JP2019062228A - Method and device for substrate surface treatment - Google Patents

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Abstract

To provide a method and a device for removing a chemical impurity on a surface of a semiconductor or a harmful substrate surface layer (for example, an oxide including a native oxide, a carbon, and a carbon compound) without causing an additional fault due to minimum damage to a substrate surface.SOLUTION: A method performs surface treatment including the steps of: arranging a substrate surface 7o in a process chamber 8; applying an ion beam 3 containing a first component to the substrate surface 7o to peel an impurity from the surface substrate; and introducing a second component into the process chamber 8 to link the peeled impurity. An ion sputtering device 1 comprises a process chamber 8 for housing a substrate 7, an ion beam source 2 for generating an ion beam 3 containing a first component directed toward the substrate surface 7o to peel the impurity from the substrate surface 7o, and means for introducing the second component into the process chamber 8 to link the peeled impurity.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、請求項1に記載の方法並びに請求項9に記載の相応する装置に関する。   The invention relates to the method according to claim 1 and the corresponding device according to claim 9.

半導体工業において、表面処理のため、殊に表面清浄化及び表面活性化のために、多様な湿式化学的エッチング法及び/又はドライエッチング法が使用されている。これらのエッチング法は、特に自然表面酸化物及び/又は炭素化合物の除去のために用いられる。湿式化学エッチング法と、ドライエッチング法との間の重大な相違点は、使用される清浄剤種の物理的状態である。基板表面を清浄化するために、湿式化学的エッチング法の場合には液体が使用されるが、ドライエッチング法の場合には気体又はプラズマが使用される。湿式化学エッチング法は、いくつかの適用の場合にはいまだにその理由を有するが、ここ数年では多くの他の適用分野においてドライエッチング装置に交換されている。   In the semiconductor industry, various wet chemical etching methods and / or dry etching methods are used for surface treatment, in particular for surface cleaning and surface activation. These etching methods are used in particular for the removal of natural surface oxides and / or carbon compounds. A significant difference between wet chemical etching and dry etching is the physical state of the detergent species used. To clean the substrate surface, a liquid is used in the case of wet chemical etching, but a gas or plasma is used in the case of dry etching. Wet chemical etching is still the reason for some applications, but has been replaced by dry etching equipment in many other applications in the last few years.

ドライエッチングのために、主にプラズマ装置又はイオンスパッタリング装置が使用される。   A plasma device or an ion sputtering device is mainly used for dry etching.

プラズマ装置とは、準中性のガス、いわゆるプラズマを生成することができる装置であると解釈される。2つの電極間に電圧を印加することによりプロセスガスを電離し、電離した準中性のガス、いわゆるプラズマが形成される。この装置は、「容量結合プラズマ(CCP)」−プラズマ装置といわれる。いわゆる「誘導結合プラズマ(ICP)」−プラズマ装置中での磁気的装置によるプラズマの生成も考えられる。この場合、プラズマの生成のために電磁誘導が用いられる。更に、プラズマを生成するために他の方法が存在するが、これらの方法についてここでは詳細に述べることはしない。更なる説明は、一般に全てのプラズマ装置に当てはまるが、CCP−プラズマ装置を用いて記載する、というのもこの構造が比較的簡単なためである。   A plasma device is understood to be a device capable of producing quasi-neutral gases, so-called plasmas. By applying a voltage between the two electrodes, the process gas is ionized to form an ionized quasi-neutral gas, so-called plasma. This device is referred to as "capacitively coupled plasma (CCP)"-plasma device. So-called "inductively coupled plasma (ICP)"-generation of plasma by magnetic devices in plasma devices is also conceivable. In this case, electromagnetic induction is used to generate the plasma. Furthermore, other methods exist to generate the plasma, but these methods will not be described in detail here. The further description generally applies to all plasma devices, but the description is made using a CCP-plasma device, as this structure is relatively simple.

このプラズマを、その特徴付けられた特性により、好ましくは2つの電極のうちの一方に又は2つの電極のうちの一方の付近に存在する基板の表面に作用させる。一般に、不活性又は反応性のプロセスガスを使用することができる。プラズマ装置の場合に、2つの電極間の電圧、ガス組成及びガス圧が予め設定される。この場合、低温プラズマは、臨界圧力より上で点火する。この臨界圧力は、高真空チャンバ中の圧力と比べて大きいが、1bar未満である。低温プラズマは、大抵は、酸素、窒素、希ガス又は比較的複雑なガス状の有機化合物からなる。この低温プラズマは、基板表面を、イオン衝撃によって物理的にも、プラズマ中に生成されたラジカルによって化学的にも改質する(出典:S . Vallon, A. Hofrichter et. Al著、Journal of Adhesion Science and Technology、(1996)第10巻、no. 12、1287)。物理的改質は、特に、高い速度及びそれに伴ってガス原子及びプラズマ原子と基板表面の原子との衝突エネルギに起因することができる。   This plasma is caused to act on the surface of the substrate which is preferably present in the vicinity of one of the two electrodes or in the vicinity of one of the two electrodes according to its characterized properties. In general, inert or reactive process gases can be used. In the case of a plasma device, the voltage between the two electrodes, the gas composition and the gas pressure are preset. In this case, the low temperature plasma ignites above the critical pressure. This critical pressure is greater than the pressure in the high vacuum chamber but less than 1 bar. Low temperature plasmas usually consist of oxygen, nitrogen, noble gases or relatively complex gaseous organic compounds. The low temperature plasma physically and chemically modifies the substrate surface by ion bombardment and radicals generated in the plasma (Source: S. Vallon, A. Hofrichter et. Al, Journal of Adhesion Science and Technology, (1996) 10, no. 12, 1287). Physical modification can in particular be attributed to the high velocity and the associated collision energy of gas atoms and plasma atoms with atoms of the substrate surface.

それに対して、イオンスパッタリング装置は、イオン源、及び加速ユニットを有する。イオン源中でプロセスガスを電離して、加速ユニットを介して基板表面方向に加速させる。加速されたイオンは、平均直径、相応する発散又は収束及びエネルギ密度を有する、いわゆるイオンビームを形成する。この加速されたイオンは、この運動エネルギが、不純物と基板表面との間の結合エネルギより大きいか又は少なくとも同じ大きさである場合に、基板表面から不純物を剥離させることができる。このプロセスの際に、イオンの運動エネルギは、もちろん基板表面自体にも影響を及ぼしかねない。この影響は、基板表面の微細構造の変化、点欠陥の形成、結晶格子中に組み込まれたイオン、塑性変形などに現れる。   On the other hand, the ion sputtering apparatus has an ion source and an acceleration unit. The process gas is ionized in the ion source and accelerated toward the substrate surface through the acceleration unit. The accelerated ions form a so-called ion beam with an average diameter, corresponding divergence or convergence and energy density. The accelerated ions can release the impurity from the substrate surface if the kinetic energy is greater than or at least as great as the binding energy between the impurity and the substrate surface. During this process, the kinetic energy of the ions can of course also affect the substrate surface itself. This influence appears in the change of the microstructure of the substrate surface, the formation of point defects, the ions incorporated in the crystal lattice, the plastic deformation and the like.

不純物の除去は、スパッタともいわれる。完全を期すために、表面への原子の堆積過程もスパッタと言うことができることを指摘する。更なる過程で、スパッタリングとは、もちろん常に原子の取り去りだけであると解釈される。   The removal of impurities is also referred to as sputtering. For completeness, it is pointed out that the deposition process of atoms on the surface can also be called sputtering. In the further process, sputtering is, of course, always taken as only the removal of atoms.

この技術的課題は、所与の周囲条件下で基板上の除去されるべき不純物とイオンとの間で反応が生じることがあり、この場合に不純物が基板表面から除去されないという点にある。更に、このイオンは、大抵は、除去されるべき不純物の下側に存在する、清浄化されるべき基本材料とも反応する。これは、不均一な除去及びそれによる表面粗さが増す結果となる。   The technical problem is that reactions can occur between the impurities and the ions to be removed on the substrate under given ambient conditions, in which case the impurities are not removed from the substrate surface. Furthermore, the ions also react with the basic material to be cleaned, which is usually present below the impurities to be removed. This results in uneven removal and thus increased surface roughness.

更に、頻繁にガス原子及び/又はプラズマ原子が基板の表面に吸着する。   Furthermore, gas atoms and / or plasma atoms are frequently adsorbed on the surface of the substrate.

殊に水素を用いた不純物の除去は、先行技術に従って、主に次の方法の使用下で行われる:
プラズマ法
1. 基板表面に水素プラズマを照射する。この場合、表面の温度は、大抵はプラズマによって極めて著しく上昇する。一般に、多様な材料に対して多様なプラズマプロセスも使用される。InPのために、例えばいわゆるECR(英語:electron cyclotron resonance)プラズマが使用される(出典:A. J. Nelson, S . Frigo, D. Mancini及びR. Rosenberg著、J. Appl. Phys. 70, 5619 (1991))。GaAsの全ての表面不純物の除去は、380℃の温度でのRF(英語:radio-frequency)プラズマを用いて水素照射によって約30分後に観察された(出典:S. W. Robey及びSinniah著、J. Appl. Phys. 88, 2994 (2000))。CuInSe2について、例えば200℃の試料温度での水素−ECR−プラズマの使用による表面酸化物の除去が記載されている(出典:A. J. Nelson, S. P. Frigo及びR. Rosenberg著、J. Appl. Phys. 73 , 8561 (1993))。
In particular, the removal of the impurities with hydrogen is carried out mainly according to the prior art, using the following method:
Plasma method The substrate surface is irradiated with hydrogen plasma. In this case, the temperature of the surface is usually raised very significantly by the plasma. In general, different plasma processes are also used for different materials. For InP, for example, the so-called ECR (English: electron cyclotron resonance) plasma is used (source: AJ Nelson, S. Frigo, D. Mancini and R. Rosenberg, J. Appl. Phys. 70, 5619 (1991) )). Removal of all surface impurities of GaAs was observed after about 30 minutes by hydrogen irradiation using RF (radio frequency) plasma at a temperature of 380 ° C. (Source: SW Robey and Sinniah, J. Appl. Phys. 88, 2994 (2000)). For CuInSe 2 removal of surface oxides has been described, for example by using hydrogen-ECR-plasma at a sample temperature of 200 ° C. (Source: AJ Nelson, SP Frigo and R. Rosenberg, J. Appl. Phys. 73, 8561 (1993)).

2. 基板表面は、分子状水素の作用下で真空中で500℃より高く加熱される。GaAsの場合には、このために例えば2時間までの清浄化時間が必要である(出典:独国特許出願公開第10048374号明細書)。   2. The substrate surface is heated above 500 ° C. in vacuum under the action of molecular hydrogen. In the case of GaAs, this requires, for example, a cleaning time of up to 2 hours (source: DE 1 0048 374).

3. 基板表面は、原子状水素の適用下で真空中で加熱される。GaAsの場合に、これは、例えば好ましくは350℃〜400℃の温度範囲で行われる。この方法は、文献箇所(出典:Y. Ide及びM. Yamada著、J. Vac. Sei. Technol. A 12, 1858 (1994)又はT. Akatsu、A. Ploessl、H. Stenzel及びU. Goesele著、J. Appl. Phys. 86, 7146 (1999)及び独国特許出願公開第10048374号明細書)に詳細に記載されている。   3. The substrate surface is heated in vacuum with the application of atomic hydrogen. In the case of GaAs, this takes place, for example, preferably in a temperature range of 350.degree. C. to 400.degree. This method is described in the literature (source: by Y. Ide and M. Yamada, J. Vac. Sei. Technol. A 12, 1858 (1994) or by T. Akatsu, A. Ploessl, H. Stenzel and U. Goesele. J. Appl. Phys. 86, 7146 (1999) and DE-A 1 0048 374).

イオンビーム法
イオンビーム法の不活性ガス(Ar、N2、キセノン、…)を用いた表面不純物の除去は、主に、純粋なスパッタリング除去を基礎とする(出典:J. G. C. Labanda, S . A. Barnett及びL. Huitman著、「Sputter cleaning and smoothening of GaAs(001) using glancingangle ion bombardment」、Appl . Phys. Lett. 66, 3 1 14 (1995))。反応性ガス(H2、O2、N2、CF5)の使用は、それに対して主に、プロセスガスと表面不純物との化学反応及び引き続くこの反応生成物の除去に基づく(脱着、部分的に熱的又はイオン衝撃によって促進)。この場合、水素は、半導体の表面上の多様な表面酸化物及び炭化水素不純物の除去のために好ましいプロセスガスであることが判明した(出典:独国特許出願公開第10210253号明細書)。
Ion Beam Method The removal of surface impurities using inert gas (Ar, N 2 , xenon, ...) in the ion beam method is mainly based on pure sputtering removal (Source: JGC Labanda, S. A. Barnett and L. Huitman, "Sputter cleaning and smoothing of GaAs (001) using glancing angle ion bombardment", Appl. Phys. Lett. 66, 31 14 (1995)). The use of reactive gases (H 2 , O 2 , N 2 , CF 5 ) is mainly based on the chemical reaction of the process gas with surface impurities and the subsequent removal of this reaction product (desorption, partial Promoted by thermal or ion bombardment). In this case, hydrogen was found to be the preferred process gas for the removal of various surface oxides and hydrocarbon impurities on the surface of the semiconductor (source: DE-A 102 10 253).

表面清浄化の先行技術に挙げられた方法は、一般に、後続のプロセス用の基板表面の前処理のために利用される。後続のプロセスは、例えば、フォトレジストによる被覆、気相堆積プロセス、例えばPVD(英語:physical vapor deposition)又はCVD(英語:chemical vapor deposition)による1種以上の原子又は分子の堆積である。   The methods cited in the prior art of surface cleaning are generally utilized for pretreatment of the substrate surface for subsequent processing. Subsequent processes are, for example, coating with photoresist, vapor deposition processes such as deposition of one or more atoms or molecules by physical vapor deposition (PVD) or chemical vapor deposition (CVD).

このイオンにより、特に半導体材料において表面欠陥が生成され、この表面欠陥は素子の電気的機能を決定的に損ないかねない。更に、先行技術の場合に、プラズマ装置及びスパッタリング装置が基板表面を基本的に常に改質し、従って大抵は損なってしまうという基本的問題が生じる。   These ions create surface defects, in particular in the semiconductor material, which can critically impair the electrical function of the component. Furthermore, in the case of the prior art, the basic problem arises that the plasma device and the sputtering device essentially always modify the substrate surface and thus usually fail.

例えばSi、SiC、石英又は3A−5B半導体表面の清浄化又は活性化のためにプラズマプロセス又はイオンスパッタリングプロセスを使用する場合、本質的な欠点として、半導体の表面の付加的な損傷が生じる(例えば粗面化、金属相の形成、酸化物層の成長、薄い水膜の形成)。このプラズマ装置によって、大抵の不純物の場合に、検出可能な有効な表面清浄化が行われるが、特に有機成分の場合には、この有機化合物を完全に除去するために、この清浄化法は十分でないことは明らかである。   When using a plasma process or ion sputtering process for cleaning or activating, for example, Si, SiC, quartz or 3A-5B semiconductor surfaces, the essential disadvantage is the additional damage to the surface of the semiconductor (e.g. Roughening, formation of metal phase, growth of oxide layer, formation of thin water film). The plasma system provides effective surface cleaning that can be detected in the case of most impurities, but particularly in the case of organic components, this cleaning method is sufficient to completely remove the organic compound. Clearly not.

プラズマ装置による損傷の発生についての主要な原因は、主にプラズマが半導体表面と直接接触すること、及びそれにより生じる、プラズマ成分(例えばイオン、ラジカルの及び高励起された分子/原子、電子及びUV光子)と基板表面の原子との間の相互作用である。殊に、プラズマの高励起された、それにより高エネルギの粒子又はイオン、又はイオンスパッタリング装置の粒子又はイオンは、高確率で、基板表面、殊に高度に敏感な半導体表面の不利な損傷プロセスを引き起こす。   The main causes for the generation of damage by plasma devices are mainly the direct contact of the plasma with the semiconductor surface and the plasma components resulting therefrom (eg ions, radicals and highly excited molecules / atoms, electrons and UV) Interaction between photons) and atoms on the substrate surface. In particular, highly excited, thereby energetic particles or ions of the plasma, or particles or ions of the ion sputtering device, with high probability the disadvantageous damage process of the substrate surface, in particular the highly sensitive semiconductor surface. cause.

酸素、窒素、希ガス又は比較的複雑なガス状の有機化合物によって生成される低温プラズマは、イオン衝撃によっても、並びにプラズマ中に存在するラジカルによる表面反応によっても、基板表面を改質する(出典:K. Harth, Hibst,H.著、Surface and Coatings technology (1993) vol. 59, no. 1-3, 350)。更に、ガス原子は表面に吸収される(出典:K. Scheerschmidt, D. Conrad, A. Belov, H. Stenzel著、「UHV-Silicon Wafer Bonding at Room temperature: Molecular Dynamics and Experiment」、Proc. 4. Int. Symp. on Semiconductor Wafer Bonding, September 1997, Paris, France, p. 381)。   The low-temperature plasma produced by oxygen, nitrogen, noble gases or relatively complex gaseous organic compounds modifies the substrate surface both by ion bombardment as well as by surface reactions by radicals present in the plasma (source : K. Harth, Hibst, H., Surface and Coatings technology (1993) vol. 59, no. 1-3, 350). Furthermore, gas atoms are absorbed on the surface (Source: K. Scheerschmidt, D. Conrad, A. Belov, H. Stenzel, "UHV-Silicon Bonding at Room temperature: Molecular Dynamics and Experiment", Proc. 4. Int. Symp. On Semiconductor Wafer Bonding, September 1997, Paris, France, p. 381).

真空雰囲気での原子状又は分子状の水素の作用下で半導体表面を清浄化する場合の決定的な欠点は、通常少なくとも400℃〜500℃の高い温度が必要な点である(参照:独国特許出願公開第10048374号明細書)。この高いプロセス温度は、水素と不純物との効果的な反応を可能にしかつ生じる反応生成物の粒子の脱着を可能にするために必要である。   The critical disadvantage of cleaning semiconductor surfaces under the action of atomic or molecular hydrogen in a vacuum atmosphere is that usually a high temperature of at least 400 ° C. to 500 ° C. is required (see: Germany Patent Application Publication No. 10048374). This high process temperature is necessary to enable effective reaction of hydrogen with impurities and to allow desorption of the resulting particles of reaction product.

分子状及び/又は原子状の水素を用いて半導体表面を清浄化する、先行技術に記載された方法の別の欠点は、長いプロセス時間であり、この時間は分子状水素の場合に少なくとも2時間である(参照:独国特許出願公開第10048374号明細書)。   Another disadvantage of the methods described in the prior art for cleaning semiconductor surfaces using molecular and / or atomic hydrogen is the long process time, which is at least 2 hours in the case of molecular hydrogen (Reference: DE-A 100 48 374).

特許文献の独国特許出願公開第10210253号明細書からの発明の実施態様の使用は十分に有効ではない、というのも、水素イオンを用いて純粋に化学的プロセスによる、Si、SiO2、SiC、石英及びゼロデュア(Zerodur)からの不純物の除去は、完全な除去を引き起こさないためである。 The use of the embodiment of the invention from DE 102 10 253 B1 of the patent document is not sufficiently effective, since Si, SiO 2 , SiC by purely chemical processes using hydrogen ions The removal of impurities from quartz, and Zerodur does not cause complete removal.

従って、本発明の課題は、基板表面の最少の損傷で、基板表面での又はバルク内での付加的な障害(例えば表面粗さの向上、化学量論の変化及び結晶格子の障害)を生じることなく、基板、殊に半導体の表面上での化学的不純物又は有害な基板表面層(例えば、自然酸化物を含めた酸化物、炭素及び炭素化合物)の除去を可能にする新規方法を提供することである。   Thus, the object of the present invention is that minimal damage to the substrate surface results in additional disturbances at the substrate surface or in the bulk, such as, for example, an increase in surface roughness, a change in stoichiometry and a failure in the crystal lattice. To provide a novel method which enables the removal of chemical impurities or harmful substrate surface layers (eg, oxides including native oxides, carbon and carbon compounds) on the surface of a substrate, in particular a semiconductor, without It is.

この課題は、請求項1の特徴によって解決される。本発明の好ましい実施形態は、従属請求項に記載されている。明細書、特許請求の範囲及び/又は図面に記載された特徴の少なくとも2つからなる全ての組み合わせも、本発明の範囲に含まれる。記載された値の範囲は、限界値としての記載された限界にある値内にも明らかに通用し、かつ任意の組み合わせも利用することができる。   This task is solved by the features of claim 1. Preferred embodiments of the invention are described in the dependent claims. All combinations of at least two of the features described in the description, the claims and / or the drawings are also included within the scope of the present invention. The stated ranges of values are obviously valid within the stated limits as limit values, and any combination may be used.

本発明の基本思想は、基板の基板表面を後続の加工の前にプロセスチャンバ中で指向性のイオンビームを用いて不純物を除去し、ここで、このイオンビームは第1の成分、殊にガス状の第1の成分を含み、かつ第2の成分、殊にガス状の第2の成分又は作業ガスをプロセスチャンバ内に導入することである。第2の成分は、剥離された不純物の結合のために利用される。好ましくは、第2の成分は、プロセスチャンバから不純物を搬出するために、プロセスチャンバに一定の流動速度で導通される。   The basic idea of the invention is to remove impurities using a directed ion beam in a process chamber before the subsequent processing of the substrate surface of the substrate, wherein this ion beam comprises a first component, in particular a gas. A second component, in particular a gaseous second component, or a working gas, into the process chamber. The second component is used for bonding of the exfoliated impurities. Preferably, the second component is conducted to the process chamber at a constant flow rate to carry out the impurities from the process chamber.

第1の成分又は第2の成分には、本発明の場合に、特にガス混合物又は純粋なガス、特に純粋な希ガスが含まれる。   In the case of the present invention, the first component or the second component in particular comprises a gas mixture or a pure gas, in particular a pure noble gas.

本発明は、換言すると、室温(R)で又は極めて低い温度で、イオンスパッタリング、殊に低エネルギイオンスパッタリング及び/又はフォーミングガスを用いて、多様な材料、殊に半導体材料の表面清浄化する方法及び装置に関する。この場合、温度は、500℃未満、好ましくは300℃未満、更に好ましくは100℃未満、最も好ましくは室温である。 The invention, in other words, cleans the surface of various materials, in particular semiconductor materials, using ion sputtering, in particular low-energy ion sputtering and / or forming gases, at room temperature ( RT ) or at very low temperatures. Method and apparatus In this case, the temperature is less than 500 ° C., preferably less than 300 ° C., more preferably less than 100 ° C., most preferably room temperature.

フォーミングガスは、好ましくは20パーセントより多くの水素割合を含む。この場合、フォーミングガスとは、好ましくは、アルゴン(Ar)と水素(H2)とのガス混合物、又は窒素(N2)と水素(H2)とのガスイオン混合物であると解釈される。しかしながら、このフォーミングガスは、単独のガス成分だけからなる、特にアルゴンだけからなる又は水素だけからなることも考えられる。 The forming gas preferably comprises a hydrogen fraction of more than 20 percent. In this case, the forming gas is preferably interpreted as a gas mixture of argon (Ar) and hydrogen (H 2 ) or a gas ion mixture of nitrogen (N 2 ) and hydrogen (H 2 ). However, it is also conceivable that this forming gas consists only of a single gas component, in particular consisting only of argon or only hydrogen.

従って、本発明は、特に基板表面を損なうことなく、できる限り低い温度で、好ましくは室温で基板表面から不純物を除去する方法及び装置に関する。この方法は、好ましくは半導体又は半導体構造の低コストの清浄化のために使用することができる。好ましくは、本発明による装置及び方法は、引き続く接合のため、殊に持続的な接合のために基板表面を準備する目的に使用される。   Accordingly, the present invention relates to a method and apparatus for removing impurities from the substrate surface, in particular at the lowest possible temperature, preferably at room temperature, without damaging the substrate surface. This method can preferably be used for low cost cleaning of semiconductors or semiconductor structures. Preferably, the device and method according to the invention are used for the purpose of preparing the substrate surface for subsequent bonding, in particular for permanent bonding.

好ましい実施形態は、基板表面の表面清浄化のために広帯域イオンビームを使用する。   The preferred embodiment uses a broadband ion beam for surface cleaning of the substrate surface.

好ましい実施形態の場合に、この表面清浄化は、全面に行うのではなく、位置選択的に実施される。この実施形態は、殊に、基板表面の定義された/所定の領域だけを清浄化するために、光学、光電子工学及びセンサ工学の分野で使用される。この場合、位置選択的表面清浄化は、直接集束により生じる狭帯域イオンビームによるか又は広帯域イオンビームから絞りを用いて生じる狭帯域イオンビームによって行われる。本発明による別の可能性は、相応して照射される及び化学的に処理されるフォトレジストを用いた基板のマスキングである。フォトレジストを、ポジ型マスク又はネガ型マスクとして利用する。本発明による別の可能性は、機械的シャドーマスクの使用である。   In the case of the preferred embodiment, this surface cleaning is performed site-selective rather than over the entire surface. This embodiment is used in particular in the fields of optics, optoelectronics and sensor engineering to clean only defined / predetermined areas of the substrate surface. In this case, position selective surface cleaning is performed by a narrow band ion beam generated by direct focusing or by a narrow band ion beam generated by using a stop from a broad band ion beam. Another possibility according to the invention is the masking of the substrate with the photoresist which is correspondingly irradiated and chemically treated. The photoresist is used as a positive or negative mask. Another possibility according to the invention is the use of mechanical shadow masks.

本発明による思想は、殊に、第1の成分のイオンをイオン源により、殊に広域ビームイオン源により、基板表面に向けて加速させる点にある。このプロセスチャンバは、付加的に、第2の成分としてフォーミングガス、又は好ましくは純水素によってパージされる。基板を、殊にサンプルホルダと接触を介して、加熱、好ましくはできる限りわずかに加熱することも考えられる。広域ビームイオン源を使用する場合に、基板上の化学的汚染(自然酸化物、炭素、不純物)を低エネルギイオン(<1000eV)によって、基板の表面に有害な影響を及ぼすことなく除去することができる。広域ビームイオン源を使用する別の利点は、極めて大きな基板表面、極端な場合に基板表面全体を含む、基板表面の面積部分を清浄化することにある。   The idea according to the invention lies in particular in that the ions of the first component are accelerated towards the substrate surface by means of an ion source, in particular by means of a broad beam ion source. The process chamber is additionally purged with a forming gas, or preferably pure hydrogen, as a second component. It is also conceivable to heat, preferably as little as possible, the substrate, in particular via contact with the sample holder. When using a broad beam ion source, chemical contamination (natural oxides, carbon, impurities) on the substrate can be removed by low energy ions (<1000 eV) without adversely affecting the surface of the substrate it can. Another advantage of using a broad beam ion source is to clean the area of the substrate surface, including the very large substrate surface, in the extreme case the entire substrate surface.

この場合、本発明は、殊に、イオンを基板表面に撃ち込む低エネルギイオンスパッタリング装置の使用に基づく。このイオンは、好ましくは、広帯域イオンビームの場合に基板表面に撃ち込まれる。広帯域イオンビームとは、その平均直径が、基板の直径のオーダーの範囲内にあるイオンビームであると解釈される。この場合、イオンビーム直径と基板の直径との比率は、殊に、1/100より大きく、好ましくは1/10より大きく、より好ましくは1/2より大きく、最も好ましくは1より大きい。この広帯域イオンビームは、好ましくは基板表面栓体をカバーする。   In this case, the invention is based in particular on the use of a low energy ion sputtering device which bombards ions onto the substrate surface. The ions are preferably bombarded at the substrate surface in the case of a broadband ion beam. Broadband ion beam is understood to be an ion beam whose mean diameter is in the range of the order of the diameter of the substrate. In this case, the ratio of the ion beam diameter to the diameter of the substrate is in particular more than 1/100, preferably more than 1/10, more preferably more than 1/2 and most preferably more than 1. The broadband ion beam preferably covers the substrate surface plug.

基板表面上でのイオンビームの直径が、基板表面の直径よりも小さい場合、本発明により、基板表面上の清浄化すべき全ての位置に達するために、殊にイオンビームと基板表面との間で相対運動が行われる。好ましくは、この相対運動は、基板サンプルホルダを、イオン源に対して相対して動かすことにより行われる。この実施形態の場合に、基板表面の、位置特異的、従って位置分解的な清浄化が可能となる。殊に、この場合、狭帯域イオンビームの使用が考えられ、この場合、イオンビームの直径と基板表面の直径との比率は1未満、好ましくは1/10未満、更に好ましくは1/100未満、最も好ましくは1/1000未満に調節される。この比率が小さくなれば、清浄化過程の分解が大きくなるが、清浄化すべき基板上の相応する領域を相対運動により清浄化するためにより長い時間が必要となる。狭帯域イオンビームを、光学素子により直接集束するか又はマスク及び絞り技術によって広帯域イオンビームから作製することができる。この光学素子は、殊に電気式レンズ及び/又は磁気レンズからなり、これらは光学レンズの概念に含まれる。マスク及び絞り技術を使用する場合に、マスク又は多様な開口数を有する絞りを迅速に交換するために、好ましくは自動化ユニット、殊にロボットを使用することができる。相応して小さな断面を有するイオン源による狭帯域イオンビームの作製も考えられる。   If the diameter of the ion beam on the substrate surface is smaller than the diameter of the substrate surface, according to the invention, in order to reach all the positions to be cleaned on the substrate surface, in particular between the ion beam and the substrate surface Relative movement is performed. Preferably, this relative movement is performed by moving the substrate sample holder relative to the ion source. In the case of this embodiment, a position-specific and hence position-resolved cleaning of the substrate surface is possible. In this case, in particular, the use of a narrow band ion beam is conceivable, in which the ratio of the diameter of the ion beam to the diameter of the substrate surface is less than 1, preferably less than 1/10, more preferably less than 1/100. Most preferably, it is adjusted to less than 1/1000. The smaller this ratio, the greater the degradation of the cleaning process, but the longer it takes to clean the corresponding area on the substrate to be cleaned by relative movement. A narrow band ion beam can be focused directly by optics or produced from a broad band ion beam by mask and aperture techniques. This optical element consists in particular of an electrical lens and / or a magnetic lens, which are included in the concept of an optical lens. When using mask and aperture technology, preferably an automation unit, in particular a robot, can be used to quickly replace the mask or the aperture with various numerical apertures. The production of narrow band ion beams by ion sources with correspondingly smaller cross sections is also conceivable.

本発明による観点は、使用したイオンビーム直径とは無関係に、殊に低エネルギイオンスパッタリング装置を、相応するフォーミングガス、殊に純アルゴン又は純水素ガス(第2の成分)と関連して使用することにある。このフォーミングガスは、この場合に、イオン生成のためのプロセスガスとしてイオンスパッタリング装置のイオン源内で、及び/又はパージガスとしてプロセスチャンバ内で使用される。低エネルギイオンスパッタリング装置と相応するフォーミングガスとの本発明による組み合わせによって、基板表面から不純物は除去されるが、基板表面は改質されず又は全く損傷されないことが保証される。従って、本発明による観点は、低エネルギイオンをイオンスパッタリング装置によって基板表面に向けて加速するが、このエネルギは、基板の特記すべき改質又は損傷を引き起こすためには十分でない点にある。この損傷は、せいぜい極めてわずかであり、かつ基板のマイクロ構造の変化が検出可能である深さ領域によって示される。この深さ領域は、本発明による方法及び装置の適用によって、殊に10μm未満、好ましくは1μm未満、更に好ましくは100nm未満、より好ましくは15nm未満、更により好ましくは7nm未満、更により好ましくは3nm未満、更に好ましくは1.5nm未満、最も好ましくはゼロである。つまり、理想的な場合にイオン衝撃によって全く損傷が生じない。   Aspects according to the invention, regardless of the ion beam diameter used, use, in particular, low-energy ion sputtering systems in conjunction with corresponding forming gases, in particular pure argon or pure hydrogen gas (second component). It is. This forming gas is used in this case as a process gas for ion generation in the ion source of the ion sputtering apparatus and / or in the process chamber as a purge gas. By the combination according to the invention of the low energy ion sputtering apparatus and the corresponding forming gas, it is ensured that impurities are removed from the substrate surface but the substrate surface is not reformed or damaged at all. Thus, an aspect according to the invention is to accelerate low energy ions towards the substrate surface by means of an ion sputtering device, which energy is not sufficient to cause a noticeable modification or damage of the substrate. This damage is at most very slight and is indicated by the depth region where changes in the substrate's microstructure are detectable. This depth range is in particular less than 10 μm, preferably less than 1 μm, more preferably less than 100 nm, more preferably less than 15 nm, even more preferably less than 7 nm, still more preferably 3 nm, by application of the method and apparatus according to the invention Less than, more preferably less than 1.5 nm, most preferably zero. That is, in the ideal case no damage is caused by ion bombardment.

不純物及び/又は基板表面に対して特別に合わせた第1の成分(殊にフォーミングガス)は、不純物のスパッタリングされた原子/分子と反応し、それにより本発明の場合に、基板表面への新たな堆積は抑制される。このように形成された、第1の成分により結合された化合物は、好ましくは真空系により吸引されるか又は沈積によりプロセスチャンバ内に結合するので、基板表面への新たな堆積は阻止される。プロセスチャンバを第2の成分(殊にフォーミングガス、好ましくはイオン源で電離されるフォーミングガスと同じフォーミングガス)で付加的にパージすることにより、本発明によるプロセスを最適化及び支援することができる。殊に好ましくは、全面の清浄化を実施するために、広帯域イオンビームを使用することができる。   The impurities and / or the first component (in particular the forming gas) specifically tailored to the substrate surface react with the sputtered atoms / molecules of the impurities, so that, in the case of the present invention, new to the substrate surface. Deposition is suppressed. The thus formed compound bound by the first component is bound in the process chamber, preferably by suction or by deposition in a vacuum system, so that new deposition on the substrate surface is prevented. The process according to the invention can be optimized and assisted by additionally purging the process chamber with a second component, in particular a forming gas, preferably the same forming gas as the forming gas to be ionized at the ion source. . Particularly preferably, a broadband ion beam can be used to carry out the overall cleaning.

本発明による実施形態及び装置は、表面不純物、殊に炭素含有不純物を除去するために有効な低コストの可能性を示す。本発明による実施形態は、基本的に全ての種類の基板表面に適用することができるが、特に極めて低い粗さを示す基板表面の場合に、特に効果的である。この粗さは、算術平均粗さ、二乗平均平方根高さ、又は十点平均粗さとして示される。算術平均粗さ、二乗平均平方根高さ及び十点平均粗さについての平均値は、一般にその測定区域又は測定面について区別されるが、同じオーダーの範囲にある。従って、粗さについての次の数値範囲は、算術平均粗さ、二乗平均平方根高さ又は十点平均粗さについての値として解釈される。この粗さは、本発明の場合に、殊に100μm未満、好ましくは10μm未満、より好ましくは1μm未満、更に好ましくは100nm未満、最も好ましくは10nm未満である。本発明による実施形態は、殊に、光学素子に仕上げられる基板の清浄化のためにも適している。更に、比較的複雑なトポグラフィーを示す機能素子、例えば回折格子、フレネルレンズ、MEMデバイス、LEDの収容のためのキャビティを備えた基板の清浄化も可能である。   Embodiments and devices according to the present invention show the possibility of low cost which is effective for removing surface impurities, in particular carbon-containing impurities. Embodiments according to the invention can be applied to essentially all kinds of substrate surfaces, but are particularly effective in particular in the case of substrate surfaces exhibiting very low roughness. This roughness is expressed as arithmetic mean roughness, root mean square height, or ten point mean roughness. The mean values for the arithmetic mean roughness, the root mean square height and the ten point mean roughness are generally differentiated for the measurement area or measurement plane, but in the same order of magnitude. Thus, the following numerical range for roughness is interpreted as the value for arithmetic mean roughness, root mean square height or ten point mean roughness. In the case of the present invention, this roughness is in particular less than 100 μm, preferably less than 10 μm, more preferably less than 1 μm, still more preferably less than 100 nm, most preferably less than 10 nm. Embodiments according to the invention are also suitable, in particular, for the cleaning of substrates finished into optical elements. In addition, it is also possible to clean substrates with functional elements exhibiting relatively complex topography, such as eg diffraction gratings, Fresnel lenses, MEM devices, cavities for housing of LEDs.

同時に、イオンの十分に低い運動エネルギの選択により、半導体材料中での損傷の発生は抑制される。   At the same time, the selection of sufficiently low kinetic energy of the ions suppresses the occurrence of damage in the semiconductor material.

本発明による第1の実施形態の場合に、本発明による装置は、付加的に接続されたカウフマン(Kaufmann)型の広域ビームイオン源又はRF−広域イオン源を備えた少なくとも1種の高真空チャンバを含む(出典:K. Otte、A. Schindler、F. Bigl及びH. Schlemm著、Rev. Sei. Instrum., 69, 1499 (1998))。広帯域イオン源の直径は、本発明の場合に、殊に10mm〜1000mm、好ましくは20mm〜800mm、より好ましくは30mm〜600mm、より好ましくは40mm〜400mmである。   In the case of the first embodiment according to the invention, the device according to the invention comprises at least one high vacuum chamber provided with an additionally connected Kaufmann-type wide beam ion source or RF-wide ion source. (Source: K. Otte, A. Schindler, F. Bigl and H. Schlemm, Rev. Sei. Instrum., 69, 1499 (1998)). In the case of the present invention, the diameter of the broadband ion source is in particular 10 mm to 1000 mm, preferably 20 mm to 800 mm, more preferably 30 mm to 600 mm, more preferably 40 mm to 400 mm.

本発明によるイオン装置は、一実施形態の場合に、完全に排気されることができる。プロセスチャンバのこの種の排気は、殊に作業ガス又は第2の成分の導入の前に行われる。このイオン装置は、1bar未満、好ましくは10-3mbar未満、より好ましくは10-5mbar未満、更に好ましくは10-7mbar未満、最も好ましくは10-8mbar未満の圧力に排気されることができる。この排気後に、作業ガスを用いたイオン装置のパージが行われる。このパージは、作業圧力に達するまで行われる。 The ion device according to the invention can be completely evacuated in the case of one embodiment. This kind of evacuation of the process chamber takes place, in particular, before the introduction of the working gas or the second component. The ion device may be evacuated to a pressure of less than 1 bar, preferably less than 10 -3 mbar, more preferably less than 10 -5 mbar, more preferably less than 10 -7 mbar, most preferably less than 10 -8 mbar. it can. After this evacuation, the ion device is purged using a working gas. This purge is performed until the working pressure is reached.

イオンチャンバ内の作業圧力は、この場合、殊に、10-8mbar〜1bar、好ましくは10-6mbar〜1bar、更に好ましくは10-6mbar〜1mbar、最も好ましくは10-5mbar〜1mbarである。 The working pressure in the ion chamber is in this case in particular 10 -8 mbar to 1 bar, preferably 10 -6 mbar to 1 bar, more preferably 10 -6 mbar to 1 mbar, most preferably 10 -5 mbar to 1 mbar is there.

第2の成分又は作業ガスの作業圧力は、殊に1×10-3mbar〜8×10-4mbarである。基板表面の清浄化のために使用される広域ビームイオン源中に、ガス混合物(水素を含むアルゴン)、(水素を含む窒素)のガス混合物、又は純水素の、1〜100sccm/min(「標準cm3/min」=「標準条件でのcm3/min」)の制御されたガス流束を導入する。特別な実施形態の場合に、水素、殊に純水素を使用する。 The working pressure of the second component or working gas is, in particular, 1 × 10 −3 mbar to 8 × 10 −4 mbar. 1 to 100 sccm / min (“standard” of a gas mixture (argon containing hydrogen), a gas mixture of (nitrogen containing hydrogen), or pure hydrogen in a broad beam ion source used to clean the substrate surface) Introduce a controlled gas flux of cm 3 / min "=" cm 3 / min at standard conditions ". In a special embodiment, hydrogen, in particular pure hydrogen, is used.

特に好ましい第1の実施形態の場合に、基板サンプルホルダは、テーブル上に取り付けかつ固定されていて、このテーブルは少なくとも1つの回転自由度、好ましくは少なくとも2つの回転自由度、最も好ましくは、殊に相互に垂直に配置された3つの回転自由度を提供する。   In a particularly preferred first embodiment, the substrate sample holder is mounted and fixed on a table, which has at least one rotational degree of freedom, preferably at least two rotational degrees of freedom, most preferably Provide three rotational degrees of freedom, arranged perpendicular to each other.

好ましい第2の実施形態の場合に、基板サンプルホルダは、テーブル上に取り付けかつ固定されていて、このテーブルは複数の並進自由度及び回転自由度を提供する。このテーブルは、少なくともX方向と、このX方向に対して垂直のY方向に沿って運動することができる。好ましくは、このテーブルは、X方向及びY方向に対して垂直に延びるZ方向の自由度も有する。特に好ましい実施形態の場合に、このテーブルは、更に別の回転自由度、殊に精確に3つの別の回転自由度を有する。従って、基板サンプルホルダは、プロセスチャンバ内で、全ての方向に走行することができかつ全ての方向に合わせることができる。イオン入射角は、イオンビーム(より正確には、イオンビームの中心軸又は対称軸)と、基板表面上での法線との間の角度として定義される。イオン入射角は、0°(垂直方向の入射)から90°(基板表面に対して平行方向の入射)の間で自由に調節可能である。イオン入射角は、殊に90°未満であり、好ましくは70°未満であり、より好ましくは50°未満であり、更に好ましくは30°未満であり、最も好ましくは0°である。イオン源は好ましくはプロセスチャンバに対して静止固定されているので、イオン入射角は基板の回転によって、殊に基板サンプルホルダの傾きによって調節される。本発明の場合に、好ましくない場合でも、運動可能なイオン源も、かつそれによりイオン源の運動によって相応するイオン入射角の調節も考えられる。   In a preferred second embodiment, the substrate sample holder is mounted and fixed on a table, which provides a plurality of translational and rotational degrees of freedom. The table can move along at least the X direction and a Y direction perpendicular to the X direction. Preferably, the table also has a degree of freedom in the Z direction which extends perpendicularly to the X and Y directions. In a particularly preferred embodiment, the table has further rotational degrees of freedom, in particular three other rotational degrees of freedom. Thus, the substrate sample holder can travel in all directions and be aligned in all directions within the process chamber. The ion incident angle is defined as the angle between the ion beam (more precisely, the central axis or symmetry axis of the ion beam) and the normal on the substrate surface. The ion incident angle can be freely adjusted between 0 ° (vertical incidence) and 90 ° (parallel incidence to the substrate surface). The ion incidence angle is in particular less than 90 °, preferably less than 70 °, more preferably less than 50 °, still more preferably less than 30 °, most preferably 0 °. Since the ion source is preferably fixed stationary with respect to the process chamber, the ion incidence angle is adjusted by the rotation of the substrate, in particular by the tilt of the substrate sample holder. In the case of the present invention, it is also conceivable, if this is not the case, to also moveable ion sources, and thereby to adjust the corresponding ion incidence angle by the movement of the ion source.

特別な広帯域イオン源の使用、及びこの種のイオン源により基板の全面を比較的均質にイオンで照射できるという事実によって、特別な実施形態の場合に、静止基板サンプルホルダ及び/又は静止テーブルも考慮される。   Due to the use of a special broadband ion source and the fact that this type of ion source allows relatively homogeneous ion bombardment of the whole surface of the substrate, in the case of a special embodiment also a stationary substrate sample holder and / or a stationary table are considered Be done.

基板サンプルホルダとイオン源の出口開口部との間の距離は、殊に100cm未満、好ましくは80cm未満、より好ましくは60cm未満、最も好ましくは40cm未満である。全く特別な実施形態の場合に、基板表面でのイオンのエネルギは、イオン源の出口開口部に対する基板の距離によって、精確に調節されるフォーミングガス密度との関連で調節することができる。殊に、このために、この距離を測定するための測定手段が設けられている。   The distance between the substrate sample holder and the outlet opening of the ion source is in particular less than 100 cm, preferably less than 80 cm, more preferably less than 60 cm, most preferably less than 40 cm. In a very special embodiment, the energy of the ions at the substrate surface can be adjusted in relation to the precisely adjusted forming gas density by the distance of the substrate to the outlet opening of the ion source. In particular, for this purpose measuring means are provided for measuring this distance.

基板サンプルホルダは、清浄化プロセスの間に、少なくとも1つのヒータ、殊に複数のヒータによって、0℃〜500℃の温度に加熱することができる。基板温度は、殊に温度センサとの関連で、0℃〜500℃、好ましくは0℃〜400℃、更に好ましくは0℃〜300℃、より好ましくは0℃〜200℃、最も好ましくは0℃〜250℃に調節される。   The substrate sample holder can be heated to a temperature of 0 ° C. to 500 ° C. by at least one heater, in particular a plurality of heaters, during the cleaning process. The substrate temperature, particularly in relation to the temperature sensor, is 0 ° C. to 500 ° C., preferably 0 ° C. to 400 ° C., more preferably 0 ° C. to 300 ° C., more preferably 0 ° C. to 200 ° C., most preferably 0 ° C. Adjusted to ~ 250 ° C.

この基板サンプルホルダは、好ましくは、コンピュータ及び/又はマイクロコントローラ及び/又はファームウェア及び/又は相応するソフトウェアによって制御可能である。   The substrate sample holder is preferably controllable by a computer and / or a microcontroller and / or firmware and / or corresponding software.

特に好ましくは、始動位置をプログラミングすることができるので、基板サンプルホルダは基板表面の所与の領域を全自動で走査することができる。従って、最適な走査技術を記憶し、ボタンを押すことで再び呼び出すことができる。この可能性は、特に、狭帯域イオン源を使用する場合に、基板表面の清浄化すべき全ての位置に達するために合目的である。広帯域イオン源を使用する場合に、イオンの照射の間の基板サンプルホルダの移動、殊に線形移動及び/又は回転移動は、本発明による効果の均質化に寄与することができる。この場合、特に、高周波数の線形運動及び回転運動が好ましい。基板サンプルホルダの周波数、つまり基板サンプルホルダが1秒当たり1つの任意の方向へ行う振動数は、この場合、殊に1/100より大、好ましくは1/10より大、更に好ましくは1より大、より好ましくは10より大、最も好ましくは100より大である。基板サンプルホルダの1分当たりの回転数(英語:rounds-per-minute rpm)は、1/10より大、好ましくは1より大、更に好ましくは10より大、最も好ましくは100より大である。   Particularly preferably, the starting position can be programmed so that the substrate sample holder can scan a given area of the substrate surface fully automatically. Thus, the optimal scanning technique can be stored and recalled by pressing a button. This possibility is particularly useful in order to reach all locations on the substrate surface to be cleaned, in particular when using a narrow band ion source. When using a broadband ion source, movement of the substrate sample holder, in particular linear movement and / or rotational movement, during irradiation of ions can contribute to the homogenization of the effect according to the invention. In this case, high frequency linear motion and rotational motion are particularly preferred. The frequency of the substrate sample holder, ie the frequency at which the substrate sample holder performs in any one direction per second, is in this case in particular more than 1/100, preferably more than 1/10, more preferably more than 1 , More preferably more than 10, most preferably more than 100. The number of revolutions per minute (English: rounds-per-minute rpm) of the substrate sample holder is more than 1/10, preferably more than 1, more preferably more than 10, most preferably more than 100.

イオン源
本発明により好ましく使用されるイオン源の内部構造は、例えばカウフマン型に相当する。相違点は、殊に、引き出しグリッドシステム(Extraktionsgittersystem)にある。プラズマチャンバから引き出されたイオンは、付加的なグリッドシステム中で、HF交番電場(20MHz)の印加によって分離される。この場合、全体の透過率は約<20%である。これは、1〜100μA/cm2のイオン電流密度に相当する。質量分離なしで大きな電流密度を使用することができる所定の適用のために、いわゆるISモード(英語:Ion-Source-Mode)を利用することができる。
Ion Source The internal structure of the ion source preferably used according to the invention corresponds, for example, to the Kaufmann type. The difference lies in particular in the drawer grid system (Extraktionsgittersystem). The ions extracted from the plasma chamber are separated by the application of an HF alternating electric field (20 MHz) in an additional grid system. In this case, the overall transmission is about <20%. This corresponds to an ion current density of 1 to 100 μA / cm 2 . For certain applications where large current densities can be used without mass separation, so-called IS-mode (English: Ion-Source-Mode) can be utilized.

イオン源は、RAHモードで、イオンビーム中の不純物の抑制の他に、所定の電荷状態を示す特有のイオン種の適切な選択が可能である。この欠点は、低いイオンエネルギーeV及び低いイオン電流密度(質量分離しないISモードでEion<800eV及びJion<500μA/cm2又は質量分離するRAHモードでEion<500eV及びJion<50μA/cm2)である。イオン源の機能様式の精確な記載については、相応する文献(出典:K. Otte、A. Schindler、F. Bigl及びH. Schlemm著、Rev. Sei. Instrum., 69, 1499 (1998))を指摘する。 In the RAH mode, in addition to the suppression of impurities in the ion beam, the ion source is capable of appropriate selection of specific ion species exhibiting a predetermined charge state. The disadvantage is that low ion energy eV and low ion current density (E ion <800 eV and J ion <500 μA / cm 2 in mass mode not separated) or E ion <500 eV and J ion <50 μA / cm in mass separated RAH mode 2 ) For an accurate description of the mode of functioning of the ion source, reference is made to the corresponding literature (Source: K. Otte, A. Schindler, F. Bigl and H. Schlemm, Rev. Sei. Instrum., 69, 1499 (1998)). Point out.

本発明による一実施形態の場合に、イオン源からの出口直後のイオン電流についてのイオン電流密度は、10-5μA/cm2〜105μA/cm2、好ましくは10-3μA/cm2〜103μA/cm2、更に好ましくは1μA/cm2〜500μA/cm2が示される。基板表面での相応するイオン電流密度は、好ましくはこの密度のイオン電流密度と同じである。一般に、確かに、殊にイオン電流の発散によっても、意図した又は意図しない減少が生じる。基板表面でのイオン電流のイオン電流密度は、10-5μA/cm2〜105μA/cm2、好ましくは10-3μA/cm2〜103μA/cm2、更に好ましくは1μA/cm2〜500μA/cm2である。 In one embodiment according to the invention, the ion current density for the ion current immediately after the exit from the ion source is 10 −5 μA / cm 2 to 10 5 μA / cm 2 , preferably 10 −3 μA / cm 2. ~ 10 3 μA / cm 2 , more preferably 1 μA / cm 2 to 500 μA / cm 2 is shown. The corresponding ion current density at the substrate surface is preferably the same as the ion current density of this density. In general, indeed, especially the emission of the ion current also causes an intended or unintended reduction. The ion current density of the ion current at the substrate surface is 10 −5 μA / cm 2 to 10 5 μA / cm 2 , preferably 10 −3 μA / cm 2 to 10 3 μA / cm 2 , more preferably 1 μA / cm. 2 to 500 μA / cm 2 .

作業ガス(第1の成分及び/又は第2の成分)
作業ガスとして、殊に次の種類の原子又は分子を使用する:
・ フォーミングガスFG(アルゴン+水素)及び/又は
・ フォーミングガスRRG(水素+アルゴン)及び/又は
・ フォーミングガスNFG(アルゴン+窒素)及び/又は
・ 水素、殊に純水素、及び/又は
・ アルゴン、殊に純アルゴン

Figure 2019062228
Working gas (first component and / or second component)
In particular, the following types of atoms or molecules are used as working gases:
Forming gas FG (argon + hydrogen) and / or forming gas RRG (hydrogen + argon) and / or forming gas NFG (argon + nitrogen) and / or hydrogen, in particular pure hydrogen, and / or argon Especially pure argon
Figure 2019062228

本発明による装置
この章では、フォーミングガスRFGx(0%〜50%のArを含む水素割合100%〜50%)を用いた基板表面の清浄化方法を記載する。本発明による装置は、イオンビーム源と、任意のヒータを備えた基板サンプルホルダとを有する。基板は、基板サンプルホルダに固定される。イオン源を作動するために、制御された量のフォーミングガスを導入する。
Device according to the invention This section describes a method of cleaning a substrate surface using a forming gas RFGx (hydrogen percentage 100% to 50% with 0% to 50% Ar). The device according to the invention comprises an ion beam source and a substrate sample holder provided with an optional heater. The substrate is secured to the substrate sample holder. A controlled amount of forming gas is introduced to operate the ion source.

このガス流は、殊に0.001〜100000sccm/min、好ましくは0.01〜10000sccm/min、更に好ましくは0.1〜1000sccm/min、最も好ましくは1〜100sccm/minに調節される。プロセスチャンバ内の圧力は、使用するガスの種類並びに使用するポンプシステムに依存するが、10-8mbar〜1bar、好ましくは10-7mbar〜10-2bar、更に好ましくは10-6mbar〜10-3barに調節される。イオン源と基板表面との間の電位差は、殊に1V〜5000V、好ましくは30V〜2500V、最も好ましくは50V〜800Vに調節される。基板でのイオンビーム電流密度は、殊に、0.001〜5000μA/cm2、好ましくは0.01〜2500μA/cm2、更に好ましくは0.1〜1000μA/cm2、最も好ましくは1〜500μA/cm2の範囲内にある。好ましくは50°未満、好ましくは40°未満、更に好ましくは30°未満、より好ましくは22°未満のイオン入射角を使用する。基板表面の照射時間及び加熱は、殊に、使用する半導体材料の種類及び表面の汚染層の厚さに依存する。イオン源に対する基板の距離は、殊に1〜100cm、好ましくは10〜80cm、更に好ましくは20〜50cm、最も好ましくは約30cm(イオン源の出口開口部から測定)に調節される。所定の温度への基板表面の加熱は、使用する半導体材料の種類にも依存する。水素の不動態化作用は、一般にかつ最も簡単な場合に、次の化学反応により記載される(出典:A. J. Pearton及びJ. W. Lee著、vol. 61、N. H. Nickel編(Academic press, San Diego) p. 442 (1999)):

Figure 2019062228
式中、D+は、電離した供与体を表し、かつA-は、電離した受容体を表す。
Figure 2019062228
This gas flow is adjusted in particular to 0.001 to 100000 sccm / min, preferably 0.01 to 10000 sccm / min, more preferably 0.1 to 1000 sccm / min, and most preferably 1 to 100 sccm / min. The pressure in the process chamber depends on the type of gas used and the pump system used, but it is 10 −8 mbar to 1 bar, preferably 10 −7 mbar to 10 −2 bar, more preferably 10 −6 mbar to 10 Adjusted to -3 bar. The potential difference between the ion source and the substrate surface is in particular adjusted to between 1 V and 5000 V, preferably between 30 V and 2500 V, most preferably between 50 V and 800 V. Ion beam current density at the substrate, in particular, 0.001~5000μA / cm 2, preferably 0.01~2500μA / cm 2, more preferably 0.1~1000μA / cm 2, and most preferably 1~500μA It is in the range of / cm 2 . Preferably an ion incidence angle of less than 50 °, preferably less than 40 °, more preferably less than 30 °, more preferably less than 22 ° is used. The irradiation time and heating of the substrate surface depend, inter alia, on the type of semiconductor material used and the thickness of the contamination layer on the surface. The distance of the substrate to the ion source is adjusted to, in particular, 1 to 100 cm, preferably 10 to 80 cm, more preferably 20 to 50 cm, most preferably about 30 cm (measured from the outlet opening of the ion source). The heating of the substrate surface to a predetermined temperature also depends on the type of semiconductor material used. The passivation effect of hydrogen is generally and in the simplest case described by the following chemical reaction (Source: by AJ Pearton and JW Lee, vol. 61, edited by NH Nickel (Academic press, San Diego) p. 442 (1999)):
Figure 2019062228
Where D + represents an ionized donor and A represents an ionized acceptor.
Figure 2019062228

本発明による特別な実施形態の場合に、プロセスチャンバ、殊に高真空イオンチャンバに複数の、殊に1より多くの、好ましくは2より多くの、更に好ましくは3より多くのイオン源を接続することができる。複数のイオン源の使用により、一方で基板の表面でのイオン密度を高めかつ良好に制御することができる。更に、複数のイオン源は、複数の異なるイオン種を使用することもでき、この異なるイオン種は、製造の間では互いに別々に存在し、イオン源を離れた後に初めて、殊に基板表面で初めて又は基板表面の直前で初めて出会う。本発明による方法は、全ての種類の基板表面の清浄化のために使用することができる。殊に好ましくは、この方法は、もちろん、次の材料/材料の組み合わせからなる基板表面の清浄化のために適している:
・ ケイ素、熱により酸化されたケイ素、石英、ゼロデュア(Zerodur)、炭化ケイ素、モリブデン及び/又は3A−5B半導体材料、
・ 特別な適用のため:
○ ウェハの直接的接合の際の同種半導体構造及び/又は
○ GaAs/GaAs、InP/InP、Ge/Ge、Si/Si、Si、SiO2及び/又は
○ ウェハの直接的接合の際の異種半導体構造及び/又は
○ GaAs/InP、GaAs/Ge、GaAs/Si、Ge/Si、Ge/InP、InP/Si及び/又は
○ 金属及び/又は
○ Cu、Al、W、Mo、Ag、Au、Pt、Zn、Ni、Co及び/又は
○ 合金及び/又は
○ 任意の、殊に上述の材料の組み合わせ
In the case of a special embodiment according to the invention, a plurality, in particular more than one, preferably more than two, more preferably more than three ion sources are connected to the process chamber, in particular to the high vacuum ion chamber. be able to. The use of multiple ion sources can, on the one hand, increase and better control the ion density at the surface of the substrate. Furthermore, the plurality of ion sources can also use a plurality of different ion species, which differ from one another during production and only after leaving the ion source, in particular at the substrate surface. Or meet for the first time just before the substrate surface. The method according to the invention can be used for the cleaning of all types of substrate surfaces. Particularly preferably, this method is, of course, suitable for cleaning substrate surfaces consisting of the following materials / material combinations:
Silicon, thermally oxidized silicon, quartz, Zerodur, silicon carbide, molybdenum and / or 3A-5B semiconductor materials,
For special applications:
○ Similar semiconductor structures and / or ○ direct bonding of wafers ○ GaAs / GaAs, InP / InP, Ge / Ge, Si / Si, Si, SiO 2 and / or different semiconductors during direct bonding of wafers Structure and / or GaAs GaAs / InP, GaAs / Ge, GaAs / Si, Ge / Si, Ge / Si, Ge / InP, InP / Si and / or 及 び metal and / or ○ Cu, Al, W, Mo, Ag, Au, Pt , Zn, Ni, Co and / or ○ Alloys and / or ○ Optional combinations of the above-mentioned materials, in particular

基板表面を本発明により清浄化した後、これを後続のプロセス工程に供給することができる。リソグラフィープロセス、例えばインプリンティングプロセス又はフォトリソグラフィー、被覆プロセス、エッチングプロセス、湿式化学清浄化プロセス及び/又は真空堆積プロセスが考えられる。本発明による好ましい真空堆積プロセスには、殊に次のものが挙げられる:
・ 物理蒸着(PVD)、
・ 化学蒸着(CVD)、
・ 分子線エピタキシー(MBE)、
・ プラズマ化学蒸着(PECVD)、
・ プラズマ物理蒸着(PEPVD)、
・ 原子層堆積(ALD)。
After the substrate surface has been cleaned according to the present invention, it can be supplied to subsequent process steps. Lithographic processes, such as imprinting processes or photolithography, coating processes, etching processes, wet chemical cleaning processes and / or vacuum deposition processes are conceivable. Among the preferred vacuum deposition processes according to the invention are in particular:
Physical vapor deposition (PVD),
・ Chemical vapor deposition (CVD),
・ Molecular beam epitaxy (MBE),
Plasma Chemical Vapor Deposition (PECVD),
Plasma Physical Vapor Deposition (PEPVD),
Atomic layer deposition (ALD).

特に好ましくは、本発明による方法は、第2の基板の第2の基板表面との引き続く接合作業のための準備の目的で、基板表面を清浄化するために適している。特に、金属接合プロセス又は融合接合プロセスのような持続的接合プロセスの場合、両方の基板表面は、この両方の基板表面の良好な結合を可能にするために、好ましくは極端に高い純度及び平坦度を示す。いかなる種類の不純物も、この接合プロセスを決定的に妨害する。第2の基板表面は、好ましくは同じ方法で清浄化される/清浄化されている。直接的接合が特に好ましい。本発明により処理された2つの金属表面の接触時に、好ましくは自動的に持続的接合が行われる。例えばケイ素又は酸化ケイ素のような基板表面の場合には、まずいわゆる予備的接合を行い、この予備的接合を引き続く熱処理プロセスにより持続的接合に変換することもできる。予備的接合の作製は、好ましくは室温で行われる。更に特に好ましい実施形態の場合には、基板表面は、持続的接合の製造のために必要な温度を最低にまで低減することができるほどの純度である。理想的な場合には、持続的接合の作製は、全ての種類の基板表面に対して、即座にかつ予備的接合工程なしで、殊に付加的熱処理工程なしで行われる。   Particularly preferably, the method according to the invention is suitable for cleaning the substrate surface in preparation for the subsequent bonding operation of the second substrate with the second substrate surface. In particular, in the case of a permanent bonding process such as a metal bonding process or a fusion bonding process, both substrate surfaces are preferably of extremely high purity and flatness in order to allow good bonding of both substrate surfaces. Indicates Any kind of impurity critically disrupts this bonding process. The second substrate surface is preferably cleaned / cleaned in the same manner. Direct bonding is particularly preferred. On contact of two metal surfaces treated according to the invention, preferably a permanent bonding takes place automatically. In the case of substrate surfaces, such as silicon or silicon oxide, for example, so-called preliminary bonding can first be carried out and this preliminary bonding can also be converted into a permanent bonding by a subsequent heat treatment process. The preparation of the preliminary bond is preferably performed at room temperature. In a further particularly preferred embodiment, the substrate surface is pure enough to reduce the temperature required for the production of the permanent bond to a minimum. In the ideal case, the production of a permanent bond is performed on all kinds of substrate surfaces immediately and without preliminary bonding steps, in particular without additional heat treatment steps.

直接的接合とは、この場合、2つの基板表面の、(原子の)共有結合によるだけの結合であると解釈される。最初の段階で、いわゆる予備的接合の形成を行い、この予備的接合は、両方の基板表面の間で、ファンデルワールス力により生じる、いまだに可逆的な、従って解除可能な結合により特徴付けられる。両方の基板表面を、まず一度予備的接合により相互に結合する場合、少なくともこれらの基板表面の更なる又は新たな汚染はもはや不可能である。この予備的接合は、その後で熱処理によって、持続的、つまり不可逆な、もはや解除不能な直接的接合に変換することができる。この直接的接合は、殊に基板表面間の共有結合の形成により特徴付けられる。この共有結合は、殊にSi−Siの又はSi−Oの共有結合である。従って、記載された本発明による実施形態及び装置は、特に、2つの基板を相互に少なくとも一度で接合なければならないプロセスのために使用される。従って、特に好ましくは、本発明による装置は、真空クラスタ、好ましくは高真空クラスタ、更に好ましくは超高真空クラスタの一部であり、かつ、この中で、相応するプロセス中で基板を清浄化しかつ接合用に準備するために、特にアライメント装置及び/又は接合装置との関連で使用される。上述の真空クラスタ内の圧力は、殊に1bar未満、好ましくは10-1mbar未満、更に好ましくは10-3mbar未満、より好ましくは10-5mbar未満、最も好ましくは10-8mbar未満である。 A direct bond is in this case taken to be a bond of the two substrate surfaces only by (atomic) covalent bonds. In the first stage, the formation of a so-called preliminary bond takes place, which is characterized by the still reversible and thus releasable bond caused by the van der Waals forces between both substrate surfaces. If both substrate surfaces are connected to each other once by preliminary bonding, at least further or new contamination of these substrate surfaces is no longer possible. This preliminary bonding can subsequently be transformed by heat treatment into a permanent, ie irreversible, non-releasable direct bonding. This direct bonding is characterized in particular by the formation of covalent bonds between the substrate surfaces. This covalent bond is in particular a covalent bond of Si-Si or Si-O. Thus, the described embodiments and apparatus according to the invention are used in particular for processes in which two substrates have to be joined at least once with each other. Thus, particularly preferably, the device according to the invention is part of a vacuum cluster, preferably a high vacuum cluster, more preferably an ultra high vacuum cluster, and in which the substrate is cleaned in a corresponding process and It is used in particular in connection with alignment devices and / or bonding devices in order to prepare for bonding. The pressure in the above-mentioned vacuum cluster is in particular less than 1 bar, preferably less than 10 -1 mbar, more preferably less than 10 -3 mbar, more preferably less than 10 -5 mbar, most preferably less than 10 -8 mbar .

本発明による方法は、金属接合、殊に拡散接合、共晶接合、陽極接合又は任意の他の接合によって相互に結合する基板の表面清浄化のためにも用いることができる。従って、殊に、本発明による方法は、金属及び/又はセラミック表面の清浄化のためにも使用することができる。   The method according to the invention can also be used for surface cleaning of substrates which are connected to one another by metal bonding, in particular by diffusion bonding, eutectic bonding, anodic bonding or any other bonding. Thus, in particular, the method according to the invention can also be used for cleaning metal and / or ceramic surfaces.

本発明による装置は、殊に好ましくは、同じ真空クラスタ内でアライメント装置(英語:aligner)によって相互にアライメントし、かつ接合装置により相互に結合させる基板の表面を清浄化するために使用される。アライメント装置は、この場合、例えば、オーストリア国特許発明第405775号明細書、特許協力条約/欧州特許出願第2013/062473号又は特許協力条約/欧州特許出願第2013/075831号に挙げられたようなアライメント装置であることができ、この点でこれらの文献が指摘される。特に好ましくは、基板はアライメント装置と接合装置との間で磁気的部材によって固定される。この種の固定装置は、特許文献の特許協力条約/欧州特許出願第2013/056620号に詳細に述べられていて、この点でこの文献が参照される。   The device according to the invention is particularly preferably used for aligning the surfaces of the substrates to be mutually aligned by means of an alignment device (English: aligner) in the same vacuum cluster and to be bonded together by means of a bonding device. The alignment device is in this case, for example, as described in Austrian Patent Invention No. 405,775, Patent Cooperation Treaty / European Patent Application 2013/062473 or Patent Cooperation Treaty / European Patent Application 2013/07583 It can be an alignment device, and in this respect these documents are pointed out. Particularly preferably, the substrate is fixed by a magnetic member between the alignment device and the bonding device. A fixation device of this kind is described in detail in the Patent Cooperation Treaty / European Patent Application No. 2013/056620 in the patent literature, to which reference is made in this respect.

清浄化されるべき表面の例
次の章では、言及された基板表面の場合に不純物、殊に炭素含有不純物及び自然酸化物の完全な除去が生じる複数の最適なパラメータセットを示す。
Examples of Surfaces to be Cleaned The following section presents a plurality of optimal parameter sets which result in the complete removal of impurities, in particular carbon-containing impurities and native oxides, in the case of the mentioned substrate surfaces.

GaAs基板表面
本発明によるプロセスは、GaAs表面の場合に、専らではないが主に酸化物除去のために利用される。
GaAs Substrate Surface The process according to the invention is mainly but not exclusively used for oxide removal in the case of a GaAs surface.

GaAs表面のために使用される作業ガスは、フォーミングガスRFG1(水素100%)又はRFG2(表1参照)である。イオンエネルギーは、この場合、100eV〜500eV、好ましくは200eV〜400eV、最も好ましくはちょうど300eVである。電流密度は、2.5μA/cm2〜6.5μA/cm2、好ましくは3.5μA/cm2〜5.5μA/cm2、より好ましくはちょうど4.5μA/cm2である。基板表面の温度は、100℃〜200℃、好ましくは125℃〜175℃、より好ましくはちょうど150℃である。基板表面の処理時間は、10sより長く、好ましくは50sより長く、更に好ましくは100sより長く、最も好ましくは300sより長い。イオンのイオン線量は、1012イオン/cm2s〜1016イオン/cm2s、より好ましくは1013イオン/cm2s〜1015イオン/cm2s、最も好ましくはちょうど1.5・1014イオン/cm2sである。 The working gas used for the GaAs surface is the forming gas RFG1 (100% hydrogen) or RFG2 (see Table 1). The ion energy is in this case 100 eV to 500 eV, preferably 200 eV to 400 eV, most preferably just 300 eV. The current density is 2.5 μA / cm 2 to 6.5 μA / cm 2 , preferably 3.5 μA / cm 2 to 5.5 μA / cm 2 , more preferably just 4.5 μA / cm 2 . The temperature of the substrate surface is 100 ° C. to 200 ° C., preferably 125 ° C. to 175 ° C., more preferably just 150 ° C. The treatment time of the substrate surface is more than 10 s, preferably more than 50 s, more preferably more than 100 s, most preferably more than 300 s. The ion dose of the ions is 10 12 ions / cm 2 s to 10 16 ions / cm 2 s, more preferably 10 13 ions / cm 2 s to 10 15 ions / cm 2 s, most preferably just 1.5 · 10 It is 14 ions / cm 2 s.

Hイオンの衝撃によるGaAs表面の酸化物除去のメカニズムは、恐らく、水素イオン又はラジカル水素とヒ素酸化物との間の化学反応に基づく。生じるヒ素酸化物は真空下で蒸発する。相応する化学反応を次に示す:

Figure 2019062228
The mechanism of oxide removal on the GaAs surface by H ion bombardment is probably based on the chemical reaction between hydrogen ions or radical hydrogen and arsenic oxide. The resulting arsenic oxide evaporates under vacuum. The corresponding chemical reaction is shown below:
Figure 2019062228

この場合、χ=3又は5、これはGaAs表面のヒ素の多様な酸化物に応じる。この電子は、「無電位の試料」の中和又は伝導帯に由来する(出典:E. Petit、F. Houzay及びJ. Moison著、J. Vac. Sei. Technol. A 10, 2172 (1992))。   In this case, χ = 3 or 5, which corresponds to various oxides of arsenic on the GaAs surface. This electron is derived from the neutralization or conduction band of the "voltageless sample" (Source: E. Petit, F. Houzay and J. Moison, J. Vac. Sei. Technol. A 10, 2172 (1992) ).

相応する事象は、酸化ガリウムの清浄化の際に期待される。

Figure 2019062228
A corresponding event is expected during the purification of gallium oxide.
Figure 2019062228

Ga2Oの昇華は、同様に、基板表面からのGa酸化物の除去のために重要な工程である。低い温度で、殊に200℃未満の温度では、Ga2Oの昇華は行われず、原子状の水素によるヒ化ガリウムの還元が行われることも考慮できる。それにより、ガリウムと水とが生じ、この水は相応して蒸発する。

Figure 2019062228
Sublimation of Ga 2 O is likewise an important step for the removal of Ga oxides from the substrate surface. It is also conceivable that at low temperatures, in particular at temperatures below 200 ° C., no sublimation of Ga 2 O takes place and that reduction of gallium arsenide by atomic hydrogen takes place. This produces gallium and water, which evaporates accordingly.
Figure 2019062228

Ge基板表面
本発明によるプロセスは、ゲルマニウム表面の場合に、主に酸化物除去及び有機化合物の清浄化のために利用される。
Ge substrate surface The process according to the invention is mainly used for oxide removal and cleaning of organic compounds in the case of germanium surface.

Ge表面のために使用される作業ガスは、フォーミングガス混合物RFG1、RFG3、RFG4及びRFG5(表1参照)である。イオンエネルギーは、殊に、100eV〜800eV、好ましくは150eV〜400eV、最も好ましくはちょうど350eV、200eV、400eV(表2参照)である。電流密度は、4.5μA/cm2〜8.5μA/cm2、好ましくは5.5μA/cm2〜7.5μA/cm2、最も好ましくはちょうど6.5μA/cm2である。基板表面の温度は、275℃〜350℃、好ましくは300℃〜325℃、最も好ましくはちょうど300℃である。基板表面の処理時間は、殊に10sより長く、好ましくは300sより長く、更に好ましくは600sより長く、最も好ましくは1200sより長い。プラズマのイオン線量は、殊に1012イオン/cm2s〜1016イオン/cm2s、より好ましくは1013イオン/cm2s〜1015イオン/cm2s、最も好ましくはちょうど5×1014イオン/cm2sである。

Figure 2019062228
The working gases used for the Ge surface are the forming gas mixtures RFG1, RFG3, RFG4 and RFG5 (see Table 1). The ion energy is in particular 100 eV to 800 eV, preferably 150 eV to 400 eV, most preferably just 350 eV, 200 eV, 400 eV (see Table 2). Current density, 4.5μA / cm 2 ~8.5μA / cm 2, preferably 5.5μA / cm 2 ~7.5μA / cm 2 , and most preferably just 6.5μA / cm 2. The temperature of the substrate surface is 275 ° C. to 350 ° C., preferably 300 ° C. to 325 ° C., most preferably just 300 ° C. The treatment time of the substrate surface is in particular more than 10 s, preferably more than 300 s, more preferably more than 600 s, most preferably more than 1200 s. The ion dose of the plasma is in particular 10 12 ions / cm 2 s to 10 16 ions / cm 2 s, more preferably 10 13 ions / cm 2 s to 10 15 ions / cm 2 s, most preferably just 5 × 10 It is 14 ions / cm 2 s.
Figure 2019062228

Ge表面からの自然酸化物及び炭素の完全な除去が、プロセスチャンバ中の不純物が要因となり得る相対的に低い割合(<1%)を除き、表2のプロセスパラメータによるイオン衝撃によって実現された。表面温度を室温から約350℃に高める場合、炭素及び酸化膜は、ゲルマニウム基板表面から完全に除去することができる。水素イオンビームによる酸化ゲルマニウムの除去のための可能な化学反応を、次に記載することができる:

Figure 2019062228
Complete removal of native oxide and carbon from the Ge surface was achieved by ion bombardment with the process parameters of Table 2, except for a relatively low percentage (<1%) that may be due to impurities in the process chamber. When the surface temperature is increased from room temperature to about 350 ° C., carbon and oxide films can be completely removed from the germanium substrate surface. Possible chemical reactions for the removal of germanium oxide by a hydrogen ion beam can be described next:
Figure 2019062228

InP基板表面
本発明によるプロセスは、InP表面の場合に、専らではないが主に酸化物除去のために利用される。
InP Substrate Surface The process according to the invention is mainly but not exclusively used for oxide removal in the case of InP surface.

InP表面のために使用される作業ガスは、フォーミングガス混合物RFG1、RFG3及びNFG5(窒素50%+アルゴン50%)である。イオンエネルギーは、100eV〜500eV、好ましくは200eV〜400eV、最も好ましくはちょうど300eVである。電流密度は、2.5μA/cm2〜6.5μA/cm2、好ましくは3.5μA/cm2〜5.5μA/cm2、より好ましくはちょうど4.5μA/cm2である。基板表面の温度は、125℃〜225℃、好ましくは150℃〜200℃、より好ましくはちょうど175℃である。基板表面の処理時間は、10sより長く、好ましくは100sより長く、更に好ましくは300sより長く、最も好ましくは600sより長い。プラズマのイオン線量は、1012イオン/cm2s〜1016イオン/cm2s、より好ましくは1013イオン/cm2s〜1015イオン/cm2s、最も好ましくはちょうど1.5×1014イオン/cm2sである。

Figure 2019062228
Figure 2019062228
The working gases used for the InP surface are the forming gas mixtures RFG1, RFG3 and NFG5 (50% nitrogen + 50% argon). The ion energy is 100 eV to 500 eV, preferably 200 eV to 400 eV, most preferably just 300 eV. The current density is 2.5 μA / cm 2 to 6.5 μA / cm 2 , preferably 3.5 μA / cm 2 to 5.5 μA / cm 2 , more preferably just 4.5 μA / cm 2 . The temperature of the substrate surface is 125 ° C to 225 ° C, preferably 150 ° C to 200 ° C, more preferably just 175 ° C. The treatment time of the substrate surface is more than 10 s, preferably more than 100 s, more preferably more than 300 s, most preferably more than 600 s. The ion dose of plasma is 10 12 ions / cm 2 s to 10 16 ions / cm 2 s, more preferably 10 13 ions / cm 2 s to 10 15 ions / cm 2 s, most preferably just 1.5 × 10 10 It is 14 ions / cm 2 s.
Figure 2019062228
Figure 2019062228

Si基板表面
ケイ素表面のために使用される作業ガスは、フォーミングガス混合物FG0、FG1、FG3、RFG5、NFG3(表1参照)である。イオンエネルギーは、150eV〜800eV、好ましくは150eV〜500eV、最も好ましくはちょうど500eVである。電流密度は、20μA/cm2〜70μA/cm2、好ましくは30μA/cm2〜60μA/cm2、より好ましくは40μA/cm2〜50μA/cm2である。基板表面の温度は、300℃〜400℃、好ましくは325℃〜375℃、より好ましくはちょうど350℃である。基板表面の処理時間は、10sより長く、好ましくは50sより長く、更に好ましくは100sより長く、最も好ましくは300sより長い。プラズマのイオン線量は、1013イオン/cm2s〜1017イオン/cm2s、より好ましくは1014イオン/cm2s〜1016イオン/cm2s、最も好ましくはちょうど1.5・1015イオン/cm2sである。

Figure 2019062228
Si Substrate Surface The working gases used for the silicon surface are the forming gas mixtures FG0, FG1, FG3, RFG5, NFG3 (see Table 1). The ion energy is between 150 eV and 800 eV, preferably between 150 eV and 500 eV, most preferably just 500 eV. Current density, 20μA / cm 2 ~70μA / cm 2, preferably not 30μA / cm 2 ~60μA / cm 2 , more preferably at 40μA / cm 2 ~50μA / cm 2 . The temperature of the substrate surface is 300 ° C to 400 ° C, preferably 325 ° C to 375 ° C, more preferably just 350 ° C. The treatment time of the substrate surface is more than 10 s, preferably more than 50 s, more preferably more than 100 s, most preferably more than 300 s. The ion dose of plasma is 10 13 ions / cm 2 s to 10 17 ions / cm 2 s, more preferably 10 14 ions / cm 2 s to 10 16 ions / cm 2 s, most preferably just 1.5 · 10 It is 15 ions / cm 2 s.
Figure 2019062228

酸化ケイ素の除去は、好ましくは次の反応式によって記載される:

Figure 2019062228
The removal of silicon oxide is preferably described by the following reaction formula:
Figure 2019062228

SiO2基板表面
熱による酸化ケイ素のために使用される作業ガスは、フォーミングガス混合物FG0、FG2、FG5(表1参照)である。イオンエネルギーは、150eV〜800eV、好ましくは475eV〜525eV、最も好ましくはちょうど500eVである。電流密度は、20μA/cm2〜70μA/cm2、好ましくは30μA/cm2〜60μA/cm2、より好ましくは40μA/cm2〜50μA/cm2である。基板表面の温度は、300℃〜400℃、好ましくは325℃〜375℃、最も好ましくはちょうど350℃である。基板表面の処理時間は、10sより長く、好ましくは50sより長く、更に好ましくは100sより長く、最も好ましくは300sより長い。プラズマのイオン線量は、1013イオン/cm2s〜1017イオン/cm2s、より好ましくは1014イオン/cm2s〜1016イオン/cm2s、最も好ましくはちょうど1.5・1015イオン/cm2sである。

Figure 2019062228
The working gases used for thermally oxidized silicon oxide on SiO 2 substrate surfaces are the forming gas mixtures FG 0, FG 2, FG 5 (see Table 1). The ion energy is between 150 eV and 800 eV, preferably between 475 eV and 525 eV, most preferably just 500 eV. Current density, 20μA / cm 2 ~70μA / cm 2, preferably not 30μA / cm 2 ~60μA / cm 2 , more preferably at 40μA / cm 2 ~50μA / cm 2 . The temperature of the substrate surface is 300 ° C. to 400 ° C., preferably 325 ° C. to 375 ° C., most preferably just 350 ° C. The treatment time of the substrate surface is more than 10 s, preferably more than 50 s, more preferably more than 100 s, most preferably more than 300 s. The ion dose of plasma is 10 13 ions / cm 2 s to 10 17 ions / cm 2 s, more preferably 10 14 ions / cm 2 s to 10 16 ions / cm 2 s, most preferably just 1.5 · 10 It is 15 ions / cm 2 s.
Figure 2019062228

酸化ケイ素の除去は、好ましくは次の反応式によって記載される:

Figure 2019062228
The removal of silicon oxide is preferably described by the following reaction formula:
Figure 2019062228

ゼロデュア(Zerodur(AlSiO2))表面
酸化アルミニウムケイ素のために使用される作業ガスは、フォーミングガス混合物FG5(アルゴン50%及び水素50%)である(表1参照)。イオンエネルギーは、450eV〜550eV、好ましくは475eV〜525eV、最も好ましくはちょうど500eVである。電流密度は、5μA/cm2〜500μA/cm2、好ましくは30μA/cm2〜60μA/cm2、最も好ましくはちょうど500μA/cm2である。基板表面の温度は、室温〜400℃、最も好ましくはちょうど室温である。基板表面の処理時間は、10sより長く、好ましくは50sより長く、更に好ましくは100sより長く、最も好ましくは120sより長い。プラズマのイオン線量は、1013イオン/cm2s〜1017イオン/cm2s、より好ましくは1014イオン/cm2s〜1016イオン/cm2s、最も好ましくはちょうど1.5・1015イオン/cm2sである。
Zerodur (Zerodur (AlSiO 2)) surface aluminum oxide working gas used for silicon is forming gas mixture FG5 (50% argon and hydrogen 50%) (see Table 1). The ion energy is 450eV to 550eV, preferably 475eV to 525eV, most preferably just 500eV. Current density, 5μA / cm 2 ~500μA / cm 2, preferably from 30μA / cm 2 ~60μA / cm 2 , and most preferably just 500μA / cm 2. The temperature of the substrate surface is from room temperature to 400 ° C., most preferably just at room temperature. The treatment time of the substrate surface is more than 10 s, preferably more than 50 s, more preferably more than 100 s, most preferably more than 120 s. The ion dose of plasma is 10 13 ions / cm 2 s to 10 17 ions / cm 2 s, more preferably 10 14 ions / cm 2 s to 10 16 ions / cm 2 s, most preferably just 1.5 · 10 It is 15 ions / cm 2 s.

本発明による処理前及び処理後の基板表面の定量化を、X線光電子分光法(XPS)によって行った。   The quantification of the substrate surface before and after treatment according to the invention was performed by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS).

本発明によるプロセスの一般的記載
本発明によるプロセスを、殊に次のように制御することができる:
第1のガス、殊にフォーミングガス、更に好ましくは2つの成分だけからなるフォーミングガス、最も好ましくはアルゴンからなるフォーミングガスを、イオン源中で電離し、加速ユニットにより基板表面の一点に加速する。広帯域イオンビームの好ましい使用の場合には、このイオンビームは、殊に基板全体をカバーする。第1の成分は、基板表面の汚染されていない箇所に当たり、かつ柔軟に制御され、従って基板表面中での改質/損傷の原因とはならず、かつそれにより物理的及び/又は化学的変化を引き起こさない。第2の考えられる場合には、第1の成分は不純物に当たる。不純物と基板表面との間の結合エネルギは、本発明の場合に、基板表面自体の変化のために必要なエネルギよりも低く、殊にその数分の一に調節される。これとは別に又はこれに対して付加的に、不純物と基板表面との間の結合エネルギは、第1の成分の運動エネルギよりも低く、殊に数分の一に調節される。従って、第1の成分は、基板表面自体を損なうことなく不純物を基板表面から除去することができる。第2の本発明による段階では、第2のガス、殊にフォーミングガス、更に好ましくは1つの成分だけからなるフォーミングガス、好ましくは水素が、雰囲気中に存在するスパッタリングされた不純物を、あまり害のない、もはや容易には基板表面に堆積しない化合物に変換するために使用する。この化合物は、好ましくは、相応する周囲環境中で気体の状態で存在しかつ従ってプロセスチャンバから搬出することができる化合物である。イオン源中で生じたガスは、特別な実施形態の場合では、不純物を、あまり害のない、もはや容易には基板表面に堆積しない化合物に変換する第2のガスと同じであってもよい。
General Description of the Process According to the Invention The process according to the invention can be controlled in particular as follows:
A first gas, in particular a forming gas, more preferably a forming gas consisting of only two components, most preferably argon, is ionized in an ion source and accelerated to a point on the substrate surface by an acceleration unit. In the case of the preferred use of a broadband ion beam, this ion beam in particular covers the entire substrate. The first component strikes uncontaminated areas of the substrate surface and is flexibly controlled, and thus does not cause modification / damage in the substrate surface, and thereby physical and / or chemical changes Not cause. In the second case, the first component is an impurity. The binding energy between the impurities and the substrate surface is, in the case of the invention, adjusted to a lower energy, in particular to a fraction of that required for the change of the substrate surface itself. Alternatively or additionally, the binding energy between the impurity and the substrate surface is adjusted to a lower, in particular a fraction, than the kinetic energy of the first component. Therefore, the first component can remove impurities from the substrate surface without damaging the substrate surface itself. In a second step according to the invention, a second gas, in particular a forming gas, more preferably a forming gas consisting of preferably only one component, preferably hydrogen, is less harmful to the sputtered impurities present in the atmosphere. Not used to convert into compounds that are no longer easily deposited on the substrate surface. This compound is preferably a compound which is present in gaseous form in the corresponding ambient environment and can therefore be removed from the process chamber. The gas produced in the ion source may, in the case of a special embodiment, be the same as the second gas, which converts the impurities into less harmful compounds that are no longer easily deposited on the substrate surface.

更に、本発明による方法をできる限り有効に適用することができる本発明による装置が示される。本発明による装置は、少なくとも1つのイオン源、少なくとも1つのプロセスチャンバ、作業ガスをプロセスチャンバ内へ導入するための少なくとも1つのバルブ、並びに基板の固定のため及び殊に運動のための基板サンプルホルダからなる。本発明による装置は、好ましくはクラスタの一部、より好ましくは高真空クラスタの一部、更に好ましくは超高真空クラスタの一部である。上述の真空クラスタ内の圧力は、殊に1bar未満、好ましくは10-1mbar未満、更に好ましくは10-3mbar未満、より好ましくは10-5mbar未満、最も好ましくは10-8mbar未満である。更に特に好ましい実施態様の場合に、本発明による装置は、基板を相互に貼り合わせるために、特に接合装置及び/又はアライメント装置と一緒に使用される。 Furthermore, an apparatus according to the invention is shown to which the method according to the invention can be applied as effectively as possible. The device according to the invention comprises at least one ion source, at least one process chamber, at least one valve for introducing a working gas into the process chamber, and a substrate sample holder for fixing the substrate and in particular for movement. It consists of The device according to the invention is preferably part of a cluster, more preferably part of a high vacuum cluster, more preferably part of an ultra high vacuum cluster. The pressure in the above-mentioned vacuum cluster is in particular less than 1 bar, preferably less than 10 -1 mbar, more preferably less than 10 -3 mbar, more preferably less than 10 -5 mbar, most preferably less than 10 -8 mbar . In a further particularly preferred embodiment, the device according to the invention is used in particular together with a bonding device and / or an alignment device to bond the substrates to one another.

更に、本発明による製品として、極端に高い表面純度及び極めて低い損傷表面範囲により特徴付けられる基板が示される。この表面純度は、この場合、好ましくは不純物原子の、基板表面原子の数に対する比率により表される。この表面純度は、従って無次元の比の数である。好ましくはこの数は、極めて小さな数となり、従ってppm(英語:parts per million)、ppb(英語:parts per billion)又はppt(英語:parts per trillion)で表される。本発明による清浄化プロセスの前に、基板表面全体を不純物が覆い、それにより、上記に規定された表面単位は、1以上であってもよい。本発明による方法によって、この表面純度は相応して低減される。基板表面の不純物は、本発明による方法を適用した後で、1(106ppm)未満、好ましくは10-3(1000ppm)未満、更に好ましくは10-6(1ppm)未満、より好ましくは10-9(1ppt)未満、殊に好ましくはゼロである。 Furthermore, substrates characterized by extremely high surface purity and extremely low damaged surface area are shown as products according to the invention. This surface purity is in this case preferably represented by the ratio of impurity atoms to the number of substrate surface atoms. The surface purity is thus a dimensionless ratio number. Preferably this number is a very small number and is therefore expressed in ppm (English: parts per million), ppb (English: parts per billion) or ppt (English: parts per trillion). Prior to the cleaning process according to the invention, the entire substrate surface is covered with impurities, whereby the surface units defined above may be one or more. This surface purity is correspondingly reduced by the method according to the invention. Impurities on the substrate surface, after applying the method according to the invention, 1 (10 6 ppm), preferably less 10 -3 less than (1000 ppm), more preferably 10 -6 less than (1 ppm), more preferably 10 - Less than 9 (1 ppt), particularly preferably zero.

損傷の強度は、最も好ましくは、基板のマイクロ構造の変化がまだ検出可能である深さ領域により示される。この深さ領域は、本発明による方法及び装置の適用によって、10μm未満、好ましくは1μm未満、更に好ましくは100nm未満、より好ましくは10nm未満、より好ましくは1nm未満、最も好ましくはゼロである。つまり、理想的な場合にイオン衝撃によって全く損傷が生じない。このような損傷の検出は、本発明による方法により処理された第1の基板の表面又は表面近傍領域のマイクロ構造を、本発明による方法により処理していないが、好ましくは同じバッチに由来する第2の基板の表面又は表面近傍領域のマイクロ構造と比較することにより行うことができる。マイクロ構造は、この場合、好ましくはTEM(透過型電子顕微鏡)及び/又はAFM(英語:atomic force microscopy)及び/又はSEM(英語:scanning electron raicroscopy)及び/又はX線散乱及び/又は電子散乱によって調査される。   The strength of the damage is most preferably indicated by the depth region where the change in the microstructure of the substrate is still detectable. This depth region is less than 10 μm, preferably less than 1 μm, more preferably less than 100 nm, more preferably less than 10 nm, more preferably less than 1 nm, most preferably zero, by application of the method and apparatus according to the invention. That is, in the ideal case no damage is caused by ion bombardment. The detection of such damage is not carried out by the method according to the invention, but preferably from the same batch, the microstructures of the surface or the near-surface area of the first substrate treated by the method according to the invention This can be done by comparing with the microstructure of the surface or the near surface area of the two substrates. The microstructure is in this case preferably by means of TEM (transmission electron microscopy) and / or AFM (English: atomic force microscopy) and / or SEM (English: scanning electron raicroscopy) and / or X-ray scattering and / or electron scattering. Be investigated.

本発明の他の利点、特徴及び細部は、好ましい実施例の次の記載から並びに図面により明らかにされる。   Other advantages, features and details of the invention will be apparent from the following description of preferred embodiments and from the drawings.

本発明による第1の実施形態の略図を表す。Fig. 1 represents a schematic view of a first embodiment according to the invention. 本発明による第2の実施形態の略図を表す。Fig. 2 represents a schematic view of a second embodiment according to the invention. 本発明による第3の実施形態の略図を表す。Fig. 3 represents a schematic view of a third embodiment according to the invention. 本発明による第4の実施形態の略図を表す。Fig. 4 represents a schematic view of a fourth embodiment according to the invention. 複数の原子の、処理時間による濃度依存性の学術的グラフを表す。It represents an academic graph of concentration dependence of processing time of multiple atoms. XPS信号の、ケイ素材料についての波長による強度依存性の学術的グラフを表す。Fig. 3 represents an academic graph of the wavelength dependence of the XPS signal on silicon material. 本発明による処理前の基板表面の顕微鏡による表面写真を表す。Fig. 6 represents a microscopic surface picture of a substrate surface before treatment according to the invention. 本発明による処理後の基板表面の顕微鏡による表面写真を表す。Figure 2 represents a microscopic surface picture of a substrate surface after treatment according to the invention. XPS信号の、酸化ケイ素材料についての波長による強度依存性の学術的グラフを表す。Fig. 6 represents an academic graph of the wavelength dependence of the XPS signal on silicon oxide material. XPS信号の、ゼロデュア(Zerodur)材料についての波長による強度依存性の学術的グラフを表す。Fig. 6 represents an academic graph of the wavelength dependence of the XPS signal with respect to Zerodur material. XPS信号の、金材料についての波長による強度依存性の学術的グラフを表す。Fig. 6 represents an academic graph of the wavelength dependence of the XPS signal on gold material.

図中で、同じ特徴又は同様に作用する特徴は、同じ符号で表されている。   In the figures, identical or similarly acting features are denoted by the same reference numerals.

図1は、イオンビーム3、殊に広帯域イオンビームを作製するイオン源2を備えたイオンスパッタリング装置1からなる本発明による好ましい第1の実施形態を示す。このイオンビーム3は、基板サンプルホルダ5に固定された基板7の基板表面7oに当たる。この基板サンプルホルダ5は、テーブル4に固定されていて、かつ好ましくは交換可能である。基板7は、ロボットによって、ゲート9を介してプロセスチャンバ8内へ導入することができる。バルブ6を介してプロセスチャンバ8を排気することができ及び/又はプロセスガスでパージすることができる。テーブル4は、x方向及び/又はy方向及び/又はz方向への並進移動及び/又はx軸及び/又はy軸及び/又はz軸を中心とする回転移動ができることによって、基板表面7oは、イオンビーム3に対して各々の任意の位置及び任意の方向にすることができる。   FIG. 1 shows a first preferred embodiment according to the invention consisting of an ion sputtering device 1 provided with an ion source 2 for producing an ion beam 3, in particular a broadband ion beam. The ion beam 3 strikes the substrate surface 7 o of the substrate 7 fixed to the substrate sample holder 5. The substrate sample holder 5 is fixed to the table 4 and preferably replaceable. The substrate 7 can be introduced into the process chamber 8 via the gate 9 by a robot. The process chamber 8 can be evacuated and / or purged with process gas via the valve 6. The substrate surface 7o can be moved by translation of the table 4 in the x and / or y and / or z directions and / or rotational movement about the x and / or y and / or z axes. It can be at any position and any direction with respect to the ion beam 3.

プロセスガスは、好ましくは、イオンビーム3を作製するためにイオン源2により使用されるものと同じフォーミングガスが使用されている。   The process gas is preferably the same forming gas used by the ion source 2 to produce the ion beam 3.

図2は、第2のイオン源2′を拡張した、第2の実施形態を示す。この第2のイオン源2′は、第2のフォーミングガスをプロセスチャンバ8内へ導入するために使用できるか又はこの第2のイオン源2′は、イオンビーム3のイオンビーム3′による適切な操作のために利用できる。例えば、第2のイオンガスを第2のイオン源2′中で作製し、この第2のイオンガスが第1のイオン源2のイオンビーム3中のイオンを還元又は酸化することにより、イオンビーム3中のイオン密度をイオンビーム3′により操作することが考えられる。第2のイオン源2′が電子源であり、この電子源を用いて電子をイオンビーム3に向けて撃ち込むことも考えられる。次いで、このイオンビーム3′の電子は、イオンビーム3の正電荷のイオンを低減する。高い電子密度によって、イオンビーム3のイオンの酸化状態を高めることもでき、従って、このイオンは負電荷となる。   FIG. 2 shows a second embodiment in which the second ion source 2 'is expanded. This second ion source 2 ′ can be used to introduce a second forming gas into the process chamber 8 or this second ion source 2 ′ can be adapted by the ion beam 3 ′ of the ion beam 3. Available for operation. For example, a second ion gas is produced in a second ion source 2 'and the second ion gas reduces or oxidizes the ions in the ion beam 3 of the first ion source 2 It is conceivable to manipulate the ion density in 3 by means of the ion beam 3 '. It is also conceivable that the second ion source 2 'is an electron source, and the electron source is used to shoot electrons toward the ion beam 3. Then, the electrons of the ion beam 3 'reduce the positively charged ions of the ion beam 3. The high electron density can also enhance the oxidation state of the ions of the ion beam 3, so that the ions are negatively charged.

図3は、図1に類似する、本発明による第3の実施形態を示し、ここでは、イオン源2″は、狭帯域イオンビーム3″を使用して、基板表面7oの本発明による清浄化を実施する。基板表面7oでの全体の望ましい位置に達するために、基板サンプルホルダ5を基板7と共に、イオンビーム3″に対して相対運動させる。この実施形態の場合でも、少なくとも1つの他のイオン源2′の使用が考えられる。   FIG. 3 shows a third embodiment according to the invention, similar to FIG. 1, in which the ion source 2 ′ ′ cleans the substrate surface 7o according to the invention using a narrow band ion beam 3 ′ ′. Conduct. In order to reach the overall desired position at the substrate surface 7o, the substrate sample holder 5 is moved relative to the ion beam 3 '"together with the substrate 7. Even in this embodiment, at least one other ion source 2'. The use of

図4は、図2及び図3に類似する、本発明による第4の実施形態を示し、ここでは、イオン源2は絞り10の上側で広帯域イオンビーム3を作製する。絞り10は、この広帯域イオンビーム3を狭帯域イオンビーム3″に変換する。第2のイオン源2′は、この本発明による実施形態の場合に、イオンビーム3″の操作のためだけでなく、殊に好ましくは、特に絞り10から剥がれる不純物と結合する。そうでないと、この不純物は、基板7に堆積し、基板7を汚染しかねないためである。図4中に示された、イオン源2、広帯域イオンビーム3及び絞り10の組み合わせは、相応する狭帯域イオンビーム3″の作製のために極めて頻繁に使用されるため、この本発明による実施形態も、相応して高い技術的意義及び高い経済的意義がある。絞り10は、殊に、炭素又は炭素含有材料から作製され、従って、基板7の汚染、特に有機物による汚染に相応して深く関与する。しかしながら、本発明によるこの実施形態によって、殊にイオン銃として構成された第2のイオン源2′及び/又は導入されたフォーミングガスによって、絞り10による不純物の堆積を十分に抑制できるか、又はそれどころか完全に排除できる。第2のイオン源2′のイオンビーム3′は、絞り10の相応する位置決めの際に、絞り10と第1のイオン源2との間でも、つまり広帯域イオンビーム3の範囲でも使用することができる。更に特に好ましい実施形態の場合に、イオン源2′は、イオンビーム3′が絞り10の上方及び下方で使用することができるように変向することができる。もちろん、イオンビーム3′は、更に基板表面7oの方向に向けて使用することもできる。基板表面7oでの全体の望ましい位置に達するために、また、基板サンプルホルダ5を基板7と共に、イオンビーム3″に対して相対運動させることができる。   FIG. 4 shows a fourth embodiment according to the invention, similar to FIGS. 2 and 3, in which the ion source 2 produces a broadband ion beam 3 above the aperture. The diaphragm 10 converts this broadband ion beam 3 into a narrow band ion beam 3 '. The second ion source 2' is not only for the manipulation of the ion beam 3 ', in the case of the embodiment according to the invention. Particularly preferably, it is combined with the impurities which are particularly detached from the throttle 10. Otherwise, this impurity may be deposited on the substrate 7 and contaminate the substrate 7. This combination of the ion source 2, the broadband ion beam 3 and the diaphragm 10, shown in FIG. 4, is used very frequently for the production of the corresponding narrow band ion beam 3 '", according to this embodiment according to the invention Correspondingly, there is a high technical significance and a high economic significance .. The throttling 10 is, in particular, made of carbon or a carbon-containing material and is thus deeply involved in accordance with the contamination of the substrate 7, in particular with organic matter. However, according to this embodiment according to the invention, the deposition of impurities by means of the diaphragm 10 can be sufficiently suppressed, in particular by means of the second ion source 2 'configured as an ion gun and / or the introduced forming gas, Alternatively, the ion beam 3 'of the second ion source 2' can be completely removed during the corresponding positioning of the stop 10 '. , I.e. in the region of the broadband ion beam 3. In a further particularly preferred embodiment, the ion source 2 'can be used with the ion beam 3' above and below the diaphragm 10. Of course, the ion beam 3 'can also be used in the direction of the substrate surface 7o in order to reach the overall desired position on the substrate surface 7o, also the substrate sample The holder 5 can be moved relative to the ion beam 3 ′ ′ with the substrate 7.

図5は、実施されたXPS(X線光電子分光法)測定の学術的グラフを示し、このグラフは、GaAs基板表面7oでのガリウム、ヒ素、炭素及び酸素の原子濃度の、本発明によるイオンスパッタリング装置及び本発明によるフォーミングガス混合物を用いた衝撃時間の関数として記載されている。酸素濃度及び炭素濃度の低減及びそれと関連してガリウム濃度及びヒ素濃度の増大を明らかに認識することができる。この場合に、ここに示された清浄化プロセスは、基板表面の特記すべき程の損傷なしで、極端に低い温度でかつ極めて短時間でこのような結果を可能にすることが考慮される。殊に、特記すべき程の損傷とは、深さ領域内でのマイクロ構造の変化であると解釈する。この深さ領域は、殊に15nm未満、好ましくは7nm未満、更に好ましくは3nm未満、最も好ましくは1.5nm未満である。   FIG. 5 shows an academic graph of the carried out XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) measurements, which is an ion sputtering according to the invention of atomic concentrations of gallium, arsenic, carbon and oxygen at the GaAs substrate surface 7 o The apparatus and the invention are described as a function of impact time with a forming gas mixture according to the invention. It can be clearly recognized that the oxygen concentration and the carbon concentration decrease and in connection therewith the gallium concentration and the arsenic concentration increase. In this case, it is considered that the cleaning process presented here enables such a result at extremely low temperatures and in a very short time, without appreciable damage of the substrate surface. In particular, damage in particular is to be understood as a change in microstructure within the depth region. This depth region is in particular less than 15 nm, preferably less than 7 nm, more preferably less than 3 nm, most preferably less than 1.5 nm.

図6aは、2つの強度スペクトルの、実施したXPS(X線光電子分光法)測定の学術的グラフを示す。上側の強度スペクトルは、特徴的な強度プロフィールにより、酸素及び炭素、並びにケイ素の存在を示す。ケイ素表面の本発明による清浄化後に記録された下側の強度スペクトルでは、特徴的な酸素プロフィール及び炭素プロフィールが消失している。図6b及び6cは、調査した基板表面の、本発明による方法の適用前後のAFM(英語:atomic force microscopy)写真を示す。炭素不純物の除去並びに酸化物の除去による粗さの低減を明らかに認識できる。本発明による方法は、イオンスパッタリング技術を使用するのにも係わらず、表面の粗面化を引き起こさず、不純物を除去し、かつ基板表面を、後続のプロセス工程のために最適に準備する。   FIG. 6a shows an academic graph of the carried out XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) measurements of the two intensity spectra. The upper intensity spectrum shows the presence of oxygen and carbon, as well as silicon, with a characteristic intensity profile. In the lower intensity spectrum recorded after the inventive cleaning of the silicon surface, the characteristic oxygen profile and the carbon profile have disappeared. 6 b and 6 c show AFM (atomic force microscopy) photographs of the substrate surface investigated before and after application of the method according to the invention. The reduction of roughness due to the removal of carbon impurities and the removal of oxides is clearly recognizable. The method according to the invention, despite using ion sputtering techniques, does not cause surface roughening, removes impurities and optimally prepares the substrate surface for the subsequent process steps.

図7は、3つの強度スペクトルの、実施したXPS(X線光電子分光法)測定の学術的グラフを示す。上側の強度スペクトルは、炭素並びに二酸化ケイ素の酸素の存在を示す。第1の試験において、炭素を純アルゴンによって除去することを試した。純アルゴンを用いたイオン衝撃後に、第2の、中央の強度プロフィールが記録された。第2の強度プロフィールの場合には、炭素濃度の上昇を明らかに認識することができる。この炭素濃度の上昇は、多くの原因がある。ただし、この炭素がプロセスチャンバ8に由来することが重大である。この炭素は、プロセスチャンバ8に集まり、壁部に堆積し、イオンスパッタリング装置の部材を介して又はゲートを通して持ち込まれる。本発明によるフォーミングガスとの関連での本発明の技術による基板表面7oの本発明による処理により初めて、同じ波長で、第3の下側の強度プロフィールで、炭素プロフィールの不存在を明らかに認識することができるような炭素不含の基板表面が提供される。   FIG. 7 shows an academic graph of the conducted XPS (X-ray photoelectron spectroscopy) measurements of the three intensity spectra. The upper intensity spectrum shows the presence of carbon as well as oxygen of silicon dioxide. In the first test, it was tried to remove carbon by pure argon. After ion bombardment with pure argon, a second, central intensity profile was recorded. In the case of the second intensity profile, an increase in the carbon concentration can be clearly recognized. This rise in carbon concentration has many causes. However, it is important that this carbon originates from the process chamber 8. The carbon collects in the process chamber 8, deposits on the wall, and is brought in through the members of the ion sputtering apparatus or through the gate. Only with the inventive treatment of the substrate surface 7o according to the inventive technique in the context of the inventive forming gas, one clearly recognizes the absence of a carbon profile with the third lower intensity profile at the same wavelength. Such a carbon-free substrate surface is provided.

同様の考察が、図8により、ゼロデュア(Zerodur)で実施した試験についても当てはまる。   Similar considerations apply, according to FIG. 8, to the test performed on Zerodur.

図9は、最後に、金表面での炭素の除去を示す。これにより、本発明による装置及び方法が、金属表面の清浄化のためにも極めて適していることを示すことができる。特に好ましくは、本発明による方法は、次のプロセス工程で接合するために、銅のような金属表面の清浄化のためにも使用できる。   FIG. 9 finally shows the removal of carbon at the gold surface. This may prove that the device and method according to the invention are also very suitable for cleaning metal surfaces. Particularly preferably, the method according to the invention can also be used for cleaning metal surfaces, such as copper, in order to bond in the next process step.

1 イオンスパッタリング装置
2,2′,3″ イオン源
3,3′,3″ イオンビーム
4 テーブル
5 基板サンプルホルダ
6 バルブ
7 基板
7o 基板表面
8 プロセスチャンバ
9 ゲート
10 絞り
Reference Signs List 1 ion sputtering apparatus 2,2 ', 3 "ion source 3,3', 3" ion beam 4 table 5 substrate sample holder 6 valve 7 substrate 7o substrate surface 8 process chamber 9 gate 10 diaphragm

Claims (9)

次の:
− 基板表面(7o)をプロセスチャンバ(8)内に配置する工程、
− 前記基板表面(7o)から不純物を剥離するために、前記基板表面(7o)に、イオンビーム源(2,2′,2″)により作製され、前記基板表面(7o)に向けられた、第1の成分を含むイオンビーム(3,3′,3″)を当てる工程、
− 剥離された前記不純物の結合のために、前記プロセスチャンバ(8)に第2の成分を導入する工程を含む、
基板(7)の基板表面(7o)を表面処理する方法。
next:
Placing the substrate surface (7o) in the process chamber (8),
-Made by an ion beam source (2, 2 ', 2 ") on the substrate surface (7o) to remove impurities from the substrate surface (7o) and directed to the substrate surface (7o), Applying an ion beam (3,3 ′, 3 ′ ′) containing the first component,
-Introducing a second component into the process chamber (8) for bonding of the stripped off impurities,
A method of surface treating a substrate surface (7o) of a substrate (7).
前記プロセスチャンバ(8)を、第2の成分の導入前に排気する、殊に1bar未満、好ましくは10-3bar未満、より好ましくは10-5bar未満、更により好ましくは10-7bar未満、更に好ましくは10-8bar未満の圧力に排気する、請求項1に記載の方法。 The process chamber (8) is evacuated prior to the introduction of the second component, in particular less than 1 bar, preferably less than 10 -3 bar, more preferably less than 10 -5 bar, even more preferably less than 10 -7 bar The method according to claim 1, wherein the pressure is exhausted to a pressure less than 10 -8 bar, more preferably. 前記イオンビーム(3,3′,3″)を、前記基板表面(7o)に、0.001〜5000μA/cm2、好ましくは0.01〜2500μA/cm2、更に好ましくは0.1〜1000μA/cm2、最も好ましくは1〜500μA/cm2のイオンビーム密度で当たるように調節する、請求項1又は2に記載の方法。 The ion beam (3,3 ′, 3 ′ ′) is applied to the substrate surface (7o) at 0.001 to 5000 μA / cm 2 , preferably 0.01 to 2500 μA / cm 2 , more preferably 0.1 to 1000 μA. The method according to claim 1 or 2, wherein the ion beam density is adjusted to hit at an ion beam density of 1 / cm 2 , most preferably 1 to 500 μA / cm 2 . 前記イオンビーム(3,3′,3″)は、殊に前記基板表面(7o)全体を捕らえる広帯域イオンビームとして形成されている、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。   The method according to any one of the preceding claims, wherein the ion beam (3, 3 ', 3 ") is formed as a broadband ion beam, in particular for capturing the entire substrate surface (7o). 前記イオンビーム(3,3′,3″)を、前記基板表面(7o)に当たるイオンビーム(3,3′,3″)の直径が、前記基板表面(7o)の直径の1/100より大きく、殊に1/10より大きく、好ましくは1/2より大きくなるように調節する、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。   The diameter of the ion beam (3,3 ′, 3 ′ ′) striking the substrate surface (7o) with the ion beam (3,3 ′, 3 ′ ′) is larger than 1/100 of the diameter of the substrate surface (7o) 5. A method according to any one of the preceding claims, in particular adjusted to be greater than 1/10 and preferably greater than 1/2. 前記基板表面(7o)及び/又は第1のイオンビーム(3,3′,3″)に、第2のイオンビーム源(2′)により作製された第2のイオンビーム(3,3′,3″)を当てる、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。   A second ion beam (3,3 ', 3', 3 ') produced by the second ion beam source (2') on the substrate surface (7o) and / or the first ion beam (3,3 ', 3' ') 6. A method according to any one of the preceding claims, wherein 3 '"is applied. 第1の成分及び/又は第2の成分を、ガス状で、前記プロセスチャンバ(8)内に導入する、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。   The method according to any of the preceding claims, wherein the first component and / or the second component are introduced in gaseous form into the process chamber (8). 前記基板(7)を、基板サンプルホルダ(5)に、殊に並進運動及び/又は回転運動可能な基板サンプルホルダ(5)に、好ましくはX方向、Y方向及びZ方向に並進運動及び/又は回転運動可能な基板サンプルホルダ(5)に固定する、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。   Preferably, the substrate (7) is translated to the substrate sample holder (5), in particular to the substrate sample holder (5) capable of translational and / or rotational movement, preferably in X, Y and Z directions. The method according to any of the preceding claims, wherein the method is fixed to a rotationally movable substrate sample holder (5). − 基板(7)を収容するためのプロセスチャンバ(8)と、
− 基板表面(7o)から不純物を剥離するために、前記基板表面(7o)に向けられた、第1の成分を含むイオンビーム(3,3′,3″)を作製するためのイオンビーム源(2,2′,2″)と、
− 剥離された前記不純物の結合のために、前記プロセスチャンバ(8)に第2の成分を導入するための手段とを備えた、
基板(7)の基板表面(7o)を表面処理する装置。
A process chamber (8) for receiving the substrate (7);
-An ion beam source for producing an ion beam (3,3 ', 3 ") comprising a first component, directed to said substrate surface (7o), for stripping impurities from the substrate surface (7o) (2, 2 ', 2 "),
-Means for introducing a second component into said process chamber (8) for bonding of said stripped off impurities;
An apparatus for surface treatment of the substrate surface (7o) of the substrate (7).
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