JP2019060907A - Resin film for image forming apparatus, transfer device, fixing device, image forming apparatus, and method for manufacturing resin film - Google Patents

Resin film for image forming apparatus, transfer device, fixing device, image forming apparatus, and method for manufacturing resin film Download PDF

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紘子 小林
Hiroko Kobayashi
紘子 小林
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Abstract

To provide a resin film for an image forming apparatus that is excellent in adhesiveness between a polyimide resin layer and a silicone rubber layer.SOLUTION: A resin film 10 for an image forming apparatus comprises: a polyimide resin layer 10A; a silicone rubber layer 10B that is provided on the polyimide resin layer 10A; and a mixed boundary layer 10M that is present at the boundary between the polyimide resin layer 10A and silicone rubber layer 10B and contains polyimide resin and silicone rubber mixed therein.SELECTED DRAWING: Figure 1

Description

本発明は、画像形成装置用の樹脂フィルム、転写装置、定着装置、画像形成装置、及び樹脂フィルムの製造方法に関する。   The present invention relates to a resin film for an image forming apparatus, a transfer device, a fixing device, an image forming apparatus, and a method of manufacturing a resin film.

電子写真方式を用いた画像形成装置(複写機、ファクシミリ、プリンタ等)では、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写し、記録媒体上に転写されたトナー像を加熱等により記録媒体に定着して画像が形成される。なお、こうしたトナー像の記録媒体への転写を行う転写装置や、トナー像の記録媒体への定着を行う定着装置では、ベルト部材等として樹脂フィルムが用いられている。   In an electrophotographic image forming apparatus (such as a copying machine, a facsimile, or a printer), a toner image formed on the surface of an image carrier is transferred to the surface of a recording medium, and the toner image transferred onto the recording medium is transferred. The image is formed by fixing on a recording medium by heating or the like. A resin film is used as a belt member or the like in such a transfer device for transferring the toner image to the recording medium and a fixing device for fixing the toner image to the recording medium.

例えば、特許文献1には、「基材フィルムの一方の面にシリコーンゴムシートを積層して成る転写印刷用転写シートであって、上記シリコーンゴムシートは、上記基材フィルムとの積層に先立ち開放系で100℃以上の温度にて加熱処理したシートであり、上記基材フィルムと上記シリコーンゴムシートとの積層後の状態において、100mm角の積層シートとしたときの四隅のいずれもが1mm以下の浮き量となる平面性を備える転写印刷用転写シート」が開示されている。   For example, Patent Document 1 discloses “a transfer sheet for transfer printing comprising a silicone rubber sheet laminated on one side of a substrate film, and the silicone rubber sheet is opened prior to lamination with the substrate film. It is a sheet heat-treated at a temperature of 100 ° C or higher in the system, and in the state after lamination of the base film and the silicone rubber sheet, each of the four corners when forming a 100 mm square laminated sheet is 1 mm or less There is disclosed a transfer sheet for transfer printing provided with flatness to be a floating amount.

また、特許文献2には、「特定の構造単位を有するポリアミド酸を含む有機溶媒溶液中に、特定構造のアルコキシシランを加えて加水分解と同時に縮合させ、その結果得られる溶液を基板に塗布した後、焼成することにより得られる低弾性率ポリイミドシロキサン複合体」が開示されている。   Further, in Patent Document 2, “Alkoxysilane of a specific structure is added to an organic solvent solution containing a polyamide acid having a specific structural unit, hydrolysis is performed simultaneously with condensation, and the resulting solution is applied to a substrate. Thereafter, a low modulus polyimide siloxane complex obtained by firing is disclosed.

また、特許文献3には、「基材と、前記基材の外周面に形成された酸化ケイ素層と、前記酸化ケイ素層の外周に形成されたプライマー層と、前記プライマー層の外周に形成された弾性層を有している画像形成装置用のローラまたはベルト」が開示されている。   Further, in Patent Document 3, “a base material, a silicon oxide layer formed on the outer peripheral surface of the base material, a primer layer formed on the outer periphery of the silicon oxide layer, and an outer periphery of the primer layer Discloses a roller or belt for an image forming apparatus having an elastic layer.

特開2013−116577号公報JP, 2013-116577, A 特開平06−207024号公報Japanese Patent Application Publication No. 06-207024 国際公開第2008/087695号International Publication No. 2008/087695

画像形成装置用の樹脂フィルムとして、例えばポリイミド樹脂層上にシリコーンゴム層が積層された樹脂フィルムが用いられている。なお、ポリイミド樹脂の接着性の観点から、従来ではポリイミド樹脂層の表面に物理的又は化学的な表面処理を施したうえで、シリコーンゴム層の形成が行なわれるのが一般的である。しかし、表面処理を施すことは樹脂フィルムの製造の煩雑化につながるため、表面処理を施さずともポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた樹脂フィルムが望まれている。   As a resin film for an image forming apparatus, for example, a resin film in which a silicone rubber layer is laminated on a polyimide resin layer is used. From the viewpoint of adhesion of the polyimide resin, conventionally, the surface of the polyimide resin layer is subjected to physical or chemical surface treatment, and then the silicone rubber layer is generally formed. However, since the surface treatment leads to complication of the production of the resin film, a resin film excellent in the adhesiveness between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer without the surface treatment is desired.

そこで、本発明の課題は、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界にポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層を有さない樹脂フィルムに比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた画像形成装置用の樹脂フィルムを提供することにある。   Therefore, the object of the present invention is to improve the adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer as compared with a resin film having no mixed boundary layer in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer. Providing a resin film for use in an image forming apparatus.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、   The above-mentioned subject is solved by the following means. That is,

請求項1に係る発明は、
ポリイミド樹脂層と、
前記ポリイミド樹脂層上に設けられたシリコーンゴム層と、
前記ポリイミド樹脂層及び前記シリコーンゴム層の境界に存在し、ポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層と、
を有する画像形成装置用の樹脂フィルム。
The invention according to claim 1 is
Polyimide resin layer,
A silicone rubber layer provided on the polyimide resin layer;
A mixed boundary layer which exists at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer and in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed;
And a resin film for an image forming apparatus.

請求項2に係る発明は、
前記混在境界層の平均厚さが50nm以上500nm以下である請求項1に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 2 is
The resin film according to claim 1, wherein an average thickness of the mixed boundary layer is 50 nm or more and 500 nm or less.

請求項3に係る発明は、
前記ポリイミド樹脂層のイミド化率が80%以上100%以下である請求項1又は請求項2に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 3 is
The resin film according to claim 1 or 2 whose imidation ratio of said polyimide resin layer is 80% or more and 100% or less.

請求項4に係る発明は、
前記ポリイミド樹脂層がイミド化促進剤を含有する請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 4 is
The resin film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyimide resin layer contains an imidization accelerator.

請求項5に係る発明は、
前記イミド化促進剤がアミン化合物である請求項4に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 5 is
The resin film according to claim 4, wherein the imidization accelerator is an amine compound.

請求項6に係る発明は、
前記ポリイミド樹脂層が親水性溶剤を含有する請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 6 is
The resin film according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyimide resin layer contains a hydrophilic solvent.

請求項7に係る発明は、
前記親水性溶剤が非プロトン系極性溶剤である請求項6に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 7 is
The resin film according to claim 6, wherein the hydrophilic solvent is an aprotic polar solvent.

請求項8に係る発明は、
前記シリコーンゴム層上にさらにフッ素含有樹脂を含む層を有する請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 8 is
The resin film according to any one of claims 1 to 7, further comprising a layer containing a fluorine-containing resin on the silicone rubber layer.

請求項9に係る発明は、
前記樹脂フィルムの形状が無端ベルト状である請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。
The invention according to claim 9 is
The shape of the said resin film is an endless belt shape, The resin film of any one of Claims 1-8.

請求項10に係る発明は、
請求項9に記載の無端ベルト状の樹脂フィルムを有し、
像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置。
The invention according to claim 10 is
It has an endless belt-like resin film according to claim 9,
A transfer device for transferring a toner image formed on the surface of an image carrier to the surface of a recording medium.

請求項11に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面にトナー像を形成する像保持体トナー像形成手段と、
請求項10に記載の転写装置を備え、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
The invention according to claim 11 is
An image carrier,
An image carrier toner image forming means for forming a toner image on the surface of the image carrier;
A transfer unit, comprising: the transfer device according to claim 10, for transferring the toner image to a surface of a recording medium;
An image forming apparatus comprising:

請求項12に係る発明は、
請求項9に記載の無端ベルト状の樹脂フィルムを有し、
記録媒体上に形成されたトナー像を加熱して前記記録媒体に定着する定着装置。
The invention according to claim 12 is
It has an endless belt-like resin film according to claim 9,
A fixing device for heating and fixing a toner image formed on a recording medium to the recording medium.

請求項13に係る発明は、
記録媒体上にトナー像を形成する記録媒体トナー像形成手段と、
請求項12に記載の定着装置を備え、前記トナー像を前記記録媒体に定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
The invention according to claim 13 is
Recording medium toner image forming means for forming a toner image on the recording medium;
A fixing unit comprising the fixing device according to claim 12 and fixing the toner image to the recording medium.
An image forming apparatus comprising:

請求項14に係る発明は、
ポリイミド前駆体溶液を塗布し乾燥してポリイミド前駆体塗膜を形成する工程と、
前記ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム溶液を塗布し乾燥して、前記ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム塗膜が積層された積層塗膜を形成する工程と、
前記積層塗膜を加熱して前記ポリイミド前駆体塗膜中のポリイミド前駆体のイミド化及び前記シリコーンゴム塗膜中のシリコーンゴムの焼成を行う加熱工程と、
を経て、前記混在境界層を有する請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の樹脂フィルムを得る樹脂フィルムの製造方法。
The invention according to claim 14 is
Applying a polyimide precursor solution and drying to form a polyimide precursor coating film;
Applying a silicone rubber solution onto the polyimide precursor coating film and drying to form a laminated coating film in which the silicone rubber coating film is laminated on the polyimide precursor coating film;
A heating step of heating the laminated coating film to imidize a polyimide precursor in the polyimide precursor coating film and baking a silicone rubber in the silicone rubber coating film;
The manufacturing method of the resin film which obtains the resin film of any one of Claims 1-9 which has the said mixed boundary layer through.

請求項15に係る発明は、
前記シリコーンゴム溶液を塗布するときの、前記ポリイミド前駆体塗膜の溶剤含有率が35質量%以上65質量%以下である請求項14に記載の樹脂フィルムの製造方法。
The invention according to claim 15 is
The method for producing a resin film according to claim 14, wherein the solvent content of the polyimide precursor coating film is 35% by mass or more and 65% by mass or less when the silicone rubber solution is applied.

請求項16に係る発明は、
前記加熱工程での加熱温度が150℃以上330℃以下である請求項14又は請求項15に記載の樹脂フィルムの製造方法。
The invention according to claim 16 is
The method for producing a resin film according to claim 14 or 15, wherein the heating temperature in the heating step is 150 ° C or more and 330 ° C or less.

請求項17に係る発明は、
前記ポリイミド前駆体溶液がイミド化促進剤を含有する請求項14〜請求項16のいずれか1項に記載の樹脂フィルムの製造方法。
The invention according to claim 17 is
The method for producing a resin film according to any one of claims 14 to 16, wherein the polyimide precursor solution contains an imidization accelerator.

請求項18に係る発明は、
前記イミド化促進剤がアミン化合物である請求項17に記載の樹脂フィルムの製造方法。
The invention according to claim 18 is
The method for producing a resin film according to claim 17, wherein the imidization accelerator is an amine compound.

請求項19に係る発明は、
前記ポリイミド前駆体溶液中のポリイミド前駆体におけるCOOH基の量[A]と、前記加熱工程後の前記混在境界層中のポリイミド樹脂におけるCOOH基の量[B]との比[B/A]が1/100以上1/2以下である請求項14〜請求項18のいずれか1項に記載の樹脂フィルムの製造方法。
The invention according to claim 19 is
The ratio [B / A] of the amount [A] of COOH group in the polyimide precursor in the polyimide precursor solution and the amount [B] of COOH group in the polyimide resin in the mixed boundary layer after the heating step is The method for producing a resin film according to any one of claims 14 to 18, which is 1/100 or more and 1/2 or less.

請求項1、8、又は9に係る発明によれば、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界にポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層を有さない樹脂フィルムに比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた画像形成装置用の樹脂フィルムが提供される。
請求項2に係る発明によれば、混在境界層の平均厚さが50nm未満である樹脂フィルムに比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた画像形成装置用の樹脂フィルムが提供される。
請求項3に係る発明によれば、ポリイミド樹脂層のイミド化率が80%未満である樹脂フィルムに比べ、高い機械強度を有する画像形成装置用の樹脂フィルムが提供される。
請求項4、又は5に係る発明によれば、ポリイミド樹脂層にイミド化促進剤を含まない樹脂フィルムに比べ、高い機械強度を有する画像形成装置用の樹脂フィルムが提供される。
請求項6、又は7に係る発明によれば、溶剤として疎水性溶剤のみを含むポリイミド樹脂層を備える樹脂フィルムに比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた画像形成装置用の樹脂フィルムが提供される。
According to the invention according to claim 1, 8 or 9, compared to a resin film which does not have a mixed boundary layer in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer, There is provided a resin film for an image forming apparatus excellent in adhesion to a silicone rubber layer.
According to the invention as set forth in claim 2, a resin film for an image forming apparatus is provided which is excellent in the adhesiveness between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer as compared to the resin film in which the average thickness of the mixed boundary layer is less than 50 nm. Be done.
According to the third aspect of the present invention, a resin film for an image forming apparatus having high mechanical strength is provided as compared to a resin film in which the imidization ratio of the polyimide resin layer is less than 80%.
According to the invention concerning Claim 4 or 5, the resin film for image forming apparatuses which has high mechanical strength compared with the resin film which does not contain an imidation promoter in a polyimide resin layer is provided.
According to the invention as set forth in claim 6 or 7, for an image forming apparatus having excellent adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer, as compared to a resin film provided with a polyimide resin layer containing only a hydrophobic solvent as a solvent. A resin film is provided.

請求項10、又は11に係る発明によれば、無端ベルト状のフィルム部材として、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界にポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層を有さない樹脂フィルムのみを有する場合に比べ、繰り返し画像の転写を行った後においても樹脂フィルムでのポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界での剥離を抑制した転写装置、又は画像形成装置が提供される。
請求項12、又は13に係る発明によれば、無端ベルト状のフィルム部材として、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界にポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層を有さない樹脂フィルムのみを有する場合に比べ、繰り返し画像の定着を行った後においても樹脂フィルムでのポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界での剥離を抑制した定着装置、又は画像形成装置が提供される。
According to the invention as set forth in claim 10 or 11, only the resin film which does not have the mixed boundary layer in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer as an endless belt-like film member A transfer apparatus or an image forming apparatus is provided in which peeling at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer with the resin film is suppressed even after repeated transfer of the image, as compared with the case of having the
According to the invention as set forth in claim 12 or 13, only the resin film which does not have the mixed boundary layer in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer as an endless belt-like film member A fixing device or an image forming apparatus is provided in which peeling at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer with the resin film is suppressed even after repeated fixing of the image, as compared with the case where the image forming apparatus has the above.

請求項14に係る発明によれば、ポリイミド前駆体溶液を塗布し乾燥してポリイミド前駆体塗膜を形成し、かつこれを加熱してポリイミド前駆体塗膜中のポリイミド前駆体のイミド化を行い、次いでイミド化後のポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム溶液を塗布し乾燥してシリコーンゴム塗膜を形成し、かつこれを加熱してシリコーンゴム塗膜中のシリコーンゴムの焼成を行うことで樹脂フィルムを製造する方法に比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた画像形成装置用の樹脂フィルムが得られる樹脂フィルムの製造方法が提供される。
請求項15に係る発明によれば、シリコーンゴム溶液を塗布するときのポリイミド前駆体塗膜の溶剤含有率が35質量%未満である場合に比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた画像形成装置用の樹脂フィルムが得られる樹脂フィルムの製造方法が提供される。
請求項16に係る発明によれば、加熱工程での加熱温度が330℃超えである場合に比べ、シリコーンゴム層の熱劣化が抑制された画像形成装置用の樹脂フィルムが得られる樹脂フィルムの製造方法が提供される。
請求項17、又は18に係る発明によれば、ポリイミド前駆体溶液にイミド化促進剤を含まない樹脂フィルムの製造方法に比べ、シリコーンゴム層の熱劣化が抑制された画像形成装置用の樹脂フィルムが得られる樹脂フィルムの製造方法が提供される。
請求項19に係る発明によれば、ポリイミド前駆体溶液中のポリイミド前駆体におけるCOOH基の量[A]と、加熱工程後の混在境界層中のポリイミド樹脂におけるCOOH基の量[B]との比[B/A]が1/2超えである場合に比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた画像形成装置用の樹脂フィルムが得られる樹脂フィルムの製造方法が提供される。
According to the invention of claim 14, the polyimide precursor solution is applied and dried to form a polyimide precursor coating, and this is heated to perform imidization of the polyimide precursor in the polyimide precursor coating. Then, apply a silicone rubber solution on the polyimide precursor coating film after imidization and dry it to form a silicone rubber coating, and heat it to bake the silicone rubber in the silicone rubber coating. There is provided a method for producing a resin film which can obtain a resin film for an image forming apparatus which is excellent in adhesion between a polyimide resin layer and a silicone rubber layer as compared to a method for producing a resin film.
According to the invention as set forth in claim 15, compared with the case where the solvent content of the polyimide precursor coating film when applying the silicone rubber solution is less than 35% by mass, the adhesiveness between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer is There is provided a method of producing a resin film from which a resin film for an excellent image forming apparatus can be obtained.
According to the invention as set forth in claim 16, as compared to the case where the heating temperature in the heating step exceeds 330 ° C., the production of a resin film from which a resin film for an image forming apparatus in which thermal deterioration of the silicone rubber layer is suppressed is obtained. A method is provided.
According to the invention as set forth in claim 17 or 18, the resin film for the image forming apparatus in which the thermal deterioration of the silicone rubber layer is suppressed as compared with the method for producing the resin film which does not contain the imidation accelerator in the polyimide precursor solution. There is provided a method of producing a resin film, wherein
According to the invention of claim 19, the amount [A] of COOH group in the polyimide precursor in the polyimide precursor solution and the amount [B] of COOH group in the polyimide resin in the mixed boundary layer after the heating step Provided is a method for producing a resin film which can provide a resin film for an image forming apparatus having excellent adhesion between a polyimide resin layer and a silicone rubber layer as compared with the case where the ratio [B / A] exceeds 1/2. .

本実施形態に係る樹脂フィルムの一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the resin film which concerns on this embodiment. 無端ベルト状に形成された本実施形態に係る樹脂フィルムの一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows an example of the resin film which concerns on this embodiment formed in endless belt shape. 第1実施形態に係る定着装置の一例を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration view illustrating an example of a fixing device according to a first embodiment. 第2実施形態に係る定着装置の一例を示す概略構成図である。FIG. 7 is a schematic configuration view illustrating an example of a fixing device according to a second embodiment. 本実施形態に係る画像形成装置の一例を示す概略構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration view showing an example of an image forming apparatus according to the present embodiment.

以下、本発明の一例である実施形態について説明する。   Hereinafter, an embodiment which is an example of the present invention will be described.

[画像形成装置用の樹脂フィルム]
本実施形態に係る画像形成装置用の樹脂フィルム(以下、単に「樹脂フィルム」とも称する)は、ポリイミド樹脂層と、前記ポリイミド樹脂層上に設けられたシリコーンゴム層と、前記ポリイミド樹脂層及び前記シリコーンゴム層の境界に存在し、ポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層と、を有する。
[Resin film for image forming apparatus]
A resin film for an image forming apparatus according to the present embodiment (hereinafter, also simply referred to as “resin film”) comprises a polyimide resin layer, a silicone rubber layer provided on the polyimide resin layer, the polyimide resin layer, and It exists in the boundary of a silicone rubber layer, and has a mixed boundary layer which polyimide resin and silicone rubber mix.

本実施形態に係る樹脂フィルムによれば、上記の構成を有することにより、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れる。
その理由は、以下のように推察される。
According to the resin film concerning this embodiment, it is excellent in the adhesiveness of a polyimide resin layer and a silicone rubber layer by having said composition.
The reason is presumed as follows.

従来から画像形成装置においては、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置や、記録媒体上に形成されたトナー像を加熱して記録媒体に定着する定着装置等に用いられるフィルム状の部材として、樹脂フィルムが用いられている。そして、この樹脂フィルムとして、耐熱性に優れかつ高い強度を有するポリイミド樹脂層上に、弾性層としてシリコーンゴム層が積層された樹脂フィルムが用いられている。
ただし、ポリイミド樹脂はシリコーンゴムとの反応性が低いため、ポリイミド樹脂層の表面にシリコーンゴム層を形成する際に、接着性向上の観点からポリイミド樹脂層に対して物理的又は化学的な表面処理が行なわれるのが一般的であった。具体的には、プライマーによる表面処理や、ポリイミド樹脂層の表面をオゾン処理などによって活性化する方法が行なわれている。
しかし、こうした表面処理工程を設けることは樹脂フィルムの製造をより煩雑にすることにもなるため、表面処理が施されていなくても、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れた樹脂フィルムが望まれている。
Conventionally, in an image forming apparatus, a transfer device for transferring a toner image formed on the surface of an image carrier to the surface of a recording medium, and fixing on a recording medium by heating the toner image formed on the recording medium A resin film is used as a film-like member used for an apparatus etc. Then, as this resin film, a resin film in which a silicone rubber layer is laminated as an elastic layer on a polyimide resin layer having high heat resistance and high strength is used.
However, since the polyimide resin has low reactivity with silicone rubber, when forming the silicone rubber layer on the surface of the polyimide resin layer, physical or chemical surface treatment is applied to the polyimide resin layer from the viewpoint of improving adhesion. Was generally performed. Specifically, a surface treatment with a primer and a method of activating the surface of a polyimide resin layer by ozone treatment or the like are performed.
However, providing such a surface treatment step also complicates the production of the resin film, and therefore, a resin excellent in the adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer even if the surface treatment is not applied. A film is desired.

これに対し、本実施形態によればポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との優れた接着性が得られる。ポリイミド樹脂はその分子鎖中にわずかにNH基(アミノ基)やCOOH基(カルボキシ基)等の官能基を有しており、これらの官能基がシリコーンゴムが有するSi−OH基(シラノール基)等の官能基と結合を形成するものと考えられる。ここで、本実施形態に係る樹脂フィルムは、上記の通りポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との間にポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層を有する。そのため、ポリイミド樹脂における官能基(アミノ基、カルボキシ基等)と、シリコーンゴムにおける官能基(シラノール基等)とによって形成される結合が、両層が接する面つまり二次元的な領域だけで形成されるのではなく、混在境界層全体つまり三次元的な領域で形成される。これにより官能基同士による結合がより多く形成され、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との優れた接着性が得られるものと考えられる。 On the other hand, according to the present embodiment, excellent adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer can be obtained. The polyimide resin has functional groups such as NH 2 group (amino group) and COOH group (carboxy group) slightly in its molecular chain, and these functional groups are Si-OH groups (silanol group) which silicone rubber has. Etc.) is considered to form a bond with a functional group such as Here, as described above, the resin film according to the present embodiment has a mixed boundary layer in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed, between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer. Therefore, a bond formed by a functional group (amino group, carboxy group, etc.) in the polyimide resin and a functional group (silanol group etc.) in the silicone rubber is formed only in the surface in contact with both layers, ie, in a two-dimensional region. Instead, it is formed of the entire mixed boundary layer, that is, a three-dimensional area. As a result, more bonds between functional groups are formed, and it is considered that excellent adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer can be obtained.

−達成方法(樹脂フィルムの製造方法)−
ここで、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界に、ポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層を有する樹脂フィルムを得る方法について説明する。特に限定されるものではないが、例えば以下の製造方法によって混在境界層を有する樹脂フィルムが得られる。
-Achieving method (production method of resin film)-
Here, a method of obtaining a resin film having a mixed boundary layer in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed is described at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer. Although not particularly limited, for example, a resin film having a mixed boundary layer can be obtained by the following manufacturing method.

下記(1)乃至(3)の各工程を経ることで樹脂フィルムを得る製造方法。
(1)ポリイミド前駆体溶液を塗布し乾燥してポリイミド前駆体塗膜を形成する工程
(2)ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム溶液を塗布し乾燥して、ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム塗膜が積層された積層塗膜を形成する工程
(3)積層塗膜を加熱してポリイミド前駆体塗膜中のポリイミド前駆体のイミド化及びシリコーンゴム塗膜中のシリコーンゴムの焼成を行う加熱工程
The manufacturing method which obtains a resin film through each process of following (1) thru | or (3).
(1) A step of applying a polyimide precursor solution and drying to form a polyimide precursor coating film
(2) A step of applying a silicone rubber solution on a polyimide precursor coating film and drying it to form a laminated coating film in which the silicone rubber coating film is laminated on the polyimide precursor coating film
(3) A heating step of heating the laminated coating to imidize the polyimide precursor in the polyimide precursor coating and baking the silicone rubber in the silicone rubber coating

上記方法のように、イミド化反応前のポリイミド前駆体の塗膜上にシリコーンゴム溶液を塗布し、ポリイミド前駆体のイミド化反応とシリコーンゴムの焼成(脱水縮合反応)とを一度の加熱工程によって行うことで、ポリイミド前駆体塗膜側にシリコーンゴム溶液が浸透する。シリコーンゴム溶液が浸透した領域では、ポリイミド樹脂における官能基(アミノ基、カルボキシ基等)と、シリコーンゴムにおける官能基(シラノール基等)とによって結合が形成され、これによりポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との間に混在境界層が形成される。   As in the above method, a silicone rubber solution is applied on the coating film of the polyimide precursor before the imidization reaction, and the imidization reaction of the polyimide precursor and the baking (dehydration condensation reaction) of the silicone rubber are performed by one heating step. By carrying out, the silicone rubber solution penetrates to the polyimide precursor coating film side. In the region into which the silicone rubber solution penetrates, a bond is formed by the functional group (amino group, carboxy group etc.) in the polyimide resin and the functional group (silanol group etc.) in the silicone rubber, whereby the polyimide resin layer and the silicone rubber layer And a mixed boundary layer is formed between them.

なお、上記の製造方法によって樹脂フィルムを製造した場合、シリコーンゴムがイミド化反応前のポリイミド前駆体と接触する。つまり、イミド化反応で消費される前のNH基(アミノ基)やCOOH基(カルボキシ基)が分子鎖中に豊富に存在した状態のポリイミド前駆体と、シリコーンゴムとが接触する。そのため、上記の製造方法によって樹脂フィルムを製造することで、官能基同士による結合がより多く形成されるものと考えられ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性がより高め易くなる。 In addition, when a resin film is manufactured by said manufacturing method, silicone rubber contacts with the polyimide precursor before imidation reaction. That is, the silicone rubber comes in contact with the polyimide precursor in a state in which NH 2 groups (amino groups) and COOH groups (carboxy groups) before being consumed in the imidization reaction are abundantly present in the molecular chain. Therefore, by producing a resin film by the above production method, it is considered that more bonds between functional groups are formed, and the adhesiveness between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer can be more easily enhanced.

上記の製造方法によって製造された樹脂フィルムの、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界を拡大観察(例えばSTEM、TEM等により観察)すると、明瞭な境界線が観察されず、ポリイミド樹脂とシリコーンゴムとが混じりあった領域が観察される。   When the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer of the resin film produced by the above-mentioned production method is enlarged and observed (for example, observed by STEM, TEM, etc.), no clear borderline is observed, and the polyimide resin and silicone rubber The area where it was mixed is observed.

ここで、上記樹脂フィルムの製造方法における(1)乃至(3)の各工程について、それぞれ説明する。   Here, each process of (1) to (3) in the manufacturing method of the said resin film is each demonstrated.

(1)ポリイミド前駆体溶液を塗布し乾燥してポリイミド前駆体塗膜を形成する工程
まず、ポリイミド樹脂層を形成するための塗布液として、例えば後述のポリイミド樹脂の原料となる各種材料が溶媒中に溶解又は分散されたポリイミド前駆体溶液を準備する。
なお、導電性が求められる用途(例えば転写装置に用いられる転写ベルト等)の樹脂フィルムである場合には、ポリイミド前駆体溶液にさらに導電剤を含有させてもよい。
(1) Step of applying and drying a polyimide precursor solution to form a polyimide precursor coating film First, as a coating solution for forming a polyimide resin layer, for example, various materials serving as raw materials for the polyimide resin described later can be contained in a solvent Prepare a polyimide precursor solution dissolved or dispersed therein.
In the case of a resin film for applications where conductivity is required (for example, a transfer belt used in a transfer device), the polyimide precursor solution may further contain a conductive agent.

また、上記の塗布液を塗布するための金型を準備する。例えば、無端ベルト状の樹脂フィルムを形成する場合であれば、円筒状の金型を準備し、この金型の外周面にポリイミド前駆体溶液を塗布する。塗布方法としては、ブレード塗布法、ワイヤーバー塗布法、スプレー塗布法、浸漬塗布法、ビード塗布法、エアーナイフ塗布法、カーテン塗布法等の通常の方法が挙げられる。
ポリイミド前駆体溶液が塗布された金型を回転させながら乾燥することで、ポリイミド前駆体塗膜が形成される。
In addition, a mold for applying the above-mentioned coating solution is prepared. For example, in the case of forming an endless belt-like resin film, a cylindrical mold is prepared, and a polyimide precursor solution is applied to the outer peripheral surface of the mold. Examples of the coating method include usual methods such as blade coating method, wire bar coating method, spray coating method, dip coating method, bead coating method, air knife coating method and curtain coating method.
The polyimide precursor coating film is formed by drying while rotating the mold on which the polyimide precursor solution is applied.

・溶剤含有率(溶剤残留率)
シリコーンゴム溶液を塗布する前の、ポリイミド前駆体塗膜の溶剤含有率(溶剤残留率)は、35質量%以上65質量%以下が好ましく、40質量%以上60質量%以下がより好ましく、45質量%以上55質量%以下がさらに好ましい。
溶剤含有率が35質量%以上であることで、ポリイミド前駆体塗膜上に塗布されたシリコーンゴム溶液が浸透し易くなり、その結果混在境界層が形成され易くなる。一方、溶剤含有率が65質量%以下であることで、流動性が低下してポリイミド前駆体塗膜がその形状を保持し易くなり、加熱工程(焼成工程)を容易に行ない易くなる。
· Solvent content rate (solvent residual rate)
35 mass% or more and 65 mass% or less are preferable, and, as for the solvent content rate (solvent residual rate) of a polyimide precursor coating film before apply | coating a silicone rubber solution, 40 mass% or more and 60 mass% or less are more preferable, 45 mass% % Or more and 55% by mass or less is more preferable.
When the solvent content is 35% by mass or more, the silicone rubber solution coated on the polyimide precursor coating film easily penetrates, and as a result, the mixed boundary layer is easily formed. On the other hand, when the solvent content is 65% by mass or less, the flowability is reduced, the polyimide precursor coating film easily holds its shape, and the heating step (baking step) can be easily performed.

なお、溶剤含有率(溶剤残留率)は、熱重量分析法により測定し得る。具体的には、DTG−60/60H熱分析計(島津製作所製)を用い、測定サンプルを室温(20℃)から250℃まで昇温した前後での質量の減少率を算出することで行なわれる。   The solvent content (solvent residual rate) can be measured by thermogravimetric analysis. Specifically, the DTG-60 / 60H thermal analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation) is used to calculate the rate of decrease in mass before and after the temperature of the measurement sample is raised from room temperature (20 ° C.) to 250 ° C. .

・イミド化促進剤
ポリイミド前駆体溶液には、ポリイミド前駆体のイミド化反応を促進させる作用を有する、イミド化促進剤を含有させることが好ましい。
ポリイミド前駆体にイミド化反応を生じさせる温度領域は、シリコーンゴムに脱水縮合反応を生じさせる温度領域よりも一般的に高い。なお、上記の樹脂フィルムの製造方法では、一度の加熱工程によってポリイミド前駆体のイミド化反応とシリコーンゴムの脱水縮合反応とを行うが、その際の加熱温度を単純にイミド化反応を生じさせる温度領域に設定すると、脱水縮合後のシリコーンゴムがより高温の環境に晒され熱劣化することがある。そのため、ポリイミド前駆体溶液にイミド化促進剤を加えて、イミド化反応を生じさせる温度を低下させ、加熱工程(焼成工程)での加熱温度を下げることが、シリコーンゴムの熱劣化を抑制する観点から、好ましい。
-Imidation promoter It is preferable to make the polyimide precursor solution contain the imidation promoter which has the effect | action which promotes the imidation reaction of a polyimide precursor.
The temperature range in which the polyimide precursor undergoes an imidization reaction is generally higher than the temperature range in which the silicone rubber undergoes a dehydration condensation reaction. In the above resin film manufacturing method, the imidization reaction of the polyimide precursor and the dehydration condensation reaction of the silicone rubber are carried out in one heating step, but the temperature at which the heating temperature at that time is simply caused to cause the imidization reaction. If set in the region, the silicone rubber after dehydration condensation may be exposed to a higher temperature environment and thermally degraded. Therefore, the imidization accelerator is added to the polyimide precursor solution to lower the temperature at which the imidization reaction occurs, and to lower the heating temperature in the heating step (baking step), thereby suppressing the thermal deterioration of the silicone rubber. Is preferred.

イミド化促進剤としては、アミン化合物(より好ましくは有機アミン化合物)が好ましい。アミン化合物の具体例等については、後述する。   As the imidation promoter, an amine compound (more preferably an organic amine compound) is preferable. Specific examples of the amine compound will be described later.

・親水性溶剤
ポリイミド前駆体溶液に用いる溶剤としては、親水性溶剤が好ましい。
ポリイミド前駆体溶液が親水性溶剤を含むことでポリイミド前駆体塗膜が親水性となるため、このポリイミド前駆体塗膜上に塗布されるシリコーンゴム溶液中のSi−OH基(シラノール基)がポリイミド前駆体塗膜との界面側に揃い易くなる。その結果、ポリイミド前駆体中の官能基とシリコーンゴム中のシラノール基とによる結合が多く形成され易くなり、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性が高め易くなる。
-Hydrophilic solvent As a solvent used for a polyimide precursor solution, a hydrophilic solvent is preferable.
Since the polyimide precursor coating film becomes hydrophilic when the polyimide precursor solution contains a hydrophilic solvent, the Si-OH group (silanol group) in the silicone rubber solution applied on the polyimide precursor coating is polyimide It becomes easy to align with the interface side with the precursor coating film. As a result, many bonds are easily formed due to the functional group in the polyimide precursor and the silanol group in the silicone rubber, and the adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer can be easily enhanced.

親水性とは、水に対して親和性を有する性質を意味する。より具体的に、親水性溶剤とは、温度25℃において、溶剤50gを純水100ml中に添加し攪拌したときに、両者が分離せず溶融した状態となる溶剤であることをさす。
親水性溶剤としては、例えば非プロトン系極性溶剤、プロトン性極性溶剤が挙げられ、これらの中でも非プロトン系極性溶剤が好ましい。
なお、非プロトン系極性溶剤としては、沸点150℃以上300℃以下のものが好ましく、また双極子モーメントが3.0D以上5.0D以下の溶媒が好ましい。具体的には、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)、N,N−ジメチルアセトアミド(DMAc)、ジメチルスルホキシド(DMSO)、ヘキサメチレンホスホルアミド(HMPA)、N−メチルカプロラクタム、N−アセチル−2−ピロリドン等が挙げられる。
Hydrophilic means a property having an affinity for water. More specifically, the hydrophilic solvent means that the solvent is in a melted state without being separated when the solvent 50 g is added to 100 ml of pure water and stirred at a temperature of 25 ° C.
Examples of the hydrophilic solvent include aprotic polar solvents and protic polar solvents. Among these, aprotic polar solvents are preferred.
In addition, as a non-protonic polar solvent, one having a boiling point of 150 ° C. or more and 300 ° C. or less is preferable, and a solvent having a dipole moment of 3.0 D or more and 5.0 D or less is preferable. Specifically, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-dimethylacetamide (DMAc), dimethylsulfoxide (DMSO), hexamethylenephosphoramide (HMPA) , N-methylcaprolactam, N-acetyl-2-pyrrolidone and the like.

(2)前記ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム溶液を塗布し乾燥して、前記ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム塗膜が積層された積層塗膜を形成する工程
ついで、シリコーンゴム層を形成するための塗布液として、例えば後述のシリコーンゴムの原料となる各種材料が溶媒中に溶解又は分散されたシリコーンゴム溶液を準備する。
なお、導電性が求められる用途(例えば転写装置に用いられる転写ベルト等)の樹脂フィルムである場合には、シリコーンゴム溶液にさらに導電剤を含有させてもよい。
(2) A step of applying a silicone rubber solution on the polyimide precursor coating film and drying to form a laminated coating film in which the silicone rubber coating film is laminated on the polyimide precursor coating film As a coating liquid for forming, for example, a silicone rubber solution in which various materials serving as raw materials of silicone rubber described below are dissolved or dispersed in a solvent is prepared.
In the case of a resin film for applications where conductivity is required (for example, a transfer belt used in a transfer device), a silicone rubber solution may further contain a conductive agent.

このシリコーンゴム溶液を、金型上に形成されたポリイミド前駆体塗膜上に塗布する。塗布方法としては、ポリイミド前駆体溶液の塗布方法として列挙した前述の塗布方法が挙げられる。その後、金型を回転させながら塗布されたシリコーンゴム溶液を乾燥することで、ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム塗膜が積層された積層塗膜が得られる。
なお、シリコーンゴム塗膜の溶剤含有率(溶剤残留率)は、特に限定されるものでは無いが、例えば1質量%以上50質量%以下が好ましく、1質量%以上20質量%以下がより好ましい。
The silicone rubber solution is applied onto a polyimide precursor coating formed on a mold. Examples of the coating method include the above-described coating methods listed as the coating method of the polyimide precursor solution. Thereafter, the applied silicone rubber solution is dried while rotating the mold to obtain a laminated coating film in which the silicone rubber coating film is laminated on the polyimide precursor coating film.
In addition, although the solvent content rate (solvent residual rate) of a silicone rubber coating film is not specifically limited, For example, 1 to 50 mass% is preferable, and 1 to 20 mass% is more preferable.

(3)積層塗膜を加熱してポリイミド前駆体塗膜中のポリイミド前駆体のイミド化及びシリコーンゴム塗膜中のシリコーンゴムの焼成を行う加熱工程
次いで、得られた積層塗膜を加熱して焼成する。なお、この加熱工程によって、ポリイミド前駆体のイミド化反応とシリコーンゴムの脱水縮合反応とを行う。
(3) Heating step of heating the laminated coating to imidize the polyimide precursor in the polyimide precursor coating and baking the silicone rubber in the silicone rubber coating Next, the obtained laminated coating is heated Baking. In this heating step, the imidization reaction of the polyimide precursor and the dehydration condensation reaction of the silicone rubber are performed.

・加熱(焼成)温度
加熱工程での加熱温度(焼成温度)は、シリコーンゴムの熱劣化を抑制しつつ、かつポリイミド前駆体のイミド化反応とシリコーンゴムの脱水縮合反応とを良好に生じさせる観点から、150℃以上330℃以下が好ましく、180℃以上300℃以下がより好ましく、200℃以上250℃以下がさらに好ましい。
また、加熱工程での加熱時間は、120分以上360分以下が好ましく、180分以上300分以下がより好ましい。
-Heating (baking) temperature The heating temperature (baking temperature) in the heating step is a point of favorably causing the imidization reaction of the polyimide precursor and the dehydration condensation reaction of the silicone rubber while suppressing the thermal deterioration of the silicone rubber. Therefore, 150 ° C. or more and 330 ° C. or less are preferable, 180 ° C. or more and 300 ° C. or less are more preferable, and 200 ° C. or more and 250 ° C. or less are more preferable.
Moreover, 120 minutes or more and 360 minutes or less are preferable, and, as for the heating time in a heating process, 180 minutes or more and 300 minutes or less are more preferable.

加熱の方法としては、例えば積層塗膜を焼成炉(輻射式加熱炉等)中で加熱する方法、ヒーター、ハロゲンランプ等により片面又は両面から加熱する方法などの公知の加熱方法が適用される。なお、シリコーンゴムの熱劣化を抑制し易くする観点から、ポリイミド前駆体塗膜側の片面から加熱する方法が好ましい。   As a heating method, for example, a known heating method such as a method of heating a laminated coating film in a baking furnace (a radiation heating furnace or the like), a method of heating from one side or both sides with a heater, a halogen lamp or the like is applied. In addition, the method of heating from the single side | surface by the side of a polyimide precursor coating film from a viewpoint of making it easy to suppress the thermal deterioration of silicone rubber is preferable.

・イミド化率
加熱工程により形成されるポリイミド樹脂層のイミド化率は、ポリイミド樹脂層の耐熱性や強度(特に機械強度)の観点から、80%以上100%以下であることが好ましく、85%以上100%以下がより好ましく、90%以上100%以下がさらに好ましい。
-Imidation ratio The imidization ratio of the polyimide resin layer formed by the heating step is preferably 80% to 100% from the viewpoint of heat resistance and strength (especially mechanical strength) of the polyimide resin layer, and 85% More than 100% is more preferable, and 90% or more and 100% or less is more preferable.

ここで、イミド化率は、赤外吸収スペクトル(IR)法によって下記のようにして求められる。
ポリイミド樹脂層を、IR装置((株)堀場製作所製FT−730)を用いて、透過法で測定し、イミド化を示すスペクトル比(例えばイミド環由来の吸収ピーク及び内標である芳香族環由来の吸収ピーク等から算出される)から、イミド化率を算出する。
Here, the imidation ratio is determined by infrared absorption spectrum (IR) method as follows.
The polyimide resin layer is measured by a transmission method using an IR apparatus (FT-730 manufactured by Horiba, Ltd.), and a spectral ratio indicating imidation (for example, an absorption peak derived from an imide ring and an aromatic ring as an internal standard) The imidation ratio is calculated from the absorption peak etc. of origin.

・COOH基量
本実施形態に係る樹脂フィルムでは、混在境界層においてポリイミド樹脂における官能基(アミノ基、カルボキシ基等)と、シリコーンゴムにおける官能基(シラノール基等)とによって多くの結合が形成されていることが、接着性向上の観点で好ましい。
そのため、ポリイミド前駆体溶液中のポリイミド前駆体におけるCOOH基(カルボキシ基)の量[A]と、加熱工程後の混在境界層中のポリイミド樹脂におけるCOOH基(カルボキシ基)の量[B]との比[B/A]が、1/100以上1/2以下であることが好ましく、1/50以上1/3以下がより好ましく、1/20以上1/4以下がさらに好ましい。
比[B/A]が1/2以下であることは、COOH基量がポリイミド樹脂のイミド化率から計算される割合以上に低下していることを表していると考えられ、つまりポリイミド樹脂とシリコーンゴムとの官能基同士の結合が多く形成されていることの指標である。これにより、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との優れた接着性が得易くなる。
一方、比[B/A]が1/100以上であることで、混在境界層におけるイミド化進行による膜強度確保との効果が得易くなる。
-COOH group amount In the resin film according to the present embodiment, many bonds are formed by the functional group (amino group, carboxy group etc.) in the polyimide resin and the functional group (silanol group etc.) in the silicone rubber in the mixed boundary layer It is preferable from the viewpoint of adhesion improvement.
Therefore, the amount [A] of COOH group (carboxy group) in the polyimide precursor in the polyimide precursor solution and the amount [B] of COOH group (carboxy group) in the polyimide resin in the mixed boundary layer after the heating step The ratio [B / A] is preferably 1/100 or more and 1/2 or less, more preferably 1/50 or more and 1/3 or less, and still more preferably 1/20 or more and 1/4 or less.
That the ratio [B / A] is 1/2 or less is considered to indicate that the amount of COOH groups is reduced to a rate calculated from the imidization rate of the polyimide resin or more, that is, with the polyimide resin It is an indicator that many bonds between functional groups with silicone rubber are formed. This makes it easy to obtain excellent adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer.
On the other hand, when the ratio [B / A] is 1/100 or more, the effect of securing film strength by the progress of imidization in the mixed boundary layer can be easily obtained.

ポリイミド前駆体溶液中のポリイミド前駆体におけるCOOH基量[A]、及び加熱工程後の混在境界層中のポリイミド樹脂におけるCOOH基量[B]は、以下の方法により測定される。
上記COOH基量[A]及びCOOH基量[B]は、カルボン酸の検出からCOOH基量を測定することで行われる。特に、COOH基量[B]は、強制剥離で凝集破壊したシリコーンゴム層が薄く残存するポリイミド樹脂層側の層をTOF−SIMS(アルバック・ファイ(株)製、PHInanoTOF II)を用いてスパッタリングで表面を掘りながら測定し、カルボン酸の検出からCOOH基量を測定する。
The amount of COOH groups [A] in the polyimide precursor in the polyimide precursor solution and the amount of COOH groups [B] in the polyimide resin in the mixed boundary layer after the heating step are measured by the following method.
The amount of COOH group [A] and the amount of COOH group [B] are determined by measuring the amount of COOH group from the detection of carboxylic acid. In particular, the amount of COOH group [B] is obtained by sputtering a layer on the polyimide resin layer side in which a thin silicone rubber layer cohesively broken by forced peeling is left using TOF-SIMS (manufactured by ULVAC-PHI, PHInanoTOF II) Measure while digging the surface, and measure the amount of COOH group from the detection of carboxylic acid.

・混在境界層の厚さ
本実施形態に係る樹脂フィルムでは、混在境界層の平均厚さが50nm以上500nm以下であることが好ましく、100nm以上500nm以下がより好ましく、150nm以上500nm以下がさらに好ましい。
混在境界層の平均厚さが50nm以上であることで、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との優れた接着性が得易くなる。一方、混在境界層の平均厚さが500nm以下であることで、ポリイミド樹脂層の強度とシリコーンゴム層の高弾性確保との効果が得易くなる。
-Thickness of Mixed Boundary Layer In the resin film according to the present embodiment, the average thickness of the mixed boundary layer is preferably 50 nm or more and 500 nm or less, more preferably 100 nm or more and 500 nm or less, and still more preferably 150 nm or more and 500 nm or less.
When the average thickness of the mixed boundary layer is 50 nm or more, excellent adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer can be easily obtained. On the other hand, when the average thickness of the mixed boundary layer is 500 nm or less, the effects of the strength of the polyimide resin layer and the high elasticity of the silicone rubber layer can be easily obtained.

混在境界層の厚さ(平均厚さ)は、以下の方法により測定される。
TEM装置((株)日立ハイテクサイエンスH−7500)を用いて透過像を撮影しポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層間の形態の異なる領域を把握し、その領域の膜厚を計測することで求める。
The thickness (average thickness) of the mixed boundary layer is measured by the following method.
A transmission image is taken using a TEM apparatus (Hitachi High-Tech Science H-7500), and a region different in form between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer is grasped, and the film thickness of the region is measured.

こうして得られた樹脂フィルムを金型から取外して脱型することで、本実施形態に係る樹脂フィルムが得られる。
なお、上記の方法では円筒状の金型の外周表面上にポリイミド前駆体溶液−シリコーンゴム溶液の順番で塗布して樹脂フィルムを作製したが、円筒状の金型の内周表面側にシリコーンゴム溶液−ポリイミド前駆体溶液の順番で塗布して樹脂フィルムを作製してもよい。
The resin film obtained in this manner is removed from the mold and demolded to obtain the resin film according to the present embodiment.
In the above method, the resin film was produced by applying in the order of polyimide precursor solution-silicone rubber solution on the outer peripheral surface of the cylindrical mold, but the silicone rubber was formed on the inner peripheral surface side of the cylindrical mold. The resin film may be prepared by applying in order of solution-polyimide precursor solution.

なお、得られた樹脂フィルムに対しては、脱型後に外周表面や内周表面に対し、研磨、エッチング等の表面処理を施してもよい。
また、本実施形態に係る樹脂フィルムは、さらに他の層が積層された態様であってもよい。例えば、シリコーンゴム層上にさらに離型層を備えた態様の樹脂フィルムであってもよい。
The obtained resin film may be subjected to surface treatment such as polishing and etching on the outer peripheral surface and the inner peripheral surface after demolding.
Moreover, the aspect by which the other layer was further laminated may be sufficient as the resin film which concerns on this embodiment. For example, the resin film of the aspect which provided the release layer further on the silicone rubber layer may be sufficient.

−樹脂フィルムの構成−
以下、本実施形態に係る樹脂フィルムの構成について、図面を参照しつつ説明する。
図1は、本実施形態に係る樹脂フィルムの一例を示す概略断面図である。図1に記載の樹脂フィルムは、例えば形状が無端ベルト状の樹脂フィルムである。
-Composition of resin film-
Hereinafter, the configuration of the resin film according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a resin film according to the present embodiment. The resin film described in FIG. 1 is, for example, a resin film having an endless belt shape.

本実施形態に係る樹脂フィルム10は、例えば、図1に示すように、基材としてのポリイミド樹脂層10Aと、ポリイミド樹脂層10A上に設けられた弾性層としてのシリコーンゴム層10Bとを有し、かつポリイミド樹脂層10Aとシリコーンゴム層10Bとの間にポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層10Mを有している。
樹脂フィルム10の、ポリイミド樹脂層10Aとシリコーンゴム層10Bとの境界をSTEM、TEM等により拡大観察すると、明瞭な境界線が観察されず、ポリイミド樹脂とシリコーンゴムとが混じりあった領域が観察される。
For example, as shown in FIG. 1, the resin film 10 according to the present embodiment has a polyimide resin layer 10A as a base and a silicone rubber layer 10B as an elastic layer provided on the polyimide resin layer 10A. In addition, the mixed boundary layer 10M in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed is provided between the polyimide resin layer 10A and the silicone rubber layer 10B.
When the boundary between the polyimide resin layer 10A and the silicone rubber layer 10B of the resin film 10 is enlarged and observed by STEM, TEM, etc., no clear boundary line is observed, but a region where the polyimide resin and silicone rubber are mixed is observed. Ru.

なお、本実施形態では樹脂フィルムの層構成はこれに限定されるものではなく、さらに他の層を備えていてもよい。例えば、シリコーンゴム層10B上にさらに表面層(例えばフッ素含有樹脂を含む層等)を有していてもよい。   In the present embodiment, the layer configuration of the resin film is not limited to this, and other layers may be further provided. For example, a surface layer (for example, a layer containing a fluorine-containing resin) may be further provided on the silicone rubber layer 10B.

ここで、シリコーンゴム層上にさらに表面層(フッ素含有樹脂を含む層等)を有する樹脂フィルムを、図を用いて説明する。
図2は、本実施形態に係る樹脂フィルムの他の一例を示す概略断面図である。図2に記載の樹脂フィルムは無端ベルト状の樹脂フィルムであり、ポリイミド樹脂層110Aと、ポリイミド樹脂層110A上に設けられたシリコーンゴム層110Bと、シリコーンゴム層110B上に設けられた表面層110Cと、を有している。
なお、図2には図示していないが、ポリイミド樹脂層110Aとシリコーンゴム層110Bとの界面では明瞭な境界線は観察されず、両層の間にポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層が存在している。
Here, a resin film having a surface layer (such as a layer containing a fluorine-containing resin) on the silicone rubber layer will be further described with reference to the drawings.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the resin film according to the present embodiment. The resin film shown in FIG. 2 is an endless belt-like resin film, and a polyimide resin layer 110A, a silicone rubber layer 110B provided on the polyimide resin layer 110A, and a surface layer 110C provided on the silicone rubber layer 110B. And.
Although not shown in FIG. 2, a clear boundary line is not observed at the interface between the polyimide resin layer 110A and the silicone rubber layer 110B, and a mixed boundary layer in which a polyimide resin and a silicone rubber are mixed between both layers. Exists.

次いで、本実施形態に係る樹脂フィルムの構成要素について詳細に説明する。なお、符号は省略して説明する。   Then, the component of the resin film which concerns on this embodiment is demonstrated in detail. In addition, the code | symbol is abbreviate | omitted and demonstrated.

(ポリイミド樹脂層)
ポリイミド樹脂層には、ポリイミド樹脂(例えば全芳香族系ポリイミド樹脂、脂環族系ポリイミド樹脂、フッ素基を含むポリイミド樹脂等)が主成分として含まれる。なお、主成分として含まれるとは、ポリイミド樹脂層中に含まれる全樹脂成分に対して50質量%以上を占めることを表す。
(Polyimide resin layer)
The polyimide resin layer contains a polyimide resin (for example, a wholly aromatic polyimide resin, an alicyclic polyimide resin, a polyimide resin containing a fluorine group, etc.) as a main component. In addition, containing as a main component represents that it occupies 50 mass% or more with respect to all the resin components contained in a polyimide resin layer.

なお、ポリイミド樹脂層には他の樹脂(例えばポリアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂等)を含んでいてもよい。ただし、ポリイミド樹脂の含有率が全樹脂成分に対して50質量%以上であり、さらに80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。   The polyimide resin layer may contain other resins (for example, polyamide imide resin, polyether imide resin, etc.). However, the content of the polyimide resin is 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more based on all resin components.

・ポリイミド樹脂
ポリイミド樹脂としては、例えば、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との重合体であるポリアミド酸(ポリアミック酸)のイミド化物が挙げられる。ポリイミド樹脂として具体的には、テトラカルボン酸二無水物とジアミン化合物との等モル量を溶媒中で重合反応させてポリアミド酸の溶液として得て、そのポリアミド酸をイミド化して得られたものが挙げられる。
-Polyimide resin As a polyimide resin, the imidate of the polyamic acid (polyamic acid) which is a polymer of tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound is mentioned, for example. Specifically, as the polyimide resin, an equimolar amount of tetracarboxylic dianhydride and a diamine compound is polymerized in a solvent to obtain a solution of polyamic acid, which is obtained by imidizing the polyamic acid It can be mentioned.

ポリイミド樹脂としては、例えば、下記一般式(I)で示される構成単位を有する樹脂が挙げられる。   As a polyimide resin, resin which has a structural unit shown by following General formula (I) is mentioned, for example.


(一般式(I)中、Rは4価の有機基であり、芳香族基、脂肪族基、環状脂肪族基、芳香族基と脂肪族基を組み合わせた基、又はそれらが置換された基である(例えば後述するテトラカルボン酸二無水物の残基が挙げられる)。Rは2価の有機基であり、芳香族基、脂肪族基、環状脂肪族基、芳香族基と脂肪族基を組み合わせた基、又はそれらが置換された基である(例えば後述するジアミン化合物の残基が挙げられる)。) (In the general formula (I), R 1 is a tetravalent organic group, and is an aromatic group, an aliphatic group, a cyclic aliphatic group, a combination of an aromatic group and an aliphatic group, or a substituted group thereof) R 2 is a divalent organic group, and is an aromatic group, an aliphatic group, a cyclic aliphatic group, an aromatic group and a fat. A group in which group groups are combined, or a group in which they are substituted (for example, the residue of the diamine compound described later can be mentioned).

テトラカルボン酸二無水物として具体的には、ピロメリット酸二無水物、3,3’,4,4’−ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、3,3’,4,4’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,3’,4−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,2’−ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)スルホン酸二無水物、ペリレン−3,4,9,10−テトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水物、エチレンテトラカルボン酸二無水物等が挙げられる。   Specific examples of the tetracarboxylic acid dianhydride include pyromellitic acid dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic acid dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic acid. Acid dianhydride, 2,3,3 ', 4-biphenyl tetracarboxylic acid dianhydride, 2,3,6,7-naphthalene tetracarboxylic acid dianhydride, 1,2,5,6-naphthalene tetracarboxylic acid Dianhydride, 1,4,5,8-naphthalenetetracarboxylic acid dianhydride, 2,2'-bis (3,4-dicarboxyphenyl) sulfonic acid dianhydride, perylene-3,4,9,10 -Tetracarboxylic acid dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, ethylene tetracarboxylic acid dianhydride etc. are mentioned.

一方、ジアミン化合物の具体例としては、4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジアミノジフェニルメタン、3,3’−ジクロロベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルフィド、3,3’−ジアミノジフェニルスルホン、1,5−ジアミノナフタレン、m−フェニレンジアミン、p−フェニレンジアミン、3,3’−ジメチル4,4’−ビフェニルジアミン、ベンジジン、3,3’−ジメチルベンジジン、3,3’−ジメトキシベンジジン、4,4’−ジアミノジフェニルスルホン、4,4’−ジアミノジフェニルプロパン、2,4−ビス(β−アミノ第三ブチル)トルエン、ビス(p−β−アミノ−第三ブチルフェニル)エーテル、ビス(p−β−メチル−δ−アミノフェニル)ベンゼン、ビス−p−(1,1−ジメチル−5−アミノ−ペンチル)ベンゼン、1−イソプロピル−2,4−m−フェニレンジアミン、m−キシリレンジアミン、p−キシリレンジアミン、ジ(p−アミノシクロヘキシル)メタン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ジアミノプロピルテトラメチレン、3−メチルヘプタメチレンジアミン、4,4−ジメチルヘプタメチレンジアミン、2,11−ジアミノドデカン、1,2−ビス−3−アミノプロボキシエタン、2,2−ジメチルプロピレンジアミン、3−メトキシヘキサメチレンジアミン、2,5−ジメチルヘプタメチレンジアミン、3−メチルヘプタメチレンジアミン、5−メチルノナメチレンジアミン、2,17−ジアミノエイコサデカン、1,4−ジアミノシクロヘキサン、1,10−ジアミノ−1,10−ジメチルデカン、12−ジアミノオクタデカン、2,2−ビス〔4−(4−アミノフェノキシ)フェニル〕プロパン、ピペラジン、HN(CHO(CHO(CH)NH、HN(CHS(CHNH、HN(CHN(CH(CHNH等が挙げられる。 On the other hand, as specific examples of diamine compounds, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-dichlorobenzidine, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide 3,3'-Diaminodiphenyl sulfone, 1,5-diaminonaphthalene, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3'-dimethyl 4,4'-biphenyldiamine, benzidine, 3,3'-dimethylbenzidine 3,3'-Dimethoxybenzidine, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenylpropane, 2,4-bis (β-amino tert-butyl) toluene, bis (p-β-amino- Tert-Butylphenyl) ether, bis (p-β-methyl-δ-aminophenyl) benzene, bis p- (1,1-Dimethyl-5-amino-pentyl) benzene, 1-isopropyl-2,4-m-phenylenediamine, m-xylylenediamine, p-xylylenediamine, di (p-aminocyclohexyl) methane Hexamethylenediamine, Heptamethylenediamine, Octamethylenediamine, Nonamethylenediamine, Decamethylenediamine, Diaminopropyltetramethylene, 3-Methylheptamethylenediamine, 4,4-Dimethylheptamethylenediamine, 2,11-Diaminododecane, 1 , 2-bis-3-aminopropoxyethane, 2,2-dimethylpropylenediamine, 3-methoxyhexamethylenediamine, 2,5-dimethylheptamethylenediamine, 3-methylheptamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2, 17-diaminoeicosadecane, 1,4-diaminocyclohexane, 1,10-diamino-1,10-dimethyldecane, 12-diaminooctadecane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, Piperazine, H 2 N (CH 2 ) 3 O (CH 2 ) 2 O (CH 2 ) NH 2 , H 2 N (CH 2 ) 3 S (CH 2 ) 3 NH 2 , H 2 N (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 NH 2 and the like.

テトラカルボン酸二無水物とジアミンを重合反応させる際の溶媒としては、溶解性等の点より極性溶媒(有機極性溶媒)が好適に挙げられる。極性溶媒としては、N,N−ジアルキルアミド類が好ましく、具体的には、例えば、これの低分子量のものであるN,N−ジメチルホルムアミド、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジエチルホルムアミド、N,N−ジエチルアセトアミド、N,N−ジメチルメトキシアセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホルトリアミド、N−メチル−2−ピロリドン、ピリジン、テトラメチレンスルホン、ジメチルテトラメチレンスルホン等が挙げられる。これらは単数又は複数併用してもよい。   As a solvent at the time of carrying out the polymerization reaction of tetracarboxylic dianhydride and diamine, a polar solvent (organic polar solvent) is mentioned suitably from the point of solubility etc. As the polar solvent, N, N-dialkylamides are preferable, and specifically, for example, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N, N-diethylformamide having low molecular weight thereof is preferable. And N, N-diethylacetamide, N, N-dimethylmethoxyacetamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphortriamide, N-methyl-2-pyrrolidone, pyridine, tetramethylene sulfone, dimethyl tetramethylene sulfone and the like. One or more of these may be used in combination.

・イミド化促進剤
ポリイミド樹脂層は、層形成時におけるポリイミド前駆体のイミド化反応を促進させる観点で、イミド化促進剤を含むことが好ましい。イミド化促進剤としては、例えばアミン化合物(より好ましくは有機アミン化合物)が好ましい。
-Imidization promoter It is preferable that the polyimide resin layer contains an imidation promoter in the viewpoint of promoting the imidation reaction of the polyimide precursor at the time of layer formation. As the imidization accelerator, for example, an amine compound (more preferably an organic amine compound) is preferable.

アミン化合物は、ポリイミド前駆体(そのカルボキシ基)をアミン塩化して、その溶媒に対する溶解性を高めると共に、イミド化促進剤として機能する化合物である。アミン化合物は、界面活性を有さない非界面活性のアミン化合物である。具体的には、アミン化合物は、分子量170以下のアミン化合物であることがよい。また、アミン化合物は、ポリイミド前駆体の原料となるジアミン化合物を除く化合物であることがよい。
なお、アミン化合物は、水溶性の化合物であることがよい。ここで、水溶性とは、25℃において、対象物質が水に対して1質量%以上溶解することを意味する。
An amine compound is a compound which amine-salts a polyimide precursor (its carboxy group) to increase its solubility in a solvent and functions as an imidization promoter. The amine compound is a non-surface-active amine compound having no surface activity. Specifically, the amine compound may be an amine compound having a molecular weight of 170 or less. The amine compound is preferably a compound other than a diamine compound which is a raw material of the polyimide precursor.
The amine compound is preferably a water-soluble compound. Here, water solubility means that at 25 ° C., the target substance dissolves in water at 1% by mass or more.

アミン化合物としては、1級アミン化合物、2級アミン化合物、3級アミン化合物が挙げられる。
これらの中でも、アミン化合物としては、2級アミン化合物、及び3級アミン化合物から選択される少なくとも一種(特に、3級アミン化合物)がよい。アミン化合物として、3級アミン化合物又は2級アミン化合物を適用すると(特に、3級アミン化合物)、ポリイミド前駆体の溶媒に対する溶解性が高まり、ポリイミド前駆体組成物の保存安定性が向上し易くなる。
As an amine compound, a primary amine compound, a secondary amine compound, and a tertiary amine compound are mentioned.
Among these, as the amine compound, at least one selected from secondary amine compounds and tertiary amine compounds (in particular, tertiary amine compounds) is preferable. When a tertiary amine compound or a secondary amine compound is applied as an amine compound (in particular, a tertiary amine compound), the solubility of the polyimide precursor in the solvent is enhanced, and the storage stability of the polyimide precursor composition is easily improved. .

また、アミン化合物としては、1価のアミン化合物以外にも、2価以上の多価アミン化合物も挙げられる。2価以上の多価アミン化合物を適用すると、ポリイミド前駆体の分子間に疑似架橋構造を形成し易くなり、また、ポリイミド前駆体組成物の保存安定性が向上し易くなる。   Moreover, as an amine compound, the bivalent or more polyvalent amine compound is also mentioned other than a monovalent amine compound. When a polyvalent amine compound having two or more valences is applied, a pseudo crosslinked structure is easily formed between molecules of the polyimide precursor, and the storage stability of the polyimide precursor composition is easily improved.

1級アミン化合物としては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、n−プロピルアミン、イソプロピルアミン、2−エタノールアミン、2−アミノ−2−メチル−1−プロパノール、などが挙げられる。
2級アミン化合物としては、例えば、ジメチルアミン、2−(メチルアミノ)エタノール、2−(エチルアミノ)エタノール、モルホリンなどが挙げられる。
3級アミン化合物としては、例えば、2−ジメチルアミノエタノール、2−ジエチルアミノエタノール、2−ジメチルアミノプロパノール、トリエチルアミン、ピコリン、メチルモルホリン、エチルモルホリンなどが挙げられる。
Examples of primary amine compounds include methylamine, ethylamine, n-propylamine, isopropylamine, 2-ethanolamine, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like.
Examples of secondary amine compounds include dimethylamine, 2- (methylamino) ethanol, 2- (ethylamino) ethanol, morpholine and the like.
Examples of tertiary amine compounds include 2-dimethylaminoethanol, 2-diethylaminoethanol, 2-dimethylaminopropanol, triethylamine, picoline, methylmorpholine, ethylmorpholine and the like.

ここで、アミン化合物としては、保存安定性の点から、窒素を含有する複素環構造を有するアミン化合物(特に、3級アミン化合物)も好ましい。窒素を含有する複素環構造を有するアミン化合物としては、例えば、イソキノリン類(イソキノリン骨格を有するアミン化合物)、ピリジン類(ピリジン骨格を有するアミン化合物)、ピリミジン類(ピリミジン骨格を有するアミン化合物)、ピラジン類(ピラジン骨格を有するアミン化合物)、ピペラジン類(ピペラジン骨格を有するアミン化合物)、トリアジン類(トリアジン骨格を有するアミン化合物)、イミダゾール類(イミダゾール骨格を有するアミン化合物)、ポリアニリン、ポリピリジン、ポリアミンなどが挙げられる。   Here, as the amine compound, an amine compound having a nitrogen-containing heterocyclic structure (in particular, a tertiary amine compound) is also preferable from the viewpoint of storage stability. Examples of amine compounds having a nitrogen-containing heterocyclic structure include isoquinolines (amine compounds having an isoquinoline skeleton), pyridines (amine compounds having a pyridine skeleton), pyrimidines (amine compounds having a pyrimidine skeleton), and pyrazines. (Amine compounds having a pyrazine skeleton), piperazines (amine compounds having a piperazine skeleton), triazines (amine compounds having a triazine skeleton), imidazoles (amine compounds having an imidazole skeleton), polyaniline, polypyridine, polyamine and the like It can be mentioned.

アミン化合物としては、保存安定性の点から、モルホリン類、アミノアルコール類、およびイミダゾール類よりなる群から選択される少なくとも一種であることも好ましく、N−メチルモルホリン、N−エチルモルホリン、およびジメチルアミノエタノールよりなる群から選択される少なくとも一種であることがより好ましい。   The amine compound is also preferably at least one selected from the group consisting of morpholines, amino alcohols and imidazoles from the viewpoint of storage stability, and N-methyl morpholine, N-ethyl morpholine and dimethylamino More preferably, it is at least one selected from the group consisting of ethanol.

これらの中でも、アミン化合物としては、沸点が60℃以上(好ましくは60℃以上200℃以下、より好ましくは70℃以上150℃以下)の化合物であることがよい。アミン化合物の沸点を60℃以上とすると、保管時に、ポリイミド前駆体組成物からアミン化合物が揮発するのを抑制し、ポリイミド前駆体の溶媒に対する溶解性の低下が抑制され易くなる。   Among these, as the amine compound, a compound having a boiling point of 60 ° C. or more (preferably 60 ° C. or more and 200 ° C. or less, more preferably 70 ° C. or more and 150 ° C. or less) is preferable. When the boiling point of the amine compound is 60 ° C. or more, volatilization of the amine compound from the polyimide precursor composition during storage is suppressed, and the decrease in the solubility of the polyimide precursor in the solvent is easily suppressed.

アミン化合物の含有量は、ポリイミド前駆体溶液中のポリイミド前駆体のカルボキシ基(−COOH)に対して、30モル%以上200モル%以下(好ましくは50モル%以上150モル%以下、より好ましくは80モル%以上120モル%以下)であることがよい。アミン化合物の含有量を50モル%以上とすると、水性溶媒にポリイミド前駆体が溶解し易くなる。アミン化合物の含有量を200モル%以下とすると、アミン化合物の溶液安定性が確保され易くなり、また、不快な臭いも抑えられ易くなる。   The content of the amine compound is 30 mol% or more and 200 mol% or less (preferably 50 mol% or more and 150 mol% or less, more preferably) with respect to the carboxy group (-COOH) of the polyimide precursor in the polyimide precursor solution. It is preferable that it is 80 mol% or more and 120 mol% or less. When the content of the amine compound is 50 mol% or more, the polyimide precursor is easily dissolved in the aqueous solvent. When the content of the amine compound is 200 mol% or less, the solution stability of the amine compound is easily secured, and the unpleasant odor is also easily suppressed.

アミン化合物は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。   The amine compounds may be used alone or in combination of two or more.

・親水性溶剤
ポリイミド樹脂層は、ポリイミド前駆体溶液を塗布することで形成されるため、この溶液に用いられた溶剤が、層中に残留溶剤として含まれて(残留していて)もよい。
なお、残留溶剤として含まれる溶剤は、親水性溶剤であることが好ましく、具体的には前述の親水性溶剤が挙げられる。
-Hydrophilic solvent The polyimide resin layer is formed by applying a polyimide precursor solution, so the solvent used in this solution may be contained (remaining) as a residual solvent in the layer.
In addition, it is preferable that the solvent contained as a residual solvent is a hydrophilic solvent, and the above-mentioned hydrophilic solvent is specifically mentioned.

・導電剤
本実施形態に係る樹脂フィルムが導電性が求められる用途(例えば転写装置に用いられる転写ベルト等)である場合には、ポリイミド樹脂層は導電剤を含有してもよい。
Conductive Agent In the case where the resin film according to the present embodiment is required for conductivity (for example, a transfer belt used for a transfer device), the polyimide resin layer may contain a conductive agent.

導電剤としては、導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm未満、以下同様である)もしくは半導電性(例えば体積抵抗率10Ω・cm以上1013Ω・cm以下、以下同様である)の粒子が挙げられる。
なお、導電剤としては、1次粒径が10μm未満の粒子がよく、1次粒径が1μm以下の粒子がより好ましい。
The conductive agent may be conductive (for example, volume resistivity less than 10 7 Ω · cm, the same applies hereinafter) or semiconductive (for example, volume resistivity 10 7 Ω · cm or more and 10 13 Ω · cm or less, or the like) And particles of.
As the conductive agent, particles having a primary particle size of less than 10 μm are preferable, and particles having a primary particle size of 1 μm or less are more preferable.

導電剤としては、特に制限はないが、例えば、カーボンブラック(例えばケッチェンブラック、アセチレンブラック、表面が酸化処理されたカーボンブラック等)、カーボンファイバー、カーボンナノチューブ、グラファイト等の炭素系物質、金属又は合金(例えばアルミニウム、ニッケル、銅、銀等)、金属酸化物(例えば酸化イットリウム、酸化錫、酸化インジウム、酸化アンチモン、SnO−In複合酸化物等)、イオン導電性物質(例えばチタン酸カリウム、LiCl等)等が挙げられる。 The conductive agent is not particularly limited, but, for example, carbon black (for example, ketjen black, acetylene black, carbon black whose surface has been oxidized, etc.), carbon fiber, carbon nanotube, carbon-based material such as carbon nanotube, metal or Alloys (eg, aluminum, nickel, copper, silver etc.), metal oxides (eg, yttrium oxide, tin oxide, indium oxide, antimony oxide, SnO 2 -In 2 O 3 complex oxide etc.), ion conductive substances (eg titanium) Acid potassium, LiCl, etc.).

導電剤は、その使用目的により選択されるが、カーボンブラックがよく、特に電気抵抗の経時での安定性や、転写電圧による電界集中を抑制する電界依存性の観点から、pH5以下(好ましくはpH4.5以下、より好ましくはpH4.0以下)の酸化処理カーボンブラック(例えば表面にカルボキシル基、キノン基、ラクトン基、水酸基等を付与して得られたカーボンブラック)がよい。   The conductive agent is selected according to the purpose of use, but carbon black is preferable, and in particular, pH 5 or less (preferably pH 4) from the viewpoint of the stability of the electrical resistance over time and the electric field dependency to suppress the electric field concentration due to the transfer voltage. Oxidized carbon black (for example, carbon black obtained by giving a carboxyl group, a quinone group, a lactone group, a hydroxyl group etc. to the surface) is preferable.

カーボンブラックの平均一次粒子径は、例えば10nm以上50nm以下がよく、15nm以上30nm以下がより好ましい。
カーボンブラック等の導電剤の平均一次粒子径は、次の方法により測定される。まず、測定対象となるベルト部材から、ミクロトームにより切断して、100nmの厚さの測定サンプルを採取し、本測定サンプルをTEM(透過型電子顕微鏡)により観察する。そして、導電剤の粒子50個の各々の投影面積に等しい円の直径を粒子径として、その平均値を平均一次粒子径とする。
The average primary particle diameter of carbon black is, for example, 10 nm or more and 50 nm or less, and more preferably 15 nm or more and 30 nm or less.
The average primary particle size of the conductive agent such as carbon black is measured by the following method. First, a measurement sample having a thickness of 100 nm is taken from the belt member to be measured by a microtome, and this measurement sample is observed by a TEM (transmission electron microscope). The diameter of a circle equal to the projected area of each of the 50 particles of the conductive agent is taken as the particle diameter, and the average value is taken as the average primary particle diameter.

ポリイミド樹脂層中における導電剤の含有量は、目的とする抵抗により選択されるが、例えば、ポリイミド樹脂層の全質量に対して20質量%以上35質量%以下が好ましく、更には25質量%以上30質量%以下がより好ましい。
導電剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよい。
Although the content of the conductive agent in the polyimide resin layer is selected depending on the target resistance, for example, 20 mass% or more and 35 mass% or less is preferable with respect to the total mass of the polyimide resin layer, and further 25 mass% or more 30 mass% or less is more preferable.
The conductive agent may be used alone or in combination of two or more.

・その他の添加剤
導電剤以外のその他の添加剤としては、例えば、導電剤(カーボンブラック等)の分散性を向上するための分散剤、機械強度などの各種機能を付与するための各種充填剤、触媒、製膜品質向上のためのレベリング剤等が挙げられる。
-Other Additives As additives other than the conductive agent, for example, a dispersant for improving the dispersibility of the conductive agent (carbon black etc.), various fillers for giving various functions such as mechanical strength , Catalysts, leveling agents for improving film formation quality, and the like.

・厚さ
ポリイミド樹脂層の厚さは、例えば、20μm以上1000μm以下が好ましく、50μm以上200μm以下がより好ましく、60μm以上130μm以下がさらに好ましい。
ポリイミド樹脂層の厚さ(平均厚さ)の測定は、(株)フィッシャー・インストルメンツ製の渦電流式膜厚計ISOSCOPE MP30により行う。なお、ポリイミド樹脂層の軸方向(幅方向)における中央部と、両端部からそれぞれ中央部側に向かって40mmの箇所の3箇所について、それぞれ周方向に等間隔で4箇所、つまり計12箇所の測定を行い、その平均値を平均厚さとする。
Thickness The thickness of the polyimide resin layer is, for example, preferably 20 μm to 1000 μm, more preferably 50 μm to 200 μm, and still more preferably 60 μm to 130 μm.
The thickness (average thickness) of the polyimide resin layer is measured using an eddy current film thickness meter ISOSCOPE MP30 manufactured by Fisher Instruments. In addition, four locations at equal intervals in the circumferential direction, that is, 12 locations in total, at three locations of 40 mm from the central portion in the axial direction (width direction) of the polyimide resin layer and the central portion side from both ends respectively Measure and make the average value the average thickness.

(シリコーンゴム層)
シリコーンゴム層には、シリコーンゴムが主成分として含まれる。なお、主成分として含まれるとは、シリコーンゴム層中に含まれる全ゴム成分に対して50質量%以上を占めることを表す。
(Silicone rubber layer)
The silicone rubber is contained as a main component in the silicone rubber layer. In addition, being contained as a main component represents having occupied 50 mass% or more with respect to all the rubber components contained in a silicone rubber layer.

なお、シリコーンゴム層には他のゴム成分(例えばフッ素ゴム等)を含んでいてもよい。ただし、シリコーンゴムの含有率が全樹脂成分に対して50質量%以上であり、さらに80質量%以上であることが好ましく、95質量%以上であることがより好ましい。   The silicone rubber layer may contain other rubber components (for example, fluoro rubber). However, the content of silicone rubber is 50% by mass or more, preferably 80% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more based on all resin components.

シリコーンゴムとしては、例えば、RTV(Room Temperature Vulcanizing)シリコーンゴム、HTV(High Temperature Vulcanizing)シリコーンゴム、液状シリコーンゴムなどが挙げられ、具体的には、ポリジメチルシリコーンゴム、メチルビニルシリコーンゴム、メチルフェニルシリコーンゴム、フルオロシリコーンゴム等が挙げられる。
具体的には、例えば付加重合型の2液ポリジメチルシロキサン類とその誘導体、光硬化型のアクリル変性シリコーンゴム等が挙げられる。
Examples of the silicone rubber include RTV (Room Temperature Vulcanizing) silicone rubber, HTV (High Temperature Vulcanizing) silicone rubber, liquid silicone rubber, etc. Specifically, polydimethyl silicone rubber, methyl vinyl silicone rubber, methyl phenyl Silicone rubber, fluorosilicone rubber and the like can be mentioned.
Specific examples thereof include addition polymerization type two-component polydimethylsiloxanes and derivatives thereof, and photocurable acrylic-modified silicone rubber.

本実施形態に係る樹脂フィルムが導電性が求められる用途(例えば転写装置に用いられる転写ベルト等)である場合には、シリコーンゴム層は導電剤を含有してもよい。
導電剤としては、ポリイミド樹脂層の項において列挙したものが挙げられ、またその好ましい含有量についてもポリイミド樹脂層と同様である。
In the case where the resin film according to the present embodiment is required for conductivity (for example, a transfer belt used in a transfer device), the silicone rubber layer may contain a conductive agent.
Examples of the conductive agent include those listed in the section of the polyimide resin layer, and the preferable content thereof is also the same as that of the polyimide resin layer.

シリコーンゴム層には、各種周知の添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、充填材、軟化剤(パラフィン系等)、加工助剤(ステアリン酸等)、老化防止剤(アミン系等)、加硫剤(硫黄、金属酸化物、過酸化物等)、機能性充填材(アルミナ等)等が挙げられる。   The silicone rubber layer may contain various known additives. Additives include, for example, fillers, softeners (paraffins, etc.), processing aids (stearic acid, etc.), anti-aging agents (amines, etc.), vulcanizing agents (sulfur, metal oxides, peroxides, etc.) And functional fillers (eg, alumina).

シリコーンゴム層の厚さは、例えば、30μm以上600μm以下であることがよく、望ましくは100μm以上500μm以下である。
シリコーンゴム層の厚さ(平均厚さ)の測定は、ポリイミド樹脂層と同様の方法により行われる。
The thickness of the silicone rubber layer is, for example, preferably 30 μm to 600 μm, and more preferably 100 μm to 500 μm.
The measurement of the thickness (average thickness) of the silicone rubber layer is performed by the same method as the polyimide resin layer.

(混在境界層)
ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界には、ポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層が存在する。
なお、混在境界層はポリイミド前駆体塗膜の表面にシリコーンゴム溶液が塗布され浸透して形成された層、又はシリコーンゴム塗膜の表面にポリイミド前駆体溶液が塗布され浸透して形成された層であることが好ましい。よって、混在境界層中に含まれる各種成分としては、ポリイミド樹脂層の項及びシリコーンゴム層の項において説明したものが挙げられる。
(Mixed boundary layer)
At the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer, there is a mixed boundary layer in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed.
The mixed boundary layer is a layer formed by applying and penetrating a silicone rubber solution to the surface of a polyimide precursor coating, or a layer formed by applying and penetrating a polyimide precursor solution to a surface of a silicone rubber coating. Is preferred. Accordingly, as various components contained in the mixed boundary layer, those described in the section of the polyimide resin layer and the section of the silicone rubber layer can be mentioned.

(表面層)
本実施形態に係る樹脂フィルムは、シリコーンゴム層上にさらに表面層を有していてもよい。なお、表面層は、離型性を有する層であることが好ましい。
(Surface layer)
The resin film according to the present embodiment may further have a surface layer on the silicone rubber layer. The surface layer is preferably a layer having releasability.

表面層としては、例えばフッ素含有樹脂を含む層(フッ素含有樹脂層)が挙げられる。フッ素含有樹脂層としては、例えば、テトラフルオロエチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、ポリテトラフルオロエチレン(PTFE)、テトラフルオロエチレン−エチレン共重合体(ETFE)、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン−ビニリデンフルオライド共重合体(THV)、ポリビニリデンフルオライド(PVDF)、テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、ポリクロロ三フッ化エチレン(PCTFE)、ポリフッ化ビニル(PVF)等の層が挙げられる。   Examples of the surface layer include a layer containing a fluorine-containing resin (a fluorine-containing resin layer). As the fluorine-containing resin layer, for example, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), polytetrafluoroethylene (PTFE), tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE), tetrafluoroethylene-hexafluoro Propylene-vinylidene fluoride copolymer (THV), polyvinylidene fluoride (PVDF), tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer (FEP), polychlorotrifluoride ethylene (PCTFE), polyvinyl fluoride (PVF), etc. Layer of

表面層には、各種周知の添加剤が配合されてもよい。添加剤としては、例えば、カーボンブラック等の導電剤、軟化剤(パラフィン系オイル等)、加工助剤(ステアリン酸等)、老化防止剤(アミン系化合物等)、加硫剤(硫黄、金属酸化物、過酸化物等)等が挙げられる。   Various well-known additives may be blended in the surface layer. Additives include, for example, conductive agents such as carbon black, softeners (paraffin-based oil etc.), processing aids (stearic acid etc.), anti-aging agents (amine-based compounds etc.), vulcanizing agents (sulfur, metal oxidation) Substances, peroxides, etc.).

表面層の形成方法は特に限定されるものではない。表面層は、シリコーンゴム層上に表面層形成用の塗布液を塗布し、乾燥し、必要であれば焼成することにより形成されてもよい。また、表面層形成用の塗布液を筒状体の表面に塗布し、乾燥し、必要であれば焼成することによりチューブ状の表面層を得たのち、このチューブ状の表面層をシリコーンゴム層上に被覆して形成してもよい。   The method of forming the surface layer is not particularly limited. The surface layer may be formed by applying a coating solution for forming the surface layer on the silicone rubber layer, drying it, and if necessary baking it. In addition, a coating solution for forming a surface layer is applied to the surface of a cylindrical body, dried, and if necessary, fired to obtain a tube-shaped surface layer, and then this tube-shaped surface layer is a silicone rubber layer It may be coated on top.

表面層の厚さとしては、例えば、5μm以上50μm以下が好ましく、10μm以上40μm以下が好ましい。   The thickness of the surface layer is, for example, preferably 5 μm to 50 μm, and more preferably 10 μm to 40 μm.

(樹脂フィルムの用途)
本実施形態に係る樹脂フィルムは、例えば、画像形成装置におけるフィルム部材として用いられる。具体的には、転写装置用のベルト部材(例えば中間転写ベルト、記録媒体搬送ベルト、一次転写ベルト、二次転写ベルト等)、定着装置用のベルト部材(例えば加熱ベルト、加圧ベルト等)等に適用される。
なお、本実施形態に係る樹脂フィルムを金属製ロール、樹脂製ロール等のロール上に被覆して、ロール部材として用いてもよい。つまり、転写装置用のロール部材(例えば中間転写ロール、記録媒体搬送ロール、一次転写ロール、二次転写ロール等)、定着装置用のロール部材(例えば加熱ロール、加圧ロール等)に適用してもよい。
(Use of resin film)
The resin film according to the present embodiment is used, for example, as a film member in an image forming apparatus. Specifically, a belt member for a transfer device (for example, an intermediate transfer belt, a recording medium conveyance belt, a primary transfer belt, a secondary transfer belt, etc.), a belt member for a fixing device (for example, a heating belt, a pressure belt, etc.) Applies to
The resin film according to the present embodiment may be coated on a roll such as a metal roll or a resin roll and used as a roll member. That is, the invention is applied to a roll member for a transfer device (for example, an intermediate transfer roll, a recording medium conveyance roll, a primary transfer roll, a secondary transfer roll, etc.) and a roll member for a fixing device (for example, a heating roll, a pressure roll, etc.) It is also good.

本実施形態に係る樹脂フィルムを備える転写装置は、像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置であって、本実施形態に係る樹脂フィルムを、中間転写ベルト、記録媒体搬送ベルト、一次転写ベルト、二次転写ベルト等のベルト部材、又は中間転写ロール、記録媒体搬送ロール、一次転写ロール、二次転写ロール等のロール部材として備える。   The transfer device including the resin film according to the present embodiment is a transfer device for transferring the toner image formed on the surface of the image carrier to the surface of the recording medium, and the resin film according to the present embodiment is an intermediate transfer belt. A belt member such as a recording medium transport belt, a primary transfer belt, a secondary transfer belt, or a roll member such as an intermediate transfer roll, a recording medium transport roll, a primary transfer roll, or a secondary transfer roll.

また、本実施形態に係る樹脂フィルムを備える定着装置は、記録媒体上に形成されたトナー像を加熱して前記記録媒体に定着する定着装置であって、本実施形態に係る樹脂フィルムを、加熱ベルト、加圧ベルト等のベルト部材、又は加熱ロール、加圧ロール等のロール部材として備える。   A fixing device provided with a resin film according to the present embodiment is a fixing device that heats a toner image formed on a recording medium to fix the toner image on the recording medium, and heats the resin film according to the present embodiment. A belt, a belt member such as a pressure belt, or a roll member such as a heating roll or a pressure roll.

ここで、本実施形態に係る樹脂フィルムの用途の一例として、定着装置に適用した例を、図面を用いて説明する。   Here, as an example of the application of the resin film according to the present embodiment, an example applied to a fixing device will be described using the drawings.

[定着装置]
本実施形態に係る定着装置としては、種々の構成があり、例えば、第1回転体と、第1回転体の外面に接触して配置される第2回転体と、を備え、トナー像が表面に形成された記録媒体を前記第1回転体と前記第2回転体との接触部に通過させてトナー像を記録媒体に定着する定着装置がある。そして、第1回転体及び第2回転体の少なくとも一方として、本実施形態に係る樹脂フィルムが適用される。
[Fixing device]
The fixing device according to this embodiment has various configurations. For example, the fixing device includes a first rotating body and a second rotating body disposed in contact with the outer surface of the first rotating body, and the toner image is on the surface There is a fixing device for fixing a toner image on a recording medium by causing the recording medium formed in the above to pass through the contact portion between the first rotating body and the second rotating body. The resin film according to the present embodiment is applied as at least one of the first rotating body and the second rotating body.

以下に、第1及び第2実施形態として、加熱ベルトと加圧ロールとを備えた定着装置を説明する。そして、第1及び第2実施形態において、本実施形態に係る樹脂フィルムは、加熱ベルト、及び加圧ロールのいずれにも適用され得る。   Hereinafter, a fixing device including a heating belt and a pressure roll will be described as the first and second embodiments. And in 1st and 2nd embodiment, the resin film concerning this embodiment can be applied to any of a heating belt and a pressure roll.

なお、本実施形態に係る定着装置は、第1及び第2実施形態に限られず、加熱ロール又は加熱ベルトと加圧ベルトとを備えた定着装置であってよい。そして、本実施形態に係る樹脂フィルムは、加熱ロール、加熱ベルト及び加圧ベルトのいずれにも適用され得る。   The fixing device according to the present embodiment is not limited to the first and second embodiments, and may be a fixing device provided with a heating roll or a heating belt and a pressure belt. And the resin film concerning this embodiment can be applied to any of a heating roll, a heating belt, and a pressure belt.

(定着装置の第1実施形態)
第1実施形態に係る定着装置について説明する。図3は、第1実施形態に係る定着装置の一例を示す概略図である。
First Embodiment of Fixing Device
The fixing device according to the first embodiment will be described. FIG. 3 is a schematic view showing an example of the fixing device according to the first embodiment.

第1実施形態に係る定着装置60は、図3に示すように、例えば、回転駆動する加熱ロール61(第1回転体の一例)と、加圧ベルト62(第2回転体の一例)と、加圧ベルト62を介して加熱ロール61を押圧する押圧パッド64(押圧部材の一例)とを備えて構成されている。
なお、押圧パッド64は、例えば、加圧ベルト62と加熱ロール61とが相対的に加圧されていればよい。従って、加圧ベルト62側が加熱ロール61に加圧されてもよく、加熱ロール61側が加圧ベルト62に加圧されてもよい。
As shown in FIG. 3, the fixing device 60 according to the first embodiment, for example, includes a heating roller 61 (an example of a first rotating body) that is rotationally driven, and a pressure belt 62 (an example of a second rotating body). A pressing pad 64 (an example of a pressing member) for pressing the heating roller 61 via the pressing belt 62 is provided.
In the pressure pad 64, for example, the pressure belt 62 and the heating roller 61 may be relatively pressed. Therefore, the pressure belt 62 side may be pressed by the heating roller 61, and the heating roller 61 side may be pressed by the pressure belt 62.

加熱ロール61の内部には、ハロゲンランプ66(加熱手段の一例)が配設されている。加熱手段としては、ハロゲンランプに限られず、発熱する他の発熱部材を用いてもよい。   Inside the heating roll 61, a halogen lamp 66 (an example of a heating unit) is disposed. The heating means is not limited to the halogen lamp, and another heat generating member that generates heat may be used.

一方、加熱ロール61の表面には、例えば、感温素子69が接触して配置されている。この感温素子69による温度計測値に基づいて、ハロゲンランプ66の点灯が制御され、加熱ロール61の表面温度が目的とする設定温度(例えば、150℃)を維持される。   On the other hand, a temperature sensitive element 69 is disposed in contact with the surface of the heating roll 61, for example. The lighting of the halogen lamp 66 is controlled based on the temperature measurement value by the temperature sensing element 69, and the surface temperature of the heating roll 61 is maintained at a target setting temperature (for example, 150 ° C.).

加圧ベルト62は、例えば、内部に配置された押圧パッド64とベルト走行ガイド63とによって回転自在に支持されている。そして、挟込領域N(ニップ部)において押圧パッド64により加熱ロール61に対して押圧されて配置されている。   The pressure belt 62 is rotatably supported, for example, by a pressure pad 64 disposed inside and a belt travel guide 63. Then, in the sandwiching region N (nip portion), the pressing pad 64 presses the heating roller 61 to be disposed.

押圧パッド64は、例えば、加圧ベルト62の内側において、加圧ベルト62を介して加熱ロール61に加圧される状態で配置され、加熱ロール61との間で挟込領域Nを形成している。
押圧パッド64は、例えば、幅の広い挟込領域Nを確保するための前挟込部材64aを挟込領域Nの入口側に配置し、加熱ロール61に歪みを与えるための剥離挟込部材64bを挟込領域Nの出口側に配置している。
The pressure pad 64 is disposed, for example, in a state where it is pressed against the heating roll 61 via the pressure belt 62 inside the pressure belt 62, and forms a pinching area N with the heating roll 61. There is.
The pressing pad 64 has, for example, a front pinching member 64a for securing a wide pinching area N at the inlet side of the pinching area N, and a peeling pinching member 64b for applying distortion to the heating roll 61. Are arranged at the exit side of the sandwiching area N.

加圧ベルト62の内周面と押圧パッド64との摺動抵抗を小さくするために、例えば、前挟込部材64a及び剥離挟込部材64bの加圧ベルト62と接する面にシート状の摺動部材68が設けられている。そして、押圧パッド64と摺動部材68とは、金属製の保持部材65に保持されている。
なお、摺動部材68は、例えば、その摺動面が加圧ベルト62の内周面と接するように設けられており、加圧ベルト62との間に存在するオイルの保持・供給に関与する。
In order to reduce the sliding resistance between the inner circumferential surface of the pressure belt 62 and the pressing pad 64, for example, sheet-like sliding on the surface of the front pinching member 64a and the peeling pinching member 64b in contact with the pressure belt 62. A member 68 is provided. The pressing pad 64 and the sliding member 68 are held by a holding member 65 made of metal.
The sliding member 68 is provided, for example, such that its sliding surface is in contact with the inner peripheral surface of the pressure belt 62, and participates in holding and supplying oil existing between the pressure belt 62 and the same. .

保持部材65には、例えば、ベルト走行ガイド63が取り付けられ、加圧ベルト62が回転する構成となっている。   For example, a belt travel guide 63 is attached to the holding member 65, and the pressure belt 62 is configured to rotate.

加熱ロール61は、例えば、図示しない駆動モータにより矢印S方向に回転し、この回転に従動して加圧ベルト62は、加熱ロール61の回転方向と反対の矢印R方向へ回転する。すなわち、例えば、加熱ロール61が図3における時計方向へ回転するのに対して、加圧ベルト62は反時計方向へ回転する。   For example, the heating roller 61 is rotated in the direction of arrow S by a drive motor (not shown), and the pressure belt 62 is rotated in the direction of arrow R opposite to the rotation direction of the heating roller 61 following this rotation. That is, for example, while the heating roller 61 rotates in the clockwise direction in FIG. 3, the pressure belt 62 rotates in the counterclockwise direction.

そして、未定着トナー像を有する用紙K(記録媒体の一例)は、例えば、定着入口ガイド56によって導かれて、挟込領域Nに搬送される。そして、用紙Kが挟込領域Nを通過する際に、用紙K上のトナー像は挟込領域Nに作用する圧力と熱とによって定着される。   Then, the sheet K having an unfixed toner image (an example of a recording medium) is guided by, for example, the fixing inlet guide 56 and conveyed to the sandwiching area N. Then, when the sheet K passes through the sandwiching area N, the toner image on the sheet K is fixed by the pressure and heat acting on the sandwiching area N.

第1実施形態に係る定着装置60では、例えば、加熱ロール61の外周面に倣う凹形状の前挟込部材64aにより、前挟込部材64aがない構成に比して、広い挟込領域Nを確保される。   In the fixing device 60 according to the first embodiment, for example, by the concave front pinching member 64a following the outer peripheral surface of the heating roll 61, the pinching area N is wider than the configuration without the front pinching member 64a. Secured.

また、第1実施形態に係る定着装置60では、例えば、加熱ロール61の外周面に対し突出させて剥離挟込部材64bを配置することにより、挟込領域Nの出口領域において加熱ロール61の歪みが局所的に大きくなるように構成されている。   Further, in the fixing device 60 according to the first embodiment, for example, the distortion of the heating roller 61 in the exit region of the sandwiching region N is realized by arranging the peeling sandwiching member 64b by protruding to the outer peripheral surface of the heating roller 61. Is configured to be locally large.

このように剥離挟込部材64bを配置すれば、例えば、定着後の用紙Kは、剥離挟込領域を通過する際に、局所的に大きく形成された歪みを通過することになるので、用紙Kが加熱ロール61から剥離しやすい。   If the peeling sandwiching member 64b is arranged in this way, for example, the sheet K after fixing passes through the locally formed large distortion when passing through the peeling sandwiching area. But it is easy to peel off the heating roll 61.

剥離の補助手段として、例えば、加熱ロール61の挟込領域Nの下流側に、剥離部材70を配設されている。剥離部材70は、例えば、剥離爪71が加熱ロール61の回転方向と対向する向き(カウンタ方向)に加熱ロール61と近接する状態で保持部材72によって保持されている。   As an auxiliary | assistant means of peeling, the peeling member 70 is arrange | positioned by the downstream of the pinching area | region N of the heating roll 61, for example. For example, the peeling member 70 is held by the holding member 72 in a state in which the peeling claw 71 approaches the heating roll 61 in a direction (counter direction) opposite to the rotation direction of the heating roll 61.

(定着装置の第2実施形態)
第2実施形態に係る定着装置について説明する。図4は、第2実施形態に係る定着装置の一例を示す概略図である。
Second Embodiment of Fixing Device
The fixing device according to the second embodiment will be described. FIG. 4 is a schematic view showing an example of the fixing device according to the second embodiment.

第2実施形態に係る定着装置80は、図4に示すように、例えば、加熱ベルト84(第1回転体の一例)を備える定着ベルトモジュール86と、加熱ベルト84(定着ベルトモジュール86)に押圧して配置された加圧ロール88(第2回転体の一例)とを含んで構成されている。そして、例えば、加熱ベルト84(定着ベルトモジュール86)と加圧ロール88とが接触する挟込領域N(ニップ部)が形成されている。挟込領域Nでは、用紙K(記録媒体の一例)が加圧及び加熱されトナー像が定着される。   The fixing device 80 according to the second embodiment, as shown in FIG. 4, for example, presses the fixing belt module 86 including the heating belt 84 (an example of the first rotating body) and the heating belt 84 (fixing belt module 86). And the pressure roll 88 (an example of a 2nd rotary body) arrange | positioned. Further, for example, a pinching area N (nip portion) where the heating belt 84 (fixing belt module 86) and the pressure roll 88 contact is formed. In the sandwiching area N, the sheet K (an example of the recording medium) is pressed and heated to fix the toner image.

定着ベルトモジュール86は、例えば、無端状の加熱ベルト84と、加圧ロール88側で加熱ベルト84が巻き掛けられ、モータ(不図示)の回転力で回転駆動すると共に加熱ベルト84をその内周面から加圧ロール88側へ押し付ける加熱押圧ロール89と、加熱押圧ロール89と異なる位置で内側から加熱ベルト84を支持する支持ロール90とを備えている。
定着ベルトモジュール86は、例えば、加熱ベルト84の外側に配置されてその周回経路を規定する支持ロール92と、加熱押圧ロール89から支持ロール90までの加熱ベルト84の姿勢を矯正する姿勢矯正ロール94と、加熱ベルト84(定着ベルトモジュール86)と加圧ロール88とが接触する領域である挟込領域Nの下流側において加熱ベルト84に内周面から張力を付与する支持ロール98とが設けられている。
The fixing belt module 86 has, for example, an endless heating belt 84 and a heating belt 84 wound on the pressure roll 88 side, and is rotationally driven by the rotational force of a motor (not shown) and the heating belt 84 is on its inner periphery. A heating press roll 89 pressing from the surface to the pressure roll 88 side, and a support roll 90 supporting the heating belt 84 from the inside at a position different from the heating press roll 89 are provided.
The fixing belt module 86 is, for example, a support roll 92 disposed on the outside of the heating belt 84 to define its circumferential path, and a posture correction roll 94 for correcting the posture of the heating belt 84 from the heating press roll 89 to the support roll 90. And a support roll 98 for applying tension from the inner peripheral surface to the heating belt 84 on the downstream side of the sandwiching area N where the heating belt 84 (fixing belt module 86) and the pressure roll 88 contact. ing.

そして、定着ベルトモジュール86は、例えば、加熱ベルト84と加熱押圧ロール89との間に、シート状の摺動部材82が介在するように設けられている。
摺動部材82は、例えば、その摺動面が加熱ベルト84の内周面と接するように設けられており、加熱ベルト84との間に存在するオイルの保持・供給に関与する。
ここで、摺動部材82は、例えば、その両端が支持部材96により支持された状態で設けられている。
The fixing belt module 86 is provided, for example, such that a sheet-like sliding member 82 is interposed between the heating belt 84 and the heating pressing roller 89.
The sliding member 82 is provided, for example, such that its sliding surface is in contact with the inner circumferential surface of the heating belt 84, and participates in the holding and supply of the oil present between the sliding belt 82 and the heating belt 84.
Here, the sliding member 82 is provided, for example, in a state where its both ends are supported by the supporting member 96.

加熱押圧ロール89の内部には、例えば、ハロゲンヒータ89A(加熱手段の一例)が設けられている。   For example, a halogen heater 89A (an example of a heating unit) is provided inside the heating and pressing roll 89.

支持ロール90は、例えば、アルミニウムで形成された円筒状ロールであり、内部にはハロゲンヒータ90A(加熱手段の一例)が配設されており、加熱ベルト84を内周面側から加熱するようになっている。
支持ロール90の両端部には、例えば、加熱ベルト84を外側に押圧するバネ部材(不図示)が配設されている。
The support roll 90 is, for example, a cylindrical roll formed of aluminum, and a halogen heater 90A (an example of a heating means) is disposed inside, so as to heat the heating belt 84 from the inner peripheral surface side. It has become.
At both ends of the support roll 90, for example, spring members (not shown) for pressing the heating belt 84 outward are disposed.

支持ロール92は、例えば、アルミニウムで形成された円筒状ロールであり、支持ロール92の表面には厚み20μmのフッ素系樹脂からなる離型層が形成されている。
支持ロール92の離型層は、例えば、加熱ベルト84の外周面からのトナーや紙粉が支持ロール92に堆積するのを防止するために形成されるものである。
支持ロール92の内部には、例えば、ハロゲンヒータ92A(加熱手段の一例)が配設されており、加熱ベルト84を外周面側から加熱するようになっている。
The support roll 92 is, for example, a cylindrical roll formed of aluminum, and on the surface of the support roll 92, a release layer of fluorine resin having a thickness of 20 μm is formed.
The release layer of the support roll 92 is formed, for example, in order to prevent toner and paper dust from being deposited on the support roll 92 from the outer peripheral surface of the heating belt 84.
For example, a halogen heater 92A (an example of a heating unit) is disposed inside the support roll 92, and heats the heating belt 84 from the outer peripheral surface side.

つまり、例えば、加熱押圧ロール89と支持ロール90及び支持ロール92とによって、加熱ベルト84が加熱される構成となっている。   That is, for example, the heating belt 84 is configured to be heated by the heating and pressing roll 89, the support roll 90, and the support roll 92.

姿勢矯正ロール94は、例えば、アルミニウムで形成された円柱状ロールであり、姿勢矯正ロール94の近傍には、加熱ベルト84の端部位置を測定する端部位置測定機構(不図示)が配置されている。
姿勢矯正ロール94には、例えば、端部位置測定機構の測定結果に応じて加熱ベルト84の軸方向における当り位置を変位させる軸変位機構(不図示)が配設され、加熱ベルト84の蛇行を制御するように構成されている。
The posture correction roll 94 is, for example, a cylindrical roll formed of aluminum, and in the vicinity of the posture correction roll 94, an end position measurement mechanism (not shown) for measuring the end position of the heating belt 84 is disposed. ing.
The posture correction roll 94 is provided with, for example, an axial displacement mechanism (not shown) for displacing the contact position in the axial direction of the heating belt 84 according to the measurement result of the end position measuring mechanism. It is configured to control.

一方、加圧ロール88は、例えば、回転自在に支持されると共に、図示しないスプリング等の付勢手段によって加熱ベルト84が加熱押圧ロール89に巻き回された部位に押圧されて設けられている。これにより、定着ベルトモジュール86の加熱ベルト84(加熱押圧ロール89)が矢印S方向へ回転移動するのに伴って、加熱ベルト84(加熱押圧ロール89)に従動して加圧ロール88が矢印R方向に回転移動するようになっている。   On the other hand, the pressure roller 88 is rotatably supported, for example, and is pressed against a portion where the heating belt 84 is wound around the heating pressure roller 89 by urging means such as a spring (not shown). As a result, as the heating belt 84 (heating pressing roll 89) of the fixing belt module 86 rotates in the direction of arrow S, the pressure roll 88 follows the arrow R following the heating belt 84 (heating pressing roll 89). It is designed to rotate in the direction.

そして、未定着トナー像(不図示)を有する用紙Kは、矢印P方向に搬送され、定着装置80の挟込領域Nに導かれると、挟込領域Nに作用する圧力と熱とによってトナー像が用紙Kに定着される。   Then, the sheet K having an unfixed toner image (not shown) is conveyed in the direction of arrow P and guided to the nipping area N of the fixing device 80, the toner image is generated by the pressure and heat acting on the nipping area N Is fixed to the sheet K.

なお、第2実施形態に係る定着装置80では、加熱源の一例としてハロゲンヒータ(ハロゲンランプ)を適用した形態を説明したが、これに限られず、ハロゲンヒータ以外の輻射ランプ発熱体(放射線(赤外線等)を発する発熱体)、抵抗発熱体(抵抗に電流を流すことによりジュール熱を発生させる発熱体:例えばセラミック基板に抵抗を有する膜を形成して焼成させたもの等)を適用してもよい。   In addition, although the form which applied the halogen heater (halogen lamp) as an example of a heat source was demonstrated in the fixing device 80 which concerns on 2nd Embodiment, it is not restricted to this, Radiation lamp heating elements (a radiation (infrared rays (A heating element that emits light etc.), a resistance heating element (a heating element that generates joule heat by passing current through a resistor; for example, a ceramic substrate on which a film having resistance is formed and baked) Good.

[画像形成装置]
次に、本実施形態に係る画像形成装置について説明する。
本実施形態の画像形成装置は、例えば、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、トナーを含む現像剤により、像保持体の表面に形成された静電潜像を現像してトナー像を形成する現像手段と、トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、トナー像を記録媒体に定着する定着手段と、を備える態様が挙げられる。
そして、転写装置用のフィルム部材や定着装置用のフィルム部材等として、本実施形態に係る樹脂フィルムが適用される。
[Image forming apparatus]
Next, an image forming apparatus according to the present embodiment will be described.
The image forming apparatus according to the present embodiment includes, for example, an image carrier, charging means for charging the surface of the image carrier, and electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the surface of the charged image carrier. Developing means for developing an electrostatic latent image formed on the surface of the image carrier with a developer containing toner to form a toner image, transfer means for transferring the toner image to the surface of the recording medium, and toner image And fixing means for fixing the recording medium to the recording medium.
The resin film according to the present embodiment is applied as a film member for a transfer device, a film member for a fixing device, and the like.

以下、本実施形態に係る画像形成装置について図面を参照しつつ説明する。
図5は、本実施形態に係る画像形成装置の構成を示した概略構成図である。なお、中間転写ベルトとして本実施形態に係る樹脂フィルムが適用され、かつ定着装置における加熱ロール(第1回転体)及び加圧ベルト(第2回転体)の少なくとも一方として本実施形態に係る樹脂フィルムが適用されている。
Hereinafter, an image forming apparatus according to the present embodiment will be described with reference to the drawings.
FIG. 5 is a schematic configuration view showing the configuration of the image forming apparatus according to the present embodiment. The resin film according to the present embodiment is applied as an intermediate transfer belt, and the resin film according to the present embodiment as at least one of the heating roller (first rotating body) and the pressure belt (second rotating body) in the fixing device. Has been applied.

本実施形態に係る画像形成装置100は、図5に示すように、例えば、一般にタンデム型と呼ばれる中間転写方式の画像形成装置であって、電子写真方式により各色成分のトナー像が形成される複数の画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kと、各画像形成ユニット1Y、1M、1C、1Kにより形成された各色成分トナー像を中間転写ベルト15に順次転写(一次転写)させる一次転写部10と、中間転写ベルト15上に転写された重畳トナー像を記録媒体である用紙Kに一括転写(二次転写)させる二次転写部20と、二次転写された画像を用紙K上に定着させる定着装置60と、を備えている。また、画像形成装置100は、各装置(各部)の動作を制御する制御部40を有している。   The image forming apparatus 100 according to the present embodiment is, for example, an intermediate transfer type image forming apparatus generally called tandem type, as shown in FIG. 5, and a plurality of toner images of respective color components are formed by electrophotography. And a primary transfer portion 10 for sequentially transferring (primary transfer) each color component toner image formed by each of the image forming units 1Y, 1M, 1C and 1K and each of the image forming units 1Y, 1M, 1C and 1K onto the intermediate transfer belt 15 A secondary transfer unit 20 for collectively transferring (secondary transfer) the superimposed toner images transferred onto the intermediate transfer belt 15 onto a sheet K serving as a recording medium, and fixing the image transferred onto the sheet K onto the sheet K And a device 60. The image forming apparatus 100 also includes a control unit 40 that controls the operation of each device (each unit).

この定着装置60が既述の第1実施形態に係る定着装置60である。なお、画像形成装置100は、既述の第2実施形態に係る定着装置80を備える構成であってもよい。   The fixing device 60 is the fixing device 60 according to the first embodiment described above. The image forming apparatus 100 may be configured to include the fixing device 80 according to the second embodiment described above.

画像形成装置100の各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、表面に形成されるトナー像を保持する像保持体の一例として、矢印A方向に回転する感光体11を備えている。   Each of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K of the image forming apparatus 100 includes a photosensitive member 11 that rotates in the direction of arrow A as an example of an image carrier that holds a toner image formed on the surface.

感光体11の周囲には、帯電手段の一例として、感光体11を帯電させる帯電器12が設けられ、潜像形成手段の一例として、感光体11上に静電潜像を書込むレーザ露光器13(図中露光ビームを符号Bmで示す)が設けられている。   A charger 12 for charging the photosensitive member 11 is provided around the photosensitive member 11 as an example of a charging unit, and a laser exposure unit for writing an electrostatic latent image on the photosensitive member 11 as an example of a latent image forming unit 13 (the exposure beam is indicated by a symbol Bm in the figure) is provided.

また、感光体11の周囲には、現像手段の一例として、各色成分トナーが収容されて感光体11上の静電潜像をトナーにより可視像化する現像器14が設けられ、感光体11上に形成された各色成分トナー像を一次転写部10にて中間転写ベルト15に転写する一次転写ロール16が設けられている。   In addition, a developing device 14 is provided around the photosensitive member 11, as an example of a developing unit, for storing each color component toner to visualize the electrostatic latent image on the photosensitive member 11 with the toner. A primary transfer roll 16 is provided to transfer the color component toner images formed thereon onto the intermediate transfer belt 15 at the primary transfer portion 10.

更に、感光体11の周囲には、感光体11上の残留トナーが除去される感光体クリーナ17が設けられ、帯電器12、レーザ露光器13、現像器14、一次転写ロール16及び感光体クリーナ17の電子写真用デバイスが感光体11の回転方向に沿って順次配設されている。これらの画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは、中間転写ベルト15の上流側から、イエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)、ブラック(K)の順に、略直線状に配置されている。   Furthermore, a photosensitive body cleaner 17 is provided around the photosensitive body 11, from which residual toner on the photosensitive body 11 is removed, and the charger 12, the laser exposure unit 13, the developing unit 14, the primary transfer roll 16 and the photosensitive body cleaner Seventeen electrophotographic devices are sequentially disposed along the rotational direction of the photosensitive member 11. The image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are arranged substantially linearly in the order of yellow (Y), magenta (M), cyan (C), and black (K) from the upstream side of the intermediate transfer belt 15. It is done.

中間転写体である中間転写ベルト15は、体積抵抗率が例えば1×10Ωcm以上1×1014Ωcm以下となるように形成されており、その厚みは、例えば0.1mm程度に構成されている。 The intermediate transfer belt 15, which is an intermediate transfer member, is formed to have a volume resistivity of, for example, 1 × 10 6 Ωcm or more and 1 × 10 14 Ωcm or less, and its thickness is, for example, about 0.1 mm. There is.

中間転写ベルト15は、各種ロールによって図5に示すB方向に目的に合わせた速度で循環駆動(回転)されている。この各種ロールとして、定速性に優れたモータ(不図示)により駆動されて中間転写ベルト15を回転させる駆動ロール31、各感光体11の配列方向に沿って略直線状に延びる中間転写ベルト15を支持する支持ロール32、中間転写ベルト15に対して張力を与えると共に中間転写ベルト15の蛇行を防止する補正ロールとして機能する張力付与ロール33、二次転写部20に設けられる背面ロール25、中間転写ベルト15上の残留トナーを掻き取るクリーニング部に設けられるクリーニング背面ロール34を有している。   The intermediate transfer belt 15 is cyclically driven (rotated) at various speeds in the direction B shown in FIG. 5 by various rolls. As the various rolls, a drive roll 31 driven by a motor (not shown) excellent in constant speed to rotate the intermediate transfer belt 15, and an intermediate transfer belt 15 extending substantially linearly along the arrangement direction of the respective photosensitive members 11 Support roller 32 that supports the belt, tension application roll 33 that functions as a correction roll that applies tension to the intermediate transfer belt 15 and prevents meandering of the intermediate transfer belt 15, back surface roll 25 provided in the secondary transfer portion 20, intermediate It has a cleaning back roll 34 provided in a cleaning section for scraping off residual toner on the transfer belt 15.

一次転写部10は、中間転写ベルト15を挟んで感光体11に対向して配置される一次転写ロール16で構成されている。そして、一次転写ロール16は中間転写ベルト15を挟んで感光体11に圧接配置され、更に一次転写ロール16にはトナーの帯電極性(マイナス極性とする。以下同様。)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が印加されるようになっている。これにより、各々の感光体11上のトナー像が中間転写ベルト15に順次、静電吸引され、中間転写ベルト15上において重畳されたトナー像が形成されるようになっている。   The primary transfer portion 10 is composed of a primary transfer roll 16 disposed opposite to the photosensitive member 11 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween. The primary transfer roll 16 is disposed so as to be in pressure contact with the photosensitive member 11 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween, and the primary transfer roll 16 further has a voltage (primary) opposite to the charging polarity (negative polarity) of the toner. Transfer bias is applied. As a result, the toner images on the respective photosensitive members 11 are electrostatically attracted to the intermediate transfer belt 15 sequentially, and a superimposed toner image is formed on the intermediate transfer belt 15.

二次転写部20は、背面ロール25と、中間転写ベルト15のトナー像保持面側に配置される二次転写ロール22と、を備えて構成されている。   The secondary transfer unit 20 is configured to include a back surface roll 25 and a secondary transfer roll 22 disposed on the toner image holding surface side of the intermediate transfer belt 15.

背面ロール25は、表面抵抗率が1×10Ω/□以上1×1010Ω/□以下となるように形成され、硬度は、例えば、70°(アスカーC:高分子計器社製、以下同様。)に設定される。この背面ロール25は、中間転写ベルト15の裏面側に配置されて二次転写ロール22の対向電極を構成し、二次転写バイアスが安定的に印加される金属製の給電ロール26が接触配置されている。 The back roll 25 is formed to have a surface resistivity of 1 × 10 7 Ω / sq or more and 1 × 10 10 Ω / sq or less, and a hardness of 70 ° (Asker C: manufactured by Kobunshi Keiki Co., Ltd., or less) Same as above). The back roll 25 is disposed on the back side of the intermediate transfer belt 15 to constitute a counter electrode of the secondary transfer roll 22, and a metal feed roll 26 to which a secondary transfer bias is stably applied is disposed in contact. ing.

一方、二次転写ロール22は、体積抵抗率が107.5Ωcm以上108.5Ωcm以下の円筒ロールである。そして、二次転写ロール22は中間転写ベルト15を挟んで背面ロール25に圧接配置され、更に二次転写ロール22は接地されて背面ロール25との間に二次転写バイアスが形成され、二次転写部20に搬送される用紙K上にトナー像を二次転写する。 On the other hand, the secondary transfer roll 22 is a cylindrical roll having a volume resistivity of 10 7.5 Ωcm or more and 10 8.5 Ωcm or less. The secondary transfer roll 22 is press-contacted to the back roll 25 with the intermediate transfer belt 15 interposed therebetween, and the secondary transfer roll 22 is grounded to form a secondary transfer bias with the back roll 25. The toner image is secondarily transferred onto the sheet K conveyed to the transfer unit 20.

また、中間転写ベルト15の二次転写部20の下流側には、二次転写後の中間転写ベルト15上の残留トナーや紙粉を除去し、中間転写ベルト15の表面をクリーニングする中間転写ベルトクリーナ35が接離自在に設けられている。   Further, on the downstream side of the secondary transfer portion 20 of the intermediate transfer belt 15, an intermediate transfer belt for removing the residual toner and paper powder on the intermediate transfer belt 15 after the secondary transfer and cleaning the surface of the intermediate transfer belt 15. A cleaner 35 is provided so as to be freely attachable and detachable.

なお、中間転写ベルト15、一次転写部10(一次転写ロール16)、及び二次転写部20(二次転写ロール22)が、転写手段の一例に該当する。   The intermediate transfer belt 15, the primary transfer portion 10 (primary transfer roll 16), and the secondary transfer portion 20 (secondary transfer roll 22) correspond to an example of the transfer unit.

一方、イエローの画像形成ユニット1Yの上流側には、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kにおける画像形成タイミングをとるための基準となる基準信号を発生する基準センサ(ホームポジションセンサ)42が配設されている。また、黒の画像形成ユニット1Kの下流側には、画質調整を行うための画像濃度センサ43が配設されている。この基準センサ42は、中間転写ベルト15の裏側に設けられたマークを認識して基準信号を発生しており、この基準信号の認識に基づく制御部40からの指示により、各画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kは画像形成を開始するように構成されている。   On the other hand, on the upstream side of the yellow image forming unit 1Y, a reference sensor (home position sensor) 42 that generates a reference signal serving as a reference for setting the image forming timing in each of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K. It is arranged. Further, an image density sensor 43 for adjusting the image quality is disposed downstream of the black image forming unit 1K. The reference sensor 42 recognizes a mark provided on the back side of the intermediate transfer belt 15 to generate a reference signal, and each image forming unit 1Y, 1 Y,... According to an instruction from the control unit 40 based on the recognition of the reference signal. 1M, 1C, 1K are configured to start image formation.

更に、本実施形態に係る画像形成装置では、用紙Kを搬送する搬送手段として、用紙Kを収容する用紙収容部50、この用紙収容部50に集積された用紙Kを予め定められたタイミングで取り出して搬送する給紙ロール51、給紙ロール51により繰り出された用紙Kを搬送する搬送ロール52、搬送ロール52により搬送された用紙Kを二次転写部20へと送り込む搬送ガイド53、二次転写ロール22により二次転写された後に搬送される用紙Kを定着装置60へと搬送する搬送ベルト55、用紙Kを定着装置60に導く定着入口ガイド56を備えている。   Further, in the image forming apparatus according to the present embodiment, the sheet storage unit 50 for storing the sheet K and the sheet K stacked in the sheet storage unit 50 are taken out at a predetermined timing as the transport means for transporting the sheet K. Transport roller 52 for transporting the sheet K, the transport roll 52 for transporting the sheet K fed by the feed roll 51, the transport guide 53 for feeding the sheet K transported by the transport roll 52 to the secondary transfer unit 20, secondary transfer The conveyance belt 55 conveys the sheet K conveyed after being secondarily transferred by the roll 22 to the fixing device 60, and a fixing inlet guide 56 which guides the sheet K to the fixing device 60.

次に、本実施形態に係る画像形成装置の基本的な作像プロセスについて説明する。
本実施形態に係る画像形成装置では、図示しない画像読取装置や図示しないパーソナルコンピュータ(PC)等から出力される画像データは、図示しない画像処理装置により画像処理が施された後、画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって作像作業が実行される。
Next, a basic image forming process of the image forming apparatus according to the present embodiment will be described.
In the image forming apparatus according to the present embodiment, image data output from an image reading apparatus (not shown) or a personal computer (PC) (not shown) is subjected to image processing by an image processing apparatus (not shown), and then image forming unit 1Y. , 1M, 1C, and 1K perform an imaging operation.

画像処理装置では、入力された反射率データに対して、シェーディング補正、位置ズレ補正、明度/色空間変換、ガンマ補正、枠消しや色編集、移動編集等の各種画像編集等の画像処理が施される。画像処理が施された画像データは、Y、M、C、Kの4色の色材階調データに変換され、レーザ露光器13に出力される。   The image processing apparatus performs image processing such as shading correction, positional deviation correction, lightness / color space conversion, gamma correction, various types of image editing such as border deletion, color editing, movement editing etc. on the inputted reflectance data. Be done. The image data subjected to the image processing is converted into color material tone data of four colors of Y, M, C, and K, and is output to the laser exposure device 13.

レーザ露光器13では、入力された色材階調データに応じて、例えば半導体レーザから出射された露光ビームBmを画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各々の感光体11に照射している。画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの各感光体11では、帯電器12によって表面が帯電された後、このレーザ露光器13によって表面が走査露光され、静電潜像が形成される。形成された静電潜像は、各々の画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kによって、Y、M、C、Kの各色のトナー像として現像される。   The laser exposure device 13 irradiates, for example, the exposure beams Bm emitted from the semiconductor laser to the respective photosensitive members 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K according to the input color material gradation data. . In each of the photosensitive members 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K, the surface is charged by the charger 12, and then the surface is scanned and exposed by the laser exposure unit 13 to form an electrostatic latent image. The formed electrostatic latent image is developed as a toner image of each color of Y, M, C and K by each of the image forming units 1Y, 1M, 1C and 1K.

画像形成ユニット1Y,1M,1C,1Kの感光体11上に形成されたトナー像は、各感光体11と中間転写ベルト15とが接触する一次転写部10において、中間転写ベルト15上に転写される。より具体的には、一次転写部10において、一次転写ロール16により中間転写ベルト15の基材に対しトナーの帯電極性(マイナス極性)と逆極性の電圧(一次転写バイアス)が付加され、トナー像を中間転写ベルト15の表面に順次重ね合わせて一次転写が行われる。   The toner images formed on the photosensitive members 11 of the image forming units 1Y, 1M, 1C, and 1K are transferred onto the intermediate transfer belt 15 at the primary transfer portion 10 where the respective photosensitive members 11 and the intermediate transfer belt 15 contact. Ru. More specifically, in the primary transfer portion 10, the primary transfer roller 16 applies a voltage (primary transfer bias) opposite to the charging polarity (minus polarity) of the toner to the base material of the intermediate transfer belt 15, thereby forming a toner image Are sequentially superimposed on the surface of the intermediate transfer belt 15 to perform primary transfer.

トナー像が中間転写ベルト15の表面に順次一次転写された後、中間転写ベルト15は移動してトナー像が二次転写部20に搬送される。トナー像が二次転写部20に搬送されると、搬送手段では、トナー像が二次転写部20に搬送されるタイミングに合わせて給紙ロール51が回転し、用紙収容部50から目的とするサイズの用紙Kが供給される。給紙ロール51により供給された用紙Kは、搬送ロール52により搬送され、搬送ガイド53を経て二次転写部20に到達する。この二次転写部20に到達する前に、用紙Kは一旦停止され、トナー像が保持された中間転写ベルト15の移動タイミングに合わせて位置合わせロール(不図示)が回転することで、用紙Kの位置とトナー像の位置との位置合わせがなされる。   After the toner image is sequentially primarily transferred to the surface of the intermediate transfer belt 15, the intermediate transfer belt 15 is moved to convey the toner image to the secondary transfer portion 20. When the toner image is conveyed to the secondary transfer unit 20, the conveyance unit rotates the paper feed roll 51 in accordance with the timing at which the toner image is conveyed to the secondary transfer unit 20, and the paper storage unit 50 A size sheet K is supplied. The sheet K supplied by the sheet supply roll 51 is conveyed by the conveyance roll 52, passes through the conveyance guide 53, and reaches the secondary transfer unit 20. Before reaching the secondary transfer portion 20, the sheet K is temporarily stopped, and the sheet K is rotated by rotation of a positioning roll (not shown) in accordance with the movement timing of the intermediate transfer belt 15 holding the toner image. The position of the toner image and the position of the toner image are aligned.

二次転写部20では、中間転写ベルト15を介して、二次転写ロール22が背面ロール25に加圧される。このとき、タイミングを合わせて搬送された用紙Kは、中間転写ベルト15と二次転写ロール22との間に挟み込まれる。その際に、給電ロール26からトナーの帯電極性(マイナス極性)と同極性の電圧(二次転写バイアス)が印加されると、二次転写ロール22と背面ロール25との間に転写電界が形成される。そして、中間転写ベルト15上に保持された未定着トナー像は、二次転写ロール22と背面ロール25とによって加圧される二次転写部20において、用紙K上に一括して静電転写される。   In the secondary transfer unit 20, the secondary transfer roll 22 is pressed against the back roll 25 via the intermediate transfer belt 15. At this time, the sheet K conveyed at the same timing is nipped between the intermediate transfer belt 15 and the secondary transfer roll 22. At that time, when a voltage (secondary transfer bias) having the same polarity as the charging polarity (minus polarity) of the toner is applied from the feeding roll 26, a transfer electric field is formed between the secondary transfer roll 22 and the back roll 25. Be done. Then, the unfixed toner images held on the intermediate transfer belt 15 are collectively electrostatically transferred onto the sheet K at the secondary transfer portion 20 pressurized by the secondary transfer roll 22 and the back roll 25. Ru.

その後、トナー像が静電転写された用紙Kは、二次転写ロール22によって中間転写ベルト15から剥離された状態でそのまま搬送され、二次転写ロール22の用紙搬送方向下流側に設けられた搬送ベルト55へと搬送される。搬送ベルト55では、定着装置60における最適な搬送速度に合わせて、用紙Kを定着装置60まで搬送する。定着装置60に搬送された用紙K上の未定着トナー像は、定着装置60によって熱及び圧力で定着処理を受けることで用紙K上に定着される。そして定着画像が形成された用紙Kは、画像形成装置の排出部に設けられた排紙収容部(不図示)に搬送される。   Thereafter, the sheet K on which the toner image has been electrostatically transferred is conveyed as it is in a state of being separated from the intermediate transfer belt 15 by the secondary transfer roll 22 and conveyed on the downstream side of the secondary transfer roll 22 in the sheet conveyance direction. It is conveyed to the belt 55. The conveyance belt 55 conveys the sheet K to the fixing device 60 in accordance with the optimum conveying speed of the fixing device 60. The unfixed toner image on the sheet K conveyed to the fixing device 60 is fixed on the sheet K by receiving a fixing process by heat and pressure by the fixing device 60. Then, the sheet K on which the fixed image has been formed is conveyed to a discharge storage unit (not shown) provided in the discharge unit of the image forming apparatus.

一方、用紙Kへの転写が終了した後、中間転写ベルト15上に残った残留トナーは、中間転写ベルト15の回転に伴ってクリーニング部まで搬送され、クリーニング背面ロール34及び中間転写ベルトクリーナ35によって中間転写ベルト15上から除去される。   On the other hand, after the transfer to paper K is completed, the residual toner remaining on intermediate transfer belt 15 is conveyed to the cleaning section as the intermediate transfer belt 15 rotates, and is cleaned by cleaning back roll 34 and intermediate transfer belt cleaner 35. The intermediate transfer belt 15 is removed.

以上、本実施形態について説明したが、上記実施の形態に限定的に解釈されるものではなく、種々の変形、変更、改良が可能である。   As mentioned above, although this embodiment was described, it can not be interpreted limitedly to the said embodiment, and various modification, change, improvement are possible.

以下、実施例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present embodiment will be described in detail by way of examples, but the present embodiment is not limited to these examples.

<実施例1>
〔樹脂フィルムの製造〕
−ポリイミド前駆体塗膜の形成工程−
ポリイミド前駆体のN−メチルピロリドン溶液(宇部興産(株)製、商品名:UワニスS)に、トリエチルアミン(イミド化促進剤、(株)ダイセル社製、商品名:トリエチルアミン[TEA])を溶液中の全固形分に対して3質量%となるよう添加して、ポリイミド前駆体溶液(粘度120Pa・s)を調製した。
このポリイミド前駆体溶液を、離型処理を施したアルミニウム板の表面に、塗布した後にハケでならす方法により塗布した。次いで、100℃環境で50分間乾燥させてポリイミド前駆体塗膜を得た。
なお、このポリイミド前駆体塗膜中の残留溶剤(N−メチルピロリドン)の含有率は45質量%であった。
Example 1
[Production of resin film]
-Formation process of polyimide precursor coating film-
A solution of triethylamine (imidization accelerator, manufactured by Daicel Corporation, trade name: triethylamine [TEA]) in a polyimide precursor N-methylpyrrolidone solution (made by Ube Industries, Ltd., trade name: U varnish S) The polyimide precursor solution (viscosity 120 Pa · s) was prepared by adding it to 3% by mass with respect to the total solid content in the solution.
This polyimide precursor solution was applied onto the surface of the aluminum plate subjected to release treatment by brushing and then brushing off. Subsequently, it was made to dry at 100 degreeC environment for 50 minutes, and the polyimide precursor coating film was obtained.
In addition, the content rate of the residual solvent (N- methyl pyrrolidone) in this polyimide precursor coating film was 45 mass%.

−シリコーンゴム塗膜の形成工程−
二液型シリーコンゴム溶液(信越化学工業社製、X−34−1972−3A及びX−34−1972−3B)を1:1の比率で混合した混合物85質量%と、酢酸ブチル15質量%と、によりシリコーンゴム溶液を調製した。このシリコーンゴム溶液を、イミド化前の前記ポリイミド前駆体塗膜上に、フローコート法(塗布した後にハケでならす方法)により塗布し、次いで100℃環境で20分間乾燥させることで、ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム塗膜が積層された積層塗膜を得た。
-Formation process of silicone rubber coating film-
85% by mass of a mixture obtained by mixing two-component sillycon gum solution (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., X-34 to 1972-3A and X-34 to 1972-3B) in a ratio of 1: 1, and 15% by mass of butyl acetate, A silicone rubber solution was prepared by The silicone rubber solution is applied onto the polyimide precursor coating film before imidization by a flow coating method (method after brushing and brushing) and then dried for 20 minutes in an environment of 100 ° C. to obtain a polyimide precursor. The laminated coating film in which the silicone rubber coating film was laminated on the coating film was obtained.

−加熱(焼成)工程−
次いで、アルミニウム板(金型)の側(つまりポリイミド前駆体塗膜の側)から片面側のみ、温度220℃で120分加熱することで、前記積層塗膜を加熱(焼成)した。加熱後アルミニウム板(金型)から剥離することで、シート状の樹脂フィルムA1を得た。
-Heating (baking) process-
Then, the laminated coating film was heated (baked) by heating for 120 minutes at a temperature of 220 ° C. only on the single side from the side of the aluminum plate (mold) (that is, the side of the polyimide precursor coating). The sheet-like resin film A1 was obtained by peeling from the aluminum plate (mold) after heating.

得れらた樹脂フィルムA1をSTEM又はTEMにより拡大観察したところ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界には明瞭な境界線が観察されず、かつポリイミド樹脂とシリコーンゴムとが混じりあった領域(混在境界層)が観察された。
ポリイミド樹脂層、シリコーンゴム層、及び混在境界層の厚さ(平均厚さ)を、表2に示す。
また、加熱(焼成)工程後のポリイミド樹脂層のイミド化率を、表2に示す。
さらに、ポリイミド前駆体溶液中のポリイミド前駆体におけるCOOH基の量[A]、加熱(焼成)工程後の混在境界層中のポリイミド樹脂におけるCOOH基の量[B]、及びこれらの比[B/A]を、表2に示す。
When the obtained resin film A1 was enlarged and observed by STEM or TEM, a clear boundary line was not observed at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer, and a region where the polyimide resin and the silicone rubber were mixed (Mixed boundary layer) was observed.
The thickness (average thickness) of the polyimide resin layer, the silicone rubber layer, and the mixed boundary layer is shown in Table 2.
The imidation ratio of the polyimide resin layer after the heating (baking) step is shown in Table 2.
Furthermore, the amount [A] of COOH groups in the polyimide precursor in the polyimide precursor solution, the amount [B] of COOH groups in the polyimide resin in the mixed boundary layer after the heating (baking) step, and the ratio [B / A] is shown in Table 2.

<実施例2>
実施例1において、ポリイミド前駆体溶液にトリエチルアミン(イミド化促進剤)を添加せず、かつ加熱(焼成)工程での加熱の温度を下記表1に記載の温度に変更したこと以外、実施例1と同様にして樹脂フィルムを得た。
Example 2
Example 1 Example 1 except that triethylamine (imidization accelerator) was not added to the polyimide precursor solution, and the heating temperature in the heating (baking) step was changed to the temperature described in Table 1 below. A resin film was obtained in the same manner as in.

<比較例1>
−ポリイミド前駆体塗膜の形成工程−
実施例1と同様にして、アルミニウム板の表面にポリイミド前駆体塗膜を形成した。
Comparative Example 1
-Formation process of polyimide precursor coating film-
In the same manner as in Example 1, a polyimide precursor coating was formed on the surface of an aluminum plate.

−第1加熱工程(イミド化)−
次いで、アルミニウム板(金型)の側から温度400℃で120分加熱し、ポリイミド樹脂層を形成した。
-First heating step (imidization)-
Next, heating was performed at a temperature of 400 ° C. for 120 minutes from the side of the aluminum plate (mold) to form a polyimide resin layer.

−シリコーンゴム塗膜の形成工程−
実施例1と同様にして、シリコーンゴム溶液を調製した。
このシリコーンゴム溶液を、イミド化後の前記ポリイミド樹脂層上に、フローコート法(塗布した後にハケでならす方法)により塗布し、次いで100℃環境で20分間乾燥させることで、ポリイミド樹脂層上にシリコーンゴム塗膜が積層された積層膜を得た。
-Formation process of silicone rubber coating film-
A silicone rubber solution was prepared as in Example 1.
The silicone rubber solution is applied onto the polyimide resin layer after imidization by a flow coating method (method after brushing and brushing), and then dried for 20 minutes in an environment of 100 ° C. to form a polyimide resin layer. The laminated film on which the silicone rubber coating film was laminated was obtained.

−第2加熱工程(シリコーンゴム焼成)−
次いで、アルミニウム板(金型)の側(つまりポリイミド前駆体塗膜の側)から片面側のみ、温度120℃で120分加熱(焼成)した。加熱後アルミニウム板(金型)から剥離することで、シート状の樹脂フィルムB1を得た。
-Second heating step (silicone rubber baking)-
Next, heating (baking) was performed at a temperature of 120 ° C. for 120 minutes only from the side of the aluminum plate (mold) (that is, the side of the polyimide precursor coating film) on one side. The sheet-like resin film B1 was obtained by peeling from an aluminum plate (mold) after heating.

得れらた樹脂フィルムB1をSTEM又はTEMにより拡大観察したところ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との境界には明瞭な境界線が観察され、ポリイミド樹脂とシリコーンゴムとが混じりあった領域(混在境界層)は観察されなかった。   When the resin film B1 thus obtained was enlarged and observed by STEM or TEM, a clear boundary was observed at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer, and a region where the polyimide resin and the silicone rubber were mixed (mixed Boundary layer was not observed.

<比較例2>
比較例1において、ポリイミド前駆体溶液にトリエチルアミン(イミド化促進剤)を添加せず、かつイミド化後、シリコーンゴム溶液塗布前のポリイミド樹脂層の表面に、下記に示すオゾン処理を施したこと以外、比較例1と同様にして樹脂フィルムを得た。
−オゾン処理方法−
オーエム産業(株)のオゾン処理装置にて、高濃度溶存オゾンを30分噴射しオゾン処理面を得た。
Comparative Example 2
In Comparative Example 1, except that triethylamine (imidization accelerator) was not added to the polyimide precursor solution, and the surface of the polyimide resin layer before application of the silicone rubber solution after imidization was subjected to ozone treatment shown below A resin film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
-Ozone treatment method-
An ozone treatment surface was obtained by injecting high concentration dissolved ozone for 30 minutes with an ozone treatment apparatus of OM Industry Co., Ltd.

<比較例3>
比較例1において、ポリイミド前駆体溶液にトリエチルアミン(イミド化促進剤)を添加せず、かつイミド化後、シリコーンゴム溶液塗布前のポリイミド樹脂層の表面に、下記に示すアルカリ処理を施したこと以外、比較例1と同様にして樹脂フィルムを得た。
−アルカリ処理方法−
65℃に加熱した50g/dmの高濃度NaOH水溶液に2分間浸漬させアルカリ処理面を得た。
Comparative Example 3
In Comparative Example 1, except that triethylamine (imidization accelerator) was not added to the polyimide precursor solution, and the surface of the polyimide resin layer before application of the silicone rubber solution after imidization was subjected to the alkali treatment shown below A resin film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1.
-Alkaline treatment method-
The substrate was immersed in a 50 g / dm 3 high concentration aqueous NaOH solution heated to 65 ° C. for 2 minutes to obtain an alkali-treated surface.

<比較例4>
比較例1において、ポリイミド前駆体溶液にトリエチルアミン(イミド化促進剤)を添加せず、かつイミド化後、シリコーンゴム溶液塗布前のポリイミド樹脂層の表面に、プライマー(信越化学工業社製、商品名:X−33−156−20)を塗布してプライマー層を設けたこと以外、比較例1と同様にして樹脂フィルムを得た。
Comparative Example 4
In Comparative Example 1, no triethylamine (imidization accelerator) was added to the polyimide precursor solution, and after imidization, a primer (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name) was applied to the surface of the polyimide resin layer before applying the silicone rubber solution. A resin film was obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that a primer layer was provided by applying X-33-156-20).

〔評価試験〕
・高温高湿下T型剥離試験
各実施例及び比較例で得られた樹脂フィルムを、まず50℃85%の高温高湿環境のスチームオーブン中に24時間静置した。次いで、高温高湿環境静置後の樹脂フィルムに対し、引張試験機によりT型剥離試験を実施した。
凝集剥離(ポリイミド樹脂層とシリコーン樹脂層との境界に限られることなく、樹脂フィルム全体で剥離が生じた)の場合を「A(○)」評価とし、界面剥離(ポリイミド樹脂層とシリコーン樹脂層との境界で剥離が生じた)の場合を「B(×)」評価とした。
〔Evaluation test〕
High-Temperature High-Humidity T-Peeling Test First, the resin films obtained in the respective examples and comparative examples were allowed to stand for 24 hours in a steam oven at 50 ° C. and 85% high-temperature high-humidity environment. Next, a T-peel test was performed on the resin film after standing in a high temperature and high humidity environment using a tensile tester.
In the case of cohesive peeling (in which the peeling was generated throughout the resin film without being limited to the boundary between the polyimide resin layer and the silicone resin layer) was regarded as “A (○)” evaluation, and interfacial peeling (polyimide resin layer and silicone resin layer The case where exfoliation occurred at the boundary with and was made "B (x)" evaluation.

・シリコーンゴム層の熱劣化評価
加熱(焼成)工程後、又は第2加熱工程後のシリコーンゴム層を、ポリイミド樹脂層から刃物で剥ぎ取り、粘弾性測定を行った。具体的には、動的粘弾性試験装置(株式会社エー・アンド・デイ製、DDV−01FP)を使用して、JIS K7244−4に準拠し、150℃での貯蔵弾性率の測定を行った。
実施例1を基準として、貯蔵弾性率の低下が見られないものを「A(○)」評価とし、貯蔵弾性率の低下が見られるものを「B(×)」評価とした。
Evaluation of Thermal Deterioration of Silicone Rubber Layer The silicone rubber layer after the heating (baking) step or after the second heating step was peeled off from the polyimide resin layer with a knife, and the viscoelasticity was measured. Specifically, the storage elastic modulus was measured at 150 ° C. in accordance with JIS K7244-4 using a dynamic viscoelasticity tester (manufactured by A & D Co., Ltd., DDV-01FP). .
Based on Example 1, those in which a decrease in storage elastic modulus was not observed were regarded as “A (○)” evaluation, and those in which a decrease in storage elastic modulus was observed were regarded as “B (×)” evaluation.


上記結果から、本実施例の樹脂フィルムは、比較例の樹脂フィルムに比べ、ポリイミド樹脂層とシリコーンゴム層との接着性に優れることがわかる。   From the above results, it is understood that the resin film of this example is excellent in the adhesion between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer, as compared with the resin film of the comparative example.

10、110 樹脂フィルム
10A、110A ポリイミド樹脂層
10B、110B シリコーンゴム層
10M 混在境界層
62 加圧ベルト
63 ベルト走行ガイド
64 押圧パッド
64a 前挟込部材
64b 剥離挟込部材
65 保持部材
66 ハロゲンランプ
68 摺動部材
69 感温素子
70 剥離部材
71 剥離爪
72 保持部材
80 定着装置
82 摺動部材
84 加熱ベルト
86 定着ベルトモジュール
88 加圧ロール
89A ハロゲンヒータ
89 加熱押圧ロール
90A ハロゲンヒータ
90 支持ロール
92A ハロゲンヒータ
92 支持ロール
94 姿勢矯正ロール
96 支持部材
98 支持ロール
100 画像形成装置
110C 表面層
10, 110 resin film 10A, 110A polyimide resin layer 10B, 110B silicone rubber layer 10M mixed boundary layer 62 pressure belt 63 belt travel guide 64 pressing pad 64a front sandwiching member 64b peeling sandwiching member 65 holding member 66 halogen lamp 68 slide Moving member 69 Temperature-sensitive element 70 Peeling member 71 Peeling claw 72 Holding member 80 Fixing device 82 Sliding member 84 Heating belt 86 Fixing belt module 88 Pressure roll 89A Halogen heater 89 Heating pressure roll 90A Halogen heater 90 Support roll 92A Halogen heater 92 Support roll 94 Posture correction roll 96 Support member 98 Support roll 100 Image forming apparatus 110C Surface layer

Claims (19)

ポリイミド樹脂層と、
前記ポリイミド樹脂層上に設けられたシリコーンゴム層と、
前記ポリイミド樹脂層及び前記シリコーンゴム層の境界に存在し、ポリイミド樹脂及びシリコーンゴムが混在する混在境界層と、
を有する画像形成装置用の樹脂フィルム。
Polyimide resin layer,
A silicone rubber layer provided on the polyimide resin layer;
A mixed boundary layer which exists at the boundary between the polyimide resin layer and the silicone rubber layer and in which the polyimide resin and the silicone rubber are mixed;
And a resin film for an image forming apparatus.
前記混在境界層の平均厚さが50nm以上500nm以下である請求項1に記載の樹脂フィルム。   The resin film according to claim 1, wherein an average thickness of the mixed boundary layer is 50 nm or more and 500 nm or less. 前記ポリイミド樹脂層のイミド化率が80%以上100%以下である請求項1又は請求項2に記載の樹脂フィルム。   The resin film according to claim 1 or 2 whose imidation ratio of said polyimide resin layer is 80% or more and 100% or less. 前記ポリイミド樹脂層がイミド化促進剤を含有する請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。   The resin film according to any one of claims 1 to 3, wherein the polyimide resin layer contains an imidization accelerator. 前記イミド化促進剤がアミン化合物である請求項4に記載の樹脂フィルム。   The resin film according to claim 4, wherein the imidization accelerator is an amine compound. 前記ポリイミド樹脂層が親水性溶剤を含有する請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。   The resin film according to any one of claims 1 to 5, wherein the polyimide resin layer contains a hydrophilic solvent. 前記親水性溶剤が非プロトン系極性溶剤である請求項6に記載の樹脂フィルム。   The resin film according to claim 6, wherein the hydrophilic solvent is an aprotic polar solvent. 前記シリコーンゴム層上にさらにフッ素含有樹脂を含む層を有する請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。   The resin film according to any one of claims 1 to 7, further comprising a layer containing a fluorine-containing resin on the silicone rubber layer. 前記樹脂フィルムの形状が無端ベルト状である請求項1〜請求項8のいずれか1項に記載の樹脂フィルム。   The shape of the said resin film is an endless belt shape, The resin film of any one of Claims 1-8. 請求項9に記載の無端ベルト状の樹脂フィルムを有し、
像保持体の表面に形成されたトナー像を記録媒体の表面に転写する転写装置。
It has an endless belt-like resin film according to claim 9,
A transfer device for transferring a toner image formed on the surface of an image carrier to the surface of a recording medium.
像保持体と、
前記像保持体の表面にトナー像を形成する像保持体トナー像形成手段と、
請求項10に記載の転写装置を備え、前記トナー像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
を備える画像形成装置。
An image carrier,
An image carrier toner image forming means for forming a toner image on the surface of the image carrier;
A transfer unit, comprising: the transfer device according to claim 10, for transferring the toner image to a surface of a recording medium;
An image forming apparatus comprising:
請求項9に記載の無端ベルト状の樹脂フィルムを有し、
記録媒体上に形成されたトナー像を加熱して前記記録媒体に定着する定着装置。
It has an endless belt-like resin film according to claim 9,
A fixing device for heating and fixing a toner image formed on a recording medium to the recording medium.
記録媒体上にトナー像を形成する記録媒体トナー像形成手段と、
請求項12に記載の定着装置を備え、前記トナー像を前記記録媒体に定着する定着手段と、
を備える画像形成装置。
Recording medium toner image forming means for forming a toner image on the recording medium;
A fixing unit comprising the fixing device according to claim 12 and fixing the toner image to the recording medium.
An image forming apparatus comprising:
ポリイミド前駆体溶液を塗布し乾燥してポリイミド前駆体塗膜を形成する工程と、
前記ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム溶液を塗布し乾燥して、前記ポリイミド前駆体塗膜上にシリコーンゴム塗膜が積層された積層塗膜を形成する工程と、
前記積層塗膜を加熱して前記ポリイミド前駆体塗膜中のポリイミド前駆体のイミド化及び前記シリコーンゴム塗膜中のシリコーンゴムの焼成を行う加熱工程と、
を経て、前記混在境界層を有する請求項1〜請求項9のいずれか1項に記載の樹脂フィルムを得る樹脂フィルムの製造方法。
Applying a polyimide precursor solution and drying to form a polyimide precursor coating film;
Applying a silicone rubber solution onto the polyimide precursor coating film and drying to form a laminated coating film in which the silicone rubber coating film is laminated on the polyimide precursor coating film;
A heating step of heating the laminated coating film to imidize a polyimide precursor in the polyimide precursor coating film and baking a silicone rubber in the silicone rubber coating film;
The manufacturing method of the resin film which obtains the resin film of any one of Claims 1-9 which has the said mixed boundary layer through.
前記シリコーンゴム溶液を塗布するときの、前記ポリイミド前駆体塗膜の溶剤含有率が35質量%以上65質量%以下である請求項14に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film according to claim 14, wherein the solvent content of the polyimide precursor coating film is 35% by mass or more and 65% by mass or less when the silicone rubber solution is applied. 前記加熱工程での加熱温度が150℃以上330℃以下である請求項14又は請求項15に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film according to claim 14 or 15, wherein the heating temperature in the heating step is 150 ° C or more and 330 ° C or less. 前記ポリイミド前駆体溶液がイミド化促進剤を含有する請求項14〜請求項16のいずれか1項に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film according to any one of claims 14 to 16, wherein the polyimide precursor solution contains an imidization accelerator. 前記イミド化促進剤がアミン化合物である請求項17に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The method for producing a resin film according to claim 17, wherein the imidization accelerator is an amine compound. 前記ポリイミド前駆体溶液中のポリイミド前駆体におけるCOOH基の量[A]と、前記加熱工程後の前記混在境界層中のポリイミド樹脂におけるCOOH基の量[B]との比[B/A]が1/100以上1/2以下である請求項14〜請求項18のいずれか1項に記載の樹脂フィルムの製造方法。   The ratio [B / A] of the amount [A] of COOH group in the polyimide precursor in the polyimide precursor solution and the amount [B] of COOH group in the polyimide resin in the mixed boundary layer after the heating step is The method for producing a resin film according to any one of claims 14 to 18, which is 1/100 or more and 1/2 or less.
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