JP2019059861A - Polypropylene injection foam molding - Google Patents

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雄一 今村
Yuichi Imamura
雄一 今村
金田 豊
Yutaka Kaneda
豊 金田
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Abstract

To provide a polypropylene injection foam molding that has excellent impact resistance and shows an excellent foamy state, having a high expansion ratio.SOLUTION: An injection molding body contains a conjugated diene modified polypropylene resin (A) that is a conjugated diene modified propylene homopolymer in which a melt flow rate is less than 1-80 g/10 min., and a polypropylene resin (B) that is a propylene-ethylene block copolymer in which a melt flow rate is less than 1-80 g/10 min., where, relative to 100 wt.% of the total of (A) component and (B) component, the content of (A) component is 1-25 wt.% and the content of (B) component is 99-75 wt.%. In a polypropylene resin composition, relative to 100 pts.wt. of the total of (A) component and (B) component, polyolefin wax is 0-2 wt.%, and the expansion ratio is 2.5-8.0.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物を用いた高発泡倍率の射出発泡成形体に関する。   The present invention relates to a high expansion ratio injection foam molded article using a polypropylene resin composition.

ポリプロピレン系樹脂は、良好な物性及び成形性を有しており、また、環境に優しい材料として急速にその使用範囲が拡大している。特に、自動車部品等では、軽量で剛性に優れたポリプロピレン樹脂製品が提供されている。そのような製品の一つに、ポリプロピレン系樹脂の射出発泡成形体がある。この中でも、自動車部品は、特に軽量化が強く求められる分野であることが知られている。軽量化のためには、射出発泡成形体の発泡倍率を、高発泡倍率とすることが有効である。   Polypropylene resins have good physical properties and moldability, and their range of use is rapidly expanding as environmentally friendly materials. In particular, for automobile parts and the like, lightweight and highly rigid polypropylene resin products are provided. One such product is an injection molded foam of polypropylene resin. Among these, automobile parts are known to be a field where weight reduction is particularly strongly demanded. In order to reduce the weight, it is effective to set the expansion ratio of the injection foam molding to a high expansion ratio.

一般に、射出発泡成形に用いるポリプロピレン系樹脂の特性としては、金型内の隅々まで樹脂が充填されるための流動性と、その後発泡するための発泡性が必要とされる。
しかしながら、通常使用される線状ポリプロピレン系樹脂は、耐衝撃性が低いため、発泡体が破壊されやすく、耐衝撃性を重視するような用途への適用が困難であった。また、目視によるセル状態が劣ると判断される、発泡不良が発生しやすい傾向があった。特に、高発泡倍率の射出発泡成形体を得ようとする場合に、発泡体が破壊されやすい傾向や、セル状態が劣ると判断される傾向が顕著であった。
それらの改善のために、たとえば、以下のような提案がなされている。
Generally, the properties of the polypropylene-based resin used for injection foam molding require fluidity to fill the resin in the entire mold and foamability to foam thereafter.
However, since the linear polypropylene resin generally used has low impact resistance, the foam is likely to be broken, making it difficult to apply to applications in which impact resistance is important. In addition, there was a tendency that a foaming defect was likely to occur, which was judged to be inferior in the cell state by visual observation. In particular, in the case of obtaining an injection molded foam with a high expansion ratio, the tendency of the foam to be easily broken and the tendency of being judged to be inferior in the cell state were remarkable.
For example, the following proposals have been made for their improvement.

特許文献1には、(A)線状ポリプロピレン系樹脂、(B)歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂、からなる樹脂と、発泡剤とを含む組成物を、金型内に射出発泡成形する方法と、それによって得られた成形体が開示され、高発泡倍率が可能で、表面外観が良好であることが記載されている。しかしながら、その実施例1〜4に見るように、発泡倍率は2.4倍〜3.8倍ではあるものの、メルトフローレートが0.5〜3(g/10分)の(B)を使用しているため、より大型の成形体では流動性が不足する懸念があった。また、比較例4に見るように、より高いメルトフローレートを有する(B)を使用した場合には、発泡倍率は2.1倍にとどまり、しかも内部ボイド状態が実施例1〜4に比べて劣ることから、単純に(B)の流動性を高めただけでは高発泡倍率の射出発泡成形体が得られないことは明らかであった。   In Patent Document 1, a composition comprising (A) a linear polypropylene-based resin, (B) a resin composed of a modified polypropylene-based resin exhibiting strain hardening, and a foaming agent is injection-foamed into a mold. Methods and molded articles thereby obtained are disclosed, and it is described that high expansion ratio is possible and the surface appearance is good. However, as seen in Examples 1 to 4 thereof, although the expansion ratio is 2.4 times to 3.8 times, (B) having a melt flow rate of 0.5 to 3 (g / 10 min) is used. As a result, there is a concern that the flowability of the larger-sized molded product may be insufficient. In addition, as seen in Comparative Example 4, when (B) having a higher melt flow rate is used, the expansion ratio remains at 2.1 times, and the internal void state is compared with Examples 1 to 4. From the inferior point of view, it was apparent that an injection molded foam having a high expansion ratio could not be obtained simply by increasing the flowability of (B).

特許文献2には、(a)ポリプロピレン系樹脂、(b)イソプレン単量体、(c)ラジカル重合開始剤とを溶融混練して得られる、(A)改質ポリプロピレン系樹脂の製法が開示され、得られた(A)が、歪硬化性を示すこと、発泡成形に用いても良いことが記載されている。しかしながら、射出発泡成形については記載がなく、また、その場合の、耐衝撃性や、発泡した場合のセル状態については記載も示唆もないため、射出発泡成形に適用することは容易想到ではなく、適用した場合の効果もまったく不明であった。あわせて、(A)成分と、非改質のポリプロピレン系樹脂とを組み合わせて用いることも記載されていない。   Patent Document 2 discloses a process for producing (A) a modified polypropylene-based resin obtained by melt-kneading (a) a polypropylene-based resin, (b) an isoprene monomer, and (c) a radical polymerization initiator. It is described that the obtained (A) exhibits strain curability and may be used for foam molding. However, injection foam molding is not described, and in that case, there is neither description nor suggestion about the impact resistance and the cell state in the case of foaming, so it is not easy to apply to injection foam molding, The effect when applied was also completely unknown. At the same time, the use of the component (A) in combination with the non-modified polypropylene resin is not described.

特許文献3には、(a)ポリプロピレン系樹脂、(b)イソプレン単量体、(c)ラジカル重合開始剤とを溶融混練して得られる、(A)改質ポリプロピレン系樹脂を発泡させる、発泡体の製法が開示され、耐熱性が良好で、発泡倍率に優れた発泡成形体が得られることが記載されている。しかしながら、射出発泡成形については記載がなく、また、その場合の、耐衝撃性や、発泡した場合のセル状態については記載も示唆もないため、射出発泡成形に適用することは容易想到ではなく、適用した場合の効果もまったく不明であった。あわせて、(A)成分と、非改質のポリプロピレン系樹脂とを組み合わせて用いることも記載されていない。   Patent Document 3 discloses foaming of (A) a modified polypropylene-based resin obtained by melt-kneading (a) a polypropylene-based resin, (b) an isoprene monomer, and (c) a radical polymerization initiator. The manufacturing method of the body is disclosed, and it is described that a foamed molded article having good heat resistance and excellent foaming ratio is obtained. However, injection foam molding is not described, and in that case, there is neither description nor suggestion about the impact resistance and the cell state in the case of foaming, so it is not easy to apply to injection foam molding, The effect when applied was also completely unknown. At the same time, the use of the component (A) in combination with the non-modified polypropylene resin is not described.

特許文献4には、(a)ポリプロピレン系樹脂、(b)イソプレンなどの単量体、(c)ラジカル重合開始剤とを溶融混練して得られる、(A)改質ポリプロピレン系樹脂を発泡させて得られる、発泡シートが開示され、加熱時のドローダウンが小さく、独立気泡率に優れていることが記載されている。しかしながら、射出発泡成形については記載がなく、また、耐衝撃性や、発泡した場合のセル状態については記載も示唆もないため、射出発泡成形に適用することは容易想到ではなく、適用した場合の効果もまったく不明であった。あわせて、(A)成分と、非改質のポリプロピレン系樹脂とを組み合わせて用いることも記載されていない。   In Patent Document 4, (A) a modified polypropylene-based resin obtained by melt-kneading (a) a polypropylene-based resin, (b) a monomer such as isoprene, and (c) a radical polymerization initiator is foamed. It is disclosed that the foam sheet is obtained, and the drawdown at heating is small and the closed cell rate is excellent. However, injection foam molding is not described, nor is it described or suggested about impact resistance and cell state when foamed, and thus it is not easy to apply to injection foam molding. The effect was also unknown at all. At the same time, the use of the component (A) in combination with the non-modified polypropylene resin is not described.

特許文献5には、(A)歪硬化性を示す改質ポリプロピレン系樹脂と、(C)発泡剤とを含む組成物を、金型内に射出発泡成形する方法と、それによって得られた成形体が開示され、発泡成形性が良好で、剛性に優れることが記載されている。実施例においては、メルトフローレートが16〜25(g/10分)の、イソプレン変性プロピレン−エチレンブロック共重合体を用いているものの、発泡倍率が2.5倍〜2.6倍にとどまり、それ以上の高発泡倍率に適用できるかどうか不明であった。また、耐衝撃性については記載も示唆もないため、耐衝撃性を重視する用途に適用した場合の効果もまったく不明であった。あわせて、(A)成分と、非改質のポリプロピレン系樹脂とを組み合わせて用いることも記載されていない。比較例2,4においては、歪硬化性を有するプロピレン単独重合体と、非改質のプロピレン−エチレンブロック共重合体とを組み合わせることが記載されているが、発泡倍率は2.5倍にとどまり、それ以上の高発泡倍率に適用できるかどうか不明であったうえに、前記歪硬化性を有するプロピレン単独重合体のメルトフローレートが3(g/10分)と低いことから、より大型の成形体では流動性が不足する懸念があった。   Patent Document 5 discloses a method of injection foam molding a composition containing (A) a strain-curable modified polypropylene resin and (C) a foaming agent into a mold, and molding obtained thereby. A body is disclosed, and it is described that the foamability is good and the rigidity is excellent. In the examples, although an isoprene-modified propylene-ethylene block copolymer having a melt flow rate of 16 to 25 (g / 10 min) is used, the expansion ratio remains at 2.5 to 2.6 times, It was unclear whether it could be applied to higher expansion ratio than that. Moreover, since there is neither description nor suggestion about impact resistance, the effect at the time of applying to the use which gives importance to impact resistance was also completely unknown. At the same time, the use of the component (A) in combination with the non-modified polypropylene resin is not described. Comparative Examples 2 and 4 describe combining a propylene homopolymer having strain curing properties with a non-modified propylene-ethylene block copolymer, but the expansion ratio remains at 2.5 times. It was unclear whether or not it could be applied to a higher expansion ratio than that, and the melt flow rate of the above-mentioned strain-hardening propylene homopolymer was as low as 3 (g / 10 min), and thus larger-sized molding was possible. There was a concern about lack of liquidity in the body.

特許文献6には、(A)線状ポリプロピレン系樹脂と、(B)改質ポリプロピレン系樹脂とからなるポリプロピレン系樹脂と、発泡剤とを含んでなるポリプロピレン系樹脂組成物の溶融物を、金型内に射出して発泡成形体を製造する方法が記載されている。実施例においては、メルトフローレートが0.5〜3(g/10分)の、イソプレン変性プロピレン単独重合体を用いており、発泡倍率が2.4倍〜4.8倍であるものの、メルトフローレートが低い(B)を使用しているため、より大型の成形体では流動性が不足する懸念があった。   Patent Document 6 discloses a gold-based melt of a polypropylene-based resin composition comprising (A) a linear polypropylene-based resin, (B) a polypropylene-based resin comprising a modified polypropylene-based resin, and a foaming agent. A method is described for injection into a mold to produce a foam molding. In the examples, an isoprene-modified propylene homopolymer having a melt flow rate of 0.5 to 3 (g / 10 min) is used, and although the expansion ratio is 2.4 times to 4.8 times, the melt is Because of the low flow rate (B), there is a concern that the flowability may be insufficient in a larger molded product.

特許文献7の比較例3には、メルトフローレートが56(g/10分)の、イソプレン変性プロピレン単独重合体と、メルトフローレートが45(g/10分)の、プロピレン−エチレンブロック共重合体と、化学発泡剤とからなる、全体発泡倍率が10倍の射出発泡成形体が記載されている。しかしながら、この射出成形発泡体は、セル構造が劣ったものであり、そのため著しく脆く、実用には耐えないものであった。加えて、この射出成形発泡体をもとに、それらの欠点を解消した実用的な射出成形発泡体を得ることについては、この文献には記載も示唆も無かった。   In Comparative Example 3 of Patent Document 7, an isoprene-modified propylene homopolymer having a melt flow rate of 56 (g / 10 min) and a propylene-ethylene block copolymer having a melt flow rate of 45 (g / 10 min) An injection-foamed molded article having a total expansion ratio of 10 times and consisting of coalescence and a chemical blowing agent is described. However, this injection-molded foam was inferior in cell structure, and therefore extremely brittle and not practical. In addition, there is no description or suggestion in this document about obtaining a practical injection molded foam in which these disadvantages are eliminated based on this injection molded foam.

特許文献8の実施例1、5〜20には、メルトフローレートが65(g/10分)の、イソプレン変性プロピレン単独重合体と、メルトフローレートが30(g/10分)の、プロピレン−エチレンブロック共重合体と、ワックス類もしくは流動パラフィンと、化学発泡剤とからなる、最大発泡倍率が3.2倍〜3.6倍の射出発泡成形体が記載されている。しかしながら、この文献においては、フローマークなどの成形性の改良のために、多量(たとえば10重量%)のワックスを配合することが必須であり、より苛酷な環境にさらされる用途(たとえば、自動車内装用途では、使用される国や地域によっては、室内環境がさらに高温になる事がある)においては、ワックスの成分がブリードアウトするなどの不具合が生じる可能性があった。また、この文献においては、ワックスを配合しないか、通常の配合量(たとえば2重量%以下)としながら、良好な射出発泡成形体を得ることは、記載も示唆も無かった。   In Examples 1 and 5 to 20 of Patent Document 8, an isoprene-modified propylene homopolymer having a melt flow rate of 65 (g / 10 min) and a propylene having a melt flow rate of 30 (g / 10 min) are used. There is described an injection molded foam comprising an ethylene block copolymer, a wax or liquid paraffin, and a chemical foaming agent and having a maximum expansion ratio of 3.2 to 3.6. However, in this document, it is essential to blend a large amount (for example, 10% by weight) of wax in order to improve the formability such as flow marks, and the use exposed to a harsher environment (for example, car interior) In applications, depending on the country or region in which it is used, the indoor environment may become even higher in temperature), problems such as bleeding out of wax components may occur. Further, in this document, neither description nor suggestion has been made to obtain a good injection-foamed molded product while not blending a wax or setting it to a usual blending amount (for example, 2% by weight or less).

以上のように、射出発泡成形のためのポリプロピレン系樹脂組成物において、耐衝撃性と、発泡した場合のセル状態を両立するポリプロピレン系樹脂組成物を得ることは困難であった。特に、高発泡倍率の射出発泡成形体を得ようとする場合に、それが顕著であった。   As described above, in the polypropylene resin composition for injection foam molding, it has been difficult to obtain a polypropylene resin composition having both impact resistance and cell state when foamed. In particular, this was remarkable when trying to obtain an injection molded foam with a high expansion ratio.

特開2005−224963号公報JP, 2005-224963, A 特開平09−188729号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 09-188729 特開平09−188774号公報JP 09-188774 A 特開2001−139716号公報JP 2001-139716 A 特開2007−130992号公報Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-130992 特開2006−240051号公報JP, 2006-240051, A 特開2012−000909号公報JP 2012-000909 A 特開2016−003310号公報JP, 2016-003310, A

本発明の目的は、耐衝撃性に優れ、かつ良好な発泡状態を有する高発泡倍率のポリプロピレン系射出発泡成形体を提供することである。   An object of the present invention is to provide a high expansion ratio polypropylene injection molded foam having excellent impact resistance and a good foaming state.

本発明は以下のとおりである。
230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが10g/10分以上80g/10分未満である共役ジエン改質プロピレン単独重合体である、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、及び、
230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが10g/10分以上80g/10分未満であるプロピレン−エチレンブロック共重合体であるポリプロピレン系樹脂(B)を含有し、
(A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し、(A)成分の含有量が1〜25重量%、(B)成分の含有量が99〜75重量%であり、
(A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し、ポリオレフィンワックスを0〜2重量%含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物について、
それを射出発泡成形することで得られた、発泡倍率が2.5倍〜8.0倍の、射出発泡成形体である。
The present invention is as follows.
Conjugated diene-modified polypropylene-based resin (A), which is a conjugated diene-modified propylene homopolymer having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and less than 80 g / 10 min measured at 230 ° C. and a 2.16 kg load ,
Containing a polypropylene-based resin (B) which is a propylene-ethylene block copolymer having a melt flow rate of 10 g / 10 minutes or more and less than 80 g / 10 minutes measured at 230 ° C. under 2.16 kg load,
The content of the component (A) is 1 to 25% by weight, and the content of the component (B) is 99 to 75% by weight with respect to a total of 100% by weight of the components (A) and (B).
About a polypropylene resin composition containing 0 to 2% by weight of polyolefin wax with respect to a total of 100% by weight of the (A) component and the (B) component,
It is an injection-foamed molded article obtained by injection-foaming it and having an expansion ratio of 2.5 to 8.0.

本発明の射出発泡成形体は、耐衝撃性に優れ、かつ、良好な発泡状態を有する高発泡倍率の射出発泡成形体である。そのため、本発明のポリプロピレン系射出発泡成形体は、自動車内装などの用途に好適に使用できる。   The injection foam molded article of the present invention is an injection foam molded article having a high foaming ratio, which is excellent in impact resistance and has a good foaming state. Therefore, the polypropylene-based injection foam molded article of the present invention can be suitably used in applications such as automobile interiors.

以下、本発明の実施の形態を説明する。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described.

本発明は、ポリプロピレン系射出発泡成形体に関する。本発明のポリプロピレン系射出発泡成形体に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物は、230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが10g/10分以上80g/10分未満である共役ジエン改質プロピレン単独重合体である、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、及び、230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが10g/10分以上80g/10分未満であるプロピレン−エチレンブロック共重合体であるポリプロピレン系樹脂(B)を含有し、(A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し、(A)成分の含有量が1〜25重量%、(B)成分の含有量が99〜75重量%であり、(A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し、ポリオレフィンワックスを0〜2重量%含有する。   The present invention relates to a polypropylene based injection foam molded article. The polypropylene-based resin composition used for the polypropylene-based injection-molded foam according to the present invention has a conjugated diene composition whose melt flow rate measured at 230 ° C. under 2.16 kg load is 10 g / 10 min or more and less than 80 g / 10 min. Diene-modified polypropylene-based resin (A), which is a high-quality propylene homopolymer, and propylene having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and less than 80 g / 10 min measured at 230 ° C. and a 2.16 kg load The polypropylene block resin (B) which is an ethylene block copolymer is contained, and the content of the component (A) is 1 to 25% by weight, based on 100% by weight in total of the component (A) and the component (B) The content of the component is 99 to 75% by weight, and 0 to 2% by weight of a polyolefin wax is contained with respect to 100% by weight in total of the component (A) and the component (B). .

<共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)>
本発明の共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)は、230℃、2.16kg荷重の条件にて測定されるメルトフローレートが1g/10分以上80g/10分未満を示す共役ジエン改質プロピレン単独重合体である。
<Conjugated diene-modified polypropylene-based resin (A)>
The conjugated diene-modified polypropylene resin (A) of the present invention is a conjugated diene-modified propylene having a melt flow rate of 1 g / 10 minutes or more and less than 80 g / 10 minutes measured under conditions of 230 ° C. and 2.16 kg load. It is a homopolymer.

(A)成分のメルトフローレートが1g/10分未満の場合、樹脂組成物の流動性が不足して大型金型での射出発泡成形においてショートショットなどの成形不良ならびに金型転写性の悪化による表面性の不良などを起こす場合がある。(A)成分のメルトフローレートが80g/10分以上であると、(B)成分との混合が不十分となったり、射出発泡成形体の耐衝撃性が不十分となる場合がある。(A)成分のメルトフローレートは、金型転写性や成形体の表面性を重視する場合は、20g/10分以上、80g/10分未満が好ましく、成形体の耐衝撃性を重視する場合は、1g/10分以上、20g/10分未満が好ましい。   When the melt flow rate of the component (A) is less than 1 g / 10 min, the flowability of the resin composition is insufficient, and molding failure such as short shot occurs in injection foam molding with a large mold and mold transferability is deteriorated. It may cause surface defects and the like. When the melt flow rate of the component (A) is 80 g / 10 min or more, the mixing with the component (B) may be insufficient or the impact resistance of the injection foam molded article may be insufficient. The melt flow rate of the component (A) is preferably 20 g / 10 min or more and less than 80 g / 10 min when importance is placed on mold transferability and surface properties of the molded article, and when importance is given to the impact resistance of the molded article. Is preferably 1 g / 10 minutes or more and less than 20 g / 10 minutes.

ここで、メルトフローレート(以降、「MFR」と略す場合がある)とは、JIS K7210:1999に準拠し、メルトインデクサーF−F01((株)東洋精機製作所製)を用い、230℃、2.16kg荷重の条件にて、ダイから一定時間に押し出される樹脂量を、10分間に押し出される樹脂量に換算した値をいう。この換算値は、MFR自動演算処理(B法)によって算出した。計算式は以下の通りである。メルトフローレートが50g/10分を超える場合であっても、当方法を適用した。   Here, the melt flow rate (hereinafter sometimes abbreviated as “MFR”) is 230 ° C., using a melt indexer F-F01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) in accordance with JIS K 7210: 1999. A value obtained by converting the amount of resin extruded from a die in a fixed time under the condition of a 2.16 kg load into the amount of resin extruded in 10 minutes. The converted value was calculated by MFR automatic calculation processing (method B). The calculation formula is as follows. The method was applied even if the melt flow rate exceeded 50 g / 10 min.

MFR(g/10分)=(427xLxρ)/t
L(試験条件のインターバル):3(cm)
ρ(試験温度での溶融密度):切り取り法により以下の式で算出される値(g/cm)、ただし切り取り法が不可能な場合には0.75(g/cm)とした
ρ=m/(0.711xL)
m:切り取り法により測定される、ピストンが上記インターバルLを移動して流出した試料の質量(g)
L:上記インターバルと同じ
t(インターバル移動時間):実際の測定値(秒)
つまり、切り取り法が適用できる場合には、以下の計算式で算出しても良い。
MFR(g/10分)=(600xm)/t
MFR (g / 10 min) = (427 × L × ρ) / t
L (interval of test conditions): 3 (cm)
溶 融 (melt density at the test temperature): A value calculated by the following equation using the cutting method (g / cm 3 ), but if the cutting method is impossible, 0.75 (g / cm 3 ) = M / (0.711 x L)
m: mass (g) of the sample that has flowed out by moving the above-mentioned interval L, which is measured by a cutting method
L: Same as the above interval t (interval moving time): actual measured value (seconds)
That is, when the clipping method can be applied, it may be calculated by the following formula.
MFR (g / 10 min) = (600 × m) / t

本発明の共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)は、200℃、10m/minで測定されるメルトテンションが好ましくは1.0gf以上、より好ましくは2.0gf以上である。(A)成分のメルトテンションが1.0gf以上であると、たとえば3倍以上の発泡倍率において、均一な微細気泡を有する射出発泡成形体を得ることが容易となる。   The conjugated diene-modified polypropylene resin (A) of the present invention preferably has a melt tension of 1.0 gf or more, more preferably 2.0 gf or more, which is measured at 200 ° C. and 10 m / min. When the melt tension of the component (A) is 1.0 gf or more, it becomes easy to obtain an injection foam molded article having uniform fine cells, for example, at a foaming ratio of 3 or more.

本発明の共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)は、共役ジエン改質プロピレン単独重合体である。この共役ジエン改質プロピレン単独重合体は、プロピレン単独重合体に共役ジエン化合物を反応させることで、プロピレン単独重合体に分岐構造を導入し、これを高分子量化してなる樹脂である。この共役ジエン改質プロピレン単独重合体は、プロピレン単独重合体(a)、ラジカル重合開始剤(b)および共役ジエン化合物(c)を溶融混合して得られたものが好ましい。この溶融混合物は、高価な設備を必要とせず、安価に製造できる点で優れている。   The conjugated diene-modified polypropylene resin (A) of the present invention is a conjugated diene-modified propylene homopolymer. The conjugated diene-modified propylene homopolymer is a resin obtained by reacting a conjugated diene compound with a propylene homopolymer to introduce a branched structure into a propylene homopolymer and polymerizing the branched structure. The conjugated diene-modified propylene homopolymer is preferably obtained by melt mixing a propylene homopolymer (a), a radical polymerization initiator (b) and a conjugated diene compound (c). This molten mixture is excellent in that it can be manufactured inexpensively without the need for expensive equipment.

<プロピレン単独重合体(a)>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を得るために用いられるプロピレン単独重合体(a)は、プロピレンを成分とする直鎖ポリマーであり、プロピレン成分を99重量%以上含有している重合体を指す。
<Propylene homopolymer (a)>
The propylene homopolymer (a) used to obtain the conjugated diene-modified polypropylene resin (A) is a linear polymer containing propylene as a component, and a polymer containing 99% by weight or more of the propylene component Point to.

プロピレン単独重合体(a)は、プロピレンに加えて、プロピレンと共重合可能なモノマーを、1重量%未満、共重合したものであってもよい。そのようなプロピレンと共重合可能なモノマーとしては、例えば、エチレン、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどの4〜12のα−オレフィン;シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ[6,2,11,8,13,6]−4−ドデセンなどの環状オレフィン;5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどのジエン;塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体;などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、耐寒性向上、安価等という点で、α−オレフィンが好ましく、エチレン、1−ブテンがより好ましい。   The propylene homopolymer (a) may be copolymerized with less than 1% by weight of a monomer copolymerizable with propylene in addition to propylene. As such a monomer copolymerizable with propylene, for example, ethylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3,4 4-12 α-olefins such as dimethyl-1-butene, 1-heptene, 3-methyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene; cyclopentene, norbornene, tetracyclo [6,2,11,8,8 Cyclic olefins such as 13,6] -4-dodecene; 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6 Dienes such as octadiene; vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, Ethyl acrylic acid, butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, methyl styrene, vinyl toluene, vinyl monomers such as divinylbenzene; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, α-olefins are preferable, and ethylene and 1-butene are more preferable in terms of improvement of cold resistance, low cost, and the like.

プロピレン単独重合体(a)の市販品としては、例えば、(株)プライムポリマー製のJ105G(MFR=9)、J106G(MFR=15)、J108M(MFR=45)、J700GP(MFR=8)、などが挙げられる。   Commercially available propylene homopolymers (a) include, for example, J105G (MFR = 9), J106G (MFR = 15), J108M (MFR = 45), J700GP (MFR = 8), manufactured by Prime Polymer Co., Ltd. Etc.

<ラジカル重合開始剤(b)>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を得るために用いられるラジカル重合開始剤(b)としては、一般に過酸化物、アゾ化合物などが挙げられるが、プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)や共役ジエン化合物(c)からの水素引き抜き能を有するものが好ましい。特に限定されないが、例えば、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステルなどの有機過酸化物が挙げられる。
<Radical polymerization initiator (b)>
Examples of the radical polymerization initiator (b) used to obtain the conjugated diene-modified polypropylene-based resin (A) generally include peroxides and azo compounds, but the propylene-ethylene block copolymer (a) or Those having the ability to extract hydrogen from the conjugated diene compound (c) are preferred. Although it does not specifically limit, For example, organic peroxides, such as ketone peroxide, peroxy ketal, a hydroperoxide, a dialkyl peroxide, a diacyl peroxide, peroxy dicarbonate, peroxy ester, etc. are mentioned.

これらのうち、特に水素引き抜き能が高いものが好ましく、例えば、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、n−ブチル4,4−ビス(t−ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブチルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α’−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)−3−ヘキシンなどのジアルキルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、t−ブチルパーオキシ3,5,5−トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなどが挙げられる。これらは、単独で使用してもよく、2種以上を組み合わせて使用してもよい。   Among these, those having high hydrogen extraction ability are particularly preferable, for example, 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane Peroxyketal such as n-butyl 4,4-bis (t-butylperoxy) valerate and 2,2-bis (t-butylperoxy) butane, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2, 5-di (t-butylperoxy) hexane, α, α'-bis (t-butylperoxy-m-isopropyl) benzene, t-butylcumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, 2,5- Dialkyl peroxides such as dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) -3-hexyne and diacyl peroxides such as benzoyl peroxide Oxide, t-Butyl peroxy octoate, t-Butyl peroxy isobutyrate, t-Butyl peroxy laurate, t-Butyl peroxy 3,5,5-trimethylhexanoate, t-Butyl peroxy isopropyl carbonate And peroxy esters such as 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, t-butylperoxyacetate, t-butylperoxybenzoate, and di-t-butylperoxyisophthalate Be These may be used alone or in combination of two or more.

共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を得るために用いられるラジカル重合開始剤(b)の添加量としては、プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)100重量部に対して、0.05重量部以上10重量部以下が好ましく、0.2重量部以上5重量部以下がさらに好ましい。ラジカル重合開始剤の添加量が0.05重量部未満では、改質が不十分となる場合があり、10重量部を超えると、改質よりも分子鎖切断が優先してしまい、所望の改質効果が得られない場合がある。   The addition amount of the radical polymerization initiator (b) used to obtain the conjugated diene-modified polypropylene resin (A) is 0.05 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer (a) The content is preferably 10 parts by weight or less and more preferably 0.2 parts by weight or more and 5 parts by weight or less. If the addition amount of the radical polymerization initiator is less than 0.05 parts by weight, the modification may be insufficient, and if it exceeds 10 parts by weight, molecular chain cleavage takes priority over the modification, and the desired modification There may be no quality effect.

<共役ジエン化合物(c)>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を得るために用いられる共役ジエン化合物(c)としては、例えば、ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘプタジエン、2,3−ジメチルブタジエン、2,5−ジメチル−2,4−ヘキサジエンなどが挙げられる。これらを単独で使用してもよいし、組み合わせて使用してもよい。これらの中では、安価で取り扱いやすく、反応が均一に進みやすい点から、ブタジエン、イソプレンが好ましい。
<Conjugated diene compound (c)>
Examples of the conjugated diene compound (c) used to obtain the conjugated diene-modified polypropylene resin (A) include butadiene, isoprene, 1,3-heptadiene, 2,3-dimethylbutadiene, and 2,5-dimethyl-. 2,4-hexadiene etc. are mentioned. These may be used alone or in combination. Among these, butadiene and isoprene are preferable from the viewpoints of being inexpensive, easy to handle, and capable of uniformly advancing the reaction.

共役ジエン化合物(c)の添加量としては、プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)100重量部に対して、0.01重量部以上5重量部以下が好ましく、0.05重量部以上2重量部以下がさらに好ましい。共役ジエン化合物の添加量が0.01重量部未満では、改質が不十分となる場合があり、5重量部を超えると、流動性が不充分となる場合がある。   The addition amount of the conjugated diene compound (c) is preferably 0.01 parts by weight or more and 5 parts by weight or less, and more preferably 0.05 parts by weight or more and 2 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the propylene-ethylene block copolymer (a). Part or less is more preferable. If the amount of conjugated diene compound added is less than 0.01 parts by weight, reforming may be insufficient, and if it exceeds 5 parts by weight, fluidity may be insufficient.

共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を製造するにあたっては、前記共役ジエン化合物と共重合可能な単量体を、共役ジエン化合物と併用してもよい。そのような共重合可能な単量体としては、例えば、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アクリル酸金属塩、メタクリル酸金属塩、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸エステルなどが挙げられる。   In the production of the conjugated diene-modified polypropylene resin (A), a monomer copolymerizable with the conjugated diene compound may be used in combination with the conjugated diene compound. As such copolymerizable monomers, for example, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, methacrylonitrile, acrylamide, methacrylamide, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, acrylic acid Metal salts, metal methacrylates, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylate esters such as stearyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, methacrylic acid 2 -Methacrylic acid esters such as ethylhexyl and stearyl methacrylate and the like can be mentioned.

<共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)の製造に関する条件>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を製造する際には、ラジカル重合開始剤(b)の添加量を、共役ジエン化合物(c)の添加量の0.1倍以上、10倍以下(重量基準)とすると、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)のメルトフローレートを1以上、80未満の範囲に比較的容易に調整することができる。ラジカル重合開始剤(b)の添加量は、好ましくは共役ジエン化合物(c)の添加量の0.5倍以上、7.5倍以下であり、より好ましくは0.75倍以上、5倍以下である。
<Conditions relating to the production of conjugated diene-modified polypropylene resin (A)>
When manufacturing conjugated diene modified polypropylene resin (A), the addition amount of the radical polymerization initiator (b) is 0.1 times or more and 10 times or less (weight) of the addition amount of the conjugated diene compound (c) In the case of the standard), the melt flow rate of the conjugated diene-modified polypropylene resin (A) can be adjusted relatively easily in the range of 1 or more and less than 80. The addition amount of the radical polymerization initiator (b) is preferably 0.5 times or more and 7.5 times or less the addition amount of the conjugated diene compound (c), more preferably 0.75 times or more and 5 times or less It is.

共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を得るために、プロピレン単独重合体(a)、ラジカル重合開始剤(b)、および共役ジエン化合物(c)を反応させるための装置としては、ロール、コニーダー、バンバリーミキサー、ブラベンダー、単軸押出機、2軸押出機などの混練機、2軸表面更新機、2軸多円板装置などの横型撹拌機、ダブルヘリカルリボン撹拌機などの縦型撹拌機、などが挙げられる。これらのうち、混練機を使用することが好ましく、特に押出機が生産性の点から好ましい。   As a device for reacting propylene homopolymer (a), radical polymerization initiator (b), and conjugated diene compound (c) to obtain conjugated diene-modified polypropylene resin (A), rolls, co-kneaders , Banbury mixer, Brabender, kneader such as single screw extruder, twin screw extruder etc., twin screw surface renewal machine, horizontal stirrer such as twin screw multi disk device, vertical stirrer such as double helical ribbon stirrer , Etc. Among these, it is preferable to use a kneader, and in particular, an extruder is preferable from the viewpoint of productivity.

共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を得るために、プロピレン単独重合体(a)、ラジカル重合開始剤(b)、および共役ジエン化合物(c)を混合および混練(撹拌)する順序または方法には、特に制限はない。プロピレン単独重合体(a)、ラジカル重合開始剤(b)、および共役ジエン化合物(c)を混合したのち溶融混練(撹拌)してもよいし、プロピレン単独重合体(a)を溶融混練(撹拌)した後、ラジカル重合開始剤(b)および共役ジエン化合物(c)を同時にあるいは別々に、一括してあるいは分割して混合してもよい。混練(撹拌)機の温度は130〜300℃であることが、プロピレン単独重合体(a)が溶融し、かつ熱分解しないという点で好ましい。また、混練(撹拌)時間は、一般に1〜60分が好ましい。   In order or method of mixing and kneading (stirring) propylene homopolymer (a), radical polymerization initiator (b), and conjugated diene compound (c) to obtain conjugated diene-modified polypropylene resin (A) There is no particular restriction. The propylene homopolymer (a), the radical polymerization initiator (b), and the conjugated diene compound (c) may be mixed and then melt-kneaded (stirred), or the propylene homopolymer (a) may be melt-kneaded (stirred (stirred) After that, the radical polymerization initiator (b) and the conjugated diene compound (c) may be mixed simultaneously or separately, collectively or in portions. The temperature of the kneading (stirring) machine is preferably 130 to 300 ° C. in that the propylene homopolymer (a) melts and does not thermally decompose. The kneading (stirring) time is generally preferably 1 to 60 minutes.

以上のようにして、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)を製造することができる。製造される共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)の形状、大きさに制限はなく、ペレット状でもよい。   As described above, the conjugated diene-modified polypropylene resin (A) can be produced. There is no restriction on the shape and size of the conjugated diene-modified polypropylene resin (A) to be produced, and it may be in the form of pellets.

<ポリプロピレン系樹脂(B)>
本発明のポリプロピレン系樹脂(B)は、230℃、2.16kg荷重の条件にて測定されるメルトフローレートが1g/10分以上80g/10分未満を示すプロピレン−エチレンブロック共重合体である。ただし、共役ジエンにより改質されたプロピレン−エチレンブロック共重合体は、ポリプロピレン系樹脂(B)の範疇に含まれるものではない。
<Polypropylene resin (B)>
The polypropylene resin (B) of the present invention is a propylene-ethylene block copolymer having a melt flow rate of 1 g / 10 minutes or more and less than 80 g / 10 minutes, which is measured under conditions of 230 ° C. and a 2.16 kg load. . However, a propylene-ethylene block copolymer modified with a conjugated diene is not included in the category of polypropylene resin (B).

(B)成分のメルトフローレートが1g/10分未満の場合、射出成形体を製造する際に、金型キャビティのクリアランスが例えば1〜2mm程度の薄肉部分を有する場合、比較的低圧力で溶融樹脂を金型内に充填することが難しくなり、連続して安定した射出成形を実施できなくなる場合がある。(B)成分のメルトフローレートが80g/10分以上であると、流動性が過剰なため、射出成形が不安定になりやすい傾向がある。(B)成分のメルトフローレートは、3g/10分以上、70g/10分以下がより好ましく、5g/10分以上、70g/10分未満がさらに好ましい。なお、メルトフローレートの測定条件は上述のものと同様である。   When the melt flow rate of the component (B) is less than 1 g / 10 min, when the clearance of the mold cavity has a thin portion of, for example, about 1 to 2 mm when manufacturing the injection molded body, melting is performed at a relatively low pressure. It may be difficult to fill the resin into the mold, and continuous and stable injection molding may not be possible. If the melt flow rate of the component (B) is 80 g / 10 min or more, injection molding tends to be unstable because the flowability is excessive. The melt flow rate of the component (B) is more preferably 3 g / 10 minutes or more and 70 g / 10 minutes or less, and still more preferably 5 g / 10 minutes or more and less than 70 g / 10 minutes. The conditions for measuring the melt flow rate are the same as those described above.

本発明のポリプロピレン系樹脂(B)はプロピレン−エチレンブロック共重合体である。プロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレンを主成分とする直鎖ポリマーの中に、エチレンを主成分とするポリマー、およびエチレン−プロピレン・ゴム状共重合体が分散し、海島構造を形成しているような、プロピレン系ポリマーである。このようなプロピレン系ポリマーは、耐衝撃性ポリプロピレン、日本国内では慣例的にブロックポリプロピレンなどと呼称されているが、化学的な意味でのブロック共重合体ではない。本発明において、プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)は、プロピレンの単独重合体またはプロピレンを主体とする共重合体(a1)と、エチレンの単独重合体(a2)および/またはエチレンと炭素数3〜10のα−オレフィンとの共重合体(a3)と、を含有する混合物であることが好ましい。この時、(a1)がマトリクスであるプロピレンを主成分とする直鎖ポリマーに相当し、(a2)がエチレンを主成分とするポリマーに相当し、(a3)がエチレン−プロピレン・ゴム状共重合体に相当する。   The polypropylene resin (B) of the present invention is a propylene-ethylene block copolymer. In the propylene-ethylene block copolymer, a polymer containing ethylene as a main component and an ethylene-propylene rubber-like copolymer are dispersed in a linear polymer containing propylene as a main component to form a sea-island structure. And propylene-based polymers. Such propylene-based polymers are conventionally referred to as impact-resistant polypropylene and block polypropylene etc. in Japan, but they are not block copolymers in a chemical sense. In the present invention, the propylene-ethylene block copolymer (a) is a homopolymer of propylene or a copolymer (a1) mainly composed of propylene, a homopolymer (a2) of ethylene and / or ethylene and a carbon number It is preferable that it is a mixture containing 3-10 copolymer with (alpha) -olefin (a3). At this time, (a1) corresponds to a linear polymer mainly composed of propylene which is a matrix, (a2) corresponds to a polymer mainly composed of ethylene, and (a3) is an ethylene-propylene rubber-like copolymer It corresponds to union.

プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)は、プロピレン成分を51重量%以上含有している共重合体が好ましく、結晶性、剛性、耐薬品性などの観点からは、プロピレン成分を60重量%以上含有している共重合体がより好ましく、70重量%以上がさらに好ましく、80重量%以上が特に好ましい。   The propylene-ethylene block copolymer (a) is preferably a copolymer containing 51% by weight or more of a propylene component, and from the viewpoint of crystallinity, rigidity, chemical resistance, etc., 60% by weight or more of a propylene component The copolymer contained is more preferable, 70% by weight or more is more preferable, and 80% by weight or more is particularly preferable.

また、プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)は、耐衝撃性などの観点からは、エチレン成分を1重量%以上含有するが、3重量%以上含有しているものが好ましく、5重量%以上がより好ましく、8重量%以上がさらに好ましく、10重量%以上が特に好ましい。   The propylene-ethylene block copolymer (a) contains 1% by weight or more of the ethylene component from the viewpoint of impact resistance etc., but preferably 3% by weight or more, and more preferably 5% by weight or more Is more preferable, 8% by weight or more is further preferable, and 10% by weight or more is particularly preferable.

プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)は、プロピレンとエチレンに加えて、プロピレンと共重合可能なモノマーを共重合したものであってもよい。そのようなプロピレンと共重合可能なモノマーとしては、例えば、1−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセンなどの4〜12のα−オレフィン;シクロペンテン、ノルボルネン、テトラシクロ[6,2,11,8,13,6]−4−ドデセンなどの環状オレフィン;5−メチレン−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、1,4−ヘキサジエン、メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−1,6−オクタジエンなどのジエン;塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、無水マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼンなどのビニル単量体;などが挙げられる。これらは、単独で使用してもよいし、2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらのうち、耐寒性向上、安価等という点で、α−オレフィンが好ましく、1−ブテンがより好ましい。   The propylene-ethylene block copolymer (a) may be a copolymer of propylene and ethylene, and a monomer copolymerizable with propylene. As such a monomer copolymerizable with propylene, for example, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3,4-dimethyl 4 to 12 α-olefins such as -1-butene, 1-heptene, 3-methyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene; cyclopentene, norbornene, tetracyclo [6,2,11,8,13, Cyclic olefins such as 6] -4-dodecene; 5-methylene-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene Dienes such as vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, acrylic acid Chill, butyl acrylate, methyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, methyl styrene, vinyl toluene, vinyl monomers such as divinylbenzene; and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, α-olefins are preferable and 1-butene is more preferable in terms of improvement in cold resistance, low cost, and the like.

プロピレン−エチレンブロック共重合体(a)の市販品としては、例えば、(株)プライムポリマー製のJ709QG(MFR=55)、J708UG(MFR=45)、J830HV(MFR=30)、J717ZG(MFR=32)、J707EG(MFR=30)、J707G(MFR=30)、J715M(MFR=9)、J705UG(MFR=9)、J704UG(MFR=5)、J702LB(MFR=1.8)などが挙げられる。例えば、J708UGは、国際公開第2015/060201号によると、エチレン系重合体含有量が14質量%であるとされており、本発明で好適に用いることができる。   Commercially available propylene-ethylene block copolymers (a) include, for example, J709QG (MFR = 55), J708UG (MFR = 45), J830HV (MFR = 30), J717ZG (MFR =, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.). 32), J707EG (MFR = 30), J707G (MFR = 30), J715M (MFR = 9), J705UG (MFR = 9), J704UG (MFR = 5), J702LB (MFR = 1.8) and the like. . For example, according to WO 2015/060201, J708UG has an ethylene-based polymer content of 14% by mass, and can be suitably used in the present invention.


<射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物>
本発明の射出発泡成形体に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物は、上述した共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)と、ポリプロピレン系樹脂(B)を組み合わせて用いることで、耐衝撃性に優れ、かつ良好な発泡状態を有する射出発泡成形体を与えることができる。そのような射出成形体を得るには、両成分は、(A)成分の含有量より(B)成分の含有量が多くなるように配合される。具体的には、(A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し(A)成分の含有量は1〜49重量%、(B)成分の含有量は51〜99重量%である。この範囲において、耐衝撃性に優れ、かつ良好な発泡状態を有する射出発泡成形体を得ることができる。耐衝撃性の観点から、(A)成分の含有量は、好ましくは1〜25重量%、より好ましくは5〜25重量%、さらに好ましくは、10〜20重量%である。

<Polypropylene-based resin composition for injection foam molding>
The polypropylene resin composition used for the injection foam molded article of the present invention is excellent in impact resistance by using the above-mentioned conjugated diene-modified polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) in combination. And, it is possible to provide an injection molded foam having a good foaming state. In order to obtain such an injection-molded article, both components are blended so that the content of the component (B) is larger than the content of the component (A). Specifically, the content of component (A) is 1 to 49% by weight, and the content of component (B) is 51 to 99% by weight, based on 100% by weight of components (A) and (B). . In this range, it is possible to obtain an injection foam molded article having excellent impact resistance and a good foaming state. From the viewpoint of impact resistance, the content of the component (A) is preferably 1 to 25% by weight, more preferably 5 to 25% by weight, and still more preferably 10 to 20% by weight.

また、(B)成分のMFRに応じて(A)成分のMFRならびに含有量の好適な範囲は変動し得る。たとえば、(B)成分のMFRが8g/10分未満の場合、流動性の観点から(A)成分のMFRは好ましくは20g/10分以上、より好ましくは40g/10分以上であり、その中でも、(A)成分のMFRが20g/10分未満の場合、流動性の不足により金型転写性の悪化などの不具合が発生することがある。また、(B)成分のMFRが前記のように8g/10分未満の場合、(A)成分の添加量は、5〜49重量%が好ましく、10〜35重量%がより好ましい。   In addition, depending on the MFR of the component (B), the preferable range of the MFR and the content of the component (A) may vary. For example, when the MFR of the component (B) is less than 8 g / 10 minutes, the MFR of the component (A) is preferably 20 g / 10 minutes or more, more preferably 40 g / 10 minutes or more from the viewpoint of fluidity When the MFR of the component (A) is less than 20 g / 10 min, defects such as deterioration of mold transferability may occur due to lack of fluidity. When the MFR of the component (B) is less than 8 g / 10 minutes as described above, the amount of the component (A) added is preferably 5 to 49% by weight, and more preferably 10 to 35% by weight.

本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物は、200℃、5m/minで測定されるメルトテンションについて、ストランドを引き取ることができ、0gfよりも有意に大きな応力を示すことが必要であり、好ましくは0.1gf以上2.0gf未満である。前記ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトテンションが上記の範囲であると、耐衝撃性に優れ、かつ良好な発泡状態を有する射出発泡成形体を得ることができる。樹脂組成物のメルトテンションは、各成分を十分に溶融混練した後に測定される数値であり、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)それぞれが示すメルトフローレートや、各成分の種類、組合せ、配合量などに依拠して、容易に調整することができる。   The polypropylene-based resin composition for injection foam molding of the present invention is required to be able to withdraw the strand and exhibit a stress significantly greater than 0 gf, for melt tension measured at 200 ° C. and 5 m / min. Preferably they are 0.1 gf or more and less than 2.0 gf. When the melt tension of the polypropylene-based resin composition is in the above range, it is possible to obtain an injection foam molded article having excellent impact resistance and having a good foaming state. The melt tension of a resin composition is a numerical value measured after melt-kneading each component sufficiently, and the melt flow rate which each of a conjugated diene modified | reformed polypropylene resin (A) and a polypropylene resin (B) shows, It can be easily adjusted depending on the type, combination, blending amount, etc. of the components.

メルトテンションは、溶融樹脂を変形させるのに要する張力を表すものであるのに対し、メルトフローレートは溶融樹脂の流動性を示す尺度であるため、両者は異なる概念である。   Melt tension refers to the tension required to deform the molten resin, whereas melt flow rate is a measure of the flowability of the molten resin, so both are different concepts.

本発明の射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物が示すメルトフローレートは限定されないが、8g/10分以上80g/10分未満であることが好ましい。このメルトフローレートは前述した条件で測定される。ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレートがこの範囲内にあると、前記射出発泡成形用ポリプロピレン系樹脂組成物が射出発泡成形に適した流動性を持ち、かつ射出発泡成形後に高い耐衝撃性能を有する成形体を得ることができる。   Although the melt flow rate which the polypropylene resin composition for injection foam molding of this invention shows is not limited, It is preferable that they are 8 g / 10 minutes or more and less than 80 g / 10 minutes. The melt flow rate is measured under the conditions described above. When the melt flow rate of the polypropylene resin composition is in this range, the injection molding foam polypropylene resin composition has flowability suitable for injection foam molding and has high impact resistance after injection foam molding. A molded body can be obtained.

ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレートは、各成分を十分に溶融混練した後に測定される数値であり、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)それぞれが示すメルトフローレートと、各成分の配合量などに依拠して、容易に調整することができる。   The melt flow rate of the polypropylene resin composition is a numerical value measured after sufficiently melt-kneading each component, and the melt flow rate exhibited by each of the conjugated diene-modified polypropylene resin (A) and the polypropylene resin (B) And, it can be easily adjusted depending on the blending amount of each component.

<発泡剤(C)>
本発明の射出発泡成形体に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物は、発泡剤を含有する。本発明で使用できる発泡剤としては、射出発泡成形に通常使用できるものであれば特に制限なく使用することができ、化学発泡剤、物理発泡剤のいずれであってもよい。
<Bubbling agent (C)>
The polypropylene resin composition used for the injection foam molded article of the present invention contains a foaming agent. As a foaming agent which can be used in the present invention, any foaming agent can be used without particular limitation as long as it can be generally used for injection foam molding, and any of a chemical foaming agent and a physical foaming agent may be used.

化学発泡剤は、樹脂成分と予め混合してから押出機や射出成形機に供給され、シリンダ内で分解して炭酸ガス等の気体を発生するものである。化学発泡剤としては特に限定されないが、例えば、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等の無機系化学発泡剤や、アゾジカルボンアミド、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン等の有機系化学発泡剤が挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上混合して使用してもよい。   The chemical blowing agent is mixed in advance with the resin component and then supplied to an extruder or an injection molding machine, and is decomposed in a cylinder to generate a gas such as carbon dioxide gas. The chemical foaming agent is not particularly limited, but examples thereof include inorganic chemical foaming agents such as sodium bicarbonate and ammonium carbonate, and organic chemical foaming agents such as azodicarbonamide and N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine. Be These may be used alone or in combination of two or more.

物理発泡剤は、押出機や射出成形機のシリンダ内の溶融樹脂に対し、ガス状または超臨界流体として注入され、分散または溶解されるもので、金型内に射出後、圧力開放されることによって発泡剤として機能するものである。物理発泡剤としては特に限定されないが、例えば、プロパン、ブタン等の脂肪族炭化水素類、シクロブタン、シクロペンタン等の脂環式炭化水素類、クロロジフルオロメタン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素類、窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスなどが挙げられる。これらは単独で使用してもよいし、2種以上混合して使用してもよい。   A physical blowing agent is injected into the molten resin in the cylinder of an extruder or an injection molding machine as a gaseous or supercritical fluid, dispersed or dissolved, and pressure released after being injected into a mold. Function as a blowing agent. The physical blowing agent is not particularly limited, and examples thereof include aliphatic hydrocarbons such as propane and butane, alicyclic hydrocarbons such as cyclobutane and cyclopentane, halogenated hydrocarbons such as chlorodifluoromethane and dichloromethane, nitrogen And inorganic gases such as carbon dioxide gas and air. These may be used alone or in combination of two or more.

これらの発泡剤の中では、通常の押出機や射出成形機で安全に使用でき、均一微細な気泡が得られやすいものとして、化学発泡剤としては無機系化学発泡剤、物理発泡剤としては窒素、炭酸ガス、空気等の無機ガスが好ましい。これらの発泡剤には、射出発泡成形体の気泡を安定的に均一微細にするために、必要に応じて、例えば、クエン酸のような有機酸等の発泡助剤や、タルク、炭酸リチウムのような無機微粒子等の造核剤を添加してもよい。通常、上記無機系化学発泡剤は、取扱性、貯蔵安定性、ポリプロピレン系樹脂への分散性の点から、該発泡剤の濃度が10〜75重量%のポリオレフィン系樹脂のマスターバッチを作製したうえで使用されるのが好ましい。   Among these blowing agents, inorganic chemical blowing agents as chemical blowing agents and nitrogen as physical blowing agents can be used as safe ones that can be safely used in ordinary extruders and injection molding machines and uniform fine cells are easily obtained. Inorganic gases such as carbon dioxide and air are preferred. These foaming agents may be, for example, a foaming aid such as an organic acid such as citric acid, talc, lithium carbonate, etc. in order to make the cells of the injection foam molded article stable and uniform and finely divided. Such nucleating agents such as inorganic fine particles may be added. In general, the inorganic chemical foaming agent produced a masterbatch of a polyolefin resin having a concentration of the foaming agent of 10 to 75% by weight from the viewpoint of handleability, storage stability, and dispersibility in a polypropylene resin. Preferably used in

本発明における発泡剤の使用量は、最終製品の発泡倍率と発泡剤の種類や成形時の樹脂温度によって適宜設定することができる。例えば、無機系化学発泡剤は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、好ましくは0.5重量部以上30重量部以下、さらに好ましくは1重量部以上20重量部以下の範囲で使用される。無機系化学発泡剤をこの範囲で使用することにより、発泡倍率が2倍以上、かつ、均一微細気泡の射出発泡成形体を経済的かつ容易に得ることができる。一方、物理発泡剤は、ポリプロピレン系樹脂組成物100重量部に対して、好ましくは0.05重量部以上10重量部以下、より好ましくは0.1重量部以上5重量部以下の範囲で、射出成形機に供給して使用される。   The amount of the foaming agent used in the present invention can be appropriately set depending on the foaming ratio of the final product, the type of the foaming agent, and the resin temperature at the time of molding. For example, the inorganic chemical foaming agent is preferably in the range of 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin composition of the present invention Used in By using an inorganic chemical foaming agent in this range, an injection molded foam having an expansion ratio of 2 or more and uniform fine cells can be obtained economically and easily. On the other hand, the physical foaming agent is preferably injected in an amount of 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin composition. It is used by supplying to a molding machine.

<ポリオレフィンワックス>
本発明の射出発泡成形体に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物は、(A)成分と(B)成分の合計を100重量%として、ポリオレフィンワックスを0〜2重量%含有する(ポリオレフィンワックスを含有しない場合を含み、2重量%を含む)。0〜1重量%含有することが好ましく、0〜0.5重量%含有することがより好ましく、0〜0.1重量%含有することが最も好ましい。
<Polyolefin wax>
The polypropylene resin composition used for the injection foam molded article of the present invention contains 0 to 2% by weight of polyolefin wax, with the total of (A) component and (B) component being 100% by weight (containing polyolefin wax Not included, including 2% by weight). The content is preferably 0 to 1% by weight, more preferably 0 to 0.5% by weight, and most preferably 0 to 0.1% by weight.

2重量%よりも多量に含有させた場合は、より高温で使用される用途において、ワックスのブリードアウトや、それによるフォギングや臭気、さらには成形体が熱変形しやすくなることが問題になることがある。   If the content is more than 2% by weight, there is a problem that wax bleed-out, fogging and odor due to it, and heat deformation of the molded product become a problem in applications used at higher temperatures. There is.

本発明において、ポリオレフィンワックスとしては、たとえば、重合型ポリプロピレン系ワックス、熱分解型ポリプロピレン系ワックス、重合型ポリエチレン系ワックス、熱分解型ポリエチレン系ワックス、流動パラフィンが挙げられる。   In the present invention, as the polyolefin wax, for example, a polymerization type polypropylene-based wax, a thermal decomposition type polypropylene-based wax, a polymerization type polyethylene-based wax, a thermal decomposition-type polyethylene-based wax, and liquid paraffin can be mentioned.

<その他の添加剤>
本発明の射出発泡成形体に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、(A)成分と(B)成分のいずれにも該当しないポリプロピレン系樹脂の他、高密度ポリエチレン系樹脂、高圧法低密度ポリエチレン系樹脂、線状低密度ポリエチレン系樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、その他の熱可塑性樹脂をさらに含有するものであってもよい。
<Other additives>
The polypropylene-based resin composition used for the injection foam molded article of the present invention does not fall under any of the components (A) and (B) within the range that does not impair the effects of the present invention, as necessary. In addition to resins, high density polyethylene resins, high pressure low density polyethylene resins, linear low density polyethylene resins, ethylene-α-olefin copolymers, olefin elastomers, styrene elastomers, and other thermoplastic resins are further included. You may contain.

また、本発明の射出発泡成形体に使用されるポリプロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、金属不活性剤、燐系加工安定剤、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、蛍光増白剤、金属石鹸、制酸吸着剤などの安定剤、架橋剤、連鎖移動剤、核剤、可塑剤、滑材、充填材、強化材、顔料、染料、難燃剤、帯電防止剤などの添加剤をさらに含有するものであってもよい(前記のポリオレフィンワックスを除く)。   In addition, the polypropylene resin composition used for the injection foam molded article of the present invention may, if necessary, be an antioxidant, a metal deactivator, a phosphorus processing stabilizer, to the extent that the effect of the present invention is not impaired. UV absorbers, UV stabilizers, fluorescent whitening agents, stabilizers such as metal soaps, antacid adsorbents, crosslinking agents, chain transfer agents, nucleating agents, plasticizers, lubricants, fillers, reinforcing materials, pigments, dyes , And may further contain additives such as flame retardants and antistatic agents (except for the polyolefin wax described above).

<射出発泡成形体>
本発明の射出発泡成形体の発泡倍率は、好ましくは2.5倍以上8倍以下、さらに好ましくは3倍以上8倍以下、最も好ましくは4倍以上6倍以下である。発泡倍率が2.5倍未満では、軽量性が得られ難い傾向があり、8倍を超える場合には、剛性の低下が著しくなる傾向がある。
<Injection foam molding>
The expansion ratio of the injection foam molded article of the present invention is preferably 2.5 to 8 times, more preferably 3 to 8 times, and most preferably 4 to 6 times. If the expansion ratio is less than 2.5 times, lightness tends to be difficult to obtain, and if it exceeds 8 times, the rigidity tends to be significantly reduced.

<射出発泡成形方法>
本発明の射出発泡成形体を製造するために使用できる射出発泡成形方法としては特に限定されず、公知の方法を適用することができる。その際の具体的な成形条件は、ポリプロピレン系樹脂組成物のメルトフローレート、メルトテンション、成形機の種類、金型の形状などを考慮して適宜決定することができる。一例として、樹脂温度としては好ましくは170〜300℃、さらに好ましくは190〜270℃、金型温度としては好ましくは10〜100℃、さらに好ましくは20〜80℃が例示される。また、成形サイクル1〜120分、射出速度10〜300mm/秒、射出圧10〜200MPa等の条件で行うことが好ましい。
<Injection foam molding method>
The injection foam molding method that can be used to produce the injection foam molded article of the present invention is not particularly limited, and known methods can be applied. The specific molding conditions at that time can be appropriately determined in consideration of the melt flow rate of the polypropylene resin composition, the melt tension, the type of molding machine, the shape of the mold and the like. As one example, the resin temperature is preferably 170 to 300 ° C., more preferably 190 to 270 ° C., and the mold temperature is preferably 10 to 100 ° C., more preferably 20 to 80 ° C. Moreover, it is preferable to carry out on conditions, such as a molding cycle 1 to 120 minutes, the injection speed of 10 to 300 mm / sec, the injection pressure of 10 to 200 MPa.


以下に、実施例によって本発明をより詳しく説明するが、本発明は、これらによって何ら制限されるものではない。
実施例および比較例において、各種の評価方法に用いられた試験法および判定基準は、次の通りである。

Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
The test methods and criteria used for the various evaluation methods in the examples and comparative examples are as follows.

(1)メルトフローレート(MFR)
JIS K7210:1999に準拠し、メルトインデクサーF−F01((株)東洋精機製作所製)を用い、230℃、2.16kg荷重の条件にて、ダイから一定時間に押し出される樹脂量を、10分間に押し出される樹脂量に換算した値を、メルトフローレートとした。この換算値は、MFR自動演算処理(B法)によって算出した。計算式は以下の通りである。メルトフローレートが50(g/10分)を超える場合であっても、当方法を適用した。
(1) Melt flow rate (MFR)
In accordance with JIS K 7210: 1999, using Melt Indexer F-F01 (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), under the conditions of 230 ° C. and a load of 2.16 kg, the amount of resin extruded from the die in a fixed time is 10 The value converted into the amount of resin extruded in one minute was taken as the melt flow rate. The converted value was calculated by MFR automatic calculation processing (method B). The calculation formula is as follows. The method was applied even if the melt flow rate exceeded 50 (g / 10 min).

MFR(g/10分)=(427xLxρ)/t
L(試験条件のインターバル):3(cm)
ρ(試験温度での溶融密度):切り取り法により以下の式で算出される値、ただし切り取り法が不可能な場合には0.75(g/cm3)とした
ρ=m/(0.711xL)
m:切り取り法により測定される、ピストンが上記インターバルLを移動して流出した試料の質量(g)
L:上記インターバルと同じ
t(インターバル移動時間):実際の測定値(秒)
つまり、切り取り法が適用できる場合には、以下の計算式で算出しても良い。
MFR(g/10分)=(600xm)/t
MFR (g / 10 min) = (427 × L × ρ) / t
L (interval of test conditions): 3 (cm)
ρ (melt density at the test temperature): A value calculated by the following equation using the cutting method, provided that 0.75 (g / cm3) is possible if the cutting method is not possible: 不可能 = m / (0.711 x L) )
m: mass (g) of the sample that has flowed out by moving the above-mentioned interval L, which is measured by a cutting method
L: Same as the above interval t (interval moving time): actual measured value (seconds)
That is, when the clipping method can be applied, it may be calculated by the following formula.
MFR (g / 10 min) = (600 × m) / t

(2)メルトテンション(MT)
メルトテンション測定用アタッチメントが装備されており、先端にφ1mm、長さ10mmのオリフィスを装着したφ10mmのシリンダを有するキャピログラフ((株)東洋精機製作所製)を使用した。200℃に加温したシリンダにサンプルを充填し、5分予熱した。前記の予熱時間経過後、ピストン降下速度10mm/分で降下させた際にダイから吐出されるストランドを、370mmもしくは520mm下のロードセル付きプーリーに掛けて5m/分の速度で引き取りながら、ロードセル付きプーリーにかかる荷重を経時的に測定した。測定開始から約5分後に、荷重のブレがおおよそ安定してから得られた荷重の最大値と最小値を測定して、それらの平均値をメルトテンションとした。なお、ロードセル付きプーリーにかかる荷重が感知されないほど低い場合はメルトテンションを0とした。
(2) Melt tension (MT)
A capillograph (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) equipped with a melt tension measurement attachment and having a cylinder with a diameter of 10 mm and an orifice with a diameter of 1 mm and a length of 10 mm attached to the tip was used. The sample was charged into a cylinder heated to 200 ° C. and preheated for 5 minutes. After the above preheating time elapses, the strand discharged from the die when it is lowered at a piston lowering speed of 10 mm / min is hung on a load cell equipped pulley under 370 mm or 520 mm and pulled off at a speed of 5 m / min. The load applied to was measured over time. About 5 minutes after the start of the measurement, the maximum value and the minimum value of the load obtained after the deflection of the load was approximately stabilized were measured, and the average value thereof was taken as the melt tension. The melt tension was set to 0 when the load applied to the load cell pulley was too low to be sensed.

(3)デュポン衝撃試験
デュポン衝撃試験機(安田精機製作所製)を使用し、定落下重量によるステアケース法により50%破壊高さを求め、そのときの荷重からエネルギー値を計算した。落下荷重は300g、700g、もしくは1000gとし、エネルギー値の計算はJIS K 7211に準じて行った。
(3) Dupont Impact Test Using a Dupont Impact Tester (manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd.), the 50% fracture height was determined by the Staircase method with a constant falling weight, and the energy value was calculated from the load at that time. The falling load was 300 g, 700 g, or 1000 g, and the energy value was calculated according to JIS K 7211.

(4)発泡体のセル状態の目視評価
射出成形機(ニイガタマシンテクノ製MD350S−IV)をもちいて、以下の成形条件で、以下の評価用金型内に、完全に樹脂組成物が充填する最小の充填圧力で射出成形した。
・樹脂温度:200℃
・金型温度:40℃
・射出速度:100mm/sec
・使用金型:底面センター1点ピンゲートの箱型金型、底面形状:190mmx190mm、側面形状(台形形状):190mm(底面側)〜220mm(反底面側)x100mm、ただし底面のみがコアバックし、側面はコアバックしない
・キャビティクリアランスt0:1.5mm(3倍発泡、5.5倍発泡ともに)
・キャビティクリアランスt1:2.1mm(3倍発泡、5.5倍発泡ともに)
・キャビティクリアランスt2:それぞれ、設定発泡倍率が、3倍、5.5倍となるように設定した
高倍率の発泡倍率とするための、射出発泡成形については、以下の手順で実施した。
(4) Visual Evaluation of Cell State of Foam The resin composition is completely filled in the following evaluation mold under the following molding conditions using an injection molding machine (MD 350 S-IV manufactured by NIIGATA MACHINE TECHNO) It was injection molded with minimal filling pressure.
・ Resin temperature: 200 ° C
・ Mold temperature: 40 ° C
· Injection speed: 100 mm / sec
・ Use mold: Box mold of bottom center 1 point pin gate, bottom shape: 190 mm x 190 mm, side shape (trapezoidal shape): 190 mm (bottom side) to 220 mm (anti bottom side) x 100 mm, but only bottom is core back, Do not core back the side. Cavity clearance t0: 1.5 mm (3 times foaming, 5.5 times foaming both)
・ Cavity clearance t1: 2.1 mm (both 3 times foaming and 5.5 times foaming)
Cavity clearance t2: The injection foam molding was carried out according to the following procedure for setting a foaming ratio of 3 × and 5.5 ×, respectively, for setting a high foaming ratio.

発泡剤を含む組成物を、所定のシリンダ温度に設定された射出成形機に供給し、適切な背圧で溶融混練した後、所定の温度に温調した底面部のキャビティクリアランスがt0の金型中に、所定の射出速度で射出充填した。射出充填完了直後(設定保持時間が0秒)に、可動型を底面部のキャビティクリアランスt1まで後退させ、キャビティ内の樹脂を発泡させた(第一発泡工程)。次に、前記金型底面のクリアランスt1の状態で所定の設定時間(6秒)保持した後、さらに成形体が所望の厚み(発泡倍率)となるように再度可動型を底面部のキャビティクリアランスt2まで後退させて再度発泡を行った(第二発泡工程)。発泡完了後、発泡樹脂を冷却、固化させ射出発泡成形体を取り出した。   A composition containing a foaming agent is supplied to an injection molding machine set to a predetermined cylinder temperature, and after melt-kneading with an appropriate back pressure, a mold of which the cavity clearance of the bottom portion temperature-controlled to a predetermined temperature is t0 Into it, injection filling was performed at a predetermined injection speed. Immediately after the completion of injection and filling (setting and holding time is 0 seconds), the movable mold was retracted to the cavity clearance t1 of the bottom portion to foam the resin in the cavity (first foaming step). Next, after holding for a predetermined set time (6 seconds) in the state of the clearance t1 of the mold bottom surface, the movable mold is again subjected to the cavity clearance t2 of the bottom portion so that the molded body has a desired thickness (foaming magnification). It was made to back up to perform foaming again (second foaming step). After the completion of foaming, the foamed resin was cooled and solidified to take out the injection foam molded body.

成形品採取に当たっては、射出状態の安定性を保証するためにパージ(材料切り替え)後の4ショットを捨てて続く7ショットを採取した。成形体外観を目視で観察した。発泡状態は、以下の基準で評価した。
○:試験サンプルの中で、発泡性が良好なもの
×:設定された発泡倍率では、満足な発泡体が得られないもの
In order to ensure the stability of the injection state, four shots after the purge (material switching) were discarded, and the subsequent seven shots were collected. The appearance of the molded body was visually observed. The foaming state was evaluated based on the following criteria.
○: Among the test samples, those having good foamability ×: those for which a satisfactory foam can not be obtained at the set expansion ratio

(5)発泡体の内部セル状態の拡大観察評価
上記の射出成形体の底面の、ゲートより5cm離れた点から、観察用サンプルを切り出し、樹脂流れと直角方向の断面の発泡状態を、拡大鏡で観察した。
○:試験サンプルの中で、発泡セルの形状が良好なもの
△:発泡セルの形状が若干厚み方向に引き伸ばされているもの
(5) Expansion observation evaluation of the internal cell state of the foam From the point 5 cm away from the gate on the bottom of the above injection molded body, a sample for observation is cut out, and the foaming state of the cross section in the direction perpendicular to the resin flow Observed.
○: Among the test samples, the shape of the foam cell is good Δ: The shape of the foam cell is slightly stretched in the thickness direction

<共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂の作製>
(製造例1)
表1に従い、(a)プロピレン重合体としてメルトフローレート45g/10分のプロピレン単独重合体(a−1)100重量部を、ホッパーから70kg/時、(b)ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートを定量ポンプを用いて1.1重量部(0.77kg/時の速度)を、46mmφ二軸押出機(L/D=40)に供給して、シリンダ温度200℃で溶融混練し、途中に設けた圧入部より、(c)共役ジエン化合物としてイソプレンモノマーを、定量ポンプを用いて0.40重量部(0.28kg/時の速度)で供給し、前記二軸押出機中で溶融混練することにより、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A−1)のペレットを得た。MFR=60g/10分であった。得られた共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A−1)を、表1に示す。
<Preparation of conjugated diene-modified polypropylene resin>
(Production Example 1)
According to Table 1, (a) 100 parts by weight of a propylene homopolymer (a-1) having a melt flow rate of 45 g / 10 min as a propylene polymer, 70 kg / hour from a hopper, (b) t-butyl as a radical polymerization initiator 1.1 parts by weight (0.77 kg / hour) of peroxyisopropyl carbonate was fed to a 46 mmφ twin screw extruder (L / D = 40) using a metering pump, and melt kneading was performed at a cylinder temperature of 200 ° C. And (c) isoprene monomer as a conjugated diene compound is supplied at 0.40 parts by weight (at a rate of 0.28 kg / hour) using a metering pump from the press-in portion provided on the way, in the twin-screw extruder. By melt-kneading with this, the pellet of conjugated diene modified | denatured polypropylene resin (A-1) was obtained. MFR = 60 g / 10 min. The obtained conjugated diene-modified polypropylene resin (A-1) is shown in Table 1.

(製造例2)
表1に従い、(b)ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの量を1.1重量部、(c)共役ジエン化合物としてイソプレンの供給量を0.44重量部に変更した以外は、製造例1と同様にして、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A−2)を得た。MFR=40g/10分であった。
(Production Example 2)
According to Table 1, 1.1 parts by weight of (b) t-butylperoxyisopropyl carbonate as a radical polymerization initiator and (c) 0.44 parts by weight of isoprene as a conjugated diene compound were changed. In the same manner as in Production Example 1, a conjugated diene-modified polypropylene-based resin (A-2) was obtained. MFR = 40 g / 10 min.

(製造例3)
表1に従い、(b)ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの量を1.1重量部、(c)共役ジエン化合物としてイソプレンの供給量を0.32重量部に変更した以外は、製造例1と同様にして、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A−3)を得た。MFR=100g/10分であった。
(Production Example 3)
According to Table 1, 1.1 parts by weight of (b) t-butylperoxyisopropyl carbonate as a radical polymerization initiator and (c) 0.32 parts by weight of isoprene as a conjugated diene compound were changed. In the same manner as in Production Example 1, a conjugated diene-modified polypropylene-based resin (A-3) was obtained. MFR = 100 g / 10 min.

(製造例4)
表1に従い、(a)として(a−1)の代わりにメルトフローレート8g/10分のプロピレン単独重合体(a−2)を使用し、(b)ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの量を0.75重量部、(c)共役ジエン化合物としてイソプレンの供給量を0.46重量部に変更した以外は、製造例1と同様にして、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A−4)を得た。MFR=7g/10分であった。
(Production Example 4)
According to Table 1, instead of (a-1), a propylene homopolymer (a-2) having a melt flow rate of 8 g / 10 min is used as (a), and (b) t-butylperoxy as a radical polymerization initiator A conjugated diene-modified polypropylene-based resin (in the same manner as in Production Example 1) except that the amount of isopropyl carbonate was changed to 0.75 parts by weight and the supply amount of isoprene as the (c) conjugated diene compound was changed to 0.46 parts by weight A-4) was obtained. MFR = 7 g / 10 min.

(製造例5)
表1に従い、(a)として(a−1)の代わりにメルトフローレート1g/10分のプロピレン単独重合体(a−3)を使用し、(b)ラジカル重合開始剤としてt−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートの量を0.45重量部、(c)共役ジエン化合物としてイソプレンの供給量を0.45重量部に変更した以外は、製造例1と同様にして、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A−5)を得た。MFR=0.5g/10分であった。
(Production Example 5)
According to Table 1, instead of (a-1), a propylene homopolymer (a-3) having a melt flow rate of 1 g / 10 min is used as (a), and (b) t-butylperoxy as a radical polymerization initiator A conjugated diene-modified polypropylene-based resin (in the same manner as in Production Example 1) except that the amount of isopropyl carbonate was changed to 0.45 parts by weight and the supply amount of isoprene as the (c) conjugated diene compound was changed to 0.45 parts by weight A-5) was obtained. MFR = 0.5 g / 10 min.

Figure 2019059861
Figure 2019059861

<ポリプロピレン系樹脂>
ポリプロピレン系樹脂(B)として使用した樹脂を、表2に示した。
<Polypropylene-based resin>
The resin used as the polypropylene resin (B) is shown in Table 2.

Figure 2019059861
Figure 2019059861

<ポリプロピレン単独重合体>
ポリプロピレン単独重合体(C)として使用した樹脂を、表3に示した。
<Polypropylene homopolymer>
The resins used as the polypropylene homopolymer (C) are shown in Table 3.

Figure 2019059861
Figure 2019059861

(実施例1−1〜1−3、比較例1−1〜1−3)
<ポリプロピレン系樹脂組成物の成形体の作成>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、着色剤(D)としてのカラーマスターバッチとをドライブレンドし、射出成形に供した。(A)と(B)の種類と使用量〔いずれも(A)と(B)との合計を100重量部とする〕を表4に示す。(D)としては、大日精化製、ダイカラーPP−M77255(ブラック)を3.0重量部用いた。
(Examples 1-1 to 1-3, Comparative examples 1-1 to 1-3)
<Preparation of Molded Product of Polypropylene-Based Resin Composition>
The conjugated diene-modified polypropylene-based resin (A), the polypropylene-based resin (B), and the color master batch as the colorant (D) were dry-blended and used for injection molding. Table 4 shows the types of (A) and (B) and the amounts used (each of which makes the total of (A) and (B) 100 parts by weight). As (D), 3.0 parts by weight of die color PP-M77255 (black) manufactured by Dainichiseika Co., Ltd. was used.

<射出成形体の耐衝撃性評価>
上の射出成形体について、前記したデュポン衝撃試験の項目に従い評価した。得られた結果を、表4に示す。
<Evaluation of impact resistance of injection molded body>
The above injection molded articles were evaluated according to the items of the Dupont impact test described above. The obtained results are shown in Table 4.

<評価用の組成物ペレットの作製>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)と、ポリプロピレン系樹脂(B)と、着色剤(D)としてのカラーマスターバッチとをドライブレンドした。(A)と(B)の種類と使用量〔いずれも(A)と(B)との合計を100重量部とする〕を表4に示す。(D)としては、大日精化製、ダイカラーPP−M77255(ブラック)を3.0重量部用いた。
このドライブレンドした混合物を、ホッパーから9kg/時で32mmφ二軸押出機(L/D=25)に供給して、シリンダ温度200℃で溶融混練することにより、組成物のペレットを得た。この組成物ペレットを、メルトフローレート(MFR)、メルトテンション(MT)の物性測定に供した。
<Preparation of composition pellet for evaluation>
The conjugated diene-modified polypropylene resin (A), the polypropylene resin (B), and the color master batch as the colorant (D) were dry-blended. Table 4 shows the types of (A) and (B) and the amounts used (each of which makes the total of (A) and (B) 100 parts by weight). As (D), 3.0 parts by weight of die color PP-M77255 (black) manufactured by Dainichiseika Co., Ltd. was used.
The dry-blended mixture was supplied from a hopper to a 32 mmφ twin-screw extruder (L / D = 25) at 9 kg / hour and melt-kneaded at a cylinder temperature of 200 ° C. to obtain pellets of the composition. The composition pellets were subjected to physical property measurement of melt flow rate (MFR) and melt tension (MT).

Figure 2019059861
Figure 2019059861

実施例1−1〜1−3、つまり(A−1)の配合量が5〜15重量部の場合は、比較例1−1、つまり(A)を配合しない場合に比べて、組成物ペレットをダイから吐出させたストランドにメルトテンションを付与することが出来ることが明らかであり、かつ、比較例1−2、つまり(A−1)の配合量が30重量部に比べて、組成物の射出成形体(非発泡)の耐衝撃性が優れていることが明らかである。   Examples 1-1 to 1-3, that is, when the compounding amount of (A-1) is 5 to 15 parts by weight, the composition pellet is compared with the case of Comparative Example 1-1, that is, when not compounding (A) It is clear that melt tension can be applied to the strands discharged from the die, and the composition of Comparative Example 1-2, that is, the compounding amount of (A-1) is 30 parts by weight, It is clear that the impact resistance of the injection molded body (non-foamed) is excellent.

本発明は、耐衝撃性に優れた、高倍率の射出発泡成形体に関するものであるが、それを可能とするためには、高倍率の発泡を可能とするための溶融張力と、非発泡での耐衝撃性が良好なことの両方が必要であると考えられる。   The present invention relates to an impact-resistant, high-magnification injection molded foam, but in order to make it possible, the melt tension for enabling high-magnification foaming and non-foaming It is believed that both good impact resistance is required.

(実施例2−1〜2−10、比較例2−1〜2−7)
<ポリプロピレン系樹脂組成物の射出発泡成形体の作製>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、ポリプロピレン系樹脂(C)、発泡剤(D)、着色剤(E)としてのカラーマスターバッチとをドライブレンドし、射出発泡成形に供した。発泡倍率は3倍とした。
(A)、(B)および(C)の種類と使用量〔いずれも(A)と(B)と(C)との合計を100重量部とする〕を表5に示す。(D)としては、EE25C(永和化成製)を6重量部、(E)としては、大日精化製、ダイカラーPP−M77255(ブラック)を3重量部用いた。
(Examples 2-1 to 2-10, comparative examples 2-1 to 2-7)
<Production of Injection Foam Molded Product of Polypropylene Resin Composition>
Injection blend molding by dry blending conjugated diene modified polypropylene resin (A), polypropylene resin (B), polypropylene resin (C), foaming agent (D), and color master batch as coloring agent (E) Provided for. The expansion ratio was tripled.
Table 5 shows the types of (A), (B) and (C) and the amounts used (the total of (A), (B) and (C) is 100 parts by weight). As (D), 6 parts by weight of EE25C (manufactured by Nagawa Kasei Co., Ltd.) was used, and as (E), 3 parts by weight of die color PP-M77255 (black) manufactured by Dainichi Seisei Co., Ltd. was used.

<射出発泡成形体の発泡性評価>
上の射出発泡成形体について、前記した発泡性評価の項目に従い評価した。
<Evaluation of foamability of injection molded foam>
The above injection molded foam was evaluated in accordance with the items of evaluation of foamability described above.

<射出成形体の耐衝撃性評価>
上の射出発泡成形体について、前記したデュポン衝撃試験の項目に従い評価した。
得られた結果を、表5に示す。
<Evaluation of impact resistance of injection molded body>
The above injection molded foam was evaluated in accordance with the item of Dupont impact test described above.
The obtained results are shown in Table 5.

Figure 2019059861
Figure 2019059861

実施例2−1〜2−4、つまり(A−1)の配合量が5〜20重量部の場合は、3倍発泡が可能であった。しかし、比較例2−1、つまり(A−1)を配合しない場合は、3倍発泡が不可能であった。また、比較例2−4〜2−5、つまり(A−1)成分の代わりに、変性されていないポリプロピレン単独重合体である(C)を5〜20重量部配合した場合には、(A−1)と(C)のMFRがほぼ同等であるにもかかわらず、3倍発泡が不可能であった。
これらの比較から、本発明の効果である3倍発泡という高倍率の発泡を可能とさせるためには、(A)成分が必須であることが分かる。
When the compounding amount of Examples 2-1 to 2-4, that is, (A-1) is 5 to 20 parts by weight, three-fold foaming is possible. However, in the case of Comparative Example 2-1, that is, when (A-1) was not blended, 3 times foaming was impossible. Moreover, when it mix | blends 5-20 weight part of (C) which is the polypropylene homopolymer which is not modified | denatured instead of Comparative Example 2-4 to 2-5, ie, (A-1), (A) Even though the MFRs of -1) and (C) were almost equal, 3 times foaming was impossible.
From these comparisons, it is understood that the component (A) is essential in order to enable the foaming of high magnification of 3 times foaming which is the effect of the present invention.

また、実施例2−5〜2−7、つまり(A)成分として、(A−1)よりも流動性が低い(A−2)、流動性が高い(A−3)を、それぞれ配合した場合も、3倍発泡が可能であった。   Further, Examples 2-5 to 2-7, that is, components (A-2) having a lower fluidity (A-2) and a higher fluidity (A-3) than the component (A-1) were respectively blended. Also in the case, 3 times foaming was possible.

また、実施例2−10、つまり(A)成分として、(A−2)よりも流動性が低い(A−5)を、20重量部配合した場合も、3倍発泡が可能であった。   In addition, in the case where 20 parts by weight of (A-5) having lower fluidity than that of (A-2) was blended as Example 2-10, that is, the component (A), 3-fold foaming was possible.

(B)成分として、(B−1)よりも流動性が低い(B−2)を使用した場合においても、実施例2−8、つまり(A−1)の配合量が5重量部の場合は、3倍発泡が可能であったが、比較例2−6、つまり(A−1)を配合しない場合は、3倍発泡が不可能であった。   Even when (B-2) having lower fluidity than (B-1) is used as the component (B), Example 2-8, that is, the case where the compounding amount of (A-1) is 5 parts by weight Although 3 times foaming was possible, 3 times foaming was impossible in Comparative Example 2-6, that is, when (A-1) was not blended.

(B)成分として、(B−1)よりも流動性が高い(B−3)を使用した場合においても、実施例2−9、つまり(A−1)の配合量が5重量部の場合は、3倍発泡が可能であったが、比較例2−7、つまり(A−1)を配合しない場合は、3倍発泡が不可能であった。   Even when (B-3) having higher fluidity than (B-1) is used as the component (B), Example 2-9, that is, when the compounding amount of (A-1) is 5 parts by weight Although 3 times foaming was possible, 3 times foaming was impossible when comparative example 2-7, ie, (A-1) was not blended.

また、実施例2−10、つまり(B)成分として、(B−2)よりも流動性が低い(B−4)を使用した場合も、3倍発泡が可能であった。   In addition, in the case of using (B-4), which has lower fluidity than (B-2), as Example 2-10, that is, the component (B), three-fold foaming was possible.

実施例2−4と比較例2−2、すなわち、(A)成分として(A−1)、(B)成分として(B−1)を使用し、配合比率だけが異なるものについて、射出発泡成形体の断面にて、内部のセル状態を拡大して観察したところ、実施例2−4が良好な状態であり、比較例2−2はセルが厚み方向に引き伸ばされ、劣る状態であることが分かった。また、デュポン衝撃試験の結果も、実施例2−4が、比較例2−2よりも、優れている結果となった。   Example 2-4 and Comparative Example 2-2, that is, (A-1) as the component (A) and (B-1) as the component (B), and injection foam molding is performed for those which differ only in the compounding ratio In the cross section of the body, when the internal cell state was observed in an enlarged manner, Example 2-4 was in a good state, and in Comparative Example 2-2, the cell was stretched in the thickness direction and was inferior. I understood. Moreover, the result of the Dupont impact test also shows that Example 2-4 is superior to Comparative Example 2-2.

実施例2−6と比較例2−3、すなわち、(A)成分として(A−2)、(B)成分として(B−1)を使用し、配合比率だけが異なるものについて、射出発泡成形体の断面にて、内部のセル状態を拡大して観察したところ、実施例2−6が良好な状態であり、比較例2−3はセルが厚み方向に引き伸ばされ、劣る状態であることが分かった。また、デュポン衝撃試験の結果も、実施例2−6が、比較例2−3よりも、優れている結果となった。   Example 2-6 and Comparative Example 2-3, that is, (A-2) as the component (A) and (B-1) as the component (B), and injection foam molding is performed for those having different blending ratios. In the cross-section of the body, when the internal cell state is observed in an enlarged manner, Example 2-6 is in a good state, and in Comparative Example 2-3, the cell is stretched in the thickness direction and is inferior. I understood. Moreover, the result of the Dupont impact test also shows that Example 2-6 is superior to Comparative Example 2-3.

これらの比較から、(A)と(B)の配合比率として、(A):(B)が1〜25:99〜75であることが例示され、2.5〜22.5:97.5〜77.5であることが好ましく例示され、5〜20:95〜80であることがより好ましく例示されていると理解することが出来る。   From these comparisons, it is illustrated that (A) :( B) is 1 to 25:99 to 75 as a compounding ratio of (A) and (B), and 2.5 to 22.5: 97.5. It can be understood that 〜77.5 is preferably exemplified, and that 5 to 20:95 to 80 is more preferably exemplified.

次に、さらなる高発泡倍率での射出発泡成形を実施した。   Next, injection foam molding was performed at a further higher foaming ratio.

<ポリプロピレン系樹脂組成物の射出発泡成形体の作製>
共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、ポリプロピレン系樹脂(B)、発泡剤(D)、着色剤(E)としてのカラーマスターバッチとをドライブレンドし、射出発泡成形に供した。発泡倍率は5.5倍とした。
(A)と(B)の種類と使用量〔いずれも(A)と(B)との合計を100重量部とする〕を表6に示す。(D)としては、EE25C(永和化成製)を6重量部、(E)としては、大日精化製、ダイカラーPP−M77255(ブラック)を3重量部用いた。
<Production of Injection Foam Molded Product of Polypropylene Resin Composition>
The conjugated diene-modified polypropylene resin (A), the polypropylene resin (B), the foaming agent (D), and the color master batch as a colorant (E) were dry-blended and subjected to injection foam molding. The expansion ratio was 5.5 times.
Table 6 shows the types of (A) and (B) and the amounts used (each of which makes the total of (A) and (B) 100 parts by weight). As (D), 6 parts by weight of EE25C (manufactured by Nagawa Kasei Co., Ltd.) was used, and as (E), 3 parts by weight of die color PP-M77255 (black) manufactured by Dainichi Seisei Co., Ltd. was used.

<射出発泡成形体の発泡性評価>
上の射出発泡成形体について、前記した発泡性評価の項目に従い評価した。
<Evaluation of foamability of injection molded foam>
The above injection molded foam was evaluated in accordance with the items of evaluation of foamability described above.

<射出成形体の耐衝撃性評価>
上の射出発泡成形体について、前記したデュポン衝撃試験の項目に従い評価した。
得られた結果を、表6に示す。
<Evaluation of impact resistance of injection molded body>
The above injection molded foam was evaluated in accordance with the item of Dupont impact test described above.
The obtained results are shown in Table 6.

Figure 2019059861
Figure 2019059861

実施例3−1〜3−2、つまり(A−1)または(A−2)の配合量が20重量部の場合は、5.5倍発泡が可能であった。しかし、比較例3−1、つまり(A−1)よりも流動性が高い(A−3)、ならびに、比較例3−2、つまり(A−2)よりも流動性が低い(A−4)を使用した場合は、5.5倍発泡が不可能であった。
比較例3−3〜3−4、つまり、極端に流動性が低い(A−5)を使用した場合は、(B)成分が(B−1)、(B−4)のいずれであっても、5.5倍発泡が不可能であった。
従って、5.5倍発泡という、さらなる高倍率の発泡を可能とさせるためには、特定の範囲の流動性を有する(A)成分と(B)成分との組合せが好ましいことが分かる。
たとえば、(A)成分のMFRとして、10〜80が好ましく例示され、20〜70がより好ましく例示されて、30〜70が最も好ましく例示されていると理解することが出来る。
When the blending amount of Examples 3-1 to 3-2, that is, (A-1) or (A-2) is 20 parts by weight, it was possible to foam 5.5 times. However, the fluidity is higher than that of Comparative Example 3-1, that is, (A-1) (A-3), and the fluidity is lower than that of Comparative Example 3-2, that is, (A-2) (A-4) When using (5), foaming was not possible 5.5 times.
Comparative Examples 3-3 to 3-4, that is, when (A-5) having extremely low fluidity is used, the component (B) is either (B-1) or (B-4). Even, 5.5 times foaming was impossible.
Therefore, it is understood that the combination of the component (A) and the component (B) having a specific range of flowability is preferable in order to enable foaming at a further higher magnification of 5.5 times foaming.
For example, as MFR of (A) component, it can be understood that 10-80 are illustrated preferably, 20-70 are illustrated more preferably, and 30-70 are illustrated most preferably.

また、(B)成分のMFRとして、10〜80が好ましく例示され、20〜70がより好ましく例示され、20〜50が最も好ましく例示されていると理解することが出来る。   Moreover, as MFR of (B) component, it can be understood that 10-80 are illustrated preferably, 20-70 are illustrated more preferably, and 20-50 are illustrated most preferably.

Claims (5)

230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが10g/10分以上80g/10分未満である共役ジエン改質プロピレン単独重合体である、共役ジエン改質ポリプロピレン系樹脂(A)、及び、
230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが10g/10分以上80g/10分未満であるプロピレン−エチレンブロック共重合体であるポリプロピレン系樹脂(B)を含有し、
(A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し、(A)成分の含有量が1〜25重量%、(B)成分の含有量が99〜75重量%であり、
(A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し、ポリオレフィンワックスを0〜2重量%含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物について、
それを射出発泡成形することで得られた、発泡倍率が2.5倍〜8.0倍の、射出発泡成形体。
Conjugated diene-modified polypropylene-based resin (A), which is a conjugated diene-modified propylene homopolymer having a melt flow rate of 10 g / 10 min or more and less than 80 g / 10 min measured at 230 ° C. and a 2.16 kg load ,
Containing a polypropylene-based resin (B) which is a propylene-ethylene block copolymer having a melt flow rate of 10 g / 10 minutes or more and less than 80 g / 10 minutes measured at 230 ° C. under 2.16 kg load,
The content of the component (A) is 1 to 25% by weight, and the content of the component (B) is 99 to 75% by weight with respect to a total of 100% by weight of the components (A) and (B).
About a polypropylene resin composition containing 0 to 2% by weight of polyolefin wax with respect to a total of 100% by weight of the (A) component and the (B) component,
An injection foam molded article having an expansion ratio of 2.5 to 8.0, obtained by injection foam molding it.
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の、200℃、5m/minで測定されるメルトテンションについて、ストランドを引き取ることができ、0gfよりも有意に大きな応力を示す、請求項1に記載の射出発泡成形体。   The injection foam molded article according to claim 1, wherein the melt tension of the polypropylene-based resin composition measured at 200 ° C and 5 m / min can take up strands and exhibits a stress significantly greater than 0 gf. (A)成分と(B)成分の合計100重量%に対し、(A)成分の含有量が5〜20重量%、(B)成分の含有量が95〜80重量%であり、
(A)成分の230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが20g/10分以上70g/10分未満であり、かつ
(B)成分の230℃、2.16kg荷重で測定されるメルトフローレートが20g/10分以上50g/10分未満である、前記ポリプロピレン系樹脂組成物について、
発泡倍率が3.0倍〜6.0倍の、
請求項1または2に記載の射出発泡成形体。
The content of the component (A) is 5 to 20% by weight, and the content of the component (B) is 95 to 80% by weight with respect to a total of 100% by weight of the component (A) and the component (B)
Melt flow rate measured at 230 ° C under 2.16 kg load of component (A) is at least 20 g / 10 min and less than 70 g / 10 min, and measured at 230 ° C. under 2.16 kg load of component (B) About the said polypropylene resin composition whose melt flow rate is 20 g / 10 minutes or more and less than 50 g / 10 minutes,
The expansion ratio is 3.0 times to 6.0 times,
The injection foam molded article according to claim 1 or 2.
請求項1〜3のいずれか一項に記載の射出発泡成形体を使用した、自動車内装用材料。   The material for automobile interiors which uses the injection-foaming molded object as described in any one of Claims 1-3. 固定型と前進および後退可能な可動型とから構成され、最終製品形状位置に相当する金型キャビティクリアランスt2よりも小さい金型キャビティクリアランスt0を有する金型キャビティ中に、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物と発泡剤の溶融混合物を射出充填した後に、
t2よりも小さく、t0よりも大きい金型キャビティクリアランスt1まで可動型を後退させる第一発泡工程、
次いでt1のクリアランスを所定の設定時間保持した後に、さらに最終製品の形状に相当する金型キャビティクリアランスt2まで可動型を後退させる第二発泡工程を含む、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の、射出発泡成形体の製造方法。


In a mold cavity consisting of a fixed mold and a movable mold capable of advancing and retracting and having a mold cavity clearance t0 smaller than the mold cavity clearance t2 corresponding to the final product shape position,
After injection filling the molten mixture of the polypropylene resin composition and the foaming agent,
a first foaming step of retracting the movable mold to a mold cavity clearance t1 smaller than t2 and larger than t0;
Then, after holding the clearance of t1 for a predetermined set time, the method further includes a second foaming step of retracting the movable mold to the mold cavity clearance t2 corresponding to the shape of the final product,
The manufacturing method of the injection foam molded body as described in any one of Claims 1-3.


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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021131933A1 (en) * 2019-12-23 2021-07-01 株式会社カネカ Polypropylene resin composition, method for producing same, method for producing pre-foamed particles, and method for producing foam molded articles

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