮＦは、高剪断力の条件化でチキソトロピー性を示すため、自然脱泡や攪拌真空脱泡では気泡が完全に消失しないおそれがある。そこで、気泡を完全に消失させるために、塗工液を薄い膜状にし、気泡を弾かせるのが好ましい。この気泡を弾かせる方法としては、塗工液を容器に投入し、当該容器を公転させながら当該容器内の塗工液を自転させる（遊星回転）方法によるのが好ましい。この方法においては、遠心力によって塗工液中の比重の重い液体が外側へ移動し、かつ、当該液体中に混入する気泡が内側へ押し出されて液体と分離され、もって脱泡される。また、塗工液を投入した容器は、公転作用を受けながら自転作用を受けるため、容器内の塗工液にはラセン状の流れ（渦流）が発生し、この渦流によって攪拌される。なお、脱泡工程においては、塗工液の性質（特に、粘度）に応じて、公転数及び自転数を適宜に変更することができる。また、容器の公転中に当該容器の自転方向を正逆変更することができる。
(Defoaming process)
In the present embodiment, the defoaming of the coating liquid is performed. As a method of defoaming the coating liquid, for example, there is a method of naturally defoaming (stationary) or stirring vacuum degassing after stirring with a bladed stirrer or the like. However, since CNF exhibits thixotropy under conditions of high shear force, there is a possibility that air bubbles may not completely disappear in natural degassing or stirring vacuum degassing. Therefore, in order to completely eliminate the air bubbles, it is preferable to make the coating liquid into a thin film and to repel the air bubbles. As a method of repelling the air bubbles, it is preferable to use a method in which the coating liquid is charged into a container and the coating liquid in the container is rotated (planetary rotation) while revolving the container. In this method, a liquid having a high specific gravity in the coating liquid is moved outward by centrifugal force, and bubbles mixed in the liquid are pushed inward to be separated from the liquid and thus defoamed. In addition, since the container into which the coating liquid is charged is subjected to an autorotational action while being subjected to a revolving action, a helical flow (vortex) is generated in the coating liquid in the container, and the container is agitated by this vortex. In the defoaming step, the number of revolutions and the number of rotations can be appropriately changed in accordance with the properties (in particular, the viscosity) of the coating liquid. Also, the direction of rotation of the container can be changed during rotation of the container.
（樹脂フィルム層）
塗工液塗工の対象となる樹脂フィルム層は、無軸延伸樹脂フィルムで形成されているのが好ましく、無軸延伸ポリプロピレン樹脂フィルムで形成されているのがより好ましく、酸素透過度１０2〜１０6ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ（好適には１０2〜１０4ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ）、透湿度１０-1〜１０3ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ（好適には１０-1〜１０2ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ）、ＭＤ方向（流れ方向）の熱収縮率−０．６〜１．４％、ＴＤ方向（垂直方向）の熱収縮率０．２〜１．４％（好適にはＭＤ方向−０．４〜１．２％、ＴＤ方向０．４〜１．２％）の無軸延伸樹脂フィルム層で形成されているのが特に好ましい。樹脂フィルムが無軸延伸であると、低熱収縮率を示し、外観への影響が少ない。また、酸素透過度が上記範囲内であれば、塗工液がフィルム化すると高い酸素ガスバリア性を示すため、樹脂フィルムの酸素ガスバリア性不足を補う効果が得られる。さらに、透湿度が上記範囲内であれば、塗工液がフィルム化した際、防湿性が低いため、樹脂フィルムの防湿性がＣＮＦフィルム層の防湿性を補う効果が得られる。また、熱収縮率が上記範囲内であれば、樹脂フィルム層の熱収縮と塗工液がフィルム化する時の収縮とがほぼ一致するため、カールの発生を抑制することができる。さらに、ＭＤ方向の熱収縮率とＴＤ方向の熱収縮率とを異なるものとする（ＭＤ方向＜ＴＤ方向）ことで、樹脂フィルム層の熱収縮特性とＣＮＦフィルム層の熱収縮特性とが類似することになり、得られる包装シートの外観異常を抑えることができる。
(Resin film layer)
The resin film layer to be coated with the coating solution is preferably formed of an aaxially stretched resin film, more preferably an aaxially stretched polypropylene resin film, and having an oxygen permeability of 10 2 to 10 10 6 ml / m 2 · 24 hr · atm (preferably 10 2 to 10 4 ml / m 2 · 24 hr · atm), moisture permeability 10 -1 to 10 3 ml / m 2 · 24 hr (preferably 10 -1 ~ 10 2 ml / m 2 · 24 hr), thermal contraction rate in the MD direction (flow direction) -0.6 to 1.4%, thermal contraction rate in the TD direction (vertical direction) 0.2 to 1.4% (vertical direction) It is particularly preferable to form an axiaxially stretched resin film layer preferably in the MD direction of -0.4 to 1.2% and in the TD direction of 0.4 to 1.2%. When the resin film is axiaxially stretched, it exhibits a low thermal shrinkage and little influence on the appearance. In addition, when the oxygen permeability is in the above range, when the coating liquid is formed into a film, high oxygen gas barrier property is exhibited, and therefore, the effect of compensating for the lack of oxygen gas barrier property of the resin film is obtained. Furthermore, if the moisture permeability is within the above range, the moisture resistance is low when the coating liquid is formed into a film, and therefore the effect of the moisture resistance of the resin film compensating the moisture resistance of the CNF film layer is obtained. In addition, when the heat shrinkage ratio is in the above range, the heat shrinkage of the resin film layer substantially matches the shrinkage when the coating liquid is formed into a film, so that the occurrence of curling can be suppressed. Furthermore, the heat shrinkage characteristics of the resin film layer and the heat shrinkage characteristics of the CNF film layer are similar by making the heat shrinkage ratio in the MD direction different from that in the TD direction (MD direction <TD direction) As a result, the appearance of the resulting packaging sheet can be suppressed.
なお、酸素透過度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６に準拠して測定した値である。また、透湿度は、ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠して測定した値である。さらに、熱収縮率は、ＪＩＳ Ｋ ６７８２に準拠して測定した値である。 The oxygen permeability is a value measured in accordance with JIS K 7126. Also, the moisture permeability is a value measured in accordance with JIS Z 0208. Furthermore, the thermal contraction rate is a value measured in accordance with JIS K 6782.
樹脂フィルム層は、例えば、光学樹脂シート、弾性樹脂シート、高分子樹脂シート等によって形成することができる。高分子樹脂シートとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリスチレン等からなるプラスチックシートを使用することができる。また、高分子樹脂シートとしては、適宜のシートにシリコーン化合物やフッ素化合物等の離型剤を塗布したシートも使用することができる。ただし、樹脂フィルム層は、ヒートシール性のあるポリプロピレン（ＰＰ）フィルム、特に無軸延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）によって形成するのが好ましい。 The resin film layer can be formed of, for example, an optical resin sheet, an elastic resin sheet, a polymer resin sheet, or the like. As the polymer resin sheet, for example, a plastic sheet made of polyethylene terephthalate, polyvinylidene chloride, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, polystyrene or the like can be used. Further, as the polymer resin sheet, a sheet obtained by applying a release agent such as a silicone compound or a fluorine compound to an appropriate sheet can also be used. However, the resin film layer is preferably formed of a heat-sealable polypropylene (PP) film, in particular, non-axially oriented polypropylene (CPP).
樹脂フィルム層の厚さは、４０〜１００μｍであるのが好ましく、４０〜８０μｍであるのがより好ましく、５０〜７０μｍであるのが特に好ましい。樹脂フィルム層の厚さが４０μｍ未満であると、塗工液がフィルム化する際に、樹脂フィルム層が熱収縮して外観異常となるおそれがある。他方、樹脂フィルム層の厚さが１００μｍを超えると、樹脂フィルム層とＣＮＦフィルム層との収縮差を原因として、包装シートにシワや割れが形成される（外観の低下）おそれがある。 The thickness of the resin film layer is preferably 40 to 100 μm, more preferably 40 to 80 μm, and particularly preferably 50 to 70 μm. When the thickness of the resin film layer is less than 40 μm, when the coating liquid is formed into a film, the resin film layer may be thermally shrunk to cause appearance abnormality. On the other hand, when the thickness of the resin film layer exceeds 100 μm, there is a possibility that wrinkles or cracks may be formed (deterioration in appearance) in the packaging sheet due to the shrinkage difference between the resin film layer and the CNF film layer.
樹脂フィルム層の流れ方向（ＭＤ）の引張強さは、３５〜７０ＭＰａであるのが好ましく、３５〜６０ＭＰａであるのがより好ましく、３７〜４５ＭＰａであるのが特に好ましい。また、樹脂フィルム層の垂直方向（ＴＤ）の引張強さは、２２〜５２ＭＰａであるのが好ましく、２５〜４７ＭＰａであるのがより好ましく、３０〜４５ＭＰａであるのが特に好ましい。なお、引張強さは、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定した値である。 The tensile strength in the flow direction (MD) of the resin film layer is preferably 35 to 70 MPa, more preferably 35 to 60 MPa, and particularly preferably 37 to 45 MPa. The tensile strength in the vertical direction (TD) of the resin film layer is preferably 22 to 52 MPa, more preferably 25 to 47 MPa, and particularly preferably 30 to 45 MPa. In addition, tensile strength is the value measured based on JISK7127.
樹脂フィルム層の流れ方向（ＭＤ）の引張伸びは、３５０〜８００ＭＰａであるのが好ましく、４００〜７５０ＭＰａであるのがより好ましく、４５０〜７００ＭＰａであるのが特に好ましい。また、樹脂フィルム層の垂直方向（ＴＤ）の引張伸びは、５３０〜７４０ＭＰａであるのが好ましく、５５０〜７２０ＭＰａであるのがより好ましく、５７０〜７００ＭＰａであるのが特に好ましい。なお、引張伸びは、ＪＩＳ Ｋ ７１２７に準拠して測定した値である。 The tensile elongation in the flow direction (MD) of the resin film layer is preferably 350 to 800 MPa, more preferably 400 to 750 MPa, and particularly preferably 450 to 700 MPa. The tensile elongation in the vertical direction (TD) of the resin film layer is preferably 530 to 740 MPa, more preferably 550 to 720 MPa, and particularly preferably 570 to 700 MPa. The tensile elongation is a value measured in accordance with JIS K 7127.
樹脂フィルム層の流れ方向（ＭＤ）の加熱収縮率（１２０℃、３０分）は、−０．７〜２．２％であるのが好ましく、−０．５〜１．５％であるのがより好ましく、−０．３〜０．９％であるのが特に好ましい。また、樹脂フィルム層の垂直方向（ＴＤ）の加熱収縮率（１２０℃、３０分）は、−０．７〜１．６％であるのが好ましく、−０．５〜１．０％であるのがより好ましく、−０．３〜０．８％であるのが特に好ましい。なお、加熱収縮率（１２０℃、３０分）は、ＪＩＳ Ｋ ６７８２して測定した値である。 The heat shrinkage (120 ° C., 30 minutes) in the machine direction (MD) of the resin film layer is preferably −0.7 to 2.2%, and −0.5 to 1.5%. More preferably, it is particularly preferably -0.3 to 0.9%. The heat shrinkage (120 ° C., 30 minutes) in the vertical direction (TD) of the resin film layer is preferably −0.7 to 1.6%, and is −0.5 to 1.0%. Is more preferable, and -0.3 to 0.8% is particularly preferable. The heat shrinkage (120 ° C., 30 minutes) is a value measured according to JIS K 6782.
樹脂フィルム層の１２０℃におけるヒートシール強度は、０．０〜０．６Ｎ／２５ｍｍであるのが好ましく、０．０〜０．５Ｎ／２５ｍｍであるのがより好ましく、０．０〜０．４Ｎ／２５ｍｍであるのが特に好ましい。また、樹脂フィルム層の１３５℃におけるヒートシール強度は、０．０〜３．０Ｎ／２５ｍｍであるのが好ましく、０．３〜２．５Ｎ／２５ｍｍであるのがより好ましく、０．５〜２．０Ｎ／２５ｍｍであるのが特に好ましい。さらに、樹脂フィルム層の１５０℃におけるヒートシール強度は、０．５〜１５．０Ｎ／２５ｍｍであるのが好ましく、１．０〜１０．０Ｎ／２５ｍｍであるのがより好ましく、２．０〜８．０Ｎ／２５ｍｍであるのが特に好ましい。また、樹脂フィルム層の１８５℃におけるヒートシール強度は、１．０〜４０．０Ｎ／２５ｍｍであるのが好ましく、２．０〜３５．０Ｎ／２５ｍｍであるのがより好ましく、３．０〜３０．０Ｎ／２５ｍｍであるのが特に好ましい。なお、シートヒール強度は、樹脂フィルム層の表面にＣＮＦフィルム層が形成されることで得られる包装シートの樹脂フィルム層側にＰＥＴフィルム（東洋紡 Ａ４１００ １００μｍ）を挟み込み、各温度にて０．２ＭＰａ、1秒にてヒートシールしたものをＴ型剥離にて引張った際の抵抗値を測定した値である。 The heat seal strength at 120 ° C. of the resin film layer is preferably 0.0 to 0.6 N / 25 mm, more preferably 0.0 to 0.5 N / 25 mm, 0.0 to 0.4 N It is particularly preferable to be / 25 mm. The heat seal strength at 135 ° C. of the resin film layer is preferably 0.0 to 3.0 N / 25 mm, more preferably 0.3 to 2.5 N / 25 mm, and 0.5 to 2 It is particularly preferred to be .0 N / 25 mm. Furthermore, the heat seal strength at 150 ° C. of the resin film layer is preferably 0.5 to 15.0 N / 25 mm, more preferably 1.0 to 10.0 N / 25 mm, 2.0 to 8 It is particularly preferred to be .0 N / 25 mm. The heat seal strength at 185 ° C. of the resin film layer is preferably 1.0 to 40.0 N / 25 mm, more preferably 2.0 to 35.0 N / 25 mm, 3.0 to 30 It is particularly preferred to be .0 N / 25 mm. The sheet heel strength is 0.2 MPa at each temperature by inserting a PET film (Toyobo A4100 100 μm) on the resin film layer side of the packaging sheet obtained by forming a CNF film layer on the surface of the resin film layer. It is the value which measured the resistance value at the time of pulling the thing heat-sealed in 1 second by T-type peeling.
なお、以上のヒートシール強度に関して、塗工液を塗工しフィルム化する際には乾燥させるために最大１２０℃程度の熱をかけることから、１３５℃でもヒートシール強度が低いことが要求される。 With regard to the above heat seal strength, since heat is applied at a maximum of about 120 ° C. for drying when applying a coating liquid to form a film, it is required that the heat seal strength is low even at 135 ° C. .
樹脂フィルム層のヘーズは、０〜８０％であるのが好ましく、０〜７０％であるのがより好ましく、０〜６０％であるのが特に好ましい。なお、ヘーズは、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定した値である。 The haze of the resin film layer is preferably 0 to 80%, more preferably 0 to 70%, and particularly preferably 0 to 60%. The haze is a value measured in accordance with JIS K 7136: 2000.
塗工液を塗工するに先立って、樹脂フィルム層の片面又は両面は、コロナ処理又は易接着処理しておくのが好ましい。これらの処理を施しておくことで、ＣＮＦフィルム層と樹脂フィルムとの層間強度が強固となる。なお、コロナ処理とは、処理基材表面をコロナ放電照射により改質させる表面処理技術のことである。また、易接着処理とは、プラスチックフィルム表面に樹脂コーティングを施し、フィルム表面と塗工液（フィルム化した層）との接着性を向上させる処理のことである。 Prior to applying the coating solution, it is preferable that one side or both sides of the resin film layer be subjected to corona treatment or easy adhesion treatment. By performing these treatments, the interlayer strength between the CNF film layer and the resin film becomes strong. The corona treatment is a surface treatment technique for modifying the surface of the treated substrate by corona discharge irradiation. In addition, the easy adhesion treatment is a treatment in which a plastic film surface is coated with a resin to improve the adhesion between the film surface and the coating liquid (a filmed layer).
（塗工）
樹脂フィルム層に対する塗工液の塗工方式は、連続方式であっても、バッチ方式であってもよい。連続方式としては、例えば、塗工液を塗工装置に連続的に供給し、当該塗工装置に取り付けたダイ等の吐出手段によって塗工液を樹脂フィルム層上に薄く（薄層に）押し出す方法や、ロールコーター、ナイフコーター、ロールナイフコーター、リバースコーター、グラビアコーター等を使用して塗工する方法等を例示することができる。バッチ方式としては、例えば、塗工液を樹脂フィルム層上に流延し、アプリケーター、マイヤーバー、ナイフコーター等を使用して薄層を形成する方法等を例示することができる。
(Coating)
The coating method of the coating liquid on the resin film layer may be a continuous method or a batch method. As a continuous method, for example, the coating liquid is continuously supplied to a coating apparatus, and the coating liquid is extruded thinly (in a thin layer) on the resin film layer by discharge means such as a die attached to the coating apparatus. Examples of the method include a method of coating using a roll coater, a knife coater, a roll knife coater, a reverse coater, a gravure coater, and the like. As a batch method, for example, a method of casting a coating liquid on a resin film layer and forming a thin layer using an applicator, a meyer bar, a knife coater or the like can be illustrated.
（乾燥）
樹脂フィルム層に塗工した塗工液の乾燥は、例えば、乾燥風を当てる等して行うことができる。塗工液の乾燥は、単独の乾燥工程で行っても、複数の乾燥工程を組み合わせて行ってもよい。
(Dried)
Drying of the coating liquid applied to the resin film layer can be performed, for example, by applying a drying air. The drying of the coating liquid may be performed in a single drying step, or a plurality of drying steps may be performed in combination.
（ＣＮＦフィルム層）
以上のようにして樹脂フィルム層の表面に塗工液を塗工することで形成されたＣＮＦフィルム層の存在により、酸素ガスバリア性と積層フィルムの引張強度を増すことができるので、アルミ層等を存在させる必要がなくなり、したがって製造コストを削減することができる。
(CNF film layer)
Since oxygen gas barrier properties and tensile strength of the laminated film can be increased by the presence of the CNF film layer formed by applying the coating liquid on the surface of the resin film layer as described above, the aluminum layer etc. There is no need to be present, thus reducing manufacturing costs.
塗工液が乾燥することで得られるＣＮＦフィルム層は、厚さが１０〜１０００μｍであるのが好ましく、１２〜５００μｍであるのがより好ましく、１５〜１００μｍであるのが特に好ましい。ＣＮＦフィルム層の厚さが１０μｍ未満であると、目的とする強度が得られないおそれがある。他方、厚さが１０００μｍを超えると、塗工液の乾燥工程に大規模な装置が必要となり、製造工程が複雑化するおそれがある。なお、ＣＮＦフィルム層の厚さは、ＪＩＳ Ｐ８１１８（２０１４）「紙及び板紙−厚さ、密度及び比容積の試験方法」に準拠して測定した値である。 The thickness of the CNF film layer obtained by drying the coating liquid is preferably 10 to 1000 μm, more preferably 12 to 500 μm, and particularly preferably 15 to 100 μm. If the thickness of the CNF film layer is less than 10 μm, the intended strength may not be obtained. On the other hand, if the thickness exceeds 1000 μm, a large-scale apparatus is required for the drying process of the coating liquid, which may complicate the manufacturing process. In addition, the thickness of a CNF film layer is the value measured based on JISP8118 (2014) "paper and paperboard-thickness, density, and test method of specific volume".
塗工液が乾燥することで得られるＣＮＦフィルム層は、坪量が５．０〜１００.０ｇ／ｍ2であるのが好ましく、１０.０〜８０．０ｇ／ｍ2であるのがより好ましく、２０．０〜６０．０ｇ／ｍ2であるのが特に好ましい。坪量が５．０ｇ／ｍ2未満であると、目的とする強度が得られない可能性がある。他方、坪量が１００．０ｇ／ｍ2を超えると、乾燥工程に大規模な装置が必要となり、製造工程が複雑化するおそれがある。なお、ＣＮＦフィルム層の坪量は、ＪＩＳ Ｐ８１２４（２０１１）「紙及び板紙−坪量測定方法」に準拠して測定した値である。 CNF film layer coating liquid is obtained by drying is preferably the basis weight is 5.0~100.0g / m 2, more preferably from 10.0~80.0g / m 2 And 20.0 to 60.0 g / m 2 are particularly preferred. If the basis weight is less than 5.0 g / m 2 , the intended strength may not be obtained. On the other hand, if the basis weight exceeds 100.0 g / m 2 , a large-scale apparatus is required for the drying step, which may complicate the manufacturing process. In addition, the basis weight of a CNF film layer is the value measured based on JISP8124 (2011) "paper and paper board-basis weight measurement method."
（包装シート）
樹脂フィルム層の表面にＣＮＦフィルム層が形成されることで得られる包装シートは、厚さが５０〜１００μｍであるのが好ましく、５５〜９０μｍであるのがより好ましく、５７〜８０μｍであるのが特に好ましい。包装シートの厚さが５０μｍ未満であると、引張強度不足となるおそれがある。他方、包装シートの厚さが１００μｍを超えると、引張伸びが高く、内容物の取り出しが困難となるおそれがある。
(Packaging sheet)
The thickness of the packaging sheet obtained by forming the CNF film layer on the surface of the resin film layer is preferably 50 to 100 μm, more preferably 55 to 90 μm, and preferably 57 to 80 μm. Particularly preferred. If the thickness of the packaging sheet is less than 50 μm, the tensile strength may be insufficient. On the other hand, when the thickness of the packaging sheet exceeds 100 μm, the tensile elongation is high, and it may be difficult to take out the contents.
次に、本発明の実施例について説明する。なお、以下の実施例は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、種々の変更を加えることができる。また、以下の表中において、「質量％」は、絶乾質量割合である。 Next, examples of the present invention will be described. In the following embodiments, various modifications can be made without departing from the spirit of the present invention. Moreover, in the following table | surfaces, "mass%" is a bone dry mass ratio.
（基材）
まず、今回の試験では、樹脂フィルム層として表１に示す物性の各種基材を用意した。なお、各種物性の測定方法は、先に説明したとおりである。
(Base material)
First, in this test, various substrates having physical properties shown in Table 1 were prepared as a resin film layer. In addition, the measuring method of various physical properties is as having demonstrated previously.
（包装シート）
次に、上記基材を利用して包装シートを製作し、各包装シートについて、各種評価をする試験を行った。詳細は、以下のとおりである。
(Packaging sheet)
Next, a packaging sheet was manufactured using the said base material, and the test which variously evaluates about each packaging sheet was done. The details are as follows.
まず、製紙用の広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）を２．０質量％水分散液とした。この水分散液を、リファイナーを使用してフリーネスが１００ｍｌ以下となるまで叩解し、更に高圧ホモジナイザーを使用して微細化（解繊）した。このようにして、ＣＮＦ（平均繊維長１，５μｍ、平均繊維径３９ｎｍ、保水度２８０％、結晶化度７８％、ピーク値２０μｍ、パルプ粘度３．３ｃｐｓ）を得た。 First, hardwood bleached kraft pulp (LBKP) for papermaking was used as a 2.0 mass% aqueous dispersion. This aqueous dispersion was beaten to a freeness of 100 ml or less using a refiner, and further refined (disintegrated) using a high pressure homogenizer. In this way, CNF (average fiber length 1, 5 μm, average fiber diameter 39 nm, water retention 280%, crystallinity 78%, peak value 20 μm, pulp viscosity 3.3 cps) was obtained.
次に、以上のようにして得たＣＮＦの分散液（水溶液）に、添加剤を添加して塗工液（塗液Ａ〜Ｅ）を得た（表２参照）。塗液Ａ〜Ｄは、倉敷紡績（株）製の攪拌装置（製品名：ＫＫ−４００Ｗ）を使用して、攪拌及び脱泡（試験２−９を除く）した。各種添加剤としては、次のものを使用した。
グリセリン ：製品名「精製グリセリン」（坂本薬品工業株式会社製）
ソルビトール：製品名「ソルビットＫＫ（６０％）」（ＭＣフードスペシャリティーズ株式会社製）
ポリビニルアセトアミド系化合物：製品名「ＧＥ１９１−０５３」（昭和電工株式会社製）
ポリアミドエピクロロヒドリン系化合物：商品名「ＷＳ４０２４」（星光ＰＭＣ株式会社製）
Next, additives were added to the CNF dispersion liquid (aqueous solution) obtained as described above to obtain coating liquids (coating liquids A to E) (see Table 2). The coating liquids A to D were stirred and defoamed (except for the test 2-9) using a stirrer (product name: KK-400W) manufactured by Kurashiki Spinning Co., Ltd. The following were used as various additives.
Glycerin: Product name "refined glycerin" (manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.)
Sorbitol: Product name "Sorbit KK (60%)" (made by MC Food Specialties Inc.)
Polyvinylacetamide-based compound: Product name "GE191-053" (manufactured by Showa Denko KK)
Polyamide epichlorohydrin compound: trade name "WS4024" (manufactured by Hoshimitsu PMC Co., Ltd.)
得られた塗工液は、基材の一方の面に得られるＣＮＦフィルム層の厚さが６μｍとなるように塗工した。この塗工は、コンマコーターを使用して行った。塗工によって形成された包装シートの評価を、表２に示した。なお、表中の「質量」は、絶乾質量割合である。また、表中の評価基準は、次のとおりである。
（塗液適性：皺（シワ）・割れ）
◎：割れ・シワがない。
○：極微細なシワが部分的に見られるが、割れはない。
△：線状の割れ・シワがあり、実用上にやや難がある（最大の割れの長さが５ｍｍ未満）。
×：線状の割れ・シワがあり、実用上、使用できない（最大の割れの長さが５ｍｍ以上）。
The obtained coating liquid was coated such that the thickness of the CNF film layer obtained on one surface of the substrate was 6 μm. This coating was performed using a comma coater. The evaluation of the packaging sheet formed by coating is shown in Table 2. In addition, "mass" in a table | surface is a bone dry mass ratio. In addition, the evaluation criteria in the table are as follows.
(Applicable for coating solution: wrinkles, cracks)
◎: There are no cracks or wrinkles.
○: Very fine wrinkles are partially observed, but there is no crack.
Δ: There are linear cracks and wrinkles, and it is somewhat difficult in practical use (the maximum crack length is less than 5 mm).
X: There are linear cracks and wrinkles and can not be used practically (the maximum crack length is 5 mm or more).
（塗膜適性：気泡）
◎：１０ｃｍ角の間に、気泡の混入なし。
○：１０ｃｍ角の間に、1ｍｍ大の気泡の混入が１〜２個みられる。
△：１０ｃｍ角の間に、1ｍｍ大の気泡の混入が３〜５個みられ、実用上にやや難がある。
×：１０ｃｍ角の間に、1ｍｍ大の気泡の混入が５個を超えてみられ、実用上、使用できない。
(Coating film suitability: air bubbles)
◎: 10 cm square, without mixing of air bubbles.
○: 1 to 2 bubbles of 1 mm in size are found between 10 cm square.
Fair: 3 to 5 bubbles of 1 mm in size are found between 10 cm square, and there are some difficulties in practical use.
X: A mixture of air bubbles of 1 mm in size appears to exceed 5 in a 10 cm square, and can not be used practically.
（塗膜適性：強度）
ＪＩＳ Ｐ８１１３（２００６）「紙及び板紙−引張特性の試験方法」に準拠して、測定した。
(Coating film suitability: strength)
It measured based on JISP8113 (2006) "paper and board-test method of a tensile property".
本発明は、包装シート及びその製造方法として利用可能である。 The present invention can be used as a packaging sheet and a method of manufacturing the same.
Claims (5)
この樹脂フィルム層に塗工液が塗工されて形成されたＣＮＦフィルム層と、を有し、
前記塗工液は、セルロースナノファイバーと、グリセリン、ソルビトール、及びポリビニルアセトアミド系化合物の中から選択された１種以上の添加剤とを含有する、
ことを特徴とする包装シート。 Oxygen permeability: 10 2 to 10 6 ml / m 2 · 24 hr · atm, moisture permeability 10 -1 to 10 3 ml / m 2 · 24 hr, heat shrinkage rate in the MD direction-0.6 to 1.4%, TD direction Resin film layer with a thermal shrinkage of 0.2 to 1.4%,
A CNF film layer formed by applying a coating liquid to the resin film layer;
The coating liquid contains cellulose nanofibers and one or more additives selected from glycerin, sorbitol, and polyvinylacetamide compounds.
Packaging sheet characterized by.
請求項１に記載の包装シート。 The resin film layer has a thickness of 40 to 100 μm, and one side or both sides are subjected to corona treatment or easy adhesion treatment.
The packaging sheet according to claim 1.
請求項１又は請求項２に記載の包装シート。 The resin film layer is formed of a heat-sealable non-axially stretched polypropylene resin film,
The packaging sheet of Claim 1 or Claim 2.
かつ、前記グリセリン、前記ソルビトール、及び前記ポリビニルアセトアミド系化合物の合計含有量が８．０〜１２．０質量％である、
請求項１〜３のいずれか１項に記載の包装シート。 The content of the glycerin is 1.0 to 12.0 mass%, the content of the sorbitol is 1.0 to 12.0 mass%, or the content of the polyvinylacetamide compound is 1.0 to 12.0 mass %,
And the total content of the glycerin, the sorbitol, and the polyvinylacetamide compound is 8.0 to 12.0% by mass.
The packaging sheet of any one of Claims 1-3.
この塗工液を脱泡し、酸素透過度１０2〜１０6ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ・ａｔｍ、透湿度１０-1〜１０3ｍｌ／ｍ2・２４ｈｒ、ＭＤ方向の熱収縮率−０．６〜１．４％、ＴＤ方向の熱収縮率０．２〜１．４％の無軸延伸樹脂フィルムからなる層に塗工し、乾燥させてＣＮＦフィルム層を形成する、
ことを特徴とする包装シートの製造方法。 To a dispersion of cellulose nanofibers, one or more additives selected from glycerin, sorbitol, and polyvinylacetamide compounds are added to obtain a coating liquid,
This coating liquid is defoamed, oxygen permeability is 10 2 to 10 6 ml / m 2 · 24 hr · atm, moisture permeability 10 -1 to 10 3 ml / m 2 · 24 hr, heat shrinkage rate in the MD direction-0. A CNF film layer is formed by coating on a layer consisting of an axiaxially stretched resin film with a thermal shrinkage of 0.2 to 1.4% in the TD direction, and a CNF film layer of 6 to 1.4% in the TD direction.
The manufacturing method of the packaging sheet characterized by the above.
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